WO2018221036A1 - 水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電システム及び水素化マグネシウム等の製造装置 - Google Patents

水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電システム及び水素化マグネシウム等の製造装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2018221036A1
WO2018221036A1 PCT/JP2018/015418 JP2018015418W WO2018221036A1 WO 2018221036 A1 WO2018221036 A1 WO 2018221036A1 JP 2018015418 W JP2018015418 W JP 2018015418W WO 2018221036 A1 WO2018221036 A1 WO 2018221036A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
magnesium
product
plasma
hydrogen
reaction chamber
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/015418
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
力 滝沢
峯夫 森元
坂本 雄一
Original Assignee
株式会社エスイー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2017227963A external-priority patent/JP6471211B2/ja
Application filed by 株式会社エスイー filed Critical 株式会社エスイー
Priority to KR1020197035694A priority Critical patent/KR102111622B1/ko
Priority to MYPI2020002269A priority patent/MY176543A/en
Priority to EP18810561.3A priority patent/EP3632842A4/en
Priority to US16/617,436 priority patent/US11643704B2/en
Priority to MA47828A priority patent/MA47828B1/fr
Publication of WO2018221036A1 publication Critical patent/WO2018221036A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B6/00Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
    • C01B6/04Hydrides of alkali metals, alkaline earth metals, beryllium or magnesium; Addition complexes thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00General methods of reducing to metals
    • C22B5/02Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C22B5/12Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by gases
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/065Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants by dissolution of metals or alloys; by dehydriding metallic substances
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05HPLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
    • H05H1/00Generating plasma; Handling plasma
    • H05H1/24Generating plasma
    • H05H1/46Generating plasma using applied electromagnetic fields, e.g. high frequency or microwave energy
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing magnesium hydride and the like, a power generation system using magnesium hydride, and a production apparatus for magnesium hydride and the like.
  • a typical example of such clean energy is nuclear power generation, but it not only has the potential to pollute the environment with radioactive waste generated during operation, but once an accident occurs, the damage is significant.
  • the current situation is that a policy not to construct a nuclear power plant has been proposed.
  • clean energy includes renewable energy such as solar power generation and wind power generation.
  • renewable energy such as solar power generation and wind power generation.
  • the amount of power generation depends on the weather, there is a problem that stable power supply is difficult.
  • Patent Document 1 discloses that magnesium hydride is regenerated again from magnesium hydroxide, which is a by-product after separating hydrogen from magnesium hydride and generating power in a fuel cell or the like. .
  • Patent Document 1 specifically, magnesium hydroxide is heated and dehydrated to obtain magnesium oxide, and the first procedure is performed in a plasma flame of a plasma torch having a temperature of about 2000 (K).
  • a method of performing a third procedure for producing magnesium hydride from magnesium is disclosed.
  • Patent Document 1 describes that when hydrogen is supplied in the second procedure, metal magnesium becomes magnesium hydroxide due to a reversible reaction during cooling. It is considered that the second procedure is performed using gas as methane. When methane is used as a reducing agent, there is a problem that carbon dioxide, which causes global warming, is generated.
  • Patent Document 2 discloses a method of generating metallic magnesium by performing a reduction reaction by exposing anhydrous magnesium halide to low-temperature plasma generated under a reduced pressure of atmospheric pressure or lower.
  • JP 2011-32131 A Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-216780
  • magnesium hydroxide is mainly produced, but even if magnesium hydride reacts with water to produce magnesium oxide,
  • the reaction formula is as follows. Since 4 mol of hydrogen is generated with respect to 2 mol of magnesium hydride, the amount of generated hydrogen is doubled as compared with the case of metallic magnesium. 2MgH 2 + 2H 2 O ⁇ 2MgO + 4H 2 Moreover, magnesium hydride has a high reaction rate even when it is reacted with low-temperature water.
  • magnesium hydride having a large amount of hydrogen generation and a high hydrogen generation rate is preferable.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and a method for producing magnesium hydride with high production efficiency free of carbon dioxide, a power generation system free of carbon dioxide and radiation using magnesium hydride, and magnesium hydride.
  • An object of the present invention is to provide a manufacturing apparatus.
  • the present invention is grasped by the following composition in order to achieve the above-mentioned object.
  • the method for producing magnesium hydride according to the present invention includes a step of irradiating a magnesium compound different from the magnesium hydride with hydrogen plasma, and an adhesion for adhering the magnesium hydride disposed within the range where the hydrogen plasma exists. Depositing the magnesium product containing magnesium hydride on the means, and the surface temperature of the attaching means is kept below a predetermined temperature at which the magnesium hydride precipitates.
  • the magnesium compound is a magnesium compound having no oxygen atom.
  • the magnesium compound is magnesium halide.
  • the magnesium compound is magnesium chloride.
  • the recovering procedure may be carried out without stopping the irradiation of the hydrogen plasma to the magnesium compound, and into the take-out chamber where the magnesium product can be taken out from the apparatus that irradiates the hydrogen plasma.
  • a procedure for moving the magnesium product adhering to the adhering means to a position where the exfoliated magnesium product can be accommodated, and exfoliating the magnesium product from the adhering means so as to be accommodated in the take-out chamber And a procedure for causing
  • the power generation system of the present invention is a power generation system using magnesium hydride, a procedure for generating a magnesium product containing magnesium hydride from a magnesium compound different from the magnesium hydride, and the magnesium product.
  • a procedure for generating hydrogen from the hydrogen a procedure for supplying the generated hydrogen to a power generation unit to perform power generation, a procedure for generating the magnesium compound from a by-product containing magnesium after generating the hydrogen, including.
  • the magnesium compound is magnesium chloride
  • the by-product contains magnesium hydroxide or magnesium oxide
  • the procedure for producing the magnesium compound includes the by-product, hydrochloric acid, And a procedure for obtaining a hydrate of magnesium chloride and a procedure for dehydrating the hydrate.
  • the apparatus for producing magnesium hydride of the present invention comprises a microwave generating means for generating a microwave supplied into a reaction chamber, a hydrogen supply means for supplying hydrogen into the reaction chamber, and the hydrogen in the reaction chamber.
  • Cooling means for keeping the surface temperature of the surface on which the material is deposited below a predetermined temperature at which the magnesium hydride precipitates.
  • the range in which the hydrogen plasma exists is a range in which the hydrogen plasma having a plasma density that can be visually observed exists.
  • a peeling means for peeling the magnesium product from the adhesion means, and without stopping the irradiation of the hydrogen plasma to the magnesium compound A take-out chamber capable of taking out the magnesium product, and the peeling means is located at a position where the peeled magnesium product is accommodated in the take-out chamber when the magnesium product is peeled off from the attaching means. It is provided and the said adhesion means can move the said magnesium product adhering to the position where the said magnesium product is peeled by the said peeling means.
  • a window of a dielectric material provided in a portion where the microwave is incident into the reaction chamber is provided, and the hydrogen plasma is formed on the surface of the window.
  • a microwave surface wave hydrogen plasma with high density and low electron temperature is generated.
  • the production method of the present invention is a method for producing a product obtained by treating a raw material containing metal atoms with plasma to obtain a product different from the raw material, wherein the raw material is vaporized to substantially remove oxygen atoms.
  • the surface temperature is maintained at a temperature within a predetermined temperature range suitable for the precipitation of the product.
  • the plasma is a microwave surface wave plasma.
  • the production apparatus of the present invention is a production apparatus for obtaining a product different from the raw material by treating a raw material containing metal atoms with plasma, and generating microwaves to be supplied into a reaction chamber And a gas supply means for supplying a reactive gas substantially free of oxygen atoms in the reaction chamber, a raw material supply means for vaporizing the raw material and supplying it into the plasma of the reactive gas, and the generated An adhesion means for depositing the product, and a surface temperature of the surface to which the product of the adhesion means is deposited are kept within a predetermined temperature range suitable for precipitation of the product, which is arranged in a range where plasma exists. Temperature control means.
  • suppression means for suppressing adhesion of the raw material and the product to the surface of the window.
  • the raw material supply means includes at least a cathode part having a surface exposed in the reaction chamber, at least exposed in the reaction chamber, An anode portion having a surface to be disposed; and voltage applying means for applying a voltage between the anode portion and the cathode portion.
  • the manufacturing method of magnesium hydride with sufficient production efficiency without a carbon dioxide, the electric power generation system without a carbon dioxide and radiation using magnesium hydride, and the manufacturing apparatus of magnesium hydride can be provided. .
  • a magnesium compound different from magnesium hydride is reduced with hydrogen plasma, and a phenomenon in which magnesium hydride precipitates on the surface of the low temperature portion by creating a low temperature portion in the hydrogen plasma was discovered. Is based on that.
  • hydrogen plasma is more precisely a high-density microwave surface wave hydrogen plasma having a low electron temperature, and a dielectric material window for introducing microwaves into the reaction chamber 2 (see FIG. 2).
  • the magnesium product deposited on the surface of the window W contains magnesium hydride to the extent that it shoots vigorously and generates hydrogen just by dripping water droplets. Based on having discovered that.
  • the magnesium compound different from magnesium hydride is magnesium chloride
  • the magnesium compound may be a magnesium halide different from magnesium chloride such as fluorinated magnesium. .
  • a magnesium compound other than magnesium halide may be used as a magnesium compound different from magnesium hydride.
  • the magnesium compound different from magnesium hydride is preferably a magnesium compound having no oxygen.
  • the magnesium compound preferably does not contain oxygen-containing impurities.
  • magnesium chloride when magnesium chloride is used as a magnesium compound different from magnesium hydride, there are many advantages. Therefore, it is preferable to use magnesium chloride as a magnesium compound different from magnesium hydride. .
  • Magnesium chloride is contained in bittern, which can be obtained as a by-product when producing salt from seawater, its reserves are inexhaustible, and magnesium chloride is produced inexpensively using it as a raw material Therefore, there is no problem even if magnesium chloride is not regenerated from the by-product after separating hydrogen from magnesium hydride.
  • extraction of hydrogen from magnesium hydride can be performed by adding water to magnesium hydride (see Formula 1).
  • reaction of this Formula 1 becomes exothermic reaction, it is also possible to generate electric power using the heat
  • magnesium chloride hexahydrate crystals are precipitated by evaporating water at a temperature at which the magnesium chloride is not decomposed in the aqueous solution containing magnesium chloride to generate a basic base (Mg (OH) Cl).
  • anhydrous magnesium chloride By dehydrating the magnesium chloride hexahydrate thus obtained, anhydrous magnesium chloride can be obtained again.
  • dehydration is performed by heat treatment at a molar ratio of magnesium chloride hexahydrate to ammonium chloride of about 1: 8 (see Formula 3).
  • the dehydration reaction shown in Formula 3 may be performed at a temperature of about 340 ° C. or higher, which is the decomposition temperature of ammonium chloride.
  • a temperature of this heat treatment is too high, magnesium oxide is generated. Therefore, it is preferable to perform the heat treatment at a temperature not exceeding 400 ° C.
  • magnesium chloride when magnesium chloride is used as a magnesium compound different from magnesium hydride, magnesium chloride can be regenerated from the by-product after separating hydrogen from magnesium hydride.
  • magnesium hydride can be obtained by reduction with hydrogen plasma, and metal magnesium itself can be used to circulate.
  • hydrochloric acid and chlorine are generated in the reduction treatment using hydrogen plasma that generates magnesium hydride from magnesium chloride, so that this hydrochloric acid can be used in the reaction of Formula 2 shown above.
  • an aqueous hydrochloric acid solution can be prepared by exhaust gas treatment in which the exhaust gas during the reduction reaction is submerged in a water shower. Just use water.
  • Equation 4 the problem is how to change the environment (pressure / temperature) during the reaction so that the right side in Equation 4 becomes stable and the reaction proceeds to the right side.
  • Equation 4 which is stable can be understood by considering Gibbs free energy, but in the case of Equation 4, the pressure in the reactor for performing the plasma reaction is set to a high density and low electron temperature micro plasma. Assuming that 10 Pa is used to generate the wave surface wave hydrogen plasma, the furnace temperature needs to be about 1150 ° C. or higher in order to proceed the reaction to the right side.
  • the magnesium hydride itself is in a gas state, so that it is necessary to lower the temperature in the furnace in order to precipitate as a solid, but in the temperature range lower than about 1150 ° C. Since the reaction to the left side of 4 becomes dominant, the substance that precipitates as a solid becomes magnesium chloride, and magnesium hydride does not precipitate.
  • the magnesium product deposited on the surface of the dielectric material window W (see FIG. 2) for introducing microwaves into the reaction chamber 2 (see FIG. 2) drips water droplets. It was so hard that it contained magnesium hydride enough to generate hydrogen.
  • FIG. 1 shows that the pressure in the reaction chamber 2 (see FIG. 2) is 10 Pa, the horizontal axis represents the hydrogen atom partial pressure (mPa), and the vertical axis represents the temperature (° C.). 5 is a graph showing how many times (° C.) the boundary between the reaction proceeding to the right and the reaction proceeding to the left when the partial pressure (mPa) is changed.
  • MgH 2 is generated by lowering the temperature. At the same temperature, MgH 2 is generated as the partial pressure of hydrogen atoms increases. It has become so.
  • MgH 2 is solution exists to generate MgH 2 even at a temperature range below 100 ° C. does not decompose to Mg and H 2, thereby favorably precipitate the MgH 2 as a solid
  • the dielectric material window W (see FIG. 2) for introducing the microwave into the reaction chamber 2 (see FIG. 2) was in a relatively low temperature state.
  • the atoms in the hydrogen plasma generated on the surface of the dielectric material window W (see FIG. 2) for introducing the microwave into the reaction chamber 2 (see FIG. 2)
  • the plasma density decreases as the distance from the window W decreases.
  • the surface of the window W contains hydrogen plasma having a high density enough to satisfy the assumption of Equation 5, and MgH 2 Is estimated to have precipitated as a solid.
  • the adhering means 80 (see FIG. 2) for adhering magnesium hydride is arranged, and the surface temperature of the adhering means 80 is set to a surface temperature at which magnesium hydride can be precipitated as a solid to obtain magnesium hydride. be able to.
  • the decrease in the density of the hydrogen plasma varies depending on the configuration and conditions of the apparatus, for example, when viewed from a viewing window in which the inside of the reaction chamber 2 (see FIG. 2) can be seen, the high density range is Since the emission color is visible, if the plasma emission is in a range that can be seen visually, the equation assuming the presence of hydrogen atoms or the like as shown in Equation 5 is satisfied, but sufficient hydrogen plasma is present. It is considered that it exists.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining the magnesium hydride production apparatus 1 according to the first embodiment of the present invention.
  • the manufacturing apparatus 1 includes a housing 10 that forms a reaction chamber 2.
  • the manufacturing device 1 includes a partition 11 having an opening 11 ⁇ / b> A at the center in the housing 10.
  • the reaction chamber 2 has the 1st space F and the 2nd space S, this partition part 11 may be abbreviate
  • the manufacturing apparatus 1 includes a window W of a dielectric material (for example, quartz or ceramics) provided in a portion where microwaves are incident in the reaction chamber 2, and the first in the reaction chamber 2 through the window W.
  • a microwave generation unit 20 (for example, a magnetron) that generates a microwave supplied to the space F; and a waveguide 21 that guides the microwave generated by the microwave generation unit 20 to the window W.
  • the frequency of the generated microwave is 2.45 GHz.
  • 5 GHz, 24.1 GHz, 915 MHz of the ISM band that can be used for purposes other than communication It may be 40.6 MHz, 27.1 MHz, 13.56 MHz, or the like.
  • the manufacturing apparatus 1 also has a decompression means 30 that exhausts the gas in the reaction chamber 2 and decompresses the reaction chamber 2. Specifically, as the decompression means 30, the manufacturing apparatus 1 enters the first space F via the first exhaust pipe 31 provided with a first exhaust valve 31 ⁇ / b> A that determines the presence or absence of exhaust by an opening / closing operation or opening / closing control.
  • a first vacuum pump 32 connected to the second space S is connected to the second space S via a second exhaust pipe 33 provided with a second exhaust valve 33A that determines whether or not to exhaust by an opening / closing operation or opening / closing control.
  • a vacuum pump 34 a vacuum pump 34.
  • the pressure in the reaction chamber 2 is low, and at least the pressure in the reaction chamber 2 is 1/10 atm or less.
  • the pressure is preferably 1/100 atm or less, more preferably 1/1000 atm or less, and in this embodiment, about 10 Pa, which is about 1 / 10,000 atm.
  • At least one of 34 is a mechanical booster pump having a high gas suction force.
  • the manufacturing apparatus 1 includes a first pressure gauge 32A for measuring the pressure in the first space F of the reaction chamber 2 and a second pressure for measuring the pressure in the second space S of the reaction chamber 2.
  • the first vacuum pump 32 is configured so that the pressure in the first space F becomes a predetermined pressure (for example, about 10 Pa).
  • the operation of the first exhaust valve 31A may be controlled.
  • the first vacuum pump 32 may be operated, and the operation of the first exhaust valve 31A may be controlled based on the pressure measured by the first pressure gauge 32A.
  • the second vacuum pump 34 and the second exhaust valve are set so that the pressure in the second space S becomes a predetermined pressure (for example, about 10 Pa).
  • the operation of 33A may be controlled.
  • the second vacuum pump 34 may be operated and the operation of the second exhaust valve 33A may be controlled based on the pressure measured by the second pressure gauge 34A.
  • the first vacuum pump 32 and the second vacuum pump 34 are operated, and the pressure in the reaction chamber 2 is set to a predetermined pressure.
  • the first exhaust valve 31A is closed to stop the operation of the first vacuum pump 32, and thereafter the reaction is performed based on the pressure measured by the first pressure gauge 32A or the second pressure gauge 34A. You may make it control operation
  • the pressures measured by the first pressure gauge 32A and the second pressure gauge 34A were averaged. You may make it use a thing.
  • the production apparatus 1 also includes a hydrogen supply means (not shown) for supplying hydrogen as a reducing gas into the reaction chamber 2.
  • the hydrogen supply means includes a hydrogen storage unit (hydrogen cylinder or hydrogen storage tank) (not shown) that serves as a hydrogen supply source, and a flow rate such as a mass flow meter that controls the amount of hydrogen supplied from the hydrogen storage unit to the reaction chamber 2. Controllers (first flow rate controller MFC1 and second flow rate controller MFC2).
  • the hydrogen storage unit is connected so that hydrogen can be supplied to the first space F via the first supply pipe 41, and hydrogen is supplied to the second space S via the second supply pipe 42.
  • a first flow rate controller MFC1 is provided on the hydrogen storage section side of the first supply pipe 41, and a first supply valve 41A for determining whether to supply or not by opening / closing operation or opening / closing control is provided downstream thereof. ing.
  • a second flow rate controller MFC2 is provided on the hydrogen storage unit side of the second supply pipe 42, and a second supply valve 42A for determining whether to supply or not by an opening / closing operation or opening / closing control is provided on the downstream side thereof.
  • the production apparatus 1 includes a raw material supply means 50 for supplying magnesium chloride, which is a magnesium compound different from magnesium hydride, into the reaction chamber 2 (more specifically, in the first space F of the reaction chamber 2). Yes.
  • the raw material supply means 50 includes a raw material storage unit 51 for storing magnesium chloride, which is a magnesium compound different from magnesium hydride as a raw material for generating magnesium hydride, and magnesium chloride in the raw material storage unit 51.
  • a raw material storage unit 51 for storing magnesium chloride which is a magnesium compound different from magnesium hydride as a raw material for generating magnesium hydride
  • magnesium chloride in the raw material storage unit 51. Is supplied to the first space F of the reaction chamber 2 and the first heating unit 53 that generates heat by supplying power from the first power source 53A and heats the raw material supply tube 52 and the raw material storage unit 51. And a first thermometer 54 that measures the temperature of the first heating unit 53.
  • the amount of power supplied from the first power supply 53A to the first heating unit 53 is controlled so that the temperature measurement result by the first thermometer 54 becomes a predetermined temperature that is set, and the raw material supply pipe 52 and the raw material storage 51 are heated to a predetermined temperature.
  • the first heating unit 53 heats the raw material supply pipe 52 and the raw material storage unit 51 to a temperature of about 700 ° C. so that the magnesium chloride is in a gaseous state. Then, the vaporized magnesium chloride flows toward the first space F in the reaction chamber 2 and is supplied into the first space F.
  • the manufacturing apparatus 1 is provided in the first space F of the reaction chamber 2 as the heating means 60 for heating the inside of the reaction chamber 2, and generates heat due to the supply of electric power from the second power source 61 ⁇ / b> A.
  • the 2nd heating part 61 which heats the inside of the space F is provided.
  • the production apparatus 1 includes a second thermometer 62 that measures the temperature in the first space F of the reaction chamber 2, and the measurement result of the temperature by the second thermometer 62 is a predetermined temperature that is set.
  • the supply amount of power supplied from the second power source 61A to the second heating unit 61 is controlled, and the temperature in the first space F of the reaction chamber 2 is maintained at a predetermined temperature.
  • the temperature in the first space F is maintained at a temperature at which magnesium chloride can exist as a gas by the second heating unit 61.
  • a reflector 70 that reflects radiant heat is provided outside the second heating unit 61 in order to prevent the casing 10 from becoming high temperature due to radiant heat from the second heating unit 61.
  • a cooling pipe 71 for water cooling is provided on the outer surface.
  • the reflector 70 is provided with an insertion pipe 72 that is inserted into the second space S from the first space F through the opening 11A of the partitioning portion 11 at a position closer to the center on the upper side.
  • a gas containing hydrogen plasma and magnesium is emitted from the insertion tube 72 to the second space S.
  • the manufacturing apparatus 1 is provided with the adhesion means 80 which makes the magnesium product containing magnesium hydride adhere to the position facing the insertion pipe 72, and after stopping the manufacturing apparatus 1,
  • the attaching means 80 is detachably attached to the housing 10 so that the attaching means 80 can be taken out.
  • the adhering means 80 has a refrigerant supply port IN that supplies a refrigerant (for example, outside air) and a refrigerant outlet OUT that discharges the refrigerant, and a sealed container that prevents the refrigerant from leaking into the second space S of the reaction chamber 2. It has a structure.
  • the attachment means 80 has a surface 81 on which a magnesium product containing magnesium hydride on the side facing the insertion tube 72 is attached, and a high-density hydrogen plasma from which the emission state emitted from the insertion tube 72 can be visually confirmed. By being arranged at a position in direct contact, it is arranged within the range where the generated hydrogen plasma exists.
  • the manufacturing apparatus 1 includes, for example, a cooling means (not shown) (for example, a fan or a compressor) for supplying outside air serving as a refrigerant into the adhering means 80 from the refrigerant supply port IN.
  • a cooling means for example, a fan or a compressor
  • the surface temperature of the surface 81 on which the magnesium product containing magnesium hydride is adhered is kept below a predetermined temperature at which magnesium hydride precipitates.
  • a pipe may be connected to the refrigerant outlet OUT so as to be open to the atmosphere.
  • the alternative chlorofluorocarbon discharged from the refrigerant discharge port OUT is compressed by the compressor, and the compressed alternative chlorofluorocarbon is introduced again from the refrigerant supply port IN (so-called The same as for a refrigerator etc.).
  • the predetermined temperature at which magnesium hydride precipitates is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower, and even more preferably 100 ° C. or lower because the amount of precipitation is greatly reduced when it exceeds 200 ° C.
  • the predetermined temperature at which magnesium hydride precipitates is most preferably 100 ° C. or lower.
  • the precipitation amount per unit time of the magnesium product containing magnesium hydride is larger at about 70 ° C. than when the surface temperature is about 80 ° C., and the precipitation per unit time is further about 50 ° C. The result is a large amount.
  • the manufacturing apparatus 1 includes an atmosphere opening pipe 90 provided with a leak valve 91 in the middle, and one end (not shown) of the atmosphere opening pipe 90 is in an atmosphere opening state outside the building where the manufacturing apparatus 1 is installed. ing.
  • the atmosphere release pipe 90 is used to open the reaction chamber 2 to the atmosphere open as an emergency measure when the pressure in the reaction chamber 2 becomes an abnormal pressure. Normally, the leak valve 91 is closed. Thus, the atmosphere is not mixed into the reaction chamber 2.
  • the microwave can be supplied with the reaction chamber 2 in a high vacuum state. Therefore, the hydrogen plasma (microwave surface wave hydrogen plasma) has a high density (for example, a plasma density of 10 ⁇ A microwave surface wave hydrogen plasma having a low electron temperature (for example, 1 eV or less) at 12 / cm 3 or more and 10 ⁇ 14 / cm 3 or less can be stably generated. Moreover, hydrogen plasma having a wide range can be obtained by resonance between the surface wave plasma generated on the surface of the window W and the microwave.
  • microwave surface wave hydrogen plasma has an advantage of low energy loss unlike plasma that consumes energy in order to achieve high electron temperature (for example, 10 eV or more) like high-frequency plasma and DC discharge plasma.
  • the temperature of the plasma disclosed in Patent Document 1 is about 2000 K (about 1700 ° C.), for example, even if the adhering means 80 is made of a metal such as stainless steel or aluminum and cooled with a coolant, If the adhesion means 80 is disposed in the plasma, it is difficult to keep the temperature below the heat resistant temperature of the material, and even if the temperature can be kept below the heat resistant temperature of the material, the surface temperature of the adhesion means 80 is hydrogenated. It is virtually impossible to achieve a surface temperature at which magnesium can precipitate as a solid.
  • the microwave surface wave hydrogen plasma of the present embodiment is a low-temperature plasma in which the temperature of the plasma itself in Celsius (not the electron temperature but the temperature as the atmosphere) is the same as the normal temperature.
  • An adhering means 80 for adhering magnesium hydride is arranged in a range where a fresh hydrogen plasma exists, and the surface temperature of the adhering means 80 (the temperature of the surface 81) is set to a surface temperature at which magnesium hydride can precipitate as a solid. Is possible.
  • some inert gas may be mixed with hydrogen gas. Since the plasma is easily lit by mixing some of the inert gas in this way, the lighting state of the microwave surface wave hydrogen plasma can be stabilized.
  • the decompression means 30 (the first vacuum pump 32 and the second vacuum pump 34) is driven, and the pressure is reduced so that the pressure in the reaction chamber 2 becomes a predetermined pressure (for example, about 10 Pa). To implement.
  • the heating means 60 for heating the inside of the reaction chamber 2 is also driven to raise the temperature in the first space F of the reaction chamber 2 to a predetermined temperature (for example, about 700 ° C.).
  • a predetermined temperature for example, about 700 ° C.
  • the temperature increase in the first space F by the heating means 60 can be performed in a relatively short time, it may be performed at a timing when the pressure in the reaction chamber 2 approaches a predetermined pressure.
  • hydrogen is supplied into the reaction chamber 2 by the hydrogen supply means.
  • the procedure is started, and for example, generation (light emission) of hydrogen plasma is confirmed from a viewing window (not shown). Note that whether hydrogen plasma is generated may be confirmed by a measuring instrument that measures the emission spectrum intensity.
  • the gas containing magnesium means a composite gas containing magnesium atoms, magnesium chloride, magnesium hydride and the like because it is in hydrogen plasma.
  • the driving of the manufacturing apparatus 1 is stopped, the pressure in the reaction chamber 2 is returned to atmospheric pressure, and the temperature at which the adhering means 80 can be taken out (for example, magnesium hydride). After the temperature reaches a temperature that does not react violently with moisture in the air, the adhering means 80 is removed, and the magnesium product containing magnesium hydride adhering to the surface 81 of the adhering means 80 is recovered. .
  • the temperature at which the adhering means 80 can be taken out for example, magnesium hydride.
  • reaction chamber 2 is purged with nitrogen gas or inert gas having a low dew point until the driving of the manufacturing apparatus 1 is stopped and the adhering means 80 is removed.
  • the magnesium product containing magnesium hydride thus produced can be suitably used for a power generation system using magnesium hydride.
  • the power generation system using magnesium hydride generates a magnesium product containing magnesium hydride from a magnesium compound different from magnesium hydride, and generates hydrogen from the magnesium product. It is preferable to include a procedure for generating, a procedure for supplying the generated hydrogen to the power generation unit to generate power, and a procedure for generating a magnesium compound from the by-product containing magnesium after generating hydrogen.
  • the reaction in the procedure for generating hydrogen from the magnesium product is an exothermic reaction, the heat generated in the procedure for generating hydrogen from the magnesium product is further used for power generation. It is possible to further improve the efficiency of power generation by including the procedure to perform.
  • the magnesium compound is magnesium chloride
  • a by-product containing magnesium hydroxide or magnesium oxide is reacted with hydrochloric acid to obtain a magnesium chloride hydrate, and By performing the procedure for dehydrating this hydrate, it is possible to regenerate magnesium chloride as a magnesium compound different from magnesium hydride, and to circulate magnesium while suppressing the generation of carbon. Power generation system.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view for explaining the magnesium hydride production apparatus 1 according to the second embodiment of the present invention.
  • the manufacturing apparatus 1 of 2nd Embodiment also has many parts similar to the manufacturing apparatus 1 of 1st Embodiment, below, mainly a different point is demonstrated and description about the same part is abbreviate
  • the portion in which the housing 10 forms the second space S is more lateral (the right side in FIG. 3) than the portion in which the housing 10 forms the first space F. It is formed to extend.
  • a lower third space T provided so as to be able to be cut off from the second space S is formed by the edge cutting door 3. It can be accessed from the outside by opening the door 4.
  • the third space T as described below, magnesium products containing magnesium hydride are accumulated, and the third space T can be opened by opening the extraction door 4 with the edge door 3 closed. And, it does not affect the atmosphere in the second space S, and functions as a take-out chamber capable of taking out the accumulated magnesium product.
  • the magnesium product containing magnesium hydride is attached to the surface 81 of the sealed container structure of the attaching means 80.
  • the attaching means 80 is sealed.
  • a surface 81 of the belt 83 facing the insertion tube 72 is a surface 81 to which a magnesium product containing magnesium hydride is attached.
  • the belt 83 itself in contact with the container 82
  • the surface temperature of the surface 81 is kept below a predetermined temperature at which magnesium hydride precipitates.
  • the driven pulley R2 is installed at a position above the third space T serving as the take-out chamber, and the peeling means 5 for peeling the magnesium product comes into contact with the belt 83 along the driven pulley R2. Is provided.
  • the peeling means 5 when the peeling means 5 is in a state where the edge door 3 is opened, when the magnesium product is peeled from the adhesion means 80 (more specifically, the belt 83), the peeled magnesium product becomes the take-out chamber. It is provided at a position accommodated in the third space T.
  • the peeling means 5 may be a spatula-like member having a leading end width corresponding to the width of the belt 83 and decreasing in thickness toward the leading end side, and is set so that the leading end portion abuts the belt 83 firmly. Has been.
  • the first vacuum pump 32 is connected via a branch exhaust pipe 35 branched from the first exhaust pipe 31 provided with an exhaust valve 31B that determines whether or not exhaust is performed by an opening / closing operation or opening / closing control.
  • a branch exhaust pipe 35 branched from the first exhaust pipe 31 provided with an exhaust valve 31B that determines whether or not exhaust is performed by an opening / closing operation or opening / closing control.
  • the inside of the third space T can be evacuated, and a purge gas supply port PIN for supplying a purge gas into the third space T is provided.
  • a gas such as nitrogen or inert gas having a low dew point is introduced from the purge gas supply port PIN to make the third space T serving as an extraction chamber large.
  • the accumulated magnesium product can be taken out by opening the take-out door 4 under atmospheric pressure, so that the magnesium product can be taken out without affecting the first space F and the second space S.
  • the take-out door 4 is closed and the gas in the third space T is sucked with the first vacuum pump 32 to be in a vacuum state.
  • the magnesium product can be accumulated again in the third space T serving as the extraction chamber without affecting the first space F and the second space S.
  • the manufacturing apparatus 1 does not stop the irradiation of the hydrogen plasma to the peeling means 5 which peels a magnesium product from the adhesion means 80 (more specifically, the belt 83), and a magnesium compound. And a third space T serving as a take-out chamber from which the magnesium product can be taken out.
  • the peeling means 5 is provided at a position where the peeled magnesium product is accommodated in the third space T serving as a take-out chamber when the magnesium product is peeled off from the attaching means 80 (more specifically, the belt 83).
  • the attachment means 80 includes a belt 83, and the magnesium product attached to the position where the magnesium product is peeled by the peeling means 5 can be moved. It is a very different part.
  • the procedure for recovering the magnesium product in the manufacturing method of magnesium hydride starts from the manufacturing apparatus 1 that irradiates the hydrogen plasma without stopping the irradiation of the hydrogen plasma to the magnesium compound.
  • the magnesium product adhering to the adhering means 80 (more specifically, the belt 83) is moved to a position where the separated magnesium product can be accommodated in the third space T serving as a take-out chamber from which the magnesium product can be taken out.
  • hydrogen plasma on the magnesium compound including a procedure for removing the magnesium product from the adhering means 80 (more specifically, the belt 83) so as to be accommodated in the third space T serving as an extraction chamber.
  • the manufacturing cost can be greatly reduced by enabling continuous production as in the manufacturing apparatus 1 of the second embodiment.
  • the peeling means 5 is preferably brought into contact with a position where bending stress is applied to the adhered magnesium product.
  • the structure is not necessarily limited to such a structure.
  • titanium is made by reacting metallic chloride with titanium chloride at a temperature of 800 to 850 ° C. to form magnesium chloride and titanium (see Formula 6), and after crushing and pressing the formed porous sponge titanium, Heated in a vacuum arc furnace and manufactured as titanium ingot.
  • a titanium ingot is manufactured according to a manufacturing method similar to the above-described manufacturing method of a magnesium product containing magnesium hydride, that is, a raw material containing a metal atom (in this example, titanium) (for example, If the production method is such that titanium chloride) is treated with plasma to obtain a product (titanium) different from the raw material, the reaction formula is as shown in the following formula 7. TiCl 4 + 2H 2 ⁇ Ti + 4HCl (7) However, in the case of this example, in the raw material storage part 51, titanium chloride as a raw material containing a metal atom (titanium) is stored.
  • titanium chloride Since titanium chloride has a low vapor pressure, it is vaporized as the reaction chamber 2 (first space F) is depressurized by the depressurization means 30 only by storing it in the raw material storage unit 51. For this reason, as described above, in the case where the pressure is sufficiently reduced, it is not necessary to heat, but it is preferable to be able to heat like the raw material supply means 50 described above. It can be vaporized efficiently. Since some raw materials (for example, titanium chloride) containing metal atoms (for example, titanium chloride) can be vaporized without being heated, the raw material supply means 50 and the reaction chamber 2 (first space) F) may not necessarily have heating means.
  • titanium chloride as a raw material is vaporized and hydrogen substantially free of oxygen atoms is supplied as a reactive gas into the reactive gas plasma (microwave surface wave hydrogen plasma), titanium is formed. It has been confirmed by experiments that titanium can be produced more efficiently than by irradiating microwave surface wave hydrogen plasma to titanium chloride that has not been vaporized by being vaporized and supplied in this way. it can.
  • the required amount of metallic magnesium and the required amount of hydrogen used to turn titanium chloride into titanium are the same at 2 mol, but hydrogen is 1 mol.
  • the material cost can be greatly reduced because the price is about 1/3 to 1/4 of metal magnesium.
  • the surface temperature of the surface of the attaching means 80 disposed in the range where the plasma exists is kept within a predetermined temperature range where the product (titanium) is deposited.
  • titanium adheres and grows directly on the attachment means 80, and the attached titanium is not in the form of a sponge. Therefore, there is no need to treat the porous sponge titanium as a titanium metal.
  • the titanium ingot can be removed simply by removing the thin plate. Can be recovered.
  • the gas supply means for supplying the reactive gas is replaced by the nitrogen supply means instead of the hydrogen supply means described above.
  • a hydrogen storage unit hydrogen cylinder or hydrogen storage tank (not shown) that serves as the hydrogen supply source of the hydrogen supply means described above is changed to a nitrogen supply source (nitrogen cylinder or nitrogen storage tank).
  • the flow rate controller (first flow rate controller MFC1 and second flow rate controller MFC2) such as the mass flow meter described above may be changed from that for hydrogen to that for nitrogen.
  • magnesium nitride has obtained experimental results that tend to precipitate in relatively low temperature locations, but in the case of this method, as described above, adhesion that is arranged within the range where plasma exists Since the surface temperature of the surface of the means 80 can be kept within a predetermined temperature range in which magnesium nitride (target product) is likely to precipitate, the product in the state of magnesium nitride is efficiently attached onto the attaching means 80. It is possible to make it.
  • magnesium nitride is produced by treating metal magnesium in a high-temperature nitrogen atmosphere. For this reason, in a general production method, in order to produce magnesium nitride, first, a step of producing metallic magnesium using magnesium chloride as a raw material is necessary, but in the method of the present invention, a step of producing metallic magnesium. It is possible to directly produce magnesium nitride using magnesium chloride as a raw material.
  • Magnesium nitride contains magnesium chloride vaporized using magnesium chloride as a raw material, in addition to reactive gas plasma (microwave surface wave nitrogen plasma) using nitrogen that does not substantially contain oxygen atoms as a reactive gas.
  • reactive gas plasma microwave surface wave nitrogen plasma
  • the reactive plasma may be a plasma in which a plurality of reactive gases are mixed.
  • nitrogen supply means may be provided in addition to the hydrogen supply means described above as the gas supply means for supplying the reactive gas.
  • the surface temperature of the surface of the adhesion means 80 disposed within the range where the plasma exists is maintained within a predetermined temperature range suitable for the precipitation of the product, a product containing metal atoms can be obtained satisfactorily.
  • metal atoms combine with oxygen atoms to form stable oxides, and if oxygen atoms are included, oxides are formed in plasma. Is preferably substantially free of oxygen atoms.
  • a reactive gas that does not substantially contain oxygen atoms means that there is little oxygen contamination in the reactive gas to the extent that it does not hinder the reaction with plasma, and the reactive gas to the extent that it does not hinder the reaction with plasma. It means a highly reactive gas with a sufficiently low moisture content and a low dew point.
  • some of the raw materials containing metal atoms have a heating temperature required for vaporization exceeding 1000 ° C., and the raw material supply means 50 of the manufacturing apparatus 1 described above is set to such a high temperature.
  • a carbon material is used for a portion that becomes high temperature, and the inside of a metal such as SUS (stainless steel) that can withstand a relatively high temperature so that the carbon material does not touch air (oxygen).
  • the carbon material may be energized and heated while energizing and heating, while a portion such as SUS (stainless steel) may be cooled by water so as not to cause thermal deterioration or melting.
  • the manufacturing apparatus 1 that can handle a case where a high temperature is necessary for the vaporization of the raw material, and obtain a product different from the raw material by treating the raw material containing metal atoms with plasma, Next, a description will be given.
  • FIG. 4 shows a process for obtaining a product different from a raw material by treating a raw material containing metal atoms with plasma, which can cope with a case where a high temperature is required for vaporization of the raw material with the simple configuration of the third embodiment according to the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram for explaining the device 1.
  • the manufacturing apparatus 1 shown in FIG. 4 has many parts in common with the manufacturing apparatus 1 shown in FIG. 2 described above, mainly different parts will be described, and description of similar parts will be omitted. There is.
  • the manufacturing apparatus 1 of the third embodiment includes at least a cathode portion 55 having a surface 55 ⁇ / b> A exposed to the first space F in the reaction chamber 2 and at least the first space F in the reaction chamber 2.
  • the anode part 56 is a plate that can withstand high temperatures, functions as an electrode, and is formed of a material (for example, tungsten) that can generate heat as will be described later.
  • the described reflector 70 can be used so as to be formed of a conductive material such as SUS (stainless steel).
  • the voltage application means 57 applies a voltage between the anode portion 56 and the cathode portion 55 so that the anode portion 56 functions as an anode and the cathode portion 55 functions as a cathode.
  • the raw material containing a metal atom is arrange
  • the anode portion 56 needs to be exposed so that electrons can collide.
  • the back surface opposite to the surface 56A on which the raw material of the anode portion 56 is arranged is exposed.
  • the raw material is disposed on the surface 56A so that a part of the anode portion 56 is exposed and can collide with electrons.
  • means for feeding the raw material onto the anode portion 56 may be provided in accordance with the reduction of the raw material.
  • positive ions for example, positive hydrogen ions
  • the positive ions are attracted and receive electrons, so that the balance between electrons and positive ions is maintained.
  • the anode portion 56 has a surface area size, thickness, etc. that generate heat to a temperature necessary for vaporizing the raw material.
  • the cathode portion 55 does not need to generate heat, and preferably has a sufficiently large surface area with which positive ions can contact so as to efficiently maintain a balance between electrons and positive ions.
  • the reflector 70 is used for the cathode part 55.
  • the reflector 70 is omitted and the inner surface of the housing 10 exposed to the first space F of the reaction chamber 2 becomes the cathode part 55. May be.
  • the plate that becomes the anode portion 56 is arranged in the first space F of the reaction chamber 2, but the anode portion 56 is partly in the first space of the reaction chamber 2. Even if it is not located in F, the surface 56 ⁇ / b> A on which the raw material is disposed only needs to be exposed in the first space F of the reaction chamber 2.
  • the raw material or product adheres to the window W, and plasma may not be generated or may not be generated. Therefore, a reactive gas is blown toward the window W.
  • the suppression means which suppresses adhesion to the surface of the window W of a raw material and a product.
  • a pure quartz window W or the like can withstand temperatures exceeding 1500 ° C., so the window W is formed of pure quartz and a reactive gas is blown onto the window W.
  • the temperature of the window W may be a suppressing means that makes the temperature at which the raw materials and products do not adhere.
  • the reactive gas may be a gas other than a rare gas that does not contain an oxygen atom, such as methane or fluoride gas.
  • the reactive gas which does not substantially contain oxygen atoms does not contain oxygen gas.
  • a reactive gas may be mixed.
  • attachment means 80 which is arrange
  • a cooling means In order to keep it within a predetermined temperature range, it is cooled by a cooling means.
  • the adhering means 80 often has a temperature higher than a predetermined temperature range, and therefore, the means for keeping the predetermined temperature range is considered to be a cooling means.
  • the attaching means 80 may be at a temperature lower than a predetermined temperature range.
  • the surface temperature of the surface to which the product of the attaching means 80 is attached is a predetermined temperature range.
  • a heating means is provided. Therefore, the manufacturing apparatus 1 includes temperature control means for keeping the surface temperature of the surface on which the product of the attaching means 80 is attached within a predetermined temperature range suitable for precipitation of the product.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Plasma Technology (AREA)

Abstract

二酸化炭素がでない生産効率のよい水素化マグネシウムの製造方法、水素化マグネシウムを用いた二酸化炭素や放射線がでない発電システム及び水素化マグネシウムの製造装置を提供することを1つの目的とし、そのために本発明の水素化マグネシウムの製造方法は、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物に水素プラズマを照射する手順と、水素プラズマが存在する範囲内に配置した水素化マグネシウムを付着させる付着手段(80)に水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる手順と、を含み、付着手段(80)の表面温度が水素化マグネシウムの析出する所定の温度以下に保たれている。

Description

水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電システム及び水素化マグネシウム等の製造装置
 本発明は水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電システム及び水素化マグネシウム等の製造装置に関する。
 近年、地球温暖化問題が深刻になりつつあり、ニ酸化炭素の排出量が少ない、又は、二酸化炭素を排出しないクリーンエネルギーへの要望が高まっている。
 このような、クリーンエネルギーの代表例が原子力発電であるが、運転中に発生する放射線廃棄物により環境を汚染する可能性があるばかりでなく、一旦、事故が発生すると、その被害が甚大であるという問題があり、原子力発電所の建設を行わない方針を打ち出しているのが現状である。
 一方、クリーンエネルギーの中には、太陽光発電や風力発電といった再生可能エネルギーがあるが、これらは発電量が天候に左右されるため、安定した電力供給が難しいという問題がある。
 そこで、太陽光発電や風力発電を利用して安定した電力供給を実現するために、余剰に発電されたときの電力を利用して、発電量が不足したときに、電力の不足分を補うことができる発電システムを構築することが検討されている。
 例えば、水素化マグネシウムから水素を分離して燃料電池等で発電を行った後の副生成物である水酸化マグネシウムから、再び、水素化マグネシウムを再生することが、特許文献1に開示されている。
 この場合、余剰電力を利用して水素化マグネシウムの再生を行うようにすれば、上記のような発電量が不足したときに、水素化マグネシウムから水素を分離して、その水素を利用し、電力の不足分を補う発電を行うことができる発電システムを構築することができるため、再生可能エネルギーで安定した電力供給を行うことができる。
 なお、特許文献1では、具体的に、水酸化マグネシウムを加熱脱水することで酸化マグネシウムとする第1手順と、約2000(K)の温度を有するプラズマトーチのプラズマ火炎中に第1手順で得た酸化マグネシウムを供給するとともに還元剤としてのガスであるメタン及び/又は水素を供給して金属マグネシウムを生成する第2手順と、金属マグネシウムを生成後、プラズマ火炎に供給するガスを水素として、金属マグネシウムから水素化マグネシウムを生成する第3手順を行う方法が開示されている。
 ただし、特許文献1には、第2手順において、水素を供給すると、冷却時に可逆反応によって、金属マグネシウムが水酸化マグネシウムになってしまうことが説明されており、現実的には、還元剤としてのガスをメタンとして第2手順を行うことになると考えられる。
 そして、還元剤としてメタンを使用すると、地球温暖化の原因である二酸化炭素が発生するという問題がある。
 一方、特許文献2には、無水ハロゲン化マグネシウムを大気圧以下の減圧下で発生する低温プラズマに晒すことで還元反応を行い、金属マグネシウムを生成する方法が開示されている。
特開2011-32131号公報 特開2016-216780号公報
 ところで、金属マグネシウムを水と反応させることで水素を発生させることは可能であるが、金属マグネシウムと水との反応は遅く、反応速度を上げるためには水の温度を高くする必要がある。
 また、金属マグネシウムが水と反応して水酸化マグネシウムが生成される場合、その反応式は、以下のとおりであるため、1molの金属マグネシウムに対して1molの水素が発生するにすぎない。
     Mg + 2HO → Mg(OH) + H
 なお、水との反応を考えた場合、主に水酸化マグネシウムが生成されることになると考えられるが、仮に、金属マグネシウムが水と反応して酸化マグネシウムが生成される場合であったとしても、その反応式は、以下のとおりであり、1molの金属マグネシウムに対して1molの水素が発生するにすぎない。
     Mg + HO → MgO + H
 一方、水素化マグネシウムが水と反応して水酸化マグネシウムが生成される場合には、以下に示す反応式となるため、1molの水素化マグネシウムに対して2molの水素を発生させることができ、水素の発生量が金属マグネシウムの場合に比べ倍増する。
     MgH + 2HO → Mg(OH) + 2H
 なお、水との反応を考えた場合、主に水酸化マグネシウムが生成されることになると考えられるが、仮に、水素化マグネシウムが水と反応して酸化マグネシウムが生成される場合であっても、その反応式は、以下のとおりであり、2molの水素化マグネシウムに対して4molの水素が発生するので、水素の発生量が金属マグネシウムの場合に比べ倍増することになる。
     2MgH + 2HO → 2MgO + 4H
 しかも、水素化マグネシウムは低温の水との反応であっても反応速度が速い。
 このことから、燃料電池等の水素を燃料とする発電システムにおいては、水素発生量が多く、その水素の発生速度も速い水素化マグネシウムのほうが好適である。
 しかしながら、特許文献1に開示される方法の場合、水素化マグネシウムを得るために金属マグネシウムを得る手順を実施しなければならず、生産効率が悪いという問題がある。
 本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、二酸化炭素がでない生産効率のよい水素化マグネシウムの製造方法、水素化マグネシウムを用いた二酸化炭素や放射線がでない発電システム及び水素化マグネシウムの製造装置を提供することを1つの目的とする。
 本発明は、上記目的を達成するために、以下の構成によって把握される。
(1)本発明の水素化マグネシウムの製造方法は、前記水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物に水素プラズマを照射する手順と、前記水素プラズマが存在する範囲内に配置した前記水素化マグネシウムを付着させる付着手段に前記水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる手順と、を含み、前記付着手段の表面温度が前記水素化マグネシウムの析出する所定の温度以下に保たれている。
(2)上記(1)の構成において、前記マグネシウム化合物が酸素原子を有しないマグネシウム化合物である。
(3)上記(1)又は(2)の構成において、前記マグネシウム化合物がハロゲン化マグネシウムである。
(4)上記(1)から(3)のいずれか1つの構成において、前記マグネシウム化合物が塩化マグネシウムである。
(5)上記(1)から(4)のいずれか1つの構成において、前記マグネシウム化合物への前記水素プラズマの照射を停止させないで、前記付着手段から前記マグネシウム生成物を剥離させて回収する手順を含む。
(6)上記(5)の構成において、前記回収する手順は、前記マグネシウム化合物への前記水素プラズマの照射を停止させないで、前記水素プラズマを照射する装置から前記マグネシウム生成物を取り出せる取出室へ、剥離させた前記マグネシウム生成物を収容させることが可能な位置に前記付着手段に付着した前記マグネシウム生成物を移動させる手順と、前記取出室に収容させるように前記付着手段から前記マグネシウム生成物を剥離させる手順と、を含む。
(7)本発明の発電システムは、水素化マグネシウムを用いた発電システムであって、前記水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物から前記水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を生成する手順と、前記マグネシウム生成物から水素を発生させる手順と、発生した前記水素を発電部に供給し、発電を行う手順と、前記水素を発生させた後のマグネシウムを含有する副生成物から前記マグネシウム化合物を生成する手順と、を含む。
(8)上記(7)の構成において、前記マグネシウム化合物が塩化マグネシウムであり、前記副生成物が水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムを含み、前記マグネシウム化合物を生成する手順が、前記副生成物と塩酸とを反応させて塩化マグネシウムの水和物を得る手順と、前記水和物を脱水する手順と、を含む。
(9)上記(8)の構成において、前記マグネシウム生成物を生成する手順が、上記(4)の製造方法によって行われる。
(10)本発明の水素化マグネシウムの製造装置は、反応室内に供給されるマイクロ波を発生させるマイクロ波発生手段と、前記反応室内に水素を供給する水素供給手段と、前記反応室内に前記水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物を供給する原料供給手段と、発生する水素プラズマの存在する範囲内に配置され、前記水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる付着手段と、前記付着手段の前記マグネシウム生成物を付着させる表面の表面温度を前記水素化マグネシウムの析出する所定の温度以下に保つ冷却手段と、を備える。
(11)上記(10)の構成において、前記反応室内を減圧する減圧手段と、前記反応室内を加熱する加熱手段と、を備える。
(12)上記(10)又は(11)の構成において、前記水素プラズマの存在する範囲が、目視できる程度のプラズマ密度の前記水素プラズマが存在する範囲である。
(13)上記(10)から(12)のいずれか1つの構成において、前記付着手段から前記マグネシウム生成物を剥離させる剥離手段と、前記マグネシウム化合物への前記水素プラズマの照射を停止させないで、前記マグネシウム生成物を取り出すことが可能な取出室と、を備え、前記剥離手段は、前記付着手段から前記マグネシウム生成物を剥離させると剥離された前記マグネシウム生成物が前記取出室に収容される位置に設けられており、前記付着手段が、前記剥離手段によって前記マグネシウム生成物が剥離される位置まで付着した前記マグネシウム生成物を移動可能である。
(14)上記(10)から(13)のいずれか1つの構成において、前記反応室内に前記マイクロ波を入射させる部分に設けられた誘電体材料の窓を備え、前記窓の表面で前記水素プラズマとして高密度で電子温度が低いマイクロ波表面波水素プラズマを発生させる。
(15)本発明の製造方法は、金属原子を含む原料をプラズマで処理して前記原料と異なる生成物を得る生成物の製造方法であって、前記原料を気化させて酸素原子を実質的に含まない反応性ガスの前記プラズマ中に供給する手順と、前記プラズマが存在する範囲内に配置した前記生成物を付着させる付着手段に前記生成物を付着させる手順と、を含み、前記付着手段の表面温度が前記生成物の析出に適した所定の温度範囲内の温度に保たれている。
(16)上記(15)の構成において、前記プラズマがマイクロ波表面波プラズマである。
(17)本発明の製造装置は、金属原子を含む原料をプラズマで処理して前記原料と異なる生成物を得る製造装置であって、反応室内に供給されるマイクロ波を発生させるマイクロ波発生手段と、前記反応室内に酸素原子を実質的に含まない反応性ガスを供給するガス供給手段と、前記原料を気化させて前記反応性ガスの前記プラズマ中に供給する原料供給手段と、発生する前記プラズマの存在する範囲内に配置され、前記生成物を付着させる付着手段と、前記付着手段の前記生成物を付着させる表面の表面温度を前記生成物の析出に適した所定の温度範囲内に保つ温度制御手段と、を備える。
(18)上記(17)の構成において、前記反応室内を減圧する減圧手段と、前記反応室内に前記マイクロ波を入射させる部分に設けられた誘電体材料の窓と、を備え、前記窓の表面で前記プラズマとして高密度で電子温度が低い前記反応性ガスのマイクロ波表面波プラズマを発生させる。
(19)上記(18)の構成において、前記原料及び前記生成物の前記窓の前記表面への付着を抑制する抑制手段を備える。
(20)上記(17)から(19)のいずれか1つの構成において、前記原料供給手段は、少なくとも前記反応室内に露出する表面を有する陰極部と、少なくとも前記反応室内に露出し、前記原料の配置される表面を有する陽極部と、前記陽極部と前記陰極部の間に電圧を印加する電圧印加手段と、を備える。
 本発明によれば、少なくとも、二酸化炭素がでない生産効率のよい水素化マグネシウムの製造方法、水素化マグネシウムを用いた二酸化炭素や放射線がでない発電システム及び水素化マグネシウムの製造装置を提供することができる。
水素原子の分圧を変化させたときに、式5の右側に進む反応と左側に進む反応の境界を示したグラフである。 本発明に係る第1実施形態の水素化マグネシウムの製造装置を説明するための断面図である。 本発明に係る第2実施形態の水素化マグネシウムの製造装置を説明するための断面図である。 本発明に係る第3実施形態のシンプルな構成で原料の気化に高温が必要である場合に対応できる、金属原子を含む原料をプラズマで処理して原料と異なる生成物を得る製造装置を説明するための図である。
 以下、添付図面を参照して、本発明を実施するための形態(以下、実施形態)について詳細に説明する。
 なお、実施形態の説明の全体を通して同じ要素には同じ番号を付している。
 本発明の一例は、水素プラズマで水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物を還元させるとともに、水素プラズマ中に低温となる部分を作ることで、その低温部分の表面に水素化マグネシウムが析出する現象を発見したことに基づいている。
 具体的には、水素プラズマは、より正確には高密度で電子温度が低いマイクロ波表面波水素プラズマは、反応室2(図2参照)内にマイクロ波を導入するための誘電体材料の窓W(図2参照)の表面上で発生するが、その窓Wの表面に析出したマグネシウム生成物が、水滴を垂らすだけで激しく発砲して水素を発生するほどに水素化マグネシウムを含有していることを発見したことに基づいている。
 しかしながら、このように水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を析出させることができる現象は通常の化学反応式からでは理解できないものとなっており、このような現象がどうして起きるのかについて、具体的な装置構成の説明を行う前に、推定される原理について説明を行う。
 なお、以下の説明では、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物が塩化マグネシウムである場合を例に取って説明するが、マグネシウム化合物は、フッ素化マグネシウム等の塩化マグネシウムと異なるハロゲン化マグネシウムであってもよい。
 また、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物としてハロゲン化マグネシウム以外のものを用いてもよいが、マグネシウム化合物が酸素原子を有している場合、水素プラズマによる還元で発生する水が酸化作用を示し、析出する水素化マグネシウムが著しく減少するため、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物としては、酸素を有しないマグネシウム化合物であることが好ましい。
 さらに、マグネシウム化合物は、酸素を含む不純物を含まないことが好ましい。
 特に、以下で説明するように、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物として塩化マグネシウムを用いるようにすると、多くの利点があることから、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物には、塩化マグネシウムを用いることが好ましい。
 推定される具体的な水素プラズマ中での水素化マグネシウムの析出原理を説明する前に、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物に塩化マグネシウムを用いることの利点について説明しておく。
 塩化マグネシウムは、海水から塩を生産する際に副生成物として得ることができる、にがり中に含まれており、その埋蔵量が無尽蔵であり、それを原材料として安価に塩化マグネシウムが生産されているため、仮に、水素化マグネシウムから水素を分離した後の副生成物から塩化マグネシウムを再生しないとしても問題がない。
 しかしながら、水素化マグネシウムから水素を分離した後の副生成物からの塩化マグネシウムの再生も可能であり、この場合、金属マグネシウムを循環させるようにして使用することが可能である。
 具体的には、先に説明したように、水素化マグネシウムからの水素の取り出しは、水素化マグネシウムに水を加えることで行うことができる(式1参照)。
  MgH + 2HO → Mg(OH) + 2H・・・(1)
 なお、この式1の反応は発熱反応となるため、この反応で出る熱を利用して発電を行うことも可能である。
 そして、水素を発生させた後のマグネシウムを含有する副生成物は、水酸化マグネシウムであるが、水酸化マグネシウムを塩酸水に投入して中和反応を行うと、塩化マグネシウムを含有する水溶液ができる(式2参照)。
 Mg(OH) + 2HCl → MgCl + 2HO・・・(2)
 次に、この塩化マグネシウムを含有する水溶液を塩化マグネシウムが分解して塩基性塩基(Mg(OH)Cl)を発生させない程度の温度で水を蒸発させて、塩化マグネシウム6水和物の結晶を析出させる。
 このようにして得た塩化マグネシウム6水和物を脱水処理することで、再び、無水塩化マグネシウムを得ることができる。
 例えば、塩化マグネシウム6水和物と塩化アンモニウムのモル比を1:8程度として加熱処理を行うことで脱水を行う(式3参照)。
  MgCl・6HO + 6NHCl
     → MgCl + 6NHOH + 6HCl・・・(3)
 ただし、塩化アンモニウムと塩化マグネシウム6水和物との反応を促進するために、塩化アンモニウムの分解温度である約340℃以上の温度にして、式3に示す脱水の反応を行うようにすることが好ましいが、一方で、この熱処理の温度が高すぎると、酸化マグネシウムが生成してしまうため、400℃を超えない程度の温度で熱処理を行うようにすることが好ましい。
 このように、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物として塩化マグネシウムを用いるようにすると、水素化マグネシウムから水素を分離した後の副生成物から塩化マグネシウムを再生することができ、その再生した塩化マグネシウムを後述するように水素プラズマで還元することで水素化マグネシウムを得ることができ、金属マグネシウム自体も循環させるように使用することが可能である。
 しかも、後述するように、塩化マグネシウムから水素化マグネシウムを生成する水素プラズマによる還元処理では、塩酸や塩素が発生するので、この塩酸を先に示した式2の反応で用いることができる。
 具体的には、塩酸は水によく溶けるため、還元反応時の排ガスを水のシャワーに潜らせる排ガス処理を行えば、塩酸水溶液を作ることができるので、その水溶液を式2の反応に用いる塩酸水とすればよい。
 そして、上記で説明した水素化マグネシウムから水素を分離した後の副生成物から塩化マグネシウムを再生する手順では、炭素を含む材料が使用されておらず、必要な加熱処理は、発電に適した天候のときに発生する太陽光発電や風力発電の余剰電力を用いることが可能であるため、地球温暖化の原因である二酸化炭素が発生しない。
 なお、上述した水素化マグネシウムから水素を分離した後の副生成物から塩化マグネシウムを再生する手順は、あくまでも一例であって、他にも、二酸化炭素を発生させないで塩化マグネシウムを再生することは可能である。
 次に、水素プラズマ中での水素化マグネシウムの析出現象について、推定される析出原理について説明する。
 通常、塩化マグネシウムと水素との反応を式で書くと、以下の式4のように表される。
      MgCl + H ⇔ MgH + Cl・・・(4)
 ここで、問題となるのは、反応中の環境(圧力・温度)をどのようにすれば、式4において右側が安定状態となり、右側への反応が進むかということになる。
 そして、どちらが安定であるかは、Gibbsの自由エネルギーを考えることでわかるが、式4の場合、プラズマの反応を行うための反応炉内の圧力を高密度で電子温度が低い水素プラズマであるマイクロ波表面波水素プラズマを発生させるために10Paにしたとすると、右側に反応を進めるためには、炉内温度を約1150℃以上とする必要がある。
 しかしながら、このような高温状態では、水素化マグネシウム自体が気体の状態になるため、固体として析出させるためには、炉内の温度を下げる必要があるが、約1150℃よりも低い温度領域では式4の左側への反応が優勢となるため、固体として析出する物質は、塩化マグネシウムになってしまい、水素化マグネシウムが析出しないことになる。
 ところが、先にも触れたが、反応室2(図2参照)内にマイクロ波を導入するための誘電体材料の窓W(図2参照)の表面に析出したマグネシウム生成物は、水滴を垂らすだけで激しく発砲して水素を発生するほどに水素化マグネシウムを含有しているものになっていた。
 そこで、このような状況がいかにして起こるのかについて、鋭意検討を進めたところ、水素プラズマ中には、励起原子・分子、ラジカル(化学的に活性な原子・分子)、電子、イオン(正及び負)及び中性の原子や分子が存在し、そのような状態を考慮した反応式を考えることで説明が可能であることを見出した。
 例えば、一例として、以下の式5のように、水素原子が存在する反応式を仮定し、Gibbsの自由エネルギーに基づいて、右側に進む反応と左側に進む反応の境界を示したのが図1である。
 MgCl + 2H +H ⇔ MgH + 2HCl・・・(5)
 具体的には、図1は、反応室2(図2参照)の圧力が10Paとし、横軸に水素原子の分圧(mPa)を取り、縦軸に温度(℃)を取って、水素原子の分圧(mPa)を変えた場合に右側に進む反応と左側に進む反応の境界が何度(℃)のところになるのかを示したグラフである。
 図1を見るとわかるように、水素原子の分圧が同じ場合、温度を下げることでMgHが生成されるようになり、同じ温度では、水素原子の分圧が大きくなるほどMgHが生成されるようになっている。
 ここで、注目すべきは、MgHがMgとHに分解しない100℃未満の温度域であってもMgHを生成する解が存在し、良好にMgHを固体として析出させることが可能であるとともに、反応室2(図2参照)内にマイクロ波を導入するための誘電体材料の窓W(図2参照)が比較的低温の状態になっていたことである。
 そして、反応室2(図2参照)内にマイクロ波を導入するための誘電体材料の窓W(図2参照)の表面で発生した水素プラズマ(マイクロ波表面波水素プラズマ)中の原子等は、窓Wから離れるほど減少してプラズマ密度が低下するが、上述のように、窓Wの表面は、式5の仮定が成立するのに十分高密度な水素プラズマが存在すると考えられ、MgHが固体として析出できたものと推定される。
 つまり、塩化マグネシウムに水素プラズマを照射して還元を行っている雰囲気の中で、式5のような状態が仮定できるプラズマ密度の高い範囲内、つまり、十分な水素プラズマが存在する範囲内に、後述するように、水素化マグネシウムを付着させる付着手段80(図2参照)を配置し、その付着手段80の表面温度を水素化マグネシウムが固体として析出できる表面温度にすることで水素化マグネシウムを得ることができる。
 そして、水素プラズマの密度の低下は、装置の構成や条件等によって変わるものの、例えば、反応室2(図2参照)内を見ることができるのぞき窓から見れば、密度が高い範囲は、プラズマの発光色が目視で見えるため、このようなプラズマの発光が目視でわかる範囲であれば、式5で示したような水素原子等の存在を仮定した式が成立するのに、十分な水素プラズマが存在する範囲であると考えられる。
 そこで、これから説明するような装置構成として、実際に、水素化マグネシウムを付着させる付着手段80(図2参照)に水素化マグネシウムを付着させる実験を行い、付着手段80の表面81(図2参照)に付着したマグネシウム生成物が、水滴を垂らすだけで激しく発砲して水素を発生するほどに水素化マグネシウムを含有していることを確認しており、以下、具体的に製造装置1について説明する。
(第1実施形態)
 図2は本発明に係る第1実施形態の水素化マグネシウムの製造装置1を説明するための断面図である。
 図2に示すように、製造装置1は、反応室2を形成する筐体10を備えており、本実施形態では、筐体10内に中央に開口部11Aを有する仕切部11を設けることで反応室2が第1空間Fと第2空間Sとを有するようになっているが、この仕切部11は省略してもよく、反応室2は1つの空間として形成されていてもよい。
 そして、製造装置1は、反応室2内にマイクロ波を入射させる部分に設けられた誘電体材料(例えば、石英やセラミックス等)の窓Wと、窓Wを介して反応室2内の第1空間Fに供給されるマイクロ波を発生させるマイクロ波発生手段20(例えば、マグネトロン)と、マイクロ波発生手段20で発生させたマイクロ波を窓Wのところまで導波させる導波管21と、を備えている。
 なお、本実施形態では、発生するマイクロ波の周波数を2.45GHzとしているが、この周波数に限定される必要はなく、例えば、通信目的以外で使用できるISMバンドの5GHz、24.1GHz、915MHz、40.6MHz、27.1MHz及び13.56MHz等であってもよい。
 また、製造装置1は、反応室2内の気体を排出し、反応室2内を減圧する減圧手段30を有している。
 具体的には、減圧手段30として、製造装置1は、途中に開閉操作又は開閉制御により排気の有無を決める第1排気バルブ31Aが設けられた第1排気管31を介して第1空間Fに接続された第1真空ポンプ32と、途中に開閉操作又は開閉制御により排気の有無を決める第2排気バルブ33Aが設けられた第2排気管33を介して第2空間Sに接続された第2真空ポンプ34と、を備えている。
 なお、高密度な水素プラズマであるマイクロ波表面波水素プラズマを安定して発生させるためには、反応室2内の圧力が低いほうが有利であり、少なくとも反応室2内は10分の1気圧以下がよく、100分の1気圧以下がより好ましく、1000分の1気圧以下が更に好ましく、本実施形態では、10000分の1気圧程度である約10Paにしている。
 そして、気体の吸引力の弱い真空ポンプの場合、反応室2内の真空度を高めるのに時間がかかるため、そのような段取り時間を省略するために、第1真空ポンプ32又は第2真空ポンプ34のうちの少なくとも一方を気体の吸引力が高いメカニカルブースターポンプにしておくことが好ましい。
 なお、製造装置1には、反応室2の第1空間F内の圧力を計測するための第1圧力計32Aと、反応室2の第2空間S内の圧力を計測するための第2圧力計34Aが設けられており、例えば、第1圧力計32Aが計測する圧力に基づいて、第1空間F内の圧力が所定の圧力(例えば、約10Pa)になるように、第1真空ポンプ32及び第1排気バルブ31Aの動作を制御するようにしてもよい。
 例えば、第1真空ポンプ32を動作させておいて、第1圧力計32Aが計測する圧力に基づいて、第1排気バルブ31Aの動作を制御するようにすればよい。
 同様に、例えば、第2圧力計34Aが計測する圧力に基づいて、第2空間S内の圧力が所定の圧力(例えば、約10Pa)になるように、第2真空ポンプ34及び第2排気バルブ33Aの動作を制御するようにしてもよい。
 例えば、第2真空ポンプ34を動作させておいて、第2圧力計34Aが計測する圧力に基づいて、第2排気バルブ33Aの動作を制御するようにすればよい。
 ただし、第1空間F及び第2空間S内の圧力を所定の圧力にするために、2つの真空ポンプ(第1真空ポンプ32及び第2真空ポンプ34)の双方を制御する必要はない。
 例えば、前段取りとして、反応室2内の圧力を所定の圧力にするときだけ、2つの真空ポンプ(第1真空ポンプ32及び第2真空ポンプ34)を動作させ、反応室2内の圧力が所定の圧力になったところで、第1排気バルブ31Aを閉にして第1真空ポンプ32の動作を停止し、その後は、第1圧力計32A又は第2圧力計34Aの計測する圧力に基づいて、反応室2内の圧力を所定の圧力に維持するように、第2真空ポンプ34及び第2排気バルブ33Aの動作を制御するようにしてもよい。
 なお、反応室2内の圧力を所定の圧力に維持するときに使用される反応室2内の圧力の測定値としては、第1圧力計32A及び第2圧力計34Aの計測した圧力を平均したものを使用するようにしてもよい。
 また、製造装置1は、還元ガスとしての水素を反応室2内に供給するための、図示しない水素供給手段を備えている。
 例えば、水素供給手段は、水素の供給源となる図示しない水素貯蔵部(水素ボンベ又は水素貯蔵タンク)と、水素貯蔵部から反応室2に供給する水素の供給量を制御するマスフローメータ等の流量制御器(第1流量制御器MFC1及び第2流量制御器MFC2)と、を備えている。
 具体的には、水素貯蔵部は、第1供給管41を介して第1空間Fに水素が供給できるように接続されるとともに、第2供給管42を介して第2空間Sに水素が供給できるように接続され、第1供給管41の水素貯蔵部側に第1流量制御器MFC1が設けられ、その下流側に開閉操作又は開閉制御により供給の有無を決める第1供給バルブ41Aが設けられている。
 同様に、第2供給管42の水素貯蔵部側に第2流量制御器MFC2が設けられ、その下流側に開閉操作又は開閉制御により供給の有無を決める第2供給バルブ42Aが設けられている。
 さらに、製造装置1は、反応室2内(より具体的には、反応室2の第1空間F内)に水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物である塩化マグネシウムを供給する原料供給手段50を備えている。
 具体的には、原料供給手段50は、水素化マグネシウムを生成するための原料となる水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物である塩化マグネシウムを貯蔵する原料貯蔵部51と、原料貯蔵部51内の塩化マグネシウムを反応室2の第1空間F内に供給するための原料供給管52と、第1電源53Aからの電力の供給により発熱し原料供給管52及び原料貯蔵部51を加熱する第1加熱部53と、第1加熱部53の温度を計測する第1温度計54と、を備えている。
 そして、第1温度計54による温度の測定結果が、設定される所定の温度となるように、第1電源53Aから第1加熱部53に供給される電力の供給量が制御され、原料供給管52及び原料貯蔵部51が所定の温度に加熱される。
 例えば、原料が塩化マグネシウムである場合には、塩化マグネシウムが気体の状態となるように、第1加熱部53によって、原料供給管52及び原料貯蔵部51を約700℃程度の温度に加熱する。
 そうすると、気化した塩化マグネシウムは反応室2の第1空間F内に向かって流れて行き、第1空間F内に供給されることになる。
 また、製造装置1は、反応室2内を加熱する加熱手段60として、反応室2の第1空間F内に設けられ、第2電源61Aからの電力の供給により発熱し反応室2の第1空間F内を加熱する第2加熱部61を備えている。
 なお、製造装置1は、反応室2の第1空間F内の温度を計測する第2温度計62を備えており、第2温度計62による温度の測定結果が、設定される所定の温度となるように、第2電源61Aから第2加熱部61に供給される電力の供給量が制御され、反応室2の第1空間F内の温度が所定の温度に保たれる。
 具体的には、この第2加熱部61によって、第1空間F内の温度は気体として塩化マグネシウムが存在できる温度に保たれる。
 一方、第2加熱部61の外側には、第2加熱部61からの輻射熱で筐体10が高温になるのを防止するために、輻射熱を反射するリフレクタ70が設けられるとともに、筐体10の外面上に水冷するための冷却管71が設けられている。
 このように、製造装置1が、第2加熱部61によって、余分な場所が加熱されないように熱伝導を防止するリフレクタ70のような断熱手段を備える場合、筐体10が高温にならないため、筐体10の各所に使用されているパッキン等の劣化を抑制できるだけでなく、保温効率が高くなるため、消費電力を低減することができる。
 また、リフレクタ70には、上側の中央寄りの位置に、仕切部11の開口部11Aを通じて、第1空間Fから第2空間Sに挿入される挿入管72が設けられており、詳細については、後述するが、水素プラズマ及びマグネシウムを含むガス等が挿入管72から第2空間Sに放出されるようになっている。
 そして、図2に示すように、製造装置1は、挿入管72に対向する位置に水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる付着手段80を備えており、製造装置1を停止させた後、付着手段80を取り出せるように、付着手段80は、筐体10に対して着脱可能に取り付けられている。
 付着手段80は、冷媒(例えば、外気)を供給する冷媒供給口INと冷媒を排出する冷媒排出口OUTを有し、その冷媒が反応室2の第2空間Sにリークしないようにした密閉容器構造になっている。
 なお、付着手段80は、挿入管72に対向する側の水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる表面81が、挿入管72から放出される発光状態が目視で確認できる高密度の水素プラズマが直接接触する位置に配置されることで、発生する水素プラズマの存在する範囲内に配置されたものになっている。
 そして、製造装置1は、例えば、冷媒となる外気を冷媒供給口INから付着手段80内に供給するための図示しない冷却手段(例えば、ファンやコンプレッサ等)を備えており、付着手段80の水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる表面81の表面温度を水素化マグネシウムの析出する所定の温度以下に保つようになっている。
 なお、冷媒に外気を用いる場合には、冷媒排出口OUTには、大気開放となるように配管が接続されていればよい。
 一方、冷媒に代替フロン等を用いる場合には、冷媒排出口OUTから排出された代替フロンをコンプレッサで圧縮して、その圧縮した代替フロンを再び冷媒供給口INから導入する循環冷却系(いわゆる、冷蔵庫等と同じである。)のようにすればよい。
 例えば、水素化マグネシウムの析出する所定の温度としては、200℃を超えると析出量が大幅に低下するため、200℃以下が好ましく、150℃以下がより好ましく、100℃以下が更に好ましい。
 実験では、表面温度が200℃を超える状態で析出した水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物の場合、そのマグネシウム生成物に水滴を垂らし、水素の分離に伴う発砲現象が非常に弱いことを確認している。
 一方、表面温度が100℃以下の状態で析出した水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物の場合、水滴を垂らすと水素の分離に伴う激しい発砲現象が見られることを確認しており、発砲しているガスが水素であることについては、水素検知管で確認を行っている。
 なお、表面温度が100℃を超える場合、水素化マグネシウムが水素と金属マグネシウムに分解する反応も起きるため、析出した水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物中の水素化マグネシウムの割合が減少することになることから、水素化マグネシウムの析出する所定の温度としては、100℃以下が最も好ましい。
 また、実験では、表面温度が約80℃のときよりも、約70℃のほうが水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物の単位時間当たりの析出量が多く、約50℃のほうが更に単位時間当たりの析出量が多くなる結果を得ている。
 さらに、製造装置1は、途中にリークバルブ91が設けられた大気開放管90を備えており、大気開放管90の図示しない一端は製造装置1が設置される建屋の外で大気開放状態になっている。
 この大気開放管90は、反応室2の圧力が異常な圧力になった場合に、緊急措置として反応室2を大気開放状態にするためのものであり、通常時には、リークバルブ91は閉の状態とされ、反応室2内に大気が混入することがないようになっている。
 以上のような構成を有する製造装置1では、反応室2内を高い真空状態としてマイクロ波を供給できるため、水素プラズマ(マイクロ波表面波水素プラズマ)として、高密度(例えば、プラズマ密度が10-12/cm以上10-14/cm以下)で電子温度(例えば、1eV以下)の低いマイクロ波表面波水素プラズマを安定して発生させることができる。
 しかも、窓Wの表面で発生する表面波プラズマとマイクロ波の共鳴によって範囲の広い水素プラズマにすることができる。
 そして、マイクロ波表面波水素プラズマは、高周波プラズマや直流放電プラズマのように高い電子温度(例えば、10eV以上)とするためにエネルギーが消費されるプラズマと異なり、エネルギーロスが少ないという利点がある。
 しかも、特許文献1に開示されているプラズマでは、その温度が約2000K(約1700℃)にもなるため、例えば、付着手段80をステンレスやアルミニウムといった金属製にして、冷媒で冷却したとしても、プラズマ内に付着手段80を配置すると、その材料の耐熱温度以下に保つことすら困難であるとともに、仮に材料の耐熱温度以下に保つことができたとしても、その付着手段80の表面温度を水素化マグネシウムが固体として析出できる表面温度にすることは事実上不可能である。
 一方、本実施形態のマイクロ波表面波水素プラズマは、摂氏でのプラズマ自体の温度(電子温度ではなく、雰囲気としての温度)は、常温と変わらない低温プラズマであるため、後述するように、十分な水素プラズマが存在する範囲内に水素化マグネシウムを付着させる付着手段80を配置し、その付着手段80の表面温度(表面81の温度)を水素化マグネシウムが固体として析出できる表面温度にすることが可能である。
 なお、より一層、マイクロ波表面波水素プラズマを安定して発生させるために、水素ガスに、いくらかの不活性ガスを混合するようにしてもよい。
 このように不活性ガスをいくらか混合しておくことでプラズマが点灯しやすくなるため、マイクロ波表面波水素プラズマの点灯状態を安定させることができる。
 次に、水素化マグネシウムの製造方法について具体的に説明する。
 まず、前段取りとして、減圧手段30(第1真空ポンプ32及び第2真空ポンプ34)を駆動させ、反応室2内の圧力が所定の圧力(例えば、約10Pa)になるように減圧を行う手順を実施する。
 このときに、反応室2内を加熱する加熱手段60も合わせて駆動させ、反応室2の第1空間F内の温度を所定の温度(例えば、約700℃)に上昇させる。
 なお、加熱手段60による第1空間F内の温度上昇は、比較的短時間で可能であるため、反応室2内の圧力が所定の圧力に近づいたタイミングで行うようにすればよい。
 そして、加熱手段60による第1空間F内の加熱を開始するのに合わせて、図示しない冷却手段によって付着手段80に冷媒の供給を開始させ、付着手段80の表面81の温度を水素化マグネシウムの析出する所定の温度以下に保つ手順を開始する。
 続いて、反応室2内の圧力が所定の圧力になるとともに、反応室2の第1空間F内の温度が所定の温度になったら、水素供給手段によって反応室2内に水素の供給を行う手順を開始し、例えば、図示しないのぞき窓から水素プラズマの発生(発光)を確認する。
 なお、水素プラズマが発生しているかは、発光スペクトル強度を測定する測定器で確認するようにしてもよい。
 そして、水素プラズマの発生を確認したら、原料供給手段50によって、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物である塩化マグネシウムの供給を開始し、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物である塩化マグネシウムに水素プラズマを照射する手順を実施する。
 そうすると、挿入管72から付着手段80に向けて水素プラズマとともにマグネシウムを含むガスが放出され、水素プラズマが存在する範囲内に配置されている水素化マグネシウムを付着させる付着手段80に水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる手順が開始される。
 なお、マグネシウムを含むガスとは、水素プラズマ中であるため、マグネシウム原子、塩化マグネシウム、水素化マグネシウム等の存在する複合ガスを意味する。
 そのようにして、付着手段80の表面81に向けて水素プラズマとともにマグネシウムを含むガスが吹き付けられると、表面81付近では、急激に温度が低下し、図1に示したように、水素化マグネシウムの析出に有利な方向に反応が進み、水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物が付着手段80の表面81に付着(析出)する。
 そして、所定の時間、製造装置1を駆動させた後、製造装置1の駆動を停止して、反応室2内の圧力を大気圧に戻すとともに、付着手段80が取り出せる温度(例えば、水素化マグネシウムが空気中の水分と激しく反応しない程度の温度)になった後、付着手段80を取り外して、付着手段80の表面81に付着している水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を回収する手順を行う。
 なお、製造装置1の駆動を停止して、付着手段80を取り外すまでの間、反応室2内は、露点の低い窒素ガスや不活性ガス等でパージするようにしておく。
 このようにして製造された水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物は、水素化マグネシウムを用いる発電システムに好適に用いることが可能である。
 具体的には、水素化マグネシウムを用いた発電システムは、先に説明したようにして水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物から水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を生成する手順と、マグネシウム生成物から水素を発生させる手順と、発生した水素を発電部に供給し、発電を行う手順と、水素を発生させた後のマグネシウムを含有する副生成物からマグネシウム化合物を生成する手順と、を含むことが好ましい。
 なお、先に式1で説明したように、マグネシウム生成物から水素を発生させる手順での反応は、発熱反応となるため、マグネシウム生成物から水素を発生させる手順で発生する熱をさらに発電に利用する手順を含むものとすることでより一層発電の効率化が図れる。
 そして、マグネシウム化合物を塩化マグネシウムとすれば、マグネシウム化合物を生成する手順として、水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムを含む副生成物と塩酸とを反応させて塩化マグネシウムの水和物を得る手順を行い、さらに、この水和物を脱水する手順を行うことで、再び、水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物としての塩化マグネシウムの再生を行うことができ、炭素の発生を抑制しつつ、マグネシウムを循環させることが可能な発電システムとすることができる。
(第2実施形態)
 次に、図3を参照しながら、本発明に係る第2実施形態の水素化マグネシウムの製造装置1を説明する。
 図3は、本発明に係る第2実施形態の水素化マグネシウムの製造装置1を説明するための断面図である。
 なお、第2実施形態の製造装置1も第1実施形態の製造装置1と類似する部分を多く有しているため、以下では、主に異なる点について説明し、同様の部分についての説明は省略する場合がある。
 図3に示すように、第2実施形態の製造装置1では、筐体10が第1空間Fを形成する部分よりも第2空間Sを形成する部分のほうが横方向(図3の右側)に延在するように形成されている。
 その横方向に延在した部分では、縁切扉3によって、第2空間Sと縁切可能に設けられた下側の第3空間Tが形成されており、この第3空間Tには、取出扉4を開けることで外部からアクセスできるようになっている。
 そして、この第3空間Tには、これから説明するように、水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物が蓄積され、第3空間Tは、縁切扉3を閉じた状態で取出扉4を開けることで、第2空間S内の雰囲気に影響を与えないで、その蓄積されたマグネシウム生成物を取り出すことが可能な取出室として機能するようになっている。
 具体的には、第1実施形態では、付着手段80の密閉容器構造の表面81に水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させていたが、第2実施形態では、付着手段80が、その密閉容器構造と同様の容器82と、その容器82の表面に接触し、駆動プーリR1(駆動ギヤでもよい)及び従動プーリR2(従動ギヤでもよい)の間を掛け渡すように設けられたベルト83と、を備えている。
 そして、そのベルト83の挿入管72に対向する表面81が水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる表面81になっており、容器82を冷却すると、その容器82に接触しているベルト83自体も冷却され、表面81の表面温度が水素化マグネシウムの析出する所定の温度以下に保たれる。
 また、従動プーリR2が取出室となる第3空間Tの上側の位置に設置されており、その従動プーリR2に沿ったベルト83に対して、マグネシウム生成物を剥離させる剥離手段5が当接するように設けられている。
 つまり、剥離手段5は、縁切扉3を開けた状態としておけば、付着手段80(より具体的にはベルト83)からマグネシウム生成物を剥離させると剥離されたマグネシウム生成物が取出室となる第3空間Tに収容される位置に設けられている。
 例えば、剥離手段5は、ベルト83の幅に対応した先端幅を有し、先端側に向かって厚みが薄くなるヘラのような部材でよく、先端部がベルト83にしっかりと当接するように設置されている。
 一方、第3空間Tには、途中に開閉操作又は開閉制御により排気の有無を決める排気バルブ31Bが設けられた第1排気管31から分岐された分岐排気管35を介して第1真空ポンプ32が接続されており、第3空間T内を真空引きすることが可能になっているとともに、第3空間T内にパージ用の気体を供給するパージ気体供給口PINが設けられている。
 このため、縁切扉3を閉じるとともに排気バルブ31Bを閉じた状態として、パージ気体供給口PINから露点の低い窒素や不活性ガスといった気体を導入して、取出室となる第3空間Tを大気圧の状態にして取出扉4を開けて、蓄積したマグネシウム生成物を取り出すことができるので、第1空間F及び第2空間Sに影響を与えることなく、マグネシウム生成物を取り出すことができる。
 さらに、取出室となる第3空間Tからマグネシウム生成物を取り出した後、取出扉4を閉じて、第3空間T内の気体を第1真空ポンプ32で吸引して真空状態とした後に、縁切扉3を開ければ、第1空間F及び第2空間Sに影響を与えることなく、再び、取出室となる第3空間Tにマグネシウム生成物を蓄積できる状態になる。
 このように、第2実施形態では、製造装置1は、付着手段80(より具体的にはベルト83)からマグネシウム生成物を剥離させる剥離手段5と、マグネシウム化合物への水素プラズマの照射を停止させないで、マグネシウム生成物を取り出すことが可能な取出室となる第3空間Tと、を備えている。
 そして、剥離手段5が、付着手段80(より具体的にはベルト83)からマグネシウム生成物を剥離させると剥離されたマグネシウム生成物が取出室となる第3空間Tに収容される位置に設けられているとともに、付着手段80が、ベルト83を備え、剥離手段5によってマグネシウム生成物が剥離される位置まで付着したマグネシウム生成物を移動可能であるものとなっている点が、第1実施形態と大きく異なる部分になっている。
 このような構成の製造装置1を用いれば、水素化マグネシウムの製造方法におけるマグネシウム生成物を回収する手順が、マグネシウム化合物への水素プラズマの照射を停止させないで、水素プラズマを照射する製造装置1からマグネシウム生成物を取り出せる取出室となる第3空間Tへ、剥離させたマグネシウム生成物を収容させることが可能な位置に付着手段80(より具体的にはベルト83)に付着したマグネシウム生成物を移動させる手順と、取出室となる第3空間Tに収容させるように付着手段80(より具体的にはベルト83)からマグネシウム生成物を剥離させる手順と、を含むものとして、マグネシウム化合物への水素プラズマの照射を停止させないで付着手段80(より具体的にはベルト83)からマグネシウム生成物を剥離させて回収する手順を実施することが可能となるため、水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物の連続生産が可能となる。
 特に、加熱手段等によって電力を消費する設備の場合、加熱する空間の保温性を高くする設計にすれば、一旦、所定の温度まで空間の温度が上昇した後には、電力の消費量が大幅に減るため、第2実施形態の製造装置1のように連続生産を可能とすることで、製造コストを大幅に低減することが可能となる。
 なお、上記では、従動プーリR2に沿ったベルト83に対して、マグネシウム生成物を剥離させる剥離手段5が当接している場合について示したが、剥離手段5を当接させる位置は、この位置に限定される必要はない。
 しかしながら、マグネシウム生成物は金属物質であるため、従動プーリR2に沿ったベルト83の部分でヒビ等が入り、剥離させやすい状態となるため、従動プーリR2に沿ったベルト83の位置のように、付着したマグネシウム生成物に曲げ応力が加わる位置に剥離手段5を当接させることが好ましい。
 また、第2実施形態では、ベルト83を用いたコンベア構造で付着したマグネシウム生成物を移動させる場合について示したが、必ずしも、このような構造に限定されるものではない。
 例えば、レコードのように回転する円板を設けるようにしても、付着したマグネシウム生成物を移動させることは可能であり、左右に搖動するような構造として左右のそれぞれに取出室となる空間を設けるようにしてもよい。
 ところで、上記第1実施形態及び第2実施形態では、水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を製造する場合について、主に説明した。
 しかし、本発明は、さらに多岐にわたる生成物の生成に有用であり、以下で生成物が水素化マグネシウム以外の場合の例(変形例1、変形例2)について説明する。
 なお、以下で説明する変形例1及び変形例2でも既に説明した製造装置1と同様の構成の製造装置を用いることが可能である。
(変形例1)
 例えば、一般に、チタンは、800~850℃の温度で塩化チタンに金属マグネシウムを反応させて塩化マグネシウムとチタンを生成させ(式6参照)、生成した多孔質なスポンジチタンを砕いてプレスした後、真空アーク炉で加熱して、チタンの地金として製造されている。
    TiCl + 2Mg → Ti + 2MgCl・・・(6)
 このため、生成した多孔質なスポンジチタンを生成するために金属マグネシウムを用いるために材料費が高いものとなっており、かつ、その後の生成した多孔質なスポンジチタンをチタンの地金にする処理でもコストが上昇するため、チタンの地金は高価なものとなっている。
 一方、上述した水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を製造する方法と同様の製造方法に従ってチタンの地金を製造するようにすると、つまり、金属原子(本例では、チタン)を含む原料(例えば、塩化チタン)をプラズマで処理して原料と異なる生成物(チタン)を得る製造方法とすると、その反応式は以下の式7のようになる。
    TiCl + 2H → Ti + 4HCl・・・・・(7)
 ただし、本例の場合、原料貯蔵部51内には、金属原子(チタン)を含む原料としての塩化チタンが貯蔵されることになる。
 塩化チタンは、蒸気圧が低いため、原料貯蔵部51内に貯蔵しておくだけで、反応室2(第1空間F)が減圧手段30で減圧されるのに伴って気化される。
 このため、先に説明したように、十分に減圧された状態とする場合にあっては加熱する必要はないが、先に説明した原料供給手段50のように加熱できるようになっている方が効率よく、気化させることができる。
 なお、このように金属原子(例えば、チタン)を含む原料(例えば、塩化チタン)には、加熱しなくても気化が可能なものがあるので、原料供給手段50や反応室2(第1空間F)が必ずしも加熱手段を有している必要がない場合がある。
 なお、原料である塩化チタンを気化させて酸素原子を実質的に含まない水素を反応性ガスとして、その反応性ガスのプラズマ(マイクロ波表面波水素プラズマ)中に供給すれば、チタンが形成されることは、実験で、既に、確認済みであり、このように気化させて供給することで気化させていない塩化チタンにマイクロ波表面波水素プラズマを照射するより、効率よくチタンを生成することができる。
 チタンの生成効率がよくなるメカニズムは、推察の域をでないものの、気化している状態の方がマイクロ波表面波水素プラズマの作用する塩化チタンの表面積が圧倒的に多くなることや気化した状態の方が塩化チタンの活性が高く、反応が起こり易い状態にあるためではないかと推察している。
 上記式6と式7を見ればわかるように、まず、塩化チタンをチタンにするために使用する金属マグネシウムの必要量と水素の必要量は、どちらも2molで同じであるが、水素は、1mol当たりの値段で比較すれば、金属マグネシウムの1/3から1/4程度の値段であるため、材料コストを大幅に下げることができる。
 また、本方法であれば、先に説明したように、プラズマが存在する範囲内に配置されている付着手段80の表面の表面温度が生成物(チタン)の析出する所定の温度範囲内に保たれることで、付着手段80上に、直接、チタンが順次付着して成長し、この付着するチタンはスポンジ状ではないため、多孔質なスポンジチタンをチタンの地金にする処理が必要ない。
 なお、例えば、付着手段80上にチタンの薄板が配置できるようにしておき、そのチタンの薄板が付着手段80の表面を構成するようにしておけば、その薄板を取り外すだけでチタンの地金を回収できる。
(変形例2)
 また、別の例について説明すると、原料に塩化マグネシウムを用い気化させた塩化マグネシウムを、酸素原子を実質的に含まない窒素を反応性ガスとした反応性ガスのプラズマ(マイクロ波表面波窒素プラズマ)中に供給すれば、以下の反応式(式8参照)で示すように、原料と異なる生成物として窒化マグネシウムを得ることができる。
  3MgCl + N → Mg + 3Cl・・・・・(8)
 ただし、本例の場合、反応性ガスを供給するガス供給手段を先に説明した水素供給手段に代えて窒素供給手段にすることになる。
 具体的には、先に説明した水素供給手段の水素の供給源となる図示しない水素貯蔵部(水素ボンベ又は水素貯蔵タンク)を窒素の供給源となる(窒素ボンベ又は窒素貯蔵タンク)に変更し、先に説明したマスフローメータ等の流量制御器(第1流量制御器MFC1及び第2流量制御器MFC2)を水素用のものから窒素用のものに変更すればよい。
 そして、窒化マグネシウムは、比較的低温の箇所に析出する傾向が伺える実験結果を得ているが、本方法であれば、先に説明したように、プラズマが存在する範囲内に配置されている付着手段80の表面の表面温度を窒化マグネシウム(目的の生成物)が析出し易い所定の温度範囲内に保つことが可能であるため、効率よく窒化マグネシウムの状態の生成物を付着手段80上に付着させることが可能である。
 なお、一般的には、窒化マグネシウムは、金属マグネシウムを高温窒素雰囲気で処理して生成されている。
 このため、一般的な製法では、窒化マグネシウムを生成するために、まず、塩化マグネシウムを原料として金属マグネシウムを生成する工程が必要であるが、本発明の方法であれば、金属マグネシウムを生成する工程を省略して、直接、塩化マグネシウムを原料として窒化マグネシウムを生成することが可能である。
 一方、窒化マグネシウムは、酸素原子を実質的に含まない窒素を反応性ガスとした反応性ガスのプラズマ(マイクロ波表面波窒素プラズマ)以外にも、原料に塩化マグネシウムを用い気化させた塩化マグネシウムを、酸素原子を実質的に含まない窒素及び水素を反応性ガスとした反応性ガスのプラズマ(マイクロ波表面波窒素プラズマ及びマイクロ波表面波水素プラズマ)中に供給することでも生成できると思われる実験結果を得ており、このため、反応性のプラズマは、複数の反応性ガスが混合されたプラズマであってもよい。
 なお、この場合には、反応性ガスを供給するガス供給手段として、先に説明した水素供給手段に加え、窒素供給手段を設けるようにすればよい。
 このように、金属原子を含む原料(上記例では、塩化マグネシウムや塩化チタン)を気化させて、蒸気の状態で酸素原子を実質的に含まない反応性ガスのプラズマ(マイクロ波表面波プラズマ)中に供給してプラズマと反応させる方法であれば、反応性がよいため、多岐にわたる生成物(上記例では、水素化マグネシウム、チタンや窒化マグネシウム)を得ることが可能である。
 しかも、プラズマが存在する範囲内に配置されている付着手段80の表面の表面温度が生成物の析出に適した所定の温度範囲内に保たれるため、良好に金属原子を含む生成物を得ることができるだけでなく、先に説明した水素化マグネシウムのように、本来、析出が困難と思われているような生成物であっても得ることが可能な極めて有用な方法である。
 なお、金属原子は、酸素原子と結合して安定した酸化物を形成する場合が多く、酸素原子を含むとプラズマ中で酸化物が形成されてしまうため、既に記載しているとおり、反応性ガスが酸素原子を実質的に含まないものとすることが好ましい。
 つまり、酸素原子を実質的に含まない反応性ガスとは、プラズマとの反応を阻害しない程度に反応性ガス中の酸素のコンタミが少なく、また、プラズマとの反応を阻害しない程度に反応性ガス中の水分のコンタミが十分に低い、露点が低い純度の高い反応性ガスを意味する。
 ところで、金属原子を含む原料の中には、気化させるために必要な加熱温度が1000℃を超えるようなものもあり、先に説明した製造装置1の原料供給手段50を、そのような高温に耐えられるようにするためには、例えば、高温になる部分にカーボン材料を用いるとともに、そのカーボン材料が空気(酸素)に触れないように、比較的高温に耐えられるSUS(ステンレス)等の金属内に収容し、カーボン材料を通電加熱させる一方、SUS(ステンレス)等の部分が熱劣化や溶融を起さないように水冷するといった大掛かりな構成になるおそれがある。
 そこで、比較的、シンプルな構成で、そのように原料の気化に高温が必要である場合に対応できる、金属原子を含む原料をプラズマで処理して原料と異なる生成物を得る製造装置1について、次に説明する。
(第3実施形態)
 図4は、本発明に係る第3実施形態のシンプルな構成で原料の気化に高温が必要である場合に対応できる、金属原子を含む原料をプラズマで処理して原料と異なる生成物を得る製造装置1を説明するための図である。
 図4に示す製造装置1は、先に説明した図2に示す製造装置1と多くの部分が共通しているので、主に異なる部分について説明し、同様の部分についての説明は、省略する場合がある。
 第3実施形態の製造装置1は、図4に示すように、少なくとも反応室2内の第1空間Fに露出する表面55Aを有する陰極部55と、少なくとも反応室2内の第1空間Fに露出し、原料の配置される表面56Aを有する陽極部56と、陽極部56と陰極部55の間に電圧を印加する電圧印加手段57と、を備えた原料供給手段58を備えている。
 具体的には、陽極部56は、高温に耐えることが可能で電極として機能し、後述のように発熱できる材料(例えば、タングステン等)で形成されたプレートであり、陰極部55は、先に説明したリフレクタ70を、例えば、SUS(ステンレス)等の導電性の材料で形成するようにして用いることができる。
 そして、電圧印加手段57で、陽極部56が陽極として機能し、陰極部55が陰極として機能するように、陽極部56と陰極部55の間に電圧を印加する。
 なお、金属原子を含む原料は、陽極部56の鉛直方向上側を向く表面56A上に配置される。
 このような状態でプラズマ(マイクロ波表面波プラズマ)を発生させると、プラズマ中の電子が陽極部56に引き寄せられて陽極部56に衝突し、陽極部56が1000℃を越える高温に発熱し、金属原子を含む原料が気化され、反応性ガスのプラズマ中に供給されることになる。
 ただし、少なくとも陽極部56の一部が、露出し電子が衝突できるようにする必要があり、例えば、本実施形態では、陽極部56の原料が配置される表面56Aと反対側となる裏面が剥き出しになっているだけでなく、陽極部56の一部が、露出し電子が衝突できるように表面56A上に原料が配置される。
 なお、図4には記載していないが、原料の減少に合わせて陽極部56上に原料を送る手段を設けるようにしてもよい。
 一方、電子が陽極部56に集まると、プラズマ中の電子の数が減少し、プラズマ自身がプラスに近づくが、プラズマ自体は全体で中性である性質を有しているため、プラスイオンの濃度が高くなるにつれて、陽極部56に電子が集まらなくなっていく。
 そこで、本実施形態では、反応室2内の第1空間Fに露出する表面55Aを有する陰極部55を設けるようにすることで、その表面55Aにプラスイオン(例えば、プラスの水素イオン等)が引き付けられ、そのプラスイオンが電子を受け取ることで、電子とプラスイオンの均衡を保つようにしている。
 このため、プラズマ全体の中性が保たれるので、陽極部56に集まる電子の減少が抑制され、持続的に原料を加熱し続けることができる。
 なお、陽極部56が大きくなりすぎると、電子が衝突する箇所が分散され、発熱し難くなるため、陽極部56は、原料の気化に必要な温度に発熱する表面積の大きさや厚み等を有するものとし、一方、陰極部55は、発熱の必要はなく、また、効率よく電子とプラスイオンの均衡を保つように、プラスイオンが接触できる表面積が十分に広く取られたものとするのがよい。
 本実施形態では、リフレクタ70を陰極部55に利用しているが、例えば、リフレクタ70を省略し、反応室2の第1空間Fに露出する筐体10の内面が陰極部55となるようにしてもよい。
 また、本実施形態では、陽極部56となるプレートが、反応室2の第1空間F内に配置されたものになっているが、陽極部56は、一部が反応室2の第1空間F内に位置しなくても、原料の配置される表面56Aが反応室2の第1空間F内に露出していればよい。
 一方、気化に高温が必要な原料の場合、窓Wに原料や生成物が付着し、プラズマが発生し難くなる、又は、発生しなくなるおそれがあるため、窓Wに向けて反応性ガスを吹き付けるような構成として、原料及び生成物の窓Wの表面への付着を抑制する抑制手段を備えるものとしてもよい。
 なお、例えば、純石英の窓W等であれば、1500℃を超える温度にも耐えることが可能であるため、窓Wを純石英で形成し、窓Wに反応性ガスを吹き付けるようにするのに代えて、窓Wの温度を原料や生成物が付着しない程度の温度にするような抑制手段としてもよい。
 以上、具体的な実施形態に基づいて、本発明について説明してきたが、本発明は、上記の具体的な実施形態に限定されるものではない。
 例えば、反応性ガスとしては、希ガス以外で酸素原子を含まないガス、例えば、メタン、フッ化物ガス等であってもよい。
 なお、酸素原子を実質的に含まない反応性ガスに酸素ガスが含まれないことは当然であり、一方、反応性ガスでない不活性ガス(いわゆる希ガス)を反応が低下しない程度の濃度でプラズマの点灯状態を安定させるために反応性ガスに混合させてもよい。
 また、上記実施形態では、発生するプラズマの存在する範囲内に配置され、生成物を付着させる付着手段80は、付着手段80の生成物を付着させる表面の表面温度を生成物の析出に適した所定の温度範囲内に保つために冷却手段で冷却されるものとなっていた。
 一般的には、付着手段80は、所定の温度範囲よりも高い温度となる場合が多いと考えられるため、所定の温度範囲に保つ手段は、冷却手段となると考えられる。
 しかし、場合によっては、付着手段80が所定の温度範囲よりも低い温度となることもあり得るため、この場合には、付着手段80の生成物を付着させる表面の表面温度が所定の温度範囲となるように、加熱する手段を設けることになる。
 したがって、製造装置1は、付着手段80の生成物を付着させる表面の表面温度を生成物の析出に適した所定の温度範囲内に保つための温度制御手段を備えることになる。
 このように、本発明は、具体的な実施形態に限定されるものではなく、適宜、変形や改良を施したものも本発明の技術的範囲に含まれるものであり、そのことは、当業者にとって特許請求の範囲の記載から明らかである。
1 製造装置
2 反応室
3 縁切扉
4 取出扉
5 剥離手段
10 筐体
11 仕切部
11A 開口部
20 マイクロ波発生手段
21 導波管
30 減圧手段
31 第1排気管
31A 第1排気バルブ
31B 排気バルブ
32 第1真空ポンプ
32A 第1圧力計
33 第2排気管
33A 第2排気バルブ
34 第2真空ポンプ
34A 第2圧力計
35 分岐排気管
41 第1供給管
41A 第1供給バルブ
42 第2供給管
42A 第2供給バルブ
50 原料供給手段
51 原料貯蔵部
52 原料供給管
53 第1加熱部
53A 第1電源
54 第1温度計
55 陰極部
55A 表面
56 陽極部
56A 表面
57 電圧印加手段
58 原料供給手段
60 加熱手段
61 第2加熱部
61A 第2電源
62 第2温度計
70 リフレクタ
71 冷却管
72 挿入管
80 付着手段
81 表面
82 容器
83 ベルト
90 大気開放管
91 リークバルブ
F 第1空間
IN 冷媒供給口
MFC1 第1流量制御器
MFC2 第2流量制御器
OUT 冷媒排出口
PIN パージ気体供給口
R1 駆動プーリ
R2 従動プーリ
S 第2空間
T 第3空間
W 窓

Claims (20)

  1.  水素化マグネシウムの製造方法であって、
     前記水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物に水素プラズマを照射する手順と、
     前記水素プラズマが存在する範囲内に配置した前記水素化マグネシウムを付着させる付着手段に前記水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる手順と、を含み、
     前記付着手段の表面温度が前記水素化マグネシウムの析出する所定の温度以下に保たれていることを特徴とする製造方法。
  2.  前記マグネシウム化合物が酸素原子を有しないマグネシウム化合物であることを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
  3.  前記マグネシウム化合物がハロゲン化マグネシウムであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の製造方法。
  4.  前記マグネシウム化合物が塩化マグネシウムであることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の製造方法。
  5.  前記マグネシウム化合物への前記水素プラズマの照射を停止させないで、前記付着手段から前記マグネシウム生成物を剥離させて回収する手順を含むことを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の製造方法。
  6.  前記回収する手順は、
     前記マグネシウム化合物への前記水素プラズマの照射を停止させないで、前記水素プラズマを照射する装置から前記マグネシウム生成物を取り出せる取出室へ、剥離させた前記マグネシウム生成物を収容させることが可能な位置に前記付着手段に付着した前記マグネシウム生成物を移動させる手順と、
     前記取出室に収容させるように前記付着手段から前記マグネシウム生成物を剥離させる手順と、を含むことを特徴とする請求項5に記載の製造方法。
  7.  水素化マグネシウムを用いた発電システムであって、
     前記水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物から前記水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を生成する手順と、
     前記マグネシウム生成物から水素を発生させる手順と、
     発生した前記水素を発電部に供給し、発電を行う手順と、
     前記水素を発生させた後のマグネシウムを含有する副生成物から前記マグネシウム化合物を生成する手順と、を含むことを特徴とする発電システム。
  8.  前記マグネシウム化合物が塩化マグネシウムであり、
     前記副生成物が水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムを含み、
     前記マグネシウム化合物を生成する手順が、
     前記副生成物と塩酸とを反応させて塩化マグネシウムの水和物を得る手順と、
     前記水和物を脱水する手順と、を含むことを特徴とする請求項7に記載の発電システム。
  9.  前記マグネシウム生成物を生成する手順が、請求項4に記載の製造方法によって行われることを特徴とする請求項8に記載の発電システム。
  10.  水素化マグネシウムの製造装置であって、
     反応室内に供給されるマイクロ波を発生させるマイクロ波発生手段と、
     前記反応室内に水素を供給する水素供給手段と、
     前記反応室内に前記水素化マグネシウムと異なるマグネシウム化合物を供給する原料供給手段と、
     発生する水素プラズマの存在する範囲内に配置され、前記水素化マグネシウムを含むマグネシウム生成物を付着させる付着手段と、
     前記付着手段の前記マグネシウム生成物を付着させる表面の表面温度を前記水素化マグネシウムの析出する所定の温度以下に保つ冷却手段と、を備えることを特徴とする製造装置。
  11.  前記反応室内を減圧する減圧手段と、
     前記反応室内を加熱する加熱手段と、を備えることを特徴とする請求項10に記載の製造装置。
  12.  前記水素プラズマの存在する範囲が、目視できる程度のプラズマ密度の前記水素プラズマが存在する範囲であることを特徴とする請求項10又は請求項11に記載の製造装置。
  13.  前記付着手段から前記マグネシウム生成物を剥離させる剥離手段と、
     前記マグネシウム化合物への前記水素プラズマの照射を停止させないで、前記マグネシウム生成物を取り出すことが可能な取出室と、を備え、
     前記剥離手段は、前記付着手段から前記マグネシウム生成物を剥離させると剥離された前記マグネシウム生成物が前記取出室に収容される位置に設けられており、
     前記付着手段が、前記剥離手段によって前記マグネシウム生成物が剥離される位置まで付着した前記マグネシウム生成物を移動可能であることを特徴とする請求項10から請求項12のいずれか1項に記載の製造装置。
  14.  前記反応室内に前記マイクロ波を入射させる部分に設けられた誘電体材料の窓を備え、
     前記窓の表面で前記水素プラズマとして高密度で電子温度が低いマイクロ波表面波水素プラズマを発生させることを特徴とする請求項10から請求項13のいずれか1項に記載の製造装置。
  15.  金属原子を含む原料をプラズマで処理して前記原料と異なる生成物を得る生成物の製造方法であって、
     前記原料を気化させて酸素原子を実質的に含まない反応性ガスの前記プラズマ中に供給する手順と、
     前記プラズマが存在する範囲内に配置した前記生成物を付着させる付着手段に前記生成物を付着させる手順と、を含み、
     前記付着手段の表面温度が前記生成物の析出に適した所定の温度範囲内の温度に保たれていることを特徴とする製造方法。
  16.  前記プラズマがマイクロ波表面波プラズマであることを特徴とする請求項15に記載の製造方法。
  17.  金属原子を含む原料をプラズマで処理して前記原料と異なる生成物を得る製造装置であって、
     反応室内に供給されるマイクロ波を発生させるマイクロ波発生手段と、
     前記反応室内に酸素原子を実質的に含まない反応性ガスを供給するガス供給手段と、
     前記原料を気化させて前記反応性ガスの前記プラズマ中に供給する原料供給手段と、
     発生する前記プラズマの存在する範囲内に配置され、前記生成物を付着させる付着手段と、
     前記付着手段の前記生成物を付着させる表面の表面温度を前記生成物の析出に適した所定の温度範囲内に保つ温度制御手段と、
     を備えることを特徴とする製造装置。
  18.  前記反応室内を減圧する減圧手段と、
     前記反応室内に前記マイクロ波を入射させる部分に設けられた誘電体材料の窓と、を備え、
     前記窓の表面で前記プラズマとして高密度で電子温度が低い前記反応性ガスのマイクロ波表面波プラズマを発生させることを特徴とする請求項17に記載の製造装置。
  19.  前記原料及び前記生成物の前記窓の前記表面への付着を抑制する抑制手段を備えることを特徴とする請求項18に記載の製造装置。
  20.  前記原料供給手段は、
     少なくとも前記反応室内に露出する表面を有する陰極部と、
     少なくとも前記反応室内に露出し、前記原料の配置される表面を有する陽極部と、
     前記陽極部と前記陰極部の間に電圧を印加する電圧印加手段と、を備えることを特徴とする請求項17から請求項19のいずれか1項に記載の製造装置。
PCT/JP2018/015418 2017-06-02 2018-04-12 水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電システム及び水素化マグネシウム等の製造装置 WO2018221036A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020197035694A KR102111622B1 (ko) 2017-06-02 2018-04-12 수소화 마그네슘 등의 제조 방법, 수소화 마그네슘을 이용한 발전 방법 및 수소화 마그네슘 등의 제조 장치
MYPI2020002269A MY176543A (en) 2017-06-02 2018-04-12 Method for producing magnesium hydride,power generation system using magnesium hydride, and apparatus for producing magnesium hydride
EP18810561.3A EP3632842A4 (en) 2017-06-02 2018-04-12 MAGNESIUM HYDRIDE PRODUCTION METHOD, POWER GENERATION SYSTEM USING MAGNESIUM HYDRIDE, AND MAGNESIUM HYDRIDE PRODUCTION APPARATUS
US16/617,436 US11643704B2 (en) 2017-06-02 2018-04-12 Producing method for producing magnesium hydride, power generation system using magnesium hydride, and producing apparatus for producing magnesium hydride
MA47828A MA47828B1 (fr) 2017-06-02 2018-04-12 Méthode de production d'hydrure de magnésium, système de production d'énergie utilisant de l'hydrure de magnésium, et appareil de production d'hydrure de magnésium

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017109673 2017-06-02
JP2017-109673 2017-06-02
JP2017-227963 2017-11-28
JP2017227963A JP6471211B2 (ja) 2017-06-02 2017-11-28 水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電方法及び水素化マグネシウム等の製造装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018221036A1 true WO2018221036A1 (ja) 2018-12-06

Family

ID=64454702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/015418 WO2018221036A1 (ja) 2017-06-02 2018-04-12 水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電システム及び水素化マグネシウム等の製造装置

Country Status (2)

Country Link
MY (2) MY176543A (ja)
WO (1) WO2018221036A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020155827A1 (zh) * 2019-01-28 2020-08-06 北京工业大学 一种增强ecr等离子体源性能的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH065387A (ja) * 1992-06-23 1994-01-14 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> プラズマ処理装置
JP2002275633A (ja) * 2001-03-22 2002-09-25 Micro Denshi Kk 炭素薄膜の成膜装置
WO2008136087A1 (ja) * 2007-04-23 2008-11-13 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. エネルギー供給システム
JP2010141104A (ja) * 2008-12-11 2010-06-24 Hitachi High-Technologies Corp プラズマ処理装置
JP2011032131A (ja) 2009-07-31 2011-02-17 Bio Coke Lab Co Ltd 酸化マグネシウム還元方法及び反応装置
JP2013023406A (ja) * 2011-07-20 2013-02-04 Hokkaido Univ マグネシウム水素化物製造方法及びマグネシウム水素化物製造装置
JP2016216780A (ja) 2015-05-20 2016-12-22 株式会社エスイー 金属マグネシウムの製造方法とその製造装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH065387A (ja) * 1992-06-23 1994-01-14 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> プラズマ処理装置
JP2002275633A (ja) * 2001-03-22 2002-09-25 Micro Denshi Kk 炭素薄膜の成膜装置
WO2008136087A1 (ja) * 2007-04-23 2008-11-13 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. エネルギー供給システム
JP2010141104A (ja) * 2008-12-11 2010-06-24 Hitachi High-Technologies Corp プラズマ処理装置
JP2011032131A (ja) 2009-07-31 2011-02-17 Bio Coke Lab Co Ltd 酸化マグネシウム還元方法及び反応装置
JP2013023406A (ja) * 2011-07-20 2013-02-04 Hokkaido Univ マグネシウム水素化物製造方法及びマグネシウム水素化物製造装置
JP2016216780A (ja) 2015-05-20 2016-12-22 株式会社エスイー 金属マグネシウムの製造方法とその製造装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
OHMI, HIROMASA ET AL.: "Magnesium hydride film formation using subatmospheric pressure H2 plasma at low temperature", JOURNAL OF VACUUM SCIENCE & TECHNOLOGY. B. NANOTECHNOLOGY AND MICROELECTRONICS: MATERIALS, PROCESSING, MEASUREMENT, AND PHENOMENA, vol. 34, no. 4, 2016, pages 04J103 - 1-04J103-10, XP012208071, ISSN: 2166-2746 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020155827A1 (zh) * 2019-01-28 2020-08-06 北京工业大学 一种增强ecr等离子体源性能的方法

Also Published As

Publication number Publication date
MY178396A (en) 2020-10-12
MY176543A (en) 2020-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6471211B2 (ja) 水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電方法及び水素化マグネシウム等の製造装置
WO2020110758A1 (ja) 水素発生システム、発電システム、水素発生方法、及び、発電方法
GB2523154A (en) Method of producing graphene
de Jesús et al. Hydroxylation of NiO films: the effect of water and ion bombardment during the oxidation of nickel foils with O2 under vacuum
JP2012025636A (ja) 二酸化炭素の吸着還元剤及び還元方法
JP2018203607A5 (ja)
WO2018221036A1 (ja) 水素化マグネシウム等の製造方法、水素化マグネシウムを用いた発電システム及び水素化マグネシウム等の製造装置
CN208964552U (zh) 一种常压微波等离子还原剥离氧化石墨烯装置
KR100991083B1 (ko) 불소 저장 재료
JP7152638B2 (ja) 水素化マグネシウムの生成反応の向上を図った水素化マグネシウムを含む水素発生材料を製造する材料製造方法、及び、その材料製造方法で製造された水素化マグネシウムを含む水素発生材料を用いた水素製造方法
JP7210824B2 (ja) プラズマを用いた処理装置及びその処理装置を用いて水素発生材料を製造する製造方法
JP6795143B2 (ja) 原料をマイクロ波表面波プラズマで処理して原料と異なる生成物を得る製造装置及び製造方法
JP7120544B2 (ja) 金属原子だけからなる金属材料の沸点よりも高い沸点を有した金属原子を含む化合物をプラズマで処理して化合物と異なる生成物を得る製造方法、及び、製造装置
CN102828151B (zh) 形成金属氟化物膜的方法和制造光学器件的方法
JP7130899B2 (ja) プラズマ装置
JP5693583B2 (ja) 連続プロセスでの真空蒸着技術による電極表面の活性化
JP6963848B2 (ja) 原料をマイクロ波表面波プラズマで処理して原料と異なる生成物を得る製造装置及び製造方法
JPWO2019230184A1 (ja) 原料をマイクロ波表面波プラズマで処理して原料と異なる生成物を得る製造装置及び製造方法
KR20120089905A (ko) Rf 플라즈마를 이용한 몰리브덴 금속 나노분말 제조방법
JPH09100162A (ja) 高純度黒鉛材の製造方法及びその製造装置
Gorlanov et al. The mechanism of titanium diboride low-temperature synthesis
JP2009256126A (ja) 水素化スズの製造方法及び製造装置
JPS63230833A (ja) よう化物分解法による純金属製造装置
Van Hoornick et al. Recovery of tungsten from the exhaust of a tungsten chemical vapor deposition tool
JP2004115335A (ja) 水素の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18810561

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197035694

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018810561

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018810561

Country of ref document: EP

Effective date: 20200102