WO2019235770A1 - 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치 - Google Patents

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WO2019235770A1
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임거산
강민경
김승희
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    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones

Definitions

  • the present invention relates to a hard coat film and an image display device including the same.
  • Flexible displays are bendable or foldable displays, and various technologies and patents have been proposed.
  • the display When the display is designed to be foldable, it can be used as a tablet when it is unfolded and a smartphone can be used when it is folded, so that displays of different sizes can be used as one product, and larger sizes like tablets or TVs than smaller smartphones.
  • the device In the case of the device can be folded to carry and carry convenience can be doubled.
  • Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-0025914 discloses 50 to 400 parts by weight of conductive fine particles (B) having a particle diameter of 10 to 30 nm with respect to 100 parts by weight of polyfunctional acrylate (A), and silica treated with an organic material. Although it describes about the composition for antistatic hard coats which mix
  • Republic of Korea Patent No. 10-1025668 100 parts by weight of water-dispersed polyurethane resin solids; 0.05 to 0.5 parts by weight of the conductive polymer based on the solid content; 10 to 60 parts by weight of methoxymethylmelamine; 0.2 to 5.0 parts by weight of an organic acid based on 100 parts by weight of the methoxymethylmelamine; And it is described with respect to the conductive polymer composition containing a diluent and the content of the solid content of 0.1 to 10wt%, which has a problem that the durability is not good, such as a high occurrence of scratches due to the weak mechanical strength, damage to the product.
  • Patent Document 2 Republic of Korea Patent No. 10-1025668 (2011.03.22.)
  • the image display device of the present invention has the same advantages as described above by including the window.
  • the hard coat film according to one aspect of the invention comprises a substrate.

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Abstract

본 발명은 기재의 적어도 일 면 상에 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 하드코팅층이 형성되고, 상기 하드코팅 조성물은 이온성 대전방지제; 및 히드록시에톡시기를 함유하는 광중합 개시제;를 포함하며, 상기 하드코팅층 측의 표면저항이 1E+9 내지 1E+12Ω/□이고, 전체 투과율이 89.0% 이상인 것을 특징으로 함으로써, 대전방지 성능이 우수함은 물론이고 투과율이 우수한 등 광학 성능이 우수하며 내스크래치성 등의 내구성 향상 및 내굴곡성이 우수하여 플렉서블한 화상표시장치에 적용 가능한 하드코팅 필름, 이를 포함하는 윈도우 및 화상표시장치에 관한 것이다.

Description

하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
본 출원은 2018년 06월 04일자 한국특허출원 제10-2018-0064338호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원의 문헌들에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.
플렉서블(Flexible) 디스플레이는 휘거나 접을 수 있는 디스플레이로서, 다양한 기술 및 특허가 제안되고 있다. 디스플레이를 접을 수 있는 형태로 설계할 경우 펼치면 태블릿, 접으면 스마트폰으로 쓸 수 있도록 하여 서로 다른 사이즈의 디스플레이를 하나의 제품으로 사용이 가능하며, 작은 크기의 스마트폰 보다는 태블릿이나 TV처럼 더 큰 사이즈의 기기들의 경우 접어서 휴대하고 다닐 수 있다면 편리함이 배가될 수 있다.
통상 디스플레이의 경우 최외부에 디스플레이의 보호를 위해 유리 재질의 커버 윈도우를 구비한다. 그러나 유리의 경우 플렉서블 디스플레이에 적용이 불가능하므로, 유리를 대체할 수 있도록 내구성이 우수한 하드코팅 필름이 사용되고 있다.
최근 터치식 디스플레이의 수요가 높아지고 있어 디스플레이 장치에 직접적으로 손 등을 이용한 접촉 가능성이 높아지고 있는데, 이와 같이 디스플레이 장치 최외부에 손 등을 이용하여 직접적인 접촉을 시도할 경우 정전기가 발생하여 사용자에게 불편을 줄 수 있으며, 이 때 발생하는 정전기로 인해 기기에 이상을 초래할 수 있는 문제가 있어, 이러한 정전기의 발생을 최소화하기 위한 대전방지성능이 부가된 하드코팅 필름의 개발이 요구되고 있다.
이와 관련하여, 대한민국 공개특허 특2003-0025914호에는 다관능 아크릴레이트(A) 100중량부에 대하여 입경이 10 ~ 30nm인 전도성미립자(B) 50 ~ 400중량부와, 유기물질로써 표면처리한 실리카 입자, 오르가노폴리실록산, 및 실리콘아크릴레이트로 구성된 군에서 선택된 적어도 1종의 실리콘 화합물(C) 10 ~ 80중량부를 배합시켜 이루어진 대전방지 하드코트용 조성물에 대하여 기재되어 있으나, 이는 내굴곡성이 좋지 못해 최근 개발되고 있는 플렉서블 화상표시장치에 적용이 불가능한 문제가 있다.
또한, 대한민국 등록특허 제10-1025668호에는 수분산형 폴리우레탄 수지 고형분 100중량부; 고형분을 기준으로 0.05 내지 0.5중량부의 전도성 고분자; 10 내지 60중량부의 메톡시메틸멜라민; 상기 메톡시메틸멜라민 100중량부에 대해 0.2 내지 5.0중량부의 유기산; 및 희석제를 함유하고 고형분의 함량이 0.1 내지 10wt%인 전도성 고분자 조성물에 대하여 기재되어 있으나, 이는 기계적 강도가 취약하여 스크래치 발생 빈도가 높고, 제품이 손상될 수 있는 등 내구성이 좋지 못한 문제가 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 대한민국 공개특허 특2003-0025914호(2003.03.29.)
(특허문헌 2) 대한민국 등록특허 제10-1025668호(2011.03.22.)
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 우수한 광학 성능 및 대전방지 성능을 발현함과 동시에 내스크래치성 등 내구성이 우수하고, 내굴곡성 또한 우수하여 플렉서블한 화상표시장치에 적용이 가능한 하드코팅 필름, 이를 포함하는 윈도우 및 화상표시장치를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
본 발명의 하드코팅 필름은 기재의 적어도 일 면 상에 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 하드코팅층이 형성되고, 상기 하드코팅 조성물은 이온성 대전방지제; 및 히드록시에톡시기를 함유하는 광중합 개시제;를 포함하며, 상기 하드코팅층 측의 표면저항이 1E+9 내지 1E+12Ω/□이고, 전체 투과율이 89.0% 이상인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 윈도우는 전술한 하드코팅 필름을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 화상표시장치는 전술한 윈도우를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 하드코팅 필름은 투과율이 우수한 등 광학 성능의 향상과 표면저항을 낮춤으로써 대전방지 성능을 향상시킬 수 있으며, 내스크래치성 등의 내구성이 우수함과 동시에 내굴곡성 또한 우수하여 플렉서블한 화상표시장치에 적용이 가능한 이점이 있다.
본 발명의 윈도우는 상기 하드코팅 필름을 포함함으로써, 전술한 바와 동일한 이점이 있다.
본 발명의 화상표시장치는 상기 윈도우를 포함함으로써, 전술한 바와 동일한 이점이 있다.
본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 직접 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 개재되어 있는 경우도 포함한다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
<하드코팅 필름>
본 발명의 한 양태에 따른 하드코팅 필름은 기재의 적어도 일 면 상에 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 하드코팅층이 형성되고, 상기 하드코팅 조성물은 이온성 대전방지제; 및 히드록시에톡시기를 함유하는 광중합 개시제;를 포함하며, 상기 하드코팅층 측의 표면저항이 1E+9 내지 1E+12Ω/□이고, 전체 투과율이 89.0% 이상인 것을 특징으로 함으로써, 대전방지 성능이 우수함은 물론이고 투과율이 우수한 등 광학 성능이 우수하며 내스크래치성 등의 내구성 향상 및 내굴곡성이 우수하여 플렉서블한 화상표시장치에 적용 가능한 이점이 있다.
이 때, 상기 투과율은 하드코팅 필름을 적분구식 스펙트로포토미터 CM-3600D를 이용하여 측정한 값을 의미한다.
기재
본 발명의 한 양태에 따른 하드코팅 필름은 기재를 포함한다.
상기 기재는 당 업계에서 사용되는 기재라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 구체적으로, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등에서 우수한 필름이 사용될 수 있다. 보다 구체적으로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 염화비닐계 수지; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 수지; 이미드계 수지; 술폰계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리에테르에테르케톤계 수지; 황화 폴리페닐렌계 수지; 비닐알콜계 수지; 염화비닐리덴계 수지; 비닐부티랄계 수지; 알릴레이트계 수지; 폴리옥시메틸렌계 수지; 에폭시계 수지 등과 같은 열가소성 수지로 구성된 필름을 들 수 있으며, 상기 열가소성 수지의 블렌드물로 구성된 필름도 사용할 수 있다. 또한, (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지로 된 필름을 이용할 수도 있으며, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 반복적인 굽힘에 대한 내구성이 우수하여 플렉서블한 화상표시장치에 적용이 보다 용이할 수 있는 폴리이미드계 수지를 사용할 수 있다.
하드코팅층
본 발명의 한 양태에 따른 하드코팅 필름은 전술한 기재의 적어도 일 면 상에 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 하드코팅층을 포함한다.
하드코팅 조성물
상기 하드코팅 조성물은 이온성 대전방지제; 및 히드록시에톡시기를 함유하는 광중합 개시제;를 포함함으로써, 이를 포함하는 하드코팅층의 표면저항을 본 발명에서 요구하는 범위 내로 조절하여 대전방지 성능이 향상되는 이점이 있으며, 투과율이 우수할 뿐만 아니라, 내스크래치성 및 내굴곡성 또한 우수한 이점이 있다.
이온성 대전방지제
본 발명의 이온성 대전방지제는 하드코팅층에 이온 전도성을 부여할 수 있는 것이라면 당 업계에서 사용되는 것을 특별한 제한 없이 사용할 수 있다.
구체적으로, 이온성 액체, 리튬염, 4급 암모늄염 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 이온성 액체는 실온에서 액상을 보이는 용융염(이온성 화합물)을 의미할 수 있다. 상기 이온성 액체의 양이온은 피리디늄 양이온, 피페리디윰 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬설포늄 양이온,테트라알킬포스포늄 등을 들 수 있다. 예를 들면, 1-에틸피리디늄 양이온, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-헥실-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄 양이온, 1,1-디메틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 2-메틸-1-피롤린 양이온, 1-에틸-2-페닐인돌 양이온, 1,2-디메틸인돌 양이온, 1-에틸카바졸 양이온, 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디에틸이미다졸륨 양이온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨 양이온, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디메틸-1,4,5,6-트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,5-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,3-디메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,3-디메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1-메틸피라졸륨 양이온, 3-메틸피라졸륨 양이온, 1-에틸-2-메틸피라졸리늄 양이온, 테트라메틸암모늄 양이온, 테트라에틸암모늄 양이온, 테트라프로필암모늄 양이온, 테트라부틸암모늄 양이온, 테트라펜틸암모늄 양이온, 테트라헥실암모늄 양이온, 테트라헵틸암모늄 양이온, 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리부틸에틸암모늄 양이온, 트리메틸데실암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, 트리펜틸부틸암모늄 양이온, 트리헥실메틸암모늄 양이온, 트리헥실펜틸암모늄 양이온, 트리헵틸메틸암모늄 양이온, 트리헵틸헥실암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 양이온, 글라이시딜트리메틸암모늄 양이온, 디알릴디메틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄 양이온, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄 양이온, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-헥실-N-헵틸암모늄 양이온, 트리메틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리에틸프로필암모늄 양이온, 트리에틸펜틸암모늄 양이온, 트리에틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, 트리메틸설포늄 양이온, 트리에틸설포늄 양이온, 트리부틸설포늄 양이온, 트리헥실설포늄 양이온, 디에틸메틸설포늄 양이온, 디부틸에틸설포늄 양이온, 디메틸데실설포늄 양이온,테트라메틸포스포늄 양이온, 트라에틸포스포늄 양이온, 테트라부틸포스포늄 양이온, 트라펜틸포스포늄 양이온, 테트라헥실포스포늄 양이온, 테트라헵틸포스포늄 양이온, 테트라옥틸포스포늄 양이온, 트리에틸메틸포스포늄 양이온, 트리부틸에틸포스포늄 양이온, 트리메틸데실포스포늄 양이온 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 이온성 액체의 음이온으로는, 이온성 액체가 되는 것을 만족하는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N- 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 이온성 액체는 전술한 양이온 성분과 음이온 성분의 조합으로부터 적절히 선택하여 사용될 수 있으며, 구체적으로 1-부틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄트리플루오로메테인설포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, 1-헥실피리디늄테트라플루오로보레이트, 2-메틸-1-피롤린테트라플루오로보레이트, 1-에틸-2-페닐인돌테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸인돌테트라플루오로보레이트, 1-에틸카바졸테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로뷰티레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메테인설포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨펜타플루오로뷰테인설포베이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨디사이아나마이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리스(트리플루오로메테인설폰일)메타이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로뷰티레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메테인설포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로뷰테인설포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨브로마이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨클로라이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메테인설포네이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 1-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 3-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 테트라헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 디알릴디메틸암모늄테트라플루오로보레이트, 디알릴디메틸암모늄트리플루오로메테인설포네이트, 디알릴디메틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 디알릴디메틸암모늄비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄테트라플루오로보레이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄트리플루오로메테인설포네이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, 글라이시딜트리메틸암모늄트리플루오로메테인설포네이트, 글라이시딜트리메틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 글라이시딜트리메틸암모늄비스(펜타플루오로에테인설폰일)이미드, 1-부틸피리디늄(트리플루오로메테인설폰일)트리플루오로아세토아미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄(트리플루오로메테인설폰일)트리플루오로아세토아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨(트리플루오로메테인설폰일)트리플루오로아세토아미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄(트리플루오로메테인설폰일)트리플루오로아세토아미드, 디알릴디메틸암모늄(트리플루오로메테인설폰일)트리플루오로아세토아미드, 글라이시딜트리메틸암모늄(트리플루오로메테인설폰일)트리플루오로아세토아미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 트리메틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 트리에틸프로필암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 트리에틸펜틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 트리에틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디프로필 N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, 트리옥틸메틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메테인설폰일)이미드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 리튬염은 구체적으로, LiBr, LiI, LiBF4, LiPF6, LiSCN, LiClO4, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 4급 암모늄염은 4급 암모늄염기를 갖는 중합체일 수 있으며, 상기 중합체는 4급 암모늄염기를 갖는 단량체와 4급 암모늄염기를 갖지 않은 단량체의 공중합체일 수 있다. 상기 공중합체는 예를 들어 N,N-디알킬아미노기 함유 단량체를 4급화한 후, 이와 공중합 가능한 단량체와 중합함으로써, 또는 N,N-디알킬아미노기 함유 단량체와 이와 공중합 가능한 단량체를 공중합한 후, 얻어진 공중합체가 갖는 N,N-디알킬아미노기를 4급화 함으로써 얻을 수 있다.
N,N-디알킬아미노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노 프로필 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸 아미노부틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노 부틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디히드록시에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N,N-디에틸 (메트)아크릴아미드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 N,N-디알킬아미노기 함유 단량체와 공중합 가능한 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 또는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 등의 알킬 (메트)아크릴레이트, 또는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 또는 벤질 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트 등의 환상 구조를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트, 또는 에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 부톡시에틸 (메트)아크릴레이트 등의 알콕시 알킬 (메트)아크릴레이트, 또는 에틸 카르비톨 (메트)아크릴레이트, 시아노에틸 (메트)아크릴레이트 등의 각종 (메트)아크릴레이트, 또는 메틸 (메트)아크릴아미드, 에틸 (메트)아크릴아미드, 프로필 (메트)아크릴아미드, 부틸 (메트)아크릴아미드, 2-에틸헥실 (메트)아크릴아미드, 스테아릴 (메트)아크릴아미드, 라우릴 (메트)아크릴아미드, 트리데실 (메트)아크릴아미드, 도데실 (메트)아크릴아미드 등의 알킬 (메트)아크릴아미드, 또는 히드록시에틸 (메트)아크릴아미드, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴아미드, 히드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 히드록시부틸 (메트)아크릴아미드 등의 히드록시알킬 (메트)아크릴아미드, 또는 벤질 (메트)아크릴아미드, 시클로헥실 (메트)아크릴아미드, 이소보르닐 (메트)아크릴아미드, 디시클로펜테닐 (메트)아크릴아미드, 디시클로펜테닐옥시에틸 (메트)아크릴아미드, 글리시딜 (메트)아크릴아미드 등의 환상 구조를 갖는 알킬 (메트)아크릴아미드, 또는 에톡시에틸 (메트)아크릴아미드, 부톡시 에틸(메트)아크릴아미드 등의 알콕시 알킬 (메트)아크릴아미드, 또는 에틸 카르비톨 (메트)아크릴아미드, 시아노에틸 (메트)아크릴아미드 등의 각종 (메트)아크릴아미드, 또는 스티렌, 메틸스티렌 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 전술한 이온성 대전방지제는 이를 포함하는 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여, 0.5 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 이온성 대전방지제의 함량이 상기 범위 미만으로 포함되는 경우 대전방지 성능이 충분히 발현되지 못할 수 있으며, 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우 하드코팅층의 기계적 강도가 저하되어 내구성에 문제가 발생할 수 있다.
광중합 개시제
본 발명의 한 양태에 따른 광중합 개시제는 히드록시에톡시기를 포함하는 것을 특징으로 함으로써, 전술한 이온성 대전방지제와 함께 사용되어 하드코팅층 내에서 이온의 이동성을 향상시켜 이온성 대전방지제의 효과를 보다 향상시키는 이점이 있다.
상기 광중합 개시제는 전술한 바와 같이 히드록시에톡시기를 포함하는 것이라면 당 업계에서 사용되는 것을 특별한 제한 없이 사용할 수 있으며, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 광중합 개시제는 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
또한, 본 발명의 광중합 개시제는 전술한 개시제 이외에 동 기술분야에서 사용되는 광중합 개시제를 더 포함할 수도 있는데, 예를 들면 하이드록시케톤류, 아미노케톤류, 수소탈환형 광개시제 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 광중합 개시제는 이를 포함하는 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여, 0.1 내지 10중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제의 함량이 상기 범위 미만으로 포함되는 경우 하드코팅 조성물의 경화 속도가 저하되어 미경화 현상이 발생하여 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우 과경화 현상이 발생하여 도막에 크랙이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 하드코팅 조성물은 투광성 수지, 용제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
투광성 수지
상기 투광성 수지는 광경화형 수지를 의미하며, 상기 광경화형 수지는 광경화형 (메트)아크릴레이트 올리고머, 모노머를 포함하는 것일 수 있다.
상기 광경화형 (메트)아크릴레이트 올리고머는 에폭시 (메트)아크릴레이트, 우레탄 (메트)아크릴레이트 등을 통상적으로 사용할 수 있으며, 우레탄 (메트)아크릴레이트가 보다 바람직할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 우레탄 (메트)아크릴레이트는 분자 내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에서 제조할 수 있다. 상기 분자 내에 히드록시기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 구체적인 예로는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메트)아크릴레이트 혼합물 및 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메트)아크릴레이트 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상 선택될 수 있다. 또한 상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 구체적인 예로는, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 및 트리메탄프로판올어덕트톨루엔디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.
상기 모노머는 통상적으로 사용하는 것으로 광경화형 관능기로 (메트)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화 기를 분자 내 갖는 것일 수 있으며, 그 중에서도 (메트)아크릴로일기가 보다 바람직할 수 있다.
상기 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머는 구체적인 예로 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메트)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메트)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소-덱실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 이소보네올(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.
상기 예시한 투광성 수지인 광경화형 (메트)아크릴레이트 올리고머, 모노머는 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 투광성 수지의 함량은 본 발명에서 특별히 한정하지는 않으나, 일 예를 들면, 하드코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 1 내지 80중량부로 포함될 수 있다. 1중량부 미만이면 충분한 경도 향상을 도모하기 어렵고 80중량부를 초과 할 경우 컬링이 발생할 수도 있다.
용제
상기 용제의 종류는 본 발명에서는 특별히 한정하지 않으며, 당 업계에서 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등), 헥산계(헥산, 헵탄, 옥탄 등), 벤젠계(벤젠, 톨루엔, 자일렌 등) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이러한 용제는 하드코팅 조성물 전체 100 중량% 내에서 10 내지 95 중량%로 포함될 수 있다. 만약, 상기 용제의 함량이 상기 함량 미만이면 점도가 높아 작업성이 떨어질 뿐만 아니라 기재층의 스웰링을 충분히 진행시킬 수 없으며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우에는 건조 과정에서 시간이 많이 소요되고 경제성이 떨어지는 문제가 있으므로, 상기 범위 내에서 적절히 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
첨가제
상기 첨가제는 그 종류를 본 발명에서 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들면, 무기산화물 미립자, 레벨링제 등을 들 수 있다.
상기 무기산화물 미립자는 도막 내에 균일하게 형성되어 내마모성, 내스크래치성, 연필 경도 등의 기계적 물성을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.
상기 무기산화물 미립자는 입경이 100nm 이하인 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 조성물 내에 응집이 발생하는 현상을 방지하여 균일한 도막의 형성을 가능하게 하여 기계적 물성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.
상기 무기산화물 미립자는 예를 들면, 산화규소(실리카), 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 레벨링제는 실리콘계 레벨링제, 불소계 레벨링제 및 아크릴계 레벨링제 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이와 같이 레벨링제를 함께 포함하는 경우 도막 형성시 평활성 및 코팅성의 부여가 가능한 이점이 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 하드코팅층의 두께는 5 내지 50㎛ 일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 20㎛일 수 있다. 하드코팅 필름의 두께가 상기 범위 미만일 경우 경도 등의 내구성이 저하될 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 굴곡성의 문제가 발생하거나, 박형화가 어려울 수 있다.
<윈도우>
본 발명의 다른 양태는 적어도 일 면 상에 전술한 하드코팅 필름이 구비된 윈도우로, 상기 윈도우는 본 발명의 하드코팅 필름을 구비함으로써, 기본적으로 상기 윈도우를 포함하는 화상표시장치의 기타 구성요소를 외부 충격 또는 주위 온습도 변화로부터 보호할 수 있음은 물론이며, 투과율이 우수하여 광학성능이 향상되고, 낮은 표면저항으로 인해 대전방지 성능이 향상된 이점이 있다. 또한, 내스크래치성 등 내구성이 우수함과 동시에 내굴곡성 또한 우수하여 플렉서블한 화상표시장치에 적용이 가능한 이점이 있다.
상기 윈도우는 기존의 유리(glass)와 같이 리지드(rigid)하거나 스티프(stiff)하지 않고 플렉서블 특성을 갖는 투명기재를 포함함으로써, 플렉서블한 것일 수 있으며, 구체적으로 LCD, OLED, LED, FED 등의 디스플레이나 이를 이용한 각종 이동통신 단말기, 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널, 전제페이퍼 등의 커버 글래스를 대체하는 용도 또는 기능성층으로 사용될 수 있다.
<화상표시장치>
본 발명의 또 다른 양태는 전술한 윈도우를 포함하는 화상표시장치로, 전술한 윈도우를 포함함으로써, 투과율이 우수하여 광학성능이 향상되고, 낮은 표면저항으로 인해 대전방지 성능이 향상된 이점이 있다. 또한, 내스크래치성 등 내구성이 우수함은 물론 내굴곡성 또한 우수하여 플렉서블한 이점이 있다.
상기 화상표시장치는 구체적으로, 액정 디스플레이(액정표시장치; LCD), 유기 EL 디스플레이(유기 EL 표시장치), 액정 프로젝터, 게임기용 표시장치, 휴대전화 등의 휴대단말용 표시장치, 디지털 카메라용 표시장치, 카 네비게이션용 표시장치 등의 표시장치 등을 들 수 있다.
상기 화상표시장치는 광원 등과 같은 발광 장치, 도광판, 본 발명에 따른 컬러필터를 포함하는 액정표시부 등과 같이 통상적으로 화상표시장치에 포함될 수 있는 그 밖의 구성들을 포함할 수 있으며, 본 발명에서 이를 한정하지는 않는다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
제조예 : 하드코팅 조성물의 제조
제조예 1.
45중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 2중량부의 이온성액체(DKS사, 엘렉셀AS-804), 50중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 2.
45중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 2중량부의 이온성액체(DKS사, 엘렉셀AS-110), 50중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 3.
45중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 2중량부의 리튬 비스(트리플로로메탄설포닐)이미드, 50중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 4.
45중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 2중량부의 리튬 비스(플로로설포닐)이미드, 50중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 5.
45중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 2중량부의 4급 암모늄염(DKS사, 엘렉셀 MP-457), 50중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 6.
45중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 2중량부의 이온성액체(DKS사, 엘렉셀AS-804), 50중량부의 메틸에틸케톤, 1.4중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 1.3중량부의 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 7.
41중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 4중량부의 이온성액체(DKS사, 엘렉셀AS-804), 50중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 8.
45중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 2중량부의 이온성액체(DKS사, 엘렉셀AS-804), 50중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 9.
47중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 50중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 0.3중량부 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 10.
45중량부의 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306H), 10중량부의 안티모니틴옥사이드 나노입자 분산액(MEK분산액, 고형분 30%), 42중량부의 메틸에틸케톤, 2.7중량부의 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 0.3중량부의 실리콘계 첨가제(BYK 사, BYK-307)을 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
실시예 및 비교예 : 하드코팅 필름의 제조
실시예 1.
상기 제조예 1의 하드코팅 조성물을 기재 필름(폴리이미드 필름, 50um) 상에 경화 후 두께가 10um가 되도록 코팅을 실시한 후 용제의 건조 및 질소 분위기 하에서 UV 적산광량 400J/cm2을 조사하여 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 2.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 2의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 3.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 3의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 4.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 4의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 5.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 5의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 6.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 6의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 7.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 7의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
비교예 1.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 8의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
비교예 2.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 9의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
비교예 3.
상기 실시예 1에서 제조예 1의 하드코팅 조성물 대신 제조예 10의 조성물을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 구성 및 방법으로 하드코팅 필름을 제조하였다.
실험예 1: 내스크래치성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 하드코팅 필름에서 하드코팅층(하드코팅 조성물의 경화면)면이 상부로 가도록 기재 필름을 투명점착제를 이용하여 글래스에 접합한 후, 스틸울(#0000)을 이용하여 500g/cm2의 하중으로, 10회 왕복 마찰시키고 마찰면을 삼파장 램프에 투과 및 반사하여 육안으로 관찰 시 스크래치가 시인되는 정도를 평가하였다. 그 평가 기준은 하기와 같으며, 결과는 하기 표 1에 기재하였다.
<평가 기준>
○: 0 내지 10개의 스크래치 시인
×: 11개 이상의 스크래치 시인
실험예 2: 투과율 측정
적분구식 스펙트로포토미터 CM-3600D를 이용하여 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 하드코팅 필름의 투과율을 각각 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
실험예 3: 표면저항 측정
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 하드코팅 필름의 하드코팅층(하드코팅 조성물의 경화면)면의 표면저항을 미츠비시 표면저항 측정기로 500V 전압을 인가하여 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 기재하였다.
실험예 4: 내굴곡성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 하드코팅 필름의 하드코팅층(하드코팅 조성물의 경화면)면이 내측으로 접히도록 곡률반경 1mm로 20만번 반복하여 필름을 접었다 펴는 테스트를 실시하였을 때 필름의 파단 여부를 관찰하였다. 그 평가 기준은 하기와 같으며, 결과는 하기 표 1에 기재하였다.
<평가 기준>
○: 파단 미발생
×: 파단 발생
하드코팅 조성물 내스크래치성 투과율(%) 표면저항(Ω/□) 내굴곡성
실시예 1 제조예 1 ○ 90.5 1E+11 ○
실시예 2 제조예 2 ○ 90.4 4E+11 ○
실시예 3 제조예 3 ○ 90.2 6E+10 ○
실시예 4 제조예 4 ○ 90.4 8E+10 ○
실시예 5 제조예 5 ○ 90.5 5E+11 ○
실시예 6 제조예 6 ○ 90.4 2E+11 ○
실시예 7 제조예 7 ○ 89.7 3E+10 ○
비교예 1 제조예 8 ○ 90.3 3E+12 ○
비교예 2 제조예 9 ○ 90.4 OVER 9E+14 ○
비교예 3 제조예 10 ○ 88.7 3E+11 ○
상기 표 1을 참고하면, 본 발명의 구성을 모두 포함하는 실시예 1 내지 7의 경우, 내스크래치성과 내굴곡성이 우수함은 물론, 투과율이 89.0% 이상으로 광학 성능이 우수하고, 표면저항이 낮아 대전방지 성능 또한 우수한 것을 확인할 수 있었다. 반면, 히드록시에톡시기를 함유하는 광중합 개시제를 포함하지 않는 비교예 1과 이온성 대전방지제를 포함하지 않는 비교예 2의 경우 대전방지 성능이 저하되는 것을 확인할 수 있었으며, 이온성 대전방지제 이외의 대전방지제를 포함하는 비교예 3의 경우 투과율이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (9)

  1. 기재의 적어도 일 면 상에 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 하드코팅층이 형성되고,
    상기 하드코팅 조성물은 이온성 대전방지제; 및 히드록시에톡시기를 함유하는 광중합 개시제;를 포함하며,
    상기 하드코팅층 측의 표면저항이 1E+9 내지 1E+12Ω/□이고,
    전체 투과율이 89.0% 이상인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 하드코팅 조성물은 투광성 수지, 용제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 광중합 개시제는 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온을 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 이온성 대전방지제는 이를 포함하는 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여, 0.5 내지 5중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 광중합 개시제는 이를 포함하는 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여, 0.1 내지 10중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 기재는 폴리이미드계 수지인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 하드코팅 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 윈도우.
  8. 제7항의 윈도우를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화상표시장치는 플렉서블 화상표시장치인 것을 특징으로 하는 화상표시장치.
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