WO2018138990A1 - 近赤外線吸収ガラス - Google Patents

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WO2018138990A1
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absorbing glass
infrared absorbing
component
weather resistance
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French (fr)
Inventor
永野雄太
Original Assignee
日本電気硝子株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
    • C03C3/17—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing aluminium or beryllium
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters

Definitions

  • the present invention relates to a near infrared ray absorbing glass capable of selectively absorbing near infrared rays.
  • near-infrared absorbing glass is used in a camera portion in an optical device such as a digital camera or a smartphone for the purpose of correcting the visibility of a solid-state imaging device such as a CCD or a CMOS.
  • Patent Document 1 discloses a phosphoric acid-based near-infrared absorbing glass containing fluorine. Since fluorine has a high effect of improving weather resistance, the near-infrared absorbing glass described in Patent Document 1 has excellent weather resistance.
  • the fluorine component is an environmentally hazardous substance, its use is being restricted in recent years. However, when no fluorine component is contained, it is difficult to improve the weather resistance. Moreover, when it is going to improve a weather resistance, malfunctions, such as devitrification resistance and an optical characteristic fall, will generate
  • an object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing glass excellent in weather resistance, devitrification resistance and optical characteristics even when fluorine is not contained.
  • the near-infrared absorbing glass of the present invention is at least one selected from P 2 O 5 25-60%, Al 2 O 3 2-19%, RO (where R is Mg, Ca, Sr and Ba) by mass%. ) 10 to 45%, ZnO 0 to 13%, K 2 O 12 to less than 20%, Na 2 O 0 to 12% and CuO 0.3 to 20%, P 2 O 5 / RO is 1.9 It is characterized by being super to 3.5.
  • “P 2 O 5 / RO” is a value obtained by dividing the content (mass%) of P 2 O 5 by the content (mass%) of RO.
  • Al 2 O 3 / BaO is preferably 0.4 to 2.0.
  • Al 2 O 3 / BaO is a value obtained by dividing the content (mass%) of Al 2 O 3 by the content (mass%) of BaO.
  • the near-infrared absorbing glass of the present invention preferably contains no fluorine component.
  • “does not contain a fluorine component” means that it is not intentionally contained, and does not exclude inevitable contamination. Specifically, it means that the content of the fluorine component is 1000 ppm or less.
  • the near infrared absorbing glass of the present invention preferably has a thickness of 0.01 to 1.2 mm.
  • the optical device can be made thinner and lighter.
  • the present invention it is possible to provide a near-infrared absorbing glass excellent in weather resistance, devitrification resistance and optical characteristics even when fluorine is not contained.
  • Sample No. in the examples. 2 is a graph showing a light transmittance curve of 2;
  • the near-infrared absorbing glass of the present invention is at least one selected from P 2 O 5 25-60%, Al 2 O 3 2-19%, RO (where R is Mg, Ca, Sr and Ba) by mass%. 10-45%, ZnO 0-13%, K 2 O 12-20%, Na 2 O 0-12% and CuO 0.3-20%, P 2 O 5 / RO> 1.9 It is characterized by 3.5.
  • the reason for limiting the content range of each component in this way will be described below. In the description of each component below, “%” indicates “% by mass”.
  • P 2 O 5 is an essential component for forming a glass skeleton.
  • the content of P 2 O 5 is 25 to 60%, preferably 30 to 55%, particularly preferably 40 to 53%.
  • the content of P 2 O 5 is 25 to 60%, preferably 30 to 55%, particularly preferably 40 to 53%.
  • the content of P 2 O 5 is too small, there is a tendency for vitrification tends to be unstable.
  • the content of P 2 O 5 is too large, or it devitrification is likely to precipitate it becomes low liquidus viscosity, weather resistance tends to lower.
  • Al 2 O 3 is a component that improves the weather resistance and increases the liquid phase viscosity.
  • the content of Al 2 O 3 is 2 to 19%, preferably 4 to 17%, 7 to 16%, particularly preferably 8 to 15%.
  • the content of Al 2 O 3 is too small, the effect is difficult to obtain.
  • the content of Al 2 O 3 is too large, there is a tendency that the melting temperature fusible reduced increases. Note that when the melting temperature rises, Cu ions are reduced and easily shift from Cu 2+ to Cu + , making it difficult to obtain desired optical characteristics. Specifically, the light transmittance in the near ultraviolet to visible range is lowered, and the near-infrared absorption characteristics are likely to be lowered.
  • RO (where R is at least one selected from Mg, Ca, Sr, and Ba) is a component that improves the weather resistance and improves the meltability.
  • the total RO content is 10 to 45%, preferably 13 to 40%, particularly preferably 15 to 30%. If the RO content is too small, the above effects are difficult to obtain. On the other hand, when there is too much content of RO, the stability of vitrification will fall and the crystal
  • the preferable range of content of each component of RO is as follows.
  • MgO is a component that improves weather resistance.
  • the MgO content is preferably 0 to 15%, particularly preferably 0.4 to 7%. When there is too much content of MgO, stability of vitrification will fall easily.
  • CaO is a component that improves the weather resistance like MgO.
  • the CaO content is preferably 0 to 15%, particularly preferably 0.4 to 7%. When there is too much content of CaO, stability of vitrification will fall easily.
  • SrO is a component that improves the weather resistance as well as MgO.
  • the SrO content is preferably 0 to 12%, particularly preferably 0.3 to 5%. When there is too much content of SrO, stability of vitrification will fall easily.
  • BaO is a component that stabilizes vitrification and improves weather resistance.
  • the content of BaO is preferably 5 to 30%, 7 to 25%, particularly 9 to 20%. If the content of BaO is too small, the above effect is difficult to obtain. On the other hand, when there is too much content of BaO, the crystal
  • ZnO is a component that improves the stability and weather resistance of vitrification.
  • the content of ZnO is 0 to 13%, preferably 0.1 to 12%, particularly preferably 1 to 10%.
  • a meltability will fall and a melting temperature will become high, and it will become difficult to obtain a desired optical characteristic as a result. Further, the stability of the glass is lowered, and crystals derived from the ZnO component are likely to precipitate.
  • RO and ZnO have an effect of improving the stabilization of vitrification, and when the amount of P 2 O 5 is small, it is easy to enjoy the effect.
  • P 2 O 5 / RO is more than 1.9 to 3.5, preferably 2.0 to 3.5, particularly preferably 2.2 to 3.0. If P 2 O 5 / RO is too small, crystals due to RO are likely to precipitate, so that the liquid phase viscosity becomes low and devitrification tends to occur. On the other hand, when P 2 O 5 / RO is too large, the viscosity of the glass is lowered, so that the liquid phase viscosity is lowered and the glass is easily devitrified, and the weather resistance is easily lowered.
  • Al 2 O 3 / BaO is preferably 0.4 to 2.0, 0.5 to 2.0, particularly 0.7 to 1.5.
  • Al 2 O 3 / BaO is too small, the viscosity of the glass is lowered, so that the liquid phase viscosity is lowered and devitrification is likely to occur.
  • Al 2 O 3 / BaO is too large, undissolved spots are likely to be generated, so that it is necessary to increase the melting temperature, and as a result, it becomes difficult to obtain desired optical characteristics.
  • K 2 O is a component that lowers the melting temperature.
  • the content of K 2 O is 12 to less than 20%, particularly preferably 12.5 to 17.5%.
  • K 2 O content is too small, the desired optical characteristics melting temperature becomes high it is difficult to obtain.
  • K 2 O resulting crystal tends to deposit in the molding tends to vitrification tends to be unstable.
  • Na 2 O is also a component that lowers the melting temperature, like K 2 O.
  • the content of Na 2 O is 0 to 12%, particularly preferably 0.1 to 7%. When the content of Na 2 O is too large, vitrification tends to be unstable.
  • CuO is an essential component for absorbing near infrared rays.
  • the CuO content is 0.3 to 20%, preferably 2 to 15%, and particularly preferably 5 to 13%.
  • the CuO content is preferably adjusted as appropriate depending on the plate thickness. For example, when the thickness of the glass is about 0.9 to 1.2 mm, the CuO content is preferably 0.4 to 3%, particularly preferably 0.4 to 2%.
  • the CuO content is preferably 2.5 to 14%, particularly preferably 3.5 to 14%.
  • B 2 O 3 , Nb 2 O 5 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , Sb 2 O 3 and the like do not impair the effects of the present invention. You may make it contain. Specifically, the content of these components is preferably 0 to 3%, particularly 0 to 2%. In addition, since a fluorine component is an environmental impact substance, it is preferable not to contain.
  • the near-infrared absorbing glass of the present invention is usually used in a plate shape.
  • the thickness is preferably 0.01 to 1.2 mm, particularly 0.05 to 1.2 mm. If the thickness is too small, the mechanical strength tends to be inferior. On the other hand, if the thickness is too large, it is difficult to reduce the thickness of the optical device.
  • the near-infrared absorbing glass of the present invention has the above composition, so that it is possible to achieve both high light transmittance in the visible range and excellent light absorption characteristics in the near-infrared range.
  • the light transmittance at a wavelength of 500 nm is preferably 75% or more, particularly 77% or more.
  • the light transmittance at a wavelength of 700 nm is preferably 30% or less, particularly preferably 28% or less
  • the light transmittance at a wavelength of 1200 nm is preferably 40% or less, particularly preferably 38% or less.
  • the near-infrared absorbing glass of the present invention preferably has a liquidus viscosity of 10 1.6 dPa ⁇ s or more, particularly 10 2.0 dPa ⁇ s or more. If the liquid phase viscosity is too low, it tends to devitrify during molding.
  • the near-infrared absorbing glass of the present invention can be produced by melting and molding a raw material powder batch prepared to have a desired composition.
  • the melting temperature is preferably 900 to 1200 ° C. If the melting temperature is too low, it is difficult to obtain a homogeneous glass. On the other hand, if the melting temperature is too high, Cu ions are reduced and it is easy to shift from Cu 2+ to Cu + , so that it becomes difficult to obtain desired optical characteristics.
  • the molten glass can be formed into a predetermined shape, subjected to necessary post-processing, and used for various purposes.
  • a molding method such as a downdraw method or a redraw method. Since these forming methods are easily accompanied by devitrification, it is easy to enjoy the effect of the near-infrared absorbing glass of the present invention, which is excellent in devitrification resistance.
  • the near-infrared absorbing glass of the present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • Tables 1 and 2 show examples of the present invention (sample Nos. 1 to 16), and Table 3 shows comparative examples (samples No. 17 to 19) of the present invention.
  • the light transmission characteristics were measured for transmittance at wavelengths of 500 nm, 700 nm, and 1200 nm using spectroscopic analyzers (UV3100, manufactured by Shimadzu Corporation) for samples having thicknesses listed in each table with both surfaces mirror-polished. It should be noted that if the transmittances at wavelengths of 500 nm, 700 nm, and 1200 nm are 75% or more, 30% or less, and 40% or less, it can be determined that the light transmission characteristics are good.
  • the weather resistance was determined by the presence or absence of a change in appearance of a sample whose both surfaces were mirror-polished after being held for 24 hours under conditions of a temperature of 120 ° C. and a relative humidity of 100%. Specifically, “ ⁇ ” indicates that no change in appearance was observed after the test, and “ ⁇ ” indicates change in appearance such as white discoloration.
  • the liquid phase viscosity was determined as follows. A sample crushed so as to have a particle size of 300 to 600 ⁇ m was put in a platinum container and kept in a temperature gradient furnace for 24 hours. The maximum temperature at which the interface crystals were precipitated on the bottom surface of the platinum container was defined as the liquidus temperature. The viscosity of the sample was measured, and the viscosity at the liquidus temperature was defined as the liquidus viscosity.
  • Samples 1 to 16 had a high light transmittance in the visible range and a large absorption in the near infrared range. Further, no change was observed before and after the test in the weather resistance evaluation, and the liquid phase viscosity was 10 1.6 dPa ⁇ s or more, and the devitrification resistance was excellent.

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Abstract

フッ素を含有させない場合であっても、耐候性、耐失透性及び光学特性の各特性に優れた近赤外線吸収ガラスを提供する。　質量％で、Ｐ２Ｏ５　２５～６０％、Ａｌ２Ｏ３　２～１９％、ＲＯ（ただしＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される少なくとも１種）　１０～４５％、ＺｎＯ　０～１３％、Ｋ２Ｏ　１２～２０％未満、Ｎａ２Ｏ　０～１２％、及びＣｕＯ　０．３～２０％を含有し、Ｐ２Ｏ５／ＲＯが１．９超～３．５であることを特徴とする近赤外線吸収ガラス。

Description

近赤外線吸収ガラス
　本発明は、近赤外線を選択的に吸収することが可能な近赤外線吸収ガラスに関するものである。
　一般に、デジタルカメラやスマートフォン等の光学デバイス内のカメラ部分には、ＣＣＤやＣＭＯＳ等の固体撮像素子の視感度補正を目的として、近赤外線吸収ガラスが用いられている。例えば、特許文献１には、フッ素を含有するリン酸系の近赤外線吸収ガラスが開示されている。フッ素は耐候性向上効果が高いため、特許文献１に記載の近赤外線吸収ガラスは耐候性に優れている。
特開２０１４－１２６３０号公報
　フッ素成分は環境負荷物質であるため、近年その使用が制限されつつある。しかしながら、フッ素成分を含有しない場合、耐候性を向上させることが困難である。また、耐候性を改善しようとすると、耐失透性や光学特性等が低下する等の不具合が発生しやすくなる。
　以上に鑑み、本発明は、フッ素を含有させない場合であっても、耐候性、耐失透性及び光学特性の各特性に優れた近赤外線吸収ガラスを提供することを目的とする。
　本発明の近赤外線吸収ガラスは、質量％で、Ｐ２Ｏ５　２５～６０％、Ａｌ２Ｏ３　２～１９％、ＲＯ（ただしＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される少なくとも１種）　１０～４５％、ＺｎＯ　０～１３％、Ｋ２Ｏ　１２～２０％未満、Ｎａ２Ｏ　０～１２％及びＣｕＯ　０．３～２０％を含有し、Ｐ２Ｏ５／ＲＯが１．９超～３．５であることを特徴とする。ここで、「Ｐ２Ｏ５／ＲＯ」とは、Ｐ２Ｏ５の含有量（質量％）をＲＯの含有量（質量％）で除した値である。
　本発明の近赤外線吸収ガラスにおいて、Ａｌ２Ｏ３／ＢａＯが０．４～２．０であることが好ましい。ここで、「Ａｌ２Ｏ３／ＢａＯ」とは、Ａｌ２Ｏ３の含有量（質量％）をＢａＯの含有量（質量％）で除した値である。
　本発明の近赤外線吸収ガラスは、フッ素成分を含有しないことが好ましい。ここで、「フッ素成分を含有しない」とは、意図的に含有させないことを意味し、不可避的不純物の混入を排除するものではない。具体的には、フッ素成分の含有量が１０００ｐｐｍ以下であることを意味する。
　本発明の近赤外線吸収ガラスは、厚みが０．０１～１．２ｍｍであることが好ましい。
　当該構成によれば、光学デバイスの薄型化や軽量化が可能となる。
　本発明によれば、フッ素を含有させない場合であっても、耐候性、耐失透性及び光学特性の各特性に優れた近赤外線吸収ガラスを提供することが可能となる。
実施例における試料Ｎｏ．２の光透過率曲線を示すグラフである。
　本発明の近赤外線吸収ガラスは、質量％で、Ｐ２Ｏ５　２５～６０％、Ａｌ２Ｏ３　２～１９％、ＲＯ（ただしＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される少なくとも１種）　１０～４５％、ＺｎＯ　０～１３％、Ｋ２Ｏ　１２～２０％未満、Ｎａ２Ｏ　０～１２％及びＣｕＯ　０．３～２０％を含有し、Ｐ２Ｏ５／ＲＯ　１．９超～３．５であることを特徴とする。各成分の含有量範囲をこのように限定した理由を以下に説明する。以下の各成分の説明において、「％」は「質量％」を示す。
　Ｐ２Ｏ５はガラス骨格を形成するために欠かせない成分である。Ｐ２Ｏ５の含有量は２５～６０％であり、３０～５５％、特に４０～５３％であることが好ましい。Ｐ２Ｏ５の含有量が少なすぎると、ガラス化が不安定になる傾向がある。一方、Ｐ２Ｏ５の含有量が多すぎると、液相粘度が低くなって失透物が析出しやすくなったり、耐候性が低下しやすくなる。
　Ａｌ２Ｏ３は耐候性を改善するとともに、液相粘度を高める成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量は２～１９％であり、４～１７％、７～１６％、特に８～１５％であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有量が少なすぎると、上記効果が得られにくくなる。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多すぎると、溶融性が低下して溶融温度が上昇する傾向がある。なお、溶融温度が上昇すると、Ｃｕイオンが還元されてＣｕ２＋からＣｕ＋にシフトしやすくなるため、所望の光学特性が得られにくくなる。具体的には、近紫外～可視域における光透過率が低下したり、近赤外線吸収特性が低下しやすくなる。
　ＲＯ（ただしＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される少なくとも１種）は耐候性を改善するとともに、溶融性を向上させる成分である。ＲＯの含有量は合量で１０～４５％であり、１３～４０％、特に１５～３０％であることが好ましい。ＲＯの含有量が少なすぎると、上記効果が得られにくい。一方、ＲＯの含有量が多すぎると、ガラス化の安定性が低下し、ＲＯ成分起因の結晶が析出しやすくなる。
　なお、ＲＯの各成分の含有量の好ましい範囲は以下の通りである。
　ＭｇＯは耐候性を改善する成分である。ＭｇＯの含有量は０～１５％、特に０．４～７％であることが好ましい。ＭｇＯの含有量が多すぎると、ガラス化の安定性が低下しやすくなる。
　ＣａＯはＭｇＯと同様に耐候性を改善する成分である。ＣａＯの含有量は０～１５％、特に０．４～７％であることが好ましい。ＣａＯの含有量が多すぎると、ガラス化の安定性が低下しやすくなる。
　ＳｒＯもＭｇＯと同様に耐候性を改善する成分である。ＳｒＯの含有量は０～１２％、特に０．３～５％であることが好ましい。ＳｒＯの含有量が多すぎると、ガラス化の安定性が低下しやすくなる。
　ＢａＯはガラス化を安定にするとともに、耐候性を向上させる成分である。ＢａＯの含有量は５～３０％、７～２５％、特に９～２０％であることが好ましい。ＢａＯの含有量が少なすぎると、上記効果が得られにくい。一方、ＢａＯの含有量が多すぎると、成形中にＢａＯ起因の結晶が析出しやすくなる。
　ＺｎＯはガラス化の安定性および耐候性を改善する成分である。ＺｎＯの含有量は０～１３％であり、０．１～１２％、特に１～１０％であることが好ましい。ＺｎＯの含有量が多すぎると、溶融性が低下して溶融温度が高くなり、結果として所望の光学特性が得られにくくなる。また、ガラスの安定性が低下し、ＺｎＯ成分起因の結晶が析出しやすくなる。
　以上の通り、ＲＯ及びＺｎＯはガラス化の安定化を改善する効果があり、特にＰ２Ｏ５が少ない場合に、その効果を享受しやすい。
　Ｐ２Ｏ５／ＲＯは１．９超～３．５であり、２．０～３．５、特に２．２～３．０であることが好ましい。Ｐ２Ｏ５／ＲＯが小さすぎると、ＲＯ起因の結晶が析出しやすくなるため液相粘度が低くなり失透しやすくなる。一方、Ｐ２Ｏ５／ＲＯが大きすぎると、ガラスの粘度が低下するため液相粘度が低くなり失透しやすくなったり、耐候性が低下しやすくなる。
　Ａｌ２Ｏ３／ＢａＯは０．４～２．０、０．５～２．０、特に０．７～１．５であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３／ＢａＯが小さすぎると、ガラスの粘度が低下するため液相粘度が低くなり失透しやすくなる。一方、Ａｌ２Ｏ３／ＢａＯが大きすぎると、未溶解性のブツが出やすくなるため溶融温度を上げる必要が生じ、結果として所望の光学特性が得られにくくなる。
　Ｋ２Ｏは溶融温度を低下させる成分である。Ｋ２Ｏの含有量は１２～２０％未満であり、特に１２．５～１７．５％であることが好ましい。Ｋ２Ｏの含有量が少なすぎると、溶融温度が高くなって所望の光学特性が得られにくくなる。一方、Ｋ２Ｏの含有量が多すぎると、Ｋ２Ｏ起因の結晶が成形中に析出しやすくなり、ガラス化が不安定になる傾向がある。
　Ｎａ２ＯもＫ２Ｏと同様に溶融温度を低下させる成分である。Ｎａ２Ｏの含有量は０～１２％であり、特に０．１～７％であることが好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量が多すぎると、ガラス化が不安定になりやすい。
　ＣｕＯは近赤外線を吸収するための必須成分である。ＣｕＯの含有量は０．３～２０％であり、２～１５％、特に５～１３％であることが好ましい。ＣｕＯの含有量が少なすぎると、所望の近赤外線吸収特性が得られにくくなる。一方、ＣｕＯの含有量が多すぎると、紫外～可視域の光透過率が低下しやすくなる。またガラス化が不安定になる傾向がある。なお、所望の光学特性を得るため、ＣｕＯの含有量は板厚によって適宜調整することが好ましい。例えば、ガラスの厚みが０．９～１．２ｍｍ程度の場合、ＣｕＯの含有量は０．４～３％、特に０．４～２％であることが好ましい。０．０５～０．５ｍｍ程度の場合、ＣｕＯの含有量は２．５～１４％、特に３．５～１４％であることが好ましい。
　また、上記成分以外にも、Ｂ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ３等を本発明の効果を損なわない範囲で含有させても構わない。具体的には、これらの成分の含有量は、各々０～３％、特に０～２％であることが好ましい。なお、フッ素成分は環境負荷物質であるため含有しないことが好ましい。
　本発明の近赤外線吸収ガラスは、通常、板状で用いられる。厚みは０．０１～１．２ｍｍ、特に０．０５～１．２ｍｍであることが好ましい。厚みが小さすぎると、機械的強度に劣る傾向がある。一方、厚みが大きすぎると、光学デバイスの薄型化が困難になる傾向がある。
　本発明の近赤外線吸収ガラスは上記組成を有することにより、可視域における高い光透過率及び近赤外域における優れた光吸収特性の両者を達成することが可能となる。具体的には、波長５００ｎｍにおける光透過率は７５％以上、特に７７％以上であることが好ましい。一方、波長７００ｎｍにおける光透過率は３０％以下、特に２８％以下であることが好ましく、波長１２００ｎｍにおける光透過率は４０％以下、特に３８％以下であることが好ましい。
　本発明の近赤外線吸収ガラスの液相粘度は１０１．６ｄＰａ・ｓ以上、特に１０２．０ｄＰａ・ｓ以上であることが好ましい。液相粘度が低すぎると、成形時に失透しやすくなる。
　本発明の近赤外線吸収ガラスは、所望の組成となるように調製した原料粉末バッチを溶融、成形することにより製造することができる。溶融温度は９００～１２００℃であることが好ましい。溶融温度が低すぎると、均質なガラスが得られにくくなる。一方、溶融温度が高すぎると、Ｃｕイオンが還元されてＣｕ２＋からＣｕ＋にシフトしやすくなるため、所望の光学特性が得られにくくなる。
　その後、溶融ガラスを所定の形状に成形し、必要な後加工を施して、各種の用途に供することができる。なお、厚みの小さい近赤外線吸収ガラスを効率良く製造するためには、ダウンドロー法やリドロー法等の成形方法を適用することが好ましい。これらの成形方法は失透を伴いやすいため、耐失透性に優れる本発明の近赤外線吸収ガラスの効果を享受しやすい。
　以下、本発明の近赤外線吸収ガラスを実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　表１、２は本発明の実施例（試料Ｎｏ．１～１６）を、表３は本発明の比較例（試料Ｎｏ．１７～１９）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　（１）各試料の作製
　まず、表の組成となるように調合したガラス原料を白金ルツボに投入し、１０００～１２００℃の温度で溶融した。次に、溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、冷却固化した。その後、アニールを行って試料を得た。
　（２）各試料の評価
　得られた各試料について、光透過特性、耐候性及び液相温度を以下の方法によって測定または評価した。結果を表に示す。またＮｏ．２の試料の光透過率曲線を図１に示す。
　光透過特性は、両面を鏡面研磨した各表に記載の厚みの試料について、分光分析装置（島津製作所製　ＵＶ３１００）を用いて、波長５００ｎｍ、７００ｎｍ、１２００ｎｍにおけるそれぞれの透過率を測定した。なお、波長５００ｎｍ、７００ｎｍ、１２００ｎｍにおける透過率が、それぞれ７５％以上、３０％以下、４０％以下であれば、光透過特性が良好であると判断できる。
　耐候性は、両面を鏡面研磨した試料について、温度１２０℃、相対湿度１００％の条件下に２４時間保持した後、外観上の変化の有無により判定した。具体的には、試験後に外観上の変化が見られなかったものを「○」、白ヤケ等の外観上の変化が見られたものを「×」として評価した。
　液相粘度は次のようにして求めた。粒度３００～６００μｍとなるように粗砕した試料を白金容器に入れ、温度傾斜炉中で２４時間保持した。白金容器の底面において界面結晶が析出している最高温度を液相温度とした。そして試料の粘度を測定し、液相温度における粘度を液相粘度とした。
　表１、２及び図１から明らかなように、本発明の実施例であるＮｏ．１～１６の試料は可視域での光透過率が高く、近赤外域での吸収が大きかった。また耐候性評価において試験前後で変化が見られず、液相粘度も１０１．６ｄＰａ・ｓ以上であり耐失透性にも優れていた。
　一方、表３から明らかなように、比較例であるＮｏ．１７及びＮｏ．１８の試料は液相粘度が１０１．３ｄＰａ・ｓ以下であるため耐失透性に劣っており、Ｎｏ．１９の試料は光透過特性に劣っていた。
 

Claims (4)

  1. 　質量％で、Ｐ２Ｏ５　２５～６０％、Ａｌ２Ｏ３　２～１９％、ＲＯ（ただしＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選択される少なくとも１種）　１０～４５％、ＺｎＯ　０～１３％、Ｋ２Ｏ　１２～２０％未満、Ｎａ２Ｏ　０～１２％及びＣｕＯ　０．３～２０％を含有し、Ｐ２Ｏ５／ＲＯが１．９超～３．５であることを特徴とする近赤外線吸収ガラス。
  2. 　Ａｌ２Ｏ３／ＢａＯが０．４～２．０であることを特徴とする請求項１に記載の近赤外線吸収ガラス。
  3. 　フッ素成分を含有しないことを特徴とする請求項１または２に記載の近赤外線吸収ガラス。
  4. 　厚みが０．０１～１．２ｍｍであることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の近赤外線吸収ガラス。
     
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