WO2018212145A1 - 透明物品、及び透明物品の製造方法 - Google Patents

透明物品、及び透明物品の製造方法 Download PDF

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WO2018212145A1
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glare
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利之 梶岡
耕司 池上
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日本電気硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a transparent article having an antiglare surface and a method for producing the transparent article.
  • An object of the present invention is to provide a transparent article that suppresses sparkle on the antiglare surface, and a method for producing the same.
  • a transparent article that solves the above problems has a transparent substrate having an antiglare surface, and the surface shape of the antiglare surface is 0.2 in terms of an autocorrelation function g (r) represented by the following formula (1).
  • the autocorrelation length (r 0.2 ) which is the minimum value of the distance r, becomes a surface shape of 6 ⁇ m or less.
  • the height of the anti-glare surface is a surface shape represented by z
  • the autocorrelation function g (t x , t y ) is an autocorrelation function represented by the following formula (2).
  • a in (2) and (3) is the area of the target range on the antiglare surface, and the origin of the surface shape z (x, y) is a position satisfying the following formula (3).
  • the surface shape of the anti-glare surface is a surface shape in which an autocorrelation length (r 0 ) that is a minimum value of the distance r at which the autocorrelation function g (r) is 0 is 15 ⁇ m or more. preferable.
  • a method for producing a transparent article that solves the above-described problem includes an antiglare surface that forms an antiglare layer having the antiglare surface by applying a coating agent to the surface of the transparent substrate using a spray coating method.
  • sparkle on the antiglare surface can be suppressed.
  • Explanatory drawing of a transparent article The graph which shows the change of the autocorrelation function g (r).
  • Explanatory drawing of a clarity value measurement is a graph showing changes in autocorrelation function g (r) in Test Examples 1 to 4.
  • 9 is a graph showing changes in autocorrelation function g (r) in Test Examples 5 to 8. The graph which shows the change of the autocorrelation function g (r) in Test Examples 9-12.
  • the transparent article 10 includes a translucent transparent base material 11 having a plate shape.
  • the thickness of the transparent substrate 11 is, for example, 0.1 to 5 mm.
  • the material of the transparent substrate 11 include glass and resin.
  • the material of the transparent substrate 11 is preferably glass, and known glass such as alkali-free glass, aluminosilicate glass, and soda lime glass can be used as the glass. Further, tempered glass such as chemically tempered glass and crystallized glass such as LAS-based crystallized glass can be used.
  • an aluminosilicate glass in particular, SiO 2 : 50 to 80% by mass, Al 2 O 3 : 5 to 25% by mass, B 2 O 3 : 0 to 15% by mass, Na 2 O: 1 It is preferable to use chemically tempered glass containing ⁇ 20% by mass and K 2 O: 0 to 10% by mass.
  • the resin include polymethyl methacrylate, polycarbonate, and epoxy resin.
  • an antiglare layer 12 having an antiglare surface 12a which is a surface having an uneven structure that scatters light, is provided.
  • the surface roughness Sa (arithmetic average surface height) of the antiglare surface 12a is preferably 0.03 to 0.5 ⁇ m, for example.
  • the surface roughness Sa is the surface roughness Sa measured in accordance with ISO25178.
  • the antiglare layer 12 and the concavo-convex structure thereof are composed of, for example, a matrix made of an inorganic oxide such as SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , or TiO 2 .
  • an island-shaped concavo-convex structure having a flat portion between a plurality of island-shaped ridges can be given.
  • the antiglare layer 12 is preferably composed only of an inorganic oxide or does not contain an organic compound.
  • the anti-glare layer 12 can be formed by, for example, applying a coating agent containing a matrix precursor and a liquid medium dissolving the matrix precursor to the surface of the transparent substrate 11 and heating (anti-glare surface forming step).
  • a coating agent containing a matrix precursor and a liquid medium dissolving the matrix precursor to the surface of the transparent substrate 11 and heating (anti-glare surface forming step).
  • the matrix precursor contained in the coating agent include inorganic precursors such as a silica precursor, an alumina precursor, a zirconia precursor, and a titania precursor.
  • a silica precursor is preferable from the viewpoint of reducing the refractive index of the antiglare layer 12 and easily controlling the reactivity.
  • silica precursor examples include a silane compound having a hydrocarbon group and a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, a hydrolysis condensate of a silane compound, a silazane compound, and the like. Even when the anti-glare layer 12 is formed thick, it is preferable that at least one or both of the silane compound and the hydrolysis-condensation product thereof is included because cracks in the anti-glare layer 12 are sufficiently suppressed.
  • the silane compound has a hydrocarbon group bonded to a silicon atom and a hydrolyzable group.
  • the hydrocarbon group is one or two selected from —O—, —S—, —CO—, and —NR′— (R ′ is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group) between carbon atoms. You may have the group which combined two or more.
  • the hydrocarbon group may be a monovalent hydrocarbon group bonded to one silicon atom or a divalent hydrocarbon group bonded to two silicon atoms.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, and an aryl group.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group, an alkenylene group, and an arylene group.
  • hydrolyzable groups examples include alkoxy groups, acyloxy groups, ketoxime groups, alkenyloxy groups, amino groups, aminoxy groups, amide groups, isocyanate groups, halogen atoms, and the like. From the viewpoint of balance with ease, an alkoxy group, an isocyanate group, and a halogen atom (especially a chlorine atom) are preferable. As the alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is more preferable.
  • silane compounds include alkoxysilanes (tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane, etc.), alkoxysilanes having an alkyl group (methyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, etc.), and alkoxysilanes having a vinyl group.
  • alkoxysilanes having an epoxy group (2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Propylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, etc.
  • alkoxysilanes having an acryloyloxy group (3-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, etc.) and the like.
  • silane compounds it is preferable to use either one or both of alkoxysilane and its hydrolysis condensate, and it is more preferable to use a hydrolysis condensate of alkoxysilane.
  • the silazane compound is a compound having a silicon-nitrogen bond (—SiN—) in its structure.
  • the silazane compound may be a low molecular compound or a high molecular compound (a polymer having a predetermined repeating unit).
  • Examples of low molecular weight silazane compounds include hexamethyldisilazane, hexaphenyldisilazane, dimethylaminotrimethylsilane, trisilazane, cyclotrisilazane, 1,1,3,3,5,5-hexamethylcyclotrisilazane, etc. Is mentioned.
  • Examples of the alumina precursor include aluminum alkoxide, hydrolysis condensate of aluminum alkoxide, water-soluble aluminum salt, aluminum chelate and the like.
  • Examples of the zirconia precursor include zirconium alkoxide, a hydrolysis condensate of zirconium alkoxide, and the like.
  • Examples of the titania precursor include titanium alkoxide, hydrolysis condensate of titanium alkoxide, and the like.
  • the liquid medium contained in the coating agent is a solvent that dissolves the matrix precursor, and is appropriately selected according to the type of the matrix precursor.
  • the liquid medium include water, alcohols, ketones, ethers, cellosolves, esters, glycol ethers, nitrogen-containing compounds, sulfur-containing compounds and the like.
  • Examples of alcohols include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, diacetone alcohol and the like.
  • Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like.
  • Examples of ethers include tetrahydrofuran, 1,4-dioxane and the like.
  • Examples of cellosolves include methyl cellosolve and ethyl cellosolve.
  • Examples of esters include methyl acetate and ethyl acetate.
  • Examples of glycol ethers include ethylene glycol monoalkyl ether.
  • nitrogen-containing compounds include N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and the like.
  • sulfur-containing compound examples include dimethyl sulfoxide.
  • a liquid medium may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the liquid medium is preferably a liquid medium containing water, that is, water or a mixed liquid of water and another liquid medium.
  • a liquid medium containing water
  • water that is, water or a mixed liquid of water and another liquid medium.
  • alcohols are preferable, and methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol are particularly preferable.
  • the coating agent may contain an acid catalyst that promotes hydrolysis and condensation of the matrix precursor.
  • the acid catalyst is a component that promotes hydrolysis and condensation of the matrix precursor and forms the antiglare layer 12 in a short time. Prior to the preparation of the coating agent, the acid catalyst may be added for hydrolysis and condensation of raw materials (alkoxysilane, etc.) during the preparation of the matrix precursor solution. It may be further added after preparation.
  • the acid catalyst include inorganic acids (such as nitric acid, sulfuric acid, and hydrochloric acid) and organic acids (such as formic acid, oxalic acid, acetic acid, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, and trichloroacetic acid).
  • coating methods for coating agents include known wet coating methods (spray coating method, spin coating method, dip coating method, die coating method, curtain coating method, screen coating method, ink jet method, flow coating method, gravure coating method, Bar coating method, flexo coating method, slit coating method, roll coating method, etc.).
  • a spray coating method is preferable from the viewpoint of easily forming irregularities.
  • nozzles used in the spray coating method include a two-fluid nozzle and a one-fluid nozzle.
  • the particle size of the coating agent droplets discharged from the nozzle is usually 0.1 to 100 ⁇ m, preferably 1 to 50 ⁇ m. If the particle size of the droplet is 0.1 ⁇ m or more, it is possible to form irregularities that sufficiently exhibit the antiglare effect in a short time. If the particle size of the droplet is 100 ⁇ m or less, it is easy to form moderate irregularities that can sufficiently exhibit the antiglare effect.
  • the particle size of the droplets of the coating agent can be appropriately adjusted depending on the type of nozzle, the atomizing air pressure, the liquid amount, and the like. For example, in a two-fluid nozzle, the higher the atomizing air pressure, the smaller the droplet, and the larger the liquid volume, the larger the droplet.
  • the droplet diameter is the Sauter average particle diameter measured by a laser measuring device.
  • the surface temperature of the application target (for example, the transparent substrate 11) when applying the coating agent is, for example, 20 to 75 ° C., preferably 30 ° C. or more, and more preferably 60 ° C. or more.
  • a method for heating the application target for example, it is preferable to use a warm water circulation type heating device.
  • the humidity at the time of applying the coating agent is, for example, 20 to 80%, preferably 50% or more.
  • the liquid flow rate that is the flow rate of the coating agent discharged from the nozzle of the spray coating apparatus is preferably 0.01 kg / hour to 1 kg / hour. It is easier to reduce the autocorrelation length (r 0.2 ) as the liquid flow rate is smaller, and the mass productivity is improved as the liquid flow rate is larger.
  • the surface shape of the antiglare surface 12a of the transparent article 10 will be specifically described.
  • the surface shape of the antiglare surface 12a is defined based on the autocorrelation function g (r) expressed by the following formula (1).
  • the surface shape z (x, y) is a surface shape represented by coordinates in the direction parallel to the anti-glare surface 12a as orthogonal coordinates (x, y) and the height in the perpendicular direction of the anti-glare surface 12a as z. is there.
  • the autocorrelation function g (t x , t y ) is an autocorrelation function represented by the following formula (2).
  • a in the following formulas (2) and (3) is the area (measurement area) of the target range on the antiglare surface 12a, and the origin of the surface shape z (x, y) is a position satisfying the following formula (3). .
  • the surface shape z (x, y) can be measured by a known roughness measuring device.
  • the autocorrelation function g (t x , t y ) is obtained by directly calculating based on the surface shape z (x, y).
  • the autocorrelation length (r 0.2 ) which is the minimum value of the distance r at which the autocorrelation function g (r) represented by the above formula (1) is 0.2 is 6 ⁇ m or less.
  • FIG. 2 is a graph showing the change of the autocorrelation function g (r) with respect to the distance r from the origin of the surface shape z (x, y).
  • the autocorrelation length (r 0.2 ) is a distance r at a point where the autocorrelation function g (r) is attenuated to 0.2 most quickly.
  • the surface shape of the antiglare surface 12a is a surface shape having an autocorrelation length (r 0.2 ) of 6 ⁇ m or less, the transparent article 10 in which sparkle (glare due to the sparkle phenomenon) on the antiglare surface 12a is suppressed is obtained.
  • the autocorrelation length (r 0.2 ) is more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the surface shape of the antiglare surface 12a is a surface shape in which the autocorrelation length (r 0 ), which is the minimum value of the distance r at which the autocorrelation function g (r) represented by the above formula (1) is 0, is 15 ⁇ m or more. It is preferable that As shown in the graph of FIG. 2, the autocorrelation length (r 0 ) is a distance r at a point where the autocorrelation function g (r) is attenuated to 0 most quickly.
  • the surface shape of the antiglare surface 12a is a surface shape having an autocorrelation length (r 0 ) of 15 ⁇ m or more, an excellent effect of suppressing reflection based on the surface shape of the antiglare surface 12a is obtained, and resolution (display) A transparent article 10 in which a reduction in the resolution of an image that appears through the transparent article, such as an image displayed on the apparatus, is suppressed.
  • the autocorrelation length (r 0 ) is more preferably 15 ⁇ m, and further preferably 19 ⁇ m or more. Thereby, it is possible to suppress the sparkle (glare caused by the sparkle phenomenon) on the anti-glare surface 12a while efficiently suppressing the reflection. Further, the autocorrelation length (r 0 ) may be infinite in calculation.
  • the autocorrelation length (r 0 ) is large means that irregularities of various sizes are mixed in the irregularities constituting the surface shape of the anti-glare surface 12a, and the irregularities constituting the surface shape are more unfavorable. Means uniform. Therefore, the antiglare surface 12a of the transparent article 10 is a non-uniform surface shape including irregularities of various sizes, so that diffuse reflection of light is efficiently generated, and as a result, a decrease in resolution is suppressed. It is thought that the effect of suppressing the reflection appears.
  • the autocorrelation function g (r), autocorrelation length (r 0.2 ), and autocorrelation length (r 0 ) can be controlled by changing the formation conditions of the antiglare layer 12. For example, in the case of forming the antiglare layer 12 by the spray coating method, when the particle size of the coating agent droplet discharged from the nozzle is increased, the autocorrelation length (r 0.2 ) is decreased and the autocorrelation length ( r 0 ) increases. When the surface temperature of the transparent substrate 11 is increased, the autocorrelation length (r 0.2 ) decreases and the autocorrelation length (r 0 ) increases.
  • a surface-shaped antiglare surface having an autocorrelation length (r 0 ) of 15 ⁇ m or more is particularly easily formed when the surface temperature of the transparent substrate 11 is increased.
  • This factor is considered as follows. That is, when a liquid droplet lands on the transparent substrate 11 whose surface temperature is increased, the surface temperature of the portion where the liquid droplet has landed instantaneously decreases. For this reason, a part of the liquid droplets land on a part where the surface temperature is lowered due to the landing of a slightly preceding liquid droplet. And, there is a large gap between the irregularities formed by solidifying the droplets landed on the part where the surface temperature is lowered and the irregularities formed by solidifying the droplets landed on the part where the surface temperature is not lowered. Difference in height (height) occurs.
  • the antiglare layer 12 is formed by applying a coating agent to the transparent base material 11 heated so that the surface temperature becomes 30 ° C. or more using a two-fluid nozzle having a diameter of 0.5 mm or less. Forming.
  • the nozzle diameter represents an average value of the inner diameters of the liquid ejection holes in the nozzle.
  • the coating amount of the coating agent is preferably 1 to 100 g / m 2 , for example.
  • the transparent article 10 configured as described above is used, for example, disposed on the display surface of a display device.
  • the transparent article 10 may be a member attached on the display surface of the display device. That is, the transparent article 10 may be a member that is attached to the display device afterwards.
  • Such a transparent article 10 is preferably applied to a display device having a pixel density of 160 to 600 ppi.
  • the transparent article preferably has a sparkle value described later of 0.005 to 0.2.
  • the transparent article preferably has a clarity value described later of 2 to 10%, a haze value of 0.1 to 11%, and a product of the clarity value and the haze value of 30 or less.
  • the transparent article 10 has a transparent substrate 11 having an antiglare surface 12a.
  • the surface shape of the anti-glare surface 12a is a surface shape in which the autocorrelation length (r 0.2 ), which is the distance at which the autocorrelation function g (r) is 0.2, is 6 ⁇ m or less.
  • the surface shape of the antiglare surface 12a is preferably a surface shape having an autocorrelation length (r 0 ) of 15 ⁇ m or more.
  • anti-glare surface 12a is constituted by, for example, anti-glare layer 12 contains at least one selected from SiO 2, Al 2 O 3, ZrO 2, TiO 2.
  • the transparent article 10 may have other layers such as an antireflection layer and an antifouling layer in addition to the transparent base material 11 and the antiglare layer 12.
  • the antiglare surface 12a is not limited to the surface of the antiglare layer 12 provided on one main surface of the transparent substrate 11.
  • the surface of the transparent substrate 11 may be an antiglare surface having a concavo-convex structure formed by an antiglare surface forming step using another method such as blasting or etching.
  • the anti-glare surface 12a may be provided on two or more surfaces of the plurality of surfaces of the transparent substrate 11. -You may use the autocorrelation length ( r0.2 ) which is a distance from which the autocorrelation function g (r) becomes 0.2 as an evaluation reference
  • a method for evaluating a transparent article having a transparent substrate having an antiglare surface wherein the surface shape of the antiglare surface is a distance r at which the autocorrelation function g (r) represented by the above formula (1) is 0.2.
  • the evaluation method of the transparent article evaluated based on whether the autocorrelation length (r 0.2 ) which is the minimum value of the surface shape is 6 ⁇ m or less.
  • Test Examples 1 to 12 Transparent articles having a transparent substrate having an antiglare surface and having transparent surfaces of Test Examples 1 to 12 having different antiglare surface shapes were produced. That is, a coating agent is applied to the surface of one side of a transparent base material (Nippon Electric Glass Co., Ltd .: T2X-1) made of a plate-shaped chemically strengthened glass having a thickness of 1.3 mm using a spray coating apparatus. As a result, an antiglare layer was formed.
  • a transparent base material Nippon Electric Glass Co., Ltd .: T2X-1
  • the nozzle of the spray coating apparatus is a two-fluid nozzle, and the coating agent is a solution prepared by dissolving a precursor of an antiglare layer (tetraethyl orthosilicate) in a liquid medium containing water. It was applied to a transparent substrate whose surface temperature was adjusted to a predetermined temperature at a humidity of 52%, and dried by heating at 180 ° C. for 30 minutes.
  • the surface shape of the antiglare surface in the transparent articles of Test Examples 1 to 12 is determined by the nozzle diameter, the atomizing air pressure for injecting the coating agent, and the flow rate of the coating agent discharged from the nozzle when forming the antiglare layer.
  • the liquid flow rate, the coating amount per unit area of the coating agent, and the surface temperature of the transparent substrate are changed as shown in Table 1.
  • the measured data was subjected to primary surface correction with analysis software VS-Viewer to obtain the anti-glare surface shape z (x, y) and the surface roughness Sa.
  • the autocorrelation function g (r) is obtained by using the analysis software gwyddion 2.46 to obtain “radial ACF” for the anti-glare surface shape z (x, y), the autocorrelation length (r 0.2 ), the autocorrelation length (r 0).
  • the results are shown in Table 2. 6 to 8 are graphs showing changes in the autocorrelation function g (r) for each test example.
  • the clarity value of the antiglare surface in the transparent article of each test example was measured. The results are shown in Table 2.
  • the clarity value is a value of the ratio of the luminance of the regular reflection component to the luminance of the total reflected light obtained from the luminance distribution data of the image in which the light source is reflected on the antiglare surface of the transparent article.
  • the above-mentioned clarity value is a value indicating reflection on the anti-glare surface, and as the reflection on the anti-glare surface is suppressed, the clarity value becomes lower.
  • the clarity value it is possible to perform a quantitative evaluation that is close to image recognition based on human vision regarding reflection.
  • a specific method for measuring the clarity value will be described.
  • the transparent article 10 was disposed on the black glass 20 having a thickness of 5 mm or more so that the antiglare surface 12a was positioned on the upper side.
  • a line light source 21 and a photodetector 22 having a lens with a focal length of 16 mm are disposed at positions facing the antiglare surface 12a of the transparent article 10, respectively.
  • the light detector 22 is a position inclined at the second angle ⁇ r on the other side (plus direction) with respect to the direction parallel to the thickness direction of the transparent article 10, and the lens is positioned 410 mm from the antiglare surface 12 a. Arranged.
  • the line light source 21 and the photodetector 22 are disposed in the same normal plane of the antiglare surface 12a of the transparent article 10.
  • SMS-1000 manufactured by Display-Messtechnik & System
  • the anti-glare surface 12a of the transparent article 10 is irradiated with light from the line light source 21, and image data of the anti-glare surface 12a of the transparent article 10 is acquired by the photodetector 22, and the image data is converted into SMS.
  • the clarity value was calculated by the following equation (4).
  • luminance of a regular reflection component represents the brightness
  • Clarity value (%) [luminance of specular reflection component] / [luminance of total reflection light] ⁇ 100 (4) (Measurement of haze value) Based on JIS K7136 (2000), the haze values of the transparent articles of Test Examples 1 to 12 were measured. The results are shown in the “Haze value” column of Table 2. JIS K7136 (2000) corresponds to the international standard ISO14782, and the technical contents of both are equivalent. In addition, a haze value is a value which shows the degree of the fall of the resolution, and the fall of the resolution can be suppressed, so that the haze value in an anti-glare surface is low.
  • the sparkle value of the antiglare surface in the transparent article of each test example was measured. The results are shown in Table 2.
  • the sparkle value is determined by arranging a surface light source at a position opposite to the surface opposite to the antiglare surface of the transparent article, a pattern mask between the transparent article and the surface light source, and a front object field at an allowable confusion circle diameter of 53 ⁇ m. Imaging the transparent article from a position facing the anti-glare surface so that the anti-glare surface of the transparent article and the top surface of the pattern mask are included within the depth, and analyzing the image data obtained by imaging and analyzing the pattern mask This is a value obtained by dividing the standard deviation by the average value when the average value and standard deviation of the pixel luminance are obtained.
  • the sparkle value is a value indicating the degree of sparkle on the antiglare surface, and the more the sparkle on the antiglare surface is suppressed, the lower the sparkle value.
  • the sparkle value it is possible to perform a quantitative evaluation on the sparkle that is close to image recognition based on human vision.
  • a specific method for measuring the sparkle value will be described.
  • a pattern mask 31 is disposed on the surface light source 30, and a transparent article is provided on the pattern mask 31 so that the surface opposite to the antiglare surface 12a faces the pattern mask 31 side. 10 was placed.
  • a photodetector 32 with an allowable circle of confusion set to 53 ⁇ m was disposed at a position facing the antiglare surface 12 a of the transparent article 10.
  • a 500 ppi pattern mask having a pixel pitch of 50 ⁇ m and a pixel size of 10 ⁇ m ⁇ 40 ⁇ m was used.
  • SMS-1000 manufactured by Display-Messtechnik & System
  • the sensor size of the photodetector 32 is 1/3 type, and the pixel size is 3.75 ⁇ m ⁇ 3.75 ⁇ m.
  • the focal length of the lens of the photodetector 32 is 100 mm, and the lens aperture diameter is 4.5 mm.
  • the pattern mask 31 is arranged so that the top surface 31a is located at the focal position of the photodetector 32, and the transparent article 10 has a distance from the top surface 31a of the pattern mask 31 to the antiglare surface 12a of 1.8 mm. Placed in position.
  • the photodetector 32 images the transparent article 10, and the antiglare of the transparent article 10 is captured.
  • Image data of the surface 12a was acquired.
  • the obtained image data is analyzed by the sparkle measurement mode (software Spark measurement system) of SMS-1000, the pixel brightness of each pixel of the pattern mask 31, the standard deviation of pixel brightness between pixels, and the average value of pixel brightness Asked. Based on the standard deviation of the pixel luminance between the obtained pixels and the average value of the pixel luminance, the sparkle value was calculated by the following formula (5).
  • Sparkle value [Standard deviation of pixel brightness of pattern mask] / [Average value of pixel brightness of pattern mask] (5)
  • the sparkle value in Test Example 1 was significantly higher than that in Test Examples 2-12.
  • the surface shapes of the antiglare surfaces of Test Example 1 and Test Examples 2 to 12 are compared, there is a large difference in the autocorrelation length (r 0.2 ), and in Test Example 1, the autocorrelation length (r 0.2 ) is remarkable. High value. From these results, the surface shape of the antiglare surface is made a surface shape having a low autocorrelation length (r 0.2 ) (6 ⁇ m or less), thereby providing a transparent article in which sparkle of the antiglare surface is suppressed. I understand.
  • Test Examples 3 to 12 having a low sparkle value are compared with Test Examples 2, 4, 6, 8, and 11, and have a clarity value and a haze value.
  • Product was a low value (30 or less).
  • the surface shapes of the antiglare surfaces of Test Examples 3, 5, 7, 9, 10, and 12 and Test Examples 2, 4, 6, 8, and 11 are compared, there is a large difference in autocorrelation length (r 0 ).
  • 3, 5, 7, 9, 10, and 12 are remarkably high autocorrelation lengths (r 0 ).
  • the anti-glare surface has a surface shape with a high autocorrelation length (r 0 ) (a value of 15 or more), thereby suppressing excellent reflection based on the surface shape of the anti-glare surface. It turns out that it becomes a transparent article by which the effect was acquired and the fall of resolution was controlled.

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Abstract

本発明は、アンチグレア面におけるスパークルを抑制した透明物品を提供することを課題とする。透明物品は、アンチグレア面を備えた透明基材を有している。アンチグレア面の面形状は、下記式（１）で示される自己相関関数ｇ（ｒ）が０．２となる距離ｒの最小値である自己相関長（ｒ０．２）が６μｍ以下となる面形状である。自己相関関数ｇ（ｒ）は、アンチグレア面の面形状ｚ（ｘ，ｙ）の規格化した自己相関関数ｇ（ｔｘ，ｔｙ）について、極座標（ｔｘ＝ｒｃｏｓΦ，ｔｙ＝ｒｓｉｎΦ）に変換し、角度方向について平均化して得られる自己相関関数である。

Description

透明物品、及び透明物品の製造方法
　本発明は、アンチグレア面を有する透明物品、及び透明物品の製造方法に関する。
　表示装置の視認性を向上する観点から、表示装置の表示面に配置される透明物品の表面を、アンチグレア面として防眩効果を付与することが提案されている。アンチグレア面による防眩効果は、アンチグレア面の凹凸形状に基づいて発揮される。そのため、アンチグレア面の凹凸形状を調整することにより、アンチグレア面の機能を制御することができる。例えば、特許文献１には、透明ガラス板の表面に設けられたアンチグレア面の表面粗さＳｑ（ＲＭＳ表面粗さ）を特定の範囲に設定することにより、スパークル（スパークル現象によるぎらつき）が抑えられることが開示されている。
特許第６０１３３７８号公報
　この発明の目的は、アンチグレア面におけるスパークルを抑制した透明物品、及びその製造方法を提供することにある。
　本発明者らは、アンチグレア面の形状に基づく自己相関関数における特定値が特定範囲である場合に、透明物品のスパークルが低下することを見出した。
　すなわち、上記課題を解決する透明物品は、アンチグレア面を備えた透明基材を有し、前記アンチグレア面の面形状は、下記式（１）で示される自己相関関数ｇ（ｒ）が０．２となる距離ｒの最小値である自己相関長（ｒ０．２）が６μｍ以下となる面形状である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 　ここで、前記自己相関関数ｇ（ｒ）は、前記アンチグレア面の面形状ｚ（ｘ，ｙ）の規格化した自己相関関数ｇ（ｔｘ，ｔｙ）について、極座標（ｔｘ＝ｒｃｏｓΦ，ｔｙ＝ｒｓｉｎΦ）に変換し、角度方向について平均化して得られる自己相関関数であり、面形状ｚ（ｘ，ｙ）は、前記アンチグレア面に平行方向の座標を直交座標（ｘ，ｙ）とし、前記アンチグレア面の面直方向の高さをｚとして表される面形状であり、自己相関関数ｇ（ｔｘ，ｔｙ）は、下記式（２）で示される自己相関関数であり、下記式（２）、（３）におけるＡは、前記アンチグレア面における対象範囲の面積であり、面形状ｚ（ｘ，ｙ）の原点は、下記式（３）を満たす位置である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 　上記透明物品において、前記アンチグレア面の面形状は、前記自己相関関数ｇ（ｒ）が０となる距離ｒの最小値である自己相関長（ｒ０）が１５μｍ以上となる面形状であることが好ましい。
　また、上記課題を解決する透明物品の製造方法は、前記透明基材の表面に対して、スプレーコート法を用いてコーティング剤を塗布することにより、前記アンチグレア面を有するアンチグレア層を形成するアンチグレア面形成工程を有し、前記アンチグレア面形成工程において、口径が０．５ｍｍ以下の２流体ノズルを用いるとともに、前記透明基材の表面温度を３０℃以上とする。
　本発明によれば、アンチグレア面におけるスパークルを抑制することができる。
透明物品の説明図。 自己相関関数ｇ（ｒ）の変化を示すグラフ。 クラリティ値測定の説明図。 スパークル値の測定方法の説明図。 パターンマスクの説明図。 試験例１～４における自己相関関数ｇ（ｒ）の変化を示すグラフ。 試験例５～８における自己相関関数ｇ（ｒ）の変化を示すグラフ。 試験例９～１２における自己相関関数ｇ（ｒ）の変化を示すグラフ。
　以下、本発明の一実施形態を説明する。
　図１に示すように、透明物品１０は、板状をなす透光性の透明基材１１を備えている。透明基材１１の厚さは、例えば、０．１～５ｍｍである。透明基材１１の材質の例としては、例えば、ガラス、及び樹脂が挙げられる。透明基材１１の材質は、ガラスであることが好ましく、ガラスとしては、例えば、無アルカリガラス、アルミノシリケートガラス、ソーダライムガラス等の公知のガラスを用いることができる。また、化学強化ガラス等の強化ガラスやＬＡＳ系結晶化ガラス等の結晶化ガラスを用いることができる。これらのなかでも、アルミノシリケートガラスを用いること、特に、ＳｉＯ２：５０～８０質量％、Ａｌ２Ｏ３：５～２５質量％、Ｂ２Ｏ３：０～１５質量％、Ｎａ２Ｏ：１～２０質量％、Ｋ２Ｏ：０～１０質量％を含有する化学強化ガラスを用いることが好ましい。また、樹脂の例としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂が挙げられる。
　透明基材１１の一方の主面には、光を散乱させる凹凸構造をなす表面であるアンチグレア面１２ａを有するアンチグレア層１２が設けられている。アンチグレア面１２ａの表面粗さＳａ（算術平均表面高さ）は、例えば、０．０３～０．５μｍであることが好ましい。なお、表面粗さＳａは、ＩＳＯ２５１７８に準拠して測定される表面粗さＳａである。
　アンチグレア層１２及びその凹凸構造は、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物からなるマトリックスにより構成される。アンチグレア面１２ａたる凹凸構造の例としては、例えば、複数の島状の凸部間に平坦部分を有する島状の凹凸構造が挙げられる。アンチグレア層１２は、無機酸化物のみにより構成されるか、または、有機化合物を含まないことが好ましい。
　アンチグレア層１２は、例えば、マトリックス前駆体、及びマトリックス前駆体を溶解する液状媒体を含むコーティング剤を透明基材１１の表面に塗布し、加熱することにより形成できる（アンチグレア面形成工程）。コーティング剤に含まれるマトリックス前駆体の例としては、例えば、シリカ前駆体、アルミナ前駆体、ジルコニア前駆体、チタニア前駆体等の無機前駆体が挙げられる。アンチグレア層１２の屈折率を低くする点、反応性を制御しやすい点から、シリカ前駆体が好ましい。
　シリカ前駆体の例としては、ケイ素原子に結合した炭化水素基及び加水分解性基を有するシラン化合物、シラン化合物の加水分解縮合物、シラザン化合物等が挙げられる。アンチグレア層１２を厚く形成した場合にもアンチグレア層１２のクラックが充分に抑えられる点から、シラン化合物及びその加水分解縮合物のいずれか一方又は両方を少なくとも含むことが好ましい。
　シラン化合物は、ケイ素原子に結合した炭化水素基、及び加水分解性基を有する。炭化水素基は、炭素原子間に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、及び－ＮＲ’－（Ｒ’は水素原子または１価の炭化水素基である。）から選ばれる１つ又は２つ以上を組み合わせた基を有していてもよい。
　炭化水素基は、１つのケイ素原子に結合した１価の炭化水素基であってもよく、２つのケイ素原子に結合した２価の炭化水素基であってもよい。１価の炭化水素基の例としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられる。２価の炭化水素基の例としては、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基等が挙げられる。
　加水分解性基の例としては、アルコキシ基、アシロキシ基、ケトオキシム基、アルケニルオキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基、イソシアネート基、ハロゲン原子等が挙げられ、シラン化合物の安定性と加水分解のしやすさとのバランスの点から、アルコキシ基、イソシアネート基、及びハロゲン原子（特に塩素原子）が好ましい。アルコキシ基としては、炭素数１～３のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましい。
　シラン化合物の例としては、アルコキシシラン（テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン等）、アルキル基を有するアルコキシシラン（メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等）、ビニル基を有するアルコキシシラン（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等）、エポキシ基を有するアルコキシシラン（２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等）、アクリロイルオキシ基を有するアルコキシシラン（３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等）等が挙げられる。これらのシラン化合物のなかでも、アルコキシシラン及びその加水分解縮合物のいずれか一方又は両方を用いることが好ましく、アルコキシシランの加水分解縮合物を用いることがより好ましい。
　シラザン化合物は、その構造内にケイ素と窒素の結合（－ＳｉＮ－）をもった化合物である。シラザン化合物としては、低分子化合物でも高分子化合物（所定の繰り返し単位を有するポリマー）であってもよい。低分子系のシラザン化合物の例としては、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ジメチルアミノトリメチルシラン、トリシラザン、シクロトリシラザン、１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルシクロトリシラザン等が挙げられる。
　アルミナ前駆体の例としては、アルミニウムアルコキシド、アルミニウムアルコキシドの加水分解縮合物、水溶性アルミニウム塩、アルミニウムキレート等が挙げられる。ジルコニア前駆体の例としては、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解縮合物等が挙げられる。チタニア前駆体の例としては、チタンアルコキシド、チタンアルコキシドの加水分解縮合物等が挙げられる。
　コーティング剤に含まれる液状媒体は、マトリックス前駆体を溶解する溶媒であり、マトリックス前駆体の種類に応じて適宜、選択される。液状媒体の例としては、例えば、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、セロソルブ類、エステル類、グリコールエーテル類、含窒素化合物、含硫黄化合物等が挙げられる。
　アルコール類の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。ケトン類の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。エーテル類の例としては、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等が挙げられる。セロソルブ類の例としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等が挙げられる。エステル類の例としては、酢酸メチル、酢酸エチル等が挙げられる。グリコールエーテル類の例としては、エチレングリコールモノアルキルエーテル等が挙げられる。含窒素化合物の例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。含硫黄化合物の例としては、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。液状媒体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、液状媒体は、水を含む液状媒体、すなわち、水、又は水と他の液状媒体の混合液であることが好ましい。他の液状媒体としては、アルコール類が好ましく、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールが特に好ましい。
　また、コーティング剤は、マトリックス前駆体の加水分解及び縮合を促進する酸触媒を含むものであってもよい。酸触媒は、マトリックス前駆体の加水分解及び縮合を促進し、アンチグレア層１２を短時間で形成させる成分である。酸触媒は、コーティング剤の調製に先立って、マトリックス前駆体の溶液の調製の際に、原料（アルコキシシラン等）の加水分解、縮合のために添加されたものであってもよく、必須成分を調製した後にさらに添加されたものであってもよい。酸触媒としては、無機酸（硝酸、硫酸、塩酸等）、有機酸（ギ酸、シュウ酸、酢酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸等）が挙げられる。
　コーティング剤の塗布方法の例としては、公知のウェットコート法（スプレーコート法、スピンコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スクリーンコート法、インクジェット法、フローコート法、グラビアコート法、バーコート法、フレキソコート法、スリットコート法、ロールコート法等）等が挙げられる。塗布方法としては、凹凸を形成しやすい点から、スプレーコート法が好ましい。
　スプレーコート法に用いるノズルの例としては、２流体ノズル、１流体ノズル等が挙げられる。ノズルから吐出されるコーティング剤の液滴の粒径は、通常０．１～１００μｍであり、１～５０μｍが好ましい。液滴の粒径が０．１μｍ以上であれば、防眩効果が充分に発揮される凹凸を短時間で形成できる。液滴の粒径が１００μｍ以下であれば、防眩効果が充分に発揮される適度な凹凸を形成しやすい。コーティング剤の液滴の粒径は、ノズルの種類、霧化エア圧、液量等により適宜、調整できる。例えば、２流体ノズルでは、霧化エア圧が高くなるほど液滴は小さくなり、また、液量が多くなるほど液滴は大きくなる。なお、液滴の粒径は、レーザ測定器によって測定されるザウター平均粒子径である。
　コーティング剤を塗布する際の塗布対象（例えば、透明基材１１）の表面温度は、例えば、２０～７５℃であり、３０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることが更に好ましい。塗布対象を加熱する方法としては、例えば、温水循環式の加熱装置を用いることが好ましい。また、コーティング剤を塗布する際の湿度は、例えば、２０～８０％であり、５０％以上であることが好ましい。
　スプレーコーティング装置のノズルから吐出されるコーティング剤の流量である液流量は、０．０１ｋｇ／時～１ｋｇ／時であることが好ましい。液流量が小さいほど自己相関長（ｒ０．２）を小さくすることが容易であり、液流量が大きいほど量産性が向上する。
　以下、透明物品１０が有するアンチグレア面１２ａの面形状について具体的に説明する。
　アンチグレア面１２ａの面形状は、下記式（１）で示される自己相関関数ｇ（ｒ）に基づいて規定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
 　自己相関関数ｇ（ｒ）は、アンチグレア面１２ａの面形状ｚ（ｘ，ｙ）の規格化した自己相関関数ｇ（ｔｘ，ｔｙ）について、極座標（ｔｘ＝ｒｃｏｓΦ，ｔｙ＝ｒｓｉｎΦ）に変換し、角度方向について平均化して得られる自己相関関数である。ここで、面形状ｚ（ｘ，ｙ）は、アンチグレア面１２ａに平行方向の座標を直交座標（ｘ，ｙ）とし、アンチグレア面１２ａの面直方向の高さをｚとして表される面形状である。自己相関関数ｇ（ｔｘ，ｔｙ）は、下記式（２）で示される自己相関関数である。下記式（２）、（３）におけるＡは、アンチグレア面１２ａにおける対象範囲の面積（測定面積）であり、面形状ｚ（ｘ，ｙ）の原点は、下記式（３）を満たす位置である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 　なお、面形状ｚ（ｘ，ｙ）は、公知の粗さ測定装置によって測定することができる。自己相関関数ｇ（ｔｘ，ｔｙ）は、面形状ｚ（ｘ，ｙ）に基づいて直接計算することにより得られる。
　アンチグレア面１２ａの面形状は、上記式（１）で示される自己相関関数ｇ（ｒ）が０．２となる距離ｒの最小値である自己相関長（ｒ０．２）が６μｍ以下となる面形状である。図２は、面形状ｚ（ｘ，ｙ）の原点からの距離ｒに対する自己相関関数ｇ（ｒ）の変化を示すグラフである。同グラフに示すように、自己相関長（ｒ０．２）は、自己相関関数ｇ（ｒ）が最もはやく０．２まで減衰した点における距離ｒである。アンチグレア面１２ａの面形状が、自己相関長（ｒ０．２）が６μｍ以下となる面形状であることにより、アンチグレア面１２ａにおけるスパークル（スパークル現象によるぎらつき）が抑制された透明物品１０となる。なお、自己相関長（ｒ０．２）は、５μｍ以下であることがより好ましい。
　また、アンチグレア面１２ａの面形状は、上記式（１）で示される自己相関関数ｇ（ｒ）が０となる距離ｒの最小値である自己相関長（ｒ０）が１５μｍ以上となる面形状であることが好ましい。図２のグラフに示すように、自己相関長（ｒ０）は、自己相関関数ｇ（ｒ）が最もはやく０まで減衰した点における距離ｒである。アンチグレア面１２ａの面形状が、自己相関長（ｒ０）が１５μｍ以上となる面形状であることにより、アンチグレア面１２ａの面形状に基づく優れた映り込みの抑制効果が得られるとともに、解像度（表示装置に表示される像等の当該透明物品を透過して見える像の解像度）の低下が抑制された透明物品１０となる。
　なお、自己相関長（ｒ０）は、１５μｍであることがより好ましく、１９μｍ以上であることがさらに好ましい。これにより、効率的に映り込みを抑えつつ、アンチグレア面１２ａにおけるスパークル（スパークル現象によるぎらつき）を抑制することができる。また、自己相関長（ｒ０）は、計算上において無限大であってもよい。
　自己相関長（ｒ０）が大きいということは、アンチグレア面１２ａの面形状を構成する凹凸のなかに様々な大きさの凹凸が混在しており、面形状を構成する凹凸の大きさがより不均一であることを意味する。したがって、透明物品１０のアンチグレア面１２ａは、様々な大きさの凹凸を含む不均一な面形状であることによって、光の拡散反射が効率的に発生し、その結果、解像度の低下を抑制しつつ映り込みを抑える効果が発現していると考えられる。
　自己相関関数ｇ（ｒ）、自己相関長（ｒ０．２）、自己相関長（ｒ０）は、アンチグレア層１２の形成条件を変化させることにより制御することができる。例えば、スプレーコート法によりアンチグレア層１２を形成する場合において、ノズルから吐出されるコーティング剤の液滴の粒径を大きくすると、自己相関長（ｒ０．２）が小さくなるとともに、自己相関長（ｒ０）が大きくなる。透明基材１１の表面温度を高くすると、自己相関長（ｒ０．２）が小さくなるとともに、自己相関長（ｒ０）が大きくなる。
　なお、自己相関長（ｒ０）が１５μｍ以上となる面形状のアンチグレア面は、透明基材１１の表面温度を高めた場合に特に形成されやすい。この要因は以下のように考えられる。すなわち、表面温度を高めた透明基材１１に液滴が着弾すると、液滴が着弾した部分の表面温度が瞬間的に低下する。そのため、液滴の一部は、僅かに先行する液滴の着弾によって表面温度が低下した部分に着弾することになる。そして、この表面温度が低下した部分に着弾した液滴が固化して形成される凹凸と、表面温度が低下していない部分に着弾した液滴が固化して形成される凹凸との間に大きさ（高さ）の違いが生じる。
　その結果、自己相関長（ｒ０）が１５μｍ以上という、様々な大きさの凹凸を含む不均一な面形状となる。また、こうした効果は、ノズルの口径の小さいノズルを用いて液滴の粒径を小さくした場合により顕著なものになる。なお、具体例としては、表面温度が３０℃以上となるように加熱した透明基材１１に対して、口径が０．５ｍｍ以下の２流体ノズルを用いてコーティング剤を塗布してアンチグレア層１２を形成することが挙げられる。なお、ノズルの口径とは、ノズルにおける液体の噴出孔の内径の平均値を表す。
　また、コーティング剤の塗布量を増加させると、表面粗さＳａが上昇する。コーティング剤の塗布量は、例えば、１～１００ｇ／ｍ２であることが好ましい。
　上記のように構成された透明物品１０は、例えば、表示装置の表示面に配置されて使用される。この場合、透明物品１０は、表示装置の表示面の上に取り付けられる部材であってもよい。すなわち、透明物品１０は、表示装置に事後的に取り付けられる部材であってもよい。また、このような透明物品１０は、ピクセル密度が１６０～６００ｐｐｉの表示装置に適用することが好ましい。
　透明物品は、後述するスパークル値が０．００５～０．２であることが好ましい。また、透明物品は、後述するクラリティ値が２～１０％であり、ヘイズ値が０．１～１１％であり、クラリティ値とヘイズ値の積が３０以下であることが好ましい。
　次に、本実施形態の作用及び効果について説明する。
　（１）透明物品１０は、アンチグレア面１２ａを備えた透明基材１１を有している。アンチグレア面１２ａの面形状は、自己相関関数ｇ（ｒ）が０．２となる距離である自己相関長（ｒ０．２）が６μｍ以下となる面形状である。
　上記構成によれば、アンチグレア面１２ａのスパークルが抑制された透明物品となる。
　（２）アンチグレア面１２ａの面形状は、自己相関長（ｒ０）が１５μｍ以上となる面形状であることが好ましい。
　上記構成によれば、アンチグレア面１２ａの面形状に基づく優れた映り込みの抑制効果が得られるとともに、解像度の低下が抑制された透明物品１０となる。
　（３）アンチグレア面１２ａは、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２から選ばれる少なくとも一種を含有するアンチグレア層１２により構成される。
　上記構成によれば、上記（１）～（２）の効果をより確実に得ることができる。
　なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
　・透明物品１０は、透明基材１１及びアンチグレア層１２に加えて、反射防止層や防汚層等のその他の層を有するものであってもよい。
　・アンチグレア面１２ａは、透明基材１１の一方の主面に設けられたアンチグレア層１２の表面に限定されるものではない。例えば、透明基材１１の表面に対して、ブラスト処理やエッチング処理等の他の方法を用いたアンチグレア面形成工程により形成される凹凸構造のアンチグレア面であってもよい。
　・透明基材１１の複数の面のうちの２つ以上の面にアンチグレア面１２ａを設けてもよい。
　・透明物品１０におけるアンチグレア面１２ａの形状の評価基準として、自己相関関数ｇ（ｒ）が０．２となる距離である自己相関長（ｒ０．２）を用いてもよい。
　次に、上記実施形態及び変更例から把握できる技術的思想について記載する。
　アンチグレア面を備えた透明基材を有する透明物品の評価方法であって、前記アンチグレア面の面形状が、上記式（１）で示される自己相関関数ｇ（ｒ）が０．２となる距離ｒの最小値である自己相関長（ｒ０．２）が６μｍ以下となる面形状であるか否かに基づいて評価する透明物品の評価方法。
　以下に試験例を挙げ、上記実施形態をさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
　（試験例１～１２）
　アンチグレア面を備えた透明基材を有する透明物品であって、アンチグレア面の面形状の異なる試験例１～１２の透明物品を作製した。すなわち、厚さ１．３ｍｍの板状の化学強化ガラスからなる透明基材（日本電気硝子株式会社製：Ｔ２Ｘ－１）の一方側の表面に対して、スプレーコーティング装置を使ってコーティング剤を塗布することによりアンチグレア層を形成した。スプレーコーティング装置のノズルは、２流体ノズルであり、コーティング剤は、水を含む液状媒体にアンチグレア層の前駆体（オルトケイ酸テトラエチル）を溶解することで調製した溶液であり、当該コーティング剤を、雰囲気湿度５２％にて、表面温度を所定温度に調整した透明基材に塗布し、１８０℃で３０分加熱し乾燥させた。試験例１～１２の透明物品におけるアンチグレア面の面形状は、アンチグレア層を形成する際における、ノズルの口径、コーティング剤を噴射するための霧化エア圧、ノズルから吐出されるコーティング剤の流量である液流量、コーティング剤の単位面積当たりの塗布量、透明基材の表面温度を表１に示すように変更することで変化させている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 　（アンチグレア面の面形状の解析）
　走査型白色干渉顕微鏡（株式会社菱化システム製：ＶｅｒｔＳｃａｎ）を用いて、各試験例の透明物品におけるアンチグレア面の形状ｚ（ｘ，ｙ）を測定し、ＩＳＯ２５１７８に準拠して表面粗さＳａを測定した。測定は、ＷＡＶＥモードにより、５３０ｗｈｉｔｅフィルタ及び倍率２０倍の対物レンズを用いて、測定領域３１６．７７μｍ×２３７．７２μｍを解像度６４０ピクセル×４８０ピクセルで測定した。測定したデータを解析ソフトＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒにて１次面補正し、アンチグレア面の形状ｚ（ｘ，ｙ）及び表面粗さＳａを得た。自己相関関数ｇ（ｒ）は、解析ソフトgwyddion 2.46を用い、アンチグレア面の形状ｚ（ｘ，ｙ）について“radial ACF”を求め、自己相関長（ｒ０．２）、自己相関長（ｒ０）を得た。その結果を表２に示す。また、図６～図８に、各試験例について、自己相関関数ｇ（ｒ）の変化を示すグラフを示す。
　（クラリティ値の測定）
　各試験例の透明物品におけるアンチグレア面のクラリティ値を測定した。その結果を表２に示す。クラリティ値は、透明物品のアンチグレア面に光源を映り込ませた像の輝度分布データから得られる全反射光の輝度に対する正反射成分の輝度の割合の値である。
　上記クラリティ値は、アンチグレア面における映り込みを示す値であり、アンチグレア面における映り込みが抑制されているほど、上記クラリティ値は低くなる。上記クラリティ値を用いることにより、映り込みに関して、人の視覚に基づく画像認識に近い定量的な評価を行うことができる。以下、上記クラリティ値の具体的な測定方法について記載する。
　図３に示すように、厚さ５ｍｍ以上の黒色ガラス２０上に、アンチグレア面１２ａが上側に位置するように透明物品１０を配置した。また、透明物品１０のアンチグレア面１２ａと対向する位置に、ライン光源２１、及び焦点距離１６ｍｍのレンズを有する光検出器２２をそれぞれ配置した。ライン光源２１は、透明物品１０の厚さ方向と平行な方向（アンチグレア面１２ａの法線方向）に対して一方側（マイナス方向）に第１角度Θｉ（＝３°）傾いた位置に配置した。
　光検出器２２は、透明物品１０の厚さ方向と平行な方向に対して他方側（プラス方向）に第２角度Θｒ傾いた位置であって、アンチグレア面１２ａから４１０ｍｍの位置にレンズが位置するように配置した。なお、ライン光源２１と、光検出器２２は、透明物品１０のアンチグレア面１２ａの同一法平面内に配置されている。また、光検出器２２としては、ＳＭＳ－１０００（Ｄｉｓｐｌａｙ－Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ＆Ｓｙｓｔｅｍｅ社製）を用いた。
　次に、透明物品１０のアンチグレア面１２ａに対してライン光源２１からの光を照射して、光検出器２２により、透明物品１０のアンチグレア面１２ａの画像データを取得するとともに、その画像データをＳＭＳ－１０００の反射分布測定モード（ソフトウェア　Ｓｐａｒｋｌｅ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｓｙｓｔｅｍ）により解析して、アンチグレア面１２ａに映り込んだ像の「－５°≦Θ＊（＝Θｒ－Θｉ）≦５°」の範囲における輝度分布データを測定した。得られた輝度分布データより求められる全反射光の輝度及び正反射成分の輝度に基づいて、下記式（４）によりクラリティ値を算出した。なお、正反射成分の輝度とはピーク輝度の半値幅の範囲の輝度を表す。
　クラリティ値（％）＝[正反射成分の輝度]／[全反射光の輝度]×１００　・・・（４）
　（ヘイズ値の測定）
　ＪＩＳ　Ｋ７１３６（２０００）に準拠して、試験例１～１２の透明物品のヘイズ値を測定した。その結果を表２の「ヘイズ値」欄に示す。ＪＩＳ　Ｋ７１３６（２０００）は国際規格のＩＳＯ１４７８２と対応し、両者の技術的内容は同等である。なお、ヘイズ値は、解像度の低下の度合を示す値であり、アンチグレア面におけるヘイズ値が低いほど、解像度の低下を抑制できる。
　（スパークル値の測定）
　各試験例の透明物品におけるアンチグレア面のスパークル値を測定した。その結果を表２に示す。スパークル値は、透明物品のアンチグレア面とは反対の面と対向する位置に面光源を配置し、透明物品と面光源との間にパターンマスクを配置し、許容錯乱円径５３μｍにおける前方被写界深度内に透明物品のアンチグレア面及びパターンマスクのトップ面が含まれるようにして、アンチグレア面に対向する位置から透明物品を撮像し、撮像することで得られた画像データを解析してパターンマスクのピクセル輝度の平均値と標準偏差を求めたときに、前記標準偏差を前記平均値で除した値である。
　上記スパークル値は、アンチグレア面におけるスパークルの度合を示す値であり、アンチグレア面におけるスパークルが抑制されているほど、上記スパークル値は低くなる。上記スパークル値を用いることにより、スパークルに関して、人の視覚に基づく画像認識に近い定量的な評価を行うことができる。以下、上記スパークル値の具体的な測定方法について記載する。
　図４に示すように、面光源３０の上に、パターンマスク３１を配置するとともに、パターンマスク３１の上に、アンチグレア面１２ａとは反対側の面がパターンマスク３１側を向くようにして透明物品１０を配置した。また、透明物品１０のアンチグレア面１２ａと対向する位置に、許容錯乱円径を５３μｍに設定した光検出器３２を配置した。
　パターンマスク３１としては、図５に示すように、ピクセルピッチ５０μｍ、ピクセルサイズ１０μｍ×４０μｍの５００ｐｐｉのパターンマスクを用いた。光検出器３２としては、ＳＭＳ－１０００（Ｄｉｓｐｌａｙ－Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ＆Ｓｙｓｔｅｍｅ社製）を用いた。
　光検出器３２のセンサーサイズは１／３型であり、ピクセルサイズは３．７５μｍ×３．７５μｍである。光検出器３２のレンズの焦点距離は１００ｍｍであり、レンズ絞り径は４．５ｍｍである。パターンマスク３１は、そのトップ面３１ａが光検出器３２の焦点位置に位置するように配置し、透明物品１０は、パターンマスク３１のトップ面３１ａからアンチグレア面１２ａまでの距離が１．８ｍｍとなる位置に配置した。
　次に、透明物品１０のアンチグレア面１２ａに対して、パターンマスク３１を介して面光源３０からの光を照射した状態として、光検出器３２により、透明物品１０を撮像し、透明物品１０のアンチグレア面１２ａの画像データを取得した。得られた画像データを、ＳＭＳ－１０００のスパークル測定モード（ソフトウェア　Ｓｐａｒｋｌｅ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｓｙｓｔｅｍ）により解析して、パターンマスク３１の各ピクセルのピクセル輝度、ピクセル間のピクセル輝度の標準偏差、及びピクセル輝度の平均値を求めた。得られたピクセル間のピクセル輝度の標準偏差及びピクセル輝度の平均値に基づいて、下記式（５）によりスパークル値を算出した。
　スパークル値＝[パターンマスクのピクセル輝度の標準偏差]／[パターンマスクのピクセル輝度の平均値]　・・・（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 　表２に示すように、試験例１は、試験例２～１２と比較して、スパークル値が顕著に高い値となった。試験例１と試験例２～１２のアンチグレア面の面形状を比較すると、自己相関長（ｒ０．２）に大きな差があり、試験例１は、自己相関長（ｒ０．２）が顕著に高い値である。これらの結果から、アンチグレア面の面形状を、自己相関長（ｒ０．２）が低い値（６μｍ以下）となる面形状にすることにより、アンチグレア面のスパークルが抑制された透明物品となることが分かる。
　また、スパークル値の低い試験例２～１２の中でも、試験例３，５，７，９，１０，１２は、試験例２，４，６，８，１１と比較して、クラリティ値とヘイズ値の積が低い値（３０以下）となった。試験例３，５，７，９，１０，１２と試験例２，４，６，８，１１のアンチグレア面の面形状を比較すると、自己相関長（ｒ０）に大きな差があり、試験例３，５，７，９，１０，１２は、自己相関長（ｒ０）が顕著に高い値である。これらの結果から、アンチグレア面の面形状を、自己相関長（ｒ０）が高い値（１５以上の値）となる面形状にすることにより、アンチグレア面の面形状に基づく優れた映り込みの抑制効果が得られるとともに、解像度の低下が抑制された透明物品となることが分かる。
　１０…透明物品、１１…透明基材、１２…アンチグレア層、１２ａ…アンチグレア面。

Claims (3)

  1. 　アンチグレア面を備えた透明基材を有する透明物品であって、
    　前記アンチグレア面の面形状は、
    　下記式（１）で示される自己相関関数ｇ（ｒ）が０．２となる距離ｒの最小値である自己相関長（ｒ０．２）が６μｍ以下となる面形状であることを特徴とする透明物品。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
     　ここで、前記自己相関関数ｇ（ｒ）は、前記アンチグレア面の面形状ｚ（ｘ，ｙ）の規格化した自己相関関数ｇ（ｔｘ，ｔｙ）について、極座標（ｔｘ＝ｒｃｏｓΦ，ｔｙ＝ｒｓｉｎΦ）に変換し、角度方向について平均化して得られる自己相関関数であり、面形状ｚ（ｘ，ｙ）は、前記アンチグレア面に平行方向の座標を直交座標（ｘ，ｙ）とし、前記アンチグレア面の面直方向の高さをｚとして表される面形状であり、自己相関関数ｇ（ｔｘ，ｔｙ）は、下記式（２）で示される自己相関関数であり、下記式（２）、（３）におけるＡは、前記アンチグレア面における対象範囲の面積であり、面形状ｚ（ｘ，ｙ）の原点は、下記式（３）を満たす位置である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
  2. 　前記アンチグレア面の面形状は、前記自己相関関数ｇ（ｒ）が０となる距離ｒの最小値である自己相関長（ｒ０）が１５μｍ以上となる面形状であることを特徴とする請求項１に記載の透明物品。
  3. 　請求項２に記載の透明物品の製造方法であって、
    　前記透明基材の表面に対して、スプレーコート法を用いてコーティング剤を塗布することにより、前記アンチグレア面を有するアンチグレア層を形成するアンチグレア面形成工程を有し、
    　前記アンチグレア面形成工程において、口径が０．５ｍｍ以下の２流体ノズルを用いるとともに、前記透明基材の表面温度を３０℃以上とすることを特徴とする透明物品の製造方法。
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