WO2019082790A1 - 易開封性シーラントフィルムおよびその用途 - Google Patents

易開封性シーラントフィルムおよびその用途

Info

Publication number
WO2019082790A1
WO2019082790A1 PCT/JP2018/038848 JP2018038848W WO2019082790A1 WO 2019082790 A1 WO2019082790 A1 WO 2019082790A1 JP 2018038848 W JP2018038848 W JP 2018038848W WO 2019082790 A1 WO2019082790 A1 WO 2019082790A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
ethylene
density polyethylene
film
ethylene polymer
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/038848
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
芳雄 柳下
恭行 原田
Original Assignee
株式会社プライムポリマー
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社プライムポリマー, 三井化学株式会社 filed Critical 株式会社プライムポリマー
Priority to CN201880069130.7A priority Critical patent/CN111344343B/zh
Priority to JP2019551076A priority patent/JP6993424B2/ja
Publication of WO2019082790A1 publication Critical patent/WO2019082790A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers

Definitions

  • the present invention relates to an ethylene-based polymer composition used for an easily openable sealant film, its use, and the like. More particularly, it relates to an ethylene-based polymer composition for an easily openable sealant film which is preferably used for container packaging materials for food, beverage, medical and the like, and uses thereof and the like.
  • Laminated films generally used for packaging materials are paper, paperboard, polypropylene film, polyethylene terephthalate film, nylon film, metal foil, metal by dry lamination or extrusion lamination of polyethylene film produced by inflation molding or cast molding It is widely known that it is made to adhere to a substrate such as a vapor deposition film or a ceramic vapor deposition film.
  • a substrate such as a vapor deposition film or a ceramic vapor deposition film.
  • a material having a relatively lower strength than a plastic film such as aluminum foil or paper
  • the laminate film used for the packaging material is required to secure the sealability of the contents firmly while being required to be easily opened, so it is essential to balance the two performances.
  • direction of easy cutting is simple because the direction in which it is desired to be cut off is different for each product displayed in a retail store such as a supermarket. It is strongly desired that not only easy cutability but also the direction of easy cutability can be adjusted in any direction.
  • LDPE high-pressure low-density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • Patent Document 1 an inflation film having both heat sealability and easy tearability by blending a cyclic polyolefin with an intermediate layer of a three-layer film while using linear low density polyethylene to ensure heat sealability. Has been proposed. However, easy finger thrust is not mentioned.
  • Patent Document 2 uses a specific polyethylene containing long-chain branching, is suitable for extrusion laminate molding, and is excellent in seal strength and easy-to-cut property. Is particularly suitable. However, Patent Document 2 does not mention easy finger thrust.
  • Patent Document 3 proposes that an inflation film produced from an ethylene-based polymer having specific melting characteristics is excellent in easy-cutting property and inflation processability, and Patent Document 4 discloses ethylene having such specific melting characteristics. It is proposed that the base polymer has the effect of modifying the inflation processability of LLDPE. However, no mention is made of heat sealability and finger easily.
  • JP 2004-284351 A JP, 2014-074103, A JP, 2008-031380, A JP, 2008-031385, A
  • the easy-to-cut property is easily expressed in a specific direction, and when the proportion of LLDPE is increased to change the direction of easy-to-cut property, finger easily punctuation is inferior.
  • Patent Document 1 since it is essential to use an expensive cyclic polyolefin, the cost of the packaging material is increased, and problems remain in securing easy finger stickiness.
  • Patent Document 2 since the technology described in Patent Document 2 is a technology particularly suitable for an extrusion laminated film, it is premised to use a material having a low molecular weight, and sufficient processability for inflation molding and cast molding is ensured. The problem remains that it is difficult to do.
  • Patent Documents 3 and 4 which use an ethylene-based polymer having a specific melting property alone or an ethylene-based polymer having a specific melting property in combination with LLDPE are easy There remains a problem that it is difficult to express easy-to-cut property in a free direction while securing finger-pushability.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and its object is to have excellent processability (specifically, bubble stability when forming an inflation film), heat sealability and ease of operation.
  • processability specifically, bubble stability when forming an inflation film
  • heat sealability and ease of operation.
  • ethylene-based polymer composition for an easily openable sealant film capable of producing an easily openable sealant film excellent in finger stickability, and an excellent heat sealing property and an easy finger impact of the easily openable sealant film. It is an object of the present invention to provide a method capable of realizing the property and adjusting the direction of easy-cut of the film in any direction.
  • the inventors of the present invention show that a composition containing an ethylene-based polymer having a specific property and LDPE provides an easy-to-open sealant film that exhibits excellent heat sealability and finger-pushability.
  • the inventors have found that it is possible to manufacture with processability and that the direction of easy-to-cut property of the film can be adjusted in any direction by changing the ratio of these ethylene polymer and LDPE, and completed the present invention.
  • the gist of the present invention is as follows.
  • the density (d) is in the range of 875 to 970 kg / m 3 .
  • (IV) The molecular weight (peak top M) at the maximum weight fraction in the molecular weight distribution curve obtained by GPC measurement is in the range of 1.0 ⁇ 10 4.30 to 1.0 ⁇ 10 4.50 .
  • the ethylene-based polymer composition for an easy-open sealant film according to the present invention (hereinafter, also simply referred to as "ethylene-based polymer composition") (A2) has excellent heat sealability and finger-pushability. Easy-to-open sealant film can be produced. Moreover, bubble stability at the time of shape
  • the ratio of the ethylene polymer (A1) and LDPE is changed within a predetermined range (that is, the present invention
  • the easy-cut direction of the easy-open sealant film can be adjusted in any direction.
  • the ethylene polymer (A1) satisfies the following requirements (I) to (V) by including the proportion by weight (however, the total amount of the ethylene polymer (A1) and LDPE is 100% by weight). It is characterized in that it is a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms.
  • MFR Melt flow rate
  • the density (d) is in the range of 875 to 970 kg / m 3 .
  • the molecular weight (peak top M) at the maximum weight fraction in the molecular weight distribution curve obtained by GPC measurement is in the range of 1.0 ⁇ 10 4.30 to 1.0 ⁇ 10 4.50 .
  • Lamellar crystals are also formed in the direction of flow because they are easy to form, and the resulting film is easily cut in the direction of flow and in the direction perpendicular to the flow.
  • a film produced in a state in which molecular orientation hardly occurs due to film processing, such as using LLDPE having a narrow molecular weight distribution is likely to be in a state in which it is difficult to cut in either direction.
  • an inflation film using LDPE alone it is presumed that molecular orientation will occur when the bubble is inflated, so it is easy to cut in the direction perpendicular to the resin flow, and conversely, in the molecular flow direction It often has a hard-to-cut performance.
  • ethylene-based polymer (A1) which is a hyperbranched polyethylene (hereinafter also described as "E-PE") studied by the present inventors, is used alone as a film for forming a film, the branching is introduced It is presumed that the direction of molecular orientation changes depending on the state, but the behavior of the direction of easy cutability changes as compared with the case where LLDPE is used alone for film formation.
  • E-PE hyperbranched polyethylene
  • the ethylene polymer (A1) of the E-PE type (usually produced using a catalyst) and the LDPE of the E-PE type produced by radical polymerization In the blend range that does not pose a practical problem, while maintaining excellent heat sealability and easy-to-finger penetrability while maintaining the same combination of E-PE type resin, Can be controlled.
  • the mechanism of controlling the molecular orientation during molding can be inferred by controlling the degree of entanglement of E-PE type molecules with blending.
  • the direction of easy cutting of the film can be sufficiently controlled, and the film is used alone, or Even when processed into a laminate film, good easy-to-cut property develops in the desired direction.
  • the ethylene polymer (A1) is ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms, preferably ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms (however, when using butene-1 as a comonomer, Also required is an ⁇ -olefin having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 6 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms which is used for copolymerization with ethylene include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene.
  • the ethylene-based polymer (A1) has the characteristics represented by the following requirements (I) to (V).
  • Melt flow rate (MFR) is 0.1 to 10 g / 10 min, preferably 0.3 to 10 g / 10 min, more preferably 0.5 to 10 g / 10 min, particularly preferably 0.5 It is in the range of ⁇ 8.0 g / 10 min.
  • melt flow rate By specifying the melt flow rate (MFR), it is possible to control molecular weight, to obtain an extensional viscosity suitable for inflation processing or cast processing, and to form a thick film.
  • MFR melt flow rate
  • the melt flow rate (MFR) is 0.1 g / 10 min or more, the shear viscosity of the ethylene polymer is not too high, and the extrudability and the processability of the thin film are good.
  • melt flow rate (MFR) is 10 g / 10 min or less, and particularly 8.0 g / 10 min or less, the heat seal strength of the film formed from the composition of the present invention is good, and the bubble at the time of inflation processing Excellent stability and neck-in during T-die molding.
  • Melt flow rate is a numerical value related to heat seal strength and extrusion processing.
  • MFR is a numerical value indicating the fluidity of the resin, but is strongly dependent on the molecular weight, and the smaller the melt flow rate (MFR), the larger the molecular weight, and the larger the melt flow rate (MFR) the smaller the molecular weight.
  • MFR melt flow rate
  • MFR melt flow rate
  • the molecular weight of the ethylene-based polymer is determined by the composition ratio of hydrogen and ethylene (hydrogen / ethylene) in the polymerization system (for example, Kazuo Soga et al., "Catalytic Olefin Polymerization", Kodansha Scientific, 1990, p. 376). For this reason, it is possible to increase or decrease the melt flow rate (MFR) of the ethylene-based polymer by increasing or decreasing hydrogen / ethylene.
  • Melt flow rate is measured according to JIS K 7210 under conditions of 190 ° C. and 2.16 kg load.
  • the density (d) is in the range of 875 to 970 kg / m 3 , preferably 885 to 970 kg / m 3 , more preferably 890 to 970 kg / m 3 .
  • the density (d) is 875 kg / m 3 or more, the stickiness of the film surface molded from the ethylene polymer is small, and when the density (d) is 970 kg / m 3 or less, the heat seal strength is good and the sealability Excellent in low temperature sealability.
  • the density is an index indicating the usable range of a film that is not sticky and can be sealed, and is dependent on the ⁇ -olefin content of the ethylene polymer, and the lower the ⁇ -olefin content, the higher the density, and the ⁇ - The higher the olefin content, the lower the density.
  • the ⁇ -olefin content in ethylene polymer is determined by the composition ratio of ⁇ -olefin to ethylene ( ⁇ -olefin / ethylene) in the polymerization system (for example, Walter Kaminsky, Makromol. Chem. 193, p. 606 (1992)). For this reason, an ethylene-based polymer having a density in the above range can be produced by increasing or decreasing ⁇ -olefin / ethylene.
  • the density (d) is measured by heat treating the sample with boiling water for 30 minutes according to the method of JIS K 6922-1, gradually cooling to room temperature under standing conditions of cooling for 1 hour, and following the method of JIS K7112 with a density gradient tube It is done by
  • crystallization packing deterioration are favorable as it is 1.80 or less.
  • short chain branches such as methyl branch and ethyl branch are present in the ethylene-based polymer
  • the short chain branches are taken into the crystal and the interplanar spacing of the crystal is broadened, so that the mechanical strength of the resin may be lowered.
  • It is known for example, Yoshihiro Osawa et al., "Life prediction and life extension technology of polymer", NTS Co., Ltd., 2002, p. 481). Therefore, when the sum of methyl branch number and ethyl branch number (A + B) is 1.80 or less, there are few short-chain branch structures which are easily taken into the crystal, so the crystal packing is good and there are many tie molecules. And good heat seal strength as well as good mechanical strength of the ethylene-based polymer.
  • the number of methyl branches and the number of ethyl branches in the ethylene-based polymer strongly depend on the polymerization method of the ethylene-based polymer, and the sum is a numerical value related to the packing of crystals and related to the strength of the film.
  • the ethylene-based polymer obtained by high pressure radical polymerization has a greater number of methyl branches and ethyl branch than the ethylene-based polymer obtained by coordination polymerization using a Ziegler type catalyst system.
  • the number of methyl branches and the number of ethyl branches in the ethylene polymer strongly depend on the composition ratio of propylene, 1-butene and ethylene (propylene / ethylene, 1-butene / ethylene) in the polymerization system. Do. For this reason, it is possible to increase or decrease the sum (A + B) of the number of methyl branches and the number of ethyl branches of the ethylene-based polymer by increasing or decreasing 1-butene / ethylene.
  • the number of methyl branches and the number of ethyl branches measured by 13 C-NMR are determined by the following method or an equivalent method.
  • the measurement is performed by using an ECP 500 nuclear magnetic resonance apparatus ( 1 H: 500 MHz) manufactured by Nippon Denshi Co., Ltd., at an integration frequency of 10,000 to 30,000.
  • the main chain methylene peak (29.97 ppm) is used as a chemical shift standard.
  • 250 to 400 mg of a sample of ethylene polymer and special grade o-dichlorobenzene manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. in a commercially available NMR measurement quartz glass tube having a diameter of 10 mm: benzene-d6 manufactured by ISOTEC 5: 1 (volume ratio 3 ml of the mixture solution of (iii) is placed, heated at 120.degree. C., and uniformly dispersed.
  • the assignment of each absorption in the NMR spectrum is carried out according to Chemical Domains Supplement, No. 141, NMR-Review and Experimental Guide [I], p. 132-133.
  • the number of methyl branches per 1,000 carbons is calculated from the integrated intensity ratio of the absorption (19.9 ppm) of methyl groups derived from methyl branches to the integral total sum of absorptions appearing in the range of 5 to 45 ppm.
  • the ethyl branch number is calculated from the integrated intensity ratio of the absorption (10.8 ppm) of the ethyl group derived from the ethyl branch to the integrated total sum of absorption appearing in the range of 5 to 45 ppm.
  • the molecular weight (peak top M) at the maximum weight fraction in the molecular weight distribution curve obtained by GPC measurement is 1.0 ⁇ 10 4.30 to 1.0 ⁇ 10 4.50 , preferably 1.0 ⁇ 10 4.30 ⁇ 1.0 ⁇ 10 4.48, more preferably in the range of 1.0 ⁇ 10 4.30 ⁇ 1.0 ⁇ 10 4.45.
  • the molecular weight (peak top M) at the maximum weight fraction in the molecular weight distribution curve obtained by GPC measurement indicates the strength of the film and is determined by the composition ratio of hydrogen to ethylene (hydrogen / ethylene) in the polymerization system (For example, Suga Kazuo et al., "Catalytic J. Olefin Polymerization", Kodansha Scientific, 1990, p. 376). For this reason, it is possible to increase or decrease the molecular weight (peak top M) at the maximum weight fraction in the molecular weight distribution curve by increasing or decreasing hydrogen / ethylene. Moreover, it becomes easy to adjust the molecular weight (peak top M) in the largest weight fraction to a suitable range by using the preferable catalyst for olefin polymerization mentioned later.
  • the molecular weight (peak top M) at the maximum weight fraction in the molecular weight distribution curve is measured and calculated under the following conditions or conditions similar thereto.
  • V The intrinsic viscosity [ ⁇ ] (dl / g) measured in decalin at 135 ° C., and the weight average molecular weight (Mw) measured by GPC-viscosity detector method (GPC-VISCO) have the following relationship: The equation (Eq-1) is satisfied.
  • the Mw of 0.776 is set as a representative index of a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 or more and 10 or less carbon atoms, and the molecular weight of the copolymer is less than that of the conventional ethylene polymer [ ⁇ It is the said requirement (V) that represents that small] is small.
  • the long chain branch content is increased by adjusting the component ratio in the olefin polymerization catalyst, and therefore it is possible to produce an ethylene-based polymer (A1) having an intrinsic viscosity [ ⁇ ] within the above range. .
  • the weight average molecular weight (Mw) by the GPC-VISCO method is measured by the following method or an equivalent method.
  • GPC / V2000 manufactured by Waters Corporation As a measuring device, GPC / V2000 manufactured by Waters Corporation is used.
  • the guard column uses Shodex AT-G
  • the analysis column uses two AT-806
  • the column temperature is 145 ° C
  • the mobile phase uses o-dichlorobenzene and BHT 0.3 wt% as an antioxidant, and 1.
  • the sample concentration is 0.1% by weight
  • a differential refractometer and a 3-capillary viscometer As the standard polystyrene, one manufactured by Tosoh Corporation is used.
  • the measured viscosity is calculated from the viscometer and the refractometer, and the weight average molecular weight (Mw) is calculated from the measured universal calibration.
  • intrinsic viscosity [eta] (dl / g) is measured as follows using a decalin solvent.
  • the ethylene-based polymer (A1) is a mixture of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms in the presence of an olefin polymerization catalyst for producing the ethylene-based polymer (B1) described in JP-A-2017-25340. It can be efficiently produced by polymerization according to the method described in Open 2017-25340.
  • the manufacturing method and catalyst for manufacturing of ethylene-based polymer (A1) are concretely described below, the manufacturing method and catalyst for manufacturing of ethylene-based polymer (A1) are not limited to the following.
  • the ethylene-based polymer (A1) is a catalyst comprising at least one of component ( ⁇ ), component ( ⁇ ) and component ( ⁇ ) and contains ethylene and 4 or more carbon atoms. It can be efficiently produced by polymerizing with 10 or less ⁇ -olefins.
  • the catalyst may include a solid carrier (S) and a component (G) in addition to the component ( ⁇ ), the component ( ⁇ ) and the component ( ⁇ ) described below.
  • Component ( ⁇ ) is a bridged metallocene compound represented by the following general formula (I).
  • M represents a Group 4 transition metal atom of the periodic table, specifically a transition metal atom selected from titanium, zirconium and hafnium, preferably zirconium.
  • R 1 to R 8 each represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen containing group, an oxygen containing group, a nitrogen containing group, a boron containing group, a sulfur containing group, a phosphorus containing group, a silicon containing group, a germanium containing It is selected from groups and tin-containing groups, which may be the same or different from each other, but all are not simultaneously hydrogen atoms. Further, among R 1 to R 8 , adjacent groups may be bonded to each other to form an aliphatic ring (ie, a hydrocarbon ring having no aromaticity).
  • R 1 to R 8 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and more preferably 6 or more of the substituents of R 1 to R 8 are a hydrogen atom, and The remaining two are alkyl groups having 3 to 15 carbon atoms, particularly preferably seven out of the substituents of R 1 to R 8 are hydrogen atoms, and the remaining one is an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms. is there.
  • Q 1 is a divalent group connecting two ligands, and is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as an alkylene group, a substituted alkylene group and an alkylidene group, a halogen-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group It is a group selected from a group and a tin-containing group, particularly preferably a silicon-containing group.
  • X is each independently an atom or a group selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogen-containing hydrocarbon group, a silicon-containing group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group and a phosphorus-containing group And preferably a halogen atom or a hydrocarbon group.
  • the halogen atom includes fluorine, chlorine, bromine and iodine, and particularly preferably chlorine.
  • the hydrocarbon group is particularly preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Component ( ⁇ ) is a bridged metallocene compound represented by the following general formula (II).
  • M represents a Group 4 transition metal atom of the periodic table, specifically a transition metal atom selected from titanium, zirconium and hafnium, preferably zirconium.
  • R 9 to R 20 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a halogen containing group, an oxygen containing group, a nitrogen containing group, a boron containing group, a sulfur containing group, a phosphorus containing group, a silicon containing group, a germanium containing group and a tin containing group It may be selected from the same or different from each other, and two adjacent groups out of R 9 to R 20 may be connected to each other to form a ring.
  • Preferred groups for R 9 to R 20 are a hydrogen atom and a hydrocarbon group, more preferably R 9 to R 12 is a hydrogen atom, and R 13 to R 20 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. It is.
  • Q 2 is a divalent group binding two ligands and is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as an alkylene group, a substituted alkylene group and an alkylidene group, a halogen-containing group, a silicon-containing group, germanium It is a group selected from a containing group and a tin containing group, preferably a group selected from a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as an alkylene group, a substituted alkylene group and an alkylidene group and a silicon containing group, particularly preferably It is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms such as an alkylene group, a substituted alkylene group and an alkylidene group.
  • Examples of X include the same as X in the above formula (I).
  • the component ( ⁇ ) is at least one compound selected from the group consisting of the following ( ⁇ -1) to ( ⁇ -3).
  • organic metal compounds ( ⁇ -1) represented by the general formula (III), (IV) or (V) those represented by the general formula (III) are preferred, and specific examples thereof include trimethyl Trialkylaluminums such as aluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum and trioctylaluminum; and dimethylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, diisopropylaluminum hydride, di-n-butylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride And alkyl aluminum hydrides such as diisohexyl aluminum hydride. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • Solid support (S) In the present invention, the solid carrier (S) which can be optionally used is an inorganic or organic compound and is a granular or particulate solid.
  • porous oxides inorganic chlorides, clays, clay minerals or ion exchange layered compounds can be mentioned, with preference given to porous oxides.
  • Component (G) examples include at least one compound selected from the group consisting of the following (g-1) to (g-6).
  • G-1 Polyalkylene oxide block, (G-2) higher aliphatic amides, (G-3) polyalkylene oxide, (G-4) polyalkylene oxide alkyl ether, (G-5) alkyl diethanolamine, and (g-6) polyoxyalkylene alkyl amine.
  • the component (G) may be coexistent in the catalyst for producing the ethylene-based polymer (A1) for the purpose of suppressing fouling in the reactor or improving the particle properties of the formed polymer. it can.
  • the components (G), (g-1), (g-2), (g-3) and (g-4) are preferable, and (g-1) and (g-2) are particularly preferable.
  • higher fatty acid diethanolamide and the like can be mentioned as an example of (g-2).
  • a preferred catalyst for producing the ethylene polymer (A1) is to add the component ( ⁇ ), the component ( ⁇ ) and the component ( ⁇ ) in an inert hydrocarbon or in a polymerization system using an inert hydrocarbon.
  • the solid carrier (S) When the solid carrier (S) is contained, at least one of the components ( ⁇ ), ( ⁇ ) and ( ⁇ ) is brought into contact with the solid carrier (S) in an inert hydrocarbon, and then The remaining components can be further contacted to prepare a solid catalyst component.
  • the present inventors have, in the mechanism by which the ethylene polymer (A1) is formed, the presence of a catalyst component for olefin polymerization including the component ( ⁇ ) and the component ( ⁇ ) and, if necessary, a solid support (S)
  • a catalyst component for olefin polymerization including the component ( ⁇ ) and the component ( ⁇ ) and, if necessary, a solid support (S)
  • ethylene or ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms preferably ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms
  • a catalyst component for olefin polymerization is produced, which is a polymer having vinyl and which is a "macromonomer", which is then subjected to component ( ⁇ ) and component ( ⁇ ), and optionally solid support (S), for olefin polymerization.
  • the macromonomer is copolymerized in a competitive manner with the polymerization of ⁇ -olefins of several 4 to 10
  • the long chain branching content in the ethylene-based polymer (A1) depends on the composition ratio of the macromonomer to ethylene in the polymerization system ([macromonomer] / [ethylene]), and [macromonomer] / [ethylene]
  • the ratio of the amount used of the component ( ⁇ ) to the component ( ⁇ ) can be arbitrarily determined from the long chain branching amount of the ethylene polymer (A1) to be produced, but the polymer produced from the component ( ⁇ )
  • a solid catalyst component can be used as it is, but one obtained by pre-polymerizing an olefin with the solid catalyst component to form a pre-polymerization catalyst component can also be used.
  • Granulation may be performed.
  • the ethylene polymer composition (A2) contains a high pressure low density polyethylene (LDPE).
  • the MFR of the LDPE (according to JIS K 7210, 190 ° C., 2.16 kg load) is preferably 0.2 g / 10 minutes to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.2 g / 10 minutes to 6 g / 10 minutes More preferably, it is in the range of 0.2 g / 10 minutes to 4 g / 10 minutes.
  • LDPE having an MFR in the above-mentioned range is preferable because the compatibility with the ethylene polymer (A1) is good.
  • LDPE may be selected from common brands available on the market.
  • the total amount of (A-1) and the LDPE is 100% by weight.
  • the proportion of the ethylene polymer (A1) or LDPE is less than 1% by weight of the whole, the blend of the resin is difficult to be uniform, and the direction of easy cutability is not stable. Not desirable.
  • the ethylene-based polymer composition (A2) of the present invention may contain a resin component other than the ethylene-based polymer (A1) and LDPE, as long as the effects of the invention are not impaired.
  • the content is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, particularly preferably 1% by weight or less of the ethylene polymer composition (A2).
  • the direction of easy-cut of the film is obtained by changing the ratio of the ethylene-based polymer (A1) and the LDPE within the above range. Can be adjusted in any direction. Specifically, when the proportion of the ethylene-based polymer (A1) is increased, the resin is easily cuttable in the machine direction (MD), and when the proportion of LDPE is increased, it is perpendicular to the resin flow Easy to cut in the direction (TD) can be expressed, and easy to cut in all directions can be expressed if the ratio of the two is the same.
  • the ethylene-based polymer composition (A2) comprises the ethylene-based polymer (A1) and the LDPE.
  • ethylene polymer (A1): LDPE 60% by weight: 40% by weight to 99% by weight: 1% by weight
  • ethylene polymer (A1): LDPE 61% by weight: 39%
  • It is more preferable to include in a ratio of 90% by weight to 99% by weight, and further preferably include in a ratio of 30% by weight to 30% by weight of ethylene polymer (A1): LDPE 70% by weight
  • the total amount of the ethylene-based polymer (A1) and LDPE is 100% by weight).
  • the upper limit of the amount of ethylene polymer (A1) may be 95% by weight or 90% by weight (the lower limit of the amount of LDPE is 5% by weight, 10% by weight).
  • the ethylene-based polymer composition (A2) is prepared by using the ethylene-based polymer composition (A2) when it is desired to develop easy-cut properties in both the machine direction (MD) of the resin and the direction (TD) perpendicular thereto.
  • the total amount of the ethylene-based polymer (A1) and LDPE is 100% by weight).
  • the lower limit of the amount of the ethylene-based polymer (A1) may be 5% by weight and 10% by weight (the upper limit of the amount of LDPE is 95% by weight or 90% by weight).
  • the ethylene-based polymer composition (A2) of the present invention may or may not contain general additives such as an antioxidant, a slip agent, an antiblocking agent, and an antistatic agent.
  • the ethylene-based polymer composition of the present invention is particularly suitable for inflation molding or cast molding. Since these molding methods are performed at a relatively lower temperature than extrusion lamination, the resulting film has less influence on the taste and odor of the contents to be packaged, and good shelf life and odor retention can be achieved. .
  • the film according to the present invention is characterized by comprising the ethylene-based polymer composition (A2) according to the present invention, and is preferably used as an easily openable sealant film.
  • the film according to the present invention can be produced by forming the ethylene-based polymer composition (A2) according to the present invention into a film.
  • the laminate film according to the present invention is characterized by having the film according to the present invention and another film.
  • the laminate film according to the present invention is excellent in easy-to-cut property.
  • the laminate film according to the present invention can be produced, for example, by co-extruding the ethylene-based polymer composition (A2) according to the present invention with another thermoplastic resin. It is possible to obtain a multilayer film which is excellent in formability and easy to cut.
  • the coextrusion ratio (weight ratio) of the ethylene-based polymer composition according to the present invention and the other thermoplastic resin is 99.9 / 0.1 to 0.1 / 99.9.
  • thermoplastic resins include crystalline thermoplastic resins such as polyolefins, polyamides, polyesters and polyacetals; polystyrene, non-crystalline heat such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), polycarbonates, polyphenylene oxides and polyacrylates
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • a plastic resin is used, and polyvinyl chloride is also preferably used.
  • polystyrene resins examples include ethylene copolymers, propylene polymers, butene polymers, 4-methyl-1-pentene polymers, 3-methyl-1-butene polymers, and hexene polymers, Cyclic monomer containing polyolefin etc. are mentioned. Among them, ethylene copolymers, propylene polymers and 4-methyl-1-pentene polymers are preferable.
  • the ethylene copolymer may be the ethylene polymer (A1) or a conventional ethylene copolymer, or may be an ethylene / polar group-containing copolymer.
  • ethylene / polar group-containing copolymer ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), Acid copolymers such as ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene / methacrylic acid ester copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, and ionomers which pseudo-crosslink those resins with metal ions preferable.
  • EVA ethylene / vinyl acetate copolymer
  • EAA ethylene / acrylic acid copolymer
  • EAA ethylene / acrylic acid copolymer
  • Acid copolymers such as ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene / methacrylic acid ester copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, and ionomers which pseudo-crosslink those resins with metal ions preferable.
  • polyamide examples include aliphatic polyamides such as nylon-6, nylon-66, nylon-10, nylon-12 and nylon-46, and aromatic polyamides produced from aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diamines, etc. It can be mentioned.
  • polyester examples include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; polycaprolactone, polyhydroxy butyrate and the like.
  • polyacetal examples include polyformaldehyde (polyoxymethylene), polyacetaldehyde, polypropionaldehyde, polybutyraldehyde and the like. Among them, polyformaldehyde is particularly preferred.
  • the polystyrene may be a homopolymer of styrene, or may be a binary copolymer of styrene and acrylonitrile, methyl methacrylate and ⁇ -methylstyrene.
  • the ABS contains a structural unit derived from acrylonitrile in an amount of 20 to 35 mol%, a structural unit derived from butadiene in an amount of 20 to 30 mol%, and a structural unit derived from styrene
  • An ABS containing 40 to 60 mol% is preferably used.
  • polycarbonate examples include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl). And polymers obtained from butane and the like. Among them, polycarbonates obtained from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane are particularly preferable.
  • poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) is preferably used as the polyphenylene oxide.
  • polyacrylate polymethyl methacrylate and polybutyl acrylate are preferably used.
  • thermoplastic resins as described above may be used alone or in combination of two or more.
  • Particularly preferred thermoplastic resins are polyolefins, with ethylene copolymers being particularly preferred.
  • a film preferably an inflation film, which is excellent in heat sealability and finger easily can be obtained.
  • This film is a layer at least one layer of which comprises the ethylene-based polymer composition of the present invention.
  • the layer formed of the ethylene-based polymer composition of the present invention may be at least one layer in a multilayer formed by coextrusion molding, or may be a single layer formed by single extrusion molding.
  • the thickness of the film made of the ethylene-based polymer composition (A2) according to the present invention is preferably 15 to 300 ⁇ m, more preferably 20 to 250 ⁇ m.
  • the thickness of 15 ⁇ m or more is preferable in view of heat seal strength, and the thickness of 300 ⁇ m or less is preferable in view of easy finger penetrability of the film.
  • the ethylene polymer composition (A2) is molded at 100 to 300 ° C., preferably 120 to 200 ° C.
  • the temperature is 100 ° C. or more, the resin is sufficiently melted, so generation of unmelted gel can be suppressed, and continuous production of a stable film becomes possible.
  • the temperature is 300 ° C. or less, generation of bumps due to resin deterioration and decomposition reaction of the resin can be suppressed.
  • the decomposition reaction can be suppressed, the deterioration of the odor and taste of the film can be suppressed particularly when the film of the present invention is used for food packaging.
  • the film according to the present invention may be used in sandwich lamination by extrusion lamination, and as in dry lamination, an anchor coating agent (adhesive) may be applied to and adhered to a film to be adhered.
  • an anchor coating agent adheresive
  • a stretched film OPP
  • an adherend film base material
  • the substrate may be a resin coated or printed as a protective layer.
  • the thickness of the adherend film (base material) is preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 5 to 300 ⁇ m. If the film to be bonded (substrate) is too thin, the strength will be too weak to play a role as a packaging material, and if it is too thick, the rigidity will be extremely high, making lamination difficult and resin performance Is not properly demonstrated.
  • anchor coating agent adheresive agent
  • at least one of urethane, titanate, imine, butadiene and olefin generally commercially available may be coated.
  • a film using only the film using the ethylene-based polymer composition (A2) of the present invention, or a laminate film obtained by laminating the film according to the present invention is a water package bag, a liquid soup package , Liquid paper container, Lami original fabric, Special shape liquid packaging bag (Standing pouch etc.), Standard bag, Heavy bag, Wrap film, Sugar bag, Oil packaging bag, Various packaging films for food packaging etc., Protective film, Infusion It is suitable as a material such as a clean film used for packaging of bags, agricultural materials, back-in boxes, semiconductor materials, medicines, foods and the like.
  • the laminate film may have a form in which a layer made of an ethylene-based polymer composition (A2) is laminated on a base material made of nylon, polyester, polyolefin film or the like.
  • the bag using the easily openable sealant film according to the present invention is produced from a film including at least one layer composed of the ethylene-based polymer composition of the present invention.
  • the film used for the bag according to the present invention (a container is also mentioned as the bag) is a stretched film, paper, metal foil in at least one layer in addition to the film layer according to the present invention from the viewpoint of appearance and feel. Or the like may be a laminate film including a substrate such as In addition, if necessary, a resin may be coated on the outside of the outermost layer of the film as a protective layer.
  • the bag according to the present invention uses the laminate film according to the present invention, and faces each other of the sealing layer, that is, the layer comprising the easy-open sealant film of the present invention, It can also be manufactured by heat sealing to form a sealed portion.
  • the peripheral edge of the laminate film is bent or overlapped to make the faces of the inner layer face each other, and further the peripheral edge is, for example, side seal type, two side seal type, three way seal type Heat-sealed by four-seal seal type, envelope stuck seal type, combined palm seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, etc.
  • Be The bag can take various forms according to the contents, the use environment, and the use form.
  • a self-supporting packaging bag standing pouch
  • the heat sealing method can be performed by a known method such as, for example, a bar seal, a rotating roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal.
  • the bag may be filled with the contents from the opening and then the opening may be heat sealed.
  • a film produced from the ethylene-based polymer composition (A2) according to the present invention is used as a sealant, and the film is in contact with the seal layers or the surface protective layer of the substrate and the seal layer are in contact.
  • the ethylene-based polymer composition (A2) according to the present invention it is possible to adjust the balance of molecular orientation during film processing, which can not be achieved within the range of known techniques.
  • the ratio of the base polymer (A1) and LDPE By changing the ratio of the base polymer (A1) and LDPE, the direction of easy-cut can be adjusted while exhibiting excellent heat sealability and easy-to-finger penetrability.
  • the film of the present invention as a packaging material, it is possible to achieve both of the properties that can be practically opened easily while having sufficient heat sealing properties (sealing properties).
  • the angular velocity [ ⁇ (rad / second)] dispersion of shear viscosity ( ⁇ * ) at a measurement temperature of 200 ° C. was measured in the range of 0.02512 ⁇ ⁇ ⁇ 100.
  • a dynamic stress rheometer SR-5000 manufactured by Rheometrics was used for measurement.
  • the sample holder was a 25 mm ⁇ parallel plate, and the sample thickness was about 2.0 mm.
  • the measurement points were 5 points per single digit of ⁇ .
  • the amount of distortion was appropriately selected in the range of 3 to 10% so that the torque in the measurement range could be detected and the torque would not be exceeded.
  • the sample used for shear viscosity measurement is a press molding machine manufactured by Kamitoko Kogyo Co., Ltd., preheating temperature 190 ° C, preheating time 5 minutes, heating temperature 190 ° C, heating time 2 minutes, heating pressure 100 kg weight / cm 2 , cooling temperature
  • the measurement sample was prepared by pressing to a thickness of 2 mm under the conditions of 20 ° C., a cooling time of 5 minutes, and a cooling pressure of 100 kgf / cm 2 .
  • the zero shear viscosity ⁇ 0 was calculated by fitting a Carreau model of the following formula (Eq-4) to a measured rheological curve [angular velocity ( ⁇ ) dispersion of shear viscosity ( ⁇ * )] by a non-linear least squares method.
  • ⁇ is a parameter having a dimension of time
  • n is a power law index of the material.
  • exp exp ( ⁇ ) represents the measured shear viscosity
  • ⁇ calc ( ⁇ ) represents the shear viscosity calculated from the Carreau model.
  • Melt tension Melt tension was determined by measuring the stress when the molten ethylene polymer was drawn at a constant rate. For measurement, an MT measuring machine manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. was used. The measurement conditions are: resin temperature 190 ° C., melting time 6 minutes, barrel diameter 9.55 mm ⁇ , extrusion speed 15 mm / min, winding speed 24 m / min (in the case where the melting filament breaks, winding speed is 5 m / min. The nozzle diameter was 2.095 mm ⁇ , and the nozzle length was 8 mm.
  • An inflation film was produced by the following method, and the analysis or evaluation was performed.
  • the two test pieces were stacked, heat sealed according to the following conditions, and the heat seal strength was measured.
  • the average value of 5 measurements is shown in Table 2.
  • test piece was placed in a machine and subjected to a tear test to determine the tear strength (N) in the TD direction.
  • the measuring range (R) of the test machine was 200.
  • Another test piece was placed in a machine, and a tear test was performed to determine the tear strength (N) in the MD direction.
  • the measuring range (R) of the test machine was 200.
  • the value of the tear strength in the MD direction / the tear strength in the TD direction was calculated, and the direction of easy cutability was evaluated based on this.
  • a toluene solution of dimethylsilylene (3-n-butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride as a transition metal complex (component ( ⁇ )) is converted to 0.12 mmol in terms of Zr atom.
  • the solution was dropped and brought into contact at a system temperature of 20 to 30 ° C. for 1 hour.
  • the supernatant was removed by decantation, and after washing twice with hexane, hexane was added to make the total volume 1 liter, and a slurry of solid catalyst component was prepared.
  • Preparation of Prepolymerization Catalyst Component (XP-1) After cooling the solid catalyst component slurry obtained by the above method to 10 ° C., 120 mmol of diisobutylaluminum hydride (DiBAl-H) was added. Further, ethylene was continuously fed into the system under normal pressure for several minutes. During this time, the temperature in the system was kept at 10-15 ° C., then 18 ml of 1-hexene was added. After addition of 1-hexene, the temperature inside the system was raised to 35 ° C. to polymerize three equivalent ethylene in weight equivalent to the solid catalyst component.
  • DIBAl-H diisobutylaluminum hydride
  • hexane slurry was transferred to a glass filter made of glass having an inner volume of 1 liter, hexane was separated by filtration, and dried under reduced pressure to obtain 196 g of a prepolymerized catalyst component (XP-1).
  • XP-1 prepolymerized catalyst component
  • 0.54 mg of Zr atoms were contained per 1 g of the prepolymerized catalyst component.
  • Catalyst Preparation Example XP-2 (Preparation of solid catalyst component) Using solid support (X-1), isopropylidene (cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butyl-9-fluorenyl) zirconium dichloride of Catalyst Preparation Example 1 and dimethylsilylene (3-n) Under the same conditions as in Catalyst Preparation Example XP-1 except that the addition amount of -butylcyclopentadienyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was changed to 1.59 mmol and 0.18 mmol respectively in terms of Zr atom. A slurry of solid catalyst component was prepared.
  • Preparation of Prepolymerization Catalyst Component (XP-2) A preliminary polymerization catalyst component was prepared under the same conditions as in Catalyst Preparation Example 1 except that the component (G) of Catalyst Preparation Example 1 was changed to 2 g of Chemistat (registered trademark) 2500 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) XP-2) I got 186g. The composition of the obtained prepolymerized catalyst was examined, and it was found that 0.84 mg of a Zr atom was contained in 1 g of the prepolymerized catalyst component.
  • Catalyst Preparation Example XP-3 (Preparation of solid catalyst component)
  • 300 ml of toluene and 400 ml (0.25 mol in terms of Al atom) of the solid support obtained in Catalyst Preparation Example 1 were charged in a reactor with a stirrer having an inner volume of 200 ml.
  • 1.07 mmol of a solution of isopropylidene (cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butyl-9-fluorenyl) zirconium dichloride in terms of Zr atom is added dropwise thereto to give dimethylsilylene (3-n-).
  • Preparation of Prepolymerization Catalyst Component (XP-3) The hexane slurry of the solid catalyst component obtained by the above method was heated to 38 to 40 ° C., and then 120 mmol of diisobutylaluminum hydride (DiBAl-H) was added. While maintaining the temperature in the system at 38 to 40 ° C., ethylene supply was started under normal pressure to polymerize three equivalent ethylene in weight equivalent to the solid catalyst component. Thereafter, the supernatant was removed by decantation and washed four times with hexane, and then hexane was added to make the total volume 1 liter.
  • DiBAl-H diisobutylaluminum hydride
  • Production Example 1 An ethylene / 1-hexene copolymer was produced using a prepolymerized catalyst component (XP-1) in a fluidized bed type gas phase polymerization reactor having an inner volume of 1.7 m 3 .
  • the raw material gas and the like were supplied such that the gas composition in the reactor had the values shown in Table 1. Also, the prepolymerization catalyst component (XP-1) was continuously supplied in the amount shown in Table 1. Furthermore, the production conditions were set as described in Table 1.
  • the polymerization reaction product was continuously withdrawn from the reactor and dried by a drying apparatus to obtain an ethylene-based polymer (A1-1) powder.
  • Production Example 5 An ethylene-based polymer was produced according to Production Example 18 of Patent Document 3 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-031380). Physical properties of the obtained ethylene polymer (C2) are shown in Table 1.
  • a toluene solution (0.002 mmol / ml in terms of Zr atom) of dimethylsilylene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride (hereinafter, also described as “metallocene compound (A-1)”) mixed in advance, 5 ml of a mixed solution of 7.23 ml of a solution of isopropylidene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride (hereinafter also referred to as “metallocene compound (B-1)”) in toluene (0.001 mmol / ml in terms of Zr atom) The solution was dropped and allowed to react at room temperature for 1 hour.
  • Examples 1 to 3 Pellets of the ethylene-based polymer (A1-3) produced in Production Example 3 and product pellets of the polyethylene (trade name: Suntec LD M1920) by high pressure radical polymerization method commercially available from Asahi Kasei Co., Ltd. as LDPE (its physical properties The results are shown in Table 1. The dry blend was performed at the blend ratio described in Table 1, and the resulting mixture was used to form an inflation film. The results of the physical property evaluation are shown in Table 2.
  • Comparative Example 1 A product pellet of ethylene / 1-hexene copolymer (trade name: Evolue SP 1510) which is a linear low density polyethylene commercially available from Prime Polymer Co., Ltd. (the physical properties are shown in Table 1) is used as it is for inflation The film was formed. The results of the physical property evaluation are shown in Table 2.
  • Comparative Example 2 Product pellet of ethylene / 1-hexene copolymer (trade name: Evolue SP 1510) which is linear low density polyethylene commercially available from Prime Polymer Co., Ltd. and polyethylene by high pressure radical polymerization commercially available from Asahi Kasei Co., Ltd. Dry blending was carried out at a ratio of 80% by weight: 20% by weight with product pellets of (trade name: Suntec LD M1920), and an inflation film was formed from the obtained mixture. The results of the physical property evaluation are shown in Table 2.
  • Comparative Example 3 Product pellet of ethylene / 1-hexene copolymer (trade name: Evolue SP 1510) which is linear low density polyethylene commercially available from Prime Polymer Co., Ltd. and polyethylene by high pressure radical polymerization commercially available from Asahi Kasei Co., Ltd.
  • the product pellets of (trade name: Suntec LD M1920) were dry-blended at a ratio of 20% by weight: 80% by weight, and an inflation film was formed from the obtained mixture.
  • the results of the physical property evaluation are shown in Table 2.
  • Comparative Example 4 An inflation film was formed by using a product pellet of polyethylene (trade name: Suntec LD M1920) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. and marketed by high pressure radical polymerization as it is. The results of the physical property evaluation are shown in Table 2.
  • Comparative Example 5 Product pellet of ethylene / 1-hexene copolymer (trade name: Evolue SP 1510), which is a linear low density polyethylene commercially available from Prime Polymer Co., Ltd., and ethylene polymer (A1-3) produced in Production Example 3 And dry blending at a ratio of 80% by weight: 20% by weight, and an inflation film was formed from the obtained mixture.
  • Evolue SP 1510 ethylene / 1-hexene copolymer
  • A1-3 ethylene polymer
  • Comparative Example 6 An inflation film was formed only from the ethylene-based polymer (A1-3) used in Example 1. The results of the physical property evaluation are shown in Table 2.
  • Comparative Example 7 An inflation film was formed only from the ethylene-based polymer (C1) produced in Production Example 4. The results of the physical property evaluation are shown in Table 2.
  • Comparative Example 8 An inflation film was formed only from the ethylene-based polymer (C2) produced in Production Example 5. The results of the physical property evaluation are shown in Table 2.
  • the films of Comparative Examples 1 to 4 were inferior to the films of the examples in any of bubble stability, finger stickability and heat sealability.
  • the blending range where the direction of easy cutting can be controlled is considered to be a very limited range in which the blending amount of LLDPE is very small.
  • the film of Comparative Example 5 was inferior in finger penetration to the film of Example.
  • the film of Comparative Example 6 was inferior in heat seal strength to the film of Example.
  • the film of Comparative Example 7 was produced from an ethylene-based polymer (C1) not satisfying the above-mentioned requirement (I)
  • the film of Comparative Example 8 was an ethylene-based polymer (C2) not satisfying the above-mentioned requirement (IV)
  • the heat seal strength was weaker than the film of Comparative Example 6 made of the ethylene polymer (A-3). Therefore, when the ethylene polymer (C1) or the ethylene polymer (C2) is blended instead of the ethylene polymer (A-3) in Examples 1 to 3 to produce a film, heat sealing of the film is performed. The strength is considered to be weaker than the films of the examples.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

［課題］ヒートシール性および易指突き性に優れた易開封性シーラントフィルムを提供すること。 ［解決手段］特定の要件を満たす長鎖分岐型のエチレン・Ｃ4-10α－オレフィンであるエチレン系重合体と、高圧法低密度ポリエチレンとを、重量比でエチレン系重合体：高圧法低密度ポリエチレン＝１：９９～９９：１の割合で含むエチレン系重合体組成物を含む易開封性シーラントフィルム。

Description

易開封性シーラントフィルムおよびその用途
　本発明は易開封性シーラントフィルムに使用するエチレン系重合体組成物およびその用途等に関するものである。更に詳しくは、食品用、飲料用、医療用などの容器包装材に好ましく用いられる易開封性シーラントフィルム用のエチレン系重合体組成物およびその用途等に関する。
　一般的に包装材料に使用されるラミネートフィルムは、インフレーション成形またはキャスト成形で製造されたポリエチレンフィルムを、ドライラミネートまたは押出ラミネートによって紙、板紙、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロンフィルム、金属箔、金属蒸着フィルム、セラミック蒸着フィルムなどの基材に接着させて作製されることは広く知られている。これらの基材のうち、アルミニウム箔や紙のようにプラスチックフィルムよりも強度が比較的弱いものが使用される際には、包装材料を簡単に開封できることが強く望まれることが多い。現在、世界的に社会問題となっている食品ロスへの対策にも見られるように、必要な時に必要な分だけ使用できるように、様々な商品がより少量での個包装化される状況であるため、包装材料を特に子供や高齢者といった比較的力が弱い人が開封する機会が増加する中、簡単に開封できることはますます重要な性能となると言える。このような性能としては、たとえば開封用のノッチなどが無くても人の力で包装材料を簡単に破くことができる易カット性、包装材料に人の指で簡単に穴をあけることができる易指突き性、包装されている液体を取り出すために包装材料に簡単にストローなどを突刺すことができる易突刺し性などが挙げられる。
　一方で、包装材料に使用されるラミネートフィルムには、易開封性は求められながらも内容物の密封性はしっかりと確保することが求められるため、両性能のバランスを取ることが必須となる。また、易カット性が発現する方向（以下「易カット性の方向」とも記載する。）についてもスーパーマーケットなどの小売店に陳列される商品ごとに切れてほしい向きは様々である事から、単純な易カット性というだけでなく、易カット性の方向を任意の方向に調整できることも強く望まれる。
　一般的にポリエチレン材料の易開封性を向上させる方法としては、分子量が小さく、分子の絡み合いが少ない（強度の弱い）材料を使用することが挙げられる。しかし、材料の分子量を小さくすると、溶融粘度も下がってしまうため、インフレーション成形やキャスト成形を行った際の溶融樹脂の安定性が悪化し、安定してフィルム生産を行うことが困難となり、そのため生産性が著しく低下する。また、比較的強度の弱いポリエチレン樹脂として高圧法低密度ポリエチレン（以下「ＬＤＰＥ」とも記載する。）を使用することで易カット性を付与することも一般的に行われるが、易カット性が特定の方向に発現してしまい易い。すなわち、ＬＤＰＥを単体で使用する場合にはフィルム生産時の樹脂の流れ方向に直角である横方向にのみ切れ易い傾向がみられ、直鎖状低密度ポリエチレン（以下「ＬＬＤＰＥ」とも記載する。）とＬＤＰＥとをブレンドした際にはフィルム生産時の樹脂の流れ方向に平行な縦方向にのみ切れ易くなる傾向がみられる。しかし、ＬＤＰＥにＬＬＤＰＥをブレンドする場合には、ＬＬＤＰＥの添加量が増えるにつれ易指突き性が悪くなってしまうため、易指突き性を維持したまま自由な方向に容易に切ることができ、かつ優れたヒートシール性を兼ね備えたフィルムを作製することは、極めて困難であった。
　特許文献１では、ヒートシール性を確保するために直鎖状低密度ポリエチレンを使用しつつ、３層フィルムの中間層に環状ポリオレフィンをブレンドすることでヒートシール性と易引裂き性を両立したインフレーションフィルムが提案されている。ただし、易指突き性は言及されていない。
　特許文献２に記載のラミネートフィルムは、長鎖分岐を含む特定のポリエチレンを使用しており、押出ラミネート成形に適しており、シール強度および易カット性に優れており、その成形には押出ラミネート成形が特に適している。ただし、特許文献２には、易指突き性の言及はない。
　特許文献３では、特定の溶融特性を有するエチレン系重合体から製造したインフレーションフィルムは易カット性とインフレーション加工性に優れることが提案されており、特許文献４では、その特定の溶融特性を有するエチレン系重合体がＬＬＤＰＥのインフレーション加工性を改質効果があることが提案されている。ただし、ヒートシール性および易指突き性には言及されていない。
特開２００４－２８４３５１号公報 特開２０１４－０７４１０３号公報 特開２００８－０３１３８０号公報 特開２００８－０３１３８５号公報
　このように、ポリエチレン材料をインフレーション成形、あるいはキャスト成形することによって易カット性を発現するフィルムが製造されることは広く知られている。しかしながら、従来の技術では、ポリエチレン材料をフィルム成形する際の加工性、およびフィルムの諸物性の点で改善の余地がある。
　たとえばＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとを含む組成物では、上述のように易カット性が特定の方向に発現し易く、また易カット性の方向を変えるためにＬＬＤＰＥの割合を高めると、易指突き性が劣ってしまう。
　特許文献１に記載の技術では、高価な環状ポリオレフィンを使用することが必須であるため包装材料のコストが高くなってしまい、かつ易指突き性の確保の点で問題が残る。
　また、特許文献２に記載の技術は、押出ラミネートフィルムに特に適した技術であるため、分子量が低い材料を使用することが前提となり、インフレーション成形やキャスト成形に対しても十分な加工性を確保することが難しいという問題が残る。
　さらに、特定の溶融特性を持ったエチレン系重合体を単体で使用、または特定の溶融特性を持ったエチレン系重合体をＬＬＤＰＥと組み合わせて使用する特許文献３、４に記載の技術には、易指突き性を確保しつつ自由な方向に易カット性を発現することが難しいという問題が残る。
　本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的は、優れた加工性（具体的には、インフレーションフィルムを成形する際のバブル安定性）で、ヒートシール性および易指突き性に優れた易開封性シーラントフィルムを製造することができる易開封性シーラントフィルム用エチレン系重合体組成物を提供すること、ならびに易開封性シーラントフィルムの優れたヒートシール性および易指突き性を実現し、かつフィルムの易カット性の方向を任意の方向に調整することができる方法を提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の特性を持つエチレン系重合体とＬＤＰＥとを含む組成物によって、優れたヒートシール性および易指突き性を発現する易開封性シーラントフィルムを優れた加工性で製造できること、ならびにこれらのエチレン系重合体とＬＤＰＥとの割合を変えることで、フィルムの易カット性の方向を任意の方向に調整できることを見い出し、本発明を完成させた。
　本発明の要旨は以下のとおりである。
　〔１〕
　エチレン系重合体（Ａ１）と高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝１重量％：９９重量％～９９重量％：１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含み、前記エチレン系重合体（Ａ１）は下記要件（I）～（V）を満たすエチレンと炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体である、易開封性シーラントフィルム用エチレン系重合体組成物（Ａ２）。
（I）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分の範囲にある。
（II）密度（ｄ）が８７５～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
（III）13Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数〔Ａ(／1000C)〕とエチル分岐数〔Ｂ(／1000C)〕との和〔（Ａ＋Ｂ）(／1000C)〕が１．８０以下である。
（IV）ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）が１．０×１０4.30～１．０×１０4.50の範囲にある。
（V）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）と、ＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Eq-1）を満たす。
　　０．８０×１０-4×Ｍｗ0.776≦［η］≦１．６５×１０-4×Ｍｗ0.776
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（Eq-1）
　〔１ａ〕
　前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝６０重量％：４０重量％～９９重量％：１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含む、前記〔１〕のエチレン系重合体組成物（Ａ２）。
　〔１ｂ〕
　前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝４１重量％：５９重量％～５９重量％：４１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含む、前記〔１〕のエチレン系重合体組成物（Ａ２）。
　〔１ｃ〕
　前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝１重量％：９９重量％～４０重量％：６０重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含む、前記〔１〕のエチレン系重合体組成物（Ａ２）。
　〔２〕
　前記〔１〕、〔１ａ〕、〔１ｂ〕または〔１ｃ〕のエチレン系重合体組成物（Ａ２）を含む易開封性シーラントフィルム。
　〔３〕
　厚さが１５～３００μｍである前記〔２〕の易開封性シーラントフィルム。
　〔４〕
　前記〔１〕、〔１ａ〕、〔１ｂ〕または〔１ｃ〕のエチレン系重合体組成物（Ａ２）をフィルム状に成形する工程を有する、前記〔２〕の易開封性シーラントフィルムの製造方法。
　〔５〕
　前記〔２〕または〔３〕の易開封性シーラントフィルムと他のフィルムとを有するラミネートフィルム。
　〔６〕
　前記〔２〕もしくは〔３〕の易開封性シーラントフィルムまたは前記〔５〕のラミネートフィルムを有する袋体。
　〔７〕
　前記〔１〕、〔１ａ〕、〔１ｂ〕または〔１ｃ〕のエチレン系重合体組成物（Ａ２）から易開封性シーラントフィルムを製造する際に、前記エチレン重合体（Ａ１）および前記高圧法低密度ポリエチレンの割合を、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝１重量％：９９重量％～９９重量％：１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）の範囲で変化させる、易開封性シーラントフィルムの易カット性が発現する方向を調整する方法。
　本発明に係る易開封性シーラントフィルム用エチレン系重合体組成物（以下、単に「エチレン系重合体組成物」とも記載する。）（Ａ２）によれば、ヒートシール性および易指突き性に優れた易開封性シーラントフィルムを製造することができる。また、本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）からインフレーションフィルムを成形する際のバブル安定性も優れている。さらに、本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）から易開封性シーラントフィルムを製造する際に、エチレン重合体（Ａ１）およびＬＤＰＥの割合を所定の範囲で変化させることにより（すなわち、本発明に係る、易開封性シーラントフィルムの易カット性が発現する方向を調整する方法により）、易開封性シーラントフィルムの易カット性の方向を任意の方向に調整することができる。
　以下、本発明に係る易開封性シーラントフィルム用エチレン系重合体組成物、およびその用途等について詳細に説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
　　　　　　　　　　［エチレン系重合体組成物］
　本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）は、エチレン系重合体（Ａ１）とＬＤＰＥとを、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝１重量％：９９重量％～９９重量％：１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）およびＬＤＰＥの合計量を１００重量％とする。）で含み、前記エチレン系重合体（Ａ１）は下記要件（I）～（V）を満たすエチレンと炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であることを特徴としている。（I）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分の範囲にある。
（II）密度（ｄ）が８７５～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
（III）13Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数〔Ａ(／1000C)〕とエチル分岐数〔Ｂ(／1000C)〕との和〔（Ａ＋Ｂ）(／1000C)〕が１．８０以下である。
（IV）ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）が１．０×１０4.30～１．０×１０4.50の範囲にある。
（V）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）と、ＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Eq-1）を満たす。
　　０．８０×１０-4×Ｍｗ0.776≦［η］≦１．６５×１０-4×Ｍｗ0.776
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（Eq-1）
　本発明によれば、特定の特徴を有するエチレン系重合体（Ａ１）とＬＤＰＥとを組み合わせた組成物を使用することで、何らかの作用が働き樹脂の配向性や結晶状態が変化する。一般的にフィルムの易カット性が発現する方向はフィルムを成形するときの分子配向の向きに依存するとされており、ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとの組合せではフィルム成形時の分子の流れ方向に分子配向が起こりやすいためにラメラ結晶も流れ方向に配向した状態で形成され、結果として得られたフィルムは、流れ方向に切れやすく、流れに直角の方向には切れにくい状態になりやすい。一方、分子量分布の狭いＬＬＤＰＥを用いる等、フィルム加工による分子配向が起こりにくい状態で製造されたフィルムはどちらの方向にも切れにくい状態となりやすい。また、ＬＤＰＥを単体で使用したインフレーションフィルムの場合、バブルを膨らます際に分子配向が起こると推測されることから、樹脂の流れに対して直角の方向に切れやすく、逆に分子の流れ方向には切れにくい性能を有することが多い。
　したがって、周知技術の組合せで易カット性の方向をコントロールするには、流れ方向に切れやすいＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとの組合せをベースに、流れ方向に直角方向に切れ易い特徴を持つＬＤＰＥの量を増加させるという方策が考えられる。しかし、ＬＤＰＥ分子とＬＬＤＰＥ分子との絡み合いが極めて強いことに由来すると思われるが、本明細書の比較例１～４に示すようにＬＬＤＰＥの配合量を極少量にしない限り流方向に配向が起こりやすい性能が抑えられないため、易カット性の方向のコントロールを行えるブレンド範囲は極めて限定的になってしまい、また、優れたヒートシール性および易指突き性を両立させることができない。
　本発明者らが研究している多分岐ポリエチレン（以下「Ｅ－ＰＥ」とも記載する。）である前記エチレン系重合体（Ａ１）を単体でフィルム成形に使用する場合には、その分岐の導入状態によって分子配向の向きが変わるためと推測されるが、ＬＬＤＰＥを単体でフィルム成形に使用する場合と比較して易カット性の方向の挙動が変化する。したがって、エチレン系重合体を製造する触媒や重合条件によって分岐の状態を変更できれば、易カット性の方向も自由に変更することが理論上は可能となるが、現実的には適応する包装材料によって重合触媒や重合条件を細かく変更することは不可能であり、一般的には手に入る材料の組合せで方向性をコントロールすることが強く求められる。
　以上のようにフィルムを成形する際に分子配向をコントロールすることで、易カット性の方向をコントロールすることは可能であるが、既存の公知技術ではそのコントロールが極めて難しい状況であった。しかしながら本発明では、驚くべきことに、Ｅ－ＰＥ型の前記エチレン系重合体（Ａ１）（通常は、触媒を用いて製造される。）と、ラジカル重合で製造されるＥ－ＰＥ型のＬＤＰＥを組み合わせることによって、同じＥ－ＰＥ型の樹脂の組合せでありながら優れたヒートシール性と易指突き性とを維持しつつ、実用的に問題とならないブレンド範囲の中で、易カット性の方向をコントロールすることができる。その機構については、必ずしも明らかではないが、Ｅ－ＰＥ型の分子同士の絡み合いの程度をブレンドによってコントロールすることによって、成形中の分子配向がコントロールされるという機構が推測される。
　以上の推定機構によって、本発明によれば、通常のブレンダーを用いて高速成形を行ってもフィルムの易カット性の方向のコントロールが十分に可能であり、そのフィルムを単体で使用する場合、またはラミネートフィルムに加工した場合でも、所望の方向に対して良好な易カット性が発現する。
　次に、前記エチレン系重合体組成物（Ａ２）中の各成分について具体的に説明する。
　〔エチレン系重合体（Ａ１）〕
　前記エチレン系重合体（Ａ１）は、エチレンと炭素数４～１０のα－オレフィン、好ましくはエチレンと炭素数４～１０のα－オレフィン（ただし、コモノマーとしてブテン－１を使用する場合には、炭素数６～１０のα－オレフィンも必要である）、より好ましくはエチレンと炭素数６～１０のα－オレフィンとの共重合体である。エチレンとの共重合に用いられる炭素数４～１０のα－オレフィンとしては、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセンなどが挙げられる。
　前記エチレン系重合体（Ａ１）は、下記要件（I）～（V）で表される特性を有している。
　要件（I）：メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分、好ましくは０．３～１０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～１０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５～８．０ｇ／１０分の範囲にある。
　メルトフローレート（ＭＦＲ）を特定することにより、分子量を制御し、インフレーション加工またはキャスト加工に適した伸張粘度が得られ、厚物のフィルムも成形できる。メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分以上の場合、エチレン系重合体のせん断粘度が高すぎず、押出性や薄物フィルムの加工性が良好である。メルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以下の場合、特に８．０ｇ／１０以下の場合、本発明の組成物から形成されるフィルムのヒートシール強度が良好であり、またインフレーション加工時のバブル安定性やＴダイ成形時のネックインに優れる。
　メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ヒートシール強度や押出加工に関係する数値である。ＭＦＲは樹脂の流動性を示す数値ではあるが、分子量に強く依存しており、メルトフローレート（ＭＦＲ）が小さいほど分子量は大きく、メルトフローレート（ＭＦＲ）が大きいほど分子量は小さくなる。また、エチレン系重合体の分子量は、重合系内における水素とエチレンとの組成比（水素／エチレン）により決定されることが知られている（例えば、曽我和雄他編、「Catalytic Olefin Polymerization」、講談社サイエンティフィク、1990年、p.376）。このため、水素／エチレンを増減させることで、エチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）を増減させることが可能である。
　メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に従い、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定される。
　要件（II）：密度（ｄ）が８７５～９７０ｋｇ／ｍ3、好ましくは８８５～９７０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８９０～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
　密度（ｄ）が８７５ｋｇ／ｍ3以上の場合、エチレン系重合体から成形されたフィルム表面のべたつきが少なく、密度（ｄ）が９７０ｋｇ／ｍ3以下の場合、ヒートシール強度が良好であり密封性に優れ、特に低温シール性に優れる。
　密度は、べたつきがなくシールも可能なフィルムとして使用可能な範囲を示す指標であり、エチレン系重合体のα－オレフィン含量に依存しており、α－オレフィン含量が少ないほど密度は高く、α－オレフィン含量が多いほど密度は低くなる。また、エチレン系重合体中のα－オレフィン含量は、重合系内におけるα－オレフィンとエチレンとの組成比（α－オレフィン／エチレン）により決定されることが知られている（例えば、Walter Kaminsky, Makromol.Chem. 193, p.606(1992)）。このため、α－オレフィン／エチレンを増減させることで、上記範囲の密度を有するエチレン系重合体を製造することができる。
　密度（ｄ）の測定は、ＪＩＳ　Ｋ６９２２－１の方法に従い、サンプルを沸騰水で３０分間熱処理し、１時間かけて放冷条件で室温まで徐冷した後、ＪＩＳ　Ｋ７１１２の方法に従い、密度勾配管により行われる。
　要件（III）：13Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数〔Ａ（/1000C）〕とエチル分岐数〔Ｂ（/1000C）〕との和〔（Ａ＋Ｂ）（/1000C）〕が１．８０以下、好ましくは１．３０以下、より好ましくは０．８０以下、さらにより好ましくは０．５０以下である。
　１．８０以下であると、結晶パッキング悪化によるフィルム強度、シール強度が良好である。
　エチレン系重合体中にメチル分岐、エチル分岐などの短鎖分岐が存在すると、短鎖分岐が結晶中に取り込まれ、結晶の面間隔が広がってしまうため、樹脂の機械的強度が低下することが知られている（例えば、大澤善次郎他監修、「高分子の寿命予測と長寿命化技術」、（株）エヌ・ティー・エス、2002年、p.481）。そのため、メチル分岐数とエチル分岐数との和（Ａ＋Ｂ）が１．８０以下の場合、結晶に取り込まれ易い短鎖分岐構造が少ないため、結晶のパッキングが良好であり、かつタイ分子が多いため、エチレン系重合体の機械的強度が良好であると共に優れたヒートシール強度が発現する。
　エチレン系重合体中のメチル分岐数、エチル分岐数は、エチレン系重合体の重合方法に強く依存し、その和は、結晶のパッキングに関係し、フィルムの強度に関係する数値である。高圧ラジカル重合により得られたエチレン系重合体は、チーグラー型触媒系を用いた配位重合により得られたエチレン系重合体に比べ、メチル分岐数、エチル分岐数が多い。配位重合の場合、エチレン系重合体中のメチル分岐数、エチル分岐数は、重合系内におけるプロピレン、１－ブテンとエチレンとの組成比（プロピレン／エチレン、１－ブテン／エチレン）に強く依存する。このため、１－ブテン／エチレンを増減させることで、エチレン系重合体のメチル分岐数とエチル分岐数の和（Ａ＋Ｂ）を増減させることが可能である。
　13Ｃ-ＮＭＲにより測定されたメチル分岐数およびエチル分岐数は下記の方法またはこれと同等の方法で決定される。
　測定は、日本電子（株）製ECP500型核磁気共鳴装置（1H：500MHz）を用い、積算回数1万～3万回にて測定する。なお、化学シフト基準として主鎖メチレンのピーク（29.97ppm）を用いる。直径10mmの市販のNMR測定石英ガラス管中に、エチレン系重合体のサンプル250～400mgと和光純薬工業（株）製特級o-ジクロロベンゼン：ISOTEC社製ベンゼン-d6=5:1（体積比）の混合液３ｍｌを入れ、120℃にて加熱、均一分散させることにより測定する。ＮＭＲスペクトルにおける各吸収の帰属は、化学領域増刊１４１号　ＮＭＲ－総説と実験ガイド［I］、p.132～133に準じて行う。1,000カーボン当たりのメチル分岐数は、５～４５ppmの範囲に現れる吸収の積分総和に対する、メチル分岐由来のメチル基の吸収（19.9ppm）の積分強度比より算出する。また、エチル分岐数は、５～４５ppmの範囲に現れる吸収の積分総和に対するエチル分岐由来のエチル基の吸収（10.8ppm）の積分強度比より算出する。
　要件（IV）：ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）が１．０×１０4.30～１．０×１０4.50、好ましくは１．０×１０4.30～１．０×１０4.48、さらに好ましくは１．０×１０4.30～１．０×１０4.45の範囲にある。
　最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）が上記範囲内にあると、ヒートシール強度が良好であり、また、成形時に引取サージングの発生が抑制される。
　エチレン系重合体の機械的強度には、低分子量成分が強く影響を及ぼすことが知られている。低分子量成分が存在すると、破壊の起点になると考えられている分子末端が増加するため、機械的強度が低下すると考えられている（松浦一雄・三上尚孝編著、「ポリエチレン技術読本」、株式会社工業調査会、2001年、p.45）。ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）が１．０×１０4.30以上の場合、ヒートシール強度に悪影響を及ぼす低分子量成分が少ないため、ヒートシール強度に優れる。
　ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）は、フィルムの強度を示し、重合系内における水素とエチレンとの組成比（水素／エチレン）により決定されることが知られている（例えば、曽我和雄他編、「Catalytic Olefin Polymerization」、講談社サイエンティフィク、1990年、p.376）。このため、水素／エチレンを増減させることで、分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）を増減させることが可能である。また、後述する好ましいオレフィン重合用触媒を用いることで、最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）を適切な範囲に調整しやすくなる。
　分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）は、以下の条件またはこれと同様の条件で測定し、算出する。
　［測定条件］
　使用装置；ウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフ allianceGPC2000型（高温サイズ排除クロマトグラフ）
　解析ソフト；クロマトグラフィデータシステムEmpower（Waters社）
　カラム；TSKgel GMH6- HT×2＋TSKgel GMH6-HTL×2
　（内径7.5mm×長さ30cm，東ソー社）
　移動相；o-ジクロロベンゼン（和光純薬 特級試薬）
　検出器；示差屈折計（装置内蔵）
　カラム温度；１４０℃
　流速；１．０ｍＬ/分
　注入量；５００μＬ
　サンプリング時間間隔；１秒
　試料濃度；０．１５％（ｗ／ｖ）
　分子量較正；単分散ポリスチレン（東ソー社）/分子量495～分子量2060万
　Z. Crubisic, P. Rempp, H. Benoit, J. Polym. Sci., B5, 753 (1967)に記載された汎用較正の手順に従い、ポリエチレン分子量換算として分子量分布曲線を作成する。この分子量分布曲線から最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）を算出する。
　要件（V）：１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）と、ＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Eq-1）を満たす。
　　０．８０×１０-4×Ｍｗ0.776≦［η］≦１．６５×１０-4×Ｍｗ0.776
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（Eq-1）
　すなわち、前記エチレン系重合体（Ａ１）においては、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度〔［η］（ｄｌ／ｇ）〕と、ＧＰＣ-粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量の０．７７６乗（Mw0.776）との比が下記式（Eq-2）
　　０．８０×１０-4≦［η］／Ｍｗ0.776≦１．６５×１０-4　…（Eq-2）
を満たす。下限値は好ましくは０．８５×１０-4、より好ましくは０．９０×１０-4であり、上限値は好ましくは１．５５×１０-4、より好ましくは１．４５×１０-4である。
　エチレン系重合体中に長鎖分岐が導入されると、長鎖分岐の無い直鎖型エチレン系重合体に比べ、分子量の割に極限粘度［η］（dl/g）が小さくなることが知られている（例えばWalther Burchard, ADVANCES IN POLYMER SCIENCE, 143, Branched PolymerII, p.137(1999)）。
　また、Mark-Houwink-桜田式に基づき、ポリエチレンの［η］はＭｖの0.7乗、ポリプロピレンの［η］はＭｗの0.80乗、ポリ－４－メチル－１－ペンテンの［η］はＭｎの0.81乗に比例することが報告されている（例えばR. Chiang, J. Polym. Sci., 36, 91 (1959): P.94、R. Chiang, J. Polym. Sci., 28, 235 (1958): P.237、A. S. Hoffman, B. A. Fries and P. C. Condit, J. Polym. Sci. Part C, 4, 109 (1963): P.119 Fig. 4）。
　そして、エチレンと炭素数４以上１０以下のα－オレフィンとの共重合体の代表的な指標としてＭｗの0.776乗を設定することとし、従来のエチレン系重合体に比べて分子量の割に［η］が小さいことを表したものが、前記要件（V）である。
　よって、エチレン系重合体（Ａ１）の［η］／Ｍｗ0.776が上記上限値以下、特に１．６５×１０-4以下の場合は多数の長鎖分岐を有しており、エチレン系重合体組成物（Ａ２）の成形性、流動性が優れる。
　後述のようにオレフィン重合用触媒中の成分比率を調整することで長鎖分岐含量は多くなることから、前記範囲の極限粘度［η］を有するエチレン系重合体（Ａ１）を製造することができる。
　なお、ＧＰＣ-ＶＩＳＣＯ法による重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の方法またはこれと同等の方法で測定する。
　測定装置としてウォーターズ社製ＧＰＣ／Ｖ２０００を用いる。ガードカラムはＳｈｏｄｅｘ　ＡＴ－Ｇ、分析カラムはＡＴ－８０６を２本使用し、カラム温度は１４５℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤としてＢＨＴ０．３重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、検出器として示差屈折計、３キャピラリー粘度計を用いる。標準ポリスチレンは、東ソー社製のものを用いる。分子量計算においては、粘度計と屈折計とから実測粘度を算出し、実測ユニバーサルキャリブレーションより重量平均分子量（Ｍｗ）を算出する。
　また、極限粘度［η］（dl/g）はデカリン溶媒を用い、以下のように測定される。
　サンプル約20 mgをデカリン15 mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を5 ml追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃ値を極限粘度［η］とする。（下式（Eq-3）参照）
　　［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）　（Ｃ→０）　　…（Eq-3）
　次に、前記エチレン系重合体（Ａ１）の製造方法を説明する。
　前記エチレン系重合体（Ａ１）は、特開２０１７－２５３４０に記載のエチレン系重合体（Ｂ１）を製造するオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンと、炭素数４～１０のα－オレフィンを特開２０１７－２５３４０に記載された方法で重合することによって効率的に製造することができる。
　以下に具体的に、エチレン系重合体（Ａ１）の好ましい製造方法および製造用触媒について述べるが、エチレン系重合体（Ａ１）の製造方法および製造用触媒は、下記のものに限定されない。
　（エチレン系重合体（Ａ１）の好ましい製造方法）
　・エチレン系重合体（Ａ１）の好ましい製造用触媒
　前記エチレン系重合体（Ａ１）は、成分（α）、成分（β）および成分（γ）を含む触媒の存在下、エチレンと炭素数４以上１０以下のα－オレフィンとを重合することによって効率的に製造することができる。
　前記触媒は、以下に述べる成分（α）、成分（β）および成分（γ）に加えて、固体状担体（Ｓ）ならびに成分（Ｇ）を含んでもよい。
　前記触媒で用いられる各成分について説明する。
　・成分（α）
　成分（α）は、下記一般式（Ｉ）で表される架橋型メタロセン化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 　一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第４族遷移金属原子を示し、具体的には、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれる遷移金属原子であり、好ましくはジルコニウムである。
　Ｒ1～Ｒ8は、水素原子、炭素数１～２０の炭化水素基、ハロゲン含有基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、およびスズ含有基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよいが、すべてが同時に水素原子ではない。また、Ｒ1～Ｒ8の内、隣接する基同士が互いに結合して脂肪族環（すなわち、芳香性を有さない炭化水素環）を形成してもよい。
　Ｒ1～Ｒ8の態様は、好ましくは、水素原子または炭素数１～１５のアルキル基であり、さらに好ましくは、Ｒ1～Ｒ8の置換基のうち６つ以上が水素原子であり、かつ残りの２つが炭素数３～１５のアルキル基であり、特に好ましくは、Ｒ1～Ｒ8の置換基のうち７つが水素原子であり、かつ残りの１つが炭素数３～１５のアルキル基である。
　Ｑ1は二つの配位子を結合する二価の基であって、アルキレン基、置換アルキレン基およびアルキリデン基などの炭素数１～２０の炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ならびにスズ含有基から選ばれる基であり、特に好ましくはケイ素含有基である。
　Ｘは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基およびリン含有基から選ばれる原子または基であり、好ましくはハロゲン原子または炭化水素基である。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられ、特に好ましくは塩素が挙げられる。炭化水素基としては、炭素数１～２０のアルキル基が特に好ましい。
　・成分（β）
　成分（β）は、下記一般式（ＩＩ）で表される架橋型メタロセン化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　一般式（ＩＩ）中、Ｍは周期表第４族遷移金属原子を示し、具体的には、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれる遷移金属原子であり、好ましくはジルコニウムである。
　Ｒ9～Ｒ20は、水素原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基およびスズ含有基から選ばれ、互いに同一でも異なっていてもよく、またＲ9～Ｒ20の内、隣接する２個の基が互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ9～Ｒ20に好ましい基は、水素原子および炭化水素基であり、より好ましくはＲ9～Ｒ12が水素原子であり、Ｒ13～Ｒ20が水素原子または炭素数１～２０のアルキル基である。
　Ｑ2は、二つの配位子を結合する二価の基であって、アルキレン基、置換アルキレン基およびアルキリデン基などの炭素数１～２０の炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ならびにスズ含有基から選ばれる基であり、好ましくは、アルキレン基、置換アルキレン基およびアルキリデン基などの炭素数１～２０の炭化水素基ならびにケイ素含有基から選ばれる基であり、特に好ましくはアルキレン基、置換アルキレン基およびアルキリデン基などの炭素数１～１０の炭化水素基である。
　Ｘは、上記式（Ｉ）中のＸと同様のものが挙げられる。
　・成分（γ）
　成分（γ）は、下記（γ－１）～（γ－３）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。
　（γ－１）下記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表される有機金属化合物、
　　ＲαmＡｌ（ＯＲβ）nＨpＸq・・・（ＩＩＩ）
　〔一般式（ＩＩＩ）中、ＲαおよびＲβは、炭素数が１～１５の炭化水素基を示し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。〕
　　ＭαＡｌＲα4・・・（ＩＶ）
　〔一般式（ＩＶ）中、ＭαはＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒαは炭素数が１～１５の炭化水素基を示す。〕
　　ＲαrＭβＲβsＸt・・・（Ｖ）
　〔一般式（Ｖ）中、ＲαおよびＲβは、炭素数が１～１５の炭化水素基を示し、互いに同一でも異なっていてもよく、ＭβはＭｇ、ＺｎまたはＣｄを示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｒは０＜ｒ≦２、ｓは０≦ｓ≦１、ｔは０≦ｔ≦１であり、かつｒ＋ｓ＋ｔ＝２である。〕
　（γ－２）有機アルミニウムオキシ化合物、および、
　（γ－３）成分（α）および成分（β）と反応してイオン対を形成する化合物、
から選ばれる少なくとも１種の化合物である。
　一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表される有機金属化合物（γ－１）の中では、一般式（ＩＩＩ）で示されるものが好ましく、その例として具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムおよびトリオクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ならびにジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ－ｎ－ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドおよびジイソヘキシルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。これらは、１種単独または２種以上を組み合わせて用いられる。
　・固体状担体（Ｓ）
　本発明において、必要に応じて用いることができる固体状担体（Ｓ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状または微粒子状の固体である。
　このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が挙げられ、好ましくは多孔質酸化物が挙げられる。
　多孔質酸化物としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯおよびＴｈＯ2など、またはこれらを含む複合物または混合物、具体的には、天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2－ＭｇＯ、ＳｉＯ2－Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2－ＴｉＯ2、ＳｉＯ2－Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2－Ｃｒ2Ｏ3およびＳｉＯ2－ＴｉＯ2－ＭｇＯなどが用いられる。これらのうち、ＳｉＯ2を主成分とするものが好ましい。
　・成分（Ｇ）
　必要に応じて用いることができる成分（Ｇ）としては、下記（ｇ－１）～（ｇ－６）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
　（ｇ－１）ポリアルキレンオキサイドブロック、
　（ｇ－２）高級脂肪族アミド、
　（ｇ－３）ポリアルキレンオキサイド、
　（ｇ－４）ポリアルキレンオキサイドアルキルエーテル、
　（ｇ－５）アルキルジエタノールアミン、および
　（ｇ－６）ポリオキシアルキレンアルキルアミン。
　本発明において、成分（Ｇ）は、反応器内でのファウリングを抑制し、あるいは生成重合体の粒子性状を改善する目的で、エチレン系重合体（Ａ１）製造用触媒中に共存させることができる。成分（Ｇ）の中では、（ｇ－１）、（ｇ－２）、（ｇ－３）および（ｇ－４）が好ましく、（ｇ－１）および（ｇ－２）が特に好ましい。ここで、（ｇ－２）の例として、高級脂肪酸ジエタノールアミドなどが挙げられる。
　・エチレン系重合体（Ａ１）の好ましい製造用触媒の調製方法
　エチレン系重合体（Ａ１）の好ましい製造用触媒の調製方法について記載する。
　上記エチレン系重合体（Ａ１）の好ましい製造用触媒は、成分（α）、成分（β）および成分（γ）を不活性炭化水素中または、不活性炭化水素を用いた重合系中に添加することにより調製することができる。
　また固体状担体（Ｓ）を含む場合、成分（α）、成分（β）および成分（γ）の少なくとも１つの成分と、固体状担体（Ｓ）とを不活性炭化水素中で接触させ、次いで残りの成分をさらに接触させ、固体触媒成分を調製することができる。
　本発明者らは、上記エチレン系重合体（Ａ１）が生成する機構において、成分（α）および成分（γ）、ならびに必要に応じて固体状担体（Ｓ）を含むオレフィン重合用触媒成分の存在下で、エチレンまたはエチレンと炭素数４～１０のα－オレフィン、好ましくはエチレンと炭素数４～１０のα－オレフィンとを重合させることによって数平均分子量４０００～２００００、好ましくは４０００～１５０００の末端ビニルを有する重合体である「マクロモノマー」を生成させ、次いで、成分（β）および成分（γ）、ならびに必要に応じて固体状担体（Ｓ）を含むオレフィン重合用触媒成分により、エチレンおよび炭素数４～１０のα－オレフィンの重合と競争的に該マクロモノマーを共重合させることにより、エチレン系重合体（Ａ１）中に長鎖分岐が生成すると考えている。エチレン系重合体（Ａ１）中の長鎖分岐含量は、重合系中のマクロモノマーとエチレンとの組成比（[マクロモノマー]／[エチレン]）に依存しており、[マクロモノマー]／[エチレン]が高いほどエチレン系重合体（Ａ１）中の長鎖分岐含量は多くなる。オレフィン重合用触媒中の成分（α）の比率（[成分（α）]／[成分（α）＋成分（β）]）高くすることで[マクロモノマー]／[エチレン]を高くすることができる。
　このように、成分（α）および成分（β）の使用量比は、製造しようとするエチレン系重合体（Ａ１）の長鎖分岐量から任意に決定できるが、成分（α）から生成するポリマーと成分（β）から生成するポリマーとの比率［＝成分（α）からの生成ポリマー重量／成分（β）からの生成ポリマー重量］が、通常４０／６０～９５／５、好ましくは５０／５０～９５／５、より好ましくは６０／４０～９５／５となる範囲にある。
　エチレン系重合体（Ａ１）の製造には、固体触媒成分をそのまま用いることができるが、固体触媒成分にオレフィンを予備重合させ、予備重合触媒成分を形成したものを用いることもできる。
　得られたエチレン系重合体（Ａ１）の物性値のばらつきを抑制するため、重合反応により得られたエチレン系重合体粒子および所望により添加される他の成分を、任意の方法で溶融、混練、造粒などを施してもよい。
　〔高圧法低密度ポリエチレン〕
　前記エチレン系重合体組成物（Ａ２）は、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含有する。
　前記ＬＤＰＥのＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．２ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下、より好ましくは０．２ｇ／１０分以上６ｇ／１０分以下、更に好ましくは０．２ｇ／１０分以上４ｇ／１０分以下の範囲にある。ＭＦＲが前記範囲にあるＬＤＰＥは、前記エチレン系重合体（Ａ１）との相溶性が良好であることから好ましい。
　ＬＤＰＥは市場で入手可能な一般的な銘柄から選定してもよい。
　〔エチレン系重合体組成物（Ａ２）〕
　本発明のエチレン系重合体組成物（Ａ２）は、前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記ＬＤＰＥとを、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝１重量％：９９重量％～９９重量％：１重量％、好ましくは５重量％：９５重量％～９５重量％：５重量％、さらに好ましくは１０重量％：９０重量％～９０重量％：１０重量％の割合（ただし、前記エチレン系重合体（Ａ－１）および前記ＬＤＰＥの合計量を１００重量％とする。）で含んでいる。エチレン重合体（Ａ１）またはＬＤＰＥの割合が全体の１重量％未満である場合、樹脂のブレンドが均一になりにくくなり、易カット性の方向が安定しないため、フィルム製品の品質安定性の観点から好ましくない。
　本発明のエチレン系重合体組成物（Ａ２）は、発明の効果を損なわない限り、エチレン系重合体（Ａ１）およびＬＤＰＥ以外の樹脂成分を含んでいても構わない。その含有量は、エチレン系重合体組成物（Ａ２）の通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
　本発明のエチレン系重合体組成物（Ａ２）からフィルムを製造するに当たり、前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記ＬＤＰＥとの割合を前記範囲内で変化させることにより、フィルムの易カット性の方向を任意の方向に調整することができる。具体的には、エチレン系重合体（Ａ１）の割合を増加させると樹脂の流れ方向（ＭＤ）への易カット性を発現させることができ、ＬＤＰＥの割合を増加させると樹脂の流れと直角の方向（ＴＤ）への易カット性を発現させることができ、両者の割合が同程度であるとすべての方向への易カット性を発現させることができる。
　すなわち、成形時の樹脂の流れ方向（ＭＤ）方向への易カット性を発現させたい場合には、エチレン系重合体組成物（Ａ２）は、前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記ＬＤＰＥとを、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝６０重量％：４０重量％～９９重量％：１重量％の割合で含むことが好ましく、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝６１重量％：３９重量％～９９重量％：１重量％の割合で含むことがより好ましく、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝７０重量％：３０重量％～９９重量％：１重量％の割合で含むことがさらに好ましい（エチレン系重合体（Ａ１）およびＬＤＰＥの合計量を１００重量％とする。）。これらの割合において、エチレン系重合体（Ａ１）量の上限値を９５重量％、または９０重量％（ＬＤＰＥ量の下限値を５重量％、１０重量％）としてもよい。
　成形時の樹脂の流れ方向（ＭＤ）方向およびそれと直角の方向（ＴＤ）方向の両方向への易カット性を発現させたい場合には、エチレン系重合体組成物（Ａ２）は、前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記ＬＤＰＥとを、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝４１重量％：５９重量％～５９重量％：４１重量％の割合で含むことが好ましく、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝４５重量％：５５重量％～５５重量％：４５重量％の割合で含むことがより好ましい（エチレン系重合体（Ａ１）およびＬＤＰＥの合計量を１００重量％とする。）。
　成形時の樹脂の流れと直角の方向（ＴＤ）方向への易カット性を発現させたい場合には、エチレン系重合体組成物（Ａ２）は、前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記ＬＤＰＥとを、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝１重量％：９９重量％～４０重量％：６０重量％の割合で含むことが好ましく、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝１重量％：９９重量％～３９重量％：６１重量％の割合で含むことがより好ましく、エチレン系重合体（Ａ１）：ＬＤＰＥ＝１重量％：９９重量％～３０重量％：７０重量％の割合で含むことがさらに好ましい（エチレン系重合体（Ａ１）およびＬＤＰＥの合計量を１００重量％とする。）。これらの割合において、エチレン系重合体（Ａ１）量の下限値を５重量％、１０重量％（ＬＤＰＥ量の上限値を９５重量％、または９０重量％）としてもよい。
　本発明のエチレン系重合体組成物（Ａ２）は、酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤など一般的な添加剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　本発明のエチレン系重合体組成物は、特にインフレーション成形またはキャスト成形に適している。これらの成形法は、押出ラミネート加工よりも比較的低温で行われるため、得られるフィルムによる、包装される内容物への味覚、臭気に対する影響は少なく、良好な保存性、保香性を達成できる。
　　　　　　　　　［エチレン系重合体組成物の用途］
　本発明に係るフィルムは、本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）からなることを特徴としており、好ましくは易開封性シーラントフィルムとして使用される。
　本発明に係るフィルムは、本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）をフィルム状に成形することにより製造することができる。
　また、本発明に係るラミネートフィルムは、本発明に係るフィルムと他のフィルムとを有することを特徴としている。本発明に係るラミネートフィルムは、易カット性に優れている。
　本発明に係るラミネートフィルムは、たとえば、本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）を他の熱可塑性樹脂と共押出加工することにより製造することができる。成形性に優れ、かつ易カット性に優れた多層フィルムが得られる。本発明に係るエチレン系重合体組成物と、他の熱可塑性樹脂との共押出比率（重量比）は、９９．９／０．１～０．１／９９．９である。
　他の熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリアセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアクリレートなどの非結晶性熱可塑性樹脂が用いられ、ポリ塩化ビニルも好ましく用いられる。
　上記ポリオレフィンとして具体的には、エチレン共重合体、プロピレン系重合体、ブテン系重合体、4-メチル-1-ペンテン系重合体、3-メチル-1-ブテン系重合体、ヘキセン系重合体、環状モノマー含有ポリオレフィンなどが挙げられる。なかでも、エチレン共重合体、プロピレン系重合体、4-メチル-1-ペンテン系重合体が好ましい。エチレン共重合体は、前記エチレン系重合体（Ａ１）であっても従来のエチレン共重合体であってもよく、エチレン・極性基含有共重合体であってもよい。従来のエチレン共重合体としては、高圧法低密度ポリエチレンが好ましく、エチレン・極性基含有共重合体としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体等の酸コポリマー、およびそれらの樹脂を金属イオンにて擬似架橋しているアイオノマー等が好ましい。
　上記ポリアミドとして具体的には、ナイロン－６、ナイロン－６６、ナイロン－１０、ナイロン－１２、ナイロン－４６などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなどが挙げられる。
　上記ポリエステルとして具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族系ポリエステル；ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどが挙げられる。
　上記ポリアセタールとして具体的には、ポリホルムアルデヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒドなどを挙げることができる。中でも、ポリホルムアルデヒドが特に好ましい。
　上記ポリスチレンは、スチレンの単独重合体であってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、α－メチルスチレンとの二元共重合体であってもよい。
　上記ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘導される構成単位を２０～３５モル％の量で含有し、ブタジエンから誘導される構成単位を２０～３０モル％の量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０～６０モル％の量で含有するＡＢＳが好ましく用いられる。
　上記ポリカーボネートとしては、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタンなどから得られるポリマーが挙げられる。なかでも、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンから得られるポリカーボネートが特に好ましい。
　上記ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）を用いることが好ましい。
　上記ポリアクリレートとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレートを用いることが好ましい。
　上記のような熱可塑性樹脂は、１種単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いてもよい。特に好ましい熱可塑性樹脂はポリオレフィンであって、エチレン共重合体が特に好ましい。
　本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）を単独押出加工、または該エチレン系重合体組成物（Ａ２）と異種の熱可塑性樹脂組成物とを共押出加工することにより、優れた成形性で、ヒートシール性および易指突き性に優れたフィルム、好ましくはインフレーションフィルムが得られる。このフィルムは、少なくとも一層が本発明のエチレン系重合体組成物からなる層である。本発明のエチレン系重合体組成物からなる層は、共押出成形による多層成形による層の中の少なくとも１層でもよく、単独押出成形による単層成形による層でもよい。
　本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）からなるフィルムの厚みは、好ましくは１５～３００μｍ、より好ましくは２０～２５０μｍである。厚みが１５μｍ以上であるとヒートシール強度の点で好ましく、３００μｍ以下であるとフィルムの易指突き性の点で好ましい。
　例えば、インフレーション成形においてはエチレン系重合体組成物（Ａ２）を１００～３００℃、好ましくは１２０～２００℃で成形する。１００℃以上であると樹脂が十分に溶融するため未溶融ゲルの発生を抑制できるため、安定したフィルムの連続生産が可能となるとなる。また、３００℃以下であると樹脂劣化によるブツ発生や樹脂の分解反応の抑制ができる。分解反応を抑制できると、本発明のフィルムを特に食品包装に使用した際に、フィルムの臭気や味覚の悪化を抑制できる。
　本発明に係るフィルムは、押出ラミネート加工によるサンドイッチラミネーションで使用しても良く、ドライラミネート加工のように被接着フィルムに通常アンカーコート剤（接着剤）を塗布して接着させてもよい。本発明に係るフィルムと被接着フィルム（基材）とを有するラミネートフィルムにおいて、本発明に係るフィルムの易カット性を維持するためには、被接着フィルム（基材）としてプラスチックの延伸フィルム（ＯＰＰ、ＯＰＥＴ、ＯＮｙ）、紙、金属箔といった比較的易カット性に優れる被接着フィルム（基材）を使用することが好ましく、易指突き性も付与するためには、被接着フィルム（基材）は紙、金属箔を含むことが特に好ましい。基材には保護層として樹脂がコーティングされているものや印刷がされているものを使用してもよい。被接着フィルム（基材）の厚さは好ましくは１～５００μｍ、より好ましくは５～３００μｍである。被接着フィルム（基材）が薄すぎ場合は、強度が弱くなりすぎて包装材としての役割を果たさなくなり、また厚すぎる場合は、剛性が極端に高くなるため、ラミネート加工が難しくなり樹脂の性能が適切に発揮されない。
　アンカーコート剤（接着剤）として、一般的に市販されているウレタン系、チタネート系、イミン系、ブタジエン系、オレフィン系のうち少なくとも一種を塗布しても良い。
　本発明のエチレン系重合体組成物（Ａ２）を使用したフィルムを単独で使用するフィルム、もしくは本発明に関わるフィルムをラミネート加工することにより得られるラミネートフィルムは、水物包装袋、液体スープ包袋、液体紙器、ラミ原反、特殊形状液体包装袋（スタンディングパウチなど）、規格袋、重袋、ラップフィルム、砂糖袋、油物包装袋、食品包装用などの各種包装用フィルム、プロテクトフィルム、輸液バック、農業用資材、バックインボックス、半導体材料、医薬品、食品などの包装に用いられるクリーンフィルムなどの材料として好適である。これらの用途において、前記ラミネートフィルムは、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィンフィルムなどからなる基材にエチレン系重合体組成物（Ａ２）からなる層を積層した形態であってもよい。
　本発明に係る易開封性シーラントフィルムを用いた袋体は、本発明のエチレン系重合体組成物からなる層を少なくとも１層含むフィルムから製造される。本発明に係る袋体（袋体としては容器も挙げられる。）に用いられるフィルムは、外観及び感触の点から、本発明に係るフィルムの層の他に少なくとも一層に延伸フィルム、紙、金属箔などの基体が含まれたラミネートフィルムであっても良い。また、必要に応じて、フィルムの最外層の外側にはその保護層として樹脂がコーティングされていても良い。
　本発明に係る袋体は、本発明に係るラミネートフィルムを使用し、シール層、すなわち本発明の易開封性シーラントフィルムからなる層、の面を対向させて重ね合わせ、その後、その周辺端部をヒートシールしてシール部を形成して製造することもできる。その製造方法としては、例えば、ラミネートフィルムの周辺端部を折り曲げるかあるいは重ね合わせて、内層の面を対向させ、更にその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型、その他等のヒートシール形態によりヒートシールする方法が挙げられる。袋体は内容物や使用環境、使用形態に応じて種々の形態をとり得る。その他、例えば、自立性包装用袋（スタンディングパウチ）等も可能である。ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
　袋体にその開口部から内容物を充填し、その後、開口部をヒートシールしてもよい。
　こうした構成を有する袋体は、たとえば、本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）から作製したフィルムをシーラントとして用い、該フィルムをシール層同士もしくは基体の表面保護層とシール層が接する形で重なり合うように重ね合わせて所定箇所をヒートシールして、当該所定箇所の対面するエチレン共重合体組成物（Ａ２）からなる層を、一辺が開口した袋体が得られるように接着することで製造できる。
　以上説明したように、本発明に係るエチレン系重合体組成物（Ａ２）を使用することで、既知の技術の範囲では成し得ない、フィルム加工時の分子配向性のバランス調整ができ、エチレン系重合体（Ａ１）とＬＤＰＥとの割合を変化させることで、優れたヒートシール性と易指突き性を発現させつつ、易カット性の方向を調整できる。本発明のフィルムを包装材料に使用することで、十分なヒートシール性（密封性）を持ちながらも、実用的に開封しやすい特性を両立することができる。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　＜エチレン系重合体の分析ないし評価＞
　エチレン系重合体（Ａ１）の分析方法および評価方法は以上の説明中に記述のとおりであり、以上の説明中に記述されていない方法は以下の通りである。エチレン系重合体（Ａ１）以外のエチレン系重合体の分析ないし評価の方法も同様である。
　［ゼロせん断粘度（η0）］
　２００℃におけるゼロせん断粘度〔η0（Ｐ）〕は以下のようにして求めた。
　測定温度２００℃におけるせん断粘度（η*）の角速度〔ω（rad/秒）〕分散を０．０２５１２≦ω≦１００の範囲で測定した。測定にはレオメトリックス社製ダイナミックストレスレオメーターＳＲ－５０００を用いた。サンプルホルダーは２５ｍｍφのパラレルプレートを用い、サンプル厚みは約２．０ｍｍとした。測定点はω一桁当たり５点とした。歪み量は、測定範囲でのトルクが検出可能で、かつトルクオーバーにならないよう、３～１０％の範囲で適宜選択した。せん断粘度測定に用いたサンプルは、神藤金属工業所製プレス成形機を用い、予熱温度１９０℃、予熱時間５分間、加熱温度１９０℃、加熱時間２分間、加熱圧力１００ｋｇ重／ｃｍ2、冷却温度２０℃、冷却時間５分間、冷却圧力１００ｋｇ重／ｃｍ2の条件にて、測定サンプルを厚さ２ｍｍにプレス成形することで調製した。
　ゼロせん断粘度η0は、下記数式（Eq-4）のCarreauモデルを非線形最小二乗法により実測のレオロジー曲線〔せん断粘度（η*）の角速度（ω）分散〕にフィッティングさせることで算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 　ここで、λは時間の次元を持つパラメーター、ｎは材料の冪法則係数（power law index）を表す。なお、非線形最小二乗法によるフィッティングは下記数式（Eq-5）におけるｄが最小となるよう行われる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 　ここで、ηexp（ω）は実測のせん断粘度、ηcalc（ω）はCarreauモデルより算出したせん断粘度を表す。
　［溶融張力］
　溶融張力（ＭＴ）は、溶融されたエチレン系重合体を一定速度で延伸したときの応力を測定することにより決定した。測定には東洋精機製作所製、ＭＴ測定機を用いた。測定条件は、樹脂温度１９０℃、溶融時間６分、バレル径９．５５ｍｍφ、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度２４ｍ／分（溶融フィラメントが切れてしまう場合には、巻取り速度を５ｍ／分ずつ低下させる）、ノズル径２．０９５ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍとした。
　＜フィルムの分析ないし評価＞
　以下の方法により、インフレーションフィルムを作製し、その分析ないし評価を行った。
　［インフレーションフィルムの成形］
　実施例等で得られた樹脂（エチレン系重合体組成物、エチレン系重合体、ＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ。以下同様。）を、５０ｍｍφの押出機とダイ径１００ｍｍφの丸ダイを有するモダン社製単層インフレーション成形機を用いて、以下の条件でインフレーションフィルムに加工した。
　　　フロストライン：３００ｍｍ
　　　樹脂温度：１８０～２００℃
　　　引取速度：２０ｍ／分
　　　フィルムサイズ：３２０ｍｍ幅×４０μｍ厚み
　［バブルの安定性］
　インフレーションフィルムの成形時にバブルの揺れを確認し、以下の基準で評価した（官能試験として判定）。
　　　○：揺れが無い
　　　△：揺れが少ない
　　　×：揺れ易い
　［ヒートシール試験］
　上記の方法で作製したインフレーションフィルムを１５ｍｍ幅に切断して試験片を得た。
　２つの試験片を重ね合わせ、下記条件に従って、ヒートシールを行い、かつヒートシール強度を測定した。５回の測定の平均値を表２に示す。
　・片面加熱バーシーラーを使用
　　　ヒートシール圧力：２ｋｇ／ｃｍ2
　　　ヒートシール時間：０．５秒
　　　ヒートシール温度：１３０℃
　　　シールバーの幅：１０ｍｍ
　　　試験片幅：１５ｍｍ
　　　剥離角度：１８０度
　　　剥離速度：３００ｍｍ／分
　ヒートシールの剥離状態は、ｎ＝５で剥離面を目視で確認し以下の基準で評価した（官能試験）。
　　　〇：５回とも、２つの試験片が完全に融着してフィルム破壊が起こった。
　　　×：５回の測定のうち１回以上においてヒートシール界面で剥離が起こった。
　［指突き試験］
　インフレーションフィルムを適度に張った状態で、フィルムに人間の親指を突刺して、突刺しやすさを以下の基準で官能的に評価した。
　　　○：ＬＤＰＥフィルムと同等の易突刺し性
　　　×：ＬＬＤＰＥフィルムと同等の難突刺し性
　　　△：これらの中間の突刺し性
　［エルメンドルフ引裂き強度、易カット性の方向］
　ＡＳＴＭ　Ｄ１９２２に準拠して、下記条件にて測定した。
　軽荷重引裂試験機（東洋精機製作所製：振り子の左端に容量ウェイトＢ：７９ｇを取り付け）を使用し、インフレーションフィルムから引裂き方向（ＭＤ方向およびＴＤ方向）に長さ６３．５ｍｍ（長辺）及び引裂き方向と直角方向（ＴＤ方向およびＭＤ方向）に幅５０ｍｍ（短辺）の長方形の試験片を切出し、短辺の中央に端から１２．７ｍｍの切り込みを入れて複数枚の試験片を用意した。
　１枚の試験片を機械に設置し、引裂き試験を行い、ＴＤ方向における引裂き強度（Ｎ）を求めた。なお、試験機の測定レンジ（Ｒ）は２００とした。
　他の試験片を機械に設置し、引裂き試験を行い、ＭＤ方向における引裂き強度（Ｎ）を求めた。なお、試験機の測定レンジ（Ｒ）は２００とした。
　ＭＤ方向における引裂き強度／ＴＤ方向における引裂き強度の値を算出し、これに基づき易カット性の方向を評価した。
　［予備重合触媒成分の製造］
　特開２０１７－２５３４０の［触媒調製例ＸＰ－１］、［触媒調製例ＸＰ－２］および［触媒調製例ＸＰ－３］の記載に従って、予備重合触媒成分（ＸＰ－１）、（ＸＰ－２）、（ＸＰ－３）をそれぞれ製造した。以下に、具体的な製造方法を記載する。
　［触媒調製例ＸＰ－１］
　（固体状担体（Ｘ－１）の調製）
　内容積２７０リットルの攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、シリカゲル（富士シリシア株式会社製：平均粒径７０μｍ、比表面積３４０ｍ2／ｇ、細孔容積１．３ｃｍ3／ｇ、２５０℃で１０時間乾燥）１０ｋｇを７７リットルのトルエンに懸濁させた後０～５℃に冷却した。この懸濁液にメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ原子換算で３．５ｍｍｏｌ／ｍＬ）１９．４リットルを３０分間かけて滴下した。この際、系内温度を０～５℃に保った。引き続き０～５℃で３０分間接触させた後、約１．５時間かけて系内温度を９５℃まで昇温して、引き続き９５℃で４時間接触させた。その後常温まで降温して、上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにトルエンで２回洗浄した後、全量１１５リットルのトルエンスラリーを調製した。得られたスラリー成分の一部を採取し濃度を調べたところ、スラリー濃度：１２２．６ｇ／Ｌ、Ａｌ濃度：０．６２ｍｏｌ／Ｌであった。
　（固体触媒成分の調製）
　内容積２００ミリリットルの攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエンを３００ミリリットル、および上記で得られた固体状担体４００ミリリットル（Ａｌ原子換算で０．２５ｍｏｌ）を装入した。次に、遷移金属錯体（成分（β））として、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチル－９－フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液を、Ｚｒ原子換算で１．１２ｍｍｏｌ滴下し、系内温度２０～２５℃で１時間接触させた後、系内温度を９５℃に昇温し、さらに２時間接触させた。３０℃まで降温後、遷移金属錯体（成分（α））として、ジメチルシリレン（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液を、Ｚｒ原子換算で０．１２ｍｍｏｌ滴下し、これらを系内温度２０～３０℃で１時間接触させた。上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにヘキサンを用いて２回洗浄した後、ヘキサンを加えて全量１リットルとし、固体触媒成分のスラリーを調製した。
　（予備重合触媒成分（ＸＰ－１）の調製）
　上記の方法で得られた固体触媒成分スラリーを１０℃まで冷却した後、ジイソブチルアルミニウムヒドリド（ＤｉＢＡｌ－Ｈ）１２０ｍｍｏｌを添加した。さらに常圧下でエチレンを系内に連続的に数分間供給した。この間系内の温度は１０～１５℃に保持し、次いで１－ヘキセン１８ミリリットルを添加した。１－ヘキセン添加後、系内温度を３５℃に昇温し、固体触媒成分に対して重量換算で３等量分のエチレンを重合させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて４回洗浄した後、ヘキサンを加えて全量を１リットルとした。次に、系内温度を３５℃に昇温した後、成分（Ｇ）として、エマルゲン（登録商標）１０８（花王株式会社製）１．０ｇを添加し、２時間接触させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて４回洗浄した。次に、内容積１リットルのガラス製グラスフィルターに上記ヘキサンスラリーを移し、ヘキサンを濾別後、減圧下で減圧乾燥させることで、予備重合触媒成分（ＸＰ－１）１９６ｇを得た。得られた予備重合触媒の組成を調べたところ、予備重合触媒成分１ｇ当たり、Ｚｒ原子が０．５４ｍｇ含まれていた。
　［触媒調製例ＸＰ－２］
　（固体触媒成分の調製）
　固体状担体（Ｘ－１）を用いて、触媒調製例１のイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチル－９－フルオレニル）ジルコニウムジクロリドと、ジメチルシリレン（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの添加量を、それぞれＺｒ原子換算で１．５９ｍｍｏｌ、０．１８ｍｍｏｌに変更した以外は、触媒調製例ＸＰ－１と同様の条件にて固体触媒成分のスラリーを調製した。
　（予備重合触媒成分（ＸＰ－２）の調製）
　触媒調製例１の成分（Ｇ）を、ケミスタット（登録商標）２５００（三洋化成工業株式会社製）２ｇに変更した以外は、触媒調製例１と同様の条件にて調製し、予備重合触媒成分（ＸＰ－２）１８６ｇを得た。得られた予備重合触媒の組成を調べたところ、予備重合触媒成分１ｇ当たり、Ｚｒ原子が０．８４ｍｇ含まれていた。
　［触媒調製例ＸＰ－３］
　（固体触媒成分の調製）
　内容積２００ミリリットルの攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエンを３００ミリリットル、および触媒調製例１で得られた固体状担体４００ミリリットル（Ａｌ原子換算で０．２５ｍｏｌ）を装入した。次に、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチル－９－フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液を、Ｚｒ原子換算で１．０７ｍｍｏｌ滴下し、ジメチルシリレン（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液を、Ｚｒ原子換算で０．１７ｍｍｏｌ滴下し、これらを系内温度２０～２５℃で１時間接触させた後、系内温度を７５℃に昇温し、さらに２時間接触させた。３０℃まで降温後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにヘキサンを用いて２回洗浄した後、ヘキサンを加えて全量１リットルとし、固体触媒成分のスラリーを調製した。
　（予備重合触媒成分（ＸＰ－３）の調製）
　上記の方法で得られた固体触媒成分のヘキサンスラリーを３８～４０℃まで昇温した後、ジイソブチルアルミニウムヒドリド（ＤｉＢＡｌ－Ｈ）１２０ｍｍｏｌを添加した。系内温度を３８～４０℃に保持したまま、常圧下にてエチレン供給を開始し、固体触媒成分に対して重量換算で３等量分のエチレンを重合させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて４回洗浄した後、ヘキサンを加えて全量を１リットルとした。次に、系内温度を３５℃に昇温した後、成分（Ｇ）として、エマルゲン（登録商標）１０８（花王株式会社製）１．０ｇを添加し、２時間接触させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて４回洗浄した。次に、内容積１リットルのガラス製グラスフィルターに上記ヘキサンスラリーを移し、ヘキサンを濾別後、減圧下で減圧乾燥させることで、予備重合触媒成分（ＸＰ－３）１９５ｇを得た。得られた予備重合触媒の組成を調べたところ、予備重合触媒成分１ｇ当たり、Ｚｒ原子が０．５４ｍｇ含まれていた。
　［製造例１］
　内容積１．７ｍ3の流動層型気相重合反応器において、予備重合触媒成分（ＸＰ－１）を用いて、エチレン・１－ヘキセン共重合体の製造を行った。
　反応器内のガス組成が表１に示す値になるように、原料ガスなどを供給した。また、予備重合触媒成分（ＸＰ－１）も、表１に示す量で連続的に供給した。さらに、表１に記載のとおり製造条件を設定した。
　重合反応物を、反応器から連続的に抜き出し、乾燥装置にて乾燥し、エチレン系重合体（Ａ１－１）パウダーを得た。
　エチレン系重合体（Ａ１－１）パウダーに耐熱安定剤としてスミライザーＧＰ（住友化学株式会社製、登録商標）８５０ｐｐｍを加え、株式会社池貝製２軸異方向４６ｍｍφ押出機を用いて、温度２００℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、フィーダー回転数３０ｒｐｍの条件で溶融混練し、エチレン系重合体（Ａ１－１）のペレットを得た。得られたエチレン系重合体（Ａ－１）の物性を表１に示す。
　［製造例２、３］
　諸条件を表１に記載のとおり変更したこと以外は製造例１と同様にして、エチレン系重合体（Ａ１－２）および（Ａ１－３）をそれぞれ製造した。得られたエチレン系重合体（Ａ１－２）および（Ａ１－３）の物性を表１に示す。
　［製造例４］
　特許文献２（特開２０１４－０７４１０３号公報）の実施例１に従いエチレン系重合体を製造した。得られたエチレン系重合体（Ｃ１）の物性を表１に示す。
　［製造例５］
　特許文献３（特開２００８－０３１３８０号公報）の製造例１８に従いエチレン系重合体を製造した。得られたエチレン系重合体（Ｃ２）の物性を表１に示す。
　以下に製造例５における具体的な製造方法を記載する。
　（固体成分（Ｓ－１）の調製）
　内容積２６０リットルの攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、２５０℃で１０時間乾燥したシリカ（ＳｉＯ2：平均粒子径１２μｍ）１０ｋｇを９０．５リットルのトルエンに懸濁した後、０～５℃まで冷却した。この懸濁液にメチルアルモキサンのトルエン溶液（Ａｌ原子換算で３．０ｍｍｏｌ／ｍｌ）４５．５リットルを３０分間かけて滴下した。この際、系内の温度を０～５℃に保った。引き続き０～５℃で３０分間反応させた後、約１．５時間かけて９５～１００℃まで昇温して、引き続き９５～１００℃で４時間反応させた。その後常温まで降温して、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエンを加えて全量１２９リットルとし、固体成分（Ｓ－１）のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分の一部を採取し、濃度を調べたところ、スラリー濃度：１３７．５ｇ／Ｌ、Ａｌ濃度：１．１ｍｏｌ/Ｌであった。
　（固体触媒成分（Ｘ－５）の調製）
　窒素置換した２００ｍｌのガラス製フラスコにトルエン５０ｍｌを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分（Ｓ－１）のトルエンスラリー（固体部換算で２．０ｇ）を装入した。次に、予め混合した、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（以下「メタロセン化合物（Ａ－１）」とも記載する。）のトルエン溶液（Ｚｒ原子換算で０．００２ｍｍｏｌ／ｍｌ）３２．５ｍｌ、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド（以下「メタロセン化合物（Ｂ－１）」とも記載する。）のトルエン溶液（Ｚｒ原子換算で０．００１ｍｍｏｌ／ｍｌ）７．２３ｍｌの混合液を滴下し、室温で１時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで２回洗浄し、固体触媒成分（Ｘ－５）のデカンスラリーとした。固体触媒成分（Ｘ－５）調製時のメタロセン化合物（Ａ－１）とメタロセン化合物（Ｂ－１）の混合モル比は、（Ａ－１）／（Ｂ－１）＝９０／１０であった。また、得られた固体触媒成分（Ｘ－５）のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Ｚｒ濃度０．０６５ｍｇ／ｍｌ、Ａｌ濃度３．７７ｍｇ／ｍｌであった。
　［重合］
　充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製ヘプタン５００ｍｌを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。次に、水素－エチレン混合ガス（水素濃度：０．０６４ｖｏｌ％）を用いて、系内を置換した後、１－ヘキセン３０ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム０．３７５ｍｍｏｌ、ジルコニウム換算で０．００２６ミリモルの固体触媒成分（Ｘ－５）をこの順に装入した。７０℃に昇温して、０．７８ＭＰａ－Ｇにて９０分間重合を行った。得られたポリマーを１０時間、真空乾燥し、エチレン系重合体９２．９ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 　［実施例１～３］
　製造例３で製造されたエチレン系重合体（Ａ１－３）のペレットと、ＬＤＰＥとして旭化成株式会社より市販されている高圧ラジカル重合法によるポリエチレン（商品名：サンテックＬＤ　Ｍ１９２０）の製品ペレット（その物性を表１に示す。）とを、表１に記載されたブレンド比率でドライブレンドを行い、得られた混合物を用いてインフレーションフィルムの成形を行った。物性評価の結果を表２に示す。
　［比較例１］
　株式会社プライムポリマーより市販されている直鎖状低密度ポリエチレンであるエチレン・１－ヘキセン共重合体（商品名：エボリューＳＰ１５１０）の製品ペレット（その物性を表１に示す。）をそのまま用いてインフレーションフィルムを成形した。物性評価の結果を表２に示す。
　［比較例２］
　株式会社プライムポリマーより市販されている直鎖状低密度ポリエチレンであるエチレン・１－ヘキセン共重合体（商品名：エボリューＳＰ１５１０）の製品ペレットと旭化成株式会社より市販されている高圧ラジカル重合法によるポリエチレン（商品名：サンテックＬＤ　Ｍ１９２０）の製品ペレットとを８０重量％：２０重量％の割合でドライブレンドを行い、得られた混合物からインフレーションフィルムを成形した。物性評価の結果を表２に示す。
　［比較例３］
　株式会社プライムポリマーより市販されている直鎖状低密度ポリエチレンであるエチレン・１－ヘキセン共重合体（商品名：エボリューＳＰ１５１０）の製品ペレットと旭化成株式会社より市販されている高圧ラジカル重合法によるポリエチレン（商品名：サンテックＬＤ　Ｍ１９２０）の製品ペレットを２０重量％：８０重量％の割合でドライブレンドを行い、得られた混合物からインフレーションフィルムを成形した。物性評価の結果を表２に示す。
　［比較例４］
　旭化成株式会社より市販されている高圧ラジカル重合法によるポリエチレン（商品名：サンテックＬＤ　Ｍ１９２０）の製品ペレットをそのまま用いてインフレーションフィルムを成形した。物性評価の結果を表２に示す。
　［比較例５］
　株式会社プライムポリマーより市販されている直鎖状低密度ポリエチレンであるエチレン・１－ヘキセン共重合体（商品名：エボリューＳＰ１５１０）の製品ペレットと製造例３で製造したエチレン系重合体（Ａ１－３）とを８０重量％：２０重量％の割合でドライブレンドを行い、得られた混合物からインフレーションフィルムを成形した。物性評価の結果を表２に示す。
　［比較例６］
　実施例１で使用したエチレン系重合体（Ａ１－３）のみからインフレーションフィルムを成形した。物性評価の結果を表２に示す。
　［比較例７］
　製造例４で製造したエチレン系重合体（Ｃ１）のみからインフレーションフィルムを成形した。物性評価の結果を表２に示す。
　［比較例８］
　製造例５で製造したエチレン系重合体（Ｃ２）のみからインフレーションフィルムを成形した。物性評価の結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 　比較例１～４のフィルムは、バブルの安定性、指突き性およびヒートシール性のいずれかが実施例のフィルムよりも劣っていた。
　比較例１～４によると、ＬＤＰＥとＬＬＤＰＥとを含む系においては、易カット性の方向のコントロールを行えるブレンド範囲は、ＬＬＤＰＥの配合量が極少量である、極めて限定的な範囲であると考えられる。
　比較例５のフィルムは、指突き性が実施例のフィルムよりも劣っていた。
　比較例６のフィルムは、ヒートシール強度が実施例のフィルムよりも劣っていた。
　比較例１、５および６によると、エチレン系重合体（Ａ１）およびＬＬＤＰＥとを含むエチレン系重合体組成物から構成されたフィルムにおいては、易カット性の発現が特定の方向（ＭＤ方向）のみに限定されてしまうと考えられる。その原因としては、エチレン系重合体（Ａ１）をＬＤＰＥではなくＬＬＤＰＥと組み合わせると分子配向のバランスが取れない、ということが考えられる。
　比較例７のフィルムは上述した要件（I）を満たさないエチレン系重合体（Ｃ１）から作製されたため、また比較例８のフィルムは上述した要件（IV）を満たさないエチレン系重合体（Ｃ２）から作製されたため、いずれもエチレン系重合体（Ａ－３）から作製された比較例６のフィルムよりもヒートシール強度が弱くなってしまった。したがって、実施例１～３においてエチレン系重合体（Ａ－３）に替えてエチレン系重合体（Ｃ１）またはエチレン系重合体（Ｃ２）を配合してフィルムを作製すると、それらのフィルムのヒートシール強度は、実施例のフィルムよりも弱いと考えられる。

Claims (9)

  1. 　エチレン系重合体（Ａ１）と高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝１重量％：９９重量％～９９重量％：１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含み、前記エチレン系重合体（Ａ１）は下記要件（I）～（V）を満たすエチレンと炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であるエチレン系重合体組成物（Ａ２）を含む易開封性シーラントフィルム。
    （I）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分の範囲にある。
    （II）密度（ｄ）が８７５～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
    （III）13Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数〔Ａ(／1000C)〕とエチル分岐数〔Ｂ(／1000C)〕との和〔（Ａ＋Ｂ）(／1000C)〕が１．８０以下である。
    （IV）ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）が１．０×１０4.30～１．０×１０4.50の範囲にある。
    （V）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）と、ＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Eq-1）を満たす。
    　　０．８０×１０-4×Ｍｗ0.776≦［η］≦１．６５×１０-4×Ｍｗ0.776
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（Eq-1）
  2. 　前記エチレン系重合体組成物（Ａ２）が、前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝６０重量％：４０重量％～９９重量％：１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含む、請求項１に記載の易開封性シーラントフィルム。
  3. 　前記エチレン系重合体組成物（Ａ２）が、前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝４１重量％：５９重量％～５９重量％：４１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含む、請求項１に記載の易開封性シーラントフィルム。
  4. 　前記エチレン系重合体組成物（Ａ２）が、前記エチレン系重合体（Ａ１）と前記高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝１重量％：９９重量％～４０重量％：６０重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含む、請求項１に記載の易開封性シーラントフィルム。
  5. 　厚さが１５～３００μｍである請求項１～４のいずれか１項に記載の易開封性シーラントフィルム。
  6. 　前記エチレン系重合体組成物（Ａ２）をフィルム状に成形する工程を有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の易開封性シーラントフィルムの製造方法。
  7. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の易開封性シーラントフィルムと、他のフィルムとを有するラミネートフィルム。
  8. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の易開封性シーラントフィルムまたは請求項７に記載のラミネートフィルムを有する袋体。
  9. 　エチレン系重合体（Ａ１）と高圧法低密度ポリエチレンとを、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝１重量％：９９重量％～９９重量％：１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）で含み、前記エチレン系重合体（Ａ１）は下記要件（I）～（V）を満たすエチレンと炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であるエチレン系重合体組成物（Ａ２）から易開封性シーラントフィルムを製造する際に、前記エチレン重合体（Ａ１）および前記高圧法低密度ポリエチレンの割合を、エチレン系重合体（Ａ１）：高圧法低密度ポリエチレン＝１重量％：９９重量％～９９重量％：１重量％の割合（ただし、エチレン系重合体（Ａ１）および高圧法低密度ポリエチレンの合計量を１００重量％とする。）の範囲で変化させる、易開封性シーラントフィルムの易カット性が発現する方向を調整する方法。
    （I）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分の範囲にある。
    （II）密度（ｄ）が８７５～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
    （III）13Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数〔Ａ(／1000C)〕とエチル分岐数〔Ｂ(／1000C)〕との和〔（Ａ＋Ｂ）(／1000C)〕が１．８０以下である。
    （IV）ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（peak top Ｍ）が１．０×１０4.30～１．０×１０4.50の範囲にある。
    （V）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）と、ＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Eq-1）を満たす。
    　　０．８０×１０-4×Ｍｗ0.776≦［η］≦１．６５×１０-4×Ｍｗ0.776
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（Eq-1）
PCT/JP2018/038848 2017-10-24 2018-10-18 易開封性シーラントフィルムおよびその用途 WO2019082790A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201880069130.7A CN111344343B (zh) 2017-10-24 2018-10-18 易开封性密封膜及其用途
JP2019551076A JP6993424B2 (ja) 2017-10-24 2018-10-18 易開封性シーラントフィルムおよびその用途

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017205136 2017-10-24
JP2017-205136 2017-10-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019082790A1 true WO2019082790A1 (ja) 2019-05-02

Family

ID=66247387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/038848 WO2019082790A1 (ja) 2017-10-24 2018-10-18 易開封性シーラントフィルムおよびその用途

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6993424B2 (ja)
CN (1) CN111344343B (ja)
WO (1) WO2019082790A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006056129A (ja) * 2004-08-20 2006-03-02 Tohcello Co Ltd 易カット性積層フィルム
JP2007177187A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Nippon Polyethylene Kk ポリエチレン系フィルム及びその用途
JP2014074103A (ja) * 2012-10-03 2014-04-24 Mitsui Chemicals Inc 易カット性ラミネートフィルム
WO2014129511A1 (ja) * 2013-02-20 2014-08-28 株式会社プライムポリマー 二軸延伸フィルムおよびエチレン系重合体組成物
JP2014177506A (ja) * 2013-03-13 2014-09-25 Mitsui Chemicals Inc エチレン系重合体組成物、及びこれから得られるフィルム
JP2015010103A (ja) * 2013-06-26 2015-01-19 三井化学株式会社 エチレン系重合体組成物、押出ラミネートフィルムおよび包装袋
JP2016022613A (ja) * 2014-07-17 2016-02-08 日本ポリエチレン株式会社 バリア性積層体

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006056129A (ja) * 2004-08-20 2006-03-02 Tohcello Co Ltd 易カット性積層フィルム
JP2007177187A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Nippon Polyethylene Kk ポリエチレン系フィルム及びその用途
JP2014074103A (ja) * 2012-10-03 2014-04-24 Mitsui Chemicals Inc 易カット性ラミネートフィルム
WO2014129511A1 (ja) * 2013-02-20 2014-08-28 株式会社プライムポリマー 二軸延伸フィルムおよびエチレン系重合体組成物
JP2014177506A (ja) * 2013-03-13 2014-09-25 Mitsui Chemicals Inc エチレン系重合体組成物、及びこれから得られるフィルム
JP2015010103A (ja) * 2013-06-26 2015-01-19 三井化学株式会社 エチレン系重合体組成物、押出ラミネートフィルムおよび包装袋
JP2016022613A (ja) * 2014-07-17 2016-02-08 日本ポリエチレン株式会社 バリア性積層体

Also Published As

Publication number Publication date
CN111344343B (zh) 2022-05-10
CN111344343A (zh) 2020-06-26
JP6993424B2 (ja) 2022-01-13
JPWO2019082790A1 (ja) 2020-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW505678B (en) Sealant resin composition for use in retort film and sealant film
EP2743293B1 (en) Easy tear polypropylene film without notch
EP2050771B1 (en) Film or laminate comprising ethylene resin or ethylene resin composition
JP5943941B2 (ja) エチレン系重合体組成物、及びこれから得られる成形体
WO2014042249A1 (ja) １－ブテン・α－オレフィン共重合体組成物
EP1661924B1 (en) Polymer particles and process for the production thereof
JP6565646B2 (ja) 耐熱性及び耐突き刺し性を有する易引裂性フィルム及び包装材
WO2008018409A1 (fr) Composition de résine de propylène pour un matériau d'emballage
WO2007094378A1 (ja) エチレン系重合体及びこれから得られる成形体
EP2650328B1 (en) Modified polypropylene composition and laminate using same
JP2014125496A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびそのフィルム
WO2019230417A1 (ja) 積層フィルム及び食品包装袋
JP4163112B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂材料およびそれを用いた積層体ならびにその製造方法、それらの成形体
JP4558312B2 (ja) エチレン重合体およびこれから得られる成形体
JP2005053997A (ja) 易引裂性フィルム用樹脂材料、積層体およびその製造方法
JP6049383B2 (ja) 易カット性ラミネートフィルム
JP6004998B2 (ja) エチレン系重合体組成物、押出ラミネートフィルムおよび包装袋
JP4002794B2 (ja) 樹脂組成物及びそれを成形して成るフィルム
JP6153352B2 (ja) エチレン系重合体組成物、及びこれから得られるフィルム
WO2022138622A1 (ja) 積層フィルム
EP1496085A1 (en) Heat-sealable and peelable polyethylene films
JP6993424B2 (ja) 易開封性シーラントフィルムおよびその用途
JP2003064191A (ja) 手切れ性シーラントフィルム
JP7277148B2 (ja) シーラントフィルム
US20050031883A1 (en) Wrapping film and shrink film each comprising butene polymer

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18869500

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019551076

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18869500

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1