WO2019013249A1 - クロメン化合物、該化合物を含む硬化性組成物、および該硬化性組成物からなる硬化体を含む光学物品 - Google Patents

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真行 宮崎
竹中　潤治
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株式会社トクヤマ
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Definitions

  • the present invention relates to a novel chromene compound, a novel photochromic curable composition containing the chromene compound, and a novel optical article comprising a cured product of the photochromic curable composition.
  • Photochromism is a reversible reaction in which a compound rapidly changes color when it is irradiated with light containing ultraviolet light such as sunlight or light from a mercury lamp, and when it is stopped in light and placed in the dark, it returns to its original color.
  • Compounds having such properties are called photochromic compounds, and various compounds have been developed so far.
  • chromene compounds are well-studied particularly in recent years because they are known to be durable and to develop color in various color tones.
  • a photochromic spectacle lens having a photochromic property to the spectacle lens is colored promptly in the outdoors where sunlight is irradiated, functions as sunglasses, fades indoors, and functions as a normal spectacle lens. , Its demand is increasing.
  • the following characteristics are generally calculated
  • the degree of coloration (initial coloration) in the visible light region before irradiation with ultraviolet light is small.
  • the degree of coloring (coloring density) when irradiated with ultraviolet light is high.
  • the speed at which the coloring density reaches saturation after the start of irradiation with ultraviolet light is high (coloring sensitivity is high).
  • the speed (fading speed) from the irradiation of the ultraviolet light to the return to the original state is large.
  • the repeated durability of this reversible action is good.
  • chromene compounds which have been found so far, their photochromic properties themselves are excellent, and for example, those showing fast development and fading rates and high color density in solution are also known. It is known that the color change of the chromene compound is caused by the structural change. Therefore, the chromene compound has good photoresponsiveness in an environment where structural change is likely to occur, such as in a solution. However, in an environment in which structural change does not easily occur, such as in a polymer solid matrix, the photoresponsiveness is poor, and the half-life of fading tends to be long, that is, the photoresponsiveness tends to be reduced. This is considered to be due to the structural change of the chromene compound being restricted because free space is overwhelmingly small in the polymer solid matrix as compared to in solution.
  • the chromene compound When the chromene compound is thus dispersed in a polymer matrix such as various plastic materials, it can not sufficiently exhibit the excellent photochromic properties inherently possessed by the chromene compound, and in particular it is said that the fading speed is reduced. There was a problem. This problem tends to be remarkable particularly when the chromene compound is refined into a synthetic resin (polymer) having high hardness or heat resistance.
  • photochromic compounds having various structures are being studied.
  • photochromic compounds capable of nanocapsulation have been proposed.
  • photochromic compounds represented by the following formulas (A) and (B) having a polyalkylene oxide oligomer chain group and a polysiloxane oligomer chain group are disclosed (see Patent Documents 1 and 2).
  • the chromene compound represented by the above formulas (A) and (B) is capable of nanocapsulation, but has high photochromic properties required in recent years and repeated durability. It has been found that further improvement is necessary to meet the
  • photochromic compounds having at least two or more photochromic sites have also been proposed (see Patent Documents 3 to 5).
  • Patent Documents 3 to 5 Even with a compound having a plurality of photochromic sites and a high dye concentration, the conventional compounds require further improvement in order to meet the recently required high photochromic properties. In particular, the dependence on the matrix was low, and it was difficult to further increase the fading speed.
  • an object of the present invention is to provide a chromene compound which is less dependent on matrix environment, has a high fading speed, and has a high repeated durability.
  • a photochromic compound having introduced an oligomer chain has a form (nanoencapsulation) such that the oligomer chain wraps the photochromic compound in the matrix, so that the fading speed is high in the solid polymer matrix. It is believed to be faster.
  • the present inventors thought that if this form is used, a photochromic compound with low matrix dependency may be produced.
  • introduction of an oligomer chain group can reduce the matrix dependency, it can not necessarily increase the fading speed of the photochromic compound itself. Therefore, further improvement is required, and when the indenonaphthopyran compound having various substituents is examined, the above problems can be solved by the indenonaphthopyran compound having the following structure (hereinafter sometimes referred to as a chromene compound). It has been found that it can be solved, and the present invention has been completed.
  • the first present invention is a chromene compound having an indenonaphthopyran moiety
  • the indenonaphthopyran moiety is An oligomer chain selected from the group consisting of a polyalkylene oxide oligomer chain and a polyester oligomer chain having a spiro ring formed at position 13 together with the carbon atom 13 and any oligomer chain having three or more repeating units It is a chromene compound characterized by having a group.
  • the second present invention is a photochromic curable composition containing the chromene compound of the present invention and a polymerizable monomer.
  • the third present invention is a photochromic optical article having, as a component, a polymer molded article in which the chromene compound of the present invention is dispersed.
  • a fourth invention of the present invention is an optical article having, as a constituent member, an optical substrate coated with a polymer film in which all or a part of at least one surface of the optical substrate is dispersed with the chromene compound of the present invention.
  • the chromene compound of the present invention is At least one indenonaphthopyran moiety (indenonaphthopyran structure) having a spiro ring (hereinafter may be simply referred to as "spiro ring group 13" in some cases) formed at the 13th position with the 13th carbon atom.
  • spiro ring group 13 an oligomer chain group selected from the group consisting of a polyalkylene oxide oligomer chain group having three or more repeating units and a polyester oligomer chain group having three or more repeating units.
  • oligomer chain group selected from the group consisting of a polyalkylene oxide oligomer chain group having three or more repeating units and a polyester oligomer chain group having three or more repeating units.
  • oligomer chain group The chromene compound exhibits an excellent effect by taking such a structure.
  • the structural feature of being a chromene compound having both the spiro ring group at position 13 and the oligomer chain group exerts an excellent effect. Specifically, it is possible to obtain a chromene compound having a small matrix dependency, a high fading speed, and a good durability.
  • each spectacle lens has a high color density, even when producing a high hardness spectacle lens and a relatively low degree spectacle lens. It has a fast fading speed.
  • the chromene compound of the present invention is It is a compound having at least one or more indenonaphthopyran moiety having a spiro ring formed at position 13 together with the carbon atom at position 13.
  • the number of the indenonaphthopyran sites is not particularly limited as long as there is at least one in the molecule.
  • the number of the indenonaphthopyran moiety is preferably 1 to 10, and is 1 to 6 in consideration of the productivity of the chromene compound itself, the photochromic properties, the compatibility with the polymer solid matrix, and the like. Is more preferable, 1 to 4 is more preferable, and 1 is particularly preferable.
  • the indenonaphthopyran moieties may have the same structure or different structures.
  • at least one indenonaphthopyran moiety may have a spiro ring group at the 13-position.
  • the indenonaphthopyran moiety has an oligomer chain group having three or more repeating units.
  • the oligomer chain group is a group selected from the group consisting of a polyalkylene oxide oligomer chain group and a polyester oligomer chain group.
  • having three or more repeating units indicates that "three or more repeating units which are binding sites of the same composition are present", specifically, for example, polyalkylene oxide having three or more repeating units.
  • the oligomer chain group (formula;-(R-O) s-, R: alkylene group, s: number of repeating units) means that s in the formula is 3 or more.
  • the upper limit of the repeating unit is not particularly limited, and is appropriately determined according to the number of oligomer chain groups, the structural formula for forming the oligomer chain group, the number of indenonaphthopyran moieties, and the like. Among them, in consideration of the productivity of the chromene compound itself, the photochromic properties, etc., it is preferably less than 200.
  • the repeating unit is preferably 3 to 150, and more preferably 10 to 100.
  • the average molecular weight of the oligomer chain group is not particularly limited, and is preferably 300 to 20,000, more preferably 350 to 15,000, and still more preferably 350 to 12,000. , 440 to 7,500.
  • the average molecular weight of the oligomer chain group is too small (the oligomer chain length is short)
  • formation of a nanocapsule enclosing the photochromic compound tends to be difficult or the size of the capsule tends to be small. Therefore, securing of free space around the photochromic compound is insufficient, and the effect of reducing the dependence on the matrix environment tends to decrease.
  • the average molecular weight is too large, the ratio of the photochromic compound per unit weight tends to decrease, the color density becomes insufficient, and the addition amount needs to be increased.
  • the number of the oligomer chain groups is not particularly limited, and at least one may be present in one chromene compound molecule.
  • the number of the oligomer chain groups is preferably 1 to 10, and more preferably 1 to 5 in consideration of the productivity of the chromene compound itself, the photochromic properties, and the like.
  • the number of the oligomer chain group is preferably 0.5 to 6 and more preferably 0.5 to 3 per one indenonaphthopyran moiety. It is further preferred that Among them, in consideration of productivity and efficient photochromic properties, 0.5 to 1 is preferable.
  • the oligomer chain groups may be the same group or different groups. However, in consideration of the productivity of the chromene compound, the same group is preferable. And, in consideration of the photochromic properties, it is most preferable to use a polyalkylene oligomer chain group.
  • the effect of the present invention is that the oligomer chain group is substituted with a spiro ring group at position 3, 6, 7, 11, or 13 of indenonaphthopyran, and the productivity of the chromene compound itself Is preferable because it can improve the
  • the formula Z is a spiro ring group at position 13.
  • at least one of the oligomer chain groups needs to be bound to the indenonaphthopyran moiety represented by the formula (1). That is, at least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is the above-mentioned oligomer chain group, or a spiro ring group of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and formula Z is the above-mentioned oligomer It may be a group having a chain group as a substituent.
  • the chromene compound of the present invention preferably has at least one indenonaphthopyran moiety represented by the formula (1) in the molecule.
  • chromene compounds having an indenonaphthopyran skeleton are known to exhibit excellent photochromic properties.
  • specific substituents will be described in order.
  • the preferred number, type and the like of the indenonaphthopyran moiety represented by the formula (1) and the preferred number, type and the like of the oligomer chain group are the same as those described above.
  • ⁇ R 1 and R 2 > are each independently an oligomer chain group having three or more repeating units (a polyalkylene oxide oligomer chain group having three or more repeating units, a polyester oligomer chain group having three or more repeating units And an oligomer chain selected from polyester polyether oligomer chains having three or more repeating units), a hydroxyl group, an alkyl group, a haloalkyl group, a cycloalkyl group which may have a substituent, an alkoxy group, an amino group, A substituted amino group, a heterocyclic group which may have a substituent, a cyano group, a halogen atom, an alkylthio group, an arylthio group which may have a substituent, a nitro group, a formyl group, a hydroxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, Alkoxycarbonyl group, aralkyl group which may have a substituent, substituted Aralkoxy
  • a represents the number of R 1 .
  • b shows the number of R 2 's.
  • a is an integer of 0 to 4
  • b is an integer of 0 to 4
  • plural R 1 s may be the same or different from each other,
  • plural R 2 s may be the same as or different from each other.
  • an oxygen atom, carbon, together with two carbon atoms to which two adjacent R 1 are taken together and R 1 is bonded It may form a ring which may contain an atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and the ring may further have a substituent.
  • an oxygen atom, carbon, together with two carbon atoms to which two adjacent R 2 are taken together and R 2 It may form a ring that may contain an atom, a sulfur atom or a nitrogen atom, and the ring may further have a substituent.
  • ⁇ R 3 and R 4 > each independently represent an aryl group which may have a substituent or a heteroaryl group which may have a substituent.
  • the substituent of the group which may have the substituent may be at least one oligomer chain group in the molecule.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 will be described in detail.
  • an oligomer chain group from which R 1 and R 2 can be, and other groups other than the oligomer chain group will be described.
  • the indenonaphthopyran moiety represented by the formula (1) may have at least the oligomer chain group, and at least one of R 1 and R 2 is the oligomer chain group. be able to.
  • the oligomer chain group is not particularly limited as long as it has three or more repeating units. Among them, a group having a polyalkylene oxide oligomer chain having three or more repeating units is preferable. Furthermore, as described above, it is preferably 3 to 200, and more preferably 3 to 150. Furthermore, the average molecular weight of the oligomer chain group is preferably 300 to 20,000, more preferably 350 to 15,000, still more preferably 350 to 12,000, and 440 to 7,500. Is particularly preferred.
  • oligomeric chain groups in the present invention include the following formulas (5a) to (5c)
  • R 8 is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and when a plurality of R 8 are contained in the same molecule, R 8 may be the same or different from each other Often, n represents the number of repeating units of the oligomer chain group, and is an integer of 3 to 200, and the divalent groups of plural repeating units may be identical to or different from each other.
  • L is a divalent linking group, and is represented by the following formula (6)
  • R 10 is a divalent group, and is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a cycloalkyl group optionally having a substituent having 3 to 12 carbon atoms forming a ring
  • R 11 and R 11 ′ each independently represent a divalent group, and have a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a substituent having 3 to 12 carbon atoms forming a ring
  • R 12 is a divalent group, and is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and
  • a plurality of L may be the same as or different from each other,
  • the dashed line represents the bond to the indenonaphthopyran moiety
  • t refers to the number of the oligomer chain groups, and is an integer of 1 to 10,
  • R 9 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 9 is a bond or a divalent organic residue
  • R 9 is the same organic residue as the number of t.
  • the oligomer chain group represented by the above formula (5a) is a preferred polyalkylene oxide oligomer chain group. Both the oligomer chain group represented by the formula (5b) and the oligomer chain group represented by the formula (5c) are preferable polyester oligomer chain groups.
  • R 8 is preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group, particularly preferably a propylene group.
  • N indicates the number of repeating units of the oligomer chain group, and is an integer of 3 to 200.
  • n is preferably 3 to 150, and particularly preferably 10 to 100.
  • t corresponds to the number of oligomer chain groups.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R 9 is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, or The hexyl group is preferred.
  • R 9 may be a bond. That is, when R 9 is a bond, the substantial oligomer chain is twice as long and has indenonaphthopyran moieties at both ends.
  • R 9 is an organic residue corresponding to the number of t. At this time, t is preferably 3 to 6.
  • the preferred organic residue (R 9 ) is exemplified by the following formula
  • any polyvalent organic residue represented by In the polyvalent organic residue the broken line indicates a bond to L.
  • the indenonaphthopyran moiety represented by the above formula (1) may have at least one of the above-mentioned oligomer chain groups, and the other R 1 and R 2 are as described above. It can also be a group other than a chain group.
  • the alkyl group which can be R 1 and R 2 is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • suitable alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl and the like Can be mentioned.
  • the haloalkyl group is not particularly limited, but is preferably a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferably an alkyl group substituted with a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom.
  • suitable haloalkyl groups include trifluoromethyl, tetrafluoroethyl, chloromethyl, 2-chloroethyl, bromomethyl and the like.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably a cycloalkyl group having a carbon number of 3 to 8 (a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms forming a ring).
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, but the number of carbons (3 to 8 carbons) does not include the number of carbons of the substituent.
  • the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the preferable alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group and the like. it can.
  • the amino group is a primary amino group (—NH 2 ), and the substituted amino group is a secondary or tertiary amino group substituted with one or two hydrogen atoms.
  • the substituent which the substituted amino group has is not particularly limited, but the above-mentioned oligomer chain group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms And cycloalkyl groups having 3 to 7 carbon atoms, aryl groups having 6 to 14 carbon atoms, heteroaryl groups having 4 to 14 carbon atoms, and the like.
  • suitable amino groups include amino, methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, phenylamino, diphenylamino and the like.
  • the heterocyclic group is preferably a heterocyclic group having 3 to 10 atoms. Specific examples thereof include aliphatic heterocyclic groups such as morpholino group, piperidino group, pyrrolidinyl group, piperazino group, N-methylpiperazino group, and aromatic heterocyclic groups such as indolinyl group. Furthermore, the heterocyclic group may have a substituent. Preferred examples of the substituent include the above-mentioned oligomer chain group or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Suitable heterocyclic groups having a substituent include, for example, 2,6-dimethylmorpholino, 2,6-dimethylpiperidino and 2,2,6,6-tetramethylpiperidino. As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom can be mentioned, for example.
  • the alkylthio group is not particularly limited, but an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms include a methylthio group, an ethylthio group, an n-propylthio group, an isopropylthio group, an n-butylthio group, a sec-butylthio group and a t-butylthio group.
  • the arylthio group is not particularly limited, but is preferably an arylthio group having a carbon number of 6 to 10.
  • Examples of the arylthio group having 6 to 10 carbon atoms include phenylthio group, 1-naphthylthio group, 2-naphthylthio group and the like.
  • the alkylcarbonyl group is not particularly limited, but is preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms.
  • Examples of the alkylcarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms include an acetyl group and an ethylcarbonyl group.
  • the alkoxycarbonyl group is not particularly limited, but is preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms.
  • Examples of the alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.
  • the aralkyl group is not particularly limited, but is preferably an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms.
  • Examples of the aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms include benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group and naphthylmethyl group.
  • the aralkoxy group is not particularly limited, but an aralkoxy group having 7 to 11 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the aralkoxy group having 7 to 11 carbon atoms include benzyloxy and naphthylmethoxy.
  • the aryloxy group is not particularly limited, but is preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms include phenyloxy and naphthyloxy.
  • the aryl group is not particularly limited, but is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include phenyl group, 1-naphthyl group and 2-naphthyl group.
  • the heteroaryl group is not particularly limited, but is preferably a heteroaryl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the heteroaryl group having 3 to 12 carbon atoms include thienyl group, furyl group, pyrrolinyl group, pyridyl group, benzothienyl group, benzofuranyl group and benzopyrrolinyl group.
  • the alkoxyalkylthio group is not particularly limited, but is preferably an alkoxyalkylthio group having 2 to 9 carbon atoms.
  • Examples of the alkoxyalkylthio group having 2 to 9 carbon atoms include methoxymethylthio group, methoxyethylthio group, methoxy n-propylthio group, methoxy n-butylthio group, ethoxyethylthio group, n-propoxypropylthio group and the like. .
  • the haloalkylthio group is not particularly limited, but is preferably a haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms include trifluoromethylthio group, tetrafluoroethylthio group, chloromethylthio group, 2-chloroethylthio group, bromomethylthio group and the like.
  • the cycloalkylthio group is not particularly limited, but is preferably a cycloalkylthio group having 3 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the cycloalkylthio group having 3 to 8 carbon atoms include cyclopropylthio group, cyclobutylthio group, cyclopentylthio group and cyclohexylthio group.
  • the cycloalkylthio group may have a substituent, but the number of carbon atoms (3 to 8 carbon atoms) does not include the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkyl group, the arylthio group, the aralkyl group, the aralkoxy group, the aryloxy group, the aryl group, the heteroaryl group, and the cycloalkylthio group may be unsubstituted.
  • 1 to 8 hydrogen atoms particularly preferably 1 to 4 hydrogen atoms in the group forming a ring are the above-mentioned oligomer chain group, hydroxyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms A haloalkyl group having 1 to 6 carbons, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbons, an alkoxy group having 1 to 6 carbons, an amino group, a substituted amino group, a heterocyclic group having 3 to 8 atoms, a cyano group, a nitro It is preferable to be substituted by a substituent selected from a group and a halogen atom. Specific examples of these substituents include the same groups as described above.
  • carbon number described by the said aralkyl group, the said aralkoxy group, the said aryloxy group, the said aryl group, and the said heteroaryl group does not include carbon number of a substituent.
  • a represents the number of R 1.
  • b shows the number of R 2 's.
  • a is an integer of 0 to 4 and b is an integer of 0 to 4;
  • plural R 1 s may be the same or different from each other,
  • plural R 2 s may be the same as or different from each other.
  • an oxygen atom, sulfur, as well as two carbon atoms that join two adjacent R 1 together and bind to those R 1 It may form a ring which may contain an atom, a carbon atom or a nitrogen atom, and the ring may further have a substituent. Note that the ring can simultaneously have two or more atoms of oxygen atom, sulfur atom, carbon atom, or nitrogen atom.
  • positions 5 and 6 of the chromene compound, or positions 6 and 7 and positions 7 and 8 are mentioned.
  • an oxygen atom, sulfur, as well as two carbon atoms connecting two adjacent R 2 together and bonding to those R 2 It may form a ring which may contain an atom, a carbon atom or a nitrogen atom, and the ring may further have a substituent. Note that the ring can simultaneously have two or more atoms of oxygen atom, sulfur atom, carbon atom, or nitrogen atom.
  • Each of R 1 and R 2 which are independent of each other, may be taken together to form a ring group which may contain an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom or a nitrogen atom.
  • This ring group is not particularly limited, but is preferably a ring having 5 to 7 atoms, including the carbon atom to which R 1 and R 2 are bonded.
  • the ring may have a substituent, and the substituent includes, for example, the above-mentioned oligomer chain group, hydroxyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 3 carbon atoms.
  • substituents include the same groups as described above. Among them, the ring represented by the formula (3) described later is preferable.
  • R 1 and R 2 represent the above-mentioned oligomer chain group, the above-mentioned alkyl group, the above-mentioned alkoxy group, the above-mentioned heterocyclic group, in consideration of the color tone, color density and the like of the obtained photochromic compound.
  • the aryl group and the arylthio group are preferable. It is also preferable that adjacent R 1 s or adjacent R 2 s combine to form a ring.
  • the substituent of the group which may have a substituent may be the oligomer chain group.
  • R 3 and R 4 are each independently an aryl group which may have a substituent or a heteroaryl group which may have a substituent.
  • aryl group or the heteroaryl group examples include the specific groups exemplified above for ⁇ R 1 and R 2 >, and a phenyl group is particularly preferable.
  • these aryl groups or heteroaryl groups may have a substituent.
  • the substituents each independently represent an oligomer chain group, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms.
  • these specific substituents include the specific groups exemplified in the above ⁇ R 1 and R 2 >.
  • the oligomer chain group is a group chosen from a heterocyclic group, the said halogen atom, and the said arylthio group.
  • the spiro ring Z (a spiro ring group at position 13) represented by An optionally substituted aliphatic ring having 3 to 20 carbon atoms constituting the ring together with the carbon atom at the 13-position, A fused polycyclic ring in which an aromatic ring or heteroaromatic ring which may have a substituent on the aliphatic ring is fused,
  • the heterocyclic ring optionally having 3 to 20 atoms forming the ring together with the carbon atom at the 13-position, or an aromatic ring or aromatic optionally having a substituent on the heterocyclic ring It is a condensed polycyclic ring in which a condensed polycyclic ring in which a heterocyclic ring is condensed is condensed.
  • the number of carbon atoms or the number of atoms shown in the above-mentioned ring group indicates the number of carbon atoms or atoms constituting the ring, and includes the number of carbon atoms or the number of atoms of the substituent It is not a thing.
  • aliphatic ring examples include cyclopentane ring, cyclohexane ring, cyclooctane ring, cycloheptane ring, cycloheptane ring, norbornane ring, bicyclononane ring, adamantane ring, and spirodicyclohexane ring.
  • fused polycyclic ring in which an aromatic ring or an aromatic heterocycle is fused to the aliphatic ring for example, a phenanthrene ring can be mentioned.
  • heterocyclic ring examples include thiophene ring, furan ring and pyridine ring.
  • fused polycyclic ring in which an aromatic ring or an aromatic heterocyclic ring is fused to the heterocyclic ring for example, a phenyl furan ring and a biphenyl thiophene ring can be mentioned.
  • the aliphatic ring, a fused polycyclic ring in which an aromatic ring or a heterocyclic ring is fused to the aliphatic ring, the heterocyclic ring, or a fused ring ring in which an aromatic ring or a heterocyclic ring is fused to the heterocyclic ring May have a substituent.
  • the substituent to be substituted on the ring fused polycyclic ring
  • the above-mentioned oligomer chain group alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, carbon number Examples thereof include substituents selected from alkoxy groups of 1 to 6, amino groups, substituted amino groups, and halogen atoms.
  • substituents the same groups as the groups already described for ⁇ R 1 and R 2 > can be mentioned.
  • the chromene compound of the present invention includes an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is particularly preferred.
  • the aliphatic hydrocarbon ring group having 6 to 16 carbon atoms constituting the spiro ring is one of these aliphatic hydrocarbon rings, and the aliphatic hydrocarbon ring has 1 carbon atom.
  • a cyclic group substituted by an alkyl group of 6 to 6 preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • a cyclic group having a cycloalkyl group having a carbon number of 3 to 8 bonded to the aliphatic hydrocarbon ring Is preferred.
  • spiro ring Z is A ring selected from a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclononane ring, a cyclodecane ring, a cycloundecane ring, a cyclododecane ring, and a spirodicyclohexane ring
  • the ring may have an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms or a cycloalkyl group of 5 to 7 carbon atoms as 1 to 10 substituents, or
  • the ring is preferably a ring to which a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms may be condensed.
  • the carbon atom having a dotted bond is a carbon atom at the 13th position.
  • the chromene compound of the present invention must have at least one of the aforementioned oligomer chain groups in the molecule. Therefore, in the groups described for R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , the substituent which the group which may have a substituent may have may be the above-mentioned oligomer chain group.
  • the oligomer chain group is a spiro of indenonaphthopyran at position 3 (R 3 and R 4 ), position 6 (R 1 ), position 7 (R 1 ), position 11 (R 2 ), or position 13
  • a ring group (formula Z) is preferable because the effect of the present invention and the productivity of the chromene compound itself can be improved.
  • the 3-, 6-, 7-, and 11-positions may have the oligomeric chain group directly bonded thereto, and an oligomeric chain group is introduced as a substituent of the group bonded to the position. May be
  • chromene compounds represented by the following formula (2).
  • this chromene compound must also have at least one of the above-mentioned oligomer chain groups in the molecule.
  • R 1 , R 2 , a, b and ring Z are as defined in the above formula (1).
  • a-2 is an integer a minus 2;
  • a-2 is an integer of 0 to 2;
  • b-1 is a number obtained by subtracting 1 from the integer b, and
  • b-1 is an integer of 0 to 3.
  • R 100 and R 101 are preferably the following groups. Specifically, the above oligomer chain group, hydrogen atom, hydroxyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms An alkoxy group, an amino group, a substituted amino group, a heterocyclic group which may have a substituent, a cyano group, a halogen atom, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, and a carbon number of 6 to 10 which may have a substituent Arylthio group, nitro group, formyl group, hydroxycarbonyl group, alkylcarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, and aralkyl group having 7 to 11 carbon
  • X and Y are a sulfur atom, a methylene group, an oxygen atom, or the following formula (4)
  • R 7 represents the above-mentioned oligomer chain group, a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, And an alkoxy group of 6 to 6, an aryl group of 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group of 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • these specific groups include the specific groups exemplified in the above ⁇ R 1 and R 2 >, and preferred groups are also the same.
  • R 5 and R 6 each independently represent the oligomer chain group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or 1 carbon atom Alkoxy group of ⁇ 6, amino group, substituted amino group, heterocyclic group optionally having substituent, cyano group, nitro group, formyl group, hydroxycarbonyl group, alkylcarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, carbon number It has an alkoxycarbonyl group of 2 to 7, a halogen atom, an aralkyl group of 7 to 11 carbon atoms which may have a substituent, an aralkoxy group of 7 to 11 carbon atoms which may have a substituent, a substituent A C 6-12 aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a thiol group, an alkylthio group having
  • R 5 and R 6 may form, together with the carbon atom to which they are attached, an aliphatic ring which may have a substituent.
  • the aliphatic ring include cyclopentane ring, cyclohexane ring and the like.
  • substituent which the aliphatic ring has is not particularly limited, but 1 to 8 hydrogen atoms, particularly preferably 1 to 4 hydrogen atoms in the group forming the ring are preferably the above-mentioned oligomer chain Group, hydroxyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, amino group, substituted amino group, atom
  • substituents selected from heterocyclic groups of 3 to 8 groups, cyano groups, nitro groups, and halogen atoms include the same groups as described above in ⁇ R 1 and R 2 >.
  • c is an integer of 1 to 3.
  • R 100 and R 101 are the above-mentioned oligomer chain group, hydrogen atom, the above-mentioned alkyl group, the above-mentioned alkoxy group, the above-mentioned complex, in consideration of the color tone and color density of the obtained photochromic compound.
  • a ring group, the above aryl group, and the above arylthio group are preferable. Further, it may be a ring represented by the above formula (3).
  • the substituent of the group which may have a substituent may be an oligomer chain group.
  • R 200 is preferably the following group. Specifically, the above oligomer chain group, hydrogen atom, hydroxy group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms Alkoxy group, amino group, substituted amino group, heterocyclic group which may have a substituent, cyano group, nitro group, formyl group, hydroxycarbonyl group, alkyl carbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, 2 to 7 carbon atoms Alkoxycarbonyl group, a halogen atom, an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms which may have a substituent, an aralkoxy group having 7 to 11 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent
  • R 200 is preferably the above-mentioned oligomer chain group, hydrogen atom, the above alkoxy group, the above heterocyclic group, and the above aryl group, in consideration of the color tone, color density and the like of the obtained photochromic compound.
  • the substituent of the group which may have a substituent may be the oligomer chain group.
  • R 300 and R 400 > each independently represent the oligomer chain group, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or the like
  • these specific groups include the specific groups exemplified in the above ⁇ R 1 and R 2 >, and preferred groups are also the same.
  • a ′ represents the number of R 300 and is an integer of 0 to 5.
  • R 300 may be the same or different from each other.
  • b ′ represents the number of R 400 and is an integer of 0 to 5. When b ′ is 2 or more, R 400 may be the same as or different from each other.
  • R 300 and R 400 are the oligomer chain group, the alkyl group, the alkoxy group, the substituted amino group, in consideration of the color tone, color density and the like of the obtained photochromic compound.
  • the heterocyclic group is preferred.
  • the substituent of the group which may have a substituent may be the oligomer chain group.
  • the oligomer chain group is at position 3 (R 300 or R 400 ), position 6 (R 100 ), position 7 (R 101 ), position 11 (R 200 ), or position 13 (ring (Z) of indenonaphthopyran). Is preferable because the effect of the present invention and productivity of the chromene compound itself can be improved.
  • R 300 or R 400 is a phenyl group having the above-mentioned oligomer chain group in the para-position
  • R 300 or R 400 is a phenyl group having the above-mentioned oligomer chain group in the para-position
  • chromene compounds represented by the following formula.
  • n indicates the number of repeating units of the oligomer chain group, and is an integer of 3 to 200.
  • n is preferably 3 to 150, and particularly preferably 10 to 100.
  • the chromene compounds of the present invention may be prepared by any synthetic method. Although the representative example of the manufacturing method of a chromene compound is demonstrated, it is not necessarily limited to this method. In the following description, the symbols in each formula have the same meanings as those described for the above-mentioned formula, unless otherwise specified.
  • the chromene compound can be suitably carried out by the method of reacting the propargyl alcohol compound shown in the above in the presence of an acid catalyst.
  • the reaction ratio of the naphthol compound to the propargyl alcohol compound is preferably selected in the range of 1:10 to 10: 1 (molar ratio).
  • the acid catalyst for example, sulfuric acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, acidic alumina or the like is used.
  • the acid catalyst is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the naphthol compound and the propargyl alcohol compound.
  • the reaction temperature is preferably 0 to 200 ° C.
  • an aprotic organic solvent such as N-methyl pyrrolidone, dimethylformamide, tetrahydrofuran, benzene, toluene or the like is used.
  • the purification method of the product obtained by such reaction is not particularly limited. For example, purification of the product can be carried out by silica gel column purification and further by recrystallization.
  • chromene compounds into which a polyalkylene oxide oligomer chain group (for example, an oligomer chain group represented by the above formula (5a)) is introduced are exemplified below. That is, the method of substituting the polyalkylene oxide oligomer chain group by the naphthol compound shown by said Formula (7) is illustrated below.
  • Y is a leaving group such as a tosyl group or a halogen atom
  • R 8 , R 9 and n are the same as in formula (5a)
  • It is converted to a highly removable substituent such as a tosyl group or a halogen atom represented by
  • a method of reacting with p-toluenesulfonyl chloride in the presence of a basic catalyst such as tertiary amine such as triethylamine can be suitably taken.
  • a conversion method to an iodine atom, a bromine atom, and a chlorine atom it can be converted by an Appel reaction.
  • R is a group obtained by removing Y from the group represented by formula (10), and R 1 , R 2 , a and b are as defined in formula (1).
  • a benzophenone compound in which the polyalkylene glycol oligomer chain represented by is substituted can be obtained.
  • B n is a benzyl group
  • R is the same as that of formula (11)
  • R 1 , R 2 , a and b are the same as that of formula (1).
  • the definition of R is the same as that of formula (1), and the definitions of R 1 , R 2 and rings Z, a and b are the same as that of formula (1), Naphthol compounds can be synthesized.
  • the reaction ratio of the organometallic compound to the ketone represented by the formula (13) is preferably selected from the range of 1:10 to 10: 1 (molar ratio).
  • the reaction temperature is preferably ⁇ 80 to 70 ° C.
  • an aprotic organic solvent such as diethyl ether, tetrahydrofuran, benzene, toluene or the like is preferably used.
  • the Friedel-Crafts reaction under neutral to acidic conditions is preferably carried out using an acid catalyst such as acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid or acidic alumina.
  • an acid catalyst such as acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid or acidic alumina.
  • an aprotic organic solvent such as tetrahydrofuran, benzene or toluene is used.
  • the polyalkylene oxide oligomer chain group is substituted at the indeno or naphtho position to (R 1 or R 2 ).
  • the obtained chromene compound of the present invention can be obtained.
  • a reactive substituent of the obtained precursor and a polyalkylene oxide oligomer having a reactable substituent (this group is preferably a group forming the divalent linking group L) The reaction is carried out to produce the chromene compound of the present invention.
  • the L can be formed by carrying out an esterification reaction with a polyalkylene oxide oligomer having a carboxyl group. Specifically, stirring is carried out while heating as necessary in a solvent such as toluene in the presence of a mineral acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, an organic acid such as aromatic sulfonic acid, or a Lewis acid such as boron fluoride ether, The generated water can be removed azeotropically and reacted.
  • a mineral acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid
  • an organic acid such as aromatic sulfonic acid
  • Lewis acid such as boron fluoride ether
  • a method of removing water a method of removing water with a desiccant such as anhydrous magnesium sulfate or molecular sieves, or water in the presence of a dehydrating agent typified by dicyclohexylcarbodiimide and the like.
  • a dehydrating agent typified by dicyclohexylcarbodiimide and the like
  • L can also be formed by carrying out an esterification reaction with a polyalkylene oxide oligomer having a carboxylic acid halide. Specifically, it is possible to employ a method of removing generated hydrogen halide by stirring while heating in an ether solvent such as tetrahydrofuran in the presence of a base such as pyridine and dimethylaniline as needed. .
  • the polyalkylene oxide oligomer having a carboxyl group or a carboxylic acid halide can be synthesized by a known method. Specifically, a polyalkylene oxide having a carboxyl group is produced by reacting a polyalkylene oxide oligomer monoalkyl ether of the formula (9) with a cyclic acid anhydride such as succinic anhydride in the presence of a base or an acid catalyst. Oligomeric monoalkyl ethers can be obtained.
  • polyalkylene oxide oligomer monoalkyl ether having a halogen atom of the above-mentioned formula (10) with magnesium, lithium or the like
  • poly also having a carboxyl group by reacting with carbon dioxide Alkylene oxide oligomeric monoethers can be obtained.
  • a polyalkylene oxide oligomeric monoether having a carboxylic acid halide can be obtained.
  • the chromene compound of the present invention is generally present as a solid or viscous liquid at normal temperature and pressure, and can be confirmed by the following means. Specifically, by separation operation such as thin layer chromatography, silica gel column chromatography, high performance liquid chromatography, gas chromatography and the like, it is confirmed that there are no by-products such as the starting compound and the coloring component other than the chromene compound. .
  • the chromene compound can be extracted from the photochromic curable composition and the cured product comprising the curable composition, and can be confirmed by the same method as described above.
  • the chromene compound of the present invention is well soluble in common organic solvents such as toluene, chloroform and tetrahydrofuran.
  • the chromene compound represented by the above formula (1) is dissolved in such a solvent, the solution is generally almost colorless and transparent, and rapidly develops color when irradiated with sunlight or ultraviolet light, and reversibly rapidly when blocked. It exhibits a good photochromic action that returns to its original colorlessness.
  • the chromene compound of the present invention can be used in combination with other photochromic compounds according to the intended application.
  • it can be used in combination with other photochromic compounds to obtain various color tones required for photochromic lenses.
  • known compounds can be used without any limitation.
  • flugide, flugimide, spirooxazine, chromene and the like can be mentioned.
  • a chromene compound is particularly preferable in that it can keep the color tone at the time of color fading uniformly, can suppress the color shift at the time of coloring due to the deterioration of the photochromic property, and can reduce the initial coloration.
  • the other photochromic compound is also a chromene compound having an oligomer chain, from the viewpoint of suppressing the color shift of the color tone at the time of color development due to the difference in environmental dependency.
  • the compounding ratio of each chromene compound is suitably determined according to the color tone to be desired.
  • the chromene compound of the present invention and the photochromic composition are preferably used as a photochromic curable composition in combination with a polymerizable compound.
  • the photochromic curable composition depends on the color development intensity of the chromene compound, the selected lens material, and the thickness of the lens, and thus it can not be generally said, but the following blending ratio is preferable. Specifically, it is preferable that the chromene compound or the photochromic composition of the present invention is 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound.
  • the photochromic curable composition is used as a thin film optical article and a thick film optical article is as follows.
  • the photochromic curable composition is a thin film such as a coating, for example, a thin film of about 100 ⁇ m (a polymer film formed by polymerizing the photochromic curable composition), other polymerizable monomers
  • the color tone may be adjusted with 0.001 to 10 parts by mass of the chromene compound or the photochromic composition of the present invention based on 100 parts by mass.
  • a thick cured product a polymer molded product obtained by polymerizing the photochromic curable composition
  • a thick cured product or another polymerizable monomer 100 giving a thick cured product The color tone may be adjusted with 0.001 to 1 parts by mass of the chromene compound of the present invention or the photochromic composition based on the parts by mass.
  • a radically polymerizable compound (B1) As the polymerizable compound (sometimes used as the component (B)) used in the present invention, a radically polymerizable compound (B1), an epoxy-based polymerizable compound (B2), a urethane capable of forming a urethane bond or a urea bond, etc. Or urea polymerizable compounds (B3) and other polymerizable compounds (B4) other than (B1 to B3).
  • Radically polymerizable compounds (B1) are roughly classified into (meth) acrylic polymerizable compounds (B1-1) having a (meth) acrylic group, vinyl polymerizable compounds having a vinyl group (B1-2), allyl It is classified into allylic polymerizable compounds (B1-3) having a group and silsesquioxane polymerizable compounds (B1-4). Below, the example is shown.
  • (B1-1) examples of (meth) acrylic polymerizable compounds (B1-1-1) Bifunctional (meth) acrylic polymerizable compounds
  • the photochromic curable composition of the present invention is (B1-1-1) 2 It is preferable to contain a functional (meth) acrylic polymerizable compound.
  • a functional (meth) acrylic polymerizable compound below, the example is shown. Specifically, they are compounds represented by the following formulas (12), (13) and (14).
  • the compound represented by the following formula (12) may be simply referred to as (B1-1-1-1) component, and the compound represented by the following formula (13) is simply referred to as (B1-1-1) hereinafter.
  • the compound represented by the following formula (14) is simply referred to as the (B1-1-1-3) component.
  • a bifunctional (meth) acrylic polymerizable compound having a urethane bond (hereinafter sometimes referred to simply as (B1-1-1-4) component), the above (B1-1-1-1) component, the above (B1-1-1-2) Component, the (B1-1-1-3) component, and a bifunctional (meth) acrylic polymerizable compound not corresponding to the (B1-1-1-4) component And (B1-1-1-5) may also be used.
  • R 13 and R 14 are each a hydrogen atom or a methyl group
  • g and h are each independently an integer of 0 or more
  • g + h is 2 or more and 50 or less on average.
  • the polymerizable compound represented by the above formula (16) is usually obtained in the form of a mixture of molecules having different molecular weights. Therefore, g and h are shown as average values.
  • each of R 15 and R 16 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 17 and R 18 are each a hydrogen atom or a methyl group
  • R 19 is a hydrogen atom or a halogen atom
  • B is -O-, -S-,-(SO 2 )-, -CO-, -CH 2-
  • -CH CH -, - C ( CH 3) 2 -, - C (CH 3) (C 6 H 5)
  • i and j is an integer of 1 or more, and i + j is 2 or more and 30 or less on average.
  • the polymerizable compound represented by the above formula (17) is generally obtained in the form of a mixture of molecules having different molecular weights. Therefore, i and j are shown by the average value.
  • each of R 20 and R 21 is a hydrogen atom or a methyl group
  • k is an average value of 1 to 20
  • a and A ′ may be the same or different from each other and each is a linear or branched alkylene group having 2 to 15 carbon atoms, and when there are a plurality of A, a plurality of A is the same group Or different groups.
  • the compound shown by said Formula (18) can be manufactured by making polycarbonate diol and (meth) acrylic acid react.
  • polycarbonate diol used as a polycarbonate diol used, the following can be illustrated. Specifically, polycarbonate diols (number average of 500 to 2,000 obtained by phosgenation of polyalkylene glycols such as trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, nonamethylene glycol, etc.
  • polyalkylene glycols such as trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, nonamethylene glycol, etc.
  • (B1-1-1-4) Bifunctional (Meth) Acrylic Polymerizable Compound Having Urethane Linkage
  • the component of (B1-1-1-4) is typically a reaction product of a polyol and a polyisocyanate.
  • the polyisocyanate for example, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine isocyanate, 2,2,4-hexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, isopropylidene bis-4-cyclohexyl isocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate or Mention may be made of methylcyclohexane diisocyanate.
  • examples of the polyol include polyester diols such as polyalkylene glycol having a repeating unit of ethylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, propylene oxide and hexamethylene oxide, and polycaprolactone diol.
  • polycarbonate diol polybutadiene diol, or ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol
  • examples include 1,8-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like.
  • reaction mixture obtained by further reacting, with 2-hydroxy (meth) acrylate a reaction obtained by converting the polyisocyanate and the polyol into a urethane prepolymer, or a reaction in which the diisocyanate is directly reacted with 2-hydroxy (meth) acrylate
  • a reaction mixture obtained by further reacting, with 2-hydroxy (meth) acrylate a reaction obtained by converting the polyisocyanate and the polyol into a urethane prepolymer, or a reaction in which the diisocyanate is directly reacted with 2-hydroxy (meth) acrylate
  • Mixtures of urethane (meth) acrylates and the like can also be used.
  • U-2PPA molecular weight 482
  • UA-122P molecular weight 1,100
  • U-122P molecular weight 1,1 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. 100
  • U-108A, U-200PA UA-511, U-412A, UA-4100, UA-4200, UA-4400, UA-2235PE, UA-160TM, UA-6100, UA-6200, U-108 And UA-4000, UA-512, and EB4858 (molecular weight 454) manufactured by Daicel U. C., and UX-2201, UX 3204, UX 4101, 6101, 7101, 8101, etc. manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • (B1-1-1-5) Other Bifunctional (Meth) Acrylic Polymerizable Compounds (B1-1-1-5) As the component (B1-1-1-5), at both ends of the alkylene group which may have a substituent The compound which has a meth) acrylic group is mentioned. As the component (B1-1-1-5), one having an alkylene group having 6 to 20 carbon atoms is preferable.
  • a bifunctional (meth) acrylate monomer containing a sulfur atom can be mentioned.
  • the sulfur atom is preferably one forming a part of a molecular chain as a sulfide group.
  • bis (2-methacryloyloxyethylthioethyl) sulfide bis (methacryloyloxyethyl) sulfide, bis (acryloyloxyethyl) sulfide, 1,2-bis (methacryloyloxyethylthio) ethane, 1,2- Bis (acryloyloxyethyl) ethane, bis (2-methacryloyloxyethylthioethyl) sulfide, bis (2-acryloyloxyethylthioethyl) sulfide, 1,2-bis (methacryloyloxyethylthioethylthio) ethane, 1,2 -Bis (acryloyloxyethylthioethylthio) ethane, 1,2-bis (methacryloyloxyisopropylthioisopropyl) sulfide, 1,2-bis (methacryl
  • a single component in each component can be used, or a plurality of types described above can be used.
  • the mass serving as the basis of the (B1-1-1) component is the total amount of the plurality of types.
  • (B1-1-2) Multifunctional (Meth) Acrylic Polymerizable Compound As the component (B1-1-2), a compound represented by the following formula (8) (hereinafter simply referred to as (B1-1-2-1) Component (A), a polyfunctional (meth) acrylic polymerizable compound having a urethane bond (hereinafter sometimes referred to simply as component (B1-1-2-2)), and the above (B1-1). -2-1) Component and multifunctional (meth) acrylic polymerizable compound (hereinafter referred to simply as component (B1-1-2-3)) not corresponding to the component (B1-1-2-2) A).
  • R 22 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 23 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms
  • R 24 is a trivalent to hexavalent organic group having 1 to 10 carbon atoms
  • the average value of l is a number of 0 to 3
  • m is a number of 3 to 6.
  • a methyl group is preferable as the alkyl group having 1 to 2 carbon atoms represented by R 23 .
  • Examples of the organic group represented by R 24 include a group derived from a polyol, a trivalent to hexavalent hydrocarbon group, and an organic group containing a trivalent to hexavalent urethane bond.
  • the component (B1-1-2-2) is the polyisocyanate described in the component (B1-1-1-4). It is a compound obtained by reacting a compound with a polyol compound such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol or the like, and is a compound having three or more (meth) acrylate groups in the molecule.
  • a polyol compound such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol or the like
  • U-4 HA molecular weight 596, functional group 4
  • U-6 HA molecular weight 1,019, functional group 6
  • U-6 LPA molecular weight 818, functional group 6
  • U-15 HA molecular weight: 2,300, functional group: 15
  • the component (B1-1-2-3) is a compound obtained by modifying the terminal of a polyester compound with a (meth) acrylic group. .
  • a polyester compound obtained by modifying the terminal of a polyester compound with a (meth) acrylic group.
  • commercially available polyester (meth) acrylate compounds can be used.
  • tetrafunctional polyester oligomers (molecular weight: 2,500 to 3,500, Daicel UBC, EB 80, etc.), hexafunctional polyester oligomers (molecular weight: 6,000 to 8,000, Daicel UBC, EB 450, etc.) And 6-functional polyester oligomers (molecular weight 45,000 to 55,000, manufactured by Daicel Corporation, EB 1830, etc.), tetrafunctional polyester oligomers (especially Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. of molecular weight 10,000, GX 8488 B, etc.) .
  • the crosslink density can be improved by polymerization, and the surface hardness of the resulting cured product can be increased. Therefore, in the case of using a photochromic cured product (laminate) obtained by the coating method, it is preferable to include the component (B1-1-2).
  • the component (B1-1-2-1) is preferably used.
  • the components (B1-1-2-1), (B1-1-2-2), and (B1-1-2-3) can be used alone as the components (B1-1-2-1), It is also possible to use several of the types described above. In the case of using a plurality of types, the mass serving as the basis of the (B1-1-2) component is the total amount of the plurality of types.
  • (B1-1-3) Monofunctional (Meth) Acrylic Polymerizable Compound As the component (B1-1-3), a compound represented by the following formula (20) may be mentioned.
  • R 25 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 26 is a hydrogen atom, methyldimethoxysilyl group, trimethoxysilyl group or glycidyl group
  • o is an integer of 0 to 10
  • p is an integer of 0 to 20.
  • Methoxy polyethylene glycol methacrylate (especially average molecular weight 293), methoxy polyethylene glycol methacrylate (especially average molecular weight 468), methoxy polyethylene glycol acrylate (especially average molecular weight 218), methoxy polyethylene glycol acrylate (especially average molecular weight 454), stearyl methacrylate, lauryl methacrylate Methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, ⁇ -methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, glycidyl methacrylate.
  • (B1-2) Vinyl-based polymerizable compound As the vinyl-based polymerizable compound having a vinyl group, methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, ethyl vinyl ether, styrene, vinyl cyclohexane, butadiene, 1,4-pentadiene, divinyl sulfide, divinyl Sulfone, 1,2-divinylbenzene, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethylpropanedisiloxane, diethylene glycol divinyl ether, divinyl adipate, divinyl sebacate, ethylene glycol divinyl ether, divinyl sulfoxide, divinyl Examples include persulfide, dimethyldivinylsilane, 1,2,4-trivinylcyclohexane, methyltrivinylsilane, ⁇ -methylstyrene and ⁇ -methylstyrene dimer.
  • ⁇ -methylstyrene and ⁇ -methylstyrene dimer function as a polymerization regulator to improve the moldability of the photochromic composition.
  • allyl-based polymerizable compound having an allyl group examples include the following. Diethylene glycol bis allyl carbonate, methoxy polyethylene glycol allyl ether (especially average molecular weight 550), methoxy polyethylene glycol allyl ether (especially average molecular weight 350), methoxy polyethylene glycol allyl ether (especially average molecular weight 1500), polyethylene glycol allyl ether (especially average molecular weight 450) ), Methoxy polyethylene glycol-polypropylene glycol allyl ether (especially average molecular weight 750), butoxy polyethylene glycol-polypropylene glycol allyl ether (especially average molecular weight 1600), methacryloyloxy polyethylene glycol-polypropylene glycol allyl ether (especially average molecular weight 560), phenoxy polyethylene Glycol allyl ether In particular, the average molecular weight 600), methacryloyloxy polyethylene glycol-polypropylene glycol ally
  • the allyl-based polymerizable compound can improve the photochromic properties (coloring density, fading speed) of the curable composition by acting as a chain transfer agent.
  • silsesquioxane Polymerizable Compound has various molecular structures such as cage, ladder, and random, and is a radically polymerizable group such as (meth) acrylic group. have.
  • q is the degree of polymerization, and is an integer of 3 to 100
  • the plurality of R 27 s may be the same or different from each other, and are a radical polymerizable group, an organic group containing a radical polymerizable group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a phenyl group, and at least 1
  • One R 27 is a radically polymerizable group or an organic group containing a radically polymerizable group.
  • a radically polymerizable group represented by R 27 or an organic group containing a radically polymerizable group (meth) acrylic group; (meth) acryloyloxypropyl group, (3- (meth) acryloyloxypropyl) dimethyl
  • Organic groups having (meth) acrylic groups such as siloxy groups; allyl groups; organic groups having allyl groups such as allylpropyl groups and allylpropyldimethylsiloxy groups; vinyl groups; vinyl groups such as vinylpropyl groups and vinyldimethylsiloxy groups And the like.
  • the epoxy polymerizable compound (B2) is roughly classified into an aliphatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound and an aromatic epoxy compound, and the following can be exemplified as specific examples thereof.
  • Aliphatic epoxy compounds such as ethylene oxide, 2-ethyloxirane, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 2,2'-methylenebisoxirane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether , Triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, nona ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, tetrapropylene glycol diglycidyl dig
  • alicyclic epoxy compounds examples include isophorone diol diglycidyl ether and bis-2,2-hydroxycyclohexylpropane diglycidyl ether.
  • resorcin diglycidyl ether bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, orthophthalic acid diglycidyl ester, phenol novolak polyglycidyl ether, cresol novolac polyglycidyl ether can be mentioned.
  • an epoxy-based polymerizable compound having a sulfur atom in the molecule can also be used together with the epoxy group.
  • a sulfur-containing atomic epoxy-based polymerizable compound particularly contributes to the improvement of the refractive index, and there are chain-aliphatic and cyclic-aliphatic compounds, and specific examples thereof are as follows.
  • chain aliphatic aliphatic sulfur-containing atom epoxy-based polymerizable compounds bis (2,3-epoxypropyl) sulfide, bis (2,3-epoxypropyl) disulfide, bis (2,3-epoxypropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epoxypropylthio) ethane, 1,2-bis (2,3-epoxypropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epoxypropylthio) propane, 1,1 3-Bis (2,3-epoxypropylthio) -2-methylpropane, 1,4-bis (2,3-epoxypropylthio) butane, 1,4-bis (2,3-epoxypropylthio) -2 -Methylbutane, 1,3-bis (2,3-epoxypropylthio) butane, 1,5-bis (2,3-epoxypropylthio) pentane, 1,5
  • the urethane-based polymerizable compound (B3) is one in which repeating units of polymerization are linked by a urethane bond or a urea bond.
  • a urethane bond is formed by the reaction of a polyol and a polyisocyanate, and this urethane bond These include thiourethane bonds formed by the reaction of a polyol with a polyisothiacyanate, or the reaction of a polythiol with a polyisothiaisocyanate.
  • the urea bond is formed by the reaction of a polyamine and a polyisocyanate, and the urea bond also includes a thiourea bond formed by the reaction of a polyamine and a polyisothiacyanate.
  • urethane or urea polymerizable compound a polyol (B3-1), a polythiol (B3-2), a polyamine (B3-3), and a polyisocyanate (B3-) 4) From polyisothiacyanate (B3-5), a plurality of compounds are selected and used so that the above urethane bond (thiourethane bond) or urea bond (thiourea bond) is formed. .
  • a polyol is a compound having two or more OH groups in one molecule, and examples thereof include di-, tri-, tetra-, penta-, and hexa-hydroxy compounds in one molecule.
  • Polyester polyol
  • polyether polyol polyether containing two or more OH groups in one molecule
  • polyether polyol polyether containing two or more OH groups in one molecule
  • Polycarbonate polycarbonate polyol
  • polycaprolactone polycaprolactone polyol
  • acrylic polymer polyacryl polyol
  • aliphatic alcohol ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, butanetriol, 1,2-methyl glucoside, pentaerythritol, di- Pentaerythritol, tripentaerythritol, sorbitol, erythritol, threitol, ribitol, arabinitol, xylitol, arylol, mannitol, dulcitol, iditol, glycol, inositol, hexanetriol, triglycerol, diglyperol, triethylene glycol, polyethylene glycol, tris (2- Hydroxyethyl) isocyanurate, cyclobutane di , Cyclopentanediol, cyclocyan
  • aromatic alcohols examples include dihydroxynaphthalene, trihydroxynaphthalene, tetrahydroxynaphthalene, dihydroxybenzene, benzenetriol, biphenyltetraol, pyrogallol, (hydroxynaphthyl) pyrogallol, trihydroxyphenanthrene, bisphenol A, bisphenol F, xylylene glycol, tetra Bromb bisphenol A is mentioned.
  • sulfur-containing polyol bis- [4- (hydroxyethoxy) phenyl] sulfide, bis- [4- (2-hydroxypropoxy) phenyl] sulfide, bis- [4- (2,3-dihydroxypropoxy) phenyl] sulfide And bis- [4- (4-hydroxycyclohexyloxy) phenyl] sulfide and bis- [2-methyl-4- (hydroxyethoxy) -6-butylphenyl] sulfide.
  • polyester polyol the compound obtained by the condensation reaction of a polyol and a polybasic acid is mentioned.
  • polyether polyols examples include compounds obtained by the reaction of a compound having two or more active hydrogen-containing groups in the molecule with an alkylene oxide and modified products thereof.
  • polycaprolactone polyols examples include compounds obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone.
  • polycarbonate polyols examples include compounds obtained by phosgenation of one or more types of low molecular weight polyols, and compounds obtained by a transesterification method using ethylene carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate or the like.
  • polyacryl polyol the compound obtained by the copolymer of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester containing a hydroxyl group, and the monomer copolymerizable with these ester is mentioned.
  • (B3-2) Polythiol is a compound having two or more SH groups in one molecule, and specifically, the following compounds can be exemplified.
  • aliphatic polythiols methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol 1,2,3-propanetrithiol, tetrakis (mercaptomethyl) methane, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxy Butane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, bicyclo [2,2,1] hepta-exo-cis-2,3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane , Thiomalic acid bis (2-mercapto ethyl,
  • halogen-substituted aromatic polythiols 2,5-dichlorobenzene-1,3-dithiol, 1,3-di (p-chlorophenyl) propane-2,2-dithiol, 3,4,5-tribromo-1,2 Dimercaptobenzene and 2,3,4,6-tetrachloro-1,5-bis (mercaptomethyl) benzene.
  • heterocyclic polythiol 2-methylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-ethylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-amino-4,6-dithiol-sym-triazine , 2-morpholino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-cyclohexylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-methoxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-phenoxy-4, 6-dithiol-sym-triazine, 2-thiobenzeneoxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-thiobutyloxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 1,3,5-tris (3- Mercaptobutyryloxyethyl) -1,
  • Examples of aliphatic polythiols containing sulfur atoms other than mercapto groups include bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, and bis (2- (2-methylpropyl) sulfide).
  • esters of thioglycolic acid or mercaptopropionic acid of the above compounds hydroxymethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), Hydroxyethyl sulfide bis (3-mercapto propionate), hydroxypropyl sulfide bis (2- mercapto acetate), hydroxypropyl sulfide bis (3- mercapto propionate), hydroxy methyl disulfide bis (2- mercapto acetate), hydroxy methyl Disulfide bis (3-mercapto propionate), hydroxyethyl disulfide bis (2- mercapto acetate), hydroxyethyl di-sul Hidobis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl disulfide bis (3-mer
  • heterocyclic polythiols containing a sulfur atom in addition to a mercapto group examples include 3,4-thiophenedithiol, tetrahydrothiophene-2,5-dimercaptomethyl and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole .
  • isocyanurate group-containing polythiol 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane, tris- ⁇ (3-mercaptopropionyloxy) -ethyl ⁇ -isocyanurate, 1,3,5 -Tris (3-mercaptobutyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, tris-[(3-mercaptopropionyloxy) -ethyl] -isocyanate Nurate can be mentioned.
  • the polyamine is a compound having two or more NH 2 groups in one molecule, and specific examples thereof include the following compounds. Specifically, ethylenediamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, nonamethylenediamine, undecanemethylenediamine, dodecamethylenediamine, metaxylenediamine, 1,3-propanediamine, putrescine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol, Diethylenetriamine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, melamine, 1,3,5-benzenetriamine can be mentioned.
  • polyisocyanate is a compound having two or more NCO groups in one molecule, and the following compounds can be exemplified as specific examples thereof.
  • aliphatic isocyanates include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, 2,2'-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, deca Methylene diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecatriisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-Diisocyanate 4-isocyanate methyl octane, 2,5,7-trimethyl-1,8-diisocyanate-5- Socyanate methyl octane, bis (isocyanate ethyl) carbonate, bis (iso
  • alicyclic isocyanates include isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, dicyclohexyldimethylmethane diisocyanate, 2,2'-dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate, bis (4- Isocyanate n-Butylidene) pentaerythritol, dimer acid diisocyanate, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -5-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatemethyl-3- (isocyanate) 3-isocyanatopropyl) -6-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2 1
  • aromatic isocyanate xylylene diisocyanate, bis (isocyanatoethyl) benzene, bis (isocyanatopropyl) benzene, ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′-tetramethylxylylene diisocyanate, bis (isocyanatobutyl) benzene, bis (isocyanate) Methyl) naphthalene, bis (isocyanate methyl) diphenyl ether, bis (isocyanate ethyl) phthalate, mesityylylene triisocyanate, 2, 6 di (isocyanato methyl) furan, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, ethyl phenylene diisocyanate, isopropyl phenylene diisocyanate, Dimethyl phenylene diisocyanate, diethyl phenylene diisocyanate, diisopropyl
  • sulfur-containing aliphatic isocyanates include thiodiethyl diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, dimethyl sulfone diisocyanate, dithiodimethyl diisocyanate, dithiodiethyl diisocyanate, dithiodipropyl diisocyanate, dicyclohexyl sulfide-4,4'-diisocyanate, 1- Isocyanate methylthia-2,3-bis (2-isoanatoethylthia) propane, 1,2-bis (2-isocyanatoethylthio) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (isocyanatomethylthio) ethane 2,2,5,5-Tetrakis (isocyanatomethylthio) -1,4-dithiane, 2,4-dithiapentane-1,3-di
  • aliphatic sulfide isocyanates examples include bis [2- (isocyanatomethylthio) ethyl] sulfide.
  • aromatic sulfide isocyanate diphenyl sulfide-2,4'-diisocyanate, diphenyl sulfide-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diisocyanate dibenzyl thioether, bis (4-isocyanate) And methylbenzene) sulfide and 4,4'-methoxybenzenethioethylene glycol-3,3'-diisocyanate.
  • diphenyl disulfide-4,4'-diisocyanate As an aromatic disulfide based isocyanate, diphenyl disulfide-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethyldiphenyl disulfide-5,5'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenyl disulfide-5,5'-diisocyanate, 3,3'-Dimethyldiphenyl disulfide-6,6'-diisocyanate, 4,4'-dimethyldiphenyl disulfide-5,5'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl disulfide-4,4'-diisocyanate, 4, 4'-dimethoxydiphenyldisulfide-3,3'-diisocyanate.
  • aromatic sulfone type isocyanate diphenyl sulfone-4,4'-diisocyanate, diphenyl sulfone-3,3'-diisocyanate, benzylidene sulfone-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane sulfone-4,4'-diisocyanate, 4- Methyl diphenylmethane sulfone-2,4'-diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenyl sulfone-3,3'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diisocyanate dibenzyl sulfone, 4,4'-dimethyl Diphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, 4,4'-di-tert-butyldiphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, 4,4'-di-
  • sulfonic acid ester isocyanates examples include 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonyl-4'-isocyanate phenol ester and 4-methoxy-3-isocyanatobenzenesulfonyl-4'-isocyanate phenol ester.
  • aromatic sulfonic acid amide-based isocyanate 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonylanilide-3'-methyl-4'-isocyanate, dibenzenesulfonyl-ethylenediamine-4,4'-diisocyanate, 4,4'-dimethoxymethane Examples include benzenesulfonyl-ethylenediamine-3,3'-diisocyanate, 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonylanilide-4-methyl-3'-isocyanate.
  • sulfur-containing heterocyclic isocyanates include thiophene-2,5-diisocyanate, thiophene-2,5-diisocyanate methyl, 1,4-dithiane-2,5-diisocyanate, 1,4-dithiane-2,5-diisocyanate methyl, 1,3-dithiolane-4,5-diisocyanate, 1,3-dithiolane-4,5-diisocyanate methyl, 1,3-dithiolane-2-methyl-4,5-diisocyanate methyl, 1,3-dithiolane-2, 2-Diisocyanate ethyl, tetrahydrothiophene-2,5-diisocyanatotetrahydrothiophene-2,5-diisocyanate methyl, tetrahydrothiophene-2,5-diisocyanate ethyl, tetrahydrothiophene-3,4-diis
  • halogen-substituted, alkyl-substituted, alkoxy-substituted, nitro-substituted or polyisocyanate-modified prepolymers carbodiimide-modified, urea-modified, biuret-modified, dimerized or trimerized with the above-mentioned polyisocyanates. Reaction products can also be used.
  • Polyisothiocyanate is a compound having two or more NCS groups in one molecule, and specific examples thereof include the following compounds.
  • 1,2-diisothiocyanate ethane 1,3-diisothiocyanate propane
  • 1,4-diisothiocyanate butane 1,6-diisothiocyanate hexane
  • p-phenylenediisopropylidenedi Isothiocyanate is mentioned.
  • alicyclic isothiocyanate examples include cyclohexyl isothiocyanate and cyclohexane diisothiocyanate.
  • aromatic isothiocyanate phenyl isothiocyanate, 1,2-diisothiocyanate benzene, 1,3-diisothiocyanate benzene, 1,4-diisothiocyanate benzene, 2,4-diisothiocyanate toluene, 2,5 -Diisothiocyanate m-xylene diisocyanate, 4,4'-diisothiocyanate 1,1'-biphenyl, 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanatobenzene), 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanate 2 -Methylbenzene), 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanate 3-methylbenzene), 1,1 '-(1,2-ethanediyl) bis (4-isothiocyanatobenzene), 4,4'-diiso Thiocyanate benzophenone, 4,4'-diisothio
  • hetero ring-containing isothiocyanate examples include 2,4,6-triisothiocyanate 1,3,5-triazine.
  • carbonyl isothiocyanate examples include hexanedioyl diisothiocyanate, nonane dioyl diisothiocyanate, carbonic diisothiocyanate, 1,3-benzenedicarbonyl diisothiocyanate, 1,4-benzene dicarbonyl diisothiocyanate, (2,2 '-Bipyridine) -4,4'-dicarbonyldiisothiocyanate is mentioned.
  • polyfunctional isothiocyanates having at least one sulfur atom in addition to the sulfur atom of the isothiocyanate group can also be used.
  • the following compounds can be illustrated as such polyfunctional isothiocyanate.
  • the sulfur-containing aliphatic isothiocyanate includes thiobis (3-isothiocyanatopropane), thiobis (2-isothiocyanatoethane), and dithiobis (2-isothiocyanatoethane).
  • Sulfur-containing aromatic isothiocyanates include 1-isothiocyanate 4- ⁇ (2-isothiocyanate) sulfonyl ⁇ benzene, thiobis (4-isothiocyanate benzene), sulfonyl bis (4-isothiocyanate benzene), and sulfinyl bis (4- (thiothiocyanate benzene)).
  • the sulfur-containing heterocyclic isothiocyanate includes thiophene-2,5-diisothiocyanate and 1,4-dithiane-2,5-diisothiocyanate.
  • urethane type polymerizable compounds (B3) are used in combination so as to form a urethane bond and a urea bond respectively by polymerization.
  • ⁇ Other polymerizable compounds> in addition to the above-described polymerizable compounds (B1) to (B3), for the purpose of improving the refractive index, as the other polymerizable compound (B4), an episulfide-based polymerizable compound (B4-1) or thietanyl
  • the polymerizable compound (B4-2) can be used, and the monofunctional polymerizable compound (B4-3) can also be used for the purpose of improving the photochromic property (however, the polymerization exemplified above) Excluding polymerizable compounds having one nature group).
  • composite polymerizable compounds (B4-4) having a plurality of different types of polymerizable groups in the molecule can also be used.
  • (B4-1) episulfide type polymerizable compound The polymerizable monomer is a compound having two or more episulfide groups in the molecule, and specifically, the following compounds can be exemplified.
  • This polymerizable compound is a thietane compound having two or more thietanyl groups in the molecule.
  • a part of such a thietanyl-based polymerizable compound is a compound having an episulfide group together with a plurality of thietanyl groups, and this is mentioned in the section of the above-mentioned episulfide-based polymerizable compound.
  • Other thietanyl-based polymerizable compounds include metal-containing thietane compounds having a metal atom in the molecule and non-metal thietane compounds containing no metal.
  • this thietane compound has, as a metal atom, an element of Group 14 such as Sn atom, Si atom, Ge atom, Pb atom or the like in the molecule; an element of Group 4 such as Zr atom or Ti atom; An element of Group 13 such as an Al atom; or an element of Group 12 such as a Zn atom; etc. are included, and for example, the following compounds are particularly preferably used.
  • an element of Group 14 such as Sn atom, Si atom, Ge atom, Pb atom or the like in the molecule
  • an element of Group 4 such as Zr atom or Ti atom
  • An element of Group 13 such as an Al atom
  • an element of Group 12 such as a Zn atom; etc. are included, and for example, the following compounds are particularly preferably used.
  • alkylthio (thietanylthio) tins examples include methylthiotris (thietanylthio) tin, ethylthiotris (thietanylthio) tin, propylthiotris (thietanylthio) tin and isopropylthiotris (thietanylthio) tin.
  • bis (alkylthio) bis (thietanylthio) tin bis (methylthio) bis (thietanylthio) tin, bis (ethylthio) bis (thietanylthio) tin, bis (propylthio) bis (thietanylthio) tin, bis (isopropylthio) bis (thietanylthio) ) Tin is mentioned.
  • alkylthio (alkylthio) bis (thietanylthio) tin As alkylthio (alkylthio) bis (thietanylthio) tin, ethylthio (methylthio) bis (thietanylthio) tin, methylthio (propylthio) bis (thietanylthio) tin, isopropylthio (methylthio) bis (thietanylthio) tin, ethylthio (propylthio) bis (thietanylthio) And the like) tin, ethylthio (isopropylthio) bis (thietanylthio) tin, isopropylthio (propylthio) bis (thietanylthio) tin.
  • bis (thietanylthio) cyclic dithiotin compounds examples include bis (thietanylthio) dithiastantanetan, bis (thietanylthio) dithiastannolane, bis (thietanylthio) dithiastannonane, and bis (thietanylthio) trithiastannocan.
  • alkyl (thietanylthio) tin compounds examples include methyltris (thietanylthio) tin, dimethylbis (thietanylthio) tin, butyltris (thietanylthio) tin and tetrakis (thietanylthio) tin.
  • metals containing metals other than tin include tetrakis (thietanylthio) germanium and tris (thietanylthio) bismuth.
  • (B4-3) Monofunctional Polymerizable Compound This polymerizable compound is a compound having one OH group or SH group in the molecule, and is used in combination with the above-mentioned polyol to adjust the molecular weight and the degree of crosslinking. Used to enhance photochromism.
  • the following compounds can be mentioned as an example of such a monofunctional polymerizable compound.
  • Polyethylene glycol monooleyl ether polyethylene glycol monomethyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, Polyethylene glycol mono-4-octylphenyl ether is mentioned.
  • (B4-4) Composite Polymerizable Compound This polymerizable compound has a plurality of different types of polymerizable groups in the molecule, and various physical property adjustments can be achieved by using such a polymerizable compound. be able to.
  • Examples of the radically polymerizable / OH type polymerizable compound include 2-hydroxy methacrylate, 2-hydroxy acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and the like.
  • Examples of the radically polymerizable / isocyanate type polymerizable compound include 2-isocyanatoethyl methacrylate and 2-isocyanatoethyl acrylate.
  • OH / SH type polymerizable compound 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, glycerolin (mercaptoacetate), 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 2,4-dimercaptophenol, 2 -Mercaptohydroquinone, 4-mercaptophenol, 1,3-dimercapto-2-propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-1,3-butanediol, pentaerythritol tris (3-mercaptopro (Peonate), pentaerythritol mono (3-mercaptopropionate), pentaerythritol bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (thioglycollate), pentaerythritol pentakis (3-mel) (Ptopropionate), hydroxymethyl-tris (mercaptoethyl,
  • the polymerizable compounds suitably used are the radically polymerizable compound (B1) and the urethane-based polymerizable compound (B3) in the kneading method, and the laminating method In the following, it is a radically polymerizable compound (B1), and in the binder method, it is a urethane type polymerizable compound (B3).
  • ⁇ Polymerization hardening accelerator> various types of polymerization and curing accelerators ((C) component and the like) can be used to accelerate the polymerization and curing depending on the type of the polymerizable functional group of the above-mentioned polymerizable compound (B). May be used).
  • a polymerization initiator (C1) is used as a polymerization curing accelerator.
  • an epoxy curing agent ( C2-1) and a cationic polymerization catalyst (C2-2) for ring-opening polymerization of an epoxy group are used as a polymerization curing accelerator.
  • urethane type polymerizable compound (B3) or another polymerizable compound (B4) is used, a reaction catalyst for urethane (C3-1) and a condensation agent (C3-2) are polymerization and curing accelerators. Used as
  • the polymerization initiator includes a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator, and specific examples thereof are as follows.
  • thermal polymerization initiator examples include benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide and acetyl peroxide as diacyl peroxides.
  • peroxy esters examples include t-butylperoxy-2-ethylhexanate, t-butylperoxyneodecanate, cumylperoxyneodecanate, and t-butylperoxybenzoate.
  • percarbonates examples include diisopropyl peroxy dicarbonate and di-sec-butyl peroxy dicarbonate.
  • azo compound examples include azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).
  • photopolymerization initiator 1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2 as an acetophenone compound -Methylpropan-1-one.
  • Examples of ⁇ -dicarbonyl compounds include 1,2-diphenylethanedione and methylphenyl glycoxylate.
  • acyl phosphine oxide compounds include 2,6-dimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide, 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide, 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine acid methyl ester 2, Examples thereof include 6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide, and phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide.
  • (C2-1) Epoxy curing agent As an amine compound and a salt thereof, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1,8-diaza-bicyclo (5,4,0) -7-undecene, trimethylamine, Examples include benzyldimethylamine, triethylamine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol and 2- (dimethylaminomethyl) phenol.
  • quaternary ammonium salts include tetramethyl ammonium chloride, benzyltrimethyl ammonium bromide and tetrabutyl ammonium bromide.
  • organic phosphine compound examples include tetra-n-butylphosphonium benzotriazolate and tetra-n-butylphosphonium-0,0-diethylphosphorodithioate.
  • metal carboxylates examples include chromium (III) tricarboxylate and tin octylate.
  • the acetylacetone chelate compound includes chromium acetylacetonate.
  • Lewis acid catalysts include BF 3 ⁇ amine complexes, PF 5 , BF 3 , AsF 5 , SbF 5 and the like.
  • thermosetting cationic polymerization catalyst examples include phosphonium salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts, benzyl ammonium salts, benzyl pyridinium salts, benzyl sulfonium salts, hydrazinium salts, carboxylic acid esters, sulfonic acid esters, and amine imides.
  • UV-curable cationic polymerization catalysts include diaryliodonium hexafluorophosphate and bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate.
  • metal salts such as copper oleate, copper acetylacetonate, iron acetylacetonate, iron naphthenate, iron lactate, iron citrate, iron gluconate, potassium octanoate, 2-ethylhexyl titanate and the like can be mentioned.
  • (C3-2) Condensing Agent examples of the inorganic acid include hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid and phosphoric acid.
  • organic acid examples include p-toluenesulfonic acid and camphorsulfonic acid.
  • the acidic ion exchange resin one obtained by introducing a sulfonic acid group into a copolymer of styrene-divinylbenzene and the like can be mentioned.
  • carbodiimides examples include dicyclohexyl carbodiimide and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopyrrolyl) -carbodiimide.
  • ⁇ Mixing ratio of polymerization curing accelerator (C)> The various polymerization and curing accelerators (C) described above may be used alone or in combination of two or more, but the amount used may be a so-called catalytic amount, for example, a polymerizable compound (B)
  • the small amount may be in the range of 0.001 to 10 parts by mass, in particular 0.01 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass.
  • ⁇ Other compounding ingredients In the curable composition of the present invention, various compounding agents which are known per se within a range not impairing the effects of the present invention, for example, releasing agents, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, ultraviolet stabilizers, antioxidants, coloring Inhibitors, antistatic agents, fluorescent dyes, dyes, pigments, various stabilizers such as perfumes, additives, solvents, leveling agents, and thiols such as t-dodecyl mercaptan as polymerization regulators, if necessary It can be blended.
  • releasing agents ultraviolet absorbers, infrared absorbers, ultraviolet stabilizers, antioxidants, coloring Inhibitors, antistatic agents, fluorescent dyes, dyes, pigments, various stabilizers such as perfumes, additives, solvents, leveling agents, and thiols such as t-dodecyl mercaptan as polymerization regulators, if necessary It can be blended.
  • an ultraviolet light stabilizer is preferable because it can improve the durability of the photochromic site.
  • UV light stabilizers hindered amine light stabilizers, hindered phenol antioxidants, sulfur-based antioxidants and the like are known.
  • UV stabilizers are: Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, Adekastab LA-52, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., LA-57, LA-62, LA-63, LA-67, LA- 77, LA-82, LA-87, 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-phenol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl] Propionate], IRGANOX 1010, 1035, 1075, 1098, 1135, 1141, 1222, 1330, 1425, 1520, 259, 3114, 3790, 5057, 565 manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
  • the ultraviolet light stabilizer is used in an amount of 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a polymerization monomer containing the chromene compound of the present invention (total of the chromene compound of the present invention and other polymerizable monomers). It is preferred to use.
  • the polymerizable compound used for the photochromic curable composition is as described above, but the blend ratio of the other polymerizable compound may be appropriately determined depending on the application.
  • the preferable compounding amount of the chromene compound or the photochromic composition is as described above.
  • the photochromic curable composition can be prepared by mixing the chromene compound (photochromic composition) to be used, the polymerizable compound, and the additive compounded as needed.
  • Polymerization and curing for producing a photochromic cured product are radical polymerization, ring-opening polymerization, anionic polymerization or condensation by irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, heat, or a combination of both. It is carried out by carrying out polymerization. That is, an appropriate polymerization means may be adopted according to the types of the polymerizable compound (B) and the polymerization curing accelerator (C) and the form of the photochromic cured product to be formed.
  • thermally polymerizing the curable composition of the present invention in which the polymerizable compound (B) or the like is blended affects the properties of the photochromic cured product from which a temperature can be obtained.
  • this temperature condition is affected by the type and amount of the thermal polymerization initiator and the type of the polymerizable compound, it can not be generally limited, but in general, the polymerization is started at a relatively low temperature, and the temperature is slowly raised. The method is preferred. Since the polymerization time also differs depending on various factors as in the temperature, it is preferable to determine the optimum time according to these conditions in advance, but in general, the conditions should be set so that the polymerization is completed in 2 to 48 hours. It is preferable to choose.
  • the UV intensity particularly affects the properties of the obtained photochromic cured product.
  • this illumination condition is affected by the type and amount of the photopolymerization initiator and the type of the polymerizable monomer, it can not be generally limited, but generally, a UV light of 50 to 500 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm is 0.1. It is preferable to select the conditions so as to emit light in a time of 5 to 5 minutes.
  • the chromene compound of the present invention can be widely used as a photochromic material.
  • various storage materials to replace silver salt photosensitive materials, copying materials, printing photoreceptors, storage materials for cathode ray tubes, photosensitive materials for lasers, photosensitive materials for holography can be used as various storage materials such as materials.
  • the photochromic material using the chromene compound of the present invention can also be used as a material for photochromic lens materials, optical filter materials, display materials, actinometers, decorations, and the like.
  • any known method can be adopted as long as uniform light control performance can be obtained.
  • the photochromic property is expressed by the kneading method
  • the above-mentioned curable composition is injected between glass molds held by an estramer gasket or spacer, and the types of the polymerizable compound (B) and the polymerization curing accelerator
  • a photochromic cured product formed in the form of an optical material such as a lens can be obtained by cast polymerization by heating in an air furnace or irradiation with active energy rays such as ultraviolet light.
  • the curable composition is appropriately dissolved in an organic solvent to prepare a coating solution, and the coating solution is applied to the surface of an optical substrate such as a lens substrate by spin coating or dipping. Is applied and dried to remove the organic solvent, and then polymerized and cured by UV irradiation in an inert gas such as nitrogen or heating and the like to form a photochromic layer consisting of a photochromic cured material on the surface of the optical substrate Is formed (coating method).
  • an optical substrate such as a lens substrate is disposed to face the glass mold so as to form a predetermined gap, and the curable composition is injected into the gap, and in this state, polymerization is performed by UV irradiation or heating.
  • the photochromic layer which consists of a photochromic cured body can be formed also on the surface of an optical base material by the cast polymerization by the inner mold which performs hardening (casting polymerization method).
  • the photochromic layer is formed on the surface of the optical substrate by the above-mentioned lamination method (coating method and cast polymerization method)
  • the surface of the optical substrate is treated in advance with chemical treatment with an alkaline solution, an acid solution, etc.
  • the adhesion between the photochromic layer and the optical substrate can also be enhanced by performing physical treatments such as corona discharge, plasma discharge, and polishing.
  • a photochromic sheet is produced by sheet molding using a curable composition, and the photochromic sheet is sandwiched between two transparent sheets (optical sheets), and the polymerization described above is performed. By curing, a photochromic laminate having a photochromic layer as an adhesive layer is obtained.
  • a method of coating using a coating solution in which the curable composition is dissolved in an organic solvent can also be adopted for producing the photochromic sheet.
  • the photochromic laminate produced in this manner is, for example, mounted in a mold, and then a thermoplastic resin for an optical substrate such as a lens (for example, a polycarbonate is injection molded to give a photochromic property)
  • a thermoplastic resin for an optical substrate such as a lens (for example, a polycarbonate is injection molded to give a photochromic property)
  • An optical substrate such as a lens having a predetermined shape can be obtained, and the photochromic laminate can also be adhered to the surface of the optical substrate by an adhesive or the like, whereby a photochromic lens can also be obtained.
  • a urethane or urea-based polymerizable compound (B3) is particularly preferred as the polymerizable compound (B) in that the adhesion to the optical substrate is high.
  • polymerizable compounds are used and adjusted to form a polyurethane.
  • the curable composition of the present invention described above can exhibit photochromic properties excellent in color density, fading speed, etc., and further, can be imparted with photochromic properties without reducing properties such as mechanical strength. It is effectively utilized in the production of optical substrates, such as photochromic lenses.
  • the photochromic layer and the photochromic cured product formed by the curable composition of the present invention may be dyed with a dye such as a disperse dye, a silane coupling agent or silicon, zirconium, antimony, aluminum, tin depending on the application.
  • a dye such as a disperse dye, a silane coupling agent or silicon, zirconium, antimony, aluminum, tin depending on the application.
  • the hardness of the polymer molded body (cured body) in which the chromene compound of the present invention is dispersed is not particularly limited. Among them, the chromene compound of the present invention exerts a more excellent effect in a higher hardness polymer molded body (cured body) because of low environmental dependence.
  • a high-hardness polymer molded article is highly crystalline or highly crosslinked, and in the polymer molded article, the chromene compound is less likely to undergo molecular motion.
  • the chromene compound of the present invention exhibits excellent molecular mobility even in a polymer molding of such a matrix. Therefore, the chromene compound of the present invention exhibits excellent photochromic properties even in a polymer molded body in which photochromic properties have been difficult to exhibit conventionally.
  • the hardness of the polymer molded body (hardened body) with which the chromene compound of the present invention exerts more effects is 50 or more, more preferably 70 or more, and still more preferably 90 or more. .
  • Example 1 Synthesis of the chromene compound of the present invention
  • Example 1 First step 75 g (0.100 mol) of polyethylene glycol monoethyl ether having a number average molecular weight of 750, 19.1 g (0.100 mol) of toluenesulfonyl chloride and 11 g (0.110 mol) of triethylamine are dissolved in 150 ml of chloroform, Heated at reflux temperature. After completion of the reaction, the reaction solution is added to ice water, liquid separation is performed, and the solvent is distilled off to obtain the following oil-like formula (22)
  • Step 2 18.1 g (0.020 mol) of the product of the above formula (22) obtained in the first step, 3.8 g (0.016 mol) of 4-hydroxy-4'-methoxybenzophenone, potassium carbonate 5 .5 g (0.040 mol) were added to 40 ml of dimethylformamide and heated at 80.degree. After completion of the reaction, the reaction solution is added to ice water, liquid separation is performed with a mixed solvent of toluene and dimethoxyethane, and the solvent is distilled off to obtain the following formula (23)
  • Example 2 First step A similar operation is performed except that 4-fluoro 4'-hydroxybenzophenone is used instead of 4-hydroxy-4'-methoxybenzophenone in the first step of Example 1, and the following formula (27)
  • Second Step 9.5 g (0.010 mol) of the product of the formula (27) obtained in the first step was dissolved in 20 ml of dimethyl sulfoxide, 5.0 g of morpholine was added, and the mixture was heated to 100 ° C. After completion of the reaction, the reaction solution is poured into ice water, mixed solvent of toluene and dimethoxyethane is added, liquid separation is performed, and the solvent is distilled off to obtain the following formula (28).
  • the naphthol compound represented by the formula (29) is subjected to the same operation as the fourth step of Example 1 using the product of the above formula (29) obtained in the third step, and the following formula (31)
  • the proton nuclear magnetic resonance spectrum was measured to find that the peak of 24H based on the methylene proton and methyl group of the cyclohexane ring and the proton of the methyl group in the vicinity of 1.0 to 3.0 ppm, and methoxy in the vicinity of ⁇ 3.0 to 5.5 ppm And a peak of about 78 H based on an ethyleneoxy group and a morpholino group, a peak of 19 H based on an aromatic proton and a proton of an alkene in the vicinity of ⁇ 5.6 to 9.0 ppm, and a structure in agreement with the formula (31) I confirmed that there is.
  • Example 3 Steps 1 to 3 The same steps as in Example 1 were repeated except that polypropylene glycol monobutyl ether having a number average molecular weight of 1000 was used instead of polyethylene glycol monoethyl ether having a number average molecular weight of 750 in the first step.
  • polypropylene glycol monobutyl ether having a number average molecular weight of 1000 was used instead of polyethylene glycol monoethyl ether having a number average molecular weight of 750 in the first step.
  • Examples 4 to 9 (Preparation of Photochromic Cured Body (Molded Body), Evaluation)
  • the evaluation methods and the like of the photochromic properties of the respective chromene compounds described above were performed as follows. Each component was mixed according to the following formulation to prepare a photochromic curable composition. Each compounding quantity is shown below. The composition used in Table 1 and the results of photochromic properties are shown.
  • Composition A (B) Polymerizable Compound (B3-2) Component 26 parts by mass of dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate). (B3-4) Component m-xylene diisocyanate 30 parts by mass. Component (B4-3) 44 parts by mass of stearyl-3-mercaptopropionate. (C) Polymerization curing accelerator dibutyltin dilaurate (catalyst) 0.1 parts by mass. (Other ingredients) 0.3 parts by mass of di-n-butyltin (releasing agent).
  • B3-1 component DURANOL (polycarbonate diol, number average molecular weight 500) manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. 23 parts by mass. 17 parts by mass of trimethylolpropane.
  • component bicyclo [2.2.1] heptane-2,5 (2
  • the photochromic curable composition was added such that the amount of the indenonaphthopyran moiety of the chromene compound was 60 ⁇ mol per 100 g of the (B) polymerizable compound in the composition A and B in the above composition.
  • a photochromic cured product (polymer molded product) was obtained by a kneading method.
  • the polymerization method is as follows.
  • Photochromic properties ⁇ Maximum absorption wavelength ( ⁇ max): (It is the maximum absorption wavelength after color development calculated
  • Color fading speed [t1 / 2 (sec.)]: After 120 seconds of light irradiation, the time taken for the absorbance at the maximum absorption wavelength of the sample to fall to 1 ⁇ 2 of ⁇ (120) ⁇ (0) ⁇ when the light irradiation is stopped. It can be said that the shorter the time, the better the photochromic properties.
  • Remaining ratio (A 200 / A 0 ⁇ 100): The obtained photochromic cured product was accelerated and deteriorated for 200 hours by using a xenon weather meter X25 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
  • the color density is evaluated before and after the test, and the color density before test (A 0 ) and the color density after test (A 200 ) are measured, and the ratio (A 200 / A 0 ) is defined as the remaining ratio. , As an indicator of color development durability. It can be said that the higher the residual rate, the higher the color development durability.
  • the photochromic cured product obtained by curing the photochromic curable composition of the present invention is excellent in photochromic properties and also has high durability.
  • chromene compounds having no polyalkylene oxide oligomer chain group they show excellent fading speed even in a matrix of high hardness, and matrix dependency is improved.
  • Example 10 First step 100 g (0.100 mol) of polypropylene glymonobutyl ether having a number average molecular weight of 1000, 20 g (0.200 mol) of succinic anhydride, 2.6 g (0.010 mol) of p-toluenesulfonic acid monohydrate And heated at 130.degree. C. for 30 minutes and then at 80.degree. C. for another 2.5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dissolved in dichloromethane, partitioned with a 10% aqueous hydrochloric acid solution, and then partitioned with 20% brine. The obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. By filtering off magnesium sulfate and distilling off the solvent, the following oil-like formula (35)
  • Step 2 21 g (0.020 mol) of the product of the formula (35) obtained in Step 1 and a few drops of N, N-dimethylformamide are dissolved in 20 mL of dichloromethane, and then 10.2 g of oxalyl chloride (0 .080 mol) was added and allowed to react at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, the solvent is distilled off to give an oily form of the following formula (36)
  • the chromene compound shown by these was obtained.
  • the yield was 70%.
  • the proton nuclear magnetic resonance spectrum was measured to find that the peak of about 77 H based on methylene proton and methyl group, butyl group, succinic acid site of the cyclohexane ring and proton of propyleneoxy at around 1.0 to 3.0 ppm.
  • the peak of (1) is shown, and it confirmed that it was a structure in agreement with said Formula (40).
  • Example 11 The same operation is performed as in Example 10 except that polypropylene glycol having a number average molecular weight of 2000 is used instead of polypropylene glycol monobutyl ether having a number average molecular weight of 1000 in the first step, and the following formula (41)
  • the chromene compound shown by these was obtained.
  • the yield was 72%.
  • the proton nuclear magnetic resonance spectrum was measured to find that the peak of about 146 H based on methylene proton and methyl group, butyl group, succinic acid site of the cyclohexane ring and proton of propyleneoxy at around 1.0 to 3.0 ppm.
  • Example 12 First step In the first step of Example 10, the same operation is carried out except that polyethylene glycol adipate having a number average molecular weight of 2,000 is used instead of polypropylene glycol monobutyl ether having a number average molecular weight of 1,000, and the following formula (42)
  • Example 13 First step: After dissolving 9.2 g (0.100 mol) of 1,2,3-propanetriol and 40.8 g (0.600 mol) of imidazole in 400 mL of DMF, the solution was ice-cooled. 36.2 g (0.240 mol) of tertiary butyldimethylchlorosilane dissolved in 200 mL of DMF was added dropwise. After stirring for 2 hours at room temperature, a mixed solvent of 1,2-dimethoxyethane and toluene, and brine were added to carry out liquid separation. The obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. The magnesium sulfate was separated by filtration and the solvent was distilled off to obtain 1,3-bis (tert-butyldimethylsiloxy) -2-propanol.
  • Second Step 1463 g (0.050 mol) of the product of the first step and 10.00 g (0.100 mol) of succinic anhydride were dissolved in 500 mL of dichloromethane. After confirmation of dissolution, 12.65 g (0.130 mol) of triethylamine was added dropwise and allowed to react at room temperature for 12 hours. After reaction, the reaction solution was ice-cooled, 1 M hydrochloric acid solution, a mixed solvent of 1,2-dimethoxyethane and toluene, and brine were added to carry out liquid separation. The obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. By filtering off magnesium sulfate and evaporating the solvent, the following formula (46)
  • Step 3 7.85 g (0.020 mol) of the product of Step 2 and 5 drops of DMF were dissolved in 100 mL of dichloromethane and ice cooled. 10.2 g (0.080 mol) of oxalyl chloride was added and allowed to react at room temperature for 4 hours. By concentrating the reaction solution, the following formula (47)
  • Example 14 First step A similar operation is performed except that a chromene compound represented by the formula (50) is used instead of the chromene compound represented by the formula (39) in Example 10, and the following formula (54)
  • the chromene compound shown by these was obtained.
  • the yield was 75%.
  • the proton nuclear magnetic resonance spectrum was measured to find that a peak of about 83 H based on a cyclohexane ring and a methyl group, a butoxy group, a succinic acid site, and a proton of propyleneoxy at about 1.0 to 3.0 ppm, ⁇ 3.0 to 5
  • Example 15 First step Example 10 The same operation is carried out except that polypropylene glymonobutyl ether having a number average molecular weight of 4100 is used instead of polypropylene glymonobutyl ether having a number average molecular weight of 1,000 in the first step, and the following formula (55)
  • the chromene compound shown by these was obtained.
  • the yield was 60%.
  • the proton nuclear magnetic resonance spectrum was measured to find that a peak of about 245 H based on a cyclohexane ring and a methyl group, a butoxy group, a succinic acid site, and a proton of propyleneoxy at about 1.0 to 3.0 ppm, ⁇ 3.0 to 5
  • Example 16 First step Example 10 The same operation is performed except that polypropylene glymonobutyl ether having a number average molecular weight of 340 is used instead of polypropylene glymonobutyl ether having a number average molecular weight of 1,000 in the first step, and the following formula (56)
  • Examples 17 to 30, Comparative Examples 9 to 12 The photochromic cured product (molded product) was produced and evaluated in the same manner as in Example 4. However, the chromene compound was added so that the mole of the indenonaphthopyran site may be 60 ⁇ mol. That is, in the case of a chromene compound having two indenonaphthopyran sites in the compound, 30 ⁇ mol was added.
  • Composition C (B) Polymerizable compound (B1-1-1-1) component 10 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate (average molecular weight 532). (B1-1-1-2) Component 2,2-bis (4-methacryloyloxypentaethoxyphenyl) propane 50 parts by mass. (B1-1-2-1) component trimethylolpropane trimethacrylate 10 parts by mass. (B1-1-2-3) Component 10 parts by mass of polyester oligomer hexaacrylate (manufactured by Daicel U.S.C., EB-1830). Component (B1-1-3) 10 parts by mass of glycidyl methacrylate.
  • C Polymerization curing accelerator (C1) component Phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (trade name: Irgacure 819, manufactured by BASF) 0.3 part by mass.
  • the photochromic curable composition was added such that the indenonaphthopyran moiety of the chromene compound was 1.2 mmol per 100 g of the (B) polymerizable compound in the composition C in the above composition.
  • a photochromic laminate was obtained by a coating method.
  • the polymerization method is as follows. First, as an optical substrate, a thiourethane plastic lens having a center thickness of 2 mm and a refractive index of 1.60 was prepared. In addition, this thiourethane-based plastic lens was previously subjected to alkali etching at 50 ° C. for 5 minutes using a 10% aqueous sodium hydroxide solution, and then sufficiently washed with distilled water.
  • the lens coated with the coating agent as described above was irradiated with light for 90 seconds in a nitrogen gas atmosphere using a metal halide lamp with an output of 200 mW / cm 2 to cure the coating. Thereafter, the film was further heated at 110 ° C. for 1 hour to prepare a photochromic laminate having a photochromic layer.
  • the obtained photochromic laminate was used as a sample, and the photochromic properties were evaluated in the same manner as in Example 4. However, the residual rate was accelerated and deteriorated for 50 hours by a Suga Test Instruments Co., Ltd. product xenon weather meter X25. The results are shown in Table 4.

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Abstract

１３位の炭素原子と共にスピロ環を形成する基を有するインデノナフトピラン部位を少なくとも１つ以上有し、さらに、該インデノナフトピラン部位が、繰り返し単位を３つ以上有する、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基およびポリエステルオリゴマー鎖基から選ばれるオリゴマー鎖基を有するマトリックス依存性が低減されクロメン化合物であり、下記式（１）　ここで、Ｒ１、およびＲ２は、オリゴマー鎖基を有してもよい基であり、該クロメン化合物の１３位の炭素原子と結合する環Ｚはスピロ環基であり、Ｒ３、およびＲ４は、オリゴマー鎖基を有してもよいアリール基又はヘテロアリール基である、分子内に少なくとも１つの前記オリゴマー鎖基を有するクロメン化合物が好ましい。

Description

クロメン化合物、該化合物を含む硬化性組成物、および該硬化性組成物からなる硬化体を含む光学物品
　本発明は、新規なクロメン化合物、該クロメン化合物を含む新規なフォトクロミック硬化性組成物、および該フォトクロミック硬化性組成物の硬化体からなる新規な光学物品に関する。
　フォトクロミズムとは、ある化合物に太陽光あるいは水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やかに色が変わり、光の照射をやめて暗所に置くと元の色に戻る可逆反応のことである。このような性質を有する化合物はフォトクロミック化合物と呼ばれ、これまでに色々な化合物が開発されている。これらフォトクロミック化合物の中でもクロメン化合物は耐久性が良く、様々な色調に発色することが知られているため、近年特に活発に研究されている。
　例えば、メガネレンズにフォトクロミック性を付与したフォトクロミックメガネレンズは、太陽光が照射される屋外では、速やかに着色して、サングラスとして機能し、屋内では退色し、通常のメガネレンズとして機能するものであり、その需要は増加している。
　光学材料に使用されるフォトクロミック化合物においては、一般的に以下の特性が求められている。
（１）紫外線を照射する前の可視光領域での着色度（初期着色）が小さい。
（２）紫外線を照射した時の着色度（発色濃度）が高い。
（３）紫外線を照射し始めてから発色濃度が飽和に達するまでの速度が大きい（発色感度が高い）。
（４）紫外線の照射を止めてから元の状態に戻るまでの速度（退色速度）が大きい。
（５）この可逆作用の繰り返し耐久性がよい。
（６）使用されるホスト材料への分散性が高くなるように、硬化後にホスト材料となるモノマー組成物に高濃度に溶解する。
　これまで見出されているクロメン化合物においては、その物自体のフォトクロミック特性は優れており、例えば溶液中では速い発・退色速度および高い発色濃度を示すものも知られている。クロメン化合物の色変化は、構造変化によって起こることが知られている。そのため、クロメン化合物は、溶液中などの構造変化が起こりやすい環境下においては光応答性がよい。しかしながら、高分子固体マトリックス中などの構造変化が起こりにくい環境下においては光応答性が悪く、退色半減期が長くなる傾向、すなわち光応答性が低下する傾向にある。この原因は、溶液中に比べて高分子固体マトリックス中では自由空間が圧倒的に小さいため、クロメン化合物の構造変化が制約を受けるためと考えられる。クロメン化合物を、このように各種プラスチック材料のような高分子マトリックスに分散させた場合には、クロメン化合物が本来有する優れたフォトクロミック特性を十分に発揮することができず、特に退色速度が低下すると言う問題があった。この問題は、特に硬度または耐熱性の高い合成樹脂（高分子）にクロメン化合物を錬り込んだ場合、顕著になる傾向にあった。
　この問題を解決する方法として、様々な構造を有するフォトクロミック化合物が検討されている。例えば、退色速度を大きくするために、ナノカプセル化が可能なフォトクロミック化合物が提案されている。具体的には、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基やポリシロキサンオリゴマー鎖基を有する下記式（Ａ）、（Ｂ）で示されるフォトクロミック化合物が開示されている（特許文献１、２参照）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　しかしながら、本発明者等の検討によれば、前記式（Ａ）や（Ｂ）で示されるクロメン化合物は、ナノカプセル化が可能であるが、近年要求される高度なフォトクロミック特性、および繰り返し耐久性に応えるには、さらなる改良が必要であることが分かった。
　また、この他に、フォトクロミック部位を少なくとも２つ以上の有する、フォトクロミック化合物も提案されている（特許文献３～５参照）。しかしながら、このようにフォトクロミック部位を複数有する、色素濃度を高めた化合物であっても、従来の化合物においては、近年要求される高度なフォトクロミック特性に応えるには、さらなる改良が必要であった。特に、マトリックスへの依存性が少なく、退色速度をより高めることは困難であった。
国際公開ＷＯ２００４／０４１９６１号パンフレット 国際公開ＷＯ２０００／０１５６３０号パンフレット 国際公開ＷＯ２００９／１４６５０９号パンフレット 国際公開ＷＯ２０１２／１４９５９９号パンフレット 国際公開ＷＯ２０１２／１６２７２５号パンフレット
　以上の通り、合成樹脂をマトリックスとした場合には、特に、退色速度において、従来技術では改善の余地があった。
　さらに、近年、光学物品用材料には様々な高分子が用いられてきている。そこで、如何なる高分子固体マトリックス中でも、溶液中のように、高い発色濃度かつ速い退色速度を示すようなマトリックス依存性（マトリックス環境依存性）の低いフォトクロミック化合物が製造できれば、その利用価値は高まる。加えて、高価なフォトクロミック硬化性組成物（フォトクロミック化合物と重合性化合物とを含む硬化性組成物）のコストを低減することも可能となる。
　したがって、本発明の目的は、マトリックス環境依存性が低くかつ、早い退色速度、高い繰り返し耐久性を有するクロメン化合物の提供にある。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。先に記載したとおり、従来、オリゴマー鎖基を導入したフォトクロミック化合物は、マトリックス中で該オリゴマー鎖がフォトクロミック化合物を包み込むような形態（ナノカプセル化）をとるため、高分子固体マトリックス中では退色速度が速くなると考えられている。
　本発明者等は、この形態を利用すると、マトリックス依存性の低いフォトクロミック化合物ができるのではないかと考えた。しかしながら、オリゴマー鎖基を導入することにより、マトリクス依存性は低減できるものの、フォトクロミック化合物自体の退色速度を大きくできるわけではない。そのため、さらなる改良が必要となり、様々な置換基を有するインデノナフトピラン化合物を検討したところ、以下の構造を有するインデノナフトピラン化合物（以下、クロメン化合物とする場合もある）により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、第一の本発明は、インデノナフトピラン部位を有するクロメン化合物であって、
　該インデノナフトピラン部位が、
　１３位に１３位の炭素原子と共に形成するスピロ環を有し、かつ
　いずれのオリゴマー鎖も繰り返し単位を３つ以上有する、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基およびポリエステルオリゴマー鎖基よりなる群から選ばれるオリゴマー鎖基を有することを特徴とするクロメン化合物である。
　第二の本発明は、本発明のクロメン化合物と重合性単量体とを含有するフォトクロミック硬化性組成物である。
　第三の本発明は、その内部に本発明のクロメン化合物が分散した高分子成型体を構成部材として有するフォトクロミック光学物品である。
　第四の本発明は、光学基材の少なくとも１つの面の全部または一部が本発明のクロメン化合物が分散した高分子膜で被覆された光学基材を構成部材として有する光学物品である。
　本発明のクロメン化合物は、
　１３位に１３位の炭素原子と共に形成するスピロ環（以下、単に「１３位のスピロ環基」とする場合もある。）を有するインデノナフトピラン部位（インデノナフトピラン構造）を少なくとも１つ以上有し、さらに、該インデノナフトピラン部位が、繰り返し単位を３つ以上有するポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基および繰り返し単位を３つ以上有するポリエステルオリゴマー鎖基よりなる群から選ばれるオリゴマー鎖基（以下、単に「オリゴマー鎖基」とする場合もある。）を有するものである。該クロメン化合物は、このような構造をとることにより、優れた効果を発揮する。すなわち、１３位のスピロ環基、および該オリゴマー鎖基の両方を有するクロメン化合物であるという構造上の特徴により、優れた効果を発揮する。具体的には、マトリックス依存性が小さく、退色速度が速く、耐久性の良好なクロメン化合物とすることができる。
　具体的には、１３位のスピロ環基のみを有したり、該オリゴマー鎖基のみを有する場合には、より十分な効果は得られない。例えば、１３位のスピロ環基を有さず、１３位にアルキル基が置換しているような場合には、該オリゴマー鎖基を有していたとしても、高度なフォトクロミック特性、特に、退色速度の優れた化合物とはならない。また、１３位に、直接、該オリゴマー鎖基が置換された化合物であっても、耐久性が低下する傾向にある。
　以上のことから明らかなように、本発明の構造を有することにより、環境依存性が低減され、固体マトリックスの材質が変化しても、それぞれのマトリックス中で優れた退色速度を有することができる。加えて、従来のオリゴマー鎖基を有する類似のクロメン化合物を用いた光学物品に比べ、高い繰り返し耐久性を付与することができる。
　本発明のクロメン化合物のような、１３位のスピロ環基、および該オリゴマー鎖基の両方を有する化合物は、従来存在していない。
　したがって、例えば、本発明のクロメン化合物をフォトクロミックメガネレンズに用いた場合には、高硬度のメガネレンズ、および比較的高度の低いメガネレンズを製造しても、それぞれのメガネレンズは、高い発色濃度、早い退色速度を有するものとなる。
　本発明のクロメン化合物は、分子内に、
　１３位に１３位の炭素原子と共に形成するスピロ環を有するインデノナフトピラン部位を少なくとも１つ以上有する化合物である。
　該インデノナフトピラン部位の数は、分子内に少なくとも１つあれば特に制限されるものではない。中でも、クロメン化合物自体の生産性、フォトクロミック特性、および高分子固体マトリックスとの相溶性等を考慮すると、該インデノナフトピラン部位の数は、１～１０であることが好ましく、１～６であることがより好ましく、１～４であることがさらに好ましく、１であることが特に好ましい。
　なお、複数のインデノナフトピラン部位を有する場合には、インデノナフトピラン部位は、同一の構造であっても、異なる構造であってもよい。また、その内、少なくとも１つのインデノナフトピラン部位が、１３位のスピロ環基を有するものであればよい。ただし、優れたフォトクロミック特性を発揮するためには、全てのインデノナフトピラン部位が、１３位のスピロ環基を有するものであることが好ましい。
　また、本発明のクロメン化合物は、該インデノナフトピラン部位が、繰り返し単位を３つ以上有するオリゴマー鎖基を有するものである。そして、該オリゴマー鎖基は、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基およびポリエステルオリゴマー鎖基よりなる群から選ばれる基である。本発明において、繰り返し単位を３つ以上有するとは、「同じ組成の結合部位である繰り返し単位が３つ以上存在する」ことを指し、具体的に、例えば繰り返し単位が３つ以上のポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基（式；－（Ｒ－Ｏ）ｓ－、Ｒ：アルキレン基、ｓ：繰り返し単位の数）とは、該式におけるｓが３以上のものを指す。
　該オリゴマー鎖基において、繰り返し単位が３未満となる場合には、優れたフォトクロミック特性、およびマトリックス中への相溶性が低下するため、好ましくない。該繰り返し単位の上限は、特に制限されものではなく、該オリゴマー鎖基の数、該オリゴマー鎖基を形成する構造式、および該インデノナフトピラン部位の数等に応じて適宜決定される。中でも、クロメン化合物自体の生産性、フォトクロミック特性等を考慮すると、２００未満であることが好ましい。そして、繰り返し単位は、３～１５０であることが好ましく、１０～１００あることがより好ましい。
　該オリゴマー鎖基の平均分子量は、特に制限されるものではなく、３００～２０，０００であることが好ましく、３５０～１５，０００であることより好ましく、３５０～１２，０００であることがさらに好ましく、４４０～７，５００であることが特に好ましい。前記オリゴマー鎖基の平均分子量が小さ過ぎる（オリゴマー鎖長が短い）場合、フォトクロミック化合物を包み込んだナノカプセルの形成が、困難であったり、カプセルのサイズが小さくなる傾向にある。そのため、フォトクロミック化合物の周りに自由空間の確保が不十分になり、マトリックス環境依存性を低減する効果が低下する傾向にある。また、平均分子量が大きすぎる場合、単位重量当たりのフォトクロミック化合物の割合が減少してしまう傾向にあり、発色濃度が不十分になり、添加量を多くする必要がある。
　本発明のクロメン化合物において、該オリゴマー鎖基の数は、特に制限されるものではなく、クロメン化合物１分子内に少なくとも１つ存在すればよい。中でも、クロメン化合物自体の生産性、フォトクロミック特性等を考慮すると、該オリゴマー鎖基の数は、１～１０であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。また、インデノナフトピラン部位１つに対して、該オリゴマー鎖基の数は、０．５～６であることが好ましく、０．５～３であることがより好ましく、０．５～２であることがさらに好ましい。中でも、生産性、効率のよいフォトクロミック特性を考慮すると、０．５～１であることが好ましい。インデノナフトピラン部位１つに対して、該オリゴマー鎖基の数が０．５となる場合は、該オリゴマー鎖基の両末端に、インデノナフトピラン部位が存在する場合である。なお、該オリゴマー鎖基が複数存在する場合には、該オリゴマー鎖基は、同一の基であっても、異なる基であってもよい。ただし、クロメン化合物の生産性を考慮すると、同一の基であることが好ましい。そして、フォトクロミック特性を考慮すると、ポリアルキレンオリゴマー鎖基であることが最も好ましい。
　また、前記オリゴマー鎖基はインデノナフトピランの３位、６位、７位、１１位、又は１３位のスピロ環基に置換していることが、本発明の効果、クロメン化合物自体の生産性を向上できるために好ましい。
　＜好適なクロメン化合物＞
　本発明においては、該インデノナフトピラン部位が、下記式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
で示される構造であることが好ましい。下記で詳細に説明するが、当然、式Ｚは、１３位のスピロ環基である。また、前記オリゴマー鎖基は、前記式（１）で示されるインデノナフトピラン部位に、少なくとも１つ結合している必要がある。つまり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも１つが前記オリゴマー鎖基となるか、又は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、および式Ｚのスピロ環基が、前記オリゴマー鎖基を置換基として有する基であればよい。
　本発明のクロメン化合物は、前記式（１）で示されるインデノナフトピラン部位を分子内に少なくとも１つ有することが好ましい。一般的に、インデノナフトピラン骨格を有するクロメン化合物は、優れたフォトクロミック特性を示すことが知られている。以下、特定の置換基について順を追って説明する。なお、この式（１）で示されるインデノナフトピラン部位の好適な数、種類等、および前記オリゴマー鎖基の好適な数、種類等は、前記で説明したものと同じである。
　＜Ｒ１、およびＲ２＞は、それぞれ独立に、繰り返し単位を３つ以上有するオリゴマー鎖基（繰り返し単位を３つ以上有するポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基、繰り返し単位を３つ以上有するポリエステルオリゴマー鎖基、および繰り返し単位を３つ以上有するポリエステルポリエーテルオリゴマー鎖基から選ばれるオリゴマー鎖基）、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアラルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロアリール基、チオール基、アルコキシアルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよいシクロアルキルチオ基であることが好ましい。
　なお、前記式（１）において、ａはＲ１の個数を示す。ｂはＲ２の個数を示す。そして、ａは０～４の整数であり、ｂは０～４の整数であり、
　ａが２～４である場合には、複数のＲ１は互いに同一でも異なってもよく、
　ｂが２～４である場合には、複数のＲ２は互いに同一でも異なってもよい。
　また、ａが２～４であって、隣接するＲ１が存在する場合には、隣接する２つのＲ１が一緒になってそれらのＲ１が結合する２つの炭素原子と共に、酸素原子、炭素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでもよい環を形成してもよく、さらに該環は置換基を有してもよい、
　また、ｂが２～４であって、隣接するＲ２が存在する場合には、隣接する２つのＲ２が一緒になってそれらのＲ２が結合する２つの炭素原子と共に、酸素原子、炭素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでもよい環を形成してもよく、さらに該環は置換基を有してもよい。
　＜Ｒ３、およびＲ４＞は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいヘテロアリール基であることが好ましい。
　なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４において、前記置換基を有してもよい基の置換基は、分子内に少なくとも１つのオリゴマー鎖基であってもよい。
　以下、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４について、詳細に説明する。先ず、Ｒ１、およびＲ２がなり得るオリゴマー鎖基と、オリゴマー鎖基以外のその他の基について説明する。
　＜Ｒ１、およびＲ２；オリゴマー鎖基＞
　本発明のクロメン化合物は、前記式（１）で示されるインデノナフトピラン部位が少なくとも前記オリゴマー鎖基を有するものであればよく、Ｒ１、およびＲ２の少なくとも１つが該オリゴマー鎖基となることができる。
　前記オリゴマー鎖基は、繰り返し単位を３つ以上有するものであれば、特に制限されるものではない。中でも、繰り返し単位を３つ以上有するポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖を有する基であることが好ましい。さらに、ただし、前記の通り、３～２００であることが好ましく、さらには３～１５０であることが好ましい。さらに、該オリゴマー鎖基の平均分子量は、３００～２０，０００であることが好ましく、３５０～１５，０００であることより好ましく、３５０～１２，０００であることがさらに好ましく、４４０～７，５００であることが特に好ましい。
　以上のようなオリゴマー鎖基の中でも、優れたフォトクロミック特性、マトリックスへの依存性を小さくするためには、下記で詳述する式（５a）～（５ｃ）で示される基とすることが好ましい。分子内に、これら基を必ず１つ有し、かつ１３位のスピロ環基を有するクロメン化合物が特に優れた効果を発揮する。
　＜Ｒ１、およびＲ２；好適なオリゴマー鎖基＞
　本発明において、特に好ましいオリゴマー鎖基としては、下記式（５a）～（５ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
｛式中、
　Ｒ８は、炭素数１～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、同一分子内に複数のＲ８を含む場合は、Ｒ８は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
　ｎは、前記オリゴマー鎖基の繰り返し単位の数を指すものであり、３～２００の整数であり、複数ある繰り返し単位の２価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
　Ｌは、２価の結合基であり、下記式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　　　（式中、
　　Ｒ１０は、２価の基であり、炭素数が１～２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が３～１２の置換基を有してもよいシクロアルキル基、環を形成する炭素数が６～１２の置換基を有してもよいアリール基、又は環を形成する原子の数が３～１２である置換基を有してもよい複素環基であり、
　　Ｒ１１およびＲ１１’はそれぞれ独立に、２価の基であり、炭素数が１～２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が３～１２の置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は環を形成する炭素数が６～１２の置換基を有してもよいアリール基であり、
　　Ｒ１２は、２価の基であり、炭素数が１～２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が３～１２の置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は環を形成する炭素数が６～１２の置換基を有してもよいアリール基であり、
　　Ｘ１、およびＸ２は、２価の基であり、それぞれ独立に、直結、Ｏ、Ｓ、アミノ基、置換アミノ基、（チオ）アミド基、又は（チオ）エステル基であり、
　　ｄは０～５０の整数であり、ｅおよびｅ’は、それぞれ独立には０～５０の整数であり、ｆは０～５０の整数であり、
　　ｄが２以上の場合、複数あるＲ１０は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
　　ｅおよびｅ’は、それぞれ独立に、２以上の場合、複数あるｅおよびｅ’について、それぞれのカッコ内の単位の２価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
　　ｆが２以上の場合、複数あるｆの単位の２価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
で示される基であり、複数あるＬは互いに同一であっても異なっていてもよく、
　破線部は、前記インデノナフトピラン部位との結合を表し、
　ｔは、該オリゴマー鎖基の数を指すものであり、１～１０の整数であり、
　ｔが１の場合には、Ｒ９は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基であり、
　ｔが２の場合には、Ｒ９は、結合手、又は２価の有機残基であり、
　ｔが３～１０の場合には、Ｒ９は、ｔの数と同じ有機残基である。｝
となる基から選ばれることが好ましい。
　前記式（５ａ）で示されるオリゴマー鎖基は、好ましいポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基である。前記式（５ｂ）で示されるオリゴマー鎖基と前記式（５ｃ）で示されるオリゴマー鎖基は、いずれも好ましいポリエステルオリゴマー鎖基である。
　このうち、特に好ましいものを例示すると、
　Ｒ８は、エチレン基、プロピレン基、又はブチレン基が好ましく、プロピレン基が特に好ましい。
　ｎは、オリゴマー鎖基の繰り返し単位の数を指すものであり、３～２００の整数である。クロメン化合物自体の生産性、フォトクロミック特性等を考慮すると、ｎは３～１５０が好ましく、特に１０～１００が好ましい。
　Ｌのうち、特に好ましいものを例示すると、下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
で示される２価の基が挙げられる。なお、前記Ｌの好適な２価の基、および前記式（５ａ）～（５ｃ）において、破線部は、前記インデノナフトピラン部位と結合していることを示している。
　前記式（５ａ）～（５ｃ）で示されるオリゴマー鎖基において、ｔは、オリゴマー鎖基の数と一致する。
　ｔが１である場合、すなわち該オリゴマー鎖基が１つである場合、Ｒ９の炭素数１～２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基が好ましい。
　ｔが２である場合、Ｒ９は、結合手であってもよい。すなわち、Ｒ９が結合手になる場合には、実質オリゴマー鎖が２倍の長さとなり、その両末端にインデノナフトピラン部位を有することとなる。
　ｔが３～１０である場合、Ｒ９は、ｔの数に応じた有機残基となるが、このとき、ｔは３～６であることが好ましい。好ましい有機残基（Ｒ９）を例示すると、下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
で示される何れかの多価の有機残基が挙げられる。該多価の有機残基において、破線部はＬとの結合を示すものである。
　以上がＲ１、およびＲ２における好適なオリゴマー鎖基である。
　＜Ｒ１、およびＲ２；その他の基＞
　本発明のクロメン化合物は、前記式（１）で示されるインデノナフトピラン部位が少なくとも１つの前記オリゴマー鎖基を有すればよく、その他のＲ１、およびＲ２は、前記の通り、該オリゴマー鎖基以外の基となることもできる。
　Ｒ１、およびＲ２がなり得る前記アルキル基としては、特に制限されるものではないが、炭素数１～６のアルキル基であることが好ましい。炭素数１～６の好適なアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。
　前記ハロアルキル基としては、特に制限されるものではないが、炭素数１～６のハロアルキル基であることが好ましい。炭素数１～６のハロアルキル基としては、フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子で置換されたアルキル基が好ましい。好適なハロアルキル基の例としては、トリフルオロメチル基、テトラフルオロエチル基、クロロメチル基、２－クロロエチル基、ブロモメチル基等を挙げることができる。
　前記シクロアルキル基としては、特に制限されるものではないが、炭素数３～８シクロアルキル基（環を形成する炭素原子の数が３～８であるシクロアルキル基）であることが好ましい。炭素数３～８のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。なお、前記シクロアルキル基は、置換基を有してもよいが、前記炭素数の数（炭素数３～８）には、置換基の炭素数は含まれないものとする。
　前記アルコキシ基としては、特に制限されるものではないが、炭素数１～６のアルコキシ基であることが好ましい。 前記炭素数１～６の好適なアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等を挙げることができる。
　前記アミノ基は、一級アミノ基（－ＮＨ２）であり、置換アミノ基は、１つまたは２つの水素原子が置換された２級または３級アミノ基である。置換アミノ基が有する置換基としては、特に制限されるものではないが、前記オリゴマー鎖基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数３～７のシクロアルキル基、炭素数６～１４のアリール基、炭素数４～１４のヘテロアリール基等が挙げられる。好適なアミノ基の例としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基等を挙げることできる。
　前記複素環基としては、原子数が３～１０である複素環基が好ましい。具体的には、例えば、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ－メチルピペラジノ基のような脂肪族複素環基、又はインドリニル基のような芳香族複素環基等を挙げることができる。さらに、該複素環基は、置換基を有していてもよい。好ましい置換基としては、前記オリゴマー鎖基、又は炭素数１～６のアルキル基が挙げられる。置換基を有する好適な複素環基としては、例えば２，６－ジメチルモルホリノ基、２，６－ジメチルピペリジノ基および２，２，６，６－テトラメチルピペリジノ基等が挙げられる
　前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
　前記アルキルチオ基としては、特に制限されるものではないが、炭素数１～６のアルキルチオ基が好ましい。炭素数１～６のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基等を挙げることができる。
　前記アリールチオ基としては、特に制限されるものではないが、炭素数６～１０のアリールチオ基が好ましい。炭素数６～１０のアリールチオ基としては、フェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、２－ナフチルチオ基等を挙げることができる。
　前記アルキルカルボニル基としては、特に制限されるものではないが、炭素数２～７のアルキルカルボニル基が好ましい。炭素数２～７のアルキルカルボニル基としては、アセチル基、エチルカルボニル基が挙げられる。
　前記アルコキシカルボニル基としては、特に制限されるものではないが、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基が好ましい。炭素数２～７のアルコキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる。
　前記アラルキル基としては、特に制限されるものではないが、炭素数７～１１のアラルキル基であることが好ましい。炭素数７～１１のアラルキル基としてはベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、ナフチルメチル基等を挙げることができる。
　前記アラルコキシ基としては、特に制限されるものではないが、炭素数７～１１のアラルコキシ基が好ましい。前記炭素数７～１１のアラルコキシ基としては、ベンジロキシ基、ナフチルメトキシ基等を挙げることができる。
　前記アリールオキシ基としては、特に制限されるものではないが、炭素数６～１２のアリールオキシ基であることが好ましい。炭素数６～１２のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等を挙げることができる。
　前記アリール基としては、特に制限されるものではないが、炭素数６～１２のアリール基が好ましい。炭素数６～１２のアリール基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等を挙げることができる。
　前記ヘテロアリール基としては、特に制限されるものではないが、炭素数３～１２のヘテロアリール基が好ましい。炭素数３～１２のヘテロアリール基は、チエニル基、フリル基、ピロリニル基、ピリジル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾピロリニル基等を挙げることができる。
　前記アルコキシアルキルチオ基としては、特に制限されるものではないが、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基が好ましい。炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基としては、メトキシメチルチオ基、メトキシエチルチオ基、メトキシｎ－プロピルチオ基、メトキシｎ－ブチルチオ基、エトキシエチルチオ基、ｎ－プロポキシプロピルチオ基等を挙げることができる。
　前記ハロアルキルチオ基としては、特に制限されるものではないが、炭素数１～６のハロアルキルチオ基が好ましい。炭素数１～６のハロアルキルチオ基としては、トリフルオロメチルチオ基、テトラフルオロエチルチオ基、クロロメチルチオ基、２－クロロエチルチオ基、ブロモメチルチオ基等を挙げることができる。
　前記シクロアルキルチオ基としては、特に制限されるものではないが、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基が好ましい。炭素数３～８のシクロアルキルチオ基としては、シクロプロピルチオ基、シクロブチルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等を挙げることができる。なお、なお、前記シクロアルキルチオ基は、置換基を有してもよいが、前記炭素数の数（炭素数３～８）には、置換基の炭素数は含まれないものとする。
　なお、前記シクロアルキル基、前記アリールチオ基、前記アラルキル基、前記アラルコキシ基、前記アリールオキシ基、前記アリール基、前記ヘテロアリール基、および前記シクロアルキルチオ基は、非置換であってもよい。ただし、置換基を有する場合、環を形成する基における１～８個の水素原子、特に好ましくは１～４個の水素原子が、前記オリゴマー鎖基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、原子数３～８の複素環基、シアノ基、ニトロ基、およびハロゲン原子から選ばれる置換基で置換されることが好ましい。これら置換基の具体例は、前記で説明したのと同じ基が挙げられる。
　なお、前記アラルキル基、前記アラルコキシ基、前記アリールオキシ基、前記アリール基、および前記ヘテロアリール基で記載した炭素数は、置換基の炭素数を含むものではない。
　＜ａ、ｂについて＞
　前記式（１）において、ａはＲ１の個数を示す。ｂはＲ２の個数を示す。そして、
　ａは０～４の整数であり、ｂは０～４の整数であり、
　ａが２～４である場合には、複数のＲ１は互いに同一でも異なってもよく、
　ｂが２～４である場合には、複数のＲ２は互いに同一でも異なってもよい。
　＜ａ、ｂが２以上の場合＞
　また、ａが２～４であって、隣接するＲ１が存在する場合には、隣接する２つのＲ１が一緒になってそれらのＲ１と結合する２つの炭素原子と共に、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又は窒素原子を含んでもよい環を形成してもよく、さらに該環は置換基を有してもよい。なお、該環は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又は窒素原子の２つ以上の原子を同時に有することもできる。
　隣接するＲ１の組み合わせとしては、該クロメン化合物の５位と６位、または６位と７位、７位と８位である。
　また、ｂが２～４であって、隣接するＲ２が存在する場合には、隣接する２つのＲ２が一緒になってそれらのＲ２と結合する２つの炭素原子と共に、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又は窒素原子を含んでもよい環を形成してもよく、さらに該環は置換基を有してもよい。なお、該環は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又は窒素原子の２つ以上の原子を同時に有することもできる。
　隣接するＲ２の組み合わせとしては、該クロメン化合物の９位と１０位、または１０位と１１位、１１位と１２位である。
　Ｒ１、およびＲ２は、それぞれ独立に、互いに隣接する２つが一緒になって、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又は窒素原子を含んでもよい環基を形成できる。この環基は、特に制限されるものではないが、　Ｒ１、およびＲ２が結合する炭素原子を含めて、原子数が５～７である環となることが好ましい。そして、該環は、置換基を有することもできるが、該置換基としては、前記オリゴマー鎖基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、原子数３～８の複素環基、シアノ基、ニトロ基、およびハロゲン原子から選ばれる置換基が挙げられる。これら置換基の具体例は、前記で説明したのと同じ基が挙げられる。その中でも、後述する式（３）で示される環となることが好ましい。
　＜特に好適なＲ１、およびＲ２＞
　以上のような基の中でも、得られたフォトクロミック化合物の発色色調、発色濃度等を考慮すると、Ｒ１、およびＲ２は、前記オリゴマー鎖基、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記複素環基、前記アリール基、前記アリールチオ基が好ましい。隣接するＲ１同士、又は隣接するＲ２同士が結合して環を形成する基となることも好ましい。また、前記置換基を有してもよい基の置換基は、前記オリゴマー鎖基であってもよい。
　＜Ｒ３、およびＲ４＞
　Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいヘテロアリール基である。
　該アリール基、又は該ヘテロアリール基としては前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で例示した具体的な基が挙げられ、特にフェニル基が最も好ましい。
　また、これらアリール基、又はヘテロアリール基は置換基を有していてもよい。該置換基は、それぞれ独立に、オリゴマー鎖基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、又は炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有していてもよい複素環基、シアノ基、ニトロ基、およびハロゲン原子から選ばれる置換基が挙げられる。これら具体的な置換基は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で例示した具体的な基が挙げられる。
　前記アリール基、前記ヘテロアリール基の置換基としては、中でも、優れたフォトクロミック特性を発揮するという観点から、前記オリゴマー鎖基、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アミノ基、前記置換アミノ基、前記複素環基、前記ハロゲン原子、前記アリールチオ基から選ばれる基であることが好ましい。
　＜環Ｚ（基）＞
　該クロメン化合物の１３位に、１３位の炭素原子と共に結合する下記式（Ｚ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
で示されるスピロ環Ｚ（１３位のスピロ環基）は、
　該１３位の炭素原子と共に該環を構成する炭素数が３～２０である、置換基を有してもよい脂肪族環、
　該脂肪族環に置換基を有してもよい芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、
　該１３位の炭素原子と共に該環を構成する原子数が３～２０である、置換基を有してよい複素環、又は
　該複素環に置換基を有してもよい芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環が縮環した縮合多環である。なお、当然のことであるが、前記環基において示した炭素数、又は原子数は、環を構成する炭素、又は原子の数を示すものであり、置換基の炭素数、又は原子数を含むものではない。
　前記脂肪族環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン環、シクロヘプタン環、ノルボルナン環、ビシクロノナン環、アダマンタン環、およびスピロジシクロヘキサン環が挙げられる。
　また、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環としては、例えばフェナントレン環が挙げられる。
　前記複素環としては、例えばチオフェン環、フラン環、ピリジン環が挙げられる。
　また、前記複素環に、芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環としては、例えば、フェニルフラン環、ビフェニルチオフェン環が挙げられる。
　前記脂肪族環、前記脂肪族環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、前記複素環、又は前記複素環に芳香族環もしくは芳香族複素環が縮環した縮合多環は、置換基を有してもよい。該環（縮合多環）に置換する置換基としては、前記オリゴマー鎖基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、およびハロゲン原子から選ばれる置換基が挙げられる。なお、これら置換基は、＜Ｒ１、およびＲ２＞で既に説明した基と同様の基が挙げられる。このスピロ環Ｚが有する置換基の中でも、本発明のクロメン化合物が特に優れた効果を発揮するものとしては、炭素数１～６のアルキル基、シクロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基が特に好ましい。
　前記のスピロ環Ｚの中でも、早い退色速度を得るためには、スピロ環を構成する炭素数が６～１６よりなる前記脂肪族炭化水素環基であり、これら脂肪族炭化水素環に炭素数１～６のアルキル基（好ましくは炭素数１～３のアルキル基）が置換した環基、又は該脂肪族炭化水素環に炭素数３～８のシクロアルキル基が結合、または縮環した環基であることが好ましい。
　これらの中でも、優れた退色速度および、高い発色濃度が得られるという観点から以下の環となることが好ましい。すなわち、スピロ環Ｚは、
　シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロウンデカン環、シクロドデカン環、およびスピロジシクロヘキサン環から選ばれる環であって、
　該環は、炭素数１～３のアルキル基もしくは炭素数５～７のシクロアルキル基を１～１０個置換基として有してもよい、または、
　該環は、炭素数５～７のシクロアルキル基が縮環してもよい環となることが好ましい。
　特に好適なスピロ環Ｚを具体的に例示すると、下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
で示されるスピロ環Ｚとなることが好ましい。なお、前記式中、点線の結合手を有する炭素原子が１３位の炭素原子である。
　＜好適なオリゴマー鎖基の置換位置＞
　本発明のクロメン化合物は、分子内に少なくとも１つの前記オリゴマー鎖基を有さなければならない。そのため、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４で説明した基において、置換基を有してもよい基が有する置換基は、前記オリゴマー鎖基であってもよい。中でも、前記オリゴマー鎖基は、インデノナフトピランの３位（Ｒ３、およびＲ４）、６位（Ｒ１）、７位（Ｒ１）、１１位（Ｒ２）、又は１３位のスピロ環基（式Ｚ）に置換していることが、本発明の効果、クロメン化合物自体の生産性を向上できるために好ましい。なお、３位、６位、７位、１１位は、直接、前記オリゴマー鎖基が結合していてもよいし、該位置に結合している基が有する置換基として、オリゴマー鎖基が導入されてもよい。
　＜特に好適なクロメン化合物＞
　本発明において、好適なクロメン化合物としては、下記式（２）で示されるクロメン化合物が挙げられる。ただし、このクロメン化合物も、分子内に少なくとも１つの前記オリゴマー鎖基を有するものでなくてはならない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式中、
　Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ、および環Ｚは、前記式（１）におけるものと同義である。ａ－２とは、整数ａから２を引いた数であり、ａ－２は、０～２の整数となる。また、ｂ－１は、整数ｂから１を引いた数であり、ｂ－１は、０～３の整数となる。
　＜Ｒ１００、およびＲ１０１＞
　Ｒ１００、およびＲ１０１は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で説明した基の中でも、以下の基であることが好ましい。具体的には、前記オリゴマー鎖基、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基、チオール基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、又は炭素数３～８のシクロアルキルチオ基である。これら具体的な基は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で説明した基と同じ基が挙げられる。
　また、Ｒ１００、およびＲ１０１は、一緒になって下記式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
式中、２つの＊印は、それぞれ、６位と７位の炭素原子に結合していることを表している、
で示されるような環を形成してもよい。
　＜Ｘ、およびＹ＞
　式中、Ｘ、およびＹは、一方または両方が硫黄原子、メチレン基、酸素原子、または下記式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
で示される基である。
　前記式において、Ｒ７は、前記オリゴマー鎖基、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基である。これら具体的な基は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で例示した具体的な基が挙げられ、好ましい基も同じである。
　＜Ｒ５、およびＲ６＞
　Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、前記オリゴマー鎖基、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であることが好ましい。これら具体的な基は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で例示した具体的な基が挙げられ、好ましい基も同じである。
　また、Ｒ５およびＲ６は、それらが結合する炭素原子と共に、置換基を有してもよい脂肪族環を形成してもよい。脂肪族環を具体的に例示すると、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などが挙げられる。また、該脂肪族環が有する置換基は、特に制限されるものではないが、環を形成する基における１～８個の水素原子、特に好ましくは１～４個の水素原子が、前記オリゴマー鎖基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、原子数３～８の複素環基、シアノ基、ニトロ基、およびハロゲン原子から選ばれる置換基が挙げられる。これら置換基の具体例は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で説明したのと同じ基が挙げられる。
　式中、ｃは１～３の整数である。
　＜特に好適なＲ１００、およびＲ１０１＞
　以上のような基の中でも、得られたフォトクロミック化合物の発色色調、発色濃度等を考慮すると、Ｒ１００、およびＲ１０１は、前記オリゴマー鎖基、水素原子、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記複素環基、前記アリール基、前記アリールチオ基が好ましい。また、前記式（３）で示される環となってもよい。なお、前記置換基を有してもよい基の置換基は、オリゴマー鎖基であってもよい。
　＜Ｒ２００＞
　Ｒ２００は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で説明した基の中でも、以下の基であることが好ましい。具体的には、前記オリゴマー鎖基、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基である。これら基の具体例は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で説明したのと同じ基が挙げられる。好ましい基も同じである。
　＜特に好適なＲ２００＞
　以上のような基の中でも、得られたフォトクロミック化合物の発色色調、発色濃度等を考慮すると、Ｒ２００は、前記オリゴマー鎖基、水素原子、前記アルコキシ基、前記複素環基、前記アリール基が好ましい。前記置換基を有してもよい基の置換基は、前記オリゴマー鎖基であってもよい。
　＜Ｒ３００および、Ｒ４００＞
　Ｒ３００、およびＲ４００は、それぞれ独立に、前記オリゴマー鎖基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であることが好ましい。これら具体的な基は、前記＜Ｒ１、およびＲ２＞で例示した具体的な基が挙げられ、好ましい基も同じである。
　ａ’はＲ３００の個数を示し、０～５の整数であり、ａ’が２以上である場合には、Ｒ３００は、互いに同一でも異なる基であってもよい。
　ｂ’はＲ４００の個数を示し、０～５の整数であり、ｂ’が２以上である場合には、Ｒ４００は、互いに同一でも異なる基であってもよい。
　＜特に好適なＲ３００および、Ｒ４００＞
　以上のような基の中でも、得られたフォトクロミック化合物の発色色調、発色濃度等を考慮すると、Ｒ３００および、Ｒ４００は、前記オリゴマー鎖基、前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記置換アミノ基、前記複素環基が好ましい。前記置換基を有してもよい基の置換基は、前記オリゴマー鎖基であってもよい。
　＜好適なオリゴマー鎖基の好適な置換位置＞
　前記オリゴマー鎖基はインデノナフトピランの３位（Ｒ３００、又はＲ４００）、６位（Ｒ１００）、７位（Ｒ１０１）、１１位（Ｒ２００）、又は１３位（環（Ｚ））にあることが、本発明の効果、クロメン化合物自体の生産性を向上できるため好ましい。また、３位（Ｒ３００、又はＲ４００）に存在する場合には、Ｒ３００、又はＲ４００は、パラ位に前記オリゴマー鎖基を有するフェニル基となることが好ましい
　＜好適なクロメン化合物の具体例＞
　本発明において、特に好適なクロメン化合物を具体的に例示すれば、下記式で示されるクロメン化合物が挙げられる。
　なお、当然のことながら、下記式において、
ｎは、オリゴマー鎖基の繰り返し単位の数を指すものであり、３～２００の整数である。クロメン化合物自体の生産性、フォトクロミック特性等を考慮すると、ｎは３～１５０が好ましく、特に１０～１００が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　＜クロメン化合物の製造方法＞
　本発明のクロメン化合物は、如何なる合成法によって製造してもよい。クロメン化合物の製造方法の代表的な例について説明するが、この方法に限定されるわけではない。尚、以下の説明において、各式中の符号は、特記しないかぎり、前述した式について説明したとおりの意味を示す。
　クロメン化合物の製造は下記式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
式中、Ｒ１、Ｒ２、ａおよびｂの定義は式（１）におけると同じである、
で示されるナフトール化合物と、
　下記式（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
式中、Ｒ３およびＲ４、の定義は式（１）におけると同じである、
で示されるプロパルギルアルコール化合物とを、酸触媒存在下で反応させる方法によりクロメン化合物が好適に行うことができる。ナフトール化合物とプロパルギルアルコール化合物との反応比率は、好ましくは１：１０～１０：１（モル比）の範囲から選択される。また、酸触媒としては例えば硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等が用いられる。酸触媒はナフトール化合物とプロパルギルアルコール化合物との総和１００重量部当り、好ましくは０．１～１０重量部の範囲で用いられる。反応温度は、０乃至２００℃が好ましい。溶媒としては、好ましくは非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が使用される。かかる反応により得られた生成物の精製方法は特に限定されない。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結晶により、生成物の精製を行なうことができる。
　具体的に、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基（例えば、前記式（５ａ）で示されるオリゴマー鎖基）を導入したクロメン化合物の製造例を以下に例示する。すなわち、前記式（７）で示されるナフトール化合物にポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基を置換させる方法を以下に例示する。
　下記式（９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
式中、Ｒ８、Ｒ９およびｎの定義は式（５ａ）に同じである、
で表されるポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルを下記式（１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
式中、Ｙはトシル基やハロゲン原子などの脱離基であり、Ｒ８、Ｒ９およびｎの定義は式（５ａ）に同じである、
で表されるトシル基やハロゲン原子など脱離性の高い置換基に変換する。
　トシル基に変換する方法例としては、トリエチルアミンなどの３級アミンなどの塩基性触媒存在下、ｐ－トルエンスルホニルクロリドと反応させる方法が好適に採りうる。ヨウ素原子や、臭素原子、塩素原子への変換方法としては、アッペル反応により変換できる。具体的にはトリフェニルホスフィン存在下、四ハロゲン化炭素、ヨウ素、ヨウ化メチル、ヘキサアセトンやトリホスゲンなどと反応させることが好適に採りうる。
　続いて、ヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物と前記式（１０）とを、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒中で、炭酸カリウムなどの塩基存在下反応させることにより、下記式（１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
式中、Ｒは式（１０）で表わされる基からＹを除去した基であり、Ｒ１、Ｒ２、ａおよびｂは、式（１）における定義と同じである、
で表されるポリアルキレングリコールオリゴマー鎖が置換したベンゾフェノン化合物を得ることができる。
　前記式（１１）のベンゾフェノン化合物を公知の方法を用いて、Ｓｔｏｂｂｅ反応、環化反応、アルカリ又は、酸を用いた加水分解反応、ベンジル保護、アルカリ又は、酸を用いた加水分解反応による脱ベンジル化により、下記式（１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
式中、Ｂｎはベンジル基であり、Ｒの定義は式（１１）に同じであり、Ｒ１、Ｒ２、ａおよびｂの定義は式（１）に同じである、
で示されるベンジル保護されたカルボン酸を得る。該ベンジル保護されたカルボン酸を、Ｃｕｒｔｉｕｓ転位、Ｈｏｆｍａｎｎ転位、Ｌｏｓｓｅｎ転位等の方法によりアミンに変換し、これからそれ自体公知の方法によりジアゾニウム塩を調製する。このジアゾニウム塩を、Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応等によりブロマイドに変換し、得られたブロマイドをマグネシウムやリチウム等と反応させて有機金属化合物を調製する。この有機金属化合物を、下記式（１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
式中、環Ｚの定義は式（１）に同じである、
で示されるケトンと、－８０～７０℃、１０分～４時間、有機溶媒中で反応させ、次いで水素とパラジウム炭素等で、脱ベンジル化反応を行い、中性～酸性条件下で、１０～１２０℃で１０分～２時間、Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反応を行うことにより、下記式（１４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
式中、Ｒの定義は式（１）に同じであり、Ｒ１、Ｒ２、環Ｚ、ａおよびｂの定義は式（１）に同じである、
のナフトール化合物を合成することができる。かかる反応において、前記有機金属化合物と前記式（１３）で示されるケトンとの反応比率は、好ましくは、１：１０～１０：１（モル比）の範囲から選択される。反応温度は、－８０～７０℃が好ましい。溶媒としては、非プロトン性有機溶媒、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が好ましく使用される。また、前記中性～酸性条件下でのＦｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反応は、例えば酢酸、塩酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等の酸触媒を用いて行うことが好ましい。この反応に際しては、例えばテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等の非プロトン性有機溶媒が使用される。
　前記式（１４）のナフトール化合物と、前記式（８）で表されるプロパルギルアルコールとを反応させることにより、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基がインデノ位またはナフト位に（Ｒ１またはＲ２）に置換された本発明のクロメン化合物を得ることができる。
　また、前記式（８）で表されるプロパルギルアルコールにポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基を導入する方法としては、前記式（１１）で表されるようなポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基を有するベンゾフェノン化合物から下記式（１５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
式中、Ｒの定義は式（１１）に同じであり、Ｒ４の定義は式（１）に同じである、
で示されるプロパルギルアルコールを合成した後、国際公開第ＷＯ２００１／６０８８１パンフレット、国際公開第ＷＯ２００５／０２８４６５号パンフレット等の論文に記載の反応方法に基づいて合成した前記式（７）のナフトール化合物と、反応させることにより、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基がＲ３およびＲ４に置換された本発明のクロメン化合物を得ることができる。
　また、あらかじめポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基を導入した方法以外にも、クロメン化合物合成後に、導入することも可能である。具体的には、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基を導入したい位置にヒドロキシル基や、１級または２級アミノ基、チオール基などの反応性置換基を置換しておく。次いで、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基を有する本発明のクロメン化合物の前駆体を上記方法により製造する。そして、得られた前駆体の反応性置換基と、反応可能な置換基（この基は、前記２価の結合基Ｌを形成する基であることが好ましい。）を有するポリアルキレンオキシドオリゴマーとを、反応させることにより、本発明のクロメン化合物を製造する。
　例えば、カルボキシル基を有するポリアルキレンオキシドオリゴマーとの、エステル化反応を行うことにより前記Ｌを形成することができる。具体的には、硫酸、塩酸等の鉱酸、芳香族スルホン酸等の有機酸、あるいはフッ化ホウ素エーテル等のルイス酸存在下にトルエン等の溶媒中、必要に応じて加熱しながら撹拌し、生成する水を共沸により除去して反応させることができる。なお、前記エステル化反応において、水を除去する方法としては、無水硫酸マグネシウム、若しくはモレキュラーシーブス等の乾燥剤により水を除去する方法、又は、ジシクロヘキシルカルボジイミド等に代表される脱水剤の存在下で水を除去する方法が挙げられる。
　また、カルボン酸ハライドを有するポリアルキレンオキシドオリゴマーとエステル化反応を行うことにより前記Ｌを形成することもできる。具体的には、ピリジン、ジメチルアニリン等の塩基の存在下、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒中、必要に応じて加熱しながら撹拌し、生成するハロゲン化水素を除去する方法等を採用することができる。
　カルボキシル基やカルボン酸ハライドを有するポリアルキレンオキシドオリゴマーは公知の方法により合成しうる。具体的には、前記式（９）のポリアルキレンオキシドオリゴマーモノアルキルエーテルとコハク酸無水物などの環状酸無水物とを塩基または酸触媒存在下、反応させることにより、カルボキシル基を有するポリアルキレンオキシドオリゴマーモノアルキルエーテルを得ることができる。また、前記式（１０）のハロゲン原子を有するポリアルキレンオキシドオリゴマーモノアルキルエーテルをマグネシウムやリチウム等と反応させて有機金属化合物を調製した後、二酸化炭素と反応させることによっても、カルボキシル基を有するポリアルキレンオキシドオリゴマーモノエーテルを得ることができる。得られたカルボキシル基を有するポリアルキレンオキシドオリゴマーモノエーテルを塩化チオニルや、塩化オキサリルと反応させることにより、カルボン酸ハライドを有するポリアルキレンオキシドオリゴマーモノエーテルを得ることができる。
　以上、ポリアルキレングリコール鎖基をインデノナフトピラン部位に導入して、本発明のクロメン化合物を製造する方法を説明したが、他のオリゴマー鎖基を導入する場合にも、同様の方法が採用できる。具体的には、ポリアルキレンオリゴマー鎖（基）を有する化合物の代わりに、ポリエステルオリゴマー鎖（基）、又はポリエステルポリエーテルオリゴマー鎖（基）を有する化合物を使用して、同様の操作を行えばよい。
　＜クロメン化合物の同定＞
　本発明のクロメン化合物は、一般に常温常圧での固体又は粘稠な液体として存在し、次の手段で確認できる。具体的には、薄層クロマトグラフィー、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーなどの分離操作により、該クロメン化合物以外に、原料化合物および着色分などの副生成物が無いこと確認する。
　得られたクロメン化合物を、プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ－ＮＭＲ）で測定することにより、δ：５．０～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトンおよびアルケンのプロトンに基づくピーク、δ：１．０～４．０ｐｐｍ付近にアルキル基およびアルキレン基のプロトンに基づくピークが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対的に比較することにより、それぞれの結合基のプロトンの個数を知ることができる。
　なお、フォトクロミック硬化性組成物、および該硬化性組成物からなる硬化体から、該クロメン化合物を抽出して前記と同様の方法で確認することもできる。
　＜他のフォトクロミック化合物との組み合わせ（フォトクロミック組成物）＞ 
　本発明のクロメン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶媒に前記式（１）で示されるクロメン化合物を溶かしたとき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるいは紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると可逆的に速やかに元の無色にもどる良好なフォトクロミック作用を呈する。
　そして、本発明のクロメン化合物は、目的とする用途に応じて、その他のフォトクロミック化合物と組み合わせて使用することができる。例えば、フォトクロミックレンズとして要求される様々な色調を得るために他のフォトクロミック化合物と組み合わせて用いることもできる。組み合わせるフォトクロミック化合物は、公知の化合物を何ら制限なく用いることができる。例えば、フルギド、フルギミド、スピロオキサジン、クロメン等が挙げられる。中でも、発退色時の色調を均一に保つことができ、フォトクロミック性の劣化に伴う発色時の色ずれを抑制でき、さらに、初期着色を小さくできるという点からクロメン化合物が特に好ましい。ただし、環境依存性の違いによる発退色時の色調の色ずれを抑制するという観点から、他のフォトクロミック化合物も、オリゴマー鎖を有するクロメン化合物であることが好ましい。または、本発明のクロメン化合物を複数種使用し、色調を調整することが好ましい。
　本発明のクロメン化合物と他のクロメン化合物とを含むフォトクロミック組成物とする場合、各クロメン化合物の配合割合は、所望とする色調に応じて適宜決定される。
　＜フォトクロミック硬化性組成物＞
　本発明のクロメン化合物、および前記フォトクロミック組成物は、重合性化合物と組み合わせて、フォトクロミック硬化性組成物として使用することが好ましい。
　本発明において、フォトクロミック硬化性組成物は、クロメン化合物の発色強度、選択されたレンズ材料、およびレンズの厚さに依存するため、一概には言えないが、以下の配合割合とすることが好ましい。具体的には、重合性化合物１００質量部に対し、本発明のクロメン化合物、又はフォトクロミック組成物を０．００１～１０質量部とするのが好ましい。
　この配合量は、使用する用途に応じて、最適配合量を調整することが好ましい。例えば、該フォトクロミック硬化性組成物を薄膜の光学物品として使用する場合と、厚膜の光学物品として使用する場合には、以下の通りである。
　具体的に、該フォトクロミック硬化性組成物をコーティングのような薄膜、例えば１００μｍ程度の薄膜（該フォトクロミック硬化性組成物が重合してなる高分子膜）にする場合は、他の重合性単量体１００質量部に対して、本発明のクロメン化合物、又はフォトクロミック組成物を０．００１～１０質量部で色調を調整するのがよい。
　厚い硬化体（該フォトクロミック硬化性組成物が重合してなる高分子成型体）、例えば厚み１ミリ以上の硬化体の場合は、厚い硬化体あるいは厚い硬化体を与える他の重合性単量体１００質量部に対して、本発明のクロメン化合物、又はフォトクロミック組成物０．００１～１質量部で色調を調整するのがよい。
　＜重合性化合物＞
　本発明において使用する重合性化合物（（Ｂ）成分とする場合もある）としては、ラジカル重合性化合物（Ｂ１）、エポキシ系重合性化合物（Ｂ２）、ウレタン結合やウレア結合等を形成しうるウレタン若しくはウレア系重合性化合物（Ｂ３）、および（Ｂ１～Ｂ３）以外のその他の重合性化合物（Ｂ４）を挙げることができる。
　＜ラジカル重合性化合物＞
ラジカル重合性化合物（Ｂ１）は、大きく分けて、（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリル系重合性化合物（Ｂ１－１）、ビニル基を有するビニル系重合性化合物（Ｂ１－２）、アリル基を有するアリル系重合性化合物（Ｂ１－３）、シルセスキオキサン系重合性化合物（Ｂ１－４）に分類される。
以下に、その具体例を示す。
　（Ｂ１－１）（メタ）アクリル系重合性化合物の例
　（Ｂ１－１－１）２官能（メタ）アクリル系重合性化合物
　本発明のフォトクロミック硬化性組成物は、（Ｂ１－１－１）２官能（メタ）アクリル系重合性化合物を含むことが好ましい。以下に、その具体例を示す。具体的には、下記式（１２）、（１３）および（１４）に示す化合物である。下記式（１２）で示される化合物を、以下、単に（Ｂ１－１－１－１）成分とする場合もあり、下記式（１３）で示される化合物を、以下、単に（Ｂ１－１－１－２）成分とする場合もあり、下記式（１４）で示される化合物を、以下、単に（Ｂ１－１－１－３）成分とする場合もある。その他、ウレタン結合を有する２官能（メタ）アクリル系重合性化合物（以下、単に（Ｂ１－１－１－４）成分とする場合もある）、前記（Ｂ１－１－１－１）成分、前記（Ｂ１－１－１－２）成分、前記（Ｂ１－１－１－３）成分、および前記（Ｂ１－１－１－４）成分に該当しない２官能（メタ）アクリル系重合性化合物（以下、単に（Ｂ１－１－１－５）成分とする場合もある）について説明する。
　（Ｂ１－１－１－１）下記式（１６）で示される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　式中、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ、水素原子、又はメチル基であり、ｇおよびｈはそれぞれ独立に０以上の整数であり、かつ、ｇ＋ｈは平均値で２以上５０以下である。
　なお、上記式（１６）で示される重合性化合物は、通常、分子量の異なる分子の混合物の形で得られる。そのため、ｇおよびｈは平均値で示した。
　上記式（１６）で示される化合物を具体的に例示すると、以下のとおりである。
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエチレングリコールジメタクリレート、ペンタプロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ペンタプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールとポリエチレングリコールの混合物よりなるジメタアクリレート（ポリエチレンが２個、ポリプロピレンが２個の繰り返し単位を有する）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（特に平均分子量３３０）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（特に平均分子量５３６）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（特に平均分子量７３６）、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（特に平均分子量５３６）、ポリエチレングリコールジアクリレート（特に平均分子量２５８）、ポリエチレングリコールジアクリレート（特に平均分子量３０８）、ポリエチレングリコールジアクリレート（特に平均分子量５０８）、ポリエチレングリコールジアクリレート、（特に平均分子量７０８）、ポリエチレングリコールメタクリレートアクリレート（特に平均分子量５３６）。
　（Ｂ１－１－１－２）下記式（１７）で示される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　式中、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
　　　　Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
　　　　Ｒ１９は、水素原子又はハロゲン原子であり、
　　　　Ｂは、－Ｏ－，－Ｓ－，－（ＳＯ２）－，－ＣＯ－，－ＣＨ２－，
　　－ＣＨ＝ＣＨ－，－Ｃ（ＣＨ３）２－，－Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）－
　　の何れかであり、
　　　　ｉおよびｊはそれぞれ１以上の整数であり、ｉ＋ｊは平均値で２以上３０以下である。
　なお、上記式（１７）で示される重合性化合物は、通常、分子量の異なる分子の混合物の形で得られる。そのため、ｉおよびｊは平均値で示した。
　上記式（１７）で示される化合物の具体例としては、例えば、以下のビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
　２，２－ビス［４－メタクリロイルオキシ・エトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝２）、２，２－ビス［４－メタクリロイルオキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝４）、２，２－ビス［４－メタクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝７）、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン（ｉ＋ｊ＝２）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン（ｉ＋ｊ＝４）、２，２－ビス［４－アクリロイルオキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝４）、２，２－ビス［４－アクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝３）、２，２－ビス［４－アクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝７）、２，２－ビス［４－メタクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝１０）、２，２－ビス［４－メタクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝１７）、２，２－ビス［４－メタクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝３０）、２，２－ビス［４－アクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝１０）、２，２－ビス［４－アクリロイルキシ（ポリエトキシ）フェニル］プロパン（ｉ＋ｊ＝２０）。
　（Ｂ１－１－１－３）下記式（１８）で示される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　式中、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
　　　　ｋは平均値で１～２０の数であり、
　　　　ＡおよびＡ’は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２～１５の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ａが複数存在する場合には、複数のＡは同一の基であっても、異なる基であってもよい。
　上記式（１８）で示される化合物は、ポリカーボネートジオールと（メタ）アクリル酸とを反応させることにより製造することができる。
　ここで、使用されるポリカーボネートジオールとしては、以下のものを例示することができる。具体的には、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ノナメチレングリコール等のポリアルキレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール（５００～２，０００の数平均分子量を有するもの）；
　２種以上のポリアルキレングリコールの混合物、例えば、トリメチレングリコールとテトラメチレングリコールの混合物、テトラメチレングリコールとヘキサメチレンジグリコールの混合物、ペンタメチレングリコールとヘキサメチレングリコールの混合物、テトラメチレングリコールとオクタメチレングリコールの混合物、ヘキサメチレングリコールとオクタメチレングリコールの混合物等）のホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール（数平均分子量５００～２，０００）；
　１－メチルトリメチレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール（数平均分子量５００～２，０００）；。
　（Ｂ１－１－１－４）ウレタン結合を有する２官能（メタ）アクリル重合性化合物
　（Ｂ１－１－１－４）成分は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応物が代表的である。ここで、ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンイソシアネート、２，２，４－ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イソプロピリデンビス－４－シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート又はメチルシクロヘキサンジイソシアネートを挙げることができる。
　一方、ポリオールとしては、炭素数２～４のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ヘキサメチレンオキシドの繰り返し単位を有するポリアルキレングルコール、或いはポリカプロラクトンジオール等のポリエステルジオールを挙げることができる。また、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオール、又はエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、１，８－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、等を例示することができる。
　また、これらポリイソシアネートおよびポリオールの反応によりウレタンプレポリマーとしたものを、２－ヒドロキシ（メタ）アクリレートで更に反応させた反応混合物や、前記ジイソシアネートを２－ヒドロキシ（メタ）アクリレートと直接反応させた反応混合物であるウレタン（メタ）アクリレート等も使用することができる。
　ウレタン結合を有する２官能（メタ）アクリル重合性化合物としては、新中村化学工業（株）製のＵ－２ＰＰＡ（分子量４８２）、ＵＡ－１２２Ｐ（分子量１，１００）、Ｕ－１２２Ｐ（分子量１，１００）、Ｕ－１０８Ａ、Ｕ－２００ＰＡ、ＵＡ－５１１、Ｕ－４１２Ａ、ＵＡ－４１００、ＵＡ－４２００、ＵＡ－４４００、ＵＡ－２２３５ＰＥ、ＵＡ－１６０ＴＭ、ＵＡ－６１００、ＵＡ－６２００、Ｕ－１０８、ＵＡ－４０００、ＵＡ－５１２、およびダイセルユーシービー社製のＥＢ４８５８（分子量４５４）、および日本化薬（株）製ＵＸ－２２０１、ＵＸ３２０４、ＵＸ４１０１、６１０１、７１０１、８１０１等を挙げることができる。
　（Ｂ１－１－１－５）その他の２官能（メタ）アクリル系重合性化合物
　（Ｂ１－１－１－５）成分としては、置換基を有していてもよいアルキレン基の両末端に（メタ）アクリル基を有するような化合物が挙げられる。（Ｂ１－１－１－５）成分としては、炭素数６～２０のアルキレン基を有するものが好ましい。具体的には、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジメタクリレート等が挙げられる。
　その他、（Ｂ１－１－１－５）成分としては、硫黄原子を含むような２官能（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。硫黄原子はスルフィド基として分子鎖の一部を成しているものが好ましい。具体的には、ビス（２－メタクリロイルオキシエチルチオエチル）スルフィド、ビス（メタクリロイルオキシエチル）スルフィド、ビス（アクリロイルオキシエチル）スルフィド、１，２－ビス（メタクリロイルオキシエチルチオ）エタン、１，２－ビス（アクリロイルオキシエチル）エタン、ビス（２－メタクリロイルオキシエチルチオエチル）スルフィド、ビス（２－アクリロイルオキシエチルチオエチル）スルフィド、１，２－ビス（メタクリロイルオキシエチルチオエチルチオ）エタン、１，２－ビス（アクリロイルオキシエチルチオエチルチオ）エタン、１，２－ビス（メタクリロイルオキシイソプロピルチオイソプロピル）スルフィド、１，２－ビス（アクリロイルオキシイソプロピルチオイソプロピル）スルフィドが挙げられる。
　以上の（Ｂ１－１－１－１）成分、（Ｂ１－１－１－２）成分、（Ｂ１－１－１－３）成分、（Ｂ１－１－１－４）成分、および（Ｂ１－１－１－５）成分においては、各成分における単独成分を使用することもできるし、前記で説明した複数種類のものを使用することもできる。複数種類のものを使用する場合には、（Ｂ１－１－１）成分の基準となる質量は、複数種類のものの合計量である。
　次に、（Ｂ１－１－２）多官能（メタ）アクリル系重合性化合物について説明する。
　（Ｂ１－１－２）多官能（メタ）アクリル系重合性化合物
　（Ｂ１－１－２）成分としては、下記式（８）で示される化合物（以下、単に（Ｂ１－１－２－１）成分とする場合もある）、ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリル系重合性化合物（以下、単に（Ｂ１－１－２－２）成分とする場合もある）、並びに、前記（Ｂ１－１－２－１）成分、および前記（Ｂ１－１－２－２）成分に該当しない多官能（メタ）アクリル系重合性化合物（以下、単に（Ｂ１－１－２－３）成分とする場合もある）が挙げられる。
　（Ｂ１－１－２－１）　下記式（１９）で示される化合物
　多官能（メタ）アクリル系重合性化合物としては、下記式（１９）で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　式中、Ｒ２２は、水素原子又はメチル基であり、
　　　　Ｒ２３は、水素原子又は炭素数１～２のアルキル基であり、
　　　　Ｒ２４は、炭素数１～１０である３～６価の有機基であり、
　　　　ｌは、平均値で０～３の数であり、ｍは３～６の数である。
　Ｒ２３で示される炭素数１～２のアルキル基としてはメチル基が好ましい。Ｒ２４で示される有機基としては、ポリオールから誘導される基、３～６価の炭化水素基、３～６価のウレタン結合を含む有機基が挙げられる。
　上記式（１９）で示される化合物を具体的に示すと以下の通りである。トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート。
　（Ｂ１－１－２－２）ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリル系重合性化合物
　（Ｂ１－１－２－２）成分は、（Ｂ１－１－１－４）成分で説明したポリイソシアネート化合物と、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール化合物を反応させて得られるものであり、分子中に３つ以上の（メタ）アクリレート基を有する化合物である。市販品として、新中村化学工業（株）製のＵ－４ＨＡ（分子量５９６、官能基数４）、Ｕ－６ＨＡ（分子量１，０１９、官能基数６）、Ｕ－６ＬＰＡ（分子量８１８、官能基数６）、Ｕ－１５ＨＡ（分子量２，３００、官能基数１５）を挙げることができる。
　（Ｂ１－１－２－３）その他の多官能（メタ）アクリル系重合性化合物
　（Ｂ１－１－２－３）成分としては、ポリエステル化合物の末端を（メタ）アクリル基で修飾した化合物である。原料となるポリエステル化合物の分子量や（メタ）アクリル基の修飾量により種々のポリエステル（メタ）アクリレート化合物が市販されているものを使用することができる。具体的には、４官能ポリエステルオリゴマー（分子量２，５００～３，５００、ダイセルユーシービー社、ＥＢ８０等）、６官能ポリエステルオリゴマー（分子量６，０００～８，０００、ダイセルユーシービー社、ＥＢ４５０等）、６官能ポリエステルオリゴマー（分子量４５，０００～５５，０００、ダイセルユーシービー社、ＥＢ１８３０等）、４官能ポリエステルオリゴマー（特に分子量１０，０００の第一工業製薬社、ＧＸ８４８８Ｂ等）等を挙げることができる。
　以上に例示した（Ｂ１－１－２）成分（（Ｂ１－１－２－１）成分、（Ｂ１－１－２－２）成分、（Ｂ１－１－２－３）成分）を使用することにより、重合により架橋密度が向上し、得られる硬化体の表面硬度を高めることができる。したがって、特に、コーティング法で得られるフォトクロミック硬化体（積層体）とする場合においては、（Ｂ１－１－２）成分を含むことが好ましい。特に（Ｂ１－１－２）成分の中でも（Ｂ１－１－２－１）成分を使用することが好ましい。
　以上の（Ｂ１－１－２－１）成分、（Ｂ１－１－２－２）成分、および（Ｂ１－１－２－３）成分は、各成分における単独成分を使用することもできるし、前記で説明した複数種類のものを使用することもできる。複数種類のものを使用する場合には、（Ｂ１－１－２）成分の基準となる質量は、複数種類のものの合計量である。
　次に、（Ｂ１－１－３）単官能（メタ）アクリル系重合性化合物について説明する。
　（Ｂ１－１－３）単官能（メタ）アクリル系重合性化合物
　（Ｂ１－１－３）成分としては、下記式（２０）で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　式中、Ｒ２５は、水素原子又はメチル基であり、
　　　　Ｒ２６は、水素原子、メチルジメトキシシリル基、トリメトキシシリル基、またはグリシジル基であり、
　　　　ｏは、０～１０の整数であり、
　　　　ｐは、０～２０の整数である。
　上記式（２０）で示される化合物を具体的に示すと以下の通りである。
　メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（特に平均分子量２９３）、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（特に平均分子量４６８）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（特に平均分子量２１８）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、（特に平均分子量４５４）、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、グリシジルメタクリレート。
　（Ｂ１－２）ビニル系重合性化合物
　ビニル基を有するビニル系重合性化合物としては、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、エチルビニルエーテル、スチレン、ビニルシクロヘキサン、ブタジエン、１，４－ペンタジエン、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン、１，２－ジビニルベンゼン、１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルプロパンジシロキサン、ジエチレングリコールジビニルエーテル、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジビニルスルホキシド、ジビニルペルスルフィド、ジメチルジビニルシラン、１，２，４－トリビニルシクロヘキサン、メチルトリビニルシラン、α－メチルスチレンおよびα－メチルスチレンダイマー等を挙げることができる。
　上記で例示したビニル系重合性化合物の中で、α－メチルスチレンおよびα－メチルスチレンダイマーは、重合調整剤として機能し、フォトクロミック組成物の成型性を向上させる。
　（Ｂ１－３）アリル系重合性化合物
　アリル基を有するアリル系重合性化合物としては、以下のものを例示することができる。ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量５５０）、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量３５０）、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量１５００）、ポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量４５０）、メトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量７５０）、ブトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量１６００）、メタクリロイルオキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量５６０）、フェノキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量６００）、メタクリロイルオキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量４３０）、アクリロイルオキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量４２０）、ビニロキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量５６０）、スチリロキシポリエチレングリコールアリルエーテル（特に平均分子量６５０）、メトキシポリエチレンチオグリコールアリルチオエーテル（特に平均分子量７３０）。
　なお、アリル系重合性化合物は、連鎖移動剤として作用することで、硬化性組成物のフォトクロミック性（発色濃度、退色速度）を向上させることが可能である。
　（Ｂ１－４）シルセスキオキサン重合性化合物
　シルセスキオキサン重合性化合物は、ケージ状、ハシゴ状、ランダムといった種々の分子構造を取るものであり、（メタ）アクリル基等のラジカル重合性基を有している。
　このようなシルセスキオキサン重合性化合物の例としては、下記式（２１）で示されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式中、ｑは、重合度であり、３～１００の整数であり、
　複数個あるＲ２７は、互いに同一若しくは異なっていてもよく、ラジカル重合性基、ラジカル重合性基を含む有機基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はフェニル基であり、少なくとも１つのＲ２７は、ラジカル重合性基、又はラジカル重合性基を含む有機基である。
　ここで、Ｒ２７で示されるラジカル重合性基、又はラジカル重合性基を含む有機基としては、（メタ）アクリル基；（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、（３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）ジメチルシロキシ基等の（メタ）アクリル基を有する有機基；アリル基；アリルプロピル基、アリルプロピルジメチルシロキシ基等のアリル基を有する有機基；ビニル基；ビニルプロピル基、ビニルジメチルシロキシ基等のビニル基を有する有機基等が挙げられる。
　＜エポキシ系重合性化合物＞
　エポキシ系重合性化合物（Ｂ２）は、大きく分けて、脂肪族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物および芳香族エポキシ化合物に分類され、その具体例としては、以下のものを例示することができる。
　脂肪族エポキシ化合物として、エチレンオキシド、２－エチルオキシラン、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２，２’－メチレンビスオキシラン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテルが挙げられる。
　脂環族エポキシ化合物として、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス－２，２－ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテルが挙げられる。
　芳香族エポキシ化合物として、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテルが挙げられる。
　また、上記以外にも、エポキシ基と共に、分子内に硫黄原子を有するエポキシ系重合性化合物も使用することができる。このような含硫黄原子エポキシ系重合性化合物は、特に屈折率向上に寄与するものであり、鎖状脂肪族系および環状脂肪族系のものがあり、その具体例は、次のとおりである。
　鎖状脂肪族系含硫黄原子エポキシ系重合性化合物としては、ビス（２，３－エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）エタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルプロパン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルブタン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３－チアペンタン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルヘキサン、３，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３，６－ジチアオクタン、１，２，３－トリス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１－（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタンが挙げられる。
　環状脂肪族系含硫黄原子エポキシ系重合性化合物としては、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［＜２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル＞チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアンが挙げられる。
　＜ウレタン系重合性化合物（ウレア系重合性化合物を含む）＞
　ウレタン系重合性化合物（Ｂ３）は、重合の繰り返し単位がウレタン結合やウレア結合により連鎖するものであり、　例えば、ウレタン結合は、ポリオールとポリイソシアネートの反応で形成されるものであり、このウレタン結合の中には、ポリオールとポリイソチアシアネートとの反応、或いはポリチオールとポリイソチアイソシアネートとの反応で形成されるチオウレタン結合も含まれる。
　また、ウレア結合は、ポリアミンとポリイソシアネートとの反応で形成されるものであり、このウレア結合の中には、ポリアミンとポリイソチアシアネートとの反応で形成されるチオウレア結合も含まれる。
　上記の説明から理解されるように、本発明において、ウレタン若しくはウレア系重合性化合物としては、ポリオール（Ｂ３－１）、ポリチオール（Ｂ３－２）、ポリアミン（Ｂ３－３）、ポリイソシアネート（Ｂ３－４）、ポリイソチアシアネート（Ｂ３－５）の中から、上記のウレタン結合（チオウレタン結合）或いはウレア結合（チオウレア結合）が形成されるように、複数種の化合物が選択して使用される。
　このようなウレタン系重合性化合物の１種として使用される化合物としては、具体的には、以下のものが使用される。
　（Ｂ３－１）ポリオール
　ポリオールは、一分子中にＯＨ基を２つ以上有している化合物であり、例えば、ジ－、トリ－、テトラ－、ペンタ－、ヘキサ－ヒドロキシ化合物、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するポリエステル（ポリエステルポリオール）、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するポリエーテル（以下ポリエーテルポリオールという）、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するポリカーボネート（ポリカーボネートポリオール）、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するポリカプロラクトン（ポリカプロラクトンポリオール）、１分子中に２個以上のＯＨ基を含有するアクリル系重合体（ポリアクリルポリオール）が代表的である。
　これらの化合物を具体的に例示すると次のとおりである。
　脂肪族アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２－メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マンニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロール、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０，２，６〕デカン－ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカン－ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１’－ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトールが挙げられる。
　芳香族アルコールとしては、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノールＡが挙げられる。
　含硫黄ポリオールとしては、ビス－〔４－（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス－〔４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス－〔４－（２，３－ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス－〔４－（４－ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル〕スルフィド、ビス－〔２－メチル－４－（ヒドロキシエトキシ）－６－ブチルフェニル〕スルフィドが挙げられる。
　上記の含硫黄ポリオールに、水酸基１個当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／又はプロピレンオキシドが付加された化合物として、ジ－（２－ヒドロキシエチル）スルフィド、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４－ジチアン－２，５－ジオール、ビス（２，３－ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４－ヒドロキシ－２－チアブチル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオエチル）－シクロヘキサンが挙げられる。
　ポリエステルポリオールとしては、ポリオールと多塩基酸との縮合反応により得られる化合物が挙げられる。
　ポリエーテルポリオールとしては、分子中に活性水素含有基を２個以上有する化合物とアルキレンオキサイドとの反応により得られる化合物およびその変性体が挙げられる。
　ポリカプロラクトンポリオールとしては、ε－カプロラクトンの開環重合により得られる化合物が挙げられる。
　ポリカーボネートポリオールとしては、低分子ポリオール類の１種類以上のホスゲン化より得られる化合物、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等を用いてのエステル交換法により得られる化合物が挙げられる。
　ポリアクリルポリオールとしては、水酸基を含有するアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルとこれらエステルと共重合可能なモノマーとの共重合体により得られる化合物が挙げられる。
　（Ｂ３－２）ポリチオール
　ポリチオールは、一分子中にＳＨ基を２つ以上有している化合物であり、具体的には、以下の化合物を例示することができる。
　脂肪族ポリチオールとしては、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，１－プロパンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、２，２－プロパンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１－シクロヘキサンジチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジチオール、３，４－ジメトキシブタン－１，２－ジチオール、２－メチルシクロヘキサン－２，３－ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕へプタ－ｅｘｏ－ｃｉｓ－２，３－ジチオール、１，１－ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、２，３－ジメルカプトコハク酸（２－メルカプトエチルエステル）、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール（２－メルカプトアセテート）、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール（３－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，２－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，３－プロパンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，４－ブタンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ブタンジオール－ビス（チオグリコレート）、１，６－ヘキサンジオール－ビス（チオグリコレート）、テトラエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）、１，２－ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン、２－メルカプトメチル－１，３－プロパンジチオール、２－メルカプトメチル－１，４－ブタンジチオール、２，４，５－トリス（メルカプトメチル）－１，３－ジチオラン、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ブタンジチオール、４，４－ビス（メルカプトメチル）－３，５－ジチアヘプタン－１，７－ジチオール、２，３－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ブタンジチオール、２，６－ビス（メルカプトメチル）－３，５－ジチアヘプタン－１，７－ジチオール、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、２，５－ビスメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンが挙げられる。
　芳香族ポリチオールとしては、１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３－トリメルカプトベンゼン、１，２，４－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、２，２’－ジメルカプトビフェニル、４，４’－ジメルカプトビフェニル、４，４’－ジメルカプトビベンジル、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，４－ナフタレンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２，７－ナフタレンジチオール、２，４－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、４，５－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、９，１０－アントラセンジメタンチオール、１，３－ジ（ｐ－メトキシフェニル）プロパン－２，２－ジチオール、１，３－ジフェニルプロパン－２，２－ジチオール、フェニルメタン－１，１－ジチオール、２，４－ジ（ｐ－メルカプトフェニル）ペンタン、１，４－ビス（メルカプトプロピルチオメチル）ベンゼンが挙げられる。
　ハロゲン置換芳香族ポリチオールとしては、２，５－ジクロロベンゼン－１，３－ジチオール、１，３－ジ（ｐ－クロロフェニル）プロパン－２，２－ジチオール、３，４，５－トリブロム－１，２－ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６－テトラクロル－１，５－ビス（メルカプトメチル）ベンゼンが挙げられる。
　含複素環ポリチオールとしては、２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－エチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－アミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－モルホリノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－シクロヘキシルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－メトキシ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－フェノキシ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－チオベンゼンオキシ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－チオブチルオキシ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、
　メルカプト基以外にも硫黄原子を含有している芳香族ポリチオールとしては、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、および上記ポリチオールの核アルキル化物が挙げられる。
　メルカプト基以外にも硫黄原子を含有している脂肪族ポリチオールとしては、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピル）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－（３－メルカプトプロピル）エタン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、２－メルカプトエチルチオ－１，３－プロパンジチオール、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィドが挙げられる。
　上記化合物のチオグリコール酸或いはメルカプトプロピオン酸のエステルとしては、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ジチアン－２，５－ジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－ジチアン－２，５－ジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス（２－メルカプトエチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス（３－メルカプトプロピル）－１，４－ジチアン、２－（２－メルカプトエチル）－５－メルカプトメチル－１，４－ジチアン、２－（２－メルカプトエチル）－５－（３－メルカプトプロピル）－１，４－ジチアン、２－メルカプトメチル－５－（３－メルカプトプロピル）－１，４－ジチアン、チオグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、４，４’－チオジブチル酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、４，４’－ジチオジブチル酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）が挙げられる。
　メルカプト基以外に硫黄原子を含有する含複素環ポリチオールとしては、３，４－チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン－２，５－ジメルカプトメチル、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールが挙げられる。
　イソシアヌレート基含有ポリチオールとしては、１，２－ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン、トリス－｛（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル｝－イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）－トリオン、トリス－［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレートが挙げられる。
　（Ｂ３－３）ポリアミン
　ポリアミンは、一分子中にＮＨ２基を２つ以上有している化合物であり、その具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。具体的には、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカンメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、プトレシン、２－（２－アミノエチルアミノ）エタノール、ジエチレントリアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、メラミン、１，３，５－ベンゼントリアミンが挙げられる。
　（Ｂ３－４）ポリイソシアネート
　ポリイソシアネートは、一分子中にＮＣＯ基を２つ以上有している化合物であり、その具体例としては、以下の化合物を例示することができる。
　脂肪族イソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’－ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３－ブタジエン－１，４－ジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカトリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８－ジイソシアネート４－イソシアネートメチルオクタン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアネート－５－イソシアネートメチルオクタン、ビス（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシアネートエチル）エーテル、１，４－ブチレングリコールジプロピルエーテル－ω，ω’－ジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシアネート、２－イソシアネートエチル－２，６－ジイソシアネートヘキサノエート、２－イソシアネートプロピル－２，６－ジイソシアネートヘキサノエートが挙げられる。
　脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，２’－ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（４－イソシアネートｎ－ブチリデン）ペンタエリスリトール、ダイマー酸ジイソシアネート、２－イソシアネートメチル－３－（３－イソシアネートプロピル）－５－イソシアネートメチル－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－３－（３－イソシアネートプロピル）－６－イソシアネートメチル－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－２－（３－イソシアネートプロピル）－５－イソシアネートメチル－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－２－（３－イソシアネートプロピル）－６－イソシアネートメチル－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－３－（３－イソシアネートプロピル）－６－（２－イソシアネートエチル）－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－３－（３－イソシアネートプロピル）－６－（２－イソシアネートエチル）－ビシクロ〔２，１，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－２－（３－イソシアネートプロピル）－５－（２－イソシアネートエチル）－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、２－イソシアネートメチル－２－（３－イソシアネートプロピル）－６－（２－イソシアネートエチル）－ビシクロ〔２，２，１〕－ヘプタン、１，３，５－トリス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
　芳香族イソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアネートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアネートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアネート、２，６－ジ（イソシアネートメチル）フラン、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ビベンジル－４，４’－ジイソシアネート、ビス（イソシアネートフェニル）エチレン、３，３’－ジメトキシビフェニル－４，４’－ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタリントリイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４，４’－トリイソシアネート、３－メチルジフェニルメタン－４，６，４’－トリイソシアネート、４－メチル－ジフェニルメタン－３，５，２’，４’，６’－ペンタイソシアネート、フェニルイソシアネートメチルイソシアネート、フェニルイソシアネートエチルイソシアネート、テトラヒドロナフチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３－プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシアネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネートが挙げられる。
　含イオウ脂肪族イソシアネートとしては、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルフォンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート、ジシクロヘキシルスルフィド－４，４’－ジイソシアネート、１－イソシアネートメチルチア－２，３－ビス（２－イソアナートエチルチア）プロパン、１，２－ビス（２－イソシアナートエチルチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス（イソシアナートメチルチオ）エタン、２，２，５，５－テトラキス（イソシアナートメチルチオ）－１，４－ジチアン、２，４－ジチアペンタン－１，３－ジイソシアナート、２，４，６－トリチアヘプタン－３，５－ジイソシアナート、２，４，７，９－テトラチアペンタン－５，６－ジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチルチオ）フェニルメタンが挙げられる。
　脂肪族スルフィド系イソシアネートとしては、ビス［２－（イソシアナートメチルチオ）エチル］スルフィドが挙げられる。
　芳香族スルフィド系イソシアネートとしては、ジフェニルスルフィド－２，４’－ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジイソシアネートジベンジルチオエーテル、ビス（４－イソシアネートメチルベンゼン）スルフィド、４，４’－メトキシベンゼンチオエチレングリコール－３，３’－ジイソシアネートが挙げられる。
　芳香族ジスルフィド系イソシアネートとしては、ジフェニルジスルフィド－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－ジメチルジフェニルジスルフィド－５，５’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルジスルフィド－５，５’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルジスルフィド－６，６’－ジイソシアネート、４，４’－ジメチルジフェニルジスルフィド－５，５’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシジフェニルジスルフィド－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジメトキシジフェニルジスルフィド－３，３’－ジイソシアネートが挙げられる。
　芳香族スルホン系イソシアネートとしては、ジフェニルスルホン－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルスルホン－３，３’－ジイソシアネート、ベンジリデンスルホン－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルホン－４，４’－ジイソシアネート、４－メチルジフェニルメタンスルホン－２，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジメトキシジフェニルスルホン－３，３’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジイソシアネートジベンジルスルホン、４，４’－ジメチルジフェニルスルホン－３，３’－ジイソシアネート、４，４’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルスルホン－３，３’－ジイソシアネート、４，４’－ジメトキシベンゼンエチレンジスルホン－３，３’－ジイソシアネート、４，４’－ジクロロジフェニルスルホン－３，３’－ジイソシアネートが挙げられる。
　スルホン酸エステル系イソシアネートとしては、４－メチル－３－イソシアネートベンゼンスルホニル－４’－イソシアネートフェノールエステル、４－メトキシ－３－イソシアネートベンゼンスルホニル－４’－イソシアネートフェノールエステルが挙げられる。
　芳香族スルホン酸アミド系イソシアネートとしては、４－メチル－３－イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド－３’－メチル－４’－イソシアネート、ジベンゼンスルホニル－エチレンジアミン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジメトキシベンゼンスルホニル－エチレンジアミン－３，３’－ジイソシアネート、４－メチル－３－イソシアネートベンゼンスルホニルアニリド－４－メチル－３’－イソシアネートが挙げられる。
　含イオウ複素環イソシアネートとしては、チオフェン－２，５－ジイソシアネート、チオフェン－２，５－ジイソシアネートメチル、１，４－ジチアン－２，５－ジイソシアネート、１，４－ジチアン－２，５－ジイソシアネートメチル、１，３－ジチオラン－４，５－ジイソシアネート、１，３－ジチオラン－４，５－ジイソシアネートメチル、１，３－ジチオラン－２－メチル－４，５－ジイソシアネートメチル、１，３－ジチオラン－２，２－ジイソシアネートエチル、テトラヒドロチオフェン－２，５－ジイソシアネートテトラヒドロチオフェン－２，５－ジイソシアネートメチル、テトラヒドロチオフェン－２，５－ジイソシアネートエチル、テトラヒドロチオフェン－３，４－ジイソシアネートメチルが挙げられる。
　さらに、上記ポリイソアネートのハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
　（Ｂ３－５）ポリイソチオシアネート；
　ポリイソチオシアネートは、一分子中にＮＣＳ基を２つ以上有している化合物であり、その具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。
　脂肪族イソチオシアネートとしては、１，２－ジイソチオシアネートエタン、１，３－ジイソチオシアネートプロパン、１，４－ジイソチオシアネートブタン、１，６－ジイソチオシアネートヘキサン、ｐ－フェニレンジイソプロピリデンジイソチオシアネートが挙げられる。
　脂環族イソチオシアネートとしては、シクロヘキシルイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネートが挙げられる。
　芳香族イソチオシアネートとしては、フェニルイソチオシアネート、１，２－ジイソチオシアネートベンゼン、１，３－ジイソチオシアネートベンゼン、１，４－ジイソチオシアネートベンゼン、２，４－ジイソチオシアネートトルエン、２，５－ジイソチオシアネートｍ－キシレンジイソシアネート、４，４’－ジイソチオシアネート１，１’－ビフェニル、１，１’－メチレンビス（４－イソチオシアネートベンゼン）、１，１’－メチレンビス（４－イソチオシアネート２－メチルベンゼン）、１，１’－メチレンビス（４－イソチオシアネート３－メチルベンゼン）、１，１’－（１，２－エタンジイル）ビス（４－イソチオシアネートベンゼン）、４，４’－ジイソチオシアネートベンゾフェノン、４，４’－ジイソチオシアネート３，３’－ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド－３，４’－ジイソチオシアネート、ジフェニルエーテル－４，４’－ジイソチオシアネート、ジフェニルアミン－４，４’－ジイソチオシアネートが挙げられる。
　含複素環イソチオシアネートとしては、２，４，６－トリイソチオシアネート１，３，５－トリアジンが挙げられる。
　カルボニルイソチオシアネートとしては、ヘキサンジオイルジイソチオシアネート、ノナンジオイルジイソチオシアネート、カルボニックジイソチオシアネート、１，３－ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、１，４－ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、（２，２’－ビピリジン）－４，４’－ジカルボニルジイソチオシアネートが挙げられる。
　さらに、イソチオシアネート基のイオウ原子の他に少なくとも１つのイオウ原子を有する多官能のイソチオシアネートも使用することができる。このような多官能イソチオシアネートとしては、以下の化合物を例示することができる。
　含硫脂肪族イソチオシアネートとしては、チオビス（３－イソチオシアネートプロパン）、チオビス（２－イソチオシアネートエタン）、ジチオビス（２－イソチオシアネートエタン）が挙げられる。
　含硫芳香族イソチオシアネートとしては、１－イソチオシアネート４－｛（２－イソチオシアネート）スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４－イソチオシアネートベンゼン）、スルホニルビス（４－イソチオシアネートベンゼン）、スルフィニルビス（４－イソチオシアネートベンゼン）、ジチオビス（４－イソチオシアネートベンゼン）、４－イソチオシアネート１－｛（４－イソチオシアネートフェニル）スルホニル｝－２－メトキシ－ベンゼン、４－メチル－３－イソチオシアネートベンゼンスルホニル－４’－イソチオシアネートフェニルエステル、４－メチル－３－イソチオシアネートベンゼンスルホニルアニリド－３’－メチル－４’－イソチオシアネートが挙げられる。
　含硫複素環イソチオシアネートとしては、チオフェン－２，５－ジイソチオシアネート、１，４－ジチアン－２，５－ジイソチオシアネートが挙げられる。
　上述したウレタン系重合性化合物（Ｂ３）は、それぞれ、重合によりウレタン結合やウレア結合を形成するように組み合わせて使用される。
　＜その他の重合性化合物＞
　本発明においては、上述した重合性化合物（Ｂ１）～（Ｂ３）以外に、屈折率の向上を目的として、その他の重合性化合物（Ｂ４）として、エピスルフィド系重合性化合物（Ｂ４－１）やチエタニル系重合性化合物（Ｂ４－２）を使用することができ、またフォトクロミック性の向上を目的として、単官能重合性化合物（Ｂ４－３）を使用することもできる（ただし、前記に例示した、重合性基を１つ有する重合性化合物は除く。）。さらに、分子中に異なるタイプの複数種の重合性基を有する複合型重合性化合物（Ｂ４－４）も使用することができる。
　（Ｂ４－１）エピスルフィド系重合性化合物；
　この重合性モノマーは、分子内に２個以上のエピスルフィド基を有している化合物であり、具体的には、以下の化合物を例示することができる。ビス（１，２－エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２－エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）メタン、ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（６，７－エピチオ－３，４－ジチアヘプチル）スルフィド、ビス（６，７－エピチオ－３，４－ジチアヘプチル）ジスルフィド、１，４－ジチアン－２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオメチル）、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、１，６－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオメチル）－２－（２，３－エピチオプロピルジチオエチルチオ）－４－チアヘキサン、１，２，３－トリス（２，３－エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，１，１，１－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオメチル）メタン、１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）－２－チアプロパン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）－２，３－ジチアブタン、１，１，１－トリス（２，３－エピチオプロピルジチオ）メタン、１，１，１－トリス（２，３－エピチオプロピルジチオメチルチオ）メタン、１，１，２，２－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオメチルチオ）エタン、１，１，３，３－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，１，３，３－テトラキス（２，３－エピチオプロピルジチオメチルチオ）プロパン、２－［１，１－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオ）メチル］－１，３－ジチエタン、２－［１，１－ビス（２，３－エピチオプロピルジチオメチルチオ）メチル］－１，３－ジチエタンが挙げられる。
　（Ｂ４－２）チエタニル系重合性化合物
　この重合性化合物は、分子内に２個以上のチエタニル基を有するチエタン化合物である。このようなチエタニル系重合性化合物の一部は、複数のチエタニル基と共にエピスルフィド基を有するものであり、これは、上記のエピスルフィド系重合性化合物の項に挙げられている。その他のチエタニル系重合性化合物には、分子内に金属原子を有している含金属チエタン化合物と、金属を含んでいない非金属系チエタン化合物とがある。
　非金属系チエタン化合物としては、ビス（３－チエタニル）ジスルフィド、ビス（３－チエタニル）スルフィド、ビス（３－チエタニル）トリスルフィド、ビス（３－チエタニル）テトラスルフィド、１，４－ビス（３－チエタニル）－１，３，４－トリチアブタン、１，５－ビス（３－チエタニル）－１，２，４，５－テトラチアペンタン、１，６－ビス（３－チエタニル）－１，３，４，６，－テトラチアヘキサン、１，６－ビス（３－チエタニル）－１，３，５，６，－テトラチアヘキサン、１，７－ビス（３－チエタニル）－１，２，４，５，７－ペンタチアヘプタン、１，７－ビス（３－チエタニルチオ）－１，２，４，６，７－ペンタチアヘプタン、１，１－ビス（３－チエタニルチオ）メタン、１，２－ビス（３－チエタニルチオ）エタン、１，２，３－トリス（３－チエタニルチオ）プロパン、１，８－ビス（３－チエタニルチオ）－４－（３－チエタニルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，１１－ビス（３－チエタニルチオ）－４，８－ビス（３－チエタニルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（３－チエタニルチオ）－４，７－ビス（３－チエタニルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（３－チエタニルチオ）－５，７－ビス（３－チエタニルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、２，５－ビス（３－チエタニルチオメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［［２－（３－チエタニルチオ）エチル］チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（３－チエタニルチオメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、ビスチエタニルスルフィド、ビス（チエタニルチオ）メタン３－［＜（チエタニルチオ）メチルチオ＞メチルチオ］チエタン、ビスチエタニルジスルフィド、ビスチエタニルトリスルフィド、ビスチエタニルテトラスルフィド、ビスチエタニルペンタスルフィド、１，４－ビス（３－チエタニルジチオ）－２，３－ジチアブタン、１，１，１－トリス（３－チエタニルジチオ）メタン、１，１，１－トリス（３－チエタニルジチオメチルチオ）メタン、１，１，２，２－テトラキス（３－チエタニルジチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス（３－チエタニルジチオメチルチオ）エタンが挙げられる。
　含金属チエタン化合物としては、このチエタン化合物は、分子内に、金属原子として、Ｓｎ原子、Ｓｉ原子、Ｇｅ原子、Ｐｂ原子等の１４族の元素；Ｚｒ原子、Ｔｉ原子等の４族の元素；Ａｌ原子等の１３族の元素；又はＺｎ原子等の１２族の元素；等を含んでいるものであり、例えば、特に好適に使用されるのは、以下の化合物である。
　アルキルチオ（チエタニルチオ）スズとしては、メチルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、プロピルチオトリス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオトリス（チエタニルチオ）スズが挙げられる。
　ビス（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズとしては、ビス（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（エチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、ビス（イソプロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズが挙げられる。
　アルキルチオ（アルキルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズとしては、エチルチオ（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、メチルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオ（メチルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、エチルチオ（イソプロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズ、イソプロピルチオ（プロピルチオ）ビス（チエタニルチオ）スズが挙げられる。
　ビス（チエタニルチオ）環状ジチオスズ化合物としては、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンネタン、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンノラン、ビス（チエタニルチオ）ジチアスタンニナン、ビス（チエタニルチオ）トリチアスタンノカンが挙げられる。
　アルキル（チエタニルチオ）スズ化合物としては、メチルトリス（チエタニルチオ）スズ、ジメチルビス（チエタニルチオ）スズ、ブチルトリス（チエタニルチオ）スズ、テトラキス（チエタニルチオ）スズが挙げられる。
　スズ以外の金属を含むものとしては、テトラキス（チエタニルチオ）ゲルマニウム、トリス（チエタニルチオ）ビスマスが挙げられる。
　（Ｂ４－３）単官能重合性化合物
　この重合性化合物は、分子中に一つのＯＨ基、又はＳＨ基を有する化合物であり、前述したポリオールと併用され、分子量や架橋度を調整することにより、フォトクロミック性を高めるために使用される。このような単官能重合性化合物の例として、以下の化合物を挙げることができる。ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２－エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノ－４－オクチルフェニルエーテルが挙げられる。
　（Ｂ４－４）複合型重合性化合物
　この重合性化合物は、分子中に異なるタイプの複数種の重合性基を有するものであり、このような重合性化合物の使用により、各種の物性調整を図ることができる。
　このような複合型重合性化合物の例として、以下の化合物を挙げることができる。
　ラジカル重合／ＯＨ型重合性化合物としては、２－ヒドロキシメタクリレート、２－ヒドロキシアクリレート、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
　ラジカル重合／イソシアネート型重合性化合物としては、２－イソシアナトエチルメタクリレート、２－イソシアナトエチルアクリレートが挙げられる。
　ＯＨ／ＳＨ型重合性化合物としては、２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテート）、１－ヒドロキシ－４－メルカプトシクロヘキサン、２，４－ジメルカプトフェノール、２－メルカプトハイドロキノン、４－メルカプトフェノール、１，３－ジメルカプト－２－プロパノール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、１，２－ジメルカプト－１，３－ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル－トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１－ヒドロキシエチルチオ－３－メルカプトエチルチオベンゼン、４－ヒドロキシ－４’－メルカプトジフェニルスルホン、２－（２－メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３－メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチルートリス（メルカプトエチルチオ）メタンが挙げられる。
　上述した重合性化合物（Ｂ１）～（Ｂ４）において、好適に使用される重合性化合物は、練り込み法ではラジカル重合性化合物（Ｂ１）、およびウレタン系重合性化合物（Ｂ３）であり、積層法ではラジカル重合性化合物（Ｂ１）であり、バインダー法ではウレタン系重合性化合物（Ｂ３）である。
　＜重合硬化促進剤＞
　本発明のフォトクロミック組成物においては、上述した重合性化合物（Ｂ）の重合性官能基の種類に応じて、その重合硬化を速やかに促進させるために各種の重合硬化促進剤（（Ｃ）成分とする場合もある）を使用することができる。
　例えば、ラジカル重合性化合物（Ｂ１）を使用した場合には、重合開始剤（Ｃ１）が重合硬化促進剤として使用される。
　また、エポキシ系重合性化合物（Ｂ２）、およびエピスルフィド系重合性化合物（Ｂ４－１）、チエタニル系重合性化合物（Ｂ４－２）を含む硬化性組成物を使用した場合には、エポキシ硬化剤（Ｃ２－１）、およびエポキシ基を開環重合させるためのカチオン重合触媒（Ｃ２－２）が重合硬化促進剤として使用される。
　さらに、ウレタン系重合性化合物（Ｂ３）やその他の重合性化合物（Ｂ４）が使用されている場合には、ウレタン用反応触媒（Ｃ３－１）、縮合剤（Ｃ３－２）が重合硬化促進剤として使用される。
　（Ｃ１）重合開始剤
　重合開始剤には、熱重合開始剤と光重合開始剤とがあり、その具体例は以下のとおりである。
　熱重合開始剤としては、ジアシルパーオキサイドとして、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ－クロロベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイドが挙げられる。
　パーオキシエステルとしては、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエートが挙げられる。
　パーカーボネートとしては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネートが挙げられる。
　アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。
　光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物として、１－フェニル－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オンが挙げられる。
　α－ジカルボニル系化合物としては、１，２－ジフェニルエタンジオン、メチルフェニルグリコキシレートが挙げられる。
　アシルフォスフィンオキシド系化合物としては、２，６－ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン酸メチルエステル、２，６－ジクロルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシドが挙げられる。
　尚、光重合開始剤を用いる場合には、３級アミン等の公知の重合硬化促進助剤を併用することもできる。
　（Ｃ２－１）エポキシ硬化剤
　アミン化合物およびその塩として、２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１，８－ジアザ－ビシクロ（５，４，０）－７－ウンデセン、トリメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２－（ジメチルアミノメチル）フェノールが挙げられる。
　４級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミドが挙げられる。
　有機ホスフィン化合物としては、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウム－０，０－ジエチルホスホロジチオエートが挙げられる。
　金属カルボン酸塩としては、クロム（III）トリカルボキシレート、オクチル酸スズが挙げられる。
　アセチルアセトンキレート化合物としては、クロムアセチルアセトナートが挙げられる。
　（Ｃ２－２）カチオン重合触媒
　ルイス酸系触媒としては、ＢＦ３・アミン錯体、ＰＦ５、ＢＦ３、ＡｓＦ５、ＳｂＦ５等が挙げられる。
　熱硬化性カチオン重合触媒として、ホスホニウム塩や４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ベンジルピリジニウム塩、ベンジルスルホニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドが挙げられる。
　紫外硬化性カチオン重合触媒として、ジアリールヨードニウムヘキサフロオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモン酸ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムが挙げられる。
　（Ｃ３－１）ウレタン用反応触媒
　この反応触媒は、ポリイソ（チア）シアネートと、ポリオール又はポリチオールとの反応によるポリ（チオ）ウレタン結合生成において用いられる。
　この例としては、以下のものを例示することができる。トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ジアミノヘキサン、４，４’－トリメチレンビス（１－メチルピペリジン）、１，８－ジアザビシクロ－（５，４，０）－７－ウンデセン、ジメチルスズジクロライド、ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズマレエートポリマー、ジブチルスズジリシノレート、ジブチルスズビス（ドデシルメルカプチド）、ジブチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジオクチルスズジクロライド、ジオクチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエートポリマー、ジオクチルスズビス（ブチルマレエート）、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジリシノレート、ジオクチルスズジオレエート、ジオクチルスズジ（６－ヒドロキシ）カプロエート、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジドデシルスズジリシノレートが挙げられる。その他、各種金属塩、例えば、オレイン酸銅、アセチルアセトン酸銅、アセチルアセトン酸鉄、ナフテン酸鉄、乳酸鉄、クエン酸鉄、グルコン酸鉄、オクタン酸カリウム、チタン酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。
　（Ｃ３－２）縮合剤
　無機酸としては、塩化水素、臭化水素、硫酸やリン酸等が挙げられる。
　有機酸としては、ｐ－トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸等が挙げられる。
　酸性イオン交換樹脂としては、スチレン－ジビニルベンゼンの共重合体に、スルホン酸基を導入したもの等が挙げられる。
　カルボジイミドとしては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノピロリル）－カルボジイミドが挙げられる。
　＜重合硬化促進剤（Ｃ）の配合割合＞
　上述した各種の重合硬化促進剤（Ｃ）は、それぞれ、１種単独でも、２種以上を併用することもできるが、その使用量は、所謂触媒量でよく、例えば、重合性化合物（Ｂ）１００質量部当り、０．００１～１０質量部、特に０．０１～５質量部の範囲の少量でよい。
　＜その他の配合成分＞
　本発明の硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲でそれ自体公知の各種配合剤、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料等の各種安定剤、添加剤、溶剤、レベリング剤、さらには、ｔードデシルメルカプタン等のチオール類を重合調整剤として、必要に応じて配合することができる。
　中でも、紫外線安定剤を使用するとフォトクロミック部位の耐久性を向上させることができるために好適である。このような紫外線安定剤としては、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が知られている。特に好適な紫外線安定剤は、以下の通りである。ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、旭電化工業（株）製アデカスタブＬＡ－５２、ＬＡ－５７、ＬＡ－６２、ＬＡ－６３、ＬＡ－６７、ＬＡ－７７、ＬＡ－８２、ＬＡ－８７、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－フェノール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製のＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０、１０３５、１０７５、１０９８、１１３５、１１４１、１２２２、１３３０、１４２５、１５２０、２５９、３１１４、　３７９０、５０５７、５６５が挙げられる。
　該紫外線安定剤は、本発明のクロメン化合物を含む重合単量体（本発明のクロメン化合物と他の重合性単量体の合計）１００質量部に対し、０．００１～１０質量部の範囲で用いることが好ましい。
　＜フォトクロミック硬化性組成物の使用方法；光学物品＞
　本発明において、フォトクロミック硬化性組成物に使用する重合性化合物は、前記の例示の通りであるが、それら他の重合性化合物の配合割合は、用途に応じて適宜決定すればよい。ただし、好ましいクロメン化合物、又はフォトクロミック組成物の配合量は前記の通りである。
　本発明において、フォトクロミック硬化性組成物は、使用するクロメン化合物（フォトクロミック組成物）、重合性化合物、必要に応じて配合される添加剤等を混合することにより、準備することができる。フォトクロミック硬化体を作製するための重合硬化は、紫外線、α線、β線、γ線等の活性エネルギー線の照射、熱、あるいは両者の併用等により、ラジカル重合、開環重合、アニオン重合或いは縮重合を行うことにより、行われる。即ち、重合性化合物（Ｂ）や重合硬化促進剤（Ｃ）の種類および形成されるフォトクロミック硬化体の形態に応じて、適宜の重合手段を採用すればよい。
　重合性化合物（Ｂ）等が配合されている本発明の硬化性組成物を熱重合させるに際しては、特に温度が得られるフォトクロミック硬化体の性状に影響を与える。この温度条件は、熱重合開始剤の種類と量や重合性化合物の種類によって影響を受けるので一概に限定はできないが、一般的に比較的低温で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていく方法が好適である。重合時間も温度と同様に各種の要因によって異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を決定するのが好適であるが、一般には、２～４８時間で重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。フォトクロミック積層シートを得る場合には、重合性官能基同士の反応が進行する温度で重合し、その際、目的とする分子量になるように最適な温度と時間を決定することが好ましい。
　また、本発明の硬化性組成物を光重合させる際には、重合条件のうち、特にＵＶ強度は得られるフォトクロミック硬化体の性状に影響を与える。この照度条件は、光重合開始剤の種類と量や重合性モノマーの種類によって影響を受けるので一概に限定はできないが、一般的に３６５ｎｍの波長で５０～５００ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を０．５～５分の時間で光照射するように条件を選ぶのが好ましい。
　本発明のクロメン化合物は、フォトクロミック材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料としても利用できる。
　例えば、上述した重合硬化を利用しての本発明のクロメン化合物を使用したフォトクロミックレンズの製造方法は、均一な調光性能が得られる方法であれば、公知の方法が採用できる。
　練り込み法によりフォトクロミック性を発現させる場合には、エストラマーガスケット又はスペーサーで保持されているガラスモールド間に、上記の硬化性組成物を注入し、重合性化合物（Ｂ）や重合硬化促進剤の種類に応じて、空気炉中での加熱や紫外線等の活性エネルギー線照射によっての注型重合によって、レンズ等の光学材料の形態に成形されたフォトクロミック硬化体を得ることができる。
　積層法によりフォトクロミック性を発現させる場合には、硬化性組成物を適宜有機溶剤に溶解させて塗布液を調製し、スピンコートやディッピング等により、レンズ基材等の光学基材の表面に塗布液を塗布し、乾燥して有機溶剤を除去し、次いで、窒素等の不活性ガス中でのＵＶ照射や加熱等により重合硬化を行うことにより、光学基材の表面にフォトクロミック硬化体からなるフォトクロミック層が形成される（コーティング法）。
　また、レンズ基材等の光学基板を所定の空隙が形成されるようにガラスモールドに対面して配置し、この空隙に硬化性組成物を注入し、この状態で、ＵＶ照射や加熱等により重合硬化を行うインナーモールドによる注型重合によっても、光学基材の表面にフォトクロミック硬化体からなるフォトクロミック層を形成することができる（注型重合法）。
　上記のような積層法（コーティング法および注型重合法）によりフォトクロミック層を光学基材の表面に形成する場合には、予め光学基材の表面に、アルカリ溶液、酸溶液等による化学的処理、コロナ放電、プラズマ放電、研磨等による物理的処理を行っておくことにより、フォトクロミック層と光学基材との密着性を高めることもできる。勿論、光学基材の表面に透明な接着樹脂層を設けておくことも可能である。
　さらに、バインダー法によりフォトクロミック性を発現する場合には、硬化性組成物を用いてのシート成形によりフォトクロミックシートを作製し、これを２枚の透明なシート（光学シート）で挟んで、前述した重合硬化を行うことにより、フォトクロミック層を接着層とするフォトクロミック積層体が得られる。
　この場合、フォトクロミックシートの作成には、硬化性組成物を有機溶剤に溶解させた塗布液を用いてのコーティングという手段も採用することができる。
　このようにして作製されたフォトクロミック積層体は、例えば、これを金型内に装着され、この後、レンズ等の光学基材用熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネートを射出成形することにより、フォトクロミック性が付与された所定形状のレンズ等の光学基材が得られる。また、このフォトクロミック積層体は、接着剤等により、光学基材の表面に接着することもでき、これにより、フォトクロミックレンズを得ることもできる。
　尚、上記のようにしてフォトクロミック積層体を作製する場合、特に光学基材と密着性が高いという点で、重合性化合物（Ｂ）として、ウレタン若しくはウレア系重合性化合物（Ｂ３）、特にウレタン系重合性化合物を使用し、ポリウレタンが形成されるように調整されていることが好ましい。
　上述した本発明の硬化性組成物は、発色濃度や退色速度等に優れたフォトクロミック性を発現させることができ、しかも、機械的強度等の特性を低減させることもなく、フォトクロミック性が付与された光学基材、例えばフォトクロミックレンズの作製に有効に利用される。
　また、本発明の硬化性組成物により形成されるフォトクロミック層やフォトクロミック硬化体は、その用途に応じて、分散染料等の染料を用いる染色、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム、スズ、タングステン等のゾルを主成分とするハードコート剤を用いてのハードコート膜の作成、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２等の金属酸化物の蒸着による薄膜形成、有機高分子を塗布しての薄膜による反射防止処理、帯電防止処理等の後加工を施すことも可能である。
　＜高分子成型体（硬化体）の硬度について＞
　本発明のクロメン化合物が内部に分散した高分子成型体（硬化体）の硬度については特に限定されるものではない。中でも、本発明のクロメン化合物は、環境依存性が低いため、より高硬度な高分子成型体（硬化体）中でより優れた効果を発揮する。
　一般的に、高硬度の高分子成型体は、結晶性が高いか、または高度に架橋しているものであり、その高分子成型体中では、クロメン化合物は分子運動し難い。本発明のクロメン化合物は、このようなマトリックスの高分子成型体中であっても、優れた分子運動性を示す。そのため、従来では、フォトクロミック特性が発揮し難かった高分子成型体中でも、本発明のクロメン化合物は、優れたフォトクロミック特性を発揮する。
　本発明のクロメン化合物がより効果を発揮する高分子成型体（硬化体）の硬度は、具体的にはＬスケ－ルロックウエル硬度が５０以上であり、７０以上がより好ましく、９０以上がさらに好ましい。
　次に、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。先ず、本発明で使用した測定装置、および各成分の製造方法等について説明する。
実施例１～３（本発明のクロメン化合物の合成）
　実施例１
　第１工程
　数平均分子量７５０のポリエチレンリコールモノエチルエーテル　７５ｇ（０．１００モル）、およびトルエンスルホニルクロリド　１９．１ｇ（０．１００モル）、トリエチルアミン　１１ｇ（０．１１０モル）をクロロホルム　１５０ｍｌに溶解させ、還流温度で加熱した。反応終了後、反応液を氷水に加え、分液を行い、溶媒留去を行うことで、オイル状の下記式（２２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
で示される化合物を得た。
　第２工程
　第１工程で得られた前記式（２２）の生成物　１８．１ｇ（０．０２０モル）、４－ヒドロキシ－４’－メトキシベンゾフェノン　３．８ｇ（０．０１６モル）、炭酸カリウム　５．５ｇ（０．０４０モル）をジメチルホルムアミド　４０ｍｌ中に加え、８０℃で加熱した。反応終了後、反応液を氷水に加え、トルエン、ジメトキシエタン混合溶媒で分液を行い、溶媒留去することで、下記式（２３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
で示される生成物を得た。
　第３工程
　第２工程で得られた前記式（２３）の生成物　９．６ｇ（０．０１０モル）を、ジメチルホルムアミド　４０ｍｌに溶解させ、氷冷した。リチウムアセチリド　エチレンジアミン錯体　１．３８ｇ（０．０２０モル）を加え、ゆっくり室温まで加熱した。反応終了後、氷水に加え、トルエン、ジメトキシエタン混合溶媒を加え、分液を行い、溶媒留去することで、下記式（２４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
で示される生成物を得た。
　第４工程
　下記式（２５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
で示されるナフトール化合物　２．１ｇ（０．００５モル）、第３工程で得られた前記式（２４）の生成物　５．９ｇ（０．００６モル）とを、メチルイソブチルケトン、トルエン混合溶媒　１５ｍＬに溶解させ、さらにｐ－トルエンスルホン酸を触媒量加えて加熱還流した。反応終了後、溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製することにより、下記式（２６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
で示されるクロメン化合物を得た。収率は７０％であった。
　また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環のメチレンプロトンおよびエチル基、イソプロピル基に基づく３２Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、エトキシ基に基づく約７０Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトンおよびアルケンのプロトンに基づく１６Ｈのピークを示し、前記式（２６）と一致する構造であると確認した。
　実施例２
　第１工程
　実施例１の第１工程における４－ヒドロキシ－４’－メトキシベンゾフェノンの代わりに、４－フルオロ４’－ヒドロキシベンゾフェノンを用いること以外は、同様の操作を行い、下記式（２７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
で示される生成物を得た。
　第２工程
　第１工程で得られた前記式（２７）の生成物　９．５ｇ（０．０１０モル）を、ジメチルスルホキシド　２０ｍｌに溶解させ、モルホリン ５．０ｇを加え、１００℃に加熱した。反応終了後、氷水に入れ、トルエン、ジメトキシエタン混合溶媒を加え、分液を行い、溶媒留去することで、下記式（２８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
で示される生成物を得た。
　第３工程
　実施例１の第３工程で前記式（２３）の代わりに、前記式（２８）を用いる以外は同様の操作を行い、下記式（２９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
で示される生成物を得た。
　第４工程
　下記式（３０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
で示されるナフトール化合物　、第３工程で得られた前記式（２９）の生成物を用いて、実施例１の第４工程と同様の操作を行い、下記式（３１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
で示されるクロメン化合物を得た。収率は７２％であった。
　また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環のメチレンプロトンおよびメチル基、メチル基のプロトンに基づく２４Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、エチレンオキシ基、モルホリノ基に基づく約７８Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトンおよびアルケンのプロトンに基づく１９Ｈのピークを示し、前記式（３１）と一致する構造であると確認した。
　実施例３
　第１工程～第３工程
　実施例１の第１工程で数平均分子量７５０のポリエチレンリコールモノエチルエーテルの代わりに、数平均分子量１０００のポリプロピレングリコールモノブチルエーテルを用いたこと以外はすべて同じ操作行い、下記式（３２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
で示される生成物を得た。
　第４工程
　下記式（３３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
で示されるナフトール化合物と前記式（３２）で示される生成物を用いたこと以外は実施例１の第４工程と同様の操作を行い、下記式（３４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
で示されるクロメン化合物を得た。収率は７５％であった。
　また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環のメチレンプロトンおよび、メチル基、ブチル基のプロトンに基づく約７３Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、プロピレンオキシ基に基づく約６２Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトンおよびアルケンのプロトンに基づく１９Ｈのピークを示し、前記式（３４）と一致する構造であると確認した。
　実施例４～９（フォトクロミック硬化体（成型体）の作製、評価）
　実施例４～９において、上記の各クロメン化合物のフォトクロミック特性の評価方法等は、以下のとおりに行った。下記処方により、各成分を混合してフォトクロミック硬化性組成物を調整した。各配合量を以下に示す。表１に使用した配合組成、およびフォトクロミック特性の結果を示した。
　配合組成Ａ：
（Ｂ）重合性化合物
（Ｂ３－２）成分
ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）２６質量部。
（Ｂ３－４）成分
ｍ－キシレンジイソシアネート　３０質量部。
（Ｂ４－３）成分
ステアリル－３－メルカプトプロピオネート　４４質量部。
（Ｃ）重合硬化促進剤
ジブチルスズジラウレート（触媒）　０．１質量部。
（その他の配合剤）
ジ－ｎ－ブチルスズ（離型剤）　０．３質量部。
　配合組成Ｂ：
（Ｂ）重合性化合物
（Ｂ３－１）成分
旭化成ケミカルズ株式会社製デュラノ－ル（ポリカ－ボネートジオール、数平均分子量５００）　２３質量部。
トリメチロ－ルプロパン　１７質量部。
（Ｂ３－４）成分
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，５（２，６）－ジイル）ビスメチレンジイソシアネート　５４質量部。
（Ｂ４－３）成分
ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル（ｎ≒２、Ｍｗ＝３５２）６質量部。
（その他の配合剤）
ジ－ｎ－ブチルスズ（離型剤）０．３質量部。
　フォトクロミック硬化性組成物は、上記配合組成において、配合組成Ａ、およびＢにおける（Ｂ）重合性化合物１００ｇ当たり、クロメン化合物のインデノナフトピラン部位が６０μｍｏｌとなるように添加した。このようにして得られたフォトクロミック硬化性組成物を用い、練り込み法にてフォトクロミック硬化体（高分子成型体）を得た。重合方法は以下の通りである。
　（重合方法）
　前記フォトクロミック硬化性組成物を十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドとエチレン－酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された、厚さ２ｍｍの鋳型よりなるモールド型に注型した。次いで、３０℃から９５℃まで徐々に昇温しながら、１５時間かけて硬化させた。重合終了後、フォトクロミック硬化体を鋳型のガラスから取り外した。
　（硬化体；光学物品の評価方法）
　得られたフォトクロミック硬化体を試料とし、これに（株）浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ－２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ－１００を、エアロマスフィルター（コーニング社製）を介して２０±１℃、フォトクロミック硬化体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２、２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロミック硬化体のフォトクロミック特性を測定した。各フォトクロミック特性、およびＬスケールロックウエル硬度、硬化体の白濁等を以下の方法で評価した。
　（１）フォトクロミック特性
・最大吸収波長（λｍａｘ）：
（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクターＭＣＰＤ１０００）により求めた発色後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は発色時の色調に関係する。
・発色濃度｛ε（１２０）－ε（０）｝：
前記最大吸収波長における、１２０秒間光照射した後の吸光度｛ε（１２０）｝と光照射前の吸光度ε（０）との差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れているといえる。
・退色速度〔ｔ１／２（ｓｅｃ．）〕：
１２０秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の前記最大吸収波長における吸光度が｛ε（１２０）－ε（０）｝の１／２まで低下するのに要する時間。この時間が短いほどフォトクロミック性が優れているといえる。
・残存率（Ａ２００／Ａ０×１００）：　得られたフォトクロミック硬化体をスガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＸ２５により２００時間促進劣化させた。その後、前記発色濃度の評価を試験の前後で行い、試験前の発色濃度（Ａ０）および試験後の発色濃度（Ａ２００）を測定し、その比（Ａ２００／Ａ０）を残存率とし、発色の耐久性の指標とした。残存率が高いほど発色の耐久性が高いといえる。
　（２）Ｌスケ－ルロックウエル硬度（ＨＬ）
　上記硬化体（２ｍｍ厚）を２５℃の室内で１日保持した後、明石ロックウエル硬度計（形式：ＡＲ－１０）を用いて、フォトクロミック硬化体（２ｍｍ厚）のＬスケ－ルロックウエル硬度を測定した。
　（３）白濁
　成型したフォトクロミック硬化体を、直行ニコル下で、白濁の評価を目視にて行った。
１：製品として問題ないレベルで、白濁がない、あるいはほとんど見えない。
２：製品として問題ないレベルであるが若干白濁のあるもの。
３：製品として問題ないレベルであるが２よりは白濁が強いもの。
４：白濁があり、製品として使用できないもの。
結果を表１にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
　比較例１～８
　比較のために、下記式（Ａ）～（Ｄ）で示される化合物を用い、実施例４～９と同様にしてフォトクロミック硬化体を得、その特性を評価した。その結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
　表１、表２から明らかな通り、本発明のフォトクロミック硬化性組成物を硬化したフォトクロミック硬化体は、フォトクロミック特性に優れており、高い耐久性も有している。また、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基を持たない類似のクロメン化合物に比べ、高硬度のマトリックス中であっても、優れた退色速度を示し、マトリックス依存性が改善されている。
　実施例１０
　第１工程
　数平均分子量１０００のポリプロピレングリモノブチルエーテル　１００ｇ（０．１００モル）、コハク酸無水物　２０ｇ（０．２００モル）、ｐ－トルエンスルホン酸１水和物　２．６ｇ（０．０１０モル）を加え、１３０℃で３０分加熱した後、８０℃でさらに２．５時間加熱した。反応終了後、ジクロロメタンに溶解させ、１０％塩酸水溶液で分液したのち、２０％塩水で分液した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し溶媒留去を行うことで、オイル状の下記式（３５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
で示される化合物を得た。
　第２工程
　第１工程で得られた前記式（３５）の生成物　２１ｇ（０．０２０モル）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド数滴をジクロロメタン　２０ｍＬに溶解させたのち、塩化オキサリル　１０．２ｇ（０．０８０モル）を加え、室温で１時間反応させた。反応終了後、溶媒留去を行うことで、オイル状の下記式（３６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
で示される化合物を得た。
　第３工程
　下記式（３７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
で示されるナフトール化合物　１．０ｇ（０．００３モル）と、下記式（３８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
で示される反応性置換基（水酸基）を有するプロパルギルアルコール化合物の１０質量％メチルエチルケトン溶液１２.０ｇ（０．００３モル）とを、トルエン５０ｍｌに溶解させ、さらにｐ－トルエンスルホン酸を０．０２ｇ加えて加熱還流下、１時間撹拌した。反応後、溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製することにより、下記式（３９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
で示される生成物（前駆体）を得た。
　第４工程
　第３工程で得られた前記式（３９）の生成物１．４４ｇ（０．００２モル）、トリエチルアミン０．７１ｇ（０．００７モル）　をジクロロメタン２０ｍＬに溶解させたのち氷冷した。第２工程で得られた前記式（３６）の生成物２．２６ｇ（０．００２モル）　のジクロロメタン溶液を加えたのち、室温まで昇温後１時間撹拌した。反応終了後、溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製することにより、下記式（４０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
で示されるクロメン化合物を得た。収率は７０％であった。
また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環のメチレンプロトンおよびメチル基、ブチル基、コハク酸部位、プロピレンオキシのプロトンに基づく約７７Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、エチレンジオキシ基、モルホリノ基、ブチル基、プロピレンオキシに基づく約６５Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく１７Ｈのピークを示し、前記式（４０）と一致する構造であると確認した。
　実施例１１
　実施例１０の第１工程で数平均分子量１０００のポリプロピレングリコールモノブチルエーテルの代わりに、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコールを用いたこと以外はすべて同様の操作行い、下記式（４１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
で示されるクロメン化合物を得た。収率は７２％であった。
また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環のメチレンプロトンおよびメチル基、ブチル基、コハク酸部位、プロピレンオキシのプロトンに基づく約１４６Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、エチレンジオキシ基、モルホリノ基、プロピレンオキシに基づく約１３２Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく３４Ｈのピークを示し、前記式（４１）と一致する構造であると確認した。
　実施例１２
　第１工程
実施例１０の第１工程で数平均分子量１０００のポリプロピレングリコールモノブチルエーテルの代わりに、数平均分子量２０００のポリエチレングリコールアジペートを用いたこと以外はすべて同様の操作行い、下記式（４２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
で示される化合物を得た。
　第２工程
　実施例１０の第３工程で前記式（３７）のナフトール化合物の代わりに、下記式（４３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
で示されるナフトール化合物を用いたこと以外はすべて同様の操作を行い、下記式（４４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
で示される前駆体クロメン化合物を得た。
　第３工程
　実施例１０の第４工程で前記式（３６）及び前記式（３９）の代わりに、前記式（４２）及び、前記式（４４）を用いたこと以外は同様の操作を行い、下記式（４５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
で示されるクロメン化合物を得た。収率は６７％であった。
また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環のメチレンプロトンおよびメチル基、コハク酸部位、アジピン酸部位のプロトンに基づく約１３２Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、エチレンジオキシ基、モルホリノ基、エチレンオキシに基づく約８４Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく３２Ｈのピークを示し、前記式（４５）と一致する構造であると確認した。
　実施例１３
　第１工程
　１，２，３－プロパントリオール　９．２ｇ（０．１００モル）、イミダゾール　４０．８ｇ（０．６００モル）をＤＭＦ　４００ｍＬに溶解させた後、氷冷した。ＤＭＦ２００ｍＬに溶解させたターシャリーブチルジメチルクロロシラン　３６．２ｇ（０．２４０モル）を滴下した。室温で、２時間撹拌した後、１，２－ジメトキシエタンとトルエンの混合溶媒、ブラインを加え、分液を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し溶媒留去を行うことで、１，３－ビス（ターシャリーブチルジメチルシロキシ）－２－プロパノールを得た。
　第２工程
　第１工程の生成物　１４．６３ｇ（０．０５０モル）、コハク酸無水物１０．００ｇ（０．１００モル）をジクロロメタン５００ｍＬに溶解させた。溶解確認後、トリエチルアミン１２．６５ｇ（０．１３０モル）を滴下し、室温で１２時間反応させた。反応させた後、氷冷し、１Ｍ塩酸溶液、１，２－ジメトキシエタンとトルエンの混合溶媒、ブラインを加え、分液を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し溶媒留去ことで、下記式（４６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
で示されるカルボン酸を得た。
　第３工程
　第２工程の生成物　７．８５ｇ（０．０２０モル）、ＤＭＦ５滴をジクロロメタン１００ｍＬに溶解させ、氷冷した。塩化オキサリル　１０．２ｇ（０．０８０モル）を加え、室温で４時間反応させた。反応液を濃縮することで、下記式（４７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
で示される酸クロリドを得た。
　第４工程
　実施例１０で前記式（３７）のナフトール化合物の代わりに、下記式（４８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
で示されるナフトール化合物を、前記式（３８）のプロパルギルアルコールの代わりに下記式（４９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
で示されるプロパルギルアルコールを用いたこと以外は同様の操作を行い、下記式（５０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
で示される前駆体クロメン化合物を得た。
　第５工程
　実施例１０第４工程の前記式（３９）の代わりに、前記式（５０）の前駆体クロメン化合物を、前記式（３６）の代わりに、前記式（４７）の酸クロリドを用いたこと以外は同様に反応し、下記式（５１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
で示されるクロメン化合物を得た。
　第６工程
　前記式（５１）のクロメン化合物５．７５ｇ（０．００５モル）をＴＨＦ５０ｍＬに溶解させ、氷冷を行った。そこに、１ＭテトラブチルアンモニウムフルオリドのＴＨＦ溶液１５ｍＬを３０分かけて滴下した。滴下後、ゆっくり室温まで昇温し、室温で２時間反応させた。反応後、有機層を濃縮し、トルエン、ブラインを加え、分液を行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別し溶媒留去ことで、下記式（５２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
で示されるクロメン化合物を得た。
　第７工程
　前記式（５２）で示されるクロメン化合物　４．１４ｇ（０．００４モル）、トリエチルアミン　１．８２ｇ（０．０１８モル）をジクロロメタン　１００ｍＬに溶解させ、氷冷した。前記式（３６）で示される酸クロリドを１０．２２ｇ（０．００９モル）のジクロロメタン溶液を滴下した。滴下後、室温まで昇温し、室温で１２時間反応させた。反応終了後、溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製することにより、下記式（５３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
で示されるクロメン化合物を得た。収率は６３％であった。
また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環およびメチル基、ブトキシ基、コハク酸部位、プロピレンオキシのプロトンに基づく約１４６Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、プロピレンオキシ基、ブトキシ基、エチレンジオキシに基づく約１１１Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく１９Ｈのピークを示し、前記式（５３）と一致する構造であると確認した。
　実施例１４
　第１工程
　実施例１０において前記式（３９）で示されるクロメン化合物の代わりに、前記式（５０）で示されるクロメン化合物を用いた以外は同様の操作を行い、下記式（５４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
で示されるクロメン化合物を得た。収率は７５％であった。
また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環およびメチル基、ブトキシ基、コハク酸部位、プロピレンオキシのプロトンに基づく約８３Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、プロピレンオキシ基、ブトキシ基、エチレンジオキシに基づく約６０Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく１９Ｈのピークを示し、前記式（５４）と一致する構造であると確認した。
　実施例１５
　第１工程
　実施例１０第１工程において数平均分子量１０００のポリプロピレングリモノブチルエーテルの代わりに、数平均分子量４１００のポリプロピレングリモノブチルエーテルを用いたこと以外は同様の操作を行い、下記式（５５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
で示されるクロメン化合物を得た。収率は６０％であった。
また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環およびメチル基、ブトキシ基、コハク酸部位、プロピレンオキシのプロトンに基づく約２４５Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、プロピレンオキシ基、ブトキシ基、エチレンジオキシに基づく約２２２Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく１９Ｈのピークを示し、前記式（５５）と一致する構造であると確認した。
　実施例１６
　第１工程
　実施例１０第１工程において数平均分子量１０００のポリプロピレングリモノブチルエーテルの代わりに、数平均分子量３４０のポリプロピレングリモノブチルエーテルを用いたこと以外は同様の操作を行い、下記式（５６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
で示されるクロメン化合物を得た。収率は７９％であった。
また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、１．０～３．０ｐｐｍ付近にシクロヘキサン環およびメチル基、ブトキシ基、コハク酸部位、プロピレンオキシのプロトンに基づく４０Ｈのピーク、δ３．０～５．５ｐｐｍ付近にメトキシ基、プロピレンオキシ基、ブトキシ基、エチレンジオキシに基づく２７Ｈのピーク、δ５．６～９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく１９Ｈのピークを示し、前記式（５６）と一致する構造であると確認した。
　実施例１７～３０、比較例９～１２
　実施例４と同様の方法で、フォトクロミック硬化体（成型体）の作製、評価を行った。
但し、クロメン化合物はインデノナフトピラン部位のモルが６０μｍｏｌになるようにクロメン化合物を添加した。すなわち、化合物内に２つのインデノナフトピラン部位を有するクロメン化合物においては３０μｍｏｌになるように添加した。
　比較例９～１２には下記式（Ｅ）～（Ｆ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
で示される化合物を用いた。
各成分の配合割合とその結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
　実施例３１～３２、比較例１３
（コーティング法により作製したフォトクロミックプラスチックレンズの物性評価）
下記処方により、各成分を混合してフォトクロミック硬化性組成物を調整した。各配合量を以下に示す。
　配合組成Ｃ：
（Ｂ）重合性化合物
（Ｂ１－１－１－１）成分
ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５３２）１０質量部。
（Ｂ１－１－１－２）成分
２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン　５０質量部。
（Ｂ１－１－２－１）成分
トリメチロールプロパントリメタクリレート　１０質量部。
（Ｂ１－１－２－３）成分
ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート（ダイセルユーシービー（株）製、ＥＢ－１８３０）１０質量部。
（Ｂ１－１－３）成分
グリシジルメタクリレート　１０質量部。
（Ｃ）重合硬化促進剤
（Ｃ１）成分
フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ社製）　０．３質量部。
その他の配合成分
ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート　５質量部
エチレンビス（オキシエチレン）ビス[３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート]　３質量部。
γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン　７質量部。
Ｎ－メチルジエタノールアミン　３質量部。
　フォトクロミック硬化性組成物は、上記配合組成において、配合組成Ｃにおける（Ｂ）重合性化合物１００ｇ当たり、クロメン化合物のインデノナフトピラン部位が１．２ｍｍｏｌとなるように添加した。このようにして得られたフォトクロミック硬化性組成物を用い、コーティング法にてフォトクロミック積層体を得た。重合方法は以下の通りである。
まず、光学基材として中心厚が２ｍｍで屈折率が１．６０のチオウレタン系プラスチックレンズを用意した。なお、このチオウレタン系プラスチックレンズは、事前に１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、５０℃で５分間のアルカリエッチングを行い、その後十分に蒸留水で洗浄を実施した。
　スピンコーター（１Ｈ－ＤＸ２、ＭＩＫＡＳＡ製）を用いて、上記のプラスチックレンズの表面に、湿気硬化型プライマー（製品名；ＴＲ－ＳＣ－Ｐ、（株）トクヤマ製）を回転数７０ｒｐｍで１５秒、続いて１０００ｒｐｍで１０秒コートした。その後、上記で得られたフォトクロミック組成物　約２ｇを、回転数６０ｒｐｍで４０秒、続いて６００ｒｐｍで１０～２０秒かけて、フォトクロミックコーティング層の膜厚が４０μｍになるようにスピンコートした。
　このようにコーティング剤が表面に塗布されているレンズを、窒素ガス雰囲気中で出力２００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて、９０秒間光を照射し、塗膜を硬化させた。その後さらに１１０℃で１時間加熱して、フォトクロミック層を有するフォトクロミック積層体を作製した。
得られたフォトクロミック積層体を試料とし、実施例４と同様の方法で、フォトクロミック特性を評価した。但し、残存率に関しては、スガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＸ２５により５０時間促進劣化させた。
結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078

Claims (11)

  1. 　インデノナフトピラン部位を有するクロメン化合物であって、
    　該インデノナフトピラン部位が、
    　１３位に１３位の炭素原子と共に形成するスピロ環を有し、かつ
    　繰り返し単位を３つ以上有する、ポリアルキレンオキシドオリゴマー鎖基およびポリエステルオリゴマー鎖基よりなる群から選ばれるオリゴマー鎖基を有することを特徴とするクロメン化合物。
  2. 　下記式（１）で示される請求項１に記載のクロメン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、
    　Ｒ１、およびＲ２は、それぞれ独立に、前記オリゴマー鎖基、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアラルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロアリール基、チオール基、アルコキシアルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよいシクロアルキルチオ基であり、
    　ａは０～４の整数であり、ｂは０～４の整数であり、
    　ａが２～４である場合には、複数のＲ１は互いに同一でも異なってもよく、
    　ｂが２～４である場合には、複数のＲ２は互いに同一でも異なってもよく、
    　また、ａが２～４であって、隣接するＲ１が存在する場合には、隣接する２つのＲ１が一緒になってそれらＲ１と結合する炭素原子と共に、酸素原子、炭素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでもよい環を形成してもよく、さらに該環は置換基を有してもよい、
    　また、ｂが２～４であって、隣接するＲ２が存在する場合には、隣接する２つのＲ２が一緒になってそれらＲ２と結合する炭素原子と共に、酸素原子、炭素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでもよい環を形成してもよく、さらに該環は置換基を有してもよい、
    　Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいヘテロアリール基であり、
    　該クロメン化合物の１３位に１３位の炭素原子と共に結合する下記式（Ｚ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     で示されるスピロ環Ｚは、
    　該１３位の炭素原子と共に該環を構成する炭素数が３～２０である、置換基を有してもよい脂肪族環、
    　該脂肪族環に置換基を有してもよい芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環、
    　該１３位の炭素原子と共に該環を構成する原子数が３～２０である、置換基を有してよい複素環、又は
    　該複素環に置換基を有してもよい芳香族環若しくは芳香族複素環が縮環した縮合多環が縮環した縮合多環であり、
    　分子内に少なくとも１つの前記オリゴマー鎖基を有するために、前記置換基を有してもよい基の置換基は、前記オリゴマー鎖基であってもよい。
  3. 　前記式（Ｚ）で示されるスピロ環Ｚが、
    　シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロウンデカン環、シクロドデカン環、およびスピロジシクロヘキサン環から選ばれる環であって、
    　該環は、炭素数１～３のアルキル基もしくは炭素数５～７のシクロアルキル基を１～１０個置換基として有してもよい、または、
    　該環は、炭素数５～７のシクロアルキル基が縮環してもよい環である請求項１又は２に記載のクロメン化合物。
  4. 　前記式（Ｚ）で示されるスピロ環Ｚが、下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     式中、点線の結合手を有する炭素原子が１３位の炭素原子である。
    から選ばれる環である請求項１～３の何れかに記載のクロメン化合物。
  5. 　下記式（２）で示される請求項１～４の何れかに記載のクロメン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　式中、
    　Ｒ１、Ｒ２、ａ、ｂ、およびスピロ環Ｚは、前記式（１）におけるものと同義であり、
    　Ｒ１００、およびＲ１０１は、それぞれ独立に、前記オリゴマー鎖基、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基、チオール基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、又は炭素数３～８のシクロアルキルチオ基であり、
    　また、Ｒ１００、およびＲ１０１は、一緒になって下記式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　式中、＊は、６位又は７位の炭素原子を指し、Ｘ、およびＹは、一方または両方が硫黄原子、メチレン基、酸素原子、または下記式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　式中、Ｒ７は、前記オリゴマー鎖基、水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１２のヘテロアリール基である、
    で示される基であり、
    　Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、前記オリゴマー鎖基、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であり、また、Ｒ５およびＲ６は、それらが結合する炭素原子と共に、置換基を有してもよい脂肪族環を形成してもよく、ｃは、１～３の整数である、
    で示されるような環を形成してもよく、
    　Ｒ２００は、前記オリゴマー鎖基、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、炭素数２～７のアルキルカルボニル基、炭素数２～７のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～１１のアラルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１２のアリール基、チオール基、炭素数１～６のアルキルチオ基、炭素数２～９のアルコキシアルキルチオ基、炭素数１～６のハロアルキルチオ基、炭素数３～８のシクロアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であり、
    　Ｒ３００、およびＲ４００は、それぞれ独立に、前記オリゴマー鎖基、ヒドロキシル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよい複素環基、シアノ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルチオ基、又は置換基を有してもよい炭素数６～１０のアリールチオ基であり、
    　ａ’は０～５の整数であり、ａ’が２以上である場合には、Ｒ３００は、互いに同一でも異なる基であってもよく
    　ｂ’は０～５の整数であり、ｂ’が２以上である場合には、Ｒ４００は、互いに同一でも異なる基であってもよく、
    　分子内に少なくとも１つの前記オリゴマー鎖基を有するために、前記置換基を有してもよい基の置換基は、前記オリゴマー鎖基であってもよい。
  6. 　前記オリゴマー鎖基が、下記式（５ａ）～（５ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     式中、
    　Ｒ８は、炭素数１～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、同一分子内に複数のＲ８を含む場合は、Ｒ８は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　ｎは、前記オリゴマー鎖基の繰り返し単位の数であり、３～２００の整数であり、複数ある繰り返し単位の２価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　Ｌは、２価の結合基であり、下記式（６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　式中、Ｒ１０は、２価の基であり、炭素数が１～２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が３～１２の置換基を有してもよいシクロアルキル基、環を形成する炭素数が６～１２の置換基を有してもよいアリール基、又は環を形成する原子の数が３～１２である置換基を有してもよい複素環基であり、
    　Ｒ１１およびＲ１１’は、それぞれ独立に、２価の基であり、炭素数が１～２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が３～１２の置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は環を形成する炭素数が６～１２の置換基を有してもよいアリール基であり、
    　Ｒ１２は、２価の基であり、炭素数が１～２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基、環を形成する炭素数が３～１２の置換基を有してもよいシクロアルキル基、又は環を形成する炭素数が６～１２の置換基を有してもよいアリール基であり、
    　Ｘ１、およびＸ２は、２価の基であり、それぞれ独立に、直結、Ｏ、Ｓ、アミノ基、置換アミノ基、（チオ）アミド基、又は（チオ）エステル基であり、
    　ｄは０～５０の整数であり、ｅおよびｅ’は、それぞれ独立に、０～５０の整数であり、ｆは０～５０の整数であり、
    　ｄが２以上の場合、複数あるＲ１０は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　ｅおよびｅ’は、２以上の場合、それぞれ独立に、複数あるｅおよびｅ’について、それぞれのカッコ内の単位の２価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　ｆが２以上の場合、複数あるｆの単位の２価の基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
    で示される基であり、複数あるＬは互いに同一であっても異なっていてもよく、
    　破線部は、前記インデノナフトピラン部位との結合を表し、
    　ｔは、該オリゴマー鎖基の数を指すものであり、１～１０の整数であり、
    　ｔが１の場合には、Ｒ９は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基であり、
    　ｔが２の場合には、Ｒ９は、結合手、又は２価の有機残基であり、
    　ｔが３～１０の場合には、Ｒ９は、ｔの数と同じ有機残基である。｝となる基から選ばれる、あるいはこれら基の組み合わせからなる請求項１～６の何れかに記載のクロメン化合物。
  7. 　前記結合基Ｌが、下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     式中、破線部は、前記インデノナフトピラン部位と結合することを表す、
    から選ばれる基である請求項１～６の何れかに記載のクロメン化合物。
  8. 　請求項１～７の何れかに記載のクロメン化合物と、重合性化合物を含んでなるフォトクロミック硬化性組成物。
  9. 　請求項８に記載のフォトクロミック硬化性組成物が重合してなるフォトクロミック光学物品。
  10. 　請求項１～７の何れかに記載のクロメン化合物が内部に分散した高分子成型体。
  11. 　請求項１～７の何れかに記載のクロメン化合物が分散した高分子膜で被覆された光学物品。
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