CN111032796A - 喷墨用油墨组合物、喷墨盒和化妆装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供喷墨用油墨组合物，该喷墨用油墨组合物包含：溶剂、包含在溶剂中于表面带有第1电荷的第1粉末的颜料、具有与第1电荷相反的第2电荷的离子性高分子、和具有第1电荷的多价离子。油墨组合物的表面张力为53mN/m以下。

Description

喷墨用油墨组合物、喷墨盒和化妆装置

相关申请

本发明是基于日本专利申请：特愿2017-168390号(2017年9月1日申请)的优先权主张的发明，该申请的全部记载内容通过引用而纳入记载于本说明书(本書)中。

技术领域

本公开涉及喷墨用油墨组合物。另外，本公开涉及具备该油墨组合物的喷墨盒。而且，本公开涉及具备该喷墨盒的化妆装置。

背景技术

在应用于喷墨式打印机的油墨中通常添加有颜料(粉末)。若油墨中的颜料凝集、或者沉淀(沈降)，则会无法喷出油墨、或者会使油墨盒的可使用期间缩短。因此，例如，专利文献1中提出了：以提高用作颜料的氧化钛的再分散性为目的的喷墨记录用水系油墨。

专利文献1中公开了喷墨记录用水系油墨，其为含有氧化钛(A)和颜料分散剂(B)的喷墨记录用水系油墨，颜料分散剂(B)具有源自含阴离子性基团的单体(a)的构成单元和源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)的构成单元，聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)的环氧烷的平均加成摩尔数为15以上且100以下，颜料分散剂(B)的酸价(酸值)为100mgKOH/g以上且400mgKOH/g以下，相对于100质量份的氧化钛(A)，颜料分散剂(B)的含量为0.3质量份以上且18质量份以下。

专利文献2中公开了：在油墨槽具有用于收纳油墨的吸收体的喷墨盒。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-39922号公报；

专利文献2：日本特开2011-194879号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

应用于喷墨的油墨为了能够以微细的液滴喷出而要求为低粘度。然而，若油墨为低粘度，则颜料粉末容易沉淀。若颜料粉末沉淀，则变得难以持续喷出均匀的油墨。另外，若颜料沉淀，则粉末颜料产生凝集，容易变成不可能喷出。因此，需求不易产生颜料粉末的沉淀或凝集的油墨组合物。

在喷墨用的盒中，如专利文献2所记载的那样，存在具备保持油墨的纤维状的吸收体。这样的吸收体，在保持如专利文献1所记载的喷墨记录用水系油墨的状态中，若颜料粉末在吸收体内沉淀，则会不容易再分散，而产生与上述同样的问题。因此，需求即使在具备吸收体的油墨盒中，也可均匀且稳定地喷出的油墨组合物。

用于解决课题的手段

根据本公开的第1观点，提供喷墨用油墨组合物，该喷墨用油墨组合物包含：溶剂、含有在溶剂中于表面带有第1电荷的第1粉末的颜料、具有与第1电荷相反的第2电荷的离子性高分子、和具有第1电荷的多价离子。油墨组合物的表面张力为53mN/m以下。

根据本公开的第2观点，提供喷墨盒，该喷墨盒具备第1观点所涉及的油墨组合物。

根据本公开的第3观点，提供化妆装置，该化妆装置可拆卸地具备第2观点所涉及的喷墨盒，对肌肤喷出油墨组合物。

发明效果

本公开的油墨组合物可抑制颜料的沉淀或凝集。由此，即使在使用容易沉淀或凝集的颜料的情况下，也可作为喷墨用油墨应用。

附图简述

[图1]用于说明颜料的分散状态的示意图。

[图2]油墨盒的概略截面图。

[图3]油墨盒的概略截面图。

具体实施方式

以下记载上述各观点的优选方式。

根据第1观点的优选方式，第1粉末主要具有球状形状。

根据第1观点的优选方式，第1粉末的平均粒径为150nm~350nm。

根据第1观点的优选方式，第1粉末中的一次粒子具有球状形状。

根据第1观点的优选方式，第1粉末中的一次粒子的平均粒径为100nm~300nm。

根据第1观点的优选方式，相对于颜料的总量，第1粉末的比例为40质量%以上。

根据第1观点的优选方式，颜料进一步包含与第1粉末的种类不同的第2粉末。

根据第1观点的优选方式，第2粉末的平均粒径为50nm~300nm。

根据第1观点的优选方式，相对于颜料的总质量，颜料中的第1粉末的含量为45质量%~90质量%。相对于颜料的总质量，颜料中的第2粉末的含量为10质量%~55质量%。

根据第1观点的优选方式，第1粉末为二氧化钛。第2粉末为氧化锌。

根据第1观点的优选方式，相对于油墨组合物的质量，颜料的含量为5质量%~25质量%。

根据第1观点的优选方式，100s^-1以上的剪切速度下的粘度为40mPa・s以下。

根据第1观点的优选方式，油墨组合物进一步包含使油墨组合物的表面张力降低的表面张力降低剂。

根据第1观点的优选方式，表面张力降低剂为多元醇和表面活性剂中的至少一种。

根据第1观点的优选方式，颜料与离子性高分子进行静电性和/或离子性地键合(结合)。离子性高分子与多价离子进行静电性和/或离子性性地键合。

根据第1观点的优选方式，颜料经由离子性高分子和多价离子而构成软凝集体。

根据第1观点的优选方式，第1电荷为正电荷。离子性高分子具有阴离子性官能团。

根据第1观点的优选方式，离子性高分子包含聚丙烯酸根离子和六偏磷酸根离子中的至少一种。

根据第1观点的优选方式，相对于1质量份的颜料，成为离子性高分子之源的高分子电解质的含量为0.01质量份~0.2质量份。

根据第1观点的优选方式，多价离子包含镁离子和钙离子中的至少一种。

根据第1观点的优选方式，相对于1质量份的成为离子性高分子之源的高分子电解质，成为多价离子之源的盐的含量为0.15质量份~2质量份。

根据第1观点的优选方式，溶剂包含水。

根据第1观点的优选方式，应用于热力式喷出方式的喷墨。

根据第1观点的优选方式，应用于肌肤。

根据第2观点的优选方式，喷墨盒进一步具备吸收保持油墨的吸收体。油墨组合物的至少一部分保持于吸收体中。

根据第2观点的优选方式，喷墨的液滴喷出方式为热力式。

对于第1实施方式所涉及的本公开的油墨组合物进行说明。

以下的说明中，POE为聚氧乙烯的简写，POP为聚氧丙烯的简写。POE或POP后面的括号内的数字表示该化合物中的POE基或POP基的平均加成摩尔数。

以下的说明中，附图参照符号(附图标记)是用于理解发明而标记的，没有意图限定于附图所示的方案。另外，附图所示的形状、尺寸、比例尺等在附图所示的方式中也不限定发明。各实施方式中，对相同的要素标记相同的符号。

本公开的油墨组合物包含：溶剂、颜料、离子性高分子、和多价离子。

[溶剂]

溶剂优选对离子性高分子、和解离多价离子的金属盐为可溶的液体。为了可溶解离子性物质，溶剂优选为极性溶剂、更优选为水性溶剂。作为水性溶剂，例如可举出：水、醇、或它们的混合物。

作为低级醇，例如可举出：乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，例如可举出：二元醇(例如，乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亚甲基二醇、2,3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如，二甘油、1,2,6-己三醇等的季戊四醇等)；五元醇(例如，木糖醇等)；六元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如，二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；二元的醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；二元醇烷基醚类(例如，二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、一缩二丙二醇甲基醚、一缩二丙二醇乙基醚、一缩二丙二醇丁基醚等)；二元醇醚酯(例如，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如，鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖(xylitose)、淀粉分解糖还原醇等)；Glysolid(グリソリッド)；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基醚；POP/POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸酯；POP/POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

[颜料]

颜料含有第1粉末。颜料可进一步包含与第1粉末的种类不同的第2粉末。认为通过使第1粉末与第2粉末的种类不同，可降低两粉末的亲和性，抑制凝集。第1粉末和第2粉末优选为不溶于溶剂。

第1粉末和第2粉末在溶剂中于表面带有第1电荷。第1电荷可为通过带电处理剂而带电的电荷。第1电荷可为正电荷、也可为负电荷。带有第1电荷的分析/评价可通过等电点的测定、pH的测定等进行。作为表面带有正电荷的粉末，例如可举出：氧化锌、氧化钛、氧化铝等。作为表面带有负电荷的粉末，例如可举出：二氧化硅等。例如，氧化锌和氧化钛可用作白色系颜料。

本公开中的粉末的平均粒径，在没有特别说明的情况下，是指在油墨组合物中呈分散状态的粒子的平均粒径。油墨组合物中，在存在一次粒子凝集而得的二次粒子的情况下，本公开中所说的平均粒径，在没有特别说明的情况下，是指合并一次粒子与一次粒子凝集而得的二次粒子的粒子的平均粒径。粉末的平均粒径可依据动态光散射法进行测定。

本公开中的粒子的形状，在没有特别说明的情况下，是指在油墨组合物中呈分散状态的粒子的形状。油墨组合物中，在存在一次粒子凝集而得的二次粒子的情况下，本公开中所说的粒子形状，在没有特别说明的情况下，是指合并一次粒子与一次粒子凝集而得的二次粒子的粒子形状。

第1粉末的平均粒径例如优选为100nm以上、更优选为150nm以上、进一步优选为200nm以上。若第1粉末的平均粒径低于100nm，则屏蔽力会变得过低。另外，第1粉末的平均粒径例如优选为350nm以下、更优选为300nm以下。若第1粉末的平均粒径超过350nm，则会变得容易沉淀而降低喷出性。

第1粉末中，优选为粒子的凝集较少。即，优选为第1粉末的平均粒径与第1粉末的一次粒子的平均粒径之差较小。第1粉末中的一次粒子的平均粒径例如优选为100nm以上、或150nm以上。第1粉末中的一次粒子的平均粒径优选为350nm以下、300nm以下、或250nm以下。

优选第1粉末中的粒子形状主要为球状。球状是指，例如，当粉末用显微镜进行观察时，粒子总体为球形即可。通过使第1粉末为球状可提高喷出性。

第2粉末的平均粒径优选为50nm以上、更优选为80nm以上、进一步优选为100nm以上。第2粉末的平均粒径优选为350nm以下、更优选为300nm以下、更优选为250nm以下、进一步优选为200nm以下。如果是这样的平均粒径，则可提高喷出性和屏蔽力。

第2粉末中的粒子的平均粒径例如可为10nm以上、20nm以上、或30nm以上。第2粉末中的粒子的平均粒径例如可为80nm以下、70nm以下、或60nm以下。

颜料也可进一步含有其他种类的粉末。作为可应用于颜料的粉末，例如可举出：无机粉末(例如，滑石、高岭土、云母、绢云母(Sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黒云母、锂云母、煅烧云母、煅烧滑石、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、玻璃、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲基酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纤维素粉末、有机硅树脂粉末、蚕丝粉末、羊毛粉末、聚氨酯粉末等)；无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如，氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(γ-氧化铁等)、无机黄色系颜料(氧化铁黄、黄土等)、无机黒色系颜料(氧化铁黑、炭黑、低价氧化钛等)、无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如，群青、绀青等)；珠光颜料(例如，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔(魚鱗箔)等)；金属粉末颜料(例如，铝粉、铜粉等)；锆、钡或铝色淀等的有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等的有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

相对于油墨组合物的质量，颜料的含量优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上。若颜料的含量低于5质量%，则屏蔽力会变得过低。相对于油墨组合物的质量，颜料的含量例如也可为15质量%以上。相对于油墨组合物的质量，颜料的含量优选为25质量%以下、更优选为20质量%以下。若颜料的含量超过25质量%，则会变得容易产生凝集而降低喷墨喷出性。

相对于颜料的总量，颜料中的第1粉末的比例优选为40质量%以上、更优选为45质量%以上、进一步优选为50质量%以上。若颜料中的第1粉末的比例变得低于45质量%，则喷出性会降低。相对于颜料的总量，颜料中的第1粉末的比例例如可为55质量%以上、60质量%以上、70质量%以上、80质量%以上、90质量%以上、或100质量%。相对于颜料的总量，颜料中的第1粉末的比例例如可为95质量%以下、90质量%以下、85质量%以下、80质量%以下、75质量%以下、或70质量%以下。

相对于颜料的总量，颜料中的第2粉末的比例例如可为10质量%以上、15质量%以上、20质量%以上、25质量%以上、或30质量%以上。通过掺混第2粉末，可抑制第1粉末的凝集，同时可提高屏蔽力。相对于颜料的总量，颜料中的第2粉末的比例例如优选为55质量%以下、更优选为50质量%以下。若颜料中的第2粉末的比例超过55质量%，则会变得容易产生颜料的凝集。相对于颜料的总量，颜料中的第2粉末的比例例如可为45质量%以下、40质量%以下、35质量%以下、30质量%以下、25质量%以下、或20质量%以下。

颜料的平均粒径优选为300μm以下。相对于颜料的总量，平均粒径300μm以下的颜料粉末优选为70质量%以上、更优选为80质量%以上、更优选为85质量%以上、更优选为90质量%以上、更优选为95质量%以上、进一步优选为100质量%。

关于第1粉末和第2粉末，例如，一种可为氧化钛、另一种可为氧化锌。例如，第1粉末可为球状氧化钛、第2粉末可为氧化锌。

[离子性高分子]

离子性高分子只要是在溶剂中成为离子的高分子即可。离子性高分子的电荷的正负优选为根据颜料的带电电位进行确定。1个离子性高分子可具有1个或多个离子性官能团。离子性高分子的价数可为1价也可为多价。离子性高分子能够以高分子电解质的形式添加。高分子电解质可为酸或碱的形式。

离子性高分子在溶剂中通过电离而带有与第1电荷相反的第2电荷。离子性高分子在高分子链的构成成分或取代基中具有1个以上的在溶剂中电离而具有第2电荷的离子性官能团。1个官能团的价数优选为低于多价离子的价数。由于多价离子与多个离子性高分子进行静电性和/或离子性地键合，因此更优选1个官能团的价数为1价。

作为离子性高分子的阴离子性官能团，例如可举出：羧酸、亚硫酸、硫酸、丙烯酸、和它们的盐等。作为离子性高分子的阳离子性官能团，例如可举出：胺盐、亚胺盐等。

作为阴离子性离子性高分子，例如可举出：聚丙烯酸盐、六偏磷酸盐、聚羧酸(羧酸单体的聚合物)盐等。作为阳离子性离子性高分子，例如可举出：具有季铵基的聚合物等。

离子性高分子的分子量优选为3,000以上、更优选为5,000以上、进一步优选为6,000以上。若离子性高分子的分子量低于3,000，则无法形成颜料的软凝集。离子性高分子的分子量优选为15,000以下、更优选为12,000以下、进一步优选为10,000以下。若离子性高分子的分子量超过15,000，则喷出性会降低。

相对于1质量份的颜料，成为油墨组合物中的离子性高分子的基础的盐(高分子电解质)的含量优选为0.01质量份以上、更优选为0.015质量份以上。若高分子电解质的含量低于0.01质量份，则颜料的分散性会降低。另外，相对于1质量份的颜料，成为离子性高分子的基础的盐(高分子电解质)的含量优选为0.2质量份以下、更优选为0.1质量份以下、进一步优选为0.05质量份以下。若高分子电解质的含量超过0.2质量份，则会对喷出性产生不良影响。

[多价离子]

多价离子是在溶剂中具有第1电荷的离子。多价离子优选为具有2价以上的价数的离子。

多价离子例如可为金属离子。作为阳离子形式的多价离子，例如可举出：铝、镁、钙、锰、钡、镍、铁、锌、铜、铋、锡、银等金属离子。作为阴离子形式的多价离子，例如可举出：硫酸根离子、碳酸根离子等。其中，从安全性的角度考虑，特别优选镁离子和钙离子。

在多价离子为金属离子的情况下，多价离子能够以金属盐的形式添加。金属盐只要在溶剂中电离(溶解)即可。作为金属盐，例如可举出：氯化物盐、氢氧化物盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、碳酸盐等金属盐。这些金属盐可单独或将二种以上组合使用。

相对于1质量份的成为离子性高分子之源的高分子电解质，成为本公开的油墨组合物中的多价离子的基础的盐的含量优选为0.05质量份以上、更优选为0.1质量份以上。若该盐的含量低于0.05质量份，则无法得到提高颜料分散性的效果。相对于1质量份的该高分子电解质，该盐的含量例如可为0.2质量份以上、0.3质量份以上、0.4质量份以上、或0.5质量份以上。相对于1质量份的成为离子性高分子之源的高分子电解质，成为多价离子的基础的盐的含量优选为2质量份以下、更优选为1质量份以下。若该盐的含量超过2质量份，则会对喷出性产生影响。相对于1质量份的该高分子电解质，该盐的含量例如可为1.5质量份以下、1质量份以下、0.7质量份以下、0.5质量份以下、或0.4质量份以下。

[带电处理剂]

在颜料于溶剂中不带电的情况下，本公开的油墨组合物可含有使颜料的表面带电成第1电荷的带电处理剂(荷电作用剂)。作为使颜料的表面带电成正电荷的带电处理剂，例如可使用聚乙烯亚胺等的阳离子系高分子。作为使颜料的表面带电成负电荷的带电处理剂，例如可使用聚丙烯酸盐等的阴离子系高分子。

[表面张力降低剂]

本公开的油墨组合物可进一步含有用于使油墨组合物的表面张力降低的表面张力降低剂。作为表面张力降低剂，例如可使用醇、表面活性剂等。作为醇，可举出上述所举出的低级醇、多元醇等。作为表面活性剂，可举出：下述的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等。

作为阴离子表面活性剂，例如可举出：脂肪酸皂(例如，月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如，POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)；N-酰基肌氨酸(例如，月桂酰肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如，N-肉豆蔻酰-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如，二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如，直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如，氢化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等)；N-酰基谷氨酸盐(例如，N-月桂酰基谷氨酸一钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸一钠等)；硫酸化油(例如，土耳其红油(ロート油)等)；POE-烷基醚羧酸、POE-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬氨酸二-三乙醇胺；酪蛋白钠等。

作为阳离子表面活性剂，例如可举出：烷基三甲基铵盐(例如，硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)；烷基吡啶鎓盐(例如，氯化鲸蜡基吡啶鎓等)；二烷基二甲基铵盐(例如，二硬脂基二甲基氯化铵等)；氯化多(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐；POE-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸酯衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，例如可举出：咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为亲油性非离子表面活性剂，例如可举出：脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如，脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇五-2-乙基己酸二甘油酯、脱水山梨糖醇四-2-乙基己酸二甘油酯等)；聚甘油脂肪酸甘油酯(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦谷氨酸甘油酯、甘油苹果酸单硬脂酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，例如可举出：POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如，POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等)；POE-山梨糖醇脂肪酸酯(例如，POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯(例如，POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等的POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚(例如，POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；Pluronic型(例如，Pluronic等)；POE/POP-烷基醚(例如，POE/POP-鲸蜡基醚、POE/POP-2-癸基十四烷基醚、POE/POP-单丁基醚、POE/POP-氢化羊毛脂、POE/POP-甘油醚等)；四POE/四POP-乙二胺缩合物(例如，Tetronic等)；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸酯等)；POE-蜂蜡/羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油醇磷酸酯(Trioleyl phosphate)等。

本公开的油墨组合物中的表面张力降低剂可添加直到油墨组合物具有所期望的表面张力为止。相对于油墨组合物的质量，表面张力降低剂的含量例如优选为5质量%以上、更优选为8质量%以上。若表面张力降低剂的含量低于5质量%，则喷出性会降低。相对于油墨组合物的质量，表面张力降低剂的含量例如可为10质量%以上、15质量%以上、或20质量%以上。相对于油墨组合物的质量，表面张力降低剂的含量例如优选为30质量%以下、更优选为25质量%以下。若颜料的含量超过30质量%，则颜料的分散性会降低。

[其他成分]

本公开的油墨组合物在不损及本公开效果的范围内，根据需要可适当含有其他成分，例如，酯、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、金属离子封锁剂、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等。

以下，举出可掺混的其他成分的实例。可将下述成分的至少一种添加到本公开的油墨组合物中。

作为保湿剂，例如可举出：聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、去端肽胶原、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、环氧烷衍生物(Alkylene oxidederivative)、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、刺梨提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。

作为天然的水溶性高分子，例如可举出：植物系高分子(例如，阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、藻类胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、茁霉多糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，例如可举出：淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)；藻酸系高分子(例如，藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，例如可举出：乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,0000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙基酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。

作为增稠剂，例如可举出：阿拉伯树胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸A1Mg(Veegum)、合成粘土(Laponite)、硅酸酐等。

作为皮膜剂，例如可举出：阴离子性皮膜剂(例如，(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐高聚物等)、阳离子性皮膜剂(例如，阳离子化纤维素、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物等)、非离子性皮膜剂(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酰胺、高分子有机硅、有机硅树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯等)。

作为紫外线吸收剂，例如可举出：苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下简写为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如，N-乙酰基氨茴酸高薄荷酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸苄基酯、水杨酸对异丙醇苯基酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，甲氧基肉桂酸辛基酯、4-异丙基肉桂酸乙基酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲基酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙基酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲基酯、对甲氧基肉桂酸丙基酯、对甲氧基肉桂酸异丙基酯、对甲氧基肉桂酸异戊基酯、对甲氧基肉桂酸辛基酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯、对甲氧基肉桂酸环己基酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙基酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己基酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-甲基苯基苯并三唑；二苄肼(dibenzalazine)；二茴香酰甲烷(dianisoyl methane)；4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；2,4-双-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪等。

作为金属离子封锁剂，例如可举出：1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟乙基三乙酸三钠等。

作为氨基酸，例如可举出：中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，例如可举出：酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，例如可举出：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳液，例如可举出：丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙基酯乳液、丙烯酸树脂溶液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。

作为pH调节剂，例如可举出：乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等的缓冲剂等。

作为维生素类，例如可举出：维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，例如可举出：生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，例如可举出：磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐(酯)、植酸、乙二胺四乙酸等。

作为其他可掺混成分，例如可举出：防腐剂(对羟基苯甲酸乙基酯、对羟基苯甲酸丁基酯、氯苯甘醚、苯氧乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄柏、黄连、紫草、芍药、当药、桦树(birch)、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、松球、小连翘、芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺(ノニル酸ワレニルアミド)、烟酸苄基酯、烟酸β-丁氧基乙基酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、单宁酸、α-冰片(龙脑)、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫黄、二甲硫蒽等)；抗炎药(例如，氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

而且，本公开的组合物还可适当含有：咖啡因、单宁、维拉帕米、氨甲环酸及其衍生物、甘草、木梨(カリン)、日本鹿蹄草等各种中草药(生药)提取物、生育酚乙酸酯、甘草甜素(甘草酸，Glycyrrhizinic acid)、甘草酸及其衍生物或其盐等药剂、维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂、精氨酸、赖氨酸等氨基酸及其衍生物。

[分散机制]

图1中示出显示本公开的油墨组合物中的颜料1的分散方式的示意图。本公开的油墨组合物中，认为颜料1采用如图1所示的分散方式。在溶剂中，颜料1的表面具有第1电荷(在图1中为正电荷)。离子性高分子2在溶剂中电离而具有第2电荷(在图1中为负电荷)。认为高分子离子聚集于颜料1的表面附近以保持电中性。认为离子性高分子2在溶剂中与颜料1的表面进行静电性和/或离子性地键合。或者，认为离子性高分子2附着或吸附于颜料1的表面。由此认为，颜料1与离子性高分子2形成复合物。认为在颜料1的1个的一次粒子和/或二次粒子中，键合或附着有多个离子性高分子2。在复合物中，认为离子性高分子2的高分子链不在颜料1周围收缩，而从颜料1向外方延伸。

复合物的平均粒径可为200nm以上。另外，复合物的平均粒径可为800nm以下。复合物的平均粒径可依据动态光散射法进行测定。复合物的多分散度指数(PDI(Polydispersity Index)值)优选为0.2以下。多分散度指数可由依据动态光散射法测定而得的粒径分布通过计算而求得。

认为具有第1电荷的多价离子3在溶剂中与具有第2电荷的离子性高分子2进行静电性和/或离子性地键合。另外，认为多价离子3与吸附于其他颜料1的离子性高分子2进行静电性和/或离子性地键合。由此认为，得到多价离子3使离子性高分子2或复合物交联的结构。即，认为颜料1、离子性高分子2和多价离子3通过弱的离子键合或离子相互作用而形成网络形式。认为颜料1经由离子性高分子2和多价离子3而进行软凝集。而且，认为网络形式和/或软凝集会抑制颜料1的沉淀，同时即使颜料1沉淀也可抑制其固化。另外，认为网络形式和/或软凝集由于外力而可容易地分解，因此因振荡等的外力而使静置后的颜料1的再流动和再分散容易地进行。需说明的是，在图1中，将多价离子设为2价而图示，但不限于2价。

[表面张力]

本公开的油墨组合物优选通过Wilhelmy法测定的表面张力为55mN/m以下、更优选为53mN/m以下、更优选为52.5mN/m以下、更优选为52mN/m以下、更优选为51.5mN/m以下、更优选为51mN/m以下、更优选为50.5mN/m以下、更优选为50mN/m以下、更优选为49.5mN/m以下、进一步优选为49mN/m以下。通过降低表面张力，可使喷墨的喷出成为可能。

[粘度]

本公开的油墨组合物优选剪切速度100s^-1以上的粘度为50mPa・s以下、优选为40mPa・s以下、更优选为30mPa・s以下、更优选为25mPa・s以下、更优选为20mPa・s以下、更优选为15mPa・s以下、进一步优选为10mPa・s以下。若剪切速度100s^-1以上的粘度超过50mPa・s，则喷墨的喷出会变得困难。

本公开的油墨组合物优选剪切速度1s^-1下的粘度为800mPa・s以下、更优选为500mPa・s以下、更优选为300mPa・s以下、优选为200mPa・s以下、进一步优选为100mPa・s以下。若剪切速度1s^-1下的粘度超过800mPa・s，则喷墨的喷出会变得困难。

本公开的油墨组合物的粘度可使用流变仪进行测定。

[pH]

本公开的油墨组合物的pH优选为适当调节成可得到所期望的粘度。

在本公开的油墨组合物可抑制颜料的沉淀和凝集。由此，即使在将油墨组合物用于喷墨的情况下，也可实现稳定的喷出。

本公开的组合物中，氧化钛等容易沉淀和凝集的粉末也可用作颜料。由此，可实现所期望的颜色(例如白色)的喷墨油墨。

即使在使用氧化钛等的白色系颜料的情况下，由于颜料具有适度大的粒径，因此本公开的油墨组合物也可具有高屏蔽力。

作为第2实施方式，对本公开的油墨组合物的制造方法进行说明。但是，以下所说明的方法是一个例子，制造方法不限于以下的方法。关于各成分的详细说明，引用上述的记载。

首先，将表面在溶剂中带电成第1电荷的第1粉末添加到溶剂中(第1添加工序)。在必要的情况下，使第1粉末的表面带电(带电工序)。例如，可进行pH的调节。或者，也可将荷电处理剂添加到溶剂中以使粉末的表面带电。例如，在欲使粉末的表面带电成正电荷的情况下，可添加聚乙烯亚胺等的阳离子系高分子。

接下来，将生成具有第2电荷的离子性高分子的高分子电解质添加到溶剂中，制作第1混合液(第2添加工序)。由此认为，通过高分子电解质的电离而生成的离子性高分子电吸附于第1粉末的表面。

添加第1粉末和高分子电解质的顺序优选为优先添加第1粉末。通过在优先使第1粉末分散的状态下添加离子性高分子，可使离子性高分子容易吸附于第1粉末。

可进行使离子性高分子的高分子链的收缩松弛的处理(松弛工序)。例如，对液体施加压力等的应力或应变，解开高分子链的互相缠绕，可使高分子链从吸附的粒子朝向外方延伸。为了使高分子链的松弛充分地进行，对液体的压力施加时间优选为1小时以上。例如，在对液体施加压力之后，将装入有液体的容器密封，由此可使高分子链的收缩松弛。

在添加第1粉末以外的粉末、例如第2粉末的情况下，可在第1添加工序和第2工序中的任一工序中添加。或者，可与第1混合液不同地，对第2粉末进行上述各工序，也可制作第2混合液。而且，通过将含有第1粉末的第1混合液与含有第2粉末的第2混合液混合，可制作包含第1粉末和第2粉末的混合液。

接下来，向上述混合物中添加具有第1电荷的多价离子、例如通过电离而生成的化合物(例如盐)(第3添加工序)。认为在溶剂中生成的多价离子与离子性高分子彼此进行静电性和/或离子性地键合、或弱键合。由此认为，包含第1粉末和/或第2粉末的颜料，经由离子性高分子和多价离子而进行软凝集。

各成分的添加率可根据上述的含量进行确定。

可在各工序中添加其他成分，以不损及本公开的效果。

根据第2实施方式，可容易地制作第1实施方式所涉及的本公开的油墨组合物。在同时添加颜料、离子性高分子和多价离子的情况下，认为吸附于粉末的离子性高分子的高分子链发生收缩。因此，多价离子无法使离子性高分子彼此连接，其结果，不构成网络，粉末无法形成软凝集体。另一方面，认为根据本公开的方法，可使吸附于颜料的离子性高分子的高分子链延伸。因此，多价离子将离子性高分子彼此连接，其结果，构成网络，颜料可形成软凝集体。

对于第3实施方式所涉及的本公开的油墨盒进行说明。油墨盒可设为喷墨用。喷墨油墨盒可为热力式也可为压电式。

图2中示出显示喷墨用油墨盒的一个方式的概略截面图。油墨盒10具备：油墨室11、喷出元件13、包含第1实施方式所涉及的油墨组合物的油墨14。油墨室11具有用于喷出油墨14的喷出口12。喷出元件13是用于将油墨14的液滴从喷出口12喷出的元件。例如，在热力式喷墨的情况下，喷出元件13例如可为加热器。在压电式喷墨的情况下，喷出元件13例如可为压电元件和振动板。

图3中示出与图2所示的方式不同的方式的喷墨用油墨盒的概略截面图。油墨盒20在油墨室11内可进一步具备吸收保持油墨14的油墨吸收体21。作为油墨吸收体21，例如可利用纤维、海绵等的多孔体。

第3实施方式所涉及的喷墨盒可将第1实施方式所涉及的油墨组合物作为油墨利用。根据第1实施方式所涉及的油墨组合物，即使在存在油墨吸收体的情况下，也可实现稳定的喷出。

第3实施方式所涉及的油墨盒例如可利用于打印机、化妆装置等。

对于第4实施方式所涉及的本公开的化妆装置进行说明。化妆装置是用于对肌肤喷出第1实施方式所涉及的油墨组合物的装置。化妆装置可具备第3实施方式所涉及的油墨盒。油墨盒可对于化妆装置可拆卸地构成。所喷出的第1实施方式所涉及的油墨组合物根据目的可为皮肤外用剂、化妆品、美容产品等。化妆装置可为容易携带的便携式类型。

根据第4实施方式所涉及的化妆装置，可将第1实施方式所涉及的油墨组合物以针点(精准)涂布于肌肤上。通过使用第1实施方式所涉及的油墨组合物，可涂布符合肌肤颜色等目的的颜色的化妆品等。

实施例

对于本公开的油墨组合物，以下举例进行说明。然而，本公开的油墨组合物不限于以下的实例。以下的表中所示的含量以质量%表示。

[试验例1~5]

制作白色系的油墨组合物，以喷墨方式试验了能否喷出。作为白色系颜料，使用了氧化锌和氧化钛中的至少一种。认为氧化锌及氧化钛在水中其表面均带正电。以试验例1为例，对于白色系油墨组合物的制造方法进行说明。首先，向离子交换水中添加氧化锌粉末和聚丙烯酸钠，赋予超声波振动而使氧化锌粉末分散，制作了第1颜料分散体。同样地，另行向离子交换水中添加氧化钛A粉末和聚丙烯酸钠，赋予超声波振动而使氧化钛A粉末分散，制作了第2颜料分散体。由聚丙烯酸钠生成的聚丙烯酸根离子相当于上述所说的离子性高分子。接下来，向离子交换水中添加并混合第1颜料分散体和第2颜料分散体，使白色系颜料达到所期望的含量，然后将氯化镁添加到混合液中。由氯化镁生成的镁离子相当于上述所说的多价离子。接下来，添加成为表面张力降低剂的一缩二丙二醇和成为pH调节剂的柠檬酸，使达到所期望的表面张力和粘度，制作了油墨组合物。试验例2~5所涉及的油墨组合物也以同样的方法制作。所制作的油墨组合物在目视下呈现白色。

氧化钛A相当于上述所说的第1粉末。氧化锌相当于上述所说的第2粉末。表1中示出油墨组合物中的氧化锌和氧化钛的平均粒径。表1中所说的目录值是指，粉末的制造商公开发表的一次粒子的平均粒径。表1中所说的分散处理后测定值是指，赋予超声波振动而使粉末在溶剂中分散的状态的测定值。氧化锌的一次粒子的目录值为30nm~60nm，但分散处理后的油墨组合物中的平均粒径为100nm~200nm。氧化钛A粉末的一次粒子为球状。氧化钛A的一次粒子的目录值为200nm，但分散处理后的油墨组合物中的平均粒径为200nm~300nm。氧化钛B的一次粒子的目录值为10nm~20nm，但分散处理后的油墨组合物中的平均粒径为150nm~200nm。由于氧化钛A的平均粒径的分散处理后测定值与目录值没有很大的差距，所以认为氧化钛A中的凝集(二次粒子)较少。因此认为，氧化钛A中的主要粒子形状为球状。另一方面，氧化锌和氧化钛B中，由于分散处理后测定值与目录值之差较大，所以认为在氧化锌和氧化钛B中存在较多的二次粒子。因此认为，氧化锌和氧化钛B中的主要粒子形状为非球状或不定形。

[表1]

对于所制作的油墨组合物，测定了剪切速度1s^-1和100s^-1下的粘度、以及表面张力。使用流变仪测定了粘度。对于从油墨组合物制作起1个月后的试样，通过Wilhelmy法测定了表面张力。

在油墨槽具备油墨吸收体的热力式喷墨盒中，填充所制作的油墨组合物，试验了是否可在黒色的纸上打印。以下示出评价标准。在将油墨组合物填充到油墨盒中的当天及其第二天进行了喷出性试验。

[喷出性]

A：以喷墨式可打印白色的文字。

B：以喷墨式无法打印白色的文字。

将组成和测定结果示于表2中。通常，由于氧化钛等的白色系颜料的比重较大，所以容易沉淀、且容易凝集。因此，至今难以通过喷墨方式打印白色系颜料。特别是，在具备油墨吸收体的油墨盒中，若一旦产生了沉淀和凝集，则难以使颜料再分散。然而，试验例1~5所涉及的油墨组合物均可稳定的喷墨喷出，且确认到可清楚地打印白色文字。本公开的油墨组合物通过离子性高分子和多价离子提高了颜料粉末的分散性，同时抑制了凝集。因此认为，本公开的油墨组合物通过喷墨方式可打印。另外，可知在填充于油墨盒中的第二天也可打印，并且还确认到可打印的状态不是暂时的。而且，可知本公开的油墨组合物也可应用于具备油墨吸收体的喷墨盒。

另外，所打印的文字根据目视观察屏蔽力也高。在试验例1~5中，认为通过使用粒径较大的氧化钛粉末可提高屏蔽力。在试验例4和5中，能够以氧化钛A单独喷出，但在试验例1~3中，确认到通过在氧化钛A中组合氧化锌粒子也可喷出。认为通过将大小不同的颜料和/或种类不同的颜料组合可进一步提高屏蔽力。另外，认为通过将不同种类的粉末组合可抑制颜料的凝集。

[表2]

[试验例6~9]

制作组成与试验例1~5不同的油墨组合物，进行了与试验例1~5同样的试验。在试验例6和7中，使用氧化锌和氧化钛A的组合作为颜料粉末，在试验例8和9中，使用氧化锌和氧化钛B的组合。另外，在试验例6和8中，提高作为表面张力降低剂的一缩二丙二醇的含量，以使表面张力变低。试验例6~9的油墨组合物的制作方法和试验方法与试验例1~5同样。表3中示出组成和结果。

在试验例6中，可与试验例1~5同样地使油墨组合物喷墨喷出。然而，在试验例7~9中，无法使油墨组合物喷墨喷出。

若将试验例6与试验例7进行比较，则试验例7方面的一缩二丙二醇的含量较低，表面张力变高。因此认为，由于该高的表面张力而使喷墨喷出变得困难。由此认为，油墨组合物的表面张力更优选为53mN/m以下、优选为52mN/m以下、更优选为51mN/m以下、更优选为50mN/m以下。

在试验例8和9中，代替氧化钛A添加了氧化钛B。在试验例8中，即使表面张力为52mN/m以下，喷墨喷出也是不可能的。由此认为，由于颜料的一部分的平均粒径的大小、颜料粒子的凝集、颜料粒子的形状等中的至少一种理由而无法喷墨喷出。特别是，认为颜料粒子的主要形状更优选为球状。

[表3]

[试验例10~13]

在试验例10中使用氧化锌和氧化钛A的组合作为颜料粉末、在试验例11~13中使用氧化钛A和氧化钛B的组合来制作油墨组合物，进行了与试验例1~5同样的试验。试验例10~13的油墨组合物的制作方法和试验方法与试验例1~5同样。表4中示出组成和结果。

试验例10是除了一缩二丙二醇的含量以外、与试验例1同样，在喷出性上没有产生问题。在试验例11~13中，填充当天可以喷出。然而，至少在填充第二天，在喷出性上产生了问题。

在试验例11中，被认为非球状或不定形的氧化钛B的含量高于试验例10、12和13。在试验例11中，认为在喷出性上产生问题的原因在于，二次粒子较多(非球状粒子或不定形粒子较多)和/或粘度变高。由此认为，相对于粉末(颜料)的总质量，第2粉末的含量优选为45质量%以下、更优选为40质量%以下、更优选为35质量%以下、更优选为30质量%以下。如试验例4和5所示，也可不添加第2粉末。

在试验例12和13中，填充当天在喷出性上没有产生问题，但填充第二天在喷出性上产生了问题。在具有类似组成的试验例10中，从填充第二天在喷出性上不生产问题方面来看，认为第1粉末与第2粉末为相同种类会对喷出性产生影响。例如，认为相同种类的粉末由于互相地亲和性高，所以随时间经过而凝集的形成变多，而使喷出性降低。因此认为，为了提高长期的稳定性，优选第1粉末与第2粉末为不同种类的粉末。

若综合试验例1~13，则认为粘度越低、特别是剪切速度100s^-1下的粘度越低，会使液滴变得越微小，可提高喷墨喷出性。因此认为，剪切速度1s^-1下的粘度优选为800mPa・s以下、更优选为500mPa・s以下、更优选为300mPa・s以下、更优选为200mPa・s以下、进一步优选为100mPa・s以下。另外，认为剪切速度100s^-1下的粘度优选为50mPa・s以下、更优选为40mPa・s以下、更优选为30mPa・s以下、更优选为25mPa・s以下、更优选为20mPa・s以下、更优选为15mPa・s以下、进一步优选为10mPa・s以下。

[表4]

[试验例14~16]

在试验例14~16中，使用氧化锌和氧化钛中的至少一种未实施基于超声波处理的分散处理的颜料粉末来制作油墨组合物，进行了与试验例1~5同样的试验。除了未进行超声波处理工序以外，试验例14~16的油墨组合物的制作方法和试验方法与试验例1~5同样。表5中示出油墨组合物中的氧化锌和氧化钛的平均粒径。表5中所说的未分散处理测定值是指，未赋予超声波振动而使粉末在溶剂中分散的状态的测定值。表6中示出组成和结果。表6中，将未实施基于超声波的分散处理的颜料分别表示为“未分散氧化锌”和“未分散氧化钛A”。将实施了基于超声波的分散处理的颜料分别表示为“分散处理氧化锌”和“分散处理氧化钛A”。

未分散氧化锌和未分散氧化钛A的平均粒径大于分散处理氧化锌和分散处理氧化钛A的平均粒径。因此认为，未分散氧化锌和未分散氧化钛A会发生凝集。因此认为，氧化钛A的粒子形状并不是球状而是不定形。

在试验例14~16中，在喷出性上均生产了问题。在试验例14和16中，认为氧化钛A的粒子形状为非球状是在喷出性上产生问题的原因之一。另外，在试验例14~16中，认为由于颜料的粒径变大，所以产生沉淀或者发生油墨吸收体的孔眼堵塞也是在喷出性上产生问题的原因之一。在粒径为原因的情况下，认为颜料粉末的平均粒径优选为300μm以下。认为相对于颜料粉末的总量，平均粒径300μm以下的颜料粉末优选为70质量%以上、更优选为80质量%以上、更优选为85质量%以上、更优选为90质量%以上、更优选为95质量%以上、进一步优选为100质量%。

[表5]

[表6]

本发明的油墨组合物、喷墨盒和化妆装置是根据上述实施方式和实施例进行说明，但并不限于上述实施方式和实施例，可包括在本发明的范围内、并且根据本发明的基本技术思想对各公开要素(包括权利要求书、说明书和附图所记载的要素)进行的各种变形、变更和改良。另外，在本发明的权利要求书的范围内，可进行各公开要素的各种组合、替代或选择。

本发明的进一步的课题、目的和方式(包括变更方式)也由包括权利要求书在内的本发明的所有公开事项而明了。

关于本说明书中记载的数值范围，即使在没有特别记载的情况下，也应该解释为该范围内所包含的任意的数值或范围均具体记载于本说明书中。

工业实用性

本公开的油墨组合物不仅可应用于喷墨用的油墨也可应用于涂料、笔、校正笔等的油墨。而且，本公开的油墨组合物也可作为可应用于肌肤的皮肤外用剂或化妆品应用。

可应用于本公开的油墨组合物和喷墨盒的利用方式，可为需求式，也可为连续式。另外，本公开的油墨组合物和喷墨盒可应用的液滴喷出方式可为热力方式，也可为压电方式。

符号说明

1　　　颜料

2　　　离子性高分子

3　　　多价离子

10，20　油墨盒

11　　 油墨室

12　　 喷出口

13　　 喷出元件

14　　 油墨

21　　 油墨吸收体。

Claims (28)

1. 喷墨用油墨组合物，该喷墨用油墨组合物包含：

溶剂、

包含在前述溶剂中于表面带有第1电荷的第1粉末的颜料、

具有与前述第1电荷相反的第2电荷的离子性高分子、和

具有前述第1电荷的多价离子，

且表面张力为53mN/m以下。

2.权利要求1所述的油墨组合物，其中，前述第1粉末主要具有球状形状。

3.权利要求1或2所述的油墨组合物，其中，前述第1粉末的平均粒径为150nm~350nm。

4.权利要求1~3中任一项所述的油墨组合物，其中，前述第1粉末中的一次粒子具有球状形状。

5.权利要求1~4中任一项所述的油墨组合物，其中，前述第1粉末中的一次粒子的平均粒径为100nm~300nm。

6.权利要求1~5中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于前述颜料的总量，前述第1粉末的比例为40质量%以上。

7.权利要求1~6中任一项所述的油墨组合物，其中，前述颜料进一步包含与前述第1粉末的种类不同的第2粉末。

8.权利要求7所述的油墨组合物，其中，前述第2粉末的平均粒径为50nm~300nm。

9.权利要求7或8所述的油墨组合物，其中，相对于前述颜料的总质量，前述颜料中的前述第1粉末的含量为45质量%~90质量%，

相对于前述颜料的总质量，前述颜料中的前述第2粉末的含量为10质量%~55质量%。

10.权利要求7~9中任一项所述的油墨组合物，其中，前述第1粉末为二氧化钛，前述第2粉末为氧化锌。

11.权利要求1~10中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于前述油墨组合物的质量，前述颜料的含量为5质量%~25质量%。

12.权利要求1~11中任一项所述的油墨组合物，其中，100s^-1以上的剪切速度下的粘度为40mPa・s以下。

13.权利要求1~12中任一项所述的油墨组合物，该油墨组合物进一步包含使油墨组合物的表面张力降低的表面张力降低剂。

14.权利要求13所述的油墨组合物，其中，前述表面张力降低剂为多元醇和表面活性剂中的至少一种。

15.权利要求1~14中任一项所述的油墨组合物，其中，前述颜料与前述离子性高分子进行静电性和/或离子性地键合，

前述离子性高分子与前述多价离子进行静电性和/或离子性地键合。

16.权利要求1~15中任一项所述的油墨组合物，其中，前述颜料经由前述离子性高分子和前述多价离子而构成软凝集体。

17.权利要求1~16中任一项所述的油墨组合物，其中，前述第1电荷为正电荷，前述离子性高分子具有阴离子性官能团。

18.权利要求1~17中任一项所述的油墨组合物，其中，前述离子性高分子包含聚丙烯酸根离子和六偏磷酸根离子中的至少一种。

19.权利要求1~18中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于1质量份的前述颜料，成为前述离子性高分子之源的高分子电解质的含量为0.01质量份~0.2质量份。

20.权利要求1~19中任一项所述的油墨组合物，其中，前述多价离子包含镁离子和钙离子中的至少一种。

21.权利要求1~20中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于1质量份的成为前述离子性高分子之源的高分子电解质，成为前述多价离子之源的盐的含量为0.15质量份~2质量份。

22.权利要求1~21中任一项所述的油墨组合物，其中，前述溶剂包含水。

23.权利要求1~22中任一项所述的油墨组合物，该油墨组合物应用于热力式喷出方式的喷墨。

24.权利要求1~23中任一项所述的油墨组合物，该油墨组合物应用于肌肤。

25.喷墨盒，该喷墨盒具备权利要求1~24中任一项所述的油墨组合物。

26.权利要求25所述的喷墨盒，该喷墨盒进一步具备吸收保持油墨的吸收体，

前述油墨组合物的至少一部分保持于前述吸收体中。

27.权利要求25或26所述的喷墨盒，其中，喷墨的液滴喷出方式为热力式。

28.化妆装置，该化妆装置可拆卸地具备权利要求25~27中任一项所述的前述喷墨盒，且对肌肤喷出前述油墨组合物。

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