WO2018235467A1 - 電気化学セルおよび電気化学スタック - Google Patents

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WO2018235467A1
WO2018235467A1 PCT/JP2018/019043 JP2018019043W WO2018235467A1 WO 2018235467 A1 WO2018235467 A1 WO 2018235467A1 JP 2018019043 W JP2018019043 W JP 2018019043W WO 2018235467 A1 WO2018235467 A1 WO 2018235467A1
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cell
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rare earth
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啓介 山田
佳宏 舟橋
山際　勝也
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日本特殊陶業株式会社
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Definitions

  • Technology disclosed by the present specification relates to an electrochemical cell.
  • a solid oxide fuel cell (hereinafter referred to as “SOFC”) is known as one of the types of fuel cells that generate electric power using the electrochemical reaction of hydrogen and oxygen.
  • a cell which is a constituent unit for SOFC includes a solid electrolyte layer, an air electrode disposed on one side of the solid electrolyte layer, and a fuel electrode disposed on the other side of the solid electrolyte layer.
  • the solid electrolyte layer is configured to include, for example, ZrO 2 (zirconia) containing a rare earth element such as Y (yttrium).
  • the fuel electrode is configured to include, for example, ZrO 2 containing a rare earth element such as Y, and Ni or a Ni-containing alloy.
  • a fuel electrode is configured to include CeO 2 (ceria) containing a rare earth element such as Gd (gadolinium) instead of ZrO 2 containing the above-described rare earth element (for example, patent documents 1).
  • CeO 2 -based materials have higher ion conductivity than ZrO 2 -based materials. Therefore, the performance of the cell can be improved by using CeO 2 containing a rare earth element as a constituent material of the fuel electrode.
  • CeO 2 -based materials have a high expansion coefficient in a reducing atmosphere as compared to ZrO 2 -based materials. Therefore, in the configuration in which the solid electrolyte layer contains ZrO 2 containing a rare earth element, if CeO 2 containing a rare earth element is used as the constituent material of the fuel electrode, the expansion amount of the solid electrolyte layer in the reducing atmosphere and the expansion amount of the fuel electrode Difference between the two, and peeling may occur between the two, which may lower the performance of the cell.
  • the solid electrolyte layer contains ZrO 2 containing a rare earth element
  • CeO 2 containing a rare earth element when CeO 2 containing a rare earth element is used as a constituent material of the fuel electrode, mutual element diffusion between the solid electrolyte layer and the fuel electrode occurs. performance of the cell may be lowered by.
  • Patent Document 1 an ion conductive oxide (ZrO 2 containing a rare earth element) contained in the solid electrolyte layer and an ion conductive oxide contained in the fuel electrode between the solid electrolyte layer and the fuel electrode ( It is described to provide an intermediate layer mixed with CeO 2 ) containing a rare earth element.
  • the difference in the amount of expansion in a reducing atmosphere between the particles of ZrO 2 containing the rare earth element constituting the intermediate layer and the particles of CeO 2 containing the rare earth element constituting the intermediate layer Becomes larger. Therefore, in such a configuration, in a reducing atmosphere, cracks may occur at grain boundaries inside the intermediate layer, and the cell performance may also be degraded.
  • SOEC solid oxide form electrolysis
  • the present specification discloses a can solve the problems described above techniques.
  • the electrochemical cell disclosed in the present specification comprises a solid electrolyte layer containing ZrO 2 containing a first rare earth element, an air electrode disposed on one side of the solid electrolyte layer, and the solid electrolyte What is claimed is: 1.
  • An electrochemical cell comprising a fuel electrode disposed on the other side of a layer and containing CeO 2 containing a second rare earth element and Ni or a Ni-containing alloy, further comprising the solid electrolyte layer and the fuel electrode.
  • an intermediate layer including a solid solution containing Zr (zirconium), Ce (cerium), the first rare earth element, and the second rare earth element.
  • the amount of expansion of the intermediate layer in the reducing atmosphere can be made to be an amount between the amount of expansion of the fuel electrode and the amount of expansion of the solid electrolyte layer.
  • the stress between the fuel electrode and the solid electrolyte layer due to the difference in the amount of expansion in the reducing atmosphere can be alleviated, and the occurrence of separation between the two can be suppressed.
  • performance of the electrochemical cell Te can be prevented from being lowered.
  • the intermediate layer comprises Zr and Ce and a first rare earth element (a rare earth element identical to the rare earth element contained in the solid electrolyte layer) and a second rare earth element (a rare earth element contained in the fuel electrode) Since the same rare earth element is contained, the presence of the intermediate layer can suppress the element diffusion between the fuel electrode and the solid electrolyte layer. Therefore, according to the electrochemical cell, due to property deterioration due to the mutual diffusion of elements between the fuel electrode and the solid electrolyte layer performance of the electrochemical cell can be suppressed from being lowered.
  • the intermediate layer is not a mixture of Zr (zirconium), Ce (cerium), the first rare earth element, and the second rare earth element, but the Zr, Ce, and the first. for containing a solid solution containing said rare earth element second rare-earth element, in a reducing atmosphere, it is possible to reduce the difference in expansion amount between the particles constituting the intermediate layer. Therefore, according to the present electrochemical cell, it is possible to suppress the occurrence of cracks due to the difference in the amount of expansion between the particles constituting the intermediate layer, and the performance of the electrochemical cell is reduced due to the cracks. it is possible to suppress.
  • the ratio of the content with respect to the total amount of Zr and Ce in the intermediate layer and the first rare earth element and the second rare-earth element, the total amount of Zr and Ce are more 30 at% It is good also as composition. If the total content of Zr and Ce in the intermediate layer is excessively low, the crystal structure of the intermediate layer can not maintain the fluorite structure, and the ion conductivity of the intermediate layer decreases, resulting in the electrochemical cell Performance may be reduced.
  • the electrochemical cell for avoiding that the total content of Zr and Ce in the intermediate layer is excessively small, it is possible to the crystal structure of the intermediate layer with fluorite structure, as a result, due to the ion conductivity decrease in the intermediate layer the performance of the electrochemical cell can be suppressed from being lowered.
  • the proportion of the amount of Ce is, 10at% or more, less 70 at% It is good also as composition.
  • the content of Ce in the intermediate layer is excessively small, the difference between the expansion amounts of the intermediate layer of the fuel electrode in a reducing atmosphere is increased, microcracks may occur at the interface therebetween.
  • the content of Ce in the intermediate layer is excessively large, the difference between the amount of expansion of the solid electrolyte layer in the reducing atmosphere and the amount of expansion of the intermediate layer becomes large, and microcracks may occur at the interface between them.
  • the interface between for can be avoided that the content of Ce in the intermediate layer is also too much to be too small, the interface and the solid electrolyte layer of a fuel electrode and an intermediate layer and the intermediate layer Can suppress the occurrence of micro cracks.
  • the proportion of the amount of Zr is, 10at% or more, less 70 at% It is good also as composition. If the content of Zr in the intermediate layer is excessively small, the difference between the amount of expansion of the solid electrolyte layer in the reducing atmosphere and the amount of expansion of the intermediate layer becomes large, and microcracks may occur at the interface between the two. On the other hand, when the content of Zr in the intermediate layer is excessively large, the difference between the amount of expansion of the fuel electrode in the reducing atmosphere and the amount of expansion of the intermediate layer becomes large, and micro cracks may occur at the interface between them.
  • the present electrochemical cell it is possible to prevent the content of Zr in the intermediate layer from being excessively reduced or excessively increased, so the interface between the solid electrolyte layer and the intermediate layer and the interface between the fuel electrode and the intermediate layer in it is possible to suppress the micro-cracks.
  • the thickness of the intermediate layer may have a structure is 10 ⁇ m or less. If the thickness of the intermediate layer is excessively thick, the resistance is increased in the intermediate layer, so that the performance of the electrochemical cell is decreased. According to the electrochemical cell, for avoiding that the thickness of the intermediate layer is excessively thick, it is possible to suppress an increase in resistance of the intermediate layer, resulting, due to the increase of the resistance of the intermediate layer can performance of the electrochemical cell is prevented from being lowered.
  • the ratio of the content with respect to the total amount of Zr and Ce in the intermediate layer and the first rare earth element and the second rare-earth element, the total amount of Zr and Ce is less 90 at% It is good also as composition. If the total content of Zr and Ce in the intermediate layer is excessively high, the amount of the rare earth element contained in the intermediate layer is excessively reduced, so that the ion conductivity of the intermediate layer is lowered, as a result, the electrochemical cell Performance is reduced. According to this electrochemical cell, by preventing the total content of Zr and Ce in the intermediate layer from being excessively high, the amount of rare earth elements contained in the intermediate layer is prevented from being excessively reduced. it is possible, it can be due to the ion conductivity decrease in the intermediate layer the performance of electrochemical cells to suppress the decrease.
  • the electrochemical cell may be a cell for a solid oxide fuel cell or a cell for a solid oxide electrolysis cell.
  • the difference in expansion amount between the solid electrolyte layer and the fuel electrode in the reducing atmosphere or mutual is possible to suppress the decrease in performance due to the element diffusion.
  • the electrochemical stack disclosed herein is an electrochemical stack comprising a plurality of electrochemical cells, wherein at least one of the plurality of electrochemical cells is the electrochemical cell. According to the electrochemical stack, for at least one of the plurality of electrochemical cells, due to the expansion amount difference and mutual diffusion of elements in a reducing atmosphere between the solid electrolyte layer and the fuel electrode that performance decreases It can be suppressed.
  • the electrochemical stack may be a stack for a solid oxide fuel cell or a stack for a solid oxide electrolysis cell.
  • the solid oxide fuel stack for battery or, for at least one of the plurality of electrochemical cells of the stack for solid oxide electrolysis cells, and the solid electrolyte layer and the fuel electrode it is possible to suppress the degradation in performance due to the expansion amount difference and mutual diffusion of elements in a reducing atmosphere between.
  • the technology disclosed herein can be realized in various forms, for example, an electrochemical cell, an electrochemical stack (a fuel cell stack or an electrolytic cell stack) including a plurality of electrochemical cells,
  • the present invention can be realized in the form of a power generation module equipped with a fuel cell stack, a fuel cell system equipped with a power generation module, a hydrogen generation module equipped with an electrolysis cell stack, a hydrogen generation system equipped with a hydrogen generation module, and their manufacturing methods.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an appearance configuration of a fuel cell stack 100 in the present embodiment
  • FIG. 2 is a diagram of the fuel cell stack 100 in the position of II-II in FIG.
  • FIG. 3 is an explanatory view showing a YZ sectional configuration (partially omitted)
  • FIG. 3 is an explanatory view showing an XZ sectional configuration (partially omitted) of the fuel cell stack 100 at the position III-III in FIG.
  • XYZ axes perpendicular to one another for specifying the direction is shown.
  • upper direction in the Z-axis positive direction refers to a negative Z-axis direction and the lower direction, but means the direction perpendicular to the Z axis and the horizontal direction, the fuel cell stack 100 is actually the It may be installed in an orientation different from such an orientation.
  • the fuel cell stack 100 (in this embodiment 24) a plurality of cells 110, a current collecting member 104 (eight in the present embodiment) a plurality of insulating porous A body 106 and a pair of gas seal members 108 are provided.
  • Each cell 110 is a tubular (tube-like) member.
  • the 24 cells 110 included in the fuel cell stack 100 are spaced apart from each other such that the axial directions of the cells 110 are substantially parallel (Y-axis direction). Specifically, the 24 cells 110 are arranged three by three in the horizontal direction (X-axis direction) and eight each in the vertical direction (Z-axis direction).
  • FIG. 4 is an explanatory view showing a detailed configuration of the cell 110 in the present embodiment.
  • FIG 4 XZ cross-sectional configuration of the cell 110 in the X1 portion of Fig. 3 is shown enlarged.
  • each cell 110 is disposed on the solid electrolyte layer 112, an air electrode layer (cathode) 114 disposed on one side of the solid electrolyte layer 112, and the other side of the solid electrolyte layer 112. and a fuel electrode layer (anode) 116.
  • Each cell 110 further includes a solid electrolyte layer 112 and the reaction preventing layer 180 disposed between the air electrode layer 114, an intermediate layer disposed between the solid electrolyte layer 112 and the fuel electrode layer 116 190 provided with a door.
  • the fuel electrode layer 116 is a substantially cylindrical porous member.
  • the fuel electrode layer 116, a fuel electrode substrate layer 210 of the layered, and a fuel-electrode active layer 220 of the layered located to the solid electrolyte layer 112 side of the fuel electrode substrate layer 210.
  • Fuel electrode active layer 220 is a layer mainly functioning as an electrode reaction site in fuel electrode layer 116.
  • Fuel electrode active layer 220 contains Ni (nickel) or a Ni-containing alloy, and CeO 2 (ceria) containing a rare earth element.
  • the anode active layer 220 is configured to include Ni and CeO 2 (hereinafter referred to as “GDC”) containing Gd (gadolinium).
  • GDC has higher ion conductivity than, for example, ZrO 2 (zirconia) containing Y (yttrium) (hereinafter referred to as “YSZ”)
  • YSZ zirconia containing Y (yttrium)
  • the fuel electrode substrate layer 210 are primarily the layer for supporting the respective layers constituting the cell 110.
  • the anode substrate layer 210 is configured to include Ni (or a Ni-containing alloy) and YSZ.
  • the cell 110 of the present embodiment is a fuel cell of the fuel electrode support type that supports the other layers that constitute the cell 110 by the fuel electrode layer 116 (fuel electrode substrate layer 210).
  • a fuel gas conducting hole 117 which is a through hole extending in the axial direction (Y-axis direction) of the cell 110 is formed.
  • the fuel gas through hole 117, the fuel gas FG is introduced from the outside of the fuel cell stack 100.
  • the solid electrolyte layer 112 is a substantially cylindrical dense member disposed on the outer peripheral surface side of the fuel electrode layer 116, and is configured to include a solid oxide. That is, the cell 110 of the present embodiment is a solid oxide fuel cell (SOFC). In the present embodiment, the solid electrolyte layer 112 contains YSZ (ZrO 2 containing Y) as a solid oxide. Y (yttrium) is equivalent to the first rare earth element in the claims.
  • the air electrode layer 114 is a substantially cylindrical porous member disposed on the outer peripheral surface side of the solid electrolyte layer 112, and, for example, a perovskite oxide (for example, LSCF (lanthanum strontium cobalt iron oxide), LSM (lanthanum) strontium manganese oxide), and is configured to include a LNF (lanthanum nickel iron), etc.).
  • a perovskite oxide for example, LSCF (lanthanum strontium cobalt iron oxide), LSM (lanthanum) strontium manganese oxide
  • Air electrode layer 114 corresponds to the air electrode in the appended claims.
  • the reaction prevention layer 180 is configured to include, for example, GDC (CeO 2 containing Gd).
  • GDC CeO 2 containing Gd
  • an element for example, Sr (strontium)
  • an element for example, Zr (zirconium)
  • SrZrO 3 the air electrode layer 114 and the reaction prevention layer 180 are not provided at both ends in the axial direction of the cell 110, but only at parts excluding the both ends. That is, at both ends of the cell 110, the solid electrolyte layer 112 is exposed without being covered by the air electrode layer 114 and the reaction preventing layer 180.
  • Intermediate layer 190 as shown in FIG. 4, and Zr, and Ce (cerium), Y (i.e., the same rare earth element and rare earth elements contained in the solid electrolyte layer 112) and, Gd (i.e., the fuel electrode layer 116 And a solid solution (oxide solid solution) containing the same rare earth element as the rare earth element contained in The solid solution each particle 191 constituting the can contains the elements (Zr, Ce, Y, Gd).
  • the fact that the intermediate layer 190 contains a solid solution means that elemental analysis is performed by, for example, electron probe microanalysis (hereinafter referred to as “EPMA”), and Zr and Ce, the first rare earth element and the second Verification can be performed by confirming that a rare earth element is detected.
  • EPMA electron probe microanalysis
  • each cell 110 a portion the solid electrolyte layer 112 is exposed without being covered with the air electrode layer 114, and the like
  • the fuel electrode layer 116 is a solid electrolyte layer 112 and the like not covered by
  • the portion covered by a metal sealing member 109 is present instead.
  • the metal seal member 109 is a dense metal layer, which functions as a gas seal and also functions as a current collection terminal of the fuel electrode layer 116.
  • the ends of the metal sealing member 109 is installed in one cell 110, opposite the end metallic sealing member 109 is placed in the other cell 110 At the end of the
  • each current collecting members 104 is formed of a conductive material having gas permeability. As shown in FIG. 3, each current collecting member 104 includes three cylindrical portions 142 formed to surround each cell 110, and a connecting portion 144 connecting the cylindrical portions 142 with each other. The arrangement of three horizontally aligned cells 110 in the three cylindrical portions 142 of each current collection member 104 electrically connects the cells 110 to each other. Further, the eight current collecting members 104 are arranged in the vertical direction with the insulating porous body 106 interposed therebetween.
  • each current collection member 104 is divided into a first current collection member 104A and a second current collection member 104B along the Y-axis direction.
  • the first current collecting member 104A and the second current collecting member 104B are electrically insulated from each other by the insulating member 105 disposed between them.
  • the first current collecting member 104A is disposed on the outer peripheral surface side of the portion of the cell 110 where the metal seal member 109 is disposed
  • the second current collecting member 104B includes the air electrode layer 114 in the cell 110. It is arranged on the outer peripheral surface side of the portion.
  • Insulating porous material 106 a porous insulating material (e.g., a porous insulating ceramic) are formed by. As shown in FIG. 2, through holes extending in the vertical direction are formed at predetermined positions in the insulating porous body 106, and the through holes are filled with a conductive member to form a conductive connection portion 107. . By the conductive connection portion 107, a second current collecting member 104B disposed around one of the two cells 110 adjacent in the vertical direction and a first one disposed around the other cell 110. The current collecting member 104A is electrically connected. Therefore, as shown by a broken arrow in FIG.
  • a second current collecting member 104B disposed around one of the two cells 110 adjacent in the vertical direction and a first one disposed around the other cell 110. The current collecting member 104A is electrically connected. Therefore, as shown by a broken arrow in FIG.
  • the second current collecting member 104B and the conductive connection portion 107 disposed around the cell 110 from the fuel electrode layer 116 of a certain cell 110 through the air electrode layer 114. And a conductive path leading to the fuel electrode layer 116 through the first current collecting member 104A and the metal seal member 109 disposed around the cell 110 located one upper side or one lower side of the cell 110.
  • An EP is formed.
  • a pair of gas sealing member 108 is an insulating plate member, for example, formed of glass.
  • the gas seal member 108 is formed with a plurality of through holes 108A.
  • One gas seal member 108 is disposed in the vicinity of one end in the axial direction (Y-axis direction) of each cell 110, and one end of each cell 110 is inserted into each through hole 108A of the gas seal member 108.
  • the other gas sealing member 108 is disposed at the other end around the axial direction of each cell 110, the other end of each cell 110 is inserted into the through holes 108A of the gas sealing member 108 .
  • FIGS. 1 and 2 When the fuel cell stack 100 of the fuel gas FG containing hydrogen is supplied, the fuel gas FG is formed on the fuel electrode layer 116 of each cell 110 It enters into the fuel gas conduction hole 117. Further, as shown in FIGS. 1 and 3, when the oxidizing gas OG containing oxygen to the fuel cell stack 100 (e.g., air) is supplied, oxidizing gas OG is an insulating porous body 106 and the current collecting member 104 transmitted to, leading to the air electrode layer 114 of each cell 110.
  • the oxidizing gas OG containing oxygen to the fuel cell stack 100 e.g., air
  • each cell 110 is electrically connected to each other by the current collecting member 104 and the above-described conductive path EP, also above and below the fuel cell stack 100, the terminal member is provided, not shown.
  • the power generated by the power generation in each cell 110 is extracted to the outside through a lead wire or the like connected to the negative and positive terminal members. It is also possible by arranging a plurality of fuel cell stack 100 in a predetermined direction to a fuel cell module.
  • FIG. 5 is a flowchart showing an example of a method of manufacturing the cell 110 in the present embodiment.
  • a fuel electrode substrate layer compact is produced (S110). Specifically, a binder is added to a mixed powder of NiO (nickel oxide) and YSZ and sufficiently mixed, and then a clay body is obtained by adding water. By a substantially cylindrical shape by introducing the clay body in the extrusion molding machine to obtain a fuel electrode substrate layer molded article.
  • the slurry for the fuel electrode active layer, the slurry for the intermediate layer, the slurry for the solid electrolyte layer, and the slurry for the reaction prevention layer are sequentially formed by dip coating S120).
  • a mixed powder of NiO and GDC a binder, a dispersant, a plasticizer, by mixing a solvent, a slurry for fuel-electrode active layer.
  • ZrO Obtained mixed powder of 2 and CeO 2 and Y 2 O 3 and Gd 2 O 3 a binder, a dispersant, a plasticizer, by mixing a solvent, a slurry for the intermediate layer.
  • the slurry for solid electrolyte layers is obtained by mixing YSZ powder, a binder, a dispersing agent, a plasticizer, and a solvent.
  • the slurry for reaction prevention layers is obtained by mixing GDC powder, a binder, a dispersing agent, a plasticizer, and a solvent. Then, after masking the surface of the fuel electrode substrate layer molded body according to need, the fuel electrode substrate layer molded body is immersed in the slurry for the fuel electrode active layer, and slowly taken out, the outer periphery of the fuel electrode substrate layer molded body depositing the slurry for fuel-electrode active layer on the surface side. Similarly, the intermediate layer slurry, the solid electrolyte layer slurry, and the reaction prevention layer slurry are sequentially formed into a film.
  • each slurry is deposited (co-fired) (S130).
  • the fuel electrode substrate layer compact becomes the fuel electrode substrate layer 210
  • the slurry for the fuel electrode active layer becomes the fuel electrode active layer 220
  • the slurry for the intermediate layer becomes the intermediate layer 190
  • the slurry for the solid electrolyte layer is solid It becomes the electrolyte layer 112
  • the slurry for reaction prevention layer becomes the reaction prevention layer 180.
  • laminate L a laminate including the fuel electrode layer 116 (the fuel electrode substrate layer 210 and the fuel electrode active layer 220), the intermediate layer 190, the solid electrolyte layer 112 and the reaction prevention layer 180 can get.
  • a slurry for the air electrode layer is obtained, for example, by mixing the powder of LSCF, a binder, a dispersant, a plasticizer, and a solvent. Then, after masking the surface of the laminate L if necessary, the laminate L is immersed in the slurry for air electrode layer, and slowly taken out, thereby the air electrode layer on the surface of the laminate L on the reaction preventing layer 180 side. The slurry for the film is formed.
  • the fired laminated body L which slurry for the air electrode layer is deposited (S150).
  • the slurry for the air electrode layer becomes the air electrode layer 114 by this firing step.
  • a laminate and a fuel electrode layer 116 (anode substrate layer 210 and the anode active layer 220) and the intermediate layer 190 and the solid electrolyte layer 112 and the reaction-preventing layer 180 air electrode layer 114, i.e., cells 110 can get.
  • the cell 110 of this embodiment includes the solid electrolyte layer 112 containing ZrO 2 containing a rare earth element (first rare earth element) and one side of the solid electrolyte layer 112.
  • the cell 110 of the present embodiment is further disposed between the solid electrolyte layer 112 and the anode active layer 220, and is a solid solution containing Zr and Ce, the first rare earth element, and the second rare earth element.
  • An intermediate layer 190 is included.
  • cell 110 of the present embodiment is constructed as described above, the amount of expansion of the intermediate layer 190 in a reducing atmosphere, the amount of between expansion amount and expansion of the solid electrolyte layer 112 of the anode active layer 220 can do. As a result, the stress between the anode active layer 220 and the solid electrolyte layer 112 due to the expansion amount difference in a reducing atmosphere can be relaxed, it is possible to suppress the occurrence of delamination between the two. Therefore, according to the cell 110 of the present embodiment, it is possible to suppress the deterioration of the performance of the cell 110 due to the peeling between the anode active layer 220 and the solid electrolyte layer 112.
  • the intermediate layer 190 includes Zr and Ce, the first rare earth element (the same rare earth element as the rare earth element contained in the solid electrolyte layer 112), and the second rare earth element (the fuel electrode). Since the same rare earth element as the rare earth element contained in the active layer 220 is contained, the inter-element diffusion between the fuel electrode active layer 220 and the solid electrolyte layer 112 can be suppressed by the presence of the intermediate layer 190. Therefore, according to the cell 110 of the present embodiment, performance of the cell 110 due to the characteristic degradation due to the mutual diffusion of elements between the anode active layer 220 and the solid electrolyte layer 112 can be prevented from being lowered .
  • the intermediate layer 190 is not a mixture of Zr (zirconium), Ce (cerium), the first rare earth element, and the second rare earth element, but the Zr, Ce, and the above. Since the solid solution containing the first rare earth element and the second rare earth element is included, the difference in the amount of expansion between the particles constituting the intermediate layer 190 can be reduced in the reducing atmosphere. Therefore, according to the cell 110 of the present embodiment, it is possible to suppress the occurrence of a crack due to the difference in the amount of expansion between the particles constituting the intermediate layer 190, and the performance of the cell 110 is degraded due to the crack. Can be suppressed.
  • FIG. 6 is an explanatory view showing a result of performance evaluation.
  • the configurations of the solid electrolyte layer 112, the anode active layer 220, and the intermediate layer 190 are different from each other.
  • the solid electrolyte layer 112 in the samples S1 to S8 and S10 to S12, the solid electrolyte layer 112 is configured to contain YSZ, and in the sample S9, the solid electrolyte layer 112 is Sc (scandium).
  • ZrO 2 (hereinafter, referred to as "ScSZ”) containing is configured to include.
  • the rare earth element contained in the solid electrolyte layer 112 is referred to as “first rare earth element E1”.
  • the first rare earth element E1 In the samples S1 to S8 and S10 to S12, the first rare earth element E1 is Y, and in the sample S9, the first rare earth element E1 is Sc.
  • the fuel electrode active layer 220 in the samples S1 to S9, the fuel electrode active layer 220 is configured to include GDC, and in the sample S10, the fuel electrode active layer 220 is CeO 2 containing Y (yttrium).
  • the anode active layer 220 is configured to include CeO 2 (hereinafter referred to as “LDC”) containing La (lanthanum).
  • CeO 2 hereinafter, referred to as "SDC” for the fuel-electrode active layer 220 contains Sm (samarium) is configured to include.
  • the rare earth element contained in the fuel electrode active layer 220 is referred to as the “second rare earth element E2”.
  • the second rare earth element E2 is Gd, in the sample S10, the second rare earth element E2 is Y, in the sample S11, the second rare earth element E2 is La, and in the sample S12 , the second of the rare earth element E2 is Sm.
  • the thickness of the intermediate layer 190 in each sample are different from each other.
  • the intermediate layer 190 contains Ce, Zr, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2.
  • the content of each element of the intermediate layer 190 in each sample (composition) are different from each other.
  • the cells 110 of each sample was prepared according to the manufacturing method described in the above embodiments.
  • the detailed preparation method of the cell 110 of each sample is as follows.
  • NiO and Y 0.16 Zr 0.84 so that the volume ratio (vol%) of Ni: YSZ is 50:50 in a state in which the anode substrate layer 210 of the cell 110 of the sample after fabrication is reduced.
  • a mixed powder of NiO and YSZ was prepared by weighing and mixing O 2 - ⁇ (YSZ). After thoroughly mixing this mixed powder with a cellulose-based binder, water was added to obtain a clay body. This clay body was put into an extrusion molding machine to obtain a cylindrical fuel electrode substrate layer molded body having an outer diameter of 2.5 mm.
  • NiO and Gd 0.1 Ce 0.9 such that the volume ratio (vol%) of Ni: GDC is 50:50 in a state where the anode active layer 220 of the cell 110 of the sample after fabrication is reduced.
  • a mixed powder of NiO and GDC was prepared by weighing and mixing O 2 - ⁇ (GDC). The mixing powder was obtained with polyvinyl butyral, and an amine dispersant, a plasticizer, a mixture of methyl ethyl ketone and ethanol as solvent, a slurry for fuel-electrode active layer.
  • YDC Y 0.1 Ce 0.9 O 2- ⁇
  • a mixed powder in which ZrO 2 , CeO 2 , Y 2 O 3, and Gd 2 O 3 are blended so as to obtain a target composition determined for each sample, polyvinyl butyral, an amine dispersant, and plasticity.
  • the agent was mixed with methyl ethyl ketone and ethanol as solvents to obtain an intermediate layer slurry.
  • a slurry for an intermediate layer was similarly obtained using Sc 2 O 3 instead of Y 2 O 3 .
  • Gd 2 O 3 is not incorporated, by using a mixed powder of ZrO 2 and CeO 2 and Y 2 O 3, to obtain a slurry for the intermediate layer as well.
  • sample S11 using the La 2 O 3 in place of Gd 2 O 3, to obtain a slurry for the intermediate layer as well.
  • sample S12 using the Sm 2 O 3 in place of Gd 2 O 3, to obtain a slurry for the intermediate layer as well.
  • the GDC powder to obtain a polyvinyl butyral, and an amine dispersant, a plasticizer, a mixture of methyl ethyl ketone and ethanol as solvent, a slurry for reaction preventing layer.
  • a slurry for the fuel-electrode active layer, and the slurry for the intermediate layer, a slurry for a solid electrolyte layer, and a slurry reaction preventing layer, sequentially after by the dip coating Simultaneous firing was performed to obtain a laminate L including the fuel electrode layer 116 (the fuel electrode substrate layer 210 and the fuel electrode active layer 220), the intermediate layer 190, the solid electrolyte layer 112, and the reaction prevention layer 180.
  • the prepared cell 110 of each sample was (analytical method samples) were analyzed according to the following methods. That is, the cells 110 of each sample were cut into a predetermined length, embedded in an epoxy resin and solidified, and then cut so as to allow observation of a cross section substantially parallel to the lamination direction of each layer, and polished into a mirror surface. Thereafter, carbon deposition was performed on the polished surface (observation surface), and then image acquisition, the elemental line analysis and the elemental quantitative analysis of the intermediate layer 190 were performed by EPMA.
  • the specification of the intermediate layer 190 in the acquired image was performed according to the following method. In other words, the part and its periphery is believed that the intermediate layer 190 in the cell 110, by EPMA, Zr is detected and the portion Ce is not detected as a solid electrolyte layer 112, fuel portions Ni is detected electrode layer 116 The portion sandwiched between the solid electrolyte layer 112 and the fuel electrode layer 116 (fuel electrode active layer 220) was used as the intermediate layer 190 (fuel electrode active layer 220).
  • the intermediate layer 190 of each sample is confirmed to contain a solid solution containing Zr and Ce It has been.
  • A-5-2. Evaluation method As shown in FIG. 7, in the cell 110 of each of the prepared samples, the first silver wire 201 and the third silver wire 203 are wound around the exposed portion of the fuel electrode layer 116 and a silver paste is applied. A fuel electrode terminal was formed. Further, a portion of the cell 110 where the air electrode layer 114 is formed is covered with a platinum network 205, the second silver wire 202 and the fourth silver wire 204 are connected on the platinum network 205, and the current is collected on the platinum network 205. by baking in an electric furnace 236 with a conductive paste is applied to form an air terminal. Further, the exposed portion of the solid electrolyte layer 112 at both ends of each cell 110 was blanketed fixed by the glass material 206.
  • thermocouple 208 located away 2mm from the outer surface of the air electrode layer 114.
  • the temperature of the electric furnace 236 was lowered to 700 ° C., and the IV curve (current-voltage curve) of the cell 110 at 700 ° C. was measured.
  • the voltage value (V) at a current density of 0.5 A / cm 2 was read from the IV curve obtained by the measurement.
  • the cell 110 includes the solid electrolyte layer 112 containing ZrO 2 containing the first rare earth element E1, the air electrode layer 114 disposed on one side of the solid electrolyte layer 112, and the solid A fuel electrode active layer 220 disposed on the other side of the electrolyte layer 112 and containing CeO 2 containing the second rare earth element E 2 and Ni or a Ni-containing alloy, a solid electrolyte layer 112 and a fuel electrode active layer 220 And an intermediate layer 190 including a solid solution containing Zr, Ce, the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2, and the anode active layer 220 and the solid layer are solid.
  • the evaluation result of the power generation performance was “good ( ⁇ )”, which was lower than the samples S6 to S12 (all being “good ( ⁇ )” or more).
  • Sample S1 the total amount of the intermediate layer 190 Zr and Ce and the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2, the ratio of the total amount of Zr and Ce is a 26.3At%, the sample S6 lower than ⁇ S12 (the both the proportion is more than 30 at%). Therefore, in the sample S1, the intermediate layer 190 can not maintain the fluorite structure, and the ion conductivity of the intermediate layer 190 is lowered, and as a result, the power generation performance of the cell 110 is considered to be lowered.
  • the ratio of the total amount of Zr and Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 30 at% or more Is preferable. Further, the ratio of the total amount of Zr and Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is preferably 60 at% or more, and 74.5 at % Or more is more preferable.
  • the evaluation results of the power generation performance is "good ( ⁇ )", a sample S6 ⁇ S12 (both “excellent ( ⁇ )” or in a) was lower compared to.
  • partial peeling occurred at the interface between the intermediate layer 190 and the solid electrolyte layer 112.
  • the ratio of the amount of Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 72.2 at%, and the samples S6 to S12 ( In any case, the ratio is 70 at% or less.
  • the difference between the expansion amount of the solid electrolyte layer 112 and the expansion amount of the intermediate layer 190 in the reducing atmosphere is large, and microcracks are generated at the interface between them, as a result, the power generation performance of the cell 110 is lowered. It is considered to be
  • the evaluation result of the power generation performance is "good ( ⁇ )"
  • a sample S6 ⁇ S12 both “excellent ( ⁇ )” or in a
  • the interface between the intermediate layer 190 and the anode active layer 220 partial detachment (microcracks) occurs.
  • the ratio of the amount of Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 9.1 at%, and the samples S6 to S12 ( In any case, the ratio is lower than 10 at%.
  • the difference between the expansion amounts of the intermediate layer 190 of the anode active layer 220 in a reducing atmosphere is increased, the micro cracks are generated at the interface between them, as a result, the power generation performance of the cells 110 It is considered to have fallen.
  • the ratio of the amount of Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 10 at% or more, 70 at. % it is be preferred less.
  • the total amount of the intermediate layer 190 Zr and Ce and the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2, the ratio of Ce is more preferably at least 12.5At%, more preferably more than 30 at%.
  • the total amount of the intermediate layer 190 Zr and Ce and the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2 the ratio of Ce is preferably not more than 70 at%, more preferably less 68.7at%.
  • sample S4 results of the evaluation of the power generation performance is "good ( ⁇ )", a sample S6 ⁇ S12 (both “excellent ( ⁇ )” or in a) was lower compared to. Further, the sample S4, the interface between the intermediate layer 190 and the anode active layer 220, partial detachment (microcracks) occurs. In the sample S4, the ratio of the amount of Zr to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 71.4 at%, and the samples S6 to S12 ( In any case, the ratio is 70 at% or less.
  • the sample S4 the difference between the expansion amounts of the intermediate layer 190 of the anode active layer 220 in a reducing atmosphere is increased, the micro cracks are generated at the interface between them, as a result, the power generation performance of the cells 110 It is considered to have fallen.
  • the sample S5 results of the evaluation of the power generation performance is "good ( ⁇ )", a sample S6 ⁇ S12 (both “excellent ( ⁇ )” or in a) was lower compared to. Further, the sample S5, the interface between the intermediate layer 190 and the solid electrolyte layer 112, partial detachment (microcracks) occurs. In the sample S5, the ratio of the amount of Zr to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 8.9 at%, and the samples S6 to S12 ( In any case, the ratio is lower than 10 at%.
  • the sample S5 increases the difference between the expansion amounts of the intermediate layer 190 of the solid electrolyte layer 112 in a reducing atmosphere, micro cracks are generated at the interface between them, as a result, lowering the power generation performance of the cells 110 It is considered to be
  • the ratio of the amount of Zr to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is at least 10 at%, 70 at. % it is be preferred less.
  • the total amount of the intermediate layer 190 Zr and Ce and the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2, the ratio of the amount of Zr is more preferably at least 13.8At%, more preferably more than 30 at%. Further, the total amount of the intermediate layer 190 Zr and Ce and the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2, the ratio of the amount of Zr is more preferably not more than 70 at%, further less 65.4At% preferable.
  • the evaluation results of power generation performance is "excellent ( ⁇ )", sample S8 ⁇ S12 (both are “soo ( ⁇ )") was low compared to.
  • the thickness of the intermediate layer 190 is 10.9 ⁇ m, which is thicker than the samples S8 to S12 (all of which have a thickness of 10 ⁇ m or less). Therefore, in the sample S6, resistance increases in the intermediate layer 190, and as a result, the power generation performance of the cell 110 is lowered.
  • the thickness of the intermediate layer 190 it would be preferably 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the intermediate layer 190 more preferably at most 5 [mu] m, more preferably not more than 3.8 .mu.m.
  • the evaluation result of the power generation performance is “excellent ( ⁇ )”, which is lower than the samples S8 to S12 (all of which are “excellent ( ⁇ ) ”).
  • the ratio of the total amount of Zr and Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 91.9 at%, S8 higher than ⁇ S12 (the both the proportion is less than 90 at%). Therefore, in the sample S7, the amount of the rare earth elements (the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2) contained in the intermediate layer 190 is excessively reduced, and the ion conductivity of the intermediate layer 190 is lowered.
  • the ratio of the total amount of Zr and Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 90 at% or less it can be said that it is preferable that. Further, the ratio of the total amount of Zr and Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1 and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is more preferably 87.4 at% or less.
  • the evaluation result of the power generation performance was “excellent ( ⁇ )”, and no generation of peeling or micro crack was found at the interface of the intermediate layer 190.
  • the ratio of the total amount of Zr and Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 30 at% or more and 90 at%
  • the ratio of the amount of Ce to the total amount of Zr and Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in the intermediate layer 190 is 10 at% or more and 70 at% or less
  • the ratio of the amount of Zr to the total amount of Zr, Ce, the first rare earth element E1, and the second rare earth element E2 in 190 is 10 at% or more and 70 at% or less
  • the thickness of the intermediate layer 190 Is 10 ⁇ m or less.
  • the fluorite type structure of the intermediate layer 190 is maintained, and the decrease in the amount of the rare earth element contained in the intermediate layer 190 is suppressed, whereby the ion conductivity of the intermediate layer 190 decreases.
  • the difference between the expansion amounts of the intermediate layer 190 of the solid electrolyte layer 112 and the anode active layer 220 in a reducing atmosphere is reduced and also, the increase in resistance of the intermediate layer 190 is suppressed, the As a result, it is considered that the decrease in the power generation performance of the cell 110 is suppressed while the occurrence of peeling and microcracks at the interface of the intermediate layer 190 is suppressed.
  • Structure of the fuel cell stack 100 of the above embodiment is merely an example, and various modifications may be made.
  • the number of cells 110 included in the fuel cell stack 100 is merely an example, and the number of cells 110 is appropriately determined according to the output voltage and the like required for the fuel cell stack 100.
  • a plurality of cells 110 constituting the fuel cell stack 100 at least If the configuration of the cell 110 described in the above embodiment is adopted, it is possible to obtain the effects described above with respect to the cell 110.
  • the fuel cell stack 100 has a configuration in which a plurality of cylindrical cells 110 are arranged side by side, but in the present invention, cells having other shapes (for example, flat) and such cells are used.
  • the present invention is similarly applicable to fuel cell stacks arranged side by side.
  • reaction preventing layer 180 is provided between the solid electrolyte layer 112 and the air electrode layer 114 in the cell 110 in the above embodiment, the reaction preventing layer 180 need not necessarily be provided.
  • each member in the said embodiment is an illustration to the last, and each member may be comprised with another material.
  • the rare earth element (first rare earth element) contained in the solid electrolyte layer 112 is Y, but may be another element (for example, Sc, Ca).
  • the rare earth element contained in the anode active layer 220 (second rare-earth element), although in that the Gd, other elements (e.g., Y, La, Sm) even good.
  • rare earth element contained in the solid electrolyte layer 112 may be mutually different elements, it may be the same element from each other.
  • the fuel electrode substrate layer 210 is configured to include Ni or a Ni-containing alloy and YSZ, but instead of YSZ (or together with YSZ), other ion conduction such as GDC etc. it may be configured to include a sexual oxide.
  • the fuel electrode layer 116 in the cell 110 although a two-layer structure of the fuel electrode substrate layer 210 and the anode active layer 220, fuel electrode layer 116 in the configuration of the above single-layer or three-layer It may be Even if the fuel electrode layer 116 has any number of layers, the layer closest to the solid electrolyte layer 112 in the fuel electrode layer 116 contains CeO 2 containing a rare earth element (second rare earth element), Ni or Ni. The Ni-containing alloy may be included, and this layer corresponds to the fuel electrode in the claims.
  • a rare earth element second rare earth element
  • SOFCs that generate electric power using electrochemical reaction between hydrogen contained in fuel gas and oxygen contained in oxidant gas are targeted, but the present invention relates to the electrolysis reaction of water
  • the present invention is similarly applicable to a solid oxide electrolytic cell (SOEC) that uses hydrogen to generate hydrogen and an electrolytic cell stack including a plurality of electrolytic cells.
  • SOEC solid oxide electrolytic cell
  • the configuration of the electrolytic cell stack is not described in detail here because it is known as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-81813, but roughly the same as the fuel cell stack 100 in the embodiment described above. which is the configuration. That is, read as electrolytic cell stack of the fuel cell stack 100 according to the embodiment described above, the cell 110 is replaced with an electrolytic cell.

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Abstract

固体電解質層と燃料極との間における還元雰囲気での膨張量差や元素の相互拡散に起因してセルの性能が低下することを抑制する。電気化学セルは、第１の希土類元素を含有するＺｒＯ２を含む固体電解質層と、固体電解質層の一方側に配置された空気極と、固体電解質層の他方側に配置された燃料極とを備える。燃料極は、第２の希土類元素を含有するＣｅＯ２と、ＮｉまたはＮｉ含有合金とを含む。電気化学セルは、さらに、固体電解質層と燃料極との間に配置された中間層を備える。中間層は、ＺｒとＣｅと第１の希土類元素と第２の希土類元素とを含有する固溶体を含む。

Description

電気化学セルおよび電気化学スタック
本明細書によって開示される技術は、電気化学セルに関する。
水素と酸素との電気化学反応を利用して発電を行う燃料電池の種類の１つとして、固体酸化物形燃料電池（以下、「ＳＯＦＣ」という）が知られている。ＳＯＦＣ用の構成単位であるセルは、固体電解質層と、固体電解質層の一方側に配置された空気極と、固体電解質層の他方側に配置された燃料極とを備える。　
固体電解質層は、例えば、Ｙ（イットリウム）等の希土類元素を含有するＺｒＯ２（ジルコニア）を含むように構成される。また、燃料極は、例えば、Ｙ等の希土類元素を含有するＺｒＯ２と、ＮｉまたはＮｉ含有合金と、を含むように構成される。　
燃料極を、上述した希土類元素を含有するＺｒＯ２に代えて、Ｇｄ（ガドリニウム）等の希土類元素を含有するＣｅＯ２（セリア）を含むように構成する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。一般に、ＣｅＯ２系の材料は、ＺｒＯ２系の材料と比較してイオン伝導性が高い。そのため、燃料極の構成材料として希土類元素を含有するＣｅＯ２を用いることにより、セルの性能を向上させることができる。
特開２００３－２８８９１２号公報
他方、ＣｅＯ２系の材料は、ＺｒＯ２系の材料と比較して、還元雰囲気における膨張率が高い。そのため、固体電解質層が希土類元素を含有するＺｒＯ２を含む構成において、燃料極の構成材料として希土類元素を含有するＣｅＯ２を用いると、還元雰囲気における固体電解質層の膨張量と燃料極の膨張量との差が大きくなり、両者の間に剥離が発生してセルの性能が低下するおそれがある。　
また、固体電解質層が希土類元素を含有するＺｒＯ２を含む構成において、燃料極の構成材料として希土類元素を含有するＣｅＯ２を用いると、固体電解質層と燃料極との間の相互元素拡散が発生してセルの性能が低下するおそれがある。　
上記特許文献１には、固体電解質層と燃料極との間に、固体電解質層に含まれるイオン伝導性酸化物（希土類元素を含有するＺｒＯ２）と燃料極に含まれるイオン伝導性酸化物（希土類元素を含有するＣｅＯ２）とを混合した中間層を設けることが記載されている。しかしながら、このような構成では、中間層を構成する希土類元素を含有するＺｒＯ２の粒子と、中間層を構成する希土類元素を含有するＣｅＯ２の粒子との間で、還元雰囲気における膨張量の差が大きくなる。そのため、このような構成では、還元雰囲気において、中間層内部の粒界でクラックが発生し、やはりセルの性能が低下するおそれがある。　
なお、このような課題は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形電解（以下、「ＳＯＥＣ」という）用のセルにも共通の課題である。なお、本明細書では、ＳＯＦＣ用のセルとＳＯＥＣ用のセルとをまとめて、電気化学セルという。また、複数のＳＯＦＣ用のセルを備えるＳＯＦＣスタックと、複数のＳＯＥＣ用のセルを備えるＳＯＥＣスタックとをまとめて、電気化学スタックという。　
本明細書では、上述した課題を解決することが可能な技術を開示する。
本明細書に開示される技術は、例えば、以下の形態として実現することが可能である。　
（１）本明細書に開示される電気化学セルは、第１の希土類元素を含有するＺｒＯ２を含む固体電解質層と、前記固体電解質層の一方側に配置された空気極と、前記固体電解質層の他方側に配置され、第２の希土類元素を含有するＣｅＯ２と、ＮｉまたはＮｉ含有合金と、を含む燃料極と、を備える電気化学セルにおいて、さらに、前記固体電解質層と前記燃料極との間に配置され、Ｚｒ（ジルコニウム）とＣｅ（セリウム）と前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素とを含有する固溶体を含む中間層を備える。本電気化学セルによれば、還元雰囲気での中間層の膨張量を、燃料極の膨張量と固体電解質層の膨張量との間の量にすることができる。その結果、還元雰囲気での膨張量差に起因する燃料極と固体電解質層との間の応力を緩和することができ、両者の間の剥離の発生を抑制することができ、該剥離に起因して電気化学セルの性能が低下することを抑制することができる。また、本電気化学セルでは、中間層がＺｒとＣｅと第１の希土類元素（固体電解質層に含まれる希土類元素と同一の希土類元素）と第２の希土類元素（燃料極に含まれる希土類元素と同一の希土類元素）を含有するため、中間層の存在によって燃料極と固体電解質層との間の元素拡散を抑制することができる。そのため、本電気化学セルによれば、燃料極と固体電解質層との間の相互元素拡散による特性低下に起因して電気化学セルの性能が低下することを抑制することができる。また、本電気化学セルでは、中間層が、Ｚｒ（ジルコニウム）とＣｅ（セリウム）と前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との混合体ではなく、ＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素とを含有する固溶体を含むため、還元雰囲気において、中間層を構成する粒子間の膨張量の差を小さくすることができる。そのため、本電気化学セルによれば、中間層を構成する粒子間の膨張量の差に起因するクラックの発生を抑制することができ、該クラックに起因して電気化学セルの性能が低下することを抑制することができる。　
（２）上記電気化学セルにおいて、前記中間層におけるＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合は、３０ａｔ％以上である構成としてもよい。中間層におけるＺｒとＣｅとの合計の含有量が過度に少ないと、中間層の結晶構造が蛍石型構造を維持できなくなって中間層のイオン伝導性が低下し、その結果、電気化学セルの性能が低下するおそれがある。本電気化学セルによれば、中間層におけるＺｒとＣｅとの合計の含有量が過度に少なくなることを回避できるため、中間層の結晶構造を蛍石型構造とすることができ、その結果、中間層のイオン伝導性低下に起因して電気化学セルの性能が低下することを抑制することができる。　
（３）上記電気化学セルにおいて、前記中間層におけるＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との合計量に対する、Ｃｅの量の割合は、１０ａｔ％以上、７０ａｔ％以下である構成としてもよい。中間層におけるＣｅの含有量が過度に少ないと、還元雰囲気における燃料極の膨張量と中間層の膨張量との差が大きくなり、両者の界面でマイクロクラックが発生するおそれがある。一方、中間層におけるＣｅの含有量が過度に多いと、還元雰囲気における固体電解質層の膨張量と中間層の膨張量との差が大きくなり、両者の界面でマイクロクラックが発生するおそれがある。本電気化学セルによれば、中間層におけるＣｅの含有量が過度に少なくなることも過度に多くなることも回避できるため、燃料極と中間層との界面や固体電解質層と中間層との界面でマイクロクラックが発生することを抑制することができる。　
（４）上記電気化学セルにおいて、前記中間層におけるＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との合計量に対する、Ｚｒの量の割合は、１０ａｔ％以上、７０ａｔ％以下である構成としてもよい。中間層におけるＺｒの含有量が過度に少ないと、還元雰囲気における固体電解質層の膨張量と中間層の膨張量との差が大きくなり、両者の界面でマイクロクラックが発生するおそれがある。一方、中間層におけるＺｒの含有量が過度に多いと、還元雰囲気における燃料極の膨張量と中間層の膨張量との差が大きくなり、両者の界面でマイクロクラックが発生するおそれがある。本電気化学セルによれば、中間層におけるＺｒの含有量が過度に少なくなることも過度に多くなることも回避できるため、固体電解質層と中間層との界面や燃料極と中間層との界面でマイクロクラックが発生することを抑制することができる。　
（５）上記電気化学セルにおいて、前記中間層の厚さは、１０μｍ以下である構成としてもよい。中間層の厚さが過度に厚いと、中間層の抵抗が増大し、その結果、電気化学セルの性能が低下する。本電気化学セルによれば、中間層の厚さが過度に厚くなることを回避できるため、中間層の抵抗の増大を抑制することができ、その結果、中間層の抵抗の増大に起因して電気化学セルの性能が低下することを抑制することができる。　
（６）上記電気化学セルにおいて、前記中間層におけるＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合は、９０ａｔ％以下である構成としてもよい。中間層におけるＺｒとＣｅとの合計の含有量が過度に多いと、中間層に含まれる希土類元素の量が過度に少なくなるため、中間層のイオン伝導性が低下し、その結果、電気化学セルの性能が低下する。本電気化学セルによれば、中間層におけるＺｒとＣｅとの合計の含有量が過度に多くなることを回避することによって、中間層に含まれる希土類元素の量が過度に少なくなることを回避することができるため、中間層のイオン伝導性低下に起因して電気化学セルの性能が低下することを抑制することができる。　
（７）上記電気化学セルにおいて、前記電気化学セルは、固体酸化物形燃料電池用のセル、または、固体酸化物形電解セル用のセルである構成としてもよい。本電気化学セルによれば、固体酸化物形燃料電池用のセル、または、固体酸化物形電解セル用のセルについて、固体電解質層と燃料極との間における還元雰囲気での膨張量差や相互元素拡散に起因して性能が低下することを抑制することができる。　
（８）本明細書に開示される電気化学スタックは、複数の電気化学セルを備える電気化学スタックであって、前記複数の電気化学セルの少なくとも１つは、上記電気化学セルである。本電気化学スタックによれば、複数の電気化学セルの少なくとも１つについて、固体電解質層と燃料極との間における還元雰囲気での膨張量差や相互元素拡散に起因して性能が低下することを抑制することができる。　
（９）上記電気化学スタックにおいて、前記電気化学スタックは、固体酸化物形燃料電池用のスタック、または、固体酸化物形電解セル用のスタックであることを特徴とする構成としてもよい。本電気化学スタックによれば、固体酸化物形燃料電池用のスタック、または、固体酸化物形電解セル用のスタックを構成する複数の電気化学セルの少なくとも１つについて、固体電解質層と燃料極との間における還元雰囲気での膨張量差や相互元素拡散に起因して性能が低下することを抑制することができる。　
なお、本明細書に開示される技術は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、電気化学セル、複数の電気化学セルを備える電気化学スタック（燃料電池スタックまたは電解セルスタック）、燃料電池スタックを備える発電モジュール、発電モジュールを備える燃料電池システム、電解セルスタックを備える水素生成モジュール、水素生成モジュールを備える水素生成システム、それらの製造方法等の形態で実現することが可能である。
本実施形態における燃料電池スタック１００の外観構成を示す斜視図である。 図１のＩＩ－ＩＩの位置における燃料電池スタック１００のＹＺ断面構成を示す説明図である。 図１のＩＩＩ－ＩＩＩの位置における燃料電池スタック１００のＸＺ断面構成を示す説明図である。 本実施形態におけるセル１１０の詳細構成を示す説明図である。 本実施形態におけるセル１１０の製造方法の一例を示すフローチャートである。 性能評価結果を示す説明図である。 発電試験の方法を示す説明図である。
Ａ．実施形態：Ａ－１．構成：（燃料電池スタック１００の構成）　図１は、本実施形態における燃料電池スタック１００の外観構成を示す斜視図であり、図２は、図１のＩＩ－ＩＩの位置における燃料電池スタック１００のＹＺ断面構成（一部省略）を示す説明図であり、図３は、図１のＩＩＩ－ＩＩＩの位置における燃料電池スタック１００のＸＺ断面構成（一部省略）を示す説明図である。各図には、方向を特定するための互いに直交するＸＹＺ軸が示されている。本明細書では、便宜的に、Ｚ軸正方向を上方向といい、Ｚ軸負方向を下方向といい、Ｚ軸に直交する方向を水平方向というが、燃料電池スタック１００は実際にはそのような向きとは異なる向きで設置されてもよい。　
図１から図３に示すように、燃料電池スタック１００は、複数の（本実施形態では２４個の）セル１１０と、複数の（本実施形態では８個の）集電部材１０４と、絶縁多孔体１０６と、一対のガスシール部材１０８とを備える。　
（セル１１０の構成）　各セル１１０は、筒状（チューブ状）の部材である。燃料電池スタック１００に含まれる２４個のセル１１０は、各セル１１０の軸方向が略平行（Ｙ軸方向）になるように、互いに間隔を空けて配置されている。具体的には、２４個のセル１１０は、水平方向（Ｘ軸方向）に３個ずつ並べて配置され、鉛直方向（Ｚ軸方向）に８個ずつ並べて配置されている。　
図４は、本実施形態におけるセル１１０の詳細構成を示す説明図である。図４には、図３のＸ１部におけるセル１１０のＸＺ断面構成が拡大して示されている。図２から図４に示すように、各セル１１０は、固体電解質層１１２と、固体電解質層１１２の一方側に配置された空気極層（カソード）１１４と、固体電解質層１１２の他方側に配置された燃料極層（アノード）１１６とを備える。また、各セル１１０は、さらに、固体電解質層１１２と空気極層１１４との間に配置された反応防止層１８０と、固体電解質層１１２と燃料極層１１６との間に配置された中間層１９０とを備える。　
燃料極層１１６は、略円筒状の多孔質部材である。本実施形態では、燃料極層１１６は、層状の燃料極基板層２１０と、燃料極基板層２１０に対して固体電解質層１１２側に位置する層状の燃料極活性層２２０とを含んでいる。燃料極活性層２２０は、主として、燃料極層１１６における電極反応の場として機能する層である。燃料極活性層２２０は、Ｎｉ（ニッケル）またはＮｉ含有合金と、希土類元素を含有するＣｅＯ２（セリア）とを含んでいる。本実施形態では、燃料極活性層２２０は、Ｎｉと、Ｇｄ（ガドリニウム）を含有するＣｅＯ２（以下、「ＧＤＣ」という）とを含むように構成されている。ＧＤＣは、例えば、Ｙ（イットリウム）を含有するＺｒＯ２（ジルコニア）（以下、「ＹＳＺ」という）と比べてイオン伝導性が高いため、燃料極活性層２２０の構成材料としてＧＤＣを用いることにより、セル１１０の性能を向上させることができる。燃料極活性層２２０は、特許請求の範囲における燃料極に相当し、Ｇｄは、特許請求の範囲における第２の希土類元素に相当する。　
また、燃料極基板層２１０は、主として、セル１１０を構成する各層を支持する層である。本実施形態では、燃料極基板層２１０は、Ｎｉ（またはＮｉ含有合金）と、ＹＳＺとを含むように構成されている。このように、本実施形態のセル１１０は、燃料極層１１６（燃料極基板層２１０）によってセル１１０を構成する他の層を支持する燃料極支持形のセルである。　
燃料極層１１６（燃料極基板層２１０）には、セル１１０の軸方向（Ｙ軸方向）に延びる貫通孔である燃料ガス導通孔１１７が形成されている。燃料ガス導通孔１１７には、燃料電池スタック１００の外部から燃料ガスＦＧが導入される。　
固体電解質層１１２は、燃料極層１１６の外周面側に配置された略円筒状の緻密質部材であり、固体酸化物を含むように構成されている。すなわち、本実施形態のセル１１０は、固体酸化物形燃料電池（ＳＯＦＣ）である。本実施形態では、固体電解質層１１２は、固体酸化物として、ＹＳＺ（Ｙを含有するＺｒＯ２）を含んでいる。Ｙ（イットリウム）は、特許請求の範囲における第１の希土類元素に相当する。　
空気極層１１４は、固体電解質層１１２の外周面側に配置された略円筒状の多孔質部材であり、例えば、ペロブスカイト型酸化物（例えば、ＬＳＣＦ（ランタンストロンチウムコバルト鉄酸化物）、ＬＳＭ（ランタンストロンチウムマンガン酸化物）、ＬＮＦ（ランタンニッケル鉄）等）を含むように構成されている。空気極層１１４は、特許請求の範囲における空気極に相当する。　
反応防止層１８０は、例えば、ＧＤＣ（Ｇｄを含有するＣｅＯ２）を含むように構成されている。反応防止層１８０を設けることにより、空気極層１１４に含まれる元素（例えば、Ｓｒ（ストロンチウム））が固体電解質層１１２に含まれる元素（例えば、Ｚｒ（ジルコニウム））と反応して高抵抗な物質（例えば、ＳｒＺｒＯ３）が生成されることを抑制することができる。なお、図２に示すように、空気極層１１４および反応防止層１８０は、セル１１０の軸方向における両端部には設けられておらず、両端部を除く部分にのみ設けられている。すなわち、セル１１０の両端部では、固体電解質層１１２が、空気極層１１４および反応防止層１８０に覆われずに露出している。　
中間層１９０は、図４に示すように、Ｚｒと、Ｃｅ（セリウム）と、Ｙ（すなわち、固体電解質層１１２に含まれる希土類元素と同一の希土類元素）と、Ｇｄ（すなわち、燃料極層１１６に含まれる希土類元素と同一の希土類元素）とを含有する固溶体（酸化物固溶体）を含むように構成されている。この固溶体を構成する各粒子１９１は、上記元素（Ｚｒ、Ｃｅ、Ｙ、Ｇｄ）を含有している。なお、中間層１９０が固溶体を含んでいることは、例えば電子線プローブマイクロアナリシス（以下、「ＥＰＭＡ」という）により元素分析を行い、同じ位置でＺｒとＣｅと第１の希土類元素と第２の希土類元素とが検出されることを確認することにより、検証することができる。　
図２に示すように、各セル１１０の一方の端部（固体電解質層１１２が空気極層１１４等に覆われずに露出している部分）には、燃料極層１１６が固体電解質層１１２等に覆われず、代わりに金属シール部材１０９により覆われている部分が存在する。金属シール部材１０９は、緻密な金属層であり、ガスシールとして機能すると共に、燃料極層１１６の集電端子として機能する。なお、上下方向に隣り合う２つのセル１１０の内、一方のセル１１０において金属シール部材１０９が設置される端部は、他方のセル１１０において金属シール部材１０９が設置される端部とは反対側の端部となっている。　
（他の部材の構成）　各集電部材１０４は、ガス透過性を有する導電性材料により形成されている。図３に示すように、各集電部材１０４は、各セル１１０を囲むように形成された３つの円筒部分１４２と、円筒部分１４２同士を連結する連結部分１４４とを含む。水平方向に並ぶ３つのセル１１０が各集電部材１０４の３つの円筒部分１４２内に配置されることにより、それらのセル１１０が互いに電気的に接続される。また、８つの集電部材１０４は、絶縁多孔体１０６を間に挟みつつ、上下方向に並べて配置されている。　
図２に示すように、各集電部材１０４は、Ｙ軸方向に沿って、第１の集電部材１０４Ａと第２の集電部材１０４Ｂとに分割されている。第１の集電部材１０４Ａと第２の集電部材１０４Ｂとは、両者の間に配置された絶縁部材１０５によって互いに電気的に絶縁されている。第１の集電部材１０４Ａは、セル１１０における金属シール部材１０９が配置された部分の外周面側に配置されており、第２の集電部材１０４Ｂは、セル１１０における空気極層１１４が配置された部分の外周面側に配置されている。　
絶縁多孔体１０６は、多孔質の絶縁性材料（例えば、多孔質の絶縁性セラミックス）により形成されている。図２に示すように、絶縁多孔体１０６における所定の位置には、上下方向に延びる貫通孔が形成されており、該貫通孔に導電性部材が充填されて導電接続部１０７が構成されている。この導電接続部１０７により、上下方向に隣り合う２つのセル１１０の内、一方のセル１１０の周囲に配置された第２の集電部材１０４Ｂと、他方のセル１１０の周囲に配置された第１の集電部材１０４Ａとが、電気的に接続されている。そのため、図２において破線の矢印で示すように、あるセル１１０の燃料極層１１６から空気極層１１４を経て、該セル１１０の周囲に配置された第２の集電部材１０４Ｂと導電接続部１０７とを通り、該セル１１０の１つ上側または１つ下側に位置するセル１１０の周囲に配置された第１の集電部材１０４Ａおよび金属シール部材１０９を通って燃料極層１１６に至る導電パスＥＰが形成される。　
一対のガスシール部材１０８は、絶縁性の板状部材であり、例えばガラスにより形成されている。ガスシール部材１０８には、複数の貫通孔１０８Ａが形成されている。一方のガスシール部材１０８は、各セル１１０の軸方向（Ｙ軸方向）の一端付近に配置されており、該ガスシール部材１０８の各貫通孔１０８Ａに各セル１１０の一方の端部が挿入されている。また、他方のガスシール部材１０８は、各セル１１０の軸方向の他端付近に配置されており、該ガスシール部材１０８の各貫通孔１０８Ａに各セル１１０の他方の端部が挿入されている。一対のガスシール部材１０８によって、燃料電池スタック１００内を流通するガスの漏洩が防止される。　
Ａ－２．燃料電池スタック１００の動作：　図１および図２に示すように、燃料電池スタック１００に水素を含む燃料ガスＦＧが供給されると、燃料ガスＦＧは、各セル１１０の燃料極層１１６に形成された燃料ガス導通孔１１７内に進入する。また、図１および図３に示すように、燃料電池スタック１００に酸素を含む酸化剤ガスＯＧ（例えば空気）が供給されると、酸化剤ガスＯＧは、絶縁多孔体１０６および集電部材１０４を透過して、各セル１１０の空気極層１１４に至る。各セル１１０の燃料極層１１６に燃料ガスＦＧが供給され、空気極層１１４に酸化剤ガスＯＧが供給されると、各セル１１０において酸化剤ガスＯＧおよび燃料ガスＦＧの電気化学反応による発電が行われる。各セル１１０は、集電部材１０４および上述した導電パスＥＰにより互いに電気的に接続されており、また、燃料電池スタック１００の上側および下側には、図示しない端子部材が設けられている。各セル１１０における発電により生じた電力は、負極側および正極側の端子部材に接続された導線等を通して外部に取り出される。なお、複数の燃料電池スタック１００を所定方向に配列して燃料電池モジュールを構成してもよい。　
Ａ－３．セル１１０の製造方法：　次に、上述した構成のセル１１０の製造方法について説明する。図５は、本実施形態におけるセル１１０の製造方法の一例を示すフローチャートである。　
はじめに、燃料極基板層成形体を作製する（Ｓ１１０）。具体的には、ＮｉＯ（酸化ニッケル）とＹＳＺとの混合粉末にバインダーを加えて十分に混合した後、水を添加することによって坏土体を得る。この坏土体を押出成形機に投入して略円筒状に形成することにより、燃料極基板層成形体を得る。　
次に、燃料極基板層成形体の外周側の表面に、燃料極活性層用スラリーと中間層用スラリーと固体電解質層用スラリーと反応防止層用スラリーとを、順にディップコートによって成膜する（Ｓ１２０）。具体的には、ＮｉＯとＧＤＣとの混合粉末と、バインダーと、分散剤と、可塑剤と、溶媒とを混合することによって、燃料極活性層用スラリーを得る。また、ＺｒＯ
２とＣｅＯ２とＹ２Ｏ３とＧｄ２Ｏ３との混合粉末と、バインダーと、分散剤と、可塑剤と、溶媒とを混合することによって、中間層用スラリーを得る。また、ＹＳＺ粉末と、バインダーと、分散剤と、可塑剤と、溶媒とを混合することによって、固体電解質層用スラリーを得る。また、ＧＤＣ粉末と、バインダーと、分散剤と、可塑剤と、溶媒とを混合することによって、反応防止層用スラリーを得る。そして、燃料極基板層成形体の表面を必要に応じてマスキングした後、燃料極基板層成形体を燃料極活性層用スラリーに浸漬させ、ゆっくりと取り出すことにより、燃料極基板層成形体の外周側の表面に燃料極活性層用スラリーを成膜する。同様にして、中間層用スラリーと固体電解質層用スラリーと反応防止層用スラリーとを順に成膜する。　
次に、各スラリーが成膜された燃料極基板層成形体の焼成（同時焼成）を行う（Ｓ１３０）。この焼成工程により、燃料極基板層成形体が燃料極基板層２１０となり、燃料極活性層用スラリーが燃料極活性層２２０となり、中間層用スラリーが中間層１９０となり、固体電解質層用スラリーが固体電解質層１１２となり、反応防止層用スラリーが反応防止層１８０となる。この結果、燃料極層１１６（燃料極基板層２１０および燃料極活性層２２０）と中間層１９０と固体電解質層１１２と反応防止層１８０とを備える積層体（以下、「積層体Ｌ」という）が得られる。　
次に、積層体Ｌの反応防止層１８０側の表面に、空気極層用スラリーをディップコートによって成膜する（Ｓ１４０）。具体的には、例えばＬＳＣＦの粉末と、バインダーと、分散剤と、可塑剤と、溶媒とを混合することによって、空気極層用スラリーを得る。そして、積層体Ｌの表面を必要に応じてマスキングした後、積層体Ｌを空気極層用スラリーに浸漬させ、ゆっくりと取り出すことにより、積層体Ｌの反応防止層１８０側の表面に空気極層用スラリーを成膜する。　
次に、空気極層用スラリーが成膜された積層体Ｌの焼成を行う（Ｓ１５０）。この焼成工程により、空気極層用スラリーが空気極層１１４となる。この結果、燃料極層１１６（燃料極基板層２１０および燃料極活性層２２０）と中間層１９０と固体電解質層１１２と反応防止層１８０と空気極層１１４とを備える積層体、すなわち、セル１１０が得られる。　
Ａ－４．本実施形態の効果：　以上説明したように、本実施形態のセル１１０は、希土類元素（第１の希土類元素）を含有するＺｒＯ２を含む固体電解質層１１２と、固体電解質層１１２の一方側に配置された空気極層１１４と、固体電解質層１１２の他方側に配置され、希土類元素（第２の希土類元素）を含有するＣｅＯ２と、ＮｉまたはＮｉ含有合金と、を含む燃料極活性層２２０とを備える。本実施形態のセル１１０は、さらに、固体電解質層１１２と燃料極活性層２２０との間に配置され、ＺｒとＣｅと上記第１の希土類元素と上記第２の希土類元素とを含有する固溶体を含む中間層１９０を備える。　
本実施形態のセル１１０は上述のような構成であるため、還元雰囲気での中間層１９０の膨張量を、燃料極活性層２２０の膨張量と固体電解質層１１２の膨張量との間の量にすることができる。その結果、還元雰囲気での膨張量差に起因する燃料極活性層２２０と固体電解質層１１２との間の応力を緩和することができ、両者の間の剥離の発生を抑制することができる。従って、本実施形態のセル１１０によれば、燃料極活性層２２０と固体電解質層１１２との間の剥離に起因してセル１１０の性能が低下することを抑制することができる。　
また、本実施形態のセル１１０では、中間層１９０がＺｒとＣｅと上記第１の希土類元素（固体電解質層１１２に含まれる希土類元素と同一の希土類元素）と上記第２の希土類元素（燃料極活性層２２０に含まれる希土類元素と同一の希土類元素）を含有するため、中間層１９０の存在によって燃料極活性層２２０と固体電解質層１１２との間の相互元素拡散を抑制することができる。そのため、本実施形態のセル１１０によれば、燃料極活性層２２０と固体電解質層１１２との間の相互元素拡散による特性低下に起因してセル１１０の性能が低下することを抑制することができる。　
また、本実施形態のセル１１０では、中間層１９０が、Ｚｒ（ジルコニウム）とＣｅ（セリウム）と上記第１の希土類元素と上記第２の希土類元素との混合体ではなく、ＺｒとＣｅと上記第１の希土類元素と上記第２の希土類元素とを含有する固溶体を含むため、還元雰囲気において中間層１９０を構成する粒子間の膨張量の差を小さくすることができる。そのため、本実施形態のセル１１０によれば、中間層１９０を構成する粒子間の膨張量の差に起因するクラックの発生を抑制することができ、該クラックに起因してセル１１０の性能が低下することを抑制することができる。　
Ａ－５．セル１１０の性能評価：　上述した実施形態のセル１１０のサンプルを複数作製し、作製された複数のセル１１０のサンプルを用いて性能評価を行った。図６は、性能評価結果を示す説明図である。　
Ａ－５－１．各サンプルについて：　図６に示すように、各サンプル（Ｓ１～Ｓ１２）は、固体電解質層１１２、燃料極活性層２２０および中間層１９０の構成が互いに異なっている。具体的には、固体電解質層１１２に関し、サンプルＳ１～Ｓ８、Ｓ１０～Ｓ１２では、固体電解質層１１２がＹＳＺを含むように構成されており、サンプルＳ９では、固体電解質層１１２がＳｃ（スカンジウム）を含有するＺｒＯ２（以下、「ＳｃＳＺ」という）を含むように構成されている。なお、以下の説明では、固体電解質層１１２に含まれる希土類元素を「第１の希土類元素Ｅ１」という。サンプルＳ１～Ｓ８、Ｓ１０～Ｓ１２では、第１の希土類元素Ｅ１はＹであり、サンプルＳ９では、第１の希土類元素Ｅ１はＳｃである。　
また、燃料極活性層２２０に関し、サンプルＳ１～Ｓ９では、燃料極活性層２２０がＧＤＣを含むように構成されており、サンプルＳ１０では、燃料極活性層２２０がＹ（イットリウム）を含有するＣｅＯ２（以下、「ＹＤＣ」という）を含むように構成されており、サンプルＳ１１では、燃料極活性層２２０がＬａ（ランタン）を含有するＣｅＯ２（以下、「ＬＤＣ」という）を含むように構成されており、サンプルＳ１２では、燃料極活性層２２０がＳｍ（サマリウム）を含有するＣｅＯ２（以下、「ＳＤＣ」という）を含むように構成されている。なお、以下の説明では、燃料極活性層２２０に含まれる希土類元素を「第２の希土類元素Ｅ２」という。サンプルＳ１～Ｓ９では、第２の希土類元素Ｅ２はＧｄであり、サンプルＳ１０では、第２の希土類元素Ｅ２はＹであり、サンプルＳ１１では、第２の希土類元素Ｅ２はＬａであり、サンプルＳ１２では、第２の希土類元素Ｅ２はＳｍである。　
また、中間層１９０に関し、各サンプルにおける中間層１９０の厚さは、互いに異なっている。また、各サンプルにおいて、中間層１９０は、ＣｅとＺｒと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２とを含有している。各サンプルにおける中間層１９０の各元素の含有割合（組成）は、互いに異なっている。　
（各サンプルの作製方法）　各サンプルのセル１１０を、上述した実施形態において説明した製造方法に従って作製した。各サンプルのセル１１０の詳細な作製方法は、以下の通りである。　
はじめに、作製後のサンプルのセル１１０の燃料極基板層２１０が還元された状態においてＮｉ：ＹＳＺの体積比（ｖｏｌ％）が５０：５０となるように、ＮｉＯとＹ０．１６Ｚｒ０．８４Ｏ２－δ（ＹＳＺ）とを秤量して混合することにより、ＮｉＯとＹＳＺとの混合粉末を作製した。この混合粉末とセルロース系バインダーとを十分に混合した後、水を添加して坏土体を得た。この坏土体を押出成形機に投入して、外径２．５ｍｍの円筒状の燃料極基板層成形体を得た。　
また、作製後のサンプルのセル１１０の燃料極活性層２２０が還元された状態においてＮｉ：ＧＤＣの体積比（ｖｏｌ％）が５０：５０となるように、ＮｉＯとＧｄ０．１Ｃｅ０．９Ｏ２－δ（ＧＤＣ）とを秤量して混合することにより、ＮｉＯとＧＤＣとの混合粉末を作製した。この混合粉末と、ポリビニルブチラールと、アミン系分散剤と、可塑剤と、溶媒としてのメチルエチルケトンおよびエタノールとを混合して、燃料極活性層用スラリーを得た。ただし、サンプルＳ１０については、ＧＤＣの代わりにＹ０．１Ｃｅ０．９Ｏ２－δ（ＹＤＣ）を用いて、同様に燃料極活性層用スラリーを得た。また、サンプルＳ１１については、ＧＤＣの代わりにＬａ０．１Ｃｅ０．９Ｏ２－δ（ＬＤＣ）を用いて、同様に燃料極活性層用スラリーを得た。また、サンプルＳ１２については、ＧＤＣの代わりにＳｍ０．１Ｃｅ０．９Ｏ２－δ（ＳＤＣ）を用いて、同様に燃料極活性層用スラリーを得た。　
また、ＺｒＯ２とＣｅＯ２とＹ２Ｏ３とＧｄ２Ｏ３とを、サンプル毎に定められた狙いの組成となるように配合した混合粉末と、ポリビニルブチラールと、アミン系分散剤と、可塑剤と、溶媒としてのメチルエチルケトンおよびエタノールとを混合して、中間層用スラリーを得た。ただし、サンプルＳ９については、Ｙ２Ｏ３の代わりにＳｃ２Ｏ３を用いて、同様に中間層用スラリーを得た。また、サンプルＳ１０については、Ｇｄ２Ｏ３が配合されず、ＺｒＯ２とＣｅＯ２とＹ２Ｏ３との混合粉末を用いて、同様に中間層用スラリーを得た。また、サンプルＳ１１については、Ｇｄ２Ｏ３の代わりにＬａ２Ｏ３を用いて、同様に中間層用スラリーを得た。また、サンプルＳ１２については、Ｇｄ２Ｏ３の代わりにＳｍ２Ｏ３を用いて、同様に中間層用スラリーを得た。　
また、ＹＳＺ粉末と、ポリビニルブチラールと、アミン系分散剤と、可塑剤と、溶媒としてのメチルエチルケトンおよびエタノールとを混合して、固体電解質層用スラリーを得た。ただし、サンプルＳ９については、ＹＳＺ粉末の代わりにＳｃ０．１６Ｚｒ０．８４Ｏ２－δ（ＳｃＳＺ）粉末を用いて、同様に固体電解質層用スラリーを得た。　
また、ＧＤＣ粉末と、ポリビニルブチラールと、アミン系分散剤と、可塑剤と、溶媒としてのメチルエチルケトンおよびエタノールとを混合して、反応防止層用スラリーを得た。　
燃料極基板層成形体の外周側の表面に、燃料極活性層用スラリーと、中間層用スラリーと、固体電解質層用スラリーと、反応防止層用スラリーとを、順にディップコートにより成膜した後、同時焼成を行い、燃料極層１１６（燃料極基板層２１０および燃料極活性層２２０）と中間層１９０と固体電解質層１１２と反応防止層１８０とを備える積層体Ｌを得た。　
Ｌａ０．６Ｓｒ０．４Ｃｏ０．２Ｆｅ０．８Ｏ３－δ（ＬＳＣＦ）の粉末と、ポリビニルブチラールと、アミン系分散剤と、可塑剤と、溶媒としてのメチルエチルケトンおよびエタノールとを混合して、空気極層用スラリーを得た。上記積層体Ｌの反応防止層１８０側の表面に空気極層用スラリーをディップコートにより成膜した後、焼成を行い、空気極層１１４を形成した。以上の方法により、各サンプルのセル１１０を得た。　
（サンプルの分析方法）　作製された各サンプルのセル１１０を以下の方法に従い分析した。
すなわち、各サンプルのセル１１０を所定の長さに切断し、エポキシ樹脂に埋め込んで固化した後、各層の積層方向に略平行な断面が観察できるように切断して、鏡面状に研磨した。その後、研磨面（観察面）にカーボン蒸着を行った後、ＥＰＭＡにより、中間層１９０についての画像取得、元素ライン分析および元素定量分析を行った。　
なお、取得画像における中間層１９０の特定は、以下の方法に従い行った。すなわち、セル１１０における中間層１９０と考えられる部分およびその周辺において、ＥＰＭＡにより、Ｚｒが検出され、かつ、Ｃｅが検出されない部分を固体電解質層１１２とし、Ｎｉが検出される部分を燃料極層１１６（燃料極活性層２２０）とし、固体電解質層１１２と燃料極層１１６（燃料極活性層２２０）とに挟まれた部分を中間層１９０とした。　
また、各サンプルの中間層１９０の部分において、ＺｒとＣｅとが、異なる位置ではなく、同じ位置に検出されたため、中間層１９０は、ＺｒとＣｅとを含有する固溶体を含んでいることが確認された。　
Ａ－５－２．評価方法：　図７に示すように、作製した各サンプルのセル１１０について、燃料極層１１６が露出した部分に第１銀線２０１および第３銀線２０３を巻き付け、銀ペーストを塗布することにより、燃料極端子を形成した。また、セル１１０における空気極層１１４が形成された部分を白金網２０５で覆い、白金網２０５上に第２銀線２０２および第４銀線２０４を接続し、白金網２０５上に集電用の導電性ペーストを塗布して電気炉２３６で焼き付けることにより、空気極端子を形成した。また、各セル１１０の両端における固体電解質層１１２の露出部分を、ガラス材料２０６によりガスシール固定した。　
その後、セル１１０を電気炉２３６内に設置し、第１銀線２０１および第２銀線２０２を介して、セル１１０に電圧計２３４を接続すると共に、第３銀線２０３および第４銀線２０４を介して、セル１１０にインピーダンス測定装置（ｓｏｌａｒｔｒｏｎ社製　Ｓｌ１２８７、１２５５Ｂ）２３２を接続した。また、セル１１０の温度を測定するため、空気極層１１４の外表面から２ｍｍ離れた位置に熱電対２０８を設置した。　
そして、燃料極層１１６側に窒素ガス、空気極層１１４側に空気（Ａｉｒ）を連続でフローし、電気炉２３６を８００℃まで昇温した後、燃料極層１１６側の窒素ガスを水素ガス（Ｈ２）に切り替えて燃料極層１１６の還元処理を行った。還元処理後、中間層１９０の界面（固体電解質層１１２側の界面および燃料極活性層２２０側の界面）における剥離の有無を確認した。　
また、還元処理後、電気炉２３６の温度を７００℃まで降温し、７００℃におけるセル１１０のＩＶ曲線（電流電圧曲線）を測定した。測定により得られたＩＶ曲線より、電流密度０．５Ａ／ｃｍ２における電圧値（Ｖ）を読み取った。電圧値が０．８Ｖ以上である場合に「秀（◎）」と判定し、電圧値が０．６Ｖ以上、０．８Ｖ未満である場合に「優（〇）」と判定し、電圧値が０．４Ｖ以上、０．６Ｖ未満である場合に「良（△）」と判定し、電圧値が０．４Ｖ未満である場合に「不良（×）」と判定した。　
Ａ－５－３．評価結果：　図６に示すように、いずれのサンプル（Ｓ１～Ｓ１２）でも、中間層１９０の固体電解質層１１２側の界面および燃料極活性層２２０側の界面において、完全な剥離は発生しなかった。また、いずれのサンプル（Ｓ１～Ｓ１２）でも、発電性能についての評価結果は、「良（△）」以上であり、「不良（×）」と判定されたものは無かった。そのため、上記実施形態のように、セル１１０が、第１の希土類元素Ｅ１を含有するＺｒＯ２を含む固体電解質層１１２と、固体電解質層１１２の一方側に配置された空気極層１１４と、固体電解質層１１２の他方側に配置され、第２の希土類元素Ｅ２を含有するＣｅＯ２と、ＮｉまたはＮｉ含有合金と、を含む燃料極活性層２２０と、固体電解質層１１２と燃料極活性層２２０との間に配置され、ＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２とを含有する固溶体を含む中間層１９０と、を備える構成を採用すれば、燃料極活性層２２０と固体電解質層１１２との間の剥離の発生を抑制することができると共に、燃料極活性層２２０と固体電解質層１１２との間の相互元素拡散を抑制することができ、セル１１０の性能が低下することを抑制することができることが確認された。　
なお、サンプルＳ１では、発電性能についての評価結果が「良（△）」であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも「優（〇）」以上である）と比較して低かった。サンプルＳ１では、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合が、２６．３ａｔ％であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも該割合が３０ａｔ％以上である）と比較して低い。そのため、サンプルＳ１では、中間層１９０が蛍石型構造を維持できなくなって中間層１９０のイオン伝導性が低下し、その結果、セル１１０の発電性能が低下したものと考えられる。サンプルＳ１の評価結果を参照すると、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合は、３０ａｔ％以上であることが好ましいと言える。また、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合は、６０ａｔ％以上がより好ましく、７４．５ａｔ％以上がさらに好ましい。　
また、サンプルＳ２では、発電性能についての評価結果が「良（△）」であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも「優（〇）」以上である）と比較して低かった。また、サンプルＳ２では、中間層１９０と固体電解質層１１２との界面に、部分的な剥離（マイクロクラック）が発生した。サンプルＳ２では、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｃｅの量の割合が、７２．２ａｔ％であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも該割合が７０ａｔ％以下である）と比較して高い。そのため、サンプルＳ２では、還元雰囲気における固体電解質層１１２の膨張量と中間層１９０の膨張量との差が大きくなり、両者の界面でマイクロクラックが発生し、その結果、セル１１０の発電性能が低下したものと考えられる。　
また、サンプルＳ３では、発電性能についての評価結果が「良（△）」であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも「優（〇）」以上である）と比較して低かった。また、サンプルＳ３では、中間層１９０と燃料極活性層２２０との界面に、部分的な剥離（マイクロクラック）が発生した。サンプルＳ３では、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｃｅの量の割合が、９．１ａｔ％であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも該割合が１０ａｔ％以上である）と比較して低い。そのため、サンプルＳ３では、還元雰囲気における燃料極活性層２２０の膨張量と中間層１９０の膨張量との差が大きくなり、両者の界面でマイクロクラックが発生し、その結果、セル１１０の発電性能が低下したものと考えられる。　
サンプルＳ２およびＳ３の評価結果を参照すると、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｃｅの量の割合は、１０ａｔ％以上、７０ａｔ％以下であることが好ましいと言える。中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｃｅの割合は、１２．５ａｔ％以上がより好ましく、３０ａｔ％以上がさらに好ましい。また、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｃｅの割合は、７０ａｔ％以下が好ましく、６８．７ａｔ％以下がさらに好ましい。　
また、サンプルＳ４では、発電性能についての評価結果が「良（△）」であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも「優（〇）」以上である）と比較して低かった。また、サンプルＳ４では、中間層１９０と燃料極活性層２２０との界面に、部分的な剥離（マイクロクラック）が発生した。サンプルＳ４では、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｚｒの量の割合が、７１．４ａｔ％であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも該割合が７０ａｔ％以下である）と比較して高い。そのため、サンプルＳ４では、還元雰囲気における燃料極活性層２２０の膨張量と中間層１９０の膨張量との差が大きくなり、両者の界面でマイクロクラックが発生し、その結果、セル１１０の発電性能が低下したものと考えられる。　
また、サンプルＳ５では、発電性能についての評価結果が「良（△）」であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも「優（〇）」以上である）と比較して低かった。また、サンプルＳ５では、中間層１９０と固体電解質層１１２との界面に、部分的な剥離（マイクロクラック）が発生した。サンプルＳ５では、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｚｒの量の割合が、８．９ａｔ％であり、サンプルＳ６～Ｓ１２（いずれも該割合が１０ａｔ％以上である）と比較して低い。そのため、サンプルＳ５では、還元雰囲気における固体電解質層１１２の膨張量と中間層１９０の膨張量との差が大きくなり、両者の界面でマイクロクラックが発生し、その結果、セル１１０の発電性能が低下したものと考えられる。　
サンプルＳ４およびＳ５の評価結果を参照すると、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｚｒの量の割合は、１０ａｔ％以上、７０ａｔ％以下であることが好ましいと言える。中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｚｒの量の割合は、１３．８ａｔ％以上がより好ましく、３０ａｔ％以上がさらに好ましい。また、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｚｒの量の割合は、７０ａｔ％以下がより好ましく、６５．４ａｔ％以下がさらに好ましい。　
また、サンプルＳ６では、発電性能についての評価結果が「優（〇）」であり、サンプルＳ８～Ｓ１２（いずれも「秀（◎）」である）と比較して低かった。サンプルＳ６では、中間層１９０の厚さが、１０．９μｍであり、サンプルＳ８～Ｓ１２（いずれも中間層１９０の厚さが１０μｍ以下である）と比較して厚い。そのため、サンプルＳ６では、中間層１９０の抵抗が増大し、その結果、セル１１０の発電性能が低下したものと考えられる。サンプルＳ６の評価結果を参照すると、中間層１９０の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましいと言える。また、中間層１９０の厚さは、５μｍ以下がより好ましく、３．８μｍ以下がさらに好ましい。　
また、サンプルＳ７では、発電性能についての評価結果が「優（〇）」であり、サンプルＳ８～Ｓ１２（いずれも「秀（◎）」である）と比較して低かった。サンプルＳ７では、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合が、９１．９ａｔ％であり、サンプルＳ８～Ｓ１２（いずれも該割合が９０ａｔ％以下である）と比較して高い。そのため、サンプルＳ７では、中間層１９０に含まれる希土類元素（第１の希土類元素Ｅ１および第２の希土類元素Ｅ２）の量が過度に少なくなって中間層１９０のイオン伝導性が低下し、その結果、セル１１０の発電性能が低下したものと考えられる。サンプルＳ７の評価結果を参照すると、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合は、９０ａｔ％以下であることが好ましいと言える。ま
た、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合は、８７．４ａｔ％以下がより好ましい。　
一方、サンプルＳ８～Ｓ１２では、発電性能についての評価結果が「秀（◎）」であり、かつ、中間層１９０の界面において剥離やマイクロクラックの発生も認められなかった。サンプルＳ８～Ｓ１２では、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合が、３０ａｔ％以上、９０ａｔ％以下であり、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｃｅの量の割合が、１０ａｔ％以上、７０ａｔ％以下であり、中間層１９０におけるＺｒとＣｅと第１の希土類元素Ｅ１と第２の希土類元素Ｅ２との合計量に対する、Ｚｒの量の割合が、１０ａｔ％以上、７０ａｔ％以下であり、かつ、中間層１９０の厚さが、１０μｍ以下である。そのため、サンプルＳ８～Ｓ１２では、中間層１９０の蛍石型構造が維持され、かつ、中間層１９０に含まれる希土類元素の量の低下が抑制されることによって、中間層１９０のイオン伝導性の低下が抑制され、また、還元雰囲気における固体電解質層１１２および燃料極活性層２２０の膨張量と中間層１９０の膨張量との差が小さくなり、また、中間層１９０の抵抗の増大が抑制され、その結果、中間層１９０の界面での剥離やマイクロクラックの発生が抑制されつつ、セル１１０の発電性能の低下が抑制されたものと考えられる。　
Ｂ．変形例：　本明細書で開示される技術は、上述の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態に変形することができ、例えば次のような変形も可能である。　
上記実施形態における燃料電池スタック１００の構成は、あくまで一例であり、種々変形可能である。例えば、上記実施形態において、燃料電池スタック１００に含まれるセル１１０の個数は、あくまで一例であり、セル１１０の個数は燃料電池スタック１００に要求される出力電圧等に応じて適宜決められる。また、燃料電池スタック１００を構成する複数のセル１１０のすべてにおいて、上記実施形態で説明したセル１１０の構成が採用されている必要はなく、燃料電池スタック１００を構成する複数のセル１１０の少なくとも１つにおいて、上記実施形態で説明したセル１１０の構成が採用されていれば、該セル１１０に関して上述した効果を得ることができる。また、上記実施形態では、燃料電池スタック１００は複数の円筒状のセル１１０が並べて配置された構成であるが、本発明は、他の形状（例えば平板状）のセルや、そのようなセルが複数並べて配置された燃料電池スタックにも同様に適用可能である。　
また、上記実施形態では、セル１１０における固体電解質層１１２と空気極層１１４との間に反応防止層１８０が設けられているが、反応防止層１８０は必ずしも設けられる必要はない。　
また、上記実施形態における各部材を構成する材料は、あくまで例示であり、各部材が他の材料により構成されていてもよい。例えば、上記実施形態では、固体電解質層１１２に含まれる希土類元素（第１の希土類元素）は、Ｙであるとしているが、他の元素（例えば、Ｓｃ、Ｃａ）であってもよい。同様に、上記実施形態では、燃料極活性層２２０に含まれる希土類元素（第２の希土類元素）は、Ｇｄであるとしているが、他の元素（例えば、Ｙ、Ｌａ、Ｓｍ）であってもよい。なお、固体電解質層１１２に含まれる希土類元素（第１の希土類元素）と、燃料極活性層２２０に含まれる希土類元素（第２の希土類元素）とは、互いに異なる元素であってもよいし、互いに同一の元素であってもよい。　
また、上記実施形態では、燃料極基板層２１０は、ＮｉまたはＮｉ含有合金と、ＹＳＺとを含むように構成されているが、ＹＳＺに代えて（またはＹＳＺと共に）、ＧＤＣ等の他のイオン伝導性酸化物を含むように構成されていてもよい。　
また、上記実施形態では、セル１１０における燃料極層１１６が、燃料極基板層２１０と燃料極活性層２２０との２層構成であるが、燃料極層１１６は、単層または３層以上の構成であってもよい。なお、燃料極層１１６が何層構成であっても、燃料極層１１６における最も固体電解質層１１２に近い側の層が、希土類元素（第２の希土類元素）を含有するＣｅＯ２と、ＮｉまたはＮｉ含有合金と、を含んでいればよく、この層が、特許請求の範囲における燃料極に相当する。　
また、上記実施形態では、燃料ガスに含まれる水素と酸化剤ガスに含まれる酸素との電気化学反応を利用して発電を行うＳＯＦＣを対象としているが、本発明は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形の電解セル（ＳＯＥＣ）や、複数の電解セルを備える電解セルスタックにも同様に適用可能である。なお、電解セルスタックの構成は、例えば特開２０１６－８１８１３号公報に記載されているように公知であるためここでは詳述しないが、概略的には上述した実施形態における燃料電池スタック１００と同様の構成である。すなわち、上述した実施形態における燃料電池スタック１００を電解セルスタックと読み替え、セル１１０を電解セルと読み替えればよい。ただし、電解セルスタックの運転の際には、空気極層１１４がプラス（陽極）で燃料極層１１６がマイナス（陰極）となるように両電極間に電圧が印加される。これにより、各電解セルにおいて水の電気分解反応が起こり、燃料極層１１６で水素ガスが発生し、電解セルスタックの外部に水素が取り出される。このような構成の電解セルおよび電解セルスタックにおいても、上記実施形態において説明したセル１１０と同様の構成が採用されていれば、上記実施形態において説明した効果と同様の効果を得ることができる。
１００：燃料電池スタック　１０４Ａ：第１の集電部材　１０４Ｂ：第２の集電部材　１０５：絶縁部材　１０６：絶縁多孔体　１０７：導電接続部　１０８：ガスシール部材　１０８Ａ：貫通孔　１０９：金属シール部材　１１０：セル　１１２：固体電解質層　１１４：空気極層　１１６：燃料極層　１１７：燃料ガス導通孔　１４２：円筒部分　１４４：連結部分　１８０：反応防止層　１９０：中間層　１９１：粒子　２０１：第１銀線　２０２：第２銀線　２０３：第３銀線　２０４：第４銀線　２０５：白金網　２０６：ガラス材料　２０８：熱電対　２１０：燃料極基板層　２２０：燃料極活性層　２３２：インピーダンス測定装置　２３４：電圧計　２３６：電気炉

Claims (9)

  1. 第１の希土類元素を含有するＺｒＯ２を含む固体電解質層と、

    　前記固体電解質層の一方側に配置された空気極と、

    　前記固体電解質層の他方側に配置され、第２の希土類元素を含有するＣｅＯ２と、ＮｉまたはＮｉ含有合金と、を含む燃料極と、

    を備える電気化学セルにおいて、さらに、

    　前記固体電解質層と前記燃料極との間に配置され、ＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素とを含有する固溶体を含む中間層を備えることを特徴とする、電気化学セル。
  2. 請求項１に記載の電気化学セルにおいて、

    　前記中間層におけるＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合は、３０ａｔ％以上であることを特徴とする、電気化学セル。
  3. 請求項１または請求項２に記載の電気化学セルにおいて、

    　前記中間層におけるＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との合計量に対する、Ｃｅの量の割合は、１０ａｔ％以上、７０ａｔ％以下であることを特徴とする、電気化学セル。
  4. 請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の電気化学セルにおいて、

    　前記中間層におけるＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との合計量に対する、Ｚｒの量の割合は、１０ａｔ％以上、７０ａｔ％以下であることを特徴とする、電気化学セル。
  5. 請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の電気化学セルにおいて、

    　前記中間層の厚さは、１０μｍ以下であることを特徴とする、電気化学セル。
  6. 請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の電気化学セルにおいて、

    　前記中間層におけるＺｒとＣｅと前記第１の希土類元素と前記第２の希土類元素との合計量に対する、ＺｒとＣｅとの合計量の割合は、９０ａｔ％以下であることを特徴とする、電気化学セル。
  7. 請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の電気化学セルにおいて、

    　前記電気化学セルは、固体酸化物形燃料電池用のセル、または、固体酸化物形電解セル用のセルであることを特徴とする、電気化学セル。
  8. 複数の電気化学セルを備える電気化学スタックにおいて、

    　前記複数の電気化学セルの少なくとも１つは、請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載の電気化学セルであることを特徴とする、電気化学スタック。
  9. 請求項８に記載の電気化学スタックにおいて、

    　前記電気化学スタックは、固体酸化物形燃料電池用のスタック、または、固体酸化物形電解セル用のスタックであることを特徴とする、電気化学スタック。
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