WO2019044229A1 - インクジェット用インク組成物、インクジェットカートリッジ、及び化粧装置 - Google Patents

インクジェット用インク組成物、インクジェットカートリッジ、及び化粧装置 Download PDF

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WO2019044229A1
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那須昭夫
勝山智祐
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present disclosure relates to an ink composition for inkjet.
  • the present disclosure relates to an ink jet cartridge provided with the ink composition.
  • the present disclosure relates to a cosmetic device provided with the ink jet cartridge.
  • Patent Document 1 proposes a water-based ink for ink jet recording aimed at enhancing the redispersibility of titanium oxide used as a pigment.
  • Patent Document 1 is a water-based ink for inkjet recording containing titanium oxide (A) and a pigment dispersant (B), and the pigment dispersant (B) is a constituent unit derived from an anionic group-containing monomer (a) and poly It has a structural unit derived from alkylene glycol (meth) acrylate (b), and the average addition mole number of alkylene oxide of polyalkylene glycol (meth) acrylate (b) is 15 or more and 100 or less, and the pigment dispersant (B) Inkjet having an acid value of 100 mgKOH / g or more and 400 mgKOH / g or less, and a content of the pigment dispersant (B) of 0.3 parts by mass or more and 18 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of titanium oxide (A) An aqueous recording ink is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses an ink jet cartridge having an absorber for storing ink in an ink tank.
  • the ink applied to the ink jet is required to have a low viscosity in order to be able to eject fine droplets.
  • the pigment powder tends to settle.
  • the pigment powder settles down, it becomes difficult to continue uniform ink discharge.
  • aggregation of the powdery pigment occurs, which tends to make ejection impossible. Accordingly, there is a need for an ink composition that is less likely to cause sedimentation or aggregation of pigment powder.
  • a solvent a pigment comprising a first powder having a first charge on the surface in the solvent, and an ionic compound having a second charge opposite to the first charge
  • An inkjet ink composition comprising a polymer and a multivalent ion having a first charge is provided.
  • the surface tension of the ink composition is 53 mN / m or less.
  • an inkjet cartridge comprising the ink composition according to the first aspect.
  • a makeup apparatus including an ink jet cartridge according to the second aspect, which can be detachably attached, and which discharges the ink composition to the skin.
  • the ink composition of the present disclosure sedimentation and aggregation of the pigment are suppressed. Thereby, even in the case of using a pigment which is easily precipitated or aggregated, it can be applied as an inkjet ink.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an ink cartridge.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an ink cartridge.
  • the first powder has a predominantly spherical shape.
  • the average particle size of the first powder is between 150 nm and 350 nm.
  • the primary particles in the first powder have a spherical shape.
  • the average particle size of the primary particles in the first powder is 100 nm to 300 nm.
  • the ratio of the first powder is 40% by mass or more based on the total amount of the pigment.
  • the pigment further comprises a second powder different in type from the first powder.
  • the average particle size of the second powder is 50 nm to 300 nm.
  • the content of the first powder in the pigment is 45% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the pigment.
  • the content of the second powder in the pigment is 10% by mass to 55% by mass with respect to the total mass of the pigment.
  • the first powder is titanium dioxide.
  • the second powder is zinc oxide.
  • the pigment content is 5% by mass to 25% by mass with respect to the mass of the ink composition.
  • the viscosity at a shear rate of 100 s ⁇ 1 or more is 40 mPa ⁇ s or less.
  • the ink composition further comprises a surface tension reducing agent for reducing the surface tension of the ink composition.
  • the surface tension reducing agent is at least one of a polyhydric alcohol and a surfactant.
  • the pigment and the ionic polymer are electrostatically and / or ionically bonded.
  • the ionic polymer and the multivalent ion are electrostatically and / or ionically bound.
  • the pigment constitutes a soft aggregate through the ionic polymer and the multivalent ion.
  • the first charge is a positive charge.
  • the ionic polymer has an anionic functional group.
  • the ionic polymer comprises at least one of polyacrylate ion and hexametaphosphate ion.
  • the content of the polymer electrolyte that is the source of the ionic polymer is 0.01 parts by mass to 0.2 parts by mass with respect to 1 part by mass of the pigment.
  • the multivalent ion includes at least one of magnesium ion and calcium ion.
  • the content rate of the salt serving as the source of multivalent ions is 0.15 to 2 parts by mass with respect to 1 part by mass of the polymer electrolyte that is the origin of the ionic polymer. is there.
  • the solvent comprises water.
  • the invention is applied to a thermal discharge type inkjet.
  • the first aspect it is applied to the skin.
  • the ink jet cartridge further includes an absorber that absorbs and holds the ink. At least a portion of the ink composition is held by the absorber.
  • the droplet discharge system of the ink jet is a thermal system.
  • POE is an abbreviation of polyoxyethylene and POP is an abbreviation of polyoxypropylene.
  • the numbers in parentheses after POE or POP represent the average added mole number of POE group or POP group in the compound.
  • the ink composition of the present disclosure contains a solvent, a pigment, an ionic polymer, and a multivalent ion.
  • the solvent is preferably a soluble liquid that is an ionic polymer and a metal salt that dissociates multivalent ions.
  • the solvent is preferably a polar solvent so as to dissolve the ionic substance, and more preferably an aqueous solvent.
  • an aqueous solvent water, alcohol, or these mixtures can be mentioned, for example.
  • the lower alcohol includes, for example, ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • polyhydric alcohols for example, dihydric alcohols (eg ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol etc .; trihydric alcohols (eg glycerin, trimethylolpropane etc.); tetrahydric alcohols (eg 1,2,6) -Pentaerythritol such as hexanetriol etc.); pentahydric alcohol (eg, xylitol etc.); hexahydric alcohol (eg, sorbitol, mannitol etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, toto) Ethylene glycol, polypropylene glycol, te
  • the pigment contains a first powder.
  • the pigment can further include a second powder different in type from the first powder. It is thought that the affinity of both powders can be reduced and aggregation can be suppressed by the difference between the types of the first powder and the second powder.
  • the first powder and the second powder are preferably insoluble in the solvent.
  • the first powder and the second powder bear a first charge on the surface in the solvent.
  • the first charge may be the charge charged by the charge treatment agent.
  • the first charge may be positive charge or negative charge.
  • the analysis and evaluation of carrying the first charge can be performed by measurement of isoelectric point, measurement of pH, and the like.
  • powders having a positive charge on the surface include zinc oxide, titanium oxide, alumina and the like.
  • the powder having a negatively charged surface include silica and the like.
  • zinc oxide and titanium oxide can be used as white pigments.
  • the average particle size of the powder in the present disclosure refers to the average particle size of the particles dispersed in the ink composition, unless otherwise specified.
  • the average particle diameter according to the present disclosure is aggregation of primary particles and primary particles unless otherwise specified.
  • the average particle size of the powder can be measured according to dynamic light scattering method.
  • the shape of the particles in the present disclosure refers to the shape of the particles in the state of being dispersed in the ink composition, unless otherwise specified.
  • the shape of the particles in the present disclosure means that the primary particles and the primary particles are aggregated, unless otherwise specified. It refers to the shape of particles combined with secondary particles.
  • the average particle diameter of the first powder is, for example, preferably 100 nm or more, more preferably 150 nm or more, and still more preferably 200 nm or more. If the average particle size of the first powder is less than 100 nm, the hiding power will be too low.
  • the average particle diameter of the first powder is, for example, preferably 350 nm or less, and more preferably 300 nm or less. When the average particle size of the first powder exceeds 350 nm, it tends to settle and the dischargeability is reduced.
  • the aggregation of particles is preferably low. That is, it is preferable that the difference between the average particle diameter of the first powder and the average particle diameter of the primary particles of the first powder is small.
  • the average particle diameter of primary particles in the first powder is preferably, for example, 100 nm or more, or 150 nm or more.
  • the average particle size of the primary particles in the first powder is preferably 350 nm or less, 300 nm or less, or 250 nm or less.
  • the particle shape in the first powder is preferably mainly spherical.
  • the spherical shape may be, for example, that the particles are generally spherical when the powder is observed with a microscope.
  • the average particle diameter of the second powder is preferably 50 nm or more, more preferably 80 nm or more, and still more preferably 100 nm or more.
  • the average particle diameter of the second powder is preferably 350 nm or less, more preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, and still more preferably 200 nm or less. If it is such an average particle diameter, dischargeability and hiding power can be improved.
  • the average particle size of the particles in the second powder can be, for example, 10 nm or more, 20 nm or more, or 30 nm or more.
  • the average particle size of the particles in the second powder can be, for example, 80 nm or less, 70 nm or less, or 60 nm or less.
  • the pigments may also contain other types of powders.
  • Powders applicable to pigments include, for example, inorganic powders (eg, talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, pyromica, biotite, lithiamica, calcined mica, Calcined talc, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, tungstate metal salt, magnesium, silica, zeolite, glass, barium sulfate, calcined calcium sulfate (Sintered gypsum), calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon
  • Inorganic white pigment eg, titanium dioxide, zinc oxide etc.
  • inorganic red pigment eg iron oxide (bengalla), iron titanate etc.
  • inorganic brown pigment ⁇ -iron oxide etc.
  • inorganic yellow pigment Pigments yellow iron oxide, yellow soil etc.
  • inorganic black pigments black iron oxide, carbon black, low order titanium oxide etc.
  • inorganic purple pigments eg manganese violet, cobalt violet etc.
  • inorganic green pigments eg , Chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate etc .
  • inorganic blue pigments eg ultramarine blue, bituminous etc
  • Pearl pigments eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc.
  • metal powder pigments eg, aluminum powder, kappa powder etc.
  • Organic pigments such as zir
  • the content of the pigment is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more based on the mass of the ink composition. If the pigment content is less than 5% by mass, the hiding power will be too low.
  • the pigment content may be, for example, 15% by mass or more based on the mass of the ink composition.
  • the content of the pigment is preferably 25% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less, based on the mass of the ink composition. When the content of the pigment exceeds 25% by mass, aggregation tends to occur and the ink jet dischargeability is reduced.
  • the proportion of the first powder in the pigment is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and still more preferably 50% by mass or more based on the total amount of the pigment. When the proportion of the first powder in the pigment is less than 45% by mass, the dischargeability is reduced.
  • the proportion of the first powder in the pigment is, for example, 55% by mass, 60% by mass, 70% by mass, 80% by mass, 90% by mass or 100% by mass with respect to the total amount of the pigment. be able to.
  • the proportion of the first powder in the pigment is, for example, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 85% by mass or less, 80% by mass or less, 75% by mass or less, or 70% by mass or less can do.
  • the proportion of the second powder in the pigment can be, for example, 10% by mass, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, or 30% by mass or more based on the total amount of the pigment.
  • the proportion of the second powder in the pigment is, for example, preferably 55% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less, based on the total amount of the pigment. When the proportion of the second powder in the pigment exceeds 55% by mass, aggregation of the pigment is likely to occur.
  • the proportion of the second powder in the pigment is, for example, 45% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less can do.
  • the average particle size of the pigment is preferably 300 ⁇ m or less.
  • the pigment powder having an average particle diameter of 300 ⁇ m or less is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more, relative to the total amount of the pigment, 90% by mass or more Is more preferably, 95% by mass or more is more preferable, and 100% by mass is more preferable.
  • one of the first powder and the second powder may be titanium oxide, and the other may be zinc oxide.
  • the first powder can be spherical titanium oxide and the second powder can be zinc oxide.
  • the ionic polymer may be any polymer that can be ionized in a solvent. It is preferable that the positive and negative charges of the ionic polymer be determined in accordance with the charge potential of the pigment.
  • One ionic polymer can have one or more ionic functional groups.
  • the valence of the ionic polymer may be monovalent or polyvalent.
  • the ionic polymer can be added in the form of a polyelectrolyte.
  • the polyelectrolyte can be in the form of an acid or a base.
  • the ionic polymer bears a second charge opposite to the first charge by ionization in the solvent.
  • the ionic polymer has one or more ionic functional groups having a second charge, which are ionized in a solvent, in components or substituents of the polymer chain.
  • the valence of one functional group is preferably lower than that of the multivalent ion. More preferably, the valence of one functional group is monovalent in order to electrostatically and / or ionically bind a plurality of ionic polymers to a multivalent ion.
  • anionic functional group of the ionic polymer examples include carboxylic acid, sulfurous acid, sulfuric acid, acrylic acid, and salts thereof.
  • a cationic functional group of ionic polymer an amine salt, an imine salt, etc. can be mentioned, for example.
  • anionic ionic polymer examples include polyacrylates, hexametaphosphates, polycarboxylic acids (polymers of carboxylic acid monomers), and the like.
  • a cationic ionic polymer the polymer etc. which have a quaternary ammonium group can be mentioned, for example.
  • the molecular weight of the ionic polymer is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, and still more preferably 6,000 or more. If the molecular weight of the ionic polymer is less than 3,000, it is not possible to form a cohesion of the pigment.
  • the molecular weight of the ionic polymer is preferably 15,000 or less, more preferably 12,000 or less, and still more preferably 10,000 or less. When the molecular weight of the ionic polymer exceeds 15,000, the dischargeability is reduced.
  • the content of the salt (polymer electrolyte) which is the basis of the ionic polymer in the ink composition is preferably 0.01 parts by mass or more, and 0.015 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of the pigment. And more preferred. When the content of the polymer electrolyte is less than 0.01 parts by mass, the dispersibility of the pigment is reduced.
  • the content of the salt (polymer electrolyte) which is the basis of the ionic polymer is preferably 0.2 parts by mass or less, and preferably 0.1 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the pigment. Preferably, it is more preferably 0.05 parts by mass or less. When the content of the polymer electrolyte exceeds 0.2 parts by mass, the dischargeability is adversely affected.
  • the multivalent ion is an ion having a first charge in the solvent.
  • the multivalent ion is preferably an ion having a valence of two or more.
  • the multivalent ion can be, for example, a metal ion.
  • metal ions such as aluminum, magnesium, calcium, manganese, barium, nickel, iron, zinc, copper, bismuth, tin, silver, can be mentioned, for example.
  • polyvalent ions as the anion include sulfate ion, carbonate ion and the like. Among them, magnesium ion and calcium ion are particularly preferable from the viewpoint of safety.
  • the polyvalent ion when the polyvalent ion is a metal ion, the polyvalent ion can be added in the form of a metal salt.
  • the metal salt may be one that is ionized (dissolved) in a solvent.
  • the metal salt include metal salts such as chloride salt, hydroxide salt, nitrate, sulfate, phosphate, acetate, carbonate and the like. These metal salts can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the salt that is the basis of multivalent ions in the ink composition of the present disclosure is preferably 0.05 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of the polymer electrolyte that is the basis of the ionic polymer, It is more preferable that it is 1 part by mass or more. If the content of the salt is less than 0.05 parts by mass, the effect of enhancing the dispersibility of the pigment can not be obtained.
  • the content of the salt is, for example, 0.2 parts by mass or more, 0.3 parts by mass or more, 0.4 parts by mass or more, or 0.5 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of the polymer electrolyte. be able to.
  • the content of the salt that is the basis of the multivalent ion is preferably 2 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or less, with respect to 1 part by mass of the polymer electrolyte that is the origin of the ionic polymer. When the content rate of the said salt exceeds 2 mass parts, dischargeability will be affected.
  • the content of the salt is, for example, 1.5 parts by mass or less, 1 part by mass or less, 0.7 parts by mass or less, 0.5 parts by mass or less, per 1 part by mass of the polymer electrolyte. It can be less than or equal to parts by weight.
  • the ink composition of the present disclosure can contain a charge treatment agent (charge agent) that charges the surface of the pigment to a first charge when the pigment is not charged in a solvent.
  • a charge treatment agent charge agent
  • a cationic polymer such as polyethylene imine can be used as a charge treatment agent that charges the surface of the pigment to a positive charge.
  • an anionic polymer such as polyacrylate can be used as a charge treatment agent that charges the surface of the pigment to a negative charge.
  • the ink composition of the present disclosure can further contain a surface tension reducing agent for reducing the surface tension of the ink composition.
  • a surface tension reducing agent for example, alcohols, surfactants and the like can be used.
  • the alcohol include lower alcohols and polyhydric alcohols listed above.
  • surfactant the following anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant etc. can be mentioned.
  • fatty acid soap eg, sodium laurate, sodium palmitate etc.
  • higher alkyl sulfate ester salt eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate etc.
  • alkyl ether sulfate ester salt eg, POE-lauryl sulfate triethanolamine, POE-sodium lauryl sulfate, etc.
  • N-acyl sarcosic acid eg, lauroyl sarcosine sodium etc.
  • higher fatty acid amide sulfonate eg, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium, coconut Oil fatty acid methyl taurid sodium, lauryl methyl taurid sodium etc .
  • phosphate ester salt POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether phosphoric acid etc
  • sulfosuccinate sodium di-2-ethylhex
  • alkyl trimethyl ammonium salt for example, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride and the like
  • alkyl pyridinium salt for example, cetyl pyridinium chloride and the like
  • dialkyl dimethyl ammonium salt for example, distearyl chloride Dimethyl ammonium etc .
  • poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylene piperidinium) chloride alkyl quaternary ammonium salt; alkyl dimethyl benzyl ammonium salt; alkyl isoquinolinium salt
  • POE-alkylamines alkylamine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.
  • amphoteric surfactants examples include imidazoline amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide). Side-1-carboxyethyloxy disodium salt and the like); betaine surfactants (eg, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl betaine, amido betaine) And sulfobetaine etc.).
  • imidazoline amphoteric surfactants eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide.
  • Side-1-carboxyethyloxy disodium salt and the like
  • lipophilic nonionic surfactants include sorbitan fatty acid esters (eg, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan Trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexyl acid, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexyl acid, etc.
  • sorbitan fatty acid esters eg, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan Trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexyl acid, diglycerol sorbitan tetra-2-
  • Glycerin polyglycerin fatty acid eg mono cotton seed oil fatty acid glycerin, glycerin monoerucate, glycerin sesquioleate, glycerin monostearate
  • propylene glycol fatty acid esters eg monos Stearic acid propylene glycol
  • hydrogenated castor oil derivatives glycerol alkyl ethers, and the like.
  • hydrophilic nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters (eg, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.); POE-Sorbit fatty acid ester (eg, POE-Sorbit monolaurate, POE-Sorbit monooleate, POE-Sorbit pentaoleate, POE-Sorbit monostearate etc.); POE-glycerin fatty acid ester (eg, POE-glycerin mono POE-monooleate such as stearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate etc .; POE-fatty acid ester (eg POE-distearate, POE Monodioleate, ethylene glycol distearate, etc .; POE-alkyl
  • Pluronic type eg, Pluronic etc.
  • POE ⁇ POP-alkyl ether eg, POE ⁇ POP-cetyl ether, POE ⁇ POP 2-decyl tetradecyl ether, POE ⁇ POP-monobutyl ether, POE ⁇ POP-water Lanolin, POE • POP-glycerin ether etc.
  • tetra POE • tetra POP-ethylenediamine condensate eg Tetronic
  • POE-castor oil hydrogenated castor oil derivative eg P E-castor oil, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, POE-hardened castor oil triisostearate, POE-hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic diester, POE-hardened castor oil maleine Acid etc .
  • POE- beeswax lanolin derivatives eg POE-sorbit beeswax etc
  • alkanolamides eg coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide etc.
  • POE propylene glycol fatty acid ester POE-alkylamine
  • POE-fatty acid amide sucrose fatty acid ester
  • alkylethoxydimethylamine oxide trioleyl phosphate and the like.
  • the surface tension reducing agent in the ink composition of the present disclosure can be added until the ink composition has a desired surface tension.
  • the content of the surface tension reducing agent is, for example, preferably 5% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more based on the mass of the ink composition. If the content of the surface tension reducing agent is less than 5% by mass, the dischargeability is reduced.
  • the content of the surface tension reducing agent can be, for example, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more with respect to the mass of the ink composition.
  • the content of the surface tension reducing agent is, for example, preferably 30% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less, with respect to the mass of the ink composition. When the content of the pigment exceeds 30% by mass, the dispersibility of the pigment is reduced.
  • the ink composition of the present disclosure may contain other components such as an ester, a moisturizer, a water-soluble polymer, a thickener, a film agent, a UV absorber, a sequestering agent, as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • An amino acid, an organic amine, a polymer emulsion, a pH adjuster, a skin nutrient, a vitamin, an antioxidant, an antioxidant aid, a fragrance, water and the like can be suitably contained.
  • blended is listed.
  • the following components may be added to the ink composition of the present disclosure at least one.
  • a moisturizing agent for example, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucotin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate And sodium lactate, bile salts, dl-pyrrolidone carboxylates, alkylene oxide derivatives, short chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adducts, extract of Izayoira, extract of Yarrow extract, extract of Meriloto, and the like.
  • EO diglycerin
  • Naturally occurring water-soluble polymers include plant-based polymers (eg, gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agarten, quince seed (marmelo), alge colloid (kasou extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizinic acid; microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, etc.); animal macromolecules (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Can be mentioned.
  • plant-based polymers eg, gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agarten, quince seed (marmelo), alge colloid (kasou extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrr
  • semi-synthetic water-soluble polymers include starch-based polymers (for example, carboxymethyl starch, methyl hydroxypropyl starch and the like); cellulose-based polymers (methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate) And hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, etc .; alginic acid based polymers (eg, sodium alginate, alginic acid propylene glycol ester etc.) and the like.
  • starch-based polymers for example, carboxymethyl starch, methyl hydroxypropyl starch and the like
  • cellulose-based polymers methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate
  • alginic acid based polymers eg, sodium al
  • Examples of synthetic water-soluble polymers include vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40) And 60,000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers and the like); acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide and the like); polyethyleneimine; cationic polymers and the like.
  • vinyl polymers eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.
  • polyoxyethylene polymers eg, polyethylene glycol 20,000, 40
  • acrylic polymers for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide and the like
  • polyethyleneimine
  • a thickener for example, gum arabic, carrageenan, karaya gum, tragacanth gum, carob gum, quince seed (mallo), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, sodium alginate, methyl cellulose, ethyl cellulose, CMC, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, dialkyldimethyl ammonium cellulose, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, A1 Mg silicate (bee gum), Laponite, silicic acid anhydride and the like can be mentioned.
  • a thickener for example, gum arabic, carrageenan, karaya gum, tragacanth gum, carob gum, quince seed (mallo), casein, dextrin, ge
  • the film agent examples include anionic film agents (eg, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl vinyl ether / maleic anhydride high polymer etc.), cationic film agents (eg, cation) Cellulose, dimethyldiallyl ammonium chloride polymer, dimethyldiallyl ammonium chloride / acrylamide copolymer etc., nonionic film agent (eg polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester copolymer, (meth)) Acrylamide, high molecular silicone, silicone resin, trimethylsiloxy silicic acid, etc.).
  • anionic film agents eg, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl vinyl ether / maleic anhydride high polymer etc.
  • cationic film agents eg, cation
  • Cellulose dimethyldiallyl ammonium
  • UV absorbers examples include benzoic acid UV absorbers (for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter referred to as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid ultraviolet light absorbers (eg, homomentyl-N-acetyl anthranilate etc.); Salicylic acid UV absorbers (eg, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomentyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, etc.); cinnamic acid UV absorber
  • the sequestering agent for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, edetate disodium, edetate trisodium, edetate tetrasodium Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.
  • amino acids examples include neutral amino acids (for example, threonine, cysteine and the like); basic amino acids (for example, hydroxylysine and the like) and the like.
  • amino acid derivative examples include acylsarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl ⁇ -alanine sodium, glutathione, pyrrolidone carboxylic acid and the like.
  • organic amines examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol and the like. Can be mentioned.
  • polymer emulsions examples include acrylic resin emulsions, ethyl polyacrylate emulsions, acrylic resin solutions, polyacrylic alkyl ester emulsions, polyvinyl acetate resin emulsions, natural rubber latex and the like.
  • pH adjusters examples include buffers such as citric acid, lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
  • vitamins examples include vitamin A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin and the like.
  • antioxidants examples include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.
  • antioxidant aid examples include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and the like.
  • preservatives ethylparaben, butylparaben, chlorphenesin, phenoxyethanol, etc.
  • anti-inflammatory agents eg, glycyrrhizinic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin etc.
  • Whitening agents eg, placenta extract, yukinoshita extract, arbutin etc.
  • various extracts eg., Oubac, ouren, sikon, peony, semen, birch, sage, loquat, carrot, aloe, zenia oyster, iris, grape
  • Yokuinin, pomace lily, saffron, sage, sage, oatsliosis, onynis, onynis, garlic, pepper, chipping, seaweed, etc.
  • activator eg, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, etc.
  • composition of the present disclosure includes caffeine, tannin, verapamil, tranexamic acid and derivatives thereof, various herbal extracts such as licorice, cullin, spinach and the like, tocopherol acetate, glycyrrhizinic acid, glycyrrhizinic acid and derivatives thereof or salts thereof, etc.
  • Drugs, vitamin C, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbic acid glucoside, albicans, whitening agents such as koruic acid, amino acids such as arginine and lysine, and derivatives thereof can also be suitably contained.
  • FIG. 1 is a schematic view showing the dispersion form of the pigment 1 in the ink composition of the present disclosure.
  • the pigment 1 is considered to be in a dispersed form as shown in FIG.
  • the surface of pigment 1 has a first charge (positive charge in FIG. 1).
  • the ionic polymer 2 is ionized in the solvent and has a second charge (negative charge in FIG. 1).
  • the polymer ions are considered to be gathered near the surface of the pigment 1 so as to maintain the electrical neutrality.
  • the ionic polymer 2 is considered to be electrostatically and / or ionically bound to the surface of the pigment 1.
  • the ionic polymer 2 is considered to be attached or adsorbed to the surface of the pigment 1.
  • the pigment 1 and the ionic polymer 2 form a complex.
  • a plurality of ionic polymers 2 are bonded or attached to one primary particle and / or secondary particle of pigment 1.
  • the polymer chain of the ionic polymer 2 is considered not to shrink around the pigment 1 and extend outward from the pigment 1.
  • the average particle size of the complex can be 200 nm or more. In addition, the average particle size of the composite can be 800 nm or less.
  • the average particle size of the complex can be measured according to dynamic light scattering.
  • the polydispersity index (PDI (Polydispersity Index) value) of the complex is preferably 0.2 or less. The polydispersity index can be calculated from the particle size distribution measured according to the dynamic light scattering method.
  • the polyvalent ion 3 having the first charge is considered to be electrostatically and / or ionically bound to the ionic polymer 2 having the second charge in the solvent.
  • the multivalent ion 3 is considered to be electrostatically and / or ionically bound to the ionic polymer 2 adsorbed to the other pigment 1.
  • the multivalent ion 3 has a structure that crosslinks the ionic polymer 2 or the complex. That is, it is considered that the pigment 1, the ionic polymer 2 and the multivalent ion 3 form a network form by weak ionic bond or ionic interaction.
  • the pigment 1 is considered to be weakly aggregated via the ionic polymer 2 and the multivalent ion 3.
  • the ink composition of the present disclosure preferably has a surface tension of 55 mN / m or less, more preferably 53 mN / m or less, still more preferably 52.5 mN / m or less, and 52 mN / m as measured by the Wilhelmy method. Or less is more preferable, 51.5 mN / m or less is more preferable, 51 mN / m or less is more preferable, 50.5 mN / m or less is more preferable, 50 mN / m or less is more preferable And 49.5 mN / m or less, more preferably 49 mN / m or less.
  • a surface tension of 55 mN / m or less, more preferably 53 mN / m or less, still more preferably 52.5 mN / m or less, and 52 mN / m as measured by the Wilhelmy method. Or less is more preferable, 51.5 mN / m or less is more
  • the ink composition of the present disclosure preferably has a viscosity of 50 mPa ⁇ s or less at a shear rate of 100 s ⁇ 1 or more, preferably 40 mPa ⁇ s or less, more preferably 30 mPa ⁇ s or less, and 25 mPa ⁇ s or less
  • the viscosity is more preferably 20 mPa ⁇ s or less, more preferably 15 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 10 mPa ⁇ s or less.
  • the ink composition of the present disclosure preferably has a viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 of 800 mPa ⁇ s or less, more preferably 500 mPa ⁇ s or less, more preferably 300 mPa ⁇ s or less, and 200 mPa ⁇ s or less And preferably 100 mPa ⁇ s or less.
  • a shear rate of 1 s ⁇ 1 exceeds 800 mPa ⁇ s, inkjet discharge becomes difficult.
  • the viscosity of the ink composition of the present disclosure can be measured using a rheometer.
  • the pH of the ink composition of the present disclosure is preferably adjusted appropriately so as to obtain a desired viscosity.
  • ink composition of the present disclosure sedimentation and aggregation of the pigment are suppressed. Thereby, stable discharge can be realized even when the ink composition is used for inkjet.
  • a powder that is easily precipitated and agglomerated such as titanium oxide, can also be used as a pigment.
  • an inkjet ink of a desired color for example, white
  • the ink composition of the present disclosure can have high hiding power because the pigment has an appropriately large particle size.
  • a method of producing the ink composition of the present disclosure will be described as a second embodiment.
  • the method described below is an example, and the manufacturing method is not limited to the following method. The above description is incorporated for details of each component.
  • a first powder whose surface is charged to a first charge in a solvent is added to the solvent (first addition step). If necessary, the surface of the first powder is charged (charging step). For example, adjustment of pH can be performed. Alternatively, a charge treating agent may be added to the solvent to charge the surface of the powder. For example, when it is desired to positively charge the surface of the powder, a cationic polymer such as polyethyleneimine can be added.
  • a polymer electrolyte that generates an ionic polymer having a second charge is added to a solvent to prepare a first mixed solution (second addition step).
  • a first mixed solution second addition step
  • the order of adding the first powder and the polyelectrolyte is preferably in the order of adding the first powder.
  • the ionic polymer can be easily adsorbed to the first powder by adding the ionic polymer in the state in which the first powder is dispersed first.
  • a treatment for reducing the contraction of the polymer chain of the ionic polymer may be performed (relaxation step). For example, stress or strain such as pressure may be applied to the liquid to untwist the polymer chains, and the polymer chains may extend outward from the adsorbed particles.
  • the application time of pressure to the liquid is preferably one hour or more in order to sufficiently promote relaxation of the polymer chain. For example, after pressure is applied to the liquid, contraction of the polymer chain can be alleviated by sealing the container containing the liquid.
  • the second powder When a powder other than the first powder, for example, the second powder is added, it can be added in any of the first addition step and the second step. Alternatively, the above steps may be performed on the second powder separately from the first mixed solution to prepare a second mixed solution. Then, a first liquid mixture containing the first powder and a second liquid mixture containing the second powder are mixed to produce a liquid mixture containing the first powder and the second powder. can do.
  • multivalent ions having a first charge for example, a compound (eg, a salt) generated by ionization are added to the above mixture (third addition step).
  • the multivalent ions generated in the solvent are considered to be electrostatically and / or ionically or weakly bound to the ionic polymers.
  • the pigment containing the first powder and / or the second powder is considered to be softly agglomerated via the ionic polymer and the multivalent ion.
  • the addition rate of each component can be determined according to the above-mentioned content rate.
  • the ink composition of the present disclosure according to the first embodiment can be easily manufactured.
  • the pigment, the ionic polymer and the polyvalent ion are simultaneously added, it is considered that the polymer chains of the ionic polymer adsorbed to the powder shrink. For this reason, multivalent ions can not connect ionic polymers to each other. As a result, they do not form a network, and the powder can not form a soft aggregate.
  • the polymer chains of the ionic polymer adsorbed to the pigment can be elongated. For this reason, multivalent ions connect the ionic polymers, and as a result, a network can be formed, and the pigment can form a soft aggregate.
  • the ink cartridge of the present disclosure according to the third embodiment will be described.
  • the ink cartridge can be for ink jet.
  • the inkjet ink cartridge may be thermal or piezoelectric.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the ink jet ink cartridge.
  • the ink cartridge 10 includes an ink chamber 11, an ejection element 13, and an ink 14 containing the ink composition according to the first embodiment.
  • the ink chamber 11 has a discharge port 12 for discharging the ink 14.
  • the ejection element 13 is an element for ejecting a droplet of the ink 14 from the ejection port 12.
  • the ejection element 13 can be, for example, a heater.
  • the ejection element 13 can be, for example, a piezo element and a diaphragm.
  • FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view of an inkjet ink cartridge of a mode different from the mode shown in FIG.
  • the ink cartridge 20 can further include an ink absorber 21 in the ink chamber 11 that absorbs and holds the ink 14.
  • an ink absorber 21 for example, a porous body such as a fiber or a sponge can be used.
  • the ink jet cartridge according to the third embodiment can use the ink composition according to the first embodiment as an ink. According to the ink composition according to the first embodiment, stable discharge can be realized even when the ink absorber is present.
  • the ink cartridge according to the third embodiment can be used, for example, for a printer, a makeup apparatus, and the like.
  • the makeup apparatus is an apparatus for discharging the ink composition according to the first embodiment onto the skin.
  • the makeup apparatus can include the ink cartridge according to the third embodiment.
  • the ink cartridge may be configured to be removable from the makeup apparatus.
  • the ink composition according to the first embodiment to be discharged can be a skin external preparation, a cosmetic, a cosmetic, etc. according to the purpose.
  • the cosmetic device can be a portable type that is easy to carry.
  • the ink composition of the first embodiment can be applied to the skin at a pinpoint.
  • a cosmetic or the like having a color according to the purpose such as skin color can be applied.
  • the ink composition of the present disclosure will be described below by way of examples. However, the ink composition of the present disclosure is not limited to the following examples. The contents shown in the following table are represented by mass%.
  • Test Examples 1 to 5 A white-based ink composition was prepared and tested to determine whether it can be discharged by an inkjet method. At least one of zinc oxide and titanium oxide was used as the white pigment. It is considered that the surface of both zinc oxide and titanium oxide is positively charged in water.
  • a method of producing a white-based ink composition will be described with Test Example 1 as an example. First, zinc oxide powder and sodium polyacrylate were added to ion exchange water, and ultrasonic vibration was applied to disperse the zinc oxide powder to prepare a first pigment dispersion. Similarly, separately, titanium oxide A powder and sodium polyacrylate were added to ion exchange water, and ultrasonic vibration was applied to disperse titanium oxide A powder to prepare a second pigment dispersion.
  • the polyacrylate ion generated from sodium polyacrylate corresponds to the above-mentioned ionic polymer.
  • magnesium chloride was added to the liquid mixture. Magnesium ions generated from magnesium chloride correspond to the above-mentioned multivalent ions.
  • an ink composition was prepared by adding dipropylene glycol as a surface tension reducing agent and citric acid as a pH adjuster. The ink compositions according to Test Examples 2 to 5 were also produced by the same method. The produced ink composition had a white color on visual observation.
  • Titanium oxide A corresponds to the first powder mentioned above.
  • Zinc oxide corresponds to the second powder mentioned above.
  • Table 1 shows the average particle sizes of zinc oxide and titanium oxide in the ink composition.
  • the catalog value said in Table 1 is the average particle diameter of the primary particle which the maker of powder announces.
  • the measured values after dispersion processing in Table 1 are measured values in a state where the powder is dispersed in a solvent by applying ultrasonic vibration.
  • the catalog value of the primary particles was 30 nm to 60 nm, but the average particle diameter in the ink composition after the dispersion treatment was 100 nm to 200 nm.
  • the primary particles of titanium oxide A powder are spherical.
  • the catalog value of the primary particles was 200 nm, but the average particle diameter in the ink composition after the dispersion treatment was 200 nm to 300 nm.
  • the catalog value of the primary particles was 10 nm to 20 nm, but the average particle diameter in the ink composition after the dispersion treatment was 150 nm to 200 nm. Since the measured value after dispersion treatment of the average particle diameter of titanium oxide A does not differ greatly from the catalog value, it is considered that the aggregation (secondary particles) in titanium oxide A is small. Therefore, the main particle shape in titanium oxide A is considered to be spherical.
  • zinc oxide and titanium oxide B since the difference between the measured value after dispersion treatment and the catalog value is large, it is considered that zinc oxide and titanium oxide B have many secondary particles. Therefore, the main particle shape in zinc oxide and titanium oxide B is considered to be non-spherical or amorphous.
  • the viscosity and the surface tension at a shear rate of 1 s ⁇ 1 and 100 s ⁇ 1 were measured for the prepared ink composition.
  • the viscosity was measured using a rheometer.
  • the surface tension was measured by the Wilhelmy method on a sample one month after preparation of the ink composition.
  • the prepared ink composition was filled in a thermal ink jet cartridge having an ink absorber in the ink tank, and it was tested whether printing on black paper was possible. The evaluation criteria are shown below. The ejection test was conducted on the day the ink composition was filled in the ink cartridge and the next day. [Dischargeability] A: A white character was printed using an inkjet method. B: Inkjet type could not print white characters.
  • the ink composition of the present disclosure can be printed by the inkjet method. It was also found that printing was possible the next day after filling the ink cartridge, and it was also confirmed that the printable state was not temporary. Furthermore, it has been found that the ink composition of the present disclosure is also applicable to an ink jet cartridge provided with an ink absorber.
  • the printed characters had high hiding power according to visual observation.
  • Test Examples 1 to 5 it is considered that the hiding power could be enhanced by using a titanium oxide powder having a relatively large particle size.
  • Test Examples 4 and 5 discharge was possible with titanium oxide A alone, but in Test Examples 1 to 3, it could be confirmed that discharge was also possible by combining titanium oxide A with zinc oxide particles. It is believed that the hiding power could be further enhanced by combining pigments of different sizes and / or pigments of different types. In addition, it is considered that aggregation of the pigment is suppressed by combining different kinds of powders.
  • Test Examples 6 to 9 An ink composition having a composition different from that of Test Examples 1 to 5 was produced, and the same test as that of Test Examples 1 to 5 was performed.
  • Test Examples 6 and 7 a combination of zinc oxide and titanium oxide A was used as a pigment powder, and in Test Examples 8 and 9, a combination of zinc oxide and titanium oxide B was used.
  • Test Examples 6 and 8 the content of dipropylene glycol, which is a surface tension reducing agent, was increased to lower the surface tension.
  • the preparation method and the test method of the ink composition of Test Examples 6 to 9 are the same as those of Test Examples 1 to 5. Table 3 shows the composition and the results.
  • Test Example 6 the ink composition could be jetted in the same manner as in Test Examples 1 to 5. However, in Test Examples 7 to 9, the ink composition could not be jetted out.
  • Test Example 7 has a lower content of dipropylene glycol and higher surface tension. Therefore, it is considered that this high surface tension makes the ink jet discharge difficult.
  • the surface tension of the ink composition is more preferably 53 mN / m or less, preferably 52 mN / m or less, more preferably 51 mN / m or less, and more preferably 50 mN / m or less Conceivable.
  • titanium oxide B is added instead of titanium oxide A.
  • ink jet discharge was impossible. From this, it is considered that the inkjet discharge can not be performed due to at least one of the size of the average particle diameter of a part of the pigment, the aggregation of the pigment particles, the shape of the pigment particles and the like.
  • the main shape of the pigment particles is considered to be more preferably spherical.
  • Test Examples 10 to 13 In Test Example 10, a combination of zinc oxide and titanium oxide A was used as a pigment powder, and in Test Examples 11 to 13, an ink composition was prepared using a combination of titanium oxide A and titanium oxide B. The same test as 1 to 5 was performed. The preparation method and the test method of the ink composition of Test Examples 10 to 13 are the same as those of Test Examples 1 to 5. Table 4 shows the composition and the results.
  • Test Example 10 was the same as Test Example 1 except for the content of dipropylene glycol, and no problem occurred in the dischargeability. In Test Examples 11 to 13, discharge was possible on the day of filling. However, at least one day after the filling, there was a problem with the dischargeability.
  • the content of titanium oxide B which is considered to be non-spherical or amorphous, is higher than in Test Examples 10, 12 and 13.
  • the problem with the dischargeability in Test Example 11 is considered to be caused by the large amount of secondary particles (the large amount of non-spherical particles and irregular particles) and / or the increase in viscosity.
  • the content of the second powder is preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and more preferably 35% by mass or less based on the total mass of the powder (pigment). Preferably, it is considered to be 30% by mass or less.
  • the second powder may not be added.
  • Test Examples 12 and 13 no problem occurred in the dischargeability on the day of filling, but a problem occurred in dischargeability on the day after filling.
  • Test Example 10 having a similar composition, from the fact that no problem occurred in the dischargeability on the day after filling, it is considered that the same kind of the first powder and the second powder influenced the dischargeability. For example, since powders of the same type have high affinity to each other, it is considered that the formation of aggregation increases with the passage of time and the dischargeability is lowered. Therefore, in order to enhance long-term stability, it is considered preferable that the first powder and the second powder be different types of powders.
  • the viscosity at a shear rate of 1 s ⁇ 1 is preferably 800 mPa ⁇ s or less, more preferably 500 mPa ⁇ s or less, more preferably 300 mPa ⁇ s or less, and more preferably 200 mPa ⁇ s or less, It is considered more preferable that the viscosity is 100 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity at a shear rate of 100 s ⁇ 1 is preferably 50 mPa ⁇ s or less, more preferably 40 mPa ⁇ s or less, more preferably 30 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 25 mPa ⁇ s or less,
  • the viscosity is more preferably 20 mPa ⁇ s or less, more preferably 15 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 10 mPa ⁇ s or less.
  • Test Examples 14 to 16 an ink composition was prepared using a pigment powder in which at least one of zinc oxide and titanium oxide was not subjected to dispersion treatment by ultrasonication, and the same test as in Test Examples 1 to 5 Did.
  • the preparation method and the test method of the ink compositions of Test Examples 14 to 16 are the same as those of Test Examples 1 to 5 except that the ultrasonic treatment step is not performed.
  • Table 5 shows average particle sizes of zinc oxide and titanium oxide in the ink composition.
  • the undispersed treatment measurement value in Table 5 is a measurement value in a state where the powder is dispersed in a solvent without applying ultrasonic vibration. Table 6 shows the composition and the results.
  • the average particle size of the undispersed zinc oxide and the undispersed titanium oxide A was larger than the average particle size of the dispersed zinc oxide and the dispersed titanium oxide A. Therefore, the undispersed zinc oxide and the undispersed titanium oxide A are considered to be aggregated. For this reason, the particle shape of titanium oxide A is considered to be irregular rather than spherical.
  • the non-spherical particle shape of titanium oxide A is considered to be one of the reasons for the problem in dischargeability.
  • the average particle size of the pigment powder is 300 ⁇ m or less.
  • the pigment powder having an average particle diameter of 300 ⁇ m or less is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and 90% by mass with respect to the total amount of pigment powder. It is more preferable that it is the above, It is more preferable that it is 95 mass% or more, It is thought that it is still more preferable that it is 100 mass%.
  • the ink composition of the present disclosure can be applied not only to ink for ink jet but also to ink such as paint, pen, and correction pen. Furthermore, the ink composition of the present disclosure can also be applied as a skin external preparation or a cosmetic applied to the skin.
  • the application form applicable to the ink composition and the inkjet cartridge of the present disclosure may be on-demand type or continuous type. Further, the droplet discharge method to which the ink composition and the inkjet cartridge of the present disclosure can be applied may be a thermal method or a piezo method.

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Abstract

インクジェット用インク組成物は、溶媒と、溶媒中において表面に第１の電荷を帯びた第１の粉末を含む顔料と、第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、第１の電荷を有する多価イオンと、を含む。インク組成物の表面張力が５３ｍＮ／ｍ以下である。

Description

インクジェット用インク組成物、インクジェットカートリッジ、及び化粧装置 関連出願
　本発明は、日本国特許出願：特願２０１７－１６８３９０号（２０１７年９月１日出願）の優先権主張に基づくものであり、同出願の全記載内容は引用をもって本書に組み込み記載されているものとする。
　本開示は、インクジェット用インク組成物に関する。また、本開示は、当該インク組成物を備えるインクジェットカートリッジに関する。さらに、本開示は、当該インクジェットカートリッジを備える化粧装置に関する。
　インクジェット式プリンタに適用されるインクには、一般的には、顔料（粉末）が添加されている。インク中の顔料が凝集したり、沈降したりすると、インクを吐出することができなくなったり、インクカートリッジの使用可能期間が短くなったりしてしまう。そこで、例えば、特許文献１においては、顔料として用いた酸化チタンの再分散性を高めることを目的としたインクジェット記録用水系インクが提案されている。
　特許文献１には、酸化チタン（Ａ）及び顔料分散剤（Ｂ）を含有するインクジェット記録用水系インクであり、顔料分散剤（Ｂ）がアニオン性基含有モノマー（ａ）由来の構成単位及びポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（ｂ）由来の構成単位を有し、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（ｂ）のアルキレンオキシドの平均付加モル数が１５以上１００以下であり、顔料分散剤（Ｂ）の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、顔料分散剤（Ｂ）の含有量が、酸化チタン（Ａ）１００質量部に対して０．３質量部以上１８質量部以下である、インクジェット記録用水系インクが開示されている。
　特許文献２には、インクタンクにインクを収容するための吸収体を有するインクジェットカートリッジが開示されている。
特開２０１７－３９９２２号公報 特開２０１１－１９４８７９号公報
　インクジェットに適用されるインクは、微細な液滴で吐出可能とするために、低粘度であることが要求される。しかしながら、インクを低粘度にすると、顔料粉末は沈降しやすくなってしまう。顔料粉末が沈降すると、均一なインクの吐出の継続が困難となる。また、顔料が沈降すると、粉末顔料の凝集が生じ、吐出不可能となりやすい。したがって、顔料粉末の沈降や凝集が生じにくいインク組成物が求められている。
　インクジェット用のカートリッジには、特許文献２に記載のように、インクを保持する繊維状の吸収体を備えるものが存在する。このような吸収体に、特許文献１に記載のようなインクジェット記録用水系インクが保持された状態において、顔料粉末が吸収体内で沈降してしまうと再分散は容易ではなく、上述と同様の問題が生じ得る。したがって、吸収体を備えるインクカートリッジにおいても、均一かつ安定に吐出可能なインク組成物が求められている。
　本開示の第１視点によれば、溶媒と、溶媒中において表面に第１の電荷を帯びた第１の粉末を含む顔料と、第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、第１の電荷を有する多価イオンと、を含むインクジェット用インク組成物が提供される。インク組成物の表面張力が５３ｍＮ／ｍ以下である。
　本開示の第２視点によれば、第１視点に係るインク組成物を備えるインクジェットカートリッジが提供される。
　本開示の第３視点によれば、第２視点に係るインクジェットカートリッジを着脱可能に備え、肌に対してインク組成物を吐出する化粧装置が提供される。
　本開示のインク組成物においては、顔料の沈降や凝集が抑制されている。これにより、沈降や凝集しやすい顔料を用いる場合であっても、インクジェット用インクとして適用することができる。
顔料の分散状態を説明するための模式図。 インクカートリッジの概略断面図。 インクカートリッジの概略断面図。
　上記各視点の好ましい形態を以下に記載する。
　第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末は主として球状形状を有する。
　第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末の平均粒径は１５０ｎｍ～３５０ｎｍである。
　第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末における１次粒子は球状形状を有する。
　第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末における１次粒子の平均粒径は１００ｎｍ～３００ｎｍである。
　第１視点の好ましい形態によれば、顔料の総量に対して第１の粉末の割合が４０質量％以上である。
　第１視点の好ましい形態によれば、顔料は、第１の粉末とは種類が異なる第２の粉末をさらに含む。
　第１視点の好ましい形態によれば、第２の粉末の平均粒径が５０ｎｍ～３００ｎｍである。
　第１視点の好ましい形態によれば、顔料中の第１の粉末の含有率が、顔料の総質量に対して４５質量％～９０質量％である。顔料中の第２の粉末の含有率が、顔料の総質量に対して１０質量％～５５質量％である。
　第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末が二酸化チタンである。第２の粉末が酸化亜鉛である。
　第１視点の好ましい形態によれば、顔料の含有率は、インク組成物の質量に対して、５質量％～２５質量％である。
　第１視点の好ましい形態によれば、１００ｓ－１以上のせん断速度における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下である。
　第１視点の好ましい形態によれば、インク組成物は、インク組成物の表面張力を低下させる表面張力低下剤をさらに含む。
　第１視点の好ましい形態によれば、表面張力低下剤が、多価アルコール及び界面活性剤のうちの少なくとも一方である。
　第１視点の好ましい形態によれば、顔料とイオン性高分子とが静電的及び／又はイオン的に結合している。イオン性高分子と多価イオンとが静電的及び／又はイオン的に結合している。
　第１視点の好ましい形態によれば、顔料は、イオン性高分子及び多価イオンを介して軟凝集体を構成している。
　第１視点の好ましい形態によれば、第１の電荷は正電荷である。イオン性高分子はアニオン性官能基を有する。
　第１視点の好ましい形態によれば、イオン性高分子はポリアクリル酸イオン及びヘキサメタリン酸イオンのうちの少なくとも一方を含む。
　第１視点の好ましい形態によれば、イオン性高分子の元となる高分子電解質の含有率は、顔料１質量部に対して０．０１質量部～０．２質量部である。
　第１視点の好ましい形態によれば、多価イオンはマグネシウムイオン及びカルシウムイオンのうちの少なくとも一方を含む。
　第１視点の好ましい形態によれば、多価イオンの元となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して０．１５質量部～２質量部である。
　第１視点の好ましい形態によれば、溶媒は水を含む。
　第１視点の好ましい形態によれば、サーマル式吐出方式のインクジェットに適用される。
　第１視点の好ましい形態によれば、肌に適用される。
　第２視点の好ましい形態によれば、インクジェットカートリッジは、インクを吸収保持する吸収体をさらに備える。インク組成物の少なくとも一部は吸収体に保持されている。
　第２視点の好ましい形態によれば、インクジェットの液滴吐出方式がサーマル式である。
　第１実施形態に係る本開示のインク組成物について説明する。
　以下の説明において、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレンの略記である。ＰＯＥ又はＰＯＰの後ろのカッコ内の数字は当該化合物中におけるＰＯＥ基又はＰＯＰ基の平均付加モル数を表す。
　以下の説明において、図面参照符号は発明の理解のために付記しているものであり、図示の態様に限定することを意図するものではない。また、図示の形状、寸法、縮尺等も図面に示す形態に発明を限定するものではない。各実施形態において、同じ要素には同じ符号を付してある。
　本開示のインク組成物は、溶媒と、顔料と、イオン性高分子と、多価イオンと、を含む。
［溶媒］
　溶媒は、イオン性高分子、及び多価イオンを解離する金属塩を可溶な液体とすると好ましい。溶媒は、イオン性物質を溶解できるように極性溶媒であると好ましく、水性溶媒であるとより好ましい。水性溶媒としては、例えば、水、アルコール、又はこれらの混合物を挙げることができる。
　低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジペート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトール、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
［顔料］
　顔料は、第１の粉末を含有する。顔料は、第１の粉末とは種類が異なる第２の粉末をさらに含むことができる。第１の粉末と第２の粉末の種類が異なることによって、両粉末の親和性を低下させ、凝集を抑制することができると考えられる。第１の粉末及び第２の粉末は、溶媒に不溶であると好ましい。
　第１の粉末及び第２の粉末は、溶媒中において、表面に第１の電荷を帯びる。第１の電荷は帯電処理剤によって荷電した電荷であってもよい。第１の電荷は正電荷であってもよいし、負電荷であってもよい。第１の電荷を帯びていることの分析・評価は、等電点の測定、ｐＨの測定等で行うことができる。表面が正電荷を帯びている粉末としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等を挙げることができる。表面が負電荷を帯びている粉末としては、例えば、シリカ等を挙げることができる。例えば、酸化亜鉛及び酸化チタンは、白色系顔料として使用することができる。
　本開示における粉末の平均粒径は、特に明記していない限り、インク組成物において分散している状態の粒子の平均粒径をいう。インク組成物において、１次粒子が凝集した２次粒子が存在している場合には、本開示にいう平均粒径とは、特に明記していない限り、１次粒子と１次粒子が凝集した２次粒子とを合わせた粒子の平均粒径をいう。粉末の平均粒径は、動的光散乱法に準拠して測定することができる。
　本開示における粒子の形状は、特に明記していない限り、インク組成物において分散している状態の粒子の形状をいう。インク組成物において、１次粒子が凝集した２次粒子が存在している場合には、本開示にいう粒子の形状とは、特に明記していない限り、１次粒子と１次粒子が凝集した２次粒子とを合わせた粒子の形状をいう。
　第１の粉末の平均粒径は、例えば、１００ｎｍ以上であると好ましく、１５０ｎｍ以上であるとより好ましく、２００ｎｍ以上であるとさらに好ましい。第１の粉末の平均粒径が１００ｎｍ未満であると、隠蔽力が低くなりすぎてしまう。また、第１の粉末の平均粒径は、例えば、３５０ｎｍ以下であると好ましく、３００ｎｍ以下であるとより好ましい。第１の粉末の平均粒径が３５０ｎｍを超えると、沈降しやすくなって吐出性が低下してしまう。
　第１の粉末において、粒子の凝集は少ないと好ましい。すなわち、第１の粉末の平均粒径と、第１の粉末の１次粒子の平均粒径との差は小さいと好ましい。第１の粉末における１次粒子の平均粒径は、例えば、１００ｎｍ以上、又は１５０ｎｍ以上であると好ましい。第１の粉末における１次粒子の平均粒径は、３５０ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、又は２５０ｎｍ以下であると好ましい。
　第１の粉末における粒子形状は主として球状であると好ましい。球状とは、例えば、粉末を顕微鏡で観察したときに、粒子が総じて球形であればよい。第１の粉末が球状であることによって吐出性を高めることができる。
　第２の粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以上であると好ましく、８０ｎｍ以上であるとより好ましく、１００ｎｍ以上であるとさらに好ましい。第２の粉末の平均粒径は、３５０ｎｍ以下であると好ましく、３００ｎｍ以下であるとより好ましく、２５０ｎｍ以下であるとより好ましく、２００ｎｍ以下であるとさらに好ましい。このような平均粒径であれば、吐出性及び隠蔽力を高めることができる。
　第２の粉末における粒子の平均粒径は、例えば、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、又は３０ｎｍ以上とすることができる。第２の粉末における粒子の平均粒径は、例えば、８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、又は６０ｎｍ以下とすることができる。
　顔料は、さらに他の種類の粉末を含有してもよい。顔料に適用可能な粉末としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、焼成雲母、焼成タルク、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン樹脂粉末、シルクパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（γ－酸化鉄等）、無機黄色系顔料（黄酸化鉄、黄土等）、無機黒色系顔料（黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等）、無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等を挙げることができる。
　顔料の含有率は、インク組成物の質量に対して、５質量％以上であると好ましく、１０質量％以上であるとより好ましい。顔料の含有率が５質量％未満であると、隠蔽力が低くなりすぎてしまう。顔料の含有率は、インク組成物の質量に対して、例えば、１５質量％以上とすることもできる。顔料の含有率は、インク組成物の質量に対して、２５質量％以下であると好ましく、２０質量％以下であるとより好ましい。顔料の含有率が２５質量％を超えると、凝集が生じやすくなってインクジェット吐出性が低下してしまう。
　顔料における第１の粉末の割合は、顔料の総量に対して、４０質量％以上であると好ましく、４５質量％以上であるとより好ましく、５０質量％以上であるとさらに好ましい。顔料における第１の粉末の割合が４５質量％未満となると、吐出性が低下してしまう。顔料における第１の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、５５質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は１００質量％とすることができる。顔料における第１の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、９５質量％以下、９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、又は７０質量％以下とすることができる。
　顔料における第２の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は３０質量％以上とすることができる。第２の粉末を配合することによって、第１の粉末の凝集を抑制すると共に、隠蔽力を高めることができる。顔料における第２の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、５５質量％以下であると好ましく、５０質量％以下であるとより好ましい。顔料における第２の粉末の割合が５５質量％を超えると、顔料の凝集が生じやすくなってしまう。顔料における第２の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下とすることができる。
　顔料の平均粒径は３００μｍ以下であると好ましい。顔料の総量に対して、平均粒径３００μｍ以下の顔料粉末は、７０質量％以上であると好ましく、８０質量％以上であるとより好ましく、８５質量％以上であるとより好ましく、９０質量％以上であるとより好ましく、９５質量％以上であるとより好ましく、１００質量％であるとさらに好ましい。
　第１の粉末及び第２の粉末は、例えば、一方が酸化チタンとし、他方が酸化亜鉛とすることができる。例えば、第１の粉末を球状酸化チタンとし、第２の粉末を酸化亜鉛とすることができる。
［イオン性高分子］
　イオン性高分子は溶媒中でイオンとなる高分子であればよい。イオン性高分子の電荷の正負は、顔料の帯電電位に応じて定めると好ましい。１つのイオン性高分子は、１つ又は複数のイオン性官能基を有することができる。イオン性高分子の価数は、１価であってもよいし、多価であってもよい。イオン性高分子は、高分子電解質の形態で添加することができる。高分子電解質は酸又は塩基の形態とすることができる。
　イオン性高分子は、溶媒中において、電離によって第１の電荷とは反対の第２の電荷を帯びている。イオン性高分子は、高分子鎖の構成成分又は置換基に、溶媒中で電離して第２の電荷を有するイオン性官能基を１つ以上有する。１つの官能基の価数は、多価イオンの価数よりも低いと好ましい。多価イオンに複数のイオン性高分子と静電的及び／又はイオン的に結合させるため、より好ましくは、１つの官能基の価数は１価である。
　イオン性高分子のアニオン性官能基としては、例えば、カルボン酸、亜硫酸、硫酸、アクリル酸、及びこれらの塩等を挙げることができる。イオン性高分子のカチオン性官能基としては、例えば、アミン塩、イミン塩等を挙げることができる。
　アニオン性イオン性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ポリカルボン酸（カルボン酸単量体のポリマー）塩等を挙げることができる。カチオン性イオン性高分子としては、例えば、第４級アンモニウム基を有するポリマー等を挙げることができる。
　イオン性高分子の分子量は、３，０００以上であると好ましく、５，０００以上であるとより好ましく、６，０００以上であるとさらに好ましい。イオン性高分子の分子量が３，０００未満であると、顔料の軟凝集を形成することができない。イオン性高分子の分子量は、１５，０００以下であると好ましく、１２，０００以下であるとより好ましく、１０，０００以下であるとさらに好ましい。イオン性高分子の分子量が１５，０００を超えると吐出性が低下してしまう。
　インク組成物におけるイオン性高分子の基礎となる塩（高分子電解質）の含有率は、顔料１質量部に対して、０．０１質量部以上であると好ましく、０．０１５質量部以上であるとより好ましい。高分子電解質の含有率が０．０１質量部未満であると、顔料の分散性が低下してしまう。また、イオン性高分子の基礎となる塩（高分子電解質）の含有率は、顔料１質量部に対して、０．２質量部以下であると好ましく、０．１質量部以下であるとより好ましく、０．０５質量部以下であるとさらに好ましい。高分子電解質の含有率が０．２質量部を超えると、吐出性に悪影響を及ぼしてしまう。
［多価イオン］
　多価イオンは、溶媒中において、第１の電荷を有するイオンである。多価イオンは、２価以上の価数を有するイオンであると好ましい。
　多価イオンは、例えば、金属イオンとすることができる。カチオンとしての多価イオンとしては、例えば、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、バリウム、ニッケル、鉄、亜鉛、銅、ビスマス、スズ、銀等の金属イオンを挙げることができる。アニオンとしての多価イオンとしては、例えば、硫酸イオン、炭酸イオン等を挙げることができる。このうち、特に、安全性の観点から、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンが好ましい。
　多価イオンが金属イオンである場合、多価イオンは金属塩としての形態で添加することができる。金属塩は、溶媒中で電離（溶解）するものであればよい。金属塩としては、例えば、塩化物塩、水酸化物塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、炭酸塩等の金属塩が挙げられる。これらの金属塩は、単独または二種以上を組み合わせて用いることができる。
　本開示のインク組成物における多価イオンの基礎となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して、０．０５質量部以上であると好ましく、０．１質量部以上であるとより好ましい。当該塩の含有率が０．０５質量部未満であると、顔料の分散性を高める効果を得ることができない。当該塩の含有率は、当該高分子電解質１質量部に対して、例えば、０．２質量部以上、０．３質量部以上、０．４質量部以上、又は０．５質量部以上とすることができる。多価イオンの基礎となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して、２質量部以下であると好ましく、１質量部以下であるとより好ましい。当該塩の含有率が２質量部を超えると、吐出性に影響が生じてしまう。当該塩の含有率は、当該高分子電解質１質量部に対して、例えば、１．５質量部以下、１質量部以下、０．７質量部以下、０．５質量部以下、又は０．４質量部以下とすることができる。
［帯電処理剤］
　本開示のインク組成物は、顔料が溶媒中において帯電していない場合に顔料の表面を第１の電荷に帯電させる帯電処理剤（荷電作用剤）を含有することができる。顔料の表面を正電荷に帯電させる帯電処理剤としては、例えば、ポリエチレンイミン等のカチオン系高分子を使用することができる。顔料の表面を負電荷に帯電させる帯電処理剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩等のアニオン系高分子を使用することができる。
［表面張力低下剤］
　本開示のインク組成物は、インク組成物の表面張力を低下させるための表面張力低下剤をさらに含有することができる。表面張力低下剤としては、例えば、アルコール、界面活性剤等を使用することができる。アルコールとしては、上記に挙げた低級アルコール、多価アルコール等を挙げることができる。界面活性剤としては、下記のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等を挙げることができる。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ－ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ－ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ－オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ－ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ－アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ－アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；ジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等）；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ－アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
　親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
　親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥ－ソルビット脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－モノオレエート等）；ＰＯＥ－脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ－アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等）；プルロニック型（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ－エチレンジアミン縮合物（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ－ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ－アルキルアミン；ＰＯＥ－脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
　本開示のインク組成物における表面張力低下剤は、インク組成物が所望の表面張力を有するまで添加することができる。表面張力低下剤の含有率は、インク組成物の質量に対して、例えば、５質量％以上であると好ましく、８質量％以上であるとより好ましい。表面張力低下剤の含有率が５質量％未満であると、吐出性が低下してしまう。表面張力低下剤の含有率は、インク組成物の質量に対して、例えば、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上とすることができる。表面張力低下剤の含有率は、インク組成物の質量に対して、例えば、３０質量％以下であると好ましく、２５質量％以下であるとより好ましい。顔料の含有率が３０質量％を超えると、顔料の分散性が低下してしまう。
［その他の成分］
　本開示のインク組成物は、本開示の効果を阻害しない範囲において、他の成分、例えば、エステル、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜含有することができる。
　以下に、配合可能な他の成分の例を列挙する。下記成分は、少なくとも１つを本開示のインク組成物に添加することができる。
　保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
　天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
　半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
　合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
　増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリンドガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
　皮膜剤としては、例えば、アニオン性皮膜剤（例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸高重合体等）、カチオン性皮膜剤（例えば、カチオン化セルロース、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体等）、ノニオン性皮膜剤（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリルアミド、高分子シリコーン、シリコーンレジン、トリメチルシロキシケイ酸等）が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート(２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート)、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等）；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、ジモルホリノピリダジノン；２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート；２，４－ビス－｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］－フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－（１，３，５）－トリアジン等が挙げられる。
　金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
　アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
　有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１,３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。
　高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
　ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
　酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
　その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
　さらに、本開示の組成物は、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、も適宜含有することができる。
［分散機構］
　図１に、本開示のインク組成物における顔料１の分散形態を示す模式図を示す。本開示のインク組成物において、顔料１は図１に示すような分散形態を採っていると考えられる。溶媒中において、顔料１の表面は第１の電荷（図１においては正電荷）を有している。イオン性高分子２は、溶媒中において電離し、第２の電荷（図１においては負電荷）を有している。高分子イオンは、電気的中性を保つように、顔料１の表面近傍に集まっていると考えられる。溶媒中において、イオン性高分子２は、顔料１の表面と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。あるいは、イオン性高分子２は、顔料１の表面に付着又は吸着していると考えられる。これにより、顔料１とイオン性高分子２とは複合体を形成していると考えられる。顔料１の１つの１次粒子及び／又は２次粒子には、複数のイオン性高分子２が結合ないし付着しているものと考えられる。複合体において、イオン性高分子２の高分子鎖は、顔料１周囲で収縮しておらず、顔料１から外方へ伸びていると考えられる。
　複合体の平均粒径は、２００ｎｍ以上とすることができる。また、複合体の平均粒径は、８００ｎｍ以下とすることができる。複合体の平均粒径は、動的光散乱法に準拠して測定することができる。複合体の多分散度指数（ＰＤＩ（Polydispersity Index）値）は、０．２以下であると好ましい。多分散度指数は、動的光散乱法に準拠して測定された粒子径分布より計算により求めることができる。
　第１の電荷を有する多価イオン３は、溶媒中において、第２の電荷を有するイオン性高分子２と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。また、多価イオン３は、他の顔料１に吸着したイオン性高分子２と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。これにより、多価イオン３がイオン性高分子２又は複合体を架橋するような構造をとっていると考えられる。すなわち、顔料１、イオン性高分子２及び多価イオン３は、弱いイオン結合又はイオン相互作用によって網目形態を形成していると考えられる。顔料１は、イオン性高分子２及び多価イオン３を介して軟凝集していると考えられる。そして、網目形態及び／又は軟凝集が、顔料１の沈降を抑制すると共に、顔料１が沈降してもその固化を抑制していると考えられる。また、網目形態及び／又は軟凝集は、外力によって容易に分解可能であるので、振盪等の外力によって静置後の顔料１の再流動及び再分散を容易にしていると考えられる。なお、図１においては、多価イオンを２価として図示しているが、２価に限定されるものではない。
［表面張力］
　本開示のインク組成物は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法で測定した表面張力が５５ｍＮ／ｍ以下であると好ましく、５３ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５２．５ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５２ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５１．５ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５１ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５０．５ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、４９．５ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、４９ｍＮ／ｍ以下であるとさらに好ましい。表面張力を低くすることにより、インクジェットによる吐出を可能とすることができる。
［粘度］
　本開示のインク組成物は、せん断速度１００ｓ－１以上における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であるとさらに好ましい。せん断速度１００ｓ－１以上における粘度が５０ｍＰａ・ｓを超えると、インクジェット吐出が困難となってしまう。
　本開示のインク組成物は、せん断速度１ｓ－１における粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であるとさらに好ましい。せん断速度１ｓ－１における粘度が８００ｍＰａ・ｓを超えると、インクジェット吐出が困難となってしまう。
　本開示のインク組成物の粘度は、レオメーターを用いて測定することができる。
［ｐＨ］
　本開示のインク組成物おけるｐＨは、所望の粘度が得られるように適宜調整すると好ましい。
　本開示のインク組成物においては、顔料の沈降及び凝集が抑制されている。これにより、インク組成物をインクジェットに用いる場合であっても、安定した吐出を実現することができる。
　本開示の組成物においては、酸化チタン等の沈降及び凝集しやすい粉末も顔料として用いることができる。これにより、所望の色（例えば白色）のインクジェットインクを実現することができる。
　酸化チタン等の白色系顔料を用いる場合であっても、顔料は適度に大きい粒径を有しているので、本開示のインク組成物は高い隠蔽力を有することができる。
　第２実施形態として、本開示のインク組成物の製造方法について説明する。ただし、以下に説明する方法は一例であって、製造方法は、以下の方法に限定されるものではない。各成分の詳細については上述の記載を援用する。
　まず、溶媒中において表面が第１の電荷に帯電する第１の粉末を溶媒に添加する（第１の添加工程）。必要がある場合には、第１の粉末の表面を帯電させる（帯電工程）。例えば、ｐＨの調節を行うことができる。あるいは、荷電処理剤を溶媒に添加して粉末の表面を荷電させてもよい。例えば、粉末の表面を正荷電に帯電させたい場合には、ポリエチレンイミン等のカチオン系高分子を添加することができる。
　次に、第２の電荷を有するイオン性高分子を生成する高分子電解質を溶媒に添加して、第１の混合液を作製する（第２の添加工程）。これにより、高分子電解質の電離により生成したイオン性高分子が、第１の粉末の表面に電気的に吸着すると考えられる。
　第１の粉末及び高分子電解質を添加する順序は、第１の粉末の添加が先であると好ましい。先に第１の粉末を分散させた状態においてイオン性高分子を添加することによって、イオン性高分子が第１の粉末に吸着させやすくすることができる。
　イオン性高分子の高分子鎖の収縮を緩和させる処理を行ってもよい（緩和工程）。例えば、液に圧力等の応力や歪を印加して、高分子鎖の絡み合いをほどき、高分子鎖が吸着した粒子から外方に向けて伸びるようにすることができる。液への圧力の印加時間は、高分子鎖の緩和を十分に進行させるために、１時間以上であると好ましい。例えば、液に対して圧力を印加した後に、液を入れた容器を密閉することによって高分子鎖の収縮を緩和させることができる。
　第１の粉末以外の粉末、例えば第２の粉末、を添加する場合には、第１の添加工程及び第２の工程のうちのいずれかの工程において添加することができる。あるいは、第１の混合液とは別に、第２の粉末について上記各工程を行い、第２の混合液を作製してもよい。そして、第１の粉末を含有する第１の混合液と、第２の粉末を含有する第２の混合液とを混合することによって、第１の粉末及び第２の粉末を含む混合液を作製することができる。
　次に、上記混合物に、第１の電荷を有する多価イオン、例えば電離によって生成する化合物（例えば塩）を添加する（第３の添加工程）。溶媒中において生成した多価イオンは、イオン性高分子同士と静電的及び／又はイオン的に結合、ないし弱く結合すると考えられる。これにより、第１の粉末及び／又は第２の粉末を含む顔料は、イオン性高分子及び多価イオンを介して軟凝集すると考えられる。
　各成分の添加率は、上述の含有率に応じて決定することができる。
　その他の成分は、本開示の効果を阻害しないように、各工程において添加することができる。
　第２実施形態によれば、第１実施形態に係る本開示のインク組成物を容易に作製することができる。顔料、イオン性高分子及び多価イオンを同時に添加した場合には、粉末に吸着したイオン性高分子の高分子鎖は収縮すると考えらえる。このため、多価イオンは、イオン性高分子同士を連結できず、その結果、ネットワークを構成せず、粉末は軟凝集体を形成することができない。一方、本開示の方法によれば、顔料に吸着したイオン性高分子の高分子鎖は伸長できると考えられる。このため、多価イオンは、イオン性高分子同士を連結し、その結果、ネットワークを構成し、顔料は軟凝集体を形成することができる。
　第３実施形態に係る本開示のインクカートリッジについて説明する。インクカートリッジはインクジェット用とすることができる。インクジェットインクカートリッジは、サーマル式であってもよいし、ピエゾ式であってもよい。
　図２に、インクジェット用インクカートリッジの一形態を示す概略断面図を示す。インクカートリッジ１０は、インク室１１と、吐出素子１３と、第１実施形態に係るインク組成物を含むインク１４と、を備える。インク室１１は、インク１４を吐出するための吐出口１２を有する。吐出素子１３は、インク１４の液滴を吐出口１２から吐出させるための素子である。例えば、サーマル式インクジェットの場合、吐出素子１３は例えばヒーターとすることができる。ピエゾ式インクジェットの場合、吐出素子１３は、例えばピエゾ素子及び振動板とすることができる。
　図３に、図２に示す形態とは異なる形態のインクジェット用インクカートリッジの概略断面図を示す。インクカートリッジ２０は、インク室１１内に、インク１４を吸収保持するインク吸収体２１をさらに備えることができる。インク吸収体２１としては、例えば、繊維、スポンジ等の多孔体を利用することができる。
　第３実施形態に係るインクジェットカートリッジは、第１実施形態に係るインク組成物をインクとして利用することができる。第１実施形態に係るインク組成物によれば、インク吸収体が存在する場合であっても、安定した吐出を実現することができる。
　第３実施形態に係るインクカートリッジは、例えば、プリンタ、化粧装置等に利用することができる。
　第４実施形態に係る本開示の化粧装置について説明する。化粧装置は、肌に第１実施形態に係るインク組成物を吐出するための装置である。化粧装置は、第３実施形態に係るインクカートリッジを備えることができる。インクカートリッジは、化粧装置に対して着脱可能に構成してもよい。吐出される第１実施形態に係るインク組成物は、目的に応じて、皮膚外用剤、化粧料、美容料等とすることができる。化粧装置は、持ち運びが容易なポータブルタイプとすることができる。
　第４実施形態に係る化粧装置によれば、第１実施形態に係るインク組成物をピンポイントで肌に塗布することができる。第１実施形態に係るインク組成物を用いることにより、肌色等、目的に応じた色の化粧料等を塗布することができる。
　本開示のインク組成物について、以下に例を挙げて説明する。しかしながら、本開示のインク組成物は以下の例に限定されるものではない。以下の表に示す含有率は質量％で表記してある。
［試験例１～５］
　白色系のインク組成物を作製して、インクジェット方式で吐出可能かを試験した。白色系顔料としては、酸化亜鉛及び酸化チタンのうちの少なくとも一方を用いた。酸化亜鉛も酸化チタンも水中においてはその表面は正に帯電すると考えられる。試験例１を例にして、白色系インク組成物の製造方法について説明する。まず、酸化亜鉛粉末及びポリアクリル酸ナトリウムをイオン交換水に添加し、超音波振動を与えて酸化亜鉛粉末を分散させて、第１の顔料分散体を作製した。同様にして、別途、酸化チタンＡ粉末及びポリアクリル酸ナトリウムをイオン交換水に添加し、超音波振動を与えて酸化チタンＡ粉末を分散させて、第２の顔料分散体を作製した。ポリアクリル酸ナトリウムから生成するポリアクリル酸イオンは、上述にいうイオン性高分子に相当する。次に、白色系顔料が所望の含有率となるように、第１の顔料分散体及び第２の顔料分散体をイオン交換水に添加して混合した後、塩化マグネシウムを混合液に添加した。塩化マグネシウムから生成するマグネシウムイオンは、上述にいう多価イオンに相当する。次に、所望の表面張力及び粘度となるように、表面張力低下剤となるジプロピレングリコール及びｐＨ調整剤となるクエン酸を添加して、インク組成物を作製した。試験例２～５に係るインク組成物も同様の方法で作製した。作製したインク組成物は、目視において白色を呈していた。
　酸化チタンＡは、上述にいう第１の粉末に相当する。酸化亜鉛は、上述にいう第２の粉末に相当する。表１に、インク組成物中の酸化亜鉛及び酸化チタンの平均粒径を示す。表１にいうカタログ値とは、粉末のメーカーが公表している１次粒子の平均粒径である。表１にいう分散処理後測定値とは、超音波振動を与えて粉末を溶媒中に分散させた状態の測定値である。酸化亜鉛は、１次粒子のカタログ値は３０ｎｍ～６０ｎｍであったが、分散処理後のインク組成物中における平均粒径は１００ｎｍ～２００ｎｍであった。酸化チタンＡ粉末の１次粒子は球状である。酸化チタンＡは、１次粒子のカタログ値は２００ｎｍであったが、分散処理後のインク組成物中における平均粒径は２００ｎｍ～３００ｎｍであった。酸化チタンＢは、１次粒子のカタログ値は１０ｎｍ～２０ｎｍであったが、分散処理後のインク組成物中における平均粒径は１５０ｎｍ～２００ｎｍであった。酸化チタンＡの平均粒径の分散処理後測定値はカタログ値と大きな差はないので、酸化チタンＡにおける凝集（２次粒子）は少ないものと考えられる。したがって、酸化チタンＡにおける主たる粒子形状は球状であると考えられる。一方、酸化亜鉛及び酸化チタンＢにおいては、分散処理後測定値とカタログ値との差が大きいので、酸化亜鉛及び酸化チタンＢには多くの２次粒子が存在していると考えられる。したがって、酸化亜鉛及び酸化チタンＢにおける主たる粒子形状は、非球状ないし不定形であると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　作製したインク組成物について、せん断速度１ｓ－１及び１００ｓ－１における粘度、並びに表面張力を測定した。粘度はレオメーターを用いて測定した。表面張力は、インク組成物作製から１ヶ月後の試料についてＷｉｌｈｅｌｍｙ法によって測定した。
　インクタンクにインク吸収体を備えるサーマル式インクジェットカートリッジに、作製したインク組成物を充填し、黒色の紙に印字可能かを試験した。以下に評価基準を示す。吐出性試験は、インク組成物をインクカートリッジに充填した当日及びその翌日について行った。
［吐出性］
Ａ：インクジェット式で白色の文字が印字できた。
Ｂ：インクジェット式で白色の文字が印字できなかった。
　組成及び測定結果を表２に示す。通常、酸化チタン等の白色系顔料は、比重が大きいため沈降しやすく、かつ凝集しやすい。そのため、これまでは、インクジェット方式による白色系顔料の印字が困難であった。特に、インク吸収体を備えるインクカートリッジにおいては、一旦、沈降及び凝集が生じてしまうと、顔料を再分散させることは困難であった。しかしながら、試験例１～５に係るインク組成物は、いずれも安定したインクジェット吐出が可能であり、白色文字をきれいに印字することが確認できた。本開示のインク組成物においては、イオン性高分子及び多価イオンによって顔料粉末の分散性が高められていると共に、凝集が抑制されている。このため、本開示のインク組成物はインクジェット方式による印字が可能になったと考えられる。また、インクカートリッジに充填した翌日も印字可能であることが分かり、印字可能な状態が一時的ではないことも確認できた。さらに、本開示のインク組成物は、インク吸収体を備えるインクジェットカートリッジにも適用可能であることが分かった。
　また、印字された文字は、目視観察によれば隠蔽力も高かった。試験例１～５においては、比較的粒径の大きい酸化チタン粉末を用いることによって隠蔽力を高めることができたと考えられる。試験例４及び５においては酸化チタンＡ単独で吐出可能であったが、試験例１～３においては、酸化チタンＡに、酸化亜鉛粒子を組み合わせることによっても吐出可能であることが確認できた。大きさの異なる顔料及び／又は種類が異なる顔料を組み合わせることによってさらに隠蔽力を高めることができたと考えられる。また、異なる種類の粉末を組み合わせることによって、顔料の凝集が抑制されているものと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［試験例６～９］
　試験例１～５とは組成が異なるインク組成物を作製して、試験例１～５と同様の試験を行った。試験例６及び７においては、顔料粉末として酸化亜鉛及び酸化チタンＡの組み合わせを用い、試験例８及び９においては、酸化亜鉛及び酸化チタンＢの組み合わせを用いた。また、試験例６及び８においては、表面張力低下剤であるジプロピレングリコールの含有率を高くして、表面張力が低くなるようにした。試験例６～９のインク組成物の作製方法及び試験方法は試験例１～５と同様である。表３に、組成及び結果を示す。
　試験例６においては、試験例１～５と同様にしてインク組成物をインクジェット吐出させることができた。しかしながら、試験例７～９においては、インク組成物をインクジェット吐出させることができなかった。
　試験例６と試験例７とを比較すると、試験例７のほうがジプロピレングリコールの含有率が低く、表面張力が高くなっている。したがって、この高い表面張力のためにインクジェット吐出が困難になったと考えられる。これより、インク組成物の表面張力は、５３ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５２ｍＮ／ｍ以下であると好ましく、５１ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましいと考えられる。
　試験例８及び９においては、酸化チタンＡの代わりに酸化チタンＢが添加されている。試験例８においては表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下であってもインクジェット吐出が不可能であった。これより、顔料の一部の平均粒径の大きさ、顔料粒子の凝集、顔料粒子の形状等のうちの少なくとも１つの理由によってインクジェット吐出ができなくなったものと考えられる。特に、顔料粒子の主たる形状は球状であるとより好ましいと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［試験例１０～１３］
　試験例１０においては、顔料粉末として酸化亜鉛及び酸化チタンＡの組み合わせを用い、試験例１１～１３においては、酸化チタンＡ及び酸化チタンＢの組み合わせを用いてインク組成物を作製して、試験例１～５と同様の試験を行った。試験例１０～１３のインク組成物の作製方法及び試験方法は試験例１～５と同様である。表４に、組成及び結果を示す。
　試験例１０は、ジプロピレングリコールの含有率以外、試験例１と同様であり、吐出性に問題は生じなかった。試験例１１～１３においては、充填当日は吐出することができた。しかしながら、少なくとも充填翌日において吐出性に問題が生じた。
　試験例１１においては、非球状ないし不定形と考えられる酸化チタンＢの含有率が試験例１０、１２及び１３よりも高くなっている。試験例１１において吐出性に問題が生じたのは、二次粒子が多いこと（非球状粒子ないし不定形粒子が多いこと）及び／又は粘度が高くなったことが原因と考えられる。これより、第２の粉末の含有率は、粉末（顔料）の総質量に対して、４５質量％以下であると好ましく、４０質量％以下であるとより好ましく、３５質量％以下であるとより好ましく、３０質量％以下であるとより好ましいと考えられる。試験例４及び５に示すように、第２の粉末は添加しなくてもよい。
　試験例１２及び１３においては、充填当日の吐出性に問題は生じなかったが、充填翌日の吐出性に問題が生じた。類似の組成を有する試験例１０では充填翌日の吐出性に問題が生じなかったことからすると、第１の粉末と第２の粉末が同じ種類であることが吐出性に影響したと考えられる。例えば、同じ種類の粉末は相互に親和性が高いために、時間経過につれて凝集の形成が多くなり、吐出性を低下させたものと考えられる。したがって、長期的安定性を高めるためには第１の粉末と第２の粉末とは異なる種類の粉末であると好ましいと考えられる。
　試験例１～１３を総合すると、粘度が低いほど、特に、せん断速度１００ｓ－１における粘度が低いほど液滴が微小となり、インクジェット吐出性を高めることができると考えられる。したがって、せん断速度１ｓ－１における粘度は、８００ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であるとさらに好ましいと考えられる。また、せん断速度１００ｓ－１における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であるとさらに好ましいと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
［試験例１４～１６］
　試験例１４～１６においては、酸化亜鉛及び酸化チタンのうち少なくとも一方に超音波処理による分散処理を施していない顔料粉末を用いてインク組成物を作製して、試験例１～５と同様の試験を行った。超音波処理工程を行っていない以外は、試験例１４～１６のインク組成物の作製方法及び試験方法は試験例１～５と同様である。表５に、インク組成物中の酸化亜鉛及び酸化チタンの平均粒径を示す。表５にいう未分散処理測定値とは、超音波振動を付与せずに粉末を溶媒中に分散させた状態の測定値である。表６に、組成及び結果を示す。表６において、超音波による分散処理を施していない顔料をそれぞれ「未分散酸化亜鉛」及び「未分散酸化チタンＡ」と表記している。超音波による分散処理を施した顔料をそれぞれ「分散処理酸化亜鉛」及び「分散処理酸化チタンＡ」と表記している。
　未分散酸化亜鉛及び未分散酸化チタンＡの平均粒径は、分散処理酸化亜鉛及び分散処理酸化チタンＡの平均粒径よりも大きくなった。したがって、未分散酸化亜鉛及び未分散酸化チタンＡは凝集しているものと考えられる。このため、酸化チタンＡの粒子形状は、球状ではなく、不定形であると考えられる。
　試験例１４～１６にいずれにおいても吐出性に問題が生じた。試験例１４及び１６においては、酸化チタンＡの粒子形状が非球状となったことが吐出性に問題が生じた理由の１つと考えられる。また、試験例１４～１６においては、顔料の粒径が大きくなったために、沈降が生じたか、あるいは、インク吸収体の目詰まりが発生したことも吐出性に問題が生じた理由の１つと考えられる。粒径が原因である場合には、顔料粉末の平均粒径は３００μｍ以下であると好ましいと考えられる。顔料粉末の総量に対して、平均粒径３００μｍ以下の顔料粉末は、７０質量％以上であると好ましく、８０質量％以上であるとより好ましく、８５質量％以上であるとより好ましく、９０質量％以上であるとより好ましく、９５質量％以上であるとより好ましく、１００質量％であるとさらに好ましいと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　本発明のインク組成物、インクジェットカートリッジ及び化粧装置は、上記実施形態及び実施例に基づいて説明されているが、上記実施形態及び実施例に限定されることなく、本発明の範囲内において、かつ本発明の基本的技術思想に基づいて、各開示要素（請求の範囲、明細書及び図面に記載の要素を含む）に対し種々の変形、変更及び改良を含むことができる。また、本発明の請求の範囲の範囲内において、各開示要素の多様な組み合わせ・置換ないし選択が可能である。
　本発明のさらなる課題、目的及び形態（変更形態含む）は、請求の範囲を含む本発明の全開示事項からも明らかにされる。
　本書に記載した数値範囲については、別段の記載のない場合であっても、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし範囲が本書に具体的に記載されているものと解釈されるべきである。
　本開示のインク組成物は、インクジェット用のインクのみならず、塗料、ペン、修正ペン等のインクにも適用することができる。さらに、本開示のインク組成物は、肌に適用する皮膚外用剤や化粧料としても適用することができる。
　本開示のインク組成物及びインクジェットカートリッジに適用可能な利用形態は、オンデマンド式であってもよいし、コンティニュアス式であってもよい。また、本開示のインク組成物及びインクジェットカートリッジが適用可能な液滴吐出方式は、サーマル方式であってもよいし、ピエゾ方式であってもよい。
　１　　　顔料
　２　　　イオン性高分子
　３　　　多価イオン
　１０，２０　　　インクカートリッジ
　１１　　　インク室
　１２　　　吐出口
　１３　　　吐出素子
　１４　　　インク
　２１　　　インク吸収体

Claims (28)

  1. 　溶媒と、
    　前記溶媒中において表面に第１の電荷を帯びた第１の粉末を含む顔料と、
    　前記第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、
    　前記第１の電荷を有する多価イオンと、を含み、
    　表面張力が５３ｍＮ／ｍ以下である、インクジェット用インク組成物。
  2. 　前記第１の粉末は主として球状形状を有する、請求項１に記載のインク組成物。
  3. 　前記第１の粉末の平均粒径は１５０ｎｍ～３５０ｎｍである、請求項１又は２に記載のインク組成物。
  4. 　前記第１の粉末における１次粒子は球状形状を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のインク組成物。
  5. 　前記第１の粉末における１次粒子の平均粒径は１００ｎｍ～３００ｎｍである、請求項１～４のいずれか一項に記載のインク組成物。
  6. 　前記顔料の総量に対して前記第１の粉末の割合が４０質量％以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のインク組成物。
  7. 　前記顔料は、前記第１の粉末とは種類が異なる第２の粉末をさらに含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のインク組成物。
  8. 　前記第２の粉末の平均粒径が５０ｎｍ～３００ｎｍである、請求項７に記載のインク組成物。
  9. 　前記顔料中の前記第１の粉末の含有率が、前記顔料の総質量に対して４５質量％～９０質量％であり、
    　前記顔料中の前記第２の粉末の含有率が、前記顔料の総質量に対して１０質量％～５５質量％である、請求項７又は８に記載のインク組成物。
  10. 　前記第１の粉末が二酸化チタンであり、
    　前記第２の粉末が酸化亜鉛である、請求項７～９のいずれか一項に記載のインク組成物。
  11. 　前記顔料の含有率は、前記インク組成物の質量に対して、５質量％～２５質量％である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
  12. 　１００ｓ－１以上のせん断速度における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
  13. 　インク組成物の表面張力を低下させる表面張力低下剤をさらに含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
  14. 前記表面張力低下剤が、多価アルコール及び界面活性剤のうちの少なくとも一方である、請求項１３に記載のインク組成物。
  15. 　前記顔料と前記イオン性高分子とが静電的及び／又はイオン的に結合し、
    　前記イオン性高分子と前記多価イオンとが静電的及び／又はイオン的に結合している、請求項１～１４のいずれか一項に記載のインク組成物。
  16. 　前記顔料は、前記イオン性高分子及び前記多価イオンを介して軟凝集体を構成している、請求項１～１５のいずれか一項に記載のインク組成物。
  17. 　前記第１の電荷は正電荷であり、
    　前記イオン性高分子はアニオン性官能基を有する、請求項１～１６のいずれか一項に記載のインク組成物。
  18. 　前記イオン性高分子はポリアクリル酸イオン及びヘキサメタリン酸イオンのうちの少なくとも一方を含む、請求項１～１７のいずれか一項に記載のインク組成物。
  19. 　前記イオン性高分子の元となる高分子電解質の含有率は、前記顔料１質量部に対して０．０１質量部～０．２質量部である、請求項１～１８のいずれか一項に記載のインク組成物。
  20. 　前記多価イオンはマグネシウムイオン及びカルシウムイオンのうちの少なくとも一方を含む、請求項１～１９のいずれか一項に記載のインク組成物。
  21. 　前記多価イオンの元となる塩の含有率は、前記イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して０．１５質量部～２質量部である、請求項１～２０のいずれか一項に記載のインク組成物。
  22. 　前記溶媒は水を含む、請求項１～２１のいずれか一項に記載のインク組成物。
  23. 　サーマル式吐出方式のインクジェットに適用される、請求項１～２２のいずれか一項に記載のインク組成物。
  24. 　肌に適用される、請求項１～２３のいずれか一項に記載のインク組成物。
  25. 　請求項１～２４のいずれか一項に記載のインク組成物を備える、インクジェットカートリッジ。
  26. 　インクを吸収保持する吸収体をさらに備え、
    　前記インク組成物の少なくとも一部は前記吸収体に保持されている、請求項２５に記載のインクジェットカートリッジ。
  27. 　インクジェットの液滴吐出方式がサーマル式である、請求項２５又は２６に記載のインクジェットカートリッジ。
  28. 　請求項２５～２７のいずれか一項に記載の前記インクジェットカートリッジを着脱可能に備え、肌に対して前記インク組成物を吐出する化粧装置。
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