WO2019132003A1 - フラックス及びソルダペースト - Google Patents

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WO2019132003A1
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acid
reaction product
linoleic
flux
trimer
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English (en)
French (fr)
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浩由 川▲崎▼
正人 白鳥
知久 川中子
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Senju Metal Industry Co Ltd
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Senju Metal Industry Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C13/00Alloys based on tin

Definitions

  • the present invention relates to a flux used for soldering and a solder paste using the flux.
  • the flux used for soldering chemically removes the metal oxides present on the metal surface of the soldering object to be soldered and allows the movement of metal elements at the boundary between the two.
  • soldering using a flux an intermetallic compound can be formed between the solder and the metal surface of the bonding object, and a strong bonding can be obtained.
  • BGA ball grid array
  • Solder bumps are formed on the electrodes of the BGA.
  • a method of forming a solder bump a method of mounting a solder ball on a flux-coated electrode and heating it has been adopted.
  • narrowing of the electrode pitch which is a soldering part of the electronic components, is in progress.
  • the diameter of the solder ball mounted on the electrode is also downsized.
  • the molten solder be sufficiently wet and spread, so that the flux is required to have an activity capable of removing the metal oxide film.
  • solder balls are miniaturized to a size called solder powder, the flux needs to be activated.
  • the present invention has been made to solve such problems, and it is possible to ensure the wettability of the solder and to reduce the amount of residue after soldering so that it can be applied to applications used without washing. It is an object of the present invention to provide a flux that can be realized, and a solder paste that uses this flux.
  • the dimer acid which is the reactant of oleic acid and linoleic acid, and the hydrogenated product thereof, the trimer acid which is the reactant of oleic acid and linoleic acid, and the hydrogenated product thereof can obtain sufficient activity even with a small amount of addition. Found out.
  • the present invention relates to a dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, a trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, and water obtained by adding hydrogen to a dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid.
  • the flux of the present invention preferably contains 85 wt% or more and 95 wt% or less of the solvent, and further preferably contains 0 wt% or more and 5 wt% or less of another organic acid. Furthermore, although it may contain 0 wt% or more and 10.0 wt% or less of rosin, it is preferable not to contain rosin.
  • the flux of the present invention preferably further contains 0 wt% to 5 wt% of an amine, 0 wt% to 5 wt% of an organic halogen compound, and 0 wt% to 1 wt% of an amine hydrohalide salt.
  • the flux of the present invention preferably further contains at least one of a base material, a surfactant, a thixo agent, and an antioxidant.
  • the weight after heating 10 mg of the flux under an N 2 atmosphere to 25 ° C. to 250 ° C. at a heating rate of 1 ° C./sec is 15% or less of the weight before heating Is preferred.
  • this invention is a solder paste containing the flux mentioned above and metal powder.
  • a dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid a trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, a hydrogenated dimer obtained by adding hydrogen to a dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid.
  • the wettability of the solder can be obtained by containing 1 wt% or more and 13 wt% or more of the total of the species or more.
  • the amount of residue can be suppressed to realize low residue, and it can be applied to applications used without cleaning after soldering.
  • a dimer acid which is a reactant of oleic acid and linoleic acid a trimer acid which is a reactant of oleic acid and linoleic acid, and a dimer acid which is a reactant of oleic acid and linoleic acid are added with hydrogen.
  • the total of 2 or more types of trimer acid is 1 wt% or more and 13 wt% or less, and contains 65 wt% or more and 99 wt% or less of a solvent.
  • the dimer acid of the present embodiment is a reactant of oleic acid and linoleic acid, and is a dimer having 36 carbon atoms.
  • the trimer acid of the present embodiment is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, and is a trimer having 54 carbon atoms.
  • the dimer acid and trimer acid of the present embodiment which are the reaction products of oleic acid and linoleic acid, have heat resistance to heating up to the temperature range assumed for soldering, and function as an activator during soldering. .
  • the reaction product of oleic acid and linoleic acid having a carbon number of 36 and the dimer acid thereof, and the dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid and an organic acid having a carbon number smaller than that of the hydrogenated product Considering the two added fluxes, the dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid and the hydrogenated product thereof have a large molecular weight, and the acid value decreases even if the addition amount is the same. Therefore, the removal of oxide film (rate) is more active in the case of an organic acid having a smaller number of carbon atoms.
  • the design is also such that the organic acid volatilizes during reflow, and protection by heat-resistant components such as rosin is not received. Less organic acid volatilizes and decomposes.
  • the dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid and the hydrogenated product thereof have high molecular weight, have heat resistance, and have activity in a relatively small amount, thereby improving solder wettability.
  • a trimer acid having 54 carbon atoms and its hydrogenated product which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid.
  • the dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid and the hydrogenated product thereof, the trimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid and the hydrogenated product thereof are contained in the flux even if the amount is small. It functions as an activator at the time of application, and the amount in the flux is small, so that the amount of residue after soldering can be suppressed to realize a low residue, and can be applied to uses used without cleaning after soldering.
  • Dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid trimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid, hydrogenated dimer acid or oleic acid in which hydrogen is added to the dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • trimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • hydrogenated dimer acid or oleic acid in which hydrogen is added to the dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • the flux of the present embodiment includes a dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, a trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, and a dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid.
  • a dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • Dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid trimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid, hydrogenated dimer acid or oleic acid in which hydrogen is added to the dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid And 1 wt% or more and 13 wt% or less of a total of two or more kinds of hydrogenated trimer acids obtained by adding hydrogen to trimer acid which is a reaction product of linoleic acid and linoleic acid.
  • the flux of the present embodiment contains 65 wt% or more and 99 wt% or less of the solvent, more preferably 85 wt% or more and 95 wt% or less of the solvent.
  • the flux of the present embodiment further includes 0 wt% or more and 5 wt% or less of another organic acid as an activator.
  • the flux of the present embodiment further contains 0 wt% or more and 10.0 wt% or less of rosin. In addition, it is preferable not to contain rosin.
  • the flux according to the present embodiment further contains 0 wt% to 5 wt% of an amine, 0 wt% to 5 wt% of an organic halogen compound, and 0 wt% to 1 wt% of an amine hydrohalide as an activator.
  • the flux of the present embodiment may contain at least one of a base material, a surfactant, a thixo agent, and an antioxidant as an additive.
  • Flux of the present embodiment as measured by thermal gravimetric method, the flux 10 mg, N under 2 atmosphere, the weight after heating at 25 ° C. ⁇ 250 ° C. until heating rate 1 ° C. / sec, It is preferably 15% or less of the weight before heating. If the weight after heating is 15% or less of the weight before heating, it can be regarded as a low residue usable in non-washing applications.
  • the weight after heating is preferably 10% or less of the weight before heating, and more preferably 5% or less of the weight before heating.
  • the solvent examples include water, alcohol solvents, glycol ether solvents, terpineols and the like.
  • alcohol solvents ethanol, industrial ethanol (a mixed solvent obtained by adding methanol and / or isopropyl alcohol to ethanol), isopropyl alcohol, 1,2-butanediol, isobornylcyclohexanol, 2,4-diethyl-1, 5-Pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol, 2,3 -Dimethyl-2,3-butanediol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) ethane, 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2,2'-oxybis (methylene) bis ( 2-ethyl-1,3-propanediol),
  • glycol ether solvents include hexyl diglycol, diethylene glycol mono-2-ethyl hexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, 2-methylpentane-2,4-diol, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether Etc.
  • isobornyl cyclohexanol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, and the like preferably include solvents having high viscosity at normal temperature.
  • organic acids include glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, eicosane diacid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, salicylic acid, diglycolic acid, dipicolinic acid, dibutyl aniline diglycolic acid, suberic acid, sebacic acid, Thioglycolic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, dodecanedioic acid, parahydroxyphenylacetic acid, picolinic acid, phenylsuccinic acid, fumaric acid, maleic acid, malonic acid, lauric acid, benzoic acid, tartaric acid, trisocyanate isocyanurate 2-Carboxyethyl), glycine, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid, 4-tert-butylbenzoic acid, 2, 3-Dihydroxybenzo
  • trimer acid other than the reaction product of oleic acid and linoleic acid hydrogen to dimer acid other than the reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • the rosin examples include raw material rosins such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin, and derivatives obtained from the raw material rosin.
  • examples of such derivatives include purified rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, acid modified rosin, phenol modified rosin and ⁇ , ⁇ unsaturated carboxylic acid modified product (acrylated rosin, maleated rosin, fumarized Rosins, etc.), and purified products, hydrides and disproportionates of the polymerized rosins, and purified products, hydrides and disproportionates of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid modified products, etc. Two or more types can be used.
  • the flux of the present embodiment may further contain other resins in addition to rosin, and as other resins, terpene resin, modified terpene resin, terpene phenol resin, modified terpene phenol resin, styrene resin, modified styrene resin, The resin may further comprise at least one resin selected from xylene resin and modified xylene resin.
  • terpene resin aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, hydrogenated aromatic modified terpene resin etc. can be used.
  • a hydrogenated terpene phenol resin etc. can be used as a modified terpene phenol resin.
  • modified styrene resin styrene acrylic resin, styrene maleic acid resin and the like can be used.
  • modified xylene resin a phenol modified xylene resin, an alkylphenol modified xylene resin, a phenol modified resol type xylene resin, a polyol modified xylene resin, a polyoxyethylene addition xylene resin, and the like can be used.
  • the amount of other resins is preferably 40 wt% or less, more preferably 20 wt% or less.
  • amines include monoethanolamine, diphenylguanidine, ethylamine, triethylamine, ethylenediamine, triethylenetetramine, 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4 -Methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2 -Undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimery 1-cyanoethyl-2-phenyl
  • organic halogen compounds include trans-2,3-dibromo-1,4-butenediol which is an organic bromo compound, triallyl isocyanurate hexabromide, 1-bromo-2-butanol, 1-bromo-2-propanol, 3 -Bromo-1-propanol, 3-bromo-1,2-propanediol, 1,4-dibromo-2-butanol, 1,3-dibromo-2-propanol, 2,3-dibromo-1-propanol, 2, 3-Dibromo-1,4-butanediol, 2,3-dibromo-2-butene-1,4-diol, trans-2,3-dibromo-2-butene-1,4-diol, cis-2,3 Dibromo-2-butene-1,4-diol, tetrabromophthalic acid, bromosuccinic acid and
  • the amine hydrohalide is a compound obtained by reacting an amine with a hydrogen halide, and includes aniline hydrogen chloride, aniline hydrogen bromide and the like.
  • the amine of the amine hydrohalide salt the above-mentioned amine can be used, and ethylamine, ethylenediamine, triethylamine, methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole and the like can be mentioned, and as the hydrogen halide, chlorine, Examples thereof include bromine, iodine and hydrides of fluorine (hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide, hydrogen fluoride).
  • it may replace with an amine hydrohalide salt, or it may combine with an amine hydrohalide salt, and a borofluoride may be included, and boro hydrofluoric acid etc. are mentioned as a borofluoride.
  • thixotropic agents examples include wax-type thixotropic agents and amide-type thixotropic agents.
  • wax-based thixotropic agents include castor hydrogenated oils and the like.
  • Amide-based thixotropic agents include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxystearic acid amide, saturated fatty acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, unsaturated fatty acid amide, p-toluenemethaneamide, Aromatic Amide, Methylene Bisstearate Amide, Ethylene Bislaurate Amide, Ethylene Bishydroxystearic Acid Amide, Saturated Fatty Acid Bisamides, Methylene Bisoleic Acid Amide, Unsaturated Fatty Acid Bisamides, m-xylylene Bisstearic Acid Amides, Aromatic Bisamides Saturated fatty acid polyamide, unsaturated fatty acid polyamide, aromatic poly
  • Examples of base agents include polyethylene glycol and the like.
  • Examples of surfactants include hydroxypropylated ethylenediamine, polyoxypropyleneethylenediamine, ethylenediaminetetrapolyoxyethylenepolyoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylamide and the like.
  • Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants and the like.
  • solder paste of the present embodiment contains the above-described flux and metal powder.
  • the metal powder is preferably a solder containing no Pb, Sn alone, or Sn-Ag, Sn-Cu, Sn-Ag-Cu, Sn-Bi, Sn-In, or the like. These alloys are composed of solder powder obtained by adding Sb, Bi, In, Cu, Zn, As, Ag, Cd, Fe, Ni, Co, Au, Ge, P and the like.
  • dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid trimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid, hydrogenated dimer acid or oleic acid in which hydrogen is added to the dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • dimer acid which is a reaction product of methanol and linoleic acid or dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • the flux of this embodiment When the flux of this embodiment is applied to an electrode and the solder ball is placed on the electrode coated with flux to form a solder bump, the solder wets and spreads evenly, thereby suppressing the displacement of the solder ball relative to the electrode And the occurrence of ball missing can be suppressed.
  • the fluxes of the example and the comparative example were prepared with the compositions shown in Table 1 and Table 2 below, and the wettability of the solder and the amount of residue were verified.
  • the composition ratio in Tables 1 and 2 is wt (wt)% when the total amount of flux is 100.
  • Verification method As a test evaluation method by the TG method (thermogravimetry), 10 mg of the flux of each Example and each Comparative Example is packed in an aluminum pan, and 25 ° C. under N 2 atmosphere using TGD 9600 manufactured by ULVAC. Heating was performed at a temperature rising rate of 1 ° C./sec up to 250 ° C. It was determined whether the weight of each flux after heating was less than 15% before heating.
  • the flux whose weight after heating has become 15% or less before heating is a flux which does not require cleaning after reflow because the components in the flux are sufficiently volatilized by heating. It can be said that the flux whose weight was greater than 15% before heating had insufficient volatilization of the components in the flux. If the volatilization of the components in the flux is insufficient and a large amount of residue remains, it causes a conductivity failure due to moisture absorption and the like.
  • the dimer acid having 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, is 5 wt% within the range specified in the present invention %, And containing 75 wt% of isobornyl cyclohexanol as a solvent, 20 wt% of 1,3-butylene glycol, and having a total amount of solvent of 95 wt% within the range specified in the present invention,
  • the spread diameter is 350 ⁇ m or more, the solder wets and spreads well, and a sufficient effect on the wet spread of the solder is obtained.
  • the amount of residue when the amount of residue is 15 wt% or less, a sufficient effect of suppressing the amount of residue to make a low residue is obtained.
  • the viscosity of the flux at the time of normal temperature before a heating was able to be raised to the grade which can hold a solder ball by including isobornyl cyclohexanol as a solvent.
  • the hydrogenated dimer acid obtained by adding hydrogen to a dimer acid having 36 carbon atoms, which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid contains 5 wt% within the range specified in the present invention, as a solvent Even for a flux containing 75 wt% isobornyl cyclohexanol and 20 wt% 1,3-butylene glycol and having a total amount of solvent of 95 wt% and within the range specified in the present invention, it is sufficient for the solder spread. Effect was obtained. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • Example 3 it contains 5 wt% of trimer acid having carbon number 54, which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid within the range specified in the present invention, and 75 wt% of isobornyl cyclohexanol as a solvent Even with a flux containing 20 wt% of 1,3-butylene glycol and having a total amount of solvent of 95 wt% and within the range specified in the present invention, a sufficient effect on the spread of the solder was obtained. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • the hydrogenated trimer acid obtained by adding hydrogen to trimer acid having 54 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, contains 5 wt% within the range specified in the present invention, and is used as a solvent Even for a flux containing 75 wt% isobornyl cyclohexanol and 20 wt% 1,3-butylene glycol and having a total amount of solvent of 95 wt% and within the range specified in the present invention, it is sufficient for the solder spread. Effect was obtained. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • Example 5 As shown in Example 5, 2.5 wt% of a dimer acid of 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, and 2.5 wt% of a trimer acid of 54 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid. %, And the total amount of the dimer acid which is a reactant of oleic acid and linoleic acid and the trimer acid which is a reactant of oleic acid and linoleic acid is 5 wt%, which is within the range specified in the present invention.
  • Example 7 it contains 5 wt% of a dimer acid having 36 carbon atoms, which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid within the range specified in the present invention, and as a solvent, 2,4-diethyl-1,5 Even a flux containing 75 wt% of pentanediol and 20 wt% of 1,3-butylene glycol and having a total amount of solvent of 95 wt% and within the range specified in the present invention is sufficiently effective against the spread of the solder was gotten. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired. Even when 2,4-diethyl-1,5-pentanediol was contained as a solvent, the viscosity of the flux at normal temperature before heating could be increased to such an extent that the solder ball could be held.
  • Example 8 13 wt% of a dimer acid having 36 carbon atoms, which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, within the range specified in the present invention, and 67 wt% of isobornyl cyclohexanol as a solvent Even with a flux containing 20 wt% of 1,3-butylene glycol and having a total amount of solvent of 87 wt% and within the range specified in the present invention, a sufficient effect on the spread of the solder was obtained. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • Example 9 it contains 5 wt% of a dimer acid having 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid within the range specified in the present invention, and further, malonic acid having 3 carbon atoms as an organic acid.
  • Even for the flux which is within the above range a sufficient effect on the wetting and spreading of the solder was obtained. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • the dimer acid having 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, contains 5 wt% within the range specified in the present invention, and further, succinic acid having 4 carbon atoms as an organic acid.
  • the range specified in the present invention 70 wt% of isobornyl cyclohexanol as a solvent, 20 wt% of 1,3-butylene glycol, and the total amount of the solvent is 90 wt% as defined in the present invention.
  • Even for the flux which is within the above range a sufficient effect on the wetting and spreading of the solder was obtained. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • the dimer acid having 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, is contained in an amount of 5 wt% within the range defined in the present invention.
  • the dimer acid having 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, contains 5 wt% within the range specified in the present invention, and further, adipic acid having 12 carbon atoms as an organic acid.
  • adipic acid having 12 carbon atoms as an organic acid.
  • Even for the flux which is within the above range a sufficient effect on the wetting and spreading of the solder was obtained. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • the dimeric acid having 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, contains 5 wt% within the range specified in the present invention, and further, hydrogenated rosin as the rosin, the present invention Within the range specified in the present invention at a total amount of 90 wt% of the solvent containing 70 wt% of isobornyl cyclohexanol as a solvent and 20 wt% of 1,3-butylene glycol as the solvent. Even in the case of flux, sufficient effect was obtained on the spread of the solder. In addition, even if the amount of residue is 15 wt% or less and contains rosin, a sufficient effect of suppressing the amount of residue to make a low residue is obtained.
  • Example 14 it contains 5 wt% of a dimer acid having 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid within the range defined in the present invention, and further, 2-phenylimidazole as an amine
  • the range specified in the present invention is 5 wt%, 70 wt% of isobornyl cyclohexanol as solvent, 20 wt% of 1,3-butylene glycol, and 90 wt% of the total amount of solvents Even with the flux inside, a sufficient effect was obtained on the spread of the solder. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • Example 15 1 wt% of a dimer acid having 36 carbon atoms, which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, is contained within the range defined in the present invention, and further, malonic acid having 3 carbon atoms as an organic acid.
  • the dimer acid having 36 carbon atoms which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, contains 5 wt% within the range specified in the present invention, and further, an organic halogen compound as the halogen is the present invention Within the range specified in the present invention at a total amount of 90 wt% of the solvent containing 70 wt% of isobornyl cyclohexanol as a solvent and 20 wt% of 1,3-butylene glycol as the solvent. Even in the case of flux, sufficient effect was obtained on the spread of the solder. Moreover, the sufficient effect of suppressing the amount of residues and making it a low residue was acquired.
  • This acid does not contain any of hydrogenated dimer acid obtained by adding hydrogen to acid or hydrogenated trimer acid obtained by adding hydrogen to trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, and malonic acid having 3 carbon atoms as an organic acid
  • the range specified in the present invention is 5 wt% of isobornyl cyclohexanol as solvent, 20 wt% of 1,3-butylene glycol, and the total amount of solvent is 95 wt%
  • the effect of low residue was obtained with the flux inside, but the dimer acid which is the reaction product of oleic acid and linoleic acid, the reaction product of oleic acid and linoleic acid Organic trimmer acid, hydrogenated dimer acid obtained by adding hydrogen to dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, and hydrogenated trimer acid obtained by adding hydrogen to trimer acid which is a reaction product of oleic acid and lin
  • the dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid is less than the range defined in the present invention. It contains 1 wt%, 79.9 wt% of isobornyl cyclohexanol as a solvent, 20 wt% of 1,3-butylene glycol, and the total amount of the solvent is 99.9 wt%, which exceeds the range specified in the present invention.
  • the effect of making the residue low was obtained, when the solder spread diameter was less than 350 ⁇ m, the solder did not wet and spread, and the effect on the solder spread was not obtained.
  • dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid
  • dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid

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Abstract

はんだの濡れ性が確保でき、かつ、はんだ付け後の残渣量を抑制して低残渣を実現可能なフラックを提供する。 フラックスは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれか、あるいは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸及びオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の2種以上の合計を1wt%以上13wt%以下、溶剤を65wt%以上99wt%以下含む。

Description

フラックス及びソルダペースト
 本発明は、はんだ付けに用いられるフラックス及びこのフラックスを用いたソルダペーストに関する。
 一般的に、はんだ付けに用いられるフラックスは、はんだ及びはんだ付けの対象となる接合対象物の金属表面に存在する金属酸化物を化学的に除去し、両者の境界で金属元素の移動を可能にする効能を持つ。このため、フラックスを使用してはんだ付けを行うことで、はんだと接合対象物の金属表面との間に金属間化合物が形成できるようになり、強固な接合が得られる。
 近年、小型情報機器の発達により、搭載される電子部品では急速な小型化が進行している。電子部品は、小型化の要求により接続端子の狭小化や実装面積の縮小化に対応するため、裏面に電極が配置されたボールグリッドアレイ(BGA)が適用されている。
 BGAの電極には、はんだバンプが形成されている。はんだバンプを作る方法として、フラックスを塗布した電極に、はんだボールを搭載して加熱する方法が採られていた。近年、電子部品の小型化により、電子部品のはんだ付け部位である電極ピッチの狭小化が進行している。電極ピッチの狭小化により、電極に搭載するはんだボールの径も、小型化が進んでいる。
 はんだボールを使用したはんだ付けでは、はんだの濡れ性が確保できないと、電極上ではんだが均等にぬれ広がらず、電極に対してはんだボールの位置がずれ、はんだボールが電極パッドから外れた状態(ボールミッシング)が発生するという課題が提示されている(例えば、特許文献1参照)。このような課題は、電極のピッチの狭小化により顕著になる。
特許第6160788号公報
 はんだ付けを行う場合、溶融したはんだが十分にぬれ広がることが求められ、このため、フラックスには金属酸化膜を除去できる活性が求められる。
 しかし、活性剤としてフラックスに添加される一般的な有機酸では、活性が十分とは言えず、添加する量が少ないと濡れ性が確保できず、濡れ性を確保するために添加する量を増やすと、残渣量が多くなる。
 残渣量が多くなると、はんだ付け後の残渣を洗浄しないで使用する無洗浄用途に不適格となる場合があり、低残渣のフラックスが求められる。
 このため、はんだ付け後に無洗浄で使用する用途では、活性剤として機能する成分が少量でも、十分な活性が得られることが好ましく、とりわけ、電極ピッチの狭ピッチ化に伴いはんだボールが小径化し、さらに、はんだパウダと称すサイズにまではんだボールが微細化すると、フラックスにより活性が必要となる。
 本発明は、このような課題を解決するためなされたもので、はんだの濡れ性が確保でき、かつ、はんだ付け後の残渣量を抑制して無洗浄で使用する用途に適用できるような低残渣を実現可能なフラックス、及び、このフラックスを使用したソルダペーストを提供することを目的とする。
 オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、及びその水添物、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、及びその水添物は、少量の添加でも十分な活性が得られることを見出した。
 そこで、本発明は、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれか、あるいは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸及びオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の2種以上の合計を1wt%以上13wt%以下、溶剤を65wt%以上99wt%以下含むフラックスである。
 本発明のフラックスは、溶剤を85wt%以上95wt%以下含むことが好ましく、さらに他の有機酸を0wt%以上5wt%以下含むことが好ましい。さらにロジンを0wt%以上10.0wt%以下含んでもよいが、ロジンは非含有であることが好ましい。
 本発明のフラックスは、さらにアミンを0wt%以上5wt%、有機ハロゲン化合物を0wt%以上5wt%、アミンハロゲン化水素酸塩を0wt%以上1wt%以下含むことが好ましい。
 本発明のフラックスは、さらにベース材、界面活性剤、チキソ剤、酸化防止剤のうち、少なくとも1種を含むことが好ましい。
 また、本発明のフラックスは、10mgの当該フラックスを、N雰囲気下で、25℃~250℃まで昇温速度1℃/secにて加熱した後の重量が、加熱前の重量の15%以下であることが好ましい。
 また、本発明は、上述したフラックスと、金属粉を含むソルダペーストである。
 本発明では、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれか、あるいは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸及びオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の2種以上の合計を1wt%以上13wt%含むことで、はんだの濡れ性を得ることができる。また、残渣の量を抑制して低残渣を実現でき、はんだ付け後に無洗浄で使用する用途に適用できる。
 <本実施の形態のフラックスの一例>
 本実施の形態のフラックスは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれか、あるいは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸及びオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の2種以上の合計を1wt%以上13wt%以下、溶剤を65wt%以上99wt%以下含む。
 本実施の形態のダイマー酸は、オレイン酸とリノール酸の反応物で、炭素数が36の2量体である。また、本実施の形態のトリマー酸は、オレイン酸とリノール酸の反応物で、炭素数が54の3量体である。オレイン酸とリノール酸の反応物である本実施の形態のダイマー酸及びトリマー酸は、はんだ付けで想定される温度域までの加熱に対して耐熱性を有し、はんだ付け時に活性剤として機能する。
 オレイン酸とリノール酸の反応物で炭素数が36のダイマー酸及びその水添物と、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸及びその水添物より炭素数が少ない有機酸をそれぞれ同量添加した2つのフラックスを考えた場合、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸及びその水添物は分子量が大きく、添加量が同じであっても酸価が小さくなる。このため酸化膜除去(速度)は炭素数の少ない有機酸の方がより高活性となる。しかしながら、低残渣のフラックスを実現するため、すべての成分を揮発しやすい構成とすると、有機酸もリフロー中に揮発する設計となり、ロジン等の耐熱成分による保護も受けられないため、とりわけ炭素数の少ない有機酸は揮発・分解してしまう。
 これに対して、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸及びその水添物は分子量が大きく、耐熱性を持ち、比較的少量で活性を有するために、はんだ濡れ性が向上する。オレイン酸とリノール酸の反応物で炭素数が54のトリマー酸及びその水添物の場合も同様である。
 これにより、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸及びその水添物、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸及びその水添物は、フラックスに含まれる量が少なくてもはんだ付け時に活性剤として機能し、また、フラックス中の量が少ないことで、はんだ付け後の残渣量を抑制して低残渣が実現でき、はんだ付け後に無洗浄で使用する用途に適用できる。
 オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸を添加する量が多いと、はんだ付け後の残渣量が多くなる。
 そこで、本実施の形態のフラックスは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれか、あるいは。オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の2種以上の合計を、1wt%以上13wt%以下含む。
 また、本実施の形態のフラックスは、溶剤を65wt%以上99wt%以下、より好ましくは溶剤を85wt%以上95wt%以下含む。
 また、本実施の形態のフラックスは、活性剤としてさらに他の有機酸を0wt%以上5wt%以下含む。本実施の形態のフラックスは、さらにロジンを0wt%以上10.0wt%以下含む。なお、ロジンは非含有であることが好ましい。
 また、本実施の形態のフラックスは、活性剤としてさらにアミンを0wt%以上5wt%以下、有機ハロゲン化合物を0wt%以上5wt%以下、アミンハロゲン化水素酸塩を0wt%以上1wt%以下含む。
 なお、本実施の形態のフラックスは、添加剤としてベース材、界面活性剤、チキソ剤、酸化防止剤のうち、少なくとも1種を含んでも良い。
 本実施の形態のフラックスは、熱重量測定法による測定で、10mgの当該フラックスを、N雰囲気下で、25℃~250℃まで昇温速度1℃/secにて加熱した後の重量が、加熱前の重量の15%以下であることが好ましい。加熱した後の重量が、加熱前の重量の15%以下であれば、無洗浄の用途で使用可能な低残渣と見なすことができる。なお、加熱した後の重量が、加熱前の重量の10%以下であることがより好ましく、さらに、加熱した後の重量が、加熱前の重量の5%以下であることがより好ましい。
 溶剤としては、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、テルピネオール類等が挙げられる。アルコール系溶剤としてはエタノール、工業用エタノール(エタノールにメタノール及び/またはイソプロピルアルコールを添加した混合溶剤)、イソプロピルアルコール、1,2-ブタンジオール、イソボルニルシクロヘキサノール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオール、2,5-ジメチル-3-ヘキシン-2,5-ジオール、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール、1,1,1-トリス(ヒドロキシメチル)エタン、2-エチル-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、2,2′-オキシビス(メチレン)ビス(2-エチル-1,3-プロパンジオール)、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1,3-プロパンジオール、1,2,6-トリヒドロキシヘキサン、ビス[2,2,2-トリス(ヒドロキシメチル)エチル]エーテル、1-エチニル-1-シクロヘキサノール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、エリトリトール、トレイトール、グアヤコールグリセロールエーテル、3,6-ジメチル-4-オクチン-3,6-ジオール、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール等が挙げられる。グリコールエーテル系溶剤としては、ヘキシルジグリコール、ジエチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、2-メチルペンタン-2,4-ジオール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これら溶剤の中で、イソボルニルシクロヘキサノール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール等、常温で粘度が高い溶剤を含むことが好ましい。
 他の有機酸としては、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、エイコサン二酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、サリチル酸、ジグリコール酸、ジピコリン酸、ジブチルアニリンジグリコール酸、スベリン酸、セバシン酸、チオグリコール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ドデカン二酸、パラヒドロキシフェニル酢酸、ピコリン酸、フェニルコハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、ラウリン酸、安息香酸、酒石酸、イソシアヌル酸トリス(2-カルボキシエチル)、グリシン、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)ブタン酸、4-tert-ブチル安息香酸、2,3-ジヒドロキシ安息香酸、2,4-ジエチルグルタル酸、2-キノリンカルボン酸、3-ヒドロキシ安息香酸、リンゴ酸、p-アニス酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。
 また、他の有機酸としては、オレイン酸とリノール酸の反応物以外のダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物以外のトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物以外のダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物以外のトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸として、アクリル酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とメタクリル酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とメタクリル酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸の反応物であるトリマー酸、リノール酸の反応物であるダイマー酸、リノール酸の反応物であるトリマー酸、リノレン酸の反応物であるダイマー酸、リノレン酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とオレイン酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とオレイン酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とオレイン酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とオレイン酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、リノール酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、リノール酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、上述したオレイン酸とリノール酸の反応物以外のダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物以外のトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸等が挙げられる。
 ロジンとしては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン及びトール油ロジン等の原料ロジン、並びに該原料ロジンから得られる誘導体が挙げられる。該誘導体としては、例えば、精製ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、酸変性ロジン、フェノール変性ロジン及びα,β不飽和カルボン酸変性物(アクリル化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等)、並びに該重合ロジンの精製物、水素化物及び不均化物、並びに該α,β不飽和カルボン酸変性物の精製物、水素化物及び不均化物等が挙げられ、これらの1種または2種以上を使用することができる。
 本実施の形態のフラックスは、ロジンに加えてさらに他の樹脂を含んでも良く、他の樹脂としては、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペンフェノール樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂、及び変性キシレン樹脂から選択される少なくとも一種以上の樹脂をさらに含むことができる。変性テルペン樹脂としては、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、水添芳香族変性テルペン樹脂等を使用することができる。変性テルペンフェノール樹脂としては、水添テルペンフェノール樹脂等を使用することができる。変性スチレン樹脂としては、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等を使用することができる。変性キシレン樹脂としては、フェノール変性キシレン樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、フェノール変性レゾール型キシレン樹脂、ポリオール変性キシレン樹脂、ポリオキシエチレン付加キシレン樹脂等を使用することができる。なお、ロジンの全量を100とした場合、他の樹脂の量は40wt%以下であることが好ましく、より好ましくは20wt%以下である。
 アミンとしては、モノエタノールアミン、ジフェニルグアニジン、エチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2′-メチルイミダゾリル-(1′)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2′-ウンデシルイミダゾリル-(1′)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2′-エチル-4′-メチルイミダゾリル-(1′)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2′-メチルイミダゾリル-(1′)]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2-フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2,3-ジヒドロ-1H-ピロロ[1,2-a]ベンズイミダゾール、1-ドデシル-2-メチル-3-ベンジルイミダゾリウムクロライド、2-メチルイミダゾリン、2-フェニルイミダゾリン、2,4-ジアミノ-6-ビニル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-ビニル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2,4-ジアミノ-6-メタクリロイルオキシエチル-s-トリアジン、エポキシ-イミダゾールアダクト、2-メチルベンゾイミダゾール、2-オクチルベンゾイミダゾール、2-ペンチルベンゾイミダゾール、2-(1-エチルペンチル)ベンゾイミダゾール、2-ノニルベンゾイミダゾール、2-(4-チアゾリル)ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′-tert-ブチル-5′-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2′-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-tert-オクチルフェノール]、6-(2-ベンゾトリアゾリル)-4-tert-オクチル-6′-tert-ブチル-4′-メチル-2,2′-メチレンビスフェノール、1,2,3-ベンゾトリアゾール、1-[N,N-ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、1-[N,N-ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル]メチルベンゾトリアゾール、2,2′-[[(メチル-1H-ベンゾトリアゾール-1-イル)メチル]イミノ]ビスエタノール、1-(1′,2′-ジカルボキシエチル)ベンゾトリアゾール、1-(2,3-ジカルボキシプロピル)ベンゾトリアゾール、1-[(2-エチルヘキシルアミノ)メチル]ベンゾトリアゾール、2,6-ビス[(1H-ベンゾトリアゾール-1-イル)メチル]-4-メチルフェノール、5-メチルベンゾトリアゾール、5-フェニルテトラゾール等が挙げられる。
 有機ハロゲン化合物としては、有機ブロモ化合物であるtrans-2,3-ジブロモ-1,4-ブテンジオール、トリアリルイソシアヌレート6臭化物、1-ブロモ-2-ブタノール、1-ブロモ-2-プロパノール、3-ブロモ-1-プロパノール、3-ブロモ-1,2-プロパンジオール、1,4-ジブロモ-2-ブタノール、1,3-ジブロモ-2-プロパノール、2,3-ジブロモ-1-プロパノール、2,3-ジブロモ-1,4-ブタンジオール、2,3-ジブロモ-2-ブテン-1,4-ジオール、trans-2,3-ジブロモ-2-ブテン-1,4-ジオール、cis-2,3-ジブロモ-2-ブテン-1,4-ジオール、テトラブロモフタル酸、ブロモコハク酸等が挙げられる。また、有機クロロ化合物であるクロロアルカン、塩素化脂肪酸エステル、ヘット酸、ヘット酸無水物等が挙げられる。
 アミンハロゲン化水素酸塩は、アミンとハロゲン化水素を反応させた化合物であり、アニリン塩化水素、アニリン臭化水素等が挙げられる。アミンハロゲン化水素酸塩のアミンとしては、上述したアミンを用いることができ、エチルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール等が挙げられ、ハロゲン化水素としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素の水素化物(塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、フッ化水素)が挙げられる。また、アミンハロゲン化水素酸塩に代えて、あるいはアミンハロゲン化水素酸塩と合わせてホウフッ化物を含んでも良く、ホウフッ化物としてホウフッ化水素酸等が挙げられる。
 チキソ剤としては、ワックス系チキソ剤、アマイド系チキソ剤が挙げられる。ワックス系チキソ剤としては例えばヒマシ硬化油等が挙げられる。アマイド系チキソ剤としてはラウリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド、飽和脂肪酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、不飽和脂肪酸アマイド、p-トルエンメタンアマイド、芳香族アマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、飽和脂肪酸ビスアマイド、メチレンビスオレイン酸アマイド、不飽和脂肪酸ビスアマイド、m-キシリレンビスステアリン酸アマイド、芳香族ビスアマイド、飽和脂肪酸ポリアマイド、不飽和脂肪酸ポリアマイド、芳香族ポリアマイド、置換アマイド、メチロールステアリン酸アマイド、メチロールアマイド、脂肪酸エステルアマイド等が挙げられる。
 ベース剤としては、ポリエチレングリコール等が挙げられる。界面活性剤としては、ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、ポリオキシプロピレンエチレンジアミン、エチレンジアミンテトラポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
 <本実施の形態のソルダペーストの一例>
 本実施の形態のソルダペーストは、上述したフラックスと、金属粉を含む。金属粉は、Pbを含まないはんだであることが好ましく、Sn単体、または、Sn-Ag系、Sn-Cu系、Sn-Ag-Cu系、Sn-Bi系、Sn-In系等、あるいは、これらの合金にSb、Bi、In、Cu、Zn、As、Ag、Cd、Fe、Ni、Co、Au、Ge、P等を添加したはんだの粉体で構成される。
 <本実施の形態のフラックス及びソルダペーストの作用効果例>
 オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれか、あるいは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸及びオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の2種以上の合計を1wt%以上13wt%以下含むフラックス、及び、このフラックスを用いたソルダペーストでは、はんだの濡れ性を得ることができる、また、残渣の量を抑制して低残渣を実現できる。
 本実施の形態のフラックスを電極に塗布し、フラックスを塗布した電極にはんだボールを載せてはんだバンプを形成する場合、はんだが均等に濡れ広がることで、電極に対してはんだボールの位置ずれが抑制され、ボールミッシングの発生を抑制できる。
 以下の表1、表2に示す組成で実施例と比較例のフラックスを調合して、はんだの濡れ広がり性と残渣量について検証した。なお、表1、表2における組成率は、フラックスの全量を100とした場合のwt(重量)%である。
 <はんだの濡れ広がり評価>
(1)検証方法
 Cu板上に直径φ0.34mm、厚さt=0.2mmにて各実施例、各比較例のフラックスを印刷し、その後、Agが3wt%、Cuが0.5wt%、残部がSnのはんだ(Sn-3Ag-0.5Cu)によるはんだボールを搭載した。はんだボールは、直径がφ0.3mmである。評価対象は、各実施例、各比較例とも50個である。以上のように作成した試験対象物を、リフロー炉を使用し、N雰囲気下で25℃~250℃まで、昇温速度5℃/secにて加熱した後、溶融したはんだの濡れ広がり径を測定した。
(2)判定基準
〇:濡れ広がり径が350μm以上であった
×:濡れ広がり径が350μm未満であった
 <残渣量評価>
(1)検証方法
 TG法(熱重量測定法)による試験評価方法として、アルミパンに各実施例及び各比較例のフラックスを10mg詰めて、ULVAC社製TGD9600を用いてN雰囲気下で25℃~250℃まで、昇温速度1℃/secにて加熱した。加熱後の各フラックスの重量が、加熱前の15%以下になったかどうかを測定した。
(2)判定基準
○:重量が加熱前の15%以下になった
×:重量が加熱前の15%より大きかった
 加熱後の重量が加熱前の15%以下になったフラックスは、加熱によってフラックス中の成分が十分に揮発し、リフロー後に洗浄不要なフラックスであると言える。重量が加熱前の15%より大きかったフラックスは、フラックス中の成分の揮発が不十分であったと言える。フラックス中の成分の揮発が不十分で残渣が多く残ると、吸湿等による導電不良等の原因となる。
 <総合評価>
〇:濡れ広がり評価、残渣量評価の何れも〇であった
×:濡れ広がり評価、残渣量評価の何れか、または両方が×であった
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 フラックスについて、各実施例と各比較例について検証すると、実施例1に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを75wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が95wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでは、はんだの濡れ広がり径が350μm以上で、はんだが良好にぬれ広がり、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量が15wt%以下で、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。なお、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを含むことで、加熱前の常温時のフラックスの粘度を、はんだボールを保持できる程度にまで上げることができた。
 実施例2に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを75wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が95wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例3に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数54のトリマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを75wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が95wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例4に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数54のトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを75wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が95wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例5に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を2.5wt%、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数54のトリマー酸を2.5wt%含み、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸とオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸の合計量が5wt%で本発明で規定される範囲内であり、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを75wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が95wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例6に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸を2.5wt%、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数54のトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸を2.5wt%含み、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸とオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の合計量が5wt%で本発明で規定される範囲内であり、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを75wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が95wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例7に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、溶剤として2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオールを75wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が95wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。なお、溶剤として2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオールを含むことでも、加熱前の常温時のフラックスの粘度を、はんだボールを保持できる程度にまで上げることができた。
 実施例8に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で13wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを67wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が87wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例9に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、さらに、有機酸として炭素数3のマロン酸を、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを70wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が90wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例10に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、さらに、有機酸として炭素数4のコハク酸を、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを70wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が90wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例11に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、さらに、有機酸として炭素数5のグルタル酸を、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを70wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が90wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例12に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、さらに、有機酸として炭素数12のアジピン酸を、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを70wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が90wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例13に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、さらに、ロジンとして水添ロジンを、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを70wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が90wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量が15wt%以下で、ロジンを含んでも、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例14に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、さらに、アミンとして2-フェニルイミダゾールを、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを70wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が90wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例15に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で1wt%含み、さらに、有機酸として炭素数3のマロン酸を、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、ハロゲンとしてアミンハロゲン化水素酸塩を、本発明で規定された範囲内で1wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを73wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が93wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 実施例16に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物である炭素数36のダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で5wt%含み、さらに、ハロゲンとして有機ハロゲン化合物を、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを70wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が90wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでも、はんだの濡れ広がりに対して十分な効果が得られた。また、残渣量を抑制して低残渣とする十分な効果が得られた。
 これに対して、比較例1に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれも含まず、有機酸として炭素数3のマロン酸を、本発明で規定された範囲内で5wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを75wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が95wt%で本発明で規定される範囲内であるフラックスでは、低残渣とする効果は得られたが、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸及びオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸以外の有機酸を、本発明で規定される範囲内で含んでも、はんだの濡れ広がり径が350μm未満で、はんだが濡れ広がらず、はんだの濡れ広がりに対して効果が得られなかった。
 比較例2に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で10wt%含む場合でも、ロジンとして水添ロジンを、本発明で規定される範囲を超えて40wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを20wt%、1,3-ブチレングリコールを30wt%含み、溶剤の合計の量が50wt%で本発明で規定される範囲を下回るフラックスでは、はんだの濡れ広がりに対しては効果を得られたが、残渣量が15wt%を超え、残渣量が抑制できず低残渣とする効果が得られなかった。
 比較例3に示すように、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸を含む場合でも、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸を、本発明で規定される範囲を下回る0.1wt%含み、溶剤としてイソボルニルシクロヘキサノールを79.9wt%、1,3-ブチレングリコールを20wt%含み、溶剤の合計の量が99.9wt%で本発明で規定される範囲を超えるフラックスでは、低残渣とする効果は得られたが、はんだの濡れ広がり径が350μm未満で、はんだが濡れ広がらず、はんだの濡れ広がりに対して効果が得られなかった。
 以上のことから、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれか、あるいは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸及びオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の2種以上の合計を1wt%以上13wt%以下、溶剤を65wt%以上99wt%以下含むフラックスでは、はんだが良好に濡れ広がった。また、残渣量が抑制された。
 これらの効果は、活性剤として他の有機酸、アミン、アミンハロゲン化水素酸塩、有機ハロゲン化合物を本発明で規定される範囲内で含むことでも阻害されなかった。また、ロジンを本発明で規定される範囲内で含むことでも阻害されなかった。

Claims (11)

  1.  オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸またはオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸のいずれか、あるいは、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸及びオレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸の2種以上の合計を1wt%以上13wt%以下、溶剤を65wt%以上99wt%以下含む
     ことを特徴とするフラックス。
  2.  溶剤を85wt%以上95wt%以下含む
     ことを特徴とする請求項1に記載のフラックス。
  3.  さらに他の有機酸を0wt%以上5wt%以下含む
     ことを特徴とする請求項1または請求項2に記載のフラックス。
  4.  さらにロジンを0wt%以上10.0wt%以下含む
     ことを特徴とする請求項1~請求項3の何れか1項に記載のフラックス。
  5.  ロジンを非含有とする
     ことを特徴とする請求項1~請求項3の何れか1項に記載のフラックス。
  6.  さらにアミンを0wt%以上5wt%以下含む
     ことを特徴とする請求項1~請求項5の何れか1項に記載のフラックス。
  7.  さらに有機ハロゲン化合物を0wt%以上5wt%以下含む
     ことを特徴とする請求項1~請求項6の何れか1項に記載のフラックス。
  8.  さらにアミンハロゲン化水素酸塩を0wt%以上1wt%以下含む
     ことを特徴とする請求項1~請求項7の何れか1項に記載のフラックス。
  9.  さらにベース材、界面活性剤、チキソ剤、酸化防止剤のうち、少なくとも1種を含む
     ことを特徴とする請求項1~請求項8の何れか1項に記載のフラックス。
  10.  10mgの当該フラックスを、N雰囲気下で、25℃~250℃まで昇温速度1℃/secにて加熱した後の重量が、加熱前の重量の15%以下である
     ことを特徴とする請求項1~請求項9の何れか1項に記載のフラックス。
  11.  請求項1から請求項10の何れか1項に記載のフラックスとはんだ粉末を混合した
     ことを特徴とするソルダペースト。
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