CN114007575A

CN114007575A - 化妆品纳米乳液

Info

Publication number: CN114007575A
Application number: CN202080044253.2A
Authority: CN
Inventors: 塞巴斯蒂安·罗森鲍姆; 安科·霍尔斯霍夫; 汉斯·布雷希; 托马斯·拉什克; 迈克尔·沃尔曼
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 2019-08-07
Filing date: 2020-06-09
Publication date: 2022-02-01
Also published as: WO2021023415A1; DE102019211844A1

Abstract

本发明涉及一种化妆品纳米乳液。

Description

化妆品纳米乳液

背景技术

化妆品通常不仅用于使人看起来漂亮和有吸引力，而且它们的效果对提高自我价值观和人们的福祉具有重要贡献。因此，各种各样的化妆品被用于人类皮肤的日常清洁和护理。

护肤品通常由乳液组成。乳液通常是指由彼此不混溶或仅有限混溶的两种液体组成的非均质系统，所述液体通常被称为相，并且其中两种液体中的一种以细小液滴的形式分散在另一种液体中。表面上用肉眼观察，乳液看起来是均匀的。

如果这两种液体是水和油，并且油滴精细地分布在水中，那么它就是水包油乳液(O/W乳液，例如牛奶)。O/W乳液的基本特性是由水赋予的。对于油包水乳液(W/O乳液，例如黄油)，原理正好相反，其中基本特性由油决定。

一般来说，不能只区分油包水乳液和水包油乳液。此外，纳米乳液构成一种特定形式的乳液。纳米乳液具有最高100nm的悬浮相粒径D50，并且仅通过引入能量形成，例如通过剪切力，这使得两相之间的界面张力得以克服。D50表示平均粒径。此外，纳米乳液在热力学上是不稳定的。液滴的汇合在动力学上被阻止。当这些液滴聚结时释放的表面能通常不足以克服两个液滴之间的静电和空间排斥。

微乳液同样具有最高100nm的悬浮相粒径D50，但与纳米乳液的不同之处在于它们在热力学上是完全稳定的并且乳液是本身形成的。

大份额的表面活性剂和/或乳化剂(例如占总重量的20重量％)通常对此负责。相比之下，纳米乳液包含最大份额小于10重量％的乳化剂和/或表面活性剂。

除了这两种具有粒径D50在最高100nm范围内的悬浮相的乳液类型之外，本领域技术人员还熟知具有较大颗粒的常规粗乳液。它们大多存在于1μm到500μm(D50)的范围内。由于悬浮颗粒的大小，这些乳液在视觉上看起来是混浊的，因此它们具有像传统牛奶一样的白色外观。

本领域技术人员从大量文献中已知纳米乳液的化妆品用途。其中，US 2003/0087967 A1涉及提供半透明纳米乳液。然而，即使是该文件也不能向本领域技术人员提供本发明的提示。

现有技术的缺点是提供黏性的化妆品纳米乳液是有问题的。如果要增稠已知的纳米乳液，通常需要添加增稠聚合物。然而，这是不可取的，因为配方成本提高或出现可能导致聚结的不稳定性。

发明内容

因此，本发明的第一个目的在于提供一种将纳米乳液增稠的可能性。

令人惊奇的是，通过本发明能够消除现有技术的缺点并提供一种纳米乳液，该纳米乳液没有现有技术的缺点并且其中可以有利地省去增稠聚合物的使用。

本发明是一种化妆品纳米乳液，其包括

a)至少一种具有12至18个碳原子的脂肪酸，和

b)三乙醇胺。

本发明的主题还有

a)至少一种具有12至18个碳原子的脂肪酸和

b)三乙醇胺

用于增稠化妆品纳米乳液的用途。

如果在不参考特定组合物或具体混合物的情况下给出重量百分比(重量％)，则这些数据总是基于化妆品乳液的总重量。

如果公开了组分/物质/物质组的比率，则这些比率基于提及的组分/物质/物质组的重量比。

如果下面给出了化妆品乳液成分的重量百分比范围，本申请的公开内容同样包括这些重量百分比范围内以0.1重量％为步长的所有单个值。

表述“根据本发明”、“根据本发明有利地”、“在本发明的意义上有利地”等在本公开的上下文中总是涉及根据本发明的乳液和根据本发明的用途。

除非另有说明，所有试验均在标准条件下进行。术语“标准条件”是指20℃、1013hPa和50％的相对湿度。

如果使用术语皮肤，它优选地指人的皮肤。

令人惊讶地发现，纳米乳液可以通过至少一种具有12至18个碳原子的脂肪酸和三乙醇胺协同增稠，从而可以免除使用其他聚合物作为增稠剂。

聚合物增稠剂是当添加到纳米乳液中时提高纳米乳液粘度的聚合物。

此外，令人惊讶地发现，当存在根据本发明的组合时，与使用单独物质相比，波长为650nm的光的透射率显着增加。

根据本发明的纳米乳液含有至少一种具有12至18个碳原子的脂肪酸，其中这些脂肪酸的总份额有利地为0.5至5重量％，优选1至4重量％并且特别优选1.5至3.5重量％，基于乳液的总重量。

有利地至少包含棕榈酸。如果包含棕榈酸，则棕榈酸的份额优选为至少0.3重量％，特别优选至少0.8重量％，基于乳液的总重量。

也有利的是至少包含硬脂酸。如果包含硬脂酸，则硬脂酸的份额优选为至少0.3重量％，特别优选至少0.8重量％，基于乳液的总重量。

还有利地包含的脂肪酸是肉豆蔻酸以及花生酸和油酸。

还有利的是三乙醇胺的份额为0.01至8重量％，优选0.05至5重量％，特别优选0.1至2重量％，分别基于乳液的总重量。

还有利的是，具有12至18个碳原子的脂肪酸与三乙醇胺的重量份的重量比为1:0.1至1:0.4且优选1:0.15至1:0.3。

此外，令本领域技术人员惊讶的是，组合物的粘度可以通过特定乳化剂的特定选择而进一步提高。例如，与阴离子乳化剂/表面活性剂相比，选自聚甘油酯的乳化剂令人惊讶地显示出可以进一步提高纳米乳液的粘度的效果。此外，对于本领域技术人员来说同样令人惊讶的是，除了粘度之外，波长为650nm的光的透射率也显著提高。

因此，在本发明的意义上有利的是另外包含至少一种聚甘油酯，其中聚甘油酯的总份额优选为0.2重量％至4重量％并且特别优选0.5重量％至2重量％，基于乳液的总重量。

有利的是，作为聚甘油酯，包含聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、聚甘油-10辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯和/或聚甘油-3二硬脂酸酯。特别优选的是，作为聚甘油酯，包含聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯和/或聚甘油-3二硬脂酸酯。

因此，同样有利的是，以0.2重量％至3重量％、特别是0.5重量％至1.5重量％的总份额包含聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯和/或聚甘油-3二硬脂酸酯，基于乳液的总重量。

令人惊讶地发现，当使用聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯时，测量到波长为650nm的光的特别高的透射率。因此，本发明的优选实施方案的特征在于，含有聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯，其中聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯的份额优选为0.2重量％至3重量％，特别是0.5重量％至1.5重量％，基于乳液的总重量。

同样令人惊讶的是，当使用聚甘油-3二硬脂酸酯时，获得纳米乳液的粘度的特别大的增加。因此，本发明的其他优选实施方案的特征在于，含有聚甘油-3二硬脂酸酯，其中聚甘油-3二硬脂酸酯的份额优选为0.2重量％至3重量％，特别是0.5重量％至1.5重量％，基于乳液的总重量。

在本发明的意义上还有利的是，乳液中不含阴离子表面活性剂，其中显而易见的是，本发明意义上的脂肪酸不应理解为阴离子表面活性剂。

此外，根据本发明的纳米乳液有利地包含油相或脂肪相，其总份额有利地为10至35重量％，优选15至30重量％，特别优选20至25重量％，其中表面活性剂和乳化剂按照定义不属于油相，除非它们在本公开文本中被明确归属于油相。上述油相或脂肪相的重量百分比数据基于乳液的总重量。

乳化剂指的是在国际化妆品成分词典和手册2010年第十三版(ISBN 1-882621-47-6)中以“乳化剂”的名称列出的所有物质。表面活性剂指的是在国际化妆品成分词典和手册2010年第十三版(ISBN1-882621-47-6)中以“表面活性剂”的名称列出的所有物质。

有利地，根据本发明的纳米乳液的油相包含椰油酸甘油酯，其中椰油酸甘油酯的份额优选为0.1至10重量％，进一步优选1至9.5重量％，特别优选4至8.5重量％，基于乳液的总重量。

有利地，根据本发明的纳米乳液的油相还包含辛酸癸酸甘油三酯，其中辛酸癸酸甘油三酯的份额优选为1至8重量％，特别优选2至9重量％，基于乳液的总重量。

此外，在本发明的意义上有利的是，乳液的油相包含至少一种由链长为3至36个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的烷烃羧酸和链长为3至60个碳原子的不饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的醇组成的酯。

优选地，这些酯选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丙酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸丁酯、硬脂酸丙酯、硬脂酸异丙酯、棕榈酸丙酯、苯甲酸硬脂基酯、棕榈酸苄酯、硬脂酸苄酯、苯甲酸酯棕榈基酯、硬脂酸乙基己酯、椰油酸辛酯、C12-15烷基苯甲酸酯、异壬酸鲸蜡基酯和异壬酸鲸蜡硬脂基酯。特别优选棕榈酸异丙酯、异壬酸鲸蜡硬脂基酯和/或硬脂酸异丙酯。

如果包含棕榈酸异丙酯，则棕榈酸异丙酯的份额优选为1至8重量％，基于乳液的总重量。

如果包含异壬酸鲸蜡硬脂基酯，则异壬酸鲸蜡硬脂基酯的份额优选为1至8重量％，基于乳液的总重量。

如果包含硬脂酸异丙酯，则硬脂酸异丙酯的份额优选为1至8重量％，基于乳液的总重量。

还有利的是，油相包含至少一种具有12至18个碳原子的脂肪醇，其中脂肪醇的份额有利地为0.5至3重量％，基于乳液的总重量。特别优选包含肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇和/或鲸蜡硬脂醇作为脂肪醇。

还有利的是本发明的乳液包含一种或多种天然或合成油。

有利的天然油选自葵花籽油(Helianthus Annuus Seed Oil)、菜籽油(CanolaOil)、大豆油(Glycine Soja Oil)、橄榄油(Olea Europaea Fruit Oil)、杏仁油(Prunusamygdalus dulcis Oil)、鳄梨油(Persea Gratissima Oil)、核桃油(Junglans RegiaSeed Oil)、桃仁油(Prunus Persica Kernel Oil)、杏仁油(Prunus Armeniaca KernelOil)、芝麻油(Sesamum Indicum Seed Oil)、山茶油(Camelia Oleifera/CameliaSasanqua)、月见草油(Oenothera biennis)、澳洲坚果油(Macadamia Intergrifolia SeedOil)、水飞蓟籽油(Silybum Marianum Seed Oil)、小麦胚芽油(Triticum Vulgare GermOil)、棕榈仁油(Elaeis guineensis Kernel Oil)、棕榈油(Elaeis guineensis Oil)、葡萄籽油(Vitis Vinifera Seed Oil)、摩洛哥坚果油(Argania spinosa Seed Oil)、花生油(Arachis hypogaea Oil)、南瓜籽油(Cucurbita Pepo Seed Oil)、蓖麻油(RicinusCommunis Seed Oil)、荷荷巴油、米胚芽油(Oryza Sativa Bran Oil)、植物油(Olus Oil)和/或椰子油。特别优选荷荷巴油。

此外，令人惊讶地发现通过油相的特定选择可以再次显著提高乳液的粘度。在本发明的意义上相应地有利的是，油相具有大于22mN/m、优选大于25mN/m、特别是大于28mN/m的表面张力。通常还有利的是，油相的表面张力不超过35mN/m，并且特别是不超过32mN/m。

给出的值涉及使用Krüss公司的K100张力计在20℃下测量表面张力。使用Krüss标准环作为测量体进行测量。半径为9.545mm，线径为0.37mm。测量参数选择如下：

表面检测速度：4mm/min

表面检测灵敏度：0.001g

浸入深度：3.00mm

值：20

数据采集：线性

表面张力的所有数据都涉及上述使用张力计K100的测量方法。

此外有利的是，本发明的乳液的特征在于它含有甘油并且甘油的份额有利地为5至20重量％，优选7.5至17.5重量％并且特别优选8至16重量％，基于乳液的总重量。

还有利的是含有乙醇，其中乙醇的份额优选为0.5至2.5重量％，基于乳液的总重量。

与此相对，本发明的其他实施方案的有利特征在于乳液不含乙醇。

还有利的是含有丁二醇，其中丁二醇的份额优选为0.5至4重量％，基于乳液的总重量。

还优选的是，包含1,2-己二醇、乙基己基甘油、苯甲醇、辛二醇和/或苯氧基乙醇。

如果含有乙基己基甘油，则乙基己基甘油的份额有利地为0.1至0.7重量％，基于乳液的总重量。

如果含有1,2-己二醇，则1,2-己二醇的份额有利地为0.3至4重量％，基于乳液的总重量。

如果含有苯甲醇，则苯甲醇的份额有利地为0.05至0.5重量％，基于乳液的总重量。

如果含有辛二醇，则辛二醇的份额有利地为0.1至0.5重量％，基于乳液的总重量。

如果含有苯氧乙醇，则苯氧乙醇的份额有利地为0.3至2重量％，基于乳液的总重量。

在本发明的意义上还有利的是，根据本发明的乳液不含聚合物。

其他实施方案的有利特征在于，根据本发明的乳液不包含具有50个或更多个重复的相同结构单元的聚合物。

此外，根据本发明的乳液的有利特征在于不含硅油。

还有利的是，水的份额优选为45至75重量％，特别是50至60重量％，基于乳液的总重量。

还有利的是，乳液包含选自如下的有效物质：甘草次酸、牛蒡子苷、叶酸、辅酶Q10(泛醌)、α-葡糖基芦丁、肉碱、肌肽、咖啡因、天然和/或合成异黄酮、甘油葡萄糖、肌酸、肌酸酐、牛磺酸、生育酚、生育酚乙酸酯、维生素C、维生素C磷酸酯、维生素C棕榈酸酯、烟酰胺、维生素A棕榈酸酯、视黄醇、泛醇、涨果甘草根提取物、甘草查耳酮A、4-丁基间苯二酚、N-[(2,4-二羟基苯基)噻唑-2-基]异丁酰胺、和厚朴酚以及厚朴酚(也作为木兰提取物的成分)、透明质酸和/或水飞蓟素(奶蓟提取物)。

根据本发明有利的是，纳米乳液按如下方式制备：通过在80℃下将水相添加到热油相中，在转子/定子中形成预乳液。在此应注意的是，在相合并之前，将TEA添加到水相中，并将乳化剂添加到油相中。然后将预混物在高压均化器(GEA Lab Homogenizer PandaPLUS2000)中在30-50℃下在有冷却的情况下处理三次，第一阶段压力为1000巴，第二阶段压力为100巴。获得根据本发明的纳米乳液。

具体实施方式

对比实验和实施例

以下实施例旨在说明本发明而不对其进行限制。除非另有说明，所有数量、份额和百分比均基于制剂的重量和总量或基于总重量。

提供了以下纳米乳液，其中仅实施例1、6、7、8、10和11显示了根据本发明的纳米乳液。其他实施例2、3、4、5和9是不根据本发明的比较例。

¹粘度按如下方式测定：

获得的粘度测量值涉及通过proRheo公司的Rheomat R 123在150ml宽颈瓶(VWR编号：807-001)中在25℃下的测量。proRheo GmbH公司的Rheomat R 123是一种旋转粘度计，即测量体在待测物质中旋转。测量使测量体在样品中以指定转速旋转所需的力。根据该扭矩、测量体的转速和所用测量系统的几何尺寸计算粘度。作为测量体，使用1号测量体(货号2000191)，其适用于最高达10,000[mPa·s]的粘度范围，转速范围62.5min^-1。

²表面张力按以上所述用张力计K100测定。油相是单独测量的，即与其他组分分开测量。

纳米乳液的粘度测量已表明，通过根据本发明的脂肪酸和三乙醇胺的组合的存在可以实现粘度的惊人提高。用氢氧化钠溶液代替三乙醇胺不能产生这种提高。此外，这些实施例令人印象深刻地表明，当使用单个物质时，只能获得低于300mPa s的非常低的粘度。这种制剂必须用增稠聚合物进一步增稠。

此外，测定了根据本发明的实施例1、6和7以及非根据本发明的比较例9在650nm下的透射率。得到的测量值如下：

实施例	650nm处的透射率
		实施例1	9.2％
实施例6	27％
		实施例7	14.8％
实施例9	4.6％
		实施例10	25.63
实施例11	23.79

透射率测量值是在标准条件下用常规UV/VIS光谱仪在650nm波长下相对于蒸馏水参比样品测得的。间隙宽度为2nm。

此外，实施例10和11的比较表明，通过选择表面张力大于22mN/m的油相，纳米乳液的粘度变得明显更粘稠。因此还可以在不使用增稠聚合物的情况下实现增稠。此外，还发现650nm处的透射率提高。

Claims

1.化妆品纳米乳液，其包含

a)至少一种具有12至18个碳原子的脂肪酸，和

b)三乙醇胺。

2.根据权利要求1所述的纳米乳液，其特征在于，脂肪酸a)的总份额为0.5至5重量％，优选1至4重量％，并且特别优选1.5至3.5重量％，基于乳液的总重量。

3.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，以至少0.3重量％、特别优选至少0.8重量％的份额包含棕榈酸，基于乳液的总重量。

4.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，以至少0.3重量％、特别优选至少0.8重量％的份额包含硬脂酸，基于乳液的总重量。

5.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，三乙醇胺的份额为0.01至8重量％，优选0.05至5重量％，并且特别优选0.1至2重量％，分别基于乳液的总重量。

6.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，具有12至18个碳原子的脂肪酸与三乙醇胺的重量份额的重量比为1:0.1至1:0.4，并且优选为1:0.15至1:0.3。

7.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，含有至少一种选自聚甘油酯的乳化剂，并且聚甘油酯的总份额优选为0.2重量％至4重量％，并且特别优选为0.5％重量至2％重量，基于乳液的总重量。

8.根据权利要求7所述的纳米乳液，其特征在于，作为聚甘油酯，含有聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、聚甘油-10辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯和/或聚甘油-3二硬脂酸酯。

9.根据权利要求7所述的纳米乳液，其特征在于，含有聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯，其中聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯的份额优选为0.2重量％至3重量％，并且特别是0.5重量％至1.5重量％，基于乳液的总重量。

10.根据权利要求7所述的纳米乳液，其特征在于，含有聚甘油-3二硬脂酸酯，其中聚甘油-3二硬脂酸酯的份额优选为0.2重量％至3重量％，并且特别是0.5重量％至1.5重量％，基于乳液的总重量。

11.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，所述纳米乳液包含总份额为10至35重量％、优选12至30重量％、并且特别优选15至25重量％的油相，其中表面活性剂和乳化剂按照定义不属于油相。

12.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，纳米乳液的油相的表面张力大于22mN/m，优选大于25mN/m，并且特别是大于28mN/m。

13.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，纳米乳液的油相包含椰油酸甘油酯，其中椰油酸甘油酯的份额优选为0.1至10重量％，进一步优选1至9.5重量％，特别优选4至8.5重量％，基于乳液的总重量。

14.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，乳液的油相包含至少一种由链长为3至36个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的烷烃羧酸和链长为3至60个碳原子的不饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的醇组成的酯。

15.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，所述乳液含有棕榈酸异丙酯、异壬酸鲸蜡硬脂基酯、硬脂酸乙基己酯、椰油酸辛酯、碳酸二辛酯、辛酸癸酸甘油三酯、苯甲酸C12-15烷基酯和/或硬脂酸异丙酯。

16.根据前述权利要求中任一项所述的纳米乳液，其特征在于，含有甘油并且甘油的份额为5至20重量％，优选7.5至17.5重量％，并且特别优选8至16重量％，基于乳液的总重量。

17.a)至少一种具有12至18个碳原子的脂肪酸和

b)三乙醇胺

用于增稠化妆品纳米乳液的用途。