WO2018216968A1 - 다층 점착 테이프 - Google Patents

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WO2018216968A1
WO2018216968A1 PCT/KR2018/005713 KR2018005713W WO2018216968A1 WO 2018216968 A1 WO2018216968 A1 WO 2018216968A1 KR 2018005713 W KR2018005713 W KR 2018005713W WO 2018216968 A1 WO2018216968 A1 WO 2018216968A1
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sensitive adhesive
pressure
weight
multilayer
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홍재성
임동훈
서주용
최준만
김우연
송호경
김장순
이슬
서광수
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주식회사 엘지화학
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    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • a multilayer adhesive tape is provided.
  • various members are attached to the electronic device by an adhesive.
  • various optical members such as a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflective sheet, a protective film, and a brightness enhancement film may be attached to the liquid crystal display (LCD) by an adhesive tape.
  • LCD liquid crystal display
  • an adhesive tape In recent years, with the improvement of the performance of the apparatus which uses an adhesive tape, the physical property calculated
  • a multilayer adhesive tape having excellent step embedding properties and rework properties is provided.
  • the multilayer adhesive tape according to an exemplary embodiment minimizes cloudiness and has high transparency.
  • the multilayer adhesive tape according to one embodiment is easy to remove when reworked due to excellent rework properties.
  • the multilayer adhesive tape according to one embodiment has excellent step filling.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a laminated structure of a multilayer adhesive tape according to one embodiment.
  • the term "monomer polymerized unit” means a form in which the monomer forms a backbone of the polymer, for example, a main chain or a side chain, through a polymerization reaction.
  • the unit "parts by weight” means the ratio of the weight between each component.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a laminated structure of a multilayer adhesive tape according to one embodiment. Specifically, FIG. 1 illustrates a multilayer adhesive tape in which a first outer adhesive layer 101, an intermediate adhesive layer 201, and a second outer adhesive layer 102 are sequentially stacked.
  • the multilayer adhesive tape may include an intermediate adhesive polymer including a polymerized unit of a carboxyl group-containing monomer and a polymerized unit of an acrylamide-based monomer in the intermediate adhesive layer, thereby having excellent reworkability and minimizing cloudiness.
  • the middle adhesive layer of the multilayer adhesive tape may have a higher tensile strength than the first and second outer adhesive layers.
  • the intermediate pressure-sensitive adhesive layer is not easily broken by the intermediate pressure-sensitive adhesive layer when the multilayer adhesive tape is attached to the adherend and needs to be modified and then detached. Accordingly, the multilayer adhesive tape has an advantage that can be easily removed from the adherend.
  • first and second outer adhesive layers of the multilayer adhesive tape may have a low glass transition temperature. Therefore, the multilayer adhesive tape can have excellent step embedding property.
  • the content of the polymerized unit of the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer is 30 to 90 parts by weight, 50 to 85 parts by weight, 60 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the intermediate adhesive polymer. Or 70 parts by weight or more and 80 parts by weight or less.
  • the carboxyl group-containing monomer is acrylic acid, methacrylic acid, 2-carboxyethyl acrylic acid, 3-carboxypropyl acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- (meth Acryloyloxy butyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid and maleic acid may be one or more selected from the group consisting of, but is not limited thereto.
  • the content of the polymerized unit of the carboxyl group-containing monomer may be 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less, 2 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or more and 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the intermediate adhesive polymer.
  • the content of the polymerized unit of the carboxyl group-containing monomer is within the above range, the cohesion force of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted in a range not too high, and heat resistance of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer can be ensured.
  • the acrylamide monomers are acrylamide, N, N-diphenyl (meth) acrylamide, N- (n-dodecyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-hydroxy In the group consisting of ethyl acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide, dimethylacrylamide and N, N-diaryl (meth) acrylamide It may be one or more selected from the group selected, but is not limited thereto.
  • the content of the polymerized unit of the acrylamide monomer may be 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less, specifically 3 parts by weight or more and 12 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the intermediate adhesive polymer.
  • the content of the polymerized unit of the acrylamide-based monomer is within the above range, it is possible to minimize the clouding phenomenon of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer, and at the same time the rework properties and the step filling properties of the multilayer pressure-sensitive adhesive tape can be improved.
  • the total content of the polymerized unit of the carboxyl group-containing monomer and the polymerized unit of the (meth) acrylamide monomer in the intermediate adhesive polymer is 5 parts by weight to 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the intermediate adhesive polymer. 25 parts by weight or less, or 10 parts by weight or more and 15 parts by weight or less.
  • the intermediate pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently suppress the clouding phenomenon, and further, the step filling property of the multilayer pressure-sensitive adhesive tape. And can also help to improve reworkability.
  • the weight ratio of the polymerized unit of the carboxyl group-containing monomer and the polymerized unit of the (meth) acrylamide monomer may be 1: 0.1 to 1: 1.8, specifically 1: 0.2 to 1: 1.5.
  • the intermediate pressure-sensitive adhesive layer may have a cloudiness suppressing function and may have an appropriate strength. Thereby, the step filling property of a multilayer adhesive tape can also be ensured.
  • the intermediate adhesive polymer may further include a polymerized unit of a cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer.
  • the cycloalkyl group may include a carbon ring structure in which no unsaturated bond is present in the functional group.
  • the cycloalkyl group may include a monocyclic ring or a polycyclic ring having 3 to 20 carbon atoms.
  • the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer is cyclohexyl acrylate (CHA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), isobornyl acrylate (IBOA), isobornyl methacrylate (IBOMA), isobornylmethyl (meth ) Acrylate, and 3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylate (TMCHA, 3,3,5-trimethylcyclohexylacrylate) may be one or more selected from the group consisting of, but is not limited thereto.
  • the content of the polymerized unit of the cycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer may be greater than 0 parts by weight and 30 parts by weight or less, or 5 parts by weight or more and 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the intermediate adhesive polymer.
  • the multilayer adhesive tape may have appropriate adhesion and high step filling capability at the same time. In addition, within the content range, the rework property of the multilayer adhesive tape can be improved.
  • the strength of the multilayer adhesive tape can be properly maintained, and thus, when re-installation is required, the multilayer adhesive tape can be easily removed from the adherend.
  • the intermediate pressure-sensitive adhesive composition can be easily applied and cured, and the occurrence of delayed bubbles in the middle pressure-sensitive adhesive layer can be minimized.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive layer and the second outer pressure-sensitive adhesive layer are each polymerized unit of an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer; And an outer adhesive polymer including polymerized units of a crosslinkable monomer.
  • the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer may be formed of the same composition. Furthermore, the thickness of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer may be the same.
  • the content of the polymerized unit of the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer is 30 parts by weight or more and 95 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the outer pressure-sensitive adhesive polymer, or It may be 50 parts by weight or more and 90 parts by weight or less.
  • the content of the polymerized unit of the crosslinkable monomer may be 1 part by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the outer adhesive polymer.
  • the content of the polymerized unit of the crosslinkable monomer is within the above range, since the cohesive force of the outer adhesive layer can be properly maintained, the multilayer adhesive tape may have improved rework property, and furthermore, durability against high temperature and high humidity. Can have
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer may be a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group-containing (meth) acrylate monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-methylhexyl (meth) acrylate, 2- It may be one or more selected from the group consisting of ethyl butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth)
  • the crosslinkable monomer is a monomer having a crosslinkable functional group and another functional group capable of forming an adhesive polymer, and may mean a monomer capable of providing a crosslinkable functional group to the adhesive polymer.
  • the crosslinkable monomer may include one or more selected from the group consisting of a hydroxy group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer.
  • the crosslinkable monomer may include a hydroxy group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer at the same time.
  • the hydroxy group-containing monomer is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8 It may be, but is not limited to, one or more selected from the group consisting of hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate. .
  • the carboxyl group-containing monomer may be acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) acryloyloxy butyl acid, acrylic acid duplex, It may be one or more selected from the group consisting of itaconic acid and maleic acid, but is not limited thereto.
  • the nitrogen-containing monomer is 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate, 3-isocyanatopropyl (meth) acrylate, 4-isocyanatobutyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, It may be one or more selected from the group consisting of N-vinyl pyrrolidone, dimethylacrylamide and N-vinyl caprolactam, but is not limited thereto.
  • the outer adhesive polymer may further include a polymerization unit of a heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer.
  • the heterocycloalkyl group may include a ring structure in which a unsaturated bond is not present in a functional group and a hetero element other than carbon is included. Furthermore, the heterocycloalkyl group may include a structure in which one or more carbons are substituted with heterogeneous elements in the structure of a monocyclic ring or a polycyclic ring having 3 to 20 carbon atoms.
  • the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomers include tetrahydroperfuryl acrylate (THFA), tetrahydrofurfuryl methacrylate, tetrahydropyranyl acrylate (THPA), acryloylmorpholine, and cyclictrimethyl It may be one or more selected from the group consisting of all propane foam acrylate (CTFA, cyclictrimethylol-propaneformalacrylate), but is not limited thereto.
  • the content of the polymerized unit of the heterocycloalkyl group-containing (meth) acrylate monomer may be 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less, specifically 5 parts by weight or more and 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the outer adhesive polymer.
  • the intermediate adhesive polymer may be formed by solution polymerization of a composition containing an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer, a carboxyl group-containing monomer, and an acryl amide monomer. Specifically, the intermediate adhesive polymer may be formed by polymerizing the monomers through thermal polymerization and / or photopolymerization of the composition.
  • the first outer adhesive polymer and the second outer adhesive polymer may each be formed by solution polymerization of a composition including an alkyl group-containing (meth) acrylate monomer and a polar functional group-containing monomer.
  • the first outer adhesive polymer and the second outer adhesive polymer may be formed by polymerizing the monomers through thermal polymerization and / or photopolymerization, respectively.
  • the intermediate adhesive polymer, the first outer adhesive polymer and the second outer adhesive polymer may each further include additional materials, such as a crosslinking agent, an initiator, and a tackifier, which are generally used in the art.
  • the glass transition temperature (Tg) is elevated at a heating rate of 5 ° C./min in a temperature range of ⁇ 70 ° C. to 100 ° C. using a differential scanning calorimeter (DS-Q) (Q-1000, TA Instrument). It was measured by. At this time, the glass transition temperature was determined as the midpoint of the DSC curve.
  • DS-Q differential scanning calorimeter
  • the glass transition temperature of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer is -40 ° C or more and 0 ° C or less, specifically -40 ° C or more and -15 ° C or less, more specifically, -40 ° C or more and -20 ° C or less, Or -35 ° C or more and -25 ° C or less.
  • the punchability of the multilayer pressure-sensitive adhesive tape can be improved, the multilayer pressure-sensitive adhesive tape can be easily handled, and the multilayer pressure-sensitive adhesive tape can have more improved step filling. have.
  • the glass transition temperatures of the first outer pressure-sensitive adhesive layer and the second outer pressure-sensitive adhesive layer are -60 ° C or more and -20 ° C or less, specifically -60 ° C or more -30 ° C or less, more specifically -60 ° C or more -40 ° C Or less than or equal to -55 ° C and less than or equal to -45 ° C.
  • the multilayer pressure-sensitive adhesive tape may implement excellent step filling ability, and may minimize degradation of punchability.
  • the glass transition temperature of the intermediate adhesive layer may be higher than the glass transition temperature of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer. Therefore, the intermediate adhesive layer may have a higher tensile force than each of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer. Since the intermediate adhesive layer has a relatively high glass transition temperature and tensile force, the multilayer adhesive tape does not break well when attached to the adherend and then removed for rework. Accordingly, the multilayer adhesive tape can be easily removed from the adherend. Therefore, the intermediate adhesive layer may serve to improve the reworkability of the multilayer adhesive tape.
  • first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer have a low glass transition temperature
  • high step filling ability can be realized.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive layer and the second outer pressure-sensitive adhesive layer can implement a high fluidity by a low glass transition temperature, thereby the multilayer adhesive tape can be effectively embedded in the stepped portion.
  • the multilayer adhesive tape may include a plurality of adhesive layers having different physical properties, thereby simultaneously implementing high step filling and excellent reworkability.
  • the difference between the glass transition temperatures of each of the first outer adhesive layer, the second outer adhesive layer, and the intermediate adhesive layer is 5 ° C. or more and 25 ° C. or less, the multilayer adhesive tape may exhibit optimal performance.
  • the intermediate adhesive layer may have a thickness of 30 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less, or 45 ⁇ m or more and 65 ⁇ m or less.
  • the multilayer pressure-sensitive adhesive tape may have an improved stepped embedding, it can effectively suppress the clouding phenomenon.
  • the thickness of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer is 25 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or more and 55 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or more and 50 ⁇ m, respectively. It may be less than or equal to 45 ⁇ m and less than or equal to 55 ⁇ m.
  • the multilayer adhesive tape may have excellent step filling and long-term durability.
  • the total thickness of the multilayer adhesive tape may be 100 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, or 120 ⁇ m or more and 170 ⁇ m or less.
  • the multilayer adhesive tape may have high adhesiveness, step absorbency, and reworkability at the same time, although having a thin thickness.
  • the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer may be formed using a composition having the same composition. Furthermore, the thickness of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer may be the same.
  • the thickness ratio of the first outer pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate pressure-sensitive adhesive layer, and the thickness ratio of the second outer pressure-sensitive adhesive layer and the middle pressure-sensitive adhesive layer are 1: 0.5 to 1: 2, 1: 0.7 to 1: 2, or 1: 0.7 to 1: 1.5.
  • the thickness ratio of the intermediate adhesive layer to each of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer is within the above range, the multilayer adhesive tape has excellent step filling and excellent rework property.
  • the multilayer pressure-sensitive adhesive tape at the same time excellent step filling and rework May have a last name
  • the multilayer adhesive tape may include a first interfacial mixture layer provided between the first outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer; And a second interfacial mixed layer provided between the second outer adhesive layer and the intermediate adhesive layer.
  • the first interfacial mixed layer may include both a material constituting the first outer adhesive layer and a material constituting the intermediate adhesive layer.
  • the second interfacial mixture layer may include both a material constituting the second outer adhesive layer and a material constituting the intermediate adhesive layer.
  • FIG. 2 illustrates a first interfacial mixed layer 301 provided between the first outer adhesive layer 101 and the middle adhesive layer 201, and between the middle adhesive layer 201 and the second outer adhesive layer 102.
  • the laminated structure of the multilayer adhesive tape with which the 2nd interface mixing layer 302 was provided is shown.
  • the multilayer adhesive tape may be prepared by sequentially stacking the first outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the outer pressure-sensitive adhesive composition, and at the same time curing and specifically photocuring.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive composition constitutes the first outer pressure-sensitive adhesive layer after curing
  • the intermediate pressure-sensitive adhesive composition constitutes the middle pressure-sensitive adhesive layer after curing
  • the second outer pressure-sensitive adhesive composition hardens the second outer pressure-sensitive adhesive layer after curing.
  • the multilayer pressure-sensitive adhesive tape may be prepared by stacking liquid pressure-sensitive adhesive compositions and then curing them simultaneously, instead of separately manufacturing each layer and then bonding them. Therefore, a liquid mixing section may occur between each layer included in the multilayer adhesive tape.
  • the multilayer adhesive tape may ensure excellent interlayer adhesion as compared to a general multilayer adhesive tape by such a liquid mixing section, and may prevent interlayer interface separation in a cryogenic environment.
  • An interface layer may be present in the interface between the first outer pressure-sensitive adhesive composition and the intermediate pressure-sensitive adhesive composition, and the interface between the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the outer pressure-sensitive adhesive composition, respectively.
  • the interface layer according to the liquid mixture at the interface between the first outer pressure-sensitive adhesive composition and the intermediate pressure-sensitive adhesive composition may constitute the first interface mixed layer after curing.
  • the interfacial layer according to the liquid mixture at the interface of the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the second outer pressure-sensitive adhesive composition may constitute the second interface mixed layer after curing.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the second outer pressure-sensitive adhesive composition may be sequentially applied on the substrate.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the second outer pressure-sensitive adhesive composition may be applied sequentially on the substrate at the same time.
  • a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition a method generally used in the art such as a slot die and a lip die may be used.
  • the thickness of the intermediate adhesive layer may be the shortest distance from the center of the first interface mixed layer to the center of the second interface mixed layer.
  • the thickness of the first outer adhesive layer may be the shortest distance from the center of the first interface mixed layer to the outer surface of the first outer adhesive layer.
  • the thickness of the second outer adhesive layer may be the shortest distance from the center of the second interface mixed layer to the outer surface of the second outer adhesive layer.
  • the multilayer pressure-sensitive adhesive tape may be prepared by curing the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the outer pressure-sensitive adhesive composition into films, respectively, and then plywood them.
  • the first outer pressure-sensitive adhesive layer, the middle pressure-sensitive adhesive layer and the second outer pressure-sensitive adhesive layer may be separately prepared in the form of a film, and then sequentially stacked and pressed to prepare the multilayer pressure-sensitive adhesive tape.
  • the present invention is not limited thereto, and the multilayer adhesive tape may be manufactured using a manufacturing method generally applied in the art.
  • the multilayer adhesive tape can be used for the application of various optical members such as a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflective sheet, a protective film, and a brightness enhancement film.
  • various optical members such as a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflective sheet, a protective film, and a brightness enhancement film.
  • the present invention is not limited thereto, and the multilayer adhesive tape may be used without limitation as it can be used in the art.
  • an outer pressure-sensitive adhesive composition containing 88 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by weight of tetrahydroperfuryl methacrylate, and 2 parts by weight of acrylic acid was prepared based on 100 parts by weight of the composition.
  • the outer pressure-sensitive adhesive composition, the intermediate pressure-sensitive adhesive composition and the outer pressure-sensitive adhesive composition were sequentially applied to a thickness of 45 ⁇ m, 60 ⁇ m, and 45 ⁇ m, respectively, and then UV cured simultaneously to form a first outer pressure-sensitive adhesive layer, an intermediate pressure-sensitive adhesive layer, and a second outer pressure.
  • the multilayer adhesive tape provided with the adhesion layer was prepared sequentially.
  • Example 1 EHA (part by weight) IBOMA (parts by weight) AA (part by weight) HBA (parts by weight) DMAA (parts by weight)
  • Example 1 70 10 10 0 10
  • Example 2 75 10 10 0 5
  • Comparative Example 1 80 10 10 0 0 Comparative Example 2 70 10 20 0 0 Comparative Example 3 70 10 10 10 0 Comparative Example 4 60 10 10 20 0 Comparative Example 5
  • a multi-layered adhesive tape prepared on a 1.1 T-thick glass substrate was attached, a 0.55 T-thick glass substrate was laminated on the multi-layered adhesive tape, and then left in an autoclave at 40 ° C. and 4 bar conditions for 20 minutes.
  • a light source that scans 3 J metal halide light was positioned adjacent to a 0.55 T thick glass substrate and then exposed.
  • region was evaluated by investigating the area
  • the turbidity generation area when it is less than 10%, it is " ⁇ ", when it is 10% or more and less than 30%, “ ⁇ ", and when it is 30% or more and less than 50%, " ⁇ ", When 50% or more, it evaluated by x.
  • a multilayer adhesive tape prepared was attached onto a glass substrate having a bezel portion having a 20 ⁇ m printing step and a screen portion having no printing step, and a 0.55 T thick glass substrate was laminated thereon.
  • the number of bubbles generated by not sufficiently overcoming the steps at the four vertices of the bezel and the delayed bubbles at the screen after 24 hours was checked to evaluate the level filling. Specifically, when there are two or less delayed bubbles and no delayed bubbles occur, " ⁇ ", two to three delayed bubbles, and weakly generated delayed bubbles (delayed bubbles) occur. In the case of "o”, 3 to 4 delayed bubbles are present. If delayed bubbles occur strongly, " ⁇ ” is 4 or more delayed bubbles and delayed bubbles. When a bubble generate
  • the multilayer adhesive tape breaks, but when the removal operation of 5 times or less is needed, it is" ⁇ ".
  • the multilayer adhesive is easily broken and 6 or more removal operations are needed.
  • Comparative Example 3 and Comparative Example 4 equipped with an intermediate pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition containing a carboxyl group-containing monomer and a hydroxy group-containing monomer, step filling and / or reworkability compared to Example 1 and Example 2 It can be seen that this is low.
  • a multilayer adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the intermediate adhesive layer was adjusted to 30 ⁇ m, the thickness of each of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer was 60 ⁇ m.
  • a multilayer adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the intermediate adhesive layer was adjusted to 100 ⁇ m, the thickness of each of the first outer adhesive layer and the second outer adhesive layer was 25 ⁇ m.

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Abstract

우수한 단차 매립성 및 리워크성을 갖는 다층 점착 테이프가 제공된다. 상기 다층 점착 테이프는, 제1 외곽 점착층; 중간 점착층; 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비되고, 상기 중간 점착층은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위; 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위; 및 아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위를 포함하는 중간 점착 중합체를 포함하는 것이다.

Description

다층 점착 테이프
다층 점착 테이프가 제공된다.
전자 기기에는 다양한 부재들이 점착제에 의하여 부착된다. 예를 들면, 액정 표시 장치(Liquid Crystal Display, LCD)에는 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 보호 필름 및 휘도 향상 필름 등과 같은 다양한 광학 부재가 점착 테이프에 의하여 부착될 수 있다. 최근, 점착 테이프를 사용하는 기기의 성능 향상에 따라 점착 테이프에 요구되는 물성도 점점 다양해지고 있다. 일 예로, 백탁 현상을 최소화하며, 재시공을 위하여 점착 테이프를 제거할 때 잔여물이 남지 않는 리워크성이 우수한 점착 테이프에 대한 요구가 있으며, 이에 대한 연구가 필요한 실정이다.
{선행기술문헌}
{특허문헌}
한국 공개공보: KR 10-2016-0025050 A
우수한 단차 매립성 및 리워크성을 갖는 다층 점착 테이프가 제공된다.
일 실시 상태에서, 제1 외곽 점착층; 중간 점착층; 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비되고, 상기 중간 점착층은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위; 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위; 및 아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위를 포함하는 중간 점착 중합체를 포함하는 것인 다층 점착 테이프가 제공된다.
일 실시 상태에 따른 다층 점착 테이프는 백탁 현상을 최소화되어, 높은 투명도를 가진다.
일 실시 상태에 따른 다층 점착 테이프는 우수한 리워크성으로 인하여, 재시공 시 제거가 용이하다.
일 실시 상태에 따른 다층 점착 테이프는 우수한 단차 매립성을 가진다.
도 1은 일 실시 상태에 따른 다층 점착 테이프의 적층 구조의 모식도이다.
도 2는 일 실시 상태에 따른 다층 점착 테이프의 적층 구조의 모식도이다.
본 명세서에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라, 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에서, 용어 "모노머 중합 단위"는 그 모노머가 중합 반응을 거쳐서 그 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있는 형태를 의미한다.
본 명세서에서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미한다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
일 실시 상태에서, 제1 외곽 점착층; 중간 점착층; 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비되고, 상기 중간 점착층은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위; 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위; 및 아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위를 포함하는 중간 점착 중합체를 포함하는 것인 다층 점착 테이프가 제공된다.
도 1은 일 실시 상태에 따른 다층 점착 테이프의 적층 구조의 모식도이다. 구체적으로, 도 1은 제1 외곽 점착층(101) 및 중간 점착층(201) 및 제2 외곽 점착층(102)이 순차적으로 적층된 다층 점착 테이프를 도시한 것이다.
상기 다층 점착 테이프는 중간 점착층에 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위와 아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위를 동시에 포함하는 중간 점착 중합체를 포함함으로써, 우수한 리워크성을 가지고, 동시에 백탁 현상을 최소화할 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 점착 테이프의 중간 점착층은 제1 및 제2 외곽 점착층에 비하여 높은 인장 강도를 가질 수 있다. 또한, 상기 중간 점착층은 상기 다층 점착 테이프를 피착체에 부착한 후 수정이 필요하여 이를 떼어낼 때, 상기 중간 점착층에 의하여 쉽게 끊어지지 않는다. 이에 따라, 상기 다층 점착 테이프는 피착체에서 쉽게 떼어낼 수 있는 장점이 있다.
또한, 상기 다층 점착 테이프의 제1 및 제2 외곽 점착층은 낮은 유리 전이 온도를 가질 수 있다. 그러므로, 상기 다층 점착 테이프는 우수한 단차 매립성을 가질 수 있다.
상기 알킬기 함유 (메트) 아크릴레이트 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 100 중량부에 대하여 30 중량부 이상 90 중량부 이하, 50 중량부 이상 85 중량부 이하, 60 중량부 이상 80 중량부, 또는 70 중량부 이상 80 중량부 이하일 수 있다.
상기 카르복시기 함유 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸 아크릴산, 3-카르복시프로필 아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산 및 말레산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 15 중량부 이하, 2 중량부 이상 10 중량부 이하, 또는 1 중량부 이상 5 중량부 이하일 수 있다. 상기 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 중간 점착층의 응집력을 지나치게 높이지 않는 범위로 조절할 수 있고, 상기 중간 점착층의 내열성을 확보할 수 있다. 또한, 상기 범위 내에서, 상기 다층 점착 테이프의 단차 부근에서의 들뜸에 의한 단차성 기포의 발생을 최소화할 수 있다.
상기 아크릴 아미드계 모노머는 아크릴아미드, N,N-디페닐 (메트)아크릴아미드, N-(n-도데실)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-하이드록시에틸 아크릴아미드, N-알킬 (메트)아크릴아미드, N,N-디알킬 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, 디메틸아크릴아미드 및 N,N-디아릴 (메트)아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 15 중량부 이하, 구체적으로 3 중량부 이상 12 중량부 이하일 수 있다. 상기 아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 중간 점착층의 백탁 현상을 최소화할 수 있고, 동시에 상기 다층 점착 테이프의 리워크성과 단차 매립성이 향상될 수 있다.
상기 중간 점착 중합체에서의 상기 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위와 상기 (메트)아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위의 총 함량은 상기 중간 점착 중합체 100 중량부에 대하여 5 중량부 이상 30 중량부 이하, 10 중량부 이상 25 중량부 이하, 또는 10 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다. 상기 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위와 상기 (메트)아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위의 총 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 중간 점착층은 백탁 현상을 충분히 억제할 수 있고, 나아가 다층 점착 테이프의 단차 매립성 및 리워크성의 향상에도 도움을 줄 수 있다.
상기 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위와 상기 (메트)아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위의 중량 비는 1:0.1 내지 1:1.8, 구체적으로 1:0.2 내지 1:1.5일 수 있다. 상기 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위와 상기 (메트)아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위의 중량 비가 상기 범위 내인 경우, 상기 중간 점착층은 백탁 억제 기능을 가질 수 있고, 적절한 강도를 가질 수 있다. 이에 따라, 다층 점착 테이프의 단차 매립성 또한 확보할 수 있다.
상기 중간 점착 중합체는 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위를 더 포함할 수 있다.
상기 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않는 탄소 고리 구조를 포함할 수 있다. 또한, 상기 시클로알킬기는 탄소 수 3 내지 20의 단일 고리(monocyclic ring) 또는 다중 고리(polycyclic ring)를 포함할 수 있다.
상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머는 시클로헥실아크릴레이트(CHA), 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 이소보닐메타크릴레이트(IBOMA), 이소보닐메틸(메트)아크릴레이트, 및 3,3,5-트리메틸시클로헥실아크릴레이트(TMCHA, 3,3,5-trimethylcyclohexylacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 30 중량부 이하, 또는 5 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다. 상기 중간 점착층에 있어서, 상기 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프는 적절한 부착력과, 높은 단차 매립성을 동시에 가질 수 있다. 또한, 상기 함량 범위 내에서, 상기 다층 점착 테이프의 리워크성이 향상될 수 있다. 구체적으로, 상기 함량 범위 내에서, 다층 점착 테이프의 강도를 적절하게 유지시킬 수 있고, 이에 따라 재시공이 필요한 경우, 상기 다층 점착 테이프는 피착체에서 용이하게 제거될 수 있다. 또한, 상기 함량 범위 내에서, 중간 점착제 조성물은 용이하게 도포 및 경화될 수 있으며, 중간 점착층 내에서 지연성 기포(delayed bubble)의 발생을 최소화될 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 각각 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위; 및 가교성 모노머의 중합 단위를 포함하는 외곽 점착 중합체를 포함할 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 동일한 조성으로 형성된 것일 수 있다. 나아가, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 동일할 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층에 있어서, 상기 알킬기 함유 (메트) 아크릴레이트 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 외곽 점착 중합체 100 중량부에 대하여 30 중량부 이상 95 중량부 이하, 또는 50 중량부 이상 90 중량부 이하일 수 있다.
또한, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층에 있어서, 상기 가교성 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 외곽 점착 중합체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 30 중량부 이하일 수 있다. 상기 가교성 모노머의 중합 단위의 함량이 상기 범위 내인 경우, 상기 외곽 점착층의 응집력이 적절하게 유지될 수 있으므로, 상기 다층 점착 테이프는 향상된 리워크성을 가질 수 있고, 나아가 고온 고습에 대한 내구성도 가질 수 있다.
상기 알킬기 함유 (메트) 아크릴레이트 모노머는 탄소 수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 구체적으로, 상기 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 2-메틸헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 및 이소옥틸(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 가교성 모노머는 가교성 관능기와 점착 중합체를 형성할 수 있는 다른 관능기를 가지는 모노머로서, 점착 중합체에 가교성 관능기를 제공할 수 있는 모노머를 의미할 수 있다.
상기 가교성 모노머는 히드록시기 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머 및 질소 함유 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 가교성 모노머는 히드록시기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머를 동시에 포함할 수 있다.
상기 히드록시기 함유 모노머는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 카르복시기 함유 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산 및 말레산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 질소 함유 모노머는 2-이소시아네이토에틸(메트)아크릴레이트, 3-이소시아네이토프로필(메트)아크릴레이트, 4-이소시아네이토부틸(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, 디메틸아크릴아미드 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 외곽 점착 중합체는 헤테로 시클로 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위를 더 포함할 수 있다.
상기 헤테로 시클로알킬기는 관능기 내에 불포화 결합이 존재하지 않고 탄소 외의 이종 원소가 포함된 고리 구조를 포함할 수 있다. 나아가, 상기 헤테로 시클로알킬기는 탄소 수 3 내지 20의 단일 고리(monocyclic ring) 또는 다중 고리(polycyclic ring)의 구조에서 하나 이상의 탄소가 이종 원소로 치환된 구조를 포함할 수 있다.
상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머는 테트라하이드로퍼퓨릴아크릴레이트(THFA), 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트, 테트라하이드로피라닐 아크릴레이트(THPA), 아크릴로일모르폴린, 및 시클릭트리메틸올프로판포말아크릴레이트(CTFA, cyclictrimethylol-propaneformalacrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 헤테로 시클로알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 외곽 점착 중합체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 15 중량부 이하, 구체적으로 5 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다.
상기 중간 점착 중합체는 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머, 카르복시기 함유 모노머 및 아크릴 아미드계 모노머를 포함하는 조성물을 용액 중합하여 형성된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 중간 점착 중합체는 상기 조성물을 열중합 및/또는 광중합을 통하여 상기 모노머들을 중합하여 형성된 것일 수 있다.
또한, 상기 제1 외곽 점착 중합체 및 상기 제2 외곽 점착 중합체는 각각, 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머 및 극성 관능기 함유 모노머를 포함하는 조성물을 용액 중합하여 형성된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 외곽 점착 중합체 및 상기 제2 외곽 점착 중합체는 각각 상기 조성물을 열중합 및/또는 광중합을 통하여 상기 모노머들을 중합하여 형성된 것일 수 있다.
상기 중간 점착 중합체, 상기 제1 외곽 점착 중합체 및 상기 제2 외곽 점착 중합체는 각각, 당업계에서 일반적으로 사용되는 가교제, 개시제, 점착 부여제 등의 추가 물질을 필요에 따라 더 포함할 수 있다.
본 명세서에서, 유리 전이 온도(glass transition temperature, Tg)는 DSC(Differential Scanning Calorimeter)(Q-1000, TA Instrument)를 이용하여 -70 ℃ 내지 100 ℃ 의 온도 범위에서 가열 속도 5 ℃/min으로 승온하여 측정하였다. 이 때, 유리 전이 온도는 DSC 곡선의 중간점으로 결정하였다.
본 발명의 일 실시 상태에 따르면, 상기 중간 점착층의 유리 전이 온도는 -40 ℃ 이상 0 ℃ 이하, 구체적으로 -40 ℃ 이상 -15 ℃ 이하, 보다 구체적으로, -40 ℃ 이상 -20 ℃ 이하, 또는 -35 ℃ 이상 -25 ℃ 이하일 수 있다. 상기 중간 점착층의 유리 전이 온도 범위 내에서, 상기 다층 점착 테이프의 타발성이 향상될 수 있고, 상기 다층 점착 테이프를 용이하게 핸들링할 수 있으며, 상기 다층 점착 테이프는 보다 향상된 단차 매립성을 가질 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 유리 전이 온도는 각각 -60 ℃ 이상 -20 ℃ 이하, 구체적으로 -60 ℃ 이상 -30 ℃ 이하, 보다 구체적으로, -60 ℃ 이상 -40 ℃ 이하, 또는 -55 ℃ 이상 -45 ℃ 이하일 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 각각의 유리 전이 온도 범위 내에서, 상기 다층 점착 테이프는 우수한 단차 매립성을 구현할 수 있고, 타발성의 저하를 최소화할 수 있다.
상기 중간 점착층의 유리 전이 온도는 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 유리 전이 온도보다 높을 수 있다. 그러므로, 상기 중간 점착층은 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 각각보다 높은 인장력을 가질 수 있다. 상기 중간 점착층은 상대적으로 높은 유리 전이 온도 및 인장력을 가지므로, 상기 다층 점착 테이프는 피착체에 부착한 후 재시공을 위하여 제거할 때 잘 끊어지지 않는다. 이에 따라, 상기 다층 점착 테이프는 피착체에서 용이하게 제거될 수 있다. 그러므로, 상기 중간 점착층은 상기 다층 점착 테이프의 리워크성을 향상시키는 역할을 할 수 있다.
나아가, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 낮은 유리 전이 온도를 가지므로, 높은 단차 매립성을 구현할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 낮은 유리 전이 온도에 의하여 높은 유동성을 구현할 수 있으며, 이에 따라 상기 다층 점착 테이프는 단차부에 효과적으로 매립될 수 있다.
상기 다층 점착 테이프는 물성이 상이한 복수의 점착층을 포함함으로써, 높은 단차 매립성과 우수한 리워크성을 동시에 구현할 수 있다. 특히, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 각각과 상기 중간 점착층의 유리 전이 온도의 차이가 5 ℃ 이상 25 ℃ 이하인 경우, 상기 다층 점착 테이프는 최적의 성능을 발휘할 수 있다.
상기 중간 점착층의 두께는 30 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 30 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이상 70 ㎛ 이하, 또는 45 ㎛ 이상 65 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 중간 점착층의 두께가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프는 향상된 단차 매립성을 가질 수 있고, 효과적으로 백탁 현상을 억제할 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 각각 25 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하, 25 ㎛ 이상 55 ㎛ 이하, 30 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하, 또는 45 ㎛ 이상 55 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프는 우수한 단차 매립성과 장기 내구성을 가질 수 있다.
상기 다층 점착 테이프의 총 두께는 100 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하, 100 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하, 또는 120 ㎛ 이상 170 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 다층 점착 테이프의 총 두께가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프는 얇은 두께를 가짐에도 불구하고, 높은 점착성, 단차 흡수성 및 리워크성을 동시에 가질 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 동일한 조성의 조성물을 이용하여 형성된 것일 수 있다. 나아가, 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 동일할 수 있다.
상기 제1 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께비, 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비는 각각 1:0.5 내지 1:2, 1:0.7 내지 1:2, 또는 1:0.7 내지 1:1.5일 수 있다. 상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층 각각에 대한 상기 중간 점착층의 두께 비가 상기 범위 내인 경우, 상기 다층 점착 테이프는 우수한 단차 매립성과 동시에 우수한 리워크성을 가진다.
상기 중간 점착층의 두께가 상기 범위 내이며, 상기 중간 점착층이 상기 제1 외곽 점착층 및 제2 외곽 점착층과의 두께 비를 유지하는 경우, 상기 다층 점착 테이프는 동시에 우수한 단차 매립성과 리워크성을 가질 수 있다.
상기 다층 점착 테이프는, 상기 제1 외곽 점착층과 중간 점착층 사이에 구비된 제1 계면 혼합층; 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층 사이에 구비된 제2 계면 혼합층을 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 계면 혼합층은 상기 제1 외곽 점착층을 구성하는 물질과 상기 중간 점착층을 구성하는 물질을 모두 포함할 수 있다. 또한, 상기 제2 계면 혼합층은 상기 제2 외곽 점착층을 구성하는 물질과 상기 중간 점착층을 구성하는 물질을 모두 포함할 수 있다.
도 2는 일 실시 상태에 따른 다층 점착 테이프의 적층 구조의 모식도이다. 구체적으로, 도 2는 제1 외곽 점착층(101) 및 중간 점착층(201) 사이에 제1 계면 혼합층(301)이 구비되고, 중간 점착층(201)과 제2 외곽 점착층(102) 사이에 제2 계면 혼합층(302)이 구비된 다층 점착 테이프의 적층 구조를 도시한 것이다.
상기 다층 점착 테이프는 제1 외곽 점착제 조성물, 중간 점착제 조성물 및 외곽 점착제 조성물을 순차적으로 적층한 후, 동시에 경화, 구체적으로 광경화하여 제조되는 것일 수 있다. 상기 제1 외곽 점착제 조성물은 경화 후 상기 제1 외곽 점착층을 구성하고, 상기 중간 점착제 조성물은 경화 후 상기 중간 점착층을 구성하며, 상기 제2 외곽 점착제 조성물은 경화 후 상기 제2 외곽 점착층을 구성할 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 점착 테이프는 각 층을 별도로 제조한 후 이를 접합하는 것이 아니라, 액상의 점착제 조성물을 적층한 다음, 이들을 동시에 경화하는 방법으로 제조될 수 있다. 그러므로, 상기 다층 점착 테이프에 포함되는 각 층 간에 액 섞임 구간이 발생할 수 있다. 상기 다층 점착 테이프는 이와 같은 액 섞임 구간에 의하여, 일반적인 다층 점착 테이프에 비하여 우수한 층간 부착력을 확보할 수 있으며, 극저온 환경에서의 층간 계면 분리 현상이 방지될 수 있다.
상기 제1 외곽 점착제 조성물과 상기 중간 점착제 조성물의 계면, 및 상기 중간 점착제 조성물 및 상기 외곽 점착제 조성물의 계면에는 각각 액섞임에 따른 계면층이 존재할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 외곽 점착제 조성물과 상기 중간 점착제 조성물의 계면에서의 액섞임에 따른 계면층은 경화 후 상기 제1 계면 혼합층을 구성할 수 있다. 또한, 상기 중간 점착제 조성물과 상기 제2 외곽 점착제 조성물의 계면에서의 액섞임에 따른 계면층은 경화 후 상기 제2 계면 혼합층을 구성할 수 있다.
상기 제1 외곽 점착제 조성물, 상기 중간 점착제 조성물 및 상기 제2 외곽 점착제 조성물은 순차적으로 기재 상에 도포될 수 있다. 또한, 상기 제1 외곽 점착제 조성물, 상기 중간 점착제 조성물 및 상기 제2 외곽 점착제 조성물은 동시에 기재상에 순차적으로 도포될 수 있다. 상기 점착제 조성물을 도포하는 방법으로서, 슬롯-다이, 립-다이 등 당업계에서 일반적으로 사용되는 방법이 이용될 수 있다.
상기 중간 점착층의 두께는 상기 제1 계면 혼합층의 중심으로부터 상기 제2 계면 혼합층의 중심까지의 최단 거리일 수 있다. 또한, 상기 제1 외곽 점착층의 두께는 상기 제1 계면 혼합층의 중심으로부터 상기 제1 외곽 점착층의 외측면까지의 최단 거리일 수 있다. 나아가, 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 상기 제2 계면 혼합층의 중심으로부터 상기 제2 외곽 점착층의 외측면까지의 최단 거리일 수 있다.
상기 다층 점착 테이프는 상기 중간 점착제 조성물 및 상기 외곽 점착제 조성물을 각각 필름으로 경화한 후, 이들을 합판하여 제조되는 것일 수 있다. 구체적으로, 제1 외곽 점착층, 중간 점착층 및 제2 외곽 점착층을 각각 별도로 필름 형태로 제조한 다음, 이들을 순차적으로 적층한 후 압착하여 상기 다층 점착 테이프를 제조할 수 있다. 다만, 상기 제조 방법에 한정되는 것은 아니며, 상기 다층 점착 테이프는 당업계에서 일반적으로 적용하는 제조 방법을 이용하여 제조될 수 있다.
상기 다층 점착 테이프는 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 보호 필름 및 휘도 향상 필름 등과 같은 다양한 광학 부재의 부착을 위한 용도로 사용할 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 상기 다층 점착 테이프는 당업계에서 사용될 수 있는 용도로 제한 없이 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
[실시예, 비교예 및 참고예]
하기 표 1과 같이 실시예 1 및 2, 비교예 1 내지 5 및 참고예 1에 따른 중간 점착제 조성물을 제조하였다.
나아가, 조성물 100 중량부에 대하여, 88 중량부의 2-에틸헥실아크릴레이트, 10 중량부의 테트라하이드로퍼퓨릴메타크릴레이트, 2 중량부의 아크릴산을 포함하는 외곽 점착제 조성물을 제조하였다.
상기 외곽 점착제 조성물, 상기 중간 점착제 조성물 및 상기 외곽 점착제 조성물을 각각 45 ㎛, 60 ㎛ 및 45 ㎛의 두께로 순차적으로 도포한 후 동시에 UV 경화하여, 제1 외곽 점착층, 중간 점착층 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비된 다층 점착 테이프를 제조하였다.
EHA(중량부) IBOMA(중량부) AA(중량부) HBA(중량부) DMAA(중량부)
실시예 1 70 10 10 0 10
실시예 2 75 10 10 0 5
비교예 1 80 10 10 0 0
비교예 2 70 10 20 0 0
비교예 3 70 10 10 10 0
비교예 4 60 10 10 20 0
비교예 5 80 10 0 0 10
참고예 1 60 10 10 0 20
*EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate)
*IBOMA: 이소보닐메타크릴레이트(isobonyl metacrylate)
*AA: 아크릴산(acrylic acid)
*HBA: 히드록시부틸아크릴레이트(hydroxybuylacrylate)
*DMAA: 디메틸아크릴아미드(dimethylacrylamide)
[실험예 1]
실시예 1 및 2, 비교예 1 내지 5, 및 참고예 1에 따라 제조된 다층 점착 테이프의 물성 평가 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
백탁 현상 단차 매립성 리워크성
실시예 1 ○ ○ ◎
실시예 2 ○ ◎ ○
비교예 1 X ○ △
비교예 2 X ○ ○
비교예 3 ○ △ △
비교예 4 ○ X ○
비교예 5 △ ○ ○
참고예 1 ◎ X ◎
백탁 현상 평가
1.1 T 두께의 유리 기판 상에 제조된 다층 점착 테이프를 부착하고, 상기 다층 점착 테이프 상에 0.55 T 두께의 유리 기판을 적층한 다음, 40 ℃ 및 4 bar 조건의 오토클레이브에 20 분 간 방치하였다. 그리고, 3 J의 메탈할라이드 광을 주사하는 광원을 0.55 T 두께의 유리 기판에 인접하게 위치한 후 노광하였다. 나아가, 80 ℃ 및 95 RH% 조건에서 3 일 간 방치하고, 30 분 간 상온에서 방치한 후의 다층 점착 테이프의 전체 면적에서 발생한 백탁 발생 면적을 조사하여 백탁 현상을 평가 하였다. 구체적으로, 다층 점착 테이프의 전체 면적에서 백탁 발생 면적이 10 % 미만인 경우에는 "◎"로, 10 % 이상 30 % 미만인 경우에는 "○"로, 30 % 이상 50 % 미만인 경우에는 "△"로, 50 % 이상인 경우에는 ×로 평가하였다.
단차 매립성 평가
20 ㎛의 인쇄 단차를 가는 베젤부 및 인쇄 단차가 없는 화면부를 가지는 유리 기판 상에 제조된 다층 점착 테이프를 부착하고, 그 위에 0.55 T 두께의 유리 기판을 적층하였다. 그리고, 40 ℃ 및 4 bar 조건의 오토클레이브에 20 분 간 방치한 후, 베젤부의 4 개 꼭지점 부분에서 단차를 충분히 극복하지 못하여 생성되는 기포의 개수 및 24 시간 경과 후 화면부에서의 지연성 기포(delayed bubble)을 확인하여 단차 매립성을 평가하였다. 구체적으로, 지연성 기포가 2 개 이하이고, 지연성 기포(delayed bubble)가 발생하지 않는 경우에는 "◎"로, 지연성 기포가 2 개 내지 3 개이고, 지연성 기포(delayed bubble)가 약하게 발생하는 경우에는 "○"로, 지연성 기포가 3 개 내지 4 개이고, 지연성 기포(delayed bubble)가 강하게 발생하는 경우에는 "△"로, 지연성 기포가 4 개 이상이고, 지연성 기포(delayed bubble)가 강하게 발생하는 경우에는 "×"로 평가하였다.
리워크성 평가
제조된 다층 점착 테이프를 유리 기판에 부착하고, 40 ℃ 및 4 bar 조건의 오토클레이브에 20 분 간 방치한 후 다층 점착 테이프를 제거할 때, 다층 점착 테이프가 끊어지지 않고 한번에 모두 제거되는 경우에는 "◎"로, 다층 점착 테이프가 끊어지지만 5 회 이하의 제거 작업이 필요한 경우에는 "○"로, 다층 점착제가 쉽게 끊어져서 6 회 이상의 제거 작업이 필요한 경우에는 "△", 다층 점착제가 쉽게 끊어지고 제거 작업이 불가능한 경우에는 "×"로 평가하였다.
표 2에 따르면, 카르복시기 함유 단량체 및 아크릴 아미드계 단량체를 모두 포함하는 점착제 조성물로 제조된 중간 점착층이 구비된 실시예 1 및 실시예 2의 경우, 아크릴 아미드계 단량체 없이 카르복시기 함유 단량체만을 포함하는 점착제 조성물로 제조된 비교예 1 및 비교예 2 대비, 백탁 현상이 효과적으로 방지된 것을 알 수 있다. 마찬가지로, 실시예 1 및 실시예 2의 경우, 카르복시기 함유 단량체 없이 아크릴 아미드계 단량체만을 포함하는 점착제 조성물로 제조된 비교예 5 대비, 백탁 현상이 효과적으로 방지된 것을 알 수 있다. 또한, 카르복시기 함유 단량체 및 히드록시기 함유 단량체를 포함하는 점착제 조성물로 제조된 중간 점착층이 구비된 비교예 3 및 비교예 4의 경우, 실시예 1 및 실시예 2 대비 단차 매립성 및/또는 리워크성이 낮은 것을 알 수 있다.
나아가, 참고예 1의 경우, 카르복시기 함유 단량체 및 아크릴 아미드계 단량체를 모두 포함하는 점착제 조성물로 제조되지만, 아크릴 아미드계 단량체의 함량이 지나치게 높으므로, 단차 매립성이 낮은 것을 확인할 수 있다.
[참고예 2]
중간 점착층의 두께를 30 ㎛, 제1 외곽 점착층 및 제2 외곽 점착층 각각의 두께를 60 ㎛로 조절한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 점착 테이프를 제조하였다.
[참고예 3]
중간 점착층의 두께를 100 ㎛, 제1 외곽 점착층 및 제2 외곽 점착층 각각의 두께를 25 ㎛로 조절한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 점착 테이프를 제조하였다.
[실험예 2]
실시예 1, 참고예 2 및 참고예 3의 각층의 두께 및 제조된 다층 점착 테이프의 상기 실험예 1에서의 동일한 방법의 물성 평가 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
외곽층 두께(㎛) 중간층 두께(㎛) 외곽층 두께(㎛) 백탁 현상 단차 매립성 리워크성
실시예 1 45 60 45 ○ ○ ◎
참고예 2 60 30 60 △ ◎ ×
참고예 3 25 100 25 ◎ × ◎
표 3에 따르면, 참고예 2는 중간층의 두께가 외곽 점착층의 두께 대비 지나치게 얇으므로, 리워크성이 떨어지는 것을 알 수 있다. 또한, 참고예 3은 중간층의 두께가 외곽 점착층의 두께 대비 지나치게 두꺼우므로, 단차 매립성이 떨어지는 것을 알 수 있다.
{부호의 설명}
101: 제1 외곽 점착층
102: 제2 외곽 점착층
201: 중간 점착층
301: 제1 계면 혼합층
302: 제2 계면 혼합층

Claims (10)

  1. 제1 외곽 점착층; 중간 점착층; 및 제2 외곽 점착층이 순차적으로 구비되고,
    상기 중간 점착층은 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위; 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위; 및 아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위를 포함하는 중간 점착 중합체를 포함하는 것인 다층 점착 테이프.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 15 중량부 이하인 것인 다층 점착 테이프.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 중간 점착 중합체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 15 중량부 이하인 것인 다층 점착 테이프.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 카르복시기 함유 모노머의 중합 단위와 상기 (메트)아크릴 아미드계 모노머의 중합 단위의 중량 비는 1:0.1 내지 1:1.8인 것인 다층 점착 테이프.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층은 각각 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합 단위; 및 가교성 모노머의 중합 단위를 포함하는 외곽 점착 중합체를 포함하는 것인 다층 점착 테이프.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 가교성 모노머의 중합 단위의 함량은 상기 외곽 점착 중합체 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상 30 중량부 이하인 것인 다층 점착 테이프.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 중간 점착층의 두께는 30 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것인 다층 점착 테이프.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 외곽 점착층 및 상기 제2 외곽 점착층의 두께는 각각 25 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하인 것인 다층 점착 테이프.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비, 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층의 두께 비는 각각 1:0.5 내지 1:2인 것인 다층 점착 테이프.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 다층 점착 테이프는, 상기 제1 외곽 점착층과 중간 점착층 사이에 구비된 제1 계면 혼합층; 및 상기 제2 외곽 점착층과 상기 중간 점착층 사이에 구비된 제2 계면 혼합층을 더 포함하는 것인 다층 점착 테이프.
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