WO2019138880A1 - 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜のファウリング防止剤 - Google Patents

逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜のファウリング防止剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2019138880A1
WO2019138880A1 PCT/JP2018/047850 JP2018047850W WO2019138880A1 WO 2019138880 A1 WO2019138880 A1 WO 2019138880A1 JP 2018047850 W JP2018047850 W JP 2018047850W WO 2019138880 A1 WO2019138880 A1 WO 2019138880A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
reverse osmosis
osmosis membrane
water
polyvinyl alcohol
treatment
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/047850
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
淳也 石井
藤井　昭宏
Original Assignee
栗田工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 栗田工業株式会社 filed Critical 栗田工業株式会社
Publication of WO2019138880A1 publication Critical patent/WO2019138880A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
    • B01D65/08—Prevention of membrane fouling or of concentration polarisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus

Definitions

  • the present invention relates to a reverse osmosis membrane separation method, a water treatment method according to the method, an antifouling agent for reverse osmosis membrane, a kit for preventing fouling and the like.
  • Patent Document 1 discloses that the hydrophilic property of the reverse osmosis membrane is characterized by bringing the reverse osmosis membrane into contact with the ionic polyvinyl alcohol for the purpose of providing the reverse osmosis membrane capable of maintaining the permeation performance for a longer period of time. A method of processing is proposed.
  • Patent Document 2 discloses an anionic polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of 85% or more, and a phosphoric acid scale inhibitor, for the purpose of preventing contamination by an organic substance and stably operating the reverse osmosis membrane for a long period of time. And reverse osmosis membrane stabilizers have been proposed.
  • the main object of the present invention is to provide a method and an agent capable of stably operating a treatment system having a reverse osmosis membrane as a reverse osmosis membrane even in the case of treated water containing an organic substance.
  • Patent Document 1 when polyvinyl alcohol (hereinafter, also referred to as "PVA") is used in reverse osmosis membrane treatment, the amount of permeated water decreases more than when ionic PVA is used. It is disclosed that it is recognized (comparative example 2, Example 1 and 2). Further, Patent Document 2 discloses a method for stabilizing and treating a reverse osmosis membrane treatment by combining and using an anionic PVA having a degree of hydrolysis of 85% or more and a phosphoric acid scale inhibitor. As described above, when considering that the treatment system having the reverse osmosis membrane is stably operated for a long time, conventionally, ionic PVA, particularly anionic PVA, has been used without using PVA.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the present invention is a reverse osmosis membrane separation method in which water to be treated containing an organic substance is passed through a treatment system having a reverse osmosis membrane, and the reverse osmosis membrane is subjected to separation treatment of the water to be treated.
  • the reverse osmosis membrane separation method can be provided using polyvinyl alcohol and a phosphorus compound in the water to be treated.
  • the present invention can also provide a water treatment method comprising performing the reverse osmosis membrane separation method.
  • the present invention can provide an antifouling agent for reverse osmosis membranes containing polyvinyl alcohol and a phosphorus compound.
  • the present invention can also provide a kit for preventing fouling of the reverse osmosis membrane of the following (a) or (b).
  • this invention can provide the agent for preventing the fouling of a reverse osmosis membrane in combination with a phosphorus compound type
  • the polyvinyl alcohol may have a degree of saponification of 45 to 95 mol% and / or a degree of polymerization of 1,000 or less.
  • the phosphorus compound may be a phosphorus oxo acid compound.
  • the phosphorus oxo acid compound may be one or more selected from a polyphosphate, a compound having a phosphonic acid group, and a compound having a phosphinic acid group.
  • the reverse osmosis membrane may be a reverse osmosis membrane for passing water containing organic matter.
  • the polyvinyl alcohol and the phosphorus compound may be added simultaneously or separately before the reverse osmosis membrane through the prefilter.
  • FIG. 1 It is a schematic diagram which shows the structure of the flat membrane water flow test machine which evaluated the antifouling agent.
  • the time-dependent change of the flux ratio in each condition is shown.
  • the vertical axis is the flux ratio (0.75 MPa, water temperature 25 ⁇ 2 ° C.), and the horizontal axis is time (h).
  • the time-dependent change of the flux ratio in each condition is shown.
  • the vertical axis is the flux ratio (0.75 MPa, water temperature 25 ⁇ 2 ° C.), and the horizontal axis is time (h).
  • the time-dependent change of the flux ratio in each condition is shown.
  • the vertical axis is the flux ratio (0.75 MPa, water temperature 25 ⁇ 2 ° C.), and the horizontal axis is time (h). It is a flow figure in the case of adding the first medicine and the second medicine simultaneously or separately for the purpose of preventing fouling at the front stage of the reverse osmosis membrane treatment system.
  • the antifouling agent for a reverse osmosis membrane according to an embodiment of the present invention contains a polyvinyl alcohol and a phosphorus compound. It is desirable that the antifouling agent be used for treated water containing an organic matter.
  • a kit for preventing fouling of a reverse osmosis membrane according to an embodiment of the present invention is (a) a composition containing a polyvinyl alcohol, a composition containing a phosphorus compound, or (b) a mixture containing a polyvinyl alcohol and a phosphorus compound. It is a composition. It is preferable that the said antifouling kit is used for the to-be-processed water containing an organic substance.
  • the agent for preventing the fouling of a reverse osmosis membrane in combination with the phosphorus compound based scale inhibitor according to the embodiment of the present invention contains polyvinyl alcohol as an active ingredient.
  • the polyvinyl alcohol is also referred to as a first drug
  • the phosphorus compound is also referred to as a second drug.
  • the polyvinyl alcohol used in the present embodiment is not particularly limited, and is one having a monomer unit of vinyl alcohol (-[CH 2 CH (OH)]-), and is also generally called POVAL. It is also called nonionic water-soluble polymer.
  • the polyvinyl alcohol is not particularly limited, but preferably has a degree of saponification and / or a degree of polymerization as described below, preferably 45 to 95 mol% of a degree of saponification and / or a degree of polymerization of 1,000 or less. is there.
  • the polyvinyl alcohol is preferably water-soluble which exhibits sufficient solubility in normal temperature water or warm water.
  • the polyvinyl alcohol preferably has a function of preventing the soiling of the organic matter with respect to the film to be used, and a polyvinyl alcohol which can be used as an organic matter soiling prevention agent is preferable.
  • the form of the polyvinyl alcohol of the present embodiment is not particularly limited, and may be liquid, solid or semi-solid. From the viewpoint of ease of handling, liquid is preferred.
  • polyvinyl alcohol may be classified into fully saponified type and partially saponified type according to the degree of saponification (mol%), for example, mostly saponified type with hydroxyl group (more than 95 mol%), partially saponified with acetic acid group It can be divided into types (95 mol% or less). In the present embodiment, a partially saponified type is preferred.
  • the degree of saponification in the present specification is a value calculated by a titration method in accordance with JIS K 6726 (Japanese Industrial Standard: polyvinyl alcohol test method).
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is not particularly limited, but the upper limit of the saponification degree is preferably 85 mol% or less, and the lower limit of the saponification degree is preferably 45 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, still more preferably 60 mol % Or more.
  • the polyvinyl alcohol more preferably has a degree of saponification of 45 to 85 mol%, more preferably 70 to 85 mol%.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is not particularly limited, but the upper limit of the polymerization degree is preferably 100,000 or less, more preferably 5,000 or less, and still more preferably 2,000 or less. Still more preferably, it is 1,000 or less, more preferably 500 or less. In addition, the lower limit of the polymerization degree is preferably 50 or more. In addition, the polymerization degree in this specification is a viscosity average polymerization degree calculated by the method based on JISK6726 (Japanese Industrial Standard polyvinyl alcohol test method).
  • the polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester compound (monomer).
  • a vinyl ester compound vinyl formate, vinyl acetate, vinyl trifluoroacetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl versatate, vinyl palmitate, vinyl stearate, pivalic acid Etc.
  • vinyl ester compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Such polyvinyl alcohols monomeric units of vinyl alcohol (- [CH 2 CH (OH )] -) mainly comprising the monomer unit of vinyl acetate in accordance with the degree of saponification (- [CH 2 CH (OCOCH 3) ]-).
  • polyvinyl alcohol It is possible to use a commercial item as the polyvinyl alcohol.
  • a commercially available product for example, G-type Gosenoru TM GH-05 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical), K-type Gosenoru TM KP-08R (manufactured by Nippon Synthetic Chemical), PVA-205 (manufactured by Kuraray), PVA-403 (manufactured by Kuraray), L-508W (made by Kuraray) etc. are mentioned, 1 type or 2 types or more can be used from these.
  • the form of the commercial product is not particularly limited, and may be liquid, solid or semisolid, but liquid is preferable in terms of ease of handling.
  • the salt which can be used for the said phosphorus compound is not specifically limited, Alkali metal (for example, sodium, potassium etc.), alkaline earth metal (for example, calcium, magnesium etc.), etc. are mentioned, 1 type or 2 types or more from these It can be selected.
  • the phosphorus compound is preferably usable for water treatment, and more preferably water-soluble.
  • the phosphorus compound preferably has a scale preventing action, and is preferably usable as a film scale inhibitor. Moreover, it is preferable that the said phosphorus compound supplements a metal ion (for example, Ca, Al etc.), and what can be used as a phosphoric acid type scale inhibiting agent or a phosphonic acid type scale inhibiting agent is preferable.
  • the form of the phosphorus compound of the present embodiment is not particularly limited, and may be liquid, solid or semisolid, and is preferably liquid in terms of ease of handling.
  • phosphorus oxo acid compounds compounds having (a) polyphosphates, (b) phosphonic acid groups and / or phosphinic acid groups are preferred.
  • Examples of the (a) polyphosphate include linear polyphosphates such as pyrophosphate and tripolyphosphate; cyclic polyphosphates such as hexametaphosphate and salts thereof, and one or more of them may be mentioned. It can be selected by species or more.
  • the compound (b) having a phosphonic acid group and / or a phosphinic acid group is preferably a phosphonic acid salt and / or a phosphinic acid salt.
  • Examples of the compound having a phosphonic acid group include 2-phosphono-1,2,4-tricarboxybutane, 2-hydroxyethylidene diphosphonic acid, aminotrimethylene phosphonic acid (ATMP), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP), etc. and salts thereof are mentioned, and one or more selected from these Can.
  • 2-phosphono-1,2,4-tricarboxybutane 2-hydroxyethylidene diphosphonic acid
  • aminotrimethylene phosphonic acid ATMP
  • 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid
  • aminotrimethylene phosphonic acid ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid, diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid and salts thereof are preferable.
  • aminotrimethylene phosphonic acid or a salt thereof and / or ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid or a salt thereof is preferable, and more preferable is aminotrimethylene phosphonic acid or a salt thereof.
  • Examples of the compound having a phosphinic acid group include bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid, phosphinocarboxylic acid copolymer etc. and salts thereof. Among these, phosphino carboxylate is preferable.
  • It can be selected by one or more kinds from the compounds having the (b) phosphonic acid group and / or the phosphinic acid group.
  • a commercial item for example, "Belclene 400”, “Belclene 630”, “Belclene 640”, “Belclene 650” manufactured by BWA, "Dequest 2000”, “Dequest 2000 EG”, “Dequest 2000 LC”, “Dequest 2006 LC” manufactured by Thermophos Japan Co., Ltd. “Dequest 2010”, “Dequest 2010 CS”, “Dequest 2010 LA”, “Dequest 2010 LC”, “Dequest 2014”, “Dequest 2016”, “Dequest 2016 D”, “Dequest 2016 DG”, and the like.
  • composition of the present embodiment can be used in combination with any other drug as long as the object of the present invention is not impaired.
  • agents include, but are not limited to, enzymes, bactericides, antifoams, etc., and various agents generally used for water treatment may be used.
  • Such an agent can be added to and used in each composition of the agent or kit of the present embodiment, or can be used as a combined product as another product without being added thereto.
  • the composition of the present embodiment can be manufactured by a known manufacturing method.
  • the content of the polyvinyl alcohol in the antifouling agent of the reverse osmosis membrane of the present embodiment is not particularly limited, but the lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and the upper limit Preferably it is 60 mass% or less, More preferably, it is 45 mass% or less. As a more preferable numerical range of the content of polyvinyl alcohol, it is more preferably 5 to 60% by mass, still more preferably 15 to 45% by mass. This is preferable from the viewpoint of obtaining good organic stain prevention and fouling prevention.
  • the content of the phosphorus compound in the antifouling agent of the reverse osmosis membrane of the present embodiment is not particularly limited, but the lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and the upper limit Preferably it is 60 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less. As a more preferable numerical range of the content of the phosphorus compound, it is more preferably 5 to 60% by mass, still more preferably 10 to 30% by mass. This is preferable from the viewpoint of obtaining good scale prevention and fouling prevention.
  • the mixing ratio (parts by mass) of the polyvinyl alcohol and the phosphorus compound in the antifouling agent is not particularly limited, but the polyvinyl alcohol: the phosphorus compound is preferably 1: 0.1 to 50, and 1 0.1 to 25 is more preferable, and 1: 0.5 to 20 is more preferable. It is preferable from the viewpoint of cost that the amount of the second drug is 10 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the first drug.
  • the amount of polyvinyl alcohol used relative to the water to be treated is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30 mg / L, more preferably 0.2 to 10 mg / L, still more preferably 0.5 to 2.0 mg / L It is. 0.1 mg / L or more is preferable for a stabilization effect, and 10 mg / L or less is preferable from a cost viewpoint.
  • the amount of the phosphorus compound used relative to the water to be treated is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30 mg / L, more preferably 0.2 to 10.0 mg / L, still more preferably 0.5 to 3.0 mg / L. 0.1 mg / L or more is preferable for a stabilization effect, and 10 mg / L or less is preferable from a cost viewpoint.
  • the first drug composition and the second drug composition or (b) a mixture of the first drug and the second drug so as to be the above-mentioned usage amount and usage ratio.
  • the composition may be prepared.
  • the pH of the water to be treated which is the subject of this embodiment, is preferably 4.0 to 10.0, more preferably 5.0 to 9.0, and still more preferably 6.0 to 8.0.
  • the temperature of the water to be treated in the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 0 ° C. or more at the lower limit, and preferably 50 ° C. or less at the upper limit, and the first drug and the second drug of the present embodiment are effective.
  • the temperature is preferably about 4 to 40 ° C. which is easy to exert.
  • the change with time of the flux ratio of the reverse osmosis membrane can be reduced, and the fouling suppressing effect is exhibited. be able to.
  • the reverse osmosis membrane can be operated under a high recovery condition, and even if the water recovery rate is 90%, the membrane blockage can be suppressed.
  • the first drug and the second drug may be added to treated water containing an organic substance at the same time or separately, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the first drug and the second drug of the present embodiment have the above-described effects, for example, they can be used as a drug such as an anti-fouling agent for reverse osmosis membranes, or for anti-fouling of reverse osmosis membranes It can be used as a drug kit such as a kit.
  • Examples of the water to be treated containing the organic matter to be treated in the present embodiment include drainage such as various industrial drainage and domestic drainage, surface water, ground water, seawater and the like.
  • waste water containing organic matter is preferable, and more specifically, for example, factory waste water, recovered sewage water, seawater, river water, cold water blow water, boiler blow water, etc. may be mentioned as the organic matter-containing waste water.
  • Examples of the organic substances include humic acid, fulvic acid, organic acids, saccharides, proteins and the like, or plural ones.
  • organic matter organic compounds derived from biological metabolites, humic substances and the like are preferably mainly used.
  • waste water containing such organic matter may still contain a large amount of organic matter in the water to be treated even after passing through water treatment steps such as aggregation step, solid-liquid separation step and membrane treatment step.
  • water treatment steps such as aggregation step, solid-liquid separation step and membrane treatment step.
  • the fouling suppressing effect of the RO membrane can be favorably obtained by using the polyvinyl alcohol (first agent) and the phosphorus compound (second agent) described above, and the RO membrane It is possible to operate stably the processing system having it in the long run.
  • TOC Total Organic Carbon
  • the protein standard product: BSA (bovine serum albumin)
  • BSA bovine serum albumin
  • the electric conductivity of the water to be treated is preferably 25 to 200 mS / m, more preferably 50 to 100 mS / m. Adjustment within the range is preferable from the viewpoint that RO film processing can be stably performed over a long period and easy to operate.
  • the fouling of the reverse osmosis membrane is suppressed by using the first medicine and the second medicine for the water to be treated containing the organic substance, whereby the water for a long period of time can be obtained.
  • Processing can be performed.
  • the present embodiment is a reverse osmosis membrane separation method in which water to be treated containing an organic matter is passed through a treatment system having a reverse osmosis membrane, and the reverse osmosis membrane separates the water to be treated.
  • a reverse osmosis membrane separation method comprising using a first drug and a second drug for treated water before separation treatment.
  • the treatment system having a reverse osmosis membrane in the present embodiment is a system that performs at least reverse osmosis membrane (RO membrane) treatment, and can include at least an RO membrane treatment apparatus.
  • the RO membrane treatment system can be provided in a general water treatment system capable of removing impurities (salt, organic matter and the like) and the like and capable of being purified or desalinated.
  • the RO membrane treatment system can be provided, for example, in an ultrapure water treatment production process, a waste water recovery process, a seawater desalination process, and the like.
  • the water treatment system including the RO membrane treatment process of the present embodiment includes a biological treatment process (apparatus), an aggregation treatment process (apparatus), a precipitation treatment process (apparatus), a pressure levitation treatment process (apparatus), a solid-liquid separation process ( Device), sand filtration process (apparatus), membrane (MF, UF, etc.) process (apparatus), etc., or a combination of a plurality of these is preferable.
  • the treatment system or water treatment system having the RO membrane of the present embodiment includes an aggregation treatment process (apparatus), a solid-liquid separation treatment process (apparatus), a membrane treatment process (apparatus) and an RO membrane treatment process (apparatus) It is preferable to arrange them sequentially or out of order.
  • RO water supply pre-processed can be obtained by combining any of these process steps, or these.
  • the membrane treatment include, but not particularly limited to, microfiltration membrane (MF membrane) treatment, ultrafiltration membrane (UF) treatment, nanofiltration membrane (NF) treatment, reverse osmosis membrane (RO membrane) treatment, etc. From these, 1 type or 2 types or more can be used in combination.
  • the reverse osmosis membrane used for the treatment system having the reverse osmosis membrane is preferably a reverse osmosis membrane for passing water containing the above-mentioned organic matter.
  • RO water supply which pretreated by combining any of the above-mentioned each treatment process systems, or these as object water.
  • pretreatment prefilter treatment
  • MF membrane treatment, UF membrane treatment, NF treatment, etc. may be used alone or in combination. It is preferable that the RO membrane processing system be operated stably in a long period of time.
  • the reverse osmosis membrane (RO membrane) used for the RO membrane treatment system is not particularly limited, and the skin layer is made of resin such as cellulose acetate or aromatic polyimide in the shape of spiral, hollow fiber, flat membrane, etc. The thing using the thing of is mentioned.
  • the conditions of water flow in the present embodiment may be appropriately set according to the RO membrane treatment system, but for example, the target recovery rate, the water pressure for treated water (Mpa), the supplied pH for treated water, the treated water Water supply amount (mL / min) etc. are mentioned.
  • the target water recovery rate can be up to about 90%, preferably about 80 to 95%, and the supply water pressure is preferably 1 It is about 0 to 1.5 MPa.
  • the feed pH of the water to be treated in the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 3.0 to 9.0, more preferably 4.0 to 8.0, and still more preferably 5.0 to 7.0. .
  • the pH may be adjusted to the relevant pH with a pH adjuster, and the relevant pH range can effectively use the drug used in the present embodiment, and the long-term stable operation of the RO membrane processing system can be performed better. it can.
  • the treated water containing the organic matter before the reverse osmosis membrane treatment is It is characterized by using one drug and a second drug.
  • the first drug and the second drug can be adjusted in their addition timing within the range that does not impair the effects of the present invention, and are added simultaneously or separately, or continuously or intermittently. It is also good.
  • the addition timing for example, the first medicine and the second medicine may be separately added to the water to be treated at the same time or at different times. Further, the first drug and the second drug may be added to the water to be treated together.
  • the addition timing for example, the first medicine and the second medicine may be added separately or together, continuously or intermittently. It is called “continuous” to carry out during the water flow period from the start of water flow to the end of water flow, or “intermittently (pulsewise) to carry out by opening two or more intervals during the water flow period. ).
  • the first drug and / or the second drug may be added to the target water treatment system as described above.
  • the first agent and / or the second agent are not particularly limited as long as they can be added to the process water or the place to which it can be added to the treated water containing the organic matter before separation treatment.
  • the process or place which adds an antifouling agent will not be specifically limited if it is the to-be-processed water in the said target treatment type
  • the addition of the first drug and / or the second drug is preferably performed in the step of treating the water to be treated containing an organic substance with a membrane separation treatment, an ion exchange resin treatment, etc. Is preferred.
  • the addition of the first drug and / or the second drug is more preferably before the treatment system having the reverse osmosis membrane, more preferably after the pretreatment of the reverse osmosis membrane treatment, the reverse osmosis membrane It is between before the processing system which it has.
  • the prefilter process mentioned above is suitable.
  • the organic compounds in the water to be treated before reverse osmosis membrane treatment can be reduced, so that the reverse osmosis membrane treatment can be stably operated over a long period of time, and the cost of maintenance and the like can be reduced and the working efficiency can be improved.
  • medical agent is as above-mentioned.
  • FIG. 5 Although it demonstrates with reference to FIG. 5 as a specific example of the water treatment method using the reverse osmosis membrane separation method of this embodiment, it is not limited to this.
  • the water treatment system 30 of this embodiment is shown in FIG. 5, and the flowchart of the water treatment system 30 which has a treatment system which has a typical RO membrane in this embodiment is shown.
  • the water treatment process includes an aggregation treatment process 32 in which a coagulant is added to an aggregation device in organic compound-containing waste water (raw water), a solid-liquid separation process 33 in which aggregation treatment water is treated in a solid-liquid separation device, and a solid-liquid separation process It comprises a prefiltering process 34 in which separated treated water is treated by an MF membrane apparatus, which is an example of a prefilter apparatus, and a reverse osmosis membrane treatment process 31 treated by an RO membrane processing apparatus.
  • the prefiltering step 34 and the reverse osmosis membrane treatment step 31 are included in the membrane treatment step.
  • an MF membrane treatment step can be mentioned.
  • RO membrane processing 31 which passed through prefilter processing 34, the first medicine and the second medicine of this embodiment are added separately or together, simultaneously or separately, and the membrane separation process of the reverse osmosis membrane The flow to do is illustrated.
  • the antifouling agent in the present embodiment is added to the water to be treated before passing through the RO membrane treatment.
  • it is added between before RO membrane treatment and after aggregation treatment, and more preferably, it is added between RO membrane treatment and prefilter treatment (more specifically, MF membrane treatment).
  • first drug and the second drug to be added are (a) separate first drug-containing composition and second drug-containing composition as a kit for preventing fouling; (b) first drug and second Included are mixed compositions containing the drug.
  • the organic compound contained in the waste water is treated as an organic compound contained in concentrated water through a membrane treatment step.
  • the polyvinyl alcohol and the phosphorus compound used in the present embodiment can be contained as an active ingredient in various compositions such as an anti-fouling agent or a composition for preventing fouling.
  • the polyvinyl alcohol and the phosphorus compound used in the present embodiment can be contained in a composition or a drug that is expected to have the various effects described above as the active ingredient (for example, the antifouling action, the action of reducing membrane obstruction, etc.)
  • these various compositions can also be used as a preparation.
  • this embodiment can provide polyvinyl alcohol and a phosphorus compound, or use of these, used for the purpose of antifouling, reverse osmosis membrane separation, water treatment etc. which were mentioned above.
  • the polyvinyl alcohol and phosphorus compound of this embodiment can be used as an active ingredient used for various methods, such as the fouling prevention method mentioned above, a reverse osmosis membrane separation method, and a water treatment method.
  • the polyvinyl alcohol and phosphorus compound of this embodiment can be used for manufacture of various formulations or various compositions etc. which have the effect mentioned above, or the purpose of use mentioned above.
  • the present embodiment can be provided as a one-part type in which polyvinyl alcohol and a phosphorus compound are mixed in advance, and the polyvinyl alcohol and the phosphorus compound are separately contained (in the case of three or more kinds containing optional components) Can be provided as multiple (two or more) forms (that is, a kit) individually or in any combination.
  • the method of the present embodiment can also be realized by a control unit including a CPU or the like in an apparatus (for example, a personal computer or the like) for managing the water quality of the water to be treated.
  • the method of the present embodiment can be stored as a program in a hardware resource including a recording medium (nonvolatile memory (USB memory or the like), HDD, CD or the like) or the like and can be realized by the control unit. It is also possible to provide a membrane separation treatment system or a water treatment system which controls so as to add a drug to the water to be treated by the control unit.
  • An evaluation test of the antifouling agent was conducted using the following drugs (respective drugs of evaluation tests 1 to 3) using the RO flat membrane flow test apparatus shown in FIG.
  • Recovery RO water supply of industrial drainage containing organic matter was used as raw water.
  • the water supply quality is shown in Table 1.
  • RO membrane feed water is the high pressure pump 4 from the piping 11, and the flat membrane cell 2 set the RO membrane of the closed container 1 provided with the raw water chamber 1A and the permeate water chamber 1B.
  • the lower raw water chamber 1A was quantitatively fed with a feed water amount of 0.5 mL / min, a feed water pressure of 1.20 to 1.30 MPa and a feed water pH of 6.9 to 7.1.
  • the stirrer 5 was rotated by the stirrer 3 for stirring.
  • the internal pressure of the closed vessel 1 was measured for permeation flux under the conditions of a target recovery rate of 85% for taking out concentrated water and a water temperature of 25 ⁇ 2 ° C.
  • the recovery rate of 85% of the test using this RO flat membrane tester corresponds to the recovery rate of the actual equipment of the RO membrane when concentration on the RO membrane surface is considered.
  • the feed water pressure, the permeate water pressure, the amount of permeate water, the amount of concentrated water, the concentrated water conductivity, and the water temperature were recorded every 30 minutes, and the flux when converted to a water temperature of 0.75 MPa and water temperature 25 ° C. at each time was calculated.
  • the converted flux ratio was calculated from the ratio of the converted flux and the pure water flux measured before water flow. From the time-dependent change of the converted flux ratio, the magnitude of the fouling suppression effect was evaluated.
  • the combined use of the first drug (polyvinyl alcohol) and the second drug (phosphate compound) of the present invention has an ability to suppress flux reduction better than the prior art under high recovery conditions.
  • the degree of polymerization and the degree of saponification of polyvinyl alcohol when used in combination with a phosphoric acid compound are preferably limited.
  • the phosphoric acid compound used together with a polyvinyl alcohol is good in any case, and is not specifically limited.
  • RO membrane treatment apparatus RO membrane treatment process
  • flocculation apparatus aggregation treatment process
  • solid-liquid separation apparatus solid-liquid separation treatment process
  • 34 MF membrane apparatus pre-filter treatment process

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

有機物を含む被処理水であっても、逆浸透膜を長期的に安定して運転できる方法及び薬剤を提供すること。　逆浸透膜を有する処理系に、有機物を含む被処理水を通水し、前記逆浸透膜で前記被処理水の膜分離処理を行う逆浸透膜分離方法であって、膜分離処理前の被処理水に、ポリビニルアルコール及びリン化合物を使用する、逆浸透膜分離方法。

Description

逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜のファウリング防止剤
　本発明は、逆浸透膜分離方法及び当該方法による水処理方法、逆浸透膜のファウリング防止剤、ファウリング防止用キット等に関する。
　各種産業排水や生活排水等の排水、表層水や地下水から、不純物やイオンを取り除き、純度の高い水を得るため、高度処理として、逆浸透膜による膜分離処理が行われている。そして、逆浸透膜を有する処理系は、工業用水や水道水、排水等を原水とした超純水処理製造プロセス、排水再利用プロセス、海水淡水化プロセスに組み込まれ、幅広く利用されている。
　逆浸透膜を有する処理系では、被処理水を処理するときに生じる無機スケールの析出や有機物の汚れの付着等により、透過水量が徐々に減少しファウリングするため、必要に応じて種々の薬剤を水処理系の各工程で添加して、安定化を図っている。
　特に膜分離処理で問題となる、スケール物質として、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム等がある。このスケール物質により、膜が閉塞し、膜分離処理を長期的に安定して運転することが困難になる。これまで、カルシウム系やマグネシウム系スケールに対して、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸等を重合したカルボキシル基を有するポリマーがスケール防止剤として用いられてきた。
　このようなスケール物質以外に有機物等が膜を閉鎖させる汚染物質として知られている。このため、スケール物質以外の有機物等も、膜分離処理を長期的に安定して運転するために、考慮する必要がある。上述したようなスケール防止剤は、一般的に、スケール物質の析出を防止するために使用するものであり、有機物の付着を防止するために使用するものではない。
　このため、このような膜分離処理に先立ち、膜に対し処理性能を低下させる汚染物質である有機物を被処理水中から低減させている。被処理水中から有機物を低減させるために、例えば、凝集沈殿処理、固液分離処理や活性炭処理等が行われている。この有機物として、例えば、フミン酸、フルボ酸、有機酸、糖類、タンパク質等が挙げられ、これら有機物は、産業活動、生活活動、自然の営み等によって、生物代謝物、腐植物質等として発生している。
　また、例えば、特許文献１には、透過性能をより長期にわたって維持できる逆浸透膜を提供する目的のために、逆浸透膜にイオン性ポリビニルアルコールを接触させることを特徴とする逆浸透膜の親水化処理方法が提案されている。
　また、特許文献２には、有機物による汚染を防止し、逆浸透膜を長期的に安定して運転する目的のために、けん化度８５％以上のアニオン性ポリビニルアルコールと、リン酸系スケール防止剤とを有する逆浸透膜安定化剤が提案されている。
特開２００９－１０１３３５号公報 特開２０１２－２１３６８６号公報
　このように、有機物を含む被処理水であっても、逆浸透膜を有する処理系を長期的に安定して運転できる方法及び薬剤がさらに求められている。
　そこで、本発明は、有機物を含む被処理水であっても、逆浸透膜を逆浸透膜を有する処理系を長期的に安定して運転できる方法及び薬剤を提供することを主な目的とする。
　ところで、特許文献１の〔表１〕には、逆浸透膜処理において、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」ともいう）を用いた場合、イオン性ＰＶＡを用いた場合よりも、透過水量の低下が認められることが開示されている（比較例２、実施例１及び２）。さらに、特許文献２では、けん化度８５％以上のアニオン性ＰＶＡ及びリン酸系スケール防止剤を組み合わせて併用して逆浸透膜処理を安定化して行う方法が開示されている。
　このように、逆浸透膜を有する処理系を長期的に安定して運転することを検討する際に、従来は、ＰＶＡを用いずに、イオン性ＰＶＡ、特にアニオン性ＰＶＡを用いていた。
　ところが、本発明者らは鋭意検討していたときに、全く意外にも、ＰＶＡをリン化合物（特にリンオキソ酸化合物）と併用したところ、このＰＶＡ及びリン化合物の併用は、アニオン性ＰＶＡとリン化合物との併用よりも、優れた効果を得ることができた。すなわち、従来ＰＶＡを用いることに否定的な傾向があったが、本発明者らはＰＶＡとリン化合物の組み合わせ及びこの組み合わせによる予測し得ない結果を見出し、これにより本発明を完成させた。本発明は、以下のとおりである。
　本発明は、逆浸透膜を有する処理系に、有機物を含む被処理水を通水し、前記逆浸透膜で前記被処理水の分離処理を行う逆浸透膜分離方法であって、分離処理前の被処理水に、ポリビニルアルコール及びリン化合物を使用する、逆浸透膜分離方法を提供することができる。
　また、本発明は、前記逆浸透膜分離方法を行うことを含む、水処理方法を提供することができる。
　また、本発明は、ポリビニルアルコール及びリン化合物を含有する逆浸透膜のファウリング防止剤を提供することができる。
　また、本発明は、以下の（ａ）又は（ｂ）の逆浸透膜のファウリング防止用キットを提供することができる。
　（ａ）ポリビニルアルコール含有の組成物、リン化合物含有の組成物。
　（ｂ）ポリビニルアルコール及びリン化合物含有の混合組成物。
　また、本発明は、ポリビニルアルコールを有効成分とする、リン化合物系スケール防止剤と併用して逆浸透膜のファウリングを防止するための剤を提供することができる。
　前記ポリビニルアルコールは、けん化度が４５～９５ｍｏｌ％及び／又は重合度が１，０００以下であってもよい。
　前記リン化合物が、リンオキソ酸化合物であってもよい。当該リンオキソ酸化合物が、ポリリン酸塩、ホスホン酸基を有する化合物、及びホスフィン酸基を有する化合物から選ばれる１種又は２種以上であってもよい。
　前記逆浸透膜が、有機物を含む排水を通水するための逆浸透膜であってもよい。
　前記ポリビニルアルコール及びリン化合物を、プレフィルターを経た逆浸透膜の前に、同時期又は別々に添加してもよい。
　本発明によれば、有機物を含む被処理水であっても、逆浸透膜を有する処理系を長期的に安定して運転できる方法及び薬剤を提供することができる。なお、ここに記載された効果は必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。
ファウリング防止剤の評価を行った平膜通水試験機の構成を示す模式図である。 各条件におけるフラックス比の経時変化を示す。縦軸は、フラックス比（０．７５ＭＰａ、水温２５±２℃）であり、横軸は、時間（ｈ）である。 各条件におけるフラックス比の経時変化を示す。縦軸は、フラックス比（０．７５ＭＰａ、水温２５±２℃）であり、横軸は、時間（ｈ）である。 各条件におけるフラックス比の経時変化を示す。縦軸は、フラックス比（０．７５ＭＰａ、水温２５±２℃）であり、横軸は、時間（ｈ）である。 逆浸透膜処理系の前段に、第一薬剤及び第二薬剤をファウリング防止目的に同時期又は別々に添加する場合のフロー図である。
　本発明の好ましい実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の好ましい実施形態に限定されず、本発明の範囲内で自由に変更することができるものである。
　本発明の実施形態に係る逆浸透膜のファウリング防止用剤は、ポリビニルアルコール及びリン化合物を含有するものである。当該ファウリング防止剤は、有機物を含む被処理水に用いられることが望ましい。
　また、本発明の実施形態に係る逆浸透膜のファウリング防止用キットは、（ａ）ポリビニルアルコール含有の組成物、リン化合物含有の組成物、又は、（ｂ）ポリビニルアルコール及びリン化合物含有の混合組成物である。当該ファウリング防止用キットは、有機物を含む被処理水に用いられることが望ましい。前記（ａ）の組成物の２つは、同時期に又は別々に使用することが可能である。
　本発明の実施形態に係るリン化合物系のスケール防止剤と併用して逆浸透膜のファウリングを防止するための剤は、ポリビニルアルコールを有効成分とするものである。
　本明細書において、前記ポリビニルアルコールを第一薬剤ともいい、前記リン化合物を第二薬剤ともいう。
＜ポリビニルアルコール（第一薬剤）＞
　本実施形態で使用するポリビニルアルコールは、特に限定されないが、ビニルアルコールのモノマー単位（－[CH2CH(OH)]－）を有するものであり、一般的にポバール（ＰＯＶＡＬ）とも呼ばれ、また非イオン性水溶性ポリマーとも呼ばれている。
　また、前記ポリビニルアルコールは、特に限定されないが、けん化度及び／又は重合度を後述のように調製したものが好ましく、好ましくはけん化度が４５～９５ｍｏｌ％及び／又は重合度が１，０００以下である。
　前記ポリビニルアルコールは、好適には、常温水又は温水に十分な溶解性を示す水溶性が好ましい。
　前記ポリビニルアルコールは、好適には、使用する膜に対して有機物の汚れ防止作用のあるものが好適であり、有機物汚れ防止剤として使用可能なものが好ましい。
　本実施形態のポリビニルアルコールの形態は、特に限定されず、液状、固体状、半固体状の何れでもよい。取り扱い易さから、液状が好ましい。
　また、ポリビニルアルコールは、けん化度（ｍｏｌ％）で、完全けん化型及び部分けん化型と区分することがあり、例えば、大部分が水酸基の完全けん化型（９５ｍｏｌ％超）、酢酸基を持つ部分けん化型（９５ｍｏｌ％以下）と区分することができる。本実施形態では、部分けん化型が好適である。
　なお、本明細書でのけん化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６（日本工業規格　ポリビニルアルコール試験法）に準拠した滴定法により算出される値である。
　前記ポリビニルアルコールのけん化度は特に限定されないが、けん化度の上限が８５ｍｏｌ％以下のものが好ましく、またけん化度の下限が４５ｍｏｌ％以上のものが好ましく、より好ましくは５０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは６０ｍｏｌ％以上のものである。
　前記ポリビニルアルコールは、さらに好ましくはけん化度４５～８５ｍｏｌ％のものであり、より好ましくは７０～８５ｍｏｌ％のものである。
　前記ポリビニルアルコールの重合度は特に限定されないが、重合度の上限が１００，０００以下のものが好ましく、より好ましくは５，０００以下のものであり、さらに好ましくは２，０００以下のものであり、よりさらに好ましくは１，０００以下、より好ましくは５００以下である。また重合度の下限が５０以上のものが好ましい。
　なお、本明細書での重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６（日本工業規格　ポリビニルアルコール試験法）に準拠した方法により算出される粘度平均重合度である。
　前記ポリビニルアルコールは、例えば、ビニルエステル系化合物（モノマー）を重合して得られたビニルエステル系重合体をけん化することにより得ることができる。
　ここで、ビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサチック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸等が挙げられる。これらのビニルエステル系化合物は、単独で使用してもよく、また、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
　また、前述したビニルエステル系化合物の中でも、実用上は、経済性の観点から、酢酸ビニルを用いることが好ましく、ポリビニルアルコールは、工業生産において、ポリ酢酸ビニルを加水分解して製造されていることが知られている。このようなポリビニルアルコールは、ビニルアルコールのモノマー単位（－[CH2CH(OH)]－）を主に有し、けん化度に応じて酢酸ビニルのモノマー単位（－[CH2CH(OCOCH3)]－）を有する。
　前記ポリビニルアルコールは、市販品を用いることが可能である。市販品として、例えば、Ｇ型ゴーセーノールＴＭ　ＧＨ－０５（日本合成化学製）、Ｋ型ゴーセーノールＴＭ　ＫＰ－０８Ｒ（日本合成化学製）、ＰＶＡ－２０５（クラレ製）、ＰＶＡ－４０３（クラレ製）、Ｌ－５０８Ｗ（クラレ製）等が挙げられ、これらから１種又は２種以上を使用することができる。
　市販品の形態は、特に限定されず、液状、固体状、半固体状の何れでもよいが、取扱い易さから液状が好適である。
＜リン化合物（第二薬剤）＞
　本実施形態で使用するリン化合物は、少なくともP(=O)(-OH)を有するリンオキソ酸化合物が好適であり、例えば、（ａ）ポリリン酸塩、（ｂ）ホスホン酸基及び／又はホスフィン酸基を有する化合物、（ｃ）これらの化合物以外の正リン酸塩等の他のリン化合物、及びこれらの塩等が挙げられ、これらから１種又は２種以上選択することができる。
　当該リン化合物に使用できる塩は、特に限定されず、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム等）等が挙げられ、これらから１種又は２種以上選択することができる。
　前記リン化合物は、水処理に使用できるものが好ましく、水溶性のものがより好ましい。
　前記リン化合物は、スケール防止作用を有するものが好適であり、膜のスケール防止剤として使用可能なものが好ましい。また、前記リン化合物は、金属イオン（例えば、ＣａやＡｌ等）を補足するものであることが好ましく、リン酸系スケール防止剤又はホスホン酸系スケール防止剤として使用可能なものが好ましい。
　本実施形態のリン化合物の形態は、特に限定されず、液状、固体状、半固体状の何れでもよく、取り扱い易さから液状が好適である。
　前記リンオキソ酸化合物のうち、（ａ）ポリリン酸塩、（ｂ）ホスホン酸基及び／又はホスフィン酸基を有する化合物が好ましい。
　前記（ａ）ポリリン酸塩として、例えば、ピロリン酸、トリポリリン酸等のような鎖状のポリリン酸；ヘキサメタリン酸等のような環状のポリリン酸及びこれらの塩が挙げられ、これらから１種又は２種以上で選択することができる。
　前記（ｂ）ホスホン酸基及び／又はホスフィン酸基を有する化合物として、好ましくは、ホスホン酸塩及び／又はホスフィン酸塩である。
　前記ホスホン酸基を有する化合物（例えば、ホスホン酸塩等）として、例えば、２－ホスホノ－１，２，４－トリカルボキシブタン、２－ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰ）等及びこれらの塩が挙げられ、これらから１種又は２種以上で選択することができる。
　このうち、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上のものが好ましい。さら、このうち、アミノトリメチレンホスホン酸若しくはその塩及び／又はエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸若しくはその塩が好ましく、より好ましくはアミノトリメチレンホスホン酸又はその塩である。
　前記ホスフィン酸基を有する化合物（例えば、ホスフィン酸塩等）として、例えば、ビス（ポリ－２－カルボキシエチル）ホスフィン酸、ホスフィノカルボン酸共重合体等及びこれらの塩が挙げられる。このうち、ホスフィノカルボン酸塩が好ましい。
　前記（ｂ）ホスホン酸基及び／又はホスフィン酸基を有する化合物から１種又は２種以上で選択することができる。
　前記リン化合物は、市販品を用いることが可能である。市販品として、例えばＢＷＡ社製の「Ｂｅｌｃｌｅｎｅ４００」、「Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６３０」、「Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０」、「Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６５０」、「Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６６０」や、サーモフォスジャパン社製の「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０００」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０００ＥＧ」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０００ＬＣ」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１０」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１０ＣＳ」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１０ＬＡ」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１０ＬＣ」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１４」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６Ｄ」、「Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６ＤＧ」等が挙げられる。
　本実施形態の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の任意の薬剤と併用することができる。他の薬剤として、酵素、殺菌剤及び消泡剤等が挙げられるが、これに限定されるものではなく、また一般的に水処理に使用できる各種薬剤を使用してもよい。このような薬剤は、本実施形態の薬剤又はキットの各組成物に添加し、使用することもでき、またこれらに添加せずに別の製品として組み合わせキットとして使用することもできる。本実施形態の組成物は、公知の製造方法にて製造することができる。
　本実施形態の逆浸透膜のファウリング防止用剤中の前記ポリビニルアルコールの含有量は、特に限定されないが、下限値は好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、上限値は好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。ポリビニルアルコールの含有量のより好適な数値範囲として、さらに好ましくは５～６０質量％、よりさらに好ましくは１５～４５質量％である。これにより、良好な有機汚れ防止及びファウリング防止を得る観点で好ましい。
　本実施形態の逆浸透膜のファウリング防止用剤中の前記リン化合物の含有量は、特に限定されないが、下限値は好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、上限値は好ましくは６０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。リン化合物の含有量のより好適な数値範囲として、さらに好ましくは５～６０質量％、よりさらに好ましくは１０～３０質量％である。これにより、良好なスケール防止及びファウリング防止を得る観点で好ましい。
　また、前記ファウリング防止用剤中の前記ポリビニルアルコール及び前記リン化合物の混合割合（質量部）は、特に限定されないが、前記ポリビニルアルコール：前記リン化合物＝１：０．１～５０が好ましく、１：０．１～２５がより好ましく、１：０．５～２０がさらに好ましい。第一薬剤１質量部に対して第二薬剤１０質量部以下になることが、コスト面から、好ましい。
　被処理水に対する前記ポリビニルアルコールの使用量は、特に限定されないが、好ましくは０．１～３０ｍｇ／Ｌ、より好ましくは０．２～１０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは０．５～２．０ｍｇ／Ｌである。安定化効果のため、０．１ｍｇ／Ｌ以上が好ましく、コスト面から、１０ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。
　被処理水に対する前記リン化合物の使用量は、特に限定されないが、好ましくは０．１～３０ｍｇ／Ｌ、より好ましくは０．２～１０．０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは０．５～３．０ｍｇ／Ｌである。安定化効果のため、０．１ｍｇ／Ｌ以上が好ましく、コスト面から、１０ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。
　被処理水１Ｌに対する第一薬剤（ポリビニルアルコール）及び第二薬剤（リン酸化合物）の使用割合（質量部）は、特に限定されないが、第一薬剤：第二薬剤＝１：０．１～５０が好ましく、１：０．１～２５がより好ましく、１：０．５～２０がさらに好ましい。第一薬剤（ポリビニルアルコール）１質量部に対して第二薬剤（リン酸化合物）１０質量部以下になることが、コスト面から、好ましい。
　本実施形態のファウリング防止用キットの場合、上記使用量及び使用割合になるように（ａ）第一薬剤組成物及び第二薬剤組成物、又は（ｂ）第一薬剤・第二薬剤の混合組成物を調製すればよい。
　本実施形態の対象となる被処理水のｐＨは、好ましくは４．０～１０．０、より好ましくは５．０～９．０、さらに好ましくは６．０～８．０である。
　本実施形態において被処理水の温度は、特に限定されないが、下限の好ましくは０℃以上であり、上限の好ましくは５０℃以下であり、本実施形態の第一薬剤及び第二薬剤が効果を発揮し易い４～４０℃程度が好ましい。
　本実施形態の第一薬剤及び第二薬剤を、有機物を含む被処理水に対して使用することで、逆浸透膜のフラックス比の経時変化を少なくすることができ、ファウリング抑制効果を発揮することができる。
　また、本実施形態によれば、有機物を含む被処理水に対して、有機物汚れ及び無機スケールの膜面付着を防止し、透過水量の低下を引き起こし難い水処理分散剤を提供することもできる。
　さらに、本実施形態によれば、逆浸透膜の高回収率条件下での運転が可能となり、特に水回収率を９０％としても、膜閉塞を抑制できる。
　なお、前記第一薬剤及び前記第二薬剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、同時期又は別々に有機物を含む被処理水に添加してもよい。
　このように、本実施形態の第一薬剤及び第二薬剤は、上述のような作用効果を有するので、例えば、逆浸透膜のファウリング防止剤等の薬剤として、又は逆浸透膜のファウリング防止用キット等の薬剤キットとして、使用できる。
　本実施形態で処理する有機物を含む被処理水として、例えば、各種産業排水や生活排水等の排水、表層水や地下水、海水等が挙げられる。本実施形態において、有機物を含む排水が好ましく、この有機物含有排水として、より具体的には、例えば工場排水、下水回収水、海水、河川水、冷水ブロー水、ボイラーブロー水等が挙げられる。
　前記有機物として、例えば、フミン酸、フルボ酸、有機酸、糖類、タンパク質等の何れか又は複数のものが挙げられる。当該有機物としては、生物代謝物や腐植物質等由来の有機化合物が主となることが好ましい。
　本実施形態によれば、斯様な有機物を含む排水が、凝集工程、固液分離工程、膜処理工程等の水処理工程を経ても被処理水中に有機物が依然多く含まれる場合があり、このような有機物を含む被処理水でも、上述したポリビニルアルコール（第一薬剤）及びリン化合物（第二薬剤）を用いることで、良好にＲＯ膜のファウリング抑制効果を得ることができ、ＲＯ膜を有する処理系を長期的に安定して運転できる。
　また、本実施形態で逆浸透膜処理系に用いる有機物を含む被処理水の状態として、当該被処理水のＴＯＣ（Total Organic Carbon)が、好ましくは１～２０ｍｇ／Ｌ、より好ましくは５～１０ｍｇ／Ｌ、さらに好ましくは６～９ｍｇ／Ｌである。また、当該被処理水のタンパク質（標品：BSA（ウシ血清アルブミン））が、好ましくは１～２０ｍｇ－ＢＳＡ／Ｌ、より好ましくは５～１１ｍｇ－ＢＳＡ／Ｌ、さらに好ましくは７～１０ｍｇ－ＢＳＡ／Ｌである。また、当該被処理水の電気伝導度は、好ましくは２５～２００ｍＳ／ｍ、より好ましくは５０～１００ｍＳ／ｍである。当該範囲内に調整することで、ＲＯ膜処理を長期的に安定して運転が行い易い観点で、好ましい。
＜水処理方法＞
　本実施形態は、上述したように、有機物を含む被処理水に対して第一薬剤及び第二薬剤を使用することで逆浸透膜のファウリング抑制を行うものであり、これにより長期間、水処理を行うことができる。
　好適には、本実施形態は、逆浸透膜を有する処理系に、有機物を含む被処理水を通水し、前記逆浸透膜で前記被処理水の分離処理を行う逆浸透膜分離方法であり、分離処理前の被処理水に、第一薬剤及び第二薬剤を使用することを特徴とする、逆浸透膜分離方法である。
　本実施形態における逆浸透膜を有する処理系は、逆浸透膜（Reverse Osmosis Membrane:ＲＯ膜）処理を少なくとも行う系であり、ＲＯ膜処理装置を少なくとも備えることができる。また、当該ＲＯ膜処理系は、不純物（塩や有機物等）等を取り除き、純水化や海水淡水化等が可能な一般的な水処理系に、備えることができる。前記ＲＯ膜処理系は、例えば、超純水処理製造プロセス、排水回収プロセス、海水淡水化プロセス等に備えることができる。
　本実施形態のＲＯ膜処理工程を含む水処理系は、生物処理工程（装置）、凝集処理工程（装置）、沈殿処理工程（装置）、加圧浮上処理工程（装置）、固液分離工程（装置）、砂ろ過処理工程（装置）、膜（ＭＦ、ＵＦ等）処理工程（装置）等の何れか、又はこれら複数を組み合わせる処理系を備えることが好ましい。
　また、本実施形態のＲＯ膜を有する処理系又は水処理系は、凝集処理工程（装置）、固液分離処理工程（装置）、膜処理工程（装置）及びＲＯ膜処理工程（装置）を、順次又は順不同に配置して、備えることが好ましい。
　これにより、これら処理工程の何れか又はこれらを組み合わせて前処理したＲＯ給水を得ることができる。
　前記膜処理として、特に限定されないが、例えば、精密ろ過膜（ＭＦ膜）処理、限界ろ過膜（ＵＦ）処理、ナノろ過膜（ＮＦ）処理、逆浸透膜（ＲＯ膜）処理等が挙げられ、これらから１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記逆浸透膜を有する処理系に用いる逆浸透膜は、上述の有機物を含む排水を通水するための逆浸透膜であることが好適である。このような逆浸透膜分離方法を行うことで、透過水を得る水処理を行うことができる。
　そして、前記逆浸透膜を有する処理系では、上述の各処理工程系の何れか又はこれらを組み合わせて前処理したＲＯ給水を対象水とすることが好適である。
　ＲＯ給水の不純物を低減するため、ＲＯ膜処理を行う前に前処理（プレフィルター処理）を行うことが好ましく、当該前処理として、ＭＦ膜処理、ＵＦ膜処理、ＮＦ処理等を単独で又は組み合わせて行うことが好ましく、これにより良好にＲＯ膜処理系を長期的に安定的に運転できる。
　前記ＲＯ膜処理系に用いる逆浸透膜（ＲＯ膜）は、特に限定されず、例えば、スパイラル状、中空糸状、平膜状等の形状で、スキン層が酢酸セルロース、芳香族ポリイミド等の樹脂製のものを用いるものが挙げられる。
　本実施形態における通水の条件は、ＲＯ膜処理系に応じて適宜設定すればよいが、例えば、目標回収率、被処理水の供給水圧（Ｍｐａ）、被処理水の供給ｐＨ、被処理水の供給水量（ｍＬ／ｍｉｎ）等が挙げられる。
　ＲＯ膜処理系を長期的にかつ効率よく運転するために、目標の水回収率としては、９０％程度まですることができ、好ましくは８０～９５％程度であり、供給水圧として、好ましくは１．０～１．５ＭＰａ程度である。
　本実施形態の被処理水の供給ｐＨは、特に限定されないが、好ましくは３．０～９．０、より好ましくは４．０～８．０、さらに好ましくは５．０～７．０である。当該ｐＨにｐＨ調整剤で調整してもよく、当該ｐＨ範囲により、本実施形態で使用する薬剤を効果的に使用することができ、より良好にＲＯ膜処理系の長期的に安定して運転できる。
　そして、本実施形態の逆浸透膜分離方法は、上述したように、前記逆浸透膜で前記被処理水の分離処理を行うときに、逆浸透膜処理前の有機物を含む被処理水に、第一薬剤及び第二薬剤を使用することを特徴とする。
　前記第一薬剤及び前記第二薬剤は、本発明の効果を損なわない範囲で両者の添加タイミングを調整することができ、同時期に又は別々に、また連続的に又は断続的に、添加してもよい。
　前記添加タイミングとして、例えば、前記第一薬剤及び前記第二薬剤を、別個に、被処理水に同時期に又は別々の時期に添加してもよい。また、前記第一薬剤及び前記第二薬剤を一緒に、被処理水に添加してもよい。
　前記添加タイミングとして、例えば、前記第一薬剤及び前記第二薬剤を、個別に又は一緒に、連続的又は断続的に添加してもよい。被処理水の通水開始から通水終了までの通水期間中行うことを「連続的」といい、又は通水期間中に２回以上の間隔を開けて行うことを「断続的（パルス的）」という。
　前記第一薬剤及び／又は前記第二薬剤は、上述したような対象とする水処理系に添加すればよい。
　前記第一薬剤及び／又は前記第二薬剤は、分離処理前の有機物を含む被処理水に、添加可能な工程又は添加可能な場所であれば、特に限定されない。例えば、ファウリング防止剤を添加する工程又は場所は、上記対象処理系統での被処理水であれば特に限定されない。
　前記第一薬剤及び／又は前記第二薬剤の添加は、有機物を含む被処理水を膜分離処理やイオン交換樹脂処理等で水処理する工程において行うことが好ましく、膜分離処理の前段に行うことが好ましい。
　さらに、前記第一薬剤及び／又は前記第二薬剤の添加は、より好ましくは、逆浸透膜を有する処理系前であり、より好ましくは、逆浸透膜処理の前処理後と、逆浸透膜を有する処理系前と、の間である。当該逆浸透膜処理を行う前処理として、上述したプレフィルター処理が好適である。
　これにより、逆浸透膜処理前の被処理水中の有機化合物を低減することができるので、逆浸透膜処理を長期的に安定して運転でき、メンテナンス等のコストの低減化及び作業効率向上の観点で、好ましい。
　なお、前記第一薬剤及び／又は前記第二薬剤の使用量は、上述のとおりである。
　さらに、本実施形態の逆浸透膜分離方法を用いる水処理方法の具体的な一例として、図５を参照して説明するが、これに限定されるものではない。
　図５に、本実施形態の水処理系３０を示し、本実施形態における代表的なＲＯ膜を有する処理系を有する水処理系３０のフロー図を示す。水処理工程は、有機化合物含有排水（原水）に凝集剤が凝集装置に添加される凝集処理工程３２と、凝集処理水が固液分離装置にて処理される固液分離工程３３と、固液分離処理水がプレフィルター装置の一例であるＭＦ膜装置にて処理されるプレフィルター処理工程３４と、ＲＯ膜処理装置にて処理される逆浸透膜処理工程３１とを備えるものである。プレフィルター処理工程３４及び逆浸透膜処理工程３１は、膜処理工程に含まれるものである。プレフィルター処理工程として、ＭＦ膜処理工程が挙げられる。
　そして、プレフィルター処理３４を経たＲＯ膜処理３１の前に、本実施形態の第一薬剤及び第二薬剤を、個別又は一緒に、同時期又は別々に添加して、逆浸透膜の膜分離処理を行うフローを例示している。
　本実施形態におけるファウリング防止剤は、ＲＯ膜処理を通過する前の被処理水に添加する。好ましくは、ＲＯ膜処理前～凝集処理後の間に添加することであり、さらに好ましくは、ＲＯ膜処理とプレフィルター処理（より具体的にＭＦ膜処理）の間に添加することである。
　また、添加する第一薬剤及び第二薬剤は、ファウリング防止用キットとして、（ａ）別々の第一薬剤含有組成物、及び、第二薬剤含有組成物；（ｂ）第一薬剤及び第二薬剤を含有する混合組成物が挙げられる。
　ＲＯ膜処理を通過する前の被処理水に、第一薬剤及び第二薬剤を添加することで、ＲＯ膜表面やＲＯ膜分離装置（モジュール）に対する有機化合物の付着を低減することができる。さらに、排水中に含まれていた有機化合物は、膜処理工程を経ることで、濃縮水中に含まれる有機化合物として処理される。
　また、本実施形態に用いるポリビニルアルコール及びリン化合物は、有効成分としてファウリング防止剤又はファウリング防止用組成物等の各種組成物に含有させることができる。また、本実施形態に用いるポリビニルアルコール及びリン化合物は、有効成分として上述した各種作用（例えば、ファウリング防止作用、膜閉塞を低減させる作用等）を期待する組成物又は薬剤に含有させることができ、これら各種組成物は製剤としても使用できる。
　また、本実施形態は、上述したファウリング防止、逆浸透膜分離、水処理等の目的のために用いる、ポリビニルアルコール及びリン化合物又はこれらの使用を提供することができる。また、本実施形態のポリビニルアルコール及びリン化合物は、上述したファウリング防止方法、逆浸透膜分離方法や水処理方法等の各種方法に使用する有効成分として用いることができる。
　また、本実施形態のポリビニルアルコール及びリン化合物は、上述した作用を有する又は上述した使用目的のための各種製剤又は各種組成物等の製造のために使用することができる。
　また、本実施形態は、ポリビニルアルコール及びリン化合物が予め混合されてなる一剤型として提供することができ、ポリビニルアルコール及びリン化合物を別々に含む（任意成分を含むような３種以上の場合には個別に又は任意の組合せで含む）二剤型以上の多剤型（すなわち、キット）として提供することができる。
　なお、本実施形態の方法を、処理対象となる被処理水の水質を管理するための装置（例えば、パーソナルコンピュータ等）におけるＣＰＵ等を含む制御部によって実現させることも可能である。また、本実施形態の方法を、記録媒体（不揮発性メモリ（ＵＳＢメモリ等）、ＨＤＤ、ＣＤ等）等を備えるハードウェア資源にプログラムとして格納し、前記制御部によって実現させることも可能である。当該制御部によって、被処理水に薬剤を添加するように制御する膜分離処理システム又は水処理システムを提供することも可能である。
　以下に、試験例、実施例及び比較例等を用いて本発明を説明するが、本発明はこれらの試験例や実施例等に限定されるものではない。
　図１に示したＲＯ平膜通水試験機を用いて、以下の薬剤（評価試験１～３の各薬剤）を用いて、ファウリング防止剤の評価試験を行った。
　原水には有機物を含んだ工業排水の回収ＲＯ給水を使用した。なお、給水水質は表１に示す。
＜ＲＯ平膜試験の通水条件＞
　原水には、有機物を含んだ工業排水の回収ＲＯ給水を使用し、このときの給水水質を表１に示す。平膜試験の通水条件を表２に示す。
　ＲＯ膜として、日東電工株式会社製の商品である超低圧逆浸透膜ＥＳ－２０を用いた。
　ＲＯ平膜評価装置として、図１に示すような、膜面積８．０ｃｍ２のＲＯ膜を設置できるセルを備えたＲＯ試験装置を用いた。このＲＯ試験装置を用いた平膜試験では、ＲＯ膜供給水は、配管１１より高圧ポンプ４で、原水室１Ａと透過水室１Ｂを備える密閉容器１のＲＯ膜をセットした平膜セル２の下側の原水室１Ａに、供給水量０．５ｍＬ／ｍｉｎ、供給水圧１．２０～１．３０ＭＰａ及び供給水ｐＨ６．９～７．１で定量供給した。この際、原水室１Ａ内はスターラー３で攪拌子５を回転させて攪拌した。密閉容器１の内部圧力は、濃縮水を取り出す配目標回収率８５％、水温２５±２℃の条件下で透過流束を計測した。なお、初期フラックス１．２ｍ／ｄであった。
　なお、回収率及び透過流速は以下の式で求めた。
　回収率［％］＝（透過水流量［ｍＬ／ｍｉｎ］／供給水流量［ｍＬ／ｍｉｎ］）×１００
　透過流束［ｍ３／（ｍ２ｄ）］＝透過水流量［ｍ３／ｄ］／膜面積［ｍ２］×温度換算係数
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔ファウリング防止剤の評価試験１〕
　リン化合物と水溶性高分子との組み合わせについて検討を行った。
　リン化合物のスケール防止剤としては、ＡＴＭＰ（アミノトリメチレンホスホン酸）を使用した。
非イオン性のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、けん化度及び重合度を変えたものを、数種類選定し、試験に使用した。
　比較対象としては、ＡＴＭＰ＋スルホン酸ＰＶＡ（ゴーセランＬ－３２６６、日本合成製）を使用し、ポリビニルアルコール（けん化度７０～８５ｍｏｌ％：重合度７５０）（ＡＴＭＰ添加なし）を使用した。結果を図２に示す。
　（１）◇　無薬注；
　（２）◆　ATMP 2.5mg/L；
　（３）○　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約730) 1.0mg/L；
　（４）●　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約750) 1.0mg/L；
　（５）□　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約300) 1.0mg/L；
　（６）△　ATMP 1.3mg/L+スルホン酸PVA(アニオン性PVA:けん化度72.7mol%:重合度750) 1mg/L；
　（７）■　PVA(けん化度70～85mol%:重合度750)1.0mg/L（ATMPの添加なし）。
〔ファウリング防止剤の評価試験２〕
　リン化合物と、構造の異なるポリビニルアルコールとの組み合わせについて検討を行い、図３にその結果を示した。
　（１）◇　無薬注；
　（２）◆　ATMP 2.5mg/L；
　（３）○　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約730) 1.0mg/L；
　（４）●　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約750) 1.0mg/L；
　（５）□　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約2000) 1.0mg/L
；
　（６）■　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度85mol%以上:重合度約700) 1.0mg/L；
　（７）△　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約300) 1.0mg/L；
　（８）▲　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度85mol%以上:重合度約500) 1.0mg/L。
〔ファウリング防止剤の評価試験３〕
　ポリビニルアルコールと種々のリン化合物との組み合わせについて検討を行い、図４にその結果を示した。なお、リン酸化合物として、ＡＴＭＰ（アミノトリメチレンホスホン酸）、ＥＤＴＭＰ（エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸）、ＤＴＰＭＰ（ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸）を用いた。
　（１）◇　無薬注；
　（２）◆　ATMP 2.5mg/L；
　（３）□　ATMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約300) 1.0mg/L；
　（４）●　EDTMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約300) 1.0mg/L；
　（５）○　DTPMP 2.5mg/L+PVA(けん化度70～85mol%:重合度約300) 1.0mg/L；
　（６）■　PVA(けん化度70～85mol%:重合度約750) 1.0mg/L；
〔ファウリング防止剤の評価試験１～３の結果・考察〕
　薬品無添加の水、ATMP 2.5mg/Lのみを原水に添加した水、ポリビニルアルコール（けん化度70～85 mol%、重合度700）1.0 mg/Lのみを原水に添加した水、ATMP 2.5mg/L + 各ポリビニルアルコール 1.0 mg/Lを原水に添加した水、ATMP 1.3mg/L + スルホン酸PVA 1.0mg/Lを原水に添加した水を各々用意し、RO平膜試験機へ通水した。この時の通水条件を表２に示す。なお、RO膜表面での濃縮を考慮すると、本RO平膜試験機を用いた試験の回収率 85%はRO膜の実機装置の回収率90 %に相当することが別試験より、わかっている。
　給水圧、透過水圧、透過水量、濃縮水量、濃縮水伝導度、水温を30minおきに記録し、各時間における給水圧0.75 MPa、水温25℃に換算した際のフラックスを算出した。また、この換算フラックスと通水前に測定した純水フラックスの比から換算フラックス比を算出した。この換算フラックス比の経時変化から、ファウリング抑制効果の大小を評価した。
　図２より、比較対象であるATMP 1.3 mg/L + スルホン酸PVA 1.0 mg/L添加した場合と比較すると、本発明の条件で通水した際に、フラックス比の低下速度が遅くなったことがわかる。
　また、図３より、フラックス低下抑制能を示したリン化合物と併用したときのポリビニルアルコールは、けん化度70mol%以上であり、かつ重合度約2000以下のものが良好であったことがわかる。その他の構造のポリビニルアルコール（イオン性PVA）を使用した際には、目立ったフラックス低下抑制能は確認されなかった。
　また、図４より、ポリビニルアルコールと併用するリン酸化合物として、ＡＴＭＰ（アミノトリメチレンホスホン酸）、ＥＤＴＭＰ（エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸）、ＤＴＰＭＰ（ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸）を用いた場合でも、フラックス低下抑制能が良好であったことがわかる。斯様にポリビニルアルコールと、各種リン酸化合物の組み合わせは良好であり、特にＡＴＭＰとの併用が良好であり、次にＥＤＴＭＰとの併用が良好であった。
　これらの結果より、高回収率条件下において、本発明の第一薬剤（ポリビニルアルコール）及び第二薬剤（リン酸化合物）の併用は、従来技術よりも、優れたフラックス低下抑制能を有していることがわかる。また、リン酸化合物と併用したときのポリビニルアルコールの重合度及びけん化度は限定的なものが好適であることがわかる。また、ポリビニルアルコールと併用するリン酸化合物は、いずれであっても良好であり、特に限定されないことがわかる。
　３０　水処理系；３１　ＲＯ膜処理装置（ＲＯ膜処理工程）；３２　凝集装置（凝集処理工程）；３３　固液分離装置（固液分離処理工程）；３４　ＭＦ膜装置（プレフィルター処理工程） 

Claims (9)

  1. 　逆浸透膜を有する処理系に、有機物を含む被処理水を通水し、前記逆浸透膜で前記被処理水の膜分離処理を行う逆浸透膜分離方法であって、
    　膜分離処理前の被処理水に、ポリビニルアルコール及びリン化合物を使用する、逆浸透膜分離方法。
  2. 　前記ポリビニルアルコールは、けん化度が４５～９５ｍｏｌ％及び／又は重合度が１，０００以下である、請求項１記載の逆浸透膜分離方法。
  3. 　前記リン化合物が、リンオキソ酸化合物である、請求項１又は２記載の逆浸透膜分離方法。
  4. 　前記逆浸透膜が、有機物を含む被処理水を通水するための逆浸透膜である、請求項１～３の何れか１項記載の逆浸透膜分離方法。
  5. 　前記ポリビニルアルコール及びリン化合物を、プレフィルターを経た逆浸透膜の前に同時期又は別々に添加する、請求項１～４の何れか１項記載の逆浸透膜分離方法。
  6. 　請求項１～５の何れか１項記載の逆浸透膜分離方法を行うことを含む、水処理方法。
  7. 　ポリビニルアルコール及びリン化合物を含有する逆浸透膜のファウリング防止剤。
  8. 　以下の（ａ）又は（ｂ）の逆浸透膜のファウリング防止用キット。
    　（ａ）ポリビニルアルコール含有の組成物、リン化合物含有の組成物。
    　（ｂ）ポリビニルアルコール及びリン化合物含有の混合組成物。
  9. 　ポリビニルアルコールを有効成分として含有する、リン化合物系のスケール防止剤と併用して逆浸透膜のファウリングを防止するための剤。 
PCT/JP2018/047850 2018-01-11 2018-12-26 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜のファウリング防止剤 WO2019138880A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018002805 2018-01-11
JP2018-002805 2018-01-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019138880A1 true WO2019138880A1 (ja) 2019-07-18

Family

ID=67218287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/047850 WO2019138880A1 (ja) 2018-01-11 2018-12-26 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜のファウリング防止剤

Country Status (2)

Country Link
TW (1) TW201936515A (ja)
WO (1) WO2019138880A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220355253A1 (en) * 2019-10-24 2022-11-10 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Desalination performance restoration agent for cellulose acetate membrane and desalination performance restoration method for cellulose acetate membrane

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5113388A (en) * 1974-07-24 1976-02-02 Kurita Water Ind Ltd Hantomakuno seinokaizenhoho
JP2007090288A (ja) * 2005-09-30 2007-04-12 Toray Ind Inc 逆浸透膜分離方法および逆浸透膜分離装置
JP2012213686A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Kurita Water Ind Ltd 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜安定化剤
JP2014144393A (ja) * 2013-01-28 2014-08-14 Nof Corp 多孔質濾過膜用ファウリング抑制剤組成物、並びに多孔質濾過膜及びその製造方法
JP2014144394A (ja) * 2013-01-28 2014-08-14 Nof Corp 多孔質濾過膜用ファウリング抑制剤組成物、並びに多孔質濾過膜及びその製造方法
WO2019004320A1 (ja) * 2017-06-28 2019-01-03 栗田工業株式会社 スライム抑制剤及びスライム抑制方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5113388A (en) * 1974-07-24 1976-02-02 Kurita Water Ind Ltd Hantomakuno seinokaizenhoho
JP2007090288A (ja) * 2005-09-30 2007-04-12 Toray Ind Inc 逆浸透膜分離方法および逆浸透膜分離装置
JP2012213686A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Kurita Water Ind Ltd 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜安定化剤
JP2014144393A (ja) * 2013-01-28 2014-08-14 Nof Corp 多孔質濾過膜用ファウリング抑制剤組成物、並びに多孔質濾過膜及びその製造方法
JP2014144394A (ja) * 2013-01-28 2014-08-14 Nof Corp 多孔質濾過膜用ファウリング抑制剤組成物、並びに多孔質濾過膜及びその製造方法
WO2019004320A1 (ja) * 2017-06-28 2019-01-03 栗田工業株式会社 スライム抑制剤及びスライム抑制方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220355253A1 (en) * 2019-10-24 2022-11-10 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Desalination performance restoration agent for cellulose acetate membrane and desalination performance restoration method for cellulose acetate membrane
EP4049746A4 (en) * 2019-10-24 2023-11-08 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. DESALINATION PERFORMANCE RESTORATION AGENT FOR CELLULOSE ACETATE-BASED MEMBRANE AND METHOD FOR RESTORING DESALINATION PERFORMANCE OF CELLULOSE ACETATE-BASED MEMBRANE

Also Published As

Publication number Publication date
TW201936515A (zh) 2019-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0644160B1 (en) Method for inhibiting scale formation and/or dispersing iron in reverse osmosis systems
CN101497481B (zh) 一种反渗透膜用的阻垢剂及其制备方法
US4895658A (en) Membrane cleaning compositions containing acrylic polymer
JP2012213686A (ja) 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜安定化剤
JPWO2011125762A1 (ja) 結合塩素剤、その製造および使用方法
JP6255690B2 (ja) スケール防止方法及び逆浸透膜用水酸化マグネシウムスケール防止剤
JP5050605B2 (ja) 有機物処理方法及び有機物処理装置
WO2020203527A1 (ja) 逆浸透膜用スケール防止剤及び逆浸透膜処理方法
JP6057002B1 (ja) 逆浸透膜用スケール防止剤及び逆浸透膜処理方法
WO2019138880A1 (ja) 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜のファウリング防止剤
JP2015174018A (ja) スケール防止方法及びスケール防止剤
WO2015141567A1 (ja) 水処理用分散剤及び水処理方法
Li et al. Natural organic matter fouling and chemical cleaning of nanofiltration membranes
JP2017140550A (ja) 純水製造装置、純水製造方法及び超純水製造装置
CN103768957A (zh) 一种反渗透膜阻垢剂及其制备方法
JPH11138165A (ja) ホウ素含有水の処理方法
JP6106943B2 (ja) 逆浸透膜処理方法及び逆浸透膜処理装置
JP7200552B2 (ja) 分離膜のファウリング防止剤及びファウリング防止方法
TW202210420A (zh) 除鹽裝置的運轉方法
JP2019171333A (ja) 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜のファウリング防止剤
JP2020110778A (ja) 逆浸透膜分離方法及び逆浸透膜のファウリング防止剤
JP3752761B2 (ja) 逆浸透膜処理方法
WO2021235079A1 (ja) 分離膜のファウリング防止剤及びファウリング防止方法
KR101765356B1 (ko) 스케일 형성의 제거와 저감 방법
JP2005118712A (ja) 純水の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18899928

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18899928

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP