WO2019189121A1 - 潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の使用方法 - Google Patents

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賢二 砂原
山守 一雄
公介 藤本
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出光興産株式会社
トヨタ自動車株式会社
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    • C10N2040/252Diesel engines

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition and a method of using the lubricating oil composition.
  • Patent Document 1 discloses that a fraction having a boiling point of 500 to 550 ° C. is 14% by mass for the purpose of providing a lubricating oil composition with improved performance of suppressing deposit formation that may occur in a compressor.
  • the lubricating oil composition containing 5% by mass or more of a fraction having a boiling point exceeding 550 ° C. is described above.
  • the supercharging pressure is higher than that of a normal engine, and the compressor outlet temperature may be as high as 190 ° C or higher, and an environment in which deposits are easily formed in the compressor. It is in.
  • the effect of suppressing deposit formation is maintained when used for a relatively short period of time.
  • the present inventors have found that a large amount of deposit is formed. In particular, the reduction in the deposit formation suppressing effect may occur without any prior notice, causing a sudden engine failure. Therefore, a sudden decrease in compressor efficiency becomes a problem.
  • Patent Document 1 the lubricating oil composition described in Patent Document 1 is also assumed to be used in a diesel engine. However, when it is used for a long time in an environment where the compressor outlet temperature is as high as 190 ° C. or higher, a deposit is formed. No consideration has been made in terms of sustainability of the inhibitory effect.
  • the present invention when used in a diesel engine equipped with a turbocharger whose compressor outlet temperature is as high as 190 ° C. or higher, has a high sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in the compressor, and the high efficiency of the compressor It is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition capable of maintaining the viscosity for a long time and a method for using the lubricating oil composition.
  • the inventors of the present invention contain a viscosity index improver having a SSI (shear stability index) adjusted within a predetermined range together with a base oil containing poly- ⁇ -olefin, and further determine a distillate amount of light fractions
  • SSI shear stability index
  • a lubricating oil composition used for a diesel engine equipped with a supercharger A base oil (A) containing poly- ⁇ -olefin (A1), and a viscosity index improver (B) having an SSI (shear stability index) of 20 or less, A lubricating oil composition, wherein a distillate fraction of a light fraction at 496 ° C. or lower in a gas chromatographic distillation test is less than 80% by volume.
  • the viscosity index improver (B) includes at least one of a star polymer (B1) and a comb polymer (B2).
  • the content of the star polymer (B1) and the comb polymer (B2) in terms of resin content is independently 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the content ratio [(B1) / (B3)] in terms of resin content between the star polymer (B1) and the polymethacrylate (B3) is 0.07 to 0.20 in terms of mass ratio.
  • the base oil (A) further contains a mineral oil (A2).
  • the lubricating oil composition of the present invention When used in a diesel engine equipped with a supercharger whose compressor outlet temperature is as high as 190 ° C. or higher, it has a high sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in the compressor, The high efficiency of the compressor can be maintained for a long time.
  • the lubricating oil composition of the present invention is used for a diesel engine equipped with a supercharger, and has a base oil (A) containing poly- ⁇ -olefin (A1) and an SSI (shear stability index). It contains a viscosity index improver (B) that is 20 or less, and is prepared so as to satisfy the following requirement (I).
  • the inventors of the present invention have a lubricating oil composition that can enhance the sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in a compressor when used in a diesel engine equipped with a supercharger having a compressor outlet temperature of 190 ° C. or higher. , Earnestly studied.
  • a deposit is formed by blending the viscosity index improver (B) prepared so that the SSI is 20 or less to the base oil (A) containing the poly- ⁇ -olefin (A1). It has been found that the sustainability of the suppression effect can be improved.
  • the lubricating oil composition in which the distillate content of light fraction at 496 ° C or lower exceeds 80% by volume it is in an environment where deposits are easily formed in the compressor at 190 ° C or higher, and suppression of deposit formation It was also found that the sustainability of the effect was reduced. This is because the light fraction is vaporized in the compressor at high temperature, so that deposit-causing substances such as soot in the oil are concentrated and easily adhere to the surface of the member in the compressor. As a result, a deposit is formed. It will be easier. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is prepared so that the distillate content of the light fraction at 496 ° C. or lower is less than 80% by volume, as specified in requirement (I).
  • the amount of distillate of 496 ° C. or less as defined in the requirement (I) is preferably 78% by volume or less, more preferably 75% by volume or less, and still more preferably 72% by volume or less. More preferably, it is 70 volume% or less.
  • the amount of distillate of 496 ° C. or less as defined in the requirement (I) is preferably 30% by volume or more, more preferably 40% by volume or more, still more preferably 50% by volume or more, and still more preferably. 55% by volume or more.
  • the “gas chromatographic distillation test” defined in the requirement (I) means a test method based on ASTM D6352.
  • the lubricating oil composition satisfying the requirement (I) can be prepared by appropriately setting the type, kinematic viscosity, and content of the base oil (A). More specific preparation means for obtaining a lubricating oil composition satisfying the requirement (I) is as described later.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains components (A) and (B) and is further prepared to satisfy the above requirement (I), a supercharger having a compressor outlet temperature of 190 ° C. or higher is provided. Even when used in an installed diesel engine, an extraordinary effect is exhibited that the sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in the compressor can be enhanced.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a base oil (A) containing poly- ⁇ -olefin (A1) and a viscosity index improver (B) having an SSI (shear stability index) of 20 or less. However, it may further contain an additive for lubricating oil.
  • the total content of components (A) and (B) is preferably 60% by mass or more, more preferably based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. Is 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more.
  • the base oil (A) contained in the lubricating oil composition of the present invention contains at least a poly- ⁇ -olefin (A1), but may further contain a mineral oil (A2), and a synthesis other than the component (A1). Oil (A3) may be contained.
  • the base oil (A) used by 1 aspect of this invention may be used independently, and may use 2 or more types together.
  • the content of the base oil (A) is usually 55% by mass or more, preferably 60% by mass or more, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. More preferably 65% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 75% by mass or more, and preferably 99.9% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, still more preferably It is 95 mass% or less.
  • Poly- ⁇ -olefin (A1) In the lubricating oil composition of the present invention, the inclusion of the poly- ⁇ -olefin (A1) as the base oil (A) improves the sustainability of the effect of suppressing deposit formation that may occur in the compressor. It is easy to prepare a lubricating oil composition satisfying The base oil (A) may be composed only of the poly- ⁇ -olefin (A1).
  • the content of the poly- ⁇ -olefin (A1) in the base oil (A) is such that the sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in the compressor is improved, and the requirement (I) is From the viewpoint of satisfying the lubricating oil composition, it is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, even more based on the total amount (100% by mass) of the base oil (A). Preferably it is 50 mass% or more.
  • the poly- ⁇ -olefin (A1) used in one embodiment of the present invention may be, for example, an ⁇ -olefin homopolymer or an ⁇ -olefin copolymer. More specific examples of the poly- ⁇ -olefin (A1) include a polymer obtained by polymerizing 1-decene and a hydride thereof, and an ⁇ -olefin having 8 to 20 carbon atoms (preferably 8 to 14 carbon atoms). And a copolymer thereof. Poly- ⁇ -olefin (A1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the poly- ⁇ -olefin (A1) used in one embodiment of the present invention is preferably 5.0 mm 2 / s or more from the viewpoint of preparing a lubricating oil composition satisfying the requirement (I). More preferably, it is 5.2 mm 2 / s or more, further preferably 5.4 m 2 / s or more, and preferably 11.0 m 2 / s or less, more preferably 10.5 m 2 / s from the viewpoint of improving fuel economy performance. 0 m 2 / s or less, more preferably 9.0 m 2 / s or less.
  • the viscosity index of the poly- ⁇ -olefin (A1) is preferably 115 or more, more preferably 120 or more, and still more preferably 130 or more.
  • the kinematic viscosity and viscosity index of the mixture may be in the above range.
  • the base oil (A) used in one embodiment of the present invention preferably further contains a mineral oil (A2) together with the poly- ⁇ -olefin (A1).
  • a mineral oil (A2) By including the mineral oil (A2), compatibility with various additives can be improved, and as a result, the durability of the effect of suppressing deposit formation has been improved, and each standard as engine oil has been improved. It can be easily prepared into a suitable lubricating oil composition.
  • the content of the mineral oil (A2) in the base oil (A) is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 65%, based on the total amount (100% by mass) of the base oil (A). % By mass, more preferably 15 to 60% by mass.
  • the content ratio [(A1) / (A2)] of the poly- ⁇ -olefin (A1) to the mineral oil (A2) is preferably 30/70 to 95/5 in mass ratio. More preferably 35/65 to 90/10, still more preferably 40/60 to 85/15, and still more preferably 42/58 to 82/18.
  • the mineral oil (A2) is, for example, an atmospheric residue obtained by atmospheric distillation of crude oil such as paraffinic crude oil, intermediate-based crude oil, naphthenic crude oil, etc .; obtained by vacuum distillation of these atmospheric residual oils. Distilled oil and wax; The distillate oil and wax are subjected to one refining treatment such as solvent dewaxing treatment, solvent extraction treatment, solvent dewaxing treatment, catalytic dewaxing treatment, hydroisomerization treatment, hydrocracking treatment, etc. Mineral oil obtained by the above treatment; mineral oil (GTL) obtained by isomerizing GTL wax (Gas To Liquids WAX) obtained by the Fischer-Tropsch method or the like using natural gas as a raw material. These mineral oils (A2) may be used alone or in combination of two or more.
  • crude oil such as paraffinic crude oil, intermediate-based crude oil, naphthenic crude oil, etc .
  • Distilled oil and wax The distillate oil and wax are subjected to one refining treatment such
  • mineral oil (A2) used in one embodiment of the present invention solvent deburring treatment, solvent extraction treatment, solvent deburring treatment, solvent extraction treatment, solvent dewaxing treatment, catalytic dewaxing treatment, hydroisomerization treatment, and hydrogen Mineral oil obtained by subjecting at least one refining treatment selected from chemical decomposition treatment to mineral oil obtained by isomerizing GTL wax is preferred.
  • Mineral oil (A2) is obtained by isomerizing mineral oil classified as Group 2 of the American Petroleum Institute (API) base oil category and mineral oil classified as Group 3 (GTL wax). Mineral oil is also preferable, and mineral oil classified into Group 3 (including mineral oil obtained by isomerizing GTL wax) is more preferable.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mineral oil (A2) used in one embodiment of the present invention is preferably 2.5 to 11.1 from the viewpoint of satisfying the requirement (I) and providing a lubricating oil composition excellent in fuel saving performance. It is 0 m 2 / s, more preferably 2.8 to 10.0 m 2 / s, still more preferably 3.0 to 9.0 m 2 / s.
  • a viscosity index of mineral oil (A2) Preferably it is 110 or more, More preferably, it is 120 or more, More preferably, it is 130 or more.
  • mineral oil (A2) is a 2 or more types of mixture, the kinematic viscosity and viscosity index of the said mixture should just belong to the said range.
  • the base oil (A) used in one embodiment of the present invention may contain a synthetic oil (A3) other than the poly- ⁇ -olefin (A1).
  • the content of the synthetic oil (A3) in the base oil (A) is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the base oil (A). More preferably, it is 0 to 10% by mass.
  • the content of the synthetic oil (A3) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the poly- ⁇ -olefin (A1) is preferably 0 to 25 parts by mass. More preferably, it is 0 to 20 parts by mass, still more preferably 0 to 15 parts by mass, and still more preferably 0 to 10 parts by mass.
  • Examples of the synthetic oil (A3) include ester synthetic oils such as polyol esters and dibasic acid esters; ether synthetic oils such as polyphenyl ether; polyalkylene glycols; alkylbenzenes; A synthetic oil (A3) may be used independently and may use 2 or more types together. Among these, ester-based synthetic oil is preferable as the synthetic oil (A3) used in one embodiment of the present invention.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the synthetic oil (A3) used in one embodiment of the present invention is preferably 2.5 to 11 from the viewpoint of satisfying the requirement (I) and a lubricating oil composition excellent in fuel saving performance. It is 0.0 m 2 / s, more preferably 2.8 to 10.0 m 2 / s, and still more preferably 3.0 to 9.0 m 2 / s. Further, the viscosity index of the synthetic oil (A3) is preferably 100 or more, more preferably 110 or more, and still more preferably 120 or more.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a viscosity index improver (B) having an SSI (shear stability index) of 20 or less.
  • the viscosity index improver (B) may be composed only of a viscosity index improver having an SSI of 20 or less.
  • the content of the viscosity index improver (B) in terms of resin is preferably 0.01 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. To 20% by mass, more preferably 0.05 to 15% by mass, still more preferably 0.10 to 10% by mass, and still more preferably 0.20 to 5% by mass.
  • the viscosity index improver is distributed in the form of a solution dissolved in diluent oil such as mineral oil, synthetic oil, light oil, etc. in consideration of handling properties and solubility in base oil, and preparation of a lubricating oil composition In this case, it may be blended in the form of a solution containing diluent oil.
  • diluent oil such as mineral oil, synthetic oil, light oil, etc.
  • the content of the viscosity index improver is the “content in terms of resin” as described above, and means the content of the resin excluding diluent oil.
  • components (B1) to (B3) and the like which are specific embodiments of the following viscosity index improver (B).
  • the SSI value of the viscosity index improver is a physical property value that indicates a decrease in viscosity due to shear derived from the polymer constituting the viscosity index improver as a percentage. That is, the value of SSI indicates the ability of the polymer to resist shearing, and it can be said that the larger the SSI value, the more unstable the polymer is and the easier it is to decompose.
  • the viscosity index improver (B) prepared with an SSI of 20 or less is composed of a polymer that is stable against shearing, the polymer chain is not easily broken even after long-term use. Formation of polymer chains that are fragmented and shortened, which is a cause of formation, is easily suppressed. As a result, it is possible to obtain a lubricating oil composition that further improves the sustainability of the effect of suppressing deposit formation that may occur in the compressor.
  • the SSI of the viscosity index improver (B) is preferably 19.5 or less, more preferably 19.0 or less, still more preferably 18.7 or less, and usually 0.1 or more, preferably Is 0.2 or more.
  • SSI of a viscosity index improver (B) is SSI of the said mixture. That is, when two or more types of viscosity index improvers having different SSI are used, the SSI of the mixture of viscosity index improvers may be in the above range.
  • SSI of a viscosity index improver (B) means the value measured based on ASTM D6278, More specifically, it is a value calculated from the following calculation formula (1). is there.
  • Kv 0 is the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the sample oil obtained by diluting the target viscosity index improver (B) in mineral oil
  • Kv 1 is the viscosity index improver (B).
  • Kv oil is the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mineral oil used when diluting the viscosity index improver (B).
  • the SSI value of the viscosity index improver (B) varies depending on the structure of the polymer constituting the viscosity index improver (B), and specifically has the following tendencies. -The more the branched polymer than the linear polymer, the lower the value of SSI. -The higher the molecular weight of the side chain of the branched polymer, the lower the SSI value. -The more the star polymer and the comb polymer exist than the linear polymer, the lower the value of SSI.
  • the viscosity index improver (B) preferably contains at least one of a star polymer (B1) and a comb polymer (B2).
  • the SSI of the viscosity index improver (B) can be easily adjusted to 20 or less.
  • the viscosity index improver (B) may be composed only of the star polymer (B1).
  • the total content of the star polymer (B1) and the comb polymer (B2) in the viscosity index improver (B) in terms of resin content is the resin content of the viscosity index improver (B).
  • the total amount (100% by mass) is preferably 3.0% by mass or more, more preferably 5.0% by mass or more, and still more preferably 8.0% by mass or more.
  • the star polymer (B1) may be a polymer having a structure in which three or more chain polymers are bonded at one point.
  • Examples of the chain polymer constituting the star polymer (B1) include a copolymer of a vinyl aromatic monomer and a conjugated diene monomer, and a hydride thereof.
  • Examples of the vinyl aromatic monomer include styrene, alkyl substituted styrene having 8 to 16 carbon atoms, alkoxy substituted styrene having 8 to 16 carbon atoms, vinyl naphthalene, and alkyl substituted vinyl naphthalene having 8 to 16 carbon atoms.
  • conjugated diene monomer examples include conjugated dienes having 4 to 12 carbon atoms, such as 1,3-butadiene, isoprene, piperylene, 4-methylpenta-1,3-diene, and 3,4-dimethyl-1 , 3-hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, and the like.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the star polymer (B1) is preferably 50,000 to 750,000, more preferably 100,000 to 700,000, still more preferably 150,000 to 650,000.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the star polymer (B1) (where Mn represents the number average molecular weight of the star polymer (B1)) is preferably 8.0 or less, more preferably 5.0. Hereinafter, it is more preferably 3.0 or less, still more preferably 1.9 or less, and usually 1.01 or more.
  • a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are the values of standard polystyrene conversion measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, and specifically, in an Example. It means a value measured by the described method.
  • the content of the star polymer (B1) in terms of resin content is preferably 0.01 to 10 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition.
  • the mass is more preferably 0.05 to 5.0 mass%, still more preferably 0.10 to 2.0 mass%, still more preferably 0.20 to 1.0 mass%.
  • the comb polymer (B2) may be a polymer having a structure in which the main chain has a number of trident branch points from which high molecular weight side chains come out.
  • the comb polymer (B2) used in one embodiment of the present invention is preferably a polymer having at least a structural unit (X1) derived from the macromonomer (x1). This structural unit (X1) corresponds to the above-mentioned “high molecular weight side chain”.
  • the “macromonomer (x1)” means a high molecular weight monomer having a polymerizable functional group, and is preferably a high molecular weight monomer having a polymerizable functional group at the terminal.
  • the number average molecular weight (Mn) of the macromonomer (x1) is preferably 300 or more, more preferably 400 or more, still more preferably 500 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less. More preferably, it is 20,000 or less.
  • the comb polymer (B2) used in one embodiment of the present invention may be a homopolymer composed only of the structural unit (X1) derived from one type of macromonomer (x1) or may be derived from two or more types of macromonomer (x1). It may be a copolymer containing the structural unit (X1). Further, the comb polymer (B2) used in one embodiment of the present invention includes a structural unit (X2) derived from a monomer (x2) other than the macromonomer (x1) together with a structural unit derived from the macromonomer (x1). It may be a copolymer.
  • a copolymer having is preferred.
  • Examples of the monomer (x2) include alkyl (meth) acrylate, nitrogen atom-containing vinyl monomer, hydroxyl group-containing vinyl monomer, phosphorus atom-containing monomer, aliphatic hydrocarbon vinyl monomer, and alicyclic type. Hydrocarbon vinyl monomers, vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones, epoxy group-containing vinyl monomers, halogen element-containing vinyl monomers, esters of unsaturated polycarboxylic acids, (di) alkyl fumarate, ( Di) alkyl maleates, aromatic hydrocarbon vinyl monomers and the like.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the comb polymer (B2) is preferably 100,000 to 1,000,000, more preferably 200,000 to 800,000, still more preferably 250,000 to 750,000, and still more preferably 300,000 to 700,000. It is.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the comb polymer (B2) (where Mn represents the number average molecular weight of the comb polymer (B2)) is preferably 8.00 or less, more preferably 7.00 or less, and even more preferably. Is 6.00 or less, more preferably 3.00 or less, and is usually 1.01 or more, preferably 1.05 or more, more preferably 1.10 or more.
  • the content of the comb polymer (B2) in terms of the resin content is preferably 0.01 to 10 mass based on the total amount (100 mass%) of the lubricating oil composition. %, More preferably 0.05 to 5.0% by mass, still more preferably 0.10 to 2.0% by mass, and still more preferably 0.20 to 1.0% by mass.
  • the viscosity index improver (B) preferably includes a star polymer (B1) and a polymethacrylate (B3).
  • a star polymer (B1) and a polymethacrylate (B3) By using the viscosity index improver (B) containing both the star polymer (B1) and the polymethacrylate (B3), it is possible to further improve the sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in the compressor, and to save fuel. It was found that a lubricating oil composition that can be further improved is obtained.
  • the viscosity index improver (B) used in one embodiment of the present invention contains a star polymer (B1) having an SSI of 1 to 12 and a polymethacrylate (B3) having an SSI of 20 to 30.
  • a star polymer (B1) having an SSI of 1 to 12 and a polymethacrylate (B3) having an SSI of 20 to 30 Is preferred.
  • a polymer having a high SSI is considered to be a cause of deposit formation because it is easily decomposed by shearing.
  • the star polymer (B1) is used alone by using a combination of the star polymer (B1) having a relatively low SSI and the polymethacrylate (B3) having a relatively high SSI.
  • the sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in the compressor is further improved as compared with the case of using in the above.
  • the content ratio of each polymer is such that the SSI of the viscosity index improver (B) as a mixture belongs to the above range as described above. Adjusted.
  • the viscosity index improver (B) used in one embodiment of the present invention includes a star polymer (B1) and a polymethacrylate (B3), in terms of resin content of the star polymer (B1) and the polymethacrylate (B3).
  • the content ratio [(B1) / (B3)] is preferably 0.07 to 0.20, more preferably 0.08 to 0.17, and still more preferably 0.8. 085 to 0.14.
  • the polymethacrylate (B3) may be a non-dispersed polymethacrylate or a dispersed polymethacrylate.
  • the non-dispersed polymethacrylate include a polymer having a structural unit derived from an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the polymer may be a copolymer further having a structural unit derived from a monomer having a functional group such as a hydroxyl group or a carboxy group.
  • Examples of the dispersed polymethacrylate include a copolymer of methacrylate and a nitrogen-containing monomer having an ethylenically unsaturated bond.
  • examples of the nitrogen-containing monomer include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N -Vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymethacrylate (B3) is preferably 50,000 to 700,000, more preferably 100,000 to 600,000, still more preferably 150,000 to 550,000, and still more preferably 200,000 to 500,000. Particularly preferred is 250,000 to 450,000.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of polymethacrylate (B3) (Mn is the number average molecular weight) is preferably 4.0 or less, more preferably 3.7 or less, and even more preferably 3.5 or less. Moreover, it is 1.01 or more normally.
  • the content of the polymethacrylate (B3) in terms of the resin content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 7.0% by mass, and still more preferably based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 0.10 to 5.0 mass%.
  • the viscosity index improver (B) used in one embodiment of the present invention can adjust the SSI within the above-mentioned range and does not impair the effects of the present invention, except for the above components (B1) to (B3).
  • the polymer may be contained. Examples of such other polymers include olefin copolymers (eg, ethylene-propylene copolymers), styrene copolymers (eg, styrene-diene copolymers, styrene-isoprene copolymers, etc.). ) And the like.
  • the content of the olefin copolymer or styrene copolymer that does not correspond to the components (B1) to (B3) should be as small as possible. preferable.
  • the content of the olefin copolymer and the styrene copolymer in terms of the resin content is preferably independently based on the total resin content (100% by mass) of the viscosity index improver (B). Is less than 1.0 mass%, more preferably less than 0.1 mass%, still more preferably less than 0.01 mass%.
  • the lubricating oil composition of one aspect of the present invention may further contain a lubricating oil additive that is generally used as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • lubricating oil additives include, for example, metallic detergents, ashless dispersants, antiwear agents, extreme pressure agents, antioxidants, antifoaming agents, friction modifiers, rust inhibitors, metal Examples include activators.
  • a commercially available additive package containing a plurality of additives conforming to the standards of the European Automobile Manufacturers Association (ACEA), API / ILSAC SN / GF-5 standards, etc. is used. May be.
  • the compound which has a function as an antiwear agent and an extreme pressure agent
  • these additives for lubricating oil may each be used independently and may use 2 or more types together.
  • the respective contents of these additives for lubricating oil can be adjusted as appropriate within the range not impairing the effects of the present invention, but are usually 0. 0 based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition.
  • the content is 001 to 15% by mass, preferably 0.005 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 8% by mass.
  • the total content of these lubricating oil additives is preferably 0 to 30% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition (100% by mass). More preferably, it is 0 to 25% by mass, still more preferably 0 to 20% by mass, and still more preferably 0 to 15% by mass.
  • Metal-based detergent examples include organic acid metal salt compounds containing a metal atom selected from alkali metals and alkaline earth metals, specifically, metal atoms selected from alkali metals and alkaline earth metals. Metal salicylate, metal phenate, metal sulfonate, and the like.
  • alkali metal refers to lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, and francium.
  • alkaline earth metal refers to beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium.
  • sodium, calcium, magnesium, or barium is preferable, and calcium is more preferable from the viewpoint of improving cleanliness at high temperatures.
  • metal salicylate a compound represented by the following general formula (1) is preferable.
  • metal phenate a compound represented by the following general formula (2) is preferable.
  • metal sulfonate the following general formula (3 ) Is preferred.
  • M is a metal atom selected from alkali metals and alkaline earth metals, preferably sodium, calcium, magnesium, or barium, and more preferably calcium.
  • M ′ is an alkaline earth metal, preferably calcium, magnesium, or barium, and more preferably calcium.
  • p is the valence of M and is 1 or 2.
  • R is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • q is an integer of 0 or more, preferably an integer of 0 to 3.
  • hydrocarbon group that can be selected as R examples include alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 18 ring carbon atoms, and 6 to 18 ring carbon atoms.
  • these metal detergents may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal detergent may be any of a neutral salt, a basic salt, an overbased salt, and a mixture thereof.
  • the total base number of the metal detergent is preferably 0 to 600 mgKOH / g.
  • the total base number of the metal detergent is preferably 10 to 600 mgKOH / g, more preferably Is 20 to 500 mg KOH / g.
  • the “base number” is the same as that in JIS K2501, “Petroleum products and lubricants—neutralization number test method”. Means the base number measured by the perchloric acid method according to the above.
  • ashless dispersant examples include succinimide, benzylamine, succinic acid ester, and boron-modified products thereof, and alkenyl succinimide and boron-modified alkenyl succinimide are preferable.
  • alkenyl succinimide examples include alkenyl succinic monoimide represented by the following general formula (i) and alkenyl succinic bisimide represented by the following general formula (ii).
  • the alkenyl succinimide is a compound represented by the following general formula (i) or (ii) and at least one selected from alcohols, aldehydes, ketones, alkylphenols, cyclic carbonates, epoxy compounds, and organic acids. It is good also as the modified alkenyl succinimide which reacted.
  • boron-modified alkenyl succinimide examples include boron-modified products of compounds represented by the following general formula (i) or (ii).
  • R A , R A1 and R A2 are each independently an alkenyl group having a mass average molecular weight (Mw) of 500 to 3000 (preferably 1000 to 3000), and polybutenyl Group or polyisobutenyl group is preferred.
  • R B , R B1 and R B2 are each independently an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.
  • x1 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 5, more preferably 3 or 4.
  • x2 is an integer of 0 to 10, preferably an integer of 1 to 4, more preferably 2 or 3.
  • the ratio of boron atom and nitrogen atom constituting the boron-modified alkenyl succinimide [B / N] is preferably 0.5 or more, more preferably 0, from the viewpoint of improving cleanliness. .6 or more, more preferably 0.8 or more, and still more preferably 0.9 or more.
  • Antiwear agent examples include zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, and thiocarbonates.
  • ZnDTP zinc dialkyldithiophosphate
  • ZnDTP zinc phosphate
  • zinc dithiocarbamate zinc dithiocarbamate
  • molybdenum dithiocarbamate molybdenum dithiophosphate
  • disulfides sulfurized olefins
  • sulfurized fats and oils sulfurized esters
  • sulfurized esters sulfurized esters
  • Sulfur-containing compounds such as thiocarbamates and polysulfides; phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphate esters, phosphonates, and amine salts or metal salts thereof; thiophosphites, Sulfur and phosphorus containing antiwear agents such as thiophosphates, thiophosphonates, and their amine or metal salts.
  • ZnDTP zinc dialkyldithiophosphate
  • ZnDTP zinc dialkyldithiophosphate
  • extreme pressure agents include sulfur-based extreme pressure agents such as sulfides, sulfoxides, sulfones, thiophosphinates, halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated hydrocarbons, and organometallic extreme pressure agents. It is done. Moreover, the compound which has a function as an extreme pressure agent among the above-mentioned antiwear agents can also be used. In one embodiment of the present invention, these extreme pressure agents may be used alone or in combination of two or more.
  • antioxidant any one of known antioxidants conventionally used as an antioxidant for lubricating oils can be appropriately selected and used.
  • an amine-based antioxidant a phenol-based antioxidant Antioxidants, molybdenum-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants and the like can be mentioned.
  • the amine-based antioxidant include diphenylamine and diphenylamine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine having an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms; ⁇ -naphthylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, and alkyl having 3 to 20 carbon atoms.
  • Naphthylamine antioxidants such as substituted phenyl- ⁇ -naphthylamine having a group; and the like.
  • phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, Monophenolic antioxidants such as isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Agents; Diphenolic antioxidants such as 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol); hindered phenolic An antioxidant; and the like.
  • Examples of the molybdenum-based antioxidant include molybdenum amine complex formed by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with an amine compound.
  • Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3′-thiodipropionate.
  • Examples of phosphorus antioxidants include phosphites. In one embodiment of the present invention, these antioxidants may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use in combination of two or more.
  • Examples of the antifoaming agent include silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether.
  • friction modifier examples include molybdenum-based friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and an amine salt of molybdate; an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule.
  • Ashless friction modifiers such as aliphatic amines, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, aliphatic ethers, etc .; oils and fats, amines, amides, sulfurized esters, phosphate esters, phosphites And phosphate ester amine salts.
  • rust inhibitor examples include fatty acid, alkenyl succinic acid half ester, fatty acid soap, alkyl sulfonate, polyhydric alcohol fatty acid ester, fatty acid amine, oxidized paraffin, alkyl polyoxyethylene ether and the like.
  • Metal deactivator examples include benzotriazole compounds, tolyltriazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrimidine compounds, and the like.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. for one embodiment of the lubricating oil composition of the present invention preferably 5.6 ⁇ 12.5mm 2 / s, more preferably 6.0 ⁇ 11.0mm 2 / s, more preferably 6 0.3 to 10.0 mm 2 / s, even more preferably 6.6 to 10.5 mm 2 / s, and particularly preferably 6.8 to 10.3 mm 2 / s.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 110 or more, more preferably 120 or more, still more preferably 140 or more, and still more preferably 160 or more.
  • the kinematic viscosity and the viscosity index mean values measured in accordance with JIS K 2283: 2000.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. for one embodiment of the lubricating oil composition of the present invention (T 100), preferably 4.0 ⁇ 6.3mPa ⁇ s, more preferably 4.2 ⁇ 6.3mPa ⁇ s, more preferably Is 4.3 to 5.8 mPa ⁇ s, more preferably 4.5 to 5.7 mPa ⁇ s.
  • the HTHS viscosity (T 150 ) at 150 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 2.6 to 4.0 mPa ⁇ s, more preferably 2.6 to 3.6 mPa ⁇ s, and still more preferably Is 2.6 to 3.3 mPa ⁇ s.
  • the ratio [T 150 / T 100 ] of the HTHS viscosity at 150 ° C. (T 150 ) and the HTHS viscosity at 100 ° C. (T 100 ) of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 0.40 or more, More preferably, it is 0.43 or more, More preferably, it is 0.45 or more, More preferably, it is 0.50 or more.
  • the HTHS viscosity high temperature high shear viscosity means a value of viscosity after shearing at a shear rate of 10 6 / s according to ASTM D 4741.
  • the content of nitrogen atoms in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 0.01 to 0.25% by mass, more preferably 0, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. 0.03 to 0.20 mass%, more preferably 0.05 to 0.18 mass%.
  • content of a nitrogen atom means the value measured based on JISK2609: 1998.
  • the content of calcium atoms in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 0.005 to 0.20% by mass, more preferably 0, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. 0.01 to 0.18% by mass, more preferably 0.02 to 0.15% by mass.
  • the content of molybdenum atoms in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 0.001 to 0.50% by mass, more preferably 0, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. 0.005 to 0.30 mass%, more preferably 0.010 to 0.10 mass%.
  • the contents of molybdenum atoms and calcium atoms mean values measured in accordance with JPI-5S-38-92.
  • the sulfated ash content of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 0.90% by mass or less, more preferably 0.80% by mass or less, still more preferably 0.70% by mass or less, and preferably It is 0.10 mass% or more, More preferably, it is 0.15 mass% or more, More preferably, it is 0.20 mass% or more.
  • sulfated ash means a value measured according to JIS K2272: 1998.
  • the NOACK value at 250 ° C. of the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably 12.0% by mass or less, more preferably 10.5% by mass or less, still more preferably 9.0% by mass or less, and still more preferably. Is 8.5% by mass or less.
  • the NOACK value at 250 ° C. means a value measured according to JPI-5S-41-2004.
  • the lubricating oil composition of the present invention When the lubricating oil composition of the present invention is used in a diesel engine equipped with a supercharger whose compressor outlet temperature is as high as 190 ° C. or higher, it has a high sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in the compressor, The high efficiency of the compressor can be maintained for a long time. Therefore, this invention can also provide "the usage method of the lubricating oil composition which uses the said lubricating oil composition for the diesel engine carrying the supercharger from which a compressor exit temperature becomes 190 degreeC or more.”
  • the details of the lubricating oil composition used in the method of use of the present invention are as described above.
  • the compressor outlet temperature of the supercharger need not always be 190 ° C. or higher. However, even if the time when the compressor outlet temperature is 190 ° C. or more is long, the sustainability of the effect of suppressing deposit formation that can occur in the compressor can be kept high.
  • each physical property value of each component used by the Example and the comparative example and the obtained lubricating oil composition was measured based on the method below.
  • ⁇ Distillation amount of light fraction below 496 ° C> Based on ASTM D6352, it was measured by a gas chromatographic distillation test.
  • ⁇ HTHS viscosity> Based on ASTM D 4741, the viscosity after shearing at a measurement temperature and a shear rate of 10 6 / s was measured.
  • ⁇ NOACK value> The measurement was performed at 250 ° C. according to JPI-5S-41-2004.
  • Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 The following base oils and various additives were added in the blending amounts shown in Table 1 and mixed thoroughly to prepare lubricating oil compositions.
  • the compounding quantity of the viscosity index improver in Table 1 has described the compounding quantity in conversion of the resin part except a dilution solvent. Details of the base oil and various additives used in Examples and Comparative Examples are shown below.
  • PAO (3) polymer containing units derived from 100 ° C.
  • Package additive A package additive conforming to C class of the European Automobile Manufacturers Association (ACEA), including the following various additives.
  • Metal detergent calcium sulfonate, calcium phenate.
  • Ashless dispersant polybutenyl succinimide.
  • Antiwear agent zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP).
  • Antioxidants amine antioxidants, phenolic antioxidants, molybdenum antioxidants.
  • Antifoaming agent Silicone antifoaming agent.
  • Friction modifier ester-based friction modifier, molybdenum dithiocarbamate (MoDTC).
  • Metal deactivator benzotriazole. Pour point depressant: Polymethacrylate
  • ⁇ Deposit formation suppression test> A test in accordance with the method described in the reference document “SAE Technical Paper 2013-01-2500, 2013 (issue date: October 14, 2013)” was performed, the outlet temperature of the compressor was adjusted to 190 to 200 ° C., and the deposit was made. The time to formation was calculated. Here, the time at which the temperature rise of the outlet temperature of the compressor was 10 ° C. or more compared with the time when the test was started and deposit adhesion was recognized was defined as “time until deposit formation”.

Abstract

過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いられる潤滑油組成物であって、ポリ-α-オレフィン(A1)を含む基油(A)と、SSI(せん断安定性指数)が20以下である粘度指数向上剤(B)とを含有し、ガスクロマトグラフ法蒸留試験における496℃以下の軽質留分の留出量が80容量%未満であり、コンプレッサー出口温度が190℃以上と高温となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いた場合において、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性が高く、コンプレッサーの高い効率性を長時間維持し得る潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の使用方法を提供する。

Description

潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の使用方法
 本発明は、潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の使用方法に関する。
 近年、内燃機関には、燃費規制、排ガス規制等への対応といった様々な要求があり、これらの要求に対応するための過給機の改良も広く行われている。
 例えば、排ガス規制への対応として、排気ガスの一部を再度吸気させ還流させるEGR(ExhaustGas Recirculation)システムを備える過給機の開発が進められている。
 EGRシステムを備える過給機は、過給圧を上げるとコンプレッサー出口温度が上昇し、コンプレッサーの内部で、エンジンオイルに由来するデポジットが生じ易くなる。
 コンプレッサー内で生じたデポジットの存在は、過給機の効率を低下させる要因となるという問題がある。
 そのため、過給機のコンプレッサー内でのデポジットの形成を抑制し得るエンジンオイルについて様々な検討が行われている。
 例えば、特許文献1には、コンプレッサー内で生じ得るデポジットの形成を抑制する性能をより向上させた潤滑油組成物を提供することを目的として、沸点が500~550℃の留分を14質量%以上、及び、沸点が550℃超の留分を5質量%以上含有する潤滑油組成物が記載されている。
特開2016-196595号公報
 ところで、ディーゼルエンジンに搭載される過給機では、通常のエンジンに比べて過給圧が高くなり、コンプレッサー出口温度が190℃以上と高温となる場合があり、コンプレッサー内にデポジットが形成され易い環境にある。
 このような環境で、通常のエンジンオイルを使用した場合、比較的短時間の使用ではデポジット形成の抑制効果は維持されるが、使用時間の経過と共に、デポジット形成の抑制効果が低下し、コンプレッサー内に多量のデポジットが形成されてしまうことが、本発明者らの検討により判明した。特に、このデポジット形成の抑制効果の低下は、前触れ無く発生する場合があり、突発的なエンジンの不具合を引き起こす要因となる。そのため、コンプレッサーの効率性の突然の低下が問題となる。
 なお、特許文献1に記載の潤滑油組成物についても、ディーゼルエンジンでの使用を想定したものであるが、コンプレッサー出口温度が190℃以上と高温となる環境下で長時間使用した際、デポジット形成の抑制効果の持続性という観点での検討はされていない。
 本発明は、コンプレッサー出口温度が190℃以上と高温となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いた場合において、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性が高く、コンプレッサーの高い効率性を長時間維持し得る潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の使用方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、ポリ-α-オレフィンを含む基油と共に、SSI(せん断安定性指数)を所定の範囲に調製した粘度指数向上剤を含有し、さらに、軽質留分の留出量を所定の範囲とした潤滑油組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち本発明は、下記[1]~[12]を提供する。
[1]過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いられる潤滑油組成物であって、
 ポリ-α-オレフィン(A1)を含む基油(A)と、SSI(せん断安定性指数)が20以下である粘度指数向上剤(B)とを含有し、
 ガスクロマトグラフ法蒸留試験における496℃以下の軽質留分の留出量が80容量%未満である、潤滑油組成物。
[2]前記粘度指数向上剤(B)が、星形ポリマー(B1)及び櫛形ポリマー(B2)の少なくとも一方を含む、上記[1]に記載の潤滑油組成物。
[3]星形ポリマー(B1)及び櫛形ポリマー(B2)の樹脂分換算での含有量が、それぞれ独立に、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01~10質量%である、上記[2]に記載の潤滑油組成物。
[4]前記粘度指数向上剤(B)が、星形ポリマー(B1)及びポリメタクリレート(B3)を含む、上記[2]又は[3]に記載の潤滑油組成物。
[5]ポリメタクリレート(B3)の樹脂分換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01~10質量%である、上記[4]に記載の潤滑油組成物。
[6]星形ポリマー(B1)とポリメタクリレート(B3)との樹脂分換算での含有量比〔(B1)/(B3)〕が、質量比で、0.07~0.20である、上記[4]又は[5]に記載の潤滑油組成物。
[7]ポリ-α-オレフィン(A1)の100℃における動粘度が、5.0mm/s以上である、上記[1]~[6]のいずれか1つに記載の潤滑油組成物。
[8]基油(A)が、さらに鉱油(A2)を含む、上記[1]~[7]のいずれか1つに記載の潤滑油組成物。
[9]ポリ-α-オレフィン(A1)の含有量が、基油(A)の全量基準で、30質量%以上である、上記[1]~[8]のいずれか1つに記載の潤滑油組成物。
[10]前記潤滑油組成物の100℃における動粘度が5.6~12.5mm/sである、上記[1]~[9]のいずれか1つに記載の潤滑油組成物。
[11]前記潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度が4.0~6.3mPa・sである、上記[1]~[10]のいずれか1つに記載の潤滑油組成物。
[12]上記[1]~[11]のいずれか1つに記載の潤滑油組成物を、コンプレッサー出口温度が190℃以上となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いる、潤滑油組成物の使用方法。
 本発明の潤滑油組成物は、コンプレッサー出口温度が190℃以上と高温となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いた場合において、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性が高く、コンプレッサーの高い効率性を長時間維持し得る。
〔潤滑油組成物〕
 本発明の潤滑油組成物は、過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いられるものであって、ポリ-α-オレフィン(A1)を含む基油(A)と、SSI(せん断安定性指数)が20以下である粘度指数向上剤(B)とを含有し、下記要件(I)を満たすように調製されたものである。
・要件(I):前記潤滑油組成物のガスクロマトグラフ法蒸留試験における496℃以下の軽質留分の留出量が80容量%未満である。
 本発明者らは、コンプレッサー出口温度が190℃以上となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いた場合において、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性を高め得る潤滑油組成物について、鋭意検討した。
 その結果、まず、ポリ-α-オレフィン(A1)を含む基油(A)に対して、SSIが20以下となるように調製された粘度指数向上剤(B)を配合することで、デポジット形成の抑制効果の持続性が向上し得ることを見い出した。
 同時に、496℃以下の軽質留分の留出量が80容量%超となる潤滑油組成物においては、190℃以上となるコンプレッサー内で、デポジットが形成され易い環境下にあり、デポジット形成の抑制効果の持続性が低下することも分かった。
 これは、高温下のコンプレッサー内で、当該軽質留分が気化することで、油中のすす等のデポジット要因物質が濃縮され、コンプレッサー内の部材表面に付着し易く、その結果、デポジットが形成され易くなると考えられる。
 そのため、本発明の潤滑油組成物は、要件(I)で規定するとおり、496℃以下の軽質留分の留出量を80容量%未満に調製している。
 上記観点から、要件(I)で規定する、496℃以下の軽質留分の留出量としては、好ましくは78容量%以下、より好ましくは75容量%以下、更に好ましくは72容量%以下、より更に好ましくは70容量%以下である。
 一方、要件(I)で規定する、496℃以下の軽質留分の留出量は、好ましくは30容量%以上、より好ましくは40容量%以上、更に好ましくは50容量%以上、より更に好ましくは55容量%以上である。
 本明細書において、要件(I)で規定する「ガスクロマトグラフ法蒸留試験」は、ASTM D6352に準拠した試験方法を意味する。
 なお、要件(I)を満たす潤滑油組成物は、基油(A)の種類、動粘度、及び含有量を適宜設定することで調製可能である。要件(I)を満たす潤滑油組成物を得るためのより具体的な調製手段については、後述のとおりである。
 本発明の潤滑油組成物は、成分(A)及び(B)を含有し、さらに上記要件(I)を満たすように調製しているため、コンプレッサー出口温度が190℃以上となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いた場合でも、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性を高め得るとの格別の効果が発現される。
 なお、本発明の潤滑油組成物は、ポリ-α-オレフィン(A1)を含む基油(A)と、SSI(せん断安定性指数)が20以下である粘度指数向上剤(B)とを含有するものであるが、さらに潤滑油用添加剤を含有してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(A)及び(B)の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上である。
 以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分について説明する。
<基油(A)>
 本発明の潤滑油組成物に含まれる基油(A)は、少なくともポリ-α-オレフィン(A1)を含むものであるが、さらに鉱油(A2)を含有してもよく、成分(A1)以外の合成油(A3)を含有してもよい。
 なお、本発明の一態様で用いる基油(A)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油(A)の含有量としては、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、通常55質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは65質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは75質量%以上であり、また、好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である。
[ポリ-α-オレフィン(A1)]
 本発明の潤滑油組成物においては、基油(A)として、ポリ-α-オレフィン(A1)を含むことで、コンプレッサー内で生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性を向上させ、要件(I)を満たす潤滑油組成物に調製し易くなる。
 基油(A)は、ポリ-α-オレフィン(A1)のみから成るものであってもよい。
 本発明の一態様において、基油(A)中のポリ-α-オレフィン(A1)の含有量としては、コンプレッサー内で生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性を向上させ、要件(I)を満たす潤滑油組成物とする観点から、基油(A)の全量(100質量%)基準で、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上である。
 本発明の一態様で用いるポリ-α-オレフィン(A1)としては、例えば、α-オレフィン単独重合体であってもよく、α-オレフィン共重合体であってもよい。
 より具体的な、ポリ-α-オレフィン(A1)としては、1-デセンが重合してなる重合体及びその水素化物や、エチレンと炭素数8~20(好ましくは8~14)のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
 ポリ-α-オレフィン(A1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いるポリ-α-オレフィン(A1)の100℃における動粘度としては、要件(I)を満たす潤滑油組成物に調製する観点から、好ましくは5.0mm/s以上、より好ましくは5.2mm/s以上、更に好ましくは5.4m/s以上であり、また、省燃費性能の向上の観点から、好ましくは11.0m/s以下、より好ましくは10.0m/s以下、更に好ましくは9.0m/s以下である。
 また、ポリ-α-オレフィン(A1)の粘度指数としては、好ましくは115以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは130以上である。
 なお、ポリ-α-オレフィン(A1)が2種以上の混合物である場合、当該混合物の動粘度及び粘度指数が上記範囲に属していればよい。
[鉱油(A2)]
 本発明の一態様で用いる基油(A)が、ポリ-α-オレフィン(A1)と共に、さらに鉱油(A2)を含むことが好ましい。
 鉱油(A2)を含むことで、各種添加剤との相溶性を良好にすることができ、その結果、デポジット形成の抑制効果の持続性を向上させた上で、エンジン油としての各規格等に適合した潤滑油組成物に調製し易くすることができる。
 上記観点から、基油(A)中の鉱油(A2)の含有量としては、基油(A)の全量(100質量%)基準で、好ましくは5~70質量%、より好ましくは10~65質量%、更に好ましくは15~60質量%である。
 また、同様の観点から、ポリ-α-オレフィン(A1)と鉱油(A2)との含有量比〔(A1)/(A2)〕としては、質量比で、好ましくは30/70~95/5、より好ましくは35/65~90/10、更に好ましくは40/60~85/15、より更に好ましくは42/58~82/18である。
 鉱油(A2)としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油及びワックス;当該留出油及びワックスを、溶剤脱れき処理、溶剤抽出処理、溶剤脱ろう処理、接触脱ろう処理、水素化異性化処理、水素化分解処理等の精製処理を1つ以上施して得られる鉱油;天然ガスを原料として、フィッシャー・トロプシュ法等により得られたGTLワックス(Gas To Liquids WAX)を異性化することで得られる鉱油(GTL)等が挙げられる。
 これらの鉱油(A2)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の一態様で用いる鉱油(A2)としては、溶剤脱れき処理、溶剤抽出処理、溶剤脱れき処理、溶剤抽出処理、溶剤脱ろう処理、接触脱ろう処理、水素化異性化処理、及び水素化分解処理から選ばれる精製処理を1つ以上施して得られる鉱油、及びGTLワックスを異性化することで得られる鉱油が好ましい。
 また、鉱油(A2)としては、米国石油協会(API:American Petroleum institute)基油カテゴリーのグループ2に分類される鉱油、及びグループ3に分類される鉱油(GTLワックスを異性化することで得られる鉱油も含む)がより好ましく、グループ3に分類される鉱油(GTLワックスを異性化することで得られる鉱油も含む)が更に好ましい。
 本発明の一態様で用いる鉱油(A2)の100℃動粘度としては、要件(I)を満たすと共に、省燃費性能に優れた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは2.5~11.0m/s、より好ましくは2.8~10.0m/s、更に好ましくは3.0~9.0m/sである。
 また、鉱油(A2)の粘度指数としては、好ましくは110以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは130以上である。
 なお、鉱油(A2)が2種以上の混合物である場合、当該混合物の動粘度及び粘度指数が上記範囲に属していればよい。
[成分(A1)以外の合成油(A3)]
 本発明の一態様で用いる基油(A)は、ポリ-α-オレフィン(A1)以外の合成油(A3)を含有してもよい。
 基油(A)中の合成油(A3)の含有量としては、基油(A)の全量(100質量%)基準で、好ましくは0~30質量%、より好ましくは10~20質量%、更に好ましくは0~10質量%である。
 また、本発明の一態様で用いる基油(A)において、ポリ-α-オレフィン(A1)の全量100質量部に対する、合成油(A3)との含有量としては、好ましくは0~25質量部、より好ましくは0~20質量部、更に好ましくは0~15質量部、より更に好ましくは0~10質量部である。
 合成油(A3)としては、例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル等のエステル系合成油;ポリフェニルエーテル等のエーテル系合成油;ポリアルキレングリコール;アルキルベンゼン;アルキルナフタレン;等が挙げられる。
 合成油(A3)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの中でも、本発明の一態様で用いる合成油(A3)としては、エステル系合成油が好ましい。
 本発明の一態様で用いる合成油(A3)の100℃動粘度としては、要件(I)を満たすと共に、省燃費性能に優れた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは2.5~11.0m/s、より好ましくは2.8~10.0m/s、更に好ましくは3.0~9.0m/sである。
 また、合成油(A3)の粘度指数としては、好ましくは100以上、より好ましくは110以上、更に好ましくは120以上である。
<粘度指数向上剤(B)>
 本発明の潤滑油組成物は、SSI(せん断安定性指数)が20以下である粘度指数向上剤(B)を含有する。
 粘度指数向上剤(B)は、SSIが20以下である粘度指数向上剤のみから成るものであってもよい。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤(B)の樹脂分換算での含有量としては、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~20質量%、より好ましくは0.05~15質量%、更に好ましくは0.10~10質量%、より更に好ましくは0.20~5質量%である。
 なお、粘度指数向上剤は、ハンドリング性や基油への溶解性を考慮し、鉱油、合成油、軽質油等の希釈油に溶解した溶液の形態で流通されており、潤滑油組成物の調製の際には、希釈油を含む溶液の形態で配合される場合がある。
 ただし、本明細書において、粘度指数向上剤の含有量は、上記のとおり「樹脂分換算での含有量」であって、希釈油を除いた樹脂分の含有量を意味する。以下の粘度指数向上剤(B)の具体的な態様となる成分(B1)~(B3)等の含有量についても同様である。
 ここで、粘度指数向上剤のSSIの値は、当該粘度指数向上剤を構成するポリマーに由来するせん断による粘度低下をパーセンテージで示す物性値である。つまり、SSIの値は、当該ポリマーのせん断に対する抵抗する能力を示すものであり、SSIの値が大きいほど、当該ポリマーは、せん断に対して不安定でより分解され易いといえる。
 つまり、SSIが20以下に調製された粘度指数向上剤(B)は、せん断に対して安定しているポリマーから構成されているため、長時間の使用によっても、ポリマー鎖が分断され難く、デポジット形成の要因となる、分断され短くなったポリマー鎖の形成が抑制され易い。その結果、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性をより向上させた潤滑油組成物とすることができる。
 上記観点から、粘度指数向上剤(B)のSSIとしては、好ましくは19.5以下、より好ましくは19.0以下、更に好ましくは18.7以下であり、また、通常0.1以上、好ましくは0.2以上である。
 本発明において、粘度指数向上剤(B)が2種以上の混合物である場合、粘度指数向上剤(B)のSSIは、当該混合物のSSIである。
 つまり、互いにSSIが異なる粘度指数向上剤を2種以上用いる場合、その粘度指数向上剤の混合物のSSIが上記範囲であればよい。
 また、本明細書において、粘度指数向上剤(B)のSSIは、ASTM D6278に準拠して測定された値を意味し、より具体的には、下記計算式(1)より算出された値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001

 上記式(1)中、Kvは、対象となる粘度指数向上剤(B)を鉱油に希釈した試料油の100℃における動粘度の値であり、Kvは、粘度指数向上剤(B)を鉱油に希釈した試料油を、ASTM D6278の手順にしたがって、30サイクル高剪断ボッシュ・ディーゼルインジェクターに通過させた後の100℃における動粘度の値である。また、Kvoilは、粘度指数向上剤(B)を希釈する際に用いた鉱油の100℃における動粘度の値である。
 なお、粘度指数向上剤(B)のSSIの値は、粘度指数向上剤(B)を構成するポリマーの構造によって変化するものであり、具体的には以下の傾向がある。
・直鎖ポリマーよりも、分岐鎖ポリマーが多いほど、SSIの値は低くなる。
・分岐鎖ポリマーの側鎖の分子量が大きいものほど、SSIの値は低くなる。
・直線状のポリマーよりも、星形ポリマーや櫛形ポリマーが多く存在するほど、SSIの値は低くなる。
 本発明の一態様において、粘度指数向上剤(B)が、星形ポリマー(B1)及び櫛形ポリマー(B2)の少なくとも一方を含むことが好ましい。
 星形ポリマー(B1)及び櫛形ポリマー(B2)の少なくとも一方を含むことで、粘度指数向上剤(B)のSSIを20以下に調製し易くなる。
 粘度指数向上剤(B)は、星形ポリマー(B1)のみから成るものであってもよい。
 本発明の一態様において、粘度指数向上剤(B)中の星形ポリマー(B1)及び櫛形ポリマー(B2)の樹脂分換算での合計含有量としては、粘度指数向上剤(B)の樹脂分全量(100質量%)基準で、好ましくは3.0質量%以上、より好ましくは5.0質量%以上、更に好ましくは8.0質量%以上である。
[星形ポリマー(B1)]
 星形ポリマー(B1)としては、1点で3本以上の鎖状高分子が結合している構造を有する重合体であればよい。
 また、星形ポリマー(B1)を構成する鎖状高分子としては、例えば、ビニル芳香族モノマーと共役ジエンモノマーとの共重合体やその水素化物等が挙げられる。
 ビニル芳香族モノマーとしては、例えば、スチレン、炭素数8~16のアルキル置換スチレン、炭素数8~16のアルコキシ置換スチレン、ビニルナフタレン、炭素数8~16のアルキル置換ビニルナフタレン等が挙げられる。
 共役ジエンモノマーとしては、炭素数4~12の共役ジエンが挙げられ、具体的には、1,3-ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、4-メチルペンタ-1,3-ジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-ジエチル-1,3-オクタジエン等が挙げられる。
 星形ポリマー(B1)の重量平均分子量(Mw)としては、好ましくは5万~75万、より好ましくは10万~70万、更に好ましくは15万~65万である。
 また、星形ポリマー(B1)の分子量分布(Mw/Mn)(但し、Mnは星形ポリマー(B1)の数平均分子量を示す)としては、好ましくは8.0以下、より好ましくは5.0以下、更に好ましくは3.0以下、より更に好ましくは1.9以下であり、また、通常1.01以上である。
 なお、本明細書において、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、星形ポリマー(B1)の樹脂分換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~10質量%、より好ましくは0.05~5.0質量%、更に好ましくは0.10~2.0質量%、より更に好ましくは0.20~1.0質量%である。
[櫛形ポリマー(B2)]
 櫛形ポリマー(B2)としては、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有する重合体であればよい。
 本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B2)としては、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を少なくとも有する重合体が好ましい。この構成単位(X1)が、上述の「高分子量の側鎖」に該当する。
 なお、本発明において、上記の「マクロモノマー(x1)」とは、重合性官能基を有する高分子量モノマーのことを意味し、末端に重合性官能基を有する高分子量モノマーであることが好ましい。
 マクロモノマー(x1)の数平均分子量(Mn)としては、好ましくは300以上、より好ましくは400以上、更に好ましくは500以上であり、また、好ましくは100,000以下、より好ましくは50,000以下、更に好ましくは20,000以下である。
 本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B2)は、1種類のマクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)のみからなる単独重合体でもよく、2種類以上のマクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を含む共重合体であってもよい。
 また、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B2)は、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位と共に、マクロモノマー(x1)以外の他のモノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む共重合体であってもよい。
 このような櫛形ポリマーの具体的な構造としては、モノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む主鎖に対して、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を含む側鎖を有する共重合体が好ましい。
 モノマー(x2)としては、例えば、アルキル(メタ)アクリレート、窒素原子含有ビニル単量体、水酸基含有ビニル単量体、リン原子含有単量体、脂肪族炭化水素系ビニル単量体、脂環式炭化水素系ビニル単量体、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、エポキシ基含有ビニル単量体、ハロゲン元素含有ビニル単量体、不飽和ポリカルボン酸のエステル、(ジ)アルキルフマレート、(ジ)アルキルマレエート、芳香族炭化水素系ビニル単量体等が挙げられる。
 櫛形ポリマー(B2)の質量平均分子量(Mw)としては、好ましくは10万~100万、より好ましくは20万~80万、更に好ましくは25万~75万、より更に好ましくは30万~70万である。
 櫛形ポリマー(B2)の分子量分布(Mw/Mn)(但し、Mnは櫛形ポリマー(B2)の数平均分子量を示す)としては、好ましくは8.00以下、より好ましくは7.00以下、更に好ましくは6.00以下、より更に好ましくは3.00以下であり、また、通常1.01以上、好ましくは1.05以上、より好ましくは1.10以上である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物において、櫛形ポリマー(B2)の樹脂分換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~10質量%、より好ましくは0.05~5.0質量%、更に好ましくは0.10~2.0質量%、より更に好ましくは0.20~1.0質量%である。
[ポリメタクリレート(B3)]
 また、本発明の一態様において、粘度指数向上剤(B)が、星形ポリマー(B1)及びポリメタクリレート(B3)を含むことが好ましい。
 星形ポリマー(B1)及びポリメタクリレート(B3)を共に含む粘度指数向上剤(B)を用いることで、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性をより向上させ、且つ、省燃費性能もより向上させ得る潤滑油組成物が得られることが分かった。
 さらに上記観点から、本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤(B)は、SSIが1~12の星形ポリマー(B1)と、SSIが20~30のポリメタクリレート(B3)とを含むことが好ましい。
 通常、SSIが高いポリマーは、せん断により分解しやすいため、デポジット形成の要因と考えられていた。しかしながら、本発明者らの検討によれば、SSIが比較的低い星形ポリマー(B1)と共に、SSIが比較的高いポリメタクリレート(B3)を組み合わせて用いることで、星形ポリマー(B1)を単独で用いた場合に比べて、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性をより向上することが分かった。
 なお、このようなSSIが異なるポリマーを併用し、混合物とする場合においても、上述のとおり、混合物である粘度指数向上剤(B)のSSIが上記範囲に属するように、各ポリマーの含有割合は調整される。
 本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤(B)が、星形ポリマー(B1)及びポリメタクリレート(B3)を含む場合、星形ポリマー(B1)とポリメタクリレート(B3)との樹脂分換算での含有量比〔(B1)/(B3)〕としては、上記観点から、質量比で、好ましくは0.07~0.20、より好ましくは0.08~0.17、更に好ましくは0.085~0.14である。
 ポリメタクリレート(B3)としては、非分散型ポリメタクリレートであってもよく、分散型ポリメタクリレートであってもよい。
 非分散型ポリメタクリレートとしては、例えば、炭素数1~20のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位を有する重合体が挙げられる。なお、当該重合体は、水酸基、カルボキシ基等の官能基を有するモノマーに由来の構成単位をさらに有する共重合体であってもよい。
 また、分散型ポリメタクリレートとしては、例えば、メタクリレートとエチレン性不飽和結合を有する含窒素単量体との共重合体が挙げられる。
 ここで、当該含窒素単量体としては、例えば、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2-メチル-5-ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N-ビニルピロリドン、及びこれらの混合物等が挙げられる。
 ポリメタクリレート(B3)の重量平均分子量(Mw)としては、好ましくは5万~70万、より好ましくは10万~60万、更に好ましくは15万~55万、より更に好ましくは20万~50万、特に好ましくは25万~45万である。
 また、ポリメタクリレート(B3)の分子量分布(Mw/Mn)(Mnは数平均分子量)としては、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.7以下、更に好ましくは3.5以下であり、また、通常は1.01以上である。
 ポリメタクリレート(B3)の樹脂分換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01~10質量%、より好ましくは0.05~7.0質量%、更に好ましくは0.10~5.0質量%である。
[その他の粘度指数向上剤]
 本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤(B)は、SSIを上述の範囲に調製可能であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の成分(B1)~(B3)以外の他のポリマーを含有してもよい。
 そのような他のポリマーとしては、例えば、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体等)、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体等)等が挙げられる。
 ただし、本発明の一態様で用いる粘度指数向上剤(B)において、成分(B1)~(B3)には該当しない、オレフィン系共重合体やスチレン系共重合体の含有量は極力少ない方が好ましい。
 具体的には、オレフィン系共重合体及びスチレン系共重合体の樹脂分換算での含有量は、それぞれ独立に、粘度指数向上剤(B)の樹脂分全量(100質量%)基準で、好ましくは1.0質量%未満、より好ましくは0.1質量%未満、更に好ましくは0.01質量%未満である。
<潤滑油用添加剤>
 本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、さらに一般的に用いられる潤滑油用添加剤を含有してもよい。
 このような潤滑油用添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰系分散剤、耐摩耗剤、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、防錆剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
 なお、当該潤滑油用添加剤として、欧州自動車工業会(ACEA)による規格や、API/ILSAC SN/GF-5規格等に適合した、複数の添加剤を含有する市販品の添加剤パッケージを用いてもよい。
 また、上記の添加剤としての機能を複数有する化合物(例えば、耐摩耗剤及び極圧剤としての機能を有する化合物)を用いてもよい。
 さらに、これらの潤滑油用添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、通常0.001~15質量%、好ましくは0.005~10質量%、より好ましくは0.01~8質量%である。
 また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、これらの潤滑油用添加剤の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~25質量%、更に好ましくは0~20質量%、より更に好ましくは0~15質量%である。
(金属系清浄剤)
 金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する有機酸金属塩化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する、金属サリシレート、金属フェネート、及び金属スルホネート等が挙げられる。
 なお、本明細書において、「アルカリ金属」としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びフランシウムを指す。
 また、「アルカリ土類金属」としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムを指す。
 金属系清浄剤に含まれる金属原子としては、高温での清浄性の向上の観点から、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。
 金属サリシレートとしては、下記一般式(1)で表される化合物が好ましく、当該金属フェネートとしては、下記一般式(2)で表される化合物が好ましく、当該金属スルホネートとしては、下記一般式(3)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記一般式(1)~(3)中、Mは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子であり、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。また、M’は、アルカリ土類金属であり、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。pはMの価数であり、1又は2である。Rは、水素原子又は炭素数1~18の炭化水素基である。qは、0以上の整数であり、好ましくは0~3の整数である。
 Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数1~18のアルキル基、炭素数1~18のアルケニル基、環形成炭素数3~18のシクロアルキル基、環形成炭素数6~18のアリール基、炭素数7~18のアルキルアリール基、炭素数7~18のアリールアルキル基等が挙げられる。
 本発明の一態様において、これらの金属系清浄剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
 これらの中でも、高温での清浄性の向上の観点、及び基油への溶解性の観点から、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、及びカルシウムスルホネートから選ばれる1種以上であることが好ましい。
 なお、本発明の一態様において、金属系清浄剤は、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩及びこれらの混合物のいずれであってもよい。
 金属系清浄剤の全塩基価としては、好ましくは0~600mgKOH/gである。
 なお、本発明の一態様において、金属系清浄剤が塩基性塩又は過塩基性塩である場合には、当該金属系清浄剤の全塩基価としては、好ましくは10~600mgKOH/g、より好ましくは20~500mgKOH/gである。
 なお、本明細書において、「塩基価」とは、JIS K2501「石油製品および潤滑油-中和価試験方法」の7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。
(無灰系分散剤)
 無灰系分散剤としては、例えば、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又はこれらのホウ素変性物等が挙げられるが、アルケニルコハク酸イミド及びホウ素変性アルケニルコハク酸イミドが好ましい。
 アルケニルコハク酸イミドとしては、下記一般式(i)で表されるアルケニルコハク酸モノイミド、もしくは下記一般式(ii)で表されるアルケニルコハク酸ビスイミドが挙げられる。
 なお、当該アルケニルコハク酸イミドは、下記一般式(i)又は(ii)で示される化合物と、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート、エポキシ化合物、及び有機酸等から選ばれる1種以上とを反応させた変性アルケニルコハク酸イミドとしてもよい。
 また、ホウ素変性アルケニルコハク酸イミドとしては、下記一般式(i)又は(ii)で表される化合物のホウ素変性物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 上記一般式(i)、(ii)中、R、RA1及びRA2は、それぞれ独立に、質量平均分子量(Mw)が500~3000(好ましくは1000~3000)のアルケニル基であり、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が好ましい。
 R、RB1及びRB2は、それぞれ独立に、炭素数2~5のアルキレン基である。
 x1は1~10の整数であり、好ましくは2~5の整数、より好ましくは3又は4である。
 x2は0~10の整数であり、好ましくは1~4の整数、より好ましくは2又は3である。
 本発明の一態様において、ホウ素変性アルケニルコハク酸イミドを構成するホウ素原子と窒素原子の比率〔B/N〕としては、清浄性を向上させる観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは0.9以上である。
(耐摩耗剤)
 耐摩耗剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物;亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物;チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
 これらの中でも、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)が好ましく、第1級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛と第2級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛とを併用することがより好ましい。
(極圧剤)
 極圧剤としては、例えば、スルフィド類、スルフォキシド類、スルフォン類、チオホスフィネート類等の硫黄系極圧剤、塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤等が挙げられる。また、上述の耐摩耗剤の内、極圧剤としての機能を有する化合物を用いることもできる。
 本発明の一態様において、これらの極圧剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
(酸化防止剤)
 酸化防止剤としては、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知の酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができ、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
 アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数3~20のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤;α-ナフチルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、炭素数3~20のアルキル基を有する置換フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤;等が挙げられる。
 フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、イソオクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤;4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)等のジフェノール系酸化防止剤;ヒンダードフェノール系酸化防止剤;等を挙げられる。
 モリブデン系酸化防止剤としては、例えば、三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等が挙げられる。
 硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネイト等が挙げられる。
 リン系酸化防止剤としては、例えば、ホスファイト等が挙げられる。
 本発明の一態様において、これらの酸化防止剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよいが、2種以上を組み合わせて使用するのが好ましい。
(消泡剤)
 消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
(摩擦調整剤)
 摩擦調整剤としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)、ジチオリン酸モリブデン(MoDTP)、モリブテン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤;炭素数6~30のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤;油脂類、アミン、アミド、硫化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。
(防錆剤)
 防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
(金属不活性化剤)
 金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
〔潤滑油組成物の各種性状〕
 本発明の一態様の潤滑油組成物の100℃における動粘度としては、好ましくは5.6~12.5mm/s、より好ましくは6.0~11.0mm/s、更に好ましくは6.3~10.0mm/s、より更に好ましくは6.6~10.5mm/s、特に好ましくは6.8~10.3mm/sである。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数としては、好ましくは110以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは140以上、より更に好ましくは160以上である。
 なお、本明細書において、動粘度及び粘度指数は、JIS K 2283:2000に準拠して測定された値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度(T100)としては、好ましくは4.0~6.3mPa・s、より好ましくは4.2~6.3mPa・s、更に好ましくは4.3~5.8mPa・s、より更に好ましくは4.5~5.7mPa・sである。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度(T150)としては、好ましくは2.6~4.0mPa・s、より好ましくは2.6~3.6mPa・s、更に好ましくは2.6~3.3mPa・sである。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度(T150)と100℃におけるHTHS粘度(T100)との比〔T150/T100〕としては、好ましくは0.40以上、より好ましくは0.43以上、更に好ましくは0.45以上、より更に好ましくは0.50以上である。
 なお、本明細書において、HTHS粘度(高温高せん断粘度)は、ASTM D 4741に準拠し、せん断速度10/sでせん断した後の粘度の値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物中の窒素原子の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.01~0.25質量%、より好ましくは0.03~0.20質量%、更に好ましくは0.05~0.18質量%である。
 なお、本明細書において、窒素原子の含有量は、JIS K2609:1998に準拠して測定した値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物中のカルシウム原子の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.005~0.20質量%、より好ましくは0.01~0.18質量%、更に好ましくは0.02~0.15質量%である。
 本発明の一態様の潤滑油組成物中のモリブデン原子の含有量は、当該潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは0.001~0.50質量%、より好ましくは0.005~0.30質量%、更に好ましくは0.010~0.10質量%である。
 なお、本明細書において、モリブデン原子及びカルシウム原子の含有量は、JPI-5S-38-92に準拠して測定した値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の硫酸灰分は、好ましくは0.90質量%以下、より好ましくは0.80質量%以下、更に好ましくは0.70質量%以下であり、また、好ましくは0.10質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上、更に好ましくは0.20質量%以上である。
 なお、本明細書において、硫酸灰分は、JIS K2272:1998に準拠して測定した値を意味する。
 本発明の一態様の潤滑油組成物の250℃におけるNOACK値は、好ましくは12.0質量%以下、より好ましくは10.5質量%以下、更に好ましくは9.0質量%以下、より更に好ましくは8.5質量%以下である。
 なお、本明細書において、250℃におけるNOACK値は、JPI-5S-41-2004に準拠して測定した値を意味する。
〔潤滑油組成物の使用方法〕
 本発明の潤滑油組成物は、コンプレッサー出口温度が190℃以上と高温となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いた場合において、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性が高く、コンプレッサーの高い効率性を長時間維持し得る。
 そのため、本発明は、「前記潤滑油組成物を、コンプレッサー出口温度が190℃以上となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いる、潤滑油組成物の使用方法」も提供し得る。
 本発明の使用方法で用いる潤滑油組成物の詳細は、上述のとおりである。
 なお、潤滑油組成物の使用時に、過給機のコンプレッサー出口温度が、常に190℃以上である必要はない。ただし、コンプレッサー出口温度が190℃以上となる時間が長時間となっても、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性が高く保つことができる。
 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた各成分及び得られた潤滑油組成物の各種物性値は、下記に方法に準拠して測定した。
<動粘度、粘度指数>
 JIS K 2283:2000に準拠して測定及び算出した。
<SSI(せん断安定性指数)>
 ASTM D6278に準拠して測定した。
<質量平均分子量(Mw)>
 ゲル浸透クロマトグラフ装置(アジレント社製、「1260型HPLC」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「Shodex LF404」を2本、順次連結したもの。
・カラム温度:35℃
・展開溶媒:クロロホルム
・流速:0.3mL/min
<496℃以下の軽質留分の留出量>
 ASTM D6352に準拠し、ガスクロマトグラフ法蒸留試験によって測定した。
<HTHS粘度>
 ASTM D 4741に準拠し、測定温度で、せん断速度10/sでせん断した後の粘度を測定した。
<NOACK値>
 JPI-5S-41-2004に準拠し、250℃にて測定した。
<モリブデン原子及びカルシウム原子の含有量>
 JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
<窒素原子の含有量>
 JIS K2609:1998に準拠して測定した。
<硫酸灰分>
 JIS K2272:1998に準拠して測定した。
実施例1~3、比較例1~4
 以下に示す基油及び各種添加剤を、表1に示す配合量にて添加して、十分に混合して、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。なお、表1中の粘度指数向上剤の配合量は、希釈溶媒を除いた樹脂分換算での配合量を記載している。
 以下に、実施例及び比較例で用いた基油及び各種添加剤の詳細を示す。
<基油>
・PAO(1):100℃動粘度=3.9mm/s、粘度指数=118、ポリ-α-オレフィン、Mw=440、1-デセンに由来の単位を含む重合体。
・PAO(2):100℃動粘度=5.1mm/s、粘度指数=134、ポリ-α-オレフィン、Mw=510、1-デセンに由来の単位を含む重合体。
・PAO(3):100℃動粘度=5.6mm/s、粘度指数=137、ポリ-α-オレフィン、Mw=550、1-デセンに由来の単位を含む重合体。
・鉱油(1):100℃動粘度=4.1mm/s、粘度指数=130、API基油カテゴリーのグループ3に分類される鉱油。
・エステル(1):100℃動粘度=4.3mm/s、粘度指数=126、ポリオール脂肪酸エステル。
<粘度指数向上剤>
・星形ポリマー(1):分岐高分子の一種で、1点で3本以上の鎖状高分子が結合している構造を有している星形ポリマー、SSI=3、Mw=45万、Mw/Mn=1.1。
・星形ポリマー(2):分岐高分子の一種で、1点で3本以上の鎖状高分子が結合している構造を有している星形ポリマー、SSI=12、Mw=61万、Mw/Mn=1.1。
・PMA(1):ポリメタクリレート、SSI=20、Mw=43万、Mw/Mn=3.5。
・PMA(2):ポリメタクリレート、SSI=23、Mw=16万、Mw/Mn=2.5。
・PMA(3):ポリメタクリレート、SSI=25、Mw=22万、Mw/Mn=2.2。
・PMA(4):ポリメタクリレート、SSI=50、Mw=54万、Mw/Mn=2.9。
・OCP(1):オレフィン共重合体、SSI=49、Mw=33万、Mw/Mn=1.6。
<他の添加剤>
・パッケージ添加剤:以下の各種添加剤を含む、欧州自動車工業会(ACEA)のCクラスに適合したパッケージ添加剤。
  金属系清浄剤:カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート。
  無灰系分散剤:ポリブテニルコハク酸イミド。
  耐摩耗剤:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)。
  酸化防止剤:アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤。
  消泡剤:シリコン系消泡剤。
  摩擦調整剤:エステル系摩擦調整剤、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)。
  金属不活性化剤:ベンゾトリアゾール。
  流動点降下剤:ポリメタクリレート
 実施例及び比較例で調製した潤滑油組成物について、上述の測定方法に準拠して、各種物性値を測定及び算出すると共に、以下の方法に準拠し、デポジット形成の抑制試験も行った。
 これらの結果を表1に示す。
<デポジット形成の抑制試験>
 参考文献「SAE Technical Paper 2013-01-2500,2013(発行日:2013年10月14日)」に記載の方法に準拠した試験を行い、コンプレッサーの出口温度を190~200℃に調整し、デポジット形成までの時間を算出した。
 ここで、試験開始時と比べたコンプレッサーの出口温度の温度上昇が10℃以上となり、且つ、デポジット付着が認められた時間を、「デポジット形成までの時間」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表1から、実施例1~3で調製した潤滑油組成物は、コンプレッサー出口温度が190~200℃となる過給機に用いた場合、比較例1~4に比べて、デポジット形成までの時間が長い結果となった。
 そのため、実施例1~3で調製した潤滑油組成物は、コンプレッサー内に生じ得るデポジット形成の抑制効果の持続性が高く、コンプレッサーの高い効率性を長時間維持し得るといえる。
 

Claims (12)

  1.  過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いられる潤滑油組成物であって、
     ポリ-α-オレフィン(A1)を含む基油(A)と、SSI(せん断安定性指数)が20以下である粘度指数向上剤(B)とを含有し、
     ガスクロマトグラフ法蒸留試験における496℃以下の軽質留分の留出量が80容量%未満である、潤滑油組成物。
  2.  前記粘度指数向上剤(B)が、星形ポリマー(B1)及び櫛形ポリマー(B2)の少なくとも一方を含む、請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3.  星形ポリマー(B1)及び櫛形ポリマー(B2)の樹脂分換算での含有量が、それぞれ独立に、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01~10質量%である、請求項2に記載の潤滑油組成物。
  4.  前記粘度指数向上剤(B)が、星形ポリマー(B1)及びポリメタクリレート(B3)を含む、請求項2又は3に記載の潤滑油組成物。
  5.  ポリメタクリレート(B3)の樹脂分換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01~10質量%である、請求項4に記載の潤滑油組成物。
  6.  星形ポリマー(B1)とポリメタクリレート(B3)との樹脂分換算での含有量比〔(B1)/(B3)〕が、質量比で、0.07~0.20である、請求項4又は5に記載の潤滑油組成物。
  7.  ポリ-α-オレフィン(A1)の100℃における動粘度が、5.0mm/s以上である、請求項1~6のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  8.  基油(A)が、さらに鉱油(A2)を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  9.  ポリ-α-オレフィン(A1)の含有量が、基油(A)の全量基準で、30質量%以上である、請求項1~8のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  10.  前記潤滑油組成物の100℃における動粘度が5.6~12.5mm/sである、請求項1~9のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  11.  前記潤滑油組成物の100℃におけるHTHS粘度が4.0~6.3mPa・sである、請求項1~10のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  12.  請求項1~11のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を、コンプレッサー出口温度が190℃以上となる過給機を搭載するディーゼルエンジンに用いる、潤滑油組成物の使用方法。
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