WO2019202654A1

WO2019202654A1 - 酸性ガス用吸着剤、消臭剤及び消臭加工製品

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Publication number: WO2019202654A1
Application number: PCT/JP2018/015840
Authority: WO
Inventors: 晃治杉浦
Original assignee: 東亞合成株式会社
Priority date: 2018-04-17
Filing date: 2018-04-17
Publication date: 2019-10-24

Abstract

酸性ガスに対する吸着性能が高く、樹脂等に配合した際に樹脂劣化を生じにくい吸着剤を提供すること。　本発明の酸性ガス用吸着剤は、珪酸ナトリウムからなる。また、前記酸性ガス用吸着剤を用いて優れた消臭性能を発揮する消臭剤、並びに、紙、不織布及び繊維、プラスチック成形品などの消臭加工製品が提供される。

Description

酸性ガス用吸着剤、消臭剤及び消臭加工製品

　本発明は、珪酸ナトリウムからなる酸性ガス用吸着剤に関し、好ましくは結晶質珪酸ナトリウムからなる酸性ガス用吸着剤に関する。加工性に優れ、樹脂などに練り込み加工しても樹脂の劣化や着色がないため、当該吸着剤を用いて優れた消臭性能を発揮する消臭剤、並びに、紙、繊維、フィルム、プラスチック成形品などの消臭加工製品を提供することに関する。

　近年、日常生活における臭気に対する関心が高まっており、室内置き型やスプレータイプの消臭製品、消臭壁紙、消臭カーテン及び消臭衣類などの様々な消臭加工製品が提案されている。これら消臭製品や消臭加工製品には、無機系吸着剤からなる消臭剤を使用して、塗工したり、加工時に練り込んだりして、消臭性能を発揮させている。
　臭気には酸性ガス、塩基性ガス及び硫黄系ガスなどがあるが、消臭剤を構成する吸着剤の種類により、これら対象臭気に対する選択性があるため、発生臭気に適した吸着剤を選定して使用する必要がある。
　汗臭、体臭及びペット臭などに含まれる酢酸やイソ吉草酸などの酸性ガスは、生活に密接した用途で発生する消臭しにくい臭気の一つであり、消臭性能と安全性を加味して多くの吸着剤が提案されている。

　従来より、酸性ガス用消臭剤としては、種々の無機系吸着剤を使用した消臭剤が提案されている。
　例えば、特許文献１には、再水和性アルミナ粉末を成形し、次いで室温～１２０℃の水蒸気雰囲気下に保持した後焼成して得たアルミナ担体に酸化物換算で２～１５質量％のアルカリ金属塩を存在せしめてなることを特徴とする酸性成分吸着剤が開示されている。特許文献２には、酢酸、イソ吉草酸及び酪酸などの酸性ガスによる悪臭を消臭する消臭剤として水和酸化ジルコニウムが開示されている。特許文献３には、酢酸、イソ吉草酸、酪酸などの酸性ガスによる悪臭を消臭する消臭剤として水和酸化ジルコニウムが開示されている。特許文献４には、成分（ａ）トリポリリン酸アルミニウムと、成分（ｂ）酸化亜鉛と、成分（ｃ）スメクタイトと、成分（ｄ）水とを含有してなる消臭剤が、酢酸等を含む悪臭に対して消臭効果を有することが開示されている。特許文献５には、複数の消臭剤が付与された布帛を用いる内装が記載され、酸性ガス系の臭いに効果的な消臭剤として、酸化亜鉛が開示されている。

特開平６－１９０２７４号公報特開平１０－１５５８８４号公報特開２００２－２００１４９号公報特開２００９－９００１２号公報特開２０１４－５４７５４号公報

　上記に提案された酸性ガス用消臭剤は、酸性ガスの吸着効果を発現するものの、その吸着容量が十分ではないため、紙、繊維及びプラスチックなどの基材に加工する場合に非常に多くの加工量が必要であった。又、酸性ガス用消臭剤はアルカリ性を示す材料が多いため、加工した樹脂基材を劣化することで物性の低下や吸着剤が脱落することがよくあり、特に酸性ガス吸着効果に優れる亜鉛化合物やアルカリ性の強い消臭剤ほどその傾向が強かった。
　そこで、本発明の課題は、酸性ガスに対する吸着性能が高く、樹脂等に配合した際に樹脂劣化を生じにくい吸着剤を提供することである。又、本発明の課題は、当該吸着剤を用いて優れた消臭性能を発揮する消臭剤、並びに、紙、不織布及び繊維などの消臭加工製品を提供することである。

　本発明者は、珪酸ナトリウムからなる酸性ガス用吸着剤を用いることで極めて高い消臭性能を発現する優れた吸着剤を見出した。又、この吸着剤は樹脂と配合しても樹脂劣化を引き起こしにくく、塗布又は練り込み加工した紙、不織布、繊維、プラスチック成形品などは、着色や変色などの外観上の不具合なく、高い消臭性能を発現することも見出した。
　即ち、本発明は以下に示される。
＜１＞　珪酸ナトリウムからなる酸性ガス用吸着剤。
＜２＞　珪酸ナトリウムが下記式（１）で示される上記＜１＞に記載の酸性ガス用吸着剤。
　　Ｎａ₂Ｏ・ｍＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ　　（１）
　式（１）において、ｍ及びｎは正数であり、ｍ＝０．８～４．４、ｎ＝０．０１～８．０を満たす数である。
＜３＞　酢酸ガス化学吸着容量が２０ｍＬ／ｇ以上である上記＜１＞又は＜２＞に記載の酸性ガス用吸着剤。
＜４＞　レーザー回折粒度分布計で測定した平均粒度が０．１μｍ～２０μｍである、上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の酸性ガス用吸着剤。
＜５＞　珪酸ナトリウムが結晶質である上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の酸性ガス用吸着剤。
＜６＞　上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の酸性ガス用吸着剤を含む消臭剤。
＜７＞　上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の酸性ガス用吸着剤を樹脂に塗布又は練り込み加工した消臭加工製品。

　本発明における酸性ガス用吸着剤（以下、単に「吸着剤」ともいう）は、酢酸やイソ吉草酸などの酸性ガス吸着性能に優れるうえ、樹脂等に配合した際に樹脂劣化を生じにくい。吸着剤の色調は白色であり、紙や繊維などの製品に塗布又は練り込み加工が可能であり、当該吸着剤を用いて優れた消臭性能を発揮する消臭剤、並びに、紙、不織布及び繊維などの消臭加工製品を提供することができる。

　本発明は、珪酸ナトリウムからなる酸性ガス用吸着剤である。
　以下本発明を詳細に説明する。なお、特に断りのない％は質量％であり、部は質量部を示す。

１．珪酸ナトリウム
　本発明の酸性ガス用吸着剤で使用する珪酸ナトリウム（本発明の吸着剤）は、種々の化合物が使用可能である。
　珪酸ナトリウムの具体例としては、カネマイト（Ｎａ₂Ｏ・４ＳｉＯ₂・８Ｈ₂Ｏ）、ジ珪酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ・Ｓｉ₂Ｏ₄・ｎＨ₂Ｏ）、マカタイト（Ｎａ₂Ｏ・８ＳｉＯ₂・１１Ｈ₂Ｏ）、アイラアイト（ＮａＨＳｉ₈Ｏ₁₇・ｎＨ₂Ｏ）、マガディアイト（Ｎａ₂ＨＳｉ₁₄Ｏ₂₉・ｎＨ₂Ｏ）及びケニヤアイト（Ｎａ₂ＨＳｉ₂Ｏ₄₁・ｎＨ₂Ｏ）等が挙げられ、好ましくはジ珪酸ナトリウムである。

　珪酸ナトリウムとしては、結晶質珪酸ナトリウムが酸性ガスの吸着性能に優れる点で好ましい。
　本発明において結晶質とは、粉末Ｘ線回折測定において結晶構造に起因する明確な回折ピークが得られるものを意味する。

　本発明で使用する珪酸ナトリウムとしては、下記式（１）で示される珪酸ナトリウムが好ましい。
　　Ｎａ₂Ｏ・ｍＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ　　（１）
　式（１）において、ｍ＝０．８～４．４、ｎ＝０．０１～８．０を満たす数である。ｍの値が大きいほどＳｉＯ₂濃度が増えることにより難溶性になる。ｍの好ましい範囲は、１．５～２．６であり、ｍが０．８未満では水溶性が高くなるため耐久性に劣り、４．４を超えると吸着性が低下する。ｎが０．０１より小さいと酸性ガスの吸着量が低下し、８．０より大きいと水分が樹脂加工時に加水分解などを生じることで加工性が低下することがある。
　上記ｍ及びｎは、蛍光Ｘ線分析の測定結果から元素分析比を算出した値である。

　本発明で使用する珪酸ナトリウムの製造方法は、従来の技術を応用することで可能であり、原料、製法や設備などに制約はない。
　例えば、ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比が０．８～４．４の珪酸ナトリウム水溶液を乾燥し、得られた固体を５００℃～８５０℃で数分～１０数時間焼成することで製造することが可能である。
　なお、吸着剤に対し他の成分が僅かに含有しても消臭性能の低下には繋がらないため支障はないが、大きく消臭性能を向上することもない。

　本発明における珪酸ナトリウムの酢酸ガスの化学吸着容量は２０ｍＬ／ｇ以上が好ましい。この化学吸着容量を２０ｍＬ／ｇ以上とすることで、吸着性能に優れ、満足できる消臭効果が得られる。また、上限は、特に制限はないが、２００ｍＬ／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍＬ／ｇ以下であることがより好ましい。
　本発明において吸着容量とは、化合物が消臭、吸収、吸着できる特定のガス成分の最大量を意味する。
　尚、吸着剤の技術分野においては、物理吸着と化学吸着の両吸着機構で吸着した吸着容量が示されている場合が多い。物理吸着の場合、吸着力が弱いため一旦吸着した臭気が再放出するが、化学吸着は臭気と反応するため再放出を生じないため、吸着剤の吸着機構としては化学吸着が好ましい。消臭剤の化学吸着容量を物理吸着容量と区別する方法は、吸着試験温度を高温にして吸着容量を測定することである。物理吸着は高温では吸着しなくなるため、吸着試験温度を４０℃以上とすることで化学吸着容量のみを区別して測定が可能であり、本発明においても化学吸着容量としてこの測定方法を採用する。
　具体的な酢酸ガスの化学吸着容量の測定方法は以下のとおりである。
　酢酸ガスが吸着し難く、かつ、空気を通さない材質であるビニルアルコール系ポリマー又はポリエステル等の試験袋に消臭剤を入れて密封し、この密封された試験袋に酢酸ガスを注入後、４０℃以上の恒温器で保存する。酢酸ガス注入直後と一定時間保存後に、試験袋中の残存する酢酸ガス濃度を測定する。この時、一定時間後の残存ガス濃度が初期のガス濃度の１／１０以上となった時点を吸着性能が破過した点とし、この時の残存ガス濃度と初期のガス濃度の差を、吸着剤が吸着、吸収した酢酸ガス量とする。

　本発明における珪酸ナトリウムは白色粉末であり、その粉末色彩は、Ｌａｂ表色系において、Ｌ値９０～９９、ａ値－２～５、ｂ値－２～５であることが好ましい。Ｌａｂ色空間表示が前記範囲内であれば、幅広い用途に消臭剤を用いることができる。

　本発明における珪酸ナトリウムの粒度は、平均粒度で０．１μｍ～２０μｍが好ましく、より好ましくは０．５μｍ～３μｍである。
　平均粒度を０．１μｍ以上とすることで、凝集しにくく、加工性に優れるものとすることができ、平均粒度が１０μｍ以下とすることで、細い繊維や薄いフィルムなどへの加工において糸切れなどの不具合や成形品の外観に不具合を防止することができる。又、最大粒度は好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。

　上記の平均粒度とは、レーザー回折粒度分布計で測定し、結果を体積基準で解析した粒度Ｄ５０の値を示す。

２．酸性ガス吸着剤及び用途
　本発明は、前記した珪酸ナトリウムからなる酸性ガス用吸着剤である。
　本発明における酸性ガスとは、悪臭の原因となる酸性ガスであり、具体的には、酢酸、イソ吉草酸及び酪酸等を意味する。

　本発明の酸性ガス用吸着剤は、消臭剤として種々の用途に使用することができる。
　消臭剤としての使用形態としては、珪酸ナトリウムの粉末又は顆粒のまま消臭剤として使用でき、又、珪酸ナトリウムの粉末又は顆粒をカートリッジなどの容器に入れた消臭製品として使用でき、室内や室外の悪臭発生源の近傍などに静置しておくことで、その効果を発揮することができる。

　さらに、本発明の酸性ガス用吸着剤は、以下に詳述するように繊維、塗料、シート、又は成型品などに配合し、消臭加工製品を製造するための原料として利用できる。
　消臭加工製品の用途としては、消臭繊維、消臭塗料、消臭シート及び消臭樹脂成形品等が挙げられる。
　本発明の吸着剤をこれら消臭加工製品の製造に使用する場合において、吸着剤の形態としては目的に応じて種々の形態で使用することができ、例えば、樹脂等に配合して、混合又は混練りする場合は、珪酸ナトリウムの粉末又は顆粒として使用し、基材に塗工して使用する場合は、珪酸ナトリウムを含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液を使用する。
　以下、これら用途について説明する。

２－１．消臭剤
　本発明の消臭剤は、本発明の酸性ガス用吸着剤を含む。
　本発明の消臭剤は、他の公知の消臭剤と混合して消臭剤として使用することもできる。
　本発明の消臭剤と混合する具体的な他の消臭剤の例としては、アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性ガスを消臭するための塩基性ガス消臭剤がある。塩基性ガス消臭剤としては、水に対して不溶性又は難溶性の４価金属リン酸塩化合物が例示できる。当該４価金属リン酸塩化合物の好ましい具体例として、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、及びリン酸スズなどがある。これらの化合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶、ナシコン型結晶など、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質のものがあるが、ガス吸着性を有するものは、いずれも本発明の消臭剤と混合することができる。
　また、本発明の消臭剤は、硫化水素、メチルメルカプタンなどの硫黄系ガスを消臭するための硫黄性ガス消臭剤と混合して消臭剤とすることができる。例えば、銅、亜鉛、及び、マンガンよりなる群から選ばれる少なくとも１種以上の金属イオンを担持したシリカゲル、酸化亜鉛、ケイ酸銅又はケイ酸亜鉛と混合することができる。シリカゲル、酸化亜鉛、ケイ酸銅及びケイ酸亜鉛については、比表面積の大きいものほど消臭性能が高く好ましい。
　また、本発明の消臭剤は、本発明の酸性ガス用吸着剤をゼオライト等の担体に担持させたものであってもよい。
　更に、本発明の消臭剤は、その他公知の添加剤を含有していてもよい。

２－２．消臭繊維
　本発明の吸着剤を用いた有用な用途の１つは消臭繊維である。
　この場合の原料繊維としては、天然繊維及び合成繊維のいずれであっても良く、又、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等いずれであっても良い。繊維に、本発明の吸着剤を使用して消臭性能を付与する方法には特に制限はなく、例えば、本発明の吸着剤を繊維に後加工で塗布する場合には、珪酸ナトリウムを含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液を、塗布やディッピング等の方法で繊維表面に付着させ、溶剤を除去することにより繊維表面にコーティングすることができる。又、繊維表面への付着力を増すためのバインダーを混合してもよい。
　珪酸ナトリウムを含有する水系の懸濁液のｐＨは特に制限はないが、吸着剤の性能を十分に発揮させるためにはｐＨが６～１０付近であることが好ましい。

　又、溶融した液状繊維用樹脂又は溶解した繊維用樹脂溶液に、本発明の吸着剤を練り込み、これを紡糸することによって消臭性能を付与した繊維を得ることができる。
　この方法で用いることができる繊維用樹脂は公知の化学繊維はいずれも使用することはできる。この好ましい具体例として、例えばポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニル、ポリビニリデン、ポリウレタン及びポリスチレン等がある。これらの樹脂は、単独ポリマーであっても共重合体であってもよい。共重合体の場合、各共重合成分の重合割合に特に制限はない。
　本発明の吸着剤は、特にポリエステル繊維に練り込み加工が可能なことが大きな特徴である。一般に、酸性ガスの吸着容量の大きな酸化亜鉛や酸化アルミニウムと酸化マグネシウムの複合酸化物などは、アルカリ成分などによりポリエステル樹脂に練り込むことで樹脂粘度を低下してしまい紡糸ができないことが多い。これに対し、本発明の吸着剤は結晶構造の内部に樹脂劣化を引き起こすアルカリ成分が存在することで、ポリエステルを劣化させずに加工が可能であると推測される。

　樹脂に含有させる本発明の酸性ガス用吸着剤の割合は、特に限定はされない。一般に含有量を増やせば消臭性能を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは樹脂の強度が低下することがあるので、好ましくは樹脂１００質量部当たり０．１～１０質量部であり、より好ましくは０．５～５質量部である。
　本発明の酸性ガス用吸着剤を使用した消臭繊維は、消臭性能を必要とする各種の分野で利用可能であり、例えば肌着、ストッキング、靴下、布団、布団カバー、座布団、毛布、じゅうたん、カーテン、ソファー、カーシート、エアーフィルター、介護用衣類等、多くの繊維製品に使用できる。

２－３．消臭塗料
　本発明の酸性ガス用吸着剤を用いた他の用途は消臭塗料である。
　消臭塗料を製造するに際し、使用される塗料ビヒクルの主成分となる油脂又は樹脂に特に制限はなく、天然植物油、天然樹脂、半合成樹脂及び合成樹脂のいずれであっても良く、又熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであっても良い。使用できる油脂及び樹脂としては、例えばあまに油、しなきり油、大豆油等の乾性油又は半乾性油、ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸酪酸セルロース、ベンジルセルロース、ノボラック型又はレゾール型のフェノール樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂等がある。

　本発明の酸性ガス用吸着剤は液状塗料、粉体塗料のいずれにも使用可能である。又、本発明の酸性ガス用吸着剤を用いた消臭塗料組成物はいかなる機構により硬化するタイプでもよく、具体的には酸化重合型、湿気重合型、加熱硬化型、触媒硬化型、紫外線硬化型、及びポリオール硬化型等がある。又塗料組成物中に使用される顔料、分散剤その他の添加剤は、微粒子酸化亜鉛やそれと併用する消臭物質と化学的反応を起す可能性のあるもの以外を除けば、特に制限はない。本発明の酸性ガス用吸着剤を用いた塗料組成物は、容易に調製でき、具体的には、上記吸着剤又は消臭組成物と塗料成分をボールミル、ロールミル、デイスパーやミキサー等の一般的な混合装置を用いて十分に分散、混合すればよい。

　消臭塗料中に含有させる本発明の酸性ガス用吸着剤の割合は、特に限定はされない。一般に含有量を増やせば消臭性能を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは塗装面の光沢がなくなったり、割れが生じたりするので、好ましくは塗料組成物１００質量部当たり０．１～２０質量部であり、より好ましくは０．５～１０質量部である。
　本発明の吸着剤を配合した消臭塗料は、消臭性能を必要とする各種の分野で利用可能であり、例えば、建物、車両、鉄道等の内壁・外壁、ゴミ焼却場施設、生ゴミ容器等で使用できる。

２－４．消臭シート
　本発明の酸性ガス用吸着剤の別の用途の１つは消臭シートである。
　原料となるシート材は、その材質、微構造等に制限はない。好ましい材質は樹脂、紙等、あるいはこれらの複合物であり、多孔質材質のものが好ましい。シート材の好ましい具体例として、和紙、合成紙、不織布、樹脂フィルム等があり、特に好ましいシート材は天然パルプ及び／又は合成パルプからなる紙である。天然パルプを使用すると、微細に枝分かれした繊維間に吸着剤粒子の粉末が挟まれ、特に結合剤を使用しなくても実用的な担持体となるという長所があり、一方、合成パルプは耐薬品性に優れるという長所がある。合成パルプを使用する場合には、繊維間に粉体を挟み込むことにより吸着剤粒子を担持することが困難となることがあるので、抄紙後の乾燥工程において繊維の一部を溶融し、粉末と繊維との間の付着力を増加させたり、繊維の一部に別の熱硬化性樹脂繊維を混在させることもよい。
　このように天然パルプと合成パルプとを適当な割合で混合して使用すると、種々の特性を調整した紙を得ることができ、一般に合成パルプの割合を多くすると、強度、耐水性、耐薬品性及び耐油性等に優れた紙を得ることができ、一方、天然パルプの割合を多くすると、吸水性、ガス透過性、親水性、成形加工性及び風合い等に優れた紙を得ることができる。

　シート材に本発明の酸性ガス用吸着剤を担持させる方法には特に制限はない。本発明の酸性ガス用吸着剤の担持は、シートの製造時又はシートの製造後のいずれでもよく、例えば、紙に担持する場合、抄紙工程のいずれかの工程において吸着剤を導入したり、バインダーと共に吸着剤を分散させた液体を予め製造した紙に塗布、浸漬又は吹き付ける方法がある。
　以下、一例として、抄紙工程時に本発明の酸性ガス用吸着剤を導入する方法について説明する。抄紙工程自体は公知の方法に従って行えばよく、例えば、まず、所定の割合で吸着剤とパルプとを含むスラリーに、カチオン性及びアニオン性の凝集剤をそれぞれ全スラリー質量の５質量％以下添加して凝集体を生成する。次いで、この凝集体を公知の方法によって抄紙を行うと共に、これを温度１００℃～１９０℃で乾燥させることにより、酸性ガス用吸着剤を担持した紙を得ることができる。

　本発明の酸性ガス用吸着剤のシート材への担持量は、一般に担持量を増やせば消臭性能を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に担持させても消臭効果に大きな差が生じないので、吸着剤の好ましい担持量は、抄紙工程時に吸着剤又は消臭組成物をシートの表面と内部の全体に担持させる場合、シート１００質量部あたり０．１～１０質量部であり、コーティング等により後加工でシートの表面のみに吸着剤を担持させる場合０．０５～１５ｇ／ｍ²である。
　本発明の吸着剤を使用した消臭シートは、消臭性能を必要とする各種の分野で利用可能であり、例えば、医療用包装紙、食品用包装紙、電気機器用梱包紙、介護用紙製品、鮮度保持紙、紙製衣料、空気清浄フィルター、壁紙、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等がある。

２－５．消臭樹脂成形品
　本発明の酸性ガス用吸着剤の用途として樹脂成形品への適用が挙げられる。
　本発明の酸性ガス用吸着剤を樹脂に添加する場合には、樹脂と吸着剤とをそのまま混合し成形機に投入し成型することも、酸性ガス用吸着剤を高濃度含有したペレット状樹脂を予め調製し、これを主樹脂と混合後成型することも可能である。又、樹脂には物性を改善するために、必要に応じて顔料、染料、酸化防止剤、耐光安定剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化剤、ガラス繊維、防湿剤及び増量剤等種々の他の添加剤を配合することもできる。
　本発明の吸着剤を用いた消臭樹脂成形品を製造するための成型方法としては、射出成型、押出成型、インフレーション成型、真空成型など一般の樹脂成型方法が使用できる。
　本発明の吸着剤を使用した消臭樹脂成形品は、消臭性能を必要とする各種の分野で利用可能であり、例えば、空気清浄器、冷蔵庫などの家電製品や、ゴミ箱、水切りなどの一般家庭用品、ポータブルトイレ等の各種介護用品、日用品等がある。

　以下、本発明を更に具体的に説明するが、これに限定されるものではない。なお、％は質量％である。本発明の酸性ガス用吸着剤及び比較用吸着剤の粉末物性及び消臭性能等は、次の方法により測定した。

（１）粉末結晶性
　粉末結晶性は、リガク社製Ｘ線回折装置「ＲＩＮＴ２４００Ｖ」（型式名）を用いて、Ｃｕ　Ｋα線により行い、Ｘ線回折像を得た。測定条件は、管電圧４０ｋＶ及び電流１５０ｍＡとした。明確な回折ピークが得られれば結晶質であり、得られなければ非晶質と判定した。

（２）元素組成
　リガク社製ＺＳＸ１００ｅ型蛍光Ｘ線分析装置を用いて蛍光Ｘ線分析により測定し、結果を物質量基準で解析して、元素組成(モル）比を算出した。

（３）粒度Ｄ５０及びＤ９０
　吸着剤の粒度Ｄ５０及びＤ９０の測定は、レーザー回折式粒度分布計で測定し、結果を体積基準で解析した。なお、粒度分布の含有率％は、この解析方法から全粒子中の体積％であるが、測定粉末の密度が一定であるので、質量％と同じ意味を持つ。具体的にはマルバーン社製レーザー回折式粒度分布測定装置「ＭＳ２０００」により測定した。

（４）粉末の化学吸着容量
　吸着剤粉末０．０１ｇをビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここに酢酸（初期濃度１００ｐｐｍ）１０Ｌ注入し、３０分後のテドラーバッグ中の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。

（５）消臭成形品の酢酸消臭性能
　消臭成形品１００ｃｍ²をビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここに酢酸（初期濃度３０ｐｐｍ）を３Ｌ注入し、２時間後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。

（６）消臭繊維のイソ吉草酸消臭性能
　消臭繊維１ｇをビニルアルコール系ポリマーフィルム製の試験袋に入れ、ここにイソ吉草酸（初期濃度３８ｐｐｍ）を５００ｍＬ注入し、２時間後の試験袋中の残存ガス濃度をガス検知管で測定した。

＜実施例１＞
　ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比が２．１の珪酸ナトリウム水溶液を乾燥し、得られた固体を６５０℃～６６０℃で３時間焼成した。得られた白色粉末を粉砕し、得られた結晶質珪酸ナトリウムの結晶性、組成、粒度Ｄ５０、Ｄ９０、粉末の酢酸消臭容量を測定し、表１に記載した。

＜実施例２＞
　焼成条件を８７０℃～８８０℃で１時間とした以外は、実施例１と同様の操作、分析等を行い、結果を表１に示した。

＜実施例３＞
　ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比を１．９とした以外は、実施例１と同様の操作、分析等を行い、結果を表１に示した。

＜実施例４＞
　ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比を１．７、焼成条件を７２０℃～７３０℃で１時間とした以外は、実施例１と同様の操作、分析等を行い、結果を表１に示した。

＜実施例５＞
　ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比を２．８とした以外は、実施例１と同様の操作、分析等を行い、結果を表１に示した。

＜実施例６＞
　ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比を１．９とした以外は、実施例１と同様の操作、分析等を行い、結果を表１に示した。

＜比較例１＞
　市販の水酸化ジルコニルを用い、結晶性、組成、粒度Ｄ５０、Ｄ９０、酢酸の化学吸着容量を測定した結果を表１に記載した。

＜比較例２＞
　市販の非晶質酸化亜鉛を用い、結晶性、組成、粒度Ｄ５０、Ｄ９０、酢酸の化学吸着容量を測定した結果を表１に記載した。

＜比較例３＞
　市販のハイドロタルサイトを用い、結晶性、組成、粒度Ｄ５０、Ｄ９０、酢酸の化学吸着容量を測定した結果を表１に記載した。

＜実施例７＞ポリエステル樹脂成形品
　実施例１の吸着剤をユニチカポリエステル樹脂MA2101にドライブレンドで４％混合し、射出成型機で厚さ１ｍｍのプレートを成形した。
　得られた成形プレート１００ｃｍ²を用いて酢酸ガスを用いた消臭試験を実施した結果を表２に記載した。

＜実施例８＞ポリエステル樹脂成形品
　実施例２の吸着剤をユニチカポリエステル樹脂MA2101にドライブレンドで４％混合し、射出成型機で厚さ１ｍｍのプレートを成形した。
　得られた成形プレート１００ｃｍ²を用いて酢酸ガスを用いた消臭試験を実施した結果を表２に記載した。

＜比較例４＞ポリエステル樹脂成形品
　比較例１の吸着剤をユニチカポリエステル樹脂MA2101にドライブレンドで４％混合し、射出成型機で厚さ１ｍｍのプレートを成形した。
　得られた成形プレート１００ｃｍ²を用いて酢酸ガスを用いた消臭試験を実施した結果を表２に記載した。

＜比較例５＞ポリエステル樹脂成形品
　比較例２の吸着剤をユニチカポリエステル樹脂MA2101にドライブレンドで４％混合し、射出成型機で厚さ１ｍｍのプレートを成形した。比較例２は加工性が非常に悪く、割れや発泡などできれいな成形プレートは得られなかった。
　比較的大きな破片状プレートを１００ｃｍ²となるように用い、酢酸ガスを用いた消臭試験を実施した結果を表２に示す。

＜比較例６＞ポリエステル樹脂成形品
　比較例３の吸着剤をユニチカポリエステル樹脂MA2101にドライブレンドで４％混合し、射出成型機で厚さ１ｍｍのプレートを成形した。
　比較例３は加工性が非常に悪く、割れや発泡などできれいな成形プレートは得られなかったため、消臭試験は実施できなかった。

＜実施例９＞ポリエステル繊維
　実施例１の吸着剤をユニチカポリエステル樹脂MA2101に２０％配合したマスターバッチを作成した。得られたマスターバッチをユニチカポリエステル樹脂MA1201で１０分の１に希釈し、モノフィラメント紡糸機で消臭ポリエステル糸を４倍延伸で紡糸した。
　紡糸は糸切れや濾過圧上昇などなく加工ができた。得られた消臭繊維を用いてイソ吉草酸を用いた消臭試験を実施した結果を表３に示す。

＜比較例７＞ポリエステル繊維
　比較例１の吸着剤をユニチカポリエステル樹脂MA2101に２０％配合したマスターバッチを作成した。得られたマスターバッチをユニチカポリエステル樹脂MA2101で１０分の１に希釈し、ものフィラメント紡糸機で消臭ポリエステル糸を紡糸した。
　紡糸は糸切れや濾過圧上昇などなく加工ができた。得られた消臭繊維を用いてイソ吉草酸を用いた消臭試験を実施した結果を表３に示す。

＜比較例８＞ポリエステル繊維
　比較例２の吸着剤をユニチカポリエステル樹脂MA2101に２０％配合したマスターバッチを作成しようと試みたが、樹脂の粘度低下が著しく、マスターバッチが作成できなかった。そのため、紡糸及び消臭試験は実施できなかった。

　実施例の吸着剤は、比較例の吸着剤に比べ酢酸ガス吸着容量が高く、しかもポリエステル樹脂に練り込み成形ができた。又、実施例の吸着剤はポリエステル樹脂成形品及び紡糸品の消臭評価においても消臭効果が優れている。

　本発明の酸性ガス用吸着剤は、酸性ガスに対する消臭効果に優れ、加工性にも優れており、消臭剤として種々の用途にできる。さらに、吸着剤の色調は白色であり、紙や繊維などの製品に塗布又は練り込み加工が可能であり、当該吸着剤を用いて優れた消臭性能を発揮する紙、不織布及び繊維などの消臭加工製品を提供することができる。

Claims

　珪酸ナトリウムからなる酸性ガス用吸着剤。
　珪酸ナトリウムが下記式（１）で示される請求項１に記載の酸性ガス用吸着剤。
　　Ｎａ₂Ｏ・ｍＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ　　（１）
　式（１）において、ｍ及びｎは正数であり、ｍ＝０．８～４．４、ｎ＝０．０１～８．０を満たす数である。
　酢酸ガス化学吸着容量が２０ｍＬ／ｇ以上である請求項１又は２に記載の酸性ガス用吸着剤。
　レーザー回折粒度分布計で測定した平均粒度が０．１μｍ～２０μｍである、請求項１～３のいずれか１項に記載の酸性ガス用吸着剤。
　珪酸ナトリウムが結晶質である請求項１～４のいずれか１項に記載の酸性ガス用吸着剤。
　請求項１～５のいずれか１項に記載の酸性ガス用吸着剤を含む消臭剤。
　請求項１～５のいずれか１項に記載の酸性ガス用吸着剤を樹脂に塗布又は練り込み加工した消臭加工製品。