WO2018211924A1

WO2018211924A1 - 有機電子デバイスの製造方法

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Publication number: WO2018211924A1
Application number: PCT/JP2018/016642
Authority: WO
Inventors: 匡哉下河原; 進一森島
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2017-05-17
Filing date: 2018-04-24
Publication date: 2018-11-22
Also published as: CN110637505A; EP3627972A4; JP6488062B1; KR20200006545A; EP3627972A1; JPWO2018211924A1; US20200075902A1; US10964920B2

Abstract

一実施形態に係る有機電子デバイスの製造方法は、デバイス基材形成工程と、封止部材２０に保護フィルム３０が積層された保護フィルム付き封止部材１０を搬送しながら、１０００Ｐａ以上の圧力下で保護フィルム付き封止部材を脱水する脱水工程と、脱水工程を経た保護フィルム付き封止部材から保護フィルム３０を剥離して封止部材２０をデバイス基材に貼合する封止部材貼合工程と、を備え、脱水工程では、保護フィルム付き封止部材の搬送方向において下流側から上流側に、露点－４０℃以下の雰囲気ガスＧ１を流す。

Description

有機電子デバイスの製造方法

　本発明は、有機電子デバイスの製造方法に関する。

　有機電子デバイスは、第１電極、デバイス機能部（有機層含む）及び第２電極がこの順に基板に設けられたデバイス基材と、上記デバイス機能部を封止する封止部材とを有する。封止部材としては、例えば特許文献１に記載されているような封止基材（支持体）に接着層（樹脂組成物層）が積層されたものが知られている。このような封止部材は、接着層を介してデバイス基材に貼合される。特許文献１に記載の技術では、封止部材がデバイス基材に貼合されるまで、封止部材の接着層には保護フィルム（カバーフィルム）が設けられている。封止部材は、デバイス機能部が有する有機層の水分による劣化を防止するためのものであることから、封止部材自体も脱水されていることが好ましい。

国際公開第２０１６／１５２７５６号

　特許文献１では、保護フィルムが設けられた封止部材（保護フィルム付き封止部材）を、赤外線を利用して脱水するとともに、脱水中の保護フィルム付き封止部材の周囲雰囲気を所定の露点に設定する旨が開示されている。しかしながら、保護フィルム付き封止部材を脱水する際、保護フィルム付き封止部材から水分が排出されるので、保護フィルム付き封止部材の周囲雰囲気の露点は、上記所定の露点から悪化し、保護フィルム付き封止部材から水分が放出されにくくなるおそれがある。そのため、保護フィルム付き封止部材が十分に脱水できないおそれがある。保護フィルム付き封止部材を脱水すると、例えば接着層からの水分放出に起因して発生した気泡によって、保護フィルム付き封止部材の変形が生じる場合がある。

　そこで、本発明は、保護フィルム付き封止部材の脱水工程において、気泡に起因した保護フィルム付き封止部材の変形を抑制可能であるとともに、保護フィルム付き封止部材をより確実に脱水し得る、有機電子デバイスの製造方法を提供することを目的とする。

　本発明の一側面に係る有機電子デバイスの製造方法は、基板上に第１電極と、有機層を含むデバイス機能部と、第２電極とが順に設けられたデバイス基材を形成するデバイス基材形成工程と、封止基材に接着層が積層された封止部材に上記接着層を介して保護フィルムが積層された保護フィルム付き封止部材を搬送しながら、１０００Ｐａ以上の圧力下で上記保護フィルム付き封止部材を脱水する脱水工程と、上記脱水工程を経た上記保護フィルム付き封止部材から上記保護フィルムを剥離して、上記接着層を介して上記封止部材を上記デバイス基材に貼合する封止部材貼合工程と、を備え、上記脱水工程では、上記保護フィルム付き封止部材の搬送方向において下流側から上流側に、露点－４０℃以下の雰囲気ガスを流す。

　脱水工程では、保護フィルム付き封止部材の搬送方向において、下流側から上流側に向けて露点－４０℃以下の雰囲気ガスを流している。保護フィルム付き封止部材を搬送しながら脱水すれば、保護フィルム付き封止部材が搬送されるにつれて水分が放出されるため、下流側の保護フィルム付き封止部材ほど含水率が低い。そのため、下流側から上流側に向けて露点－４０℃以下の雰囲気ガスを流していれば、含水率が低い保護フィルム付き封止部材の周囲には、保護フィルム付き封止部材から放出された水分の影響を受けていない雰囲気ガスが流れる。その結果、保護フィルム付き封止部材から放出された水分の影響を低減しながら、保護フィルム付き封止部材を脱水でき、脱水工程で、効率よく所望の含水率の保護フィルム付き封止部材を得ることができる。下流側から上流側に向けて露点－４０℃以下の雰囲気ガスを流すことで、保護フィルム付き封止部材の周囲の雰囲気の露点の変動を抑え、一定の露点を保つことができる。更に、脱水工程を１０００Ｐａ以上の圧力下で実施しているので、保護フィルム付き封止部材内の水分放出時に気泡が形成されず、気泡に起因した保護フィルム付き封止部材の変形も抑制できる。

　上記脱水工程開始から上記封止部材貼合工程終了までの間における上記脱水工程を経た上記保護フィルム付き封止部材の周囲雰囲気の露点が－４０℃以下であることが好ましい。

　上記脱水工程開始から上記封止部材貼合工程終了までの間における上記脱水工程を経た上記封止部材の周囲雰囲気が露点－４０℃以下であることにより、脱水工程で脱水された状態（含水率等）がほぼ維持された封止部材をデバイス基材に貼合可能である。

　一実施形態に係る有機電子デバイスの製造方法は、上記脱水工程の後に、巻取り部に向けて上記保護フィルム付き封止部材を搬送し、上記巻取り部で、上記保護フィルム付き封止部材を巻き取る巻取り工程を備え、上記巻取り工程では、上記保護フィルム付き封止部材の搬送方向において下流側から上流側に向けて露点－４０℃以下の雰囲気ガスを流してもよい。

　上記脱水工程では、上記保護フィルム付き封止部材を加熱室内で脱水し、上記巻取り工程では、上記加熱室の後段に設けられており露点－４０℃以下の雰囲気の巻取り室内で、上記保護フィルム付き封止部材を巻き取ってもよい。

　本発明によれば、保護フィルム付き封止部材の脱水工程において、気泡に起因した保護フィルム付き封止部材の変形を抑制可能であるとともに、保護フィルム付き封止部材をより確実に脱水し得る、有機電子デバイスの製造方法を提供できる。

図１は、一実施形態に係る保護フィルム付き封止部材の側面図である。図２は、図１に示した保護フィルム付き封止部材を用いた有機ＥＬデバイス（有機電子デバイス）の製造方法を示すフローチャートである。図３は、製造されるべき有機ＥＬデバイスが有するデバイス基材の構成の一例を示す断面図である。図４は、図２に示した準備工程を説明するための図面である。図５は、有機ＥＬデバイス（有機電子デバイス）の製造方法における封止部材貼合工程を説明するための図面である。

　以下、本発明の実施形態を図面を参照しながら説明する。同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。図面の寸法比率は、説明のものと必ずしも一致していない。

　図１は、一実施形態に係る有機ＥＬデバイス（有機電子デバイス）の製造に使用する保護フィルム付き封止部材１０の側面図である。図１は、保護フィルム付き封止部材１０の構成を概略的に示している。保護フィルム付き封止部材１０は、封止部材２０と、保護フィルム３０とを備える。保護フィルム付き封止部材１０は、帯状でもよいし、枚葉状でもよい。以下、断らない限り、保護フィルム付き封止部材１０は、帯状を呈する。

　封止部材２０は、有機ＥＬデバイスに含まれる有機層の劣化を防止するための部材である。封止部材２０は、封止基材２１と、接着層２２と、樹脂フィルム２３とを有する。

　封止基材２１は、水分バリア機能を有する。封止基材２１の水分透過率の例は、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境下で５×１０^－５ｇ/（ｍ^２・２４ｈｒ）以下である。封止基材２１は、ガスバリア機能を有してもよい。封止基材２１の例としては、金属箔、透明なプラスチックフィルムの片面又はその両面にバリア機能層を形成したバリアフィルム、或いはフレキシブル性を有する薄膜ガラス、プラスチックフィルム上にバリア性を有する金属を積層させたフィルム等が挙げられる。封止基材２１の厚さの例は、１０μｍ～３００μｍである。金属箔としては、バリア性の観点から、銅箔、アルミニウム箔、又はステンレス箔が好ましい。封止基材２１が金属箔である場合、金属箔の厚さとしては、ピンホール抑制の観点から厚い程好ましいが、フレキシブル性の観点も考慮すると１０μｍ～５０μｍが好ましい。

　接着層２２は、封止基材２１の一方の面に積層されている。接着層２２は、隣接する少なくも２層を互いに接着するために配置される層である。接着層２２は、有機ＥＬデバイスにおける封止部材２０で封止すべき部分を埋設可能な厚さを有していればよい。接着層２２の厚さの例は、５μｍ～１００μｍである。

　接着層２２の材料の例は、光硬化性又は熱硬化性のアクリレート樹脂、光硬化性又は熱硬化性のエポキシ樹脂等が挙げられる。その他一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フィルム、例えばエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリブタジエンフィルム等の熱融着性フィルムを接着層２２として使用できる。熱可塑性樹脂も接着層２２の材料に使用でき、例えば、オレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー等が挙げられる。

　接着層２２は吸湿剤を含んでもよい。吸湿剤は、水分を吸収する剤であるが、水分の他に、酸素等を吸収してもよい。吸湿剤の吸湿速度は、温度２４℃、湿度５５％ＲＨの環境下において、１ｗｔ％／ｈｒ以上であることが好ましい。

　樹脂フィルム２３は、封止基材２１の他方の面（接着層２２と接する面と反対側の面）に積層されている。樹脂フィルム２３の材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミド（ＰＩ）などが挙げられる。図１では、樹脂フィルム２３を備えた封止部材２０を例示しているが、封止部材２０は、封止基材２１と接着層２２とを備えていれば、樹脂フィルム２３を備えなくてもよい。

　保護フィルム３０は、接着層２２のうち封止基材２１と接する面と反対側の面に積層されている。すなわち、保護フィルム３０は、接着層２２を介して封止部材２０に積層されている。保護フィルム３０は、有機ＥＬデバイスが製造されるまでに、接着層２２へのゴミ付着の防止、及び、接着層２２の後述する搬送ロールＲへの付着を防止するための部材である。保護フィルム３０は、接着層２２から剥離可能な剥離フィルムであり得る。

　保護フィルム３０の材料の例としては、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＥ、ＰＩ、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等が挙げられる。保護フィルム３０の厚さの例としては、９μｍ～５０μｍが挙げられる。

　保護フィルム３０の接着層２２と接する面には、コーティング層が形成されてもよい。コーティング層の材料の例は、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素系離型剤、アルキド系離型剤、アクリル系離型剤等である。

　次に、図１に示した保護フィルム付き封止部材１０を用いた有機ＥＬデバイスの製造方法の一例を説明する。図２に示したように、有機ＥＬデバイスの製造方法は、デバイス基材形成工程Ｓ１０と、保護フィルム付き封止部材１０の準備工程Ｓ２０と、封止部材貼合工程Ｓ３０とを備える。断らない限り、製造すべき有機ＥＬデバイスがボトムエミッション型の場合を説明するが、有機ＥＬデバイスはトップエミッション型でもよい。

　［デバイス基材形成工程］
　デバイス基材形成工程Ｓ１０では、図３に示したように、基板４１上に、陽極（第１電極）４２、有機ＥＬ部（有機層を含むデバイス機能部）４３及び陰極（第２電極）４４を順に積層することによってデバイス基材４０を形成する。デバイス基材４０を説明する。

　［基板］
　基板４１は、製造する有機ＥＬデバイスが出射する光（波長４００ｎｍ～８００ｎｍの可視光を含む）に対して透光性を有する。本実施形態において、有機ＥＬデバイスの製造に使用する基板４１は帯状を呈する。基板４１の厚さの例は、３０μｍ～７００μｍである。

　基板４１としては、可撓性を有する基板が好ましい。可撓性とは、基板に所定の力を加えても剪断したり破断したりすることがなく、基板を撓めることが可能な性質である。基板４１の例はプラスチックフィルム又は高分子フィルムである。基板４１は、水分バリア機能を有するバリア層を更に有してもよい。バリア層は、水分をバリアする機能に加えて、ガス（例えば酸素）をバリアする機能を有してもよい。

　［陽極］
　陽極４２は、基板４１上に設けられている。陽極４２には、光透過性を示す電極が用いられる。光透過性を示す電極としては、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物及び金属等の薄膜を用いることができ、光透過率の高い薄膜が好適に用いられる。陽極４２は、導電体（例えば金属）からなるネットワーク構造を有してもよい。陽極４２の厚さは、光の透過性、電気伝導度等を考慮して決定され得る。陽極４２の厚さは、通常、１０ｎｍ～１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ～１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ～５００ｎｍである。

　陽極４２の材料としては、例えば酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウム錫酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｚｉｎｃ　Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＺＯ）、金、白金、銀、銅等が挙げられ、これらの中でもＩＴＯ、ＩＺＯ、又は酸化スズが好ましい。陽極４２は、例示した材料からなる薄膜として形成され得る。陽極４２の材料には、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機物を用いてもよい。この場合、陽極４２は、透明導電膜として形成され得る。

　陽極４２は、ドライ成膜法、メッキ法、塗布法などにより形成され得る。ドライ成膜法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法などが挙げられる。塗布法としては、例えば、インクジェット印刷法、スリットコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法及びノズル印刷法等が挙げられ、これらの中でもインクジェット印刷法が好ましい。

　［有機ＥＬ部］
　有機ＥＬ部４３は、陽極４２及び陰極４４に印加された電圧に応じて、電荷の移動及び電荷の再結合などの有機ＥＬデバイスの発光に寄与する機能部である。有機ＥＬ部４３は、発光層等の有機層を有する。

　発光層は、光（可視光を含む）を発する機能を有する機能層である。発光層は、通常、主として蛍光及びりん光の少なくとも一方を発光する有機物、又はこの有機物とこれを補助するドーパント材料とから構成される。従って、発光層は有機層である。ドーパント材料は、例えば発光効率の向上や、発光波長を変化させるために加えられる。上記有機物は、低分子化合物でも高分子化合物でもよい。発光層の厚さは、例えば２ｎｍ～２００ｎｍである。

　主として蛍光及びりん光の少なくとも一方を発光する有機物としては、例えば以下の色素系材料、金属錯体系材料及び高分子系材料が挙げられる。

　（色素系材料）
　色素系材料としては、例えば、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体などが挙げられる。

　（金属錯体系材料）
　金属錯体系材料としては、例えばＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙなどの希土類金属、又はＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅ、Ｉｒ、Ｐｔなどを中心金属に有し、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造などを配位子に有する金属錯体が挙げられ、例えばイリジウム錯体、白金錯体などの三重項励起状態からの発光を有する金属錯体、アルミニウムキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、フェナントロリンユーロピウム錯体などが挙げられる。

　（高分子系材料）
　高分子系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素系材料や金属錯体系発光材料を高分子化したものなどが挙げられる。

　（ドーパント材料）
　ドーパント材料としては、例えばペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾンなどが挙げられる。

　発光層は、ドライ成膜法、塗布法などによって形成され得る。ドライ成膜法及び塗布法の例は、陽極４２の場合と同様である。発光層は、好ましくは、インクジェット印刷法で形成される。

　有機ＥＬ部４３は、発光層の他、種々の機能層を有してもよい。陽極４２と発光層との間に配置される機能層の例は、正孔注入層、正孔輸送層などである。陰極４４と発光層との間に配置される機能層の例は、電子注入層、電子輸送層などである。電子注入層は、陰極４４の一部であってもよい。これらの機能層は、有機物を含む有機層であってもよい。

　有機ＥＬ部４３の層構成の例を以下に示す。下記層構成の例では、陽極４２と陰極４４と各種機能層の配置関係を示すために、陽極及び陰極も括弧書きで記載している。
（ａ）（陽極）／発光層／（陰極）
（ｂ）（陽極）／正孔注入層／発光層／（陰極）
（ｃ）（陽極）／正孔注入層／発光層／電子注入層／（陰極）
（ｄ）（陽極）／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
（ｅ）（陽極）／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／（陰極）
（ｆ）（陽極）／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／（陰極）
（ｇ）（陽極）／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
（ｈ）（陽極）／発光層／電子注入層／（陰極）
（ｉ）（陽極）／発光層／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
　記号「／」は、記号「／」の両側の層同士が接合していることを意味している。

　正孔注入層は、陽極から発光層への正孔注入効率を向上させる機能を有する機能層である。正孔輸送層は、陽極、正孔注入層又は正孔輸送層のうち陽極により近い部分から発光層への正孔注入効率を向上させる機能を有する機能層である。電子輸送層は、陰極、電子注入層又は電子輸送層のうち陰極により近い部分から発光層への電子注入効率を向上させる機能を有する機能層である。電子注入層は、陰極から発光層への電子注入効率を向上させる機能を有する機能層である。

　有機ＥＬ部４３が有する発光層以外の機能層（例えば、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層など）の材料には公知の材料が用いられ得る。有機ＥＬ部４３が有する機能層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、電気伝導度、耐久性等を考慮して設定される。有機ＥＬ部４３が有する発光層以外の機能層も発光層と同様の方法で形成され得る。

　［陰極］
　陰極４４は、有機ＥＬ部４３上に設けられている。陰極４４の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、電気伝導度、耐久性等を考慮して設定される。陰極４４の厚さは、通常、１０ｎｍ～１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ～１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ～５００ｎｍである。

　有機ＥＬ部４３からの光（具体的には、発光層からの光）が陰極４４で反射して陽極４２側に進むように、陰極４４の材料は、有機ＥＬ部４３が有する発光層からの光（特に可視光）に対して反射率の高い材料が好ましい。陰極４４の材料としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属及び周期表の第１３族金属等が挙げられる。陰極４４として、導電性金属酸化物及び導電性有機物等からなる透明導電性電極を用いてもよい。

　陰極４４の形成方法としては、例えば、インクジェット法、スリットコーター法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、スプレーコーター法等の塗布法、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等を挙げることができる。

　デバイス基材形成工程Ｓ１０では、帯状の基板４１を、ロールツーロール方式で長手方向に搬送しながら、基板４１上に仮想的に設定された複数のデバイス形成領域上に、それぞれ陽極４２、有機ＥＬ部４３及び陰極４４を順次積層することによってデバイス基材４０を形成する。陽極４２、有機ＥＬ部４３及び陰極４４は、前述した方法で形成され得る。有機ＥＬ部４３が多層構造を有する場合は、陽極４２側から順に各層を形成すればよい。

　［保護フィルム付き封止部材の準備工程］
　保護フィルム付き封止部材１０の準備工程Ｓ２０（以下、準備工程Ｓ２０と称する）では、ロールツーロール方式で、保護フィルム付き封止部材１０を脱水する。図２に示したように、準備工程Ｓ２０は、巻出し工程Ｓ２１と、脱水工程Ｓ２２と、巻取り工程Ｓ２３とを有する。

　図４は、保護フィルム付き封止部材の準備工程Ｓ２０を説明する図面である。図４では、保護フィルム付き封止部材１０を模式的に太い実線で示している。準備工程Ｓ２０では、搬送ロールＲで保護フィルム付き封止部材１０をその長手方向に搬送しながら脱水を行う。本実施形態では、保護フィルム付き封止部材１０を、保護フィルム３０が搬送ロールＲに接するように搬送するが、樹脂フィルム２３が搬送ロールＲに接してもよい。

　(巻出し工程)
　巻出し工程Ｓ２１では、図４に示したように、巻出し室５１内に配置された巻出し部６１にロール状の保護フィルム付き封止部材１０をセットした後、保護フィルム付き封止部材１０を巻き出す。巻き出された保護フィルム付き封止部材１０は、搬送ロールＲで加熱室５２に搬送される。巻出し室５１と加熱室５２とは連結部５４で連結されていてもよいし、直接連結されていてもよい。

　（脱水工程）
　脱水工程Ｓ２２では、巻出し室５１から搬送されてきた保護フィルム付き封止部材１０を搬送ロールＲで搬送しながら赤外線で加熱することで脱水（加熱脱水）する。具体的には、保護フィルム付き封止部材１０の搬送経路上に配置された赤外線照射部５６から保護フィルム付き封止部材１０に赤外線を照射して保護フィルム付き封止部材１０を加熱脱水する。

　赤外線照射部５６は、加熱脱水に使用する赤外線を出力可能な構成を有していればよい。赤外線照射部５６の例は赤外線ヒータである。赤外線照射部５６は、例えば保護フィルム３０側から保護フィルム付き封止部材１０に赤外線を照射するように、保護フィルム付き封止部材１０に対して配置され得る。

　保護フィルム付き封止部材１０に照射する赤外線は、保護フィルム付き封止部材１０を効率的に加熱脱水するために水の吸収波長を含む中赤外線（波長１．８μｍ～３．０μｍ）が好ましい。脱水工程Ｓ２２時の加熱温度（保護フィルム付き封止部材１０の表面温度）や加熱時間は、保護フィルム付き封止部材１０で用いる部材に応じて、調整される。

　脱水工程Ｓ２２では、加熱室５２内を１０００Ｐａ以上の圧力下で保護フィルム付き封止部材１０の加熱脱水を実施する。

　更に、脱水工程Ｓ２２では、保護フィルム付き封止部材１０の搬送方向において下流側（図４の構成では巻取り部６２側）から上流側（図４の構成では巻出し部６１側）に向けて雰囲気ガスＧ１を流す。これは、例えば、図４に示したように、加熱室５２において、後述する巻取り室５３側に雰囲気ガスＧ１の給気口５２ａを設け、巻出し室５１側に雰囲気ガスＧ１の排気口５２ｂを設けることで実現され得る。雰囲気ガスＧ１とは、脱水工程Ｓ２２を実施する雰囲気（環境）を作るためのガスである。雰囲気ガスＧ１の例は、ドライエアー、窒素及びアルゴンを含む。

　（巻取り工程）
　巻取り工程Ｓ２３では、加熱室５２で加熱脱水された保護フィルム付き封止部材１０を、加熱室５２の後段に設けられた巻取り室５３内の巻取り部６２でロール状に巻き取る。巻取り室５３内では、加熱室５２から搬送されてきた保護フィルム付き封止部材１０を搬送ロールＲで巻取り部６２に向けて搬送する。加熱室５２と巻取り室５３とは連結部５５で連結されてもよいし、それらが直接連結されていてもよい。

　一実施形態において、保護フィルム付き封止部材１０の周囲雰囲気の露点を－４０℃以下に調整して、巻取り工程Ｓ２３を実施する。保護フィルム付き封止部材１０の周囲雰囲気は、露点－７０℃以下であることが好ましい。例えば、保護フィルム付き封止部材１０の搬送方向において、下流側（巻取り部６２側）から上流側（搬送方向において巻取り部６２と反対側）に露点－４０℃以下（好ましくは露点－７０℃以下）の雰囲気ガスＧ２を流しながら巻取り工程Ｓ２３を実施すればよい。このような雰囲気ガスＧ２の流れは、例えば、巻取り室５３において、巻取り部６２側に雰囲気ガスＧ２の給気口５３ａを設け、加熱室５２からの保護フィルム付き封止部材１０の搬入口側に排気口５３ｂを設けることで実現され得る。雰囲気ガスＧ２の例は、雰囲気ガスＧ１と同様である。雰囲気ガスＧ１，Ｇ２は同じガスであり得る。

　巻取り工程Ｓ２３は、脱水工程Ｓ２２よりも高い圧力条件下、すなわち１０００Ｐａを超える圧力下で実施されることが好ましい。

　巻取り工程Ｓ２３の実施後、ロール状に巻き取られた保護フィルム付き封止部材１０を、露点－４０℃以下、好ましくは露点－７０℃以下の雰囲気下で保管しながら、次の封止部材貼合工程Ｓ３０の実施場所、具体的には、封止部材貼合工程Ｓ３０を実施するための保護フィルム付き封止部材１０の巻出し部が配置された巻出し室まで保護フィルム付き封止部材１０を運搬する。例えば上記雰囲気が維持された密閉容器内に、ロール状の保護フィルム付き封止部材１０を収容し、当該密閉容器を、封止部材貼合工程Ｓ３０の実施場所まで運搬すればよい。したがって、有機ＥＬデバイスの製造方法は、巻取り工程Ｓ２３と、封止部材貼合工程Ｓ３０との間に、露点－４０℃以下、好ましくは露点－７０℃以下の雰囲気下で保護フィルム付き封止部材１０を保管しながら運搬する運搬工程（又は保管工程）を有し得る。

　［封止部材貼合工程］
　封止部材貼合工程Ｓ３０では、脱水工程Ｓ２２を経た保護フィルム付き封止部材１０から保護フィルム３０を剥離し、図５に示したように、接着層２２を介して封止部材２０をデバイス基材４０に貼合することによって、有機ＥＬデバイスを得る。封止部材貼合工程Ｓ３０は、保護フィルム付き封止部材１０及びデバイス基材４０をそれぞれ長手方向に搬送しながらロールツーロール方式で実施され得る。

　具体的には、封止部材貼合工程Ｓ３０用の保護フィルム付き封止部材１０の巻出し室に配置された巻出し部に、加熱脱水されたロール状の保護フィルム付き封止部材１０をセットする。巻出し室は、露点－４０℃以下の雰囲気であることが好ましく、より好ましくは露点－７０℃以下である。その後、保護フィルム付き封止部材１０を巻き出して、長手方向に搬送しながら連続的に保護フィルム付き封止部材１０から保護フィルム３０を剥離する。

　次いで、保護フィルム付き封止部材１０から保護フィルム３０を剥離して得られた封止部材２０を長手方向に搬送しながら、長手方向に搬送されているデバイス基材４０に連続的に貼合する。具体的には、例えば、封止部材２０の接着層２２を、図５に示したように、デバイス基材４０と対向させた状態で、封止部材２０とデバイス基材４０とをその厚さ方向に加圧及び加熱することによって、封止部材２０をデバイス基材４０に貼合する。

　長手方向に搬送されているデバイス基材４０は、デバイス基材形成工程Ｓ１０において陰極４４を形成した後に引き続いて連続的に搬送されてきたデバイス基材４０であってもよいし、陰極４４を形成した後に一旦ロール状に巻き取られたデバイス基材４０を、デバイス基材４０用の巻出し部６１にセットした後に、巻き出されたデバイス基材４０であってもよい。

　封止部材貼合工程Ｓ３０は、保護フィルム付き封止部材１０の周囲雰囲気の露点が－４０℃以下である条件下で実施されることが好ましい。

　図３及び図５では、デバイス基材４０を簡略化して模式的に図示しているが、陽極４２及び陰極４４のそれぞれは、陽極４２及び陰極４４に電圧を印加可能なように、封止部材２０から陽極４２及び陰極４４それぞれの一部が引き出され得るように構成され得る。或いは、陽極４２及び陰極４４それぞれに対応して設けられているとともに、一部が封止部材２０の外側に配置される電極部を基板４１上に形成しておき、陽極４２及び陰極４４を、対応する電極部と電気的に接続するように形成しておいてもよい。

　封止部材貼合工程Ｓ３０を経ることで、デバイス形成領域毎に有機ＥＬデバイスが形成されている。よって、有機ＥＬデバイスの製造方法は、封止部材貼合工程Ｓ３０を経た基板４１をデバイス形成領域毎に個片化する個片化工程を備えてもよい。個片化工程で、基板４１がデバイス形成領域毎に分割されることで、製品サイズの有機ＥＬデバイスが得られる。

　上記有機ＥＬデバイスの製造方法では、脱水工程Ｓ２２を有することから、封止部材２０の水分を除去して、デバイス基材４０に封止部材２０を貼合できる。そのため、良好な封止性能を実現可能であり、有機ＥＬデバイス内の有機層の水分による劣化を抑制できる。

　脱水工程Ｓ２２では、赤外線を利用して保護フィルム付き封止部材１０内の水分を直接加熱することから、加熱脱水を効率的に実施できる。更に、赤外線を利用することで、保護フィルム付き封止部材１０を搬送しながら脱水工程Ｓ２２を実施し易い。よって、脱水工程Ｓ２２に要する時間を短縮でき、結果として、有機ＥＬデバイスの生産性の向上を図れる。

　ところで、脱水工程Ｓ２２では、保護フィルム付き封止部材１０を加熱脱水していることから、加熱室５２内には保護フィルム付き封止部材１０から水分が放出される。本発明者らは、この放出された水分によって加熱室５２内の露点が当初想定した露点より悪化し、所望の含水率まで保護フィルム付き封止部材１０を脱水できないおそれがあることを見出した。

　具体的な数値を挙げて上記露点の悪化を説明する。保護フィルム付き封止部材１０において封止基材２１が水分を含まないと仮定する。この場合、保護フィルム付き封止部材１０のうち水分含有部の体積は、保護フィルム３０、接着層２２及び樹脂フィルム２３それぞれの体積の合計に相当する。保護フィルム３０の厚さを１２μｍとし、接着層２２の厚さを３０μｍとし、樹脂フィルム２３の厚さを３８μｍとした場合、上記水分含有部の厚さは８０μｍである。よって、保護フィルム付き封止部材１０の長さを２５ｍとし、幅を６００ｍｍとすると、水分含有部の体積は、１．２．×１０^－３ｍ^３（＝２５ｍ×８０μｍ×６００ｍｍ）である。そして、上記水分含有部における含水率を０．３質量％とした場合、保護フィルム付き封止部材１０が加熱脱水された場合の最大放出水分量は、３．６ｇ（＝０．３質量％×（１．２×１０^－３）ｍ^３×１０００ｋｇ／ｍ^３）である。上記最大放出水分量を含む保護フィルム付き封止部材を、初期露点が－７０℃（蒸気密度０．００２８ｇ／ｍ^３）に設定された、６ｍ^３の容積を有する加熱室５２内で加熱脱水したと仮定した場合、露点は少なくとも－２４℃（蒸気密度：０．６ｇ／ｍ^３）まで悪化する。

　したがって、保護フィルム付き封止部材１０を加熱室５２で搬送しながら加熱脱水する場合、例えば、搬送方向において下流側では、露点が悪化している。この場合、加熱室５２の下流側において保護フィルム付き封止部材１０から水分が放出されにくくなり、結果として、所望の含水率まで脱水が実現できないおそれがある。

　これに対して、本実施形態の有機ＥＬデバイスの製造方法の脱水工程Ｓ２２では、保護フィルム付き封止部材１０の搬送方向において、露点－４０℃以下の雰囲気ガスＧ１を下流側から導入し、上流側に向けて流している。保護フィルム付き封止部材１０を搬送しながら脱水すれば、保護フィルム付き封止部材１０が搬送されるにつれて水分が放出され、下流側の保護フィルム付き封止部材１０ほど含水率が低い。そのため、下流側から露点－４０℃以下の雰囲気ガスＧ１を導入すれば、含水率が低い保護フィルム付き封止部材１０の周囲には、放出水分の影響を受けていない雰囲気ガスＧ１が流れる。更に、保護フィルム付き封止部材１０から放出された水分は、雰囲気ガスＧ１の流れに応じて上流側に流れ排出される。その結果、保護フィルム付き封止部材１０から放出された水分の影響を低減しながら、保護フィルム付き封止部材１０を脱水できるので、脱水工程Ｓ２２で、効率よく所望の含水率の保護フィルム付き封止部材１０が得られる。

　露点－４０℃以下の雰囲気ガスＧ１を下流側から導入し、上流側に向けて流すことで、保護フィルム付き封止部材の周囲雰囲気の露点の変動を抑え、一定の露点を保つことができる。

　上記有機ＥＬデバイスの製造方法の一実施形態では、脱水工程Ｓ２２開始から封止部材貼合工程Ｓ３０終了までの間、保護フィルム付き封止部材１０の周囲雰囲気が露点－４０℃以下に調整されている。これにより、脱水工程Ｓ２２で脱水された保護フィルム付き封止部材１０の含水率の悪化を防止でき、脱水工程Ｓ２２で脱水された含有率である封止部材２０をデバイス基材４０に貼合できる。その結果、有機ＥＬデバイスにおいて、例えば封止部材２０から有機層への水分の浸入が抑制され、良好な封止性能が実現され得る。

　巻取り工程Ｓ２３において保護フィルム付き封止部材１０の周囲雰囲気を、例えば露点が－４０℃以下(好ましくは露点－７０℃以下)に調整しておけば、巻取り工程Ｓ２３において保護フィルム付き封止部材１０の含水率の悪化を防止できる。巻取り工程Ｓ２３でも、保護フィルム付き封止部材１０の搬送方向において、下流側から上流側に向けて露点－４０℃以下（好ましくは、露点－７０℃以下）の雰囲気ガスＧ２を流せば、脱水されロール状に巻かれた保護フィルム付き封止部材１０の含水率を所望の含水率に維持しやすい。

　本実施形態の有機ＥＬデバイスの製造方法では、保護フィルム付き封止部材１０を加熱脱水している。この場合、保護フィルム３０が接着層２２上に積層されていることから、保護フィルム付き封止部材１０の加熱により放出される水分に起因して気泡が生じるおそれがある。気泡が生じると、その気泡によって、例えば、封止基材２１の変形、保護フィルム３０の剥離などの保護フィルム付き封止部材１０の変形が生じ易い。

　これに対して、本実施形態では、１０００Ｐａ以上の圧力下で脱水工程Ｓ２２を実施している。このような圧力下では、水分は上記気泡を形成せずに放出される。よって、上記有機ＥＬデバイスの製造方法は、脱水工程Ｓ２２において、気泡による封止基材２１の変形、保護フィルム３０の接着層２２からの剥離などの保護フィルム付き封止部材１０の変形を防止できる。脱水工程Ｓ２２での封止基材２１の変形が抑制されるので、封止部材２０をデバイス基材４０に貼合した際に、有機ＥＬ部４３が確実に封止され、良好な封止性能を実現できる。脱水工程Ｓ２２での保護フィルム３０の接着層２２からの剥離を防止できるので、接着層２２が搬送ロールＲに付着することない。そのため、保護フィルム付き封止部材１０の搬送を止める必要もなく、有機ＥＬデバイスの生産性の向上を図れる。脱水工程Ｓ２２での加熱室５２内の圧力の上限は、保護フィルム付き封止部材１０から水分の放出が可能な圧力であればよい。例えば、加熱室５２内の圧力の上限は、保護フィルム付き封止部材１０の表面温度における飽和水蒸気圧未満である。

　次に、実験例１，実験例２、実験例３、実験例４及び比較実験例１を説明する。重複する説明を省略するために、実験例及び比較実験例ともに、これまでの説明の構成要素に対応する構成要素には同様の符号を付す。

　［実験例１］
　実施例１では、１０ｃｍ角に切り出した保護フィルム付き封止部材１０を準備した。保護フィルム付き封止部材１０は、封止基材２１と、接着層２２と、保護フィルム３０とを備えていた。具体的には、封止基材２１上に接着層２２が積層され、その接着層２２上に更に保護フィルム３０が積層されていた。

　封止基材２１は、３５μｍ厚の銅箔（福田金属箔粉工業株式会社製　ＣＦ－Ｔ８Ｇ－ＳＴＤ－３５）であった。接着層２２は３０μｍ厚であった。保護フィルム３０には、パナック株式会社製ＰＥＴ２５ＴＰ０１を使用し、保護フィルム３０の厚さは２５μｍであった。

　準備した上記保護フィルム付き封止部材１０に、加熱炉（加熱室）内において、大気圧下で赤外線照射し、１６０℃の温度で上記保護フィルム付き封止部材１０を加熱脱水した。その結果、加熱脱水時に、保護フィルム３０と接着層２２との間に気泡の発生は見られなかった。

　［実験例２］
　実験例２では、実験例１と同じ保護フィルム付き封止部材１０を準備した。この保護フィルム付き封止部材１０を、加熱炉(加熱室)内の圧力を１０００Ｐａに減圧した点以外は、実験例１と同じ条件で、加熱脱水した。その結果、加熱脱水時に、保護フィルム３０と接着層２２との間に気泡の発生は見られなかった。

　［比較実験例１］
　比較実験例１では、実験例１と同じ保護フィルム付き封止部材１０を準備した。この保護フィルム付き封止部材１０を、加熱炉(加熱室)内を１×１０^―５Ｐａに減圧した点以外は、実験例１と同じ条件で、加熱脱水した。その結果、加熱脱水時に、保護フィルム３０と接着層２２との間に気泡が発生した。

　上記実験例１、実験例２及び比較実験例１における保護フィルム付き封止部材１０の加熱脱水（脱水工程）の実験結果より、１０００Ｐａ以上の圧力下で、保護フィルム付き封止部材１０を加熱脱水することで、気泡発生を抑制できた。

　［実験例３］
　実施例３では、実験例１と同じ保護フィルム付き封止部材１０を、実験例１と同じ条件で加熱脱水した。その結果、実験例１と同様に、加熱脱水時に、保護フィルム３０と接着層２２との間に気泡の発生は見られなかった。

　実験例３では、上記のように加熱脱水した保護フィルム付き封止部材１０を露点－７０℃の雰囲気下で１時間静置して保管した。その後、保護フィルム３０を剥離して得られる封止部材２０（封止基材２１と接着層２２の積層体）をデバイス基材４０に貼合し、発光試験を行った。その結果、ダークスポット（非発光部）が少なく、良好な封止性能が得られた。実験例１で使用したデバイス基材４０が有する有機ＥＬ部４３の構成は、上記構成例（ｇ）であった。

　［実験例４］
　実験例４では、実験例１と同じ保護フィルム付き封止部材１０を準備した。この保護フィルム付き封止部材１０を、実験例２と同じ条件で、加熱脱水した。その結果、実験例２と同様に、加熱脱水時に、保護フィルム３０と接着層２２との間に気泡の発生は見られなかった。

　実験例４でも、上記のように加熱脱水した保護フィルム付き封止部材１０を露点－７０℃の雰囲気下で１時間静置して保管した。その後、保護フィルム３０を剥離して得られる実験例１と同じ封止部材２０をデバイス基材４０に貼合し、発光試験を行った。その結果、ダークスポット（非発光部）が少なく、良好な封止性能が得られた。デバイス基材４０の構成は、実験例１と同様であった。

　以上、本発明の種々の実施形態を説明した。しかしながら、本発明は、例示した種々の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

　保護フィルム付き封止部材が帯状である場合を例にして説明したが、保護フィルム付き封止部材は、枚葉状であってもよい。同様に、デバイス基材（又はデバイス基材が有する基板）も枚葉状であってもよい。

　図４に示したように、脱水工程を実施する加熱室及び巻取り工程を実施する巻取り室のそれぞれに給気口及び排気口が設けられていなくてもよい。例えば、加熱工程及び巻取り工程を一つの処理室で実施する場合、その処理室における巻取り側に給気口を設け、処理室における巻出し側に排気口を設けてあればよい。上記処理室で、巻出し工程も実施してもよい。

　巻出し工程及び巻取り工程を含む保護フィルム付き封止部材の準備工程を説明した。しかしながら、保護フィルム付き封止部材の準備工程は、巻出し工程及び巻取り工程の少なくとも一方を備えなくてもよい。

　本実施形態の脱水工程Ｓ２２では、保護フィルム付き封止部材を赤外線で加熱脱水する場合について説明したが、保護フィルム付き封止部材を脱水する方法は、赤外線を用いる方法に限定されない。例えば、保護フィルム付き封止部材に熱風を当てて脱水する方法を実施してもよい。

　脱水工程の後、加熱脱水された保護フィルム付き封止部材を巻取り室で一旦巻き取る形態を説明した。しかしながら、脱水工程の後、脱水された保護フィルム付き封止部材をそのまま連続搬送しながら、続けて封止部材貼合工程を実施してもよい。この場合、脱水工程から保護フィルム付き封止部材までの保護フィルム付き封止部材の搬送経路を露点が－４０℃の雰囲気にしておけばよい。

　有機ＥＬデバイスの製造方法で製造される有機ＥＬデバイスは、基板側から光を発する形態に限定されず、基板と反対側から光を発する有機ＥＬデバイスにも適用可能である。デバイス基材の第１電極及び第２電極が陽極及び陰極である形態を説明したが、第１電極が陰極で、第２電極が陽極であってもよい。本発明は、有機ＥＬデバイス以外の有機電子デバイス、例えば、有機太陽電池、有機フォトディテクタ、有機トランジスタなどにも適用可能である。

　１０…保護フィルム付き封止部材、２０…封止部材、２１…封止基材、２２…接着層、２３…樹脂フィルム、３０…保護フィルム、４０…デバイス基材、４１…基板、４２…陽極（第１電極）、４３…有機ＥＬ部（デバイス機能部）、４４…陰極（第２電極）、５２…加熱室、５３…巻取り室、５６…赤外線照射部、Ｇ１，Ｇ２…雰囲気ガス。

Claims

　基板上に第１電極と、有機層を含むデバイス機能部と、第２電極とが順に設けられたデバイス基材を形成するデバイス基材形成工程と、
　封止基材に接着層が積層された封止部材に前記接着層を介して保護フィルムが積層された保護フィルム付き封止部材を搬送しながら、１０００Ｐａ以上の圧力下で前記保護フィルム付き封止部材を脱水する脱水工程と、
　前記脱水工程を経た前記保護フィルム付き封止部材から前記保護フィルムを剥離して、前記接着層を介して前記封止部材を前記デバイス基材に貼合する封止部材貼合工程と、
を備え、
　前記脱水工程では、前記保護フィルム付き封止部材の搬送方向において下流側から上流側に、露点－４０℃以下の雰囲気ガスを流す、
有機電子デバイスの製造方法。
　前記脱水工程開始から前記封止部材貼合工程終了までの間における前記脱水工程を経た前記保護フィルム付き封止部材の周囲雰囲気の露点が－４０℃以下である、
請求項１に記載の有機電子デバイスの製造方法。
　前記脱水工程の後に、巻取り部に向けて前記保護フィルム付き封止部材を搬送し、前記巻取り部で、前記保護フィルム付き封止部材を巻き取る巻取り工程を備え、前記巻取り工程では、前記保護フィルム付き封止部材の搬送方向において下流側から上流側に向けて露点－４０℃以下の雰囲気ガスを流す、
請求項１又は２に記載の有機電子デバイスの製造方法。
　前記脱水工程では、前記保護フィルム付き封止部材を加熱室内で脱水し、
　前記巻取り工程では、前記加熱室の後段に設けられており露点－４０℃以下の雰囲気の巻取り室内で、前記保護フィルム付き封止部材を巻き取る、
請求項３に記載の有機電子デバイスの製造方法。