WO2018181528A1 - 受理溶液、この受理溶液を含有するインクセット及びインクセットを用いた印刷物の製造方法 - Google Patents

受理溶液、この受理溶液を含有するインクセット及びインクセットを用いた印刷物の製造方法 Download PDF

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organic
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健太朗 大友
山崎　史絵
直樹 白石
貴生 松本
喜哉 前川
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株式会社Ｄｎｐファインケミカル
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Definitions

  • the present invention relates to a receiving solution for inkjet recording ink that is mainly an agglomerated system, an ink set containing the receiving solution, and a method for producing printed matter using the ink set.
  • the ink jet recording method is a recording method in which ink droplets are directly ejected from a very fine nozzle onto a recording medium such as paper and applied to obtain characters and images.
  • This recording method is easy to downsize, speed up, reduce noise, save power, and color, and can perform non-contact printing on recording media.
  • the scope of application has been expanded to commercial printing applications.
  • a receiving solution containing a polyvalent metal salt is applied to the recording medium, and then the ink jet recording is accepted. It has been proposed to eject an aqueous dye ink composition onto a solution (see, for example, Patent Documents 1 to 4). By discharging the aqueous dye ink composition onto the receiving solution, the image quality when printed can be improved.
  • the storage stability of the receiving solution may be a problem.
  • the precipitation of the polyvalent metal salt contained in the receiving solution may cause nozzle clogging in the ink jet head or blockage of the reaction liquid flow path in the ink jet recording apparatus.
  • the receiving solution for inkjet recording deteriorates with the passage of time, it is required to improve the storage stability and suppress the deterioration of the receiving solution.
  • Patent Document 5 a receiving solution that specifies the composition of the polyvalent metal salt contained in the receiving solution and contains a resin emulsion has been proposed (see Patent Document 5).
  • the receiving solution of Patent Document 5 is a receiving solution that can enhance storage stability and can improve the image quality of printed matter.
  • JP 63-299970 A JP-A-5-202328 JP 2001-162920 A JP 2012-111845 A Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-24397
  • the resin emulsion contained in the receiving solution is generally neutralized by adding an acid or a base for the purpose of improving the dispersibility of the resin emulsion before and / or after the reaction of the monomer as the raw material of the resin. Done. Therefore, the resin emulsion may contain an anion derived from the acid used in the production process of the resin emulsion.
  • the receiving solution contains anions derived from polyvalent metal salts and the like in addition to the resin emulsion. Therefore, when an acid is used in the production process of the resin emulsion, an anion derived from the acid used in the production process of the resin emulsion and an anion derived from a polyvalent metal salt or the like are contained in the receiving solution. Will coexist.
  • the printing surface (hereinafter referred to as the ink composition discharged onto the receiving solution)
  • the printing surface on which the ink composition was discharged onto the receiving solution is simply referred to as “printing surface.”)
  • the appearance of the printing surface sometimes deteriorated, for example, the coloration or / and glossiness of the printing solution partially deteriorated.
  • odor may be generated from the receiving solution itself.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is a receiving solution that can suppress the generation of odor from the receiving solution itself when the receiving solution is applied onto a recording medium.
  • An object of the present invention is to provide a receiving solution capable of preventing the appearance of the printing surface from deteriorating.
  • the present inventors have conducted intensive research.
  • the anion contained in the receiving solution is organic value / inorganic. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by an accepting solution containing an anion of an organic substance whose OV / IV value, which is a ratio of sex values, is adjusted, and the present invention has been completed.
  • a receiving solution for an ink jet recording ink containing a cation of a polyvalent metal, a water-soluble solvent, a resin, and an anion, wherein the resin is contained as a resin emulsion,
  • the receiving solution containing an anion of an organic substance having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less, which is a ratio of organic value / inorganic value.
  • a resin emulsion production process for producing a resin emulsion from at least a surfactant, a resin, and an acid, the resin emulsion, an anion, a polyvalent metal cation, and a water-soluble solvent.
  • An accepting solution producing step for producing a receiving solution, and the acid in the resin emulsion producing step has an OV / IV value of 0.3 to 1.0, which is a ratio of organic value / inorganic value
  • the anion in the receiving solution manufacturing step contains an organic acid anion having an OV / IV value that is a ratio of organic value / inorganic value of 0.3 to 1.0.
  • a method for producing a printed material including a step of applying the receiving solution according to any one of (1) to (6) on a recording medium or an ink composition containing a coloring material.
  • the receiving solution of the present invention is a receiving solution that can suppress the generation of odor from the receiving solution itself when the receiving solution is applied onto a recording medium, and can prevent the appearance of the printing surface from deteriorating. It is a solution.
  • the receiving solution of one embodiment of the present invention is a receiving solution containing at least a cation of a polyvalent metal, a water-soluble solvent, a resin, and an anion.
  • the cation of a polyvalent metal is a cation that is a metal ion having a valence of at least 2 or more.
  • An anion refers to an anion that can be dissolved in a water-soluble solvent.
  • the anion contained in the receiving solution concerning this embodiment contains the anion of the organic substance whose OV / IV value which is ratio of organic value / inorganic value is 0.3-1.0.
  • the organic value and the inorganic value of the anion of the organic substance mean the organic value and the inorganic value in the organic conceptual diagram.
  • organic attributed to the covalent bond chain in the carbon region.
  • the two factors, “organicity” and “inorganicity” due to the influence of electrostatic properties existing in the substituent (functional group), are numerical values according to the provisions described in “Organic qualitative analysis” (1970, written by Kaoru Fujita et al.).
  • the “organic value / inorganic value of the anion of the organic substance” is not the organic value / inorganic value of the anion itself (for example, caprylate ion: C 8 H 15 COO ⁇ ). In the calculation toilet, it means the organic value / inorganic value of an organic substance (for example, caprylic acid: C 8 H 15 COOH) in which hydrogen ions (H + ) are added to the anion of the organic substance.
  • an anion contained in the receiving solution means (1) an anion derived from an acid used in the production process of the resin emulsion (hereinafter, “derived from the resin emulsion”). And anion derived from a polyvalent metal salt or the like contained in the receiving solution (hereinafter referred to as “anion derived from a polyvalent metal salt”). It is a concept that includes both.
  • an anion contained in the receiving solution means an anion contained in the receiving solution regardless of the origin, unless otherwise specified. To do.
  • the anion derived from the above polyvalent metal salt or the like is an anion obtained by adding a polyvalent metal salt (for example, magnesium caprylate) (for example, an ion of caprylic acid) and an accepting solution. It is a concept including an anion (for example, caprylic acid ion) obtained by adding a compound capable of generating an anion (for example, caprylic acid).
  • a polyvalent metal salt for example, magnesium caprylate
  • an ion of caprylic acid for example, an ion of caprylic acid
  • an anion derived from a polyvalent metal salt or the like means an anion derived from a polyvalent metal salt or a compound capable of producing an anion
  • an anion derived from a resin emulsion Is not included.
  • the anion contained in the receiving solution containing the above (1) and (2) is an anion of an organic substance having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less. If it contains, it will become a receiving solution which can prevent that the external appearance of the printing surface which discharged the ink composition on the receiving solution deteriorates.
  • the OV in the anion contained in the anion contained in the receiving solution is not the OV / IV value in the anion contained in the anion derived simply from one component. Taking into account the / IV value, the receiving solution in which the OV / IV value of the organic anion contained in each anion is 0.3 to 1.0 is a novel receiving solution.
  • the anion contained in the receiving solution regarding this embodiment may contain anions other than the organic anion whose OV / IV value is 0.3 or more and 1.0 or less.
  • Anions other than organic anions having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less are not particularly limited.
  • Mention may be made of the anions of inorganic acids.
  • the content of organic anions having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less is preferably 50% by mass or more based on all anions contained in the receiving solution. More preferably, it is 90 mass% or more, More preferably, it is 95 mass% or more.
  • the anion contained in the receiving solution contains an organic anion having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less
  • the appearance of the printing surface can be prevented from deteriorating.
  • the OV / IV value of the anion of the organic substance is less than 0.3, the appearance of the printed surface is deteriorated, which is not preferable.
  • the OV / IV value of the organic anion exceeds 1.0, the crystallinity of the organic anion contained in the receiving solution increases, and the organic anion does not exist uniformly in the coating film. .
  • the OV / IV value of the organic anion is preferably 0.5 or more.
  • the OV / IV value of the anion of the organic substance is preferably 0.8 or less.
  • the anions of the aromatic organic matter are preferable, and the anion of the organic matter having a benzene ring or the polycyclic aromatic hydrocarbon More preferably, it is an anion of an organic substance having (for example, a compound having a naphthalene ring, an anthracene ring, etc.), and an organic substance having a benzene ring (for example, benzoic acid, salicylic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2, 5 More preferred is an anion of -dihydroxybenzoic acid or the like).
  • an organic substance having for example, a compound having a naphthalene ring, an anthracene ring, etc.
  • an organic substance having a benzene ring for example, benzoic acid, salicylic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2, 5 More preferred is an anion of -dihydroxybenzoic acid or the like.
  • the aromatic organic substance is a cyclic unsaturated organic substance such as an organic substance having a benzene ring, an organic substance of a polycyclic aromatic hydrocarbon, or an organic substance of a heteroaromatic compound.
  • the number of atoms constituting one ring of the aromatic ring constituting the anion of the aromatic organic substance is preferably 5 or more.
  • a benzene ring, a five-membered heterocyclic ring (pyrrole ring, furan ring, thiophene) Ring) and a six-membered heterocyclic ring (pyridine ring, pyran ring, thiopyran ring) are preferable.
  • benzoic acid and salicylic acid ions are particularly preferred from the viewpoint of preventing appearance deterioration on the printing surface.
  • the receiving solution of this embodiment contains an anion containing an anion of organic matter.
  • the organic anion contained in the anion contained in the receiving solution includes the organic anion derived from the resin emulsion and the organic anion derived from the polyvalent metal salt. Now, anions of organic substances derived from polyvalent metal salts and the like will be described.
  • An anion of an organic substance derived from a polyvalent metal salt or the like can be obtained, for example, by adding a polyvalent metal salt containing an anion of the organic substance and a cation of the polyvalent metal. Moreover, it can also obtain by adding the compound which can produce
  • the organic anion derived from the polyvalent metal salt is not particularly limited as long as the OV / IV value is 0.3 or more and 1.0 or less.
  • anions of aromatic organic substances are preferable, and anions of organic substances having a benzene ring are preferred.
  • Organic substances having ions for example, benzoic acid, salicylic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, etc.
  • polycyclic aromatic hydrocarbons for example, compounds having a naphthalene ring, anthracene ring, etc.
  • An anion is more preferable, and an anion of an organic substance having a benzene ring is further preferable.
  • the aromatic organic substance is a cyclic unsaturated organic substance such as an organic substance having a benzene ring, an organic substance of a polycyclic aromatic hydrocarbon, or an organic substance of a heteroaromatic compound.
  • the number of atoms constituting one ring of the aromatic ring constituting the anion of the aromatic organic substance is preferably 5 or more.
  • a benzene ring, a five-membered heterocyclic ring (pyrrole ring, furan ring, thiophene) Ring) and a six-membered heterocyclic ring (pyridine ring, pyran ring, thiopyran ring) are preferable.
  • benzoic acid, salicylic acid, and suberic acid ions are particularly preferable from the viewpoint of preventing appearance deterioration on the printing surface.
  • the content (molar equivalent) of the organic anion contained in the polyvalent metal salt is preferably 0.005 Eq or more, more preferably 0.01 Eq or more, and more preferably 0.02 Eq or more in the total amount of the receiving solution. Is more preferably 0.04 Eq or more, and most preferably 0.05 Eq or more.
  • Eq (molar equivalent) means that the valence of the anion of the organic substance is “l”, the number of the anion of the organic substance per molecule of the polyvalent metal salt is “m”, and the valence of the polyvalent metal ion is “n”. Is defined by the formula n / (l ⁇ m).
  • the anion content of the organic matter is preferably 0.80 Eq or less, more preferably 0.60 Eq or less, and most preferably 0.40 Eq or less in the total amount of the receiving solution.
  • the anion derived from the polyvalent metal salt or the like according to this embodiment may contain an anion other than the organic anion having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less.
  • Anions other than organic anions having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less are not particularly limited.
  • the content of organic anions having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less in the anions of organic substances derived from polyvalent metal salts and the like is the same for all anions derived from polyvalent metal salts and the like. It is preferably 50% by mass or more based on ions, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more.
  • the polyvalent metal ion contained in the receiving solution of this embodiment refers to a metal ion having a valence of at least 2 or more. By using a polyvalent metal ion, bleeding of the ink composition can be suppressed.
  • the polyvalent metal ion include calcium ion, magnesium ion, aluminum ion, titanium ion, iron (II) ion, iron (III) ion, cobalt ion, nickel ion, copper ion, zinc ion, barium ion, and strontium ion. Is mentioned.
  • one type selected from calcium ion, magnesium ion, nickel ion, zinc ion, and aluminum ion because the interaction with the color material in the ink composition is large and the effect of suppressing bleeding and unevenness is enhanced. It is preferable to contain the above.
  • the preferred content (molar concentration) of the polyvalent metal ion is preferably 0.01 mol / L or more, more preferably 0.02 mol / L or more, and more preferably 0.05 mol / L or more in the total amount of the receiving solution. Is more preferable.
  • the polyvalent metal ion is preferably 0.40 mol / L or less, more preferably 0.30 mol / L or less, and more preferably 0.20 mol / L or less in the total amount of the receiving solution.
  • the dispersibility of the polyvalent metal ions in the receiving solution is improved.
  • the receiving solution of this embodiment contains a resin.
  • the resin include a resin having a hydrophilic group and a cationic or nonionic resin emulsion. From the viewpoint that the ink composition does not bleed and image quality when printed can be improved, a cationic resin and / or a nonionic resin is preferable, and a cationic resin is more preferable.
  • a resin emulsion By using such a resin, it is possible to impart various resistances such as scratch resistance, water resistance, solvent resistance, and blocking resistance to the obtained printed matter, and to improve the gloss and printing density of the printed matter. Further, at least a part of the resin contained in the receiving solution of the present embodiment is contained as a resin emulsion.
  • the resin emulsion means an aqueous dispersion in which the continuous phase is a water-soluble solvent and the dispersed particles are resin fine particles.
  • the resin can be dispersed in the receiving solution as resin fine particles by steric repulsive force or electrostatic repulsive force.
  • the resin emulsion is generally subjected to a polymerization reaction with a monomer as a raw material of the resin, and neutralized by adding an acid or a base before and / or after the reaction for the purpose of improving the dispersibility of the resin emulsion. Therefore, the resin emulsion may contain an anion derived from the acid used in the production process of the resin emulsion.
  • the acid for neutralizing the resin emulsion preferably contains an organic acid, and more preferably has an OV / IV value of an anion of the organic substance in the organic acid of 0.3 or more and 1.0 or less.
  • an anion of an aromatic organic substance is preferable.
  • An anion of an organic substance having a benzene ring or a polycyclic aromatic anion More preferably, it is an anion of an organic substance having a group hydrocarbon (for example, a compound having a naphthalene ring, an anthracene ring, etc.), and an organic substance having a benzene ring (for example, benzoic acid, salicylic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, An anion of 2,5-dihydroxybenzoic acid and the like is more preferable.
  • the aromatic organic substance is a cyclic unsaturated organic substance such as an organic substance having a benzene ring, an organic substance of a polycyclic aromatic hydrocarbon, or an organic substance of a heteroaromatic compound.
  • the number of atoms constituting one ring of the aromatic ring constituting the anion of the aromatic organic substance is preferably 5 or more.
  • a benzene ring, a five-membered heterocyclic ring (pyrrole ring, furan ring, thiophene) Ring) and a six-membered heterocyclic ring (pyridine ring, pyran ring, thiopyran ring) are preferable.
  • benzoic acid and salicylic acid ions are particularly preferred from the viewpoint of preventing appearance deterioration on the printing surface.
  • the anion content of the organic substance having an OV / IV value of 0.3 to 1.0 in the organic acid for neutralizing the resin emulsion is all derived from the acid for neutralizing the resin emulsion. It is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more based on the anion.
  • the anion of the organic substance derived from the aforementioned polyvalent metal salt and the anion of the organic substance derived from the organic acid used in the production process of the resin emulsion are not necessarily the same.
  • the anion of the organic substance derived from the polyvalent metal salt is preferably the same as the anion of the organic substance derived from the resin emulsion.
  • the above resin emulsion generally has a property of thickening and aggregating when a water-soluble solvent which is a continuous phase is reduced by evaporation, permeation or the like, and has an effect of promoting fixing of a coloring material to a recording medium.
  • a so-called aggregating-type receiving solution that prevents bleeding of the ink composition by aggregating the coloring material can fix a large amount of the ink composition at high speed.
  • a receiving solution is applied onto a recording medium, dried and solidified to form a porous layer, and an ink composition is ejected onto the porous layer so that the ink composition penetrates into the pores of the porous layer.
  • permeation-type receiving solution the principle-action mechanism for fixing the ink composition is different from the aggregation-type receiving solution of the present embodiment.
  • the acrylic resin is not particularly limited as long as it is contained as a main component of the monomer constituting the (meth) acrylic acid ester monomer.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer a known compound can be used, and a monofunctional (meth) acrylic acid ester can be preferably used. Examples thereof include (meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid aralkyl esters, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters, and the like.
  • (Meth) acryl means both “acryl” and “methacryl”. These monomers can be obtained from Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Nippon Oil & Fat Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Hitachi Chemical Co., Ltd., etc.
  • the monomer constituting the acrylic resin may contain an acid group-containing monomer having an acid group, a hydroxyl group-containing monomer having a hydroxyl group, and an amino group-containing monomer having an amino group.
  • the acid group-containing monomer having an acid group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid, citraconic acid, maleic anhydride, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monobutyl ester, Ethylenic acid such as italonic acid monomethyl ester, itaconic acid monobutyl ester, vinyl benzoic acid, oxalic acid monohydroxyethyl (meth) acrylate, carboxyl group-containing aliphatic monomers such as carboxyl-terminated caprolactone-modified (meth) acrylate Mention may be made of a carboxyl group-containing monomer having a saturated double bond and a carboxyl group.
  • the hydroxyl group-containing monomer containing a hydroxyl group is not particularly limited as long as it has an unsaturated double bond and a hydroxyl group, and examples thereof include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (methacrylate).
  • the amino group-containing monomer is not particularly limited as long as it has an unsaturated double bond and an amino group.
  • Acrylamide compounds such as (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, diacetone acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) actyl Rate, nitrogen atom-containing (meth) acrylate compounds such as ethylene oxide addition (me
  • a monomer which comprises an acrylic resin you may have another monomer as needed other than the said (meth) acrylic acid ester monomer.
  • Such other monomers are not particularly limited as long as they can be copolymerized with the above (meth) acrylic acid ester monomer and can have desired water resistance and solvent resistance. Instead, it may be a monofunctional monomer having one ethylenically unsaturated double bond or a polyfunctional monomer having 2 or more.
  • vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, N-vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine, N-vinyl carbazole, vinyl imidazole, vinyl ether, vinyl ketone, vinyl pyrrolidone; styrene, styrene ⁇ -, o-, m-, p-alkyl, nitro, cyano, amide, ester derivatives, aromatic vinyl monomers such as vinyltoluene and chlorostyrene; olefin monomers such as ethylene, propylene, isopropylene; butadiene, chloroprene, etc.
  • diene monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile can be used.
  • diacrylate compounds such as polyethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and 1,3-butylene glycol diacrylate; triacrylate compounds such as trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, and tetramethylolmethane triacrylate
  • Dimethacrylate compounds such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate and triethylene glycol dimethacrylate; trimethacrylate compounds such as trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolethane trimethacrylate; divinylbenzene and the like can be used.
  • the average particle size of the resin emulsion is preferably 30 nm or more, and more preferably 50 nm or more, from the viewpoints of dispersion stability in the receiving solution and inkjet discharge properties.
  • the average particle size of the resin emulsion is preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, from the viewpoints of dispersion stability in the receiving solution and inkjet discharge properties.
  • the number average particle size of the pigment can be measured using a dense particle size analyzer (FPAR-1000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) at a measurement temperature of 25 ° C.
  • the mass average molecular weight of the resin emulsion is preferably 10,000 or more, more preferably 100,000 or more from the viewpoint of water resistance of the coating film.
  • the mass average molecular weight of the resin emulsion is preferably 1000000 or less, more preferably 500000 or less, from the viewpoint of the stability of the receiving solution.
  • the molecular weight of the resin indicates the mass average molecular weight Mw, which is a value measured by GPC (gel permeation chromatography). For calibration curve for “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation. It can be measured using polystyrene standard as a standard.
  • the glass transition point of the resin emulsion is capable of forming a printed matter having water resistance, solvent resistance and scratch resistance even when printed on a low-absorbent substrate or a non-absorbent substrate. It can be avoided to apply a high temperature to form, making a lot of energy unnecessary and making the printing substrate less susceptible to heat damage, preferably 0 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher. Is more preferable, and 20 ° C. or higher is even more preferable.
  • the glass transition point of the resin emulsion is preferably 100 ° C. or less, more preferably 90 ° C. or less, and still more preferably 80 ° C. or less.
  • the glass transition temperature (Tg) can be measured, for example, with a differential scanning calorimeter “DSC-50” manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the mass part of the resin (resin emulsion) contained in 100 parts by mass of the receiving solution is not particularly limited, but is, for example, 0.5 parts by mass or more in the receiving solution. It is preferably 1.0 part by mass or more, more preferably 3.0 parts by mass or more, and even more preferably 5.0 parts by mass or more. Further, it is preferably 20.0 parts by mass or less, more preferably 15.0 parts by mass or less, and further preferably 12.0 parts by mass or less in the ink composition.
  • the solvent used for the receiving solution of the present embodiment is one that can disperse or dissolve a resin or the like.
  • a water-soluble solvent having water solubility is used as such a solvent.
  • the water-soluble solvent means 5 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass of water at 25 ° C. under 1 atm. 70 mass parts or more, and most preferably 90 mass parts or more can be dissolved.
  • the water-soluble solvent that can be used in the receiving solution of this embodiment is preferably one containing water, a water-soluble organic solvent, or a mixed solvent thereof. It is preferable that water, a water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof is contained in an amount of 50% by mass or more in all the solvents, particularly preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof in such a range, the dispersion stability of the resin can be further improved.
  • water contained in the said water-soluble solvent it does not contain various ion, It is preferable to use deionized water, such as ion-exchange water, distilled water, and ultrapure water.
  • water-soluble organic solvents examples include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and n-pentanol.
  • the water-soluble organic solvent contains a water-soluble organic solvent
  • the water-soluble organic solvent contains a water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water, that is, a solvent having a boiling point higher than 100 ° C.
  • the water-soluble organic solvent in the ink composition volatilizes in the receiving solution adhering to the nozzle or in a fine tube inside the ink jet head, and the viscosity of the receiving solution increases.
  • the water-soluble organic solvent having a boiling point higher than that of water is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further 30% by mass or more in all the water-soluble organic solvents.
  • the boiling point of the water-soluble organic solvent is preferably 300 ° C. or less.
  • water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or higher examples include triethylene glycol (boiling point: 285 ° C.), tetraethylene glycol (boiling point: 314 ° C.), glycerin (boiling point: 290 ° C.), 1,2,6-hexane.
  • examples include triol, trimethylolethane, trimethylolpropane, diglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
  • water-soluble organic solvents having a boiling point of 250 ° C. or higher and lower than 280 ° C. include tripropylene glycol (boiling point: 268 ° C.), tripropylene glycol monobutyl ether (boiling point: 274 ° C.), triethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 271 ° C.), Examples include diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether (boiling point: 272 ° C.), 1,6-hexanediol (boiling point: 250 ° C.), 3-methyl-1,5-pentanediol (boiling point: 250 ° C.), and the like. .
  • water-soluble organic solvents having a boiling point of 200 ° C. or higher and lower than 250 ° C. include dipropylene glycol (boiling point: 232 ° C.), diethylene glycol (boiling point: 244 ° C.), tripropylene glycol monomethyl ether (boiling point: 242 ° C.), diethylene glycol monobutyl ether ( Boiling point: 231 ° C), triethylene glycol monomethyl ether (boiling point: 249 ° C), diethylene glycol monoisopropyl ether (boiling point: 207 ° C), ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether (boiling point: 229 ° C), ethylene glycol monohexyl ether ( Boiling point: 208 ° C), dipropylene glycol monopropyl ether (boiling point: 212 ° C), dipropylene glycol monobutyl ether (boiling point
  • Water-soluble organic solvents having a boiling point of 180 ° C. or higher and lower than 200 ° C. include ethylene glycol (boiling point: 197 ° C.), propylene glycol (boiling point: 187 ° C.), 1,2-butanediol (boiling point: 193 ° C.), 2-methyl -2,4-pentanediol (boiling point: 198 ° C.).
  • the water contained in the water-soluble solvent does not contain various ions, and it is preferable to use deionized water.
  • the water content is not particularly limited as long as each component can be dispersed or dissolved, but it is preferably in the range of 10% by mass or more in the water-soluble solvent, and in particular, 20 It is preferably in the range of mass% or more, and more preferably in the range of 30 mass% or more.
  • the water-soluble solvent it is preferably within a range of 95% by mass or less, and more preferably within a range of 90% by mass or less.
  • the content of the water-soluble organic solvent is preferably in the range of 5% by mass or more in the water-soluble solvent, and more preferably in the range of 10% by mass or more.
  • the content of the water-soluble organic solvent is preferably in the range of 90% by mass or less, more preferably in the range of 80% by mass or less, and particularly in the range of 70% by mass or less in the water-soluble solvent. It is preferable to be within.
  • the receiving solution may further contain a conventionally known additive as required.
  • a conventionally known additive as required.
  • the additive include a viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, a surface tension adjusting agent, an antioxidant, an antiseptic, and an antifungal agent.
  • the surface tension of the receiving solution is preferably 35.0 mN / m or less, more preferably 32.0 mN / m or less, from the viewpoint of wettability to the recording medium surface and miscibility with the ink composition. m or less is more preferable, and 26.0 mN / m or less is more preferable particularly when applied to a non-absorbent substrate.
  • the surface tension of the receiving solution is preferably 18.0 mN / m or more from the viewpoint of improving the discharge stability of the receiving solution from the discharge head. / M or more is more preferable.
  • the surface tension of the receiving solution can be adjusted by appropriately selecting the water-soluble solvent and the surfactant.
  • the surface tension in the present invention is a value measured by the Wilhelmy method (Kyowa Interface Science model: CBVP-Z) at a measurement temperature of 25 ° C.
  • the manufacturing method of the receiving solution of this embodiment contains surfactant, resin, and the organic acid whose OV / IV value which is ratio of organic value / inorganic value is 0.3 or more and 1 or less, for example.
  • a receiving solution manufacturing method including a receiving solution manufacturing step of manufacturing a receiving solution containing a metal cation and a water-soluble solvent can be mentioned.
  • the resin emulsion manufacturing process includes, for example, the following processes.
  • the polymerizable compound is solution-polymerized to obtain a polymerizable aqueous polymer using an acid containing an organic acid having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less.
  • a process of obtaining a resin emulsion by emulsion polymerization of a polymerizable aqueous polymer and an unreacted polymerizable compound can be exemplified.
  • the organic acid having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more based on the acid for neutralizing the resin emulsion. Preferably, it is 95 mass% or more.
  • a receiving solution is manufactured using the resin emulsion.
  • the method for producing a receiving solution using the resin emulsion includes the emulsion resin, a polyvalent metal cation and an organic anion having an OV / IV value of 0.3 to 1.0 in a water-soluble solvent.
  • a method for producing a polyvalent metal salt containing an anion containing (for example, magnesium caprylate) or a water-soluble solvent, the emulsion resin having an OV / IV value of 0.3 to 1.0 A method for producing by adding a compound capable of generating an anion containing the following organic anion (for example, caprylic acid) and a compound capable of generating a polyvalent metal cation (for example, magnesium hydroxide) Etc.
  • the ink composition contains a coloring material, a resin, and a solvent, and an ink composition containing at least a water-soluble solvent is used, and the effect of the present invention is not impaired. It may further contain other components as required.
  • the color material of the ink composition is not particularly limited, and may be dye-based or pigment-based. It is preferable to use a pigment-based ink composition in which the printed matter has good resistance such as water resistance and light resistance.
  • the pigment that can be used in the ink composition is not particularly limited. Examples thereof include organic pigments and inorganic pigments conventionally used in ink compositions. These may be used alone or in combination of two or more.
  • organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, derivatives from dyes, phthalocyanine organic pigments, quinacridone organic pigments, perylene organic pigments, dioxazine organic pigments, nickel azo pigments, isoindolinones.
  • solid solution pigments and other pigments include carbon black.
  • the content of the pigment that can be used in the ink composition in the present embodiment is not particularly limited as long as a desired image can be formed, and is appropriately adjusted. Specifically, although it varies depending on the type of pigment, it is preferably in the range of 0.05% by mass or more, more preferably in the range of 0.1% by mass or more with respect to the entire ink composition. . It is preferably in the range of 20% by mass or less, more preferably in the range of 10% by mass or less, with respect to the entire ink composition. When the content of the pigment is within the range of 20% by mass or less, the pigment can be excellent in the balance between the dispersion stability and the coloring power.
  • the pigment that can be used in the ink composition in the present embodiment is a pigment dispersion in which a pigment is dispersed in a water-soluble solvent by a pigment dispersant, and the hydrophilic group is directly modified on the surface of the pigment.
  • the pigment dispersion may be a self-dispersing pigment.
  • the pigment dispersant is a water-soluble resin and refers to a resin having a function of improving the dispersibility of the pigment in the ink composition by adhering to a part of the pigment surface.
  • the water-soluble resin is one that dissolves 1 part by mass or more at 1 atm in 100 parts by mass of water at 25 ° C.
  • the pigment that can be used in the ink composition may be a combination of a plurality of organic pigments and inorganic pigments.
  • a pigment dispersion dispersed in a water-soluble solvent with a pigment dispersant and a self-dispersing pigment may be used in combination.
  • the pigment dispersant of the pigment that can be used for the ink composition in the present embodiment is not particularly limited.
  • surfactants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone (silicon), and fluorine can be used.
  • polymer surfactants polymer dispersants as exemplified below are preferable.
  • the resin used in the ink composition promotes fixing of the pigment to the surface of the recording medium.
  • the resin is preferably a resin emulsion from the viewpoint of excellent fixability and excellent water resistance of printed matter, and can be the same as the receiving solution.
  • examples of the water-soluble solvent used in the ink composition include water and a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent can be the same as the water-soluble organic solvent exemplified in the receiving solution of the above embodiment.
  • Water and water-soluble organic solvents can be used alone or as a mixture.
  • the ink composition of the present embodiment may further contain a conventionally known additive as necessary.
  • a conventionally known additive include a surfactant, a wax emulsion, a viscosity adjuster, a pH adjuster, a surface tension adjuster, an antioxidant, an antiseptic, and an antifungal agent.
  • the method for producing an ink composition that can be used in the ink set of the present embodiment is not particularly limited.
  • self-dispersing pigments, resins, surfactants, and other components as necessary in water-soluble solvents and a method for producing the water-soluble solvent.
  • the ejection method using the receiving solution or the ink set of the above embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as ejection method) is not particularly limited.
  • a spray method, a coater method, an ink jet method, a gravure method, a flexo method, and the like can be given.
  • the ink is discharged by an inkjet method. If it is an inkjet system, it can be easily applied to any place or applied to the entire printing surface.
  • the receiving solution of the above-described embodiment a compound insoluble in the solvent of the receiving solution does not precipitate from the organic anion contained in the receiving solution. Therefore, the ejection of the ink jet due to the precipitation of the insoluble compound in the solvent of the receiving solution is not hindered. Therefore, it is preferable that the receiving solution of the embodiment is ejected by an ink jet method.
  • the receiving solution on the recording medium is the receiving solution. It is desirable to discharge the ink composition while it is present as a liquid on the surface of the recording medium. By ejecting the ink composition while the receiving solution is liquid, repelling of the ejected ink composition due to drying and solidification of the resin emulsion can be suppressed. Furthermore, if the receiving solution is present on the surface of the substrate as a liquid, the fixability of the ink composition can be improved without dissolving again the resin layer in which the resin emulsion is dried and solidified by the solvent contained in the ink composition. Can be improved. Note that “the receiving solution is present on the surface of the recording medium as a liquid” refers to a state where the receiving solution is present on the surface of the recording medium in a state where the receiving solution has fluidity without being dried and solidified.
  • the ejection method is an ink jet method
  • the receiving solution and the ink composition can be ejected at high speed to any location on the recording medium. Therefore, in order to discharge the ink composition while the receiving solution is present on the surface of the recording medium as a liquid, it is most preferable that the discharge method is an ink jet method.
  • the recording medium is not particularly limited, and any of an absorbent substrate, a low absorbent substrate, and a non-absorbent substrate can be suitably used.
  • an absorptive base material cloths, such as non-coated paper, such as a re-paper, a medium quality paper, a quality paper, a copy paper (PCC), cotton, a synthetic fabric, silk, hemp, a nonwoven fabric, etc. are mentioned, for example.
  • the absorbency of the recording medium is, for example, JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method No. The test can be conducted with 51-87 or the like.
  • the non-coated paper has high absorbability because it is not coated with a coating agent that reduces the penetration and absorption of the ink composition.
  • low-absorbent substrate or “non-absorbent substrate” in the present specification is a record in which the water absorption amount from the start of contact to 30 msec in the Bristow method is 10 mL / m 2 or less. Say medium.
  • This Bristow method is the most popular method for measuring the amount of liquid absorbed in a short time, and is also adopted by the Japan Paper Pulp Technology Association (JAPAN TAPPI).
  • JAPAN TAPPI Japan Paper Pulp Technology Association
  • Examples of the low-absorbency substrate include coated paper such as finely coated paper, lightweight coated paper, coated paper, art paper, cast paper, and the like.
  • the coated paper is a paper whose surface smoothness has been improved by applying a coating agent made by adding a white pigment or a binder component, and the ink composition is hardly absorbed and penetrated.
  • Examples of non-absorbing substrates include plastic films such as polyester resins, polypropylene resins, vinyl chloride resins, and polyimide resins; metal, metallized paper, glass, synthetic rubber, natural rubber, leather, etc. Yes, but not limited to these.
  • the ink jet recording method that can be used for the ink set of the present embodiment can be suitably used even when a low-absorbent substrate or a non-absorbent substrate with low penetrability of the ink composition is used. Therefore, a clear image with suppressed color bleeding can be obtained.
  • the receiving solution and ink set of the present embodiment can be applied to any inkjet recording apparatus such as a piezo system, a thermal system, and an electrostatic system when an inkjet recording apparatus capable of recording by an inkjet system is used as an ejection method. it can.
  • it is preferably used for a piezo ink jet recording apparatus.
  • a piezo-type recording head uses a piezoelectric vibrator as a pressure generating element, and discharges ink droplets by pressurizing and depressurizing a pressure chamber by deformation of the piezoelectric vibrator.
  • the ink composition of the ink set of the present embodiment which can suppress the generation of aggregates and is excellent in stability, is suitable for a piezo type ink jet recording apparatus, and can be used for either a serial head type or a line head type recording apparatus. Can also be used.
  • the ink jet recording method relating to the present embodiment it is possible to obtain a clear image by suppressing bleeding and white spots, and to suppress deterioration of the apparatus and to have excellent ejection stability. .
  • the ink-jet recording method can suppress feathering and back-through which are particularly problematic when an absorbent substrate is used as a recording medium, and a low-absorbent substrate or a non-absorbent substrate can be used as a recording medium. Since white spots and color bleeding that are particularly problematic when used can be suppressed, bleeding and white spots are suppressed regardless of the recording medium.
  • the ink composition When an absorbent substrate such as non-coated paper is used as a recording medium, the ink composition easily penetrates into the recording medium, so that the pigment does not stay on the surface of the recording medium but extends to the back side of the substrate. There is a problem that a through-through occurs, a color material density on the surface of the recording medium is lowered, a problem that a feathering is likely to occur along a paper fiber, and a clear image cannot be obtained.
  • a low-absorbing substrate or a non-absorbing substrate is used as the recording medium, the ink composition hardly penetrates and is repelled on the surface of the recording medium.
  • the inventors have applied the receiving solution of the present embodiment to the printing surface, and then ejected the ink composition for inkjet before drying the receiving solution, thereby reducing the low-absorbing substrate or the non-absorbing substrate. It was found that printing unevenness and white spots in the absorbent substrate can be suppressed.
  • the application timing of the receiving solution to the recording medium is not particularly limited as long as the ink composition and the receiving solution are in contact with each other on the recording medium, but in terms of more effectively suppressing feathering and bleeding, It is preferable to apply the ink composition immediately before discharging the ink composition.
  • the ink composition on the surface of the recording medium tends to wet and spread, and the dot diameter of the ink composition increases, so printing irregularities and white spots are eliminated, and the receiving solution and the ink are removed. It is presumed that the ink composition is immediately mixed with the composition, and the dispersion state of the pigment is rapidly changed to fix the ink composition without causing color bleeding.
  • the ink composition is discharged and applied to the recording medium while the surface of the recording medium is heated to 30 ° C. or higher. In the present embodiment, it is preferable that the ink composition is discharged and applied to the recording medium while the surface of the recording medium is heated to 60 ° C. or lower.
  • the surface temperature of the portion where the ink composition is applied to the recording medium when discharging the ink composition is set to 30 ° C. or more.
  • the wetting and spreading of the ink composition is improved even in the case of a low-absorbing or non-absorbing substrate, so that it is clear. Can be produced.
  • the surface temperature of the ink application portion of the recording medium during application of the ink composition to 60 ° C. or less, distortion of the recording medium due to heat can be suppressed, and a good image can be printed. As a result, the ink composition can be prevented from sticking to the nozzle surface of the inkjet head, and the ejection stability can be maintained.
  • a printed matter can also be produced using the inkjet recording method.
  • the manufacturing method of the printed matter including the process of apply
  • the application of the receiving solution of the above embodiment on the recording medium or the ink composition containing the coloring material means that the receiving solution of the above embodiment is applied on the recording medium and the coloring material is applied on the recording medium.
  • TEGO Twin4000 is a leveling agent manufactured by Evonik Degussa.
  • Emsogen TS290 is a tristyrenated phenyl ether manufactured by Clariant.
  • New Coal 2616 is a polyoxyalkylene polycyclic phenyl ether manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.
  • benzoic acid neutralized emulsion refers to a cationic acrylic emulsion produced as follows. 65 parts by mass of ion-exchanged water substituted with nitrogen was added to the flask, and then 3.5 parts by mass of a non-reactive surfactant (manufactured by Kao Corporation; trade name “Emulgen 1135S-70”) was added and dissolved. Next, this surfactant solution is kept at 75 ° C., and after adding dimethylaminoethyl methacrylate as a cationic monomer, 1.20 parts by mass of benzoic acid is added and mixed thoroughly to obtain a cationic monomer. Neutralized.
  • salicylic acid neutralized emulsion means “salicylic acid 1.35 parts by mass” instead of “benzoic acid 1.20 parts by mass” in the above “benzoic acid neutralized emulsion”. This is a neutralized salicylic acid neutralized emulsion.
  • acetic acid neutralized emulsion was prepared in the same manner as described above except that “acetic acid 0.59 parts by mass” was used instead of “benzoic acid 1.20 parts by mass” in the above “benzoic acid neutralized emulsion”.
  • nitric acid neutralized emulsion in the table is the same as the above “benzoic acid neutralized emulsion” except that “9.8 parts by mass of nitric acid of 1 mol / L” is used instead of “1.20 parts by mass of benzoic acid”.
  • hydrochloric acid neutralized emulsion in the table is the same as the above “benzoic acid neutralized emulsion” except that “9.8 parts by mass of 1 mol / L hydrochloric acid” is used instead of “1.20 parts by mass of benzoic acid”. It is a hydrochloric acid neutralized emulsion produced and neutralized with hydrochloric acid.
  • ⁇ Odor test> An odor test was performed on the receiving solutions of Examples and Comparative Examples. Specifically, the receiving solution was printed on a recording medium (polyvinyl chloride film (IMAMAGin JT5829R manufactured by MACtac)) by an ink jet method, and five subjects were smelled about the recording medium coated with the receiving solution. And sensory evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in a table (indicated as “odor” in the table).
  • Ink composition A (Mg) Pigment dispersion PD-1 (red) 20 parts by weight Resin emulsion RE-1 20 parts by weight Propylene glycol 40 parts by weight Nopcoat PEM-17 1 part by weight TegoTwin4200 1 part by weight Ion-exchanged water 18 parts by weight
  • the above pigment dispersion PD-1 (red) was prepared by dissolving 2.5 g of the pigment dispersant obtained above and 0.6 g of N, N-dimethylaminoethanol in 80 g of ion-exchanged water. I. It was obtained by adding 15 g of Pigment Red 122 and 0.05 g of an antifoaming agent (“Surfinol 104PG” manufactured by Air Products) and dispersing it with a paint shaker using zirconia beads.
  • an antifoaming agent “Surfinol 104PG” manufactured by Air Products
  • Ink composition B (Bk) Pigment dispersion PD-5 (black) 20 parts by weight Resin emulsion RE-2 20 parts by weight 1,3-propanediol 10 parts by weight Propylene glycol 35 parts by weight AQUACER 515 1 part by weight Silface SAG503A 1 part by weight Dinol 604 0.5 part by weight Ion-exchanged water 12.5 parts by mass
  • the above-mentioned pigment dispersion PD-5 (black) is 80 g of ion-exchanged water, 15 g of carbon black and 2 g of a pigment dispersant SOLSPERSE 47000 (solid content acid value 20 mgKOH / g, polymer dispersant) as a solid content, defoaming It was obtained by adding 0.05 g of an agent (“Surfinol 104PG” manufactured by Air Products) and dispersing it with a paint shaker using zirconia beads.
  • Ink composition C (Bk) CAB-O-JET 400 30 parts by weight Resin Emulsion RE-1 20 parts by weight Propylene glycol 30 parts by weight PEM-17 1 part by weight Silface SAG503A 1 part by weight Ion-exchanged water 18 parts by weight
  • the resin emulsion RE-1 was prepared by sufficiently replacing the inside of a flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube, reflux tube and dropping funnel with nitrogen gas, and then reacting with a reactive surfactant (Kao Corporation (Trade name: Latemul PD-104), 0.75 g, potassium persulfate 0.04 g, methacrylic acid 0.3 g and pure water 150 g were charged and stirred at 25 ° C. and mixed.
  • a pre-emulsion was prepared by adding dropwise a mixture of 112 g of methyl methacrylate, 22.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, and 15 g of butyl acrylate.
  • a reactive surfactant (trade name: Latemul, manufactured by Kao Corporation) PD-104) 3 g, potassium persulfate 0.01 g and pure water 200 g were stirred and mixed at 70 ° C. Thereafter, the prepared pre-emulsion was dropped into the flask over 3 hours. The mixture was further heated and aged at 70 ° C. for 3 hours and then cooled, adjusted to pH 8 with N, N-dimethylethanolamine, and filtered through # 150 mesh (manufactured by Nippon Textile).
  • ⁇ Gloss check test> A gloss confirmation test was performed on the receiving solutions of Examples and Comparative Examples. Specifically, a polyvinyl chloride film (IMA Gin JT5829 R, manufactured by MACtac) having no receiving layer which is a non-absorbing substrate is used on the basis of the receiving solutions of Examples and Comparative Examples and the ink compositions A to C described above. Set the surface temperature of the substrate to adhere to the surface of the material to 40 ° C, discharge the receiving solution and the ink composition, and image of high-definition color digital standard image data (ISO / JIS-SCID) And after printing solid of each color, drying was performed by setting the surface temperature of the printed material to be 80 ° C. The results are shown in the table (indicated as “glossy” in the table).
  • the OV / IV value of the anion of the organic substance contained in the receiving solution is 0.3 or more and 1.0 or less. More specifically, in the receiving solutions of Examples 1 to 11, 13, 14, 16, and 17, the OV / IV value of the organic anion derived from the polyvalent metal salt is 0.3 or more and 1.0 or less. And the OV / IV value of the anion of the organic substance derived from the acid used in the production process of the resin emulsion is 0.3 or more and 1.0 or less.
  • the accepting solutions of the examples in which the OV / IV value of the anion of the organic substance is 0.3 or more and 1.0 or less are well accepted in any of the test results of “storage stability”, “odor”, “color development” and “gloss”.
  • the receiving solution of the present invention is a receiving solution that can suppress the generation of odor from the receiving solution itself when the receiving solution is applied onto the recording medium, and prevents the appearance of the printing surface from deteriorating. It was confirmed that this was a possible receiving solution.
  • the OV / IV value of the organic anion (benzoic acid ion) derived from the compound (benzoic acid) capable of generating an organic anion was 0.3 or more and 1.0 or less.
  • the OV / IV value of the anion of the organic substance derived from the acid (benzoic acid) used in the production process of the resin emulsion is 0.3 or more and 1.0 or less.
  • the receiving solution can suppress the generation of odor as in the other examples, even if the anion of the organic material is not an anion of the organic material derived from the polyvalent metal salt. It was confirmed that the receiving solution was able to prevent the appearance of the surface from deteriorating.
  • the receiving solutions of Examples 13, 14, 16, and 17 can similarly suppress the generation of odor even when the content of the polyvalent metal salt contained is 0.3% by mass to 8.1% by mass. It was confirmed that the receiving solution was a receiving solution capable of preventing the appearance of the printing surface from deteriorating.
  • the receiving solutions having a polyvalent metal salt content of Examples 13 and 14 having a content of 1.3% by mass to 5.4% by mass have “storage stability” compared to the receiving solutions of Examples 16 and 17.
  • the test results of “Odor”, “Color development”, and “Gloss” were all confirmed to be particularly good receiving solutions.
  • the accepting solutions of Examples 15, 18, and 19 had nitrate ions (0 / OV value of 0) although the OV / IV value of organic anions contained in the accepting solution was 0.3 or more and 1.0 or less. NO 3 ⁇ ) or acetate ion (CH 3 COO ⁇ ) having an OV / IV value of 0.27. Thus, if the accepting solution contains an organic anion having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less, the accepting solution further contains an inorganic or organic anion deviating from the OV / IV value. Even if it is, it has been confirmed that this is a receiving solution that can prevent the appearance of the printing surface from deteriorating.
  • the organic anions contained in the receiving solution are benzoic acid ions (Examples 1 to 5, 10 to 19) and salicylic acid ions (Examples 6 to 9). It has been confirmed that the solution is good in “color development” and “gloss”.
  • the anions of organic substances of both “benzoic acid ion” and “salicylic acid ion” are anions of aromatic organic substances. Accepting solutions containing anions of aromatic organic substances are considered to have similar crystallinity, so they are not limited to “benzoic acid ions” and “salicylic acid ions” but contain aromatic organic anions. It can be inferred that the same results as in the examples of the present application can be obtained for the entire receiving solution.
  • Organic matter having an OV / IV value of an anion derived from a resin emulsion of 0.3 to 1.0 and an OV / IV value of an anion derived from a polyvalent metal salt being less than 0.3
  • Receiving solutions of Comparative Examples 15 to 17 containing organic anions having an OV / IV value of 0.3 or more and 1.0 or less, and OV / IV values of organic anions derived from resin emulsions are 0.3 or more and 1
  • the acceptor solution of Comparative Example 18 containing an anion of an organic substance having an OV / IV value of 1.0 or less and an organic anion derived from a polyvalent metal salt is an organic substance derived from a resin emulsion.

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Abstract

受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液を提供すること。　多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、樹脂と、陰イオンと、を含有するインクジェット記録インク用の受理溶液であって、樹脂は樹脂エマルジョンとして含有し、受理溶液に含有される陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液である。

Description

受理溶液、この受理溶液を含有するインクセット及びインクセットを用いた印刷物の製造方法
　本発明は、主として凝集系であるインクジェット記録インク用の受理溶液、この受理溶液を含有するインクセット及びインクセットを用いた印刷物の製造方法に関する。
　インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を紙等の記録媒体に直接吐出し、塗布して文字や画像を得る記録方式である。この記録方式は、小型化、高速化、低騒音化、省電力化、カラー化が容易であり、しかも記録媒体に対して非接触印刷が可能であることから、家庭用途のみならず、オフィス用途、商業印刷用途にまで適用範囲が拡大している。
　インクジェット記録方式に使用されるインク組成物として、各種の水溶性染料を水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液に溶解させた水性染料インク組成物が広く用いられている。しかしながら、普通紙や再生紙等、広く一般に用いられる紙等の記録媒体に対して水性染料のインク組成物を塗布すると、インク組成物が紙繊維に吸収されるとともに、着弾位置の周囲に広がり、フェザリングと呼ばれるにじみが生じ得る。
　そこで、染料がアニオン性であることに着目し、記録媒体に水性染料インク組成物を吐出するのに先立ち、多価金属塩を含有する受理溶液を記録媒体に塗布し、その後、インクジェット記録用受理溶液上に水性染料のインク組成物を吐出することが提案されている（例えば、特許文献１～４参照）。受理溶液上に水性染料インク組成物を吐出することにより、印刷した際の画像品質を向上させることができる。
　ここで、インク組成物の保存安定性と同様に、受理溶液の保存安定性が問題となる場合がある。例えば、受理溶液に含有されていた多価金属塩が析出することにより、インクジェットヘッドにおけるノズル詰まり又はインクジェット記録装置における反応液の流路の閉塞が起こり得る。又、時間の経過とともにインクジェット記録用受理溶液が劣化するため、保存安定性を高め、受理溶液の劣化を抑えることが求められている。
　そこで、受理溶液に含有される多価金属塩の組成を特定し、且つ樹脂エマルジョンを含有した受理溶液が提案されている（特許文献５参照）。特許文献５の受理溶液は、保存安定性を高めることが可能で、印刷物の画質を向上することが可能な受理溶液である。
特開昭６３－２９９９７０号公報 特開平５－２０２３２８号公報 特開２００１－１６２９２０号公報 特開２０１２－１１１８４５号公報 特開２０１７－２４３９７号公報
　受理溶液に含有される樹脂エマルジョンは、樹脂の原料となるモノマーを重合反応の反応前及び／又は反応後に、樹脂エマルジョンの分散性を向上させる目的で酸又は塩基を加え、中和することが一般的に行われる。そのため、樹脂エマルジョンには、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオンが含有されることがある。
　一方、受理溶液には、樹脂エマルジョンの他に、多価金属塩等に由来する陰イオンが含有される。そのため、樹脂エマルジョンの製造過程で酸が用いられた場合には、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオンと、多価金属塩等に由来する陰イオンと、が受理溶液中に共存することとなる。
　しかしながら、本発明者らの見解によれば、次のことが見出された。樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオンと、多価金属塩等に由来する陰イオンと、の組成及び構造によっては、受理溶液上にインク組成物を吐出した印刷表面（以下、受理溶液上にインク組成物を吐出した印刷表面を単に「印刷表面」と表記する。）の発色又は／及び光沢が部分的に悪くなる等、印刷表面の外観が悪化する場合があった。また、受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気が発生する場合などがあった。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、陰イオンを含有された樹脂エマルジョンとして含有する受理溶液において、受理溶液に含有される陰イオンが有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が調整された有機物の陰イオンを含有する受理溶液であれば、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　（１）多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、樹脂と、陰イオンと、を含有するインクジェット記録インク用の受理溶液であって、前記樹脂は樹脂エマルジョンとして含有し、前記受理溶液に含有される前記陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液。
　（２）前記有機物の陰イオンは、芳香族有機物の陰イオンである、（１）に記載の受理溶液。
　（３）前記樹脂エマルジョンには、有機物の陰イオンを含有する、（１）又は（２）に記載の受理溶液。
　（４）前記樹脂エマルジョンがカチオン性の樹脂エマルジョンである、（１）から（３）のいずれかに記載の受理溶液。
　（５）インクジェット方式により吐出される、（１）から（４）のいずれかに記載の受理溶液。
　（６）前記受理溶液に含有される陰イオンには、安息香酸の陰イオン及び／又はサリチル酸の陰イオンが含有される、（１）から（５）のいずれかに記載の受理溶液。
　（７）（１）から（６）のいずれかに記載の受理溶液と、色材を含有するインク組成物と、を含有するインクセット。
　（８）少なくとも界面活性剤と、樹脂と、酸と、から樹脂エマルジョンを製造する樹脂エマルジョン製造工程と、前記樹脂エマルジョンと、陰イオンと、多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、を含有する受理溶液を製造する受理溶液製造工程と、を含み、前記樹脂エマルジョン製造工程における前記酸は、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機酸を含有し、前記受理溶液製造工程における前記陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液の製造方法。
　（９）前記樹脂エマルジョン製造工程における前記酸は、安息香酸及び／又はサリチル酸を含有する、（８）に記載の受理溶液の製造方法。
　（１０）前記受理溶液製造工程における前記陰イオンが、安息香酸の陰イオン及び／又はサリチル酸の陰イオンを含有する、（８）又は（９）に記載の受理溶液の製造方法。
　（１１）記録媒体上又は色材を含有するインク組成物上に（１）から（６）のいずれかに記載の受理溶液を塗布する工程を含む印刷物の製造方法。
　本発明の受理溶液は、受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気が発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液である。
　以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　＜受理溶液＞
　本発明の一実施形態の受理溶液は、少なくとも多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、樹脂と、陰イオンと、を含有した受理溶液である。多価金属の陽イオンとは、陽イオンであって、価数が少なくとも２価以上の金属のイオンをいう。陰イオンとは、水溶性溶媒中に溶解可能な陰イオンをいう。
　そして、本実施形態に関する受理溶液に含有される陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する。ここで、有機物の陰イオンの有機性値、無機性値とは、有機概念図における有機性値、無機性値を意味し、有機化合物に対し、その炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機性」と、置換基（官能基）に存在する静電性の影響による「無機性」との２因子とを、「有機定性分析」（１９７０年、　藤田穆ら著）に記載の規定により数値化し、その有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸にとった図上にプロットしていくものである。尚、本明細書において、「有機物の陰イオンの有機性値・無機性値」とは、陰イオンそのもの（例えばカプリル酸イオン：Ｃ８Ｈ１５ＣＯＯ－）の有機性値・無機性値ではなく、計算の便器上、有機物の陰イオンに水素イオン（Ｈ＋）が付与された有機物（例えばカプリル酸：Ｃ８Ｈ１５ＣＯＯＨ）の有機性値・無機性値を意味するものである。
　ＯＶ／ＩＶ値は、陰イオンの無機性値に対する化合物の有機性値の比に対応する値であり、陰イオンの無極性の度合いを示す指標である。ここで、本実施形態の受理溶液において、「受理溶液に含有される陰イオン」は、（１）樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオン（以下、「樹脂エマルジョンに由来する陰イオン」と表記することがある。）と（２）受理溶液に含有された多価金属塩等に由来する陰イオン（以下、「多価金属塩等に由来する陰イオン」と表記することがある。）と、の両方を含む概念である。尚、本明細書において、「受理溶液に含有される陰イオン」とは、特段の記載がない限りは、いずれの成分からの由来であることを問わない受理溶液に含有される陰イオンを意味するものである。
　尚、上記の多価金属塩等に由来する陰イオンとは、多価金属塩（例えば、カプリル酸マグネシウム）を添加して得られる陰イオン（例えば、カプリル酸のイオン）及び、受理溶液中で陰イオンを生成し得る化合物（例えば、カプリル酸）を添加して得られる陰イオン（例えば、カプリル酸のイオン）を含む概念である。尚、本明細書において、「多価金属塩等に由来する陰イオン」は、多価金属塩又は陰イオンを生成し得る化合物に由来する陰イオンを意味し、「樹脂エマルジョンに由来する陰イオン」を含まない。
　本発明者らの見解によれば、上記（１）及び（２）を含む、受理溶液に含有される陰イオンは、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有していれば、受理溶液上にインク組成物を吐出した印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液となる。本実施形態のように、単に１つの成分に由来する陰イオンに含有される有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値ではなく、受理溶液に含有される陰イオンに含有される有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値に着目し、それぞれの陰イオンに含有される有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値を０．３以上１．０以下とした受理溶液は新規の受理溶液である。
　尚、本実施形態に関する受理溶液に含有される陰イオンは、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオン以外の陰イオンを含有していてもよい。ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオン以外の陰イオンは、特に限定されるものではないが、例えば、パントテン酸の陰イオン、パントイン酸の陰イオン、プロピオン酸の陰イオン、アスコルビン酸の陰イオン、酢酸の陰イオン、リンゴ酸の陰イオン、安息香酸の陰イオン及び乳酸の陰イオン等の有機物の陰イオンや、硝酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオン等の無機酸の陰イオンを挙げることができる。
　尚、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンの含有量は、受理溶液に含有されるすべての陰イオンに対して５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが尚いっそう好ましい。
　受理溶液に含有される陰イオンはＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有することにより、印刷表面の外観が悪化することを防止することができる。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３未満であると、印刷表面の外観が悪化するため好ましくない。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が１．０超であると、受理溶液に含有される有機物の陰イオンの結晶性が増加し、塗膜中に、有機物の陰イオンが均一に存在しなくなる。その結果、受理溶液としての機能性が低下し、印刷表面の外観が悪化するため好ましくない。尚、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値は、０．５以上とすることが好ましい。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値は、０．８以下とすることが好ましい。
　受理溶液に含有される陰イオンに含有される有機物の陰イオンの具体例としては、安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．８５）、サリチル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、２、４－ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、２、５－ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、グルタル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３３）、スベリン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、トリメリット酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３９）、のイオンを挙げることができる。
　又、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性の観点から、有機物の陰イオンの中でも、芳香族有機物の陰イオンであることが好ましく、ベンゼン環を有する有機物の陰イオン又は多環芳香族炭化水素（例えば、ナフタレン環、アントラセン環等を有する化合物）を有する有機物の陰イオンであることがより好ましく、ベンゼン環を有する有機物（例えば、安息香酸、サリチル酸、２、４－ジヒドロキシ安息香酸、２、５－ジヒドロキシ安息香酸等）の陰イオンであることが更に好ましい。芳香族有機物とは、ベンゼン環を有する有機物、多環芳香族炭化水素の有機物、複素芳香族化合物の有機物等の環状不飽和有機物である。尚、芳香族有機物の陰イオンを構成する芳香環の１つの環を構成する原子の数は、５以上であることが好ましく、例えば、ベンゼン環、五員複素環（ピロール環、フラン環、チオフェン環）、六員複素環（ピリジン環、ピラン環、チオピラン環）が好ましい。又、ベンゼン環を有する有機物の陰イオンのなかでも印刷表面における外観の悪化を防止する観点から安息香酸、サリチル酸、のイオンが特に好ましい。
　以下、受理溶液に含有される各成分について具体的に説明する。
　［有機物の陰イオン］
　本実施形態の受理溶液は、有機物の陰イオンを含有する陰イオンを含有する。受理溶液に含有される陰イオンに含有される有機物の陰イオンには、上述した通り、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオン及び多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンがあるが、ここでは、多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンについて説明する。
　多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンは、例えば、有機物の陰イオンと多価金属の陽イオンとを含有する多価金属塩を添加することにより得ることができる。又、受理溶液中で有機物の陰イオンを生成し得る化合物を添加することにより得ることもできる。
　多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンは、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であれば特に制限はされず、安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．８５）、サリチル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、２、４－ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、２、５－ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、グルタル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３３）、スベリン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、トリメリット酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３９）、のイオンを挙げることができる。
　又、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性の観点から、多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンの中でも、芳香族有機物の陰イオンであることが好ましく、ベンゼン環を有する有機物の陰イオン（例えば、安息香酸、サリチル酸、２、４－ジヒドロキシ安息香酸、２、５－ジヒドロキシ安息香酸等）又は多環芳香族炭化水素（例えば、ナフタレン環、アントラセン環等を有する化合物）を有する有機物の陰イオンであることがより好ましく、ベンゼン環を有する有機物の陰イオンであることが更に好ましい。芳香族有機物とは、ベンゼン環を有する有機物、多環芳香族炭化水素の有機物、複素芳香族化合物の有機物等の環状不飽和有機物である。尚、芳香族有機物の陰イオンを構成する芳香環の１つの環を構成する原子の数は、５以上であることが好ましく、例えば、ベンゼン環、五員複素環（ピロール環、フラン環、チオフェン環）、六員複素環（ピリジン環、ピラン環、チオピラン環）が好ましい。又、ベンゼン環を有する有機物の陰イオンのなかでも印刷表面における外観の悪化を防止する観点から安息香酸、サリチル酸、スベリン酸のイオンが特に好ましい。
　多価金属塩に含有される有機物の陰イオンの含有量（モル当量）は、受理溶液全量中０．００５Ｅｑ以上であることが好ましく、０．０１Ｅｑ以上であることがより好ましく、０．０２Ｅｑ以上であることが更に好ましく、０．０４Ｅｑ以上であることが更により好ましく、０．０５Ｅｑ以上であることが最も好ましい。ここでＥｑ（モル当量）とは有機物の陰イオンの価数を「ｌ」、多価金属塩１分子あたりの有機物の陰イオンの数を「ｍ」、多価金属イオンの価数を「ｎ」とした時、ｎ／（ｌ×ｍ）の式で定義される。例えば、二クエン酸三マグネシウム（Ｍｇ３（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２）の場合、多価金属塩１．０モル等量に相当する有機物の陰イオンのモル当量は２／（１×３）＝０．６７Ｅｑとなる。０．００５Ｅｑ以上であることにより、印刷した際の画像品質をより向上させることができる。有機物の陰イオンの含有量は、受理溶液全量中０．８０Ｅｑ以下であることが好ましく、０．６０Ｅｑ以下であることがより好ましく、０．４０Ｅｑ以下であることが最も好ましい。有機物の陰イオンの含有量が、受理溶液全量中０．８０Ｅｑ以下であることにより、受理溶液中における有機物の陰イオンの分散性が向上し、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が向上する。
　尚、本実施形態に関する多価金属塩等に由来する陰イオンは、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオン以外の陰イオンを含有していてもよい。ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオン以外の陰イオンは、特に限定されるものではないが、例えば、パントテン酸の陰イオン、パントイン酸の陰イオン、プロピオン酸の陰イオン、アスコルビン酸の陰イオン、酢酸の陰イオン、リンゴ酸の陰イオン、安息香酸の陰イオン及び乳酸の陰イオン等の有機物の陰イオンや、硝酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオン等の無機酸の陰イオンを挙げることができる。
　尚、多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンの含有量は、多価金属塩等に由来するすべての陰イオンに対して５０質量％以上であることが好ましく８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが尚いっそう好ましい。
　（多価金属イオン）
　本実施形態の受理溶液に含有される多価金属イオンとは、価数が少なくとも２価以上の金属のイオンをいう。多価金属イオンを用いることでインク組成物のにじみを抑制することができる。多価金属イオンとしては、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、鉄（ＩＩ）イオン、鉄（ＩＩＩ）イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン等が挙げられる。なかでも、インク組成物中の色材との相互作用が大きく、滲みやムラを抑制する効果が高くなることから、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンより選択される１種以上を含有することが好ましい。
　多価金属イオンの好ましい含有量（モル濃度）受理溶液全量中０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましく、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上であることがより好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上であることがより好ましい。多価金属イオンの含有量が、受理溶液全量中０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることにより、印刷した際の画像品質をより向上させることができる。多価金属イオンは、受理溶液全量中０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．３０ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、０．２０ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。多価金属イオンの含有量が、受理溶液全量中０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下であることにより、受理溶液中における多価金属イオンの分散性が向上する。
　［樹脂］
　本実施形態の受理溶液には樹脂を含有する。樹脂としては、親水性基を有する樹脂、カチオン性又はノニオン性樹脂エマルジョンが挙げられる。インク組成物のにじみがなく、印刷した際の画像品質を向上させることができる観点から、カチオン性樹脂及び／又はノニオン性樹脂であることが好ましく、カチオン性樹脂であることがより好ましい。このような樹脂を用いることにより、得られた印刷物に耐擦過性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキング性等の各種耐性を付与したり、印刷物の光沢や印刷濃度を向上することができる。又、本実施形態の受理溶液に含有する樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有する。本実施形態において樹脂エマルジョンとは、連続相が水溶性溶媒であり、分散粒子が樹脂微粒子である水性分散液を意味する。樹脂エマルジョンを形成することによって、樹脂が立体反発力や静電反発力によって樹脂微粒子として受理溶液中に分散することができる。
　樹脂エマルジョンは、樹脂の原料となるモノマーを重合反応させ、反応前及び／又は反応後に、樹脂エマルジョンの分散性を向上させる目的で酸又は塩基を加え、中和することが一般的に行われる。そのため、樹脂エマルジョンには、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する陰イオンが含有されることがある。
　樹脂エマルジョンを中和するための酸は、有機酸を含有することが好ましく、その有機酸における有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であることがより好ましく、例えば、安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．８５）、サリチル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、２、４－ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、２、５－ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、グルタル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３３）、スベリン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、トリメリット酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３９）、のイオンを挙げることができる。
　又、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性の観点から、有機酸における有機物の陰イオンの中でも、芳香族有機物の陰イオンであることが好ましく、ベンゼン環を有する有機物の陰イオン又は多環芳香族炭化水素（例えば、ナフタレン環、アントラセン環等を有する化合物）を有する有機物の陰イオンであることがより好ましく、ベンゼン環を有する有機物（例えば、安息香酸、サリチル酸、２、４－ジヒドロキシ安息香酸、２、５－ジヒドロキシ安息香酸等）の陰イオンであることが更に好ましい。芳香族有機物とは、ベンゼン環を有する有機物、多環芳香族炭化水素の有機物、複素芳香族化合物の有機物等の環状不飽和有機物である。尚、芳香族有機物の陰イオンを構成する芳香環の１つの環を構成する原子の数は、５以上であることが好ましく、例えば、ベンゼン環、五員複素環（ピロール環、フラン環、チオフェン環）、六員複素環（ピリジン環、ピラン環、チオピラン環）が好ましい。又、ベンゼン環を有する有機物の陰イオンのなかでも印刷表面における外観の悪化を防止する観点から安息香酸、サリチル酸、のイオンが特に好ましい。
　尚、樹脂エマルジョンを中和するための有機酸におけるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンの含有量は、樹脂エマルジョンを中和するための酸に由来するすべての陰イオンに対して５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが尚いっそう好ましい。
　尚、先述した多価金属塩に由来する有機物の陰イオンと、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた有機酸に由来する有機物の陰イオンと、は必ずしも同一である必要はない。しかしながら、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンと、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンと、は、同一であることが好ましい。
　上記樹脂エマルジョンは、一般に連続相である水溶性溶媒が蒸発や浸透等により減少すると、増粘・凝集する性質を持ち、色材の記録媒体への定着を促進する効果を有する。色材を凝集することによりインク組成物のにじみを防止するいわゆる凝集系の本実施形態の受理溶液であれば、多量のインク組成物を高速で固定化することができる。一方、記録媒体上に受理溶液を塗布して乾燥・固化して多孔質層を形成し、その多孔質層上にインク組成物を吐出して、そのインク組成物を多孔質層の多孔に浸透させるいわゆる浸透系の受理溶液もあるが、凝集系の本実施形態の受理溶液とは、インク組成物を定着させる原理・作用機序が異なるものである。
　本実施形態の受理溶液に含有される樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。これらのものは耐水性に加えて耐溶剤性も向上させることができる点で好ましい。中でも、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性に優れたものとすることができることから、アクリル樹脂を含有するものであることが好ましい。
　アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含有するものであれば特に限定されるものではない。（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、公知の化合物を使用することができ、単官能の（メタ）アクリル酸エステルを好ましく用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を挙げることができる。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸－ｉｓｏ－プロピル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｉｓｏ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸－ｉｓｏ－オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸－ｉｓｏ－ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸－２－メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸－３，４－エポキシシクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸－１，１，１－トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ－ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ－ｉｓｏ－プロピル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸－３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリル酸エステル類、等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を意味するものである。これらのモノマーは、三菱レイヨン（株）、日本油脂（株）、三菱化学（株）、日立化成工業（株）等から入手することができる。
　アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、酸基を有する酸基含有モノマーや水酸基を有する水酸基含有モノマー、及びアミノ基を有するアミノ基含有モノマーを含有するものであってもよい。上記酸基を有する酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシル基末端カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有脂肪族系単量体等のエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーを挙げることができる。上記水酸基を含有する水酸基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及び水酸基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、メチルα－（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、エチルα－（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルα－（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。上記アミノ基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及びアミノ基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリルアミドＮ－モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリンのエチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート等の窒素原子含有（メタ）アクリレート化合物、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルオキサゾリドン、Ｎ－ビニルサクシンイミド、Ｎ－ビニルメチルカルバメート、Ｎ，Ｎ－メチルビニルアセトアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－２－オキサゾリン、（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。
　又、アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー等以外に、必要に応じてその他のモノマーを有するものであってもよい。このようなその他のモノマーとしては、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーと共重合が可能であり、所望の耐水性及び耐溶剤性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではなく、エチレン性不飽和二重結合の数が１つである単官能モノマーであっても、２以上である多官能モノマーであってもよい。例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ－ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニルモノマー；スチレン、スチレンのα－、ｏ－、ｍ－、ｐ－アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、イソプロピレン等のオレフィンモノマー；ブタジエン、クロロプレン等のジエンモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物モノマー等を用いることができる。又、ポリエテレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３一ブチレングリコールジアクリレート等のジアクリレート化合物；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物；ジビニルベンゼン等を用いることができる。なお、アクリル樹脂は、これらのモノマーを用いて形成可能なものであるが、モノマーの共重合の形態については、特に限定されるものではなく、例えばブロックコポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー等とすることができる。樹脂エマルジョンは、例えば、乳化重合反応させ、反応後に中和させて製造することができる。乳化剤としては、通常の高分子型界面活性剤を用いてもよく、不飽和結合を有する反応性界面活性剤を用いてもよい。
　樹脂エマルジョンの平均粒子径は、受理溶液中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、３０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましい。樹脂エマルジョンの平均粒子径は、受理溶液中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、３００ｎｍ以下が好ましく、２５０ｎｍ以下がより好ましい。なお、顔料の数平均粒子径は、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、ＦＰＡＲ－１０００）を用いて測定することができる。
　樹脂エマルジョンの質量平均分子量は、塗膜耐水性の観点から、１００００以上が好ましく、１０００００以上がより好ましい。樹脂エマルジョンの質量平均分子量は、受理溶液の安定性の観点から、１００００００以下が好ましく、５０００００以下がより好ましい。なお、樹脂の分子量は、質量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、東ソー（株）製の「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。
　樹脂エマルジョンのガラス転移点は、低吸収性基材や非吸収性基材に印刷した場合でも、耐水性、耐溶剤性及び耐擦過性を有する印刷物を形成可能であることから、又、印刷物を形成するために高い温度をかけることを回避でき、多くのエネルギーを不要とすることや、印刷基材が熱による損傷を受けにくいものとすることができることから、０℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましい。樹脂エマルジョンのガラス転移点は、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば島津製作所（株）製の示差走査熱量計「ＤＳＣ－５０」にて測定することができる。
　本実施形態の受理溶液において、受理溶液１００質量部中に含まれる樹脂（樹脂エマルジョン）の質量部は、特に限定されるものではないが、例えば、受理溶液中に０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、３．０質量部以上であることが更に好ましく、５．０質量部以上であることが尚いっそう好ましい。又、インク組成物中に２０．０質量部以下であることが好ましく、１５．０質量部以下であることがより好ましく、１２．０質量部以下であることが更に好ましい。
　［水溶性溶媒］
　本実施形態の受理溶液に用いる溶剤は、樹脂等を分散又は溶解することができるものである。このような溶剤として、水溶性を有する水溶性溶媒を用いる。
　ここで、本明細書において水溶性溶媒とは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で５質量部以上、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上、最も好ましくは９０質量部以上溶解することができるものをいう。
具体的には、本実施形態の受理溶液に用いることのできる水溶性溶媒は、水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤を含有するものが好ましい。水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤を全溶剤中に５０質量％以上含有するものであることが好ましく、特に、７０質量％以上含有するものであることが好ましく、８０質量％以上含有するものであることがより好ましく、９０質量％以上含有するものであることが更に好ましく、９５質量％以上含有するものであることが更になお好ましい。水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤をこのような範囲含有するものであることにより、樹脂の分散安定性をより優れたものとすることができる。なお、上記水溶性溶媒に含まれる水としては、種々のイオンを含有するものではなく、イオン交換水や蒸留水、超純水等の、脱イオン水を使用することが好ましい。
　このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール等の炭素数１～５のアルキルアルコール類；３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等の１価のアルコール類；１－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、３－メトキシプロパンアミド、３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ－ブチル，イソブチル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；γ－ブチロラクトン、スルホラン等の環状化合物等が挙げられる。
　水溶性溶媒に水溶性有機溶剤が含有される場合、特に受理溶液をインクジェット吐出する場合には、水溶性有機溶剤として水よりも沸点の高いもの、すなわち、沸点が１００℃より高いものを含有することが好ましく、なかでも、沸点が１５０℃以上のものを含むことが好ましく、特に、沸点が１８０℃以上のものを含有することが好ましい。特に受理溶液をインクジェット吐出する場合には、ノズルに付着した受理溶液や、インクジェットヘッド内部の微細なチューブ内で、インク組成物中の水溶性有機溶剤が揮発して受理溶液の粘度が高くなることを抑制でき、ノズルやチューブが詰まってインクジェットヘッドが破損することを防ぐことができるからである。又その結果、流動性が良好で、連続吐出性や放置後吐出性が良好な受理溶液とすることができるからである。水よりも沸点の高い水溶性有機溶剤は全ての水溶性有機溶剤中に１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に３０質量％以上含有するものであると好ましい。
　又、水溶性有機溶剤の沸点が高すぎる場合には、乾燥に多くのエネルギーが必要となり、又、乾燥に要する時間が長く必要になるため、高速連続印刷に対応することが困難になる。そのため、水溶性有機溶剤の沸点は３００℃以下であることが好ましい。
　低吸収性基材及び非吸収性基材に印刷する場合には、溶媒が基材の内部へ浸透しにくいため、低揮発性溶剤の含有量を抑制することが好ましく、沸点２５０℃以上の水溶性有機溶剤の含有量が、受理溶液１００質量部に対して５質量部未満であることが好ましい。更に、沸点２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないことが更に好ましい。なお、本明細書において２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないとは、受理溶液１００質量部に対して１質量部未満であることをいう。
　沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤としては、例えば、トリエチレングリコール（沸点：２８５℃）、テトラエチレングリコール（沸点：３１４℃）、グリセリン（沸点：２９０℃）、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。
　沸点が２５０℃以上２８０℃未満の水溶性有機溶剤としては、トリプロピレングリコール（沸点：２６８℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２７４℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２７１℃）、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル（沸点：２７２℃）、１，６－ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（沸点：２５０℃）、等を挙げることができる。
　沸点が２００℃以上２５０℃未満の水溶性有機溶剤としては、ジプロピレングリコール（沸点：２３２℃）、ジエチレングリコール（沸点：２４４℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３１℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４９℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点：２０７℃）、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル（沸点：２２９℃）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２０８℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点：２１２℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２２９℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点：２０９℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点：２４７℃）、１，３－プロパンジオール（沸点：２１４℃）、１，３－ブタンジオール（沸点：２０８℃）、１，４－ブタンジオール（沸点：２３０℃）、１，２－ペンタンジオール（沸点：２１０℃）、１，２－ヘキサンジオール（沸点：２２３℃）、１，５－ペンタンジオール（沸点：２４２℃）、１，６－ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール（沸点：２３２℃）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（沸点：２０３℃）、２－メチル－１，３－ペンタンジオール（沸点：２１４℃）、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール（沸点：２４４℃）、等を挙げることができる。
　沸点が１８０℃以上２００℃未満の水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール（沸点：１９７℃）、プロピレングリコール（沸点：１８７℃）、１，２－ブタンジオール（沸点：１９３℃）、２－メチル－２，４－ペンタンジオール（沸点：１９８℃）等を挙げることができる。
　水溶性溶媒に含有される水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水溶性溶媒中に、１０質量％以上の範囲内であることが好ましく、なかでも２０質量％以上の範囲内であることが好ましく、特に３０質量％以上の範囲内であることがより好ましい。水溶性溶媒中に、９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、なかでも９０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。
　又、水溶性有機溶剤の含有量としては、水溶性溶媒中に５質量％以上の範囲内であることが好ましく、なかでも１０質量％以上の範囲内であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量としては、水溶性溶媒中に９０質量％以下の範囲内であることが好ましく、なかでも８０質量％以下の範囲内であることが好ましく、特に７０質量％以下の範囲内であることが好ましい。
　水及び水溶性有機溶剤の含有量が上述の範囲内であることにより、保湿性が良好でノズル詰まり等の少ないものとすることができるからである。又、インクジェットヘッドによる吐出が容易なものとすることができる。
　［その他の成分］
　受理溶液は、必要に応じて、更に、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。
　［受理溶液の表面張力］
　受理溶液の表面張力は、記録媒体表面への濡れ性や、インク組成物との混和性の観点から、３５．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３０．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましく、特に非吸収性基材に塗布する場合には２６．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。受理溶液をインクジェット法により塗布させる場合には、吐出ヘッドからの受理溶液の吐出安定性を良好にする点から、前記受理溶液の表面張力を１８．０ｍＮ／ｍ以上とすることが好ましく１９．５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。受理溶液の表面張力は、上記の水溶性溶媒及び上記界面活性剤を適宜選択することにより調整することができる。なお、本発明における表面張力は、測定温度２５℃にてＷｉｌｈｅｌｍｙ法（協和界面科学製　型式：ＣＢＶＰ－Ｚ）で測定された値である。
　＜受理溶液の製造方法＞
　本実施形態の受理溶液の製造方法は、例えば、界面活性剤と、樹脂と、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１以下である有機酸を含有する酸と、から樹脂エマルジョンを製造する樹脂エマルジョン製造工程と、樹脂エマルジョンと、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１以下の有機物の陰イオンと、多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、を含有する受理溶液を製造する受理溶液製造工程と、を含む、受理溶液の製造方法を挙げることができる。
　樹脂エマルジョン製造工程では、例えば、以下の工程を含む。重合性化合物を溶液重合し、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機酸を含有する酸を用いて重合性水性ポリマーを得る。そして、重合性水性ポリマーと未反応の重合性化合物とを乳化重合して樹脂エマルジョンを得る工程を例示することができる。ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機酸は、樹脂エマルジョンを中和するための酸に対して８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。
　受理溶液製造工程では、上記樹脂エマルジョンを用いて受理溶液を製造する工程である。上記樹脂エマルジョンを用いて受理溶液を製造する方法とは、水溶性溶媒に、上記エマルジョン樹脂、多価金属の陽イオンとＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下の有機物の陰イオンを含有する陰イオンとを含有する多価金属塩（例えば、カプリル酸マグネシウム）を添加して製造する方法、又は、水溶性溶媒に、上記エマルジョン樹脂、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下の有機物の陰イオンを含有する陰イオンを生成し得る化合物（例えば、カプリル酸）、多価金属の陽イオンを生成し得る化合物（例えば、水酸化マグネシウム）と、を添加して製造する方法等を挙げることができる。
　＜インクジェット記録用インクセット＞
　本実施形態のインクジェット記録方法においては、上記の実施形態の受理溶液とインクジェット記録用のインク組成物とを組み合わせたインクジェット記録用インクセットを用いることができる。
　＜インク組成物＞
　本実施形態においてインク組成物は、色材と、樹脂と、溶剤と、を含有し、溶剤が少なくとも水溶性溶剤を含有するインク組成物が用いられ、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて更に他の成分を含有してもよいものである。
　［色材］
　本実施形態においてインク組成物の色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよい。印字物の耐水性や耐光性等の耐性が良好である顔料系インク組成物を使用することが好ましい。本実施形態において、インク組成物に用いることのできる顔料は特に限定されない。従来インク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。
　本実施形態においてインク組成物に用いることのできる顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく、適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、インク組成物全体に対して０．０５質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．１質量％以上の範囲内であることがより好ましい。インク組成物全体に対して２０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。顔料の含有量が２０質量％以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。
　本実施形態においてインク組成物に用いることのできる顔料は、顔料を顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体、であっても、顔料の表面に直接に親水性基を修飾した自己分散型顔料とした顔料分散体であってもよい。ここで顔料分散剤とは、水溶性樹脂であって、顔料表面の一部に付着することでインク組成物内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂をいう。水溶性樹脂とは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で１質量部以上溶解するものをいう。顔料表面の一部に水溶性樹脂である顔料分散剤が付着した状態にする事で、インク組成物中での顔料の分散性が向上し、高光沢な画像を得る事ができる。本発明において、インク組成物に用いることのできる顔料は、複数の有機顔料や無機顔料を併用してもよく、顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体と自己分散型顔料を併用したものであってもよい。
　本実施形態においてインク組成物に用いることのできる顔料の顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン（シリコン）系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。
　［樹脂］
　本実施形態において、インク組成物に用いられる樹脂は、記録媒体の表面への顔料の定着を促進するものである。当該樹脂としては、定着性に優れ、印刷物の耐水性に優れる点から樹脂エマルジョンが好ましく、受理溶液と同様のものとすることができる。
［水溶性溶媒］
　本実施形態において、インク組成物に用いられる水溶性溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤が挙げられる。水溶性有機溶剤は、上記の実施形態の受理溶液において例示された水溶性有機溶剤と同様のものとすることができる。水及び水溶性有機溶剤は、単独でも混合物としても使用することができる。
　［その他の成分］
　本実施形態のインク組成物には、必要に応じて更に、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、界面活性剤、ワックスエマルジョン、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。
　［インク組成物の製造方法］
　本実施形態のインクセットに用いることのできるインク組成物の製造方法は、特に限定されない。例えば、水溶性溶媒に自己分散型の顔料、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して製造する方法、水溶性溶媒に、顔料と分散剤を加えて分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して製造する方法、水溶性溶媒に顔料と樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して製造する方法等が挙げられる。
　＜受理溶液の塗布方法＞
　上記の実施形態の受理溶液又はインクセットを用いた吐出方法（以下、単に吐出方法と表記することがある。）は、特に限定されるものではない。例えば、スプレー方式、コーター方式、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式等を挙げることができる。中でもインクジェット方式により吐出されることが好ましい。インクジェット方式であれば、任意の場所へ塗布することも、印刷面全面に塗布することも容易である。
　又、上記の実施形態の受理溶液は、受理溶液に含まれる有機物の陰イオンから受理溶液の溶媒に不溶な化合物が析出することがない。そのため、受理溶液の溶媒に不溶な化合物が析出することによるインクジェットの吐出が妨げられることはない。そのため、実施形態の受理溶液は、インクジェット方式により吐出されることが好ましい。
　又、上記の実施形態の受理溶液を記録媒体上に塗布した後に、その受理溶液上に上記のインク組成物を記録媒体の表面に吐出する場合、その記録媒体上における受理溶液は、受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している間に上記のインク組成物を吐出することが望ましい。受理溶液が液体である間にインク組成物を吐出することにより、樹脂エマルジョンが乾燥・固化することによる吐出されたインク組成物のハジキを抑制することができる。更に、受理溶液が液体として基材の表面に存在していれば、インク組成物に含有される溶剤によって樹脂エマルジョンが乾燥・固化した樹脂層を再度溶解させることなく、インク組成物の定着性を向上させることができる。尚、「受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している」とは、受理溶液が乾燥・固化せずに受理溶液が流動性を有する状態で記録媒体の表面に存在する状態をいう。
　吐出方法がインクジェット方式であることにより、受理溶液及びインク組成物を記録媒体上の任意の場所へ高速に吐出することが可能である。そのため、受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している間に上記のインク組成物を吐出するには、吐出方法がインクジェット方式であることが最も好ましい。
　［記録媒体］
　インクジェット記録方法において、記録媒体は特に制限されず、吸収性基材、低吸収性基材、及び非吸収性基材のいずれも好適に用いることができる。吸収性基材としては、例えば、更紙、中質紙、上質紙、コピー用紙（ＰＣＣ）等の非塗工紙、綿、化繊織物、絹、麻、不織布等の布帛等が挙げられる。なお、記録媒体の吸収性は、例えば、ＪＡＰＡＮ　ＴＡＰＰＩ　紙パルプ試験法Ｎｏ．５１－８７等で試験を行うことができる。非塗工紙は、インク組成物の浸透、吸収を低下させる塗工剤が塗工されていないため、吸収性が高い。
　ここで、本明細書中における「低吸収性基材」又は「非吸収性基材」とは、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ　ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ　ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙－液体吸収性試験方法－ブリストー法」に述べられている。
　低吸収性基材としては、例えば、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、キャスト紙等の塗工紙等が挙げられる。塗工紙とは、白色顔料やバインダー成分を加えて作った塗工剤を塗って表面平滑性を改善したもので、インク組成物が吸収、浸透されにくい。又、非吸収性基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の、プラスチックフィルム；金属、金属蒸着紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム、皮革等を例示できるがこれらに限定されるものはない。本実施形態のインクセットに用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物の浸透性が低い低吸収性基材や非吸収性基材を用いた場合でも好適に用いることができ、色ムラがなく、カラーブリードが抑制された鮮明な画像を得ることができる。
　［印刷装置］
　本実施形態の受理溶液及びインクセットは、吐出方法としてインクジェット方式によって記録できるインクジェット記録装置を用いる場合には、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれのインクジェット記録装置にも適用することができる。中でも、ピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いられることが好ましい。ピエゾ方式の記録ヘッドは、圧力発生素子として圧電振動子を用い、圧電振動子の変形により圧力室内を加圧・減圧してインク液滴を吐出する。このような記録ヘッドでは、さらなる高画質化や記録速度の向上を図る試みとして、ノズル列の数を増やすことで記録可能な色の種類を増やしてさらなる高画質化を図る試みがなされ、又、１つのノズル列を構成するノズル開口部の数を増やすことで記録速度の向上を図る試みがなされている。更に、１つのヘッドに設けられるノズルの数を増やすために、ノズルを微細化する試みもなされている。
　しかしながら、ヘッドのノズルが微細化されると、固着・残留したインク組成物により、飛行曲がりやノズル詰まりが引き起こされやすくなる。又、長期間の使用においてインク組成物の成分中に凝集物が発生すると、インク液滴の飛翔の障害となり、飛行曲がりやノズル詰まりといったトラブルが発生する。そのため、インクジェットヘッドでの目詰まりが発生せず、安定した吐出が可能なインク組成物の開発が急務となっている。したがって、凝集物の発生を抑制でき、安定性に優れた本実施形態のインクセットのインク組成物はピエゾ方式のインクジェット記録装置に好適であり、シリアルヘッド方式及びラインヘッド方式のどちらの記録装置にも用いることができる。
　本実施形態に関するインクジェット記録方法によれば、滲みや白抜けが抑制されて鮮明な画像を得ることができ、且つ、装置の劣化を抑制して、吐出安定性に優れたものとすることができる。
　当該インクジェット記録方法は、記録媒体として吸収性基材を用いた場合に特に問題となるフェザリングや裏抜けを抑制することができ、又記録媒体として低吸収性基材又は非吸収性基材を用いた場合に特に問題となる白抜けやカラーブリードを抑制することができるため、記録媒体によらず滲みや白抜けが抑制される。
　非塗工紙等の吸収性基材を記録媒体として用いた場合には、インク組成物が記録媒体に浸透しやすいため、顔料が記録媒体の表面にとどまらず、基材の裏側までインク組成物が達する裏抜けが生じたり、記録媒体表面の色材濃度が低くなる問題や、紙の繊維に沿って広がり易くフェザリングが起こりやすく鮮明な画像が得られないという問題があった。記録媒体として低吸収性基材や非吸収性基材を用いた場合には、インク組成物が浸透しにくく、記録媒体表面ではじかれてしまう。そのため、ドットが十分に広がらず、印刷面が充分にインク組成物で埋まらず、印刷ムラや白抜けが生じやすいという問題があった。更に、非吸収性基材を記録媒体として用いた場合には、乾燥に要する時間が長くなり、はじかれたインク液滴同士が不規則につながるため、滲みやムラが生じやすい、という問題があった。
　本発明者らは鋭意検討の結果、本実施形態の受理溶液を印刷面に塗布した後、当該受理溶液が乾燥する前にインクジェット用のインク組成物を吐出することにより低吸収性基材や非吸収性基材における印刷ムラや白抜けを抑制することができるとの知見を得た。受理溶液の記録媒体への塗布時期は、インク組成物と受理溶液が記録媒体上で接触するならば、特に限定されるものではないが、フェザリングやブリーディングをより効果的に抑制する点で、インク組成物を吐出する直前に塗布することが好ましい。受理溶液が乾燥する前にインク組成物を吐出することにより、記録媒体表面におけるインク組成物が濡れ広がりやすくインク組成物のドット径が大きくなるため印刷ムラや白抜けがなくなるとともに、受理溶液とインク組成物とが直ちに混合して顔料の分散状態が速やかに変化して、カラーブリードを生じることなく、インク組成物が定着するものと推定される。
　又、本実施形態においては、記録媒体の表面を３０℃以上に加熱した状態でインク組成物を吐出し、記録媒体に塗布することが好ましい。本実施形態においては、記録媒体の表面を６０℃以下に加熱した状態でインク組成物を吐出し、記録媒体に塗布することが好ましい。インク組成物吐出時の記録媒体のインク組成物塗布部分の表面温度を３０℃以上とすることにより、低吸収性又は非吸収性基材の場合でもインク組成物の濡れ広がりが良好になり、鮮明な印刷物を製造することが可能となる。又、インク組成物塗布時の記録媒体のインク塗布部分の表面温度を６０℃以下とすることにより、熱による記録媒体の歪みを抑制でき、良好な画像を印刷することが可能となり、更に、熱によってインクジェットヘッドのノズル面でのインク組成物の固着が抑制され、吐出安定性を維持することが可能となる。
＜印刷物の製造方法＞
　上記インクジェット記録方法を用いて印刷物を製造することもできる。例えば、記録媒体上又は色材を含有するインク組成物上に、上記の実施形態の受理溶液を塗布する工程を含む印刷物の製造方法を挙げることができる。上記の実施形態の受理溶液を塗布する工程を含むことで、印刷物の滲みや白抜けが抑制されて鮮明な画像を得ることができる。なお、記録媒体上又は色材を含有するインク組成物上に上記の実施形態の受理溶液を塗布するとは、記録媒体上に上記の実施形態の受理溶液を塗布すること及び記録媒体上に色材を含有するインク組成物を吐出した後に上記の実施形態の受理溶液を塗布することの双方を含む概念である。特に、受理溶液を記録媒体の表面に塗布した後に、インク組成物を記録媒体の表面に塗布することが好ましい。インクジェット方式により吐出すれば、受理溶液又はインク組成物を任意の場所へ吐出させることも、記録媒体の全面に吐出させることも容易であることから、本実施形態の受理溶液及びインク組成物をインクジェット方式で吐出し、上記の実施形態の受理溶液及びインク組成物を記録媒体の表面に吐出することが好ましい。
　以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
＜受理溶液の調製＞
　多価金属塩、樹脂（樹脂エマルジョン）、水溶性溶媒（水溶性有機溶剤、水（イオン交換水））、界面活性剤、を用いて下記表のように実施例及び比較例の受理溶液を調整した。各成分の数字は質量部を意味する。尚、表中の「残部」とは、水以外の各成分を混入後、水を加えることにより受理溶液が全体で１００質量部となるように混入したことを意味する。
　表中「ＴＥＧＯ　Ｔｗｉｎ４０００」とは、エボニックデグサ社製のレベリング剤である。
　表中「Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ　ＴＳ２９０」とは、クラリアント社製のトリスチレン化フェニルエーテルである。
　表中「ニューコール　２６１６」とは、日本乳化剤社製のポリオキシアルキレン多環フェニルエーテルである。
　表中「安息香酸中和エマルジョン」とは、以下のように製造されたカチオン性アクリルエマルジョンである。フラスコに窒素置換したイオン交換水６５質量部を加え、次いで非反応性界面活性剤〔花王社製；商品名「エマルゲン　１１３５Ｓ－７０」〕を３．５質量部を添加して溶解した。次に、この界面活性剤溶液を７５℃に保って、カチオン性モノマーとして、ジメルチアミノエチルメタクリレートを添加した後、安息香酸１．２０質量部を加えて、十分に混合して、カチオン性モノマーを中和した。その後、２、２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）の１４％水溶液を０．７質量部添加した。次いで、メチルメタアクリレートと２－エチル－ヘキシル－アクリレートの６９．５／２７．８（質量比）混合液９８質量部の連続滴下をガラス転移温度が５０℃～６０℃となるように開始した。フラスコ内部はウォーターバスによって７８℃±２℃に保ち、モノマー混合液の滴下は、４時間で終了した。モノマー混合液滴下終了後、２、２’－アゾビス（２－アミノプロパン）の１４％水溶液を０．７質量部添加して、２時間放置した後、冷却してカチオン性アクリルエマルジョンを得た。
　表中「サリチル酸中和エマルジョン」とは、上記した「安息香酸中和エマルジョン」における「安息香酸１．２０質量部」の代わりに「サリチル酸１．３５質量部」とした以外同様に、サリチル酸によって中和して製造されたサリチル酸中和エマルジョンである。
　表中「酢酸中和エマルジョン」とは、上記した「安息香酸中和エマルジョン」における「安息香酸１．２０質量部」の代わりに「酢酸０．５９質量部」とした以外同様に製造し、酢酸によって中和して製造された酢酸中和エマルジョンである。
　表中「硝酸中和エマルジョン」とは、上記した「安息香酸中和エマルジョン」における「安息香酸１．２０質量部」の代わりに「１ｍｏｌ／Ｌの硝酸９．８質量部」とした以外同様に製造し、硝酸によって中和して製造された硝酸中和エマルジョンである。
　表中「塩酸中和エマルジョン」とは、上記した「安息香酸中和エマルジョン」における「安息香酸１．２０質量部」の代わりに「１ｍｏｌ／Ｌの塩酸９．８質量部」とした以外同様に製造し、塩酸によって中和して製造された塩酸中和エマルジョンである。
　［評価］
受理溶液の保存安定性（粘性変化）
　実施例及び比較例の受理溶液について後述する保管試験前の粘度（初期粘度）（Ｖａ）を測定した。具体的には、ＤＩＮ　ＥＮ　ＩＳＯ　１２０５８－１に基づいて、落球粘度計を用いて２５℃で初期粘度（Ｖａ）を測定した。そして、実施例及び比較例の受理溶液について保管試験を行い、保管試験後の粘度（Ｖｂ）を測定した。具体的には、実施例及び比較例の受理溶液物について、およそ２５ｍｌを容量３０ｍｌの透明ガラスびんへ入れ密栓した試料を、温度を６０℃、保管期間を７日とし、保管試験を行った。そして、保管試験後の実施例及び比較例の受理溶液について、上記の初期粘度（Ｖａ）測定試験と同様の方法で粘度を測定した。結果を表１、２に示す。
　（評価基準）
◎：｜Ｖｂ－Ｖａ｜／Ｖａ×１００が５％未満である。
○：｜Ｖｂ－Ｖａ｜／Ｖａ×１００が５％以上１０％未満である。
△：｜Ｖｂ－Ｖａ｜／Ｖａ×１００が１０％以上３０％未満である。
×：｜Ｖｂ－Ｖａ｜／Ｖａ×１００が３０％以上、又は保管試験の受理溶液がゲル化した。
　尚、｜Ｖｂ－Ｖａ｜とは、ＶａとＶｂとの差の絶対値を意味する。
　＜臭気試験＞
　実施例及び比較例の受理溶液について、臭気試験を行った。具体的には、受理溶液をインクジェット方式にて記録媒体（ポリ塩化ビニルフィルム（ＭＡＣｔａｃ社製ＩＭＡＧｉｎ　ＪＴ５８２９Ｒ））にて印刷し、受理溶液が塗布された記録媒体について、被験者５人に臭いを嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。結果を表（表中、「臭気」と表記。）に示す。
　（評価基準）
◎：過半数の者が臭気がしないと判断した。
○：過半数の者がわずかに臭気があると判断した。
×：過半数の者が不快な臭気があると判断した。
　＜発色試験＞
　実施例及び比較例の受理溶液について、発色試験を行った。受理溶液を、バーコーター♯８を使用して記録媒体（ポリ塩化ビニルフィルム（ＭＡＣｔａｃ社製ＩＭＡＧｉｎ　ＪＴ５８２９Ｒ））の全面に塗布してから、下記のインク組成物Ａ～Ｃを吐出して、高精細カラーディジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ－ＳＣＩＤ）の画像及び各色のベタを印字して評価を行った。結果を表（表中、「発色」と表記。）に示す。
　（評価基準）
　◎：発色が良好である。
　○：発色が若干劣るが実用上問題無い。
　×：発色が悪い。
　インク組成物Ａ（Ｍｇ）
顔料分散体ＰＤ－１（赤）　　　２０質量部
樹脂エマルジョンＲＥ－１　　　２０質量部
プロピレングリコール　　　　　４０質量部
ノプコートＰＥＭ－１７　　　　１質量部
ＴｅｇｏＴｗｉｎ４２００　　　１質量部
イオン交換水　　　　　　　　　１８質量部
　上記の顔料分散体ＰＤ－１（赤）は、イオン交換水８０ｇに、上記で得られた顔料分散剤２．５ｇと、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール０．６ｇを溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１５ｇと消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４ＰＧ」）を０．０５ｇ加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散することにより得た。
　インク組成物Ｂ（Ｂｋ）
顔料分散体ＰＤ－５（黒）　　　２０質量部
樹脂エマルジョンＲＥ－２　　　２０質量部
１，３－プロパンジオール　　　１０質量部
プロピレングリコール　　　　　３５質量部
ＡＱＵＡＣＥＲ５１５　　　　　　１質量部
シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ　　　１質量部
ダイノール６０４　　　　　　０．５質量部
イオン交換水　　　　　　　１２．５質量部
　上記の顔料分散体ＰＤ－５（黒）は、イオン交換水８０ｇに、カーボンブラックを１５ｇと顔料分散剤ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００（固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、高分子分散剤）を固形分として２ｇ、消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４ＰＧ」）を０．０５ｇ加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散することにより得た。
　インク組成物Ｃ（Ｂｋ）
ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ　４００　　　３０質量部
樹脂エマルジョンＲＥ－１　　　　２０質量部
プロピレングリコール　　　　　　３０質量部
ＰＥＭ－１７　　　　　　　　　　　１質量部
シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ　　　　１質量部
イオン交換水　　　　　　　　　　１８質量部
　上記の樹脂エマルジョンＲＥ－１は、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ－１０４）０．７５ｇ、過硫酸カリウム０．０４ｇ、メタクリル酸０．３ｇと純水１５０ｇを仕込み、２５℃にて攪拌し混合した。これに、メタクリル酸メチル１１２ｇ、アクリル酸２－エチルヘキシル２２．５ｇ、アクリル酸ブチル１５ｇの混合物を滴下してプレエマルジョンを調製した。また、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ－１０４）３ｇ、過硫酸カリウム０．０１ｇと純水２００ｇを７０℃にて攪拌し混合した。その後、調製した前記プレエマルジョンを３時間かけてフラスコ内に滴下した。７０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミンでｐＨを８となるよう調整し、＃１５０メッシュ（日本織物製）にて濾過することにより得た。
　＜光沢確認試験＞
　実施例及び比較例の受理溶液について、光沢確認試験を行った。具体的には、非吸収性基材である受容層がないポリ塩化ビニルフィルム（ＭＡＣｔａｃ社製ＩＭＡ　Ｇｉｎ　ＪＴ５８２９　Ｒ）に、実施例及び比較例の受理溶液及び上記のインク組成物Ａ～Ｃを基材表面に付着させる時の基材の表面温度が４０℃になるように設定して、受理溶液とインク組成物を吐出して、高精細カラーディジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ－ＳＣＩＤ）の画像及び各色のベタを印字した後、印刷物の表面温度が８０℃になるように設定して乾燥を行った。結果を表（表中、「光沢」と表記。）に示す。
　（評価基準）
　◎：光沢があり発色が良好である。
　○：光沢が若干劣るが実用上問題無い。
　×：光沢が低く発色が悪い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例の受理溶液は、受理溶液に含有される有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である。より、具体的には、実施例１～１１、１３、１４、１６、１７の受理溶液は、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であって、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である実施例の受理溶液は、「保存安定性」「臭気」「発色」「光沢」いずれの試験結果においても良好な受理溶液である。よって、本発明の受理溶液は、受理溶液を記録媒体上に塗布したときに、受理溶液自体から臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液であることが確認された。
　又、実施例１２の受理溶液は、有機物の陰イオンを生成し得る化合物（安息香酸）に由来する有機物の陰イオン（安息香酸のイオン）のＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であって、樹脂エマルジョンの製造過程で用いられた酸（安息香酸）に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である。実施例１２の受理溶液のように、有機物の陰イオンが多価金属塩に由来する有機物の陰イオンでなくても他の実施例同様に、臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液であることが確認された。
　更に、実施例１３、１４、１６、１７の受理溶液は含有される多価金属塩の含有量が０．３質量％～８．１質量％であっても同様に、臭気の発生を抑制できる受理溶液であって、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液であることが確認された。特に、実施例１３、１４の多価金属塩の含有量が１．３質量％～５．４質量％の受理溶液は、実施例１６、実施例１７の受理溶液と比べても「保存安定性」「臭気」「発色」「光沢」いずれの試験結果においても特に良好な受理溶液であることが確認された。
　実施例１５、１８、１９の受理溶液は、受理溶液に含有される有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であるものの、ＯＶ／ＩＶ値が０の硝酸イオン（ＮＯ３ －）又はＯＶ／ＩＶ値が０．２７の酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ－）を含有している。このように、ＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下の有機物の陰イオンが含有された受理溶液であれば、受理溶液にＯＶ／ＩＶ値の外れる無機物又は有機物の陰イオンが更に含有されていても、印刷表面の外観が悪化することを防止することのできる受理溶液であることが確認された。
　受理溶液に含有される有機物の陰イオンが安息香酸のイオン（実施例１～５、１０～１９）及びサリチル酸のイオン（実施例６～９）いずれの受理溶液においても「保存安定性」「臭気」「発色」「光沢」が良好な受理溶液であることが確認されている。「安息香酸のイオン」及び「サリチル酸のイオン」いずれの有機物の陰イオンも芳香族有機物の陰イオンである。芳香族有機物の陰イオンを含有する受理溶液であれば類似の結晶性を有すると考えられることから、「安息香酸のイオン」及び「サリチル酸のイオン」に限られず、芳香族有機物の陰イオンを含有する受理溶液全般においても本願の実施例と同様の結果となることが推認される。
　一方、ＯＶ／ＩＶ値が０．３未満の有機物の陰イオンを含有する比較例１～１７の受理溶液においては、少なくとも、「発色」及び「光沢」の試験結果において悪化した受理溶液である。
　樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であって、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３未満の有機物の陰イオンを含有する比較例７～１４の受理溶液、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３未満であって、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下の有機物の陰イオンを含有する比較例１５～１７の受理溶液、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下であって、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が１．０超の有機物の陰イオンを含有する比較例１８の受理溶液は、樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値及び多価金属塩に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値がいずれも０．３未満の比較例１～６の受理溶液同様に、「発色」及び「光沢」の試験結果において悪化した受理溶液となっている。多価金属の陽イオンと、多価金属塩等に由来する有機物の陰イオンと、とそもそも含有していない比較例１９及び比較例２０の受理溶液も比較例１～６の受理溶液同様に、「発色」及び「光沢」の試験結果において悪化した受理溶液となっている。
　本試験結果から、（１）樹脂エマルジョンに由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値、又は（２）多価金属塩又は有機物の陰イオンを生成し得る化合物に由来する有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値のいずれか一方のみを０．３以上１．０以下としただけでは、本発明の効果を奏する受理溶液とはならず、上記（１）及び（２）を含む、いずれの成分から由来する「有機物の陰イオン」のＯＶ／ＩＶ値を０．３以上１．０以下とすることにより、本発明の効果を奏することが確認された。

Claims (11)

  1. 　多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、樹脂と、陰イオンと、を含有するインクジェット記録インク用の受理溶液であって、
    　前記樹脂は樹脂エマルジョンとして含有し、
    　前記受理溶液に含有される前記陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液。
  2. 　前記有機物の陰イオンは、芳香族有機物の陰イオンである、請求項１に記載の受理溶液。
  3. 　前記樹脂エマルジョンには、有機物の陰イオンを含有する、請求項１又は２に記載の受理溶液。
  4. 　前記樹脂エマルジョンがカチオン性の樹脂エマルジョンである、請求項１から３のいずれかに記載の受理溶液。
  5. 　インクジェット方式により吐出される、請求項１から４のいずれかに記載の受理溶液。
  6. 　前記受理溶液に含有される陰イオンには、安息香酸の陰イオン及び／又はサリチル酸の陰イオンが含有される、請求項１から５のいずれかに記載の受理溶液。
  7. 　請求項１から６のいずれかに記載の受理溶液と、
    　色材を含有するインク組成物と、
    　を含有するインクセット。
  8. 　少なくとも界面活性剤と、樹脂と、酸と、から樹脂エマルジョンを製造する樹脂エマルジョン製造工程と、
    　前記樹脂エマルジョンと、陰イオンと、多価金属の陽イオンと、水溶性溶媒と、を含有する受理溶液を製造する受理溶液製造工程と、
    　を含み、
    　前記樹脂エマルジョン製造工程における前記酸は、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機酸を含有し、
    　前記受理溶液製造工程における前記陰イオンは、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．３以上１．０以下である有機物の陰イオンを含有する、受理溶液の製造方法。
  9. 　前記樹脂エマルジョン製造工程における前記酸は、安息香酸及び／又はサリチル酸を含有する、請求項８に記載の受理溶液の製造方法。
  10. 　前記受理溶液製造工程における前記陰イオンが、安息香酸の陰イオン及び／又はサリチル酸の陰イオンを含有する、請求項８又は９に記載の受理溶液の製造方法。
  11. 　記録媒体上又は色材を含有するインク組成物上に請求項１から６のいずれかに記載の受理溶液を塗布する工程を含む印刷物の製造方法。
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