JP6943481B2 - 多層粘着テープ - Google Patents

Description

多層粘着テープが提供される。

電子機器には、様々な部材が粘着剤によって貼り付けられる。例えば、液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ、ＬＣＤ）には、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、保護フィルムおよび輝度向上フィルムなどのような様々な光学部材が粘着テープによって貼り付けられる。最近、粘着テープを用いる機器の性能向上に応じて、粘着テープに求められる物性も益々多様になっている。一例として、白濁現象を最小化し、再施工のために粘着テープを除去する時に残余物が残らないリワーク性に優れた粘着テープに対する要求があり、それに関する研究が必要な実情である。

ＫＲ １０−２０１６−００２５０５０ Ａ

優れた段差埋め込み性およびリワーク性を有する多層粘着テープが提供される。

一実施態様において、第１外郭粘着層、中間粘着層および第２外郭粘着層が順次設けられ、前記中間粘着層はアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位、カルボキシ基含有モノマーの重合単位およびアクリルアミド系モノマーの重合単位を含む中間粘着重合体を含む、多層粘着テープが提供される。

一実施態様による多層粘着テープは、白濁現象を最小化して高い透明度を有する。
一実施態様による多層粘着テープは、優れたリワーク性により、再施工の際に除去が容易である。
一実施態様による多層粘着テープは、優れた段差埋め込み性を有する。

一実施態様による多層粘着テープの積層構造の模式図である。 一実施態様による多層粘着テープの積層構造の模式図である。

本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合だけでなく、二つの部材の間にまた他の部材が存在する場合も含む。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反する記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含んでもよいことを意味する。
本明細書において、用語「モノマーの重合単位」とは、そのモノマーが重合反応を経てその重合体の骨格、例えば、主鎖または側鎖を形成している形態を意味する。
本明細書において、単位「重量部」とは、各成分間の重量の比率を意味する。

以下では本明細書についてより詳しく説明する。
一実施態様において、第１外郭粘着層、中間粘着層および第２外郭粘着層が順次設けられ、前記中間粘着層はアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位、カルボキシ基含有モノマーの重合単位およびアクリルアミド系モノマーの重合単位を含む中間粘着重合体を含む、多層粘着テープが提供される。

図１は、一実施態様による多層粘着テープの積層構造の模式図である。具体的には、図１は、第１外郭粘着層１０１、中間粘着層２０１および第２外郭粘着層１０２が順次積層された多層粘着テープを示す。

前記多層粘着テープは、中間粘着層にカルボキシ基含有モノマーの重合単位とアクリルアミド系モノマーの重合単位を同時に含む中間粘着重合体を含むことによって、優れたリワーク性を有すると同時に白濁現象を最小化することができる。具体的には、前記多層粘着テープの中間粘着層は、第１および第２外郭粘着層に比べて高い引張強度を有することができる。また、前記多層粘着テープは、前記多層粘着テープを被着体に貼り付けた後、修正が必要であるためにそれを剥ぎ取る時、前記中間粘着層によって容易に切れない。それにより、前記多層粘着テープは、被着体から容易に剥ぎ取ることができるという長所がある。

また、前記多層粘着テープの第１および第２外郭粘着層は、低いガラス転移温度を有することができる。よって、前記多層粘着テープは、優れた段差埋め込み性を有することができる。

前記アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位の含量は、前記中間粘着重合体１００重量部に対して、３０重量部以上９０重量部以下、５０重量部以上８５重量部以下、６０重量部以上８０重量部、または７０重量部以上８０重量部以下であってもよい。

前記カルボキシ基含有モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリル酸、３−カルボキシプロピルアクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸およびマレイン酸からなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに制限されるものではない。

前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位の含量は、前記中間粘着重合体１００重量部に対して、１重量部以上１５重量部以下、２重量部以上１０重量部以下、または１重量部以上５重量部以下であってもよい。前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位の含量が前記範囲内である場合、前記中間粘着層の凝集力を過度に高めない範囲に調節することができ、前記中間粘着層の耐熱性を確保することができる。また、前記範囲内で、前記多層粘着テープの段差付近での浮き上がりによる段差性気泡の発生を最小化することができる。

前記アクリルアミド系モノマーはアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ドデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジアリール（メタ）アクリルアミドからなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに制限されるものではない。

前記アクリルアミド系モノマーの重合単位の含量は、前記中間粘着重合体１００重量部に対して、１重量部以上１５重量部以下、具体的には、３重量部以上１２重量部以下であってもよい。前記アクリルアミド系モノマーの重合単位の含量が前記範囲内である場合、前記中間粘着層の白濁現象を最小化すると同時に前記多層粘着テープのリワーク性と段差埋め込み性が向上できる。

前記中間粘着重合体における、前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位と前記（メタ）アクリルアミド系モノマーの重合単位の総含量は、前記中間粘着重合体１００重量部に対して、５重量部以上３０重量部以下、１０重量部以上２５重量部以下、または１０重量部以上１５重量部以下であってもよい。

前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位と前記（メタ）アクリルアミド系モノマーの重合単位の総含量が前記範囲内である場合、前記中間粘着層は、白濁現象を十分に抑制することができ、さらには多層粘着テープの段差埋め込み性およびリワーク性の向上にも役立つ。

前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位と前記（メタ）アクリルアミド系モノマーの重合単位の重量比は、１：０．１〜１：１．８、具体的には、１：０．２〜１：１．５であってもよい。前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位と前記（メタ）アクリルアミド系モノマーの重合単位の重量比が前記範囲内である場合、前記中間粘着層は、白濁抑制機能を有することができ、適切な強度を有することができる。それにより、多層粘着テープの段差埋め込み性も確保することができる。

前記中間粘着重合体は、シクロアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位をさらに含むことができる。

前記シクロアルキル基は、官能基内に不飽和結合が存在しない炭素環構造を含むことができる。また、前記シクロアルキル基は、炭素数３〜２０の単環式環（ｍｏｎｏｃｙｃｌｉｃ ｒｉｎｇ）または多環式環（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ｒｉｎｇ）を含むことができる。

前記シクロアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーはシクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＯＭＡ）、イソボルニルメチル（メタ）アクリレートおよび３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ、３，３，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに制限されるものではない。

前記シクロアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位の含量は、前記中間粘着重合体１００重量部に対して、０重量部超３０重量部以下、または５重量部以上１５重量部以下であってもよい。前記中間粘着層において、前記シクロアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位の含量が前記範囲内である場合、前記多層粘着テープは、適切な付着力と高い段差埋め込み性を同時に有することができる。また、前記含量の範囲内で、前記多層粘着テープのリワーク性が向上できる。具体的には、前記含量の範囲内で、多層粘着テープの強度を適切に保持させることができ、それにより、再施工が必要な場合、前記多層粘着テープは被着体から容易に除去されることができる。また、前記含量の範囲内で、中間粘着剤組成物は容易に塗布および硬化することができ、中間粘着層内で遅延気泡（ｄｅｌａｙｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）の発生を最小化することができる。

前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層は、各々、アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位および架橋性モノマーの重合単位を含む外郭粘着重合体を含むことができる。

前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層は同一な組成からなるものであってもよい。さらに、前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の厚さは同一であってもよい。

前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層において、前記アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位の含量は、前記外郭粘着重合体１００重量部に対して、３０重量部以上９５重量部以下、または５０重量部以上９０重量部以下であってもよい。

また、前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層において、前記架橋性モノマーの重合単位の含量は、前記外郭粘着重合体１００重量部に対して、１重量部以上３０重量部以下であってもよい。前記架橋性モノマーの重合単位の含量が前記範囲内である場合、前記外郭粘着層の凝集力が適切に保持されるため、前記多層粘着テープは、向上したリワーク性を有することができ、さらには高温高湿に対する耐久性も有することができる。

前記アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーは、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートであってもよい。具体的には、前記アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートおよびイソオクチル（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに制限されるものではない。

前記架橋性モノマーとは、架橋性官能基と粘着重合体を形成できる他の官能基を有するモノマーであって、粘着重合体に架橋性官能基を提供できるモノマーを意味する。

前記架橋性モノマーは、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群より選択される１種以上を含むことができる。具体的には、前記架橋性モノマーは、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーを同時に含むことができる。

前記ヒドロキシ基含有モノマーは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに制限されるものではない。

前記カルボキシ基含有モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸およびマレイン酸からなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに制限されるものではない。

前記窒素含有モノマーは２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、３−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、４−イソシアナトブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミドおよびＮ−ビニルカプロラクタムからなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに制限されるものではない。

前記外郭粘着重合体は、ヘテロシクロアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位をさらに含むことができる。

前記ヘテロシクロアルキル基は、官能基内に不飽和結合が存在せず炭素以外のヘテロ元素が含まれた環構造を含むことができる。さらに、前記ヘテロシクロアルキル基は、炭素数３〜２０の単環式環（ｍｏｎｏｃｙｃｌｉｃ ｒｉｎｇ）または多環式環（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ｒｉｎｇ）の構造において一つ以上の炭素がヘテロ元素で置換された構造を含むことができる。

前記ヘテロシクロアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーはテトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロピラニルアクリレート（ＴＨＰＡ）、アクリロイルモルホリンおよび環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ、ｃｙｃｌｉｃｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌ−ｐｒｏｐａｎｅｆｏｒｍａｌａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群より選択される１種以上であってもよいが、これらに制限されるものではない。

前記ヘテロシクロアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位の含量は、前記外郭粘着重合体１００重量部に対して、１重量部以上１５重量部以下、具体的には、５重量部以上１５重量部以下であってもよい。

前記中間粘着重合体は、アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマー、カルボキシ基含有モノマーおよびアクリルアミド系モノマーを含む組成物を溶液重合して形成されたものであってもよい。具体的には、前記中間粘着重合体は、前記組成物を熱重合および／または光重合によって前記モノマーを重合して形成されたものであってもよい。

また、前記第１外郭粘着重合体および前記第２外郭粘着重合体は、各々、アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーおよび極性官能基含有モノマーを含む組成物を溶液重合して形成されたものであってもよい。具体的には、前記第１外郭粘着重合体および前記第２外郭粘着重合体は、各々、前記組成物を熱重合および／または光重合によって前記モノマーを重合して形成されたものであってもよい。

前記中間粘着重合体、前記第１外郭粘着重合体および前記第２外郭粘着重合体は、各々、当業界で一般的に用いられる架橋剤、開始剤、粘着付与剤などの追加物質を必要に応じてさらに含むことができる。

本明細書において、ガラス転移温度（ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｇ）は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）（Ｑ−１０００、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を用いて−７０℃〜１００℃の温度範囲で加熱速度５℃／ｍｉｎで昇温して測定した。この時、ガラス転移温度はＤＳＣ曲線の中間点に決定した。

本発明の一実施態様によれば、前記中間粘着層のガラス転移温度は、−４０℃以上０℃以下、具体的には、−４０℃以上−１５℃以下、より具体的には、−４０℃以上−２０℃以下、または−３５℃以上−２５℃以下であってもよい。前記中間粘着層のガラス転移温度の範囲内で、前記多層粘着テープの打ち抜き性が向上することができ、前記多層粘着テープを容易にハンドリングすることができ、前記多層粘着テープはさらに向上した段差埋め込み性を有することができる。

前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層のガラス転移温度は、各々、−６０℃以上−２０℃以下、具体的には、−６０℃以上−３０℃以下、より具体的には、−６０℃以上−４０℃以下、または−５５℃以上−４５℃以下であってもよい。

前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の各々のガラス転移温度の範囲内で、前記多層粘着テープは、優れた段差埋め込み性を実現することができ、打ち抜き性の低下を最小化することができる。

前記中間粘着層のガラス転移温度は、前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層のガラス転移温度より高くてもよい。よって、前記中間粘着層は、前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の各々より高い引張力を有することができる。前記中間粘着層は相対的に高いガラス転移温度および引張力を有するため、前記多層粘着テープは、被着体に貼り付けてから再施工のために除去する時によく切れない。それにより、前記多層粘着テープは、被着体から容易に除去されることができる。よって、前記中間粘着層は、前記多層粘着テープのリワーク性を向上させる役割をすることができる。

さらに、前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層は、低いガラス転移温度を有するため、高い段差埋め込み性を実現することができる。具体的には、前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層は低いガラス転移温度によって高い流動性を実現することができ、それにより、前記多層粘着テープは段差部に効果的に埋め込みできる。

前記多層粘着テープは、物性が互いに異なる複数の粘着層を含むことによって、高い段差埋め込み性と優れたリワーク性を同時に実現することができる。特に、前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の各々と前記中間粘着層とのガラス転移温度の差が５℃以上２５℃以下である場合、前記多層粘着テープは、最適な性能を発揮することができる。

前記中間粘着層の厚さは、３０μｍ以上１００μｍ以下、３０μｍ以上８０μｍ以下、４０μｍ以上７０μｍ以下、または４５μｍ以上６５μｍ以下であってもよい。前記中間粘着層の厚さが前記範囲内である場合、前記多層粘着テープは、向上した段差埋め込み性を有することができ、効果的に白濁現象を抑制することができる。

前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の厚さは、各々、２５μｍ以上６０μｍ以下、２５μｍ以上５５μｍ以下、３０μｍ以上６０μｍ以下、４０μｍ以上６０μｍ以下、４０μｍ以上５０μｍ以下、または４５μｍ以上５５μｍ以下であってもよい。前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の厚さが前記範囲内である場合、前記多層粘着テープは、優れた段差埋め込み性と長期耐久性を有することができる。

前記多層粘着テープの総厚さは、１００μｍ以上２５０μｍ以下、１００μｍ以上２００μｍ以下、または１２０μｍ以上１７０μｍ以下であってもよい。前記多層粘着テープの総厚さが前記範囲内である場合、前記多層粘着テープは、薄い厚さを有するにもかかわらず、高い粘着性、段差吸収性およびリワーク性を同時に有することができる。

前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層は、同一な組成の組成物を用いて形成されたものであってもよい。さらに、前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の厚さは同一であってもよい。

前記第１外郭粘着層と前記中間粘着層の厚さ比、および前記第２外郭粘着層と前記中間粘着層の厚さ比は、各々、１：０．５〜１：２、１：０．７〜１：２、または１：０．７〜１：１．５であってもよい。前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の各々に対する前記中間粘着層の厚さ比が前記範囲内である場合、前記多層粘着テープは、優れた段差埋め込み性を有すると同時に優れたリワーク性を有する。

前記中間粘着層の厚さが前記範囲内であり、前記中間粘着層が前記第１外郭粘着層および第２外郭粘着層との厚さ比を保持する場合、前記多層粘着テープは、優れた段差埋め込み性とリワーク性を同時に有することができる。

前記多層粘着テープは、前記第１外郭粘着層と中間粘着層との間に設けられた第１界面混合層、および前記第２外郭粘着層と前記中間粘着層との間に設けられた第２界面混合層をさらに含むことができる。具体的には、前記第１界面混合層は、前記第１外郭粘着層を構成する物質と前記中間粘着層を構成する物質を全て含むことができる。また、前記第２界面混合層は、前記第２外郭粘着層を構成する物質と前記中間粘着層を構成する物質を全て含むことができる。

図２は、一実施態様による多層粘着テープの積層構造の模式図である。具体的には、図２は、第１外郭粘着層１０１と中間粘着層２０１との間に第１界面混合層３０１が設けられ、中間粘着層２０１と第２外郭粘着層１０２との間に第２界面混合層３０２が設けられた多層粘着テープの積層構造を示す。

前記多層粘着テープは、第１外郭粘着剤組成物、中間粘着剤組成物および 第２外郭粘着剤組成物を順次積層した後、同時に硬化、具体的には光硬化させて製造されるものであってもよい。前記第１外郭粘着剤組成物は硬化後に前記第１外郭粘着層を構成し、前記中間粘着剤組成物は硬化後に前記中間粘着層を構成し、前記第２外郭粘着剤組成物は硬化後に前記第２外郭粘着層を構成することができる。具体的には、前記多層粘着テープは、各層を別途に製造した後にそれを接合するのではなく、液状の粘着剤組成物を積層した後にそれらを同時に硬化する方法により製造できる。したがって、前記多層粘着テープに含まれる各層間には液混じり区間が発生しうる。前記多層粘着テープは、このような液混じり区間により、一般的な多層粘着テープに比べて優れた層間付着力を確保することができ、極低温環境での層間の界面分離現象を防止することができる。

前記第１外郭粘着剤組成物と前記中間粘着剤組成物の界面、および前記中間粘着剤組成物と前記 第２外郭粘着剤組成物の界面には、各々、液混じりに応じた界面層が存在しうる。具体的には、前記第１外郭粘着剤組成物と前記中間粘着剤組成物の界面における液混じりによる界面層は、硬化後に前記第１界面混合層を構成することができる。また、前記中間粘着剤組成物と前記第２外郭粘着剤組成物の界面における液混じりによる界面層は、硬化後に前記第２界面混合層を構成することができる。

前記第１外郭粘着剤組成物、前記中間粘着剤組成物および前記第２外郭粘着剤組成物は、順次に基材上に塗布されることができる。また、前記第１外郭粘着剤組成物、前記中間粘着剤組成物および前記第２外郭粘着剤組成物は、同時に基材上に塗布されることができる。前記粘着剤組成物を塗布する方法としては、スロット−ダイ、リップ−ダイなどの当業界で一般的に用いられる方法を用いることができる。

前記中間粘着層の厚さは、前記第１界面混合層の中心から前記第２界面混合層の中心までの最短距離であってもよい。また、前記第１外郭粘着層の厚さは、前記第１界面混合層の中心から前記第１外郭粘着層の外側面までの最短距離であってもよい。さらに、前記第２外郭粘着層の厚さは、前記第２界面混合層の中心から前記第２外郭粘着層の外側面までの最短距離であってもよい。

前記多層粘着テープは、前記中間粘着剤組成物および前記外郭粘着剤組成物を各々フィルムに硬化した後、それらを張り合わせることにより製造されるものであってもよい。具体的には、第１外郭粘着層、中間粘着層および第２外郭粘着層を各々別途にフィルム形態に製造した後、それらを順次積層した後に圧着して前記多層粘着テープを製造することができる。但し、前記製造方法に限定されるものではなく、前記多層粘着テープは、当業界で一般的に適用される製造方法を用いて製造することができる。

前記多層粘着テープは、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、保護フィルムおよび輝度向上フィルムなどのような様々な光学部材の貼り付けのための用途として用いることができる。但し、これらに限定されるものではなく、前記多層粘着テープは、当業界で使用できる用途として特に制限されずに用いることができる。

以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて詳しく説明することにする。但し、本発明に係る実施例は種々の他の形態に変形することができるものであって、本発明の範囲が下記に記述する実施例に限定されるものではない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。

［実施例、比較例および参考例］
下記の表１のとおりに、実施例１および２、比較例１〜５および参考例１による中間粘着剤組成物を製造した。
さらに、組成物１００重量部に対して、８８重量部の２−エチルヘキシルアクリレート、１０重量部のテトラヒドロフルフリルメタクリレート、２重量部のアクリル酸を含む外郭粘着剤組成物を製造した。

前記外郭粘着剤組成物、前記中間粘着剤組成物および前記外郭粘着剤組成物を各々４５μｍ、６０μｍおよび４５μｍの厚さに順次塗布した後に同時にＵＶ硬化させて、第１外郭粘着層、中間粘着層および第２外郭粘着層が順次設けられた多層粘着テープを製造した。

＊ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）
＊ＩＢＯＭＡ：イソボルニルメタクリレート（ｉｓｏｂｏｎｙｌ ｍｅｔａｃｒｙｌａｔｅ）
＊ＡＡ：アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）
＊ＨＢＡ：ヒドロキシブチルアクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）
＊ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）

［実験例１］
実施例１および２、比較例１〜５および参考例１により製造された多層粘着テープの物性の評価結果を下記の表２に示す。

白濁現象の評価
１．１Ｔ厚さのガラス基板上に製造された多層粘着テープを貼り付け、前記多層粘着テープ上に０．５５Ｔ厚さのガラス基板を積層した後、４０℃および４ｂａｒ条件のオートクレーブに２０分間放置した。そして、３Ｊのメタルハライド光を照射する光源を０．５５Ｔ厚さのガラス基板に隣接するように位置させた後に露光した。さらに、８０℃および９５ＲＨ％条件で３日間放置し、３０分間常温で放置した後の多層粘着テープの全体面積で発生した白濁の発生面積を調査して白濁現象を評価した。具体的には、多層粘着テープの全体面積における白濁の発生面積が１０％未満の場合には「◎」に、１０％以上３０％未満の場合には「○」に、３０％以上５０％未満の場合には「△」に、５０％以上の場合には「×」に評価した。

段差埋め込み性の評価
２０μｍの印刷段差を有するベゼル部および印刷段差のない画面部を有するガラス基板上に製造された多層粘着テープを貼り付け、その上に０．５５Ｔ厚さのガラス基板を積層した。そして、４０℃および４ｂａｒ条件のオートクレーブに２０分間放置した後、ベゼル部の４個の頂点部分での段差を十分に克服できないために生成される気泡の個数および２４時間経過後の画面部での遅延気泡（ｄｅｌａｙｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）を確認して段差埋め込み性を評価した。具体的には、遅延気泡が２個以下であり、遅延気泡（ｄｅｌａｙｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）が発生しない場合には「◎」に、遅延気泡が２〜３個であり、遅延気泡（ｄｅｌａｙｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）が弱く発生する場合には「○」に、遅延気泡が３〜４個であり、遅延気泡（ｄｅｌａｙｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）が強く発生する場合には「△」に、遅延気泡が４個以上であり、遅延気泡（ｄｅｌａｙｅｄ ｂｕｂｂｌｅ）が強く発生する場合には「×」に評価した。

リワーク性の評価
製造された多層粘着テープをガラス基板に貼り付け、４０℃および４ｂａｒ条件のオートクレーブに２０分間放置した後、多層粘着テープを除去する時、多層粘着テープが切れずに一度に全て除去される場合には「◎」に、多層粘着テープが切れるが、５回以下の除去作業が必要な場合には「○」に、多層粘着テープが容易に切れて６回以上の除去作業が必要な場合には「△」に、多層粘着テープが容易に切れて除去作業が不可能な場合には「×」に評価した。

表２によれば、カルボキシ基含有モノマーおよびアクリルアミド系モノマーを全て含む粘着剤組成物から製造された中間粘着層が設けられた実施例１および実施例２の場合は、アクリルアミド系モノマー無しにカルボキシ基含有モノマーのみを含む粘着剤組成物から製造された比較例１および比較例２に比べて、白濁現象が効果的に防止されたことが分かる。同様に、実施例１および実施例２の場合は、カルボキシ基含有モノマー無しにアクリルアミド系モノマーのみを含む粘着剤組成物から製造された比較例５に比べて、白濁現象が効果的に防止されたことが分かる。また、カルボキシ基含有モノマーおよびヒドロキシ基含有モノマーを含む粘着剤組成物から製造された中間粘着層が設けられた比較例３および比較例４の場合は、実施例１および実施例２に比べて段差埋め込み性および／またはリワーク性が低いことが分かる。

さらに、参考例１の場合は、カルボキシ基含有モノマーおよびアクリルアミド系モノマーを全て含む粘着剤組成物から製造されるが、アクリルアミド系モノマーの含量が過度に高いため、段差埋め込み性が低いのを確認することができる。

［参考例２］
中間粘着層の厚さを３０μｍ、第１外郭粘着層および第２外郭粘着層の各々の厚さを６０μｍに調節したことを除いては、実施例１と同様の方法により多層粘着テープを製造した。

［参考例３］
中間粘着層の厚さを１００μｍ、第１外郭粘着層および第２外郭粘着層の各々の厚さを２５μｍに調節したことを除いては、実施例１と同様の方法により多層粘着テープを製造した。

［実験例２］
実施例１、参考例２および参考例３の各層の厚さおよび製造された多層粘着テープの前記実験例１における同様の方法の物性の評価結果を下記の表３に示す。

表３によれば、参考例２は、中間層の厚さが外郭粘着層の厚さに比べて過度に薄いため、リワーク性に劣ることが分かる。また、参考例３は、中間層の厚さが外郭粘着層の厚さに比べて過度に厚いため、段差埋め込み性に劣ることが分かる。

１０１ ・・・第１外郭粘着層
１０２ ・・・第２外郭粘着層
２０１ ・・・中間粘着層
３０１ ・・・第１界面混合層
３０２ ・・・第２界面混合層

Claims (7)

1. 第１外郭粘着層、中間粘着層および第２外郭粘着層が順次設けられ、
   前記中間粘着層はアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位、カルボキシ基含有モノマーの重合単位、シクロアルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位、および（メタ）アクリルアミド系モノマーの重合単位を含む中間粘着重合体を含む、多層粘着テープであって、
   前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位の含量は、前記中間粘着重合体１００重量部に対して１重量部以上１５重量部以下であり、
   前記（メタ）アクリルアミド系モノマーの重合単位の含量は、前記中間粘着重合体１００重量部に対して１重量部以上１５重量部以下であり、
   前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位と前記（メタ）アクリルアミド系モノマーの重合単位の総含量は、前記中間粘着重合体１００重量部に対して、５重量部以上であり、
   前記第１外郭粘着層と前記中間粘着層の厚さ比、および前記第２外郭粘着層と前記中間粘着層の厚さ比は、各々、１：０．７〜１：２である、多層粘着テープ。
2. 前記カルボキシ基含有モノマーの重合単位と前記（メタ）アクリルアミド系モノマーの重合単位の重量比は、１：０．１〜１：１．８である、請求項１に記載の多層粘着テープ。
3. 前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層は、各々、アルキル基含有（メタ）アクリレートモノマーの重合単位および架橋性モノマーの重合単位を含む外郭粘着重合体を含む、請求項１または２に記載の多層粘着テープ。
4. 前記架橋性モノマーの重合単位の含量は、前記外郭粘着重合体１００重量部に対して１重量部以上３０重量部以下である、請求項３に記載の多層粘着テープ。
5. 前記中間粘着層の厚さは、３０μｍ以上１００μｍ以下である、請求項１から４のいずれか一項に記載の多層粘着テープ。
6. 前記第１外郭粘着層および前記第２外郭粘着層の厚さは、各々、２５μｍ以上６０μｍ以下である、請求項１から５のいずれか一項に記載の多層粘着テープ。
7. 前記多層粘着テープは、前記第１外郭粘着層と中間粘着層との間に設けられた第１界面混合層、および前記第２外郭粘着層と前記中間粘着層との間に設けられた第２界面混合層をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の多層粘着テープ。

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