WO2019198934A1 - 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 - Google Patents

조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 Download PDF

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강동민
김준석
원종우
이상신
조영경
김동영
박승인
정성현
정호국
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Definitions

  • compositions Organic Optoelectronic Devices and Display Devices
  • a composition an organic optoelectronic device, and a display device.
  • Organic optoelectronic diodes are devices that can switch electrical and optical energy.
  • Organic optoelectronic devices can be divided into two types according to the principle of operation.
  • One is an optoelectronic device in which excitons formed by light energy are separated into electrons and holes and electrons and holes are transferred to different electrodes to generate electrical energy, and the other is electrical energy by supplying voltage or current to the electrodes.
  • It is a light emitting device for generating light energy from the.
  • organic optoelectronic devices include organic photoelectric devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photo conductor drums.
  • organic light emitting diodes which are recently attracting great attention as demand for flat panel display devices increases, organic light emitting diodes are devices that convert electrical energy into light. The performance of the device is greatly influenced by the organic charge located between the electrodes.
  • One embodiment provides a composition capable of implementing high efficiency and long life organic optoelectronic devices.
  • Another embodiment provides an organic optoelectronic device comprising the composition.
  • Yet another embodiment provides a display device including the organic optoelectronic device.
  • composition comprising a first compound represented by a combination of Formula 1 and Formula 2, and a second compound represented by Formula 3 below. 2019/198934 2 1 »(: 1/10 ⁇ 019/002846
  • And to II 4 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted 01 to 030 alkyl group, substituted or unsubstituted 06 to 030 aryl group, substituted or unsubstituted 02 To 030 heterocyclic group or a combination thereof,
  • At least one of the parent 1 to 4 is a group represented by the following formula show,
  • ⁇ And 11 ° are each independently a substituted or unsubstituted 06 to 030 aryl group, a substituted or unsubstituted 02 to 030 heterocyclic group, or a combination of sons,
  • At least two of 7) to 7 ⁇ are X,
  • Substituted 06 to 020 arylene groups, and parent 5 to ⁇ and # are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted 01 to 030 alkyl group, substituted or unsubstituted 06 to 030 aryl group, halogen, cyano group or these Is a combination.
  • an organic optoelectronic device comprising an anode and a cathode facing each other, at least one organic layer positioned between the anode and the cathode, the organic layer comprising the composition.
  • a display device including the organic optoelectronic device is provided.
  • 1 and 2 are cross-sectional views illustrating organic light emitting diodes according to example embodiments. áDescription of Signs ⁇
  • substituted means that at least one hydrogen in a substituent or compound is a deuterium, a halogen group, a hydroxyl group, an amino group, a substituted or unsubstituted (from 1 to 030 amine group, nitro group, A substituted or unsubstituted 01 to 040 silyl group, 01 to 030 alkyl group, (: 1 to 010 alkylsilyl group, 06 to 030 arylsilyl group, 03 to 030 cycloalkyl group, 03 to 030 heterocycloalkyl group, 06 to 030 aryl group , 02 to 030 heteroaryl group, (: 1 to 020 alkoxy group, 010 means a trifluoroalkyl group, a cyano group, or a combination thereof.
  • substituted is at least one hydrogen deuterium of a substituent or a compound, (: 1 to 030 alkyl group, (] 1 N10 alkylsilyl group, 06 to 030 arylsilyl group, 3 to 030 cycloalkyl group) It means substituted with 03 to 030 heterocycloalkyl group, 06 to 030 aryl group, 02 to 030 heteroaryl group.
  • substituted means that at least one hydrogen of the substituent or compound is deuterium, 020 alkyl group, 6 to 030 aryl group, or # 2 to 030
  • substituted means that at least one hydrogen of the substituent or compound is deuterium, 05 alkyl group, 06 to 018 aryl group, pyridanyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group,
  • substituted is a substituent or at least one hydrogen of the compound is deuterium, (the 1 to 05 alkyl group, 06 to (: 18 aryl group, dibenzofuranyl group or dibenzothiophenyl group) It means substituted by.
  • substituted means that at least one hydrogen of the substituent or compound is deuterium, methyl, ethyl, propaneyl, butyl, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, triphenylene, Mean substituted by a dibenzofuranyl group or a dibenzothiophenyl group.
  • hetero includes 1 to 3 hetero atoms selected from the group consisting of ⁇ 0 and and in one functional group, 2019/198934 5 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846 The rest means carbon.
  • aryl (aryl) group refers to a group of groups having at least one hydrocarbon aromatic moiety, wherein all elements of the hydrocarbon aromatic moiety have a p-orbital, and these p-orbitals are conjugated.
  • phenyl group, naphthyl group, and the like two or more hydrocarbon aromatic moieties are connected via a sigma bond, such as biphenyl group, terphenyl group, quarterphenyl group and the like, two or more hydrocarbon aromatic moiety
  • non-aromatic fused rings such as fluorenyl groups, to which they are directly or indirectly fused.
  • Aryl groups are monocyclic, polycyclic or fused polycyclic (ie
  • Ring groups that share adjacent pairs of carbon atoms that share adjacent pairs of carbon atoms.
  • heterocyclic group is a higher concept including a heteroaryl group, and instead of carbon (C) in a ring compound such as an aryl group, a cycloalkyl group, a fused ring thereof, or a combination thereof, N, O, It means that it contains at least one hetero atom selected from the group consisting of S, P and Si.
  • the heterocyclic group is a fused ring, it may contain one or more hetero atoms in the whole or each ring of the heterocyclic group. have.
  • a heteroaryl group means containing at least one hetero atom selected from the group consisting of N, O, S, P, and Si in the aryl group.
  • the heteroaryl group includes two or more rings, the two or more rings may be fused to each other.
  • each ring may contain 1 to 3 heteroatoms.
  • the substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group is substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthracenyl group, substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, substituted or Unsubstituted naphthacenyl, substituted or unsubstituted pyrenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted p-terphenyl group, substituted or unsubstituted m-terphenyl group, substituted or unsubstituted 0- Terphenyl group, substituted or
  • Unsubstituted chrysenyl group substituted or unsubstituted triphenylene group, substituted or unsubstituted perenyl group, substituted or unsubstituted fluorenyl group, substituted or unsubstituted indenyl group, or a combination thereof, It is not limited to this.
  • the substituted or unsubstituted 02-030 heterocyclic group is a substituted or unsubstituted furanyl group, a substituted or unsubstituted thiophenyl group, a substituted or unsubstituted group Substituted pyrrolyl, substituted or unsubstituted pyrazolyl group, substituted or unsubstituted imidazolyl group, substituted or unsubstituted triazolyl group, substituted or unsubstituted oxazolyl group, substituted or unsubstituted thiazolyl group, Substituted or unsubstituted oxadiazolyl group, substituted or unsubstituted
  • Thiadiazolyl group substituted or unsubstituted pyridyl group, substituted or unsubstituted pyrimidinyl group, substituted or unsubstituted pyrazinyl group, substituted or unsubstituted triazinyl group, substituted or unsubstituted benzofuranyl group, substituted Or unsubstituted benzothiophenyl group, substituted or unsubstituted benzimidazolyl group, substituted or unsubstituted indolyl group, substituted or unsubstituted quinolinyl group, substituted or unsubstituted isoquinolinyl group, substituted or unsubstituted Quinazolinyl group, substituted or unsubstituted quinoxalinyl group, substituted or unsubstituted naphthyridinyl group, substituted or unsubstituted benzoxazinyl group, substituted or unsubstitute
  • Acridinyl group substituted or unsubstituted phenazineyl group, substituted or unsubstituted phenothiazineyl group, substituted or unsubstituted phenoxazineyl group, substituted or unsubstituted carbazolyl group, substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group , Or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, or a combination thereof, but is not limited thereto.
  • the hole characteristic refers to a characteristic capable of forming holes by donating electrons when an electric field is applied, and injecting holes formed at an anode into a light emitting layer and having a conductive characteristic along the HOMO level, in a light emitting layer. It means a characteristic that facilitates the movement of the formed hole to the anode and the movement in the light emitting layer.
  • the electron characteristic refers to a characteristic in which electrons can be received when an electric field is applied.
  • the electron characteristics have conductivity characteristics along the LUMO level, and the electrons formed in the cathode are injected into the light emitting layer, the electrons formed in the light emitting layer move to the cathode, and in the light emitting layer. It means a property that facilitates movement.
  • composition for an organic optoelectronic device includes a first compound having hole characteristics and a second compound having electronic characteristics.
  • the first compound is represented by a combination of the following formulas (1) and (2). 2019/198934 7 1 »(: 1/10 ⁇ 019/002846
  • ⁇ And II 1 to II 4 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted amine group, substituted or unsubstituted 01 to 030 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to 030 aryl group, substituted or unsubstituted A substituted 02 to 030 heterocyclic group or a combination of sons,
  • At least one of ⁇ and to Figure 4 is a group represented by the formula
  • R b and R c are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof,
  • the first compound has a structure in which an amine is substituted for benzocarbazole, so that the HOMO electron cloud is expanded from the amine to the benzocarbazole to have a high HOMO energy, thereby providing excellent hole injection and delivery characteristics.
  • benzocarbazole since benzocarbazole has a relatively high 110 0 energy compared to bicarbazole and indolocarbazole, benzocarbazole is substituted with amine. As a result, a device having a low driving voltage can be realized.
  • bicarbazole and indolocarbazole have a high II energy, so 1 kW (1 110 is not suitable as 1110), whereas the structure in which benzocarbazole has an amine substituted has a suitable II energy as 1 ⁇ 1110. Accordingly, the device to which the compound according to the present invention is applied may realize high efficiency / long life characteristics.
  • the second compound can be included with the second compound to balance the hole and the electron, thereby lowering the driving voltage of the device to which it is applied.
  • a substituted or unsubstituted phenyl group for example, Independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group or a substituted or unsubstituted fluorenyl group, wherein the substituent is a phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, triphenylene group It may be a carbazolyl group, a dibenzofuranyl group or a dibenzothiophenyl group.
  • silver substituted or unsubstituted phenyl group substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted terphenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthracenyl group, substituted or unsubstituted phenanthre
  • a substituted or unsubstituted triphenyltene group a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted carbazoleyl group, or Combinations thereof.
  • 1 / and to 1 / are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenyltene group, a substituted or unsubstituted terphenylene group, ⁇ is a substituted or unsubstituted naphthylene It may be a flag.
  • 1 / and to 1 / are each independently a single bond, substituted or unsubstituted 111-phenylene group, substituted or unsubstituted phenylene group, substituted or unsubstituted 0-phenyltene group, substituted or unsubstituted 111 bi.
  • the substitution is for example at least one hydrogen deuterium, To 020 alkyl group, 06 to 020 aryl group, halogen, cyano group or a combination thereof, but is not limited thereto.
  • II 1 to II 4 are each independently hydrogen, deuterium, cyano group, substituted or unsubstituted (from 1 to 010 alkyl group, substituted or unsubstituted 06 to 020 aryl group, substituted or unsubstituted 02 to It may be a 020 heterocyclic group or a group represented by the formula.
  • II 1 to # can be independently hydrogen or a group represented by the above formula show, but is not limited thereto.
  • the first compound may be represented by any one of the following Chemical Formulas 1 to 1 according to the fusion positions of Chemical Formulas 1 and 2, for example.
  • Formula 1 show to Formula 1 (: ,, 1 / and to V, and and II 1 to II 4 are as described above.
  • the formula 1 show may be represented by any one of the following formulas 1 show-1 to 1 show-3 according to the substitution position of the group represented by the formula show. 2019/198934 10 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846
  • Formula 1 show-1 may be represented by any one of the following Formula 1 show-1 to Formula 1 show-1- ( 1) depending on the specific substitution position of the group represented by the formula show.
  • Formula 1 show-1 may be represented by Formula 1 show-1 small or Formula 1 show-1- ( :.
  • Chemical Formula 1 Sho-2 may be represented by Chemical Formula 1 Sho-2-k or Chemical Formula 1 Sho-2 ′ depending on the specific substitution position of the group represented by Chemical Formula Show.
  • Chemical Formula 1 Show-2 may be represented by Chemical Formula 1 Show-2 Nan. 2019/198934 11 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846
  • Chemical Formula 1 Show-3 may be represented by Chemical Formula 1 Show-3-k to Chemical Formula 1 Show-3- depending on the specific substitution position of a group represented by Chemical Formula Show. ( Can be expressed as either one.
  • Chemical Formula 1 Show-3 may be represented by Chemical Formula 1 Show-3 'or Chemical Formula 1 Show-3.
  • Formula 16 may be represented by any one of the following Formulas -1 to -3 in the formula depending on the substitution position of the group represented by the formula show.
  • Formula 1-1 may be represented by any one of the following Formulas 16-1-3 to 1-1- ( 1) depending on the specific substitution position of the group represented by Formula Show. -1-1?] [Formula 1-1 (1)]
  • Chemical Formula 1 of Chemical Formula 2 may be represented by Chemical Formula 2-2 or Chemical Formula-2-15 according to the specific substitution position of the group represented by Chemical Formula Show. Can be expressed.
  • Formula 1 3 may be represented by the following Formula 18-3-3 to Formula according to the specific substitution position of the group represented by Formula Show. It can be expressed as one.
  • Formula 18-3 may be represented by Formula 18-3-1 ?.
  • Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 10-1 to 1 (Ge-3) according to the substitution position of the group represented by Chemical Formula Show.
  • Figs. 4 and 11 ° are as described above.
  • the chemical formula is a specific substitution position of the group represented by the chemical formula show. 2019/198934 13 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846
  • the formula may be represented by Formula 1 (: -1-1?).
  • Chemical Formula 1 ′ 2 may be represented by the following Chemical Formula 10-2-3 or Chemical Formula 1 2 ′ depending on the specific substitution position of the group represented by Chemical Formula Show.
  • Chemical Formula 1-3 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 1 (]-3 to 103- (1) depending on the specific substitution position of the group represented by Chemical Formula Show.
  • Chemical Formula 1 (: -3) may be represented by Chemical Formula 1 3 ′.
  • the first compound may be represented by Formula 1 2019/198934 14 1 »(: 1/10 ⁇ 019/002846, and specifically, may be represented by Chemical Formula 1 Show-1, for example, the chemical formula
  • the first compound may be, for example, one selected from compounds listed in Group 1, but is not limited thereto.
  • Ne 5 is a single bond or a substituted or unsubstituted 06 to 020 arylene group, 2019/198934 18 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846
  • Figures 5 to II 9 and # are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted 01 to 030 alkyl group, substituted or unsubstituted 06 to 030 aryl group , Halogen, cyano group or a combination thereof.
  • the second compound is a compound capable of receiving electrons when subjected to an electric field, that is, a compound having electronic properties.
  • the second compound has a structure in which a triphenylene ring is bonded to a ring containing nitrogen, that is, a pyrimidine or triazine ring.
  • the structure may easily receive electrons when the electric field is applied, thereby lowering the driving voltage of the organic optoelectronic device to which the second compound is applied.
  • two of 1 : 1 to 7 ⁇ may be a nitrogen word) and the other may be.
  • 7) and ⁇ are nitrogen and can be.
  • to 7 may each be a nitrogen word).
  • It may be a dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, or a combination thereof.
  • phenyl group substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted terphenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted triphenylenyl group, substituted or unsubstituted
  • It may be a substituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidinyl group, a substituted or unsubstituted triazinyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • At least one hydrogen may be substituted with deuterium, (1 to 020 alkyl group, 06 to 020 aryl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, halogen, cyano group, or a combination thereof. It is not limited to this.
  • [/ may be a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, or a substituted or unsubstituted terphenylene group.
  • 1 / is a single bond, a substituted or unsubstituted 1X1-phenyltene group, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted 0-phenyltene group, a substituted or unsubstituted 111biphenyltene group, a substituted or unsubstituted Biphenylene group, substituted or unsubstituted 0-biphenylene group, substituted or 2019/198934 19 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846 unsubstituted 111-terphenylene group, substituted or unsubstituted terphenylene group or substituted or unsubstituted
  • substitution may be, for example, at least one hydrogen is substituted with deuterium, (from 1 to 020 alkyl group, 06 to 020 aryl group, halogen, cyano group or a combination thereof, but is not limited thereto.
  • a phenylene group may be a single bond, a phenylene group, a biphenylene group, a terphenylene group, a phenyl group substituted with a phenyl group or a cyano group, a biphenylene group substituted with a phenyl group or a cyano group, or a terphenylene group substituted with a phenyl group or a cyano group.
  • Lo 5 may be a single bond or one selected from the linking groups listed in Group I below, but is not limited thereto.
  • the second compound may be represented by Chemical Formula 3,
  • the second compound may be, for example, one selected from compounds listed in Group 2, but is not limited thereto.
  • the first compound and the second compound may be included, for example, in a weight ratio of 1:99 to 99: 1.
  • a weight ratio of 1:99 to 99: 1. it is possible to improve the efficiency and lifespan by implementing the bipolar characteristics by matching the appropriate weight ratio using the hole transporting capacity of the first compound and the electron transporting capacity of the second compound.
  • it may be included in the weight ratio of 50:50 to 60:40 for example, may be included in the weight ratio of 50:50 or 60:40.
  • composition according to an embodiment of the present invention may include the compound represented by Chemical Formula 1 Show-1-1) as the first compound, and the compound represented by Chemical Formula 3 Show-1 as the second compound. have.
  • a substituted or unsubstituted phenyl group a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthracenyl Group, substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, substituted or 2019/198934 23 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846 Unsubstituted triphenylene group, substituted or unsubstituted fluorenyl group, substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, substituted or unsubstituted dibenzothiophene Diary, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, or a combination thereof, and L a and L 1 to L 4 each independently represent a single bond, a substituted or unsubstituted
  • Anthracenyl group substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, substituted or unsubstituted triphenylene group, substituted or unsubstituted fluorenyl group, substituted or unsubstituted carbazolyl group, substituted or It may be an unsubstituted dibenzofuranyl group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group,
  • Y 1 and are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted group.
  • R 5 to R 9 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C12 It may be an aryl group, cyano group, or a combination thereof.
  • composition may further comprise one or more compounds in addition to the first compound and the second compound described above.
  • the composition may further comprise a dopant.
  • the dopant may be, for example, a phosphorescent dopant, for example a red, green or blue phosphorescent dopant, for example a red phosphorescent dopant.
  • a dopant is a substance that is lightly mixed with the first compound and the second compound to cause light emission.
  • a material such as a metal complex that emits light by multiple excitation that excites above a triplet state is generally used. Can be.
  • the dopant may be, for example, an inorganic, organic, or inorganic compound, and may be included in one kind or two or more kinds.
  • An example of a dopant may include a phosphorescent dopant, and examples of the phosphorescent dopant may include Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, or a combination thereof.
  • the phosphorescent dopant may be, for example, a compound represented by the following formula, but is not limited thereto.
  • composition may be a combination thereof, and may be, for example, a bidentate ligand.
  • the composition may be formed by a dry film forming method such as chemical vapor deposition.
  • the organic optoelectronic device is not particularly limited as long as it is an element capable of mutually converting electrical energy and light energy, and examples thereof include organic photoelectric devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photosensitive drums.
  • the organic light emitting diode 100 includes an anode 120 and a cathode 110 facing each other, and an organic layer 105 positioned between the anode 120 and the cathode 110. Include.
  • the anode 120 may be made of a high work function conductor, for example, to facilitate hole injection, and may be made of a metal, a metal oxide, and / or a conductive polymer, for example.
  • the anode 120 is, for example, a metal such as nickel, platinum, vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (0),
  • Metal oxides such as indium zinc oxide (10); Combinations of metals and oxides such as 3 ⁇ 40 and 3 ⁇ 4 (3 ⁇ 4 and poly (3-methylthiophene), poly (3,4- (ethylene- 1,2- Conductive polymers such as delipyrrole and augmentinaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode 110 may be made of a low work function conductor, for example, to facilitate electron injection, and may be made of metal, metal oxide, and / or conductive polymer, for example.
  • Cathode 110 is, for example, magnesium, calcium, sodium, potassium, tatanium, indium, yttrium, 2019/198934 25 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846 Metals such as lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, lead, cesium, barium, or alloys thereof; Substances, but are not limited thereto.
  • the organic layer 105 includes a light emitting layer 130 including the composition described above.
  • the light emitting layer 130 may include, for example, the composition described above.
  • the above-mentioned composition may be, for example, a red light emitting composition.
  • the light emitting layer 130 may include, for example, the first compound and the second compound as phosphorescent hosts, respectively.
  • the organic light emitting device 200 further includes a hole auxiliary layer 140 in addition to the light emitting layer 130.
  • the hole auxiliary layer 140 may further increase hole injection and / or hole mobility between the anode 120 and the light emitting layer 130 and block electrons.
  • the hole auxiliary layer 140 may be, for example, a hole transport layer, a hole injection layer, and / or an electron blocking layer, and may include at least one layer.
  • the hole auxiliary layer 140 may include at least one of the compounds listed in, for example, the following group ⁇ ).
  • the hole auxiliary layer 140 may include a hole transport layer between the anode 120 and the light emitting layer 130, and a hole transport auxiliary layer between the light emitting layer 130 and the hole transport layer, the following group I) At least one of the compounds listed in may be included in the hole transport auxiliary layer.
  • the hole transport auxiliary layer may be used in addition to the above-mentioned compounds, known compounds described in US5061569A, JP1993- 009471A, WO1995-009147A1, JP1995-126615A, JP1998-095973A, and compounds having similar structures.
  • an organic light emitting device further including an electron transport layer, an electron injection layer, a major injection layer, etc. as the organic layer 105 in FIG.
  • the organic light emitting diodes 100 and 200 form an anode or a cathode on a substrate, and then form an organic layer by a dry film method such as evaporation, sputtering, plasma plating, and ion plating, and then thereon. It can be prepared by forming a cathode or an anode.
  • the organic light emitting device described above may be applied to an organic light emitting display device.
  • Phenylhydrazinehydrochloride (70.0g, 484.1 mmol) and 7-bromo-3,4-dihydro-2H-naphthalen-l-one (108.9g, 484.1 mmol) are added to a round bottom flask and dissolved in ethanol (1200 ml). Slowly add 60 mL of hydrochloric acid at room temperature, and then stir at 90 ° C for 12 hours. When the reaction was completed, the solvent was removed under reduced pressure, and extracted with an excess of liquid. The organic solvent was removed under reduced pressure, stirred in a small amount of methanol, and filtered to obtain 95.2 g (66%) of intermediate A-2-1.
  • Compound A-3 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 d) using the intermediates A-3-3 and bis-biphenyl-4-yl-atnine in a 1: 1 equivalent ratio.
  • Compound A-7 was synthesized by the same method as d) of Synthesis Example 1, using Intermediate A-7-3 and bis-biphenyl-4-yl-amine in a 1: 1 equivalent ratio.
  • Compound Show-8 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 (1) using an equivalent ratio.
  • Compound Show-12 was synthesized in the same manner as in (1) of Synthesis Example 1 using 1: 1 equivalent ratio of the intermediate Show-3-3 and the intermediate Show-11-2.
  • aniline (8.3 g, 89.5 mmol), 4- (4-Bromo-phenyl) -dibenzofuran (23. lg, 71.5 mmol), sodium t-butoxide (NaO / Bu) (12.9 g, 134.2 mmol), Pd 2 ( dba) 3 (4.9 g, 5.4 mmol) and tri-butyl phosphine (I 8 ratio 3 ) (6.5 & 50% notoluene) were put in xylene (40011 Pa) and heated under reflux for 12 hours to reflux. After removing xylene,
  • Compound A-51 was synthesized in the same manner as in d) of Synthesis Example 1, using Intermediate A-51-1 and bis-biphenyl-4-yl-amine in a 1: 1 equivalent ratio.
  • Compound A-72 was synthesized in the same manner as in d) of Synthesis Example 1 using a 1: 1 equivalent ratio of the synthesized intermediate A-72-3 and bis-biphenyl-4-yl-amine.
  • Compound B-6 was synthesized in the same manner as in Comparative Synthesis Example 1 using 1,3,2-dioxaborolane in a 1: 1.1 equivalent ratio.
  • ITO Indium tin oxide
  • a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc.
  • Compound A was vacuum deposited on the ITO substrate using a prepared ITO transparent electrode as an anode to form a hole injection layer having a thickness of 700 A, and then compound B was deposited to a thickness of 50 A on top of the injection layer. Deposition to a thickness to form a hole transport layer.
  • Compound C-1 was deposited to a thickness of 400 A on the hole transport layer to form a hole transport auxiliary layer.
  • Compound A-2 and B-31 were simultaneously used as hosts on the hole transport auxiliary layer and doped with 2 wt% of [Ir (piq) 2 acac] with dopant to form a light emitting layer having a thickness of 400 A by vacuum deposition.
  • Compound A-2 and Compound B-31 were used in a 5: 5 weight ratio, and the ratios were described separately for the following examples. Subsequently, the compound D and Liq were vacuum-deposited at a ratio of 1: 1 on the emission layer at the same time to 300 A.
  • An organic light emitting device was manufactured by forming an electron transport layer having a thickness of 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846) and sequentially depositing Liq l5A and A1 1200A on the electron transport layer to form a cathode.
  • the organic light emitting device has a structure having five organic thin film layers, specifically as follows.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Example 1 except for changing the composition of Table 1. evaluation
  • the current value flowing through the unit device was measured using a current-voltmeter 11 72400) while increasing the voltage from 0 to 10, and the measured current value was divided by the area to obtain a result.
  • the resulting organic light emitting device was measured by measuring the luminance at that time using a luminance meter (11 < 11 > 2019/198934 43 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846
  • the power efficiency ⁇ 1 / show) of the same current density (10 111 011 2 ) was calculated using the brightness, current density, and voltage measured from (1) and (2) above.
  • the result was obtained by keeping the luminance line / 111 2 ) at 9000 0 ⁇ 111 2 and measuring the time when the current efficiency (1 / show) decreased to 97%.
  • the organic light emitting device according to Examples 1 to 12 is Comparative Examples 1 to 2019/198934 44 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/002846

Landscapes

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Abstract

화학식 1 및 화학식 2의 조합으로 표현되는 제 1 화합물, 그리고 화학식 3으로 표현되는 제 2 화합물을 포함하는 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치(Composition and Organic Optoelectronic Device and Display Device)에 관한 것이다. 상기 화학식 1 내지 화학식 3의 정의는 명세서에서 정의한 바와 같다.

Description

2019/198934 1»（：1^1{2019/002846
【명세세
【발명의 명칭】
조성물,유기 광전자소자 및 표시 장치
【기술분야】
조성물,유기 광전자소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
【배경기술】
유기 광전자소자 (orgmic optoelectronic diode)는 전기 에너지와광 에너지를 상호 전환할수 있는소자이다.
유기 광전자소자는동작원리에 따라크게 두가지로 나눌수 있다. 하나는 광에너지에 의해 형성된 엑시톤 (exciton)이 전자와정공으로분리되고 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고， 다른 하나는 전극에 전압또는 전류를공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광소자이다.
유기 광전자소자의 예로는유기 광전 소자,유기 발광소자，유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 (organic photo conductor dram)등을들수 있다.
이 중，유기 발광소자 (organic light emitting diode,이 이는근래 평판표시 장치 (flat panel display device)의 수요증가에 따라크게 주목받고 있다. 유기 발광 소자는 전기 에너지를 빛으로 전환시키는소자로서,유기 발광소자의 성능은 전극 사이에 위치하는유기 게료에 의해 많은 영향을 받는다.
【발명의 상세한설명】
【기술적 과제】
일 구현예는고효율 및 장수명 유기 광전자소자를구현할수 있는조성물을 제공한다.
다른구현예는상기 조성물을포함하는유기 광전자소자를 제공한다.
또 다른구현예는상기 유기 광전자소자를포함하는표시 장치를 제공한다.
【기술적 해결방법】
일 구현예에 따르면，하기 화학식 1 및 화학식 2의 조합으로표현되는 제 1 화합물，그리고 하기 화학식 3으로표현되는 제 2화합물을포함하는조성물을 제공한다. 2019/198934 2 1»(：1/10公019/002846
［화학식 1］ ［화학식 2］
Figure imgf000003_0001
상기 화학식 1 및 화학식 2에서，
은 치환또는 비치환된 06내지 030아릴기, 치환또는비치환된 C2내지 030헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
Figure imgf000003_0003
1/및 내지 는 각각독립적으로 단일 결합, 치환또는 비치환된 06내지 020아릴렌기, 치환또는 비치환된 02내지 020헤테로고리기 또는이들의 조합이고,
및 내지 II4는각각독립적으로수소,중수소, 시아노기, 치환또는 비치환된 아민기， 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환또는 비치환된 06 내지 030아릴기 , 치환또는 비치환된 02내지 030헤테로고리기 또는 이들의 조합이고，
및 모1 내지 묘4중 적어도 하나는하기 화학식 쇼로표현되는 기이고,
［화학식 시 -
Figure imgf000003_0002
상기 화학식 쇼에서,
^및 11。는 각각독립적으로 치환또는비치환된 06내지 030아릴기, 치환 또는비치환된 02 내지 030헤테로고리기 또는 아들의 조합이고,
*은 1/ ¾ V 내지 와의 연결 지점이고; 2019/198934 3 1»（：1'/10{2019/002846
[화학식 3]
Figure imgf000004_0001
상기 화학식 3에서,
내지 方는 각각 독립적으로 X또는 1이고,
7) 내지 7} 중 적어도 둘은 X이고，
및 는 각각 독립적으로 수소， 중수소, 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환또는 비치환된 06 내지 030 아릴기， 치환또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기， 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합이고,
Figure imgf000004_0002
치환된 06 내지 020 아릴렌기이고, 모5 내지 ^ 및 #는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기， 치환또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합이다.
다른 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 상기 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예에 따흐면, 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
【발명의 효과】
고효율 장수명 유기 광전자 소자를 구현할수 있다.
【도면의 간단한설명】
도 1 및 도 2는 각각 일 구현예에 따른 유기 발광소자를 도시한 단면도이다. á부호의 설명 ñ
100, 200: 유기 발광 소자
105: 유기증
110: 음극
120: 양극
130: 발광층 2019/198934 4 1»（：1^1{2019/002846
140: 정공 보조층
【발명의 실시를 위한 최선의 형태】
이하， 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 ”치환”이란 별도의 정의가 없는 한， 치환가또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 （그1 내지 030 아민기， 니트로기, 치환또는 비치환된 01 내지 040 실릴기, 01 내지 030 알킬기,（：1 내지 010 알킬실릴기, 06 내지 030 아릴실릴기， 03 내지 030 시클로알킬기, 03 내지 030 헤테로시클로알킬기, 06 내지 030 아릴기, 02 내지 030 헤테로아릴기,（：1 내지 020 알콕시기，
Figure imgf000005_0001
010 트리플루오로알킬기， 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 일 예에서，”치환”은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가중수소,（：1 내지 030알킬기,（〕1 내자 10 알킬실릴기, 06 내지 030 아릴실릴기， 3 내지 030 시클로알킬기， 03 내지 030 헤테로시클로알킬기， 06 내지 030 아릴기, 02 내지 030 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 또한， 본 발명의 구체적인 일 예에서,”치환”은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소， 020 알킬기, 6 내지 030 아릴기， 또는  2 내지 030
헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소，
Figure imgf000005_0002
05 알킬기, 06 내지 018 아릴기, 피리다닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기,
디벤조퓨란일기 , 디벤조티오펜일기 또는 카바졸일기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서，”치환”은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소，（그1 내지 05 알킬기, 06 내지 （：18 아릴기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다. 또한， 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 메틸기, 에틸기, 프로판일기, 부틸기, 페닐기, 바이페닐기， 터페닐기， 나프틸기, 트리페닐렌기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한， 하나의 작용기 내에 此0, 및 와로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고， 2019/198934 5 1»（：1^1{2019/002846 나머지는 탄소인 것을 의미한다.
본 명세서에서 "아릴 (aryl)기”는 탄화수소 방향족모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을총괄하는 개념으로서， 탄화수소 방향족모이어티의 모든원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액 (conjugation)을 형성하고 있는 형태， 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을포함하고 , 2 이상의 탄화수소 방향족모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을포함하며 , 2 이상의 탄화수소 방향족모이어티들이 직접 또는 간접적으로융합된 비방향족융합 고리, 예컨대 플루오레닐기 등을포함할수 있다.
아릴기는모노시클릭,폴리시클릭 또는융합고리 폴리시클릭 (즉,
탄소원자들의 인접한쌍들을나눠 가지는고리) 작용기를포함한다.
본 명세서에서 "헤테로고리기 (heterocyclic group)”는 헤테로아릴기를포함하는 상위 개념으로서, 아릴기,시클로알킬기， 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한개를 함유하는 것을의미한다.상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우，상기 헤테로고리기 전체 또는각각의 고리마다헤테로 원자를 한 개 이상포함할수 있다.
일 예로 "헤테로아릴 (heteroaryl)기”는 아릴기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을의미한다 . 2이상의 헤테로아릴기는시그마 결합을통하여 직접 연결되거나，상기 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를포함할경우, 2 이상의 고리들은서로융합될 수 있다. 상기
헤테로아릴기가융합고리인 경우,각각의 고리마다상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할수 있다.
보다구체적으로, 치환또는 비치환된 C6내지 C30 아릴기는， 치환또는 비치환된 페닐기， 치환또는 비치환된 나프틸기， 치환또는 비치환된 안트라세닐기, 치환또는 비치환된 페난트레닐기, 치환또는 비치환된 나프타세닐기， 치환또는 비치환된 피레닐기 , 치환또는 비치환된 바이페닐기 , 치환또는 비치환된 p-터페닐기 , 치환또는 비치환된 m-터페닐기， 치환또는 비치환된 0-터페닐기,치환또는
비치환된크리세닐기, 치환또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환또는 비치환된 페릴레닐기, 치환또는 비치환된 플루오레닐기, 치환또는 비치환된 인데닐기，또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 2019/198934 6 1»（：1^1{2019/002846 보다 구체적으로, 치환또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기는， 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환또는 비치환된 피롤릴가， 치환또는 비치환된 피라졸릴기, 치환또는 비치환된 이미다졸일기， 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환또는 비치환된 옥사졸일기, 치환또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된
티아디아졸일기， 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기， 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환또는 비치환된 벤조퓨라닐기 , 치환또는 비치환된 벤조티오페닐기 , 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기， 치환또는 비치환된 인돌일기, 치환또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환또는 비치환된 퀴나졸리닐기， 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기， 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기， 치환또는 비치환된 벤즈티아진일기 , 치환또는 비치환된
아크리디닐기， 치환또는 비치환된 페나진일기, 치환또는 비치환된 페노티아진일기, 치환또는 비치환된 페녹사진일기 , 치환또는 비치환된 카바졸일기 , 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장（신 幻을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로， HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
또한 전자 특성이란， 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입， 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
이하 일 구현예에 따른 유기광전자소자용 조성물을 설명한다.
일 구현예에 따른 유기광전자소자용 조성물은 정공 특성을 가진 제 1 화합물과 전자특성을 가진 제 2 화합물을 포함한다.
제 1 화합물은 하기 화학식 1 및 화학식 2의 조합으로 표현된다. 2019/198934 7 1»（：1/10公019/002846
［화학식 1］ ［화학식 2］
Figure imgf000008_0001
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
은 치환 또는 비치환된 06 내지 030 아릴기， 치환또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
Figure imgf000008_0002
연결되고,
비* 내지 34* 중 * 및 1)2*와 연결되지 않은 나머지는 각각 독립적으로 0-^ - 이고,
Figure imgf000008_0003
독립적으로 단일 결합, 치환또는 비치환된 06 내지 020 아릴렌기， 치환 또는 비치환된 01 내지 020 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고，
^ 및 II1 내지 II4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기， 치환 또는 비치환된 아민기, 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환또는 비치환된 C6 내지 030 아릴기, 치환또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 아들의 조합이고,
^ 및 내지 묘4 중 적어도 하나는 하기 화학식 쇼로 표현되는 기이고,
［화학식 시
Figure imgf000008_0004
상기 화학식 A에서，
Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 치환또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
*은 V 및 L1 내지 L4와의 연결 지점이다.
제 1 화합물은 벤조카바졸에 아민이 치환된 구조를 가짐으로써 HOMO 전자 구름이 아민으로부터 벤조카바졸로 확장됨으로써 높은 HOMO 에너지를 갖게 되어 정공 주입 및 전달 특성이 우수하다. 2019/198934 8 1»（：1^1{2019/002846 또한 벤조카바졸은 바이카바졸 및 인돌로카바졸에 비하여 상대적으로 높은 110 0 에너지를 갖기 때문에 벤조카바졸에 아민이 치환된 구조를 적용함으로써 낮은 구동 전압을 갖는 소자를 구현할 수 있다.
또한 바이카바졸 및 인돌로카바졸은 높은 II 에너지를 가지므로 1切（1 110 로서 적합하지 않은 반면에, 벤조카바졸에 아민이 치환된 구조는 1 ＜1110 로서 적합한 II 에너지를 갖는다. 이에 따라본 발명에 따른 화합물이 적용된 소자는 고효율/장수명 특성이 구현될 수 있다.
한편 제 2 화합물과 함께 포함되어 정공과 전자의 균형을 맞출 수 있고 이에 따라 이를 적용한 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다.
일 예로,
Figure imgf000009_0001
독립적으로 치환또는 비치환된 페닐기， 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된 안트라세닐기, 치환또는 비치환된 나프틸기， 치환또는 비치환된 페난트레닐기， 치환또는 비치환된 트리페닐텐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기， 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다. 예컨대,
Figure imgf000009_0002
독립적으로 치환또는 비치환된, 페닐기， 치환또는 비치환된 바이페닐기 또는 치환또는 비치환된 플루오레닐기일 수 있고, 이 때 치환기는 페닐기， 나프틸기, 안트라세닐기， 페난트레닐기 , 트리페닐렌기， 카바졸일기 , 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기일 수 있다.
일 예로, 은 각각 독립적으로 치환또는 비치환된 06 내지 20 아릴기 또는 치환또는 비치환된 02 내지 020 헤테로고리기일 수 있다.
예컨대, 은 치환또는 비치환된 페닐기, 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된 터페닐기, 치환또는 비치환된 나프틸기, 치환또는 비치환된 안트라세닐기， 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환또는 비치환된 트리페닐텐기， 치환또는 비치환된 플루오레닐기， 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기， 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기 , 치환또는 비치환된 카바졸일기 또는 이들의 조합일 수 있다.
예컨대， 은 치환또는 비치환된 페닐기, 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된 나프틸기, 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 2019/198934 9 1»（：1^1{2019/002846 일 예로, 1/및 내지 4는각각독립적으로 단일 결합또는 치환또는 비치환된 06내지 020 아릴렌기일 수 있다.
예컨대， 1/및 내지 1/는각각독립적으로 단일 결합,치환또는 비치환된 페닐렌기， 치환또는 비치환된 바이페닐텐기, 치환또는 비치환된 터페닐렌기,左는 치환또는 비치환된 나프틸렌기일 수 있다.
예컨대, 1/및 내지 1/는각각독립적으로 단일 결합,치환또는 비치환된 111-페닐렌기, 치환또는 비치환된 페닐렌기， 치환또는 비치환된 0 -페닐텐기，치환 또는비치환된 111바이페닐렌기, 치환또는 비치환된伊바이페닐렌기, 치환또는 비치환된 0 -바이페닐렌기， 치환또는 비치환된 ^1-터페닐렌기， 치환또는 비치환된 I)- 터페닐렌기 또는 치환또는 비치환된 0 -터페닐렌기일 수 있다. 여기서 치환은 예컨대 적어도 하나의 수소가중수소,
Figure imgf000010_0001
내지 020 알킬기， 06내지 020아릴기， 할로겐， 시아노기 또는 이들의 조합으로 치환된 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 예로, 및 II1 내지 II4는 각각독립적으로수소，중수소,시아노기, 치환 또는 비치환된 (그1 내지 010 알킬기, 치환또는 비치환된 06내지 020아릴기, 치환 또는 비치환된 02내지 020헤테로고리기 또는상기 화학식 쇼로 표현되는 기일 수 있다.
예컨대, 및 II1 내지 #는각각독립적으로수소또는상기 화학식 쇼로 표현되는기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 예로,상기 제 1 화합물은화학식 1 및 화학식 2의 융합위치에 따라 예컨대 하기 화학식 1쇼내지 화학식 1(：중 어느하나로표현될 수 있다.
［화학식 1시 ［화학식 1미 ［화학식 1어
Figure imgf000010_0002
상기 화학식 1쇼내지 화학식 1(:에서, , 1/ 및 내지 V,그리고 및 II1 내지 II4는 전술한바와 같다.
일 예로,상기 화학식 1쇼는화학식 쇼로표현되는 기의 치환위치에 따라 하기 화학식 1쇼-1 내지 화학식 1쇼-3 중 어느 하나로 표현될 수 있다. 2019/198934 10 1»（：1^1{2019/002846
［화학식 1쇼-1］ ［화학식 1쇼_2］ ［화학식 1쇼_3］
Figure imgf000011_0001
묘4, 그리고 ^ 및 11。는 전술한 바와 같다.
예컨대, 상기 화학식 1쇼-1은 화학식 쇼로 표현되는 기의 구체적인 치환 위치에 따라 하기 화학식 1쇼-1 내지 화학식 1쇼-1 -(1 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
［화학식 1쇼-1-이［화학식 1쇼-1 ］［화학식 1쇼-1-이［화학식 1쇼-1-여
Figure imgf000011_0002
내지 묘4, 그리고
Figure imgf000011_0003
전술한 바와 같다.
일 실시예에서, 화학식 1쇼-1은 상기 화학식 1쇼-1小 또는 화학식 1쇼-1-(：로 표현될 수 있다.
예컨대， 상기 화학식 1쇼-2는 화학식 쇼로 표현되는 기의 구체적인 치환 위치에 따라 하기 화학식 1쇼-2-크 또는 화학식 1쇼-2此로 표현될 수 있다.
［화학식 1쇼-2-리 ［화학식 112-15］
Figure imgf000011_0004
II4, 그리고 0 및 는 전술한 바와 같다.
일 실시예에서， 화학식 1쇼-2는 상기 화학식 1쇼-2낸로 표현될 수 있다. 2019/198934 11 1»（：1^1{2019/002846 예컨대,상기 화학식 1쇼-3은 화학식 쇼로 표현되는 기의 구체적인 치환 위치에 따라하기 화학식 1쇼-3-크내지 화학식 1쇼-3-(1중 어느 하나로표현될 수 있다.
［화학식 1쇼-3-려［화학식 1쇼-3-1?］［화학식 1쇼-3-이［화학식 1쇼-3-(1］
Figure imgf000012_0001
내지 모4,그리고
Figure imgf000012_0002
전술한바와같다.
일 실시예에서,화학식 1쇼-3은상기 화학식 1쇼-3七또는화학식 1쇼-3 로 표현될 수 있다.
일 예로，상기 화학식 16는 화학식 쇼로표현되는 기의 치환위치에 따라 하기 화학식 -1 내지 화학식 내-3 중 어느 하나로표현될 수 있다.
［화학식 내-1］ ［화학식 내-2］ ［화학식 내-3］
Figure imgf000012_0003
II4,그리고 0및 ^는 전술한바와 같다.
예컨대，상기 화학식 내-1은 화학식 쇼로표현되는 기의 구체적인 치환위치에 따라하기 화학식 16-1-3내지 화학식 내-1-(1중 어느하나로 표현될수 있다. ［화학식 내-1 -리［화학식 내-1-1?］［화학식 :田-1-이［화학식 내-1-(1］
Figure imgf000012_0004
내지 II4,그리고 및 ^는 전술한 바와같다. 2019/198934 12 1»（：1^1{2019/002846 예컨대, 상기 화학식 1묘-2는 화학식 쇼로 표현되는 기의 구체적인 치환 위치에 따라 하기 화학식 내-2 -크또는 화학식 내-2-15로 표현될 수 있다.
［화학식 16-2-3］ ［화학식 내- ］
Figure imgf000013_0001
상기 화학식 16-2-3 및 화학식 18-2-1?에서, , 1/ 및 내지 V, ^ 내지 II4, 그리고 0 및 11。는 전술한 바와 같다.
예컨대, 상기 화학식 1 3은 화학식 쇼로 표현되는 기의 구체적인 치환 위치에 따라 하기 화학식 18-3-3내지 화학식
Figure imgf000013_0002
하나로 표현될 수 있다.
［화학식 내-3-리［화학식 내-3-비［화학식 내-3-이［화학식 내-3-（1］
Figure imgf000013_0003
내지 II4, 그리고
Figure imgf000013_0004
전술한 바와 같다.
일 실시예에서， 화학식 18-3은 상기 화학식 18-3-1?로 표현될 수 있다.
일 예로， 상기 화학식 1（：는 화학식 쇼로 표현되는 기의 치환 위치에 따라 하기 화학식 10-1 내지 화학식 1（그-3 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
Figure imgf000013_0005
상기 화학식
Figure imgf000013_0006
묘4, 그리고 및 11°는 전술한 바와 같다.
예컨대, 상기 화학식 은 화학식 쇼로 표현되는 기의 구체적인 치환 위치에 2019/198934 13 1»（：1^1{2019/002846 따라하기 화학식 1（：-1 내지 화학식
Figure imgf000014_0001
하나로표현될 수 있다.
［화학식 1（：-1-리［화학식 1（〕-1-비［화학식 1 1-이［화학식 1（：-1-여
Figure imgf000014_0002
내지 묘4,그리고 0및 ： 는 전술한바와같다.
일 실시예에서， 화학식 이은상기 화학식 1（：-1-1?로표현될 수 있다.
‘ 예컨대,상기 화학식 1己2는화학식 쇼로 표현되는 기의 구체적인 치환위치에 따라하기 화학식 10-2-3또는화학식 1 2ᅨ로 표현될 수 있다.
［화학식 1（：-2-리［화학식 1〔:-2-비
Figure imgf000014_0003
그리고 ^및 11。는 전술한바와 같다.
예컨대,상기 화학식 1己3은화학식 쇼로 표현되는 기의 구체적인 치환위치에 따라하기 화학식 1（〕-3 내지 화학식 103-（1중 어느하나로표현될 수 있다.
［화학식 10-3-리［화학식 1（：-3-비［화학식 1（：-3-이［화학식 103-（1］
Figure imgf000014_0004
상기 화학식 1 34내지 화학식 103-（1에서, ，!/및 내지 1人1^및 II1
Figure imgf000014_0005
그리고 및 는 전술한바와같다.
일 실시예에서, 화학식 1（：-3은상기 화학식 1 3七로표현될 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서， 제 1 화합물은상기 화학식 1쇼로 표현될 2019/198934 14 1»（：1/10公019/002846 수 있고， 구체적으로는상기 화학식 1쇼-1로표현될 수 있으며， 예컨대 상기 화학식
1쇼-1-1）로표현될 수 있다.
제 1 화합물은 예컨대 하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 1]
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
2019/198934 17 1»（：1/10公019/002846
Figure imgf000018_0001
상기 화학식 3에서,
1} 내지 는각각독립적으로
Figure imgf000018_0002
이고,
7} 내지 중 적어도둘은 이고，
및 는각각독립적으로수소，중수소， 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환또는 비치환된 06내지 030아릴기， 치환또는 비치환된 02내지 030 헤테로고리기, 할로겐，시아노기 또는 이들의 조합이고,
느5는 단일 결합또는 치환또는 비치환된 06내지 020아릴렌기이고， 2019/198934 18 1»（：1^1{2019/002846 묘5 내지 II9 및 #는 각각독립적으로 수소, 중수소， 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기， 치환또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합이다.
제 2 화합물은 전기장을 걸었을 때 전자를 받을 수 있는 특성， 즉 전자 특성을 가지는 화합물로， 구체적으로 질소를 함유하는 고리, 즉 피리미딘 또는 트리아진 고리에 트리페닐렌 고리가 결합된 구조를 가짐으로써 전기장 인가시 전자를 받기 쉬운 구조가 될 수 있고 이에 따라 제 2 화합물을 적용한 유기 광전자 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다.
일 예로, 2：1 내지 7} 중 둘은 질소어）이고 나머지 하나는 일 수 있다.
예컨대 및 는 질소이고 는 « 일 수 있다.
예컨대 2} 및 는 질소이고方은 일 수 있다.
예컨대 7） 및 方는 질소이고 는다 일 수 있다.
일 예로, 내지 7） 은 각각 질소어）일 수 있다.
일 예로, 및 는 각각 독립적으로 수소, 중수소， 치환또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된
피리미디닐기， 치환또는 비치환된 트리아지닐기， 치환또는 비치환된
디벤조퓨란일기， 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기 또는 이들의 조합일 수 있다. 예컨대 및 는 각각 독립적으로 치환또는 비치환된 페닐기, 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된 터페닐기, 치환또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환또는 비치환된 피리디닐기， 치환또는 비치환된 피리미디닐기， 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다. 여기서 치환은 예컨대 적어도 하나의 수소가 중수소,（：1 내지 020 알킬기, 06 내지 020 아릴기， 피리디닐기， 피리미디닐기， 트리아지닐기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합으로 치환된 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 예로, : [/는 단일 결합， 치환또는 비치환된 페닐렌기, 치환또는 비치환된 바이페닐렌기 또는 치환 또는 비치환된 터페닐렌기일 수 있다.
예컨대 1/는 단일 결합, 치환또는 비치환된 1X1-페닐텐기, 치환 또는 비치환된 페닐렌기， 치환또는 비치환된 0 -페닐텐기， 치환또는 비치환된 111바이페닐텐기, 치환또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환또는 비치환된 0 -바이페닐렌기, 치환 또는 2019/198934 19 1»（：1^1{2019/002846 비치환된 111-터페닐렌기， 치환또는 비치환된 터페닐렌기 또는 치환또는 비치환된
0터페닐렌기일 수 있다. 여기서 치환은 예컨대 적어도 하나의 수소가 중수소,（그1 내지 020 알킬기, 06 내지 020 릴기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합으로 치환된 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예컨대 는 단일 결합, 페닐렌기, 바이페닐렌기， 터페닐텐기, 페닐기 또는 시아노기로 치환된 페닐텐기， 페닐기 또는 시아노기로 치환된 바이페닐렌기 또는 페닐기 또는 시아노기로 치환된 터페닐렌기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서 느5는 단일 결합이거나 하기 그룹 I에 나열된 연결기 중에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 I ]
Figure imgf000020_0001
에 나열된 치환기 중에서 선택될 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 II ]
Figure imgf000020_0002
일 예로, 피리미딘 또는 트리아진 고리에 트리페닐렌 고리가 결합되는 구체적인 위치에 따라 하기 화학식 3쇼또는 화학식 36로 표현될 수 있다. 2019/198934 20 1»（：1/10公019/002846
［화학식 3시 ［화학식 3피
Figure imgf000021_0001
전술한 바와 같다.
예컨대 제 2화합물은상기 화학식 3쇼로 표현될 수 있으며,
본 발명의 구체적인 일 실시예에서 하기 화학식 3쇼-1로 표현될 수 있다. ［화학식 3쇼-1］
Figure imgf000021_0002
상기 화학식 3쇼-1에서， V 및 ，1 및 II5내지 모9는 전술한 바와 같다. 제 2화합물은 예컨대 하기 그룹 2에 나열된 화합물에서 선택된 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
［그룹 2］
Figure imgf000021_0003
6-5 티-6 8-7 8
Figure imgf000022_0001
2019/198934 22 1»（：1^1{2019/002846
Figure imgf000023_0001
제 1 화합물과 제 2화합물은 예컨대 1:99내지 99:1의 중량비로포함될 수 있다. 상기 범위로포함됨으로써 제 1 화합물의 정공수송 능력과제 2화합물의 전자 수송 능력을 이용해 적절한중량비를 맞주어 바이폴라특성을 구현하여 효율과 수명을 개선할수 있다. 상기 범위 내에서 예컨대 약 10:90내지 90:10, 약 20:80 내지 80:20, 약 30:70내지 70:30, 약 40:60내지 60:40또는 약 50:50의 중량비로 포함될 수 있다. 일 예로, 50:50내지 60:40의 중량비로포함될 수 있으며， 예컨대, 50:50또는 60:40의 중량비로포함될 수 있다.
일 예로본발명의 일 실시예에 따른조성물은상기 화학식 1쇼-1-1）로 표현되는화합물을 제 1 화합물로서 포함하고，상기 화학식 3쇼-1로표현되는 화합물을 제 2화합물로서 포함할수 있다.
예컨대,상기 화학식 1쇼-1 - 에서， 은 치환또는 비치환된 페닐기, 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된 터페닐기, 치환또는 비치환된 나프틸기, 치환또는 비치환된 안트라세닐기, 치환또는 비치환된 페난트레닐기, 치환또는 2019/198934 23 1»（：1^1{2019/002846 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환또는 비치환된 카바졸일기 또는 이들의 조합이고, La 및 L1 내지 L4는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환또는 비치환된 페닐렌기， 치환또는 비치환된 바이페닐텐기, 치환 또는 비치환된 터페닐텐기， 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이고, 및 R4는 각각 독립적으로 수소，중수소, 시아노기， 치환또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환또는비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 치환또는 비치환된 페닐기， 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된
안트라세닐기, 치환또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기， 치환또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있고，
상기 화학식 3A-1에서， Y1 및 는 각각 독립적으로 치환또는 비치환된 페닐기， 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된 터페닐기, 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고, L5는 단일 결합또는 페닐렌기이며, R5 내지 R9는 각각 독립적으로 수소， 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기， 시아노기 또는 이들의 조합일 수 있다.
조성물은 전술한 제 1 화합물 및 제 2 화합물 외에 1종 이상의 화합물을 더 포함할 수 있다.
조성물은 도펀트를 더 포함할 수 있다. 도펀트는 예컨대 인광 도펀트일 수 있고， 예컨대 적색, 녹색 또는청색의 인광 도펀트일 수 있고, 예컨대 적색 인광 도펀트일 수 있다.
도펀트는 제 1 화합물과 제 2 화합물에 미량 혼합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼중항 상태 이상으로 여기시키는 다중항 여기 (multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체 (metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며, 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
도펀트의 일 예로 인광도펀트를 들 수 있으며， 인광 도펀트의 예로는 Ir，Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd또는 이들의 조합을 포함하는 유기 2019/198934 24 1»（：1^1{2019/002846 금속화합물을들수 있다. 인광도펀트는 예컨대 하기 화학식 로표현되는 화합물을사용할수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 Z] 상기 화학식 å에서, M은금속이고, 및 X는서로 같거나다르며 M과 착화합물을 형성하는 리간드이다.
Figure imgf000025_0001
이들의 조합일 수 있고，상기 및 는 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다. 조성물은화학기상증착과 같은 건식 성막법에 의해 형성될 수 있다.
이하상술한조성물을 적용한유기 광전자소자를 설명한다.
유기 광전자소자는 전기 에너지와광에너지를상호 전환할수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자,유기 발광소자,유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을들수 있다.
여기서는유기 광전자소자의 일 예인 유기 발광소자를도면을 참고하여 설명한다.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른유기 발광소자를보여주는 단면도이다. 도 1을 참고하면， 일 구현예에 따른유기 발광소자 (100)는서로마주하는 양극 (120)과음극 (110), 그리고 양극 (120)과음극 (110)사이에 위치하는유기층 (105)을 포함한다.
양극 (120)은 예컨대 정공주입이 원활하도록 일 함수가높은도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속,금속산화물 및/또는도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극 (120)은 예컨대 니켈, 백금， 바나듐，크롬,구리, 아연，금과 같은금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인둠산화물， 인듐주석산화물 ( 0),
인듐아연산화물 (1 0)과같은금속산화물; ¾0와시또는 ¾(¾와 와같은금속과 산화물의 조합;폴리 (3 -메틸티오펜),폴리 (3, 4-(에틸렌- 1,2-
Figure imgf000025_0002
들리피롤 및 늘리아닐린과 같은 도전성 고분자등을들수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
음극 (110)은 예컨대 전자주입이 원활하도록 일 함수가낮은도전체로 만들어질 수 있으며， 예컨대 금속, 금속산화물 및/또는도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극 (110)은 예컨대 마그네슘, 칼슘， 나트륨, 칼륨， 타아타늄, 인둠, 이트륨, 2019/198934 25 1»（：1^1{2019/002846 리튬， 가돌리늄, 알루미늄，은，주석, 납, 세슘, 바륨등과 같은금속또는 이들의 합금;
Figure imgf000026_0001
물질을들수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다.
유기층 (105)은 전술한조성물을포함하는 발광층 (130)을포함한다.
발광층 (130)은 예컨대 전술한조성물을포함할수 있다.
전술한조성물은 예컨대 적색 발광조성물일 수 있다.
발광층 (130)은 예컨대 전술한 제 1 화합물과 제 2화합물을각각 인광 호스트로서 포함할수 있다.
도 2를 참고하면，유기 발광소자 (200)는 발광층 (130)외에 정공 보조층 (140)을 더 포함한다. 정공보조층 (140)은 양극 (120)과 발광층 (130)사이의 정공주입 및/또는 정공 이동성을더욱높이고 전자를차단할수 있다. 정공보조층 (140)은 예컨대 정공수송층, 정공주입층 및/또는 전자차단층일 수 있으며, 적어도 1층을 포함할수 있다.
상기 정공보조층 (140)은 예컨대 하기 그룹 å)에 나열된 화합물 중 적어도 하나를 포함할수 있다.
구체적으로상기 정공보조층 (140)은 양극 (120)과발광층 (130)사이의 정공 수송층, 및 상기 발광층 (130)과상기 정공수송층사이의 정공수송보조층을포함할 수 있고,하기 그룹 I)에 나열된 화합물중 적어도 하나는상기 정공 수송보조층에 포함될 수 있다.
[그룹 13]
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000027_0001
2019/198934 27 1»（：1 1{2019/002846
Figure imgf000028_0001
상기 정공수송 보조층에는 전술한화합물 외에도 US5061569A, JP1993- 009471A, WO1995-009147A1, JP1995-126615A, JP1998-095973A등에 기재된 공지의 화합물 및 이와유사한구조의 화합물도사용될 수 있다.
또한,본발명의 일 구현예에서는도 1 또는도 2에서 유기층 (105)으로서 추가로 전자수송층, 전자주입층, 전공주입층등을더 포함한유기발광소자일 수도 있다.
유기 발광소자 (100, 200)는 기판위에 양극또는음극을 형성한후， 진공증착법 (evaporation),스퍼터링 (sputtering),플라즈마도금 및 이온도금과 같은 건식성막법 등으로유기층을 형성한후,그위에 음극또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.
상술한유기 발광소자는유기 발광표시 장치에 적용될 수 있다.
【발명의 실시를위한 형태】
이하실시예를통하여 상술한구현예를보다상세하게 설명한다. 다만 하기의 실시예는단지 설명의 목적을 위한 것이며 권ᅪ범위를체한하는 것은 아니다.
(제 1화합물의 제조)
합성예 1: 화합물 A-2의 합성 2019/198934 28 1»(：1/10公019/002846
[반응식 1]
Figure imgf000029_0001
a)중간체 A-2-1의 합성
phenylhydrazinehydrochloride (70.0g, 484.1 mmol), 7-bromo-3,4-dihydro-2H- naphthalen-l-one (108.9g, 484.1 mmol)을환저플라스크에 넣고 에탄올 (1200ml)에 녹인다. 상온에서 염산 60 mL를 천천히 적가한후 90°C에서 12시간동안교반한다. 반응이 종료되면 용매를 감압하에서 제거한후과량의 표쇼로추출한다.유기용매를 감압하에 제거하고 소량의 메탄올 속에서 교반시킨 후 필터하여 중간체 A-2-1을 95.2g(66%)수득하였다.
b)중간체 A-2-2의 합성
중간체 A-2-1 (95.2g, 319.3 mmol), 2,3-dichloro-5,6-dicyano-l,4-benzoquinone (108.7g, 478.9 mmol)을환저플라스크에 넣고톨루엔 (600ml)에 녹인다. 80°C에서 12시간 동안교반한다. 반응이 종료되면 반응용매를 제거한후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 A-2-2를 41.3g(44%)수득하였다.
c)중간체 A-2-3의 합성
중간체 A-2-2 (41.3g, 139.0 mmol), iodobenzene (199.2g, 976.0 mmol), Cul (5.3 lg, 28.0 mmol), K2CO3 (28.9g, 209.0 mmol), 1 , 10-phenanthroline (5.03g, 28.0 mmol)을
환저플라스크에 넣고 DMF(500ml)에 녹인다. 180°C에서 12시간동안교반한다.
반응이 종료되면 반응용매를 감압하에서 제거한후 디클로로메탄에 용해 후 실리카겔 여과한다. 디클로로메탄농축후 핵산으로 재결정하여 중간체 A-2-3를 39.0g(75%)수득하였다.
d)화합물 A-2의 합성
중간체 A-2-3 (23.2g, 62.5 mmol), bis-biphenyl-4-yl-amine (21. lg, 65.6 mmol),소둠 t-부톡사이드 (NaOiBu) (9.0 g, 93.8 mmol), Pd2(dba)3 (3.4 g, 3.7 mmol),트리 t-부틸포스핀 (P(ffiu)3) (4.5 g, 50% in톨루엔)를자일렌 (300 mL)에 넣고 질소 기류하에서 I2시간 2019/198934 29 1»（：1/10公019/002846 동안가열하여 환류하였다. 자일렌을 제거한후， 이로부터 수득한혼합물에 메탄올 200 mL를 가하여 결정화된 고형분을 여과한후,톨루엔에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고,유기 용매를 적당량용축하여 화합물 A-2（29g， 76%）을수득하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 612.26 found for 612.32 [M+H] 합성예 2: 화합물 A-3의 합성
[반응식 2]
Figure imgf000030_0001
a）중간체 A-3-1의 합성
phenylhydrazinehydrochloride, 6-bromo-3,4-dihydro-2H-naph仕 ialen-1-one을각각 1.0 당량씩 사용하여 상기 합성예 1의 a）와 같은 방법으로중간체 A-3-1을 합성하였다. b）중간체 A-3-2의 합성
중간체 A-3-1, 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-l,4-benzoquinone을 1 :1.5 당량비를 사용하여 상기 합성예 1의 비와 같은 방법으로 중간체 A-3-2을 합성하였다.
G）중간체 A-3-3의 합성
중간체 A-3-2, iodobenzene을 1:3 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 c）와 같은 방법으로 중간체 A-3-3을합성하였다.
d）화합물 A-3의 합성
중간체 A-3-3, bis-biphenyl-4-yl-atnine을 1 :1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d）와같은 방법으로 화합물 A-3을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 612.26 found for 612.28 [M+H] 합성예 3: 화합물 A-5의 합성 2019/198934 30 1»(：1/10公019/002846
[반응식 3]
Figure imgf000031_0001
句중간체 쇼-5-1의 합성
phenylhydrazinehydrochloride? 354-Dihydro-2H-narhthalen- 1 -one^：각각 1.0 당량씩 사용하여 상기 합성예 1의 a)와 같은 방법으로중간체 A-5-1을 합성하였다.
b)중간체 A-5-2의 합성
중간체 A-5-1， 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-l,4-benzoquinone을 1:1.5 당량비를 사용하여 상기 합성예 1의 비와 같은 방법으로중간체 A-5-2을 합성하였다.
c)중간체 A-5-3의 합성
중간체 A-5-2, iodobenzene을 1 :3 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 c)와 같은 방법으로 중간체 A-5-3을합성하였다.
d)중간체 A-5-4의 합성
중간체 쇼-5-3 (23.6 80.6 _01)을환저플라스크에 넣고 디클로로메탄
300mL에 녹인다. N -Bromosuccinimide(NB S) (14. lg, 79.0 mmol) DMF lOOmL에 녹인 후 천천히 적가한후상온에서 2시간동안교반한다. 반응이 종료되면 반응용매를 제거한후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 A-5-4를 25g(83%)수득하였다. e)화합물 A-5의 합성
중간체 A-5-4, bis-biphenyl-4-yl-amine을 1 :1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d)와 같은 방법으로 화합물 A-5을합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 612.26 found for 612.33 [M+H] 합성예 4: 화합물 A-7의 합성 \¥0 2019/198934 ᄋ 1 !»(그1710公019/002846
［반응식 4］
Figure imgf000032_0003
.0 당량씩 사용하여 상기 합성예 1의 句와 같은 방법으로 중간체 쇼-7-1을 합성하였다. 버 중간체 쇼-7_2의 합성
중간체 쇼-7-1, 2,3~0比1110«'0-5,6-（1 >^110-1，4七6112：0<¾ 110116을 1:1.5 당량비를 사용하여 상기 합성예 1의 비와 같은 방법으로 중간체 쇼-7-2을 합성하였다.
0）중간체 쇼-7-3의 합성
Figure imgf000032_0001
사용하여 상기 합성예 1의 £：）와 같은 방법으로 중간체 쇼-7-3을 합성하였다.
d) 화합물 A-7의 합성
중간체 A-7-3, bis-biphenyl-4-yl-amine을 1 :1 당량비를 사용하여 상기 합성예 1의 d)와 같은 방법으로 화합물 A-7을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 612.26 found for 612.30 [M+H] 합성예 5:화합물 A-8의 합성
[반응식 5]
Figure imgf000032_0002
句중간체 쇼-8-1의 합성
3 -bromophenylhydrazinehydrochloride, 3 ,4-dihydro-2H-naphthalen- 1 -0064· 각각 1.0 당량씩 사용하여 상기 합성예 1의 句와 같은 방법으로 중간체 쇼-8-1을 합성하였다. 2019/198934 32 1»(：1^1{2019/002846
1>) 중간체 쇼-8-2의 합성
중간체 쇼-8-1, 2,3-대 10 0-5,6 -선止크!10-1，4 - 6!1:20(¾11 0116을 1:1.5 당량비를 사용하여 상기 합성예 1의 비와 같은 방법으로 중간체 쇼-8-2을 합성하였다.
0) 중간체 쇼-8-3의 합성
Figure imgf000033_0001
사용하여 상기 합성예 1의 句와 같은 방법으로 중간체 쇼-8-3을 합성하였다.
(1) 화합물 쇼-8의 합성
Figure imgf000033_0002
당량비를 사용하여 상기 합성예 1의 (1)와 같은 방법으로 화합물쇼-8을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 612.26 found for 612.33 [M+H] 합성예 6:화합물 A-ll의 합성
[반응식 6]
Figure imgf000033_0003
4-Bromo-phenylamine (50.0g, 290.7 mmol), 2-naphthalene boronic Acid (59.9g, 171.9 mmol), K2C03 (80.4g, 581.3 mmol) 그리고 Pd(PPh3)4 (lO.lg, 8.7 mmol)을 환저플라스크에 넣고 toluene(800ml)와 증류수 (400ml)에 녹인 후 80°C에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 물층을 제거한후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 A-11-1를
40.0g(63%) 수득하였다.
b) 중간체 A-11-2의 합성
중간체 A-11-1 (17.7g, 80.8 mmol), 4-Bromo-biphenyl (18.8g, 80.8 mmol), 소듐 t- 부톡사이드 (NaOiBu) (11.6 g, 121.1 mmol), Pd (dba (4.4 g, 4.8 mmol),트리 t-부틸포스핀 (P公 BU)3) (5.9 g, 50% in톨루엔)를 자일렌 (400 mL)에 넣고 질소 기류 하에서 12시간 동안 가열하여 환류하였다. 자일텐을 제거한후, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 2019/198934 33 1»(：1/10公019/002846 중간체 쇼-11-2를 20.0§(67%)수득하였다.
0)화합물쇼-11의 합성
중간체 쇼-11-2 및 중간체 쇼-2-3을 1:1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d)와같은 방법으로화합물 A-11을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C50H34N2 Exact Mass: 662.27 found for 662.31 [M+H] 합성예 7:화합물 A-12의 합성
[반응식 7]
Figure imgf000034_0001
상기 중간체 쇼-3-3,중간체 쇼-11-2을 1:1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 (1)와같은 방법으로화합물쇼-12을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C50H34N2 Exact Mass: 662.27 found for 662.30 [M+H] 합성예 8: 화합물 A-29의 합성
[반응식 8]
Figure imgf000034_0002
a)중간체 A-29-1의 합성
aniline (8.3g， 89.5 mmol), 4-(4-Bromo-phenyl)-dibenzofuran (23. lg, 71.5 mmol),소듐 t-부톡사이드 (NaO/Bu) (12.9 g， 134.2 mmol), Pd2(dba)3 (4.9 g, 5.4 mmol),트리 t- 부틸포스핀 (I 8비3) (6.5 & 50%노톨루엔)를자일렌 (40011止)에 넣고 질소 기류 하에서 12시간동안가열하여 환류하였다.자일렌을 제거한후，
컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 29-1를 20.0 67%)수득하였다. 2019/198934 34 1»（：1/10公019/002846 b)화합물 A-29의 합성
중간체 A-29-1 및 중간체 A-2-3을 1 :1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d)와같은 방법으로 화합물 A-29를 합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H30N2O Exact Mass: 626.24 found for 626.28 [M+H] 합성예 9:화합물 A-38의 합성
[반응식 9]
Figure imgf000035_0001
a)중간체 A-38-1의 합성
9,9-Dimethyl-9H-fluoren-2-ylamine (17.4g, 83.0 mmol), 4-Bromo-biphenyl (15.5g, 66.4 mmol),소듐 t-부톡사이드 (NaOiBu) (12.0 g, 124.5 mmol), Pd2(dba)3 (4.6 g, 5.0 mmol), 트리 t-부틸포스핀 (P(®u)3) (6.0 g, 50% in톨루엔)를자일렌 (400 mL)에 넣고 질소 기류 하에서 12시간동안가열하여 환류하였다. 자일렌을 제거한후，
컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 A-38-1를 18.0g(60%)수득하였다.
b)화합물 A-38의 합상
중간체 A-38-1 및 중간체 A-3-3을 1 :1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d)와같은 방법으로 화합물 A-38을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C49H36N2 Exact Mass: 652.29 found for 652.33 [M+H] 합성예 10:화합물 A-51의 합성 2019/198934 35 1»(：1/10公019/002846
[반응식 10]
Figure imgf000036_0001
句중간체 쇼-51-1의 합성
중간체 A-3-3 (30.0g， 80.6 mmol), 4-chlorophenyl boronic Acid (15. lg, 96.7 mmol), K2C03 (22.3g, 161.2 mmol)그리고 Pd(PPh3)4 (2.8g, 2.4 mmol)을 환저플라스크에 넣고 tetrahydroforan(200ml)와증류수 (100ml)에 녹인 후 80°C에서 I2시간동안교반한다. 반응이 종료되면 물층을 제거한후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 A-51-1를
27.0g(83%)수득하였다.
b)화합물 A-51의 합성
중간체 A-51-1, bis-biphenyl-4-yl-amine을 1 :1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d)와 같은 방법으로화합물 A-51을합성하였다.
LC/MS calculated for: C52H36N2 Exact Mass: 688.29 found for 688.34 [M+H] 합성예 11:화합물 A-65의 합성
[반응식 11]
Figure imgf000036_0002
a)중간체 A-65-1의 합성
1 ,4-Dibromo-2-nitro-benzene (30.0g, 106.8 mmol), 2-naphthalene boronic Acid (18.4g, 2019/198934 36 1»(：1^1{2019/002846
106.8 mmol), K2C03 (29.5g, 213.6 mmol)그리고 Pd(PPh3)4 (3.7g, 3.2 mmol)을
환저풀라스크에 넣고 tetrahydrofUran(300mL)와증류수 (150mL)에 녹인 후 80°C에서 12시간동안교반한다. 반응아종료되면 물층을 제거한후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 A-65-1를 27.0g(77%)수득하였다.
b)중간체 A-65-2의 합성
중간체 A-65-1 (27. Og, 82.3 mmol), triphenylphosphine (86.3g, 329.1 mmol)을 환저플라스크에 넣고 l,2-dichlorobenzene(300mL)에 녹인 후 180°C에서 12시간동안 교반한다. 반응이 종료되면 용매를 제거한후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 A-65-2를 18.0g(74%)수득하였다.
c)중간체 A-65-3의 합성
중간체 A-65-2, iodobenzene을 1 :3 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 c)와 같은 방법으로중간체 A-65-3을 합성하였다.
d)화합물 A-65의 합성
중간체 A-65-3, bis-biphenyl-4-yl-amine을 1 :1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d)와 같은 방법으로 화합물 A-65을합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 612.26 found for 612.30 [M+H] 합성예 12:화합물 A-72의 합성
[반응식 12]
Figure imgf000037_0001
1.0 당량씩 사용하여 상기 합성예 1의 句와 같은 방법으로중간체 쇼-72-1을 합성하였다.
비중간체 ᅀ-72-2의 합성
중간체 쇼-72-1, 2,3-대산1101*0-5,6-(!比꿋 110-1,4~56112：0(11^110116을 1 :1.5 당량비를 2019/198934 37 1»（：1^1{2019/002846 사용하여 상기 합성예 1의 비와같은 방법으로 중간체 A-72-2을 합성하였다.
c)중간체 A-72-3의 합성
중간체 A-72-2, iodobenzene을 1 :3 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 c)와 같은방법으로 중간체 A-72-3을합성하였다. ·
d)화합물 A-72의 합성
상기 합성한중간체 A-72-3, bis-biphenyl-4-yl-amine을 1 :1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d)와같은 방법으로 화합물 A-72을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 612.26 found for 612.31 [M+H] 합성예 13: 화합물 A-77의 합성
[반응식 13]
Figure imgf000038_0001
사용하여 상기 합성예 11의 a)와같은 방법으로중간체 A-77-1을합성하였다. b)중간체 A-77-2의 합성
중간체 A-77-1, triphenylphosphine을 1 :4당량비를사용하여 상기 합성예 11의 비와같은 방법으로중간체 A-77-2을 합성하였다.
c)중간체 A-77-3의 합성
중간체 A-77-2, iodobeiuene을 1 :3 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 c)와 같은 방법으로 중간체 A-77-3을합성하였다.
d)화합물 A-77의 합성
중간체 A-77-3, bis-biphenyl-4-yl-amine을 1 :1 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d)와 같은 방법으로 화합물 A-77을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 612.26 found for 612.29 [M+H] 2019/198934 38 1»（：1/10公019/002846 비교합성예 1: 비교화합물 V-：!의 합성
［반응식 1이
Figure imgf000039_0001
질소환경에서 상기 화합물 Biphenylcarbazolyl bromide (12.33 g, 30.95 mmol)을 Toluene 200 mL에 녹인 후， biphenylcarbazolylboronic acid (12.37 g, 34.05 mmol)와 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(1.07 g, 0.93 irmmol)을 넣고교반시켰다. 물에 포화된 potassuim carbonate(12.83 g， 92.86 mmol)을 넣고 90°C에서 12시간동안 가열하여 환류시켰다. 반응 완료후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한다음무수 MgS04로수분을 제거한후， 필터하고 감압농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를플래시 컬럼 크로마토그래피로분리 정제하여 화합물 V-1 (18.7 g,
92 %)을 얻었다.
LC/MS calculated for: C48H32N2 Exact Mass: 636.26 found for 636.30 [M+H] 비교합성예 2: 비교화합물 V-2의 합성
[반응식 15]
Figure imgf000039_0002
가하여 질소분위기 하에서 24시간동안환류교반시킨다. 반응종료후증류수로 가하여 결정을석출시키고， 여과하였다. 고체를 250 1에 녹여 실리카 겔로- 2019/198934 39 1»（：1/10公019/002846 여과한후, 백색 고체로석출시켜 화합물 V-2 16.2g（수율 93%）을 얻었다.
LC/MS calculated for: C42H28N2 Exact Mass: 560.23 found for 560.27 [M+H] 비교합성예 3: 비교화합물 V-3의 합성
[반응식 16]
Figure imgf000040_0001
句중간체 \ 3-1의 합성
3七1'01110-911-0£1]¾：2016, （101361126116을 1 :3 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 c）와같은 방법으로 중간체 V-3-1을합성하였다.
b）중간체 V-3-2의 합성
중간체 V-3-1, 4-chlorophenylboronic acid를 1 :1.5 당량비를사용하여 상기 비교합성예 1과 같은 방법으로 중간체 V-3-2를 합성하였다.
c）화합물 V-3의 합성
상기 합성한중간체 V-3-2, bis-biphenyl-4-yl-amine을 i:l 당량비를사용하여 상기 합성예 1의 d）와 같은 방법으로화합물 V-3을합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 638.27 found for 639.20 [M+H]
（제2화합물의 제조）
합성예 14내지 20
한국공개특허 제 10-2014-0135524호에 개시된 합성방법을 참고하여 하기 출발물질 1과출발물질 2를사용하여 화합물 B-31, B-32, B-33, B- 35, B-36, B-37 및 B- 56을각각합성하였다.
[표 1]
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000041_0001
2019/198934 41 1»(：1^1{2019/002846
Figure imgf000042_0002
합성예 21:화합물 B-6의 합성
[반응식 17]
Figure imgf000042_0001
B-6
2-chloro-4, 6-diphenyl- 1,3,5-triazine， 4,4,555-tetramethyl-2-[3-(2-triphenylenyl)phenyl]-
1,3,2-dioxaborolane을 1 :1.1 당량비를사용하여 상기 비교합성예 1과 같은 방법으로 화합물 B-6을합성하였다.
LC/MS calculated for: C46H32N2 Exact Mass: 535.20 found for 536.18 [M+H]
(유기 발광소자의 제작)
실시예 1
ITO (Indium tin oxide)가 1500 A 두께로 박막코팅된 유리 기판을증류수 초음파로 세척하였다. 증류수세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤， 메탄올 등의 용제로초음파세척을 하고 건조시킨 후플라즈마세정기로 이송 시킨 다음 산소플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간세정 한후진공증착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO투명 전극을 양극으로사용하여 ITO기판상부에 화합물 A을진공증착하여 700A 두께의 정공주입층을 형성하고상기 주입층 상부에 화합물 B를 50A의 두께로증착한후,화합물 C를 700A의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층상부에 화합물 C-1을 400 A의 두께로 증착하여 정공수송보조층을 형성하였다. 정공수송보조층상부에 화합물 A-2 및 B- 31을동시에 호스트로사용하고도판트로 [Ir(piq)2acac] 2wt%로 도핑하여 진공 증착으로 400 A 두께의 발광층을 형성하였다. 여기서 화합물 A-2와화합물 B-31은 5:5중량비로사용되었으며， 하기 실시예의 경우 별도로 비율을기술하였다. 이어서 상기 발광층상부에 화합물 D와 Liq를 동시에 1 :1 비율로 진공 증착하여 300 A 2019/198934 42 1»(：1^1{2019/002846 두께의 전자수송층을 형성하고상기 전자수송층상부에 Liq l5A과 A1 1200A을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다. 상기 유기발광소자는 5층의 유기 박막층을가지는구조로 되어 있으며, 구체적으로 다음과 같다.
ITO/화합물 A(700A)/화합물 B(50A)/화합물 C(700A)/화합물 C-l(400
A)/EML [화합물 A-2 : B-31 : [Ir(piq)2acac] (2wt%)] (400 A) /화합물 D i Liq(300A) / Liq(15A) / Al(1200A)의 구조로 제작하였다.
화합물 A: N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'- diamine
화합물 B: 154,5,859,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (HAT-CN)
화합물 C: N-(biphenyl-4-yl)-9?9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)- 9H-fluoren-2-amine
화합물 C-l: N5N-di([l5r-biphenyl]-4-yl)-7,7-dimethyl-7H-fluoreno[453-b]benzofliran- 10-amine
화합물 D: 8-(4-(4?6-di(naphthalen-2-yl)-l53,5-triazin-2-yl)phenyl)quinoline 실시예 2내지 12,및비교예 1내지 3
표 1에 기재된 조성으로 변경한 것을 제외하고는，상기 실시예 1과동일한 방법으로유기발광소자를 제작하였다. 평가
실시예 1 내지 12와비교예 1 내지 3에 따른유기발광소자의 전력효율을 평가하였다.
구체적인 측정방법은 하기와같고,그 결과는 표 2와같다.
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0 부터 10 까지 상승시키면서 전류- 전압계 11 72400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을측정하고,측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화측정
제조된 유기발광소자에 대해， 전압을 10¥까지 상승시키면서 휘도계 (1 11(止& 03-1000시를 이용하여 그 때의 휘도를측정하여 결과를 얻었다. 2019/198934 43 1»(：1^1{2019/002846
(3) 전력효율즉정
상기 (1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도 (10 111 0112)의 전력 효율 ＜1/쇼)을 계산하였다.
(4)수명 측정
휘도 선/1112)를 9000 0^1112로유지하고 전류 효율 (1/쇼)이 97%로 감소하는 시간을측정하여 결과를 얻었다.
(5)구동전압측정
전류-전압계 ( 池 2400)를 이용하여 15 111쇼/0112에서 각소자의 구동전압을 측정하여 결과를 얻었다.
[표 2]
Figure imgf000044_0001
표 2를 참고하면，실시예 1 내지 12에 따른유기발광소자는비교예 1 내지 2019/198934 44 1»（：1^1{2019/002846
3에 따른유기발광소자와비교하여 구동 전압，효율 및 수명이 현저히 개선된 것을 확인할수 있다. 이상에서 본 발명의 바람직한실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고다음의 청구 범위에서 정의하고 있는본 발명의 기본 개념을 이용한당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims

2019/198934 45 1»（：1/10公019/002846 【청구의 범위】 【청구항 1 ] 하기 화학식 1 및 하기 화학식 2의 조합으로 표현되는 제 1 화합물, 그리고 하기 화학식 3으로 표현되는 제 2 화합물 을 포함하는 조성물:
[화학식 1] [화학식 2]
Figure imgf000046_0001
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
은 치환 또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환 또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고，
3!* 내지 34* 중 인접한
Figure imgf000046_0002
연결되고，
31* 내지
Figure imgf000046_0003
연결되지 않은 나머지는 각각 독립적으로 0
^ 이고,
V 및 내지 : 는 각각 독립적으로 단일 결합， 치환 또는 비치환된 06 내지 020 아릴텐기, 치환 또는 비치환된 02 내지 020 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
및 II1 내지 는 각각 독립적으로 수소， 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 （그1 내지 030 알킬기, 치환 또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환 또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이^ ^
^ 및 내지 II4 중 적어도 하나는 하기 화학식 쇼로 표현되는 기이고,
[화학식 시
Figure imgf000046_0004
상기 화학식 쇼에서,
^ 및 11。는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환 2019/198934 46 1»（：1^1{2019/002846 또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
*은 V 및 내지 와의 연결 지점이고;
［화학식 3］
Figure imgf000047_0001
상기 화학식 3에서,
公 내지 는 각각 독립적으로 X또는 0이고,
方 내지 7} 중 적어도 둘은 X이고,
및 는 각각 독립적으로 수소, 중수소， 치환 또는 비치환된 01 내지 030 알킬기， 치환또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환 또는 비치환된  2 내지 030 헤테로고리기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합이고，
5는 단일 결합또는 치환또는 비치환된 06 내지 020 아릴렌기이고, 내지 요9 및 ^는 각각 독립적으로 수소, 중수소， 치환 또는 비치환된 01 내지 030 알킬기， 치환또는 비치환된 06 내지 30 아릴기, 할로겐, 시아노기 또는 이들의 조합이다.
【청구항 2］
제 1항에 있어서，
상기 제 1 화합물은 하기 화학식 1쇼 내지 화학식 10 중 어느 하나로 표현되는 조성물:
［화학식 1시 ［화학식 1미 ［화학식 1어
Figure imgf000047_0002
상기 화학식 1쇼 내지 화학식 1（：에서，
은 치환또는 비치환된 C6 내지 030 아릴기， 치환또는 비치환된 01 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고, 2019/198934 47 1»（：1^1{2019/002846
Figure imgf000048_0001
독립적으로 단일 결합, 치환또는 비치환된 06내지 020아릴렌기, 치환또는 비치환된 C2내지 020헤테로고리기 또는 이들의 조합이고，
및 내지 II4는각각독립적으로수소, 중수소，시아노기， 치환또는 비치환된 아민기, 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환또는 비치환된 06 내지 030아릴기, 치환또는 비치환된 02내지 030헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
적어도하나는 하기 화학식 쇼로 표현되는 기이고，
Figure imgf000048_0002
상기 화학식 쇼에서,
^ 및 11。는각각독립적으로 치환또는 비치환된 06내지 030아릴기, 치환 또는 비치환된 02내지 030헤테로고리기 또는 이들의 조합이고，
*은 V및 내지 와의 연결 지점이다.
【청구항 3】
제 1항에 있어서,
상기 제 1 화합물은하기 화학식 1쇼-1 내지 화학식 1쇼-3, 화학식 1묘-1 내지 화학식 내-3, 및 화학식 1 1 내지 화학식 1(:-3 중 어느하나로표현되는조성물: ［화학식 1쇼-1］ ［화학식 1쇼-2］ ［화학식 1쇼-3］
Figure imgf000048_0003
2019/198934 48 1»（：1^1{2019/002846
[화학식 1(3-1] [화학식 10-2] [화학식 10-3]
Figure imgf000049_0001
상기 화학식 1쇼-1 내지 화학식 1쇼-3, 화학식 1묘-1 내지 화학식 113, 및 화학식 101 내지 화학식 1 3에서,
은 치환 또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환 또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
1/ 및 내지 는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 06 내지 020 아릴렌기， 치환 또는 비치환된 02 내지 020 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고，
^ 및 내지 II4는 각각 독립적으로 수소， 중수소, 시아노기， 치환 또는 비치환된 아민기, 치환 또는 비치환된 01 내지 030 알킬기， 치환 또는 비치환된 C6 내지 030 아릴기, 치환 또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
Figure imgf000049_0002
독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기， 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐텐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기， 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이다.
【청구항 4]
제 1항에 있어서,
상기 제 1 화합물은 하기 화학식 1쇼-1此로 표현되는 조성물:
[화학식 1쇼-1-1?]
Figure imgf000049_0003
상기 화학식 1쇼-1此 에서, 2019/198934 49 1»（：1^1{2019/002846 은 치환 또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
1/ 및 내지 1/는 각각 독립적으로 단일 결합， 치환또는비치환된 06 내지 020 아릴텐기, 치환또는 비치환된 02 내지 020 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고，
, II1, 및 II4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환 또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환 또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고,
^ 및 ： 는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환또는 비치환된 바이페닐기， 치환또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기， 치환 또는 비치환된 페난트레닐기， 치환또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환또는 비치환된 플루오레닐기, 치환또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기이다.
【청구항 5】
제 1항에 있어서,
상기 제 2 화합물은 하기 화학식 3쇼또는 화학식 3묘로 표현되는 조성물: ［화학식 3시 ［화학식 3미
Figure imgf000050_0001
상기 화학식 3쇼 및 화학식 38에서，
내지 3는 각각 독립적으로 X또는 0^이고,
Figure imgf000050_0002
적어도 둘은 이고,
및 는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 030 아릴기, 치환또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기， 할로겐， 시아노기 또는 이들의 조합이고,
1/는 단일 결합또는 치환 또는 비치환된 06 내지 020 아릴렌기이고,
II5 내지 묘9 및 ^는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환또는 비치환된 06 내지 030 아릴기， 할로겐, 시아노기 또는 \¥0 2019/198934 50 1»（：1'/10{2019/002846 이들의 조합이다.
【청구항 6】
제 1항에 있어서,
상기 및 는 각각 독립적으로 치환 또는비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 트리페닐텐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기 또는 이들의 조합인 조성물.
【청구항 7】
제 1항에 있어서， '
Figure imgf000051_0001
결합， 치환 또는 비치환된 페닐텐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기 또는 치환 또는 비치환된 터페닐렌기인 조성물.
【청구항 8】
제 1항에 있어서,
상기 1/는 단일 결합， 페닐텐기， 바이페닐렌기, 터페닐렌기, 페닐기 또는 시아노기로 치환된 페닐렌기, 페닐기 또는 시아노기로 치환된 바이페닐텐기 또는 페닐기 또는 시아노기로 치환된 터페닐렌기인 조성물.
【청구항 9】
제 8항에 있어서,
상기 느5는 단일 결합이거나 하기 그룹 I에 나열된 연결기 중에서 선택된 하나인 조성물:
[그룹 I ]
Figure imgf000051_0002
상기 그룹 I에서, *은 연결 지점이다.
【청구항 10】
제 1항에 있어서， 2019/198934 51 1»（：1^1{2019/002846
상기 화학식 3의
Figure imgf000052_0001
그룹 II에 나열된 치환기 중에서 선택된 하나인 조성물:
［그룹 II］
Figure imgf000052_0002
상기 그룹 II에서, *은 연결 지점이다.
【청구항 11】
제 1항에 있어서,
상기 제 1 화합물은 하기 화학식 1쇼-1-13로 표현되고,
상기 제 2화합물은하기 화학식 3쇼-1로표현되는조성물:
［화학식 1쇼-1七］
Figure imgf000052_0003
상기 화학식 1쇼-1 - 에서,
사은 치환또는비치환된 페닐기, 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된 터페닐기, 치환또는 비치환된 나프틸기, 치환또는 비치환된
안트라세닐기, 치환또는 비치환된 페난트레닐기, 치환또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환또는 비치환된 플루오레닐기, 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기， 치환또는 비치환된 카바졸일기 또는 이들의 조합이고， 1/ 및 내지 4는 각각독립적으로 단일 결합, 치환또는비치환된 2019/198934 52 1»（：1^1{2019/002846 페닐렌기， 치환또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환또는 비치환된 터페닐렌기, 또는 치환또는 비치환된 나프틸렌기이고,
및 II4는 각각 독립적으로 수소, 중수소， 시아노기, 치환또는 비치환된 01 내지 030 알킬기, 치환또는 비치환된 06 내지 030 아릴기, 치환또는 비치환된 02 내지 030 헤테로고리기 또는 이들의 조합이고，
^ 및 ： 는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기 , 치환또는 비치환된 바이페닐기， 치환또는 비치환된 안트라세닐기, 치환또는 비치환된 나프틸기, 치환또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐텐기， 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환또는 비치환된 카바졸일기， 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고;
[화학식 3쇼-1]
Figure imgf000053_0001
상기 화학식 3쇼-1에서，
V1 및 는 각각 독립적으로 치환또는 비치환된 페닐기, 치환또는 비치환된 바이페닐기, 치환또는 비치환된 터페닐기, 치환또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고，
^는 단일 결합 또는 페닐렌기이고, 모5 내지 II9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환또는 비치환된 01 내지 010 알킬기, 치환또는 비치환된 06 내지 012 아릴기, 시아노기 또는 이들의 조합이다.
【청구항 12】
저 항에 있어서,
도펀트를 더 포함하는 조성물.
【청구항 13】
서로 마주하는 양극과 음극，
상기 양극과 상기 음극사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 따른조성물을포함하는 유기 2019/198934 53 1»（：1^1{2019/002846 광전자소자.
【청구항 14】
제 13항에 있어서,
상기 유기층은 발광층을포함하고,
상기 발광층은상기 조성물을포함하는유기 광전자소자.
【청구항 15】
제 14항에 있어서,
상기 제 1 화합물과상기 제 2화합물은각각상기 발광층의 인광호스트로서 포함되는유기 광전자소자.
【청구항 16】
제 14항에 있어서,
상기 조성물은 적색 발광조성물인 유기 광전자소자.
【청구항 17】
제 13항에 따른유기 광전자소자를포함하는 표시 장치.
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