WO2019188339A1 - ゴム組成物およびそれを用いた混練機表面への粘着性の低減方法 - Google Patents

ゴム組成物およびそれを用いた混練機表面への粘着性の低減方法 Download PDF

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    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition and a method for reducing the adhesiveness to the surface of a kneader using the rubber composition. More specifically, the present invention relates to an ethylene / butene / 5-ethylidene-2-norbornene terpolymer rubber composition and a method for reducing the adhesion to the surface of a kneader using the same.
  • EPDM ethylene / propylene / diene copolymer rubber
  • Patent Document 1 A rubber composition containing coalescence [EBENB], carbon black, a hardness adjusting agent and a crosslinking agent has been proposed.
  • the carbon black used in this rubber composition is not particularly limited, and it is stated that known ones such as FEF carbon black and SRF carbon black are used, and in each example, carbon black is simply used. It ’s just that.
  • Patent Document 2 describing an ethylene / butene / non-conjugated polyene copolymer describes that various carbon blacks are used as a reinforcing agent in a rubber composition containing the copolymer.
  • Asahi carbon products Asahi # 55G (GPF), Asahi # 50HG (special grade), Asahi # 60G (FEF) and Tokai carbon product seast FEF (FEF) are preferred, and in the examples, it is FEF carbon black.
  • Asahi carbon product Asahi # 60G is used.
  • EBENB has a very high adhesiveness of the polymer copolymer. Not only is the productivity in the rubber composition kneading process extremely low due to the adhesion to the surface of the kneading machine, especially the open roll kneading machine, but it also works when turning over. There is a problem that a person's hand or arm is involved in safety hazards caused by entering the danger zone near the bank or concerns about contamination with foreign substances.
  • An object of the present invention is an ethylene / butene / 5-ethylidene-2-norbornene terpolymer rubber composition to which carbon black having a specific property is added, which has adhesiveness to the surface of a kneader in consideration of kneading processability.
  • An object of the present invention is to provide a rubber composition in which the reduction of the above is achieved.
  • the object of the present invention is to provide carbon black having a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g or more and an iodine value of 75 to 90 g / kg per 100 parts by weight of an ethylene / butene / 5-ethylidene-2-norbornene terpolymer. This is achieved by a rubber composition containing 20 to 60 parts by weight and having reduced adhesion to the kneader surface.
  • the rubber composition of the present invention can effectively reduce the adhesiveness to the surface of a kneader, particularly an open roll kneader, by blending carbon black having specific properties. Moreover, stable and safe productivity can be obtained.
  • This rubber composition is used for sealing parts that require a high pressure gas sealing function in a low temperature environment of about -30 to -60 ° C.
  • EBENB is also more flexible than EPDM, so it has excellent workability such as kneadability, dispersibility, and moldability, and production efficiency is greatly improved, so it is possible to reduce costs in the production process. it can.
  • the production cost of the rubber molded product can be reduced from the viewpoint of material cost and production efficiency as compared with the conventional rubber composition using EPDM.
  • any of ethylene and butene copolymerized with a small amount (about 0.1 to 20% by weight, preferably about 3 to 15% by weight) of a 5-ethylidene-2-norbornene component can be used. May be a commercially available product such as a metallocene EBT manufactured by Mitsui Chemicals.
  • the iodine value of EBENB is preferably about 3 to 20 g / 100 g, more preferably about 5 to 18 g / 100 g.
  • EBENB has a smaller polymer viscosity expressed by Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) than EPDM, and it can be said that it is excellent in terms of workability (for example, kneadability and moldability). Therefore, by using EBENB instead of EPDM, productivity such as molding efficiency is improved, which leads to a reduction in production cost.
  • Such Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of EBENB is preferably about 10 to 45, more preferably about 15 to 35. If the Mooney viscosity is too low, the compression set may increase and the tensile strength may decrease. On the other hand, when the Mooney viscosity is too high, the characteristics are improved, but the processability may be inferior.
  • the Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) can be determined in accordance with JIS K6300-1: 2013.
  • the content of the ethylene component in EBENB is preferably about 60 to 80% by weight, more preferably about 65 to 75% by weight. By setting it as such a range, the glass transition temperature Tg of EBENB shows the minimum value, and cold resistance improves.
  • EBENB and EPDM can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
  • hardness adjusters such as silicic acid, calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, talc, bentonite, sericite, mica, calcium silicate, alumina hydrate, barium sulfate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, coumarone-indene resin, melamine resin
  • a resin filler such as a phenol resin is also used in combination as necessary.
  • Carbon black [CB] having a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g or more and an iodine value of 75 to 90, preferably 80 to 85 g / kg is used.
  • This is mainly HAF type carbon black, but even if it is HAF type, HAF-LS-SC (S-315) and HAF-LS (N-326) are included because the DBP oil absorption is below the specified value. I can't.
  • the target adhesiveness to the kneader surface cannot be reduced at all. Also, if the iodine value is less than this, it cannot be said that the effect of reducing the adhesiveness to the surface of the kneader is sufficient, while if it is more than this, the dispersibility of the filler is sufficient in addition to the insufficient effect of reducing the adhesiveness. That's not true.
  • Carbon black having such properties is used at a ratio of about 20 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of EBENB. If the blending ratio is less than this, the effect of reducing the tackiness is not sufficiently exhibited. On the other hand, if the blending ratio is more than this, the rubber may not be wound especially when an open roll kneader is used.
  • carbon black having a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g or more and an iodine value of 30 to 130 g / kg excluding 75 to 90 g / kg can be used in a ratio of 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of EBENB.
  • the total amount of both carbon blacks is preferably about 20 to 80 parts by weight.
  • silica can be used in combination as a filler at a ratio of about 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of EBENB.
  • silica it is preferable to use various silane coupling agents.
  • the total amount of carbon black and silica having predetermined properties is preferably about 20 to 100 parts by weight.
  • organic peroxides are mainly preferred.
  • the organic peroxide include tertiary butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiary butylperoxyhexane, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiary.
  • the blending amount of the crosslinking agent is preferably about 0.5 to 10 parts by weight, more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of EBENB.
  • a master batch containing the organic peroxide as described above can be used.
  • Such a masterbatch is preferable in that kneadability and dispersibility can be improved when preparing a rubber composition.
  • a crosslinking accelerator may be contained as necessary.
  • the crosslinking accelerator triallyl isocyanurate, triallyl cyanate, liquid polybutadiene, N, N′-m-phenylene dimaleimide, trimethylolpropane trimethacrylate, or the like can be used.
  • the crosslinking efficiency can be improved, and the heat resistance and mechanical properties can be improved. Therefore, the stability as a seal part can also be improved.
  • the rubber composition preferably further contains a processing aid and a lubricant.
  • processing aid plasticizer
  • process oils mainly composed of aliphatic hydrocarbons, such as Idemitsu Kosan products PW380 and PW220, and can be used alone or in combination.
  • process oil is more preferable in that it has a lower molecular weight than paraffin wax having a similar chemical structure, and thus exhibits a specific effect that cannot be achieved when paraffin wax is blended.
  • As the lubricant Nippon Kasei Products Diamond O-200, Diamond L-200, etc., which are fatty acid amides, are used.
  • the blending amount of the processing aid and the lubricant is preferably about 1 to 20 parts by weight, more preferably about 3 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of EBENB.
  • compounding agents generally used in the rubber industry such as plasticizers, acid acceptors, antioxidants, etc. as rubber compounding agents are appropriately added as necessary. May be used.
  • the compounding amount of the rubber compounding agent is preferably about 300 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of EBENB.
  • the rubber composition can be prepared by kneading various materials using a kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader, or a high shear mixer.
  • a kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader, or a high shear mixer.
  • the crosslinking of the rubber composition can be generally performed by pressure vulcanization at about 150 to 230 ° C. for about 0.5 to 30 minutes using an injection molding machine, a compression molding machine or the like.
  • secondary vulcanization may be performed as necessary in order to reliably vulcanize the vulcanized product. Secondary vulcanization can generally be performed by oven heating at about 150-250 ° C. for about 0.5-24 hours.
  • the rubber molded product obtained by crosslinking and molding the rubber composition according to the present invention has excellent low-temperature rubber properties particularly at -50 ° C, and has a low temperature (eg, about -40 ° C to -60 ° C). It is used under the environment and is suitable as a rubber molded product.
  • a rubber molded article preferably has a TR10 value measured by a low temperature elastic recovery test specified in JIS K6261: 2006 of about ⁇ 50 ° C. or less.
  • the rubber molded product of the present invention preferably has an appropriate hardness.
  • the rubber molded product is an O-ring, it is of type A defined in JIS K6253-1: 2012 corresponding to ISO 18517.
  • the durometer hardness is preferably 65 to 95.
  • Examples of the obtained rubber molded product include seal parts used for sealing low-temperature high-pressure gas, insulators, vibration-proof bodies, sound-proof bodies, and the like. Among these, it is preferably used as a seal part that is used in a low-temperature environment and has excellent low-temperature sealability, particularly as a seal part for high-pressure gas (for example, high-pressure hydrogen) equipment.
  • high-pressure gas for example, high-pressure hydrogen
  • the shape of the rubber molded product according to the present invention is not particularly limited, and can be various shapes depending on the application.
  • examples of the shape as the seal component include shapes such as an O-ring, packing, and a sheet.
  • Example 1 EBENB Mitsubishi Chemicals Metallocene EBT 100 parts by weight HAF CB (Asahi Carbon Products Asahi # 70, DBP oil absorption 101ml / 100g, 50kg (Iodine value 80g / kg) Zinc oxide 5 ⁇ Stearic acid 1 ⁇ Fatty acid amide lubricant (Nippon Kasei Chemicals Diamond O-200, 2 ⁇ (Purified oleamide) Plasticizer (Idemitsu Kosan product Diana Process Oil PW-380) 5 ⁇ Antioxidant (BASF Japan product Irganox 1010) 1 ⁇ Organic peroxide (Nippon Oil & Fat Products Park Mill D, 3 ⁇ Dicumyl peroxide) Cross-linking accelerator (Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.5 ⁇
  • Filler dispersibility evaluation Evaluation of filler dispersibility using a disperser ⁇ 97-100 ⁇ 90 to less than 97 ⁇ 0 to less than 90 Rubber hardness (JIS Duro A): JIS K6253-1: 2012 compliant with ISO 18517 Use of durometer hardness tester 180 °C, pressure vulcanization for 8 minutes and 180 °C , Measured on plate-like crosslinked rubber (thickness 2 mm) obtained by oven vulcanization (secondary vulcanization) for 24 hours
  • Example 2 In Example 1, instead of HAF CB, the same amount (50 parts by weight) of HAF-HS CB (Tokai Carbon Product Seast 3H, DBP oil absorption 126 ml / 100 g, iodine value 84 g / kg) was used.
  • HAF-HS CB Tokai Carbon Product Seast 3H, DBP oil absorption 126 ml / 100 g, iodine value 84 g / kg
  • Example 3 In Example 1, the amount of HAF CB was changed to 25 parts by weight, and 30 parts by weight of FEF CB (Asahi Carbon Products Asahi # 60, DBP oil absorption 114 ml / 100 g, iodine value 43 g / kg) was used.
  • Example 4 In Example 1, the amount of HAF CB was changed to 40 parts by weight, and 45 parts by weight of silica (Tosoh silica product Nipsil VN3) was used.
  • Example 1 Comparative Examples 1-7 In Example 1, a predetermined amount of other CB was used instead of HAF CB.

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Abstract

エチレン・ブテン・5-エチリデン-2-ノルボルネン3元共重合体100重量部当り、DBP吸油量が100ml/100g以上でかつヨウ素価が75～90g/kgのカーボンブラックを20～60重量部の割合で含有せしめた、混練加工性を考慮した混練機、特にオープンロール混練機表面への粘着性を低減したゴム組成物。このゴム組成物は、安定かつ安全な生産性が得られ、約-30～-60℃といった低温環境下で特に高圧ガスシール機能が必要とされるシール部品に用いられる。

Description

ゴム組成物およびそれを用いた混練機表面への粘着性の低減方法
　本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた混練機表面への粘着性の低減方法に関する。さらに詳しくは、エチレン・ブテン・5-エチリデン-2-ノルボルネン3元共重合体ゴム組成物およびそれを用いた混練機表面への粘着性の低減方法に関する。
　高温および低温でもシール性を発揮するエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム(EPDM)は、主鎖に不飽和結合を有しないため、ゴム強度と低温性とは、エチレン含有量の増加と背反関係にある。そのため、一定の温度限界を超える低温でのシール性は、EPDM組成物では実現が困難である。
　本出願人は先に、従来のEPDMを用いたゴム成形品と同等レベルの硬度を保ちつつ、特に低温ゴム特性にすぐれたゴム成形品を得るために、エチレン・ブテン・エチリデンノルボルネン3元共重合体〔EBENB〕、カーボンブラック、硬度調整剤および架橋剤を含むゴム組成物を提案している(特許文献１)。
　このゴム組成物で用いられるカーボンブラックは、特に限定されず公知のもの、例えばFEFカーボンブラック、SRFカーボンブラック等が用いられると述べられており、各実施例では単にカーボンブラックが用いられると述べられているにすぎない。
　また、エチレン・ブテン・非共役ポリエン共重合体について述べられている特許文献２では、該共重合体を含むゴム組成物中には、補強剤として各種のカーボンブラックが用いられることが記載されており、特に旭カーボン製品旭#55G(GPF)、旭#50HG(特殊グレード)、旭#60G(FEF)および東海カーボン製品シーストFEF(FEF)が好ましいと述べられ、実施例ではFEFカーボンブラックである旭カーボン製品旭#60Gが用いられている。
　しかしながら、EBENBはポリマー共重合体の粘着性が非常に高く、混練機、特にオープンロール混練機表面への粘着により、ゴム組成物混練工程において生産性が非常に悪いばかりではなく、切り返し作業時に作業者の手や腕がバンク近くの危険域に侵入することによる安全上の危険や異物等の混入の懸念を伴うという課題がみられる。
ＷＯ ２０１７／１７０１９０ Ａ１ 特開２０１１－２１３８２２号公報
　本発明の目的は、特定性状のカーボンブラックを添加したエチレン・ブテン・5-エチリデン-2-ノルボルネン3元共重合体ゴム組成物であって、混練加工性を考慮した混練機表面への粘着性の低減を図ったゴム組成物を提供することにある。
　かかる本発明の目的は、エチレン・ブテン・5-エチリデン-2-ノルボルネン3元共重合体100重量部当り、DBP吸油量が100ml/100g以上でかつヨウ素価が75～90g/kgのカーボンブラックを20～60重量部の割合で含有せしめた、混練機表面への粘着性を低減したゴム組成物によって達成される。
　また、かかるゴム組成物を用いた混練機表面への粘着性の低減方法が提供される。
　本発明のゴム組成物は、特定性状のカーボンブラックを配合することにより、混練機、特にオープンロール混練機表面への粘着性の有効な低減を図ることができる。また、安定かつ安全な生産性が得られる。
　このゴム組成物は、約-30～-60℃といった低温環境下で特に高圧ガスシール機能が必要とされるシール部品に用いられる。
　ゴム組成物において、EBENBやEPDMのようなゴム材料の特性は、ゴム組成物全体の材料コストや生産効率に大きな影響を与える。EBENBは、EPDMに比べて、耐寒性にすぐれていることから、EPDMよりも少ない配合量で、所望の低温ゴム特性を有するゴム組成物を実現することができ、ゴム組成物全体として、材料コストを低減することができる。
　また、EBENBは、EPDMに比べて柔軟性にすぐれることから、混練性、分散性、成形性などの加工性にすぐれ、生産効率が大きく向上するため、生産工程におけるコストの低減を図ることができる。
　このようにEBENBを用いた本発明のゴム組成物によれば、EPDMを用いた従来のゴム組成物に比べて、材料コストおよび生産効率の観点から、ゴム成形品の生産コストを低減できる。
　EBENBとしては、エチレンおよびブテンに5-エチリデン-2-ノルボルネン成分を少量(約0.1～20重量％、好ましくは約3～15重量％)共重合させたもののいずれをも用いることができ、実際には市販品、例えば三井化学製品メタロセンEBTをそのまま用いることができる。
　EBENBのヨウ素価は、約3～20g/100gであることが好ましく、より好ましくは約5～18g/100gである。上記範囲とすることにより、すぐれた耐熱老化性および耐候性によりゴム成形品の劣化を防止でき、また低温環境下においても安定した分子の状態を維持することができ、ひいては低温シール性を向上させることができる。
　さらに、EBENBは、EPDMに比べて、ムーニー粘度ML1+4(100℃)で表されるポリマー粘度が小さく、加工性(例えば、混練性や成形性)の点でもすぐれているといえる。そのため、EPDMに代えてEBENBを用いることにより、成形効率などの生産性が向上し、ひいては生産コストの低減にもつながる。
　このようなEBENBのムーニー粘度ML1+4(100℃)は、好ましくは約10～45であり、より好ましくは約15～35である。このムーニー粘度が低すぎると、圧縮永久歪が大きくなり、引張強さが小さくなる場合がある。一方、このムーニー粘度が高すぎると、特性は向上するが、加工性に劣る場合がある。なお、ムーニー粘度ML1+4(100℃)は、JIS K6300-1：2013の規定に従って求めることができる。
　また、EBENB中のエチレン成分の含有量は、好ましくは約60～80重量％であり、より好ましくは約65～75重量％である。このような範囲とすることにより、EBENBのガラス転移温度Tgが最小値を示し、耐寒性が向上する。
　なお、本発明の目的を損なわない範囲において、EBENBとEPDMとを併用することもできる。また、珪酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、ベントナイト、セリサイト、マイカ、珪酸カルシウム、アルミナ水和物、硫酸バリウム等の硬度調整剤やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、クマロン-インデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の樹脂系充填剤も必要に応じて併用される。
　カーボンブラック〔CB〕としては、DBP吸油量が100ml/100g以上で、かつヨウ素価が75～90、好ましくは80～85g/kgのものが用いられる。これは、主にHAFタイプのカーボンブラックであるが、HAFタイプであっても、HAF-LS-SC(S-315)やHAF-LS(N-326)はDBP吸油量が規定値以下なので含まれない。
　DBP吸油量がこれ以下では、目的とする混練機表面への粘着性を全く低減することができない。また、ヨウ素価がこれ以下では、混練機表面への粘着性の低減効果が十分とはいえず、一方これ以上では、粘着性低減効果の不十分さに加えて、充填剤の分散性も十分とはいえない。
　かかる性状を有するカーボンブラックは、EBENB 100重量部当り約20～60重量部の割合で用いられる。これより少ない配合割合では、粘着性低減効果が十分発揮されず、一方これより多い配合割合では、特にオープンロール混練機を用いた場合にゴムが巻き付かない場合がある。
　また、DBP吸油量が100ml/100g以上で、ヨウ素価が75～90g/kgを除く30～130g/kgのカーボンブラックを、EBENB 100重量部当り50重量部以下の割合で併用することもできる。ただし、カーボンブラック両者の合計量は、約20～80重量部であることが好ましい。
　さらに、EBENB 100重量部当り約50重量部以下の割合で、シリカを充填剤として併用することもできる。シリカを用いる場合には、各種のシランカップリング剤を用いることが好ましい。ただし、所定性状のカーボンブラックとシリカとの合計量は、約20～100重量部であることが好ましい。
　架橋剤としては、主に有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物としては、例えば第3ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ第3ブチルパーオキシヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ第3ブチルパーオキシヘキシン-3、第3ブチルクミルパーオキサイド、1,3-ジ第3ブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジベンゾイルパーオキシヘキサン、第3ブチルパーオキシベンゾエート、第3ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、n-ブチル-4,4-ジ第3ブチルパーオキシバレレート等が挙げられる。
　架橋剤の配合量は、EBENB 100重量部に対して、約0.5～10重量部であることが好ましく、より好ましくは約1～5重量部である。上記範囲とすることにより、加硫時に発泡して成形できなくなることを防止でき、また架橋密度が良好となるため十分な物性のものが得やすくなる。
　また、上記のような有機過酸化物が含まれるマスターバッチを用いることもできる。このようなマスターバッチは、ゴム組成物を調製する際の混練性および分散性を向上し得る点で好ましい。
　さらに、必要に応じて架橋促進剤を含有してもよい。架橋促進剤としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアネート、液状ポリブタジエン、N,N’-m-フェニレンジマレイミド、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等を用いることができる。架橋促進剤は、適量配合添加されることにより、架橋効率を向上でき、さらに耐熱性や機械的特性を向上できるので、シール部品としての安定性も向上し得る。
　また、このゴム組成物は、加工助剤、滑剤をさらに含むことが好ましい。加工助剤(可塑剤)としては、脂肪族炭化水素を主成分とするプロセスオイル、例えば出光興産製品PW380、PW220等が挙げられ、単独あるいは組み合わせて用いることができる。特に、プロセスオイルは、化学構造が類似するパラフィンワックスに比べて低分子量であるため、パラフィンワックスを配合した場合には達成し得ない特有の効果を奏する点でより好ましい。滑剤としては、脂肪酸アミドである日本化成製品ダイヤミッドO-200、ダイヤミッドL-200等が用いられる。
　加工助剤、滑剤の配合量は、それぞれEBENB 100重量部に対して約1～20重量部であることが好ましく、より好ましくは約3～15重量部である。上記範囲とすることにより、混練加工性が良好となり、またオイルのブリード発生などを防止できる。
　ゴム組成物中には、上記成分以外にも、ゴム配合剤として可塑剤、受酸剤、酸化防止剤等のゴム工業で一般的に使用されている配合剤が、必要に応じて適宜添加されて用いられてもよい。ゴム配合剤の配合量は、EBENB 100重量部に対して約300重量部以下であることが好ましい。
　ゴム組成物の調製は、各種材料を、例えば一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサ、ニーダ、高剪断型ミキサなどの混練機を用いて混練することによって行うことができる。
　また、ゴム組成物の架橋は、射出成形機、圧縮成形機などを用いて、一般に約150～230℃、約0.5～30分間の加圧加硫によって行うことができる。また、上記のような一次加硫を施した後、加硫物の内部まで確実に加硫させるため、必要に応じて二次加硫を行ってもよい。二次加硫は、一般に約150～250℃、約0.5～24時間のオーブン加熱によって行うことができる。
　本発明に係るゴム組成物を架橋成形して得られるゴム成形品は、特に、-50℃でのすぐれた低温ゴム特性を有し、低温(例えば、約-40℃～-60℃程度)の環境下で使用されゴム成形品として好適である。このようなゴム成形品は、JIS K6261：2006に規定されている低温弾性回復試験で測定したTR10の値が、約-50℃以下であることが好ましい。
　さらに、本発明のゴム成形品は、適度な硬度を有することが好ましく、例えば、ゴム成形品がOリングであれば、ISO 18517に対応するJIS K6253-1：2012に規定されているタイプAのデュロメータ硬さが、65～95であることが好ましい。
　得られたゴム成形品としては、例えば、低温の高圧ガスをシールするために用いられるシール部品や、絶縁体、防振体、防音体等が挙げられる。中でも、低温環境下で使用され、低温シール性にすぐれたシール部品、特に高圧ガス(例えば、高圧水素)機器用シール部品として好適に用いられる。
　本発明に係るゴム成形品の形状には、特に限定は無く、用途に応じた様々な形状にすることができる。例えば、シール部品としての形状は、例えばOリング、パッキン、シート等の形状が挙げられる。
　次に、実施例について本発明を説明する。
　実施例１
　　　EBENB(三井化学製品メタロセンEBT)　　　　　　　　　　 100重量部
　　　HAF CB(旭カーボン製品旭#70、DBP吸油量101ml/100g、　　 50　〃　
　　　　　　 ヨウ素価80g/kg)
　　　酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5　〃　
　　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1　〃　
　　　脂肪酸アミド滑剤(日本化成製品ダイヤミッドO-200、　　　 2　〃　
　　　　　　　　　　　 精製オレイン酸アミド)
　　　可塑剤(出光興産製品ダイアナプロセスオイルPW-380)　　　 5　〃　
　　　酸化防止剤(BASFジャパン製品イルガノックス1010)　　　　 1　〃　
　　　有機過酸化物(日本油脂製品パークミルD、　　　　　　　　 3　〃　
　　　　　　　　　 ジクミルパーオキサイド)
　　　架橋促進剤(日本化成製品タイク)　　　　　　　　　　 　0.5　〃　
　架橋物のJIS A硬度75狙いの上記各成分の内、有機過酸化物および架橋促進剤を除く各成分をニーダで混練した後、有機過酸化物および架橋促進剤を加えてオープンロールで混練した。
　得られたオープンロール混練物について、混練機表面への粘着性および充填剤分散性を評価すると共に、架橋物の硬さを測定した。
　　混練機表面への粘着性評価：
　　　　　○　　粘着なし・安定な混練が可能
　　　　　△　　高回転数側ロールには粘着するが、混練は可能
　　　　　×　　粘着のため、混練続行不能
　　充填剤分散性評価：ディスパーグレーダーによる充填剤分散度評価
　　　　　○　　97～100
　　　　　△　　90～97未満
　　　　　×　　 0～90未満
　　ゴム硬さ(JIS Duro A)：ISO 18517に対応するJIS K6253-1：2012準拠
　　　　　　　　　　　　　デュロメータ硬さ試験機使用
　　　　　180℃、8分間の加圧加硫および180℃、24時間のオーブン加硫(二
　　　　　次加硫)を行って得られた板状架橋ゴム(厚さ2mm)について測定
　実施例２
　実施例１において、HAF CBの代りに、同量(50重量部)のHAF-HS CB(東海カーボン製品シースト3H、DBP吸油量126ml/100g、ヨウ素価84g/kg)が用いられた。
　実施例３
　実施例１において、HAF CB量が25重量部に変更され、さらにFEF CB(旭カーボン製品旭#60、DBP吸油量114ml/100g、ヨウ素価43g/kg)が30重量部用いられた。
　実施例４
　実施例１において、HAF CB量が40重量部に変更され、さらにシリカ(東ソー・シリカ製品Nipsil VN3)45重量部が用いられた。
　比較例１～７
　実施例１において、HAF CBの代りに、他のCBが所定量用いられた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　以上の各実施例および比較例における評価・測定結果は、次の表２に示される。
 
　　　　　　　　　　　　　　　　　表２
　　　　　　　 例 　　粘着性評価　　分散性評価　　　硬さ　
　　　　　　実施例１　　　○　　　　　　○　　　　　 76 　
　　　　　　　〃　２　　　○　　　　　　○　　　　　 76 　
　　　　　　　〃　３　　　○　　　　　　○　　　　　 74 　
　　　　　　　〃　４　　　○　　　　　　○　　　　　 75 　
　　　　　　比較例１　　　△　　　　　　△　　　　　 77 　
　　　　　　　〃　２　　　△　　　　　　△　　　　　 75 　
　　　　　　　〃　３　　　△　　　　　　○　　　　　 75 　
　　　　　　　〃　４　　　△　　　　　　○　　　　　 75 　
　　　　　　　〃　５　　　×　　　　　　○　　　　　 75 　
　　　　　　　〃　６　　　×　　　　　　○　　　　　 74 　
　　　　　　　〃　７　　　×　　　　　　○　　　　　 75 　

Claims (6)

  1. 　エチレン・ブテン・5-エチリデン-2-ノルボルネン3元共重合体100重量部当り、DBP吸油量が100ml/100g以上でかつヨウ素価が75～90g/kgのカーボンブラックを20～60重量部の割合で含有せしめた、混練機表面への粘着性を低減したゴム組成物。
  2. 　さらに、DBP吸油量が100ml/100g以上で、ヨウ素価が75～90g/kgを除く30～130g/kgのカーボンブラックを50重量部以下の割合で併用した請求項１記載のゴム組成物。
  3. 　さらに、50重量部以下の割合でシリカを併用した請求項１記載のゴム組成物。
  4. 　さらに、1～20重量部の加工助剤または滑剤を併用した請求項１記載のゴム組成物。
  5. 　請求項１記載のゴム組成物のパーオキサイド架橋成形品よりなるシール部品。
  6. 　エチレン・ブテン・5-エチリデン-2-ノルボルネン3元共重合体100重量部当り、DBP吸油量が100ml/100g以上でかつヨウ素価が75～90g/kgのカーボンブラックを20～60重量部の割合で含有せしめたゴム組成物を用いた混練機表面への粘着性の低減方法。
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