WO2018190176A1 - 偏光板および画像表示装置 - Google Patents

偏光板および画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2018190176A1
WO2018190176A1 PCT/JP2018/014125 JP2018014125W WO2018190176A1 WO 2018190176 A1 WO2018190176 A1 WO 2018190176A1 JP 2018014125 W JP2018014125 W JP 2018014125W WO 2018190176 A1 WO2018190176 A1 WO 2018190176A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
protective film
polarizing plate
polarizer
weight
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/014125
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
友徳 上野
慎哉 平岡
佑輔 茂手木
岸　敦史
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to KR1020247014604A priority Critical patent/KR20240067278A/ko
Priority to JP2019512442A priority patent/JPWO2018190176A1/ja
Priority to CN201880024170.XA priority patent/CN110494779A/zh
Priority to KR1020197029394A priority patent/KR20190129915A/ko
Publication of WO2018190176A1 publication Critical patent/WO2018190176A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8793—Arrangements for polarized light emission

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and an image display device.
  • a polarizing plate is often disposed on at least one side of a display cell due to the image forming method.
  • a general polarizing plate includes a polarizer and a protective film disposed on one side or both sides of the polarizer.
  • a protective film made of a (meth) acrylic resin film containing a crosslinked elastic body for the purpose of improving durability (Patent Document 1).
  • the conventional polarizing plate as described above has a problem that when the polarizer and the protective film are thinned according to the recent demand for thinning of the image display device, the bending resistance and handling property of the polarizing plate are lowered. Can occur.
  • the present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and its main object is to provide a polarizing plate with improved bending resistance and handling properties, and an image display device including such a polarizing plate. It is in.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizer, a first protective film disposed on one side of the polarizer, and a second protective film disposed on the other side of the polarizer.
  • the polarizer has a thickness of 12 ⁇ m or less, and at least one of the first and second protective films includes an acrylic resin in which core-shell particles are dispersed. In one embodiment, at least one of the first and second protective films contains 3 to 20 parts by weight of the core-shell type particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin.
  • the first protective film includes the acrylic resin and the core-shell type particles, and the thickness of the first protective film is 30 ⁇ m or less.
  • the acrylic resin has at least one selected from the group consisting of a glutarimide unit, a lactone ring unit, a maleic anhydride unit, a maleimide unit, and a glutaric anhydride unit.
  • the number of bendings until the polarizer is cracked in the bending test is 100,000 or more, and the pencil hardness is H or more.
  • the first protective film includes the acrylic resin and the core-shell type particles, and the first protective film is bent so that the first protective film is on the outside. The number of bendings until the child is cracked is 300,000 times or more.
  • the second protective film does not contain the core-shell type particles.
  • a surface treatment layer is disposed on the surface of the first protective film or the second protective film opposite to the polarizer, and the surface treatment layer is a hard coat layer, It is at least one selected from the group consisting of an antiglare layer and an antireflection layer.
  • an image display device includes the polarizing plate.
  • At least one of the first and second protective films includes an acrylic resin and core-shell type particles dispersed in the acrylic resin, thereby improving bending resistance and handling properties.
  • the polarizing plate and an image display apparatus provided with such a polarizing plate can be provided.
  • A. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.
  • the polarizing plate 100 includes a polarizer 10, a first protective film 20 disposed on one side of the polarizer 10, and a second protective film 30 disposed on the other side of the polarizer.
  • the thickness of the polarizer 10 is 12 ⁇ m or less.
  • At least one of the first protective film 20 and the second protective film 30 includes an acrylic resin in which core-shell particles are dispersed. Thereby, the bending resistance and handling property of a polarizing plate can be improved. In particular, even when the first and second protective films are thinned, the bending resistance and handling properties of the polarizing plate can be improved.
  • the polarizing plate 100 can be used as a polarizing plate on the viewing side and / or the back side of the display cell of the image display device.
  • At least one of the first protective film 20 and the second protective film 30 preferably contains 3 to 20 parts by weight of core-shell type particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin.
  • the 1st protective film 20 contains the above-mentioned acrylic resin and the above-mentioned core-shell type particles, and the thickness of the 1st protective film 20 is 30 micrometers or less.
  • the acrylic resin preferably has at least one selected from the group consisting of a glutarimide unit, a lactone ring unit, a maleic anhydride unit, a maleimide unit, and a glutaric anhydride unit.
  • the polarizing plate 100 preferably has 100,000 times or more of bending until the polarizer 10 is cracked in the bending test and has a pencil hardness of H or more.
  • the number of times of bending until cracking is 300,000 times or more.
  • the 2nd protective film 30 does not contain core-shell type particles.
  • the hardness of a polarizing plate can improve because a 1st protective film contains a core-shell type particle
  • the polarizing plate in which the first protective film 20 includes core-shell type particles and the second protective film 30 does not include core-shell type particles is preferably applied to a display cell so that the second protective film side serves as an inner protective layer. Can be done.
  • a surface treatment layer (not shown) is arranged on the surface of the first protective film 20 or the second protective film 30 opposite to the polarizer 10, and the surface treatment layer is It is at least one selected from the group consisting of a hard coat layer, an antiglare layer and an antireflection layer.
  • the surface treatment layer may be disposed on a protective film used as the outer protective layer of the first protective film 20 or the second protective film 30.
  • the resin film forming the polarizer may be a single-layer resin film or a laminate of two or more layers.
  • polarizers composed of a single-layer resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • polyene-based oriented films such as those subjected to dyeing treatment and stretching treatment with dichroic substances such as iodine and dichroic dyes, PVA dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer obtained by dyeing a PVA film with iodine and uniaxially stretching is used because of excellent optical properties.
  • the dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA film in an aqueous iodine solution.
  • the stretching ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times.
  • the stretching may be performed after the dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye
  • the PVA film is subjected to swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment and the like. For example, by immersing the PVA film in water and washing it before dyeing, not only can the surface of the PVA film be cleaned of dirt and anti-blocking agents, but the PVA film can be swollen to cause uneven staining. Can be prevented.
  • a polarizer obtained by using a laminate a laminate of a resin substrate and a PVA resin layer (PVA resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and the resin
  • a polarizer obtained by using a laminate with a PVA resin layer applied and formed on a substrate examples thereof include a polarizer obtained by using a laminate with a PVA resin layer applied and formed on a substrate.
  • a polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA resin layer applied and formed on the resin base material may be obtained by, for example, applying a PVA resin solution to a resin base material and drying it.
  • stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching. Furthermore, the stretching may further include, if necessary, stretching the laminate in the air at a high temperature (for example, 95 ° C. or higher) before stretching in the aqueous boric acid solution.
  • the resin base material is peeled from the obtained resin base material / polarizer laminate, and the first or second protective film can be laminated on the peeled surface. Details of a method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the thickness of the polarizer is 12 ⁇ m or less, preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably 3 ⁇ m to 8 ⁇ m.
  • the first protective film includes an acrylic resin in which core-shell particles are dispersed.
  • the first protective film is made of a cellulose resin such as diacetyl cellulose or triacetyl cellulose, a cycloolefin resin, an olefin resin such as polypropylene, an ester resin such as a polyethylene terephthalate resin, or a polyamide resin. Resin, polycarbonate-type resin, or these copolymer resins are included.
  • the thickness of the first protective film is preferably 5 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 20 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the first protective film preferably has substantially optical isotropy.
  • substantially optically isotropic means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is ⁇ 10 nm to +10 nm. Say something.
  • the in-plane retardation Re (550) is more preferably 0 nm to 5 nm, further preferably 0 nm to 3 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm.
  • Thickness direction retardation Rth (550) is more preferably ⁇ 5 nm to +5 nm, further preferably ⁇ 3 nm to +3 nm, and particularly preferably ⁇ 2 nm to +2 nm.
  • Re (550) and Rth (550) of the first protective film are within such ranges, adverse effects on display characteristics can be prevented when the polarizing plate is applied to an image display device.
  • Rth (550) is a retardation in the thickness direction of the film measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C.
  • nx is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (that is, the slow axis direction)
  • ny is in the direction orthogonal to the slow axis in the plane (that is, the fast axis direction).
  • nz is the refractive index in the thickness direction
  • d is the thickness (nm) of the film.
  • the light transmittance at 380 nm when the thickness of the first protective film is 40 ⁇ m is preferably as high as possible. Specifically, the light transmittance is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and further preferably 90% or more. If the light transmittance is within such a range, desired transparency can be ensured.
  • the light transmittance can be measured, for example, by a method according to ASTM-D-1003.
  • the haze of the first protective film is preferably as low as possible. Specifically, the haze is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, still more preferably 1.5% or less, and particularly preferably 1% or less. When the haze is 5% or less, the film can have a good clear feeling. Furthermore, even when used for the viewing-side polarizing plate of the image display device, the display content can be visually recognized well.
  • YI at a thickness of 40 ⁇ m of the first protective film is preferably 1.27 or less, more preferably 1.25 or less, still more preferably 1.23 or less, and particularly preferably 1.20 or less. If YI exceeds 1.3, the optical transparency may be insufficient.
  • the b value (scale of hue according to Hunter's color system) at a thickness of 40 ⁇ m of the first protective film is preferably less than 1.5, more preferably 1.0 or less. If the b value is 1.5 or more, an undesired color may appear.
  • the first protective film sample is cut into a 3 cm square, and the hue is measured using a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring machine (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory). It can be obtained by evaluating the hue according to Hunter's color system.
  • the moisture permeability of the first protective film is preferably 300 g / m 2 ⁇ 24 hr or less, more preferably 250 g / m 2 ⁇ 24 hr or less, still more preferably 200 g / m 2 ⁇ 24 hr or less, particularly preferably 150 g / m 2 ⁇ 24 hr or less, most preferably 100 g / m 2 ⁇ 24 hr or less.
  • a polarizing plate excellent in durability and moisture resistance can be obtained.
  • the tensile strength of the first protective film is preferably 10 MPa or more and less than 100 MPa, more preferably 30 MPa or more and less than 100 MPa. If it is less than 10 MPa, sufficient mechanical strength may not be exhibited. If it exceeds 100 MPa, the workability may be insufficient.
  • the tensile strength can be measured according to, for example, ASTM-D-882-61T.
  • the tensile elongation of the first protective film is preferably 1.0% or more, more preferably 3.0% or more, and further preferably 5.0% or more.
  • the upper limit of tensile elongation is, for example, 100%. If the tensile elongation is less than 1%, the toughness may be insufficient.
  • the tensile elongation can be measured according to, for example, ASTM-D-882-61T.
  • the tensile elastic modulus of the first protective film is preferably 0.5 GPa or more, more preferably 1 GPa or more, and further preferably 2 GPa or more.
  • the upper limit of the tensile modulus is, for example, 20 GPa. If the tensile modulus is less than 0.5 GPa, sufficient mechanical strength may not be exhibited.
  • the tensile elastic modulus can be measured, for example, according to ASTM-D-882-61T.
  • the first protective film may contain any appropriate additive depending on the purpose.
  • additives include ultraviolet absorbers; hindered phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based and other antioxidants; light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat stabilizers and other stabilizers; glass fibers, carbon fibers, etc.
  • Near-infrared absorbers include flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate and antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic and nonionic surfactants; inorganic pigments and organic pigments And coloring agents such as dyes; organic fillers or inorganic fillers; resin modifiers; organic fillers and inorganic fillers; plasticizers;
  • An additive may be added at the time of superposition
  • the type, number, combination, addition amount, and the like of the additive can be appropriately set according to the purpose.
  • the acrylic resin typically contains alkyl (meth) acrylate as a main component as a monomer unit.
  • (meth) acryl means acrylic and / or methacrylic.
  • alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the acrylic resin include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. These can be used alone or in combination.
  • any appropriate copolymerization monomer may be introduced into the acrylic resin by copolymerization. The type, number, copolymerization ratio, and the like of such copolymerization monomers can be appropriately set according to the purpose.
  • the constituent components (monomer units) of the main skeleton of the acrylic resin will be described later with reference to the general formula (2).
  • the acrylic resin preferably has at least one selected from a glutarimide unit, a lactone ring unit, a maleic anhydride unit, a maleimide unit and a glutaric anhydride unit.
  • An acrylic resin having a lactone ring unit is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-181078, and the description of the publication is incorporated herein by reference.
  • the glutarimide unit is preferably represented by the following general formula (1):
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, carbon
  • a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is shown.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 is a hydrogen atom, a methyl group, a butyl group, or a cyclohexyl group. More preferably, R 1 is a methyl group, R 2 is a hydrogen atom, and R 3 is a methyl group.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 5 represents a hydrogen atom or an optionally substituted aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. Show.
  • the substituent include halogen and hydroxyl group.
  • Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and t- (meth) acrylate.
  • R 5 is preferably a hydrogen atom or a methyl group. Accordingly, particularly preferred alkyl (meth) acrylates are methyl acrylate or methyl methacrylate.
  • the acrylic resin may contain only a single glutarimide unit, or may contain a plurality of glutarimide units in which R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) are different.
  • the content ratio of the glutarimide unit in the acrylic resin is preferably 2 mol% to 50 mol%, more preferably 2 mol% to 45 mol%, still more preferably 2 mol% to 40 mol%, and particularly preferably 2 mol%. % To 35 mol%, most preferably 3 mol% to 30 mol%.
  • the content ratio is less than 2 mol%, the effects expressed from the glutarimide unit (for example, high optical characteristics, high mechanical strength, excellent adhesiveness with a polarizer, thinning) are sufficiently exerted. There is a risk that it will not be.
  • the content ratio exceeds 50 mol%, for example, heat resistance and transparency may be insufficient.
  • the acrylic resin may include only a single alkyl (meth) acrylate unit, or may include a plurality of alkyl (meth) acrylate units in which R 4 and R 5 in the general formula (2) are different. Also good.
  • the content ratio of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic resin is preferably 50 mol% to 98 mol%, more preferably 55 mol% to 98 mol%, still more preferably 60 mol% to 98 mol%, particularly preferably. Is from 65 mol% to 98 mol%, most preferably from 70 mol% to 97 mol%. If the content ratio is less than 50 mol%, the effects expressed from the alkyl (meth) acrylate unit (for example, high heat resistance and high transparency) may not be sufficiently exhibited. If the content is more than 98 mol%, the resin is brittle and easily cracked, and high mechanical strength cannot be exhibited sufficiently, which may result in poor productivity.
  • the acrylic resin may contain units other than glutarimide units and alkyl (meth) acrylate units.
  • the acrylic resin can contain, for example, 0 to 10% by weight of an unsaturated carboxylic acid unit that is not involved in the intramolecular imidation reaction described later.
  • the content ratio of the unsaturated carboxylic acid unit is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0 to 1% by weight. When the content is in such a range, transparency, retention stability and moisture resistance can be maintained.
  • the acrylic resin may contain copolymerizable vinyl monomer units (other vinyl monomer units) other than those described above.
  • vinyl monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, allyl glycidyl ether, maleic anhydride, itaconic anhydride, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, acrylic Aminoethyl acid, propylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate, cyclohexylaminoethyl methacrylate, N-vinyldiethylamine, N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamine, N-methylallylamine, 2 -Isopropenyl-oxazoline, 2-vinyl-oxazoline, 2-acryloy
  • Styrene monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene are preferable.
  • the content of other vinyl monomer units is preferably 0 to 1% by weight, more preferably 0 to 0.1% by weight. If it is such a range, the expression of the phase difference and the fall of transparency which are not desired can be suppressed.
  • the imidization ratio in the acrylic resin is preferably 2.5% to 20.0%. If the imidation ratio is in such a range, a resin excellent in heat resistance, transparency and molding processability can be obtained, and the occurrence of kogation and a decrease in mechanical strength during film molding can be prevented.
  • the imidization rate is represented by a ratio of a glutarimide unit and an alkyl (meth) acrylate unit. This ratio can be obtained from, for example, the NMR spectrum, IR spectrum, etc. of the acrylic resin.
  • the imidization ratio can be determined by 1 H-NMR measurement of the resin using 1 H NMR BRUKER Avance III (400 MHz).
  • the peak area derived from the O—CH 3 proton of alkyl (meth) acrylate in the vicinity of 3.5 to 3.8 ppm is defined as A, and N—CH 3 of glutarimide in the vicinity of 3.0 to 3.3 ppm.
  • the acid value of the acrylic resin is preferably 0.10 mmol / g to 0.50 mmol / g. If the acid value is within such a range, a resin having a good balance of heat resistance, mechanical properties and molding processability can be obtained. If the acid value is too small, there may be problems such as an increase in cost due to the use of a modifier for adjusting to a desired acid value, and generation of a gel-like material due to the remaining modifier. When the acid value is too large, foaming at the time of film forming (for example, at the time of melt extrusion) tends to occur, and the productivity of the molded product tends to decrease.
  • the acid value is the content of carboxylic acid units and carboxylic anhydride units in the acrylic resin. In the present embodiment, the acid value can be calculated by, for example, a titration method described in WO2005 / 054311 or JP-A-2005-23272.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 10,000 to 500,000, particularly preferably 50,000 to 500,000, and most preferably 60000 to 150,000.
  • a weight average molecular weight can be calculated
  • the acrylic resin has a Tg (glass transition temperature) of preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, further preferably 120 ° C. or higher, particularly preferably 125 ° C. or higher, and most preferably 130 ° C. or higher. If Tg is 110 degreeC or more, the polarizing plate containing the 1st protective film obtained from such resin will become the thing excellent in durability.
  • the upper limit value of Tg is preferably 300 ° C. or lower, more preferably 290 ° C. or lower, further preferably 285 ° C. or lower, particularly preferably 200 ° C. or lower, and most preferably 160 ° C. or lower. If Tg is in such a range, the moldability can be excellent.
  • the acrylic resin can be produced, for example, by the following method. This method comprises (I) an alkyl (meth) acrylate monomer corresponding to the alkyl (meth) acrylate unit represented by the general formula (2), an unsaturated carboxylic acid monomer and / or a precursor thereof To obtain a copolymer (a); and (II) treating the copolymer (a) with an imidizing agent to give a copolymer (a) in the copolymer (a).
  • An intramolecular imidation reaction of the alkyl (meth) acrylate monomer unit and the unsaturated carboxylic acid monomer and / or its precursor monomer unit is carried out to share the glutarimide unit represented by the general formula (1). Introducing into the polymer.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, ⁇ -substituted acrylic acid, and ⁇ -substituted methacrylic acid.
  • Examples of the precursor monomer include acrylamide and methacrylamide. These may be used alone or in combination.
  • a preferred unsaturated carboxylic acid monomer is acrylic acid or methacrylic acid, and a preferred precursor monomer is acrylamide.
  • Any appropriate method can be used as a method for treating the copolymer (a) with an imidizing agent.
  • Specific examples include a method using an extruder and a method using a batch type reaction vessel (pressure vessel).
  • the method using an extruder includes heating and melting the copolymer (a) using an extruder and treating it with an imidizing agent.
  • any appropriate extruder can be used as the extruder.
  • Specific examples include a single screw extruder, a twin screw extruder, and a multi-screw extruder.
  • any appropriate batch type reaction vessel pressure vessel can be used.
  • the imidizing agent any appropriate compound can be used as long as the glutarimide unit represented by the general formula (1) can be generated.
  • Specific examples of the imidizing agent include amines containing aliphatic hydrocarbon groups such as methylamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, n-hexylamine, Examples include aromatic hydrocarbon group-containing amines such as aniline, benzylamine, toluidine, and trichloroaniline, and alicyclic hydrocarbon group-containing amines such as cyclohexylamine.
  • a urea compound that generates such an amine by heating can be used.
  • the urea compound include urea, 1,3-dimethylurea, 1,3-diethylurea, and 1,3-dipropylurea.
  • the imidizing agent is preferably methylamine, ammonia, or cyclohexylamine, more preferably methylamine.
  • a ring closure accelerator may be added as necessary.
  • the amount of the imidizing agent used in the imidization is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (a). It is. If the amount of the imidizing agent used is less than 0.5 parts by weight, the desired imidization rate is often not achieved. As a result, the heat resistance of the resulting resin becomes extremely insufficient, which may induce appearance defects such as burnt after molding. When the amount of the imidizing agent used exceeds 10 parts by weight, the imidizing agent remains in the resin, and the imidizing agent may induce appearance defects such as burnt after molding and foaming.
  • the production method of the present embodiment can include treatment with an esterifying agent in addition to the imidization as necessary.
  • esterifying agent examples include dimethyl carbonate, 2,2-dimethoxypropane, dimethyl sulfoxide, triethyl orthoformate, trimethyl orthoacetate, trimethyl orthoformate, diphenyl carbonate, dimethyl sulfate, methyl toluene sulfonate, methyl trifluoromethane sulfonate, Methyl acetate, methanol, ethanol, methyl isocyanate, p-chlorophenyl isocyanate, dimethylcarbodiimide, dimethyl-t-butylsilyl chloride, isopropenyl acetate, dimethylurea, tetramethylammonium hydroxide, dimethyldiethoxysilane, tetra-N-butoxysilane , Dimethyl (trimethylsilane) phosphite, trimethyl phosphite , Trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, diazomethane, ethylene oxide
  • the addition amount of the esterifying agent can be set so that the acid value of the acrylic resin becomes a desired value.
  • the acrylic resin and other resins may be used in combination. That is, the monomer component constituting the acrylic resin and the monomer component constituting the other resin may be copolymerized, and the copolymer may be used for film formation described later in Section D; the acrylic resin and the other resin.
  • the blend may be used for film formation.
  • resins include, for example, styrene resins, polyethylene, polypropylene, polyamide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, polyimide, polyetherimide, and other thermoplastic resins, phenolic Examples thereof include thermosetting resins such as resins, melamine resins, polyester resins, silicone resins, and epoxy resins.
  • the type and blending amount of the resin to be used in combination can be appropriately set according to the purpose and the properties desired for the obtained film.
  • a styrene resin preferably, acrylonitrile-styrene copolymer
  • phase difference controlling agent preferably, acrylonitrile-styrene copolymer
  • the content of the acrylic resin in the blend of the acrylic resin and the other resin is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 60% by weight to 100%. % By weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, particularly preferably 80% by weight to 100% by weight. When the content is less than 50% by weight, the high heat resistance and high transparency inherent in the acrylic resin may not be sufficiently reflected.
  • the core-shell type particles are preferably blended in an amount of 3 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin.
  • the core-shell type particles typically have a core made of a rubber-like polymer and a coating layer made of a glassy polymer and covering the core.
  • the core-shell type particle may have one or more layers made of a glassy polymer as the innermost layer or the intermediate layer.
  • the Tg of the rubbery polymer constituting the core is preferably 20 ° C. or less, more preferably ⁇ 60 ° C. to 20 ° C., and further preferably ⁇ 60 ° C. to 10 ° C. If the Tg of the rubbery polymer constituting the core exceeds 20 ° C, the mechanical strength of the acrylic resin may not be sufficiently improved.
  • the Tg of the glassy polymer (hard polymer) constituting the coating layer is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. to 140 ° C., and further preferably 60 ° C. to 130 ° C. When Tg of the glassy polymer constituting the coating layer is lower than 50 ° C., the heat resistance of the acrylic resin may be lowered.
  • the core content in the core-shell type particles is preferably 30% to 95% by weight, more preferably 50% to 90% by weight.
  • the ratio of the glassy polymer layer in the core is 0 to 60% by weight, preferably 0 to 45% by weight, and more preferably 10 to 40% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the core.
  • the content of the coating layer in the core-shell type particle is preferably 5% by weight to 70% by weight, more preferably 10% by weight to 50% by weight.
  • the core-shell particles dispersed in the acrylic resin may have a flat shape.
  • the core-shell type particles can be flattened by stretching described later in Section C-4.
  • the length / thickness ratio of the flattened core-shell type particles is 7.0 or less.
  • the length / thickness ratio is preferably 6.5 or less, and more preferably 6.3 or less.
  • the length / thickness ratio is preferably 4.0 or more, more preferably 4.5 or more, and further preferably 5.0 or more.
  • the “ratio of length / thickness” means the ratio of the representative length and thickness of the core-shell type particle in plan view.
  • the “representative length” means a diameter when the shape in plan view is circular, a long diameter when the shape is elliptical, and a diagonal length when the shape is rectangular or polygonal.
  • the ratio can be obtained, for example, by the following procedure. The cross section of the obtained film was photographed with a transmission electron microscope (for example, acceleration voltage 80 kV, RuO 4 dyeing ultrathin section method), and the long core-shell type particles present in the obtained photograph (cross section close to the representative length) The ratio can be obtained by extracting 30 pieces in order from the one obtained and calculating (average length) / (average thickness).
  • the first protective film according to the embodiment of the present invention includes the acrylic resin (in the case of using other resins in combination, blends with the other resins) and the core shell. It can be formed by a method comprising film-forming a composition comprising mold particles. Further, the method of forming the first protective film can include stretching the film.
  • the average particle diameter of the core-shell type particles used for film formation is preferably 1 nm to 500 nm.
  • the average particle diameter of the core is preferably 50 nm to 300 nm, more preferably 70 nm to 300 nm.
  • Arbitrary appropriate methods can be employ
  • Specific examples include cast coating methods (for example, casting methods), extrusion molding methods, injection molding methods, compression molding methods, transfer molding methods, blow molding methods, powder molding methods, FRP molding methods, calendar molding methods, and hot presses. Law.
  • the extrusion molding method or the cast coating method is preferable. This is because the smoothness of the resulting film can be improved and good optical uniformity can be obtained.
  • Particularly preferred is an extrusion method. This is because it is not necessary to consider the problem due to the residual solvent. Among these, an extrusion method using a T die is preferable from the viewpoint of film productivity and ease of subsequent stretching treatment.
  • the molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the properties desired for the resulting film, and the like.
  • any appropriate stretching method and stretching conditions for example, stretching temperature, stretching ratio, stretching speed, stretching direction
  • the stretching method include free end stretching, fixed end stretching, free end contraction, and fixed end contraction. These may be used alone, may be used simultaneously, or may be used sequentially.
  • the stretching direction can be an appropriate direction depending on the purpose. Specifically, a length direction, a width direction, a thickness direction, and an oblique direction are mentioned.
  • the stretching direction may be one direction (uniaxial stretching), two directions (biaxial stretching), or three or more directions. In the embodiment of the present invention, typically, uniaxial stretching in the length direction, simultaneous biaxial stretching in the length direction and width direction, and sequential biaxial stretching in the length direction and width direction may be employed. Biaxial stretching (simultaneous or sequential) is preferable. This is because the in-plane phase difference can be easily controlled and optical isotropy can be easily realized.
  • the stretching temperature is the optical properties, mechanical properties and thickness desired for the first protective film, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching method (uniaxial stretching or biaxial stretching), the stretching ratio. Depending on the stretching speed, etc. Specifically, the stretching temperature is preferably Tg to Tg + 50 ° C., more preferably Tg + 15 ° C. to Tg + 50 ° C., and most preferably Tg + 35 ° C. to Tg + 50 ° C. By stretching at such a temperature, a first protective film having appropriate characteristics can be obtained.
  • the specific stretching temperature is, for example, 110 ° C. to 200 ° C., preferably 120 ° C. to 190 ° C. When the stretching temperature is in such a range, the bending resistance and handling properties of the polarizing plate when the first protective film is applied to the polarizing plate can be improved by appropriately adjusting the stretching ratio and the stretching speed. .
  • the stretching ratio is also the same as the stretching temperature: optical properties, mechanical properties and thickness, type of resin used, film thickness used, stretching method (uniaxial stretching or biaxial stretching), stretching temperature, stretching It can vary depending on speed and the like.
  • the ratio (TD / MD) of the stretching ratio in the width direction (TD) and the stretching ratio in the length direction (MD) is preferably 1.0 to 1.5, more preferably Is 1.0 to 1.4, more preferably 1.0 to 1.3.
  • the plane magnification (product of the draw ratio in the length direction and the draw ratio in the width direction) when employing biaxial stretching is preferably 2.0 to 6.0, more preferably 3.0 to 5.5, and more preferably 3.5 to 5.2. If the draw ratio is in such a range, the bending resistance and handling properties of the polarizing plate when the first protective film is applied to the polarizing plate can be improved by appropriately adjusting the drawing temperature and the drawing speed. .
  • Stretching speed is also the same as stretching temperature: optical properties, mechanical properties and thickness, type of resin used, film thickness used, stretching method (uniaxial stretching or biaxial stretching), stretching temperature, stretching It can change depending on the magnification or the like.
  • the stretching speed is preferably 3% / second to 20% / second, more preferably 3% / second to 15% / second, and further preferably 3% / second to 10% / second.
  • biaxial stretching is employed, the stretching speed in one direction and the stretching speed in the other direction may be the same or different. If the stretching speed is in such a range, the bending resistance and handling properties of the polarizing plate when the first protective film is applied to the polarizing plate can be improved by appropriately adjusting the stretching temperature and the stretching ratio. .
  • the first protective film can be formed.
  • the second protective film includes an acrylic resin in which core-shell particles are dispersed as described above. In another embodiment, the second protective film does not include core-shell type particles.
  • the film which comprises a 2nd protective film is as having demonstrated the 1st protective film by C term.
  • the surface treatment layer is any suitable functional layer formed on one side of the first protective film or the second protective film depending on the function required for the polarizing plate.
  • Specific examples of the surface treatment layer include a hard coat layer, an antiglare layer, and an antireflection layer.
  • the thickness of the surface treatment layer is preferably 2 ⁇ m to 30 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 25 ⁇ m.
  • the surface treatment layer is typically a cured layer of a resin composition formed on the first protective film or the second protective film (hereinafter simply referred to as “protective film”).
  • the step of forming the surface treatment layer includes forming a coating layer by applying the resin composition for forming the surface treatment layer on the protective film, and drying and curing the coating layer to form a surface treatment layer. May be included. Drying and curing the coating layer can include heating the coating layer.
  • the resin composition preferably contains a solvent for dilution.
  • the heating temperature of the coating layer can be set to any appropriate temperature according to the composition of the resin composition, and is preferably set to be equal to or lower than the glass transition temperature of the acrylic resin contained in the protective film. If it heats at the temperature below the glass transition temperature of the acrylic resin contained in a protective film, the protective film by which the deformation
  • the heating temperature of the coating layer is, for example, 60 ° C. to 140 ° C., preferably 70 ° C. to 100 ° C. By heating at such a heating temperature, a protective film having excellent adhesion between the protective film and the surface treatment layer can be obtained.
  • the hard coat layer is a layer that imparts scratch resistance, chemical resistance, and the like to the surface of the protective film.
  • the hard coat layer preferably has a hardness of H or higher, more preferably 3H or higher, in a pencil hardness test.
  • the pencil hardness test can be measured according to JIS K 5400.
  • the resin composition for forming the hard coat layer may contain, for example, a curable compound that can be cured by heat, light (such as ultraviolet rays), or an electron beam. Details of the hard coat layer and the resin composition for forming the hard coat layer are described in, for example, JP-A-2014-240955. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the antiglare layer is a layer for preventing reflection of external light by scattering and reflecting light.
  • the resin composition for forming an antiglare layer can contain, for example, a curable compound that can be cured by heat, light (such as ultraviolet rays), or an electron beam.
  • the antiglare layer typically has a fine uneven shape on the surface. Examples of a method for forming such a fine concavo-convex shape include a method in which fine particles are contained in the curable compound. Details of the antiglare layer and the resin composition for forming the antiglare layer are described in, for example, JP-A-2017-32711. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the antireflection layer is a layer for preventing reflection of external light.
  • the resin composition for forming the antireflection layer can contain, for example, a curable compound that can be cured by heat, light (such as ultraviolet rays), or an electron beam.
  • the antireflection layer may be a single layer composed of only one layer or a plurality of layers composed of two or more layers. Details of the antireflection layer and the resin composition for forming the antireflection layer are described in, for example, JP-A-2012-155050. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the present invention also includes an image display device using such a polarizing plate.
  • Typical examples of the image display device include a liquid crystal display device and an organic electroluminescence (EL) display device.
  • the image display device includes the polarizing plate described in the items A to E.
  • the number of times was used as an index of bending resistance.
  • the bending test is performed according to the following procedure using a planar body no-load U-shaped expansion test machine (product name: main body DLDM111LH and jig: planar body no-load U-shaped expansion test jig) manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd. It was. As shown in FIG.
  • both end portions x and y (50 mm) of a sheet-like polarizing plate of 100 mm (absorption axis direction) ⁇ 50 mm (transmission axis direction) are attached to the support portions 21 and 22 of the tester with a double-sided tape ( After fixing with a not-shown), the polarizing plate is bent by performing expansion and contraction such that one side (first surface) of the polarizing plate becomes U-shaped inside.
  • the bending R bending radius
  • the polarizing plate is folded in a folded state from a flat state.
  • both ends x and y are brought into contact with both ends x and y by the operation of the support portion, and the other portions of the polarizing plate are loaded from the outside by both plate portions 23 and 24 separately provided. Touch it as if it were pinched. Further, the bending by the expansion and contraction is similarly performed on the other side (second surface) of the polarizing plate so as to be U-shaped inward. Telescopic speed: 60rpm Bending R: 6mm Inner Bending / Bending Test Bending was repeated with a bending diameter of 6 mm so that the first protective film was inside (the second protective film was outside).
  • monomethylamine imidation ratio: 5%
  • the obtained imidized MS resin is represented by a general formula (1), a glutarimide unit (R 1 and R 3 are methyl groups, R 2 is a hydrogen atom), and a general formula (2) ( It had a (meth) acrylic acid ester unit (R 4 and R 5 are methyl groups), and a styrene unit.
  • a meshing type co-rotating twin screw extruder having a diameter of 15 mm was used.
  • the set temperature of each temperature control zone of the extruder is 230 ° C.
  • the screw rotation speed is 150 rpm
  • MS resin is supplied at 2.0 kg / hr
  • the supply amount of monomethylamine is 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of MS resin.
  • MS resin was introduced from the hopper, and the resin was melted and filled with a kneading block, and then monomethylamine was injected from the nozzle. A seal ring was placed at the end of the reaction zone to fill the resin.
  • the by-product after reaction and excess methylamine were devolatilized by reducing the pressure at the vent port to -0.08 MPa.
  • the resin that came out as a strand from a die provided at the exit of the extruder was cooled in a water tank and then pelletized with a pelletizer.
  • the imidization rate of the obtained imidized MS resin was 5.0%, and the acid value was 0.5 mmol / g. 100 parts by weight of the imidized MS resin obtained above and 15 parts by weight of core-shell type particles were put into a single screw extruder, melt mixed, and a film was formed through a T die to obtain an extruded film having a thickness of 120 ⁇ m. .
  • the obtained extruded film was simultaneously biaxially stretched twice in the length direction and the width direction at a stretching temperature of 150 ° C.
  • the stretching speed was 10% / second in both the length direction and the width direction.
  • the protective film A was produced.
  • the thickness of the protective film A obtained was 30 ⁇ m, and the elastic modulus of the protective film A was 3.8 GPa.
  • Polarizer ⁇ Production Example 9> (Polarizer A) One side of an amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 ⁇ m) having a water absorption of 0.75% and Tg of 75 ° C. is subjected to corona treatment. Alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • aqueous solution containing 9: 1 ratio of the trade name “Gosefimer Z200”) was applied and dried at 25 ° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 11 ⁇ m, thereby preparing a laminate.
  • the obtained laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) 2.0 times between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120 ° C. (air-assisted stretching process).
  • the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
  • boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water.
  • Crosslinking treatment Thereafter, the laminated body is added to a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by blending 3.75 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70 ° C. While being immersed, uniaxial stretching was performed in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds so that the total stretching ratio was 5.5 times (in-water stretching treatment).
  • the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. (cleaning treatment).
  • a cleaning bath an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water
  • cleaning treatment a liquid temperature of 30 ° C.
  • IPA copolymerized PET amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 ⁇ m) having a water absorption of 0.75% and Tg of 75 ° C. is subjected to corona treatment.
  • Alcohol polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • an aqueous solution containing 9: 1 ratio of trade name “Gosefimer Z200”) was applied and dried at 25 ° C. to form a PVA resin layer having a thickness of 15 ⁇ m, and a laminate was produced.
  • the obtained laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) 2.0 times between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120 ° C. (air-assisted stretching process).
  • the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
  • boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water.
  • Crosslinking treatment Thereafter, the laminated body is added to a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by blending 3.75 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70 ° C. While being immersed, uniaxial stretching was performed in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds so that the total stretching ratio was 5.5 times (in-water stretching treatment).
  • an optical film laminate B including a polarizer B having a thickness of 7 ⁇ m was obtained.
  • IPA copolymerized PET amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 ⁇ m) having a water absorption of 0.75% and Tg of 75 ° C. is subjected to corona treatment.
  • Alcohol polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • an aqueous solution containing 9: 1 ratio of the trade name “Gosefimmer Z200”) was applied and dried at 25 ° C. to form a PVA resin layer having a thickness of 30 ⁇ m, and a laminate was produced.
  • the obtained laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) 2.0 times between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120 ° C. (air-assisted stretching process).
  • the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
  • boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water.
  • Crosslinking treatment Thereafter, the laminated body is added to a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by blending 3.75 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 70 ° C. While being immersed, uniaxial stretching was performed in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds so that the total stretching ratio was 5.5 times (in-water stretching treatment).
  • an optical film laminate C including a polarizer C having a thickness of 12 ⁇ m was obtained.
  • ⁇ Production Example 14> As a resin contained in the coating liquid, an ultraviolet curable resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “NK oligomer UA-53H-80BK” solid content concentration 80%) is 70 parts by weight solid content, an ultraviolet curable type. 30 parts by weight of resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “A-GLY-9E” solid content concentration 100%) was prepared.
  • UV curable adhesive ⁇ Production Example 15> An ultraviolet curable adhesive was prepared by mixing 40 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide (HEAA), 60 parts by weight of acryloylmorpholine (ACMO), and 3 parts by weight of a photoinitiator “IRGACURE 819” (manufactured by BASF).
  • HEAA N-hydroxyethylacrylamide
  • ACMO acryloylmorpholine
  • Adhesive layer ⁇ Production Example 16> In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer, 100 parts of butyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate and 2,2′-azobisisobutyrate A solution was prepared by adding 0.3 parts of ronitrile with ethyl acetate. Next, the solution was stirred while blowing nitrogen gas and reacted at 55 ° C. for 8 hours to obtain a solution containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 2.2 million.
  • the acrylic polymer solution which added ethyl acetate to the solution containing this acrylic polymer and adjusted solid content concentration to 30% was obtained.
  • a cross-linking agent 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer solution is a cross-linking agent mainly composed of a compound having an isocyanate group of 0.5 part (trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.). And 0.075 parts of ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KMB-403”) as a silane coupling agent in this order, was prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive solution was applied to the surface of a release sheet (separator) made of a peeled polyethylene terephthalate film (thickness 38 ⁇ m) so that the thickness after drying was 20 ⁇ m and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. Formed.
  • the protective film B was used as the first protective film.
  • the material for forming the hard coat layer A was applied so that the thickness of the hard coat layer after curing was 6.5 ⁇ m to form a coating film. Subsequently, it is dried at 90 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet rays with an integrated light quantity of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, and the coating film is cured to form a hard coat layer A on the surface of the protective film B. Formed.
  • the protective film is applied to the surface of the polarizer A of the optical film laminate A while applying the ultraviolet curable adhesive of Production Example 15 so that the thickness of the adhesive layer after curing is 0.5 ⁇ m.
  • ultraviolet rays were irradiated as active energy rays to cure the adhesive.
  • Ultraviolet irradiation is performed using a gallium-encapsulated metal halide lamp, an irradiation device: Fusion UV Systems, Inc.
  • Example 1 ⁇ Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 and 2>
  • the polarizer, the first protective film, the second protective film, and the surface treatment layer were changed in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was attached.
  • a polarizing plate was produced. The said polarizing plate was used for each evaluation. The results are shown in Table 1.
  • the polarizing plates of Comparative Examples 1 and 2 had low bending resistance and handling properties.
  • the polarizer cracked immediately after the start of the bending test.
  • the polarizing plates of Examples 1 to 13 were excellent in bending resistance and handling properties.
  • the polarizing plate of the present invention is suitably used for an image display device.
  • the image display device according to the present invention includes portable devices such as personal digital assistants (PDAs), smart phones, mobile phones, watches, digital cameras, and portable game machines; OA devices such as personal computer monitors, notebook computers, and copy machines; Household electrical equipment such as microwave ovens; back monitors, car navigation system monitors, car audio equipment such as car audio; display equipment such as digital signage and commercial store information monitors; security equipment such as monitoring monitors; It can be used for various purposes such as nursing care / medical equipment such as medical monitors and medical monitors.
  • PDAs personal digital assistants
  • OA devices such as personal computer monitors, notebook computers, and copy machines
  • Household electrical equipment such as microwave ovens
  • display equipment such as digital signage and commercial store information monitors
  • security equipment such as monitoring monitors
  • It can be used for various purposes such as nursing care / medical equipment such as medical monitors and medical

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

耐屈曲性およびハンドリング性を向上した偏光板を提供する。本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子の一方の側に配置された第１の保護フィルムと、偏光子の他方の側に配置された第２の保護フィルムと、を有し、偏光子の厚みが１２μｍ以下であり、第１および第２の保護フィルムの少なくとも一方は、コアシェル型粒子が分散されたアクリル系樹脂を含む。

Description

偏光板および画像表示装置
　本発明は、偏光板および画像表示装置に関する。
　画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）には、その画像形成方式に起因して、多くの場合、表示セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。一般的な偏光板は、偏光子と偏光子の片側または両側に配置された保護フィルムとを備える。近年、耐久性の向上を目的として、架橋弾性体を含有する（メタ）アクリル系樹脂フィルムからなる保護フィルムを用いることが提案されている（特許文献１）。
特開２０１６－２１８４７８号公報
　上記のような従来の偏光板は、近年の画像表示装置の薄型化の要望に応じて、偏光子および保護フィルムを薄型化した場合、偏光板の耐屈曲性およびハンドリング性が低下するという問題が生じ得る。
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、耐屈曲性およびハンドリング性を向上した偏光板、およびそのような偏光板を備える画像表示装置を提供することにある。
　本発明の偏光板は、偏光子と、上記偏光子の一方の側に配置された第１の保護フィルムと、上記偏光子の他方の側に配置された第２の保護フィルムと、を有し、上記偏光子の厚みが１２μｍ以下であり、前記第１および第２の保護フィルムの少なくとも一方は、コアシェル型粒子が分散されたアクリル系樹脂を含む。
　１つの実施形態においては、上記第１および第２の保護フィルムの少なくとも一方は、上記アクリル系樹脂１００重量部に対して、上記コアシェル型粒子を３重量部～２０重量部含有する。
　１つの実施形態においては、上記第１の保護フィルムが、上記アクリル系樹脂と、上記コアシェル型粒子と、を含み、上記第１の保護フィルムの厚みが３０μｍ以下である。
　１つの実施形態においては、上記アクリル系樹脂が、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位からなる群から選択される少なくとも１つを有する。
　１つの実施形態においては、屈曲試験において上記偏光子に割れが生じるまでの屈曲回数が１０万回以上であり、鉛筆硬度がＨ以上である。
　１つの実施形態においては、上記第１の保護フィルムが、上記アクリル系樹脂と、上記コアシェル型粒子と、を含み、上記第１の保護フィルムが外側となるように屈曲させる屈曲試験において、上記偏光子に割れが生じるまでの屈曲回数が３０万回以上である。
　１つの実施形態においては、上記第２の保護フィルムが上記コアシェル型粒子を含まない。
　１つの実施形態においては、上記第１の保護フィルムまたは上記第２の保護フィルムの上記偏光子とは反対側の面に表面処理層が配置されており、上記表面処理層が、ハードコート層、防眩層および反射防止層からなる群から選択される少なくとも１つである。
　本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記偏光板を備える。
　本発明によれば、第１および第２の保護フィルムの少なくとも何れか一方が、アクリル系樹脂と、アクリル系樹脂に分散されたコアシェル型粒子とを含むことにより、耐屈曲性およびハンドリング性を向上した偏光板、およびそのような偏光板を備える画像表示装置を提供し得る。
本発明の１つの実施形態による偏光板の断面図である。 Ｕ次伸縮試験を説明するための概略図である。 捻回試験を説明するための概略図である。
　以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
Ａ．偏光板の全体構成
　図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の断面図である。偏光板１００は、偏光子１０と、偏光子１０の一方の側に配置された第１の保護フィルム２０と、偏光子の他方の側に配置された第２の保護フィルム３０と、を有する。偏光子１０の厚みは１２μｍ以下である。第１の保護フィルム２０および第２の保護フィルム３０の少なくとも何れか一方は、コアシェル型粒子が分散されたアクリル系樹脂を含む。これにより、偏光板の耐屈曲性およびハンドリング性を向上し得る。特に、第１および第２の保護フィルムを薄型化した場合であっても、偏光板の耐屈曲性およびハンドリング性を向上し得る。偏光板１００は、画像表示装置の表示セルの視認側および／または背面側の偏光板として用いられ得る。
　第１の保護フィルム２０および第２の保護フィルム３０の少なくとも何れか一方は、好ましくは、アクリル系樹脂１００重量部に対して、コアシェル型粒子を３重量部～２０重量部含有する。１つの実施形態においては、第１の保護フィルム２０が上記アクリル系樹脂と上記コアシェル型粒子とを含み、第１の保護フィルム２０の厚みが３０μｍ以下である。アクリル系樹脂は、好ましくは、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位からなる群から選択される少なくとも１つを有する。偏光板１００は、好ましくは、屈曲試験において偏光子１０に割れが生じるまでの屈曲回数が１０万回以上であり、鉛筆硬度がＨ以上である。１つの実施形態においては、第１の保護フィルム２０が、アクリル系樹脂と、コアシェル型粒子と、を含み、第１の保護フィルム２０が外側となるように屈曲させる屈曲試験において、偏光子１０に割れが生じるまでの屈曲回数が３０万回以上である。１つの実施形態においては、第２の保護フィルム３０がコアシェル型粒子を含まない。このように、第１の保護フィルムがコアシェル型粒子を含み、第２の保護フィルムがコアシェル側型粒子を含まないことにより、偏光板の硬度が向上し得る。第１の保護フィルム２０がコアシェル型粒子を含み、第２の保護フィルム３０がコアシェル型粒子を含まない偏光板は、好ましくは、第２の保護フィルム側が内側保護層となるように表示セルに適用され得る。１つの実施形態においては、第１の保護フィルム２０または第２の保護フィルム３０の偏光子１０とは反対側の面に表面処理層（図示せず）が配置されており、表面処理層が、ハードコート層、防眩層および反射防止層からなる群から選択される少なくとも１つである。代表的には、第１の保護フィルム２０または第２の保護フィルム３０のうち、外側保護層として用いられる保護フィルムに、上記表面処理層が配置され得る。
Ｂ．偏光子
　偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
　単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
　上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３～７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
　積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ることと、当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすることと、により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に第１または第２の保護フィルムが積層され得る。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
　偏光子の厚みは、１２μｍ以下であり、好ましくは１μｍ～１０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～８μｍである。
Ｃ．第１の保護フィルム
Ｃ－１．第１の保護フィルムの特性
　１つの実施形態においては、第１の保護フィルムは、コアシェル型粒子が分散されたアクリル系樹脂を含む。別の実施形態においては、第１の保護フィルムは、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、または、これらの共重合体樹脂を含む。第１の保護フィルムの厚みは、好ましくは５μｍ～１５０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ～５０μｍである。
　第１の保護フィルムは、好ましくは、実質的に光学的に等方性を有する。本明細書において「実質的に光学的に等方性を有する」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。面内位相差Ｒｅ（５５０）は、より好ましくは０ｎｍ～５ｎｍであり、さらに好ましくは０ｎｍ～３ｎｍであり、特に好ましくは０ｎｍ～２ｎｍである。厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、より好ましくは－５ｎｍ～＋５ｎｍであり、さらに好ましくは－３ｎｍ～＋３ｎｍであり、特に好ましくは－２ｎｍ～＋２ｎｍである。第１の保護フィルムのＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）がこのような範囲であれば、偏光板を画像表示装置に適用した場合に表示特性に対する悪影響を防止することができる。なお、Ｒｅ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。Ｒｅ（５５０）は、式：Ｒｅ（５５０）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。Ｒｔｈ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（５５０）は、式：Ｒｔｈ（５５０）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。ここで、ｎｘは面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、ｎｙは面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率であり、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）である。
　第１の保護フィルムの厚み４０μｍにおける３８０ｎｍでの光線透過率は、高ければ高いほど好ましい。具体的には、光線透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは９０％以上である。光線透過率がこのような範囲であれば、所望の透明性を確保することができる。光線透過率は、例えば、ＡＳＴＭ－Ｄ－１００３に準じた方法で測定され得る。
　第１の保護フィルムのヘイズは、低ければ低いほど好ましい。具体的には、ヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、特に好ましくは１％以下である。ヘイズが５％以下であると、フィルムに良好なクリヤー感を与えることができる。さらに、画像表示装置の視認側偏光板に使用する場合でも、表示内容が良好に視認できる。
　第１の保護フィルムの厚み４０μｍにおけるＹＩは、好ましくは１．２７以下、より好ましくは１．２５以下、さらに好ましくは１．２３以下、特に好ましくは１．２０以下である。ＹＩが１．３を超えると、光学的透明性が不十分となる場合がある。なお、ＹＩは、例えば、高速積分球式分光透過率測定機（商品名ＤＯＴ－３Ｃ：村上色彩技術研究所製）を用いた測定で得られる色の三刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）より、次式によって求めることができる。
　　　ＹＩ＝［（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ］×１００
　第１の保護フィルムの厚み４０μｍにおけるｂ値（ハンターの表色系に準じた色相の尺度）は、好ましくは１．５未満、より好ましくは１．０以下である。ｂ値が１．５以上である場合、所望でない色味が出る場合がある。なお、ｂ値は、例えば、第１の保護フィルムサンプルを３ｃｍ角に裁断し、高速積分球式分光透過率測定機（商品名ＤＯＴ－３Ｃ：村上色彩技術研究所製）を用いて色相を測定し、当該色相をハンターの表色系に準じて評価することにより得られ得る。
　第１の保護フィルムの透湿度は、好ましくは３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、より好ましくは２５０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、さらに好ましくは２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、特に好ましくは１５０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、最も好ましくは１００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である。第１の保護フィルムの透湿度がこのような範囲であれば、耐久性および耐湿性に優れた偏光板が得られ得る。
　第１の保護フィルムの引張強度は、好ましくは１０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満であり、より好ましくは３０ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満である。１０ＭＰａ未満の場合には、十分な機械的強度を発現できない場合がある。１００ＭＰａを超えると、加工性が不十分となるおそれがある。引張強度は、例えば、ＡＳＴＭ－Ｄ－８８２－６１Ｔに準じて測定され得る。
　第１の保護フィルムの引張伸びは、好ましくは１．０％以上、より好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは５．０％以上である。引張伸びの上限は、例えば１００％である。引張伸びが１％未満である場合には、靭性が不十分となる場合がある。引張伸びは、例えば、ＡＳＴＭ－Ｄ－８８２－６１Ｔに準じて測定され得る。
　第１の保護フィルムの引張弾性率は、好ましくは０．５ＧＰａ以上、より好ましくは１ＧＰａ以上、さらに好ましくは２ＧＰａ以上である。引張弾性率の上限は、例えば２０ＧＰａである。引張弾性率が０．５ＧＰａ未満である場合には、十分な機械的強度を発現できない場合がある。引張弾性率は、例えば、ＡＳＴＭ－Ｄ－８８２－６１Ｔに準じて測定され得る。
　第１の保護フィルムは、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤；ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーまたは無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；などが挙げられる。添加剤はアクリル系樹脂の重合時に添加されてもよく、フィルム形成時に添加されてもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
Ｃ－２．アクリル系樹脂
Ｃ－２－１．アクリル系樹脂の構成
　アクリル系樹脂としては、任意の適切なアクリル系樹脂が採用され得る。アクリル系樹脂は、代表的には、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。アクリル系樹脂の主骨格を構成するアルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１～１８のものを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。さらに、アクリル系樹脂には、任意の適切な共重合モノマーを共重合により導入してもよい。このような共重合モノマーの種類、数、共重合比等は目的に応じて適切に設定され得る。アクリル系樹脂の主骨格の構成成分（モノマー単位）については、一般式（２）を参照しながら後述する。
　アクリル系樹脂は、好ましくは、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位から選択される少なくとも１つを有する。ラクトン環単位を有するアクリル系樹脂は、例えば特開２００８－１８１０７８号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式（１）で表される：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～８のアルキル基を示し、Ｒ３は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を示す。一般式（１）において、好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基であり、Ｒ３は水素原子、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２は水素原子であり、Ｒ３はメチル基である。
　上記アルキル（メタ）アクリレートは、代表的には、下記一般式（２）で表される：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（２）において、Ｒ４は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ５は、水素原子、あるいは、置換されていてもよい炭素数１～６の脂肪族または脂環式炭化水素基を示す。置換基としては、例えば、ハロゲン、水酸基が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６－ペンタヒドロキシヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５－テトラヒドロキシペンチルが挙げられる。一般式（２）において、Ｒ５は、好ましくは、水素原子またはメチル基である。したがって、特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルである。
　上記アクリル系樹脂は、単一のグルタルイミド単位のみを含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２およびＲ３が異なる複数のグルタルイミド単位を含んでいてもよい。
　上記アクリル系樹脂におけるグルタルイミド単位の含有割合は、好ましくは２モル％～５０モル％、より好ましくは２モル％～４５モル％、さらに好ましくは２モル％～４０モル％、特に好ましくは２モル％～３５モル％、最も好ましくは３モル％～３０モル％である。含有割合が２モル％より少ないと、グルタルイミド単位に由来して発現される効果（例えば、高い光学的特性、高い機械的強度、偏光子との優れた接着性、薄型化）が十分に発揮されないおそれがある。含有割合が５０モル％を超えると、例えば、耐熱性、透明性が不十分となるおそれがある。
　上記アクリル系樹脂は、単一のアルキル（メタ）アクリレート単位のみを含んでいてもよいし、上記一般式（２）におけるＲ４およびＲ５が異なる複数のアルキル（メタ）アクリレート単位を含んでいてもよい。
　上記アクリル系樹脂におけるアルキル（メタ）アクリレート単位の含有割合は、好ましくは５０モル％～９８モル％、より好ましくは５５モル％～９８モル％、さらに好ましくは６０モル％～９８モル％、特に好ましくは６５モル％～９８モル％、最も好ましくは７０モル％～９７モル％である。含有割合が５０モル％より少ないと、アルキル（メタ）アクリレート単位に由来して発現される効果（例えば、高い耐熱性、高い透明性）が十分に発揮されないおそれがある。上記含有割合が９８モル％よりも多いと、樹脂が脆くて割れやすくなり、高い機械的強度が十分に発揮できず、生産性に劣るおそれがある。
　上記アクリル系樹脂は、グルタルイミド単位およびアルキル（メタ）アクリレート単位以外の単位を含んでいてもよい。
　１つの実施形態においては、アクリル系樹脂は、後述する分子内イミド化反応に関与していない不飽和カルボン酸単位を例えば０～１０重量％含有することができる。不飽和カルボン酸単位の含有割合は、好ましくは０～５重量％であり、より好ましくは０～１重量％である。含有量がこのような範囲であれば、透明性、滞留安定性および耐湿性を維持することができる。
　１つの実施形態においては、アクリル系樹脂は、上記以外の共重合可能なビニル系単量体単位（他のビニル系単量体単位）を含有することができる。その他のビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ－ビニルジエチルアミン、Ｎ－アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、２－イソプロペニル－オキサゾリン、２－ビニル－オキサゾリン、２－アクロイル－オキサゾリン、Ｎ－フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－グリシジルスチレン、ｐ－アミノスチレン、２－スチリル－オキサゾリンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく併用してもよい。好ましくは、スチレン、α－メチルスチレンなどのスチレン系単量体である。他のビニル系単量体単位の含有割合は、好ましくは０～１重量％であり、より好ましくは０～０．１重量％である。このような範囲であれば、所望でない位相差の発現および透明性の低下を抑制することができる。
　上記アクリル系樹脂におけるイミド化率は、好ましくは２．５％～２０．０％である。イミド化率がこのような範囲であれば、耐熱性、透明性および成形加工性に優れた樹脂が得られ、フィルム成形時のコゲの発生や機械的強度の低下が防止され得る。上記アクリル系樹脂において、イミド化率は、グルタルイミド単位とアルキル（メタ）アクリレート単位との比で表される。この比は、例えば、アクリル系樹脂のＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル等から得ることができる。本実施形態においては、イミド化率は、１ＨＮＭＲ　ＢＲＵＫＥＲ　ＡｖａｎｃｅＩＩＩ（４００ＭＨｚ）を用いて、樹脂の１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めることができる。より具体的には、３．５から３．８ｐｐｍ付近のアルキル（メタ）アクリレートのＯ－ＣＨ３プロトン由来のピーク面積をＡとし、３．０から３．３ｐｐｍ付近のグルタルイミドのＮ－ＣＨ３プロトン由来のピークの面積をＢとして、次式により求められる。
　　　イミド化率Ｉｍ（％）＝｛Ｂ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００
　上記アクリル系樹脂の酸価は、好ましくは０．１０ｍｍｏｌ／ｇ～０．５０ｍｍｏｌ／ｇである。酸価がこのような範囲であれば、耐熱性、機械物性および成形加工性のバランスに優れた樹脂を得ることができる。酸価が小さすぎると、所望の酸価に調整するための変性剤の使用によるコストアップ、変性剤の残存によるゲル状物の発生といった問題が生じる場合がある。酸価が大きすぎると、フィルム成形時（例えば、溶融押出時）の発泡が起こりやすくなり、成形品の生産性が低下する傾向がある。上記アクリル系樹脂において、酸価は、当該アクリル系樹脂におけるカルボン酸単位およびカルボン酸無水物単位の含有量である。本実施形態においては、酸価は、例えば、ＷＯ２００５／０５４３１１または特開２００５－２３２７２号公報に記載の滴定法により算出することができる。
　上記アクリル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１０００～２００００００、より好ましくは５０００～１００００００、さらに好ましくは１００００～５０００００、特に好ましくは５００００～５０００００、最も好ましくは６００００～１５００００である。重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣシステム，東ソー製）を用いて、ポリスチレン換算により求めることができる。なお、溶剤としてはテトラヒドロフランが用いられ得る。
　上記アクリル系樹脂は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１３０℃以上である。Ｔｇが１１０℃以上であれば、このような樹脂から得られた第１の保護フィルムを含む偏光板は、耐久性に優れたものとなりやすい。Ｔｇの上限値は、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２９０℃以下、さらに好ましくは２８５℃以下、特に好ましくは２００℃以下、最も好ましくは１６０℃以下である。Ｔｇがこのような範囲であれば、成形性に優れ得る。
Ｃ－２－２．アクリル系樹脂の重合
　上記アクリル系樹脂は、例えば、以下の方法で製造することができる。この方法は、（Ｉ）一般式（２）で表されるアルキル（メタ）アクリレート単位に対応するアルキル（メタ）アクリレート単量体と、不飽和カルボン酸単量体および／またはその前駆体単量体と、を共重合して共重合体（ａ）を得ること；および、（ＩＩ）該共重合体（ａ）をイミド化剤にて処理することにより、当該共重合体（ａ）中のアルキル（メタ）アクリレート単量体単位と不飽和カルボン酸単量体および／またはその前駆体単量体単位の分子内イミド化反応を行い、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位を共重合体中に導入すること；を含む。
　不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α－置換アクリル酸、α－置換メタクリル酸が挙げられる。その前駆体単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく併用してもよい。好ましい不飽和カルボン酸単量体はアクリル酸またはメタクリル酸であり、好ましい前駆体単量体はアクリルアミドである。
　共重合体（ａ）をイミド化剤により処理する方法としては、任意の適切な方法を用いることができる。具体例としては、押出機を用いる方法、バッチ式反応槽（圧力容器）を用いる方法が挙げられる。押出機を用いる方法は、押出機を用いて共重合体（ａ）を加熱溶融し、これをイミド化剤で処理することを含む。この場合、押出機としては、任意の適切な押出機を用いることができる。具体例としては、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機が挙げられる。バッチ式反応槽（圧力容器）を用いる方法においては、任意の適切なバッチ式反応槽（圧力容器）を用いることができる。
　イミド化剤としては、上記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位を生成できる限りにおいて任意の適切な化合物を用いることができる。イミド化剤の具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ｉ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｉ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンが挙げられる。さらに、例えば加熱によりこのようなアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。尿素化合物としては、例えば、尿素、１，３－ジメチル尿素、１，３－ジエチル尿素、１，３－ジプロピル尿素が挙げられる。イミド化剤は、好ましくはメチルアミン、アンモニア、シクロヘキシルアミンであり、より好ましくはメチルアミンである。
　イミド化においては、上記イミド化剤に加えて、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。
　イミド化におけるイミド化剤の使用量は、共重合体（ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部～１０重量部であり、より好ましくは０．５重量部～６重量部である。イミド化剤の使用量が０．５重量部より少ないと、所望のイミド化率が達成されない場合が多い。その結果、得られる樹脂の耐熱性がきわめて不十分となり、成形後のコゲなどの外観欠陥を誘発する場合がある。イミド化剤の使用量が１０重量部を超えると、樹脂中にイミド化剤が残存し、当該イミド化剤により成形後のコゲなどの外観欠陥や発泡を誘発する場合がある。
　本実施形態の製造方法は、必要に応じて、上記イミド化に加え、エステル化剤による処理を含むことができる。
　エステル化剤としては、例えば、ジメチルカーボネート、２，２－ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホネート、メチルトリフルオロメタンスルホネート、メチルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシアネート、ｐ－クロロフェニルイソシアネート、ジメチルカルボジイミド、ジメチル－ｔ－ブチルシリルクロライド、イソプロペニルアセテート、ジメチルウレア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルジエトキシシラン、テトラ－Ｎ－ブトキシシラン、ジメチル（トリメチルシラン）フォスファイト、トリメチルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジアゾメタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテルが挙げられる。これらの中でも、コストおよび反応性などの観点から、ジメチルカーボネートが好ましい。
　エステル化剤の添加量は、アクリル系樹脂の酸価が所望の値になるように設定され得る。
Ｃ－２－３．他の樹脂の併用
　本発明の実施形態においては、上記アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用してもよい。すなわち、アクリル系樹脂を構成するモノマー成分と他の樹脂を構成するモノマー成分とを共重合し、当該共重合体をＤ項で後述するフィルム形成に供してもよく；アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドをフィルム形成に供してもよい。他の樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどの他の熱可塑性樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。併用する樹脂の種類および配合量は、目的および得られるフィルムに所望される特性等に応じて適切に設定され得る。例えば、スチレン系樹脂（好ましくは、アクリロニトリル－スチレン共重合体）は、位相差制御剤として併用され得る。
　アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用する場合、アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドにおけるアクリル系樹脂の含有量は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは６０重量％～１００重量％、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは８０重量％～１００重量％である。含有量が５０重量％未満である場合には、アクリル系樹脂が本来有する高い耐熱性、高い透明性が十分に反映できないおそれがある。
Ｃ－３．コアシェル型粒子
　上記第１の保護フィルムにおいて、コアシェル型粒子は、アクリル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２５重量部、より好ましくは５重量部～２０重量部配合される。これにより、第１の保護フィルムを偏光子の保護層として用いた場合に偏光板の耐屈曲性およびハンドリング性が向上し得る。
　コアシェル型粒子は、代表的には、ゴム状重合体で構成されたコアと、ガラス状重合体で構成され該コアを被覆する被覆層と、を有する。コアシェル型粒子は、最内層または中間層として、ガラス状重合体で構成された層を一層以上有していてもよい。
　コアを構成するゴム状重合体のＴｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは－６０℃～２０℃であり、さらに好ましくは－６０℃～１０℃である。コアを構成するゴム状重合体のＴｇが２０℃を超えると、アクリル系樹脂の機械的強度の向上が十分ではないおそれがある。被覆層を構成するガラス状重合体（硬質重合体）のＴｇは、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは５０℃～１４０℃であり、さらに好ましくは６０℃～１３０℃である。被覆層を構成するガラス状重合体のＴｇが５０℃より低いと、アクリル系樹脂の耐熱性が低下するおそれがある。
　コアシェル型粒子におけるコアの含有割合は、好ましくは３０重量％～９５重量％、より好ましくは５０重量％～９０重量％である。コアにおけるガラス状重合体層の割合は、コアの総量１００重量％に対して０～６０重量％、好ましくは０～４５重量％、より好ましくは１０重量％～４０重量％である。コアシェル型粒子における被覆層の含有割合は、好ましくは５重量％～７０重量％、より好ましくは１０重量％～５０重量％である。
　１つの実施形態においては、アクリル系樹脂中に分散されたコアシェル型粒子は扁平形状を有し得る。コアシェル型粒子は、Ｃ－４項で後述する延伸によって扁平化され得る。扁平化されたコアシェル型粒子の長さ／厚みの比は７．０以下である。長さ／厚みの比は、好ましくは６．５以下であり、より好ましくは６．３以下である。一方、長さ／厚みの比は、好ましくは４．０以上であり、より好ましくは４．５以上であり、さらに好ましくは５．０以上である。本明細書において「長さ／厚みの比」とは、コアシェル型粒子の平面視形状の代表長さと厚みとの比を意味する。ここで、「代表長さ」とは、平面視形状が円形の場合には直径、楕円形の場合には長径、矩形または多角形の場合には対角線の長さをいう。当該比は、例えば、以下の手順で求められ得る。得られたフィルム断面を透過型電子顕微鏡（例えば、加速電圧８０ｋＶ、ＲｕＯ４染色超薄切片法）で撮影し、得られた写真に存在するコアシェル型粒子のうち長いもの（代表長さに近い断面が得られているもの）から順に３０個を抽出し、（長さの平均値）／（厚みの平均値）を算出することにより、当該比が得られ得る。
　コアシェル型粒子のコアを構成するゴム状重合体、被覆層を構成するガラス状重合体（硬質重合体）、これらの重合方法、およびその他の構成の詳細については、例えば特開２０１６－３３５５２号公報に記載されている。この公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
Ｃ－４．第１の保護フィルムの形成
　本発明の実施形態による第１の保護フィルムは、代表的には、上記アクリル系樹脂（その他の樹脂を併用する場合には、当該その他の樹脂とのブレンド）およびコアシェル型粒子を含む組成物をフィルム形成することを含む方法により形成され得る。さらに、第１の保護フィルムを形成する方法は、上記フィルムを延伸することを含み得る。
　フィルム形成に用いられるコアシェル型粒子の平均粒子径は、好ましくは１ｎｍ～５００ｎｍである。コアの平均粒子径は、好ましくは５０ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは７０ｎｍ～３００ｎｍである。
　フィルムを形成する方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、キャスト塗工法（例えば、流延法）、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、粉末成形法、ＦＲＰ成形法、カレンダー成形法、熱プレス法が挙げられる。好ましくは、押出成形法またはキャスト塗工法である。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。特に好ましくは、押出成形法である。残存溶媒による問題を考慮する必要がないからである。中でも、Ｔダイを用いた押出成形法が、フィルムの生産性および以降の延伸処理の容易性の観点から好ましい。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、得られるフィルムに所望される特性等に応じて適宜設定され得る。
　延伸方法としては、任意の適切な延伸方法、延伸条件（例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸速度、延伸方向）が採用され得る。延伸方法の具体例としては、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、同時に用いてもよく、逐次に用いてもよい。アクリル系樹脂に対するコアシェル型粒子の配合量が適切に調整されたフィルムを適切な延伸条件で延伸することにより、第１の保護フィルムを偏光板に適用した場合の偏光板の耐屈曲性およびハンドリング性を向上し得る。
　延伸方向は、目的に応じて適切な方向が採用され得る。具体的には、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向が挙げられる。延伸方向は、一方向であってもよく（一軸延伸）、二方向であってもよく（二軸延伸）、三方向以上であってもよい。本発明の実施形態においては、代表的には、長さ方向の一軸延伸、長さ方向および幅方向の同時二軸延伸、長さ方向および幅方向の逐次二軸延伸が採用され得る。好ましくは、二軸延伸（同時または逐次）である。面内位相差の制御が容易であり、光学的等方性を実現しやすいからである。
　延伸温度は、第１の保護フィルムに所望される光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法（一軸延伸または二軸延伸）、延伸倍率、延伸速度等に応じて変化し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくはＴｇ～Ｔｇ＋５０℃、さらに好ましくはＴｇ＋１５℃～Ｔｇ＋５０℃、最も好ましくはＴｇ＋３５℃～Ｔｇ＋５０℃である。このような温度で延伸することにより、適切な特性を有する第１の保護フィルムが得られ得る。具体的な延伸温度は、例えば１１０℃～２００℃であり、好ましくは１２０℃～１９０℃である。延伸温度がこのような範囲であれば、延伸倍率および延伸速度を適切に調整することにより、第１の保護フィルムを偏光板に適用した場合の偏光板の耐屈曲性およびハンドリング性を向上し得る。
　延伸倍率もまた、延伸温度と同様に、光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法（一軸延伸または二軸延伸）、延伸温度、延伸速度等に応じて変化し得る。二軸延伸を採用する場合、幅方向（ＴＤ）の延伸倍率と長さ方向（ＭＤ）の延伸倍率との比（ＴＤ／ＭＤ）は、好ましくは１．０～１．５であり、より好ましくは１．０～１．４であり、さらに好ましくは１．０～１．３である。また、二軸延伸を採用する場合の面倍率（長さ方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率との積）は、好ましくは２．０～６．０であり、より好ましくは３．０～５．５であり、さらに好ましくは３．５～５．２である。延伸倍率がこのような範囲であれば、延伸温度および延伸速度を適切に調整することにより、第１の保護フィルムを偏光板に適用した場合の偏光板の耐屈曲性およびハンドリング性を向上し得る。
　延伸速度もまた、延伸温度と同様に、光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法（一軸延伸または二軸延伸）、延伸温度、延伸倍率等に応じて変化し得る。延伸速度は、好ましくは３％／秒～２０％／秒であり、より好ましくは３％／秒～１５％／秒であり、さらに好ましくは３％／秒～１０％／秒である。二軸延伸を採用する場合、１つの方向の延伸速度ともう１つの方向の延伸速度とは、同一であってもよく異なっていてもよい。延伸速度がこのような範囲であれば、延伸温度および延伸倍率を適切に調整することにより、第１の保護フィルムを偏光板に適用した場合の偏光板の耐屈曲性およびハンドリング性を向上し得る。
　以上のようにして、第１の保護フィルムが形成され得る。
Ｄ．第２の保護フィルム
　１つの実施形態においては、第２の保護フィルムは、上記のとおりコアシェル型粒子が分散されたアクリル系樹脂を含む。別の実施形態においては、第２の保護フィルムは、コアシェル型粒子を含まない。第２の保護フィルムを構成するフィルムは、Ｃ項で第１の保護フィルムについて説明したとおりである。
Ｅ．表面処理層
　表面処理層は、偏光板に求められる機能に応じて第１の保護フィルムまたは第２の保護フィルムの片側に形成された任意の適切な機能層である。表面処理層の具体例としては、ハードコート層、防眩層、および反射防止層等が挙げられる。表面処理層の厚みは、好ましくは２μｍ～３０μｍであり、より好ましくは５μｍ～２５μｍである。
　表面処理層は、代表的には、第１の保護フィルムまたは第２の保護フィルム（以下、単に「保護フィルム」とする）上に形成された樹脂組成物の硬化層である。表面処理層を形成する工程は、保護フィルム上に表面処理層形成用の樹脂組成物を塗布して塗布層を形成することと、上記塗布層を乾燥および硬化して表面処理層とすることを含み得る。上記塗布層を乾燥および硬化することは、上記塗布層を加熱することを含み得る。
　樹脂組成物の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法、コンマコート法が挙げられる。塗布を容易にする観点から、樹脂組成物は希釈用の溶剤を含むことが好ましい。
　塗布層の加熱温度は、樹脂組成物の組成に応じた任意の適切な温度に設定され得、好ましくは、保護フィルムに含まれるアクリル系樹脂のガラス転移温度以下に設定される。保護フィルムに含まれるアクリル系樹脂のガラス転移温度以下の温度で加熱すれば、加熱による変形が抑制された保護フィルムが得られ得る。塗布層の加熱温度は、例えば、６０℃～１４０℃であり、好ましくは７０℃～１００℃である。このような加熱温度で加熱することにより、保護フィルムと表面処理層との密着性に優れた保護フィルムが得られ得る。
Ｃ－１．ハードコート層
　ハードコート層は、保護フィルムの表面に耐擦傷性および耐薬品性等を付与する層である。ハードコート層は、鉛筆硬度試験で好ましくはＨ以上、より好ましくは３Ｈ以上の硬度を有する。鉛筆硬度試験は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて測定され得る。ハードコート層形成用の樹脂組成物は、例えば、熱、光（紫外線等）または電子線等により硬化し得る硬化性化合物を含み得る。ハードコート層およびハードコート層形成用の樹脂組成物の詳細は、例えば特開２０１４－２４０９５５号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
Ｃ－２．防眩層
　防眩層は、光を散乱して反射させることで、外光の映り込みを防止するための層である。防眩層形成用の樹脂組成物は、例えば、熱、光（紫外線等）または電子線等により硬化し得る硬化性化合物を含み得る。防眩層は、代表的には、表面に微細凹凸形状を有する。このような微細凹凸形状を形成する方法としては、例えば、上記硬化性化合物に微粒子を含有させる方法が挙げられる。防眩層および防眩層形成用の樹脂組成物の詳細は、例えば特開２０１７－３２７１１号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
Ｃ－３．反射防止層
　反射防止層は、外光の反射を防止するための層である。反射防止層形成用の樹脂組成物は、例えば、熱、光（紫外線等）または電子線等により硬化し得る硬化性化合物を含み得る。反射防止層は、１層のみからなる単層であっても良いし、２層以上からなる複数層であっても良い。反射防止層および反射防止層形成用の樹脂組成物の詳細は、例えば特開２０１２－１５５０５０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
Ｆ．画像表示装置
　上記ＡからＥ項に記載の偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明は、そのような偏光板を用いた画像表示装置も包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置が挙げられる。画像表示装置は、上記ＡからＥ項に記載の偏光板を備える。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）厚み
　デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
（２）保護フィルムの弾性率
　保護フィルムの弾性率測定には、ＴＩ９００　ＴｒｉｂｏＩｎｄｅｎｔｅｒ（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ社製）を使用した。得られた偏光板を１０ｍｍ×１０ｍｍのサイズに裁断しＴｒｉｂｏＩｎｄｅｎｔｅｒ備付の支持体に固定し、ナノインデンテーション法により圧縮弾性率の測定を行った。その際、使用圧子が透明層の中心部付近を押し込むように位置を調整した。測定条件を以下に示す。
使用圧子：Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ(三角錐型)
測定方法：単一押し込み測定
測定温度：２５℃
押し込み深さ：５００ｎｍ
押し込み速さ：１００ｎｍ／ｓ
（３）硬度
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－４（加重：５００ｇ）に準じて鉛筆硬度を測定した。
（４）耐屈曲性
　実施例および比較例の偏光板の第２の保護フィルム側に粘着剤層を形成し、粘着剤層付き偏光板を屈曲試験に供し、偏光板に割れが生じるまでの屈曲回数を耐屈曲性の指標とした。
　屈曲試験は、ユアサシステム機器社製の面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（製品名：本体ＤＬＤＭ１１１ＬＨ及び治具：面状体無負荷Ｕ字伸縮試験治具）を用いて以下の手順で行った。図２に示すように、１００ｍｍ（吸収軸方向）×５０ｍｍ（透過軸方向）の枚葉状の偏光板の両端部ｘ、ｙ（５０ｍｍ）を、上記試験機の支持部２１、２２に両面テープ（図示せず）で固定した後、偏光板の片面側（第１面）が内側にＵ字状になるような伸縮を下記条件で行い、偏光板を折り曲げる。Ｕ字伸縮では、折り曲げＲ（曲げ半径）が６ｍｍになるように設定し、平面の状態から、偏光板が二つ折り状態で折り曲げる。上記折り曲げは、両端部ｘ、ｙを支持部の作動により両端部ｘ、ｙの接触を行うとともに、偏光板の他の部分は別途設置されている板部２３、２４により両外側から無負荷で挟み込むようにして接触させる。また、上記伸縮による折り曲げは、偏光板の他の片面側（第２面）についても内側にＵ字状になるような伸縮を同様に行う。
　伸縮速度　：６０ｒｐｍ
　折り曲げＲ：６ｍｍ
・内曲げ屈曲試験
　第１の保護フィルムが内側（第２の保護フィルムが外側）となるように、屈曲径６ｍｍで屈曲を繰り返した。
・外曲げ屈曲試験
　第１の保護フィルムが外側（第２の保護フィルムが内側）となるように、屈曲径６ｍｍで屈曲を繰り返した。
（５）ハンドリング性
　実施例および比較例の偏光板について、第２の保護フィルム側に粘着剤層を形成し、粘着剤層付き偏光板を捻回試験に供し、偏光板に折れや割れが存在していないかをハンドリング性の指標とした。
　捻回試験は、ユアサシステム機器社製の面状体無負荷捻回試験機（製品名：本体ＴＣＤＭ１１１ＬＨ及び治具：面状体無負荷捻回試験治具）を用いて以下の手順で行った。図３に示すように、１２０ｍｍ（吸収軸方向）×８０ｍｍ（透過軸方向）の枚葉状の偏光板の両短辺を、上記試験機の捻回用クリップ１８、１９で挟み固定した後、一方の短辺はクリップ１９で固定したまま、もう一方の短辺側のクリップ１８を下記条件で捻回する。
　捻回速度：１０ｒｐｍ
　捻回角度：４５度
　捻回回数：１００回
　なお、評価基準は以下のとおりとした。
○：折れなし／割れなし（評価基準）
△：折れあり／割れなし（評価基準）
×：割れあり（評価基準）
１．保護フィルム
＜製造例１＞
（保護フィルムＡ）
　ＭＳ樹脂（ＭＳ－２００；メタクリル酸メチル／スチレン（モル比）＝８０／２０の共重合体，新日鐵化学（株）製）をモノメチルアミンでイミド化（イミド化率：５％）した。得られたイミド化ＭＳ樹脂は、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位（Ｒ１およびＲ３はメチル基、Ｒ２は水素原子である）、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位（Ｒ４およびＲ５はメチル基である）、およびスチレン単位を有していた。なお、上記イミド化には、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機を用いた。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍとし、ＭＳ樹脂を２．０ｋｇ／ｈｒで供給し、モノメチルアミンの供給量はＭＳ樹脂１００重量部に対して２重量部とした。ホッパーからＭＳ樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融および充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンを、ベント口の圧力を－０．０８ＭＰａに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。得られたイミド化ＭＳ樹脂のイミド化率は５．０％、酸価は０．５ｍｍｏｌ／ｇであった。
　上記で得られたイミド化ＭＳ樹脂１００重量部とコアシェル型粒子１５重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合し、Ｔダイを通してフィルム形成することにより厚さ１２０μｍの押出フィルムを得た。得られた押出フィルムを、延伸温度１５０℃で長さ方向および幅方向にそれぞれ２倍に同時二軸延伸した。延伸速度は、長さ方向および幅方向ともに１０％／秒であった。このようにして、保護フィルムＡを作製した。得られた保護フィルムＡの厚みは３０μｍであり、保護フィルムＡの弾性率は３．８ＧＰａであった。
＜製造例２＞
（保護フィルムＢ）
　上記製造例１で得られたイミド化ＭＳ樹脂を単軸押出機に投入して溶融混合し、Ｔダイを通してフィルム形成することにより厚さ１２０μｍの押出フィルムを得た。得られた押出フィルムを、延伸温度１６０℃で長さ方向および幅方向にそれぞれ２倍に同時二軸延伸した。延伸速度は、長さ方向および幅方向ともに１０％／秒であった。このようにして、保護フィルムＢを作製した。得られた保護フィルムＢの厚みは３０μｍであり、保護フィルムＢの弾性率は５．１ＧＰａであった。
＜製造例３＞
（保護フィルムＣ）
　トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（コニカミノルタ株式会社製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」、厚み４０μｍ）を、保護フィルムＣとして用いた。
＜製造例４＞
（保護フィルムＤ）
　ＴＡＣフィルム（コニカミノルタ株式会社製、商品名「ＫＣ２ＵＡ」、厚み２５μｍ）を、保護フィルムＤとして用いた。
＜製造例５＞
（保護フィルムＥ）
　ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、商品名「ルミラー」、厚み２５μｍ）を、保護フィルムＥとして用いた。
＜製造例６＞
（保護フィルムＦ）
　シクロオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン株式会社製、商品名「ゼオノアフィルム」、厚み４０μｍ）を、保護フィルムＦとして用いた。
＜製造例７＞
（保護フィルムＧ）
　シクロオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン株式会社製、商品名「ゼオノアフィルム」、厚み２５μｍ）を、保護フィルムＧとして用いた。
＜製造例８＞
（保護フィルムＨ）
　シクロオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン株式会社製、商品名「ゼオノアフィルム」、厚み５０μｍ）を、保護フィルムＨとして用いた。
２．偏光子
＜製造例９＞
（偏光子Ａ）
　吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本製造例では、水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．０重量部配合して得られたヨウ素水溶液に６０秒間浸漬させた（染色処理）。次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を３．７５重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
　以上により、厚み５μｍの偏光子Ａを含む光学フィルム積層体Ａを得た。
＜製造例１０＞
（偏光子Ｂ）
　吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１５μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本製造例では、水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．０重量部配合して得られたヨウ素水溶液に６０秒間浸漬させた（染色処理）。次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を３．７５重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
　以上により、厚み７μｍの偏光子Ｂを含む光学フィルム積層体Ｂを得た。
＜製造例１１＞
（偏光子Ｃ）
　吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み３０μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本製造例では、水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．０重量部配合して得られたヨウ素水溶液に６０秒間浸漬させた（染色処理）。次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を３．７５重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
　以上により、厚み１２μｍの偏光子Ｃを含む光学フィルム積層体Ｃを得た。
＜製造例１２＞
（偏光子Ｄ）
　平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％の厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬し膨潤させた。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝０．５／８）の濃度０．３％の水溶液に浸漬し、３．５倍まで延伸させながらフィルムを染色した。その後、６５℃のホウ酸エステル水溶液中で、総延伸倍率が６倍となるように延伸を行った。延伸後に、４０℃のオーブンにて３分間乾燥を行い、厚み２３μｍのＰＶＡ系偏光子Ｄを得た。
３．表面処理層
＜製造例１３＞
（ハードコート層Ａの形成材料）
　塗工液に含まれる樹脂として、紫外線硬化型樹脂（新中村化学工業（株）製，商品名「NKオリゴマーＵＡ－５３Ｈ－８０ＢＫ」固形分濃度８０％）を固形分７０重量部、紫外線硬化型樹脂（新中村化学（株）製，商品名「Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ」固形分濃度１００％）を３０重量部準備した。前記樹脂の樹脂固形分１００重量部あたり、光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、製品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７」）を５部、レベリング剤（ＤＩＣ（株）製、製品名「ＧＲＡＮＤＩＣ　ＰＣ４１００」）を０．１部添加した。上記溶液中の固形分濃度が４０％となるように、上記配合液にトルエンとシクロペンタノン（以下、「ＣＰＮ」と記す）を８０：２０の比率で加えた。このようにしてハードコート層Ａを形成するための形成材料を作製した。
＜製造例１４＞
（ハードコート層Ｂの形成材料）
　塗工液に含まれる樹脂として、紫外線硬化型樹脂（新中村化学工業（株）製，商品名「NKオリゴマーＵＡ－５３Ｈ－８０ＢＫ」固形分濃度８０％）を固形分７０重量部、紫外線硬化型樹脂（新中村化学（株）製，商品名「Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ」固形分濃度１００％）を３０重量部準備した。前記樹脂の樹脂固形分１００重量部あたり、ゴム粒子（カネカ（株）製、製品名「カネエース」B-５１３）を１０部、光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、製品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７」）を５部、レベリング剤（ＤＩＣ（株）製、製品名「ＧＲＡＮＤＩＣ　ＰＣ４１００」）を０．１部添加した。上記溶液中の固形分濃度が４０％となるように、上記配合液にトルエンとシクロペンタノン（以下、「ＣＰＮ」と記す）を８０：２０の比率で加えた。このようにしてハードコート層Ｂを形成するための形成材料を作製した。
４．紫外線硬化型接着剤
＜製造例１５＞
　Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４０重量部とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６０重量部と光開始剤「ＩＲＧＡＣＵＲＥ　８１９」（ＢＡＳＦ社製）３重量部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
５．粘着剤層
＜製造例１６＞
　冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル１００部、アクリル酸３部、アクリル酸２－ヒドロキシエチル０．１部および２，２´－アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて溶液を調製した。次いで、この溶液に窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、５５℃で８時間反応させて、重量平均分子量２２０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。さらに、このアクリル系ポリマーを含有する溶液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０％に調整したアクリル系ポリマー溶液を得た。前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、架橋剤として、０．５部のイソシアネート基を有する化合物を主成分とする架橋剤（日本ポリウレタン（株）製，商品名「コロネートＬ」）と、シランカップリング剤として、０．０７５部のγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製，商品名「ＫＭＢ－４０３」）とをこの順に配合して、粘着剤溶液を調製した。上記粘着剤溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）からなる離型シート（セパレータ）の表面に、乾燥後の厚みが２０μｍになるように塗布し、乾燥して、粘着剤層を形成した。
＜実施例１＞
　第１の保護フィルムとして、保護フィルムＢを用いた。保護フィルムＢの表面に、上記ハードコート層Ａの形成材料を、硬化後のハードコート層の厚みが６．５μｍになるように塗布して塗膜を形成した。次いで、９０℃で１分間乾燥し、その後、高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、上記塗膜を硬化処理することにより、保護フィルムＢの表面にハードコート層Ａを形成した。
　次いで、上記光学フィルム積層体Ａの偏光子Ａの表面に、製造例１５の紫外線硬化型接着剤を、硬化後の接着剤層の厚みが０．５μｍとなるように塗布しながら、上記保護フィルムＢを貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置：Ｆｕｓｉｏｎ　ＵＶ　Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製のＬｉｇｈｔ　ＨＡＭＭＥＲ１０、バルブ：Ｖバルブ、ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０～４４０ｎｍ）を使用し、紫外線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製のＳｏｌａ－Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。
　次いで、非晶性ＰＥＴ基材を剥離し、偏光子の第１の保護フィルムとは反対側の面に、上記と同様にして、第２の保護フィルムとして保護フィルムＡを貼合せた。
　次いで、第２の保護フィルムの表面に、製造例１６の離型シート（セパレータ）の剥離処理面に形成した粘着剤層を貼り合わせて、粘着剤層付き偏光板を作製した。上記偏光板を各評価に供した。結果を表１に示す。
＜実施例２～１３および比較例１～２＞
　実施例１において、偏光子、第１の保護フィルム、第２の保護フィルム、および表面処理層を、表１に示すとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤層付きの偏光板を作製した。上記偏光板を各評価に供した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１から明らかなように、比較例１～２の偏光板は、耐屈曲性およびハンドリング性が低かった。特に、比較例２の偏光板は、屈曲試験開始直後に偏光子の割れが生じた。一方で、実施例１～１３の偏光板は、耐屈曲性およびハンドリング性に優れていた。
　本発明の偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。本発明の画像表示装置は、携帯情報端末（ＰＤＡ）、スマートフォン、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯ゲーム機などの携帯機器；パソコンモニター，ノートパソコン，コピー機などのＯＡ機器；ビデオカメラ、テレビ、電子レンジなどの家庭用電気機器；バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオなどの車載用機器；デジタルサイネージ、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器；監視用モニターなどの警備機器；介護用モニター、医療用モニターなどの介護・医療機器；などの各種用途に用いることができる。
　１０　　　　偏光子
　２０　　　　第１の保護フィルム
　３０　　　　第２の保護フィルム
　１００　　　偏光板
 
 

Claims (9)

  1. 　偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された第１の保護フィルムと、該偏光子の他方の側に配置された第２の保護フィルムと、を有し、
    　前記偏光子の厚みが１２μｍ以下であり、
    　前記第１および第２の保護フィルムの少なくとも一方は、コアシェル型粒子が分散されたアクリル系樹脂を含む、偏光板。
  2. 　前記第１および第２の保護フィルムの少なくとも一方は、前記アクリル系樹脂１００重量部に対して、前記コアシェル型粒子を３重量部～２０重量部含有する、請求項１に記載の偏光板。
  3. 　前記第１の保護フィルムが、前記アクリル系樹脂と、前記コアシェル型粒子と、を含み、
    　前記第１の保護フィルムの厚みが３０μｍ以下である、請求項１または２に記載の偏光板。
  4. 　前記アクリル系樹脂が、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位からなる群から選択される少なくとも１つを有する、請求項１から３のいずれかに記載の偏光板。
  5. 　屈曲試験において前記偏光子に割れが生じるまでの屈曲回数が１０万回以上であり、鉛筆硬度がＨ以上である、請求項１から４のいずれかに記載の偏光板。
  6. 　前記第１の保護フィルムが、前記アクリル系樹脂と、前記コアシェル型粒子と、を含み、
    　前記第１の保護フィルムが外側となるように屈曲させる屈曲試験において、前記偏光子に割れが生じるまでの屈曲回数が３０万回以上である、請求項１から５のいずれかに記載の偏光板。
  7. 　前記第２の保護フィルムが前記コアシェル型粒子を含まない、請求項６に記載の偏光板。
  8. 　前記第１の保護フィルムまたは前記第２の保護フィルムの前記偏光子とは反対側の面に表面処理層が配置されており、
    　前記表面処理層が、ハードコート層、防眩層および反射防止層からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１から７のいずれかに記載の偏光板。
  9. 　請求項１から８のいずれかに記載の偏光板を備える、画像表示装置。
PCT/JP2018/014125 2017-04-10 2018-04-02 偏光板および画像表示装置 Ceased WO2018190176A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020247014604A KR20240067278A (ko) 2017-04-10 2018-04-02 편광판 및 화상 표시 장치
JP2019512442A JPWO2018190176A1 (ja) 2017-04-10 2018-04-02 偏光板および画像表示装置
CN201880024170.XA CN110494779A (zh) 2017-04-10 2018-04-02 偏振片及图像显示装置
KR1020197029394A KR20190129915A (ko) 2017-04-10 2018-04-02 편광판 및 화상 표시 장치

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-077601 2017-04-10
JP2017077601 2017-04-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018190176A1 true WO2018190176A1 (ja) 2018-10-18

Family

ID=63793354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/014125 Ceased WO2018190176A1 (ja) 2017-04-10 2018-04-02 偏光板および画像表示装置

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2018190176A1 (ja)
KR (2) KR20240067278A (ja)
CN (1) CN110494779A (ja)
TW (2) TWI798213B (ja)
WO (1) WO2018190176A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021064597A (ja) * 2019-10-10 2021-04-22 大阪ガスケミカル株式会社 光学フィルムおよびその用途
JP2021173982A (ja) * 2020-04-30 2021-11-01 日東電工株式会社 偏光板および光学機能層付偏光板
JP2022077996A (ja) * 2020-11-12 2022-05-24 東友ファインケム株式会社 偏光板及びこれを含む画像表示装置
JP2022169104A (ja) * 2021-04-27 2022-11-09 藤森工業株式会社 （メタ）アクリル系樹脂フィルム

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020138329A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 日東電工株式会社 偏光板および偏光板ロール
CN115244438B (zh) * 2020-03-12 2025-04-25 住友化学株式会社 光学层叠体
CN112433283B (zh) * 2020-12-04 2021-09-21 宁波东旭成新材料科技有限公司 一种低热收缩、自粘合型光学反射膜
TWI905154B (zh) * 2021-03-15 2025-11-21 日商大阪瓦斯化學股份有限公司 光學膜及其用途

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007026659A1 (ja) * 2005-08-30 2007-03-08 Nitto Denko Corporation 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2010243903A (ja) * 2009-04-08 2010-10-28 Nitto Denko Corp 偏光板およびそれを用いた液晶表示装置
JP5075813B2 (ja) * 2006-03-10 2012-11-21 株式会社日本触媒 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2014035393A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及びそれを用いた液晶表示パネル
JP2016004242A (ja) * 2014-06-19 2016-01-12 株式会社カネカ 積層体および該積層体を用いた偏光板

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100994976B1 (ko) * 2007-10-02 2010-11-18 주식회사 엘지화학 광학필름 및 이의 제조방법
JP5480635B2 (ja) * 2008-01-28 2014-04-23 株式会社カネカ 脂環式エポキシ樹脂組成物、その硬化物、及びその製造方法、並びにゴム状重合体含有樹脂組成物
KR101264834B1 (ko) * 2010-09-30 2013-05-15 가부시키가이샤 지로 코포레토 프란 보호시트 및 편광판
KR20160119215A (ko) * 2014-03-18 2016-10-12 코니카 미놀타 가부시키가이샤 편광판 보호 필름, 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치
JP2016042159A (ja) * 2014-08-18 2016-03-31 富士フイルム株式会社 光学フィルム及びその製造方法、偏光板保護フィルム、偏光板並びに液晶表示装置
JP2016071264A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板保護フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
JP2016224182A (ja) * 2015-05-28 2016-12-28 日東電工株式会社 偏光板および液晶表示装置
JP2016218478A (ja) 2016-09-13 2016-12-22 住友化学株式会社 アクリル系樹脂フィルム及び偏光板

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007026659A1 (ja) * 2005-08-30 2007-03-08 Nitto Denko Corporation 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5075813B2 (ja) * 2006-03-10 2012-11-21 株式会社日本触媒 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2010243903A (ja) * 2009-04-08 2010-10-28 Nitto Denko Corp 偏光板およびそれを用いた液晶表示装置
JP2014035393A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及びそれを用いた液晶表示パネル
JP2016004242A (ja) * 2014-06-19 2016-01-12 株式会社カネカ 積層体および該積層体を用いた偏光板

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021064597A (ja) * 2019-10-10 2021-04-22 大阪ガスケミカル株式会社 光学フィルムおよびその用途
JP7504602B2 (ja) 2019-10-10 2024-06-24 大阪ガスケミカル株式会社 光学フィルムおよびその用途
JP2024129823A (ja) * 2019-10-10 2024-09-27 大阪ガスケミカル株式会社 光学フィルムおよびその用途
JP7739527B2 (ja) 2019-10-10 2025-09-16 大阪ガスケミカル株式会社 光学フィルムおよびその用途
JP2021173982A (ja) * 2020-04-30 2021-11-01 日東電工株式会社 偏光板および光学機能層付偏光板
WO2021220729A1 (ja) * 2020-04-30 2021-11-04 日東電工株式会社 偏光板および光学機能層付偏光板
JP7596079B2 (ja) 2020-04-30 2024-12-09 日東電工株式会社 偏光板および光学機能層付偏光板
JP2022077996A (ja) * 2020-11-12 2022-05-24 東友ファインケム株式会社 偏光板及びこれを含む画像表示装置
JP7768731B2 (ja) 2020-11-12 2025-11-12 東友ファインケム株式会社 偏光板及びこれを含む画像表示装置
JP2022169104A (ja) * 2021-04-27 2022-11-09 藤森工業株式会社 （メタ）アクリル系樹脂フィルム
JP7598285B2 (ja) 2021-04-27 2024-12-11 Ｚａｃｒｏｓ株式会社 （メタ）アクリル系樹脂フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2018190176A1 (ja) 2020-02-20
KR20190129915A (ko) 2019-11-20
TWI798213B (zh) 2023-04-11
TW202229945A (zh) 2022-08-01
CN110494779A (zh) 2019-11-22
TW201843482A (zh) 2018-12-16
KR20240067278A (ko) 2024-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI798213B (zh) 偏光板及圖像顯示裝置
JP2016139027A (ja) 偏光板および液晶表示装置
JP2022009348A (ja) 偏光板の製造方法
JP2016151696A (ja) 液晶表示装置および偏光板キット
JP2018155812A (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板および画像表示装置
JP2018155809A5 (ja)
JP7083339B2 (ja) 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP7083814B2 (ja) 光学積層体、偏光板、および画像表示装置
JP7083341B2 (ja) 光学積層体、偏光板、および画像表示装置
JP7083340B2 (ja) 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2018155813A (ja) 偏光子保護フィルムの製造方法
JP2018155811A (ja) 偏光板および画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18784227

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019512442

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197029394

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18784227

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1