WO2019123701A1 - ヤナギタデ抽出物及びその製造方法 - Google Patents

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willow
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willow tree
distillation
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靖隆 庄司
村西　修一
理絵 中曽根
利男 宮澤
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小川香料株式会社
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N65/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B1/00—Production of fats or fatty oils from raw materials
    • C11B1/10—Production of fats or fatty oils from raw materials by extracting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/12—Refining fats or fatty oils by distillation

Definitions

  • the present invention relates to a willow tree extract extract containing polygodial as an active ingredient, and a method for producing the same. According to the present invention, by distilling a solvent extract of willow tree extract, it is possible to provide a willow tree extract extract having no color or unique flavor and improved in stability, and a method for producing the same.
  • Yanagi-tade (Sakai-yanagi, scientific name: Persicaria hydropiper) is an annual herb of the family Acoideae, which is a plant that exhibits a characteristic hot taste that has also been derived from the "I like insects and worms". Although the level of recognition as an edible plant is not high, the history of its use for food is very old, and the description is already seen in the Enoki style (967), which summarizes the detailed rules of the mid-season events during the Heian period. It can be said that it is one of the spices. In modern times, it is mainly used such as adding a sashimi dish with a sprout (tsuma) and adding a color to the dish by making use of bright reddish purple.
  • Non-patent document 1 insecticidal effects
  • non-patent document 2 antibacterial actions
  • Patent Document 2 antifungal compositions
  • Patent Document 3 methods for improving the flavor of mint flavors and mint flavor compositions
  • Patent Document 4 Methods for improving the aftertaste of sweeteners
  • Patent Document 5 In a method for producing miso excellent in maintainability (Patent Document 5), an ethanol extract of a mixture of willow tree leaves and twigs is dissolved in hexane, filtered, distilled off by hexane, and then separated and purified by silica gel chromatography. Therefore, purification of polygodial was carried out, and it was necessary to carry out a very complicated purification method in order to remove the unique flavor and coloring components of willow tree extract. Therefore, in order to widely use polygodial in industries such as food and drink and cosmetics, it contains polygodial which is industrially easy to use without coloring and unique flavors considering that the raw material price itself of willow is expensive. There is a demand for inexpensive and easy to obtain willow tree extract.
  • the problem to be solved by the present invention is that there is no coloring or unique flavor, and for example, it is industrially useful extractable willow extract as pest repellent, preservative, flavor improver, antioxidant, whitening agent, anti-aging agent, etc. It is an object of the present invention to provide an article and a simple manufacturing method for obtaining it.
  • the present inventor distills a solvent extract of willow treedee, so that the willow tree extract without coloration and unique flavor inexpensively and simply without going through complicated purification steps
  • the present invention has been completed. That is, the present invention is characterized by the following.
  • a willow tree extract extract characterized by being a distillate obtained by distilling a willow tree extract solvent extract at a temperature of 150 ° C. or less.
  • Willowfish extract described.
  • co-solvent is one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, medium-chain fatty acid ester, triacetin and triethyl citrate, or a mixture thereof.
  • the co-solvent is one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, medium-chain fatty acid ester, triacetin and triethyl citrate, or a mixture thereof.
  • Willowfish extract is one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, medium-chain fatty acid ester, triacetin and triethyl citrate, or a mixture thereof.
  • the co-solvent is one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, medium-chain fatty acid ester, triacetin and triethyl citrate, or a mixture thereof.
  • Willowfish extract is one selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin, medium-chain fatty acid ester,
  • a method for producing willow tree extract which comprises the following steps: (A) a step of extracting the willow tree extract with a solvent selected from water, an organic solvent, or a mixture thereof to obtain an extract, and (b) distilling the extract obtained in step (a) at a temperature of 150 ° C. or less Distillation step to obtain a polygodial-containing fraction, Said manufacturing method characterized by containing.
  • the solvent described in the step (a) is one or more selected from water, alcohols having 1 to 3 carbon atoms, acetone, or ethyl acetate, as described in the above (6) Of the willow tree extract extract.
  • an industrially usable willow extract without coloration or unique flavor since it is possible to obtain an industrially usable willow extract without coloration or unique flavor, it can be used, for example, as a pest repellent, preservative, flavor improver, antioxidant for various food and drink products and cosmetics. It can be used widely as an agent, a whitening agent, an anti-aging agent, etc.
  • the invention is described in detail below.
  • the willow tree (Persicaria hydropiper) used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is a site containing polygodial such as sprouts, seeds, leaves of grown bodies, etc. . Sprouts with food experience are preferred given their availability and use in food.
  • the extraction solvent used for the extraction of willow tree water is water, alcohols (for example, lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol etc.), acetone, ethyl acetate etc. alone. Alternatively, it can be used as a mixture of two or more kinds.
  • extraction solvents it is preferable to use water, ethanol, acetone or ethyl acetate alone or as a mixture of two or more, from the viewpoint of extraction rate, price, safety of operation, etc. Ethyl acetate and ethanol are particularly preferable. preferable.
  • the amount of the extraction solvent is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the purpose, but 300 to 3000 parts by mass, more preferably 500 to 2000 parts by mass is used with respect to 100 parts by mass of willowfish.
  • the extraction temperature is usually 0 to 100 ° C., preferably 20 to 50 ° C., more preferably 30 to 40 ° C.
  • the extraction time depends on the temperature to be extracted, but is usually 30 minutes to 5 hours, preferably 1 to 2 hours.
  • the obtained extract is subjected to solid-liquid separation using a filter paper or the like to obtain a crude extract containing polygodial.
  • the crude extract can be subjected to a distillation step as it is, but it is preferable to distill off the extraction solvent to obtain a concentrate.
  • the crude extract solution extracts the active ingredient, polygodial, into a solvent of low polarity side by liquid-liquid distribution extraction before distilling off the extraction solvent, or makes a highly polar contaminant component into a solvent of high polarity side. Extraction can also remove highly polar contaminants.
  • a solvent immiscible with the crude extract 50 to 200 parts by mass of a solvent immiscible with the crude extract is added to 100 parts by mass of the crude extract.
  • the extraction solvent is ethyl acetate, water, or a mixture of water and alcohol can be used
  • the extraction solvent is water, or a mixture of water and alcohol
  • acetic acid Ethyl, hexane, heptane or the like can be used.
  • distillation step A distillate containing polygodial is obtained by distilling a willow seed concentrate.
  • a well-known distillation installation can be used for a distillation process. Specifically, simple distillation, rectification, flash distillation, short-step distillation and the like can be mentioned. If the evaporation temperature exceeds 150 ° C., polygodial is decomposed to cause a significant decrease in yield, so distillation at 150 ° C. or less is necessary, preferably 140 ° C. or less, more preferably 130 ° C. It is desirable that the distillation be carried out at 120 ° C. or less. Therefore, it is necessary to carry out under reduced pressure using a known vacuum pump such as an oil rotary pump, a mechanical booster pump, and a diffusion pump.
  • a known vacuum pump such as an oil rotary pump, a mechanical booster pump, and a diffusion pump.
  • the degree of reduced pressure at the time of distillation is not limited as long as it is a pressure at which polygodial is distilled at 150 ° C. or less, but distillation at a lower pressure is desirable, 40 Pa or less is preferable, 30 Pa or less is more preferable, and further preferably 20 Pa or less is there.
  • water, ethanol, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,2-pentanediol, 1,3-propanediol, medium-chain fatty acid ester, triacetin, triethyl citrate and the like Is preferred, and if the extract of willow tree extract is to be obtained as a water-soluble preparation, ethanol or a hydrate thereof, if it is obtained as a fat-soluble preparation, a medium-chain fatty acid ester (a medium-chain fatty acid having 5 to 12 carbon atoms of the constituent fatty acids Triglycerides etc. are particularly preferred.
  • auxiliary solvent to the solution in advance.
  • the type and amount of auxiliary solvent to be used can be appropriately selected according to the purpose in view of price, safety, ease of handling, application and the like, but the boiling point is preferably equivalent to that of polygodial, preferably under atmospheric pressure ( A solvent having a boiling point of 180 ° C. or more, more preferably 200 ° C.
  • auxiliary solvent used in the cooling pipe is 180 ° C. or lower, the auxiliary solvent recovery efficiency in the cooling pipe is poor, and if it is 700 ° C. or higher, the auxiliary solvent is hardly distilled, which is unsuitable.
  • co-solvents include glycerin (boiling point at atmospheric pressure (1 atm), etc.
  • Glycerin, propylene glycol, or a mixture thereof is particularly preferred when the willow extract is obtained as a water-soluble preparation, and when it is obtained as a fat-soluble preparation, medium-chain fatty acid esters (medium-chain fatty acids having 5 to 10 carbon atoms of the constituent fatty acids Triglycerides are particularly preferred.
  • the auxiliary solvent may be added at any step before distillation, but it is preferable to add it before extraction or before distilling off the extraction solvent from the crude extract.
  • the amount of the auxiliary solvent is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the purpose, but 10 to 500 parts by mass, more preferably 50 to 200 parts by mass is used with respect to 100 parts by mass of willowade used as an extraction material.
  • the extraction solvent is distilled off under the condition that the auxiliary solvent is not distilled off.
  • the willow tree extract extract of the present invention obtained by the above-mentioned method is a plant-like flavor derived from willow tree extract or an anthocyanin which affects coloration has been removed or reduced.
  • the willow tree extract obtained by the above-described method contains, as with the extracts of other plants, a great many components other than the active ingredients. That is, various components such as fat, vitamins, and aroma components are contained in a complicated state or blending ratio. Therefore, in order to directly identify the willow tree extract according to the present invention by structure or specification, identification and quantification of components are essential, but identifying and quantifying all the components is at the bottom of technical common sense. Impossible or not nearly practical. Therefore, the willow tree extract according to the present invention is an invention that can not be specified by the production method.
  • the above-mentioned willow tree extract extract can be used sufficiently as produced, but various modifications such as adding an additional component or combining it with other active ingredients are variously modified. Can be implemented. For example, it is exemplified to combine Yanagidade extract with various known natural perfumes and synthetic perfumes to make perfume compositions. In addition, it can be used as a preparation for cosmetics and quasi-drugs in combination with bases and additives usually used in cosmetics etc., as well as antioxidants (vitamin C, vitamin E, etc.), saccharides, It can be used as a composition for food and drink, health food, food additive, medicine, in combination with a sweetener, a thickening stabilizer, a pH adjuster and the like. Furthermore, the willow tree extract is provided in any form other than liquid, for example, in the form of emulsion, paste, gel, powder (powder), granule, pellet, stick, solid, etc. May be
  • Example 1 50 g of the concentrate obtained in Production Example 1 is distilled at 120 ° C. and 120 ° C. using a falling film short-step distillation apparatus, and the fraction obtained on the condensation surface is recovered with ethanol, and 100 g of the recovered solution obtained And Example 1.
  • Example 2 100 g of glycerin was added to 900 g of the crude extract obtained by the method described in Production Example 1, and concentrated under reduced pressure to obtain 120 g of a concentrated solution.
  • the concentrate was distilled at 20 Pa and 120 ° C. using a falling film short-step distillation apparatus, and 90 g of the obtained fraction was used as Example 2.
  • Example 3 100 g of propylene glycol (PG) was added to 900 g of the crude extract obtained by the method described in Production Example 1 and concentrated under reduced pressure to obtain 120 g of a concentrate.
  • the concentrate was distilled at 20 Pa and 120 ° C. using a falling film short-step distillation apparatus, and 90 g of the obtained fraction was used as Example 3.
  • Example 4 100 g of medium-chain fatty acid triglyceride (MCT, trade name: MASESTER-E7000 (manufactured by Chuo Kasei Co., Ltd.)) was added to 900 g of the crude extract obtained by the method described in Production Example 1, concentrated under reduced pressure, and 120 g of the concentrate Obtained. This concentrate was distilled at 10 Pa and 120 ° C. using a falling film short-step distillation apparatus, and 80 g of the obtained fraction was used as Example 4.
  • MCT medium-chain fatty acid triglyceride
  • Comparative Example 1 After adding 1000 g of 95% ethanol to 100 g of willow tree extract (Fukuoka Horticulture Co., Ltd.) and extracting at 40 ° C. for 1 hour, solid-liquid separation with filter paper and concentrating 950 g of the obtained filtrate under reduced pressure, 90 g of the obtained concentrated solution This is Comparative Example 1.
  • Comparative Example 2 1000 g of ethyl acetate is added to 100 g of willow tree extract (Fukuoka Horticulture Co., Ltd.) and extracted at 40 ° C. for 1 hour, followed by solid-liquid separation with filter paper, and 900 g of the obtained filtrate is concentrated to dryness under reduced pressure (100 mmHg, 40 ° C.) After the addition, 95% ethanol was added to make 90 g, and this was taken as Comparative Example 2.
  • willow tree extract Factora Horticulture Co., Ltd.
  • Comparative Example 3 100 g of medium-chain fatty acid triglyceride (MCT, trade name: MASESTER-E7000 (manufactured by Chuo Kasei Co., Ltd.)) was added to 900 g of the crude extract obtained by the method described in Production Example 1, concentrated under reduced pressure, and 120 g of the concentrate Obtained. This concentrate was distilled at 20 Pa and 160 ° C. using a falling film short-step distillation apparatus, and 60 g of the obtained fraction was regarded as Comparative Example 3.
  • MCT medium-chain fatty acid triglyceride
  • Test Example 4 The willow tree extract extract obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 is stored at 5 ° C. for 3 months, and the content of polygodial which is an active ingredient is measured by HPLC according to Test Example 1 to prepare The residual rate to the content immediately after was determined. The results are shown in Table 1.
  • the willow tree extract extract of Example 1 to Example 3 distilled at 20 Pa and 120 ° C. using ethyl acetate as an extraction solvent is no auxiliary solvent, glycerin, propylene glycol as auxiliary solvent, medium-chain fatty acid triglyceride Even if any of the above was used, it was clear and colorless, had good flavor (very strong pungency, very weak grassy flavor), and did not decrease in polygodial over time.
  • the willow tree extract extract of Comparative Example 1 which is not subjected to distillation after extraction with ethanol has a deep color, is weak in pungency, and significantly reduces polygodial over time.
  • the willow tree extract according to the present invention is free from grassy off-flavors, offensive odors, is colorless and transparent, and is excellent in stability over time, so various food products and cosmetic products such as pest repellents, preservatives and flavors are improved. It is expected to be used as an agent, an antioxidant, a whitening agent, an anti-aging agent, etc.

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Abstract

着色や独特の風味が無く産業上利用しやすいヤナギタデ抽出物、並びにそれを得るための簡便な製造方法を提供する。ヤナギタデ溶剤抽出液の１５０℃以下の温度で蒸留して得た蒸留物であることを特徴とする、ヤナギタデ抽出物。

Description

ヤナギタデ抽出物及びその製造方法
　本発明はポリゴジアールを有効成分とするヤナギタデ抽出物、及びその製造方法に関する。
　本発明によれば、ヤナギタデの溶剤抽出物を蒸留することで、着色や独特の風味が無く、安定性が改善されたヤナギタデ抽出物、及びその製造方法を提供することができる。
　ヤナギタデ（柳蓼、学名: Persicaria hydropiper）は、タデ科イヌタデ属の１年草で、「蓼食う虫も好き好き」の諺の由来にもなった特有の辛味を呈する植物である。食用植物としての認知度は高くないが、食品への利用の歴史は大変古く、平安期の宮中行事の細則をまとめた延喜式（967年）に既に記載が見られるほどであり、日本最古のスパイスの一つであると言える。現代ではスプラウトを刺身料理などの付け合せ（つま）や、鮮やかな赤紫色を活かして料理に彩りを添えるといった利用法が主である。
　近年、科学的な観点から防虫効果（非特許文献１）や抗菌作用（非特許文献２）などが明らかにされており、例えば、ヤナギタデの特徴成分であるポリゴジアールを有効成分とした、農作物害虫、衛生害虫、吸血害虫、衣料害虫及び貯殻害虫用忌避剤（特許文献１）、防カビ組成物（特許文献２）、ミント系香料の香味改善方法及びミント系香料組成物（特許文献３）、甘味料の後味を改善する方法（特許文献４）などが報告されている。
　しかしながら、ヤナギタデ抽出物をそのまま使用すると、最終製品にヤナギタデ抽出物特有の草様の香味が付与されてしまう他、ヤナギタデのもう一つの有価成分であるアントシアニン色素が含有しているため、微量でも着色することやｐＨによって色調が大きく変化する、経時的に着色するなどの問題があり、産業上広く利用するには課題があった。
　保全性に優れた味噌の製造方法（特許文献５）では、ヤナギタデの葉及び小枝の混合物のエタノール抽出物を、ヘキサンへ転溶し、濾過、ヘキサン留去後、シリカゲルクロマトグラフィーで分離精製することで、ポリゴジアールの精製を行っており、ヤナギタデ抽出物の独特な香味や着色成分を除去するためには、非常に煩雑な精製方法を行う必要があった。したがって、ポリゴジアールを飲食品や化粧料などの産業に広く利用するには、ヤナギタデの原料価格自体が高価であることを考慮すると、着色や独特の風味が無く産業上利用しやすい、ポリゴジアールを含有するヤナギタデ抽出物を安価で、且つ簡便に得ることが求められている。
特開昭６３－１６６８１４号公報 特開平７－１３５９４２号公報 特開平７－１４５３９８号公報 米国特許第５９４８４６０号明細書 特開平３－２５９０５８号公報
Ｉｓｒ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，１６，２８（１９７７） Ｊ．Ｎａｔｕｒａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，　５１，　２２　（１９８８）
　本発明が解決しようとする課題は、着色や独特の風味が無く、例えば、害虫忌避剤、防腐剤、香味改善剤、抗酸化剤、美白剤、抗老化剤などとして産業上利用しやすいヤナギタデ抽出物、並びにそれを得るための簡便な製造方法を提供することである。
　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ヤナギタデの溶剤抽出物を蒸留することで、煩雑な精製工程を経ることなく、安価且つ簡便に着色や独特の風味が無いヤナギタデ抽出物が得られることを見い出し、本発明の完成に至った。
　すなわち本発明は、以下を特徴とするものである。
　（１）ヤナギタデ溶剤抽出液を１５０℃以下の温度で蒸留して得た蒸留物であることを特徴とする、ヤナギタデ抽出物。
　（２）前記溶剤が、水、アセトン、エタノール、酢酸エチルからなる群より選ばれる１種又はそれらの混合物であることを特徴とする、上記（１）に記載のヤナギタデ抽出物。
　（３）前記蒸留物が、４０Ｐａ以下、１４０℃以下の短工程蒸留留分であることを特徴とする、上記（１）又は（２）に記載のヤナギタデ抽出物。
　（４）前記蒸留物が、大気圧下における沸点が１８０℃～７００℃の補助溶剤を含有する抽出液の蒸留物であることを特徴とする、上記（１）～（３）のいずれかに記載のヤナギタデ抽出物。
　（５）前記補助溶剤が、プロピレングリコール、グリセリン、中鎖脂肪酸エステル、トリアセチン、トリエチルシトレートからなる群より選ばれる１種又はそれらの混合物であることを特徴とする、上記（４）に記載のヤナギタデ抽出物。
　（６）ヤナギタデ抽出物の製造方法であって、以下の工程：
　（ａ）ヤナギタデを水、有機溶剤、又はその混合物から選ばれる溶剤で抽出処理して抽出液を得る工程、及び
　（ｂ）工程（ａ）で得られた抽出液を１５０℃以下の温度で蒸留し、ポリゴジアールを含有する留分を得る蒸留工程、
を含有することを特徴とする前記製造方法。
　（７）工程（ａ）に記載の溶剤が、水、炭素数１～３のアルコール類、アセトン、又は酢酸エチルから選択される１種以上であることを特徴とする、上記（６）に記載のヤナギタデ抽出物の製造方法。
　（８）工程（ｂ）に記載の蒸留工程が、４０Ｐａ以下、１４０℃以下の短工程蒸留であることを特徴とする、上記（６）又は（７）に記載のヤナギタデ抽出物の製造方法。
　（９）工程（ａ）又は工程（ｂ）の蒸留前において、大気圧下における沸点が１８０℃～７００℃の補助溶剤を添加することを特徴とする、上記（６）～（８）のいずれかに記載のヤナギタデ抽出物の製造方法。
　（１０）前記補助溶剤が、プロピレングリコール、グリセリン、中鎖脂肪酸エステル、トリアセチン、トリエチルシトレートからなる群より選ばれる１種又はそれらの混合物であることを特徴とする、上記（９）に記載のヤナギタデ抽出物の製造方法。
　本発明により、着色や独特の風味が無く産業上利用しやすいヤナギタデ抽出物を得ることができるため、各種飲食品や化粧料などに、例えば、害虫忌避剤、防腐剤、香味改善剤、抗酸化剤、美白剤、抗老化剤などとして幅広く使用することが出来る。
　以下に本発明を詳細に記載する。
〔Ａ〕原材料
　本発明で使用するヤナギタデ（柳蓼、学名: Persicaria hydropiper）は、スプラウト、種子、生育体の葉部など、ポリゴジアールを含有する部位であれば、特に制限はなく利用することができる。入手の容易性や食品への利用を考えると食経験のあるスプラウトが好ましい。
〔Ｂ〕抽出工程
　ヤナギタデの抽出処理に使用する抽出溶剤は、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１～３の低級アルコール）、アセトン、酢酸エチルなどを、単独あるいは２種類以上の任意の混液として使用することができる。抽出溶剤の中でも、抽出率、価格、作業の安全性などから、水、エタノール、アセトン、酢酸エチルを単独あるいは２種類以上の任意の混液として使用することが好適であり、酢酸エチルやエタノールが特に好ましい。
　抽出溶剤の量は特に制限はなく目的に応じ適宜調整できるが、ヤナギタデ１００質量部に対し、３００～３０００質量部、より好ましくは５００～２０００質量部が用いられる。
　抽出温度は、通常は０～１００℃、好ましくは２０～５０℃、より好ましくは３０～４０℃で行われる。
　抽出時間は、抽出する温度にも依存するが、通常は３０分～５時間、好ましくは１～２時間で行われる。
　得られた抽出液を、濾紙などを用いて固液分離して、ポリゴジアールを含む粗抽出液を得る。粗抽出液は、そのまま蒸留工程を行うことができるが、抽出溶剤を留去して濃縮液とすることが好ましい。
　また、粗抽出液は、抽出溶剤を留去する前に液－液分配抽出により、有効成分であるポリゴジアールを低極性側の溶剤に抽出する、または高極性の夾雑成分を高極性側の溶剤に抽出することで、高極性の夾雑成分を除去することもできる。液－液分配抽出を行う場合は、粗抽出液と混ざり合わない溶剤を粗抽出液１００質量部に対し５０～２００質量部添加して行う。例えば、抽出溶剤が酢酸エチルであった場合には、水、または水とアルコール類の混液などを用いることができ、抽出溶剤が水、または水とアルコール類の混液であった場合には、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタンなどを用いることができる。
〔Ｃ〕蒸留工程
　ヤナギタデ濃縮液を蒸留することにより、ポリゴジアールを含有する留分を得る。
　蒸留工程は公知の蒸留設備を用いることができる。具体的には、単蒸留、精留、フラッシュ蒸留、短工程蒸留などが挙げられる。
　蒸発温度は、１５０℃を超えるとポリゴジアールが分解してしまい、著しい収率の低下をきたすことから、１５０℃以下で留出することが必要であり、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３０℃以下であり、さらに好ましくは１２０℃以下で留出させることが望ましい。そのため油回転ポンプ、メカニカルブースターポンプ、拡散ポンプなどの公知の真空ポンプを用いて減圧下で行う必要がある。装置が大型化すると留出に必要な熱量が増大し、有効成分の分解やエネルギー効率悪化などの問題があるため、短工程蒸留が最も好ましく、遠心薄膜式や流下薄膜式の装置を用いることができる。
　蒸留時の減圧度は、１５０℃以下でポリゴジアールが留出する圧力であれば限定されないが、より低圧で蒸留することが望ましく、４０Ｐａ以下が好ましく、３０Ｐａ以下がより好ましく、さらに好ましくは２０Ｐａ以下である。
　ヤナギタデ抽出物中のポリゴジアールは含有量が非常に低いため、留分を凝縮させる冷却部に付着して回収率が低下する場合があり、必要に応じて溶剤を用いて冷却部に付着した留分を回収することもできる。使用できる溶剤に制限はなく、価格、安全性、取扱いのしやすさや用途などから適宜選択することができる。例えば、水、エタノール、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，２－ペンタンジオール、１，３－プロパンジオール、中鎖脂肪酸エステル、トリアセチン、トリエチルシトレートなどが好適であり、ヤナギタデ抽出物を水溶性製剤として得る場合は、エタノールやその含水物、脂溶性製剤として得る場合には中鎖脂肪酸エステル（構成脂肪酸の炭素数５～炭素数１２の中鎖脂肪酸トリグリセライド）などが特に好適である。
〔Ｄ〕補助溶剤
　使用する蒸留装置によっては、冷却部に付着した留分を溶剤で回収できない、または煩雑な操作が必要で回収が困難な場合があるため、蒸留工程において、蒸留前のヤナギタデ抽出液にあらかじめ補助溶剤を添加しておくことが好ましい。補助溶剤を含有するヤナギタデ抽出液を蒸留することで留分の量が増加し、溶剤を使った回収操作を行うことなく、効率的にポリゴジアールを含有する留分を回収することができる。使用する補助溶剤の種類や量は、価格、安全性、取扱いのしやすさや用途などから目的に応じて適宜選択することができるが、ポリゴジアールと同等の沸点であることが好ましく、大気圧下（１気圧）における沸点が１８０℃以上であり、より好ましくは２００℃以上であり、また、７００℃以下の溶剤が好ましく、６００℃以下がより好ましい。使用する補助溶剤の沸点が１８０℃以下であると、冷却管での補助溶剤の回収効率が悪く、７００℃以上であると補助溶剤がほとんど蒸留されないため不適である。補助溶剤の例としては、グリセリン（大気圧下（１気圧）での沸点。以下同：２９０℃）、プロピレングリコール（１８８℃）、ジプロピレングリコール（２３２℃）、中鎖脂肪酸エステル（構成脂肪酸の炭素数５～炭素数１２の中鎖脂肪酸トリグリセライド）（３７０～６７０℃）、トリアセチン（２６０℃）、トリエチルシトレート（２９４℃）などが好適である。ヤナギタデ抽出物を水溶性製剤として得る場合はグリセリン、プロピレングリコール、又はその混合物が特に好ましく、脂溶性製剤として得る場合には中鎖脂肪酸エステル（構成脂肪酸の炭素数５～炭素数１０の中鎖脂肪酸トリグリセライド）が特に好ましい。補助溶剤は蒸留前であればどの工程で添加してもよいが、抽出前に添加するか、粗抽出液から抽出溶剤を留去させる前に添加することが望ましい。補助溶剤の量に特に制限はなく目的に応じ適宜調整できるが、抽出原料として用いるヤナギタデ１００質量部に対し、１０～５００質量部、より好ましくは５０～２００質量部が用いられる。
　補助溶剤を抽出前又は粗抽出液から抽出溶剤を留去させる前に添加する場合には、補助溶剤が留去しない条件で抽出溶剤を留去する。
〔Ｅ〕ヤナギタデ抽出物
　上記の方法によって得られる本発明のヤナギタデ抽出物は、ヤナギタデに由来する特有の草様の香味や、着色に影響するアントシアニン類が除去又は軽減されたものである。
　ここで、上記の方法で得られたヤナギタデ抽出物には、他の植物の抽出物と同様に、有効成分以外の非常に多くの成分が含まれる。つまり、脂肪、ビタミン、香気成分など種々の成分が複雑な状態や配合比で含まれている。
　したがって、本発明のヤナギタデ抽出物を、構造や特定により直接特定するためには、構成成分の同定、定量が必須となるが、全ての構成成分を同定及び定量することは、技術常識からみて到底不可能であるか、又はおおよそ実際的ではない。
　よって、本発明のヤナギタデ抽出物は、製造方法で特定せざるを得ない発明である。
〔Ｆ〕付加的成分
　前記のヤナギタデ抽出物は、製造された状態のままでも十分に使用できるが、付加的成分を添加する、あるいは他の有効成分と組み合わせて合剤にするなど、種々変形して実施可能である。
　例えば、ヤナギタデ抽出物を公知の各種天然香料や合成香料と組み合わせて香料組成物にすることが例示される。
　また、化粧品類などで通常使用される基剤、添加剤などを併用して、化粧品、医薬部外品用の製剤として使用できるほか、酸化防止剤（ビタミンＣ、ビタミンＥなど）や、糖類、甘味料、増粘安定剤、ｐＨ調整剤などと組み合わせて飲食品、健康食品、食品添加物、医薬品用の組成物としても使用できる。
　さらに、本ヤナギタデ抽出物は、液剤以外の形状、例えば乳液状、ぺースト状、ゲル状、パウダー状（粉末状）、顆粒状、ペレット状、スティック状、固形状などの何れの形態として提供されてもよい。
　次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
〔製造例１〕
　ヤナギタデのスプラウト（株式会社福岡園芸）１００ｇに対し、酢酸エチルを１０００ｇ加え４０℃で１時間抽出後、ろ紙で固液分離し、粗抽出液９００ｇを得た。得られた粗抽出液を減圧下（１００ｍｍＨｇ、４０℃）で酢酸エチルを除去し、ヤナギタデ粗抽出液の濃縮液５０ｇを得た。
〔実施例１〕
　製造例１で得られた濃縮液５０ｇを流下薄膜式短工程蒸留装置を用いて、２０Ｐａ、１２０℃で蒸留し、凝縮面に得られた留分をエタノールで回収し、得られた回収液１００ｇを実施例１とした。
〔実施例２〕
　製造例１記載の方法で得られた粗抽出液９００ｇにグリセリン１００ｇを加え、減圧下で濃縮し、濃縮液１２０ｇを得た。この濃縮液を流下薄膜式短工程蒸留装置を用いて、２０Ｐａ、１２０℃で蒸留し、得られた留分９０ｇを実施例２とした。
〔実施例３〕
　製造例１記載の方法で得られた粗抽出液９００ｇにプロピレングリコール（ＰＧ）１００ｇを加え、減圧下で濃縮し、濃縮液１２０ｇを得た。この濃縮液を流下薄膜式短工程蒸留装置を用いて、２０Ｐａ、１２０℃で蒸留し、得られた留分９０ｇを実施例３とした。
〔実施例４〕
　製造例１記載の方法で得られた粗抽出液９００ｇに中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ、商品名：MASESTER-E7000（中央化成株式会社製））１００ｇを加え、減圧下で濃縮し、濃縮液１２０ｇを得た。この濃縮液を流下薄膜式短工程蒸留装置を用いて、１０Ｐａ、１２０℃で蒸留し、得られた留分８０ｇを実施例４とした。
〔比較例１〕
　ヤナギタデ（株式会社福岡園芸）１００ｇに対し、９５％エタノールを１０００ｇ加え４０℃で１時間抽出後、ろ紙で固液分離し、得られたろ液９５０ｇを減圧下で濃縮し、得られた濃縮液９０ｇを比較例１とした。
〔比較例２〕
　ヤナギタデ（株式会社福岡園芸）１００ｇに対し、酢酸エチルを１０００ｇ加え４０℃で１時間抽出後、ろ紙で固液分離し、得られたろ液９００ｇを減圧下（１００ｍｍＨｇ、４０℃）にて濃縮乾固させた後、９５％エタノールを加え９０ｇとし、比較例２とした。
〔比較例３〕
　製造例１記載の方法で得られた粗抽出液９００ｇに中鎖脂肪酸トリグリセライド（ＭＣＴ、商品名：MASESTER-E7000（中央化成株式会社製））１００ｇを加え、減圧下で濃縮し、濃縮液１２０ｇを得た。この濃縮液を流下薄膜式短工程蒸留装置を用いて、２０Ｐａ、１６０℃で蒸留し、得られた留分６０ｇを比較例３とした。
〔試験例１〕
　実施例１～４、及び比較例１～３で得られたヤナギタデ抽出物について、以下のとおり、ポリゴジアールの含有量及び回収量の測定を行った。その結果を表１に示す。
[ＨＰＬＣ測定条件]
　固定相：Ｃａｐｃｅｌｌ　Ｐａｋ Ｃ１８, ４．６ｍｍ　ｉ．ｄ．x ２５０ｍｍ
　移動相：アセトニトリル １０％→１００％，ｐＨ２．５（２５ｍｉｎ）
　検出波長：２３５ｎｍ
[ポリゴジアール回収量]
　ポリゴジアール標品（和光純薬　１６４－２６２３１）を用いてＨＰＬＣにて検量線を作成し、実施例１～４、及び比較例１～３のヤナギタデ抽出物中のポリゴジアールのピーク面積からヤナギタデ抽出物中のポリゴジアール含量を算出した。
　つづいて、以下の式より、ヤナギタデからのポリゴジアール回収量を以下の式で算出した。
　ヤナギタデからのポリゴジアール回収量 （ｍｇ／ｇ） ＝Ａ×Ｂ／Ｃ
　ここでＡ～Ｃは以下の通りである。
　Ａ：ヤナギタデ抽出物中のポリゴジアール含量（ｍｇ／ｇ）
　Ｂ：ヤナギタデ抽出物の質量（ｇ）
　Ｃ：抽出に用いたヤナギタデ質量（ｇ）
〔試験例２〕
　実施例１～４、及び比較例１～３で得られたヤナギタデ抽出物について、訓練された官能評価パネル５名で、以下のとおり着色を確認した。その結果を表１に示す。
[評価方法]
３：無色透明
２：わずかに着色
１：濃い着色
〔試験例３〕
　実施例１～４、及び比較例１～３で得られたヤナギタデ抽出物について、水に０．１％添加し、訓練された官能評価パネル５名で、辛味と草様の香りについて以下のとおり風味の有無を確認した。その結果を表１に示す。
[評価方法]
[辛味]、[香り(草様)]
５：非常に強い
４：強い
３：弱い
２：非常に弱い
１：感じない
〔試験例４〕
　実施例１～４、及び比較例１～３で得られたヤナギタデ抽出物を、５℃にて３か月保管し、有効成分であるポリゴジアールの含有量を試験例１に従ってＨＰＬＣで測定し、作成直後の含量に対する残存率を求めた。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から、抽出溶剤として酢酸エチルを用い、２０Ｐａ、１２０℃で蒸留した実施例１～実施例３のヤナギタデ抽出物は、補助溶剤なし、補助溶剤としてグリセリン、プロピレングリコール、中鎖脂肪酸トリグリセライドのいずれを使用しても、無色透明で、風味も良好（非常に強い辛味を感じ、草様の香味が非常に弱い）であり、経時的にポリゴジアールが減少することは無かった。一方、エタノールで抽出して蒸留を行っていない比較例１のヤナギタデ抽出物は、濃い着色があり、辛味が弱く、経時的にポリゴジアールも大きく減少した。また、酢酸エチルで抽出して、蒸留工程を行っていない比較例２のヤナギタデ抽出物では、経時的なポリゴジアールの減少は無かったものの、濃い赤色の着色があり、強い辛味を感じるが、草様の香味が強く感じられた。抽出溶剤として酢酸エチルを用い、２０Ｐａ、１６０℃で蒸留した比較例３のヤナギタデ抽出物は、無色透明であったが、ポリゴジアールが分解したため回収率が悪く、辛味が弱かった。
本発明のヤナギタデ抽出物は、草様の異味異臭がなく、無色透明で、経時安定性にも優れているため、各種飲食品や、香粧品の、例えば、害虫忌避剤、防腐剤、香味改善剤、抗酸化剤、美白剤、抗老化剤などとしての活用が期待される。

Claims (10)

  1. 　ヤナギタデ溶剤抽出液を１５０℃以下の温度で蒸留して得た蒸留物であることを特徴とする、ヤナギタデ抽出物。
  2. 　前記溶剤が、水、アセトン、エタノール、酢酸エチルからなる群より選ばれる１種又はそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１に記載のヤナギタデ抽出物。
  3. 　前記蒸留物が、４０Ｐａ以下、１４０℃以下の短工程蒸留留分であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のヤナギタデ抽出物。
  4. 　前記蒸留物が、大気圧下における沸点が１８０℃～７００℃の補助溶剤を含有する抽出液の蒸留物であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載のヤナギタデ抽出物。
  5. 　前記補助溶剤が、プロピレングリコール、グリセリン、中鎖脂肪酸エステル、トリアセチン、トリエチルシトレートからなる群より選ばれる１種又はそれらの混合物であることを特徴とする、請求項４に記載のヤナギタデ抽出物。
  6. 　ヤナギタデ抽出物の製造方法であって、以下の工程：
    　（ａ）ヤナギタデを水、有機溶剤、又はその混合物から選ばれる溶剤で抽出処理して抽出液を得る工程、及び
    　（ｂ）工程（ａ）で得られた抽出液を１５０℃以下の温度で蒸留し、ポリゴジアールを含有する留分を得る蒸留工程、
    を含有することを特徴とする、前記製造方法。
  7. 　工程（ａ）に記載の溶剤が、水、炭素数１～３のアルコール類、アセトン、又は酢酸エチルから選択される１種以上であることを特徴とする、請求項６に記載のヤナギタデ抽出物の製造方法。
  8. 　工程（ｂ）に記載の蒸留工程が、４０Ｐａ以下、１４０℃以下の短工程蒸留であることを特徴とする、請求項６又は７に記載のヤナギタデ抽出物の製造方法。
  9. 　工程（ａ）又は工程（ｂ）の蒸留前において、大気圧下における沸点が１８０℃～７００℃の補助溶剤を添加することを特徴とする、請求項６～８のいずれか１項に記載のヤナギタデ抽出物の製造方法。
  10. 　前記補助溶剤が、プロピレングリコール、グリセリン、中鎖脂肪酸エステル、トリアセチン、トリエチルシトレートからなる群より選ばれる１種又はそれらの混合物であることを特徴とする、請求項９に記載のヤナギタデ抽出物の製造方法。
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