WO2019189830A1 - 砂糖に被覆されたｄ－アルロース顆粒物 - Google Patents

砂糖に被覆されたｄ－アルロース顆粒物 Download PDF

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sugar
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granules
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英敏 人見
大村　昇
創太郎 平木
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大日本明治製糖株式会社
松谷化学工業株式会社
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    • A21D6/00—Other treatment of flour or dough before baking, e.g. cooling, irradiating, heating
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof

Definitions

  • the present invention relates to D-allulose granules coated with sugar and a method for producing the same.
  • D-allulose is a monosaccharide with an energy value of 0 kilocalories, also called D-psicose. It has various physiological functions such as postprandial blood glucose level rise inhibitory effect and anti-obesity effect, but its sweetness is about 60 to 70% of that of sugar, and it exhibits a taste that is somewhat unsatisfactory for a sweetener alone. Therefore, when D-allulose is to be used as a solid sweetener such as table sugar, a method of mixing with sugar is first considered for the purpose of improving the taste quality.
  • Patent Document 1 describes a method of coating D-allulose on sucrose crystals in a crystalline or amorphous state.
  • Patent Document 2 discloses that a dry particulate first edible material (exemplifies sucrose) and a dry particulate second edible material (exemplifies psicose), at least a glass transition temperature (T g ) of the first edible material. And a mixture of the first edible material (sucrose) particles with a plurality of particles of the second edible material (psicose), and a method for producing a fluid edible composition is disclosed.
  • FIG. 8 discloses that a dry particulate first edible material (exemplifies sucrose) and a dry particulate second edible material (exemplifies psicose), at least a glass transition temperature (T g ) of the first edible material.
  • T g glass transition temperature
  • Patent Document 3 discloses that when the average particle size of D-allulose (D-psicose) powder is 100, it is mixed with sugar powder having an average particle size of 30 to 170 to obtain granules having an average particle size of 100 to 250.
  • a method for producing mixed granules is disclosed in which the hygroscopicity is 90 or less when the hygroscopicity of the psicose powder is taken as 100.
  • Patent Documents 1 and 2 In order to solve the problems of uniformity and hygroscopicity at the same time, adopting a conventionally reported method of coating sugar with D-allulose (for example, Patent Documents 1 and 2) causes problems of uniformity and hygroscopicity during transportation. Was improved, but the fluidity problem was still not improved.
  • Patent Document 1 When the method of Patent Document 1 was reproduced and observed with an electron micrograph (see FIGS. 6 and 7), fine allulose crystals were adhered to the sugar surface, and the sugar (sucrose) was completely covered with D-allulose. It was not in a state.
  • An object of the present invention is to provide a D-allulose granule having improved taste quality, which ensures uniformity during transportation and has improved fluidity, and a method for producing the same.
  • D-allulose having an average particle diameter of 50 to 500 ⁇ m and sugar having an average particle diameter of 20 to 105 ⁇ m (however, the average particle of sugar) It has been found that the above problem can be solved by granulating the particle diameter ⁇ the average particle diameter of D-allulose) at a mass ratio of 5:95 to 35:65.
  • moisture absorption occurs when sugar and D-allulose are in contact with each other, sugar and D-allulose melt and mix at the contact surface, the crystal structure changes, and flow It is presumed that the sex deteriorates and eventually solidifies.
  • the surface of D-allulose is covered with sugar so that the contact surface between D-allulose and sugar in the granule absorbs moisture, but moisture absorption on the granule surface can be prevented. Despite being there, it is thought that fluidity can be maintained.
  • [1] Contains D-allulose having an average particle diameter of 50 to 500 ⁇ m and sugar having an average particle diameter of 20 to 105 ⁇ m (provided that the average particle diameter of sugar is smaller than the average particle diameter of D-allulose), and the mass ratio thereof is 5: D-allulose granules produced from raw material particles in the range of 95 to 35:65 and having an average particle size of 300 to 800 ⁇ m and coated with sugar.
  • D-allulose having an average particle size of 50 to 500 ⁇ m and sugar having an average particle size of 20 to 105 ⁇ m is 5:95 to 35:65
  • D-allulose having an average particle size of 50 to 500 ⁇ m and sugar having an average particle size of 20 to 105 ⁇ m is 5:95 to 35:65
  • a sweetening composition comprising the granule according to [1].
  • a food comprising the granule according to [1].
  • the food according to [5], wherein the food is a tabletop sweetener, tableted confectionery, gum, chocolate, or premix powder.
  • the present invention also includes the following aspects [7] to [15].
  • [7] D-allulose granules coated with sugar according to the above [1], having an average particle size of 350 to 800 ⁇ m, preferably 400 to 700 ⁇ m.
  • [8] The D-allulose granules coated with sugar according to the above [1] or [7], wherein the average particle size of the sugar in the raw material particles is 25 to 70 ⁇ m, preferably 30 to 50 ⁇ m.
  • the average particle diameter of D-allulose in the raw material particles is 120 to 400 ⁇ m, preferably 200 to 370 ⁇ m, more preferably 200 to 300 ⁇ m, [1], [7] or [8] ] D-allulose granules coated with the described sugar.
  • the angle of repose (according to the injection method) after being placed in a desiccator with a relative humidity of 100%, sealed and allowed to stand at 20 ° C. for 48 hours is 45 ° or less, preferably 44 ° or less, more preferably 42 ° or less.
  • [14] A method for producing a D-allulose granule coated with sugar according to [2], [11], [12] or [13], which is granulated by a wet granulation method.
  • [15] The above-mentioned [2], [11], [11], [2], [30], [2], [10], [2], [11], [2] [12] A method for producing D-allulose granules coated with sugar according to [13] or [14].
  • the particle size distribution of the granules of Examples 1 to 8 is shown.
  • the particle size distribution of the granules of Comparative Examples 2 to 8 is shown.
  • the particle size distribution of the granule of the comparative example 1 is shown.
  • Electron micrograph (upper left: surface (50 ⁇ magnification), upper right: Example 30 (sugar 30 ⁇ m, D-allulose 213 ⁇ m, D-allulose 20% by mass) (the mass ratio of D-allulose to sugar is 20:80), upper right: Surface (magnification 100 times), lower left: cross section (magnification 80 times)) is shown.
  • Electron micrographs of comparative example 8 (sugar 329 ⁇ m, D-allulose 213 ⁇ m, D-allulose 10% by mass) (mass ratio of D-allulose to sugar 10:90) (left: surface (50 ⁇ magnification), right: surface) (Magnification 100 times)).
  • An electron micrograph (magnification 20 times, 50 times, 500 times, 1000 times) of Reference Example 1 (a composition produced from granulose 500 ⁇ m, D-allulose solution) is shown.
  • the electron micrograph (magnification 20 times, 50 times, 500 times, 1000 times) of Reference Example 2 composition produced from fine granulated sugar 329 ⁇ m, D-allulose solution) is shown.
  • the sugar-coated D-allulose granules of the present invention comprise D-allulose having an average particle size of 50 to 500 ⁇ m and sugar having an average particle size of 20 to 105 ⁇ m (provided that the average particle size of sugar is smaller than the average particle size of D-allulose).
  • the average particle size of the granules is preferably 350 to 800 ⁇ m, more preferably 400 to 700 ⁇ m. A method for measuring the average particle size of the granules will be described later.
  • the sugar-coated D-allulose granules of the present invention are those in which the surface of D-allulose is generally coated with sugar, and the coating state is confirmed by observing the surface of the granules using a microscope such as an electron microscope or an optical microscope. can do.
  • the term “sugar” used in the present invention generally refers to those mainly composed of sucrose such as white sugar, tri-warm sugar, granulated sugar, brown sugar, powdered sugar, etc. Absent. “Sucrose as a main component” means that sucrose is preferably contained in an amount of 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. It may contain 100% by mass.
  • the average particle size of the sugar in the raw material particles is 20 to 105 ⁇ m, preferably 25 to 70 ⁇ m, and more preferably 30 to 50 ⁇ m.
  • the measuring method of the average particle diameter of sugar is mentioned later.
  • D-allulose used as a raw material in the present invention can be used in any known or derived product. That is, regardless of the degree of purification, those extracted from plants such as Zina, those isomerized from D-glucose and D-fructose by the alkali isomerization method (for example, “Rare Sugar manufactured by Matsutani Chemical Industry Co., Ltd.) Sweet ”), isomerized from D-glucose or D-fructose as a raw material by an enzyme method using an enzyme (isomerase, epimerase, etc.) obtained from a microorganism or a recombinant thereof (for example,“ Matsuya Chemical Co., Ltd.
  • the average particle diameter of D-allulose in the raw material particles is 50 to 500 ⁇ m, preferably 120 to 400 ⁇ m, more preferably 200 to 370 ⁇ m, and still more preferably 200 to 300 ⁇ m. A method for measuring the average particle diameter of D-allulose will be described later. However, in order for D-allulose to be coated with sugar, it is not sufficient for D-allulose to be within the range of the average particle size, and the average particle size of sugar is smaller than the average particle size of D-allulose. Cost.
  • the average particle size of sugar or D-allulose used as a raw material in the present invention is a median size derived from a particle size distribution measured based on a laser diffraction / scattering method.
  • This median diameter can be measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (for example, MT3300EXII manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
  • a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus for example, MT3300EXII manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.
  • the average particle diameter of D-allulose is 50 to 500 ⁇ m as described above, but D-allulose is double-grained when the raw material is procured, for example, the honey slices before drying the raw material are poor and adheres during drying.
  • the initial raw material may have an average particle size outside of 50 to 500 ⁇ m.
  • a slight physical force such as sieving or stirring in the initial stage of the production process before granulation, or before starting the binder spray in the granulator In the stirring stage, there may be a range of 50 to 500 ⁇ m.
  • the granule of the present invention or the production method thereof that is, before the step of producing a coating with sugar such as granulation using double granules of D-allulose or the initial stage of the production process (after mixing and stirring)
  • the average particle diameter of the D-allulose granules coated with the sugar of the present invention can be measured as a median diameter calculated from the mass frequency of each sieve by a sieving method. More specifically, 6-stage sieves having openings of 150 ⁇ m, 250 ⁇ m, 355 ⁇ m, 500 ⁇ m, 850 ⁇ m, and 1180 ⁇ m are stacked in order from a sieve with a small opening, and granules are put on the top of the top 1180 ⁇ m sieve. After shaking and fractionating, the mass of the product remaining on each sieve and the saucer is measured, and the average particle size is calculated by the following mathematical formula.
  • the a value is the opening size ( ⁇ m) of the first sieve at which the integrated mass frequency becomes 50% or more when the mass frequency of the tray and each sieve is integrated
  • the b value Is the size of the sieve opening ( ⁇ m) that is one step smaller than the a value
  • the c value is the integrated value (%) of the mass frequency from the saucer to the a ⁇ m sieve
  • the d value is b ⁇ m from the saucer. It is the integrated value (%) of the mass frequency up to the sieve.
  • the mass ratio of D-allulose and sugar in the granule of the present invention is 5:95 to 35:65, preferably 5:95 to 30:70, and more preferably 10:90 to 20:80. If the sugar of the powder raw material is 95% by mass or less, it is preferable because the granule can sufficiently enjoy the physiological function of D-allulose. If 65% by mass or more of sugar is used, it is preferable because the entire surface of D-allulose can be coated, and even if it absorbs moisture, it does not solidify and deteriorate the fluidity.
  • the sugar-coated D-allulose granules of the present invention described above are composed of the above-mentioned D-allulose having an average particle diameter of 50 to 500 ⁇ m and sugar having an average particle diameter of 20 to 105 ⁇ m (provided that the average particle diameter of sugar is the average particle diameter of D-allulose). Smaller) can be obtained by granulation at a mass ratio of 5:95 to 35:65.
  • “Granulation” generally includes wet granulation and dry granulation.
  • Wet granulation is an operation in which water or an aqueous solution in which a binder is dissolved (hereinafter referred to as “binder”) is dropped or sprayed onto a powder, and the powder is wetted and dried to “granulate”.
  • dry granulation is also called compression granulation and refers to granulation without using a binder such as water.
  • the granulator for performing this “granulation” include a high-speed agitation granulator, a fluidized bed granulator, an extrusion granulator, a dry granulator, etc. Even with this apparatus, it is possible to obtain a D-allulose granule coated with sugar as the product of the present invention. Among these, it is more preferable to use a high-speed stirring granulator in that a granulated product uniformly coated with sugar can be obtained.
  • the binder is preferably used in an amount of 2 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total mass of raw material particles composed of D-allulose and sugar. It is even more preferable to use 3 to 10 parts by mass.
  • the binder refers to water itself or an aqueous solution in which a binder is dissolved, and examples of the binder include sugars and starch degradation products.
  • starch degradation product is used as a binder in the binder, the type of starch, the degree of degradation, the decomposition method, etc.
  • the degree of degradation is preferably DE 5 to 50, more preferably 10 to 30, more preferably 10-20.
  • the concentration of the binder in the binder is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass.
  • sugar or saccharides such as sucrose, glucose or fructose may be used as the binder, but in this case, the mass of the binder does not include the mass of “sugar” of the raw material particles. Therefore, when sugar or saccharides such as sucrose, glucose or fructose is used as a binder, the sugar content in the final granule may be larger than the mass of sugar derived from the raw material particles.
  • granules of D-allulose coated with sugar including granules obtained by granulation (granulated product).
  • granule is performed as follows.
  • (1) Uniformity The uniformity of granules can be evaluated by the sugar composition of each fraction. Specifically, for example, the obtained granule is put in a container and shaken (tapped) up and down, and each part (for example, upper layer: the height of the whole granule in the container (100%) from the upper end of the granule.
  • the sugar composition of the granule can be measured by a known method such as high performance liquid chromatography, and the uniformity can be evaluated with the relative standard deviation calculated from the sugar composition. When the sugar is not uniformly coated with allulose, the particles are classified by the tapping operation and the sugar composition of each fraction varies, so it can be evaluated that the uniformity is poor.
  • the granule is put into a 200 mm ⁇ 280 mm bag-like container, and the relative standard deviation calculated for the upper layer, middle layer, and lower layer as described above is preferably 4% or less, and preferably 3% or less. Is more preferable.
  • the hygroscopicity of a granule can be evaluated by the "mass increase rate (%)" demonstrated below.
  • the specific evaluation method there is the following method. First, the obtained granule is put into a vacuum dryer and dried until it becomes constant (for example, reduced pressure at 60 ° C. for 5 hours) to measure the mass (mass after drying). Next, the dried granule is placed in a desiccator in a constant humidity state (for example, 100% relative humidity), sealed and allowed to stand at a constant temperature (for example, 20 ° C.) for a certain time (for example, 24 hours). 48 hours), and the mass of the granule is measured (mass after moisture absorption).
  • a constant humidity state for example, 100% relative humidity
  • the mass increase rate (%) is calculated as [(mass after moisture absorption ⁇ mass after drying) / mass after drying] ⁇ 100, and the higher the value, the higher the hygroscopicity.
  • the relative increase in moisture absorption is expressed as a relative value of the mass increase rate of each sample when the mass increase rate of D-allulose is 100. When the value exceeds 100, it can be evaluated that the hygroscopicity is higher than that of D-allulose.
  • the relative absorption rate of the granules of the present invention with respect to D-allulose is preferably 220 or less, More preferably, it is 200 or less (where the mass increase rate is expressed by the formula: (mass after moisture absorption-mass after drying) / mass after drying, and the mass after moisture absorption is 20 ° C. in a desiccator with a relative humidity of 100%. And the mass measured after 48 hours, and the mass after drying is the mass dried under reduced pressure until it becomes constant).
  • the fluidity of granules can be evaluated by the value of the angle of repose.
  • the angle of repose is one of the indicators of powder fluidity, and can be measured using a known method such as an injection method, a cylindrical rotation method, and a discharge method.
  • a powder tester PT-E manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd. is used to drop a granule onto a disk through a funnel, and the angle formed by the inclined line of the granule accumulated in a cone and the horizontal plane is measured with a protractor. It can be determined by measuring.
  • the granule of the present invention may have a repose angle (by injection method) of 45 ° or less after the dried granule is placed in a desiccator having a relative humidity of 100%, sealed and allowed to stand at 20 ° C. for 48 hours. preferable.
  • the angle of repose after the granule of the present invention is placed in a desiccator having a relative humidity of 100%, sealed and allowed to stand at 20 ° C. for 48 hours is more preferably 44 ° or less, still more preferably 42 ° or less, even more preferably. Is 40 ° or less.
  • the coverage of the granules can be confirmed by observing the surface and cross section of the granules using a microscope such as an electron microscope or an optical microscope.
  • the granules can be magnified 50 to 200 times with a scanning electron microscope (S-3500N type) manufactured by Hitachi, Ltd. to confirm whether the surface of D-allulose is coated with sugar.
  • S-3500N type scanning electron microscope
  • the granule of the present invention is observed at a magnification of at least 50 times with a scanning electron microscope, it is preferable that the entire surface of D-allulose is coated with sugar.
  • the granules of the present invention can be used for foods, pharmaceuticals, cosmetics, industrial chemicals and the like, and can be advantageously used particularly for powders, granules and solid forms.
  • sweetening compositions used as sweeteners including tabletop sweeteners, powdered granular beverages, powdered granule seasonings, granular soup, fried powder
  • premix powder such as cake mix powder.
  • a solid food it can be advantageously used for a food form in which the shape of the granule of the present invention is relatively retained in the production process, such as tableted confectionery, chocolate and gum.
  • the product obtained by simply mixing without granulation had a relatively high relative moisture absorption of 117, and the fluidity was significantly deteriorated.
  • the granules (Examples 1 to 3) coated with sugar with a D-allulose ratio of 5, 20, and 30% by mass are higher than the D-allulose, although the relative moisture absorption rate with respect to D-allulose is higher.
  • the fluidity was also good.
  • the degree of moisture absorption was not different from that in Examples 1 to 3, but the fluidity deteriorated (Comparative Example 3, 4).
  • Example 4 when manufactured using sugar having an average particle size of 30 and 105 ⁇ m (Examples 4 and 5), granules having good uniformity were obtained. In particular, a more uniform sugar with an average particle size of 30 ⁇ m was obtained (Example 4). On the other hand, when sugar was produced using sugar having an average particle size of 184 ⁇ m (Comparative Example 5), the entire D-allulose could not be coated, resulting in poor uniformity.
  • Example 1 (Prior examination of prior art) Additional test of Example 1 of Japanese Patent Laid-Open No. 2013-138660 Material Granulated sugar: Average particle size of about 500 ⁇ m Fine granulated sugar: Average particle size of 329 ⁇ m D-Allulose supersaturated aqueous solution (Muskit) Production Method Reference Example 1: A supersaturated solution of D-allulose was poured into granulated sugar and kneaded and dried using a horizontal kneader. Reference Example 2: A supersaturated solution of D-allulose was poured into fine granulated sugar, stirred with a vertical mixer, dried thinly, and then crushed. Electron micrographs were taken of the compositions of Reference Examples 1 and 2 obtained (FIGS. 6 and 7).

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Abstract

輸送中の均一性を担保し、かつ流動性が改善された、スクロースにより被覆されたＤ－アルロース顆粒物を提供することを課題とし、平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径はＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を含み、その質量比が５：９５～３５：６５の範囲にある原料粒子から製造された、平均粒子径が３００～８００μｍである、砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物により上記課題は達成される。

Description

砂糖に被覆されたＤ－アルロース顆粒物
　本発明は、砂糖に被覆されたＤ－アルロース顆粒物及びその製造方法に関する。
　Ｄ－アルロースは、Ｄ－プシコースとも呼ばれるエネルギー値が０キロカロリーの単糖である。食後の血糖値上昇抑制効果や抗肥満効果といった様々な生理機能を有するが、その甘味度は砂糖の約６０～７０％であって、単独で甘味料とするにはやや物足りない味質を呈する。したがって、Ｄ－アルロースをテーブルシュガーなど固形甘味料として利用しようとする場合、その味質を改善する目的で砂糖と混合する手法がまず考えられる。
　しかし、単にＤ－アルロースと砂糖を粉体混合しただけでは、輸送中の均一性を保持できず、しかも吸湿して固結し、流動性が悪くなるという問題がある。
　そこで、Ｄ－アルロースと砂糖の均一混合物を得る手法として、例えば、特許文献１には、スクロース結晶にＤ－アルロースを結晶又はアモルファス状態でコーティングする方法が記載されている。また、特許文献２には、乾燥粒子状の第１食用材料（スクロースを例示）と乾燥粒子状の第２食用材料（プシコースを例示）とを、少なくとも第１食用材料のガラス転移温度（Tg）まで加熱すると同時に混合し、第１食用材料（スクロース）粒子を第２食用材料（プシコース）の複数の粒子により被覆する、流動性食用組成物の製造方法が開示されている（請求項１、図８）。
　また、特許文献３には、Ｄ－アルロース（Ｄ－プシコース）粉末の平均粒子径を１００としたときに、平均粒子径３０～１７０の砂糖粉末と混合して平均粒子径１００～２５０の顆粒とし、その吸湿性がプシコース粉末の吸湿性を１００としたときに９０以下となる、混合顆粒の製造方法が開示されている。
特開２０１３－１３８６６０号公報 特表２０１６－５３１５７４号公報 ＷＯ２０１６－１８２２３５号公報
　均一性及び吸湿性の問題を同時に解決するため、従来報告されている砂糖をＤ－アルロースで被覆する手法（例えば、特許文献１及び２）を採用すると、輸送中の均一性及び吸湿性の問題は改善されるものの、流動性の問題は依然として改善されなかった。特許文献１の方法を再現して電子顕微鏡写真により観察したところ（図６及び図７参照）、砂糖表面に微細なアルロース結晶が付着しており、砂糖（スクロース）がＤ-アルロースにより完全に被覆されている状態ではなかった。
　また、特許文献３の製造方法により製造された混合顆粒においても吸湿性は改善されたが、流動性の問題は十分に改善されていない。特許文献３の製造方法により製造された混合顆粒では、Ｄ-アルロースに砂糖が幾分付着している状態にはあるものの、Ｄ-アルロースが砂糖により被覆された状態ではなかった（図５参照）。
　従来の方法により、吸湿性が改善されても流動性が改善されない理由は以下のとおりと考えられる。吸湿性が悪い場合には吸湿により固結して流動性が悪くなるため、吸湿性と流動性は密接に関連し、その結果吸湿性が改善されると流動性も改善される場合があるが、一方、吸湿によらない原因により流動性が悪化する場合もあるため、吸湿性が改善されても流動性が改善されない場合があるためと考えられる。
　本発明の課題は、輸送中の均一性を担保し、かつ流動性が改善された、味質が改善されたＤ－アルロース顆粒物及びその製造方法を提供することである。
　そこで、本発明者らは、かかる課題を解決すべく種々検討したところ、意外にも、平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと、平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径＜Ｄ－アルロースの平均粒子径）を、５：９５～３５：６５の質量比で造粒することにより、上記課題を解決できることを見出した。
　理論に縛られるものではないが、従来の方法では、砂糖とＤ-アルロースが接触した状態で吸湿が起こり、接触面で砂糖とＤ－アルロースが溶けて混ざり合い、結晶構造が変化して、流動性が悪化し、最終的には固結するのではないかと推察される。一方、本発明では、Ｄ－アルロースの表面を砂糖で覆うことにより、顆粒内のＤ－アルロースと砂糖の接触面は吸湿するものの、顆粒表面における吸湿は防ぐことができるため、吸湿性が同等であるにも関わらず、流動性を維持できるのではないかと考えられる。
　すなわち、本発明は、上記知見に基づいて完成されたものであり、以下の〔１〕～〔６〕から構成されるものである。
〔１〕　平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径はＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を含み、その質量比が５：９５～３５：６５の範囲にある原料粒子から製造された、平均粒子径が３００～８００μｍであり、砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物。
〔２〕　平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径がＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を５：９５～３５：６５の質量比で造粒することを特徴とする、砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物の製造方法。
〔３〕　平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径がＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を５：９５～３５：６５の質量比で造粒することを特徴とする、Ｄ－アルロース顆粒物の流動性改善方法。
〔４〕　〔１〕記載の顆粒物を含んでなる甘味組成物。
〔５〕　〔１〕記載の顆粒物を含んでなる食品。
〔６〕　食品が、卓上甘味料、打錠菓子、ガム、チョコレート、またはプレミックス粉である〔５〕に記載の食品。
　本発明はまた、以下の〔７〕～〔１５〕の態様を含む。
〔７〕　平均粒子径が３５０～８００μｍであり、好ましくは４００～７００μｍである、上記〔１〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物。
〔８〕　原料粒子中の砂糖の平均粒子径が、２５～７０μｍであり、好ましくは３０～５０μｍである、上記〔１〕または〔７〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物。
〔９〕　原料粒子中のＤ－アルロースの平均粒子径が、１２０～４００μｍであり、好ましくは２００～３７０μｍであり、より好ましくは２００～３００μｍである、上記〔１〕、〔７〕または〔８〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物。
〔１０〕　相対湿度１００％のデシケータ内に入れ、密閉して２０℃で４８時間静置した後の安息角（注入法による）が４５°以下、好ましくは４４°以下、より好ましくは４２°以下、さらにより好ましくは４０°以下である、上記〔１〕、〔７〕、〔８〕または〔９〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物。
〔１１〕　平均粒子径が３５０～８００μｍであり、好ましくは４００～７００μｍである、上記〔２〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物の製造方法。
〔１２〕　Ｄ－アルロースと砂糖の質量比が、５：９５～３０：７０であり、好ましくは１０：９０～２０：８０である、上記〔２〕または〔１１〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物の製造方法。
〔１３〕　原料粒子中のＤ－アルロースの平均粒子径が、１２０～４００μｍであり、好ましくは２００～３７０μｍであり、より好ましくは２００～３００μｍである、上記〔２〕、〔１１〕または〔１２〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物の製造方法。
〔１４〕　湿式造粒法により造粒する、上記〔２〕、〔１１〕、〔１２〕または〔１３〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物の製造方法。
〔１５〕　原料粒子の合計質量１００質量部に対し、バインダーを２～３０質量部、好ましくは２～２０質量部、さらに好ましくは３～１０質量部用いる、上記〔２〕、〔１１〕、〔１２〕、〔１３〕または〔１４〕記載の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物の製造方法。
　流動性に優れ、かつ輸送時や保管時の均一性に優れた、砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物を提供することができる。
実施例１～８の顆粒物の粒子径分布を示す。 比較例２～８の顆粒物の粒子径分布を示す。 比較例１の顆粒物の粒子径分布を示す。 実施例２（砂糖３０μｍ、Ｄ－アルロース２１３μｍ、Ｄ－アルロース２０質量％配合）（Ｄ－アルロースと砂糖の質量比が２０：８０）の電子顕微鏡写真（左上：表面（倍率５０倍）、右上：表面（倍率１００倍）、左下：断面（倍率８０倍））を示す。 比較例８（砂糖３２９μｍ、Ｄ－アルロース２１３μｍ、Ｄ－アルロース１０質量％）（Ｄ－アルロースと砂糖の質量比が１０：９０）の電子顕微鏡写真（左：表面（倍率５０倍）、右：表面（倍率１００倍））を示す。 参考例１（グラニュ糖５００μｍ、Ｄ－アルロース溶液から製造した組成物）の電子顕微鏡写真（倍率２０倍、５０倍、５００倍、１０００倍））を示す。 参考例２（細目グラニュ糖３２９μｍ、Ｄ－アルロース溶液から製造した組成物）の電子顕微鏡写真（倍率２０倍、５０倍、５００倍、１０００倍））を示す。
＜砂糖被覆Ｄ－アルロース顆粒物＞
　本発明の砂糖被覆Ｄ－アルロース顆粒物は、平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径はＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を含み、その質量比が５：９５～３５：６５の範囲にある原料粒子から製造された、平均粒子径が３００～８００μｍである、砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物である。顆粒物の平均粒子径は好ましくは３５０～８００μｍであり、さらに好ましくは４００～７００μｍである。顆粒物の平均粒子径の測定方法については後述する。
　本発明の砂糖被覆Ｄ－アルロース顆粒物は、Ｄ－アルロースの表面が概ね砂糖で被覆されたものであり、電子顕微鏡や光学顕微鏡などの顕微鏡を用いて顆粒物の表面を観察することにより被覆状態を確認することができる。
　本発明において使用される「砂糖」は、一般にいう上白糖、三温糖、グラニュ糖、黒砂糖、粉糖などのスクロースを主体とするものを指し、スクロース主体であればその精製度は特に問わない。スクロースを主体とするとは、スクロースを好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上含むことを意味する。１００質量％含むものでもよい。スクロース以外には、グルコース、フラクトース等を含んでいてもよい。
　また、原料粒子中の砂糖の平均粒子径は２０～１０５μｍであり、好ましくは２５～７０μｍ、さらに好ましくは、３０～５０μｍである。砂糖の平均粒子径の測定方法については後述する。
　本発明において原料として使用されるＤ－アルロースは、従来から公知のどのような由来あるいは形態の製品でも使用することができる。すなわち、その精製度を問わず、ズイナ等の植物から抽出したもの、アルカリ異性化法によりＤ－グルコースやＤ－フラクトースを原料に異性化したもの（例えば、松谷化学工業（株）製「レアシュガースウィート」）、微生物又はその組換体から得られる酵素（イソメラーゼやエピメラーゼ等）を利用する酵素法によりＤ－グルコースやＤ－フラクトースを原料として異性化したもの（例えば、松谷化学工業（株）製「Astraea Allulose」）などがあり、比較的容易に入手することができる。
　原料粒子中のＤ－アルロースの平均粒子径は、５０～５００μｍであり、好ましくは１２０～４００μｍ、さらに好ましくは２００～３７０μｍであり、よりさらに好ましくは２００～３００μｍである。Ｄ－アルロースの平均粒子径の測定方法については後述する。
　但し、Ｄ－アルロースが砂糖により被覆されるためには、Ｄ－アルロースがこの平均粒子径の範囲内にあるだけでは足りず、砂糖の平均粒子径がＤ－アルロースの平均粒子径より小さいことを要する。
　なお、本発明にいう原料となる砂糖又はＤ－アルロースの平均粒子径は、レーザ回析・散乱法に基づいて測定された粒子径分布から導き出されたメジアン径を言う。
　このメジアン径はレーザ回析・散乱式粒子径分布測定装置（例えば、マイクロトラック・ベル株式会社製のＭＴ３３００ＥＸII）を使用して測定することができる。レーザ回析・散乱式粒子径分布測定装置には湿式と乾式があり、湿式は溶媒に液体（水、アルコール、有機溶媒など）を使用し、乾式は気体（空気など）を使用する。砂糖など水溶性のものは通常、乾式で測定するか又は有機溶媒を用いて湿式で測定を行う。しかし、Ｄ-アルロースについてはトルエンなどの有機溶媒を使用すると、表面が溶けてしまい再現性のあるデータが測定できないため、乾式の装置を用いて測定する必要がある。
　具体的な測定方法としては、例えば、乾式のレーザ回析・散乱式粒子径分布測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製のＭＴ３３００ＥＸII）を用いて、粉体試料を空気で分散させながら、該試料にレーザ光を照射し、その回析散乱パターンから体積基準の粒子径分布を測定し、メジアン径を算出する。
　本明細書において用いた具体的な測定条件は以下のとおりである。
測定回数：１回
測定時間：１０秒
分散圧力：０．２～０．３ＭＰａ
粒子透過性：透過
粒子屈折率：１．５０
粒子形状：非球形
溶媒：空気
溶媒屈折率：１．００
測定範囲：０．２４３～２０００μｍ
　Ｄ－アルロースの平均粒子径は、上で述べたとおり、５０～５００μｍであるが、Ｄ－アルロースは原料乾燥前の蜜切れが悪く乾燥時に付着するなど、原料調達時に複粒となっている場合があり、この場合、初期原料は、平均粒子径は５０～５００μｍ外である場合もありうる。しかしながら、そのような複粒であっても、例えば、造粒前の製造工程初期段階において篩分けや攪拌などの若干の物理的な力が加わることにより、あるいは造粒機内でバインダー噴霧開始前の攪拌段階において、５０～５００μｍの範囲になる場合もある。本発明の顆粒物あるいはその製造方法にはこのような場合、つまりＤ－アルロースの複粒を原料とし、造粒等の砂糖による被覆物を製造する工程の前あるいはその製造工程初期段階（混合攪拌後、造粒のためのバインダー噴霧開始前）において、Ｄ－アルロースが本発明の範囲の粒子径を有するものになっている場合も含むものである。
　また、本発明の砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物の平均粒子径は、ふるい分け法による篩ごとの質量頻度から算出されるメジアン径として測定することができる。より詳細には、目開き１５０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、８５０μｍ、１１８０μｍの６段の篩を、目開きの小さな篩から順に受け皿上に積み重ね、最上部の１１８０μｍの篩の上から顆粒物を入れて振とうし、分画した後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した当該物の質量を測定して下記数式により平均粒子径を算出する。
　　〔数式１〕
平均粒子径（μｍ）　＝　１０Z
　　〔数式２〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　ここで、ａ値は、受け皿と各篩との質量頻度を積算していったときに積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きの大きさ（μｍ）であり、ｂ値は、ａ値より一段小さい篩の目開きの大きさ（μｍ）であり、ｃ値は、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値（％）であり、ｄ値は、受け皿からｂμｍの篩までの質量頻度の積算値（％）である。
　本発明の顆粒物におけるＤ－アルロースと砂糖の質量比は、５：９５～３５：６５であり、５：９５～３０：７０が好ましく、１０：９０～２０：８０がさらに好ましい。粉体原料の砂糖が９５質量％以下であれば、Ｄ－アルロースの生理機能を十分に享受できる顆粒物となるため好ましい。砂糖を６５質量％以上使用すれば、Ｄ－アルロースの表面すべてを被覆することができ、吸湿しても固結して流動性を悪化させることがないため好ましい。
＜砂糖被覆Ｄ－アルロース顆粒物の製造方法＞
　上述した本発明の砂糖被覆Ｄ－アルロース顆粒物は、上述した平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径がＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を５：９５～３５：６５の質量比で造粒することにより得ることができる。
　この「造粒」の方法によって得られる造粒物の物性が異なることが考えられるので、造粒物の所望する物性により、造粒方法を適宜選択することが好ましい。
　「造粒」には、一般に湿式造粒と乾式造粒がある。湿式造粒とは、水又は結合剤を溶解した水溶液（以下、「バインダー」という。）を粉体に滴下若しくはスプレー噴霧し、粉体を湿潤後乾燥させて「粒を造る」操作をいう。一方、乾式造粒は、圧縮造粒ともいわれ、水などのバインダーを用いない造粒を指す。
　なお、この「造粒」をするための造粒装置としては、具体的には、高速撹拌造粒機、流動層造粒機、押し出し造粒機、乾式造粒装機などが挙げられ、いずれの装置を用いても本発明品である砂糖により被覆されたＤ－アルロース造粒物を得ることはできる。このうち、高速撹拌造粒装置を用いることが、砂糖で均一に被覆された造粒物が得られるという点においてはより好ましい。
　湿式造粒における、バインダーは、例えば、Ｄ-アルロースと砂糖からなる原料粒子の合計質量１００質量部に対して、２～３０質量部用いることが好ましく、２～２０質量部用いることがさらに好ましく、３～１０質量部用いることがさらにより好ましい。
　本発明においてバインダーとは、上述のとおり、水そのもの又は結合剤を溶解した水溶液を指し、結合剤としては、糖類や澱粉分解物などが挙げられる。澱粉分解物を結合剤としてバインダーに用いる場合、その原料澱粉の種類、分解度、分解方法などは特に限定されるものではないが、分解度については、好ましくはＤＥ５～５０、より好ましくは１０～３０、さらに好ましくは１０～２０である。また、その結合剤のバインダーにおける濃度は、好ましくは０．１～３０質量％、より好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１～１０質量％である。
　なお、結合剤として、スクロース、グルコースあるいはフラクトース等の砂糖あるいは糖類を用いてもよいが、その場合には、結合剤の質量は、原料粒子の「砂糖」の質量には算入しない。従って、スクロース、グルコースあるいはフラクトース等の砂糖あるいは糖類を結合剤として用いた場合、最終顆粒物中の砂糖含有量が、原料粒子由来の砂糖の質量よりも多い場合があってもよい。
　砂糖により被覆されたＤ－アルロースの顆粒物（造粒により得られた顆粒物（造粒物）も含む。以下、単に「顆粒物」とよぶこともある。）の評価は、以下のように行う。
（１）均一性について
　顆粒物の均一性は、各画分の糖組成によって評価することができる。具体的には、例えば、得られた顆粒物を容器に入れて上下に振とう（タッピング）し、各箇所（例えば、上層：容器内の顆粒物全体の高さ（１００％）に対し、顆粒物上端から約０～３３％の間の層、中層：顆粒物上端から約３３～６６％の間の層、下層：顆粒物上端から約６６～１００％の間の層、としたときの各層の中央部付近）の顆粒物の糖組成を公知の方法、例えば、高速液体クロマトグラフィなどにより測定し、その糖組成から算出された相対標準偏差をもって、均一性を評価することができる。砂糖がアルロースによって均一に被覆されていないときは、タッピング操作により粒子は分級されて各画分の糖組成にばらつきが生じるので、均一性が悪いと評価できる。
　例えば、顆粒物を２００ｍｍ×２８０ｍｍの袋状の容器に入れ、上述のように上層、中層、下層の３層について算出した相対標準偏差は、４％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましい。
（２）吸湿性について
　顆粒物の吸湿性は、以下に説明する「質量増加率（％）」によって評価することができる。その具体的評価方法の一例として、以下の方法がある。まず、得られた顆粒物を減圧乾燥器に入れ、恒になるまで乾燥（例えば、６０℃で５時間減圧）させて質量を測定する（乾燥後質量）。次に、その乾燥後の顆粒物を恒湿状態（例えば、相対湿度１００％）としたデシケータ内に入れ、密閉して一定温度（例えば、２０℃）で静置し、一定時間（例えば、２４時間、４８時間）後にその顆粒物の質量を測定する（吸湿後質量）。質量増加率（％）は、［（吸湿後質量－乾燥後質量）／乾燥後質量］×１００として算出され、その数値が高くなるほど吸湿性は高いと評価できる。また、各試料とＤ－アルロースそのものとの吸湿性を比較するときは、Ｄ－アルロースの質量増加率を１００としたときの各試料の質量増加率を相対値で表したものを「相対吸湿率」として用い、その数値が１００を超えると、Ｄ－アルロースに比して吸湿性は高いと評価できる。
　本発明の顆粒物のＤ-アルロースに対する相対吸収率（吸湿試験開始前後のＤ-アルロースの質量増加率を１００としたときの質量増加率の比で表される）は、好ましくは２２０以下であり、より好ましくは２００以下である（ただし、質量増加率は、式：（吸湿後質量－乾燥後質量）／乾燥後質量で表され、吸湿後質量は、相対湿度１００％としたデシケータ内に２０℃で静置し、４８時間後に測定した質量であり、乾燥後質量は減圧下、一定になるまで乾燥した質量である）。
（３）流動性について
　顆粒物の流動性は、安息角の値により評価することができる。安息角とは、粉体流動性の指標の一つであり、公知の方法、例えば、注入法、円筒回転法、排出法などを用いて測定することができる。注入法であれば、例えば、ホソカワミクロン株式会社製のパウダテスタＰＴ－Ｅを使用して、ロートを通じて円盤上に顆粒物を落下させ、円錐状に堆積した顆粒物の傾斜線と水平面とのなす角度を分度器で測定することにより求めることができる。
　本発明の顆粒物は、乾燥後の顆粒物を、相対湿度１００％のデシケータ内に入れ、密閉して２０℃で４８時間静置した後の安息角（注入法による）が４５°以下であることが好ましい。
　本発明の顆粒物を相対湿度１００％のデシケータ内に入れ、密閉して２０℃で４８時間静置した後の安息角は、さらに好ましくは４４°以下、よりさらに好ましくは４２°以下、さらにより好ましくは４０°以下である。
（４）被覆性について
　顆粒物の被覆性は、電子顕微鏡や光学顕微鏡などの顕微鏡を用いて、顆粒物の表面及び断面を観察することにより確認できる。例えば、日立製作所社製の走査型電子顕微鏡（Ｓ－３５００Ｎ型）により顆粒物を５０～２００倍に拡大し、Ｄ－アルロースの表面が砂糖で被覆されているかどうかを確認できる。
　本発明の顆粒物は、走査型電子顕微鏡により少なくとも５０倍に拡大して観察したとき、Ｄ－アルロースの表面全体が砂糖で被覆されていることが好ましい。
　このようにして得られた本発明の顆粒物は、食品、医薬品、化粧品、工業化学品などに利用でき、特に、粉状、顆粒状、固形状の形態のものに有利に利用できる。
　食品、特に粉状又は顆粒状の食品に利用する場合であれば、例えば、卓上甘味料をはじめとする甘味料として用いる甘味組成物、粉末顆粒飲料、粉末顆粒調味料、顆粒スープ、から揚げ粉やケーキミックス粉などのプレミックス粉などに有利に利用できる。また、固形状の食品に利用する場合であれば、打錠菓子、チョコレート、ガムなど、製造工程において本発明の顆粒物の形状が比較的保持される食品形態に有利に利用できる。
　これ以降、実施例をもって本発明について詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
（砂糖とＤ－アルロースの配合比の検討）
　下表１の各配合にしたがい、平均粒子径３０μｍの砂糖と平均粒子径２１３μｍのＤ－アルロースを高速撹拌造粒機（ＮＭＧ－１０Ｌ、株式会社奈良機械製作所）に投入し、バインダーとしての水を噴霧しながら、主軸６００ｒｐｍ・造粒軸３６００ｒｐｍで２分間撹拌して顆粒物を得た。次に、得られた顆粒物を棚式乾燥機（４０℃）で乾燥させた。但し、比較例１及び２については、この造粒は行わず、砂糖及びＤ－アルロースをポリ袋に入れて１０分間振り混ぜて混合物とした。
　なお、比較例１において平均粒子径３０μｍの砂糖を用いたところ、流動性が非常に悪く、後述する安息角測定方法による流動性の測定が不可能となった（ロートから落下しない）。そこで、比較例２において平均粒子径３２９μｍの砂糖を用いて混合物の流動性を確認した。また、原料の砂糖及びＤ－アルロースは、いずれも水分０．１％以下であり、造粒により得られた顆粒物の水分とほぼ同等であったため、造粒前に乾燥は行わなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（均一性の評価方法）
　上記配合及び手順で得られた顆粒物又は混合物（以下、あわせて「試料」という。）３００ｇをスタンディングパウチ袋（ラミジップＬＺ－２０、株式会社生産日本社、２００ｍｍ×２８０ｍｍの袋状の容器）に封入し、振とう機（アズワン株式会社製「万能シェーカーＡＳ－１Ｎ」）を用いて３００ｒｐｍで２時間振とうして上層、中層、下層（上層：混合物高さを１００％としたとき、混合物上端から約０～３３％までの層、中層：混合物上端から約３３～６６％の層、下層：混合物上端から約６６～１００％の層）の各層の中央部分の試料を取り出して高速液体クロマトグラフィによりＤ－アルロース含量（質量％）を分析し、当該３層における標準偏差を求めた。また、この標準偏差値を３層の平均値で除して百分率で表したときの値を、「相対標準偏差」とした（相対標準偏差（％）＝（標準偏差／平均値）×１００）。この「相対標準偏差」が３．０％以下のときに、顆粒物中におけるＤ－アルロースは均一に存在していると評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 ※1、2：ふるい分け法による参考値（他の試料は造粒物であるが、比較例１及び２の試料は混合物であるため。）
※1：目開き３８μｍ、５３μｍ、６３μｍ、７５μｍ、１０６μｍ、１５０μｍの６段の篩を、目開きの小さな篩から順に受け皿上に積み重ね、最上部の１５０μｍの篩の上から顆粒物を入れて振とうし、分画した後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した当該物の質量を測定して上述した数式１及び２により平均粒子径を算出した。
※2：目開き１５０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、８５０μｍ、１１８０μｍの６段の篩を、目開きの小さな篩から順に受け皿上に積み重ね、最上部の１１８０μｍの篩の上から顆粒物を入れて振とうし、分画した後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した当該物の質量を測定して上述した数式１及び２により平均粒子径を算出した。
　その結果、Ｄ－アルロースと砂糖を単に混合しただけ（比較例１及び２）では均一性に欠ける一方、Ｄ－アルロースの割合を５、２０、３０質量％として砂糖による被覆された顆粒物としたときは、均一性に優れた顆粒物が得られることがわかった（実施例１～３）。また、Ｄ－アルロースの割合が４０質量％のときにも均一性の改善はみられたが（比較例３）、以降に示す流動性については良好とはいえなかった。Ｄ－アルロースの割合が５０質量％のときには、均一性の改善は認められなかった（比較例４）。
（吸湿性及び流動性の評価方法）
　次に、試料１００ｇをポリ袋（ユニパックＧ－４、株式会社生産日本社）に封入し、相対湿度１００％のデシケータ内で約２０℃で２日間静置し、その相対吸湿率及び安息角を測定した。
　安息角は、ホソカワミクロン株式会社製のパウダテスタＰＴ－Ｅを使用して測定した。相対吸湿率は、吸湿試験開始前後のＤ－アルロースの質量増加率を１００としたときの各試料の質量増加率（相対値）で表した値である。流動性は、試験開始から２日後の安息角が４５°以下のときに、良好であると評価した（参考：Ｃａｒｒ, Ｒ．Ｌ．：Ｃｈｅｍ．　Ｅｎｇ．７２，１６３－１６８（１９６５））。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 *：測定不能
※1、2：ふるい分け法による参考値。測定方法については表２の注を参照。
　その結果、造粒せずに単に混合したもの（比較例２）は、相対吸湿率が１１７とやや高くなるとともに、流動性が著しく悪化した。一方、Ｄ－アルロースの割合が５、２０、３０質量％として砂糖により被覆された顆粒物（実施例１～３）は、Ｄ－アルロースに対する相対吸湿率が高くなるにもかかわらず、Ｄ－アルロースよりも流動性は良好であった。しかし、Ｄ－アルロースの割合が４０質量％又は５０質量％の顆粒物（比較例３又は４）は、吸湿の程度が実施例１～３と変わらないものの、流動性は悪化した（比較例３、４）。その理由としては、Ｄ－アルロースの割合が４０質量％の顆粒物は、砂糖により一定程度被覆されて均一性は保たれるが、その被覆はいまだ十分でないため、流動性が悪くなったものと考えられた。また、Ｄ－アルロースの割合が５０質量％になるとＤ－アルロース全体を砂糖で被覆できなくなるので、流動性のみならず均一性も悪化したものと考えられた。
（砂糖の粒子径の検討）
　次に、下表４のとおり、各平均粒子径の砂糖１６００ｇと平均粒子径３６３μｍのＤ－アルロース４００ｇを実施例１と同様の方法で造粒し、同じく均一性、吸湿性、流動性についての評価を行った。評価結果は、表５及び６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　その結果、平均粒子径３０及び１０５μｍの砂糖を用いて製造すると（実施例４及び５）、均一性が良好な顆粒物が得られた。特に、平均粒子径が３０μｍの砂糖でより均一なものが得られた（実施例４）。一方、平均粒子径１８４μｍの砂糖を用いて製造すると（比較例５）、Ｄ－アルロース全体を被覆することができず、均一性に欠けるものとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　平均粒子径が３０μｍ及び１０５μｍの砂糖を用いたときには、相対吸湿率が高いにもかかわらず、流動性が良好な顆粒物が得られた（実施例４及び５）。特に、平均粒子径３０μｍの砂糖を用いたときに、流動性はより良好であった（実施例４）。一方、平均粒子径１８４μｍの砂糖を用いたときは、Ｄ－アルロースの被覆が十分でなく、吸湿するとともに流動性が悪化した（比較例５）。
（Ｄ－アルロースの粒子径、砂糖とＤ－アルロースの粒子径比の検討）
　次に、下表７のとおり、各平均粒子径の砂糖１６００ｇと各平均粒子径のＤ－アルロース４００ｇを実施例１と同様の方法で造粒し、均一性、吸湿性、流動性についての評価を行った。評価結果のうち均一性については表７、吸湿性及び流動性については表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　その結果、平均粒子径５６～３６３μｍのＤ－アルロースを用いて製造すると、均一性の良好な顆粒物が得られた（実施例２、４及び５～８）。しかし、Ｄ－アルロースの平均粒子径が５６μｍであっても、砂糖の平均粒子径がＤ－アルロースの平均粒子径より大きい場合、Ｄ－アルロースを砂糖で十分に被覆することができず、均一性に欠けていた（比較例６及び７）。なお、比較例８の顆粒物は均一性が良好であったが、これは、砂糖の平均粒子径とＤ－アルロースの平均粒子径が同等であったからであり、顕微鏡観察により、Ｄ－アルロースが砂糖に被覆された状態の顆粒物ではないことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　その結果、平均粒子径５６～３６３μｍのＤ－アルロースを用いると、相対吸湿率が高くなるにもかかわらず、流動性が維持された顆粒物が得られ（実施例２、４及び５～８）、特に、平均粒子径３０μｍの砂糖と平均粒子径２１３μｍのＤ－アルロースを用いたときに、流動性が非常に優れた顆粒物が得られた（実施例２）。しかし、Ｄ－アルロースの平均粒子径が５６～２１３μｍの範囲内にあっても、砂糖の平均粒子径がＤ－アルロースの平均粒子径より大きい場合には、Ｄ－アルロースを砂糖で被覆することができず、相対吸湿率が上昇し、流動性が悪化した（比較例６～８）。
（先行技術の追試）
　特開２０１３－１３８６６０号特許の実施例１の追試
材料
　グラニュ糖：平均粒子径５００μｍ程度
　細目グラニュ糖：平均粒子径３２９μｍ
　Ｄ－アルロース過飽和水溶液（マスキット）
製造方法
　参考例１：グラニュ糖にＤ－アルロースの過飽和溶液を注ぎ、横型ニーダーを用いて混錬・乾燥した。
　参考例２：細目グラニュ糖にＤ－アルロースの過飽和溶液を注ぎ、縦型ミキサーで攪拌した後に薄く引きのばして乾燥させ、その後解砕した。
　得られた参考例１及び２の組成物について、電子顕微鏡写真を撮影した（図６及び図７）。いずれも、グラニュ糖の表面に非常に微細なＤ－アルロース結晶が多数付着している様子が観察された。この方法では平均粒径が５０μｍよりも微細な（１０～２０μｍ程度の）Ｄ－アルロース結晶しか作り出すことは出来ないと考えられる。

Claims (6)

  1. 　平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径はＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を含み、その質量比が５：９５～３５：６５の範囲にある原料粒子から製造された、平均粒子径が３００～８００μｍであり、砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物。
  2. 　平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径がＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を５：９５～３５：６５の質量比で造粒することを特徴とする、砂糖により被覆されたＤ－アルロース顆粒物の製造方法。
  3. 　平均粒子径５０～５００μｍのＤ－アルロースと平均粒子径２０～１０５μｍの砂糖（但し、砂糖の平均粒子径がＤ－アルロースの平均粒子径より小さい）を５：９５～３５：６５の質量比で造粒することを特徴とする、Ｄ－アルロース顆粒物の流動性改善方法。
  4. 　請求項１記載の顆粒物を含んでなる甘味組成物。
  5. 　請求項１記載の顆粒物を含んでなる食品。
  6. 　食品が、卓上甘味料、打錠菓子、ガム、チョコレート、またはプレミックス粉である請求項５に記載の食品。
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