WO2019082664A1 - 触感フィルム及びその製造方法、成形体並びに指滑り性向上方法 - Google Patents

触感フィルム及びその製造方法、成形体並びに指滑り性向上方法

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WO2019082664A1
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林　正樹
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株式会社ダイセル
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    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/08—Solids

Definitions

  • the present invention relates to a touch sensitive film capable of imparting slipperiness (especially, finger slipperiness) to the surface of various molded articles such as touch panel displays, housings of household electric appliances, and construction materials, a method of producing the same, molded articles, and slipperiness of this film
  • the present invention relates to a method of improving (especially, finger slipperiness).
  • a layer or a cover layer a method of sticking a hard coat film or a method of applying a hard coat treatment is known.
  • the hard coat film and the hard coat layer are required to have good sliding property when touched with a hand.
  • a hard coat treatment containing a silicone compound or a fluorine compound is conventionally performed. , It is common to improve the slip.
  • JP-A-2007-264281 is a hard coat layer used for an optical laminate, which is a silicon-based compound, a fluorine-based compound or the like as an anti-stain agent and / or a slip imparting agent.
  • a hard coat layer comprising a mixture and having a silicon atom content of 10% or more and / or a fluorine atom content of 20% or more when XPS analysis of the outermost surface of the hard coat layer is performed It is disclosed.
  • a base material, an optical function layer formed on the base material, and an element ratio of the surface formed on the optical function layer are silicon element (Si)
  • the ratio Si / C of carbon element (C) is 0.25 to 1
  • the ratio F / C of fluorine element (F) to carbon element (C) is 0.1 to 1
  • the liquid paraffin contact angle and fall
  • a method for improving the finger slipperiness a method is also known in which the surface is provided with an independent uneven shape having a high slope, but sufficient finger slipperiness can not be obtained only by the slope of the concave and convex shape.
  • an object of the present invention is to provide a tactile film excellent in slipperiness (especially, finger slipperiness), a method for producing the same, a molded body, and a method for improving the slipperiness (especially, finger slipperiness) of this film. .
  • the film (feeling film) of the present invention is a common logarithm of the moving speed when at least one surface changes the moving speed v (mm / s) of the contactor to measure the relative dynamic friction coefficient ⁇
  • the slope a of the straight line obtained by the linear fitting with log (v) on the horizontal axis and ⁇ on the vertical axis is 0.01 or more, and the intercept b is 0.6 or less.
  • the film is formed of a cured product of a curable composition containing a curable resin, and includes a touch sensitive layer disposed on the outermost layer, and the surface of the touch sensitive layer has a slope a or 0 of 0.01 or more. .6 may have friction characteristics represented by a straight line of segment b or less.
  • the curable resin may contain at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic polymers having a polymerizable group, urethane (meth) acrylates and silicone (meth) acrylates.
  • the curable composition may further contain a cellulose ester.
  • the curable composition may contain a (meth) acrylic polymer having a polymerizable group, a urethane (meth) acrylate, a silicone (meth) acrylate and a cellulose ester.
  • the curable composition may not contain fine particles.
  • the touch sensitive layer may be laminated on the base material layer formed of transparent resin in the film.
  • the present invention also includes the method for producing the film, which comprises a curing step of curing a curable composition containing a curable resin.
  • the present invention also includes a molded body provided with the above-mentioned film on its surface.
  • the molded body may be a touch panel display.
  • log (v By adjusting the inclination a of the straight line obtained by the linear fitting with 0.01) or more and the intercept b is 0.6 or less with. Also included are methods to improve the finger slipperiness of the film.
  • slipperiness in particular, finger slipperiness or touch
  • FIG. 1 is a graph showing the relationship between the logarithm of the moving speed of the surface of the touch sensitive layer and the relative dynamic friction coefficient in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4.
  • ⁇ a ⁇ log (v) + b (Wherein, aa0.01, b ⁇ 0.6).
  • the dynamic friction force monotonously increases with respect to the movement speed of the finger when the surface of the tactile film is rubbed (rubbed) with the finger. Because of the characteristics, it is possible to improve finger slipperiness. The details of the reason for the improvement in finger slipperiness are unknown, but in general, it can be estimated that the most necessary force when moving an object is due to the moment when the impulse increases. . That is, the tactile film of the present invention has a characteristic that the initial dynamic friction force is small and gradually increases as the moving speed increases, so that the finger can be moved with a light force and the finger smoothly (with a small friction feeling) as it is It can be estimated that you can slide the
  • the inclination a may be 0.01 or more, for example, 0.01 to 0.15, preferably 0.02 to 0.12, more preferably 0.03 to 0.1 (particularly 0.04 to 0.1). It may be about 0.08). If the slope a is too small, then the finger slipperiness decreases when the segment b is large. On the other hand, when the inclination a is too large, there is a possibility that the finger slipperiness may be reduced when the speed is large.
  • the intercept b [ ⁇ value when log (v) is 0] may be 0.6 or less, for example, 0 to 0.5, preferably 0 to 0.45, and more preferably 0 to 0. It may be about 4 (especially, 0 to 0.35). If the section b is too large, the feeling of catching at the beginning of sliding is large, and the finger slipperiness is reduced.
  • the kinetic friction can be measured using a static friction measuring machine, and in detail, can be measured by the method described in the examples described later.
  • the relative dynamic friction coefficient is a value obtained by dividing the dynamic friction force of the film measured under the same load by the dynamic friction force measured with glass as a sample, and can be measured in detail by the method described in the below-mentioned Examples .
  • This relative dynamic friction coefficient is a highly reliable evaluation that mitigates an error due to a change with time of the artificial skin, because the friction characteristics of the film are evaluated as a relative value with respect to the dynamic friction force of the stable glass surface.
  • linear fitting for determining the slope a and the intercept b may be automatically determined by linear approximation using, for example, software "Excel" of Microsoft Corporation.
  • the tactile film of the present invention only needs to have the above-mentioned friction characteristics of at least one surface, and the material and structure of the film are not particularly limited.
  • the tactile film of the present invention may be, for example, a single layer film in which the friction characteristics of at least one surface are adjusted to the above range, and the tactile layer having the surface friction characteristics adjusted to the above range. And the like.
  • the material of the single layer film and the touch sensitive layer is not limited as described above, and various organic materials (thermoplastic resin, thermosetting resin, photocurable resin, etc.) and inorganic materials (glass, ceramics, metal, etc.) are used. Although it can be selected, a cured product of a curable composition containing a curable resin is preferable in terms of productivity and the like.
  • the curable resin may be either a thermosetting resin or a photocurable resin, but from the viewpoint of productivity etc., (meth) acrylic photocurable resins are generally used. In addition, since (meth) acrylic resins are also excellent in transparency, they can be suitably used as protective films for optical applications such as touch panel displays.
  • (meth) acrylic photocurable resin for example, polyfunctional (meth) acrylate [for example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc.
  • polyfunctional (meth) acrylate for example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc.
  • These curable resins can be used alone or in combination of two or more.
  • curable resins urethane (meth) acrylates, silicone (meth) acrylates and (meth) acrylic polymers having a polymerizable group are preferable, and (meth) acrylic polymers having a polymerizable group are particularly preferable .
  • the (meth) acrylic polymer having a polymerizable group is a polymer in which a polymerizable unsaturated group is introduced into a part of the carboxyl group of the (meth) acrylic polymer, for example, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic Part of the carboxyl group of the acid ester copolymer is reacted with the epoxy group of epoxy group-containing (meth) acrylate (for example, 3,4-epoxycyclohexenyl methyl acrylate etc.) to form a polymerizable group (light)
  • epoxy group-containing (meth) acrylate for example, 3,4-epoxycyclohexenyl methyl acrylate etc.
  • It may be a (meth) acrylic polymer ("Cyclomer P" manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.) into which a polymerizable unsaturated group is introduced.
  • the (meth) acrylic polymer having a polymerizable group is preferably combined with urethane (meth) acrylate and / or silicone (meth) acrylate, and particularly preferably combined with urethane (meth) acrylate and silicone (meth) acrylate .
  • the proportion of the urethane (meth) acrylate is a (meth) acrylic having a polymerizable group
  • the amount is, for example, about 10 to 300 parts by weight, preferably about 100 to 200 parts by weight, and more preferably about 120 to 180 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the base polymer.
  • the proportion of silicone (meth) acrylate is, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, and more preferably 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer having a polymerizable group. It is about 1 to 3 parts by weight.
  • the curable composition may further contain a cellulose ester in addition to the curable resin.
  • the cellulose ester include cellulose acetates such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; cellulose C 2-6 acylates such as cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate. These cellulose esters can be used alone or in combination of two or more.
  • cellulose C 2-4 acylate such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate is preferable
  • cellulose acetate C 3-4 acylate such as cellulose acetate propionate is particularly preferable.
  • the proportion of the cellulose ester is, for example, about 0.1 to 30 parts by weight, preferably about 1 to 20 parts by weight, and more preferably about 2 to 10 parts by weight (particularly about 3 to 5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the curable resin. It is.
  • the curable composition may further contain fine particles in addition to the curable resin.
  • the fine particles include inorganic fine particles such as silica particles, titania particles, zirconia particles and alumina particles, copolymer particles of (meth) acrylic monomers and styrene monomers, crosslinked (meth) acrylic weights Examples thereof include organic particles such as united particles and crosslinked styrene resin particles. These fine particles can be used alone or in combination of two or more. Among these, crosslinked (meth) acrylic polymer particles are generally used.
  • the average particle size of the fine particles is, for example, about 0.2 to 30 ⁇ m, preferably about 0.5 to 20 ⁇ m, and more preferably about 1 to 15 ⁇ m.
  • the proportion of the fine particles is, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, and more preferably 0.3 to 3 parts by weight (particularly 0.4 to 3 parts by weight) per 100 parts by weight of the curable resin. 1 part by weight).
  • a curable resin in particular, a combination of a (meth) acrylic polymer having a polymerizable group and a urethane (meth) acrylate and / or a silicone (meth) acrylate] is combined with a cellulose ester.
  • the surface having the frictional characteristics can be formed without using fine particles.
  • the curable composition includes, in addition to the curable resin, conventional additives such as a polymerization initiator, a stabilizer (antioxidant, UV absorber, etc.), a surfactant, a water-soluble polymer, a filler, A crosslinking agent, a coupling agent, a coloring agent, a flame retardant, a lubricant, a wax, a preservative, a viscosity modifier, a thickener, a leveling agent, an antifoaming agent and the like may be contained.
  • additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the photocurable composition may contain a photopolymerization initiator as a polymerization initiator.
  • a photoinitiator acetophenones or propiophenones, benzyls, benzoins, benzophenones, thioxanthones, acyl phosphine oxides etc. can be illustrated, for example.
  • the photopolymerization initiator may contain a conventional photosensitizer or photopolymerization accelerator (eg, tertiary amines etc.).
  • the proportion of the photopolymerization initiator is, for example, about 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, and more preferably about 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable resin.
  • the curable composition before curing may further contain a solvent.
  • the solvent include ketones, ethers, hydrocarbons, esters, water, alcohols, cellosolves, cellosolve acetates, sulfoxides, and amides.
  • the solvent may be a mixed solvent.
  • ketones acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone etc.
  • a mixed solvent of ketones and alcohols ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol etc
  • the proportion of the solvent is, for example, about 30 to 300 parts by weight, preferably about 50 to 250 parts by weight, and more preferably about 100 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin.
  • the average thickness of the monolayer film and the touch sensitive layer is, for example, about 1 to 30 ⁇ m, preferably about 3 to 20 ⁇ m, and more preferably about 4 to 15 ⁇ m (particularly about 5 to 10 ⁇ m).
  • the average thickness of the single layer film and the touch sensitive layer can be measured by the method described in the examples described later.
  • the tactile layer may be disposed on the outermost surface, and the laminated structure is not particularly limited. However, in terms of productivity and handleability, the tactile layer is formed on the substrate layer.
  • the laminated structure laminated body of a base material layer and a tactile sense layer laminated on one surface of the base material layer is preferable.
  • the material of the substrate layer is not particularly limited, and can be selected from various organic materials (thermoplastic resins, thermosetting resins, photocurable resins, etc.) and inorganic materials (glass, ceramics, metals, etc.), but touch panel displays, etc. When used as a protective film for optical applications of the above, transparent materials are preferred.
  • Inorganic materials such as glass
  • Organic materials such as a cellulose ester, polyester, polyamide, a polyimide, a polycarbonate, a (meth) acrylic-type polymer, etc. are mentioned.
  • cellulose esters, polyesters, polycarbonates and the like are widely used.
  • cellulose ester As the cellulose ester, cellulose acetate such as cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate propionate, cellulose acetate C 3-4 acylate such as cellulose acetate butyrate and the like can be mentioned.
  • polyester include polyalkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polycarbonate bisphenol A type polycarbonate etc. are mentioned.
  • poly C 2-4 alkylene C 8-12 arylate such as PET and PEN
  • bisphenol A polycarbonate are preferable from the viewpoint of being excellent in balance such as mechanical properties and transparency.
  • the base material layer formed of polyester may be a uniaxial or biaxial stretched film, but may be an unstretched film having a low birefringence and being optically excellent in isotropy. .
  • the base material layer may be subjected to surface treatment (for example, corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, ozone or ultraviolet irradiation treatment, etc.), and may have an easy adhesion layer.
  • surface treatment for example, corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, ozone or ultraviolet irradiation treatment, etc.
  • the average thickness of the base material layer may be 10 ⁇ m or more, and is, for example, about 12 to 500 ⁇ m, preferably about 20 to 300 ⁇ m, and more preferably about 30 to 200 ⁇ m.
  • an adhesive layer may be formed on at least a part of the back surface (the back surface of the tactile film in the single layer film, the surface of the base layer, etc.) of the surface having the above-mentioned friction characteristics.
  • the tactile film having the adhesive layer formed on the back surface can also be used as a protective film in a touch panel display such as a smartphone or a tablet PC.
  • the adhesive layer is formed of a conventional transparent adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive include rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, olefin-based pressure-sensitive adhesives (modified olefin-based pressure-sensitive adhesives and the like), silicone-based pressure-sensitive adhesives and the like. These pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more. Among these pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives are preferable from the viewpoint of optical properties and reworkability.
  • the average thickness of the adhesive layer is, for example, about 1 to 150 ⁇ m, preferably about 10 to 100 ⁇ m, and more preferably about 20 to 70 ⁇ m (particularly about 25 to 50 ⁇ m).
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the entire back surface, or may be formed on a part of the back surface (for example, the peripheral portion). Furthermore, when forming in the peripheral part, a frame-like member (for example, a plastic sheet is laminated in the peripheral part) is formed on the peripheral part of the tactile film for the purpose of improving the handleability for sticking. An adhesive layer may be formed.
  • the method for producing a tactile film of the present invention is not particularly limited as long as it is a method capable of adjusting the friction characteristics of the surface to the above range, and can be appropriately selected according to the material of the tactile film. You may manufacture by the method of forming a shape.
  • a method including a curing step of curing a curable composition containing a curable resin for example, a method of curing a curable composition containing fine particles with protruding fine particles, phase separation (A method of curing the resin component of the curable composition containing a possible resin component after phase separation, etc.), a method of transferring using a mold having a concavo-convex structure on the surface, a method of forming a concavo-convex structure by cutting ( For example, a cutting process using a laser or the like), a method of forming a concavo-convex structure by polishing (for example, a sand blast method or a bead shot method), a method of forming a concavo-convex structure by etching, etc. may be mentioned.
  • a method including a curing step of curing a curable composition containing a curable resin is preferable, from the viewpoint of being able to produce a touch sensitive film having the surface friction characteristics adjusted within the above range with high productivity.
  • a method may be used in which a liquid curable composition is applied on a support (in the case where the tactile film is a laminate, the base layer constituting the tactile film), dried, and then cured.
  • a coating method for example, a roll coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a rod coater, a reverse coater, a bar coater, a comma coater, a dip squeeze coater, a die coater, a gravure coater, a microgravure coater, a silk screen coater And coater methods such as, dip method, spray method, spinner method and the like.
  • the bar coater method and the gravure coater method are widely used. If necessary, the coating solution may be applied a plurality of times.
  • the drying temperature is, for example, about 30 to 120 ° C., preferably about 50 to 110 ° C., and more preferably about 60 to 100 ° C. (particularly about 70 to 90 ° C.).
  • the drying time is, for example, about 0.1 to 10 minutes, preferably about 0.3 to 5 minutes, and more preferably about 0.5 to 3 minutes.
  • the curing method may be any method that provides actinic rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.) or heat according to the type of curable resin, and in the case of a photocurable resin, the light irradiation may be light curing resin etc. It can be selected according to the type, and usually, ultraviolet rays, electron beams, etc. can be used.
  • a general purpose exposure source is usually an ultraviolet radiation device.
  • a light source for example, in the case of ultraviolet light, a Deep UV lamp, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a laser light source (light source such as helium-cadmium laser, excimer laser) can be used.
  • Irradiation light amount irradiation energy
  • the thickness of the coating film for example, 10 ⁇ 10000mJ / cm 2, preferably 20 ⁇ 5000mJ / cm 2, more preferably 30 ⁇ 3000mJ / cm 2 approximately.
  • Light irradiation may be performed in an inert gas atmosphere, if necessary.
  • a concavo-convex structure may be formed on the surface by curing the curable composition in a state where the fine particles are protruded from the surface.
  • phase separation In the method of utilizing phase separation, spinodal decomposition (wet spinodal) as the composition is concentrated in the process of evaporating or removing the solvent by drying etc. from the liquid phase of the composition containing the phase-separable resin component and the solvent. Phase separation due to decomposition) may occur to form a surface relief structure (phase separation structure) in which the interphase distance is relatively regular.
  • phase separation structure phase separation structure
  • the methods described in JP-A-2007-187746, JP-A-2008-225195, JP-A-2009-267775, JP-A-2011-175601, JP-A-2014-85371 can also be used. .
  • a combination of resin components capable of phase separation a combination of a (meth) acrylic polymer having a polymerizable group, a urethane (meth) acrylate, a silicone (meth) acrylate and a cellulose ester is preferable.
  • the present invention will be described in more detail based on examples given below, but the present invention is not limited by these examples.
  • the raw material used by the Example and the comparative example is as follows, and the obtained tactile film was evaluated by the following method.
  • Acrylic polymer having a polymerizable group “Cyclomer P” manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.
  • Urethane Acrylate "UA-53H” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • Silicone acrylate Daicel Ornex Co., Ltd.
  • Pentaerythritol tetraacrylate "PETRA” manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.
  • Translucent silica particles “OK-500” manufactured by Degussa (average particle diameter 6.3 ⁇ m, refractive index 1.46)
  • Styrene-acrylic copolymer particles SMX series (average particle size 3.5 ⁇ m, refractive index 1.56) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • Photoinitiator A "IRGACURE 184" manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Photo initiator B "IRGACURE 907" manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Polyethylene terephthalate (PET) film “Diafoil” manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.
  • Polycarbonate (PC) film “LEXAN” manufactured by Sabic.
  • the finger slipperability evaluation is a sense of using a 25 ⁇ m thick optical clear adhesive (OCA) film, preparing the substrate layer side of the touch film obtained on a glass plate, and operating a smartphone And the surface of the film (feeling layer) was slid by sliding the index finger.
  • OCA optical clear adhesive
  • Example 1 50 parts by weight of an acrylic polymer having a polymerizable group, 4 parts by weight of cellulose acetate propionate, 76 parts by weight of urethane acrylate, 1 part by weight of silicone acrylate, 1 part by weight of photoinitiator A, 1 part by weight of photoinitiator B It was dissolved in a mixed solvent of 176 parts by weight of methyl ethyl ketone and 28 parts by weight of 1-butanol. This solution was cast on a PET film using a wire bar # 18, and then allowed to stand in an oven at 80 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent to form a touch sensitive layer about 9 ⁇ m thick. Then, the touch sensitive layer was irradiated with ultraviolet light from a high pressure mercury lamp for about 5 seconds (irradiated light amount of about 100 mJ / cm 2 ) for UV curing treatment to obtain a touch sensitive film.
  • an acrylic polymer having a polymerizable group 4 parts by weight of cellulose acetate prop
  • Example 2 62.5 parts by weight of an acrylic polymer having a polymerizable group, 5 parts by weight of cellulose acetate propionate, 70 parts by weight of urethane acrylate, 1 part by weight of silicone acrylate, 1 part by weight of photoinitiator A, 1 part by weight of photoinitiator B Parts were dissolved in a mixed solvent of 176 parts by weight of methyl ethyl ketone and 28 parts by weight of 1-butanol. This solution was cast on a PC film using a wire bar # 18, and then allowed to stand in an oven at 80 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent to form a touch sensitive layer about 9 ⁇ m thick. Then, the touch sensitive layer was irradiated with ultraviolet light from a high pressure mercury lamp for about 5 seconds (irradiated light amount of about 100 mJ / cm 2 ) for UV curing treatment to obtain a touch sensitive film.
  • Example 3 50 parts by weight of an acrylic polymer having a polymerizable group, 4 parts by weight of cellulose acetate propionate, 38 parts by weight of urethane acrylate, 1 part by weight of silicone acrylate, 10 parts by weight of translucent silica particles, 1 part by weight of photoinitiator B was dissolved in a mixed solvent of 176 parts by weight of methyl ethyl ketone and 28 parts by weight of 1-butanol. This solution was cast on a PET film using a wire bar # 18, and then allowed to stand in an oven at 80 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent to form a touch sensitive layer about 9 ⁇ m thick. Then, the touch sensitive layer was irradiated with ultraviolet light from a high pressure mercury lamp for about 5 seconds (irradiated light amount of about 100 mJ / cm 2 ) for UV curing treatment to obtain a touch sensitive film.
  • an acrylic polymer having a polymerizable group 4 parts by weight of cellulose acetate propionate,
  • Example 4 50 parts by weight of an acrylic polymer having a polymerizable group, 11 parts by weight of cellulose acetate propionate, 60 parts by weight of DPHA, 7 parts by weight of silicone acrylate, 2 parts by weight of a photoinitiator A, 1 part by weight of a photoinitiator B It was dissolved in a mixed solvent of 1 part by weight and 45 parts by weight of 1-butanol. This solution was cast on a PET film using a wire bar # 16, and then allowed to stand in an oven at 100 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent to form a touch sensitive layer about 6 ⁇ m thick. Then, the touch sensitive layer was irradiated with ultraviolet light from a high pressure mercury lamp for about 5 seconds (irradiated light amount of about 100 mJ / cm 2 ) for UV curing treatment to obtain a touch sensitive film.
  • an acrylic polymer having a polymerizable group 11 parts by weight of cellulose acetate propionate, 60 parts by weight of DPHA, 7
  • Comparative Example 1 45 parts by weight of an acrylic polymer having a polymerizable group, 4.5 parts by weight of cellulose acetate propionate, 46.5 parts by weight of DPHA, 31 parts by weight of PETRA, 2 parts by weight of a photoinitiator A, 1 part by weight of a photoinitiator B It was dissolved in a mixed solvent of 107 parts by weight of methyl ethyl ketone, 18 parts by weight of 1-butanol and 53 parts by weight of methoxypropanol. This solution was cast on a PET film using a wire bar # 14, and then allowed to stand in an oven at 100 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent to form a touch sensitive layer about 8 ⁇ m thick. Then, the touch sensitive layer was irradiated with ultraviolet light from a high pressure mercury lamp for about 5 seconds (irradiated light amount of about 100 mJ / cm 2 ) for UV curing treatment to obtain a touch sensitive film.
  • Comparative example 2 100 parts by weight of PETRA, 10 parts by weight of styrene-acrylic copolymer particles, and 16.5 parts by weight of polystyrene particles were mixed.
  • a particle dispersion solution obtained by blending 133 parts by weight of toluene and 57 parts by weight of cyclohexanone as a solvent into this mixture is cast on a PET film using a wire bar # 10 and then 1 in an oven at 90.degree. After standing for a minute, the solvent was evaporated to form a touch sensitive layer about 5 ⁇ m thick. Then, the touch sensitive layer was irradiated with ultraviolet light from a high pressure mercury lamp for about 5 seconds (irradiated light amount of about 100 mJ / cm 2 ) for UV curing treatment to obtain a touch sensitive film.
  • the relative dynamic friction coefficient ⁇ of the tactile film obtained in the example and the comparative example and the common logarithm log (v) of the moving speed of the contact are shown in Table 1.
  • the graph which plotted the result of Table 1 is shown in FIG. 1 using Microsoft software "Excel".
  • linear fitting was performed for each plot of the graph, and the results of obtaining the slope and intercept thereof are shown in Table 2, and the results of evaluating the finger slipperability of the tactile film of each example and comparative example are also shown. The results are also shown in Table 2.
  • the tactile film of the example shows that the finger does not feel any catching at the moment it starts to slide, and can slide smoothly even if the moving speed is increased. It was excellent in slipperiness.
  • the tactile film of the present invention can be used as a surface protection or cover film for covering the surface of various molded articles such as a touch panel display in personal computers (tablet PC etc.) and smartphones etc., a housing of household appliances, and building materials.
  • it is useful as a film that enhances the feel by touching the hand to improve the slipperiness of the point of operation.

Abstract

少なくとも一方の表面が、接触子の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）を変化させて相対動摩擦係数μを測定したとき、前記移動速度の常用対数であるｌｏｇ（ｖ）を横軸、μを縦軸として線形フィッティングで得られた直線の傾きａが０．０１以上であり、かつ切片ｂが０．６以下である摩擦特性に調整されたフィルムを調製する。前記触感フィルムは、硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で形成され、かつ最表層に配設された触感層を含むとともに、この触感層の表面が、０．０１以上の傾きａ及び０．６以下の切片ｂの直線で表される摩擦特性を有していてもよい。前記硬化性樹脂は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート及びセルロースエステルを含んでいてもよい。前記硬化性組成物は、微粒子を含まなくてもよい。前記フィルムは、透明樹脂で形成された基材層の上に触感層が積層されていてもよい。このフィルムは指滑り性に優れている。

Description

触感フィルム及びその製造方法、成形体並びに指滑り性向上方法
　本発明は、タッチパネルディスプレイ、家電製品の筐体、建築材料などの各種成形体の表面に滑り性（特に、指滑り性）を付与できる触感フィルム及びその製造方法、成形体並びにこのフィルムの滑り性（特に、指滑り性）向上方法に関する。
　パーソナルコンピュータ（ＰＣ）やスマートフォンなどにおけるタッチパネルディスプレイ、家電製品の筐体、建築材料などの各種成形体の表面には、傷が付くことを防止するためや、触り心地を向上させるために、表面保護層又はカバー層として、ハードコートフィルムを貼る方法やハードコート処理を施す方法が知られている。このハードコートフィルムやハードコート層には、手で触れたときの滑りの良さが求められるが、滑り性の向上方法としては、従来から、シリコーン化合物やフッ素化合物を含むハードコート処理を施すことにより、滑り性を向上させるのが一般的である。
　特開２００７－２６４２８１号公報（特許文献１）には、光学積層体に用いられるハードコート層であって、防汚染剤及び／又は滑り性付与剤として、ケイ素系化合物、フッ素系化合物又はこれらの混合物を含んでなり、前記ハードコート層の最表面をＸＰＳ解析した場合に、ケイ素原子の存在率が１０％以上であり、及び／又はフッ素原子の存在率が２０％以上であるハードコート層が開示されている。
　また、ＷＯ２００８／０３８７１４（特許文献２）には、基材と、この基材上に形成された光学機能層と、前記光学機能層上に形成され、表面の元素割合がケイ素元素（Ｓｉ）と炭素元素（Ｃ）の比Ｓｉ／Ｃが０．２５～１であり、フッ素元素（Ｆ）と炭素元素（Ｃ）の比Ｆ／Ｃが０．１～１であり、流動パラフィン接触角及び転落角が６５°以上及び１５°以下であり、黒マジック接触角及び転落角が３５°以上及び１５°以下であり、かつ動摩擦係数が０．１５未満である防汚層とを有する光学機能フィルムが開示されている。
　しかし、これらのハードコート層及び防汚層では、シリコーン化合物やフッ素化合物により表面の動摩擦係数を低減することはできるが、実際の指滑り性との相関関係は見られず、指滑り性は十分ではなかった。また、表面が撥水性となるため、親水性や親油性を必要とする用途に使用できず、用途が制限されてしまっていた。
　また、指滑り性を向上させる方法としては、表面に傾斜の高い独立した凹凸形状を付与する方法も知られているが、凹凸形状の傾斜だけでは、十分な指滑り性は得られなかった。
特開２００７－２６４２８１号公報（請求項１） ＷＯ２００８／０３８７１４（請求の範囲第１項）
　従って、本発明の目的は、滑り性（特に、指滑り性）に優れた触感フィルム及びその製造方法、成形体並びにこのフィルムの滑り性（特に、指滑り性）向上方法を提供することにある。
　本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討の結果、フィルム表面の摩擦特性を、接触子の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）を変化させて相対動摩擦係数μを測定したとき、前記移動速度の常用対数であるｌｏｇ（ｖ）を横軸、μを縦軸として線形フィッティングで得られた直線の傾きａが０．０１５以上であり、かつ切片ｂが０．１５以下である摩擦特性に調整することにより、滑り性（特に、指滑り性）を向上できることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明のフィルム（触感フィルム）は、少なくとも一方の表面が、接触子の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）を変化させて相対動摩擦係数μを測定したとき、前記移動速度の常用対数であるｌｏｇ（ｖ）を横軸、μを縦軸として線形フィッティングで得られた直線の傾きａが０．０１以上であり、かつ切片ｂが０．６以下である摩擦特性を有する。前記フィルムは、硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で形成され、かつ最表層に配設された触感層を含むとともに、この触感層の表面が、０．０１以上の傾きａ及び０．６以下の切片ｂの直線で表される摩擦特性を有していてもよい。前記硬化性樹脂は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体、ウレタン（メタ）アクリレート及びシリコーン（メタ）アクリレートからなる群より選択された少なくとも１種を含んでいてもよい。前記硬化性組成物は、セルロースエステルをさらに含んでいてもよい。前記硬化性組成物は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート及びセルロースエステルを含んでいてもよい。前記硬化性組成物は、微粒子を含まなくてもよい。前記フィルムは、透明樹脂で形成された基材層の上に触感層が積層されていてもよい。
　本発明には、硬化性樹脂を含む硬化性組成物を硬化する硬化工程を含む前記フィルムの製造方法も含まれる。また、本発明には、表面に前記フィルムを備えた成形体も含まれる。この成形体は、タッチパネルディスプレイであってもよい。さらに、本発明には、フィルムの少なくとも一方の表面を、接触子の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）を変化させて相対動摩擦係数μを測定したとき、前記移動速度の常用対数であるｌｏｇ（ｖ）を横軸、μを縦軸として線形フィッティングで得られた直線の傾きａが０．０１以上であり、かつ切片ｂが０．６以下である摩擦特性を有する表面形状に調整することにより、フィルムの指滑り性を向上する方法も含まれる。
　本発明では、フィルム表面が特定の摩擦特性に調整されているため、滑り性（特に、指滑り性またはさわり心地）を向上できる。
図１は、実施例１～４及び比較例１～４における触感層表面の移動速度の対数と相対動摩擦係数との関係を示すグラフである。
　［触感フィルム］
　本発明のフィルム（触感フィルム）は、少なくとも一方の表面が、接触子の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）を変化させて相対動摩擦係数μを測定したとき、前記移動速度の常用対数であるｌｏｇ（ｖ）を横軸、μを縦軸として線形フィッティングで得られた直線が下記式を充足する。
　　μ＝ａ×ｌｏｇ（ｖ）＋ｂ
（式中、ａ≧０．０１、ｂ≦０．６である）。
　本発明では、前記直線の傾きａ及び切片ｂが前記範囲を充足することにより、指で触感フィルムの表面をなぞった（擦った）とき、動摩擦力が指の移動速度に対して単調増加する摩擦特性を有するため、指滑り性を向上できる。指滑り性が向上する理由の詳細は、不明であるが、一般的に、物体を移動させる際に最も力が必要なのは、力積が大きくなる動く瞬間であることに起因していると推定できる。すなわち、本発明の触感フィルムは、初期の動摩擦力が小さく、移動速度の上昇に伴い漸増する特性を有するため、軽い力で指を動かすことができ、かつそのまま円滑に（小さい摩擦感で）指を滑らすことができると推定できる。
　前記傾きａは、０．０１以上であればよいが、例えば０．０１～０．１５、好ましくは０．０２～０．１２、さらに好ましくは０．０３～０．１（特に０．０４～０．０８）程度であってもよい。傾きａが小さすぎると、切片ｂが大きいときに指滑り性が低下する。一方、傾きａが大きすぎると、速度が大きいときに指滑り性が低下する虞がある。
　前記切片ｂ［ｌｏｇ（ｖ）が０のときのμ値］は、０．６以下であればよいが、例えば０～０．５、好ましくは０～０．４５、さらに好ましくは０～０．４（特に０～０．３５）程度であってもよい。切片ｂが大きすぎると、滑り始めの引っ掛かり感が大きく、指滑り性が低下する。
　なお、本明細書及び特許請求の範囲において、動摩擦力は、静動摩擦測定機を用いて測定でき、詳細には、後述の実施例に記載された方法で測定できる。また、相対動摩擦係数は、同一の荷重で測定したフィルムの動摩擦力を、ガラスを検体として測定した動摩擦力で除した値であり、詳細には、後述の実施例に記載された方法で測定できる。この相対動摩擦係数は、安定したガラス表面の動摩擦力との相対値として、フィルムの摩擦特性を評価しているため、人工皮膚の経時変化による誤差を緩和した信頼性の高い評価である。さらに、傾きａ及び切片ｂを求めるための線形フィッティングは、例えば、マイクロソフト社のソフトウエア「エクセル」を用いて、直線近似することにより自動的に求めてもよい。
　本発明の触感フィルムは、少なくとも一方の表面の前記摩擦特性を有していればよく、フィルムの材質や構造は、特に限定されない。
　構造について、本発明の触感フィルムは、例えば、少なくとも一方の表面の摩擦特性が前記範囲に調整されている単層フィルムであってもよく、表面の摩擦特性が前記範囲に調整されている触感層を含む積層体であってもよい。
　（単層フィルム及び触感層）
　単層フィルム及び触感層の材質は、前述のように限定されず、各種の有機材料（熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂など）や無機材料（ガラス、セラミックス、金属など）から選択できるが、生産性などの点から、硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物が好ましい。
　硬化性樹脂は、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂のいずれであってもよいが、生産性などの点から、（メタ）アクリル系光硬化性樹脂が汎用される。また、（メタ）アクリル系樹脂は、透明性にも優れるため、タッチパネルディスプレイなどの光学用途の保護フィルムとして好適に利用できる。
　（メタ）アクリル系光硬化性樹脂としては、例えば、多官能性（メタ）アクリレート［例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの２～８程度の重合性基を有する（メタ）アクリレートなど］、エポキシ（メタ）アクリレート［２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性エポキシ（メタ）アクリレート］、ポリエステル（メタ）アクリレート［２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性ポリエステル（メタ）アクリレート］、ウレタン（メタ）アクリレート［２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性ウレタン（メタ）アクリレート］、シリコーン（メタ）アクリレート［２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能性シリコーン（メタ）アクリレート］、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体などが挙げられる。これらの硬化性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
　これらの硬化性樹脂のうち、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体が好ましく、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体が特に好ましい。重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル系重合体のカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を導入したポリマー、例えば、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、エポキシ基含有（メタ）アクリレート（例えば、３，４－エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートなど）のエポキシ基を反応させて、側鎖に重合性基（光重合性不飽和基）を導入した（メタ）アクリル系重合体（ダイセル・オルネクス（株）製「サイクロマーＰ」）であってもよい。
　重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体は、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はシリコーン（メタ）アクリレートと組み合わせるのが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレート及びシリコーン（メタ）アクリレートと組み合わせるのが特に好ましい。
　重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体と、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はシリコーン（メタ）アクリレートとを組み合わせる場合、ウレタン（メタ）アクリレートの割合は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して、例えば１０～３００重量部、好ましくは１００～２００重量部、さらに好ましくは１２０～１８０重量部程度である。シリコーン（メタ）アクリレートの割合は、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体１００重量部に対して、例えば０．１～１０重量部、好ましくは０．５～５重量部、さらに好ましくは１～３重量部程度である。
　硬化性組成物は、前記硬化性樹脂に加えて、セルロースエステルをさらに含んでいてもよい。セルロースエステルとしては、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどのセルロースアセテート；セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースＣ２－６アシレートなどが挙げられる。これらのセルロースエステルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースＣ２―４アシレートが好ましく、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースアセテートＣ３－４アシレートが特に好ましい。セルロースエステルの割合は、硬化性樹脂１００重量部に対して、例えば０．１～３０重量部、好ましくは１～２０重量部、さらに好ましくは２～１０重量部（特に３～５重量部）程度である。
　硬化性組成物は、前記硬化性樹脂に加えて、微粒子をさらに含んでいてもよい。微粒子としては、例えば、シリカ粒子、チタニア粒子、ジルコニア粒子、アルミナ粒子などの無機微粒子、（メタ）アクリル系単量体とスチレン系単量体との共重合体粒子、架橋（メタ）アクリル系重合体粒子、架橋スチレン系樹脂粒子などの有機微粒子などが挙げられる。これらの微粒子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、架橋（メタ）アクリル系重合体粒子などが汎用される。微粒子の平均粒径は、例えば０．２～３０μｍ、好ましくは０．５～２０μｍ、さらに好ましくは１～１５μｍ程度である。微粒子の割合は、硬化性樹脂１００重量部に対して、例えば０．１～１０重量部、好ましくは０．２～５重量部、さらに好ましくは０．３～３重量部（特に０．４～１重量部）程度である。
　なお、本発明では、硬化性樹脂［特に、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体と、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はシリコーン（メタ）アクリレートとの組み合わせ］と、セルロースエステルとを組み合わせる場合、微粒子を用いることなく、前記摩擦特性を有する表面を形成できる。
　硬化性組成物は、前記硬化性樹脂に加えて、慣用の添加剤、例えば、重合開始剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、界面活性剤、水溶性高分子、充填剤、架橋剤、カップリング剤、着色剤、難燃剤、滑剤、ワックス、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤などが含まれていてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
　硬化性組成物が光硬化性組成物である場合、光硬化性組成物は、重合開始剤として、光重合開始剤を含んでいてもてよい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類又はプロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキシド類などが例示できる。光重合開始剤には、慣用の光増感剤や光重合促進剤（例えば、第三級アミン類など）が含まれていてもよい。光重合開始剤の割合は、光硬化性樹脂１００重量部に対して、例えば０．１～１０重量部、好ましくは０．５～５重量部、さらに好ましくは１～３重量部程度である。
　硬化前の硬化性組成物は、溶媒をさらに含んでいてもよい。溶媒としては、例えば、ケトン類、エーテル類、炭化水素類、エステル類、水、アルコール類、セロソルブ類、セロソルブアセテート類、スルホキシド類、アミド類などが例示できる。また、溶媒は混合溶媒であってもよい。これらの溶媒のうち、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）を含むのが好ましく、ケトン類とアルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）との混合溶媒が特に好ましい。溶媒の割合は、硬化性樹脂１００重量部に対して、例えば３０～３００重量部、好ましくは５０～２５０重量部、さらに好ましくは１００～２００重量部程度である。
　単層フィルム及び触感層の平均厚みは、それぞれ、例えば１～３０μｍ、好ましくは３～２０μｍ、さらに好ましくは４～１５μｍ（特に５～１０μｍ）程度である。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、単層フィルム及び触感層の平均厚みは、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
　（積層体）
　触感フィルムが積層体である場合、前記触感層が最表面に配設されていればよく、積層構造は特に限定されないが、生産性や取り扱い性などの点から、基材層の上に触感層が積層されている構造（基材層と、この基材層の一方の面に積層された触感層との積層体）が好ましい。
　基材層の材質は特に限定されず、各種の有機材料（熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂など）や無機材料（ガラス、セラミックス、金属など）から選択できるが、タッチパネルディスプレイなどの光学用途の保護フィルムとして利用される場合は、透明材料が好ましい。
　透明材料としては、例えば、ガラスなどの無機材料；セルロースエステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、（メタ）アクリル系重合体などの有機材料などが挙げられる。これらのうち、セルロースエステル、ポリエステル、ポリカーボネートなどが汎用される。
　セルロースエステルとしては、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）などのセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースアセテートＣ３－４アシレートなどが挙げられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリアルキレンアリレートなどが挙げられる。ポリカーボネートとしては、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなどが挙げられる。
　これらのうち、機械的特性や透明性などのバランスに優れる点から、ＰＥＴやＰＥＮなどのポリＣ２－４アルキレンＣ８－１２アリレート、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが好ましい。
　ポリエステルで形成された基材層は、１軸又は２軸延伸フィルムであってもよいが、低複屈折率であり、光学的に等方性に優れる点から、未延伸フィルムであってもよい。
　基材層は、表面処理（例えば、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾンや紫外線照射処理など）されていてもよく、易接着層を有していてもよい。
　基材層の平均厚みは１０μｍ以上であってもよく、例えば１２～５００μｍ、好ましくは２０～３００μｍ、さらに好ましくは３０～２００μｍ程度である。
　（粘着層）
　本発明の触感フィルムは、前記範囲の摩擦特性を有する表面の裏面（単層フィルムにおける触感フィルムの裏面や、基材層の表面など）の少なくとも一部に粘着層が形成されていてもよい。前記裏面に粘着層を形成した触感フィルムは、スマートフォンやタブレットＰＣなどのタッチパネルディスプレイにおける保護フィルムとしても使用可能である。
　粘着層は、慣用の透明な粘着剤で形成されている。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、オレフィン系粘着剤（変性オレフィン系粘着剤など）、シリコーン系粘着剤などが例示できる。これらの粘着剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの粘着剤のうち、光学特性やリワーク性などの点から、シリコーン系粘着剤が好ましい。
　粘着層の平均厚みは、例えば１～１５０μｍ、好ましくは１０～１００μｍ、さらに好ましくは２０～７０μｍ（特に２５～５０μｍ）程度である。
　粘着層は、裏面全体に形成されていてもよく、裏面の一部（例えば、周縁部）に形成してもいずれでもよい。さらに、周縁部に形成する場合、貼着のための取り扱い性を向上させる目的で、触感フィルムの周縁部に枠状部材（例えば、周縁部にプラスチックシートを積層）を形成し、枠状部材に粘着層を形成してもよい。
　［触感フィルムの製造方法］
　本発明の触感フィルムの製造方法は、表面の摩擦特性を前記範囲に調整できる方法であれば、特に限定されず、触感フィルムの材質に応じて適宜選択でき、例えば、表面に特定の微細な凹凸形状を形成する方法で製造してもよい。具体的な製造方法としては、例えば、硬化性樹脂を含む硬化性組成物を硬化する硬化工程を含む方法（例えば、微粒子を含む硬化性組成物を、微粒子を突出させて硬化する方法、相分離可能な樹脂成分を含む硬化性組成物の前記樹脂成分を相分離させた後に硬化する方法など）、表面に凹凸構造を有する型を用いて転写する方法、切削加工によって凹凸構造を形成する方法（例えば、レーザーなどを利用した切削加工など）、研磨によって凹凸構造を形成する方法（例えば、サンドブラスト法やビーズショット法など）、エッチングによって凹凸構造を形成する方法などが挙げられる。
　これらの方法のうち、表面の摩擦特性が前記範囲に調整された触感フィルムを高い生産性で製造できる点から、硬化性樹脂を含む硬化性組成物を硬化する硬化工程を含む方法が好ましく、例えば、支持体（触感フィルムが積層体である場合、触感フィルムを構成する前記基材層）の上に、液状の硬化性組成物を塗布して乾燥した後、硬化させる方法であってもよい。
　塗布方法としては、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースコーター、バーコーター、コンマコーター、ディップ・スクイズコーター、ダイコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、シルクスクリーンコーターなどのコーター法、ディップ法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。これらの方法のうち、バーコーター法やグラビアコーター法などが汎用される。なお、必要であれば、塗布液は複数回に亘り塗布してもよい。
　乾燥温度は、例えば３０～１２０℃、好ましくは５０～１１０℃、さらに好ましくは６０～１００℃（特に７０～９０℃）程度である。乾燥時間は、例えば０．１～１０分、好ましくは０．３～５分、さらに好ましくは０．５～３分程度である。
　硬化方法は、硬化性樹脂の種類に応じて、活性光線（紫外線、電子線など）や熱などを付与する方法であればよく、光硬化性樹脂の場合、光照射は、光硬化樹脂などの種類に応じて選択でき、通常、紫外線、電子線などが利用できる。汎用的な露光源は、通常、紫外線照射装置である。
　光源としては、例えば、紫外線の場合は、Ｄｅｅｐ　ＵＶ　ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、レーザー光源（ヘリウム－カドミウムレーザー、エキシマレーザーなどの光源）などを利用できる。照射光量（照射エネルギー）は、塗膜の厚みにより異なり、例えば１０～１００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは２０～５０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは３０～３０００ｍＪ／ｃｍ２程度である。光照射は、必要であれば、不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。
　このような硬化性組成物を硬化する方法において、表面の摩擦特性が前記範囲に調整された凹凸構造を形成する方法としては、前記硬化性組成物に微粒子を配合し、微粒子を突出させて硬化する方法（微粒子を利用する方法）、前記硬化性組成物に相分離可能な樹脂成分を配合し、この樹脂成分を相分離させた後に硬化する方法（相分離を利用する方法）などが挙げられる。
　微粒子を利用する方法では、表面から微粒子が突出した状態で、硬化性組成物を硬化させることにより、表面に凹凸構造を形成してもよい。
　相分離を利用する方法では、相分離可能な樹脂成分及び溶媒を含む組成物の液相から、溶媒を乾燥などにより蒸発又は除去する過程で、組成物の濃縮に伴って、スピノーダル分解（湿式スピノーダル分解）による相分離が生じ、相間距離が比較的規則的な表面凹凸構造（相分離構造）を形成してもよい。相分離を利用する方法としては、例えば、特開２００７－１８７７４６、特開２００８－２２５１９５、特開２００９－２６７７７５、特開２０１１－１７５６０１、特開２０１４－８５３７１号公報に記載の方法なども利用できる。相分離可能な樹脂成分の組み合わせとしては、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体と、ウレタン（メタ）アクリレートと、シリコーン（メタ）アクリレートと、セルロースエステルとの組み合わせが好ましい。
　以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた原料は以下の通りであり、得られた触感フィルムを以下の方法で評価した。
　［原料］
　重合性基を有するアクリル系重合体：ダイセル・オルネクス（株）製「サイクロマーＰ」
　セルロースアセテートプロピオネート：イーストマン社製「ＣＡＰ－４８２－２０」、アセチル化度＝２．５％、プロピオニル化度＝４６％、ポリスチレン換算数平均分子量７５０００
　ウレタンアクリレート：新中村化学工業（株）製「ＵＡ－５３Ｈ」
　シリコーンアクリレート：ダイセル・オルネクス（株）製「ＥＢＥＣＲＹＬ１３６０」
　ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：ダイセル・オルネクス（株）製「ＤＰＨＡ」
　ペンタエリスリトールテトラアクリレート：ダイセル・オルネクス（株）製「ＰＥＴＲＡ」
　透光性シリカ粒子：デグサ社製「ＯＫ－５００」（平均粒子径６．３μｍ,屈折率１．４６）
　スチレン－アクリル共重合粒子：積水化学工業（株）製「ＳＭＸシリーズ（平均粒子径３．５μｍ，屈折率１．５６）」
　ポリスチレン粒子：総研化学（株）製「ＳＸ－３５０Ｈ（平均粒子径３．５μｍ，屈折率１．５９）」
　光開始剤Ａ：ＢＡＳＦジャパン（株）製「イルガキュア１８４」
　光開始剤Ｂ：ＢＡＳＦジャパン（株）製「イルガキュア９０７」
　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム：三菱樹脂（株）製「ダイアホイル」
　ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム：Ｓａｂｉｃ社製「ＬＥＸＡＮ」。
　［触感層の厚み］
　光学式膜厚計を用いて、任意の１０箇所を測定し、平均値を算出した。
　［相対動摩擦係数］
　静動摩擦測定機（（株）トリニティーラボ製「ハンディートライボマスターＴＬ２０１Ｔｓ」）を用いて、測定条件（荷重２０ｇ重、速度２５ｍｍ／秒）で動摩擦力を測定した。接触子として、５ｍｍ厚のスポンジシート（セメダイン社製「すきま用テープＮ－１」）に人工皮膚（ビューラックス社製「バイオスキン」）を貼り付けた接触子を使用し、接触子の移動速度を変えて動摩擦力を測定した。相対動摩擦係数は、測定対象であるフィルムの動摩擦力を、ガラス（ソーダライムガラス）を検体として測定した動摩擦力で除することによって求めた。
　［指滑り性］
　指滑り性の評価は、２５μｍ厚みのオプティカル・クリア・アドヒーシブ（ＯＣＡ）フィルムを用いて、得られた触感フィルムの基材層側をガラス板に貼り付けたものを準備し、スマートフォンを操作する感覚でフィルム上（触感層）の表面を人差し指をスライドさせることで行った。２０人の被験者に対して下記５段階の基準にて評価結果をヒアリングした。
　　１点：指が滑りにくく、操作の途中でも引っかかる
　　２点：滑り始めに引っ掛かりがあり、滑り出した後の摩擦感が大きい
　　３点：滑り始めに引っ掛かりがあり、滑り出した後の摩擦感は小さい
　　４点：滑り始めにわずかに引っ掛かりがあるが、操作中には摩擦感を感じない
　　５点：滑り始めに引っ掛かりがなく、操作中に摩擦感を感じない。
　実施例１
　重合性基を有するアクリル系重合体５０重量部、セルロースアセテートプロピオネート４重量部、ウレタンアクリレート７６重量部、シリコーンアクリレート１重量部、光開始剤Ａ １重量部、光開始剤Ｂ １重量部を、メチルエチルケトン１７６重量部と１－ブタノール２８重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１８を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、８０℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約９μｍの触感層を形成させた。そして、触感層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ２照射）してＵＶ硬化処理し、触感フィルムを得た。
　実施例２
　重合性基を有するアクリル系重合体６２．５重量部、セルロースアセテートプロピオネート５重量部、ウレタンアクリレート７０重量部、シリコーンアクリレート１重量部、光開始剤Ａ １重量部、光開始剤Ｂ １重量部を、メチルエチルケトン１７６重量部と１－ブタノール２８重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１８を用いて、ＰＣフィルム上に流延した後、８０℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約９μｍの触感層を形成させた。そして、触感層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ２照射）してＵＶ硬化処理し、触感フィルムを得た。
　実施例３
　重合性基を有するアクリル系重合体５０重量部、セルロースアセテートプロピオネート４重量部、ウレタンアクリレート３８重量部、シリコーンアクリレート１重量部、透光性シリカ粒子１０重量部、光開始剤Ｂ １重量部を、メチルエチルケトン１７６重量部と１－ブタノール２８重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１８を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、８０℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約９μｍの触感層を形成させた。そして、触感層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ２照射）してＵＶ硬化処理し、触感フィルムを得た。
　実施例４
　重合性基を有するアクリル系重合体５０重量部、セルロースアセテートプロピオネート１１重量部、ＤＰＨＡ６０重量部、シリコーンアクリレート７重量部、光開始剤Ａ ２重量部、光開始剤Ｂ １重量部をメチルエチルケトン２２２重量部と１－ブタノール４５重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１６を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、１００℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約６μｍの触感層を形成させた。そして、触感層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ２照射）してＵＶ硬化処理し、触感フィルムを得た。
　比較例１
　重合性基を有するアクリル系重合体４５重量部、セルロースアセテートプロピオネート４．５量部、ＤＰＨＡ４６．５重量部、ＰＥＴＲＡ３１重量部、光開始剤Ａ ２重量部、光開始剤Ｂ １重量部をメチルエチルケトン１０７重量部と１－ブタノール１８重量部、メトキシプロパノール５３重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１４を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、１００℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約８μｍの触感層を形成させた。そして、触感層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ２照射）してＵＶ硬化処理し、触感フィルムを得た。
　比較例２
　ＰＥＴＲＡ１００重量部、スチレン－アクリル共重合粒子１０重量部、ポリスチレン粒子１６．５重量部を混合した。この混合物に溶剤としてトルエン１３３重量部及びシクロヘキサノン５７重量部を配合して得られた粒子分散溶液を、ワイヤーバー＃１０を用いて、ＰＥＴフィルム上に流延した後、９０℃のオーブン内で１分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約５μｍの触感層を形成させた。そして、触感層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約５秒間照射（積算光量約１００ｍＪ／ｃｍ２照射）してＵＶ硬化処理し、触感フィルムを得た。
　比較例３
　市販のスマートフォン向け保護シートであるＰＭ－Ａ１５ＦＬＧＭ（ＥＬＥＣＯＭ社製）はパッケージに「究極の指すべりフィルム」や「スーパースムースフィルム」と謳われているため、指滑りの良いフィルムの比較例として採用した。
　比較例４
　市販のスマートフォン向け保護シートであるＰＭ－Ａ１５ＦＬＳＴ（ＥＬＥＣＯＭ社製）はパッケージに「指すべりさらさら」や「スーパースムースフィルム」と謳われているため、指滑りの良いフィルムの比較例として採用した。
　実施例及び比較例で得られた触感フィルムの相対動摩擦係数μと接触子の移動速度の常用対数ｌｏｇ（ｖ）とを求めた結果を表１に示す。また、マイクロソフト社のソフトウエア「エクセル」を用いて、表１の結果をプロットしたグラフを図１に示す。さらに、グラフの各プロットに対して線形フィッティングを行い、その傾きと切片を求めた結果を表２に示し、各実施例及び比較例の触感フィルムに対して指滑り性の評価を行った結果も併せて表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び２の結果から明らかなように、実施例の触感フィルムは、指をスライドし始める瞬間にも引っかかりを感じることがなく、移動速度を上げてもスムーズにスライドできることを示しており、指滑り性に優れていた。
　本発明の触感フィルムは、パーソナルコンピュータ（タブレットＰＣなど）やスマートフォンなどにおけるタッチパネルディスプレイ、家電製品の筐体、建築材料などの各種成形体の表面をカバーするための表面保護又はカバーフィルムとして利用でき、特に、手で触れて操作する箇所の滑り性を向上させることでさわり心地を高めるフィルムとして有用である。
 

Claims (11)

  1. 　少なくとも一方の表面が、接触子の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）を変化させて相対動摩擦係数μを測定したとき、前記移動速度の常用対数であるｌｏｇ（ｖ）を横軸、μを縦軸として線形フィッティングで得られた直線の傾きａが０．０１以上であり、かつ切片ｂが０．６以下である摩擦特性を有するフィルム。
  2. 　硬化性樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で形成され、かつ最表層に配設された触感層を含むとともに、この触感層の表面が、０．０１５以上の傾きａ及び０．１５以下の切片ｂの直線で表される摩擦特性を有する請求項１記載のフィルム。
  3. 　硬化性樹脂が、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体、ウレタン（メタ）アクリレート及びシリコーン（メタ）アクリレートからなる群より選択された少なくとも１種を含む請求項２記載のフィルム。
  4. 　硬化性組成物が、セルロースエステルをさらに含む請求項２又は３記載のフィルム。
  5. 　硬化性組成物が、重合性基を有する（メタ）アクリル系重合体、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート及びセルロースエステルを含む請求項２～４のいずれかに記載のフィルム。
  6. 　硬化性組成物が、微粒子を含まない請求項２～５のいずれかに記載のフィルム。
  7. 　透明樹脂で形成された基材層の上に触感層が積層されている請求項２～６のいずれかに記載のフィルム。
  8. 　硬化性樹脂を含む硬化性組成物を硬化する硬化工程を含む請求項１～７のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
  9. 　表面に請求項１～７のいずれかに記載のフィルムを備えた成形体。
  10. 　タッチパネルディスプレイである請求項９記載の成形体。
  11. 　フィルムの少なくとも一方の表面を、接触子の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）を変化させて相対動摩擦係数μを測定したとき、前記移動速度の常用対数であるｌｏｇ（ｖ）を横軸、μを縦軸として線形フィッティングで得られた直線の傾きａが０．０１以上であり、かつ切片ｂが０．６以下である摩擦特性を有する表面形状に調整することにより、フィルムの指滑り性を向上する方法。
     
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