WO2019189081A1 - 劣化抑制粘着テープ及びその使用方法 - Google Patents

劣化抑制粘着テープ及びその使用方法 Download PDF

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WO2019189081A1
WO2019189081A1 PCT/JP2019/012692 JP2019012692W WO2019189081A1 WO 2019189081 A1 WO2019189081 A1 WO 2019189081A1 JP 2019012692 W JP2019012692 W JP 2019012692W WO 2019189081 A1 WO2019189081 A1 WO 2019189081A1
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adhesive tape
deterioration
adhesive
resin
functional layer
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PCT/JP2019/012692
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大谷紀昭
浜岡弘一
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マクセルホールディングス株式会社
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04G—SCAFFOLDING; FORMS; SHUTTERING; BUILDING IMPLEMENTS OR AIDS, OR THEIR USE; HANDLING BUILDING MATERIALS ON THE SITE; REPAIRING, BREAKING-UP OR OTHER WORK ON EXISTING BUILDINGS
    • E04G23/00—Working measures on existing buildings
    • E04G23/02—Repairing, e.g. filling cracks; Restoring; Altering; Enlarging

Definitions

  • This application relates to a degradation-controlling adhesive tape that can be easily applied to a cracked structure during inspection, can be peeled off when necessary, and can prevent the structure from expanding during its construction, and a method for using the same.
  • Structures such as bridges and tunnels may crack over time due to fatigue, salt damage, alkali aggregate reaction, etc. After a long period of time in a cracked state, rainwater, carbon dioxide, etc. enter the deep part of the structure from the cracked part, and the reinforcing bar corrodes, reducing the strength of the structure itself and causing serious accidents such as collapse of bridges and tunnels. May cause. Under such circumstances, a framework has been established that ensures that the inspection of infrastructure including structures is performed once every five years.
  • the present application is a deterioration-inhibiting adhesive tape that can be easily constructed by an inspector who has found a crack in the structure, can be easily peeled off without any adhesive residue as needed, and can suppress deterioration of the structure during construction, and its use Provide a method.
  • the deterioration-suppressing adhesive tape disclosed in the present application is a deterioration-suppressing adhesive tape including a base material, an adhesive layer, and a functional layer in this order.
  • the adhesive layer includes an adhesive
  • the functional layer includes side chains.
  • An endothermic peak of the side chain crystallized polymer, which includes a crystallized polymer and a tacky resin and is measured by differential scanning calorimetry, is 60 ° C. or higher, and the adhesive strength to the concrete on the adhesive layer side is JIS Z0237. When measured in an environment with a temperature of 23 ° C.
  • a relative humidity of 50% as a 180 ° peel force as defined in the above it is 6 N / 10 mm or more, and when measured in an environment with a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 5% or less. 1N / 10 mm or less, and the tackiness on the functional layer side is 5 or more as a ball number in a ball tack test defined in JIS Z0237.
  • the usage method of the deterioration suppression adhesive tape disclosed in the present application is the step of preparing the deterioration suppression adhesive tape previously disclosed in the present application, and the functional layer side of the deterioration suppression adhesive tape is bonded to the deterioration portion of the structure. And a step of leaving the structure bonded with the deterioration-inhibiting adhesive tape in a natural environment for a certain period of time, and after leaving, the deterioration-inhibiting adhesive tape is heated to suppress the deterioration from the structure. And heating the deterioration-suppressing adhesive tape at a temperature equal to or higher than the melting point of the side chain crystallized polymer contained in the functional layer of the deterioration-suppressing adhesive tape.
  • a structure inspector can apply a simple method immediately after inspection, can be easily peeled off without adhesive residue when necessary, and can suppress deterioration of the structure due to cracks.
  • An adhesive tape and a method for using the same can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the deterioration-suppressing adhesive tape of the embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the deterioration-suppressing adhesive tape of the embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a state in which the deterioration-suppressing adhesive tape of the embodiment is bonded to a cracked portion of a structure.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of a state in which the deterioration-suppressing pressure-sensitive adhesive tape of the embodiment bonded to a structure is heated.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the deterioration-suppressing adhesive tape of the embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the deterioration-suppressing adhesive tape of the embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a state in which the deterioration-inhibiting pressure-sensitive adhesive tape of the embodiment is peeled from a cracked portion of the structure.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a state in which a conventional deterioration-suppressing adhesive tape is peeled from a cracked portion of a structure.
  • the deterioration-suppressing adhesive tape (hereinafter, also simply referred to as an adhesive tape) disclosed in the present application includes a base material, an adhesive layer, and a functional layer in this order.
  • the adhesive layer includes an adhesive
  • the functional layer includes The side chain crystallized polymer containing a side chain crystallized polymer and a tacky resin has an endothermic peak of 60 ° C. or higher as measured by differential scanning calorimetry, and has an adhesive strength to concrete on the adhesive layer side.
  • the pressure-sensitive adhesive tape includes an adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer, can follow the uneven surface of the structure, and can securely bond the pressure-sensitive adhesive tape and the structure, and can be used to create a wide temperature range between the outside air and the structure. Can be blocked. As a result, it is possible to prevent rainwater and CO 2 from entering from deteriorated parts such as cracks in the structure, and to prevent salt damage and alkali-aggregate reaction of the structure, thereby preventing corrosion of reinforcing bars in the structure. It can prevent, and the protection performance with respect to the cracked structure can be ensured.
  • the functional layer of the pressure-sensitive adhesive tape contains a side chain crystallized polymer having an endothermic peak measured by differential scanning calorimetry of 60 ° C. or higher.
  • the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive tape can be reduced, and the pressure-sensitive adhesive tape can be peeled off from the structure without producing a residue (glue residue) of the pressure-sensitive adhesive layer on the structure side.
  • the adhesive strength to the structure on the adhesive layer side is measured in an environment having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% as a 180 ° peel force defined in JIS Z0237, the pressure is 6 N / 10 mm or more.
  • the adhesive strength can be maintained under a normal environment.
  • the adhesive strength to the structure on the adhesive layer side is measured in an environment having a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 5% or less as a 180 ° peel force as defined in JIS Z0237, the adhesive strength may be 1 N / 10 mm or less.
  • the pressure-sensitive adhesive strength can be reduced by heating the pressure-sensitive adhesive tape to 60 ° C. or higher, and it can be easily peeled without any adhesive residue as required.
  • the functional layer of the adhesive tape contains a tacky resin
  • the initial adhesiveness immediately after the adhesive tape is bonded to the structure is high, and peeling of the end of the adhesive tape immediately after the bonding is prevented. it can.
  • the tackiness on the functional layer side of the adhesive tape can be set to 5 or more as the ball number in the ball tack test specified in JIS Z0237.
  • the adhesive tape has a base material
  • the inspector can easily adjust the color of the base material by adjusting the color of the base material without damaging the aesthetic appearance when pasted on the structure. And can be easily peeled off with no adhesive residue when necessary, and it is possible to suppress deterioration of the structure caused by cracks.
  • the base material and the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with each other, and the pressure-sensitive adhesive layer and the functional layer are in contact with each other.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment can be used to prevent the expansion of cracks such as concrete and mortar, and to prevent deterioration of joints of structures such as stones and exterior boards.
  • the base material used for the adhesive tape of this embodiment serves as a base for forming an adhesive layer and a functional layer described later.
  • the base material examples include resin base materials, and specific examples of the resin base material include polyolefin resins (low density polyethylene, linear polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra-low Density polyethylene, random copolymerized polypropylene, block copolymerized polypropylene, homopolypropylene, polybutene, polymethylpentene, etc.), ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- ( (Meth) acrylate copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, polyurethane resin, polyester resin (polyethylene terephthalate: PET, polyethylene naphthalate: PEN, polybutylene terephthalate: PBT, polybutylene) Talate: PBN, etc.), polyimide resins, polyamide resins, polyether ketone resins, polyether resins, poly
  • polyethylene terephthalate PET
  • these constituent materials can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • the said constituent material may have a functional group as needed.
  • a functional monomer or a modifying monomer may be grafted to the constituent material.
  • the surface of the substrate may be subjected to a known surface treatment in order to improve the adhesion with the adjacent adhesive layer.
  • a known surface treatment include corona discharge treatment, ozone exposure treatment, high piezoelectric impact exposure treatment, and ionizing radiation treatment.
  • the base material may be subjected to a coating treatment (such as a silicone treatment) with a primer, a primer treatment, a mat treatment, a crosslinking treatment, or the like.
  • the form of the substrate may be a single layer or a laminate in which two or more layers are laminated.
  • known aids such as a filler, a flame retardant, a deterioration preventing agent, an antistatic agent, a softening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a plasticizer, and a surfactant may be added as necessary.
  • An agent may be added.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 30 to 300 ⁇ m, more preferably 50 to 150 ⁇ m.
  • the thickness of the substrate is less than 30 ⁇ m, the strength of the pressure-sensitive adhesive tape itself of this embodiment tends to be insufficient, and when it exceeds 300 ⁇ m, the cost increases.
  • the resin layer is preferably a fluorine resin or a silicone resin.
  • the pressure-sensitive adhesive layer used in the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment is for imparting the original pressure-sensitive adhesive force to the pressure-sensitive adhesive tape. More specifically, the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape to the concrete on the pressure-sensitive adhesive layer side is JIS.
  • the 180 ° peel force defined in Z0237 is provided for setting the pressure to 6 N / 10 mm or more when measured in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the adhesive includes at least one adhesive component selected from the group consisting of a natural rubber adhesive component, a synthetic rubber adhesive component, a silicone adhesive component, an acrylic adhesive component, and a polyester adhesive component.
  • Examples of the natural rubber-based adhesive component include rubber made of cis-1,4-polyprene that is collected only from a resin solution of rubber tree (Hevea brasiliensis).
  • Synthetic rubber adhesive examples include styrene / butadiene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, butyl rubber, ethylene / propylene rubber, and ethylene / propylene / diene rubber.
  • silicone-based adhesive component examples include an addition reaction type silicone-based adhesive component and a peroxide curable silicone-based adhesive component, and these may be used alone or in combination.
  • the addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive component is not particularly limited.
  • the addition reaction type silicone adhesive component is used together with a crosslinking agent, and the crosslinking agent is not particularly limited.
  • a crosslinking agent is not particularly limited.
  • X-92-122 (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Momentive Performance -CR50 (trade name) manufactured by Materials
  • BY24-741 (trade name) manufactured by Toray Dow Corning, etc. can be used.
  • peroxide curable silicone-based adhesive component examples include KR100 and KR101-10 (both trade names) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., YR3340, YR3286, PSA610-SM and XR37- manufactured by Momentive Performance Materials. B6722 (both are trade names), SH4280 (trade name) manufactured by Toray Dow Corning, and the like.
  • the peroxide curable silicone-based pressure-sensitive adhesive component is used together with a crosslinking agent, and the crosslinking agent is not particularly limited.
  • the crosslinking agent is not particularly limited.
  • acrylic pressure-sensitive adhesive component examples include those obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer.
  • (meth) acrylic acid ester monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. , Isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and the like.
  • (meth) acrylic acid ester monomers include monomers containing functional groups such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid, (anhydrous) maleic acid, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, (meth) Copolymerization may be carried out by adding 2-hydroxyethyl acrylate, 2-methylolethylacrylamide or the like.
  • polyester adhesive component examples include those obtained by polycondensation of a polyvalent carboxylic acid (for example, dicarboxylic acid) and a polyalcohol (for example, diol).
  • dicarboxylic acid examples include adipic acid, azelaic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, dodecenyl succinic anhydride, fumaric acid, succinic acid, dodecanedioic acid, hexahydro Aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids such as phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid Examples include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • diol examples include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1 , 5-pentanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyloctanediol, 1,10-decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedi Examples include aliphatic glycols such as methanol.
  • the pressure-sensitive adhesive preferably contains a cross-linking agent together with the pressure-sensitive adhesive component, and may further contain a cross-linking accelerator, a filler, a softening agent, a tackifier, an anti-aging agent and the like as necessary.
  • Cross-linking agent sulfur, thiuram-based tetramethylthiuram sulfide (TMTD), dipentamethylene thiuram tetrasulfide (DPTT), p-quinonedioxime, etc. are generally used, among which TMTD is used. It is desirable to do.
  • the amount of the crosslinking agent added is required to be at least 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component, and preferably 0.1 to 10 parts by mass.
  • the addition amount is less than 0.05 parts by mass, the degree of crosslinking tends to be low, and the crosslinking process tends to take time when the pressure-sensitive adhesive is produced.
  • the cohesive force of the adhesive component is reduced, there is a tendency for adhesive residue to occur on the adherend when the adhesive tape is peeled off.
  • the addition amount exceeds 10 parts by mass the degree of crosslinking becomes too high, and the initial kneading time tends to be long.
  • Crosslinking accelerator thiuram-based, thiazole-based, dithiocarbamate, or the like is used, and each can be used in combination.
  • the amount of the crosslinking accelerator added is usually in the range of 2 to 10 parts by mass because it is added to 100 parts by mass of the adhesive component in accordance with the type and addition amount of the crosslinking agent.
  • the filler is used for imparting an arbitrary color to the pressure-sensitive adhesive, and is also used for enhancing the reinforcing property of the pressure-sensitive adhesive component.
  • the filler calcium carbonate, titanium oxide, clay, silica, talc, carbon black, and the like can be used. In particular, it is desirable to use calcium carbonate or titanium oxide. Two or more kinds of the fillers may be used in combination.
  • the amount of the filler added is required to be at least 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component, and is preferably 70 to 250 parts by mass.
  • the addition amount is less than 60 parts by mass, the cohesive force of the adhesive component is reduced.
  • the addition amount exceeds 250 parts by mass, the rubber elasticity is inferior and the Mooney viscosity becomes too high, which is not preferable as a material for the adhesive.
  • the softener is usually used together with the filler.
  • process oil liquid polybutene, liquid polybutadiene or the like can be used, but process oil is used because the effect of the present adhesive layer can be suitably obtained. It is desirable to use it.
  • the added amount of the softening agent is required to be at least 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component, and is preferably 30 to 400 parts by mass. When the addition amount is less than 30 parts by mass, the pressure-sensitive adhesive component and the filler are difficult to be uniform and poor in workability, and when the addition amount exceeds 400 parts by mass, the Mooney viscosity tends to be too low. is there.
  • the tackifier is not particularly limited, and is a styrene resin, a xylene resin, an aromatic modified terpene resin, a terpene phenol resin, an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin, an aliphatic aromatic resin. Petroleum resins, coumarone-indene resins, phenolic resins, disproportionated rosin resins, rosin-modified phenol resins, and the like can be used.
  • the addition amount of the tackifier is desirably 15 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component. When the addition amount is less than 15 parts by mass, there is a tendency that desired adhesive strength cannot be exhibited, and when the addition amount exceeds 70 parts by mass, the initial adhesiveness tends to decrease in use under low temperature conditions. is there.
  • Anti-aging agent In order to improve the aging resistance of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, the addition of an anti-aging agent is effective.
  • the anti-aging agent include phenol-based, amine-based, benzimidazole-based, sulfur-based, and phosphorus-based anti-aging agents, but are not particularly limited thereto. Among these, it is preferable to use a phenol-based or sulfur-based anti-aging agent. These anti-aging agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the main factor of the aging of the adhesive is mainly the oxidative deterioration of the adhesive component that constitutes the adhesive.
  • Anti-aging agents are classified based on the difference in the mechanism for suppressing the oxidative deterioration of the adhesive component, and are classified into radical chain inhibition type and peroxide decomposition type.
  • the radical chain-inhibiting anti-aging agent has phenolic “—OH” and “—NH” which easily react with radicals in the molecule. And it reacts with the radical etc. which generate
  • Phenol-based and amine-based anti-aging agents are radical chain prohibited types.
  • peroxide-degrading anti-aging agents are typically sulfur or phosphorus-containing compounds and benzimidazole compounds, which decompose hydroperoxide (ROOH) produced in the polymer and are stable (such as ROH). ).
  • ROOH hydroperoxide
  • the anti-aging agent a non-contaminating phenol-based anti-aging agent is desirable in consideration of coloring the pressure-sensitive adhesive into an arbitrary color.
  • the addition amount of the anti-aging agent is desirably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component. When the addition amount is less than 2 parts by mass, the pressure-sensitive adhesive tends to deteriorate, and even if the addition amount exceeds 10 parts by mass, there is no significant change in the addition effect.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be determined according to the followability to the uneven surface of the structure, and is not particularly limited, but is preferably 200 to 5000 ⁇ m, more preferably 500 to 1000 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer is less than 200 ⁇ m, there is a tendency that it cannot follow the unevenness of the crack surface of the structure, and 180 ° peel as defined in JIS Z0237 in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. There is a tendency that a force of 6 N / 10 mm cannot be obtained.
  • even if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 5000 ⁇ m there is no significant change in the followability to the unevenness of the cracked surface, but there is a tendency for adhesive residue to occur in the structure during peeling.
  • the functional layer used for the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment has a function of reducing the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive tape when the pressure-sensitive adhesive tape is heated at 60 ° C. or higher, and an initial stage immediately after the pressure-sensitive adhesive tape is bonded to a structure. This is for imparting a function of improving adhesiveness.
  • the functional layer includes a side chain crystallized polymer and a tacky resin.
  • the side chain crystallized polymer is a component that gives the functional layer a function of reducing the adhesive strength of the adhesive tape when the adhesive tape is heated at 60 ° C. or higher.
  • the side chain crystallized polymer has an endothermic peak measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 60 ° C. or higher.
  • DSC is a thermal analysis method for measuring the melting point of a measurement sample by measuring the difference in calorie between the measurement sample and a reference material with a differential scanning calorimeter. ⁇ -alumina or the like is used as the reference material. be able to.
  • the side chain crystallized polymer is preferably a copolymer of a linear acrylate having an alkane chain having 18 or more carbon atoms and an acrylic monomer having a solubility parameter (SP value) of 7.3 to 9.5. .
  • the straight chain acrylate having an alkane chain having 18 or more carbon atoms for example, stearyl acrylate, behenyl acrylate, lignocericyl acrylate, cerothinyl acrylate, montanyl acrylate, melicinyl acrylate, and the like can be used.
  • the linear acrylate By using the linear acrylate, the endothermic peak measured by DSC of the side chain crystallized polymer can be 60 ° C. or higher.
  • the carbon number of the linear acrylate is preferably in the range of 21-25. In other words, stearyl acrylate having 21 carbon atoms to behenyl acrylate having 25 carbon atoms are preferable.
  • acrylic monomer having the solubility parameter of 7.3 to 9.5 for example, acrylic acid, ethyl acrylate, butyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, butyl methacrylate, etc. can be used.
  • acrylic monomer the compatibility between the side chain crystallized polymer and the tacky resin can be improved.
  • the weight average molecular weight of the side chain crystallized polymer is preferably 1,000 to 15,000, more preferably 5000 to 12,000.
  • the content of the side chain crystallized polymer in the functional layer of the pressure-sensitive adhesive tape is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the tacky resin. preferable.
  • the said content is less than 1 mass part, the adhesive force after heating at 60 degreeC or more will not fall, and peeling from a structure will become difficult.
  • the reason why the adhesive strength of the adhesive tape decreases when the temperature is raised to 60 ° C. is not clear, but is considered as follows. That is, the side-chain crystallized polymer has low adhesive strength, and usually when the temperature of the side-chain crystallized polymer is lower than the polymer melting point measured by differential scanning calorimetry, When the temperature of the side-chain crystallized polymer is higher than the polymer melting point measured by the differential scanning calorimetry, the viscosity of the side-chain crystallized polymer is lowered and the molecular weight is smaller. It is considered that the chain crystallized polymer moves to the interface between the adherend and the functional layer and the adhesive strength of the adhesive tape is reduced.
  • the said tackiness resin is a component which provides the function which improves the initial adhesiveness immediately after bonding the said adhesive tape to a structure to the said functional layer.
  • the tackiness resin is not particularly limited as long as the tackiness on the functional layer side of the adhesive tape is a resin that can be set to 5 or more as the ball number in the ball tack test specified in JIS Z0237. Selected from the group consisting of polyolefin resin, polyvinyl chloride resin, acrylic resin, polyester resin, fluorine resin, aramid resin, natural rubber resin, synthetic rubber resin, silicone resin, and urethane resin At least one kind of resin can be used.
  • the thickness of the functional layer is not particularly limited, but is usually set to 20 to 100 ⁇ m. If the thickness of the functional layer is within the above range, the function of reducing the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive tape when the pressure-sensitive adhesive tape is heated at 60 ° C. or higher, and the pressure-sensitive adhesive tape is attached to the structure. It is because the function which improves the initial adhesiveness immediately after combining can be exhibited.
  • the manufacturing method of the adhesive tape of this embodiment is demonstrated.
  • the manufacturing method of the adhesive tape of this embodiment is not specifically limited, For example, it can manufacture by combining the following process.
  • (1) A step of preparing the above-mentioned base material, an adhesive layer-forming paint containing the above-mentioned adhesive layer component, and a functional layer-forming paint containing the above-mentioned functional layer component.
  • a functional layer with a release film by applying the functional layer-forming paint to the release film (4) The process of bonding the functional layer side of the functional layer with the release film to the adhesive layer while peeling the release film of the adhesive layer
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the adhesive tape of the present embodiment.
  • the adhesive tape 10 includes an adhesive layer 12 on a base material 11 and a functional layer 13 on the adhesive layer 12.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment.
  • the adhesive tape 20 includes an adhesive layer 12 on a substrate 11, a functional layer 13 on the adhesive layer 12, and a release sheet 14 on the functional layer 13.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment preferably has a carbon dioxide permeability at 20 ° C. specified in JIS K7126 of 0.5 g / (m 2 ⁇ 24 hr ⁇ 1 atm) or less. If the carbon dioxide permeability is within the above range, not only carbon dioxide that promotes deterioration of the structure but also chlorine ions, water, oxygen, etc. that promote deterioration of the structure can be blocked.
  • the method of using the deterioration-suppressing adhesive tape disclosed in the present application includes the step of preparing the deterioration-suppressing adhesive tape disclosed earlier in the present application, and the step of bonding the functional layer side of the deterioration-suppressing adhesive tape to the deteriorated portion of the structure.
  • the pressure-sensitive adhesive tape can be simply attached to the deteriorated portion of the structure at room temperature immediately after inspection of the structure, and can be reliably maintained and heated as necessary. By doing so, it can be easily peeled off without any adhesive residue.
  • the adhesive tape is attached to a deteriorated part of the structure, the structure can be prevented from being deteriorated, and the durability and fatigue resistance of the adhesive tape itself are large. Deterioration can be prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive tape can be colored on its pressure-sensitive adhesive layer, the color of the pressure-sensitive adhesive tape itself can be matched to the color of the structure, so that even if it is attached to the structure, the aesthetic appearance is not impaired.
  • the pressure-sensitive adhesive tape used in this embodiment can follow the uneven surface of the structure by including a pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer, and can block contact between the outside air and the structure in a wide temperature range.
  • a pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer can block contact between the outside air and the structure in a wide temperature range.
  • the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive tape can be increased by heating the pressure-sensitive adhesive tape at a temperature equal to or higher than the melting point of the side-chain crystallized polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive tape can be peeled off from the structure without causing a residue (adhesive residue) of the pressure-sensitive adhesive layer on the structure side. This makes it easy to visually check the size of a cracked part such as a cracked part of a structure, and determines whether full-scale repair work is necessary at that point (usually after five years from the previous inspection). it can. In general, if the deterioration (cracking) of the structure has progressed significantly at this point, repair work will be performed, and if the structure has not deteriorated, follow-up for another 5 years. Done.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape is preferably 200 to 5000 ⁇ m, and more preferably 500 to 1000 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 200 ⁇ m, the pressure-sensitive adhesive layer tends not to follow the unevenness on the surface of the structure, and the adhesive force tends to decrease. This is because there is no big change.
  • the total thickness of the adhesive layer and the functional layer of the adhesive tape is 0.5 times the ten-point average roughness Rz defined in JIS B0601 of the structure.
  • the thickness is more preferable.
  • the functional layer 13 side of the adhesive tape 10 of this embodiment is bonded onto the cracked portion 16 of the structure 15. Under the present circumstances, you may pressurize the adhesive tape 10 from the base material 11 side.
  • the functional layer 13 of the adhesive tape 20 is removed after the release sheet 14 is peeled off.
  • the side may be bonded to the structure.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example of a state in which the conventional adhesive tape is peeled from the cracked portion of the structure. Since the conventional adhesive tape is not provided with a functional layer containing a side chain crystallized polymer, as shown in FIG. The adhesive residue 12a of the adhesive layer is likely to occur.
  • deterioration suppression adhesive tape disclosed in the present application will be described in detail based on examples, the following examples are not intended to limit the above-described deterioration suppression adhesive tape.
  • “parts” in the examples indicate “parts by mass”.
  • Example 1 ⁇ Production of functional layer forming paint> First, the following materials were sufficiently dissolved and mixed with a mixer to prepare a functional layer-forming coating material.
  • Regular butyl rubber (Exxon, trade name “Butyl 268”): 40 parts
  • Alicyclic saturated hydrocarbon resin (Arakawa Chemical, trade name “Arcon P125”): 25 parts
  • Poly Isobutylene rubber (manufactured by BASF, trade name “Opanol B100”): 25 parts
  • Polybutene (trade name “Nissan Polybutene 30N”, manufactured by NOF Corporation): 10 parts (5)
  • Toluene 400 parts (6)
  • Behenyl acrylate Carbon number: 25
  • acrylic acid copolymer side chain crystallized polymer, weight average molecular weight: 7500
  • the adhesive layer-forming paint is applied to one side of a base PET film (trade name “S-10”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 50 ⁇ m) with a calender so as to have a thickness of 500 ⁇ m.
  • a release PET film manufactured by Nakamoto Pax Co., Ltd., trade name “NS-50-ZW”, thickness: 50 ⁇ m
  • An adhesive layer laminate comprising a base material PET film / adhesive layer / release PET film was prepared.
  • the functional layer-forming paint is applied to one side of a release PET film (manufactured by Nakamoto Packs, trade name “NS-50-ZW”, thickness: 50 ⁇ m), and dried at 110 ° C. for 5 minutes.
  • a functional layer laminate having a functional layer with a thickness of 20 ⁇ m after drying was formed.
  • the functional layer side of the functional layer laminate was bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer at a nip pressure of 0.5 MPa.
  • a tape was prepared.
  • Example 2 An adhesive tape of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the functional layer after drying was 10 ⁇ m.
  • Example 3 An adhesive tape of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the functional layer after drying was 30 ⁇ m.
  • Example 4 In the preparation of the functional layer-forming coating material of Example 1, stearyl acrylate (carbon number: 21) / acrylic acid copolymer (weight average molecular weight: as a side chain crystallization polymer, instead of behenyl acrylate / acrylic acid copolymer)
  • the adhesive tape of Example 4 was produced like Example 1 except having used 10 parts of 8000).
  • Example 5 The following materials were sufficiently dissolved and mixed with a mixer to prepare a functional layer forming paint.
  • Polyester resin (trade name “Byron 300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.): 65 parts
  • Alicyclic saturated hydrocarbon resin (trade name “Arcon P125” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.): 25 parts
  • Polybutene (manufactured by NOF Corporation, trade name “Nissan Polybutene 30N”): 10 parts
  • the pressure-sensitive adhesive tape of Example 5 was produced in the same manner as Example 1 except that the functional layer forming paint was used.
  • Polyester resin (trade name “Byron 300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.): 65 parts
  • Alicyclic saturated hydrocarbon resin (trade name “Arcon P125” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.): 25 parts
  • Polybutene (manufactured by NOF Corporation, trade name “Nissan Polybutene 30N”): 10 parts
  • Toluene 400 parts
  • a pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the functional layer-forming paint was used.
  • a pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the functional layer-forming paint was used.
  • ⁇ Adhesive strength> The release PET film is peeled from the produced adhesive tape, the functional layer side of the adhesive tape is attached to a mortar plate (Engineering Test Service, 150 mm ⁇ 70 mm ⁇ 10 mm), and a measurement sample is prepared. It was placed in a thermostatic bath set at 23 ° C. and relative humidity 50%, and the adhesive strength (180 ° peel strength) was measured according to JIS Z0237. Next, another measurement sample was put in a thermostatic bath at a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 5%, and the adhesive force (180 ° peel force) was measured according to JIS Z0237.
  • the ball number is obtained by multiplying the ball diameter by 32 times. That is, a ball having a diameter of 1 inch is called a ball number 32, and a ball having a diameter of 2/32 is called a ball number 2.
  • the larger the ball number the stronger the tack force of the pressure-sensitive adhesive tape (the power to adhere to the adherend with a light force).
  • the ball number is smaller than 3, the tackiness is considerably reduced, and thus the float from the tape edge surface tends to occur.
  • CO 2 permeation prevention The CO 2 permeability in the state where the release PET film is peeled from the produced adhesive tape is measured according to JIS K7126 (method for measuring gas permeability of plastic films and sheets), and the CO 2 permeation inhibition property is evaluated according to the following criteria. did. When CO 2 transmittance is 0.5 g / (m 2 ⁇ 24 hr ⁇ 1 atm) or less: CO 2 permeation prevention is judged to be good When CO 2 permeability exceeds 0.5 g / (m 2 ⁇ 24 hr ⁇ 1 atm) : CO 2 permeation prevention is judged to be poor
  • the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 had a large 23 ° C. adhesive force and high tackiness, and thus was in a strongly-adhesive state immediately after bonding, and could prevent peeling of the end of the pressure-sensitive adhesive tape.
  • the 70 ° C. adhesive strength exceeded 1 N / 10 mm, and even when heating at 70 ° C., the adhesive tape could not be peeled without adhesive residue.
  • the deterioration-suppressing adhesive tape disclosed in the present application can prevent deterioration of the structure by a simple method, can be widely used as an adhesive tape excellent in handleability, and is particularly useful in the civil engineering and construction fields.

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Abstract

本願で開示の劣化抑制粘着テープは、基材と、粘着層と、機能層とをこの順に備え、前記粘着層は、粘着剤を含み、前記機能層は、側鎖結晶化ポリマーと、タック性樹脂とを含み、示差走査熱量測定法で測定した前記側鎖結晶化ポリマーの吸熱ピークが、６０℃以上であり、前記粘着層側のコンクリートに対する粘着力が、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定する１８０°ピール力として、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した場合に、６Ｎ／１０ｍｍ以上であり、温度７０℃、相対湿度５％以下の環境下で測定した場合に、１Ｎ／１０ｍｍ以下であり、前記機能層側のタック性が、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定するボールタック試験におけるボールナンバーとして、５以上である。

Description

劣化抑制粘着テープ及びその使用方法
　本願は、ひび割れした構造物に対して、点検時に簡単に施工でき、必要時に剥離でき、施工中は構造物のひび割れの拡大を防止可能な劣化抑制粘着テープ及びその使用方法に関する。
　橋梁やトンネル等の構造物は、時間とともに疲労や塩害やアルカリ骨材反応等によりひび割れが発生することがある。ひび割れた状態で長期間経過するとひび割れ部分から雨水や炭酸ガス等が構造物の深部まで侵入し、鉄筋が腐食することにより構造物そのものの強度が低下し、橋梁やトンネルの崩落といった重大な事故を引き起こす可能性がある。このような状況において、構造物をはじめとしたインフラの点検が５年に１回確実に行われる枠組みが構築されている。
　環境条件にもよるが、ひび割れを放置することは構造物の劣化の進行を意味することから、何らかの対処ができることが望ましい。このため、構造物にひび割れが生じた早い段階での補修対策が必要となる。ここで構造物がコンクリートで形成されている場合、コンクリートのひび割れの補修方法として、アルカリ金属ケイ酸塩を含有する水溶液からなる下地処理剤を塗布してひび割れの内部に浸入させた後、無機フィラーが分散したパテ材を上記ひび割れの内部に充填して補修する方法（例えば、特許文献１）や、コンクリートのひび割れ部分に沿って、自己修復材料を含むペーストを塗布する方法（例えば、特許文献２）が提案されている。
特開２０１０－００１１９５号公報 特開２０１３－０１４４５３号公報
　上記特許文献１及び２に記載のようにひび割れ部に補修材料を直接的に充填又は塗布する方法では、その実施に際して、作業用の足場を設けたり、専門家による補修作業を伴うような大規模工事が必要となる。一方、地方自治体におけるコンクリート構造物の維持管理では、補修費が十分に確保できなかったり、ひび割れに伴う劣化グレードの判断が曖昧になったりするなど、点検者が点検時に発見した比較的幅の広いひび割れにその場で対応できないといった問題があった。
　本願は、構造物のひび割れを発見した点検者が簡単に施工でき、必要に応じて糊残りなく簡単に剥離でき、施工中は構造物の劣化を抑制すことができる劣化抑制粘着テープ及びその使用方法を提供する。
　本願で開示する劣化抑制粘着テープは、基材と、粘着層と、機能層とをこの順に含む劣化抑制粘着テープであって、前記粘着層は、粘着剤を含み、前記機能層は、側鎖結晶化ポリマーと、タック性樹脂とを含み、示差走査熱量測定法で測定した前記側鎖結晶化ポリマーの吸熱ピークが、６０℃以上であり、前記粘着層側のコンクリートに対する粘着力が、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定する１８０°ピール力として、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した場合に、６Ｎ／１０ｍｍ以上であり、温度７０℃、相対湿度５％以下の環境下で測定した場合に、１Ｎ／１０ｍｍ以下であり、前記機能層側のタック性が、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定するボールタック試験におけるボールナンバーとして、５以上であることを特徴とする。
　また、本願で開示する劣化抑制粘着テープの使用方法は、本願で先に開示した劣化抑制粘着テープを準備する工程と、前記劣化抑制粘着テープの機能層側を、構造物の劣化部分に貼り合わせる工程と、前記劣化抑制粘着テープを貼り合わせた前記構造物を、一定期間、自然環境下で放置する工程と、前記放置後に、前記劣化抑制粘着テープを加熱して、前記構造物から前記劣化抑制粘着テープを剥離する工程とを含み、前記劣化抑制粘着テープの加熱は、前記劣化抑制粘着テープの機能層に含まれる側鎖結晶化ポリマーの融点以上の温度で実施されることを特徴とする。
　本願によれば、構造物の点検者が、点検直後に簡便な方法で貼り付けでき、必要時に糊残りなく簡単に剥離でき、ひび割れを起因とする構造物の劣化を十分に抑制可能な劣化抑制粘着テープ及びその使用方法を提供できる。
図１は、実施形態の劣化抑制粘着テープの一例を示す概略断面図である。 図２は、実施形態の劣化抑制粘着テープの他の例を示す概略断面図である。 図３は、実施形態の劣化抑制粘着テープを構造物のひび割れ部に貼り合わせた状態の一例を示す概略断面図である。 図４は、構造物に貼り合わせた実施形態の劣化抑制粘着テープを加熱している状態の一例を示す概略断面図である。 図５は、構造物のひび割れ部から実施形態の劣化抑制粘着テープを剥離した状態の一例を示す概略断面図である。 図６は、構造物のひび割れ部から従来の劣化抑制粘着テープを剥離した状態の一例を示す概略断面図である。
　（劣化抑制粘着テープ）
　本願で開示する劣化抑制粘着テープ（以下、単に粘着テープともいう。）は、基材と、粘着層と、機能層とをこの順に含み、上記粘着層は、粘着剤を含み、上記機能層は、側鎖結晶化ポリマーと、タック性樹脂とを含み、示差走査熱量測定法で測定した上記側鎖結晶化ポリマーの吸熱ピークが、６０℃以上であり、上記粘着層側のコンクリートに対する粘着力が、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定する１８０°ピール力として、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した場合に、６Ｎ／１０ｍｍ以上であり、温度７０℃、相対湿度５％以下の環境下で測定した場合に、１Ｎ／１０ｍｍ以下であり、上記機能層側のタック性が、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定するボールタック試験におけるボールナンバーとして、５以上である。
　上記粘着テープは、その粘着層に粘着剤を含むことにより、構造物の凹凸面に追従可能で、且つ、上記粘着テープと構造物とを確実に接着でき、広い温度領域で外気と構造物との接触を遮断できる。これにより、構造物のひび割れ等の劣化部分から雨水やＣＯ2の侵入を抑制できると共に、構造物の塩害やアルカリ骨材反応を防止することが可能となるため、構造物内の鉄筋の腐食を防止でき、ひび割れした構造物に対しての保護性能を確保することができる。
　また、上記粘着テープの機能層は、示差走査熱量測定法で測定した吸熱ピークが６０℃以上の側鎖結晶化ポリマーを含んでいるので、上記粘着テープを６０℃以上で加熱することにより、上記粘着テープの粘着力を低下させることができ、構造物側に粘着層の残渣（糊残り）を生じることなく、構造物から上記粘着テープを剥がすことができる。具体的には、上記粘着層側の構造物に対する粘着力をＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定する１８０°ピール力として、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した場合に、６Ｎ／１０ｍｍ以上とすることができ、通常の環境下では粘着力を維持できる。また、上記粘着層側の構造物に対する粘着力をＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定する１８０°ピール力として、温度７０℃、相対湿度５％以下の環境下で測定した場合に、１Ｎ／１０ｍｍ以下にすることができ、上記粘着テープを６０℃以上に加熱することにより、粘着力を低下させることができ、必要に応じて糊残りなく簡単に剥離できる。
　また、上記粘着テープの機能層は、タック性樹脂を含んでいるので、構造物に上記粘着テープを貼り合わせた直後の初期接着性が高く、貼り合わせ直後の粘着テープの端部の剥離が防止できる。具体的には、上記粘着テープの上記機能層側のタック性を、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定するボールタック試験におけるボールナンバーとして、５以上にできる。
　更に、上記粘着テープは、基材を備えているため、その基材の色を各種調整することにより、構造物に貼り付けた場合の美観を損なわずに、点検者が点検直後に簡便な方法で貼り付けでき、必要時に糊残りなく簡単に剥離でき、ひび割れを起因とする構造物の劣化抑制が可能となる。
　以下、本願で開示する粘着テープの実施形態について説明する。本実施形態の粘着テープは、上記基材と上記粘着層とが接触し、上記粘着層と上記機能層とが接触している。
　本実施形態の粘着テープは、コンクリートやモルタル等のひび割れの拡大防止、石、外装ボード等の構造物のつなぎ目の劣化防止等に用いることができる。
　（基材）
　本実施形態の粘着テープに用いる基材は、後述する粘着層及び機能層を形成する基体となるものである。
　上記基材としては、樹脂製基材が挙げられ、その樹脂製基材としては、具体的には、ポリオレフィン系樹脂（低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー系樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート：ＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート：ＰＥＮ、ポリブチレンテレフタレート：ＰＢＴ、ポリブチレンナフタレート：ＰＢＮ等）、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン等）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系樹脂、及び、これらの樹脂の架橋体等の構成材料からなる基材が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が機械的特性及び価格面からより好ましい。これらの構成材料は、１種又は２種以上を使用できる。また、上記構成材料は、必要に応じて、官能基を有していてもよい。また、機能性モノマーや改質性モノマーが構成材料にグラフトされていてもよい。
　上記基材の表面は、隣接する粘着層との密着性を向上させるために、公知の表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、具体的には、例えば、コロナ放電処理、オゾン暴露処理、高圧電撃暴露処理、イオン化放射線処理等が挙げられる。また、下塗り剤によるコーティング処理（シリコーン処理等）、プライマー処理、マット処理、架橋処理等が上記基材に施されていてもよい。
　上記基材の形態は、単層でもよいし、２層以上積層された積層体でもよい。また、上記基材中には、必要に応じて、充填剤、難燃剤、劣化防止剤、帯電防止剤、軟化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、界面活性剤等の公知の助剤が添加されていてもよい。
　上記基材の厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは３０～３００μｍであり、より好ましくは５０～１５０μｍである。上記基材の厚さが３０μｍ未満の場合、本実施形態の粘着テープ自体の強度が不足する傾向があり、３００μｍを超えると、コストが高くなる。
　（樹脂層）
　上記基材の耐候性及び耐薬品性を確保するために、後述する粘着層及び機能層が形成される基材の主面とは反対側の主面上に、樹脂層を配置することが好ましい。上記樹脂層を構成する樹脂としては、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂が好ましい。
　（粘着層）
　本実施形態の粘着テープに用いる粘着層は、上記粘着テープに本来の粘着力を付与するためのものであり、より具体的には、上記粘着テープの粘着層側のコンクリートに対する粘着力を、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定する１８０°ピール力として、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した場合に、６Ｎ／１０ｍｍ以上とするために設けるものである。
　上記粘着剤は、天然ゴム系粘着成分、合成ゴム系粘着成分、シリコーン系粘着成分、アクリル系粘着成分、及びポリエステル系粘着成分からなる群から選択される少なくとも１種の粘着成分を含んでいる。
　[天然ゴム系粘着成分]
　天然ゴム系粘着成分としては、ゴムの木（ヘベアブラジリエンシス）の樹脂液のみから採取されるシス－１，４－ポリプレン系からなるゴム等が挙げられる。
　[合成ゴム系粘着成分]
　合成ゴム系粘着成分としては、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム等が挙げられる。
　[シリコーン系粘着成分]
　シリコーン系粘着成分としては、付加反応型シリコーン系粘着成分及び過酸化物硬化型シリコーン系粘着成分が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、併用してもよい。
　上記付加反応型シリコーン系粘着成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、信越化学工業社製のＫＲ３７００、ＫＲ３７０１、Ｘ－４０－３２３７－１、Ｘ－４０－３２４０、Ｘ－４０－３２９１－１、Ｘ－４０－３２２９、Ｘ－４０－３２７０、Ｘ－４０－３３０６（いずれも商品名）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＲ１５１２、ＴＳＲ１５１６、ＸＲ３７－Ｂ９２０４（いずれも商品名）、東レ・ダウコーニング社製のＳＤ４５８４、ＳＤ４５８５、ＳＤ４５６０、ＳＤ４５７０、ＳＤ４６００ＰＦＣ、ＳＤ４５９３（いずれも商品名）等が挙げられる。
　上記付加反応型シリコーン系粘着成分は架橋剤と共に用いられ、その架橋剤としては特に限定されるものではないが、例えば、信越化学工業社製のＸ－９２－１２２（商品名）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＣＲ５０（商品名）、東レ・ダウコーニング社製のＢＹ２４－７４１（商品名）等を用いることができる。
　上記過酸化物硬化型シリコーン系粘着成分としては、信越化学工業社製のＫＲ１００、ＫＲ１０１－１０（いずれも商品名）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＹＲ３３４０、ＹＲ３２８６、ＰＳＡ６１０－ＳＭ、ＸＲ３７－Ｂ６７２２（いずれも商品名）、東レ・ダウコーニング社製のＳＨ４２８０（商品名）等が挙げられる。
　上記過酸化物硬化型シリコーン系粘着成分は架橋剤と共に用いられ、その架橋剤としては特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾイールペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，１’－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチレンシクロヘキサン、１，３－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）－ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。
　[アクリル系粘着成分]
　アクリル系粘着成分としては、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを共重合させることにより得られるものが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル等が挙げられる。また、（メタ）アクリル酸エステルモノマーに、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸等の官能基を含むモノマーや、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、２－メチロールエチルアクリルアミド等を添加して共重合させてもよい。
　[ポリエステル系粘着成分]
　ポリエステル系粘着成分としては、多価カルボン酸（例えば、ジカルボン酸）とポリアルコール（例えば、ジオール）とを重縮合させることにより得られるものが挙げられる。上記ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、１,４－シクロヘキサンジカルボン酸、４－メチル－１,２－シクロヘキサンジカルボン酸、ドデセニル無水琥珀酸、フマル酸、琥珀酸、ドデカン二酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族や脂環族ジカルボン酸等や、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１,５－ナフタレンジカルボン酸、２,６－ナフタレンジカルボン酸、４,４’－ジフェニルジカルボン酸、２,２’－ジフェニルジカルボン酸、４,４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。上記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１,２－プロピレングリコール、１,３－プロパンジオール、２－メチル－１,３－プロパンジオール、１,２－ブタンジオール、１,３－ブタンジオール、１,４－ブタンジオール、１,５－ペンタンジオール、１,６－ヘキサンジオール、３－メチル－１,５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２,２,４－トリメチル－１,５－ペンタンジオール、２－エチル－２－ブチルプロパンジオール、１,９－ノナンジオール、２－メチルオクタンジオール、１,１０－デカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコール等が挙げられる。
　上記粘着剤は、上記粘着成分と共に架橋剤を含むことが好ましく、更に必要に応じて架橋促進剤、充填剤、軟化剤、粘着付与剤、老化防止剤等とを含むことができる。
　［架橋剤］
　上記架橋剤としては、硫黄や、チウラム系のテトラメチルチウラムスルフィド（ＴＭＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）、ｐ－キノンジオキシム等が一般的に使用されるが、その中でもＴＭＴＤを使用するのが望ましい。
　上記架橋剤の添加量は、上記粘着成分１００質量部に対して、少なくとも０.０５質量部以上が必要であり、０.１～１０質量部が望ましい。上記添加量が０.０５質量部未満では架橋度が低くなり、粘着剤の作製時に架橋工程に時間を要する傾向がある。また、粘着成分の凝集力が低下するため、粘着テープを剥離した際に被着体に糊残りが生じてしまう傾向がある。一方、上記添加量が１０質量部を超えると、架橋度が高くなりすぎて、初期の練り落とし時間が長くなる傾向がある。
　［架橋促進剤］
　上記架橋促進剤としては、チウラム系、チアゾール系、あるいはジチオカルバミン酸塩等が使用され、それぞれ併用して使用できる。上記架橋促進剤の添加量は、上記粘着成分１００質量部に対して、上記架橋剤の種類及び添加量に合わせて添加されるため、通常２～１０質量部の範囲で使用することが好ましい。
　［充填剤］
　上記充填剤は、上記粘着剤に任意の色彩を持たせるために使用され、また、上記粘着成分の補強性を高めるためにも使用される。上記充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー、シリカ、タルク、カーボンブラック等が使用できるが、特に、炭酸カルシウムや酸化チタンを用いることが望ましい。上記充填剤は、２種類以上を併用してもよい。
　上記充填剤の添加量は、上記粘着成分１００質量部に対して、少なくとも６０質量部以上が必要であり、特に、７０～２５０質量部が望ましい。上記添加量が６０質量部未満では、粘着成分の凝集力が低下し、２５０質量部を超えると、ゴム弾性に劣る上、ムーニー粘度が高くなり過ぎ、上記粘着剤の原料としては好ましくない。
　［軟化剤］
　上記軟化剤は、通常、上記充填剤と共に用いられ、上記軟化剤としては、プロセスオイル、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン等が使用できるが、本粘着層の効果が好適に得られるという理由でプロセスオイルを使用するのが望ましい。上記軟化剤の添加量は、上記粘着成分１００質量部に対して、少なくとも３０質量部以上が必要であり、３０～４００質量部が望ましい。上記添加量が３０質量部未満では、上記粘着成分と上記充填剤とが均一になりにくく、加工性に劣るものとなり、上記添加量が４００質量部を超えると、ムーニー粘度が低くなり過ぎる傾向がある。
　［粘着付与剤］
　上記粘着付与剤としては、特に限定されるものではなく、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族芳香族系石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、フェノール系樹脂、不均化ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が使用できる。上記粘着付与剤の添加量は、上記粘着成分１００質量部に対して、１５～７０質量部が望ましい。上記添加量が１５質量部未満では、所望の粘着力を発揮できない傾向があり、また、上記添加量が７０質量部を超えると、低温条件下での使用において、初期接着性が低下する傾向にある。
　［老化防止剤］
　上記粘着層を構成する粘着剤の耐老化性向上のためには老化防止剤の添加が効果的である。上記老化防止剤としては、例えばフェノール系、アミン系、ベンズイミダゾール系、硫黄系、燐系の老化防止剤を用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの中でも、フェノール系、硫黄系の老化防止剤を用いることが好ましい。これらの老化防止剤を１種のみ使用してもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
　粘着剤の老化の主な要因は、主に粘着剤を構成する粘着成分の酸化劣化である。老化防止剤は、粘着成分の酸化劣化を抑制する機構の違いから分類され、ラジカル連鎖禁止型と過酸化物分解型とに分けられる。
　上記ラジカル連鎖禁止型の老化防止剤は、分子内にラジカルと反応しやすいフェノール性の「－ＯＨ」や「－ＮＨ」を有している。そして、劣化によりポリマー中に生成したラジカル等と反応して、不活性化することで自動酸化を停止する効果がある。フェノール系、アミン系の老化防止剤は、ラジカル連鎖禁止型である。
　一方、過酸化物分解型の老化防止剤は、硫黄あるいは燐を含む化合物、ベンズイミダゾール系化合物が代表的であり、ポリマー中に生成したヒドロペルオキシド（ＲＯＯＨ）を分解し、安定な物質（ＲＯＨ等）に変える。
　上記老化防止剤としては、上記粘着剤を任意の色に着色することを考えると、非汚染性のフェノール系老化防止剤が望ましい。上記老化防止剤の添加量は、上記粘着成分１００質量部に対して、２～１０質量部が望ましい。上記添加量が２質量部未満では、上記粘着剤が劣化する傾向があり、上記添加量が１０質量部を超えても、添加効果に大きな変化はない。
　上記粘着層の厚さは、構造物の凹凸面への追従性に応じて決定でき、特に制限されるものではないが、２００～５０００μｍが好ましく、５００～１０００μｍがより好ましい。上記粘着層の厚さが、２００μｍ未満だと、構造物のひび割れ表面の凹凸に追従できない傾向があり、また、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下でのＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定する１８０°ピール力が６Ｎ／１０ｍｍを得られない傾向にある。一方、上記粘着層の厚さが、５０００μｍを超えても、ひび割れ表面の凹凸に対する追従性に大きな変化はないが、剥離時に構造物に糊残りが生じる傾向がある。
　（機能層）
　本実施形態の粘着テープに用いる機能層は、上記粘着テープを６０℃以上で加熱した際に上記粘着テープの粘着力を低下させる機能、及び、構造物に上記粘着テープを貼り合わせた直後の初期接着性を高める機能を付与するためのものである。上記機能層は、側鎖結晶化ポリマーとタック性樹脂とを含んでいる。
　［側鎖結晶化ポリマー］
　上記側鎖結晶化ポリマーは、上記機能層に、上記粘着テープを６０℃以上で加熱した際に上記粘着テープの粘着力を低下させる機能を付与する成分である。上記側鎖結晶化ポリマーは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定した吸熱ピークが６０℃以上である。ＤＳＣは、測定試料と基準物質との間の熱量の差を示差走査熱量計で計測することで、測定試料の融点等を測定する熱分析手法であり、上記基準物質としてα－アルミナ等を用いることができる。
　上記側鎖結晶化ポリマーは、炭素数１８以上のアルカン鎖を有する直鎖アクリレートと、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が７．３～９．５のアクリル系モノマーとの共重合体であることが好ましい。
　上記炭素数１８以上のアルカン鎖を有する直鎖アクリレートとしては、例えば、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、リグノセリチルアクリレート、セロチニルアクリレート、モンタンニルアクリレート、メリシンニルアクリレート等を使用できる。上記直鎖アクリレートを用いることにより、上記側鎖結晶化ポリマーのＤＳＣで測定した吸熱ピークを６０℃以上とすることができる。上記直鎖アクリレートの炭素数としては、２１～２５の範囲が好ましい。即ち、炭素数２１のステアリルアクリレートから炭素数２５のベヘニルアクリレートが好ましい。
　また、上記溶解度パラメータが７．３～９．５のアクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等を使用できる。上記アクリル系モノマーを用いることにより、上記側鎖結晶化ポリマーと上記タック性樹脂との相溶性を向上できる。
　また、上記側鎖結晶化ポリマーの重量平均分子量は、１，０００～１５，０００であることが好ましく、５０００～１２０００がより好ましい。
　上記粘着テープの機能層における上記側鎖結晶化ポリマーの含有量は、上記タック性樹脂１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましく、１～７質量部であることがより好ましい。上記含有量が１質量部より少ないと、６０℃以上で加熱した後の粘着力が低下せず、構造物からの剥離が難しくなる。また、上記含有量が２０質量部より多いと、６０℃まで加熱する前に、夏場の高温時に剥離してしまう恐れがある。
　このような側鎖結晶化ポリマーを用いると、温度を６０℃まで上げた場合に上記粘着テープの粘着力が低下する理由は定かではないが、次のように考えている。即ち、上記側鎖結晶化ポリマーは粘着力が小さく、通常、上記側鎖結晶化ポリマーの温度が示差走査熱量測定法で測定したポリマー融点より低い場合には、機能層のタック性樹脂の中に埋まった状態で存在しているが、上記側鎖結晶化ポリマーの温度が示差走査熱量測定法で測定したポリマー融点より高くなると、上記側鎖結晶化ポリマーの粘度が低下して、分子量が小さい側鎖結晶化ポリマーが、被着体と機能層との界面に移動して、上記粘着テープの粘着力が低下するものと考えられる。
　［タック性樹脂］
　上記タック性樹脂は、上記機能層に、構造物に上記粘着テープを貼り合わせた直後の初期接着性を高める機能を付与する成分である。上記タック性樹脂としては、上記粘着テープの機能層側のタック性を、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定するボールタック試験におけるボールナンバーとして、５以上とすることができる樹脂であれば特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、アラミド系樹脂、天然ゴム系樹脂、合成ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、及びウレタン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂が使用できる。
　上記機能層の厚さは特に限定されないが、通常、２０～１００μｍに設定される。上記機能層の厚さが上記範囲内であれば、前述の、上記粘着テープを６０℃以上で加熱した際に上記粘着テープの粘着力を低下させる機能、及び、構造物に上記粘着テープを貼り合わせた直後の初期接着性を高める機能を発揮できるからである。
　続いて、本実施形態の粘着テープの製造方法について説明する。本実施形態の粘着テープの製造方法は特に限定されないが、例えば、下記の工程を組み合わせることにより製造できる。
（１）前述の基材と、前述の粘着層の成分を含む粘着層形成塗料と、前述の機能層の成分を含む機能層形成塗料とを準備する工程
（２）上記基材の片面に上記粘着層形成塗料を塗布して粘着層を作製した後、その粘着層の上に離型フィルムを貼り合わせる工程
（３）離型フィルムに上記機能層形成塗料を塗布して離型フィルム付き機能層を作製する工程
（４）上記粘着層の離型フィルムを剥がしながら、上記粘着層に上記離型フィルム付き機能層の機能層側を貼り合わせる工程
　次に、本実施形態の粘着テープを図面に基づき説明する。図１は、本実施形態の粘着テープの一例を示す概略断面図である。図１において、粘着テープ１０は、基材１１の上に粘着層１２を備え、粘着層１２の上に機能層１３を備えている。また、図２は、本実施形態の粘着テープの他の例を示す概略断面図である。図２において、粘着テープ２０は、基材１１の上に粘着層１２を備え、粘着層１２の上に機能層１３を備え、更に機能層１３の上に剥離シート１４を備えている。
　本実施形態の粘着テープは、ＪＩＳ　Ｋ７１２６に規定する２０℃での二酸化炭素透過率が、０．５ｇ／（ｍ2・２４ｈｒ・１ａｔｍ）以下であることが好ましい。上記二酸化炭素透過率が上記範囲内であれば、構造物の劣化を促進する二酸化炭素は勿論、構造物の劣化を促進する塩素イオン、水、酸素等も遮断することができる。
　（劣化抑制粘着テープの使用方法）
　本願で開示する劣化抑制粘着テープの使用方法は、本願で先に開示した劣化抑制粘着テープを準備する工程と、上記劣化抑制粘着テープの機能層側を、構造物の劣化部分に貼り合わせる工程と、上記劣化抑制粘着テープを貼り合わせた上記構造物を、一定期間、自然環境下で放置する工程と、上記放置後に、上記劣化抑制粘着テープを加熱して、上記構造物から上記劣化抑制粘着テープを剥離する工程とを含み、上記劣化抑制粘着テープの加熱は、上記劣化抑制粘着テープの機能層に含まれる側鎖結晶化ポリマーの融点以上の温度で実施される。
　本実施形態の粘着テープの使用方法によれば、構造物の点検直後に簡便に上記粘着テープを構造物の劣化部分に常温で貼り付けて、確実に接着を維持できると共に、必要に応じて加熱することにより糊残りなく簡単に剥がすことができる。また、上記粘着テープを構造物の劣化部分に貼り付けている間、構造物の劣化を防止できると共に、上記粘着テープ自体の耐久性及び耐疲労性が大きいため、長期間に渡って構造物の劣化を防止できる。更に、上記粘着テープは、その粘着層に着色可能なため、上記粘着テープ自体の色を、構造物の色に合わせることができるため、構造物に貼り付けても美観を損ねない。
　また、本実施形態に使用する粘着テープは、その粘着層に粘着剤を含むことにより、構造物の凹凸面に追従可能で、広い温度領域で外気と構造物との接触を遮断でき、構造物のひび割れ等の劣化部分から雨水やＣＯ2の侵入を抑制できると共に、構造物の塩害やアルカリ骨材反応を防止することが可能となるため、構造物内の鉄筋の腐食を防止でき、ひび割れした構造物に対しての保護性能を確保することができる。
　更に、上記粘着テープの機能層は、側鎖結晶化ポリマーを含んでいるので、上記粘着テープを、上記側鎖結晶化ポリマーの融点以上の温度で加熱することにより、上記粘着テープの粘着力を低下させることができ、構造物側に粘着層の残渣（糊残り）を生じることなく、構造物から上記粘着テープを剥がすことができる。これにより、構造物のひび割れ部等の劣化部分の大きさを目視で容易に確認でき、その時点（通常は前回の点検時から５年経過時）において本格的な補修工事が必要か否か判断できる。一般的には、この時点で当該構造物の劣化（ひび割れ）が大きく進んでいる場合には、補修工事がなされ、当該構造物の劣化が進んでいない場合には、更に５年間の経過観察が行われる。
　上記粘着テープの粘着層の厚さは、前述のように、２００～５０００μｍであることが好ましく、５００～１０００μｍがより好ましい。上記粘着層の厚さが２００μｍを下回ると、上記粘着層が構造物の表面の凹凸に追従できず粘着力が低下する傾向にあり、５０００μｍを超えても構造物の表面の凹凸に対する追従性に大きな変化がないからである。
　上記追従性の観点からは、上記粘着テープの粘着層の厚さと機能層の厚さとを合計した総厚さが、上記構造物のＪＩＳ　Ｂ０６０１に規定する十点平均粗さＲｚの０．５倍以上の厚さであることがより好ましい。
　続いて、本実施形態の粘着テープの使用方法について図面に基づき説明する。本実施形態の粘着テープの使用方法では、先ず、図３に示すように、構造物１５のひび割れ部１６の上に、本実施形態の粘着テープ１０の機能層１３側を貼り合わせる。この際、粘着テープ１０を基材１１側から加圧してもよい。
　図３の状態で、次回の点検時まで一定期間放置する。その放置期間、例えば、５年間は、構造物１５のひび割れ部１６が粘着テープ１０で覆われているため、それ以上構造物の劣化は進行しないか、又はその進行が遅くなる。
　次に、例えば、５年後の次回点検時に、図４に示すように、粘着テープ１０に熱１７を加えて、例えば、６０～７０℃に加熱する。その際、粘着テープ１０の機能層１３には、前述の側鎖結晶化ポリマーを含んでいるため、上記加熱時に粘着テープ１０の粘着力が低下する。そのため、その後に構造物１５から粘着テープ１０を剥離しても、図５に示すように、構造物１５の表面に上記粘着層の糊残りが生じることがない。これにより、構造物の劣化状態の確認が容易となる。その後、構造物１５のひび割れ部１６の拡大状況を中心に、構造物の全体の劣化状況を踏まえて、その後の補修計画を作成する。例えば、ひび割れ部１６が、粘着テープ１０を貼り合わせた時と比べて著しく拡大している場合は、至急補修計画を立てることができる。
　以上の工程により、簡便な方法で構造物の劣化防止と、構造物の修復の必要性の判断が可能となる。
　上記工程では、図１に示した粘着テープ１０を用いた例を示したが、図２に示した粘着テープ２０を用いる場合には、剥離シート１４を剥がした後、粘着テープ２０の機能層１３側を構造物に貼り合わせればよい。
　また、図６は、構造物のひび割れ部から従来の粘着テープを剥離した状態の一例を示す概略断面図である。従来の粘着テープは、側鎖結晶化ポリマー含む機能層を備えていないので、常温でそのまま剥離する場合は勿論、加熱して剥離する場合でも、図６に示すように、構造物１５の表面に粘着層の糊残り１２ａが生じやすい。
　以下、本願で開示する劣化抑制粘着テープを実施例に基づいて詳細に説明するが、以下の実施例は、上記劣化抑制粘着テープを限定するものではない。また、実施例中の「部」は「質量部」を示す。
　（実施例１）
　＜機能層形成塗料の作製＞
　先ず、以下に示す材料をミキサーで十分に溶解・混合して機能層形成塗料を作製した。
（１）レギュラーブチルゴム（エクソン社製、商品名“ブチル２６８”）：４０部
（２）脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製、商品名“アルコンＰ１２５”）：２５部
（３）ポリイソブチレンゴム（ＢＡＳＦ社製、商品名“オパノールＢ１００”）：２５部
（４）ポリブテン（日油社製、商品名“ニッサンポリブテン３０Ｎ”）：１０部
（５）トルエン：４００部
（６）ベヘニルアクリレート（炭素数：２５）／アクリル酸共重合体（側鎖結晶化ポリマー、重量平均分子量：７５００）：１０部
　＜粘着層形成塗料の作製＞
　次に、以下に示す材料をニーダーで十分に混練して粘着層形成塗料（ブチルゴム系粘着剤）を作製した。
（１）部分架橋ブチルゴム（伸工貿易社製、商品名“ケーラー５２１５Ａ”）：１００部
（２）架橋剤（大内新興化学工業社製、商品名“バルノックＧＭ”）：０．１部
（３）充填剤（炭酸カルシウム）：２０９.４部
（４）軟化剤（プロセスオイル）：３８６.６部
（５）粘着付与剤（Ｃ５樹脂、日本ゼオン社製、商品名“クイントンＡ１００”）：２１.８部
　＜粘着テープの作製＞
　先ず、基材ＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名“Ｓ－１０”、厚さ：５０μｍ）の片面に、上記粘着層形成塗料を、厚さが５００μｍとなるようにカレンダ塗布して粘着層を形成し、その後、その粘着層の上に、離型ＰＥＴフィルム（中本パックス社製、商品名“ＮＳ－５０－ＺＷ”、厚さ：５０μｍ）を、ニップ圧０．５ＭＰａで貼り合わせて、基材ＰＥＴフィルム／粘着層／離型ＰＥＴフィルムからなる粘着層積層体を作製した。
　次に、離型ＰＥＴフィルム（中本パックス社製、商品名“ＮＳ－５０－ＺＷ”、厚さ：５０μｍ）の片面に、上記機能層形成塗料を塗布し、１１０℃で５分乾燥することにより、乾燥後の厚さが２０μｍの機能層を備えた機能層積層体を形成した。
　続いて、上記粘着層積層体から離型ＰＥＴフィルムを剥離しながら、粘着層の上に上記機能層積層体の機能層側を、ニップ圧０．５ＭＰａで貼り合わせることにより、実施例１の粘着テープを作製した。
　（実施例２）
　乾燥後の機能層の厚さを１０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の粘着テープを作製した。
　（実施例３）
　乾燥後の機能層の厚さを３０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の粘着テープを作製した。
　（実施例４）
　実施例１の機能層形成塗料の作製において、側鎖結晶化ポリマーとして、ベヘニルアクリレート／アクリル酸共重合体に代えて、ステアリルアクリレート（炭素数：２１）／アクリル酸共重合体（重量平均分子量：８０００）を１０部用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例４の粘着テープを作製した。
　（実施例５）
　以下に示す材料をミキサーで十分に溶解・混合して機能層形成塗料を作製した。
（１）ポリエステル系樹脂（東洋紡社製、商品名“バイロン３００”）：６５部
（２）脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製、商品名“アルコンＰ１２５”）：２５部
（３）ポリブテン（日油社製、商品名“ニッサンポリブテン３０Ｎ”）：１０部
（４）トルエン：４００部
（５）ベヘニルアクリレート（炭素数：２５）／アクリル酸共重合体（側鎖結晶化ポリマー、重量平均分子量：７５００）：１０部
　上記機能層形成塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例５の粘着テープを作製した。
　（比較例１）
　以下に示す材料をミキサーで十分に溶解・混合して、側鎖結晶化ポリマーを含まない機能層形成塗料を作製した。
（１）ポリエステル系樹脂（東洋紡社製、商品名“バイロン３００”）：６５部
（２）脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製、商品名“アルコンＰ１２５”）：２５部
（３）ポリブテン（日油社製、商品名“ニッサンポリブテン３０Ｎ”）：１０部
（４）トルエン：４００部
　上記機能層形成塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の粘着テープを作製した。
　（比較例２）
　以下に示す材料をミキサーで十分に溶解・混合して機能層形成塗料を作製した。
（１）アクリル系樹脂（三菱ケミカル社製、商品名“ダイアナールＢＲ８３”）：６５部
（２）脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学社製、商品名“アルコンＰ１２５”）：２５部
（３）ポリブテン（日油社製、商品名“ニッサンポリブテン３０Ｎ”）：１０部
（４）トルエン：４００部
（５）ベヘニルアクリレート（炭素数：２５）／アクリル酸共重合体（側鎖結晶化ポリマー、重量平均分子量：７５００）：１０部
　上記機能層形成塗料を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の粘着テープを作製した。
　次に、上記実施例１～５及び上記比較例１～２で作製した粘着テープについて、粘着力、ボールタック性、ＣＯ2透過阻止性及びＣｌ-イオン透過阻止性（耐塩水性）を下記のように評価した。
　＜粘着力＞
　作製した粘着テープから離型ＰＥＴフィルムを剥離し、粘着テープの機能層側をモルタル板（エンジニアリングテストサービス社製、１５０ｍｍ×７０ｍｍ×１０ｍｍ）に貼り付けて測定サンプルを作製し、その測定サンプルを温度２３℃、相対湿度５０％に設定した恒温槽の中に入れて、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準じて粘着力（１８０°ピール力）を測定した。次に、別の測定サンプルを温度７０℃、相対湿度５％の恒温槽の中に入れて、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準じて粘着力（１８０°ピール力）を測定した。
　また、上記両温度での粘着力の測定の後に、粘着テープを完全に剥がした後のモルタル板の表面を観察し、粘着剤の糊残りの有無を確認した。
　上記結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１において、糊残り「無し」とは、モルタル面に糊残りが全く観察されなかったものであり、糊残り「有り」とは、モルタル板のほぼ全面に糊残りが観察されたものである。
　＜ボールタック性＞
　傾斜角が３０度である傾斜台に、離型ＰＥＴフィルムを剥離した粘着テープを機能層が上面になるように固定し、高炭素クロム軸受鋼材のボールをＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に記載された方法で転がした。このとき、ボールの直径が２／３２インチから１インチまでの大きさのものを用いた。そして、ボールを転がしたときに機能層の表面で停止するボールのうち、最大径のボールナンバーの値を特定し、本ボールタック試験におけるボールナンバーとした。
　ここで、ボールナンバーは、ボールの直径を３２倍することで求められる。即ち、直径１インチのものをボールナンバー３２といい、２／３２インチのものをボールナンバー２という。ボールナンバーが大きいほど、粘着テープのタック力（軽い力で被着体に接着する力）が強いことを示す。ボールナンバーが３より小さくなると、タック性がかなり小さくなるため、テープエッジ面からの浮きが発生し易くなる傾向にある。
　上記結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　＜ＣＯ2透過阻止性＞
　作製した粘着テープから離型ＰＥＴフィルムを剥離した状態におけるＣＯ2透過率を、ＪＩＳ　Ｋ７１２６（プラスチックフィルム及びシートの気体透過度測定方法）に準じて測定し、下記基準でＣＯ2透過阻止性を評価した。
　ＣＯ2透過率が０．５ｇ／（ｍ2・２４ｈｒ・１ａｔｍ）以下の場合：ＣＯ2透過阻止性は良好と判断
　ＣＯ2透過率が０．５ｇ／（ｍ2・２４ｈｒ・１ａｔｍ）を超える場合：ＣＯ2透過阻止性は不良と判断
　＜Ｃｌ-イオン透過阻止性（耐塩水性）＞
　作製した粘着テープから離型ＰＥＴフィルムを剥離し、粘着テープの機能層を日本テストヒース社製のモルタルの底面に貼り合わせ、側面４面をエポキシ樹脂でコーティングした後、粘着テープを貼り合わせた面を、５％の食塩水溶液に５０℃の条件下で１０００時間浸漬させ、浸漬後、モルタルの中央部分から開裂して、モルタルの切断面に１％ＡｇＮＯ3水溶液を噴霧して、切断面の色の変化を観察することにより、下記基準でＣｌ-イオンの透過阻止性を評価した。
　切断面の色変化を観察しなかった場合：Ｃｌ-イオンの透過阻止性は良好と判断
　切断面の色変化を観察した場合：Ｃｌ-イオンの透過阻止性は不良と判断
　上記結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１から、実施例１～５及び比較例１の粘着テープは、２３℃粘着力において７Ｎ／１０ｍｍ以上の強粘着状態を満足する結果を得たことが分かる。また、実施例１～５の７０℃粘着力は、１Ｎ／１０ｍｍ未満に低下しており、７０℃の加熱により糊残りなく粘着テープを剥がすことができた。
　一方、比較例１の粘着テープは、２３℃粘着力が大きく、タック性も高いため、貼り合わせ直後は強粘着状態であり、粘着テープの端部の剥離を防止できた。しかし、７０℃粘着力は、１Ｎ／１０ｍｍを超えており、７０℃の加熱を行っても糊残りなく粘着テープを剥がすことができなかった。
　また、比較例２の粘着テープは、２３℃粘着力が小さく、タック性も低いため、貼り合わせ直後に粘着テープの端部に剥離が発生した。このため、粘着テープの端部からＣｌ-イオンがモルタルの表面に侵入したため、Ｃｌ-イオン透過阻止性が劣ったと考えられる。
　また、表３から、実施例１～５及び比較例１の粘着テープは、ＣＯ2透過率、ＣＯ2透過阻止性、Ｃｌ-イオン透過阻止性のいずれにおいても良好な結果を得たことが分かる。これは、粘着テープの透過性（特にＣＯ2等のガスの透過性）は、通常、ベースとなるＰＥＴフィルムに大きく依存するためと考えられるからである。このため、Ｃｌ-イオン透過阻止性が劣った比較例２の粘着テープでも、ＣＯ2透過率及びＣＯ2透過阻止性は良好だったと考えられる。
　本発明は、その趣旨を逸脱しない範囲で、上記以外の形態としても実施が可能である。本願に開示された実施形態は一例であって、これらに限定はされない。本発明の範囲は、上述の明細書の記載よりも、添付されている請求の範囲の記載を優先して解釈され、請求の範囲と均等の範囲内での全ての変更は、請求の範囲に含まれるものである。
　本願で開示の劣化抑制粘着テープは、簡便な方法で構造物の劣化防止が可能であり、取り扱い性に優れた粘着テープとして幅広く利用でき、特に土木・建設分野において有用である。
　１０、２０　粘着テープ
　１１　基材
　１２　粘着層
　１３　機能層
　１２ａ　糊残り
　１４　剥離シート
　１５　構造物
　１６　ひび割れ部
　１７　熱

Claims (11)

  1. 　基材と、粘着層と、機能層とをこの順に含む劣化抑制粘着テープであって、
    　前記粘着層は、粘着剤を含み、
    　前記機能層は、側鎖結晶化ポリマーと、タック性樹脂とを含み、
    　示差走査熱量測定法で測定した前記側鎖結晶化ポリマーの吸熱ピークが、６０℃以上であり、
    　前記粘着層側のコンクリートに対する粘着力が、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定する１８０°ピール力として、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した場合に、６Ｎ／１０ｍｍ以上であり、温度７０℃、相対湿度５％以下の環境下で測定した場合に、１Ｎ／１０ｍｍ以下であり、
    　前記機能層側のタック性が、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に規定するボールタック試験におけるボールナンバーとして、５以上であることを特徴とする劣化抑制粘着テープ。
  2. 　前記基材と前記粘着層とが接触し、前記粘着層と前記機能層とが接触している請求項１に記載の劣化抑制粘着テープ。
  3. 　前記粘着層に含まれる粘着剤が、天然ゴム系粘着成分、合成ゴム系粘着成分、シリコーン系粘着成分、アクリル系粘着成分、及びポリエステル系粘着成分からなる群から選択される少なくとも１種の粘着成分を含む請求項１又は２に記載の劣化抑制粘着テープ。
  4. 　前記側鎖結晶化ポリマーは、炭素数１８以上のアルカン鎖を有する直鎖アクリレートと、溶解度パラメータが７．３～９．５のアクリル系モノマーとの共重合体であり、
    　前記側鎖結晶化ポリマーの重量平均分子量が、１，０００～１５，０００である請求項１～３のいずれかに記載の劣化抑制粘着テープ。
  5. 　前記機能層における前記側鎖結晶化ポリマーの含有量が、前記タック性樹脂１００質量部に対して、１～２０質量部である請求項１～４のいずれかに記載の劣化抑制粘着テープ。
  6. 　前記機能層に含まれるタック性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、アラミド系樹脂、天然ゴム系樹脂、合成ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、及びウレタン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である請求項１～５のいずれかに記載の劣化抑制粘着テープ。
  7. 　前記粘着層の厚さが、２００～５０００μｍである請求項１～６のいずれかに記載の劣化抑制粘着テープ。
  8. 　前記機能層の厚さが、２０～１００μｍである請求項１～７のいずれかに記載の劣化抑制粘着テープ。
  9. 　ＪＩＳ　Ｋ７１２６に規定する２０℃での二酸化炭素透過率が、０．５ｇ／（ｍ2・２４ｈｒ・１ａｔｍ）以下である請求項１～８のいずれかに記載の劣化抑制粘着テープ。
  10. 　請求項１～９のいずれかに記載の劣化抑制粘着テープを準備する工程と、
    　前記劣化抑制粘着テープの機能層側を、構造物の劣化部分に貼り合わせる工程と、
    　前記劣化抑制粘着テープを貼り合わせた前記構造物を、一定期間、自然環境下で放置する工程と、
    　前記放置後に、前記劣化抑制粘着テープを加熱して、前記構造物から前記劣化抑制粘着テープを剥離する工程とを含み、
    　前記劣化抑制粘着テープの加熱は、前記劣化抑制粘着テープの機能層に含まれる側鎖結晶化ポリマーの融点以上の温度で実施されることを特徴とする劣化抑制粘着テープの使用方法。
  11. 　前記劣化抑制粘着テープにおいて、前記粘着層の厚さと前記機能層の厚さとを合計した総厚さが、前記構造物のＪＩＳ　Ｂ０６０１に規定する十点平均粗さＲｚの０．５倍以上の厚さである請求項１０に記載の劣化抑制粘着テープの使用方法。
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