WO2019073930A1 - ゲル組成物 - Google Patents

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mass
tocopherol phosphate
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菜津乃 三品
伊藤　直子
愛美 畑野
里紗 井口
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昭和電工株式会社
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    • A61Q19/005—Preparations for sensitive skin

Definitions

  • the present invention relates to gel compositions.
  • the present invention relates to a gel composition suitable for pack cosmetics such as eye pack cosmetics.
  • Priority is claimed on Japanese Patent Application No. 2017-197603, filed Oct. 11, 2017, the content of which is incorporated herein by reference.
  • Patent Document 1 External application kit excellent in water separation rate, elongation rate, solubility of water-soluble sheet (patent document 2), pressure-sensitive adhesive gel sheet for living body capable of efficiently penetrating carotenoid into skin, and sheet using the same Reports and the like of the cosmetic powder (Patent Document 3) have been made.
  • Patent Documents 1 to 3 are effective for skin color improvement of skin color defects such as bears around the eyes. Then, this invention aims at providing the gel composition excellent in the adhesiveness to skin as pack cosmetics for skin color improvement.
  • the present invention includes the following aspects. (1) (a) at least one selected from tocopherol phosphate and its salt, (b) carrageenan, (c) locust bean gum, (d) at least one selected from agar and glucomannan And (e) water, a gel composition. (2) The gel composition according to (1), further comprising a potassium salt. (3) The gel composition according to (1) or (2), wherein the (d) contains glucomannan. (4) The gel composition according to any one of (1) to (3), further comprising xanthan gum.
  • the content of (a) is 0.1 to 10% by mass, the content of (b) is 0.5 to 1.0% by mass, and the content of (c) is 0
  • the gel composition according to any one of (1) to (4) which has a content of 3 to 0.9% by mass and a content of (d) of 0.05 to 0.5% by mass.
  • the gel composition excellent in the adhesiveness to skin is provided as a pack cosmetics for skin color improvement.
  • the present invention provides a gel composition.
  • the gel composition of the present embodiment contains the following components (a) to (e).
  • (A) at least one selected from tocopherol phosphate and its salts (b) carrageenan (c) locust bean gum (d) at least one selected from agar and glucomannan (e) water
  • the component (a) is at least one selected from tocopherol phosphate and salts thereof.
  • the tocopherol phosphate and its salt have been confirmed to have a skin color improving effect on a bear or the like around the eyes (see JP-A-2016-50196). Therefore, it is possible to obtain a gel composition that is effective for the improvement of skin color defects such as bears by blending in the gel composition.
  • R ⁇ 1 >, R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > mutually independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • beta-tocopherol phosphate Ester R 1 , R 3 CHCH 3 , R 2 HH
  • ⁇ -tocopherol phosphate R 1 , R 2 CHCH 3 ,
  • the tocopherol phosphate in component (a) is not particularly limited, and may be any of these tocopherol phosphates. Among these, ⁇ -tocopherol phosphate and ⁇ -tocopherol phosphate are preferable, and ⁇ -tocopherol phosphate is more preferable.
  • the compound represented by the above general formula (1) has an asymmetric carbon atom at the 2-position of the chroman ring, so stereoisomers of d-form and l-form and dl-form exist.
  • the tocopherol phosphate in the component (a) may be any of these stereoisomers, but is preferably dl.
  • tocopherol phosphate dl- ⁇ -tocopherol phosphate and dl- ⁇ -tocopherol phosphate are preferable, and dl- ⁇ -tocopherol phosphate is more preferable.
  • the salt of tocopherol phosphate in component (a) is not particularly limited, and examples thereof include salts with inorganic bases and salts with organic bases.
  • salts with inorganic bases include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts; aluminum salts; ammonium salts; zinc salts and the like.
  • salts with organic bases include alkyl ammonium salts, salts with basic amino acids, and the like.
  • an alkali metal salt is preferable, and a sodium salt is more preferable.
  • Alkali metal salts of tocopherol phosphate, in particular sodium salts have the advantages of high solubility in water and easy handling because of their powder properties.
  • Preferred embodiments of the tocopherol phosphate in component (a) include alkali metal salts (eg, sodium salt) of the compound represented by the above general formula (1) and alkali metal salts of ⁇ -tocopherol phosphate (eg, Sodium salt), alkali metal salt of ⁇ -tocopherol phosphate (eg, sodium salt), alkali metal salt of dl- ⁇ -tocopherol phosphate (eg, sodium salt), alkali of dl- ⁇ -tocopherol phosphate Metal salts (eg, sodium salt) and the like can be mentioned.
  • alkali metal salts eg, sodium salt
  • ⁇ -tocopherol phosphate eg, Sodium salt
  • alkali metal salt of ⁇ -tocopherol phosphate eg, sodium salt
  • alkali metal salt of dl- ⁇ -tocopherol phosphate eg, sodium salt
  • the sodium salt of dl- ⁇ -tocopherol phosphate is commercially available from Showa Denko under the product name TPNa (registered trademark) (designated name: tocopheryl phosphate Na).
  • TPNa registered trademark
  • the said TPNa is illustrated as a preferable example of (a) component.
  • the component (a) one selected from tocopherol phosphate and its salt may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the component (a) preferably contains a salt of tocopherol phosphate, and more preferably an alkali metal salt (eg, sodium salt) of tocopherol phosphate is used alone.
  • the content of the component (a) in the gel composition of the present embodiment is preferably 0.1 to 10% by mass.
  • the skin color improvement effect of tocopherol phosphate or its salt is fully exhibited as content of a component (a) is more than the lower limit of the said preferable range.
  • it becomes easy to take balance with another structural unit as content of (a) component is below the upper limit of the said preferable range, and the gel composition excellent in adhesiveness can be obtained.
  • the content of the component (a) in the gel composition of the present embodiment is more preferably 0.1 to 5% by mass, still more preferably 0.5 to 3% by mass, and 0.7 to 2 Particularly preferred is mass%.
  • the tocopherol phosphate or a salt thereof can be produced by a known production method, for example, the method described in JP-A-59-44375, WO 97/14705 and the like.
  • tocopherol phosphate can be obtained by reacting tocopherol dissolved in a solvent with a phosphorylating agent such as phosphorus oxychloride and appropriately purifying after completion of the reaction.
  • a phosphorylating agent such as phosphorus oxychloride
  • tocopherol phosphate is neutralized by neutralizing the obtained tocopherol phosphate with a metal oxide such as magnesium oxide, a metal hydroxide such as sodium hydroxide, or ammonium hydroxide or alkyl ammonium hydroxide.
  • An ester salt can be obtained.
  • tocopherol phosphate and salts thereof may be collectively described as "tocopherol phosphate and the like".
  • the component (b) is carrageenan.
  • carrageenan commercially available ones can be used without particular limitation.
  • Carrageenan is divided into three types, kappa carrageenan, iota carrageenan, and lambda carrageenan, depending on the number of sulfate groups and the presence or absence of anhydro bond.
  • carrageenan in component (b) any one of kappa carrageenan, iota carrageenan and lambda carrageenan may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the carrageenan in the component (b) is preferably at least one selected from kappa carrageenan and iota carrageenan, more preferably kappa carrageenan.
  • the content of the component (b) in the gel composition of the present embodiment is preferably 0.5 to 1.0% by mass.
  • the content of the component (b) in the gel composition of the present embodiment is more preferably 0.60 to 1.0% by mass, still more preferably 0.70 to 0.90% by mass, and 0 Particularly preferred is .75 to 0.85% by mass.
  • the component (c) is locust bean gum.
  • locust bean gum those commercially available can be used without particular limitation.
  • the content of the component (c) in the gel composition of the present embodiment is preferably 0.3 to 0.9% by mass.
  • the content of the component (c) in the gel composition of the present embodiment is more preferably 0.40 to 0.80% by mass, still more preferably 0.50 to 0.70% by mass, and 0 It is particularly preferable that the content is from .55 to 0.65% by mass. It is preferable that the content of the component (c) does not exceed the content of the component (b).
  • the component (d) is at least one selected from agar and glucomannan.
  • agar and glucomannan commercially available ones can be used without particular limitation.
  • the component (d) may be any one of agar and glucomannan, or these may be used in combination.
  • the mass ratio of agar to glucomannan is not particularly limited.
  • the mass ratio of agar: glucomannan can be 1: 0.1 to 1:10.
  • the component (d) preferably contains glucomannan, more preferably glucomannan alone.
  • a gel composition having appropriate elasticity and flexibility can be obtained.
  • the content of the component (d) in the gel composition of the present embodiment is preferably 0.05 to 0.5% by mass.
  • the content of the component (d) in the gel composition of the present embodiment is more preferably 0.080 to 0.40% by mass, still more preferably 0.10 to 0.30% by mass, and 0 It is particularly preferable that the content is from 15 to 0.25% by mass.
  • the component (e) is water.
  • the water may be of a grade that can be used for cosmetics such as purified water.
  • the component (e) is used as a solvent for dissolving the components (a) to (d) and optionally other components described later.
  • the water content is the balance of the total amount of the above components (a) to (d) and optionally other components described later.
  • the gel composition of the present embodiment may contain other components in addition to the components (a) to (e).
  • Other components include alkali metal salts, xanthan gum, polyhydric alcohols and the like.
  • the gel composition of the present embodiment preferably contains an alkali metal salt (excluding the alkali metal salt of tocopherol phosphate). By containing the alkali metal salt, the durability of the gel composition is improved.
  • alkali metal salt sodium salt, potassium salt and the like can be mentioned. Among them, potassium salts are preferred. By using a potassium salt as the alkali metal salt, the durability is further improved.
  • alkali metal salt a chloride salt, a sulfate, a phosphate and the like can be mentioned, and a chloride salt is preferable.
  • a chloride salt is preferable.
  • potassium chloride and sodium chloride are preferred, and potassium chloride is more preferred.
  • An alkali metal salt may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the alkali metal salt in the gel composition is preferably 0.01 to 2% by mass.
  • the content of the alkali metal salt is within the above-mentioned preferable range, a gel composition having excellent durability and appropriate flexibility can be obtained.
  • the content of the alkali metal in the gel composition of the present embodiment is more preferably 0.03 to 1% by mass, still more preferably 0.05 to 0.5% by mass, and 0.1 to 0 Particularly preferred is .3% by mass.
  • the gel composition of the present embodiment preferably contains xanthan gum.
  • xanthan gum By containing xanthan gum, the adhesion and durability of the gel composition are improved, and the feeling of use as a pack cosmetic becomes good.
  • xanthan gum those commercially available can be used without particular limitation.
  • the content of xanthan gum in the gel composition is preferably 0.05 to 0.3% by mass.
  • the content of xanthan gum is within the above-mentioned preferred range, a gel composition which is excellent in adhesion and durability and has a good feeling of use as a pack cosmetic can be obtained.
  • the content of xanthan gum in the gel composition of the present embodiment is more preferably 0.080 to 0.30 mass%, further preferably 0.10 to 0.20 mass%, and 0.12 to Particularly preferred is 0.18% by mass.
  • the gel composition of the present embodiment may contain a polyhydric alcohol.
  • Polyhydric alcohol functions as a moisturizing ingredient.
  • examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-butylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-hexanediol, And dihydric alcohols such as pentylene glycol; trihydric alcohols such as glycerin and trioxyisobutane; tetrahydric alcohols such as erythritol and pentaerytrit; pentahydric alcohols such as xylit and adonit; And hexahydric alcohols such as mannitol; polyglycerin and the like.
  • polyhydric alcohols 1,2-hexanediol and dihydric alcohols such as pentylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin and the like are preferable.
  • a polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the polyhydric alcohol is a combination of a dihydric alcohol and a trihydric alcohol.
  • pentylene glycol is preferable as the dihydric alcohol
  • glycerin is preferable as the trihydric alcohol.
  • the mass ratio of the dihydric alcohol to the trihydric alcohol is not particularly limited.
  • the mass ratio of dihydric alcohol to trihydric alcohol is 1: It can be 1 to 1:20, and more preferably 1: 2 to 1:10.
  • the content of the polyhydric alcohol in the gel composition is preferably 1 to 30% by mass.
  • the content of the polyhydric alcohol is within the above-mentioned preferred range, a gel composition having appropriate water retention and moisture retention can be obtained.
  • the content of polyhydric alcohol in the gel composition of the present embodiment is more preferably 5 to 20% by mass, still more preferably 8 to 20% by mass, particularly preferably 10 to 15% by mass. preferable.
  • the gel composition of the present embodiment can contain, in addition to the above-mentioned ones, any component generally used in cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Such components include, for example, preservatives, antibacterial agents, skin lightening agents, vitamins and derivatives thereof, anti-inflammatory agents, anti-inflammatory agents, blood circulation promoting agents, hormones, anti-wrinkle agents, anti-aging agents, squeezing agents, Cooling agent, Warming agent, Wound healing promoter, Stimulant, Painkiller, Cell activator, Plant / animal / microbe extract, antipruritic agent, exfoliant / dissolver, astringent, enzyme, nucleic acid, fragrance, pigment , Coloring agents, anti-inflammatory and analgesic agents, antifungal agents, antihistamines, antibiotics, antibacterial substances, crude drugs, antipruritic agents, antikeratotic agents, antiseptic and bactericidal agents, antioxidants, pH adjusters, additives, etc. Can.
  • preservatives examples include benzoic acid, sodium benzoate, undecylenic acid, salicylic acid, sorbic acid, potassium sorbate, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate, isobutyl p-hydroxybenzoate, isopropyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate , Butyl parahydroxybenzoate, propyl parahydroxybenzoate, benzyl parahydroxybenzoate, methyl parahydroxybenzoate, methyl sodium parahydroxybenzoate, phenoxyethanol, photosensitizer 101, photosensitizer 201, photosensitizer 401, etc. It can be mentioned.
  • the preservative may be used alone or in combination of two or more. As a preferable preservative, phenoxyethanol is exemplified.
  • a pH adjuster a citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, a triethanolamine etc. are mentioned, for example.
  • the pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.
  • citric acid is exemplified.
  • the pH of the gel composition of the present embodiment is preferably 6.0 to 8.5. When the pH is within the preferred range, the stability of the tocopherol phosphate or its salt is good, and the stability of the gel composition is improved. In addition, when used as a pack cosmetic, it is possible to reduce the irritation to the skin.
  • the pH of the gel composition of the present embodiment is more preferably 6.0 to 8.0, and still more preferably 6.5 to 7.6. In addition, said pH is a value in 25 degreeC, and can be measured by pH meter.
  • the pH of the gel composition of the present embodiment can be adjusted using a pH adjuster.
  • the gel composition of the present embodiment can be produced by mixing the components (a) to (e), and optionally adding and mixing other components.
  • the specific example of the manufacturing method of the gel composition of this embodiment is illustrated below. First, an aqueous solution (solution A) containing the component (a) and an aqueous solution (solution B) containing the components (b) to (d) are prepared. Next, after the solution B is heated to about 80 to 95 ° C., the solution A is added, and other components are optionally added and mixed. And the gel composition of this embodiment can be obtained by cooling the said liquid mixture.
  • the gel composition of the present embodiment is a pack cosmetic
  • the mixture may be placed in a desired pack-shaped mold and cooled. Thereby, the pack cosmetics of the desired shape which consists of a gel composition of this embodiment can be manufactured.
  • the gel composition of the present embodiment can be suitably used as a pack cosmetic.
  • the gel composition of the present embodiment contains a tocopherol phosphate or the like as the component (a), and thus has an effect of improving the skin color of a bear or the like around the eyes. Further, since the gel composition of the present embodiment contains the components (b) to (d), it has sufficient adhesion to the skin as a pack cosmetic. Therefore, the skin color improvement effect of the said site
  • the gel composition of the present embodiment is particularly useful as an eye pack cosmetic for improving a bear or the like around the eyes. By using the gel composition of the present embodiment as a pack cosmetic, tocopherol phosphate and the like can be efficiently penetrated into the skin.
  • tocopherol phosphate and the like have been confirmed to have a skin color improving effect, but no gel composition that can be used as a pack cosmetic containing tocopherol phosphate and the like has been known.
  • adhesion to the skin is necessary.
  • a pack cosmetic having a small contact area with the skin such as an eye pack cosmetic
  • the pack may come off the skin.
  • a gel composition having high adhesion to the skin can be obtained. Therefore, it can be used suitably also for pack cosmetics with a small contact area with skin like eye pack cosmetics.
  • Example 3 was the most durable.
  • the evaluation point of the comparative example 1 was the worst similarly to the above-mentioned adhesiveness test.
  • the gel composition of Example 3 was the highest in all evaluation items.
  • the gel composition of the example 3 was the highest in evaluation and was shown to be hard to collapse.
  • the gel composition of Comparative Example 1 had poor adhesion and was not suitable for use as an eye pack cosmetic.
  • the gel compositions of Examples 1 to 5 were usable as an eye pack cosmetic from the viewpoint of adhesion.
  • the gel compositions of Examples 3 to 5 were preferred from the viewpoint of durability.
  • the gel composition of Example 3 showed the highest evaluation, and it was shown that it can be favorably used as a gel composition for eye pack cosmetics.
  • the present invention provides a gel composition which can be used as a pack cosmetic for improving skin color.
  • the gel composition provided by the present invention is particularly useful as a pack cosmetic such as an eye pack cosmetic.

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Abstract

（ａ）トコフェロールリン酸エステル及びその塩から選択される少なくとも１種と、（ｂ）カラギーナンと、（ｃ）ローカストビーンガムと、（ｄ）寒天及びグルコマンナンから選択される少なくとも１種と、（ｅ）水と、を含有する、ゲル組成物。

Description

ゲル組成物
　本発明は、ゲル組成物に関する。特に、アイパック化粧料等のパック化粧料に適したゲル組成物に関する。
　本願は、２０１７年１０月１１日に、日本に出願された特願２０１７－１９７６０３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来、美容効果を付与する目的で、皮膚に貼付して使用するシート状外用剤が用いられてきた。これまで化粧用パックとしては、シラスと温泉水等を含み美白効果およびしわ改善効果と、保湿効果および栄養補給効果とが複合的に発揮されるハイドロゲル状の化粧用マスクパック剤（特許文献１）や、離水率、伸び率、水溶性シートの溶解性に優れた外用剤キット（特許文献２）、カロテノイドを効率的に皮膚に浸透させることが可能な生体用粘着ゲルシート及びそれを用いたシート状化粧料（特許文献３）の報告などがなされている。
特開２０１３－１５５１７１号公報 特開２０１２－２１４４５４号公報 特開２００９－７３７６４号公報
　しかしながら、特許文献１～３のいずれのシート状外用剤も、目の周囲のクマをはじめとする肌色不良の皮膚色改善に有効なものではない。そこで、本発明は、皮膚色改善のためのパック化粧料として、肌への密着性に優れたゲル組成物を提供することを目的とする。
　本発明は以下の態様を含む。
（１）（ａ）トコフェロールリン酸エステル及びその塩から選択される少なくとも１種と、（ｂ）カラギーナンと、（ｃ）ローカストビーンガムと、（ｄ）寒天及びグルコマンナンから選択される少なくとも１種と、（ｅ）水と、を含有する、ゲル組成物。
（２）さらに、カリウム塩を含有する、（１）に記載のゲル組成物。
（３）前記（ｄ）がグルコマンナンを含む、（１）又は（２）に記載のゲル組成物。
（４）さらに、キサンタンガムを含有する、（１）～（３）のいずれか一項に記載のゲル組成物。
（５）前記（ａ）の含有量が０．１～１０質量％であり、前記（ｂ）の含有量が０．５～１．０質量％であり、前記（ｃ）の含有量が０．３～０．９質量％であり、前記（ｄ）の含有量が０．０５～０．５質量％である、（１）～（４）のいずれか一項に記載のゲル組成物。
（６）前記（ａ）がトコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩である、（１）～（５）のいずれか一項に記載のゲル組成物。
（７）前記トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩が、トコフェロールリン酸エステルのナトリウム塩である、（６）に記載のゲル組成物。
（８）パック化粧料である、（１）～（７）のいずれか一項に記載のゲル組成物。
（９）アイパック化粧料である、（８）に記載のゲル組成物。
　本発明により、皮膚色改善のためのパック化粧料として、肌への密着性に優れたゲル組成物が提供される。
　一実施形態において、本発明は、ゲル組成物を提供する。本実施形態のゲル組成物は、以下の（ａ）～（ｅ）の成分を含有する。
　（ａ）トコフェロールリン酸エステル及びその塩から選択される少なくとも１種
　（ｂ）カラギーナン
　（ｃ）ローカストビーンガム
　（ｄ）寒天及びグルコマンナンから選択される少なくとも１種
　（ｅ）水
［（ａ）成分］
　（ａ）成分は、トコフェロールリン酸エステル及びその塩から選択される少なくとも１種である。トコフェロールリン酸エステル及びその塩は、目の周囲のクマなどに対する皮膚色改善効果が確認されている（特開２０１６－５０１９６号公報参照）。そのため、ゲル組成物に配合することにより、クマなどの肌色不良の改善に有効なゲル組成物を得ることができる。
　（ａ）成分におけるトコフェロールリン酸エステルとしては、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素原子又はメチル基を表す。］
　トコフェロールリン酸エステルには、上記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３によって、α－トコフェロールリン酸エステル（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３＝ＣＨ３）、β－トコフェロールリン酸エステル（Ｒ１，Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ）、γ－トコフェロールリン酸エステル（Ｒ１，Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｈ）、δ－トコフェロールリン酸エステル（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２，Ｒ３＝Ｈ）、ζ２－トコフェロールリン酸エステル（Ｒ２，Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１＝Ｈ）、η－トコフェロールリン酸エステル（Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ１，Ｒ３＝Ｈ）等が存在する。
　（ａ）成分におけるトコフェロールリン酸エステルは、特に限定されず、これらのトコフェロールリン酸エステルのいずれであってもよい。これらの中でも、α－トコフェロールリン酸エステル及びγ－トコフェロールリン酸エステルが好ましく、α－トコフェロールリン酸エステルがより好ましい。
　上記一般式（１）で表される化合物は、クロマン環の２位に不斉炭素原子を有するため、ｄ体及びｌ体の立体異性体、並びにｄｌ体が存在する。（ａ）成分におけるトコフェロールリン酸エステルは、これらの立体異性体のいずれであってもよいが、ｄｌ体が好ましい。
　上記の中でも、トコフェロールリン酸エステルとしては、ｄｌ－α－トコフェロールリン酸エステル及びｄｌ－γ－トコフェロールリン酸エステルが好ましく、ｄｌ－α－トコフェロールリン酸エステルがより好ましい。
　（ａ）成分におけるトコフェロールリン酸エステルの塩は、特に限定されないが、例えば、無機塩基との塩、有機塩基との塩等が挙げられる。
　無機塩基との塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム塩；アンモニウム塩；亜鉛塩等が挙げられる。
　有機塩基との塩としては、例えば、アルキルアンモニウム塩、塩基性アミノ酸との塩等が挙げられる。
　上記の中でも、（ａ）成分におけるトコフェロールリン酸エステルの塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩は、水への溶解性が高く、また性状が粉末となるため取り扱いが容易になるという利点を有している。
　（ａ）成分におけるトコフェロールリン酸エステルの好ましい態様としては、上記一般式（１）で表される化合物のアルカリ金属塩（例、ナトリウム塩）、α－トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩（例、ナトリウム塩）、γ－トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩（例、ナトリウム塩）、ｄｌ－α－トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩（例、ナトリウム塩）、ｄｌ－γ－トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩（例、ナトリウム塩）等が挙げられる。
　ｄｌ－α－トコフェロールリン酸エステルのナトリウム塩は、ＴＰＮａ（登録商標）（表示名称：トコフェリルリン酸Ｎａ）の製品名で昭和電工より市販されている。前記ＴＰＮａは、（ａ）成分の好ましい例として例示される。
　（ａ）成分は、トコフェロールリン酸エステル及びその塩から選択される１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。（ａ）成分は、トコフェロールリン酸エステルの塩を含むことが好ましく、トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩（例、ナトリウム塩）を単独で用いることがより好ましい。
　本実施形態のゲル組成物における（ａ）成分の含有量は、０．１～１０質量％であることが好ましい。（ａ）成分の含有量が、前記好ましい範囲の下限値以上であると、トコフェロールリン酸エステル又はその塩の皮膚色改善効果が十分に発揮される。また、（ａ）成分の含有量が、前記好ましい範囲の上限値以下であると、他の構成単位とのバランスをとりやすくなり、密着性に優れたゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物における（ａ）成分の含有量は、０．１～５質量％であることがより好ましく、０．５～３質量％であることがさらに好ましく、０．７～２質量％であることが特に好ましい。
　トコフェロールリン酸エステル又はその塩は、公知の製造方法、例えば特開昭５９－４４３７５号公報、ＷＯ９７／１４７０５号等に記載の方法により製造することができる。
　例えば、溶媒中に溶解したトコフェロールにオキシ塩化リン等のリン酸化剤を作用させ、反応終了後に適宜精製することによりトコフェロールリン酸エステルを得ることができる。さらに、得られたトコフェロールリン酸エステルを、酸化マグネシウム等の金属酸化物、水酸化ナトリウム等の金属水酸化物、又は、水酸化アンモニウムや水酸化アルキルアンモニウム等で中和することにより、トコフェロールリン酸エステルの塩を得ることができる。
　なお、以下、トコフェロールリン酸エステル及びその塩をまとめて、「トコフェロールリン酸エステル等」と記載することがある。
［（ｂ）成分］
　（ｂ）成分は、カラギーナンである。カラギーナンは、市販されているものを特に制限なく用いることができる。
　カラギーナンは、硫酸基の数とアンヒドロ結合の有無により、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、及びラムダカラギーナンの３タイプに分けられる。（ｂ）成分におけるカラギーナンは、カッパカラギーナン、イオタカラギーナン、及びラムダカラギーナンのいずれかを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。（ｂ）成分におけるカラギーナンは、カッパカラギーナン及びイオタカラギーナンから選択される少なくとも１種であることが好ましく、カッパカラギーナンであることがより好ましい。
　本実施形態のゲル組成物における（ｂ）成分の含有量は、０．５～１．０質量％であることが好ましい。（ｂ）成分の含有量が、前記好ましい範囲内であると、密着性及び耐久性に優れ、パック化粧料としての使用感が良好なゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物における（ｂ）成分の含有量は、０．６０～１．０質量％であることがより好ましく、０．７０～０．９０質量％であることがさらに好ましく、０．７５～０．８５質量％であることが特に好ましい。
［（ｃ）成分］
　（ｃ）成分は、ローカストビーンガムである。ローカストビーンガムは、市販されているものを特に制限なく用いることができる。
　本実施形態のゲル組成物における（ｃ）成分の含有量は、０．３～０．９質量％であることが好ましい。（ｃ）成分の含有量が、前記好ましい範囲内であると、密着性及び耐久性に優れ、パック化粧料としての使用感が良好なゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物における（ｃ）成分の含有量は、０．４０～０．８０質量％であることがより好ましく、０．５０～０．７０質量％であることがさらに好ましく、０．５５～０．６５質量％であることが特に好ましい。（ｃ）成分の含有量は、（ｂ）成分の含有量を超えないことが好ましい。
［（ｄ）成分］
　（ｄ）成分は、寒天及びグルコマンナンから選択される少なくとも１種である。寒天及びグルコマンナンは、市販されているものを特に制限なく用いることができる。
　（ｄ）成分は、寒天及びグルコマンナンのいずれか１種であってもよく、これらを併用してもよい。（ｄ）成分として、寒天及びグルコマンナンを併用する場合、寒天とグルコマンナンとの質量比は特に限定されない。例えば、寒天：グルコマンナンの質量比を、１：０．１～１：１０とすることができる。
　（ｄ）成分は、グルコマンナンを含むことが好ましく、グルコマンナン単独であることがより好ましい。（ｄ）成分がグルコマンナンを含むことにより、適度な弾力性と柔軟性とを有するゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物における（ｄ）成分の含有量は、０．０５～０．５質量％であることが好ましい。（ｄ）成分の含有量が、前記好ましい範囲内であると、密着性に優れ、適度な弾力性を有するゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物における（ｄ）成分の含有量は、０．０８０～０．４０質量％であることがより好ましく、０．１０～０．３０質量％であることがさらに好ましく、０．１５～０．２５質量％であることが特に好ましい。
［（ｅ）成分］
　（ｅ）成分は、水である。水は、精製水などの化粧品に使用可能なグレードのものを用いればよい。（ｅ）成分は、上記（ａ）～（ｄ）成分、及び場合により後述する他の成分を溶解するための溶媒として用いられる。
　水の含有量は、上記（ａ）～（ｄ）成分、及び場合により後述する他の成分の合計量の、残部量である。
［他の成分］
　本実施形態のゲル組成物は、上記（ａ）～（ｅ）成分に加えて、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、アルカリ金属塩、キサンタンガム、多価アルコール等が挙げられる。
（アルカリ金属塩）
　本実施形態のゲル組成物は、アルカリ金属塩（トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩を除く）を含有することが好ましい。アルカリ金属塩を含有することにより、ゲル組成物の耐久性が向上する。
　アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、及びカリウム塩等が挙げられる。中でも、カリウム塩が好ましい。アルカリ金属塩としてカリウム塩を用いることにより、耐久性がより向上する。
　アルカリ金属塩としては、塩化物塩、硫酸塩、リン酸塩等が挙げられるが、塩化物塩が好ましい。例えば、塩化カリウム及び塩化ナトリウムが好ましく、塩化カリウムがより好ましい。
　アルカリ金属塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態のゲル組成物がアルカリ金属塩を含有する場合、当該ゲル組成物におけるアルカリ金属塩の含有量は、０．０１～２質量％であることが好ましい。アルカリ金属塩の含有量が、前記好ましい範囲内であると、耐久性に優れ、適度な柔軟性を有するゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物におけるアルカリ金属の含有量は、０．０３～１質量％であることがより好ましく、０．０５～０．５質量％であることがさらに好ましく、０．１～０．３質量％であることが特に好ましい。
（キサンタンガム）
　本実施形態のゲル組成物は、キサンタンガムを含有することが好ましい。キサンタンガムを含有することにより、ゲル組成物の密着性及び耐久性が向上し、パック化粧料としての使用感も良好となる。
　キサンタンガムは、市販されているものを特に制限なく用いることができる。
　本実施形態のゲル組成物がキサンタンガムを含有する場合、当該ゲル組成物におけるキサンタンガムの含有量は、０．０５～０．３質量％であることが好ましい。キサンタンガムの含有量が、前記好ましい範囲内であると、密着性及び耐久性に優れ、パック化粧料としての使用感が良好なゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物におけるキサンタンガムの含有量は、０．０８０～０．３０質量％であることがより好ましく、０．１０～０．２０質量％であることがさらに好ましく、０．１２～０．１８質量％であることが特に好ましい。
（多価アルコール）
　本実施形態のゲル組成物は、多価アルコールを含有していてもよい。多価アルコールは、保湿成分として機能する。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２－ヘキサンジオール、及びペンチレングリコールなどの２価アルコール；グリセリン、及びトリオキシイソブタンなどの３価アルコール；エリトリット、及びペンタエリトリットなどの４価アルコール；キシリット、及びアドニットなどの５価アルコール；アロズルシット、ソルビトール、ソルビット液、及びマンニトールなどの６価アルコール；ポリグリセリン等が挙げられる。
　上記の中でも、多価アルコールとしては、１，２－ヘキサンジオール、及びペンチレングリコールなどの２価アルコール、グリセリンなどの３価アルコール等が好ましい。多価アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましい態様において、多価アルコールは、２価アルコールと３価アルコールとを併用する。前記において、２価アルコールとしてはペンチレングリコールが好ましく、３価アルコールとしてはグリセリンが好ましい。多価アルコールとして２価アルコールと３価アルコールとを併用する場合、２価アルコールと３価アルコールとの質量比は特に限定されないが、例えば、２価アルコール：３価アルコールの質量比を、１：１～１：２０とすることができ、１：２～１：１０とすることがより好ましい。
　本実施形態のゲル組成物が多価アルコールを含有する場合、当該ゲル組成物における多価アルコールの含有量は、１～３０質量％であることが好ましい。多価アルコールの含有量が、前記好ましい範囲内であると、適度な保水性・保湿性を有するゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物における多価アルコールの含有量は、５～２０質量％であることがより好ましく、８～２０質量％であることがさらに好ましく、１０～１５質量％であることが特に好ましい。
（その他）
　本実施形態のゲル組成物は、上記に挙げたもののほか、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に一般的に使用される任意の成分を含有することができる。
　そのような成分としては、例えば、防腐剤、抗菌剤、美白剤、ビタミン類及びその誘導体類、消炎剤、抗炎症剤、血行促進剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、消炎鎮痛剤、抗真菌剤、抗ヒスタミン剤、抗生物質、抗菌性物質、生薬、止痒剤、角質軟化剥離剤、防腐殺菌剤、抗酸化物質、ｐＨ調整剤、添加剤等を挙げることができる。これらの成分の具体例としては、例えば、特開２０１６－５０１９６号公報に記載のもの等が挙げられる。他の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　防腐剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ウンデシレン酸、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸イソブチル、パラヒドロキシ安息香酸イソプロピル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安息香酸ブチル、パラヒドロキシ安息香酸プロピル、パラヒドロキシ安息香酸ベンジル、パラヒドロキシ安息香酸メチル、パラヒドロキシ安息香酸メチルナトリウム、フェノキシエタノール、感光素１０１号、感光素２０１号、感光素４０１号等が挙げられる。防腐剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましい防腐剤としては、フェノキシエタノールが例示される。
　また、ｐＨ調製剤としては、例えば、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましいｐＨ調整剤としては、クエン酸が例示される。
　本実施形態のゲル組成物のｐＨは、６．０～８．５であることが好ましい。ｐＨが前記好ましい範囲内であると、トコフェロールリン酸エステル又はその塩の安定性が良好であり、ゲル組成物の安定性が向上する。また、パック化粧料として使用した場合に、皮膚に対する刺激を少なくすることができる。本実施形態のゲル組成物のｐＨは、６．０～８．０であることがより好ましく、６．５～７．６であることがさらに好ましい。なお、前記ｐＨは、２５℃における値であり、ｐＨ計により測定することができる。
　本実施形態のゲル組成物のｐＨは、ｐＨ調整剤を用いて調整することができる。
　本実施形態のゲル組成物は、上記（ａ）～（ｅ）成分を混合し、任意に他の成分を添加して混合することにより製造することができる。本実施形態のゲル組成物の製造方法の具体例を、以下に例示する。
　まず、（ａ）成分を含有する水溶液（溶液Ａ）と、（ｂ）～（ｄ）成分を含有する水溶液（溶液Ｂ）とを作製する。次に、溶液Ｂを８０～９５℃程度に加温した後、溶液Ａを添加し、任意に他の成分を添加して混合する。そして、前記混合液を冷却することにより、本実施形態のゲル組成物を得ることができる。
　本実施形態のゲル組成物が、パック化粧料である場合には、所望のパック形状の型に前記混合液を入れて冷却すればよい。これにより、本実施形態のゲル組成物からなる所望の形状のパック化粧料を製造することができる。
　本実施形態のゲル組成物は、パック化粧料として好適に用いることができる。本実施形態のゲル組成物は、（ａ）成分として、トコフェロールリン酸エステル等を含有するため、目の周囲のクマ等の皮膚色改善効果を有する。また、本実施形態のゲル組成物は、（ｂ）～（ｄ）成分を含有するため、パック化粧料として十分な皮膚への密着性を有する。そのため、本実施形態のゲル組成物を、パック化粧料として、肌色不良の部位に貼付して使用することにより、当該部位の皮膚色改善効果が期待できる。本実施形態のゲル組成物は、特に、目の周囲のクマ等を改善するためのアイパック化粧料として有用である。
　本実施形態のゲル組成物をパック化粧料として用いることにより、トコフェロールリン酸エステル等を効率的に皮膚に浸透させることができる。
　従来、トコフェロールリン酸エステル等は、皮膚色改善効果が確認されていたものの、トコフェロールリン酸エステル等を含有する、パック化粧料として使用可能なゲル組成物は知られていなかった。ゲル組成物をパック化粧料として使用するためには、皮膚に対する密着性が必要である。特に、アイパック化粧料のように、皮膚との接触面積が小さいパック化粧料では、密着性が低いと、皮膚から脱落してしまう。
　本発明によれば、（ａ）成分に（ｂ）～（ｄ）成分を組み合わせることにより、皮膚に対する密着性の高いゲル組成物を得ることができる。そのため、アイパック化粧料のように、皮膚との接触面積が小さいパック化粧料にも好適に用いることができる。
　以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［ゲル組成物の製造］
　表１に示す組成により、実施例１～５及び比較例１のゲル組成物を製造した。なお、表１に示す数字の単位は、各ゲル組成物の質量を基準とした質量％である。
　まず、表１に示す材料をそれぞれ精製水に溶解し、溶液Ａ、溶液Ｂ及び溶液Ｃを調製した。続いて、溶液Ｂを８５～９０℃に加温した後、溶液Ｂに、溶液Ａ及び溶液Ｃを加えた。続いて、溶液Ａ～Ｃの混合物をホモミキサで撹拌後、アイパック用の型に入れて冷却し、実施例１～５及び比較例１のゲル組成物を得た。なお、実施例１～５及び比較例１のゲル組成物のｐＨは、いずれもｐＨ６．５～７．６の範囲内であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１における各材料は、以下のものを使用した。
　カラギーナン　GENUGEL(登録商標) CG-130 (CP Kelco)
　ローカストビーンガム　GENUGUM(登録商標) RL-200Z (CP Kelco)
　キサンタンガム　KELTROL CG-BT (CP Kelco)
　グルコマンナン　レオックス(登録商標) ONE （清水化学）
　トコフェリルリン酸Ｎａ（ｄｌ－α－トコフェロールリン酸エステルのナトリウム塩：TPNa（登録商標）（昭和電工））　
［密着性試験］
　実施例１～５及び比較例１のゲル組成物を手の甲に貼り付け、手のひらが上になる状態で静止し、ゲル組成物が手の甲から落下するまでの時間を測定した。
　結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１～５のゲル組成物は、いずれも皮膚に対する密着性が確認された。特に実施例３及び４のゲル組成物では、高い密着性が確認された。
　一方、比較例１のゲル組成物は、手の甲からすぐに落下し、密着性を有さなかった。そのため、比較例１のゲル組成物は、アイパック化粧料としての使用には適さないことが示された。
［耐久性試験］
　実施例１～５及び比較例１のゲル組成物を１分間垂直状態になるように持ち上げ、持ち上げる前の状態からの重力方向における長さの変化量を測定した。
　結果を表３に示す。表３において、「＋」は、持ち上げる前と比較してゲル組成物が伸びた長さを示す。＋の変化量が小さいほど、耐久性が高いと判定できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実施例１～５及び比較例１のゲル組成物の中では、実施例３のゲル組成物が最も耐久性が高かった。
［パネラー試験１］
　パネラー５人が、アイパック化粧料として、実施例１～５及び比較例１のゲル組成物を使用し、その使用感を評価した。評価は、各評価項目について、各パネラーが表４の基準に従って評価点を付けることによって行った。
　表５に、５人のパネラーの評価点の合計点を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　密着性については、上記の密着性試験と同様に、比較例１の評価点が最も悪かった。実施例３のゲル組成物は、いずれの評価項目でも最も高い評価点となった。
［パネラー試験２］
　パネラー試験１と同様に、パネラー５人が、アイパック化粧料として、実施例１～５及び比較例１のゲル組成物を使用し、ゲル組成物の崩れやすさを評価した。評価は、各パネラーが表６の基準に従って評価点を付けることによって行った。
　表７に、５人のパネラーの評価点の合計点を示す。表７では、点数が高いほど、評価が低いことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　実施例１～５及び比較例１の中では、実施例３のゲル組成物が最も評価が高く、崩れにくいことが示された。
　以上の結果より、比較例１のゲル組成物は、密着性が悪く、アイパック化粧料としての使用には適していないことが示された。実施例１～５のゲル組成物は、密着性の観点から、アイパック化粧料として使用可能であった。これらの中でも、耐久性の観点からは、実施例３～５のゲル組成物が好ましかった。全ての評価項目において、実施例３のゲル組成物が最も高い評価を示し、アイパック化粧料用のゲル組成物として良好に使用できることが示された。
　本発明により、皮膚色改善のためのパック化粧料として使用可能なゲル組成物が提供される。本発明により提供されるゲル組成物は、特に、アイパック化粧料などのパック化粧料として有用である。

Claims (9)

  1. 　（ａ）トコフェロールリン酸エステル及びその塩から選択される少なくとも１種と、
    　（ｂ）カラギーナンと、
    　（ｃ）ローカストビーンガムと、
    　（ｄ）寒天及びグルコマンナンから選択される少なくとも１種と、
    　（ｅ）水と、
    　を含有する、ゲル組成物。
  2. 　さらに、カリウム塩を含有する、請求項１に記載のゲル組成物。
  3. 　前記（ｄ）がグルコマンナンを含む、請求項１又は２に記載のゲル組成物。
  4. 　さらに、キサンタンガムを含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のゲル組成物。
  5. 　前記（ａ）の含有量が０．１～１０質量％であり、
    　前記（ｂ）の含有量が０．５～１．０質量％であり、
    　前記（ｃ）の含有量が０．３～０．９質量％であり、
    　前記（ｄ）の含有量が０．０５～０．５質量％である、
    　請求項１～４のいずれか一項に記載のゲル組成物。
  6. 　前記（ａ）がトコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩である、請求項１～５のいずれか一項に記載のゲル組成物。
  7. 　前記トコフェロールリン酸エステルのアルカリ金属塩が、トコフェロールリン酸エステルのナトリウム塩である、請求項６に記載のゲル組成物。
  8. 　パック化粧料である、請求項１～７のいずれか一項に記載のゲル組成物。
  9. 　アイパック化粧料である、請求項８に記載のゲル組成物。
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