WO2019235769A1 - 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치 - Google Patents

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WO2019235769A1
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acrylate
meth
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임거산
김승희
김혜린
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동우 화인켐 주식회사
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    • C08J2475/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a hard coat film and an image display device including the same.
  • Flexible displays are bendable or foldable displays, and various technologies and patents have been proposed.
  • the display When the display is designed to be foldable, it can be used as a tablet when it is unfolded and a smartphone can be used when it is folded, so that displays of different sizes can be used as one product, and larger sizes like tablets or TVs than smaller smartphones.
  • the device In the case of the device can be folded to carry and carry convenience can be doubled.
  • a cover window made of glass is provided at the outermost part of the display to protect the display.
  • glass is not applicable to the foldable display, and a high hardness hard coating film having high hardness and wear resistance is used to replace the glass.
  • the thickness of the hard coating layer in the hard coating film must be thickened. As the thickness of the hard coating layer increases, the surface hardness can be increased, but the wrinkles and curls increase due to hardening shrinkage of the hard coating layer. It is not easy to apply practically because cracks (or cracks) or peeling of the coating layer tend to occur.
  • Korean Patent Publication No. 2012-0103717 relates to an optical laminate and a hard coat film, wherein a hard coat layer is laminated on a resin film, and the thickness of the hard coat layer is A (mm).
  • a hard coat film has been proposed.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2006-106427 relates to a hard coating film, an antireflection hard coating film, an optical element, and an image display device, wherein a hard coating film having a hard coating layer as a cured coating layer on at least one side of a transparent plastic film substrate.
  • a hard coat film a hard coat film has been proposed, wherein the hard coat layer forming material comprises urethane acrylate (A), isocyanuric acid acrylate (B) and inorganic ultrafine particles (C).
  • Patent Document 1 Republic of Korea Patent Publication No. 2012-0103717 (2012.09.19)
  • Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-106427 (2006.04.20)
  • An object of the present invention is to provide a hard coat film having excellent curl characteristics and excellent bending resistance under high temperature and high humidity.
  • the present invention is to provide a hard coating film excellent in light resistance.
  • the present invention is to provide a window of an image display device or a display device including the hard coating film described above.
  • the present invention And a hard coating layer provided on at least one surface of the substrate, and at 60 ° C. and 90% RH, no fracture occurs when the hard coating layer is folded 200,000 times with a bending radius of 1 mm in a direction toward the inside. , 15W UV-B lamp to provide a hard-coated film having a transmission b * (color) change of 1.5 or less after UV irradiation for 100 hours.
  • the present invention provides an image display device including the hard coating film described above.
  • the present invention also provides a window of a flexible display device including the hard coating film described above.
  • the hard coating film according to the present invention has excellent curl characteristics, excellent bending resistance under high temperature and high humidity, and excellent light resistance, and therefore, there is an advantage that can be applied to a window of an image display device as well as a flexible display device.
  • a member when a member is located "on" another member, this includes not only when a member is directly in contact with another member but also when another member is interposed between the two members.
  • the substrate And a hard coating layer provided on at least one surface of the substrate, and the breakage does not occur when the folding process is performed 200,000 times with a bending radius of 1 mm in a direction in which the hard coating layer is inward at 60 ° C. and 90% RH. It relates to a hard coat film having a transmission b * (color) change of 1.5 or less after 100 hours of UV irradiation with a 15W UV-B lamp.
  • the hard coating film according to the present invention is excellent in curl characteristics, and has excellent advantages in bending resistance and light resistance even under high temperature and high humidity environments. Specifically, the hard coating film according to the present invention is not broken when performing a process of folding and folding 200,000 times at a radius of curvature of 1mm in the direction of the hard coating layer inward at 60 °C, 90% RH, 15W UV-B After 100 hours of UV irradiation with a lamp, the film has a characteristic of changing the amount of transmission b * (chromaticity) of 1.5 or less.
  • the hard coating layer is a first photoinitiator having a maximum absorption wavelength of 250nm or less; And a second photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of greater than 250 nm and less than or equal to 300 nm.
  • the hard coat film according to the present invention includes a first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 250 nm or less and a second photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of more than 250 nm and 300 nm or less, the above-described effects are preferably maximized. Specifically, not only has excellent curl characteristics of the formed hard coat film, but also has excellent bending resistance under high temperature and high humidity environment, and has excellent light resistance.
  • the hard coating film according to the present invention comprises a first photoinitiator having a maximum absorption wavelength of 250nm or less; And a second photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of greater than 250 nm and less than or equal to 300 nm.
  • the "maximum absorption wavelength” can be understood to be the same as “ ⁇ max ".
  • the first photopolymerization initiator may be a photopolymerization initiator commonly used in the art as long as the maximum absorption wavelength is present in a region of 250 nm or less.
  • the first photopolymerization initiator may be a ketone-based photopolymerization initiator, and more specifically, the first photopolymerization initiator may be 1-hydroxy-cyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1- It may be, but is not limited to, propane-1-one.
  • the first photopolymerization initiator may serve to cure the surface of the hard coating layer.
  • the second photopolymerization initiator may be a photopolymerization initiator commonly used in the art as long as the maximum absorption wavelength is present in a region of more than 250 nm and 300 nm or less.
  • the second photopolymerization initiator may be a ketone-based or phenylglyoxylate-based photopolymerization initiator, and specifically 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methyl-1 -Propanone, oxy-phenyl-acetic acid 2- [2 oxo-2 phenyl-acetoxy-ethoxy] -ethyl ester, oxy-phenyl-acetic 2- [2-hydroxy-ethoxy] -ethyl ester and the like Can be mentioned.
  • commercially available products of the second photopolymerization initiator may include, but are not limited to, Igacure 2959, Igacure 754, etc. of BASF Corporation.
  • the second photopolymerization initiator may serve to cure the inside of the hard coating layer.
  • the first photopolymerization initiator and the second photopolymerization initiator are 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, more preferably based on 100 parts by weight of the total hard coating composition. May be included in an amount of 1 to 3 parts by weight.
  • the curing speed is appropriate, uncuring may occur, and a phenomenon in which mechanical properties are slightly reduced may be suppressed, and cracks may occur in the coating film formed due to overcuring. There is an advantage that can suppress the phenomenon.
  • the first photopolymerization initiator may be included in an amount of 40 to 60 parts by weight, preferably 45 to 55 parts by weight, and more preferably 50 to 53 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first and second photopolymerization initiators. However, it is not limited thereto.
  • the second photopolymerization initiator may be included as a balance to satisfy 100 parts by weight of the first photopolymerization initiator and the second photopolymerization initiator.
  • the second photopolymerization initiator may be included in an amount of 40 to 60 parts by weight, preferably 45 to 55 parts by weight, and more preferably 47 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the first and second photopolymerization initiators. But it is not limited thereto.
  • the second photopolymerization initiator when included in the above range, it is preferable because a hard coating layer having excellent mechanical strength due to excellent surface curing degree as well as internal curing degree of the hard coating layer can be obtained.
  • the hard coat layer according to the present invention comprises the first photoinitiator and the second photoinitiator
  • the surface and the internal curing degree of the hard coat layer is balanced, not only excellent curl characteristics, but also excellent flex resistance under high temperature and high humidity. It has the advantage of excellent light resistance.
  • the hard coating layer according to the present invention includes the first photopolymerization initiator and the second photopolymerization initiator, the degree of curing of the upper and lower parts is balanced compared to the case of forming the hard coating layer using one kind of initiator. There is an advantage of excellent bending resistance under high temperature and high humidity.
  • the hard coating layer according to the present invention includes the first photopolymerization initiator and the second photopolymerization initiator, it is excellent in light resistance than when using an initiator having a maximum absorption wavelength of more than 300nm to suppress the occurrence of yellowing. There is an advantage to that.
  • the hard coating layer according to the present invention includes a first photopolymerization initiator and a second photopolymerization initiator having respective maximum absorption wavelengths
  • the upper and lower portions of the hard coating layer can be cured in a balanced manner, thereby minimizing curl.
  • the breakage of the film can be suppressed even in the repeated bending test under severe conditions such as high temperature and high humidity conditions, and there is an advantage that the fall of light resistance can be suppressed.
  • the hard coating composition may further include one or more selected from the group consisting of a light transmitting resin, a solvent and an additive.
  • the light transmissive resin may mean a photocurable resin
  • the photocurable resin may include a photocurable (meth) acrylate oligomer or a monomer, but is not limited thereto.
  • photocurable (meth) acrylate oligomer epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, dendritic (meth) acrylate, etc. can be used normally, A urethane (meth) acrylate is more preferable. .
  • the urethane (meth) acrylate can be prepared by using a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in a molecule and a compound having an isocyanate group in the presence of a catalyst.
  • the (meth) acrylate having a hydroxy group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and capro
  • the compound having an isocyanate group examples include 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, 1 , 5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexene diisocyanate, 4, 4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene-1 , 3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-
  • the dendritic (meth) acrylate refers to a (meth) acrylate oligomer having a dendritic structure, wherein the 'resin structure' refers to a shape in which a monomer is polymerized while branching from one nucleus to a radiation type from one nucleus and spreads radially. Meaning, the dendritic (meth) acrylate can be used without being limited to this if it corresponds to the above-described form.
  • US yarn Miramer SP1106, Osaka Yugisa Viscoat 1000, Viscoat 1020, Viscoat 1080 and the like can be used.
  • the said monomer can apply what is normally used, For example, it has a unsaturated group, such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group, in a molecule
  • a unsaturated group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group, in a molecule
  • the monomer having a (meth) acryloyl group examples include neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, Dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth) acrylate, 1 , 2,4-cyclohexane tetra (meth) acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaeryth
  • the photocurable (meth) acrylate oligomer and monomer which are the above-mentioned translucent resins can be used individually or in combination of 2 or more, respectively.
  • the light transmissive resin may comprise a dendritic acrylate.
  • the dendritic acrylate not only can inhibit the crosslinking density of the cured product from being excessively high, but also has a hardness, especially when made into a cured product, because the radioactive structure plays a role in relieving the rigidity of the cured product having a high crosslinking density. Since the flexibility can be provided while maintaining the scratch resistance performance, the light-transmissive resin preferably contains the dendritic acrylate.
  • the light-transmissive resin may include the dendritic acrylate and the urethane (meth) acrylate together, and in this case, there is an advantage in that a hard coating layer having excellent flexibility and excellent flexibility can be obtained.
  • the dendritic (meth) acrylate is 10 to 55 weight parts based on 100 parts by weight of the total light transmitting resin. It may be included, preferably 20 to 55 parts by weight, more preferably 35 to 55 parts by weight, and the urethane (meth) acrylate may be included as a balance to satisfy 100 parts by weight of the light-transmissive resin.
  • the light-transmissive resin is not particularly limited, but may include 1 to 80 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight, and more preferably 30 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition for forming the hard coating layer. .
  • the light-transmissive resin is included in the above range, a sufficient hardness improvement effect can be obtained, and there is an advantage of suppressing curl phenomenon.
  • the solvent is not particularly limited in the present invention, and those used in the art can be used without limitation.
  • alcohols methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methyl cellulose, ethyl solusorb, etc.
  • ketones methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, cyclo Hexanone, etc.
  • hexane-based hexane, heptane, octane, etc.
  • benzene-based benzene, toluene, xylene, etc.
  • the solvent may be included in an amount of 10 to 95 parts by weight, preferably 30 to 80 parts by weight, and more preferably 45 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition for forming the hard coating layer.
  • the solvent when included in the above range, the viscosity is appropriate, the workability is excellent, the swelling of the hard coating layer can be sufficiently proceeded, and the drying process can be shortened, and thus it is preferable because there is an advantage in economic efficiency.
  • the additive may be a leveling agent, a stabilizer, or the like, but is not limited thereto, and additives commonly used in the art may be used within the scope of not impairing the object of the present invention.
  • the leveling agent may be a silicon-based leveling agent, a fluorine-based leveling agent and an acrylic polymer-based leveling agent, and the like, and among these, a silicon-based leveling agent which can be localized on the surface side after coating of the hard coating composition to keep the surface energy low.
  • leveling agents examples include BYK-306, BYK-307, BYK-310, BYK-313, BYK-333, BYK-371, BYK-377, BYK-378, BYK-3440, BYK- UV3500, BYK-3550, BYK-UV3570, TEGO Glide 100, TEGO Glide 450, TEGO Glide B1484, TEGO Glide 420, TEGO Glide 482, TEGO Glide 410, TEGO Glide 415, etc. may be used, but is not limited thereto.
  • the leveling agent may be used in an amount of 0.01 to 1 parts by weight, preferably 0.1 to 1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total hard coating composition.
  • the smoothness and coating property of the coating film may be maximized while maintaining excellent hardness and flexibility. It is preferable to be able.
  • the hard coating composition according to the present invention may further include a UV stabilizer, a heat stabilizer and the like.
  • the ultraviolet stabilizer refers to an additive added to protect the adhesive by blocking or absorbing ultraviolet rays because the surface of the cured coating film is discolored and brittle due to continuous ultraviolet exposure.
  • the UV stabilizers may be classified into absorbents, quenchers, and hindered amine light stabilizers (HALS) according to functional mechanisms, or phenyl salicylates (absorbers) according to chemical structure.
  • HALS hindered amine light stabilizer
  • phenyl salicylates phenyl salicylates
  • Benzophenone Benzophenone
  • Benzotriazole Benzotriazole, Absorbent
  • Nickel derivative Quadizer
  • Radical Scavenger can be classified into the UV stabilizers commonly used in the art can be used. .
  • the heat stabilizer is a commercially applicable product, but may be used alone or in combination of polyphenol-based, secondary heat stabilizer, phosphite and lactone, respectively, but is not limited thereto.
  • the UV stabilizer and the heat stabilizer may be used by appropriately adjusting the content at a level that does not affect the UV curability.
  • the hard coating composition according to the present invention includes a polymer compound, a photostimulator, an antioxidant, a UV absorber, a thermal polymer inhibitor, and an interface which are commonly used in the art within the range that does not impair the effects of the present invention.
  • Active agents, lubricants, antifouling agents and the like may further be included. At this time, the selection and content control of each additive can be appropriately selected by those skilled in the art.
  • the hard coat film according to the present invention includes the hard coat layer described above, and the hard coat layer is formed on at least one surface of the substrate.
  • the substrate may be used without particular limitation as long as it is a substrate used in the art, and specifically, a film excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy, and the like may be used.
  • Polyester-based resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate; Cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polycarbonate resins; Acrylic resins such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene resins such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; Polyolefin-based resins such as polyethylene, polypropylene, cyclo-based or norbornene-structured polyolefins, ethylene-propylene copolymers; Vinyl chloride-based resins; Amide resins such as nylon and aromatic polyamides; Imide resin; Sulfone resins; Polyether sulfone resin; Polyether ether ketone resins; Sulfided polyphenylene resins; Vinyl alcohol-based resins; Vinylidene
  • the substrate may be a polyimide resin that is excellent in durability against repeated bending and may be more easily applied to a flexible image display device.
  • the thickness of the substrate may be 8 ⁇ 1000 ⁇ m, specifically 20 ⁇ 100 ⁇ m.
  • the film has high strength, and thus, excellent workability may be prevented, and a phenomenon in which transparency is lowered may be prevented, and the weight of the hard coat film may be reduced.
  • the hard coat film according to the present invention may be formed by applying the above-mentioned hard coating composition on one side or both sides of the substrate and then curing.
  • the hard coating film including the hard coating layer including the cured product of the hard coating composition according to the present invention is not only excellent in light resistance, but also excellent in curl characteristics and exhibits excellent flex resistance under high temperature and high humidity.
  • the hard coat layer may be in a suitable manner such as die coater, air knife, reverse roll, spray, blade, casting, gravure, micro gravure and spin coating.
  • the coating layer may have a thickness of 3 ⁇ m to 200 ⁇ m, specifically 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, more specifically 8 ⁇ m to 30 ⁇ m, but is not limited thereto. However, when the thickness of the coating layer satisfies the above range, the hardness of the coating layer may be excellent and flexible, thin, and the hard coating film may hardly be produced.
  • the thickness of the coating layer may refer to the thickness after drying.
  • the hard coating composition After applying the hard coating composition is dried by evaporation of volatiles for 10 seconds to 1 hour, specifically 30 seconds to 10 minutes at a temperature of 30 ⁇ 150 °C. Thereafter, the hard coating composition is cured by irradiating UV light.
  • the irradiation amount of the UV light may be about 0.01 ⁇ 10J / cm 2 , specifically, it may be 0.1 ⁇ 2J / cm 2 .
  • the hard coating film may be for a flexible display, and in particular, a display such as an LCD, OLED, LED, FED, or a cover glass such as a touch panel, an electronic paper, or the like of various mobile communication terminals, smartphones or tablet PCs using the same. Or as a functional layer.
  • Still another aspect of the present invention relates to an image display device including the hard coat film described above.
  • the image display device may include a liquid crystal display device, an OLED, a flexible display, and the like, but is not limited thereto.
  • Examples of the image display device may include all image display devices known in the art.
  • Another aspect of the present invention relates to a window of a flexible display device including the hard coat film described above.
  • the window may serve to protect a component included in the image display apparatus from an external shock or a change in ambient temperature and humidity.
  • the hard coating film according to the present invention satisfies the pencil hardness and scratch resistance required for the hard coating film, and at the same time the balance between the surface and the inside of the hard coating layer is balanced, not only excellent curl characteristics, but also excellent flex resistance under high temperature and high humidity. It has a feature of excellent light resistance. In addition, it is possible to apply to the window of the flexible display device because of excellent repetitive folding characteristics.
  • the hard coating film according to the present invention under high temperature and high humidity, more specifically at 60 °C, 90% RH in the direction of the hard coating layer toward the inside, when the folding process is carried out 200,000 times with a bending radius of less than 200,000
  • the transmission b * (color) change of the film is characterized by less than 1.5.
  • a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hard coating composition was used as the hard coating composition of Preparation Example 2.
  • a hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hard coat composition was used as the hard coat composition of Preparation Example 3.
  • a hard coating film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hard coating composition was used as the hard coating composition of Preparation Example 4.
  • a hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hard coat composition was used as the hard coat composition of Preparation Example 5.
  • a hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hard coat composition was used as the hard coat composition of Preparation Example 6.
  • a hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hard coat composition was used as the hard coat composition of Preparation Example 7.
  • a hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hard coat composition was used as the hard coat composition of Preparation Example 8.
  • a hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hard coat composition was used as the hard coat composition of Preparation Example 9.
  • ⁇ 0 or more and less than 5 mm
  • the pencil hardness of the hard coating film was measured with a load of 1 kg using a pencil hardness tester (PHT, Korea Seokbo Science Co., Ltd.). The pencil hardness not scratched more than four times after five measurements is shown in Table 1 below as the pencil hardness of the final film.
  • the base film was bonded to the glass using a transparent adhesive so that the hard coating layer faced upward, and then subjected to reciprocating friction 10 times under a load of 500 g / cm 2 using steel wool (# 0000) to measure scratch resistance. Evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 1 below.
  • X More than 10 scratches are recognized at the time of measuring and permeating
  • the film was repeatedly folded and unfolded 200,000 times with a bending radius of 1 mm in a direction in which the surface of the hard coating layer was inward to observe whether the film was broken. Evaluation criteria are as follows and the results are shown in Table 1 below.
  • the hard coating film according to the present invention satisfies the level required for the hard coating film while having excellent flex resistance, light resistance, and the like, and curling properties, pencil hardness, and scratch resistance.
  • the hard coating film according to the embodiment having a cured layer of a hard coating composition comprising a first photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of 250 nm or less and a second photopolymerization initiator having a maximum absorption wavelength of more than 250 nm and 300 nm or less, has a curl characteristic and a high temperature. It can be seen that it exhibits excellent flex resistance under high humidity and at the same time has light resistance.

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Abstract

본 발명에 따른 하드코팅 필름은 기재; 및 상기 기재의 적어도 일면에 구비된 하드코팅층;을 포함하고, 60℃, 90%RH 하에서 하드코팅층이 내측으로 향하는 방향으로, 굴곡반경 1mm로 20만번 접었다 펴는 과정을 실시하였을 때 파단이 미발생하며, 15W UV-B 램프로 100시간 UV조사 후 필름의 투과 b*(색도) 변화량이 1.5 이하인 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 하드코팅 필름은 본 발명에 따른 하드코팅 필름은 컬 특성이 우수하며, 고온고습하에서 내굴곡성이 우수하고, 내광성이 우수한 이점이 있으며, 따라서 화상표시장치는 물론 플렉서블 표시장치의 윈도우에 적용이 가능한 이점이 있다.

Description

하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
본 출원은 2018년 6월 8일자 한국특허출원 제10-2018-0066084호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며，해당 한국 특허 출원의 문헌들에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.
플렉시블(Flexible) 디스플레이는 휘거나 접을 수 있는 디스플레이로서, 다양한 기술 및 특허가 제안되고 있다. 디스플레이를 접을 수 있는 형태로 설계할 경우 펼치면 태블릿, 접으면 스마트폰으로 쓸 수 있도록 하여 서로 다른 사이즈의 디스플레이를 하나의 제품으로 사용이 가능하며, 작은 크기의 스마트폰 보다는 태블릿이나 TV처럼 더 큰 사이즈의 기기들의 경우 접어서 휴대하고 다닐 수 있다면 편리함이 배가될 수 있다.
통상 디스플레이의 경우 최외부에 디스플레이의 보호를 위해 유리 재질의 커버 윈도우를 구비한다. 그러나 유리의 경우 폴더블 디스플레이에 적용이 불가능하며, 유리를 대체할 수 있도록 고경도 및 내마모 특성을 갖는 고경도 하드코팅 필름이 사용되고 있다.
유리 수준의 경도를 확보하기 위해선 하드코팅 필름 내 하드코팅층의 두께를 두껍게 해야 하는데, 그 두께를 증가시킬수록 표면 경도는 높아질 수 있지만 하드코팅층의 경화 수축에 의해 주름이나 컬(curl)이 커지는 동시에 하드코팅 층의 크랙(또는 균열)이나 박리가 생기기 쉬워지기 때문에 실용적으로 적용하기는 용이하지 않다.
이를 해결하기 위하여, 대한민국 공개특허 제2012-0103717호는 광학 적층체 및 하드코트 필름에 관한 것으로서, 수지 필름 위에 하드코트층이 적층되어 이루어지며, 상기 하드코트층의 두께를 A(㎜)로 하고, 상기 수지 필름의 가장자리부로부터 상기 하드코트층의 가장자리부까지의 폭(이취폭)을 B(㎜)로 했을 때, A × 1,500 < B(단, 0.003 ㎜≤A≤0.020 ㎜)인 것을 특징으로 하는 하드코트 필름이 제시되었다.
또한, 일본 공개특허 제2006-106427호는 하드코팅 필름, 반사 방지 하드코팅 필름, 광학 소자 및 화상 표시 장치에 관한 것으로서, 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 편면에 경화 도막층인 하드코팅층을 가지는 하드코팅 필름으로서, 하드코트층 형성재료가 우레탄 아크릴레이트(A), 이소시아누르산 아크릴레이트(B) 및 무기의 초미립자(C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름이 제시되었다.
그러나, 상기 문헌들의 경우 반복 폴딩 성능이 만족되지 않아 폴더블 디스플레이에 적용이 어려운 문제가 있으며, 무기 초미립자를 사용하는 경우 고가일 뿐 아니라, 침전 등이 발생하여 안정성 문제가 대두되는 상황이다.
그러므로, 내광성이 우수할 뿐만 아니라, 컬 특성이 우수하고 고온고습하의 내굴곡성 또한 우수한 플렉서블 디스플레이용 하드코팅 필름의 개발이 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 대한민국 공개특허 제2012-0103717호 (2012.09.19)
(특허문헌 2) 일본 공개특허 제2006-106427호 (2006.04.20)
본 발명은 컬 특성이 우수하고, 고온고습하에서 내굴곡성이 우수한 하드코팅 필름을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 내광성이 우수한 하드코팅 필름을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 전술한 하드코팅 필름을 포함하는 화상표시장치 또는 표시장치의 윈도우를 제공하고자 한다.
본 발명은 기재; 및 상기 기재의 적어도 일면에 구비된 하드코팅층;을 포함하고, 60℃, 90%RH 하에서 하드코팅층이 내측으로 향하는 방향으로, 굴곡반경 1mm로 20만번 접었다 펴는 과정을 실시하였을 때 파단이 미발생하며, 15W UV-B 램프로 100시간 UV조사 후 필름의 투과 b*(색도) 변화량이 1.5 이하인 하드코팅 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 하드코팅 필름을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 하드코팅 필름을 포함하는 플렉서블(flexible) 표시장치의 윈도우를 제공한다.
본 발명에 따른 하드코팅 필름은 컬 특성이 우수하며, 고온고습하에서 내굴곡성이 우수하고, 내광성이 우수한 이점이 있으며, 따라서 화상표시장치는 물론 플렉서블 표시장치의 윈도우에 적용이 가능한 이점이 있다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 직접 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 개재되는 경우도 포함한다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명의 한 양태는, 기재; 및 상기 기재의 적어도 일면에 구비된 하드코팅층을 포함하고, 60℃, 90%RH 하에서 하드코팅층이 내측으로 향하는 방향으로, 굴곡반경 1mm로 20만번 접었다 펴는 과정을 실시하였을 때 파단이 미발생하며, 15W UV-B 램프로 100시간 UV조사 후 필름의 투과 b*(색도) 변화량이 1.5 이하인 하드코팅 필름에 관한 것이다.
본 발명에 따른 하드코팅 필름은 컬 특성이 우수하고, 고온고습 환경 하에서도 내굴곡성, 내광성이 우수한 이점이 있다. 구체적으로, 본 발명에 따른 하드코팅 필름은 60℃, 90%RH 하에서 하드코팅층이 내측으로 향하는 방향으로, 굴곡반경 1mm로 20만번 접었다 펴는 과정을 실시하였을 때 파단이 미발생하며, 15W UV-B 램프로 100시간 UV조사 후 필름의 투과 b*(색도) 변화량이 1.5 이하인 특징이 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 하드코팅층은 최대 흡수 파장이 250nm 이하인 제1 광중합 개시제; 및 최대 흡수 파장이 250nm 초과 300nm 이하인 제2 광중합 개시제;를 포함하는 하드코팅 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 하드코팅 필름이, 최대 흡수 파장이 250nm 이하인 제1 광중합 개시제와 최대 흡수 파장이 250nm 초과 300nm 이하인 제2 광중합 개시제를 포함하는 경우, 전술한 효과가 극대화되는 이점이 있어 바람직하다. 구체적으로, 형성된 하드코팅 필름의 컬 특성이 우수할 뿐 아니라, 고온고습 환경 하에서도 우수한 내굴곡성을 가지며, 내광성이 우수한 이점이 있다.
구체적으로, 본 발명에 따른 하드코팅 필름은 최대 흡수 파장이 250nm 이하인 제1 광중합 개시제; 및 최대 흡수 파장이 250nm 초과 300nm 이하인 제2 광중합 개시제;를 포함하는 하드코팅 조성물의 경화물을 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 "최대 흡수 파장"이란, "λmax"와 동일한 것으로 이해될 수 있다.
상기 제1 광중합 개시제는 최대 흡수 파장이 250nm 이하의 영역에서 존재하는 것이라면 당업계에서 통상적으로 사용하는 광중합 개시제를 적용할 수 있다.
예컨대, 상기 제1 광중합 개시제는 케톤계 광중합 개시제일 수 있으며, 더욱 구체적으로 상기 제1 광중합 개시제는 1-히드록시-시클로헥실페닐 케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판-1-온일 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
상기 제1 광중합 개시제의 시판품으로는 바스프사의 이가큐어 184, 다로큐어 1173, 이가큐어 261 등이 있으나 역시 이에 한정되지 않는다.
상기 제1 광중합 개시제는 하드코팅층의 표면을 경화하는 역할을 수행할 수 있다.
상기 제2 광중합 개시제는 최대 흡수 파장이 250nm 초과 300nm 이하의 영역에서 존재하는 것이라면 당업계에서 통상적으로 사용하는 광중합 개시제를 적용할 수 있다.
예컨대, 상기 제2 광중합 개시제는 케톤계, 페닐글리옥실레이트계 광중합 개시제일 수 있으며, 구체적으로 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 옥시-페닐-아세트산 2-[2 옥소-2 페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스테르 및 옥시-페닐-아세틱 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스테르 등을 들 수 있다.
상기 제2 광중합 개시제의 시판품으로는 바스프사의 이가큐어 2959, 이가큐어 754 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 제2 광중합 개시제는 상기 하드코팅층의 내부를 경화하는 역할을 수행할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 제1 광중합 개시제 및 상기 제2 광중합 개시제는 상기 하드코팅 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 중량부로 포함될 수 있다.
상기 제1 광중합 개시제 및 상기 제2 광중합 개시제가 상기 범위 내로 포함되는 경우 경화속도가 적절하고, 미경화가 발생하여 기계적 물성이 다소 저하되는 현상을 억제할 수 있으며, 과경화로 인해 형성된 도막에 크랙이 발생하는 현상을 억제할 수 있는 이점이 있다.
상기 제1 광중합 개시제는 상기 제1 광중합 개시제 및 상기 제2 광중합 개시제의 전체 100 중량부에 대하여 40 내지 60 중량부, 바람직하게는 45 내지 55 중량부, 더욱 바람직하게는 50 내지 53 중량부로 포함될 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
다만, 상기 제1 광중합 개시제가 상기 범위 내로 포함되는 경우 하드코팅층의 표면 경화도가 극대화 되는 이점이 있어 바람직하다.
상기 제2 광중합 개시제는 상기 제1 광중합 개시제 및 상기 제2 광중합 개시제 전체 100 중량부를 만족하도록 잔부로 포함될 수 있다. 예컨대, 상기 제2 광중합 개시제는 상기 제1 광중합 개시제 및 상기 제2 광중합 개시제 전체 100 중량부에 대하여 40 내지 60 중량부, 바람직하게는 45 내지 55 중량부, 더욱 바람직하게는 47 내지 50 중량부로 포함될 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
다만, 상기 제2 광중합 개시제가 상기 범위 내로 포함되는 경우, 하드코팅층의 표면 경화도는 물론 내부 경화도가 우수하여 기계적 강도가 우수한 하드 코팅층을 얻을 수 있어 바람직하다.
본 발명에 따른 하드코팅층이 상기 제1 광중합 개시제 및 상기 제2 광중합 개시제를 포함하는 경우, 하드코팅층의 표면과 내부의 경화도가 균형을 이루어 컬 특성이 우수할 뿐 아니라, 고온고습하에서도 우수한 내굴곡성을 가지며, 내광성이 우수한 이점이 있다.
구체적으로, 본 발명에 따른 하드코팅층이 상기 제1 광중합 개시제와 상기 제2 광중합 개시제를 포함하는 경우, 1종의 개시제를 사용하여 하드코팅층을 형성하는 경우에 비하여 상/하부의 경화도가 균형을 이루어 고온고습하의 내굴곡성이 우수한 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 하드코팅층이 상기 제1 광중합 개시제와 상기 제2 광중합 개시제를 포함하는 경우, 300nm 초과의 최대 흡수 파장을 가지는 개시제를 사용하는 경우보다 내광성이 우수하여 황변의 발생을 억제할 수 있는 이점이 있다.
요컨대, 본 발명에 따른 하드코팅층이 각각의 최대 흡수 파장을 가지는 제1 광중합 개시제 및 제2 광중합 개시제를 포함하는 경우, 하드코팅층의 상부와 하부를 균형적으로 경화시킬 수 있으며, 이로 인하여 컬이 최소화되고 동시에 고온고습조건과 같은 가혹조건에서의 반복적인 내굴곡 시험에서도 필름의 파단을 억제할 수 있으며, 내광성의 저하를 억제할 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 투광성 수지, 용제 및 첨가제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 투광성 수지는 광경화형 수지를 의미하는 것일 수 있으며, 상기 광경화형 수지는 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머 또는 모노머를 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머는 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트, 덴드리틱 (메타)아크릴레이트 등을 통상적으로 사용할 수 있으며, 우레탄 (메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트는 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에서 이용하여 제조할 수 있다.
상기 분자내에 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물 및 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상 선택될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 구체적인 예로는, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 및 트리메탄프로판올어덕트톨루엔디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 덴드리틱 (메타)아크릴레이트는 수지상 구조를 갖는 (메타)아크릴레이트 올리고머를 의미하며, 이 때 '수지상 구조'란 1개의 핵으로부터 방사선형으로 모노머가 분지하면서 중합하고, 방사상으로 퍼지는 형상을 의미하는 것으로, 상기 덴드리틱 (메타)아크릴레이트는 전술한 형태에 해당하는 것이라면 이에 한정되지 않고 사용이 가능하다. 상기 덴드리틱 (메타)아크릴레이트의 시판품으로는 미원사 Miramer SP1106, 오사카유기사 Viscoat 1000, Viscoat 1020, Viscoat 1080 등을 사용할 수 있다.
상기 모노머는 통상적으로 사용하는 것을 적용할 수 있으며, 예컨대 광경화형 관능기로 (메타)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화 기를 분자내 갖는 것으로, 그 중에서도 (메타)아크릴로일기가 보다 바람직하다.
상기 (메타)아크릴로일기를 갖는 모노머는 구체적인 예로 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메타)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트,이소보네올(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.
상기 예시한 투광성 수지인 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머, 모노머는 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 투광성 수지는 덴드리틱 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 덴드리틱 아크릴레이트는 경화물의 가교밀도가 지나치게 높아지는 것을 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 방사선형 구조가 가교 밀도가 높아진 경화물의 강성을 완하시키는 역할을 하기 때문에, 경화물로 만들었을 때 경도, 특히 내찰상성의 성능을 유지하면서 유연성을 부여할 수 있는 이점이 있으므로, 상기 투광성 수지는 상기 덴드리틱 아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는 상기 투광성 수지는 상기 덴드리틱 아크릴레이트 및 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함께 포함할 수 있으며, 이 경우 경화도가 우수하면서도 유연성이 우수한 하드코팅층을 얻을 수 있는 이점이 있다.
상기 투광성 수지가 상기 덴드리틱 (메타)아크릴레이트와 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트를 함께 포함하는 경우, 상기 덴드리틱 (메타)아크릴레이트는 상기 투광성 수지 전체 100 중량부에 대하여 10 내지 55 중량부, 바람직하게는 20 내지 55 중량부, 더욱 바람직하게는 35 내지 55 중량부로 포함될 수 있으며, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트는 상기 투광성 수지 100 중량부를 만족하도록 잔부로 포함될 수 있다.
상기 투광성 수지는 특별히 제한되지는 않으나, 상기 하드 코팅층 형성용 조성물 전체 100 중량부에 대하여 1 내지 80 중량부, 바람직하게는 10 내지 70 중량부, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량부로 포함할 수 있다. 상기 투광성 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 충분한 경도 향상 효과를 얻을 수 있으며, 컬 현상을 억제할 수 있는 이점이 있다.
상기 용제는 본 발명에서는 특별히 한정하지 않으며, 당 업계에서 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다.
구체적으로, 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등), 헥산계(헥산, 헵탄, 옥탄 등), 벤젠계(벤젠, 톨루엔, 자일렌 등) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 용제는 하드코팅층 형성용 조성물 전체 100 중량부에 대하여 10 내지 95 중량부, 바람직하게는 30 내지 80 중량부, 더욱 바람직하게는 45 내지 65 중량부로 포함될 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
다만, 상기 용제가 상기 범위 내로 포함될 경우 점도가 적절하여 작업성이 우수하며, 하드코팅층의 스웰링을 충분히 진행시킬 수 있으며, 또한 건조 과정을 단축할 수 있어 경제성이 우수한 이점이 있으므로 바람직하다.
상기 첨가제는 구체적으로 레벨링제, 안정제 등일 수 있으나, 이에 한정되지는 않으며 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 당업계에서 통상적으로 사용되고 있는 첨가제를 사용할 수 있다.
상기 레벨링제는 실리콘계 레벨링제, 불소계 레벨링제 및 아크릴 고분자계 레벨링제 등을 사용할 수 있으며, 이중에서도 하드코팅 조성물의 코팅 후 표면 측에 편재되어 표면 에너지를 낮게 유지할 수 있는 실리콘계 레벨링제가 바람직하다.
시판되는 상기 레벨링제의 예로는 비와이케이 케미사의 BYK-306, BYK-307, BYK-310, BYK-313, BYK-333, BYK-371, BYK-377, BYK-378, BYK-3440, BYK-UV3500, BYK-3550, BYK-UV3570, 대구사의 TEGO Glide 100, TEGO Glide 450, TEGO Glide B1484, TEGO Glide 420, TEGO Glide 482, TEGO Glide 410, TEGO Glide 415 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 레벨링제는 상기 하드코팅 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부로로 사용될 수 있으며, 이 경우 도막의 평활성 및 코팅성이 극대화되면서도 우수한 경도 및 유연성을 유지할 수 있어 바람직하다.
본 발명에 따른 하드코팅 조성물은 자외선 안정제, 열 안정제 등을 추가로 포함할 수 있다.
상기 자외선 안정제는 경화된 도막의 표면이 지속적인 자외선 노출에 의해 분해를 일으켜 변색되고 잘 부스러지게 되므로, 이러한 자외선을 차단하거나 흡수하여 접착제를 보호할 목적으로 첨가하는 첨가제를 일컫는다.
상기 자외선 안정제는 작용기구에 따라 흡수제, 소광제(Quenchers), 힌더드 아민 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)로 구분할 수 있으며, 또는 화학구조에 따라 페닐 살리실레이트(Phenyl Salicylates, 흡수제), 벤조페논(Benzophenone, 흡수제), 벤조트리아졸(Benzotriazole, 흡수제), 니켈유도체(소광제), 라디칼 스캐빈저(Radical Scavenger)로 구분할 수 있으며, 당 업계에서 통상적으로 사용하는 자외선 안정제를 사용할 수 있다.
상기 열 안정제는 상업적으로 적용할 수 있는 제품으로 1차 열 안정제인 폴리페놀계, 2차 열 안정제인 포스파이트계 및 락톤계를 각각 단독 또는 혼용하여 사용할 수 있으나 역시 이에 한정되지는 않는다.
상기 자외선 안정제와 열안정제는 자외선 경화성에 영향이 없는 수준에서 적절히 함량을 조정하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 하드코팅 조성물에는 상기한 성분들 이외에도 본 발명의 효과를 저해시키지 않는 범위 내에서 당업계에서 통상적으로 사용되는 고분자 화합물, 광자극제, 항산화제, UV흡수제, 열적고분자화 금지제, 계면활성제, 윤활제, 방오제 등을 추가로 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 각 첨가제의 선택 및 함량 제어는 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 적절히 선택 가능하다.
본 발명에 따른 하드코팅 필름은 전술한 하드코팅층을 포함하며, 상기 하드코팅층은 기재의 적어도 일면에 형성된다.
상기 기재는 당 업계에서 사용되는 기재라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 구체적으로, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등에서 우수한 필름이 사용될 수 있다.
보다 구체적으로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 염화비닐계 수지; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 수지; 이미드계 수지; 술폰계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리에테르에테르케톤계 수지; 황화 폴리페닐렌계 수지; 비닐알콜계 수지; 염화비닐리덴계 수지; 비닐부티랄계 수지; 알릴레이트계 수지; 폴리옥시메틸렌계 수지; 에폭시계 수지 등과 같은 열가소성 수지로 구성된 필름을 들 수 있으며, 상기 열가소성 수지의 블렌드물로 구성된 필름도 사용할 수 있다. 또한, (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지로 된 필름을 이용할 수도 있다.
바람직하게는, 상기 기재는 반복적인 굽힘에 대한 내구성이 우수하여 플렉서블한 화상표시장치에 적용이 보다 용이할 수 있는 폴리이미드계 수지를 사용할 수 있다.
상기 기재의 두께는 8~1000㎛, 구체적으로 20~100㎛일 수 있다. 상기 기재의 두께가 상기 범위인 경우 필름의 강도가 높아 가공성이 우수하고, 투명성이 저하되는 현상을 방지할 수 있으며, 하드코팅 필름의 경량화가 가능한 이점이 있다.
본 발명에 따른 하드코팅 필름은 전술한 하드코팅 조성물을 상기 기재의 일면 또는 양면에 도포시킨 다음 경화시켜 형성된 것일 수 있다.
상기한 본 발명에 따른 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 하드코팅층을 포함하는 하드코팅 필름은 내광성이 우수할 뿐 아니라, 컬 특성이 우수하고 고온고습하의 내굴곡성 또한 우수한 특성을 나타낸다.
상기 하드코팅층은 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 마이크로 그라비아 및 스핀코팅 등의 적당한 방식으로 할 수 있다.
상기 코팅층의 두께는 3 ㎛ 내지 200 ㎛, 구체적으로 5 ㎛ 내지 100 ㎛, 더욱 구체적으로 8 ㎛ 내지 30 ㎛일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 다만, 상기 코팅층의 두께가 상기 범위를 만족하는 경우 경도가 우수하면서도 유연한 성질을 가지며, 박형화가 가능하고, 컬링 현상이 거의 발생하지 않는 하드코팅 필름을 제조할 수 있는 이점이 있다. 상기 코팅층의 두께는 건조 후의 두께를 일컬을 수 있다.
상기 하드코팅 조성물을 도포한 후 30~150℃ 온도에서 10초~1시간, 구체적으로 30초~10분 동안 휘발물의 증발에 의해서 건조시킨다. 이후 하드코팅 조성물에 UV광을 조사하여 경화시킨다. 상기 UV광의 조사량은 약 0.01~10J/cm2일 수 있으며, 구체적으로 0.1~2J/cm2일 수 있다.
상기 하드코팅 필름은 플렉시블 디스플레이용일 수 있으며, 구체적으로 LCD, OLED, LED, FED 등의 디스플레이나 이를 이용한 각종 이동통신 단말기, 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널, 전자페이퍼 등의 커버 글래스를 대체하는 용도 또는 기능성층으로 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태는, 전술한 하드코팅 필름을 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.
상기 화상표시장치로는 액정 표시 장치, OLED, 플렉서블 디스플레이 등이 있을 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며 적용이 가능한 당분야에 알려진 모든 화상 표시 장치를 예시할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 양태는, 전술한 하드코팅 필름을 포함하는 플렉시블(flexible) 표시장치의 윈도우에 관한 것이다.
상기 윈도우는 화상표시장치에 포함되는 구성요소를 외부 충격 또는 주위 온습도 변화로부터 보호하는 역할을 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 하드코팅 필름은 하드코팅 필름에 요구되는 연필경도와 내찰상성을 만족함과 동시에, 하드코팅층의 표면과 내부의 경화 균형이 이루어져 컬 특성이 우수할 뿐 아니라, 고온고습하에서 우수한 내굴곡성을 가지며, 내광성이 우수한 특징이 있다. 또한, 반복적인 폴딩 특성이 우수하기 때문에 플렉시블 표시장치의 윈도우에 적용이 가능하다.
구체적으로, 본 발명에 따른 하드코팅 필름은 고온고습하, 더욱 구체적으로 60℃, 90%RH 하에서 하드코팅층이 내측으로 향하는 방향으로, 굴곡반경 1mm로 20만번 접었다 펴는 과정을 실시하였을 때 파단이 미발생되며, 15W UV-B 램프로 100시간 UV조사 후 필름의 투과 b*(색도) 변화량이 1.5 이하인 특징이 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
제조예 : 하드코팅 조성물의 제조
제조예 1
25 중량부 덴드리틱 아크릴레이트(미원사, Miramer SP1106), 22 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 1.4 중량부 이가큐어 184(바스프사, 최대흡수파장 246nm), 1.3 중량부 이가큐어 2959(바스프사, 최대흡수파장 276nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 2
25 중량부 덴드리틱 아크릴레이트(미원사, Miramer SP1106), 22 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 1.4 중량부 이가큐어 184(바스프사, 최대흡수파장 246nm), 1.3 중량부 이가큐어 754(바스프사, 최대흡수파장 255nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 3
25 중량부 덴드리틱 아크릴레이트(미원사, Miramer SP1106), 22 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 1.4 중량부 다로큐어 1173(바스프사, 최대흡수파장 245nm), 1.3 중량부 이가큐어 2959(바스프사, 최대흡수파장 276nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 4
25 중량부 덴드리틱 아크릴레이트(미원사, Miramer SP1106), 22 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 1.4 중량부 다로큐어 1173(바스프사, 최대흡수파장 245nm), 1.3 중량부 이가큐어 754(바스프사, 최대흡수파장 255nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 5
47 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 1.4 중량부 이가큐어 184(바스프사, 최대흡수파장 246nm), 1.3 중량부 이가큐어2959(바스프사, 최대흡수파장 276nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 6
25 중량부 덴드리틱 아크릴레이트(미원사, Miramer SP1106), 22 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 2.7 중량부 이가큐어 184(바스프사, 최대흡수파장 246nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 7
25 중량부 덴드리틱 아크릴레이트(미원사, Miramer SP1106), 22 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 2.7 중량부 이가큐어 754(바스프사, 최대흡수파장 255nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 8
25 중량부 덴드리틱 아크릴레이트(미원사, Miramer SP1106), 22 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 1.4 중량부 이가큐어 184(바스프사, 최대흡수파장 246nm), 1.3 중량부 이가큐어 369(바스프사, 최대흡수파장 324nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
제조예 9
25 중량부 덴드리틱 아크릴레이트(미원사, Miramer SP1106), 22 중량부 6관능 우레탄 아크릴레이트(공영사, UA-306I), 50 중량부 메틸에틸케톤, 2.7 중량부 이가큐어 369(바스프사, 최대흡수파장 324nm), 0.3 중량부 실리콘계 첨가제(BYK사, BYK-307)를 교반기를 이용하여 배합하고 PP재질의 필터를 이용하여 여과하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
실시예 및 비교예
실시예 1
제조예 1에 따른 하드코팅 조성물을 폴리이미드 필름(스모토모화학, 50 ㎛) 상에 경화 후 두께 10㎛가 되도록 코팅을 실시 후 80℃ 온도로 2분 동안 용제를 건조시켰다. 그 후, 질소분위기하에서 UV 적산광량 400mJ/cm2을 조사하여 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 하드코팅 조성물을 제조예 2의 하드코팅 조성물로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 하드코팅 조성물을 제조예 3의 하드코팅 조성물로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하드코팅 필름을 제조하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서 하드코팅 조성물을 제조예 4의 하드코팅 조성물로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하드코팅 필름을 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 하드코팅 조성물을 제조예 5의 하드코팅 조성물로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하드코팅 필름을 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 하드코팅 조성물을 제조예 6의 하드코팅 조성물로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하드코팅 필름을 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서 하드코팅 조성물을 제조예 7의 하드코팅 조성물로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하드코팅 필름을 제조하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서 하드코팅 조성물을 제조예 8의 하드코팅 조성물로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하드코팅 필름을 제조하였다.
비교예 5
상기 실시예 1에서 하드코팅 조성물을 제조예 9의 하드코팅 조성물로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하드코팅 필름을 제조하였다.
실험예
(1) 컬
실시예 및 비교예에 따라 제조된 하드코팅 필름을 가로×세로 10cm ×10cm 크기로 자른 후, 하드코팅층 면이 상부로 가도록 25℃ 50RH%의 조건 하에 24시간 방치 후, 네 꼭지점이 바닥으로부터 떨어진 거리를 측정하여 하기 표 1에 나타내었으며, 평가 기준은 하기와 같다.
◎: 0 이상 5mm 미만
○: 5mm 이상 10mm 미만
×: 10mm 이상
(2) 연필경도
하드코팅층 면이 상부로 가도록 글래스에 하드코팅 필름을 고정 후, 연필경도 시험기(PHT, 한국 석보과학사)를 이용하여 1kg의 하중으로 하드코팅 필름의 연필경도를 측정하였다. 5회 측정 후 4회 이상 긁히지 않은 연필경도를 최종 필름의 연필 경도로서 하기 표 1에 나타내었다.
(3) 내찰상성
하드코팅층 면이 상부로 가도록 기재 필름을 투명점착체를 이용하여 글래스에 접합한 후 스틸울(#0000)을 이용하여 500g/cm2의 하중으로, 10회 왕복 마찰시켜 내찰상성을 측정하였다. 평가 기준은 하기와 같으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
○: 측정부를 삼파장 램프에 투과 및 반사하여 관찰 시 스크래치가 시인되지 않거나 10개 이하의 스크래치가 시인된다.
×: 측정부를 삼파장 램프에 투과 및 반사하여 관찰 시 10개 초과의 스크래치가 시인된다.
(4) 내굴곡성
60℃, 90%RH 조건 하에서 하드코팅층 면이 내측으로 향하는 방향으로, 굴곡반경 1mm로 20만번 반복하여 필름을 접었다 펴는 테스트를 실시하여 필름의 파단 여부를 관찰하였다. 평가 기준은 하기와 같으며 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
○: 파단 미발생
×: 파단 발생
(5) 내광성
하드코팅층 면이 상부로 가도록 하드코팅 필름을 글래스에 고정 후, 자외선 시험기(산교 덴키 사, CT-UVT, 15W UV-B램프)로 100시간동안 UV를 조사한 후 조사 전후의 하드코팅 필름의 투과 b*(색도)의 변화량을 측정하였다. 색도 값(b*)은 색도계 측정장비(OPS-SP2000, 올림푸스사)로 측정하였으며, 하기 평가기준에 따라 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
○: 변화량 1.5 이하
×: 변화량 1.5 초과
하드코팅 조성물 컬 연필경도 내찰상성 내굴곡성 내광성
실시예 1 제조예 1 ◎ 3H ○ ○ ○
실시예 2 제조예 2 ○ 3H ○ ○ ○
실시예 3 제조예 3 ◎ 3H ○ ○ ○
실시예 4 제조예 4 ○ 3H ○ ○ ○
비교예 1 제조예 5 × 3H ○ × ○
비교예 2 제조예 6 × 3H ○ × ○
비교예 3 제조예 7 × 3H ○ × ○
비교예 4 제조예 8 ○ 3H ○ ○ ×
비교예 5 제조예 9 × 3H ○ × ×
상기 표 1을 보면, 본 발명에 따른 하드코팅 필름은 내굴곡성, 내광성 등이 우수하면서도 컬 특성, 연필 경도, 내찰상성이 하드코팅 필름에 요구되는 수준을 만족하는 것을 알 수 있다. 구체적으로, 최대 흡수 파장이 250nm 이하인 제1 광중합 개시제 및 최대 흡수 파장이 250nm 초과 300nm 이하인 제2 광중합 개시제를 포함하는 하드코팅 조성물의 경화층을 갖는 실시예에 따른 하드코팅 필름은, 컬 특성 및 고온고습 조건에서 우수한 내굴곡성을 보임과 동시에 내광성을 갖추고 있음을 알 수 있다.

Claims (7)

  1. 기재; 및
    상기 기재의 적어도 일면에 구비된 하드코팅층;을 포함하고,
    60℃, 90%RH 하에서 하드코팅층이 내측으로 향하는 방향으로, 굴곡반경 1mm로 20만번 접었다 펴는 과정을 실시하였을 때 파단이 미발생하며, 15W UV-B 램프로 100시간 UV조사 후 필름의 투과 b*(색도) 변화량이 1.5 이하인 하드코팅 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 하드코팅층은 최대 흡수 파장이 250nm 이하인 제1 광중합 개시제; 및 최대 흡수 파장이 250nm 초과 300nm 이하인 제2 광중합 개시제;를 포함하는 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 것인 하드코팅 필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 하드코팅 조성물은 투광성 수지, 용제 및 첨가제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 더 포함하는 것인 하드코팅 필름.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 투광성 수지는 덴드리틱 아크릴레이트를 포함하는 것인 하드코팅 필름.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 제1 광중합 개시제 및 상기 제2 광중합 개시제는 상기 하드코팅 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 것인 하드코팅 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 하드코팅 필름을 포함하는 화상표시장치.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 하드코팅 필름을 포함하는 플렉서블(flexible) 표시장치의 윈도우.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102327415B1 (ko) 2019-10-01 2021-11-17 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR102332887B1 (ko) 2019-10-01 2021-11-30 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
CN114241908B (zh) * 2021-12-14 2024-02-09 Tcl华星光电技术有限公司 膜层结构以及显示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160103682A (ko) * 2015-02-25 2016-09-02 동우 화인켐 주식회사 폴더블 하드코팅 필름의 제조방법
KR20170016299A (ko) * 2015-08-03 2017-02-13 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름
KR20170098166A (ko) * 2016-02-19 2017-08-29 주식회사 엘지화학 저굴절층 형성용 광경화성 코팅 조성물
KR20180017953A (ko) * 2016-08-11 2018-02-21 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 보호 필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR20180043089A (ko) * 2016-10-19 2018-04-27 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6450943B1 (en) 2000-01-18 2002-09-17 Litton Systems, Inc. Apparatus for and method of combating the gravity push-pull effect experienced by an airman wearing a flight suit
JP4429862B2 (ja) 2004-10-06 2010-03-10 日東電工株式会社 ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置
JPWO2010035764A1 (ja) 2008-09-26 2012-02-23 株式会社巴川製紙所 光学積層体およびハードコートフィルム
JP4600606B1 (ja) * 2010-04-01 2010-12-15 東洋インキ製造株式会社 帯電防止コーティング用組成物
KR101192904B1 (ko) 2010-07-26 2012-10-18 (주)테키스트 공기를 이용한 항온 유지 장치
WO2013191254A1 (ja) * 2012-06-22 2013-12-27 ソマール株式会社 エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化物及び積層体
EP3102719A1 (de) 2014-02-04 2016-12-14 Chemetall GmbH Verfahren zum entfernen von mit organischen beschichtungen versehenen substraten
KR101772468B1 (ko) 2014-07-18 2017-09-12 주식회사 씨에스콘텍 건축물용 pc부재를 지지하기 위한 모듈식 지지구조체 및 시공방법
US10692692B2 (en) 2015-05-27 2020-06-23 Kla-Tencor Corporation System and method for providing a clean environment in an electron-optical system
TWI576801B (zh) 2015-06-25 2017-04-01 群創光電股份有限公司 影像顯示系統與閘極驅動電路
KR101883721B1 (ko) * 2015-07-08 2018-08-29 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 형성용 조성물, 이를 이용한 광학 필름 및 화상 표시 장치
WO2017023117A1 (ko) * 2015-08-03 2017-02-09 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름
WO2017039209A1 (ko) * 2015-09-03 2017-03-09 동우화인켐 주식회사 커버 윈도우 기판 및 이를 구비하는 화상표시장치
TW201819439A (zh) * 2016-06-23 2018-06-01 日商迪愛生股份有限公司 活性能量線硬化型樹脂組成物及積層膜
KR102423425B1 (ko) 2016-06-28 2022-07-22 주식회사 위니아 밥솥

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160103682A (ko) * 2015-02-25 2016-09-02 동우 화인켐 주식회사 폴더블 하드코팅 필름의 제조방법
KR20170016299A (ko) * 2015-08-03 2017-02-13 주식회사 엘지화학 플렉시블 플라스틱 필름
KR20170098166A (ko) * 2016-02-19 2017-08-29 주식회사 엘지화학 저굴절층 형성용 광경화성 코팅 조성물
KR20180017953A (ko) * 2016-08-11 2018-02-21 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 보호 필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR20180043089A (ko) * 2016-10-19 2018-04-27 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름

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