WO2018167285A1 - Concentre comprenant au moins un lipide de mannosylerythritol et au moins un ester d'acide gras et de polyglycerol - Google Patents

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    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system

Definitions

  • the present invention relates to a concentrate and compositions comprising it.
  • the present invention also relates to a process for preparing the concentrate and compositions according to the invention, and their uses, in particular that of the concentrate according to the invention as thickening, foaming agent and / or cleaning agent (detergent).
  • Thickeners, foaming agents and / or cleaners find application in many fields. It is in particular known to use thickening, foaming and / or cleaning agents in cosmetics, for example in makeup-removing compositions. It is also known to use thickening, foaming and / or cleaning agents in the cleaning industry, for example in the preparation of cleaning or detergent products such as household or industrial cleaning compositions, especially cleaning compositions for cleaning. hard surfaces or dishwashing products.
  • cocamide diethanolamine is a surfactant with good foaming and thickening properties, usually used in cleaning compositions such as tableware, or in cosmetics. It is also common to use sulfated compounds, such as sodium lauryl sulfate (SLS) or sodium lauryl ether sulfate (SLES). These sulphated surfactants have very good foaming and cleaning properties.
  • SLS sodium lauryl sulfate
  • SLES sodium lauryl ether sulfate
  • the cocamide DEA and the sulfated compounds can be used in combination, so as to combine the foaming, thickening and cleaning properties of these compounds.
  • cocamide DEA and sulphated compounds such as SLS and SLES are considered substances that pose a risk to human health.
  • Cocamide DEA in particular, is a potential carcinogen.
  • SLS and SLES are irritating to the skin and the eyes. These compounds are also corrosive, and thus cause the deterioration of lipids and fats in muscles and skin.
  • SLS and SLES are generally contaminated with a carcinogenic agent, 1,4-dioxane, which is a by-product of the process of making these sulfated compounds.
  • ratio of lipid (s) of mannosylerythritol / ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol is in the range [1/3; 3/1].
  • mannosylerythritol lipid or MEL is meant a surfactant comprising a hydrophilic portion formed by the mannosylerythritol group, and a hydrophobic portion formed by at least one acyl group.
  • R 3 and R 4 which are identical or different, represent an acetyl group or a hydrogen atom
  • R 5 represents a hydrogen atom or an acyl group.
  • MELs of formula (I) described above it is possible to distinguish “di-acylated MELs” from “tri-acylated MELs", depending on the nature of the group present in R 5 . It will be noted that according to this terminology, the acetyl groups that may be present at R 3 and R 4 are not counted in the acyl groups.
  • R 3 and R 4 which are identical or different, represent an acetyl group or a hydrogen atom
  • R 5 represents an acyl group.
  • R 5 represents a hydrogen atom
  • a di-acylated MEL is therefore represented by the following formula (II):
  • a di-acylated MEL is a molecule of formula (III).
  • strains from which MELs can be obtained are well known to those skilled in the art.
  • MELs-A, MELs-B, MELs-C or MELs-D a class of MELs
  • Pseudozyma antarctica, Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa and Pseudozyma parantarctica predominantly produce MELs-A of formula (III).
  • Pseudozyma graminicola, Pseudozyma siamensis and Pseudozyma hubeiensis predominantly produce MELs-C of formula (III).
  • Pseudozyma tsukubaensis mainly produces MELs-B of formula (IV) and Pseudozyma crassa produces for the most part MELs-A of formula (IV).
  • the fermentation crude generally comprises at least two di-acylated MELs, at least the residual carbonaceous substrate and / or a by-product of the carbonaceous substrate, the strain and water, the by-product of the carbonaceous substrate resulting from the fermentation. .
  • the amount of fatty acid (s) and / or triglyceride (s) present in the MELs recovered may be between 0.5 and 60% by weight, preferably between 1 and 50% by weight, relative to the total weight recovered MELs.
  • This subsequent step advantageously comprises: dissolving the di-acylated MEL (s) in an organic solvent in the presence of an enzyme;
  • the fatty acid of vegetable origin or the fatty acid ester of vegetable origin comes from a soybean oil, a sunflower oil, an olive oil or a vegetable oil.
  • rapeseed More particularly, the plant-derived fatty acid or the vegetable-derived fatty acid ester is derived from a soybean oil or a rapeseed oil, more particularly from a rapeseed oil.
  • the concentrate according to the invention also comprises at least 30% by weight of at least one fatty acid and polyglycerol ester, relative to the total weight of the concentrate.
  • HLB Hydrophilic-Lipophilic Balance
  • GRIFFIN Hydrophilic-Lipophilic Balance
  • the concentrate according to the invention allows the formation of a foam under conditions similar to those described in ASTM D892.
  • any reference to a standard is a reference to the standard in effect on the filing date.
  • the foam formed on the surface of a composition comprising a concentrate according to the invention is stable.
  • stable is meant that the volume of formed foam does not decrease or decreases very little over time, that is to say less than 50 ml in 10 min, preferably less than 25 ml in 10 min .
  • the concentrate according to the invention has a good cleaning property.
  • the concentrate according to the invention comprises at least 30% by weight, optionally at least 45% by weight of at least one MEL, relative to the total weight of the concentrate.
  • at least 80% by weight of the concentrate according to the invention consists of lipid (s) of mannosylerythritol and ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol.
  • the ratio by weight lipid (s) of mannosylerythritol / ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol is in the range [1 1 2; 2 1 1].
  • Such a ratio further improves the thickening property of the concentrate according to the invention.
  • An ester of capric and / or caprylic acid and polyglycerol is also called polyglycerol caprate and / or caprylate, or polyglyceryl caprate and / or caprylate.
  • the at least one ester is an ester of capric acid and polyglycerol.
  • the at least one fatty acid and polyglycerol ester is a fatty acid ester having 18 carbon atoms and polyglycerol, preferably an oleic or isostearic acid and polyglycerol ester.
  • MELs-B at a content of between 50% to 95% by weight, preferably 60% to 85% by weight, the percentages by weight being indicated relative to the weight of the total amount of MELs.
  • the concentrate according to the invention comprises or MELs-C at a content greater than or equal to 5% by weight, preferably greater than 10% by weight, the percentages by weight being indicated relative to the weight of the total amount of MELs.
  • the concentrate according to the invention comprises MELs-D at a content of between 75% and 100% by weight, preferably between 90% and 100% by weight, the percentages by weight being indicated by relative to the weight of the total amount of MELs.
  • MELs-D can be obtained by deacetylation of MELs-A, MELs-B and MELs-C.
  • An example of a deacetylation reaction of MELs-A, MELs-B and MELs-C using a hydrolysing enzyme is described in the following publication: "Enzymatic synthesis of a novel glycolipid biosurfactant, mannosylerythritol lipid-D and its aqueous phase behavior"; Fukuoka et al .; Carbohydrate Research (201 1), 346, 266-271.
  • the concentrate according to the invention further comprises at least one fatty acid and glycerol ester.
  • the concentrate according to the invention comprises or consists of:
  • lipid (s) of mannosylerythritol / ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol is in the range [1/3; 3/1].
  • the concentrate according to the invention comprises or consists of:
  • lipid (s) of mannosylerythritol / ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol is in the range [1/3; 3/1].
  • the at least one fatty acid and polyglycerol ester used in these two embodiments is advantageously a capric acid ester and / or caprylic and polyglycerol, preferably an ester of capric acid and polyglycerol.
  • the amount of ester (s) of fatty acid (s) and glycerol is between 1, 5 and 4.5% by weight, preferably between 2 and 4% by weight. weight, on the total weight of the concentrate.
  • the at least one fatty acid and glycerol ester included in the concentrate according to the invention is an ester of caprylic acid and of glycerol.
  • the caprylic acid and glycerol ester When added to water, the caprylic acid and glycerol ester causes a blur effect in the water. This effect is very interesting for the development of cosmetic products, such as those for which it is desired to obtain a milk-like texture.
  • a composition such as a cosmetic composition, prepared from a concentrate according to the invention comprising caprylic acid ester and glycerol will have advantageous properties, such as a pleasant feel without oily film and a feeling of nourished skin. at the user.
  • Caprylic acid and glycerol esters also have good antimicrobial properties.
  • the invention also relates to a method for preparing a concentrate according to the invention, comprising a step of mixing at least 20% by weight of at least one mannosylerythritol lipid, relative to the total weight of the concentrate, and at least 30% by weight of at least one fatty acid and polyglycerol ester, based on the total weight of the concentrate, in which the weight ratio of mannosylerythritol lipid (s) to acid ester (s) ( s) fat and polyglycerol is in the range [1/3; 3/1].
  • the mixing is carried out at a temperature between 40 and 60 ⁇ €, preferably 60 ° C.
  • the components used in the process for preparing a concentrate according to the invention has one or more of the preferred characteristics described above.
  • the invention furthermore relates to a composition comprising a concentrate according to the invention, and water. More particularly, the composition according to the invention comprises:
  • lipid (s) of mannosylerythritol / fatty acid ester (s) and polyglycerol of HLB greater than or equal to 9 is in the range [1/3; 3/1] -
  • the at least one MEL and the at least one fatty acid and polyglycerol ester are as described above, including advantageous and preferred modes.
  • composition according to the invention has a good cleaning property, and more particularly cleansing. This is more fully described in Example 6 below.
  • the amount of concentrate or the total amount of MEL (s) and ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol of HLB greater than or equal to 9 in the composition according to the invention is between 3% and 75% by weight, based on the total weight of the composition.
  • Total amount of MEL (s) and fatty acid ester (s) and polyglycerol of HLB greater than or equal to 9 is the total amount by weight of MEL (s) molecules and molecules ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol.
  • composition according to the invention has a viscosity much greater than that of water, and has the appearance of a gel.
  • the composition according to the invention comprises a concentrate according to the invention which does not comprise fatty acid ester and glycerol.
  • the concentrate or the total amount of MEL (s) and ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol of HLB greater than or equal to 9 comprises at least 50% by weight of at least one MEL, of the total weight of concentrate or of the total amount of MEL (s) and HLB fatty acid and polyglycerol ester (s) greater than or equal to 9, respectively.
  • MEL MEL
  • Such an MEL content makes it possible to obtain a notable increase in the viscosity of the water.
  • the composition according to the invention comprises at least one fatty acid and glycerol ester.
  • a noticeable increase in the viscosity of the water is obtained even at a level of at least 20% by weight of MEL (s) on the total weight of concentrate or the total amount of MEL (s) and ester (s) of fatty acid (s) and polyglycerol of HLB greater than or equal to 9.
  • the invention is advantageously between 5 and 50% by weight, preferably between 5 and 35% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the composition according to the invention advantageously has a dynamic viscosity greater than or equal to 40 mPa.s, preferably greater than or equal to 200 mPa.s, more preferably greater than or equal to 400 mPa.s, and even more preferably greater than or equal to 500 mPa.s.
  • the amount of concentrate in the composition according to the invention is in the range [0.05; 3 [.
  • composition according to the invention does not have a much higher viscosity than water, and is in the form of a solution.
  • the amount of concentrate is advantageously between 0.1 and 2% by weight, preferably between 0.15 and 1.5% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the invention also relates to a method for preparing a composition according to the invention, comprising a step of mixing a concentrate according to the invention with water.
  • the at least one MEL is mixed with at least one fatty acid and polyglycerol ester of HLB greater than or equal to 9, prior to mixing with some water.
  • the at least one MEL is mixed with water independently of a fatty acid ester and polyglycerol.
  • the mixing step is carried out with stirring.
  • the invention also relates to the use of a concentrate according to the invention, as thickening, foaming and / or cleaning agent.
  • the concentrate according to the invention can be used in any type of application in which it is usual to use a thickening, foaming and / or cleaning agent.
  • This concentrate may be used as a thickening, foaming and / or cleaning agent in the preparation of cleaning or detergent products such as household or industrial cleaning compositions, especially hard surface cleaning compositions or dishwashing products.
  • This concentrate can also be used in cleaning products in the oil field.
  • This concentrate can finally be used as a thickening, foaming and / or cleaning agent in cosmetics or in hygiene products.
  • the invention furthermore relates to the use of a composition according to the invention as a cleaning composition.
  • composition according to the invention can be used in any type of application in which it is usual to use cleaning compositions.
  • the composition according to the invention may be used as a cleaning or detergent composition, for example as a household or industrial cleaning composition, especially as a cleaning composition for hard surfaces or as a washing-up product.
  • composition according to the invention can also be used in the petroleum field.
  • composition according to the invention is used as a hygiene product or in cosmetics, preferably as a washing and / or cleansing composition.
  • This composition may be used to foam with water, or may be applied directly to the skin without the addition of water.
  • composition according to the invention according to its first embodiment has the appearance of a gel, and will therefore be advantageously used so as to foam with water.
  • the user can apply water on the part of his body to clean, then apply the composition according to the invention on this part, and finally scrub so as to foam said composition.
  • the composition according to the invention according to its first embodiment may also be used as a base for a hygiene product such as a micellar jelly.
  • composition according to the invention according to its second embodiment, as described above, is in the form of a solution, and will therefore be advantageously applied directly to the skin, such as the skin of the face, for example to the skin. using a cotton pad.
  • solution is meant a liquid of dynamic viscosity at 25 ° less than 40 mPa.s.
  • the invention furthermore relates to the use of a concentrate according to the invention, in partial or total replacement of a surfactant chosen from the group consisting of sodium lauryl sulphate, sodium lauryl ether sulphate and / or cocamide diethanolamine. .
  • Figure 1 is a diagram showing the stability over time of foams formed on the surface of compositions prepared from concentrates according to the invention and from sulfated compounds or MELs;
  • the MELs were obtained by a fermentation process comprising the following steps:
  • a first mixture of MELs (mixture of MELs 1 A) is obtained, which has the following characteristics:
  • MEL content 55% by weight • Content of other components: 45% by weight (of which 42% by weight of free fatty acids and triglycerides and 3% by weight of water and strain),
  • a purification step of the mixture of MELs 1A was then carried out by adsorption chromatography on a silica column, using a mixture of solvents having a gradient of increasing polarity.
  • a second mixture of MELs (mixture of MELs 1 B) has thus been obtained, which has the following characteristics:
  • ⁇ MEL content at least 98% by weight, based on the total weight of the mixture of MELs obtained.
  • each of the mixtures of MELs 1A and 1B comprise MELs-A at a content of 52% by weight, MELs-B at a content of 12% by weight, MELs-C at a content of 35%. by weight, and MELs-D at a content of 1% by weight, the percentages by weight being given relative to the weight of the total amount of MELs.
  • Radia® 7932 from OLEON was used. This product is composed of esters of capric acid and polyglycerol-4 (polyglycerol-4 caprate or polyglyceryl-4 caprate). Its purity in fatty acid and polyglycerol esters is greater than 95%.
  • Esters of oleic acid, capric acid and isostearic acid and polyglycerol-10 were prepared according to the esterification process between a fatty acid (oleic acid, Radiacid 0215 from OLEON, capric acid, Radiacid 610 from in OLEON and isostearic acid, Radiacid 0909 from OLEON) and polyglycerol-10 from SPIGA NORD, in a 1/1 molar ratio.
  • the fatty acid and polyglycerol are mixed in the presence of calcium hydroxide and heated at 220 ° C until the acid number is less than 1 mgKOH / g.
  • Radia® 7907 from OLEON was used. This product is composed of caprylic acid esters and glycerol (glycerol monocaprylate or glyceryl monocaprylate).
  • the compounds are mixed manually, according to the formulations shown in Table 1 below at a temperature of 60 ⁇ , until the concentrate is homogenized.
  • the temperature should preferably not exceed 60 ° C.
  • the different concentrates prepared are summarized in the following Table 1.
  • the dynamic viscosity of the water (control) is 1 mPA.s.
  • Composition 2 Concentrate 2 according to gel aspect
  • test tubes are then put in a temperature-controlled bath. After 15 minutes, the desired temperature of 25 ° C is reached.
  • compositions to be tested are maintained at a temperature of 25%.
  • test composition comprising 0.2% by weight of the concentrate 7 according to the invention made it possible to obtain a mousse of volume similar to a foam obtained with a composition comprising 0.2% by weight of lauryl ether. sodium sulfate and 99.8% by weight of water relative to the total weight of the composition.
  • a concentrate according to the invention is a good substitute for sodium lauryl ether sulphate, or sodium lauryl sulphate.
  • the foam formed on the surface of a composition comprising a concentrate according to the invention is stable.
  • stable is meant that the volume of foam formed does not decrease or decreases very little over time, that is to say less than 50 ml, for 10 min, preferably less than 25 ml for 10 min.
  • composition comprising 0.2% by weight of comparative concentrate 1 1 certainly forms a high volume of foam but this volume is not stable and falls rapidly (-100 mL in 1 minute, -350 mL in 10 minutes), as is visible in Figure 1.
  • KRUSS K100 tensorometer
  • Concentrates 3 and 7 according to the invention were added at different concentrations in pure water and measurements of surface tensions were made.
  • the surface tension was measured with the help of the blood pressure monitor, thanks to the method of Wilhelmy's blade.
  • the surface tension of pure water was also measured. This is 71.4 mN / m.
  • the interfacial tension of a water / mineral oil preparation was also measured. This is about 43 mN / m.
  • the interfacial tension values obtained with the concentrates according to the invention are sufficiently low for a concentrate according to the invention to have the capacity to disperse a mineral oil in water.
  • a concentrate according to the invention can therefore for example be used in cleaning applications.
  • Example 6 Cleaning property of a composition according to the invention - Application in cosmetics
  • composition 7 according to the invention prepared in Example 2 and comparative compositions.
  • Comparative compositions include SLS.
  • SLS like SLES, is a surfactant with very good foaming and detergent (cleaning) properties.
  • photograph b shows the amount of makeup that was removed from the caps at the end of each test 1 to 5.
  • the numbered plug 0 in the photograph b corresponds to a control plug before insertion into a glass jar.
  • composition 7 according to the invention has a cleansing property equivalent or even superior to that of the comparative compositions based on sodium lauryl sulphate.
  • the concentrate 7 according to the invention was used in the preparation of cleaning compositions, dishwashing detergent or shampoo type, replacing cocamide DEA and / or SLES.
  • Cocamide DEA is a surfactant with good foaming and thickening properties.
  • the volume of foam formed on the surface of the various compositions was evaluated according to the method described in Example 4.
  • the details of the cleaning compositions prepared and the results of the various measurements are shown in Table 10 below.
  • the cleaning compositions are prepared by simple mixing of their components.
  • Table 10 Prepared Compositions and Test Results 9 to 16 of Example 7 The results show that the replacement of SLES by increasing amounts of the concentrate according to the invention results in an increase in the viscosity. This increase in viscosity is obtained despite the absence of cocamide DEA and NaCl.
  • the volume of foams formed on the surface of the various compositions is also high.
  • a concentrate according to the invention is therefore a good alternative to cocamide DEA, sodium lauryl ether sulphate, and / or sodium lauryl sulphate.
  • a detergent composition prepared from a concentrate according to the invention will have both a high viscosity and a good foaming property.
  • the concentrates 15 and 17 according to the invention were also used in the preparation of cleaning compositions, dishwashing detergent or shampoo, replacing cocamide DEA and / or SLES (tests 17 and 18 respectively).
  • the pH of these compositions was adjusted to 5.8 by adding citric acid.
  • the volume of foam formed on the surface of the various compositions was evaluated according to the method described in Example 4.
  • the details of the cleaning compositions prepared and the results of the various measurements are shown in Table 1 1 below.
  • the cleaning compositions are prepared by simple mixing of their components.
  • tests 17 and 18 show that concentrates 15 and 17 also allow an increase in viscosity, in particular in the absence of NaCl.
  • the volume of foams formed on the surface of the various compositions is also high.
  • a cleaning composition such as a shampoo, prepared from a concentrate according to the invention will have both a high viscosity and a good foaming property.

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Abstract

La présente invention se rapporte à un concentré comprenant au moins un lipide de mannosylérythritol et au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol, à son procédé de préparation, et à ses utilisations, notamment en tant qu'agent épaississant, moussant et/ou nettoyant.

Description

CONCENTRE COMPRENANT AU MOINS UN LIPIDE DE MANNOSYLERYTHRITOL ET AU MOINS UN ESTER D'ACIDE GRAS ET DE POLYGLYCEROL
La présente invention se rapporte à un concentré et à des compositions le comprenant. La présente invention concerne également un procédé de préparation du concentré et des compositions selon l'invention, et leurs utilisations, en particulier celle du concentré selon l'invention en tant qu'agent épaississant, moussant et/ou nettoyant (détergent).
Les agents épaississants, moussants et/ou nettoyants trouvent une application dans de nombreux domaines. Il est notamment connu d'utiliser des agents épaississants, moussants et/ou nettoyants en cosmétique, par exemple dans des compositions démaquillantes. Il est également connu d'utiliser des agents épaississants, moussants et/ou nettoyants dans l'industrie du nettoyage, par exemple dans la préparation de produits nettoyant ou détergent tels que des compositions d'entretien ménager ou industriel, notamment des compositions de nettoyage pour surfaces dures ou des produits vaisselle.
Le cocamide diéthanolamine (ou cocamide DEA) est un agent tensioactif possédant de bonnes propriétés moussante et épaississante, usuellement utilisé dans les compositions nettoyantes comme les produits vaisselles, ou en cosmétique. Il est également courant d'utiliser des composés sulfatés, tels que le lauryl sulfate de sodium (SLS) ou le lauryl éther sulfate de sodium (SLES). Ces agents tensioactifs sulfatés possèdent de très bonnes propriétés moussante et nettoyante. Le cocamide DEA et les composés sulfatés peuvent être utilisés en association, de sorte à combiner les propriétés moussante, épaississante et nettoyante de ces composés.
Cependant, le cocamide DEA et les composés sulfatés tels que le SLS et le SLES sont considérés comme des substances à risques pour la santé humaine.
Le cocamide DEA, notamment, serait un agent carcinogène potentiel.
Le SLS et le SLES, pour leur part, sont irritants pour la peau et les yeux. Ces composés sont de plus corrosifs, et provoqueraient ainsi la détérioration des lipides et graisses composant les muscles et la peau. En outre, le SLS et le SLES sont généralement contaminés par un agent carcinogène, le 1 ,4-dioxane, qui est un sous- produit du processus de fabrication de ces composés sulfatés.
A ce jour, il existe donc un besoin pour des solutions de remplacement de ces substances à risques.
Plus particulièrement, il serait intéressant de développer des agents :
- possédant une bonne propriété tensioactive, - possédant à la fois de bonnes propriétés épaississante, moussante et/ou nettoyante,
- permettant l'obtention de mousses stables, et
- qui seraient de moindre toxicité pour les utilisateurs.
Le travail de l'inventeur a permis de mettre en évidence qu'un concentré spécifique présentait l'ensemble des propriétés avantageuses décrites ci-avant.
L'invention concerne donc un concentré comprenant :
au moins 20% en poids d'au moins un lipide de mannosylérythritol, par rapport au poids total du concentré, et
au moins 30% en poids d'au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol, par rapport au poids total du concentré,
dans lequel le ratio lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol est compris dans la gamme [1 / 3 ; 3 / 1 ].
On notera que, dans le cadre de la présente demande, et sauf stipulation contraire, le « ratio » signifie ratio en poids et les gammes de valeurs indiquées s'entendent bornes incluses.
Par « lipide de mannosylérythritol » ou MEL, on entend un tensioactif comportant une partie hydrophile formée par le groupe mannosylérythritol, et une partie hydrophobe formée par au moins un groupe acyle.
Par MEL, on désigne plus particulièrement une molécule présentant la formule générale (I) suivante :
Figure imgf000003_0001
dans laquelle :
- R et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée,
- R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et
- R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe acyle. Parmi les MELs de formule (I) décrits ci-avant, on peut distinguer les « MELs di- acylés » des « MELs tri-acylés », selon la nature du groupe présent en R5. On notera que selon cette terminologie, les groupements acétyles pouvant être présents en R3 et R4 ne sont pas comptabilisés dans les groupements acyles.
Par MEL tri-acylé, on désigne une molécule de formule (I) dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée,
- R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et
- R5 représente un groupe acyle.
Par MEL di-acylé, on désigne une molécule de formule (I) dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée,
- R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et
- R5 représente un atome d'hydrogène.
Un MEL di-acylé est donc représenté par la formule (II) suivante :
Figure imgf000004_0001
Avantageusement, le au moins un MEL compris dans le concentré selon l'invention est di-acylé.
Deux stéréoisomères de MEL di-acylé de formule (II) sont connus et représentés dans les formules (III) et (IV) ci-après :
Figure imgf000005_0001
dans lesquelles, R1 , R2, R3, R4 sont identiques à ceux indiqués en Formule (II).
Avantageusement, un MEL di-acylé est une molécule de formule (III).
Les formules (I) à (IV) ci-avant peuvent représenter plusieurs molécules, chaque molécule étant donc un MEL. Par « MELs », on désigne au moins deux molécules de formules (I), (II), (III) ou (IV) différentes de par leur substitution (groupes acyles, acétyles) ou par leur stéréoisomérie, plus particulièrement, au moins deux molécules de formules (III) différentes.
Par ailleurs, les MELs sont généralement classés en quatre classes de molécules, notées de A à D, selon leur degré d'acétylation en R3 et R4. La classe des MELs-A comporte des molécules de formule (I) présentant deux groupes acétyles en R3 et R4. La classe des MELs-B et la classe des MELs-C comportent des molécules de formule (I) présentant un seul groupe acétyle en R4 et R3 respectivement. Enfin, la classe des MELs-D comporte des molécules de formule (I) ne présentant pas de groupe acétyle (R3= R4=H).
Outre de par leur degré d'acétylation, les MELs peuvent varier dans leur structure, de par la nature des acides gras qui composent leur partie hydrophobe. Cette variation est généralement fonction du procédé mis en œuvre pour l'obtention des MELs.
Les MELs sont généralement obtenus par des procédés mettant en œuvre la culture de champignons, et plus particulièrement de levures.
Avantageusement, le(s) MEL(s) visé(s) par la présente demande sont obtenus par un procédé de fermentation, comprenant les étapes suivantes :
- la culture d'une souche de champignon et plus particulièrement d'une souche de levure en présence d'une source de carbone pour obtenir des MELs; et
- la récupération des MELs ainsi obtenus.
Les souches à partir desquelles il est possible d'obtenir des MELs sont bien connues de l'homme du métier. A titre d'exemple, il est connu d'utiliser des souches de la famille des Basidiomycètes, de préférence du genre Pseudozyma, telle que Pseudozyma antarctica, Pseudozyma parantartica, Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa, Pseudozyma graminicola, Pseudozyma siamensis, Pseudozyma hubeiensis, Pseudozyma tsukubaensis, Pseudozyma crassa, ou du genre Ustilago, telle que Ustilago maydis, Ustilago cynodontis et Ustilago scitaminea.
En général, selon la souche, une classe de MELs (MELs-A, MELs-B, MELs-C ou MELs-D), est produite majoritairement, voire exclusivement par rapport aux autres classes de MEL. A titre d'exemple, Pseudozyma antarctica, Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa et Pseudozyma parantarctica produisent en majorité des MELs- A de formule (III). Pseudozyma graminicola, Pseudozyma siamensis, Pseudozyma hubeiensis produisent en majorité des MELs-C de formule (III). Pseudozyma tsukubaensis produit en majorité des MELs-B de formule (IV) et Pseudozyma crassa produit en majorité des MELs- A de formule (IV).
Avantageusement, les MELs sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en œuvre une souche produisant des MELs de formule (III).
Plus particulièrement, les MELs sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en œuvre une souche choisie parmi Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa, Pseudozyma antarctica ou Pseudozyma parantarctica, préférentiellement parmi Pseudozyma aphidis, Pseudozyma antarctica ou Pseudozyma parantarctica, plus préférentiellement, la souche est Pseudozyma aphidis.
Le substrat carboné est typiquement un glycérol, un n-alcane ou une huile, en particulier d'origine renouvelable.
Toute huile, composée de triglycérides et liquide à la température du procédé de fermentation, peut être utilisée comme substrat carboné. Préférentiellement, l'huile renouvelable est une huile végétale ou animale, plus préférentiellement, une huile végétale. En particulier, l'huile végétale est choisie parmi le groupe constitué par une huile de soja, une huile de tournesol, une huile d'olive et une huile de colza. Plus particulièrement, l'huile végétale est une huile de soja ou une huile de colza, plus particulièrement encore, une huile de colza.
Ces huiles renouvelables sont particulièrement riches en groupes acyles comportant une chaîne carbonée à 18 atomes de carbone, tels que les groupes acyles issus de l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique.
Le procédé de fermentation dure généralement au moins 3 jours, préférentiellement au moins 7 jours.
Selon un mode de réalisation préférentiel, les MELs sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en œuvre :
- une souche du genre Pseudozyma, préférentiellement Pseudozyma antartica, Pseudozyma parantarctica, ou Pseudozyma aphidis,
- une huile végétale, préférentiellement une huile de colza ou une huile de soja, en tant que substrat carboné.
Une telle souche est usuellement cultivée en réacteur dans un milieu comportant du glucose, de l'eau et/ou des sels (tel que le sulfate de magnésium, le phosphate de monopotassium, le nitrate de sodium, et/ou le nitrate d'ammonium). Ce milieu de culture est également mis en œuvre dans le procédé de fermentation. En effet, d'une manière générale, le milieu de fermentation du procédé de fermentation, comporte un milieu de culture et le substrat carboné.
Avantageusement, les différents composants du milieu (glucose et souche en particulier) sont stérilisés séparément avant introduction dans le réacteur.
La température du milieu est de préférence comprise entre 20 ^ et 40 ^, plus préférentiellement entre 25°C et 35<€.
Le brut réactionnel obtenu à l'issue du procédé de fermentation, est ce qui est appelé dans la présente demande, le brut de fermentation.
Le brut de fermentation comporte généralement au moins deux MELs di-acylés, au moins du substrat carboné résiduel et/ou un sous-produit du substrat carboné, la souche et de l'eau, le sous-produit du substrat carboné résultant de la fermentation.
L'étape de récupération des MELs a pour objectif de séparer un/des MEL(s) d'un ou de plusieurs des autres composants du brut de fermentation, tels que du substrat carboné résiduel et/ou un sous-produit du substrat carboné, une souche, et/ou de l'eau. Selon le mode de réalisation préférentiel ci-avant, le brut de fermentation comporte au moins deux MELs di-acylés, au moins un triglycéride et/ou au moins un acide gras, de l'eau et une souche du genre Pseudozyma.
En effet, lorsque le substrat carboné est une huile d'origine renouvelable, un sous-produit du substrat carboné est un acide gras. De plus, une huile végétale étant principalement (plus de 90% en poids) constituée de triglycérides, l'huile végétale résiduelle est donc composée d'au moins un triglycéride.
La séparation d'un ou des MEL(s) d'un ou de plusieurs des autres composants du brut de fermentation peut se faire par toute méthode de séparation connue de l'homme du métier.
Avantageusement, la séparation d'un ou des MEL(s) d'un ou de plusieurs des autres composants peut comprendre une ou plusieurs des méthodes suivantes :
- décantation,
- centrifugation,
- filtration,
- évaporation,
- extraction liquide/liquide,
- passage sur un substrat minéral ou une résine.
En particulier :
- la souche peut être séparée par décantation, filtration, et/ou centrifugation ;
- l'eau peut être séparée par décantation, évaporation, centrifugation, et/ou passage sur un substrat minéral qui est un adsorbant;
- les acides gras et les triglycérides peuvent être séparés par extraction liquide/liquide et/ou par passage sur un substrat minéral ou une résine. Les MELs récupérés peuvent donc comporter :
- au moins un triglycéride et/ou au moins un acide gras, et
optionnellement, une souche.
Par « acide gras », on entend un acide gras libre et/ou sous forme de sel.
La quantité d'acide(s) gras et/ou de triglycéride(s) présente dans les MELs récupérés peut être comprise entre 0,5 et 60% en poids, de préférence entre 1 et 50% en poids, par rapport au poids total de MELs récupérés.
Avantageusement, le ou les acide(s) gras comporte(nt) une chaîne carbonée comportant entre 8 et 24 atomes de carbone, de préférence, entre 8 et 20 atomes de carbone. Avantageusement, le ou les triglycéride(s) comporte(nt) des groupes acyles dont la chaîne carbonée acyclique, saturée ou insaturée, comporte entre 8 et 24 atomes de carbones, de préférence entre 16 et 18 atomes de carbone. Plus particulièrement, la chaîne carbonée est linéaire et ne comporte que des atomes de carbone et d'hydrogène, éventuellement substituée par une fonction hydroxyle (OH).
Les MELs récupérés peuvent donc se trouver sous une forme plus ou moins purifiée, c'est-à-dire en mélange avec d'autres composants du milieu de fermentation.
Plus particulièrement, dans la présente demande, et en particulier dans les exemples, lorsque les MELs récupérés, sont en mélange avec au moins un acide gras et/ou au moins un triglycéride, optionnellement de l'eau et/ou une souche, ce mélange est appelé « mélange de MELs».
Un premier mélange de MELs est un brut de fermentation, c'est-à-dire au moins deux MELs di-acylés avec les autres composants du brut de fermentation.
Le brut de fermentation peut faire l'objet d'une ou plusieurs méthodes de séparation, conduisant à d'autres mélanges de MELs préférés présentant les caractéristiques suivantes :
- une teneur en MELs supérieure ou égale à 30% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 40% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 50% en poids ;
- une teneur en autres composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, et/ou souche) inférieure ou égale à 70% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 60% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 50% en poids ;
les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de MELs.
Plus particulièrement, selon la ou les méthode(s) de séparation telle(s) que décrite(s) ci-avant, des mélanges de MELs plus ou moins concentrés en MELs peuvent être obtenus.
Selon un premier mode de réalisation, le mélange de MELs présente les caractéristiques suivantes :
- une teneur en MELs supérieure ou égale à 55% en poids ;
- une teneur en autres composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, et/ou souche) inférieure ou égale à 45% en poids ;
les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de MELs. Avantageusement, dans ce premier mode de réalisation, la teneur en eau et/ou en souche est inférieure ou égale à 10% en poids, préférentiellement inférieur ou égale à 5% en poids, par rapport au poids du mélange de MELs.
Selon un deuxième mode de réalisation, lequel est particulièrement préféré, le mélange de MELs présente les caractéristiques suivantes :
- une teneur en MELs supérieure ou égale à 90% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 95% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 98% en poids ;
- une teneur en autre composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, et/ou souche) inférieure ou égale à 10% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 2% en poids ;
les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de
MELs.
Avantageusement, dans ce deuxième mode de réalisation, la teneur en eau et/ou en souche est inférieure ou égale à 2% en poids, par rapport au poids du mélange de MELs.
Un tel mélange de MELs peut, par exemple, être obtenu à l'aide d'un procédé de fermentation tel que décrit ci-avant, comprenant plusieurs étapes de séparation telles que décrites ci-avant, ces étapes de séparation incluant préférentiellement une extraction liquide/liquide et/ou un passage sur un substrat minéral.
Le passage sur un substrat minéral peut être une chromatographie, telle qu'une chromatographie d'adsorption sur colonne de silice, réalisée à l'aide de solvants adaptés. De tels solvants sont connus de l'homme du métier.
Des exemples de mélanges de MELs et de leur procédé d'obtention sont également décrits dans la publication suivante : "Downstream processing of mannosylerythritol lipids produced by Pseudozyma aphidis" ; Rau et al.; European Journal of Lipids Science and Technology (2005), 107, 373-380.
Avantageusement, le(s) MEL(s) récupéré(s) à l'issue du procédé de fermentation décrit ci-avant est/sont di-acylé(s).
Lorsque le(s) MELs récupéré(s) à l'issue du procédé de fermentation est/sont un/des MEL(s) di-acylé(s), il est possible de mettre en œuvre une étape subséquente de production de MELs tri-acylés à partir du/des MEL(s) di-acylé(s) (ou d'un mélange de MELs di-acylés) récupéré(s).
Cette étape subséquente comprend avantageusement : - la dissolution du/des MEL(s) di-acylé(s) dans un solvant organique en présence d'une enzyme ; et
l'ajout d'au moins une huile végétale, d'au moins un acide gras d'origine végétale ou d'au moins un ester d'acide gras d'origine végétale ; dans des conditions permettant soit une réaction de transestérification entre le(s) MEL(s) di-acylé(s) et les triglycérides présents dans l'huile végétale ou l'ester d'acide gras d'origine végétale, soit une réaction d'estérification entre le(s) MEL(s) di- acylé(s) et l'acide gras d'origine végétale, permettant ainsi la production de MEL(s) tri- acylé(s).
Avantageusement, le solvant organique est choisi parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, l'acétone, le propanone, le butanone, le pentane-2-one, le 1 ,2- éthanediol, le 2,3-butanediol, le dioxane, l'acétonitrile, le 2-méthyl-butane-2-ol, le tert- butanol, le 2-méthylpropanol, le 4-hydroxy-2-méthyl pentanone, le tétrahydrofuranne, l'hexane, le diméthylformamide (DMF), le diméthylsulfoxide (DMSO) et/ou la pyridine.
Préférentiellement, l'huile végétale est choisie parmi le groupe constitué par une huile de soja, une huile de tournesol, une huile d'olive et une huile de colza. Plus particulièrement, l'huile végétale est une huile de soja ou une huile de colza, plus particulièrement encore, une huile de colza.
Avantageusement, l'acide gras d'origine végétale ou l'ester d'acide gras d'origine végétale provient d'une huile de soja, d'une huile de tournesol, d'une huile d'olive ou d'une huile de colza. Plus particulièrement, l'acide gras d'origine végétale ou l'ester d'acide gras d'origine végétale provient d'une huile de soja ou d'une huile de colza, plus particulièrement encore, d'une huile de colza.
Ces huiles végétales sont particulièrement riches en groupes acyles comportant une chaîne carbonée à 18 atomes de carbone, tels qu'en groupes acyles issus de l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique.
L'enzyme peut être sélectionnée parmi les lipases, les protéases, et/ou les estérases, de préférence parmi les lipases et/ou estérases, encore plus préférentiellement parmi les lipases.
Avantageusement, la réaction d'estérification ou de transestérification est réalisée pendant environ 12 à 72h à une température proche (+/- 10°C) de la température optimale d'activité de l'enzyme, de préférence pendant environ 24 à 48h à une température comprise entre 20 et 30°C, plus préférentiellement à 25qC.
Le(s) MEL(s) tri-acylé(s) peu(ven)t ensuite être récupéré(s) à partir du milieu réactionnel, par des méthodes de séparation connues de l'homme du métier. Parmi ces méthodes de séparation figurent par exemple, la chromatographie, telle que la chromatographie par absorption sur colonne de silice.
Le concentré selon l'invention comporte également au moins 30% en poids d'au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol, par rapport au poids total du concentré.
De préférence, le concentré selon l'invention comprend un ester d'acide gras et de polyglycérol.
Avantageusement, l'acide gras compris dans l'ester d'acide gras et de polyglycérol comporte une chaîne carbonée comportant entre 6 et 18 atomes.
L'ester d'acide gras et de polyglycérol étant destiné à être solubilisé dans l'eau, celui-ci est hydophyle, avantageusement de HLB supérieure ou égale à 9, préférentiellement supérieure ou égale à 10, plus préférentiellement supérieure ou égale à 12.
On entend par HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) l'équilibre entre la dimension et la force du groupe hydrophile et la dimension et la force du groupe lipophile de l'agent tensioactif. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.
A titre d'exemple d'esters d'acide gras et de polygycérol de HLB supérieure ou égale à 9, on peut citer l'isostéarate de polyglycérol-6, l'isostéarate de polyglycérol-10, le diisostéarate de polyglycérol-10, le laurate de polyglycérol-6, le myristate de polyglycérol-6, le stéarate de polyglycérol-6, l'oléate de polyglycérol-6, l'oléate de polyglycérol-10, le caprylate de polyglycérol-10, le caprylate de polyglycérol-6, le caprate de polyglycérol-4, le laurate de polyglycérol-4, le laurate de polyglycérol-10.
De préférence, le polyglycérol compris dans l'ester d'acide gras et de polyglycérol comprend entre 2 et 12, de préférence entre 2 et 10, plus préférentiellement entre 3 et 6 unités de glycérol.
Avantageusement, le polyglycérol de l'ester d'acide gras et de polyglycérol est un polyglycérol-4, polyglycérol-6 ou polyglycérol-10. Le nombre entier suivant le polyglycérol (ou PG) représente le nombre d'unité de glycérol formant le polyglycérol.
Préférentiellement, l'ester d'acide gras et de polyglycérol est un monoester d'acide gras et de polyglycérol ou un diester d'acide gras et de polyglycérol, plus préférentiellement un monoester d'acide gras et de polyglycérol.
Le concentré selon l'invention possède une bonne propriété épaississante. Par « propriété épaississante », on entend que le concentré selon l'invention augmente la viscosité de l'eau. En d'autres termes, une composition comprenant un concentré selon l'invention et de l'eau aura une viscosité supérieure à celle de l'eau seule, avantageusement d'au moins 30 mPa.s, de préférence d'au moins 80 mPa.s, plus préférentiellement d'au moins 200 mPa.s, encore plus préférentiellement d'au moins 300 mPa.s.
En outre, le concentré selon l'invention permet de donner à l'eau l'aspect d'un gel, c'est-à-dire qu'une composition comprenant un concentré selon l'invention et de l'eau présentera l'aspect d'un gel.
Par « aspect gel », on vise la rhéologie typique d'un gel. En particulier, la viscosité initiale d'une composition comprenant un concentré selon l'invention et de l'eau diminuera si elle est soumise à un frottement, et reviendra à sa valeur initiale suite à l'arrêt du frottement.
Ces caractéristiques du concentré selon l'invention sont plus amplement décrites dans l'Exemple 2 ci-après.
Par ailleurs, le concentré selon l'invention a une bonne propriété moussante. On entend ici qu'un concentré selon l'invention, lorsqu'il est mis au contact d'eau, permet la formation d'une mousse à la surface de la composition obtenue.
De préférence, le concentré selon l'invention permet la formation d'une mousse dans des conditions semblables à celles décrites dans la norme ASTM D892.
Dans la présente demande, toute référence à une norme est une référence à la norme en vigueur à la date de dépôt.
Avantageusement, le volume de la mousse formée à la surface d'une composition comprenant un concentré selon l'invention et de l'eau est supérieur à 200 ml_, de préférence supérieur à 400 ml_, encore plus préférentiellement supérieur à 600 ml_. Un tel volume varie en fonction de la dureté de l'eau.
Par ailleurs, la mousse formée à la surface d'une composition comprenant un concentré selon l'invention est stable. Par « stable », on entend que le volume de mousse formée ne diminue pas ou diminue très peu au cours du temps, c'est-à-dire de moins de 50 mL en 10 min, préférentiellement de moins de 25 mL en 10 min.
La propriété moussante du concentré selon l'invention ainsi que la stabilité d'une mousse formée à la surface d'une composition comprenant le concentré selon l'invention, sont plus amplement décrites dans l'Exemple 3.
En outre, le concentré selon l'invention a une bonne propriété nettoyante. Avantageusement, le concentré selon l'invention comprend au moins 30% en poids, optionnellement au moins 45% en poids d'au moins un MEL, sur le poids total du concentré. Avantageusement, au moins 80% en poids du concentré selon l'invention est constitué de lipide(s) de mannosylérythritol et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol.
De préférence, dans le concentré selon l'invention, le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol est compris dans la gamme [1 1 2 ; 2 1 1 ].
Un tel ratio permet encore d'améliorer la propriété épaississante du concentré selon l'invention.
De préférence, le au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol compris dans le concentré selon l'invention est un ester d'acide caprique et/ou caprylique et de polyglycérol.
Un ester d'acide caprique et/ou caprylique et de polyglycérol est également appelé polyglycerol caprate et/ou caprylate, ou polyglyceryl caprate et/ou caprylate.
De préférence, le au moins un ester est un ester d'acide caprique et de polyglycérol.
Alternativement, le au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol est un ester d'acide gras comportant 1 8 atomes de carbone et de polyglycérol, de préférence un ester d'acide oléique ou isostéarique et de polyglycérol.
Avantageusement, le concentré selon l'invention comprend au moins deux MELs, en particulier au moins deux MELs issus de classes différentes choisies parmi le groupe constitué par les MELs-A, MELs-B, MELs-C et MELs-D.
Selon un premier mode avantageux de réalisation, le concentré selon l'invention comporte des MELs-A, MELs-B, MELs-C et optionnellement des MELs-D, plus préférentiellement des MELs-A, MELs-B, MELs-C et des MELs-D.
Avantageusement, le concentré selon l'invention comporte des MELs-A et
MELs-B à une teneur comprise entre 50% à 95% en poids, de préférence 60% à 85% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs.
Avantageusement, le concentré selon l'invention comporte du ou des MELs-C à une teneur supérieure ou égale à 5% en poids, préférentiellement supérieure à 10% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs.
Plus particulièrement, le concentré selon l'invention comporte des MELs-A et MELs-B à une teneur comprise entre 60% et 80% en poids et des MELs-C à une teneur supérieure ou égale à 15% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs.
Selon un deuxième mode avantageux de réalisation, le concentré selon l'invention comporte des MELs-D à une teneur comprise entre 75% et 100% en poids, de préférence entre 90% et 100% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs.
Les MELs-D peuvent être obtenus par désacétylation des MELs-A, MELs-B et MELs-C. Un exemple de réaction de désacétylation des MELs-A, MELs-B et MELs-C utilisant une enzyme hydrolysante est décrite dans la publication suivante : "Enzymatic synthesis of a novel glycolipid biosurfactant, mannosylerythritol lipid-D and its aqueous phase behavior " ; Fukuoka et al.; Carbohydrate Research (201 1 ), 346, 266-271 .
Avantageusement, le concentré selon l'invention comprend en outre au moins un ester d'acide gras et de glycérol.
De préférence, le concentré selon l'invention comprend un ester d'acide gras et de glycérol.
Selon un premier mode de réalisation du concentré selon l'invention, celui-ci comporte ou consiste en :
- au moins 20% en poids d'au moins un lipide de mannosylérythritol, par rapport au poids total du concentré, et
- au moins 30% en poids d'au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol, par rapport au poids total du concentré,
dans lequel le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol est compris dans la gamme [1 / 3 ; 3 / 1 ].
Selon un second mode de réalisation du concentré selon l'invention, celui-ci comporte ou consiste en :
- au moins 20% en poids d'au moins un lipide de mannosylérythritol, par rapport au poids total du concentré,
au moins 30% en poids d'au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol, par rapport au poids total du concentré, et
- au moins un ester d'acide gras et de glycérol,
dans lequel le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol est compris dans la gamme [1 / 3 ; 3 / 1 ].
Le au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol mis en œuvre dans ces deux modes de réalisation est avantageusement un ester d'acide caprique et/ou caprylique et de polyglycérol, de préférence un ester d'acide caprique et de polyglycérol.
Avantageusement, dans le concentré selon l'invention, la quantité d'ester(s) d'acide(s) gras et de glycérol est comprise entre 1 ,5 et 4,5% en poids, de préférence entre 2 et 4% en poids, sur le poids total du concentré.
Les caractéristiques préférées du concentré selon l'invention décrites ci-avant s'appliquent à l'ensemble de ces modes de réalisation.
De préférence, le au moins un ester d'acide gras et de glycérol compris dans le concentré selon l'invention est un ester d'acide caprylique et de glycérol.
Lorsqu'il est ajouté à de l'eau, l'ester d'acide caprylique et de glycérol provoque un effet de flou lumineux dans l'eau. Cet effet est très intéressant pour le développement de produits cosmétiques, tel que ceux pour lesquels on souhaite obtenir une texture type lait.
Une composition, telle qu'une composition cosmétique, préparée à partir d'un concentré selon l'invention comprenant ester d'acide caprylique et de glycérol présentera des propriétés avantageuses, telles qu'un toucher agréable sans film huileux et une sensation de peau nourrie chez l'utilisateur.
Les esters d'acide caprylique et de glycérol possèdent également de bonnes propriétés antimicrobiennes.
L'invention concerne également un procédé de préparation d'un concentré selon l'invention, comprenant une étape de mélangeage d'au moins 20% en poids d'au moins un lipide de mannosylérythritol, par rapport au poids total du concentré, et d'au moins 30% en poids d'au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol, par rapport au poids total du concentré, dans lequel le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol est compris dans la gamme [1 / 3 ; 3 / 1 ].
Avantageusement, le mélange est réalisé à une température comprise entre 40 et 60<€, de préférence 60 °C.
Avantageusement, les composants mis en œuvre dans le procédé de préparation d'un concentré selon l'invention présente une ou plusieurs des caractéristiques préférées décrites ci-avant.
L'invention concerne par ailleurs une composition comprenant un concentré selon l'invention, et de l'eau. Plus particulièrement, la composition selon l'invention comporte :
- au moins un MEL, au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, et
de l'eau,
dans laquelle le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9 est compris dans la gamme [1 / 3 ; 3 / 1 ]-
Le au moins un MEL et le au moins ester d'acide gras et de polyglycérol sont tels que décrits ci-avant, y inclus les modes avantageux et préférentiels.
La composition selon l'invention a une bonne propriété nettoyante, et plus particulièrement démaquillante. Cela est plus amplement décrit dans l'Exemple 6 ci- après.
Selon un premier mode de réalisation, la quantité de concentré ou la quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9 dans la composition selon l'invention est comprise entre 3% et 75% en poids, sur le poids total de la composition.
Par quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, on entend la quantité totale en poids de molécules de MEL(s) et de molécules d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol.
Selon ce premier mode de réalisation de la composition selon l'invention, celle- ci a une viscosité bien supérieure à celle de l'eau, et présente l'aspect d'un gel.
Selon un mode particulier de ce premier mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un concentré selon l'invention qui ne comporte pas d'ester d'acide gras et de glycérol. Dans ce mode particulier, lorsque la quantité de concentré ou la quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, comprise dans la composition selon l'invention est faible, c'est-à-dire comprise entre 3 et 7% en poids sur le poids total de la composition, il est préférable que le concentré ou la quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, comprenne au moins 50% en poids d'au moins un MEL, sur le poids total de concentré ou de la quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, respectivement. Une telle teneur en MEL permet d'obtenir une augmentation notable de la viscosité de l'eau.
Selon un mode particulier alternatif de ce premier mode de réalisation, la composition selon l'invention comporte au moins un ester d'acide gras et de glycérol. Dans ce mode particulier, une augmentation notable de la viscosité de l'eau est obtenue même à une teneur d'au moins 20% en poids de MEL(s) sur le poids total de concentré ou de la quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9.
Selon ce premier mode de réalisation, la quantité de concentré ou la quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, dans la composition selon l'invention est avantageusement comprise entre 5 et 50% en poids, de préférence entre 5 et 35% en poids, sur le poids total de la composition.
Des teneurs croissantes en concentré permettent d'augmenter la viscosité de la composition selon l'invention. L'homme du métier est en mesure de définir ou d'adapter la quantité de concentré dans la composition permettant d'obtenir une viscosité souhaitée.
Selon ce mode de réalisation, la composition selon l'invention possède avantageusement une viscosité dynamique supérieure ou égale à 40 mPa.s, de préférence supérieure ou égale à 200 mPa.s, plus préférentiellement supérieure ou égale à 400 mPa.s, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 500 mPa.s.
Selon un second mode de réalisation, la quantité de concentré dans la composition selon l'invention, exprimée en pourcentage en poids sur le poids total de la composition, est comprise dans la gamme [0,05 ; 3[.
Selon ce second mode de réalisation de la composition selon l'invention, celle- ci n'a pas une viscosité bien supérieure à celle de l'eau, et se présente sous la forme d'une solution.
Selon ce second mode de réalisation, la quantité de concentré est avantageusement comprise entre 0,1 et 2% en poids, de préférence entre 0,15 et 1 ,5% en poids, sur le poids total de la composition.
L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition selon l'invention, comprenant une étape de mélangeage d'un concentré selon l'invention avec de l'eau.
Selon un premier mode de réalisation du procédé de préparation d'une composition selon l'invention, le au moins un MEL est mélangé à au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, préalablement au mélangeage avec de l'eau.
Selon un second mode de réalisation du procédé de préparation d'une composition selon l'invention, le au moins un MEL est mélangé à l'eau indépendamment d'un ester d'acide gras et de polyglycérol. Avantageusement, l'étape de mélangeage est réalisée sous agitation.
L'invention concerne également l'utilisation d'un concentré selon l'invention, en tant qu'agent épaississant, moussant et/ou nettoyant.
Le concentré selon l'invention peut être utilisé dans tout type d'applications dans lesquelles il est usuel d'utiliser un agent épaississant, moussant et/ou nettoyant.
Ce concentré peut être utilisé en tant qu'agent épaississant, moussant et/ou nettoyant dans la préparation de produits nettoyant ou détergent tels que des compositions d'entretien ménager ou industriel, notamment des compositions de nettoyage pour surfaces dures ou des produits vaisselle.
Ce concentré peut également être utilisé dans des produits de nettoyage dans le domaine pétrolier.
Ce concentré peut enfin être utilisé en tant qu'agent épaississant, moussant et/ou nettoyant en cosmétique ou dans des produits d'hygiène.
L'invention concerne par ailleurs l'utilisation d'une composition selon l'invention, en tant que composition nettoyante.
La composition selon l'invention peut être utilisée dans tout type d'applications dans lesquelles il est usuel d'utiliser des compositions nettoyantes.
A titre d'exemple, la composition selon l'invention peut être utilisée en tant que composition nettoyante ou détergente, par exemple comme composition d'entretien ménager ou industriel, notamment comme composition de nettoyage pour surfaces dures ou comme produit vaisselle.
La composition selon l'invention peut également être utilisée dans le domaine pétrolier.
Avantageusement, la composition selon l'invention est utilisée en tant que produit d'hygiène ou en cosmétique, de préférence en tant que composition lavante et/ou démaquillante.
Cette composition peut être utilisée de sorte à la faire mousser avec de l'eau, ou peut être appliquée directement sur la peau sans addition d'eau.
En particulier, la composition selon l'invention selon son premier mode de réalisation, tel que décrit ci-avant, présente l'aspect d'un gel, et sera donc avantageusement utilisée de sorte à la faire mousser avec de l'eau.
Par exemple, l'utilisateur pourra appliquer de l'eau sur la partie de son corps à nettoyer, appliquer ensuite la composition selon l'invention sur cette partie, et enfin frotter de sorte à faire mousser ladite composition. La composition selon l'invention selon son premier mode de réalisation pourra également être utilisée comme base pour un produit d'hygiène tel qu'une gelée micellaire.
La composition selon l'invention selon son second mode de réalisation, tel que décrit ci-avant, est sous la forme d'une solution, et sera donc avantageusement appliquée directement sur la peau, telle que la peau du visage, par exemple à l'aide d'un coton.
Par « solution », on entend un liquide de viscosité dynamique à 25^ inférieure à 40 mPa.s.
L'invention concerne en outre l'utilisation d'un concentré selon l'invention, en remplacement partiel ou total d'un tensioactif choisi parmi le groupe constitué par le laurylsulfate de sodium, le lauryl éther sulfate de sodium et/ou le cocamide diéthanolamine.
L'invention sera mieux comprise au vu des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif, avec référence aux Figures suivantes :
La Figure 1 , qui est un diagramme représentant la stabilité au cours du temps de mousses formées à la surface de compositions préparées à partir de concentrés selon l'invention et à partir de composés sulfatés ou de MELs ;
- La Figure 2, qui comprend 2 photographies a et b illustrant la propriété nettoyante d'une composition selon l'invention et de compositions comparatives.
Exemple 1 : Préparation de concentrés selon l'invention
1 . Obtention de MELs
Les MELs ont été obtenus par un procédé de fermentation comprenant les étapes suivantes :
- la culture d'une souche de levure telle que Pseudozyma aphidis en présence d'huile végétale (colza) pour obtenir les MELs; et
- la récupération des MELs ainsi obtenus.
A l'issue de l'étape de récupération des MELs, un premier mélange de MELs (mélange de MELs 1 A) est obtenu, qui présente les caractéristiques suivantes :
• Teneur en MELs: 55% en poids • Teneur en autres composants : 45% en poids (dont 42% en poids d'acides gras libres et de triglycérides et 3% en poids d'eau et de souche),
les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids total du mélange de MELs obtenu.
Une étape de purification du mélange de MELs 1 A a ensuite été réalisée par chromatographie d'adsorption sur colonne de silice, avec utilisation d'un mélange de solvants ayant un gradient de polarité croissant. Un second mélange de MELs (mélange de MELs 1 B) a ainsi été obtenu, qui présente les caractéristiques suivantes :
· Teneur en MELs: au moins 98% en poids, par rapport au poids total du mélange de MELs obtenu.
En particulier, chacun des mélanges de MELs 1 A et 1 B comportent des MELs- A à une teneur de 52% en poids, des MELs-B à une teneur de 12% en poids, des MELs-C à une teneur de 35% en poids, et des MELs-D à une teneur de 1 % en poids, les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids de la quantité totale de MELs.
2. Esters d'acide gras et de polyglycérol
Du Radia® 7932 de chez OLEON a été utilisé. Ce produit est composé d'esters d'acide caprique et de polyglycérol-4 (polyglycerol-4 caprate ou polyglyceryl-4 caprate). Sa pureté en esters d'acide gras et de polyglycérol est supérieure à 95%.
Des esters d'acide oléique, d'acide caprique et d'acide isostéarique et de polyglycérol- 10 ont été préparés selon le procédé d'estérification entre un acide gras (acide oléique, Radiacid 0215 de chez OLEON, acide caprique, Radiacid 610 de chez OLEON et acide isostéarique, Radiacid 0909 de chez OLEON) et du polyglycérol- 10 de chez SPIGA NORD, dans un ratio molaire 1/1 . L'acide gras et le polyglycérol sont mélangés en présence d'hydroxyde de calcium et chauffés à 220°C jusqu'à ce que l'indice d'acide soit inférieur à 1 mgKOH/g.
3. Ester d'acide gras et de glvcérol
Du Radia® 7907 de chez OLEON a été utilisé. Ce produit est composé d'esters d'acide caprylique et de glycérol (glycerol monocaprylate ou glyceryl monocaprylate).
4. Préparation de concentrés selon l'invention
Dans un récipient adapté, les composés sont mélangés manuellement, selon les formulations indiquées dans le Tableau 1 ci-dessous à une température de 60 Ό, jusqu'à homogénéisation du concentré. La température ne doit préférablement pas excéder 60 °C. Les différents concentrés préparés sont résumés dans le Tableau 1 suivant.
Figure imgf000022_0001
*Les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids sur le poids total de concentré.
Tableau 1 : Concentrés selon l'invention préparés dans l'Exemple 1
Exemple 2 : Evaluation de la propriété épaississante des concentrés selon l'invention et de concentrés comparatifs
La propriété épaississante des concentrés selon l'invention et de concentrés comparatifs a été évaluée.
1 . Matériel et Méthodes
1 .1 . Matériel
Les produits suivants ont été utilisés :
les concentrés 1 à 8 préparés à l'Exemple 1
- le mélange de MELs 1 B préparé à l'Exemple 1
- du Radia® 7932 (OLEON)
- du Radia® 7907 (OLEON)
- de l'eau déminéralisée.
Le matériel suivant a été utilisé :
- des flacons en verre
- une spatule un rhéomètre (TA instruments AR 2000).
1 .2. Méthodes
Concentrés selon l'invention
Les concentrés 1 à 8 préparés à l'Exemple 1 ont été utilisés.
Préparation des concentrés comparatifs
Dans un récipient adapté, les différents composés sont mélangés manuellement, à une température de 60 'C, jusqu'à homogénéisation du concentré. Lorsque des MELs sont utilisés dans la préparation du concentré, la température ne doit préférablement pas excéder 60 'C.
Les différents concentrés comparatifs préparés sont résumés dans le Tableau 2 suivant.
Figure imgf000023_0001
*Les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids sur le poids total de concentré.
Tableau 2 : Concentrés comparatifs préparés dans l'Exemple 2
Evaluation de la propriété épaississante des concentrés 1 à 14
Dans des flacons en verre, 10% en poids des concentrés 1 à 8 selon l'invention et des concentrés 9 à 14 comparatifs ont été respectivement ajoutés à 90% en poids d'eau, les % en poids étant indiqués par rapport au poids total de chaque composition obtenue. L'ajout de l'eau dans les flacons comprenant les différents concentrés se fait sous agitation manuelle avec une spatule. La viscosité dynamique des compositions 1 à 14 a été évaluée, à l'aide du rhéomètre, à une température de 25^ et à une vitesse de 10 tr/min.
La viscosité dynamique de l'eau (contrôle) est de 1 mPA.s.
L'aspect des différentes compositions a également été évalué à l'œil nu.
Les résultats sont présentés dans le Tableau 3 ci-dessous.
Viscosité (mPa.s) Aspect
Composition 1 Concentré 1 selon Aspect gel en
44
selon l'invention l'invention + eau partie, une phase
Composition 2 Concentré 2 selon Aspect gel en
48
selon l'invention l'invention + eau partie, une phase
Composition 3 Concentré 3 selon Aspect gel, une
586
selon l'invention l'invention + eau phase
Composition 4 Concentré 4 selon Aspect gel, une
980
selon l'invention l'invention + eau phase
Composition 5 Concentré 5 selon Aspect gel, une
56
selon l'invention l'invention + eau phase
Composition 6 Concentré 6 selon Aspect gel, une
400
selon l'invention l'invention + eau phase
Composition 7 Concentré 7 selon Aspect gel, une
500
selon l'invention l'invention + eau phase
Composition 8 Concentré 8 selon Aspect gel, une
70
selon l'invention l'invention + eau phase
Composition 9 Concentré 9
5 Aspect eau, clair comparative comparatif + eau
Composition 10 Concentré 10
13 Deux phases comparative comparatif + eau
Composition 1 1 Concentré 1 1
5 Deux phases comparative comparatif + eau
Composition 12 Concentré 12
5,5 Aspect eau, clair comparative comparatif + eau
Composition 13 Concentré 13 1 phase, trouble,
4,5
comparative comparatif + eau translucide Composition 14 Concentré 14 1 phase, trouble,
<5
comparative comparatif + eau translucide
Tableau 3 : Viscosité dynamique et aspect des compositions 1 à 14 préparées dans l'Exemple 2
Les résultats montrent que les compositions 1 à 8 comprenant un concentré selon l'invention et de l'eau ont une viscosité dynamique supérieure à celle de l'eau pure, et présentent en outre l'aspect d'un gel. Au contraire, les compositions 9 à 14 comprenant des concentrés comparatifs ont une viscosité proche de celle de l'eau et ne présentent pas l'aspect d'un gel.
Un concentré selon l'invention permet d'augmenter la viscosité de l'eau. On entend ici qu'une composition comprenant un concentré selon l'invention et de l'eau aura une viscosité supérieure à celle de l'eau seule.
Le concentré selon l'invention possède donc une bonne propriété épaississante, et peut donc être utilisé en tant qu'agent épaississant.
En outre, un concentré selon l'invention permet de conférer à l'eau l'aspect d'un gel.
Exemple 3 : Effet de la quantité de concentré sur la viscosité de l'eau
Des compositions comprenant différentes quantités du concentré 2 selon l'invention préparé à l'Exemple 1 et de l'eau ont été préparées, selon la méthode décrite dans l'Exemple 2.
Des mesures de viscosités ont été effectuées, de la même manière que dans l'Exemple 2.
Les résultats sont indiqués dans le Tableau 4 ci-dessous.
Quantité de concentré (%) Quantité d'eau (%) Viscosité (mPa.s)
1 99 7
3 97 9
5 95 18
10 90 48
15 85 141
20 80 175
30 70 981
50 50 4380 *Les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids sur le poids total de la composition.
Tableau 4 : Effet de la quantité de concentré sur la viscosité de l'eau
Les résultats montrent que des quantités croissantes de concentrés selon l'invention permettent d'augmenter la viscosité de l'eau.
Exemple 4 : Evaluation de la propriété moussante d'un concentré selon l'invention et de concentrés comparatifs - Evaluation de la stabilité des mousses obtenues
1 . Matériel et Méthodes
1 .1 . Matériel
Les produits suivants ont été utilisés :
le concentré 7 selon l'invention préparé dans l'Exemple 1
les concentrés 15 et 16 préparés dans l'Exemple 1
le concentré 1 1 comparatif préparé dans l'Exemple 2
- SLES
de l'eau.
Le matériel suivant a été utilisé :
- bain-marie,
- débitmètre,
un dispositif d'écoulement de l'air à 94mL/min.
1 .2. Méthodes
Le protocole mis en œuvre est basé sur celui décrit dans la norme ASTM D892.
Dans des tubes à essais, 0,02%, 0,2% et 2% en poids du concentré 7, ainsi que respectivement 99,98% 99,8% et 98% en poids d'eau ont été ajoutés pour obtenir 3 compositions à tester. Dans deux autres tubes, respectivement 2% en poids de concentré 15 et 16 ont été introduits ainsi que 98% en poids d'eau.
Les tubes à essais sont ensuite mis dans un bain à température contrôlée. Après 15 minutes, la température souhaitée de 25 °C est atteinte.
De l'air est ensuite pompé à travers une pierre sphérique et poreuse dans chaque composition à tester. On crée ainsi de petites bulles d'air qui forment une dispersion d'air dans l'eau. Une mousse se forme si les bulles de gaz montent à la surface et si elles ne se brisent pas avant. Les bulles remplies de gaz possèdent des parois en fine lamelle liquide. Les compositions à tester sont maintenues à une température de 25 °C, et sont soumises au pompage d'air pendant 5 minutes. Le débit d'air est ensuite arrêté.
Le volume de mousse formée en surface de chacune des compositions obtenues à partir du concentré 7, du concentré 15 et du concentré 16 a été évalué, directement après l'arrêt du débit d'air.
Le temps nécessaire pour que la mousse se désagrège est observé pour les compositions comprenant 0,2% et 2% en poids du concentré 7, ainsi que pour les compositions comprenant respectivement 2% en poids du concentré 15 et 2% en poids du concentré 16. Plus particulièrement, la stabilité de la mousse en surface de cette composition a été évaluée en mesurant le volume de mousse en fonction du temps. Plus précisément, le volume de mousse a été évalué pendant 10 minutes après sa formation, à des intervalles de temps de 60 secondes.
Durant tout le temps nécessaire aux mesures, les compositions à tester sont maintenues à une température de 25 'Ό.
Un test identique a été réalisé pour des compositions à tester comprenant 0,2% en poids de concentré 1 1 comparatif (MELs),0,2% et 0,5% en poids de lauryl éther sulfate de sodium (SLES) et respectivement 99,8%, 99,8% et 99,5% en poids d'eau, par rapport au poids total de composition. Le SLES est utilisé comme référence. Le SLES est un agent tensioactif ayant de très bonnes propriétés moussante et détergente (nettoyante).
2. Résultats
Propriété moussante
Les résultats sont présentés dans le Tableau 5 ci-dessous.
Quantité de Volume de mousse
Concentré Quantité d'eau (%)
concentré (%) formé (mL)
0,02 99,98 210
7 0,2 99,8 500
2 98 700
15 2 98 760
16 2 98 700
1 1 0,2 99,8 600
SLES 0,2 99,8 500
SLES 0,5 99,5 700 Tableau 5 : Propriété moussante des concentrés 7, 15 et 16 selon l'invention et du concentré 1 1 comparatif et du SLES
Ces résultats montrent que les volumes de mousse formés en surface des compositions comprenant les concentrés 7, 15 ou 16 selon l'invention sont élevés.
Un concentré selon l'invention a donc une très bonne propriété moussante. On entend ici qu'un concentré selon l'invention, lorsqu'il est mis au contact avec de l'eau, permet la formation d'une mousse de volume élevé à la surface de la composition obtenue.
En outre, la composition à tester comprenant 0,2% en poids du concentré 7 selon l'invention a permis l'obtention d'une mousse de volume similaire à une mousse obtenue avec une composition comprenant 0,2% en poids de lauryl éther sulfate de sodium et 99,8% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.
Un concentré selon l'invention est une bonne solution de remplacement du lauryl éther sulfate de sodium, ou du laurylsulfate de sodium.
Stabilité des mousses
Les résultats sont présentés à la Figure 1 .
Ces résultats montrent que les mousses obtenues avec les concentrés 7, 15 et 16 selon l'invention étaient stables pendant les 10 minutes du test, c'est-à-dire que le volume de ces mousses n'a pas ou a très peu diminué pendant 10 minutes.
Les mousses obtenues avec le SLES, en particulier celle obtenue à partir de la composition comprenant 0,2% en poids de SLES, étaient moins stables pendant les 10 minutes du test, une diminution du volume de ces mousses étant visible sur la Figure 1 .
Ainsi, la mousse formée à la surface d'une composition comprenant un concentré selon l'invention est stable. Par « stable », on entend que le volume de mousse formée ne diminue pas ou diminue très peu au cours du temps, c'est-à-dire de moins de 50 mL, pendant 10min, préférentiellement de moins de 25mL pendant 10 min.
La composition comportant 0,2% en poids de concentré 1 1 comparatif forme certes un volume de mousse élevé mais ce volume n'est pas stable et chute rapidement (-100 mL en 1 minute, -350mL en 10 minutes), comme cela est visible sur la Figure 1 .
Exemple 5 : Evaluation de la propriété tensioactive de concentrés selon l'invention et de concentrés comparatifs 1 . Matériel et Méthodes
1 .1 . Matériel
Les concentrés 3 et 7 selon l'invention préparés dans l'Exemple 1 De l'eau pure
- le tensiomètre K100 (KRUSS)
1 .2. Méthodes
Tensions de surface
Les concentrés 3 et 7 selon l'invention ont été ajoutés à différentes concentrations dans l'eau pure et des mesures de tensions de surface ont été réalisées.
La tension de surface a été mesurée à l'aide du tensiomètre, grâce à la méthode de la lame de Wilhelmy.
La tension de surface de l'eau pure a également été mesurée. Celle-ci est de 71 ,4 mN/m.
Les résultats sont indiqués dans le Tableau 6 ci-dessous.
Figure imgf000029_0001
*Les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids sur le poids total de la composition.
Tableau 6 : Tensions de surface
Les résultats présentés dans le Tableau 6 montrent notamment qu'un concentré selon l'invention permet de diminuer la tension de surface de l'eau. Un concentré selon l'invention peut donc par exemple être utilisé dans des applications de nettoyage.
Tensions interfaciales
Les concentrés 3 et 7 selon l'invention puis de l'huile minérale ont été ajoutés à différentes concentrations à de l'eau pure, et des mesures de tensions interfaciales ont été réalisées.
La tension interfaciale d'une préparation eau/huile minérale a également été mesurée. Celle-ci est d'environ 43 mN/m.
Les résultats sont indiqués dans le Tableau 7 ci-dessous. Quantité de
Tension interfaciale
Concentré concentré dans l'eau
(mN/m)
(%)
3 0,02 U
3 0,2 0,6
3 2 0,2
7 0,02 U
7 0,2 0,6
7 2 0,2
*Les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids sur le poids total de la composition.
Tableau 7 : Tensions interfaciales
Les valeurs de tensions interfaciales obtenues avec les concentrés selon l'invention sont suffisamment basses pour qu'un concentré selon l'invention ait la capacité de disperser une huile minérale dans l'eau. Un concentré selon l'invention peut donc par exemple être utilisé dans des applications de nettoyage.
Exemple 6 : Propriété nettoyante d'une composition selon l'invention - Application en cosmétique
1 . Matériel et Méthodes
1 .1 . Matériel
Les produits suivants ont été utilisés :
la composition 7 selon l'invention préparée à l'Exemple 2
la composition 3 selon l'invention préparée à l'Exemple 2
- du laurylsulfate de sodium (VWR®, 100% pur)
de l'eau.
Le matériel suivant a été utilisé :
- des pots en verre avec leur couvercle,
- des bouchons blancs de bouteilles de 15 mL
- du maquillage (fond de teint, True Match™, Super Blendable Makeup, L'OREAL®).
1 .2. Méthodes
Dans un pot en verre, de l'eau ainsi que la composition à tester sont ajoutés. Un bouchon blanc est ensuite recouvert de maquillage, puis plongé dans le pot en verre. Le pot en verre est fermé avec son couvercle puis soumis à agitation à 244 rpm pendant 60 minutes.
Au bout de 60 minutes, la proportion de maquillage qui a été éliminée du bouchon et transférée dans le mélange eau/composition à tester est mesurée.
Le pourcentage de maquillage éliminé est calculé selon la formule suivante :
100 - (poids de maquillage sur le bouchon avant l'expérience - poids de maquillage sur le bouchon après l'expérience) x 100 / poids de maquillage sur le bouchon avant l'expérience.
Dans l'expérience 1 ci-après, cette méthode a été mise en œuvre pour évaluer la propriété démaquillante de la composition 7 selon l'invention préparée à l'Exemple 2 et de compositions comparatives. Les compositions comparatives comprennent du SLS. Le SLS, tout comme le SLES, est un agent tensioactif ayant de très bonnes propriétés moussante et détergente (nettoyante).
Dans l'expérience 2 ci-après, cette méthode a été mise en œuvre pour évaluer la propriété démaquillante de la composition 3 selon l'invention préparée à l'Exemple 2.
Expérience 1 :
Le détail des tests réalisés et les résultats sont présentés dans le Tableau 8 ci- dessous.
Figure imgf000031_0001
Tableau 8 : Tests et résultats de l'expérience 1
Les résultats de l'expérience 1 sont également présentés à la Figure 2 (comprenant les photographies a et b). Il peut être constaté sur la photographie a que la proportion de maquillage qui a été éliminée du bouchon et transférée dans le mélange eau/composition 7 selon l'invention (pots en verre marqués 1 et 2) est supérieure à celle qui a été éliminée des bouchons et transférée dans les mélanges eau/composition comparative (pots en verre marqués 3 et 4) et dans l'eau seule (pot en verre marqué 5).
Cela ressort également de la photographie b, qui montre la quantité de maquillage qui a été éliminée des bouchons à la fin de chaque test 1 à 5.
Le bouchon numéroté 0 sur la photographie b correspond à un bouchon contrôle avant insertion dans un pot en verre.
Ces résultats montrent que la composition 7 selon l'invention a une propriété démaquillante équivalente voir même supérieure à celle des compositions comparatives à base laurylsulfate de sodium.
Expérience 2 :
Le détail des tests réalisés et les résultats sont présentés dans le Tableau 9 ci- dessous.
Figure imgf000032_0001
Tableau 9 : Tests et résultats de l'expérience 2
Il peut être constaté que la proportion de maquillage qui a été éliminée du bouchon et transférée dans le mélange eau/composition 3 selon l'invention (tests 6 et 7) est notablement supérieure à celle qui a été éliminée des bouchons et transférée dans l'eau seule (test 8).
Exemple 7 : Remplacement de cocamide diéthanolamine (cocamide DEA) et/ou de lauryl éther sulfate de sodium (SLES) par un concentré selon l'invention
Le concentré 7 selon l'invention a été utilisé dans la préparation de compositions nettoyantes, de type détergent pour vaisselle ou shampoing, en remplacement de cocamide DEA et/ou de SLES. Le cocamide DEA est un agent tensioactif ayant de bonnes propriétés moussante et épaississante.
La viscosité des compositions préparées après un jour a été évaluée selon la méthode décrite dans l'Exemple 2.
Le volume de mousse formé à la surface des différentes compositions a été évalué selon la méthode décrite dans l'Exemple 4.
Le détail des compositions nettoyantes préparées et les résultats des différentes mesures sont indiqués dans le Tableau 10 ci-dessous. Les compositions nettoyantes sont préparées par simple mélange de leurs composants.
Figure imgf000033_0001
*Les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids sur le poids total de la composition
Tableau 10 : Compositions préparées et résultats des tests 9 à 16 de l'Exemple 7 Les résultats montrent que le remplacement de SLES par des quantités croissantes du concentré selon l'invention résulte en une augmentation de la viscosité. Cette augmentation de la viscosité est obtenue malgré l'absence de cocamide DEA et de NaCI.
Le volume des mousses formées à la surface des différentes compositions est par ailleurs élevé.
Un concentré selon l'invention est donc une bonne solution de remplacement du cocamide DEA, du lauryl éther sulfate de sodium, et/ou du laurylsulfate de sodium.
Plus particulièrement, une composition détergente préparée à partir d'un concentré selon l'invention aura à la fois une viscosité élevée et une bonne propriété moussante.
Les concentrés 15 et 17 selon l'invention ont également été utilisés dans la préparation de compositions nettoyantes, de type détergent pour vaisselle ou shampoing, en remplacement de cocamide DEA et/ou de SLES (tests 17 et 18 respectivement).
Le pH de ces compositions a été ajusté à 5,8 en ajoutant de l'acide citrique.
La viscosité des compositions préparées après un jour a été évaluée selon la méthode décrite dans l'Exemple 2.
Le volume de mousse formé à la surface des différentes compositions a été évalué selon la méthode décrite dans l'Exemple 4.
Le détail des compositions nettoyantes préparées et les résultats des différentes mesures sont indiqués dans le Tableau 1 1 ci-dessous. Les compositions nettoyantes sont préparées par simple mélange de leurs composants.
Test 17 Test 18
%*
Euramid V 3 3
(cocamide DEA)
SLES (28% actif) 20 20
Concentré 15 selon 28
l'invention
Concentré 17 selon 28
l'invention
Benzoate de 0,5 0,5
sodium
NaCI 0 0
Eau qsp 100 qsp 100
PH 5,8 5,8
Viscosité après 1 7230 9032
jour (sans NaCI) Apparence trouble trouble
Mousse après 10 770 820
minutes
*Les pourcentages indiqués sont des pourcentages en poids sur le poids total de la composition
Tableau 1 1 : Compositions préparées et résultats des tests 17 et 18 de l'Exemple 7
Les résultats montrent à nouveau que les concentrés selon l'invention sont une bonne solution de remplacement de SLES.
Comparativement au test 13 avec le concentré 7, les tests 17 et 18 montrent que les concentrés 15 et 17 permettent également une augmentation de viscosité, en particulier en l'absence de NaCI.
Le volume des mousses formées à la surface des différentes compositions est par ailleurs élevé.
Une composition nettoyante, tel qu'un shampoing, préparée à partir d'un concentré selon l'invention aura à la fois une viscosité élevée et une bonne propriété moussante.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Concentré comprenant :
- au moins 20% en poids d'au moins un lipide de mannosylérythritol, par rapport au poids total du concentré, et
- au moins 30% en poids d'au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, par rapport au poids total du concentré dans lequel le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9 est compris dans la gamme [1 /
3 ; 3 / 1 ].
2. Concentré selon la revendication 1 , dans lequel le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9 est compris dans la gamme [1 / 2 ; 2 / 1 ].
3. Concentré selon la revendication 1 ou 2, comprenant au moins deux MELs choisis parmi le groupe constitué par les MELs-A, MELs-B, MELs-C et MELs-D.
4. Concentré selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant en outre au moins un ester d'acide gras et de glycérol.
5. Concentré selon la revendication 4, dans lequel le au moins un ester d'acide gras et de glycérol est un ester d'acide caprylique et de glycérol.
6. Composition comprenant :
au moins un MEL,
au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, et
- de l'eau
dans laquelle le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol est compris dans la gamme [1 / 3 ; 3 / 1 ], et
dans laquelle la quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol est comprise entre 3% et 75% en poids, sur le poids total de la composition.
7. Composition sous la forme d'une solution, comprenant :
au moins un MEL,
au moins un ester d'acide gras et de polyglycérol de HLB supérieure ou égale à 9, et
- de l'eau dans laquelle le ratio en poids lipide(s) de mannosylérythritol/ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol est compris dans la gamme [1 / 3 ; 3 / 1 ], et
dans laquelle la quantité totale de MEL(s) et d'ester(s) d'acide(s) gras et de polyglycérol exprimée en pourcentage en poids sur le poids total de la composition est comprise dans la gamme [0,05 ; 3[.
8. Utilisation d'un concentré selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, en tant qu'agent épaississant, moussant et/ou nettoyant.
9. Utilisation d'une composition selon la revendication 6 ou 7, en tant que composition nettoyante.
10. Utilisation d'un concentré selon l'une quelconques des revendications 1 à
5, en remplacement partiel ou total d'un tensioactif choisi parmi le groupe constitué par le laurylsulfate de sodium, le lauryl éther sulfate de sodium et/ou le cocamide diéthanolamine.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3940049A1 (fr) 2020-07-13 2022-01-19 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Lipide de mannosylérythritol comprenant des agents de rinçage liquides
CN114007575A (zh) * 2019-08-07 2022-02-01 拜尔斯道夫股份有限公司 化妆品纳米乳液

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011168548A (ja) * 2010-02-19 2011-09-01 Toyobo Co Ltd 水中油型乳化化粧料
EP3115355A1 (fr) * 2015-07-09 2017-01-11 Oleon N.V. Procede de production d'ester(s) de polyglycerol
US20170071837A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning compositions comprising biosurfactants in a foam dispenser
US20170071835A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Peg-free cosmetic cleansing agents comprising biosurfactants

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4223407A1 (de) * 1992-07-16 1994-02-10 Solvay Fluor & Derivate Verfahren zur Herstellung von Polyglycerinfettsäureestergemischen und die Verwendung in kosmetischen, pharmazeutischen und chemisch-technischen Zubereitungen
JP2007056009A (ja) * 2005-07-27 2007-03-08 Showa Denko Kk 乳化皮膚外用剤および該皮膚外用剤の安定化方法
JP5342102B2 (ja) * 2006-07-04 2013-11-13 昭和電工株式会社 エマルション組成物
JP2011168527A (ja) * 2010-02-18 2011-09-01 Toyobo Co Ltd 水中油型乳化組成物
US8227393B2 (en) * 2010-12-21 2012-07-24 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions comprising a polyglyceryl nonionic surfactant and a zwitterionic surfactant
JP6608133B2 (ja) * 2014-11-21 2019-11-20 花王株式会社 水性組成物
SG11201709383UA (en) * 2015-12-18 2017-12-28 Pola Chem Ind Inc Oil-in-water type emulsion composition and method for producing same
FR3048852B1 (fr) * 2016-03-17 2019-09-06 Oleon Nv Concentre comprenant un mel et un ester d'acide gras et de polyethylene glycol de hlb superieur ou egal a 12

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011168548A (ja) * 2010-02-19 2011-09-01 Toyobo Co Ltd 水中油型乳化化粧料
EP3115355A1 (fr) * 2015-07-09 2017-01-11 Oleon N.V. Procede de production d'ester(s) de polyglycerol
US20170071837A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning compositions comprising biosurfactants in a foam dispenser
US20170071835A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Peg-free cosmetic cleansing agents comprising biosurfactants

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE GNPD [online] MINTEL; March 2014 (2014-03-01), "Vino Moisturising Face Mask", XP002774372, Database accession no. 2340268 *
DATABASE WPI Week 201160, Derwent World Patents Index; AN 2011-L09205, XP002774373 *
FUKUOKA ET AL.: "Enzymatic synthesis of a novel glycolipid biosurfactant, mannosylerythritol lipid-D and its aqueous phase behavior", CARBOHYDRATE RESEARCH, vol. 346, 2011, pages 266 - 271, XP027600731, DOI: doi:10.1016/j.carres.2010.11.025
J. SOC. COSM. CHEM., vol. 5, 1954, pages 249 - 256
RAU ET AL., EUROPEAN JOURNAL OF LIPIDS SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 107, 2005, pages 373 - 380

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114007575A (zh) * 2019-08-07 2022-02-01 拜尔斯道夫股份有限公司 化妆品纳米乳液
EP3940049A1 (fr) 2020-07-13 2022-01-19 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Lipide de mannosylérythritol comprenant des agents de rinçage liquides

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