WO2018139889A1 - 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법 - Google Patents

해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2018139889A1
WO2018139889A1 PCT/KR2018/001149 KR2018001149W WO2018139889A1 WO 2018139889 A1 WO2018139889 A1 WO 2018139889A1 KR 2018001149 W KR2018001149 W KR 2018001149W WO 2018139889 A1 WO2018139889 A1 WO 2018139889A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
structural unit
polymer
compound
copolymer
Prior art date
Application number
PCT/KR2018/001149
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
정현기
조주현
강연수
Original Assignee
주식회사 효성
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 효성 filed Critical 주식회사 효성
Publication of WO2018139889A1 publication Critical patent/WO2018139889A1/ko

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/04—Dry spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22—Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/32—Elastic yarns or threads ; Production of plied or cored yarns, one of which is elastic

Definitions

  • the present invention relates to a spandex with improved nasal properties, friction properties, and adhesive properties with a hot melt adhesive, and a method for preparing the same, and more particularly, a compound, a polymer, which improves the adhesion with a hot melt to a polyurethaneurea solution, a spinning solution,
  • the present invention relates to a spandex and a method for producing the same, which have improved nasal properties, friction properties, and adhesion properties with a hot melt adhesive.
  • Spandex maintains a high degree of rubber elasticity and is excellent in physical properties such as tensile stress and recoverability.
  • spandex is now being used as a functional fiber as its use is further expanded, and is being used for special purposes such as diapers and medical fibers.
  • the anti-sticking agent used was inorganic (Mg-st or Ca-st, Zn-st), etc., but these additives are not dissolved in the polymer solution and are dispersed, so that the material is not evenly distributed on the yarn surface. There is a problem.
  • KR 2011-0128884 A proposes an elastic fiber comprising polyurethane or polyurethaneurea and about 0.5% to 25% by weight of a soluble anti-sticking composition.
  • cellulose CAB
  • an anti-sticking agent CAB
  • JP 2001-509877 A relates to spandex having low viscosity and a method for manufacturing the same, and it is proposed to use an amide system such as ethylene bis-oleylamide / steaamide containing nitrogen as an anti-sticking agent, and CN 001291079 B uses an antimicrobial agent such as zirconium phosphate, glass or zeolite as an anti-sticking agent for spantex.
  • an amide system such as ethylene bis-oleylamide / steaamide containing nitrogen
  • CN 001291079 B uses an antimicrobial agent such as zirconium phosphate, glass or zeolite as an anti-sticking agent for spantex.
  • the anti-sticking agent applied to the conventional spandex manufacturing prevents the adhesiveness between the fiber yarns to some extent
  • the irregular ballooning and tension spike phenomenon in the process of dissolving the spandex yarn during the diaper manufacturing process is properly performed. It is not improving.
  • an organic anti-sticking agent even with an organic anti-sticking agent, the above problems are still not solved due to thread drift, deterioration of hot melt and adhesive properties, and compatibility with the spandex polymer.
  • a pressure-sensitive adhesive was applied to an emulsion during the production of spandex fiber, or a thermoplastic polyurethane or rosin-based compound was introduced into a polymer.
  • a thermoplastic polyurethane or rosin-based compound was introduced into a polymer.
  • the adhesion promoter is added to the emulsion, there is a problem due to the non-uniform application of the yarn surface due to the non-uniform distribution in the emulsion, and when the thermoplastic polyurethane is applied to the polymer, there is no effect of improving the adhesive force, and a rosin-based compound may be added.
  • the sea tension of the spandex fiber is high, the problem is that the sea seam is insufficient.
  • Patent Document 1 KR 2011-0128884 A
  • Patent Document 2 JP 2001-509877 A
  • Patent Document 3 CN 001291079 C
  • the present invention efficiently improves irregular ballooning and tension spike phenomenon appearing in the process of dissolving spandex in the diaper manufacturing process, minimizes friction with rollers and guides, and other physical properties. It is an object of the present invention to provide a spandex and a method for manufacturing the same, which have improved nasal characteristics, friction characteristics, and adhesive properties with a hot melt adhesive.
  • the present invention has been made to solve the above problems,
  • n is a natural number satisfying 1 ⁇ n ⁇ 25.
  • f is a natural number satisfying 1 ⁇ f ⁇ 25 and g satisfying 1 ⁇ g ⁇ 28.
  • h is a natural number satisfying 1 ⁇ h ⁇ 44.
  • j is a natural number satisfying 1 ⁇ j ⁇ 44.
  • k is a natural number satisfying 1 ⁇ k ⁇ 44 and l is 1 ⁇ l ⁇ 44.
  • a to e are natural numbers satisfying 1 ⁇ a ⁇ 29, 1 ⁇ b ⁇ 25, 1 ⁇ c ⁇ 26, 1 ⁇ d ⁇ 25, and 1 ⁇ e ⁇ 25, respectively.
  • r is a natural number satisfying 480 ⁇ r ⁇ 1140.
  • a polyol and a diisocyanate are reacted to prepare a prepolymer;
  • a diamine and an amine are added to the prepolymer, and the compound of formula 1, the polymer comprising the structural unit of formula 2, the copolymer comprising the structural unit of formula 3, the compound of formula 4, the compound of formula 4-1, formula 5
  • Polymer comprising a structural unit of formula Polymer comprising a structural unit of formula 5-1, Copolymer comprising structural unit of formula 5-2, Compound of formula 6, Copolymer comprising structural unit of formula 7 and formula At least one selected from the group consisting of compounds of 8;
  • the method provides a method for manufacturing a spandex having improved maritime characteristics, friction characteristics, and adhesive properties with a hot melt adhesive.
  • Spandex which has improved sea water properties, friction properties, and adhesive properties with hot melt adhesives
  • Mg-st, Ca-st, Zn-st inorganic anti-stick agents
  • Diaper production costs by efficiently improving irregular ballooning and tension spikes, minimizing friction with rollers and guides, and improving adhesive properties with hot melt adhesives necessary for diaper manufacturing. Can reduce the cost.
  • the spandex with improved maritime properties, friction properties, and adhesion properties with the hot melt adhesive has a base polymer, a tackifier resin, and the like, which account for 80% or more of the hot melt adhesive component. Similar or identical additives are applied to provide good compatibility at high temperatures ranging from 160 to 200 ° C, and additives present on the yarn surface rise above the glass transition temperature when hot hot melt adhesive is sprayed onto the spandex surface. Adhesion becomes easy.
  • FIG 3 is a view showing the facility showing the friction characteristics evaluation in Experimental Example 5 according to the present invention.
  • the present invention uses a polystyrene polymer simultaneously with one selected from a compound, a polymer, and a copolymer which improves the adhesion with a hot melt to a polyurethane urea solution, a spinning solution, and thus the sea-sea property, friction characteristics, and adhesive properties with a hot melt adhesive. This improved spandex, and method of making the same.
  • the present invention is to prepare a prepolymer having an isocyanate group at both ends of the polyol by reacting a polyol with an excess of diisocyanate compound, dissolving the prepolymer in an organic solvent, and then reacting a diamine and a monoamine to polyurethaneurea Preparing a spinning stock solution, and spinning and winding the spinning stock solution to prepare a conventional spandex.
  • the present invention when preparing the polyurethane urea spinning stock solution, adding a diamine and an amine to the prepolymer, a polymer comprising a compound of formula 1, a structural unit of formula 2, a copolymer comprising a structural unit of formula 3 , Compound of formula 4, compound of formula 4-1, polymer comprising structural unit of formula 5, polymer comprising structural unit of formula 5-1, copolymer comprising structural unit of formula 5-2, formula 6 At least one selected from the group consisting of a compound of the above, a copolymer comprising a structural unit of formula 7 and a compound of formula 8; And, a polystyrene polymer of the formula (9); can be added in a slurry state to prepare a polyurethane urea spinning stock solution.
  • n is a natural number satisfying 1 ⁇ n ⁇ 25.
  • f is a natural number satisfying 1 ⁇ f ⁇ 25 and g satisfying 1 ⁇ g ⁇ 28.
  • h is a natural number satisfying 1 ⁇ h ⁇ 44.
  • j is a natural number satisfying 1 ⁇ j ⁇ 44.
  • k is a natural number satisfying 1 ⁇ k ⁇ 44 and l is 1 ⁇ l ⁇ 44.
  • a to e are natural numbers satisfying 1 ⁇ a ⁇ 29, 1 ⁇ b ⁇ 25, 1 ⁇ c ⁇ 26, 1 ⁇ d ⁇ 25, and 1 ⁇ e ⁇ 25, respectively.
  • r is a natural number satisfying 480 ⁇ r ⁇ 1140.
  • the polymer comprising the structural unit represented by the formula (2), the copolymer comprising the structural unit represented by the formula (3), the copolymer comprising the structural unit represented by the formula (7) is a number average molecular weight of 3000 or less If the number average molecular weight is more than 3000, it is not dissolved in a solvent (dissolving), there is a problem that is difficult to apply the process, there is no improvement effect on the friction properties, sea-sea properties, adhesion properties with hot melt.
  • the isomer of Formula 4 may be used a compound represented by the following formula 4-1
  • the isomer of Formula 5 may be a polymer represented by the formula 5-1
  • the formula 5 and formula 5-1 The copolymer of may be used in the form of Chemical Formula 5-2.
  • the number average molecular weight of the polymer including the structural unit of Formula 5, the polymer including the structural unit of Formula 5-1 or the copolymer including the structural unit of Formula 5-2 is preferably 3000 or less, and the number average molecular weight is If it exceeds 3000, it is difficult to apply the process because it is not dissolved in a solvent, and there is no improvement effect on the friction property, sea-sea property, and adhesive property with hot melt.
  • the yarn may cause excessive sea tension and an increase in the coefficient of friction. Generate.
  • the number average molecular weight of the polystyrene polymer represented by Formula 9 is preferably 50,000 to 150,000.
  • the molecular weight of the polystyrene polymer is less than 50,000, there may be a problem in that the friction property is not improved.
  • the polystyrene polymer is more than 150,000, a problem in which the slurry is not uniformly dissolved in the solvent may occur.
  • the power degradation phenomenon there may be a problem that there is no improvement effect in the power degradation phenomenon, the degradation property of the adhesive property with the hot melt adhesive, the maritime property, and the friction property due to partial elastic loss.
  • the polystyrene polymer is preferably added in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the solid content of the polyurethaneurea spinning stock solution.
  • content of the polystyrene polymer is less than 0.1% by weight, the adhesive property and the sea melt property and friction with the hot melt adhesive It is not effective in improving the properties, and when it exceeds 10% by weight, it is not preferable because it affects the power reduction in the physical properties of the yarn.
  • the present invention is a compound of formula 1, a polymer comprising a structural unit of formula 2, a copolymer comprising a structural unit of formula 3, a compound of formula 4, a compound of formula 4-1, a structural unit of formula 5
  • At least one selected from the group consisting of, and the polystyrene polymer is preferably added in a slurry state in the spinning stock solution, because it causes a change in the basic physical properties of the polymer when it is added to the polymerization, so it is added to the slurry state, maritime characteristics, friction It is for expressing only the property and the adhesive property with the hot melt adhesive.
  • the slurry may be prepared by using a solution in DMAc.
  • non-limiting examples of the diisocyanate used in the preparation of the spandex in the present invention is 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5'- naphthalene diisocyanate, 1,4'-phenylene diisocyanate, hexamethylene Diisocyanate, 1,4'-cyclohexanediisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like, but among these diisocyanates, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate can be used. It is preferable to use one or more from the above-listed groups.
  • the polymer diols used in the present invention are polytetramethylene ether glycol, polytrimethylene ether glycol, polypropylene glycol, polycarbonate diol, copolymers of alkylene oxide and lactone monomer and poly (tetramethylene ether) glycol, 3-
  • the copolymer of methyl-tetrahydrofuran and tetrahydrofuran, etc. it can be illustrated as 1 type, or 2 or more types of these, but it is not necessarily limited to these.
  • diamines are used as the chain extender, and in the present invention, ethylene diamine is preferably used.
  • an amine having a monofunctional group for example, diethylamine, monoethanolamine or dimethylamine may be used, but is not limited thereto.
  • a steric hindrance phenol compound in order to prevent discoloration of the polyurethane urea and deterioration of physical properties due to ultraviolet rays, atmospheric smog, and heat treatment associated with spandex processing, a steric hindrance phenol compound, a benzofuran-one compound, and a semicarbazide Type compound, a benzo triazole type compound, a polymeric tertiary amine stabilizer, etc. can be added combining them suitably.
  • spandex of the present invention may include additives such as titanium dioxide in addition to the above components.
  • the nasal tension is uniform to prevent irregular ballooning, the tension spike phenomenon is improved, and the friction of many rollers or guides through which the spandex passes, as well as diaper production.
  • the effect that the adhesive properties with the hot melt adhesive necessary for the use is improved is exhibited.
  • the spinning temperature was 250 ° C. or higher and the winding speed was wound at 500 m / min to prepare 800 dtex spandex fibers.
  • Example 2 The same method as in Example 1 except that the compound represented by the formula (4) in the spinning stock solution was added 1% by weight relative to the solid content of the polyurethane solution and 3% by weight of the polystyrene-based polymer (molecular weight 100,000) compared to the solid content of the polymer. Spandex fibers were prepared.
  • Example 2 The same method as in Example 1 except that the compound represented by the formula (6) in the spinning stock solution was added 1% by weight relative to the solid content of the polyurethane solution and 3% by weight of the polystyrene-based polymer (molecular weight 100,000) compared to the solid content of the polymer. Spandex fibers were prepared.
  • Example 2 The same method as in Example 1, except that the compound represented by the formula (8) in the spinning stock solution was added 1% by weight relative to the solid content of the polyurethane solution and 3% by weight of the polystyrene-based polymer (molecular weight 100,000) compared to the solid content of the polymer. Spandex fibers were prepared.
  • Example 1 and 1 except that the compound represented by the formula 4-1 in the spinning stock solution was added 1% by weight relative to the solid content of the polyurethane solution and 3% by weight of the polystyrene-based polymer (molecular weight 100,000) compared to the solid content of the polymer. Spandex fibers were produced in the same manner.
  • a spandex fiber was prepared in the same manner as in Example 1, except that it was added.
  • a spandex fiber was prepared in the same manner as in Example 1, except that it was added.
  • a copolymer comprising a structural unit represented by the following formula (7) in the spinning solution (molecular weight 650) that the input of solids compared to 1% by weight of the polyurethane solution was added polystyrene-based polymer (molecular weight 70,000), 3 wt.% Solids compared to the polymer Except for producing a spandex fiber in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 except that 1% by weight relative to the solid content of the copolymer (molecular weight 650) polyurethane solution containing the structural unit represented by the formula (7) in the spinning stock solution, and did not add a polystyrene-based polymer (molecular weight 100,000) Spandex fibers were prepared in the same manner as.
  • Spandex was added in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% of the polystyrene-based polymer (molecular weight 100,000) was added to the solids of the polymer without adding a copolymer including the structural unit represented by the formula (7) in the spinning stock solution. Fibers were prepared.
  • the copolymer (molecular weight 650) containing the structural unit represented by the formula (7) in the spinning stock solution was added 15% by weight relative to the solid content of the polyurethane solution and 3% by weight of the polystyrene-based polymer (molecular weight 100,000) was added.
  • Spandex fibers were prepared in the same manner as in Example 1.
  • Spandex fibers were manufactured in the same manner as in Example 1, except that no copolymer containing the structural unit represented by the formula (7) and the polystyrene polymer were added to the spinning dope.
  • the evaluation equipment used MEL of Textechno, and evaluated based on ASTM D 2731-72 standard. The device was gripped at intervals of 10 cm from the sample and stretched 300 times in total 5 times, and the force value of each stretched portion was measured.
  • laminates were prepared using nonwoven fabric and spandex fibers.
  • Nonwoven fabrics 1 and 2 are fed and spandex yarns are fed side by side in the center.
  • the manufacturing speed of a sample shall be 150 m / min.
  • the creep evaluation is carried out by the following procedure by the evaluation method of Japanese U company using the manufactured laminate.
  • the laminate part is stretched to the maximum and fixed to a plastic plate 30 cm wide and 50 cm long.
  • the creep property (%) which is an adhesive property, was calculated by the following equation.
  • Comparative Example 7 a compound containing a compound of Formula 1, a structural unit of the formula (2), air containing a structural unit of the formula (3) Copolymer, compound of formula 4, compound of formula 4-1, polymer comprising structural unit of formula 5, polymer comprising structural unit of formula 5-1, copolymer comprising structural unit of formula 5-2, formula At least one selected from the group consisting of a compound of Formula 6, a copolymer comprising a structural unit of Formula 7 and a compound of Formula 8, and Comparative Examples 1 and 2, in which one of the polystyrene polymers represented by Formula 9 is not added. And it was confirmed that both show excellent adhesive properties compared to Comparative Example 9 was not added.
  • the yarn is treated for 3 days in an oven at a temperature of 60 ° C and a relative humidity of 30%, cooled at room temperature for 12 hours, and the 100 g portion of the inner layer of the yarn, excluding the weight of the paper pipe, is dissolved at a speed of 100 m / min. Measure the tension value.
  • the maritime characteristic evaluation method is evaluated by installing a guide to fix the yarn at a distance of 30 cm from the fixed bobbin holder, and installing a sensor for measuring tension and a winding device with adjustable speed.
  • the tension measuring apparatus used for this evaluation apparatus is measured using the electronic tension meter of ROTHSCHILD.
  • the maximum, minimum, average, and deviation values were measured and the results are shown in Table 3 below.
  • This OETO maritime assessment was conducted in the following way.
  • the Spandex fiber winding body When the Spandex fiber winding body is dismantled by OETO method, the following three types of sea sand are generated according to the magnitude of the force between the centrifugal force applied to the yarn and the adhesive force formed between the yarn and the yarn.
  • FIG. 2 This maritime evaluation is referred to FIG. 2, and reference numerals of FIG. 2 mean the following states.
  • Reference numeral 1 denotes a fixed guide: the seal is moved by the OETO method and then moves straight from this point.
  • Reference numeral 2 denotes the firing point of the winding body: a point where the thread is first dismissed from the winding body under tension.
  • Reference numeral 3 denotes an angle formed by a line connecting a fixed guide and a winding body center and a thread to be dismissed in an ideal dissolution form.
  • Reference numeral 4 denotes an angle corresponding to 1/2 of the reference numeral 3 outside the ideal solution angle.
  • Reference numeral 5 denotes a first-class dissolution form: an ideal dissolution state in which the yarn is linearly displaced along the angle of reference numeral 3.
  • Reference numeral 6 denotes a grade 2 maritime form: a form in which the yarn follows the trajectory formed by the angle of reference number 3 but a slight vibration occurs.
  • Reference numeral 7 denotes a level 3 nautical form: the yarn is separated from the trajectory of the reference number 3, resulting in weak ballooning, but the trajectory of the reference number 4 does not deviate and thus may not be connected to the trimmer.
  • Reference numeral 8 denotes a level 4 maritime form: the balloon balloon is larger, which deviates from the trajectory of reference number 4, and is likely to be connected to the thread according to the surrounding situation.
  • Friction coefficient measurements were performed on spandex fibers prepared according to the examples and comparative examples.
  • Friction characteristics evaluation method dissolves the yarn from the rolling take-off bobbin holder, installs a friction body at 120 ° angle between the two sensors, measures the value, and evaluates the value through a calculation formula. .
  • the tension measuring device used in this evaluation device is measured using a sensor manufactured by Looktech.
  • the measured value is calculated using Equation 2 below with T1 before the friction body and T2 after the friction body.
  • the measured friction coefficient value is smaller, indicating better friction characteristics.
  • Example according to the present invention exhibits excellent friction characteristics compared to Comparative Examples 2-9.

Abstract

본 발명은 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 방사용액인 폴리우레탄우레아 용액에 핫멜트와의 접착을 향상시키는 화합물, 중합체, 공중합체 중에서 선택되는 적어도 1종과, 폴리스타이렌 중합체를 투입하여 스판덱스를 제조함으로써, 스판덱스의 해사 시에 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상 등을 효율적으로 개선하고 롤러 및 가이드등과의 과도한 마찰을 최소화하며 다른 물성에 영향이 없는 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법
본 발명은 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스, 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 방사용액인 폴리우레탄우레아 용액에 핫멜트와의 접착을 향상시키는 화합물, 중합체, 공중합체 중에서 선택되는 적어도 1종과, 폴리스타이렌 중합체를 동시에 사용함으로써, 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
스판덱스는 고도의 고무탄성을 유지하고, 인장응력, 회복성 등의 물리적 성질이 우수하기 때문에 내의, 양말, 스포츠 의류 등에 많이 사용되고 있다.
이러한 스판덱스는 그 용도가 더욱 확장되면서 이제는 기능성 섬유로도 응용되고 있으며, 기저귀 등의 특수한 용도나 의료용 섬유 등으로 사용되고 있다.
종래 의료용 스판덱스 섬유는 일반적인 의료용 섬유에 비해 섬유사와 섬유사 사이인 사간 점착성이 크기 때문에 해사성이 불량하여 커버링, 정경 및 편직 작업 등의 후가공 공정에 있어서 사절이 많고 정전기가 발생하여 사간의 장력이 불균일해지는 단점이 있다.
따라서, 이러한 문제점을 개선하기 위하여 중합물 내에 점착방지제를 투입하여 그 특성을 향상시키는 것이 일반적이다.
종래에 사용된 점착방지제는 무기계(Mg-st or Ca-st, Zn-st) 등을 사용하는 것이 일반적이었으나, 이러한 첨가제는 폴리머 용액 내에 용해되지 않고 분산되어 있어 그 물질이 사 표면에 고르게 분포하지 못하는 문제점이 있다.
특히, 기저귀 제조 용도로 적용하는 경우 스판덱스의 해사시 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크가 발생하는 등의 문제를 야기하였다.
이러한 스판덱스의 해사성 문제 등을 해결하기 위해, KR 2011-0128884 A에서는 폴리우레탄 또는 폴리우레탄우레아 및 약 0.5 중량％ 내지 25 중량％의 가용성 점착 방지 조성물을 포함하는 탄성 섬유에 관하여 제안하고 있다. 여기서는 점착방지제로서 셀룰로오스계(CAB)를 사용하고 있다.
또한, JP 2001-509877 A에서는 저점성을 갖는 스판덱스 및 그 제법에 관한 것으로서, 점착방지제로 질소를 포함하는 에틸렌 비스-올레일아미드/스테아르아미드 등의 아미드계를 사용하는 것이 제안되어 있으며, CN 001291079 B에서는 스판텍스의 점착방지제로 인산 지르코늄, 글라스, 제올라이트 등의 항균성 물질을 사용하고 있다.
그러나 이러한 기존의 스판덱스 제조에 적용되는 점착방지제는 섬유사간의 점착성을 어느 정도 방지하기는 하였지만, 점착방지제의 무기물 첨가에 따라 기저귀 제조공정 중에 스판덱스 원사의 해사 과정에서 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상을 제대로 개선하지 못하고 있다. 또한 유기계 점착방지제라고 하더라도 사(thread) 흘러내림 현상이나 핫멜트와 접착 특성 저하, 스판덱스 폴리머와의 상용성 문제로 인해 위와 같은 문제를 여전히 해소하지 못하고 있다.
또한 핫멜트 접착제와의 접착력 향상을 위하여 스판덱스 섬유 생산 시 유제에 점착 증진제를 적용하거나 폴리머 내에 열가소성 폴리우레탄 또는 로진계 화합물등을 투입한 경우도 있었다. 하지만 유제에 점착 증진제를 투입할 경우 유제 내에 불균일 분포에 따른 사 표면에의 불균일한 도포로 인한 문제가 있고, 폴리머 내에 열가소성 폴리우레탄을 적용할 경우에는 접착력 향상 효과가 없고, 로진계 화합물을 투입할 경우에는 스판덱스 섬유의 해사 장력이 높아져 해사성이 미흡해지는 문제가 발생하였다. 또한 폴리머 내에 하이드로카본계 레진 화합물 및 그 중합체만을 단독으로 투입할 경우 해사 장력이 상승하는 현상 및 크립성이 부족한 부분이 있고, 그 해사 장력 상승 현상은 장기간 원사 보관 후 사용 시 운전 중 사절 문제로 이어질 수 있다. 또한 기저귀 제조 공정 중 긴 사도를 지나치게 될 경우 롤러나 가이드 등에서의 과도한 마찰에 의해 스판덱스 원사의 사절 현상 및 기기 오작동으로 생산성 저하 현상이 발생할 수 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) KR 2011-0128884 A
(특허문헌 2) JP 2001-509877 A
(특허문헌 3) CN 001291079 C
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은 기저귀 제조 공정에서 스판덱스의 해사 과정에서 나타나는 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상 등을 효율적으로 개선하고, 롤러 및 가이드 등과의 마찰을 최소화하며 다른 물성에 문제가 없는 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법을 제공하고자 함에 그 목적이 있다.
본 발명은 상기 과제 해결을 위해 안출된 것으로서,
위생용도(Hygiene)로 사용되는 스판덱스에 있어서,
하기 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종; 과, 하기 화학식 9의 폴리스타이렌 중합체;를 포함하는 것을 특징으로 하는 해사특성, 마찰특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000002
n은 1≤n≤25를 만족하는 자연수.
[화학식 3]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000003
f는 1≤f≤25, g는 1≤g≤28 를 만족하는 자연수.
[화학식 4]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000004
[화학식 4-1]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000005
[화학식 5]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000006
h는 1≤h≤44 를 만족하는 자연수.
[화학식 5-1]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000007
j는 1≤j≤44를 만족하는 자연수.
[화학식 5-2]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000008
k는 1≤k≤44, l은 1≤l≤44를 만족하는 자연수.
[화학식 6]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000009
[화학식 7]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000010
a 내지 e는 각각 1≤a≤29, 1≤b≤25, 1≤c≤26, 1≤d≤25, 1≤e≤25 를 만족하는 자연수.
[화학식 8]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000011
[화학식 9]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000012
r은 480 < r < 1140 을 만족하는 자연수.
또한, 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 예비중합체를 제조하는 단계; 예비 중합체에 디아민과 아민을 첨가하고, 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종; 과, 하기 화학식 9의 폴리스타이렌 중합체;를 슬러리 상태로 첨가하여 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하는 단계; 및 상기 폴리우레탄우레아 방사원액을 방사 및 권취하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 해사특성, 마찰특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스는 종래에 기저귀 제조 공정 중 무기점착방지제(Mg-st, Ca-st, Zn-st) 투입으로 인해 발생하였던 스판덱스 원사 해사 시의 불규칙적인 벌루닝 및 텐션 스파이크 현상을 효율적으로 개선하고, 롤러 및 가이드 등과 마찰을 최소화하며 기저귀 제조 용도에 반드시 필요한 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상되어 기저귀 생산 공정 중 핫멜트 접착제의 사용량을 줄여 기저귀 생산 원가를 절감시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스는 핫멜트 접착제 성분의 80% 이상을 차지하는 기본 중합체(Base polymer) 및 점착성 부여제 레진(Tackifier resin)등과 그 화학구조가 유사 또는 동일한 첨가제가 적용되어, 160~200℃ 수준의 고온 상태에서 혼용성이 우수하며, 고온의 핫멜트 접착제가 스판덱스 표면에 분사될 때 원사 표면에 존재하는 첨가제가 유리 전이 온도 이상으로 상승하며 존재해 접착이 용이하게 된다.
도 1 은 본 발명에 따른 실험예 2에서의 크립성 평가용 샘플을 제조하기 위한 설비를 나타낸 도면이다.
도 2 는 본 발명에 따른 실험예 4에서의 OETO 해사 평가를 보여주는 평가 기준 그래프이다.
도 3 은 본 발명에 따른 실험예 5에서의 마찰 특성 평가를 보여주는 설비를 나타낸 도면이다.
본 발명은 방사용액인 폴리우레탄우레아 용액에 핫멜트와의 접착을 향상시키는 화합물, 중합체 및 공중합체 중에서 선택되는 1종과, 폴리스타이렌 중합체를 동시에 사용함으로써, 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스, 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 제조방법으로 더욱 상세하게 설명하며, 이하의 내용은 단지 예시하기 위한 것으로 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 폴리올과 과량의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜 폴리올의 양 말단에 이소시아네이트기를 갖는 예비중합체(prepolymer)를 제조하고, 상기 예비중합체를 유기 용매에 용해시킨 후 디아민 및 모노아민을 반응시켜 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하며, 상기 방사원액을 방사 및 권취하여 통상의 스판덱스를 제조하는 것을 포함한다.
본 발명은 상기 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조시에, 예비 중합체에 디아민과 아민을 첨가하고, 하기 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종; 과, 하기 화학식 9의 폴리스타이렌 중합체;를 슬러리 상태로 첨가하여 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000013
[화학식 2]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000014
n은 1≤n≤25를 만족하는 자연수.
[화학식 3]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000015
f는 1≤f≤25, g는 1≤g≤28 를 만족하는 자연수.
[화학식 4]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000016
[화학식 4-1]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000017
[화학식 5]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000018
h는 1≤h≤44 를 만족하는 자연수.
[화학식 5-1]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000019
j는 1≤j≤44를 만족하는 자연수.
[화학식 5-2]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000020
k는 1≤k≤44, l은 1≤l≤44를 만족하는 자연수.
[화학식 6]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000021
[화학식 7]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000022
a 내지 e는 각각 1≤a≤29, 1≤b≤25, 1≤c≤26, 1≤d≤25, 1≤e≤25 를 만족하는 자연수.
[화학식 8]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000023
[화학식 9]
Figure PCTKR2018001149-appb-I000024
r은 480 < r < 1140 을 만족하는 자연수.
이때, 상기 화학식 2 로 표현되는 구조단위를 포함하는 중합체, 상기 화학식 3 으로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체, 상기 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체는 3000 이하의 수평균 분자량인 것이 바람직한데, 수평균 분자량이 3000을 초과할 경우 용매에 용해(dissolving) 되지 않아 공정 적용에 어려운 문제가 있으며, 마찰 특성, 해사 특성, 핫멜트와의 접착 특성에 개선 효과가 없다.
또한, 상기 화학식 4 의 이성질체는 하기 화학식 4-1 로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으며, 상기 화학식 5 의 이성질체는 하기 화학식 5-1 로 표현되는 중합체를 사용할 수 있으며, 상기 화학식 5 와 화학식 5-1 의 공중합체는 화학식 5-2의 형태로 사용할 수 있다.
상기 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체 또는 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체의 수평균 분자량은 3000 이하인 것이 바람직하며, 수평균 분자량이 3000을 초과할 경우 용매에 용해(dissolving) 되지 않아 공정 적용에 어려운 문제가 있으며, 마찰 특성, 해사 특성, 핫멜트와의 접착 특성에 개선 효과가 없다.
또한, 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종은 폴리우레탄우레아 방사원액의 고형분 전체 중량 대비 0.1 내지 10 중량% 포함되는것이 바람직하다.
만약, 폴리우레탄우레아 방사원액의 고형분 전체 중량 대비 0.1 중량% 미만일 경우 핫멜트와의 접착 특성에 향상 효과가 없으며, 10 중량%를 초과할 경우 원사의 과도한 해사 장력 및 마찰 계수 값의 상승을 야기하여 사절을 발생시킨다.
또한, 상기 화학식 9로 표현되는 폴리스타이렌 중합체의 수평균 분자량은 50,000 내지 150,000인 것이 바람직하다.
상기 폴리스타이렌 중합체의 분자량이 50,000 미만일 경우 마찰 특성에서 개선효과가 없는 문제가 발생할 수 있으며, 150,000을 초과할 경우에는 슬러리 조제 시 용매 내에 균일하게 용해되지 않는 문제가 발생하고, 스판덱스 제조 시 고분자량를 투입하면, 균일하게 용해되지 않는 문제로 부분적인 탄성 손실로 파워 저하 현상 및 핫멜트 접착제와의 접착특성 저하 현상, 해사 특성, 마찰 특성등에서 개선 효과가 없는 문제가 발생할 수 있다.
이와 같은 폴리스타이렌 중합체는 상기 폴리우레탄우레아 방사원액의 고형분 전체 중량 대비 0.1 내지 10 중량%로 첨가하는 것이 바람직한데, 폴리스타이렌 중합체의 함량이 0.1 중량% 미만일 경우, 핫멜트 접착제와의 접착 특성 및 해사 특성, 마찰 특성 개선에 효과가 없으며, 10 중량%를 초과할 경우에는 원사 물성 중 파워 저하에 영향을 주어 바람직하지 않다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종과, 폴리스타이렌 중합체는 방사원액 내에 슬러리 상태로 첨가되는 것이 바람직한데, 그 이유는 중합에 투입할 경우 중합물의 기본적인 물성 변동을 야기하므로 슬러리 상태로 투입하여 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성만을 발현시키기 위한 것이다.
이때, 슬러리 상태는 DMAc에 용액(solution) 상태로 제조하여 사용할 수 있다.
한편, 본 발명에서 스판덱스의 제조에 사용되는 디이소시아네이트의 비제한적인 예로는 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5'-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4'-페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4'-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 또는 이소포론디이소시아네이트 등이 있으나, 이들 디이소시아네이트 중 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 등이 사용될 수 있으며, 상기 열거한 군에서 1종 또는 그 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 고분자 디올은 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜, 폴리트리메틸렌에테르 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트디올, 알킬렌옥사이드와 락톤모노머의 혼합물과 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜의 공중합체, 3-메틸-테트라히드로푸란과 테트라히드로푸란의 공중합체 등에서 1종 또는 이들의 2종 이상의 혼합물로 예시할 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.
한편, 쇄연장제로는 디아민류가 사용되며, 본 발명에서는 에틸렌디아민을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 폴리우레탄 우레아의 쇄종지제로는 1관능기를 갖는 아민, 예를 들어 디에틸아민, 모노에탄올아민 또는 디메틸아민 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명에서는 자외선, 대기 스모그 및 스판덱스 가공에 수반되는 열처리 과정 등에 의한 폴리우레탄우레아의 변색과 물성 저하를 방지하기 위해, 방사원액에 입체장애 페놀계 화합물, 벤조퓨란-온계 화합물, 세미카바자이드계 화합물, 벤조 트리아졸계 화합물, 중합체성 3급 아민 안정제 등을 적절히 조합하여 첨가할 수 있다.
나아가, 본 발명의 스판덱스는 상기 성분 외에도 이산화티탄 등과 같은 첨가제를 포함할 수 있다.
이와 같이 본 발명에 따른 방법으로 스판덱스를 제조하는 경우, 해사 장력이 균일하여 불규칙적인 벌루닝 현상을 방지하고 텐션 스파이크 현상이 개선되고 스판덱스가 지나게 되는 많은 롤러나 가이드에서의 마찰을 줄여줄 뿐 아니라 기저귀 제조 용도에 반드시 필요한 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상되는 효과를 나타낸다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 구체적으로 설명하나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명의 한 형태를 예시하는 것에 불과할 뿐이며, 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 실험예에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
디페닐메탄-4,4`-디이소시아네이트 601.1 g과 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜(수평균 분자량 1800) 2664.5 g을, 질소가스기류 중에서 90℃, 95 분간 교반하면서 반응시켜, 양 말단에 이소시아네이트를 지닌 폴리우레탄 프리폴리머(예비중합체)를 제조하였다.
상기 프리폴리머를 실온까지 냉각시킨 후, 디메틸아세트아마이드 4811 g을 가하여 용해시켜 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다.
이어서 에틸렌디아민 43.3 g과 1,2-프로필디아민을 13.4 g, 디에틸아민 5.7 g을 디메틸아세트아마이드 829 g에 용해하고 9℃ 이하에서 상기 프리폴리머 용액에 첨가하여 폴리우레탄 용액을 얻었다. 상기 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 첨가제로서 산화방지제인 트리에틸렌 글리콜-비스-3-(3-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐) 프로피오네이트를 1 중량%, 내광제로서 이산화티탄 1 %을 투입하고 방사 원액을 얻었다. 상기 방사 원액 내에 슬러리 형태로 화학식 1 로 표현되는 화합물을 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%와 100,000 의 수평균 분자량을 갖는 폴리스타이렌 중합체를 폴리우레탄 중합물의 고형분 대비 3 중량%를 사용하여 방사 원액을 준비하였다.
이후, 건식 방사 공정에서 방사온도 250℃ 이상으로 하고 권취속도를 500 m/분으로 권취하여 800 dtex 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 2
방사 원액 내에 화학식 2 로 표현되는 구조단위를 포함하는 중합체(수평균 분자량 850)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고, 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 3
방사 원액 내에 화학식 3 으로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 4
방사 원액 내에 화학식 4 로 표현되는 화합물을 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 5
방사 원액 내에 화학식 5 로 표현되는 구조단위를 포함하는 중합체(분자량 750)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 6
방사 원액 내에 화학식 6 으로 표현되는 화합물을 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 7
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(수평균 분자량 1,200)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 8
방사 원액 내에 화학식 8 로 표현되는 화합물을 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 9
방사 원액 내에 화학식 4-1 로 표현되는 화합물을 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 10
방사 원액 내에 화학식 5-1 로 표현되는 구조단위를 포함하는 중합체(수평균 분자량 750)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 11
방사 원액 내에 화학식 5-2 로 표현되는 구조단위를 포함하는 중합체(수평균 분자량 1500)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 12
방사 원액 내에 화학식 7로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)을 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 5 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 1 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 13
방사 원액 내에 화학식 7로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 10 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 1 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 14
방사 원액 내에 화학식 7로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 5 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 15
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 10 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 16
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 550)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 17
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 2,600)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 18
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 70,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실시예 19
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 140,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예
비교예 1
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650) 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량% 투입하고, 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 2
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체를 투입하지 않고, 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)만 중합물의 고형분 대비 3 중량 % 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 3
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)을 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 15 중량% 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 4
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고, 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 15 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 5
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 15 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 15 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 6
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 5000)를 폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량%를 투입하고 폴리스타이렌계 중합체(분자량 100,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다
비교예 7
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량% 투입하고, 폴리스타이렌 중합체(분자량 40,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 8
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체(분자량 650)폴리우레탄 용액의 고형분 대비 1 중량% 투입하고, 폴리스타이렌 중합체(분자량 170,000)를 중합물의 고형분 대비 3 중량% 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
비교예 9
방사 원액 내에 화학식 7 로 표현되는 구조단위를 포함하는 공중합체 및 폴리스타이렌 중합체를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 스판덱스 섬유를 제조하였다.
실험예
실험예 1
상기 실시예와 비교예에서 제조된 스판덱스 섬유에 대한 반복 신장 시 물성을 비교 평가하기 위해 다음과 같은 방법으로 Force(g)를 측정하였다.
평가 설비는 텍스테크노(Textechno)사의 MEL을 이용하였으며, ASTM D 2731-72 규격을 기준으로 평가 실시하였다. 기기에 샘플 10 cm간격으로 파지하고 총 5회 반복하여 300% 신장하며 매 신장 부분의 force 값을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
- 5th unload at 200%: 다섯 번째 신장 후 회복 시 200% 부분의 force(g).
상기 표 1을 참조하면 실시예와 같이 본 발명에 따른 화학식 1~8 및 분자량 100,000의 폴리스타이렌 중합체를 투입할 경우에는, 본 발명에 따른 화학식 1~8이나 폴리스타이렌을 투입하지 않은 비교예 1, 2 대비 차이 없으나, 비교예 4, 5와 같이 폴리스타이렌 중합체를 10 중량% 초과하여 투입하거나, 비교예 8와 같이 150,000 초과의 분자량 투입 시 5th unload force가 감소하는 문제점이 발생하였다.
실험예 2
상기 실시예와 비교예에서 제조된 스판덱스의 핫멜트 접착제와의 접착특성을 평가하기 위해 다음과 같은 방법으로 크립(Creep)성 평가를 실시하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
이를 위해 부직포와 스판덱스 섬유를 사용하여 라미네이트를 제조하였다.
이때, 제조 설비는 노드슨(Nordson)사의 파일럿 코터(Pilot coater)를 사용하고 그 방법은 다음과 같다. (도 1 참조)
(1) 부직포 1, 2가 투입되고 중앙부에 스판덱스 원사가 나란히 투입된다.
(2) 스판덱스 원사 공급 시의 연신율(Elongation)은 250 %로 하고 헨켈(Henkel)사의 핫멜트 접착제(Hot melt adhesive)를 스파이럴 스프레이(spiral spray) 방식으로 공급하고 닙(Nip) 롤러로 압착하며 통과하여 부직포와 접착한다.(닙 롤러의 압력은 1.5 kgf/㎠, 이때, 글루(Glue)의 양을 50 mg/m로 한다.)
(3) 샘플의 제조 속도는 150m/min으로 한다.
크립성 평가는 제조된 라미네이트를 이용하여 일본 U사의 평가 방법으로 다음의 절차에 의해 평가를 실시한다.
(1) 라미네이트 부분을 최대 신장하여 가로 30 cm, 세로 50 cm의 플라스틱 판에 고정한다.
(2) 중앙부를 기준으로 양쪽 좌, 우 100 mm (총 200 mm) 부분을 유성펜을 사용하여 표시한다.
(3) 표시된 부분을 예리한 칼로 잘라 스판덱스가 빠진 길이(mm)를 측정한다.
접착특성인 크립성(%)은 다음 수학식 1에 의해 계산하였다.
[수학식 1]
접착 특성(크립성)(%) = [200-(빠져 나온 길이)]/200 × 100
상기 실시예 1~19 및 비교예 1~9에서 제조된 스판덱스 섬유의 접착력을 상기와 같이 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.
Figure PCTKR2018001149-appb-T000002
상기 표 2를 참조하여 보면, 실시예 1~19, 비교예 3~5, 비교예 7의 경우, 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종과, 화학식 9로 표현되는 폴리스타이렌 중합체 중 한 가지 물질이 투입되지 않은 비교예 1, 2 및 둘 다 투입되지 않은 비교예 9 대비 우수한 접착 특성을 나타낸다는 것을 확인할 수 있었다.
다만, 비교예 6 또는 비교예 8과 같이 적정 분자량 이상의 경우 접착 특성이 미흡한 경우가 있다.
실험예 3
상기 실시예와 비교예에서 제조된 스판덱스 섬유에 대해 점착력 외에 해사 특성의 균일화 정도를 확인하기 위해 다음과 같이 평가하였다.
이 때 원사는 온도 60℃, 상대습도 30 %인 조건의 오븐에서 3 일간 처리하여 12 시간 상온에서 쿨링(cooling) 하고 지관 무게를 제외한 원사의 내층 100 g 부분을 100 m/min의 속도로 해사 시 장력 값을 측정한다.
해사 특성 평가 방식은 고정된 보빈 홀더로부터 30 cm 이격한 위치에 원사를 고정할 가이드를 설치하고 장력을 측정할 수 있는 센서와 속도 조절이 가능한 와인딩(Winding) 장치를 설치하여 평가한다.
이 평가 장치에 사용된 장력 측정 장치는 로쓰쉴드(ROTHSCHILD)사의 전자 장력계(Electronic tension meter)를 이용하여 측정한다. 최대(Max), 최소(Min), 평균(Ave.), 편차(Dev.)값을 측정하고 그 결과는 다음 표 3에 나타내었다.
이 평가 결과에서 최대값과 최소값의 차이 및 평균값이 낮은 수준을 확보하고, 편차가 낮을수록 해사 특성의 균일 정도가 우수하다고 할 수 있다.
Figure PCTKR2018001149-appb-T000003
상기 표 3을 참조하면, 실시예 1~19의 경우, 해사 장력 수준이 비교예 2, 3, 5, 6, 8 및 9 대비 개선된 해사 장력을 확인할 수 있었다.
실험예 4
상기 실시예와 비교예에 따라 제조된 스판덱스 섬유에 대해 OETO(Over-end-take-off; 기저귀에 스판덱스 원사를 공급해주는 설비) 해사 평가를 시행하였다.
이러한 OETO 해사 평가는 다음과 같은 방법으로 시행하였다.
스판덱스 섬유 권사체는 OETO 방식으로 해사할 경우 원사에 작용 되는 원심력과 원사와 원사 사이에 형성된 접착력 사이의 힘의 크기에 따라 다음 3가지의 해사 형태가 발생된다.
(가) 원심력 > 원사와 원사 사이의 점착력: 불규칙한 벌루닝(ballooning) 발생
(나) 원심력 원사와 원사 사이의 점착력: 불규칙한 벌루닝(ballooning)이 없거나 극히 약함
(다) 원심력 < 원사와 원사 사이의 점착력: 해사불능(사절)
이러한 해사 평가에 대하여 도 2를 참조하며, 도 2의 도면부호는 다음과 같은 상태를 의미한다.
도면부호 1은 고정형 가이드: 실이 OETO 방식에 의해 회전되며 이동하다가 이 지점에 서부터 직선상으로 이동한다.
도면부호 2는 권사체의 해사점: 실이 장력을 받아 최초로 권사체에서 해사되는 지점을 의미한다.
도면부호 3은 이상적인 해사형태일 때, 고정형 가이드와 권사체 중심을 연결한 선과 해사되는 실이 이루는 각을 의미한다.
도면부호 4는 이상적인 해사각 외부로 참조번호 3의 1/2에 해당하는 각을 의미한다.
도면부호 5는 1등급 해사형태: 이상적인 해사상태로 실이 참조번호 3의 각을 따라 직선상으로 해사되는 형태를 나타낸다.
도면부호 6은 2등급 해사형태: 실이 참조번호 3의 각에 의해 형성되는 궤적을 따르나 약간의 사 떨림이 발생하는 형태를 나타낸다.
도면부호 7은 3등급 해사형태: 실이 참조번호 3의 궤적을 이탈하여 약한 벌루닝이 커져 발생하고는 있으나, 참조번호 4의 궤적은 이탈하지 않아 사절로 연결될 가능성은 없는 상태를 나타낸다.
도면부호 8은 4등급 해사형태: 실의 벌루닝이 더욱 커져서 참조번호 4의 궤적을 이탈하였으며 주변의 상황에 따라 사절로 연결될 가능성이 큰 상태를 나타낸다.
상기와 같은 OETO 해사 평가를 실시한 결과는 하기 표 4에 나타내었다.
Figure PCTKR2018001149-appb-T000004
상기 표 4의 결과를 보면, 본 발명에 따른 실시예의 경우가 비교예(2~9)에 비해 우수한 해사 특성을 나타내는 것으로 확인되었다.
실험예 5
상기 실시예와 비교예에 따라 제조된 스판덱스 섬유에 대해 마찰 계수 측정을 시행하였다.
마찰 특성 평가 방식은 롤링 테이크 오프(Rolling take off) 방식의 보빈 홀더로부터 원사를 해사하고 두 가지의 센서 사이에 마찰체를 120°각도로 설치하여 그 값을 측정하여 계산식을 통해 그 값을 평가한다.
이 평가 장치에 사용된 장력 측정 장치는 룩테크(Looktech)사의 제작한 센서를 이용하여 측정한다. 측정된 값은 마찰체 전의 값을 T1, 마찰체 후의 값을 T2로 하여 아래 수학식 2를 이용하여 계산한다. 측정된 마찰 계수 값은 그 값이 작을수록 양호한 마찰 특성을 나타낸다.
[수학식 2]
마찰계수(μ) = 1/θ(rad)* ln(T2/T1)
Figure PCTKR2018001149-appb-T000005
상기 표 5의 결과를 보면, 본 발명에 따른 실시예가 비교예 2~9에 비해 우수한 마찰 특성을 나타내는 것으로 확인할 수 있었다.
[부호의 설명]
1: 고정형 가이드
2: 권사체의 해사점
3: 고정형 가이드와 권사체의 중심을 연결한 선과 해사되는 실이 이루는 각
4: 도면부호 3의 1/2에 해당하는 각
5: 이상적인 해사상태로 실이 도면부호 3의 각을 따라 직선상으로 해사되는 형태
6: 실이 도면부호 3의 각에 의해 형성되는 궤적을 따르나 약간의 사떨림이 발생하는 상태
7: 실이 도면부호 3의 궤적을 이탈하여 약한 벌루닝이 커져 발생하고 있으나, 도면부호 4의 궤적은 이탈하지 않아 사절로 연결될 가능성은 없는 상태
8: 실의 벌루닝이 더욱 커져서 도면부호 4의 궤적을 이탈하여 사절로 연결될 가능성이 큰 상태
10: 부직포 1
20: 부직포 2
30: 스판덱스 원사
40: 닙(Nip) 롤러
50: 라미네이트

Claims (6)

  1. 위생용도로 사용되는 스판덱스에 있어서,
    하기 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종; 과, 하기 화학식 9의 폴리스타이렌 중합체;를 포함하는 것을 특징으로 하는 해사특성, 마찰특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000025
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000026
    n은 1≤n≤25를 만족하는 자연수.
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000027
    f는 1≤f≤25, g는 1≤g≤28 를 만족하는 자연수.
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000028
    [화학식 4-1]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000029
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000030
    h는 1≤h≤44 를 만족하는 자연수.
    [화학식 5-1]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000031
    j는 1≤j≤44를 만족하는 자연수.
    [화학식 5-2]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000032
    k는 1≤k≤44, l은 1≤l≤44를 만족하는 자연수.
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000033
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000034
    a 내지 e는 각각 1≤a≤29, 1≤b≤25, 1≤c≤26, 1≤d≤25, 1≤e≤25 를 만족하는 자연수.
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000035
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000036
    r은 480 < r < 1140 을 만족하는 자연수.
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종은 폴리우레탄우레아 방사원액의 고형분 전체 중량 대비 0.1 내지 10 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 해사특성, 마찰특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스.
  3. 제 1 항에 있어서, 화학식 9의 폴리스타이렌 중합체는 폴리우레탄우레아 방사원액의 고형분 전체 중량 대비 0.1 내지 10 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 해사특성, 마찰특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스.
  4. 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 예비중합체를 제조하는 단계;
    예비 중합체에 디아민과 아민을 첨가하고, 하기 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종; 과, 하기 화학식 9의 폴리스타이렌 중합체;를 슬러리 상태로 첨가하여 폴리우레탄우레아 방사원액을 제조하는 단계;
    및 상기 폴리우레탄우레아 방사원액을 방사 및 권취하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 해사특성, 마찰특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스의 제조방법.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000037
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000038
    n은 1≤n≤25를 만족하는 자연수.
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000039
    f는 1≤f≤25, g는 1≤g≤28 를 만족하는 자연수.
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000040
    [화학식 4-1]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000041
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000042
    h는 1≤h≤44 를 만족하는 자연수.
    [화학식 5-1]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000043
    j는 1≤j≤44를 만족하는 자연수.
    [화학식 5-2]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000044
    k는 1≤k≤44, l은 1≤l≤44를 만족하는 자연수.
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000045
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000046
    a 내지 e는 각각 1≤a≤29, 1≤b≤25, 1≤c≤26, 1≤d≤25, 1≤e≤25 를 만족하는 자연수.
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000047
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2018001149-appb-I000048
    r은 480 < r < 1140 을 만족하는 자연수.
  5. 제 4 항에 있어서, 화학식 1의 화합물, 화학식 2의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 3의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 4의 화합물, 화학식 4-1의 화합물, 화학식 5의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-1의 구조단위를 포함하는 중합체, 화학식 5-2의 구조단위를 포함하는 공중합체, 화학식 6의 화합물, 화학식 7의 구조단위를 포함하는 공중합체 및 화학식 8의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종은 폴리우레탄우레아 방사원액의 고형분 전체 중량 대비 0.1 내지 10 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 해사특성, 마찰특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스의 제조방법.
  6. 제 4 항에 있어서, 화학식 9의 폴리스타이렌 중합체는 폴리우레탄우레아 방사원액의 고형분 전체 중량 대비 0.1 내지 10 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 해사특성, 마찰특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스의 제조방법.
PCT/KR2018/001149 2017-01-26 2018-01-26 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법 WO2018139889A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2017-0012441 2017-01-26
KR1020170012441A KR101913418B1 (ko) 2017-01-26 2017-01-26 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스, 및 이의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018139889A1 true WO2018139889A1 (ko) 2018-08-02

Family

ID=62979541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2018/001149 WO2018139889A1 (ko) 2017-01-26 2018-01-26 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101913418B1 (ko)
WO (1) WO2018139889A1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1046128A (ja) * 1996-04-15 1998-02-17 Hercules Inc スチレン系ブロックコポリマーを基材とするホットメルト接着剤、使い捨て非耐久消費財のための該接着剤の使用、及び該接着剤中に含まれる粘着付与樹脂
KR20040047129A (ko) * 2002-11-29 2004-06-05 주식회사 효성 폴리우레탄 탄성사의 제조 방법
KR20100070884A (ko) * 2008-12-18 2010-06-28 주식회사 효성 초저온에서의 열세트성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법
KR20110040972A (ko) * 2008-08-06 2011-04-20 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. 일회용 위생용품 및 의류의 성분에 유용한 탄성 복합 구조물의 제조 방법
KR101506799B1 (ko) * 2013-08-13 2015-03-27 주식회사 효성 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO308399B1 (no) 1997-06-06 2000-09-11 Norsk Hydro As Prosess for generering av kraft og/eller varme
US6479144B2 (en) 2000-12-04 2002-11-12 Milliken & Company Anti-tack spandex fibers containing antimicrobial agents therein and fabrics made therefrom
JP5773978B2 (ja) 2009-03-23 2015-09-02 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル 粘着防止添加剤を含有する弾性繊維

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1046128A (ja) * 1996-04-15 1998-02-17 Hercules Inc スチレン系ブロックコポリマーを基材とするホットメルト接着剤、使い捨て非耐久消費財のための該接着剤の使用、及び該接着剤中に含まれる粘着付与樹脂
KR20040047129A (ko) * 2002-11-29 2004-06-05 주식회사 효성 폴리우레탄 탄성사의 제조 방법
KR20110040972A (ko) * 2008-08-06 2011-04-20 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. 일회용 위생용품 및 의류의 성분에 유용한 탄성 복합 구조물의 제조 방법
KR20100070884A (ko) * 2008-12-18 2010-06-28 주식회사 효성 초저온에서의 열세트성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법
KR101506799B1 (ko) * 2013-08-13 2015-03-27 주식회사 효성 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180087982A (ko) 2018-08-03
KR101913418B1 (ko) 2018-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018182229A1 (ko) 고무 보강재용 친환경 접착 조성물 및 이를 이용한 고무 보강재의 제조방법
WO2020190070A1 (ko) 내절단성 폴리에틸렌 원사, 그 제조방법, 및 이것을 이용하여 제조된 보호용 제품
WO2018147602A1 (ko) 폴리아마이드-이미드 필름
WO2020009271A1 (ko) 열가소성 폴리우레탄 원사 및 상기 원사로 제조된 원단
EP2281932A8 (en) Aramid tire cord and manufacturing method thereof
WO2017160016A1 (ko) 이중 경화가 가능한 저온가교형 블록이소시아네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2018147605A1 (ko) 폴리이미드 필름 및 이의 제조방법
WO2014209056A1 (ko) 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
WO2015199390A1 (ko) 회전 점도 조절이 용이한 액정 조성물
WO2015023032A1 (ko) 핫멜트 접착제와의 접착 특성이 향상된 스판덱스 섬유 및 그의 제조방법
WO2018139889A1 (ko) 해사 특성, 마찰 특성 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법
WO2015102336A1 (ko) 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
WO2022010252A1 (ko) 알킬렌 옥사이드 부가된 폴리올 조성물, 이를 이용한 폴리우레탄 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제
WO2018147606A1 (ko) 폴리아마이드-이미드 필름 및 이의 제조방법
WO2020246719A1 (ko) 신축성이 우수한 폴리에스테르 복합섬유 및 이의 제조방법
WO2020067850A1 (ko) 자동차 내장재용 인조가죽 및 이의 제조방법
WO2020153754A1 (ko) 표면 보호 필름 및 유기 발광 전자 장치 제조 방법
WO2017122879A1 (ko) 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법
WO2022005223A1 (ko) 고강도 자가치유성 폴리우레탄 중합체 및 이를 포함하는 온도센서용 웹-필름
WO2015174720A1 (ko) 광학 패턴 부재 및 이의 제조 방법
WO2015099279A1 (ko) 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물
WO2020101248A1 (ko) 경화성 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 광학 부재
WO2020153753A1 (ko) 표면 보호 필름 및 유기 발광 전자 장치 제조 방법
WO2017122982A1 (ko) 해사성 개선 및 핫멜트 접착제와의 접착특성이 향상된 스판덱스 및 이의 제조방법
WO2018092943A1 (ko) 친환경 폴리우레탄 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 코팅조성물

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18745357

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18745357

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1