WO2018184158A1 - 一种氮掺杂石墨烯/氢氧化锌/空心硫复合材料的制备方法 - Google Patents

一种氮掺杂石墨烯/氢氧化锌/空心硫复合材料的制备方法 Download PDF

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Definitions

  • the technical problem to be solved by the present invention is to provide a nitrogen-rich graphene/zinc hydroxide/hollow sulfur composite material.
  • the composite material is composed of a hollow structure of sulfur and sulfur coated with a zinc hydroxide material and a nitrogen-rich graphene network.
  • the conductive layer provides a conductive network in the outer layer of graphene, and the hollow structure of the sulfur-based material provides expansion.
  • the space, the outer layer of sulfur coated zinc hydroxide can adsorb the dissolution of the polysulfide of the discharge product and improve the electrochemical performance of the material.
  • the present invention provides a process for preparing a nitrogen-rich graphene/zinc hydroxide/hollow sulfur composite material as follows:
  • the high-purity nickel powder is ball-milled by a high-energy ball mill, ball-milled, added to the above solution, stirred to form a uniform suspension, mechanically stirred, and spray-dried to form sulfur-coated spherical particles;
  • Nitrogen-rich graphene is added to water to ultrasonically disperse to form a uniform suspension, and then the zinc particles coated with the zinc hydroxide are added, stirred, suction filtered, and washed to obtain a composite material.
  • the concentration of the ferric chloride solution in the step (3) is l-2 mol / L, and the stirring reaction time is 1-5 hours;
  • the concentration of the nitrogen-rich graphene suspension in the step (5) is 0.5-2 g/L, the nitrogen miscellaneous graphene nitrogen miscellaneous graphene: sulfur mass ratio is 1-2:10, the reaction of stirring reaction It is 5-30 minutes in the daytime.
  • the present invention has the following beneficial effects: (1)
  • the nitrogen-rich graphene has an ultra-high electrical conductivity, and the nitrogen-doped graphene/zinc hydroxide/hollow sulfur composite material prepared by the method can effectively improve lithium. Electron conductivity and ionic conductivity of cathode materials for sulfur batteries, and chemistry of polysulfides with nitrogen on graphene Adsorption, reducing the sulfur loss of charge and discharge; (2)
  • the coating of zinc hydroxide in the composite material can physically protect the sulfur-based material, and the same kind of zinc hydroxide can also chemically adsorb the polysulfide to reduce the shuttle effect.
  • the design of the hollow structure in the composite material reserves space for the volume expansion of the sulfur material during charge and discharge, which can effectively improve the electrochemical performance.
  • 2400 is a diaphragm, 1 mol/L of LiTFSI/DOL-DME (volume ratio 1:1) is an electrolyte, and 1 mol/L of LiN03 is an additive. It is assembled into a button-type battery in a filled glove box, and is tested by a Land battery test system. Constant current charge and discharge test. The charge and discharge voltage range is 1-3V, and the current density is 0.5C. The performance is shown in Table 1.
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4
  • First discharge ratio 950 970 940
  • FIG. 2 is a graph showing the charge and discharge performance of a composite material prepared into a lithium-sulfur battery according to Embodiment 1 of the present invention. It can be seen from the figure that the charge and discharge efficiency can reach more than 99%, and the first charge and discharge capacity is 950.

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Abstract

本发明提供一种氮掺杂石墨烯/氢氧化锌/空心硫复合材料的制备方法，包括如下几个步骤：步骤（1）将硫粉加入到二硫化碳中搅拌溶解形成均一的溶液；步骤（2）将高纯度镍粉经过高能球磨机球磨，球磨后加入到上述溶液中，搅拌形成均一的悬浮液，机械搅拌，喷雾干燥后形成硫包覆的球形颗粒；步骤（3）将球形颗粒加入到加入氯化铁溶液中，搅拌反应，水洗、过滤；步骤（4）将过滤后的沉淀物加入到含氯化锌、尿素和表面活性剂的溶液中，搅拌成均一悬浮液，加热搅拌反应，离心、水洗得到氢氧化锌包覆的硫颗粒。该复合材料中空心结构的设计为硫材料在充放电过程中的体积膨胀预留空间，能有效提高起电化学性能。

Description

说明书 发明名称：一种氮掺杂石墨烯 /氢氧化锌 /空心硫复合材料的制备方法 技术领域
[0001] 本发明涉及纳米材料合成， 特别涉及一种锂硫电池正极材料的制备方法。
背景技术
[0002] 锂硫电池是以金属锂为负极， 单质硫为正极的电池体系。 锂硫电池的具有两个 放电平台 （约为 2.4 V和 2.1 V) ， 但其电化学反应机理比较复杂。 锂硫电池具有 比能量高 （2600 Wh/kg) 、 比容量高 （1675 mAh/g) 、 成本低等优点， 被认为 是很有发展前景的新一代电池。
技术问题
[0003] 但是目前其存在着活性物质利用率低、 循环寿命低和安全性差等问题， 这严重 制约着锂硫电池的发展。 造成上述问题的主要原因有以下几个方面： （1) 单质 硫是电子和离子绝缘体， 室温电导率低 （5x10 ^s^m ) ， 由于没有离子态的硫 存在， 因而作为正极材料活化困难； （2) 在电极反应过程中产生的高聚态多硫 化锂 Li 2S n (8 > n>4) 易溶于电解液中， 在正负极之间形成浓度差， 在浓度梯度 的作用下迁移到负极， 高聚态多硫化锂被金属锂还原成低聚态多硫化锂。 随着 以上反应的进行， 低聚态多硫化锂在负极聚集， 最终在两电极之间形成浓度差 ， 又迁移到正极被氧化成高聚态多硫化锂。 这种现象被称为飞梭效应， 降低了 硫活性物质的利用率。 同吋不溶性的 Li 28和 Li 2S 2沉积在锂负极表面， 更进一步 恶化了锂硫电池的性能； （3) 反应最终产物 Li 2S同样是电子绝缘体， 会沉积在 硫电极上， 而锂离子在固态硫化锂中迁移速度慢， 使电化学反应动力学速度变 慢； （4) 硫和最终产物 Li 2S的密度不同， 当硫被锂化后体积膨胀大约 79%， 易 导致 28的粉化， 引起锂硫电池的安全问题。 上述不足制约着锂硫电池的发展 ， 这也是目前锂硫电池研究需要解决的重点问题。
问题的解决方案
技术解决方案
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种氮惨杂石墨烯 /氢氧化锌 /空心硫复合材料 ， 该复合材料由空心结构的硫、 硫外层包覆的氢氧化锌材料和氮惨杂的石墨烯 网络组成， 导电性良好的在外层石墨烯提供导电网络， 空心结构的硫基材料提 供膨胀的空间， 硫外层包覆的氢氧化锌能够吸附放电产物多硫化物的溶解， 提 高材料的电化学性能。
[0005] 本发明提供一种氮惨杂石墨烯 /氢氧化锌 /空心硫复合材料的制备工艺流程如下
[0006] (1) 将硫粉加入到二硫化碳中搅拌溶解形成均一的溶液；
[0007] (2) 将高纯度镍粉经过高能球磨机球磨， 球磨后加入到上述溶液中， 搅拌形 成均一的悬浮液， 机械搅拌， 喷雾干燥后形成硫包覆的球形颗粒；
[0008] (3) 将球形颗粒加入到加入氯化铁溶液中， 搅拌反应， 水洗、 过滤。
[0009] (4) 将过滤后的沉淀物加入到含氯化锌、 尿素和表面活性剂的溶液中， 搅拌 成均一悬浮液， 加热搅拌反应， 离心、 水洗得到氢氧化锌包覆的硫颗粒；
[0010] (5) 将氮惨杂石墨烯加入到水中超声分散形成均匀悬浮液， 再将氢氧化锌包 覆的硫颗粒加入， 搅拌， 抽滤， 水洗后得到复合材料。
[0011] 步骤 （1) 中硫的二硫化碳溶液浓度为 l-5g/mL;
[0012] 步骤 （2) 中镍粉： 硫粉的质量比为 0.05-0.2:1， 球磨吋间为 0.5-2小吋， 机械搅 拌吋间为 0.5-1小吋；
[0013] 步骤 （3) 中氯化铁溶液的浓度为 l-2mol/L， 搅拌反应吋间为 1-5小吋；
[0014] 步骤 （4) 中氯化锌： 尿素： 表面活性剂： 硫的质量比为 1-2: 1-1.5： 0.1-0.2： 1 0， 加热反应的温度为 :60-90°C， 反应吋间为 30-60分钟， 表面活性剂可以为十二 烷基苯磺酸钠、 二辛基琥珀酸磺酸钠、 十八烷基硫酸钠中的一种或者多种；
[0015] 步骤 （5) 中氮惨杂石墨烯悬浮液的浓度为 0.5-2g/L， 氮惨杂石墨烯氮惨杂石墨 烯： 硫的质量比为 1-2: 10， 搅拌反应的反应吋间为 5-30分钟。
发明的有益效果
有益效果
[0016] 本发明具有如下有益效果： （1) 氮惨杂石墨烯具有超高的电导率， 通过该方 法制备出的氮惨杂石墨烯 /氢氧化锌 /空心硫复合材料能够有效的提高锂硫电池正 极材料的电子导电率和离子导电率， 同吋石墨烯上的氮能对多硫化物进行化学 吸附， 减少充放电吋的硫损失； （2) 该复合材料中氢氧化锌的包覆能对硫基材 料进行物理保护， 同吋氢氧化锌也能对多硫化物进行化学吸附， 降低穿梭效应 ； (3) 该复合材料中空心结构的设计为硫材料在充放电过程中的体积膨胀预留 空间， 能有效提高起电化学性能。
对附图的简要说明
附图说明
[0017] 图 1是本发明的工艺流程图。
[0018] 图 2是本发明复合材料的充放电性能图。
本发明的实施方式
[0019] 下面结合附图， 对本发明的较优的实施例作进一步的详细说明：
[0020] 实施例 1
[0021] (1) 将 100g硫粉加入到二硫化碳中搅拌溶解形成 lg/mL的溶液；
[0022] (2) 将 5g高纯度镍粉经过高能球磨机， 球磨 0.5小吋， 球磨后加入到上述溶液 中， 搅拌形成均一的悬浮液， 机械搅拌 0.5小吋， 喷雾干燥后形成硫包覆的球形 颗粒；
[0023] (3) 将球形颗粒加入到加入 lmol/L氯化铁溶液中， 搅拌反应 5小吋， 水洗、 过 滤。
[0024] (4) 将过滤后的沉淀物加入到含 10g氯化锌、 10g尿素和 lg十二烷基苯磺酸钠 的溶液中， 搅拌成均一悬浮液， 加热到 60°C搅拌反应 60分钟， 离心、 水洗得到氢 氧化锌包覆的硫颗粒；
[0025] (5) 将 10g氮惨杂石墨烯加入到水中超声分散形成均匀浓度为 0.5g/L悬浮液， 再将氢氧化锌包覆的硫颗粒加入， 搅拌， 抽滤， 水洗后得到复合材料。
[0026] 实施例 2
[0027] (1) 将 100g硫粉加入到二硫化碳中搅拌溶解形成 5g/mL的溶液；
[0028] (2) 将 20g高纯度镍粉经过高能球磨机， 球磨 2小吋， 球磨后加入到上述溶液 中， 搅拌形成均一的悬浮液， 机械搅拌 1小吋， 喷雾干燥后形成硫包覆的球形颗 粒； [0029] (3) 将球形颗粒加入到加入 2mol/L氯化铁溶液中， 搅拌反应 1小吋， 水洗、 过 滤。
[0030] (4) 将过滤后的沉淀物加入到含 20g氯化锌、 15g尿素和 2g二辛基琥珀酸磺酸 钠的溶液中， 搅拌成均一悬浮液， 加热到 90°C搅拌反应 30分钟， 离心、 水洗得到 氢氧化锌包覆的硫颗粒；
[0031] (5) 将 20g氮惨杂石墨烯加入到水中超声分散形成均匀浓度为 2g/L悬浮液， 再 将氢氧化锌包覆的硫颗粒加入， 搅拌， 抽滤， 水洗后得到复合材料。
[0032] 实施例 3
[0033] (1) 将 100g硫粉加入到二硫化碳中搅拌溶解形成 2g/mL的溶液；
[0034] (2) 将 10g高纯度镍粉经过高能球磨机， 球磨 1小吋， 球磨后加入到上述溶液 中， 搅拌形成均一的悬浮液， 机械搅拌 0.6小吋， 喷雾干燥后形成硫包覆的球形 颗粒；
[0035] (3) 将球形颗粒加入到加入 1.5mol/L氯化铁溶液中， 搅拌反应 3小吋， 水洗、 过滤。
[0036] (4) 将过滤后的沉淀物加入到含 15g氯化锌、 12g尿素和 1.5g十八烷基硫酸钠的 溶液中， 搅拌成均一悬浮液， 加热到 70°C搅拌反应 45分钟， 离心、 水洗得到氢氧 化锌包覆的硫颗粒；
[0037] (5) 将 15g氮惨杂石墨烯加入到水中超声分散形成均匀浓度为 lg/L悬浮液， 再 将氢氧化锌包覆的硫颗粒加入， 搅拌， 抽滤， 水洗后得到复合材料。
[0038] 实施例 4
[0039] (1) 将 100g硫粉加入到二硫化碳中搅拌溶解形成 3g/mL的溶液；
[0040] (2) 将 15g高纯度镍粉经过高能球磨机， 球磨 1.5小吋， 球磨后加入到上述溶液 中， 搅拌形成均一的悬浮液， 机械搅拌 0.7小吋， 喷雾干燥后形成硫包覆的球形 颗粒；
[0041] (3) 将球形颗粒加入到加入 1.2mol/L氯化铁溶液中， 搅拌反应 4小吋， 水洗、 过滤。
[0042] (4) 将过滤后的沉淀物加入到含 12g氯化锌、 l lg尿素和 1.2g十二烷基苯磺酸钠 溶液中， 搅拌成均一悬浮液， 加热到 80°C搅拌反应 40分钟， 离心、 水洗得到氢氧 化锌包覆的硫颗粒；
[0043] (5) 将 12g氮惨杂石墨烯加入到水中超声分散形成均匀浓度为 1.5g/L悬浮液， 再将氢氧化锌包覆的硫颗粒加入， 搅拌， 抽滤， 水洗后得到复合材料。
[0044] 实施例 5
[0045] (1) 将 100g硫粉加入到二硫化碳中搅拌溶解形成 4g/mL的溶液；
[0046] (2) 将 18g高纯度镍粉经过高能球磨机， 球磨 1.6小吋， 球磨后加入到上述溶液 中， 搅拌形成均一的悬浮液， 机械搅拌 0.8小吋， 喷雾干燥后形成硫包覆的球形 颗粒；
[0047] (3) 将球形颗粒加入到加入 1.8mol/L氯化铁溶液中， 搅拌反应 2小吋， 水洗、 过滤。
[0048] (4) 将过滤后的沉淀物加入到含 18g氯化锌、 14g尿素和 1.8g二辛基琥珀酸磺酸 钠的溶液中， 搅拌成均一悬浮液， 加热到 75°C搅拌反应 55分钟， 离心、 水洗得到 氢氧化锌包覆的硫颗粒；
[0049] (5) 将 18g氮惨杂石墨烯加入到水中超声分散形成均匀浓度为 1.8g/L悬浮液， 再将氢氧化锌包覆的硫颗粒加入， 搅拌， 抽滤， 水洗后得到复合材料。
[0050] 电极的制备及性能测试； 将复合材料、 乙炔黑和 PVDF
按质量比 80: 10： 10在 NMP中混合， 涂覆在铝箔上为电极膜， 金属锂片为对电 极， CELGARD
2400为隔膜， lmol/L的 LiTFSI/DOL-DME (体积比 1： 1)为电解液， lmol/L的 LiN03 为添加剂， 在充满 Ar手套箱内组装成扣式电池， 采用 Land电池测试系统进行恒 流充放电测试。 充放电电压范围为 1-3V, 电流密度为 0.5C, 性能如表 1所示。
[0051] 表 1
[] [表 1] 实施例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 实施例 5 首次放电比 950 970 940 950 930 容量 （mAh/
g) [0052]
[0053] 图 2是本发明实施例 1复合材料制备成锂硫电池的充放电性能图。 从图中可以看 出充放电效率可以达到 99%以上， 首次充放电容量为 950
mAh/g, 充放电效率为 81%， 第二次充放电容量为 1060 mAh/g， 200次充放电循 环后， 容量相对于第二次放电容量仍然保有 82%以上， 说明该复合材料的结构能 有效抑制飞梭效应， 提高硫电池的寿命。
[0054] 以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明， 不能认 定本发明的具体实施只局限于这些说明。 对于本发明所属技术领域的普通技术 人员来说， 在不脱离本发明构思的前提下， 还可以做出若干简单推演或替换， 都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims

权利要求书
[权利要求 1] 一种氮惨杂石墨烯 /氢氧化锌 /空心硫复合材料的制备工艺， 其特征在 于， 包括如下几个步骤：
步骤 （1) 将硫粉加入到二硫化碳中搅拌溶解形成均一的溶液； 步骤 （2) 将高纯度镍粉经过高能球磨机球磨， 球磨后加入到上述溶 液中， 搅拌形成均一的悬浮液， 机械搅拌， 喷雾干燥后形成硫包覆的 球形颗粒；
步骤 （3) 将球形颗粒加入到加入氯化铁溶液中， 搅拌反应， 水洗、 过滤；
步骤 （4) 将过滤后的沉淀物加入到含氯化锌、 尿素和表面活性剂的 溶液中， 搅拌成均一悬浮液， 加热搅拌反应， 离心、 水洗得到氢氧化 锌包覆的硫颗粒；
步骤 （5) 将氮惨杂石墨烯加入到水中超声分散形成均匀悬浮液， 再 将氢氧化锌包覆的硫颗粒加入， 搅拌， 抽滤， 水洗后得到复合材料。
[权利要求 2] 如权利要求 1所述的制备工艺， 其特征在于， 步骤 （1) 中硫的二硫化 碳溶液浓度为 l-5g/mL。
[权利要求 3] 如权利要求 1所述的制备工艺， 其特征在于， 步骤 （2) 中镍粉： 硫粉 的质量比为 0.05-0.2:1， 球磨吋间为 0.5-2小吋， 机械搅拌吋间为 0.5-1 小吋。
[权利要求 4] 如权利要求 1所述的制备工艺， 其特征在于， 步骤 （3) 中氯化铁溶液 的浓度为 l-2mol/L， 搅拌反应吋间为 1-5小吋。
[权利要求 5] 如权利要求 1所述的制备工艺， 其特征在于， 步骤 （4) 中氯化锌： 尿 素： 表面活性剂： 硫的质量比为 1-2: 1-1.5： 0.1-0.2： 10， 加热反应 的温度为 :60-90°C， 反应吋间为 30-60分钟， 表面活性剂可以为十二烷 基苯磺酸钠、 二辛基琥珀酸磺酸钠、 十八烷基硫酸钠中的一种或者多 种。
[权利要求 6] 如权利要求 1所述的制备工艺， 其特征在于， 步骤 （5) 中氮惨杂石墨 烯悬浮液的浓度为 0.5-2g/L， 氮惨杂石墨烯氮惨杂石墨烯： 硫的质量 比为 1-2: 10， 搅拌反应的反应吋间为 5-30分钟。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110639591A (zh) * 2019-10-12 2020-01-03 苏州大学 负载在氮掺杂碳空心球上的硫化铟锌及其制备方法与在废水处理中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105118972A (zh) * 2015-07-06 2015-12-02 浙江大学 金属氢氧化物包覆碳硫的锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN105244476A (zh) * 2014-06-11 2016-01-13 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 氮掺杂石墨烯包覆纳米硫正极复合材料、其制法及应用
CN105720250A (zh) * 2016-02-21 2016-06-29 钟玲珑 一种石墨烯/二氧化锆空心球/硫复合材料的制备方法
CN106784760A (zh) * 2017-04-05 2017-05-31 深圳市佩成科技有限责任公司 一种氮掺杂石墨烯/氢氧化锌/空心硫复合材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105244476A (zh) * 2014-06-11 2016-01-13 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 氮掺杂石墨烯包覆纳米硫正极复合材料、其制法及应用
CN105118972A (zh) * 2015-07-06 2015-12-02 浙江大学 金属氢氧化物包覆碳硫的锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN105720250A (zh) * 2016-02-21 2016-06-29 钟玲珑 一种石墨烯/二氧化锆空心球/硫复合材料的制备方法
CN106784760A (zh) * 2017-04-05 2017-05-31 深圳市佩成科技有限责任公司 一种氮掺杂石墨烯/氢氧化锌/空心硫复合材料的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110639591A (zh) * 2019-10-12 2020-01-03 苏州大学 负载在氮掺杂碳空心球上的硫化铟锌及其制备方法与在废水处理中的应用
CN110639591B (zh) * 2019-10-12 2022-07-19 苏州大学 负载在氮掺杂碳空心球上的硫化铟锌及其制备方法与在废水处理中的应用

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