WO2018135668A1 - リチウムイオン組電池 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a lithium ion assembled battery in which a plurality of lithium ion cells are connected in series.
- Lead-acid batteries are mounted as secondary batteries in saddle riding type vehicles such as motorcycles.
- the lead storage battery supplies power to, for example, a cell motor for starting the engine and an electrical component such as a headlight.
- Lead acid batteries have low weight energy density and volumetric energy density. Therefore, in order to secure electric power required for the saddle riding type vehicle, the weight and volume of the lead storage battery are large.
- the weight of the saddle riding type vehicle increases.
- the fuel efficiency of the saddle riding type vehicle decreases.
- Lithium ion batteries have higher weight energy density and volumetric energy density than lead acid batteries. Therefore, even if a plurality of lithium ion cells are connected in series to form an assembled battery in order to secure the power required for the saddle riding type vehicle, the weight and volume of the assembled battery are made smaller than that of the lead storage battery. be able to.
- the positive electrode active material of each lithium ion cell includes a lithium compound containing an iron component (specifically, a lithium metal oxide) and a specific lithium compound.
- Specific lithium compounds include, for example, lithium cobaltate (LiCoO 2 ), lithium nickelate (LiNiO 2 ), lithium manganate (LiMn 2 O 4 ), Li—Co—Ni—Mn oxides (so-called ternary oxides) Thing).
- a lithium compound containing an iron component has high thermal stability. For this reason, the positive electrode active material contains a lithium compound containing an iron component, so that the operation stability is improved.
- the positive electrode active material contains the specific lithium compound described above
- the voltage increases stepwise in a region where the voltage at the end of charging increases rapidly. That is, the rise in voltage temporarily slows down. For this reason, even if there are variations in the progress of charging of a plurality of lithium ion cells, the voltage of a cell with a low charging rate rises to catch up with the voltage of other cells while the rise in voltage slows down. There is a case. Therefore, the dispersion
- An object of the present invention is to provide a lithium ion assembled battery that can be used in place of a lead storage battery and is different from the conventionally proposed lithium ion assembled batteries.
- the charge / discharge characteristic of a lithium ion assembled battery when connecting a plurality of lithium ion cells in series, it is common to use a plurality of lithium ion cells of the same type, that is, a plurality of lithium ion cells having the same voltage when the charging rate is 100%. Met.
- the charge / discharge characteristic of a lithium ion assembled battery when using the several lithium ion cell of the same kind, it is possible to adjust the charge / discharge characteristic of a lithium ion assembled battery by adjusting the material of the positive electrode active material of each lithium ion cell, for example.
- the characteristics of the lithium ion assembled battery include not only charge / discharge characteristics but also, for example, long life characteristics and low temperature discharge characteristics. It is desired that these characteristics can also be adjusted.
- the inventors of the present application proceeded with studies on adjusting characteristics other than the charge / discharge characteristics among the characteristics of the lithium ion assembled battery. As a result, using a plurality of lithium ion cells of the same type and adjusting the charge / discharge characteristics by adjusting the material of the positive electrode active material of each lithium ion cell, it is difficult to adjust characteristics other than the charge / discharge characteristics. I came to obtain the knowledge. The present invention has been completed based on such findings.
- a lithium ion assembled battery according to the present invention includes a first lithium ion cell, a second lithium ion cell, a third lithium ion cell, and a fourth lithium ion cell connected in series.
- the voltage of the first lithium ion cell when the charging rate of the first lithium ion cell is 100% is the second voltage when the charging rate of the second lithium ion cell is 100%.
- the initial voltage of the lithium ion assembled battery is set in the range of 14 to 15V.
- the lithium ion assembled battery has four lithium ion cells connected in series.
- the first lithium ion cell and the second lithium ion cell have different voltages in a state where the charging rate is 100%.
- the voltage at which the charging rate of the lithium ion cell is 100% is determined by a combination of the positive electrode active material, the negative electrode active material, and the electrolyte material of the lithium ion cell.
- the first lithium ion cell and the second lithium ion cell may have different types of positive electrode active materials.
- the lithium ion assembled battery includes lithium ion cells with different voltages in a state where the charging rate is 100%, it is easy to adjust characteristics other than the charge / discharge characteristics and the charge / discharge characteristics of the lithium ion assembled battery.
- Lithium ion batteries have lower weight energy density and volumetric energy density than lead acid batteries. Therefore, the lithium ion assembled battery of this invention can be used instead of a lead acid battery.
- the initial voltage of the lithium ion assembled battery is set within a range of 14 to 15V. Therefore, the lithium ion assembled battery can be used as, for example, a storage battery for a saddle type vehicle.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration.
- the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage
- the voltage of the first lithium ion cell is lower than the voltage in a state where the charging rate is 100%.
- the charging rate of the first lithium ion cell is smaller than 100%. Therefore, overcharging of the first lithium ion cell when the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage can be prevented. Thereby, the cycle life of the lithium ion assembled battery can be improved. That is, the long life characteristics of the lithium ion assembled battery can be adjusted.
- the full charge voltage of a lithium ion cell is changed by changing the combination etc. of a positive electrode active material and a negative electrode active material, for example.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to the configuration (1) or (2).
- the first lithium ion cell has the highest voltage when the charging rate is 100% among the first to fourth lithium ion cells.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to any of the above configurations (1) to (3).
- the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage
- the voltage of the first lithium ion cell is the highest among the voltages of the first to fourth lithium ion cells.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to the configuration of the above (4).
- the voltage of the lithium ion battery pack is the initial voltage
- the voltage of the first lithium ion cell is lower than the sum of the voltages of the second to fourth lithium ion cells.
- the voltage of the lithium ion assembled battery when the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage, the voltage of the first lithium ion cell is higher than the voltage of each of the second to fourth lithium ion cells. Lower than the total voltage of the lithium ion cell. Therefore, the initial voltage of the first lithium ion cell is not too high. Therefore, if the full charge voltage of the first lithium ion cell is the same, deterioration of the first lithium ion cell can be suppressed when the initial voltage of the first lithium ion cell is lower. Therefore, the cycle life of the lithium ion assembled battery can be improved.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to any one of the above configurations (2) to (5).
- the voltage of the lithium ion battery pack is the initial voltage
- the charging rate of the first lithium ion cell is lower than the charging rate of the second lithium ion cell
- the first to fourth lithium ion cells Is the smallest of the charging rates.
- the first lithium ion cell when the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage, the first lithium ion cell has the lowest charging rate among the four lithium ion cells.
- the first lithium ion when the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage Even if the charging rate of the cell is low, the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery are good.
- the first lithium ion cell is a first lithium ion cell when the voltage of the state of charge of 100% is the highest among the four lithium ion cells and the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage. Even if the charging rate is low, the discharge characteristics of the lithium ion battery pack are good.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to any one of the above configurations (2) to (6).
- the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage
- the voltage of the second lithium ion cell is equal to or lower than the voltage in a state where the charging rate is 100%.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to any one of the above configurations (1) to (7).
- the first lithium ion cell having a charging rate of 100% is discharged
- the second lithium ion cell having a charging rate of 100% under the same environmental temperature and C rate is used. It is larger than the discharge capacity when discharged.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to any one of the above configurations (2) to (8).
- the positive electrode active material included in the first lithium ion cell includes an oxide containing lithium, nickel, manganese, and cobalt.
- the voltage of the first lithium ion cell can be increased when the charging rate is 100%. Further, the discharge capacity of the first lithium ion cell when the first lithium ion cell in a state where the charging rate is 100% is discharged can be increased.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to any one of the above configurations (2) to (9).
- the second lithium ion cell has the lowest voltage when the charging rate is 100% among the first to fourth lithium ion cells.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to the configuration of (10).
- the positive electrode active material included in the second lithium ion cell includes a material having an olivine structure.
- the second lithium ion cell is unlikely to deteriorate. Therefore, the cycle life of the lithium ion assembled battery can be improved.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to the above configuration (10) or (11).
- the third lithium ion cell has the same type of positive electrode active material as the second lithium ion cell, and the voltage in a state where the charging rate is 100% is the same as that of the second lithium ion cell.
- the number of lithium ion cells having the lowest voltage in a state where the charging rate is 100% is two or more. Compared with the case where the number of lithium ion cells having the lowest voltage in a state where the charging rate is 100% is only 1, the discharge capacity of the lithium ion battery pack can be increased.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to the configuration of (12).
- the fourth lithium ion cell has the same positive electrode active material as the second lithium ion cell, and the voltage in a state where the charging rate is 100% is the same as that of the second lithium ion cell.
- the number of lithium ion cells having the lowest voltage in a state where the charging rate is 100% is three. Compared to the case where only two lithium ion cells having the lowest voltage in a state where the charging rate is 100% are provided, the discharge capacity of the lithium ion battery pack can be increased.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to any one of the above configurations (1) to (13).
- the positive electrode active material included in the first lithium ion cell is a different type from the positive electrode active material included in the second lithium ion cell.
- characteristics other than the charge / discharge characteristics and charge / discharge characteristics of the lithium ion battery pack can be adjusted by the combination of the positive electrode active materials of the first lithium ion cell and the second lithium ion cell.
- the lithium ion assembled battery of the present invention preferably has the following configuration in addition to any one of the above configurations (1) to (15). At least one of the electrolyte and the negative electrode active material included in the first lithium ion cell is a different type from the at least one of the electrolyte and negative electrode active material included in the second lithium ion cell.
- lithium ions can be obtained by combining the electrolyte of the first lithium ion cell and the second lithium ion cell and / or the negative electrode active material of the first lithium ion cell and the second lithium ion cell. Characteristics other than the charge / discharge characteristics and charge / discharge characteristics of the assembled battery can be adjusted.
- the initial voltage of the lithium ion assembled battery is a charge end voltage of the lithium ion assembled battery.
- the initial voltage of the lithium ion assembled battery is a value arbitrarily determined by the designer of the assembled battery.
- the end-of-charge voltage of a lithium ion assembled battery is a voltage at the time of switching from constant current charging to constant voltage charging when charging by a constant current constant voltage method.
- the end-of-charge voltage of the lithium ion assembled battery is an upper limit value of a voltage at which the lithium ion assembled battery can be charged without being overcharged. Strictly speaking, the voltage may be slightly higher than the initial voltage during constant voltage charging.
- “when the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage” means that the lithium ion assembled battery is charged to the initial voltage with a constant current, or charging is switched from that point to constant voltage charging. Is the time. Whether or not the initial voltage of the lithium ion assembled battery is within a range of 14 to 15 V can be determined, for example, by the following method. If the lithium ion assembled battery can be used without any problem as a substitute for a 12V lead acid battery, it can be said that the initial voltage of the lithium ion assembled battery is in the range of 14 to 15V. Further, when the lithium ion assembled battery can be charged without any problem using the charger for 12V, it can be said that the initial voltage of the lithium ion assembled battery is in the range of 14 to 15V.
- an assembled battery composed of four lithium ion cells satisfies the configuration of claim 1 of the present application is confirmed by checking that the initial voltage of the lithium ion assembled battery is within the range of 14 to 15 V as described above.
- the following method is possible. The method is to charge each of the four cells individually to a charging rate of 100% and check whether the voltages in a state where the charging rate of two of the four cells is 100% are different.
- the state of charge (SOC) of the cell is the ratio of the amount of electricity charged to the electric capacity of the lithium ion cell.
- the discharge capacity of a cell is the amount of electricity extracted from the cell by discharge or the amount of electricity that can be extracted from the cell.
- the state in which the charging rate of the lithium ion cell is 100% refers to a state in which the lithium ion cell is charged until the charging rate reaches 100%.
- the voltage of the lithium ion cell in a state where the charging rate of the lithium ion cell is 100% may be specified based on, for example, a graph showing the charging characteristics (or discharging characteristics) of the lithium ion cell derived by measurement.
- the first lithium ion cell, the second lithium ion cell, the third lithium ion cell, and the fourth lithium ion cell are connected in series only when they are connected in this order. Absent.
- the lithium ion assembled battery of the present invention does not include a lithium ion cell connected in series with the first to fourth lithium ion cells. That is, in the present invention, the first to fourth lithium ion cells are connected in series means that the first to fourth lithium ion cells are between the first to fourth lithium ion cells. It does not include the case where lithium ion cells different from the lithium ion are connected in series.
- different types of positive electrode active materials include cases where any of the materials, shapes, and dimensions of the positive electrode active materials are different.
- the case where the materials of the positive electrode active materials are different includes the case where the component contents are different.
- the same definition applies to the expression that the type of the negative electrode active material is different.
- the same definition applies to expressions of different types of electrolytes.
- At least one of the electrolyte and negative electrode active material of the first lithium ion cell is different from the at least one of the electrolyte and negative electrode active material of the second lithium ion cell. It may be.
- the electrolyte that the first lithium ion cell has may be a different type from the electrolyte that the second lithium ion cell has.
- the negative electrode active material included in the first lithium ion cell may be a different type from the negative electrode active material included in the second lithium ion cell.
- a numerical range may be expressed by using “to” or “from” such as “1 to 10” and “1 to 10”.
- “1 to 10” and “1 to 10” both mean 1 or more and 10 or less.
- the terms mounted, connected, coupled, and supported are used in a broad sense. Specifically, it includes not only direct attachment, connection, coupling and support, but also indirect attachment, connection, coupling and support. Further, connected and coupled are not limited to physical or mechanical connections / couplings. They also include direct or indirect electrical connections / couplings.
- the term “preferred” is non-exclusive. “Preferred” means “preferably but not limited to”. In the present specification, the configuration described as “preferable” has at least the above-described effect obtained by the configuration of claim 1. Further, in this specification, the term “may” is non-exclusive. “May” means “may be, but is not limited to”. In the present specification, a configuration described as “may” at least exhibits the above-described effect obtained by the configuration of claim 1.
- the lithium ion assembled battery of the present invention has a configuration different from the conventionally proposed lithium ion assembled battery and can be used in place of a lead storage battery.
- the initial voltage of a lithium ion cell is set to 14.5V
- the lithium ion battery pack 10 includes a first lithium ion cell 121, a second lithium ion cell 122, a third lithium ion cell 123, and a fourth lithium ion cell 124. These four lithium ion cells 121 to 124 are connected in series.
- the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is set within a range of 14 to 15V.
- the voltage FV1 of the first lithium ion cell 121 when the charging rate of the first lithium ion cell 121 is 100% is the second lithium ion cell when the charging rate of the second lithium ion cell 122 is 100%. This is different from the voltage FV2 of 122.
- the voltage at which the charging rate of the lithium ion cell is 100% is determined by a combination of the positive electrode active material, the negative electrode active material, and the electrolyte material of the lithium ion cell.
- the first lithium ion cell 121 and the second lithium ion cell 122 may have different types of positive electrode active materials.
- the lithium ion assembled battery 10 includes the lithium ion cells 121 and 122 having different voltages in a state where the charging rate is 100%, characteristics other than the charge / discharge characteristics and the charge / discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10 are adjusted. It's easy to do. Lithium ion batteries have lower weight energy density and volumetric energy density than lead acid batteries. Therefore, the lithium ion assembled battery 10 can be used instead of a lead storage battery.
- the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is set within a range of 14 to 15V. Therefore, the lithium ion assembled battery 10 can be used as a storage battery for a saddle-ride type vehicle, for example.
- the lithium ion assembled battery 10 includes four lithium ion cells 121, 122, 123, and 124. The four lithium ion cells 121 to 124 are connected in series.
- the lithium ion assembled battery 10 is a so-called 12V class storage battery (secondary battery).
- the lithium ion assembled battery 10 can be used as an alternative to a 12V-class lead storage battery.
- the lithium ion battery pack 10 is charged when connected to a charger (not shown).
- a 12V charger widely used for lead-acid batteries can be used.
- the lithium ion assembled battery 10 is connected to, for example, a saddle riding type vehicle (not shown) and supplies electric power to the saddle riding type vehicle.
- Saddle-type vehicles refer to all vehicles that ride in a state in which a rider straddles a saddle.
- the saddle riding type vehicle is, for example, a motorcycle.
- the apparatus which the lithium ion assembled battery 10 supplies electric power is not limited to a saddle type vehicle.
- the four lithium ion cells 121 to 124 are connected in series in this order.
- the positive electrode terminal of the lithium ion cell 121 is connected to the positive electrode terminal of the lithium ion assembled battery 10.
- the negative electrode terminal of the lithium ion cell 121 is connected to the positive electrode terminal of the lithium ion cell 122.
- the negative electrode terminal of the lithium ion cell 122 is connected to the positive electrode terminal of the lithium ion cell 123.
- the negative terminal of the lithium ion cell 123 is connected to the positive terminal of the lithium ion cell 124.
- the negative electrode terminal of the lithium ion cell 124 is connected to the negative electrode terminal of the lithium ion assembled battery 10.
- the order of connection of the four lithium ion cells 121 to 124 is not limited to this order.
- the positive electrode terminal of the lithium ion assembled battery 10 is connected to, for example, a 12V class power supply circuit in a saddle riding type vehicle.
- This 12V class power supply circuit includes, for example, an AC generator and a regulated rectifier.
- the negative electrode terminal of the lithium ion assembled battery 10 is connected to an electrical component in a saddle-ride type vehicle, for example.
- the four lithium ion cells 121 to 124 include two different types of lithium ion cells.
- the lithium ion cell 121 is a different type of lithium ion cell from the other three lithium ion cells 122, 123, and 124.
- the lithium ion cells 122 to 124 are composed of the same type of lithium ion cells. That is, the four lithium ion cells 121 to 124 are composed of two types of lithium ion cells.
- the lithium ion cell 121 corresponds to the first lithium ion cell of the present invention.
- the lithium ion cells 122 to 124 correspond to the second to fourth lithium ion cells of the present invention.
- the combination of the lithium ion cells 122 to 124 and the second to fourth lithium ion cells of the present invention is not particularly limited.
- the lithium ion cell 122 may correspond to a second lithium ion cell, may correspond to a third lithium ion cell, or may correspond to a fourth lithium ion cell.
- Each of the four lithium ion cells 121 to 124 may be a cylindrical cell, a square cell, or a laminated cell.
- a square cell is also called a box cell.
- Each cell has a stacked positive electrode sheet and negative electrode sheet.
- the positive electrode sheet and the negative electrode sheet are wound over a plurality of circumferences.
- the entire shape of the wound electrode sheet is cylindrical.
- the entire shape of the wound electrode sheet is a substantially rectangular parallelepiped shape.
- the positive electrode sheet and the negative electrode sheet are substantially flat.
- Each of the four lithium ion cells 121 to 124 has a positive electrode active material, a negative electrode active material, and an electrolyte.
- a positive electrode active material is contained in the above-mentioned positive electrode sheet.
- a negative electrode active material is contained in the above-mentioned negative electrode sheet.
- Each of the four lithium ion cells 121 to 124 may include, for example, a separator or a current collector in addition to the above.
- the types of positive electrode active materials included in the lithium ion cells 122 to 124 are the same.
- the positive electrode active material included in the lithium ion cell 121 is different from the positive electrode active material included in each of the lithium ion cells 122 to 124. That is, the four lithium ion cells 121 to 124 have two types of positive electrode active materials.
- the positive electrode active materials included in the lithium ion cells 121 to 124 each contain lithium.
- the positive electrode active material included in the lithium ion cell 121 is an oxide containing lithium, nickel, manganese, and cobalt.
- the positive electrode active material included in the lithium ion cells 122 to 124 is lithium iron phosphate (LiFePO 4 ).
- the positive electrode active material included in the lithium ion cells 122 to 124 may be lithium manganese phosphate (LiMnPO 4 ) or lithium manganese silicate (Li 2 MnSiO 4 ).
- Lithium iron phosphate, lithium manganese phosphate, and lithium manganese silicate are all substances having an olivine structure.
- the types of negative electrode active materials included in the four lithium ion cells 121 to 124 are the same. That is, the negative electrode active material included in the four lithium ion cells 121 to 124 is one kind.
- the negative electrode active materials included in the four lithium ion cells 121 to 124 include carbon.
- the negative electrode active material containing carbon includes, for example, at least one of graphite, soft carbon, and hard carbon.
- the negative electrode active material may contain materials other than carbon.
- the negative electrode active material may contain a silicon oxide, for example.
- the types of electrolytes included in the four lithium ion cells 121 to 124 are the same as each other. That is, the four lithium ion cells 121 to 124 have only one type of electrolyte.
- the electrolyte may be, for example, an organic electrolytic solution in which a lithium salt is dissolved in an organic solvent.
- the organic solvent is, for example, ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, or ethyl methyl carbonate.
- the lithium salt include lithium hexafluorophosphate, lithium borofluoride, and lithium perchlorate.
- the electrolyte may be gelled by adding a polymer to the organic electrolyte. Examples of the polymer include polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polyvinylidene fluoride.
- the electrolyte may be a solid electrolyte.
- the solid electrolyte includes, for example, a conductive polymer.
- the voltage of the lithium ion cell 121 when the charging rate of the lithium ion cell 121 is 100% is referred to as a full charge voltage of the lithium ion cell 121.
- the full charge voltage of the lithium ion cells 122 to 124 has the same meaning.
- the full charge voltages of the lithium ion cells 122 to 124 are the same.
- the full charge voltage of the lithium ion cell 121 is different from the full charge voltage of the lithium ion cells 122 to 124.
- the lithium ion cell 121 has the highest full charge voltage among the lithium ion cells 121 to 124. That is, the full charge voltage FV1 (see FIG. 1) of the lithium ion cell 121 is higher than the full charge voltage FV2 (see FIG. 1) of each of the lithium ion cells 122 to 124.
- the full charge voltage FV1 of the lithium ion cell 121 is 4.2V. That is, the lithium ion cell 121 is a 4V class lithium ion cell. In the following description, the lithium ion cell 121 may be referred to as a 4V class lithium ion cell 121.
- the full charge voltage FV2 of each of the lithium ion cells 122 to 124 is 3.6V. That is, each of the lithium ion cells 122 to 124 is a so-called 3V class lithium ion cell. In the following description, the lithium ion cells 122 to 124 may be referred to as 3V class lithium ion cells 122 to 124.
- the full charge voltage FV1 of the lithium ion cell 121 and the full charge voltage FV2 of each of the 3V class lithium ion cells 122 to 124 are not limited to the above values.
- Each of the lithium ion cells 121 to 124 can be brought into a state where the charging rate is 100% by the following method.
- the lithium ion cell is completely discharged.
- the lithium ion cell is charged by a constant current constant voltage method.
- constant current charging is performed.
- the charging amount of the lithium ion cell gradually increases as charging progresses.
- the voltage of the lithium ion cell reaches a predetermined voltage (end-of-charge voltage)
- switching to constant voltage charging is performed.
- the current is adjusted so that the voltage of the lithium ion cell does not exceed the end-of-charge voltage.
- the voltage during constant voltage charging may be slightly higher or lower than the charge end voltage.
- the battery is charged until the charging rate of the lithium ion cell reaches 100% by constant voltage charging. Whether or not the charging rate of the lithium ion cell has reached 100% is determined based on the charging time or the decrease in the charging current.
- the full charge voltage of the lithium ion cell is the same as the above-mentioned charge end voltage. That is, the full charge voltage of the lithium ion cell is a charge end voltage when the lithium ion cell is charged to a charging rate of 100%.
- the charge end voltage is an upper limit value of a voltage at which charging can be performed without overcharging.
- the voltage of the lithium ion cell slightly decreases. Therefore, after charging the lithium ion cell to a charging rate of 100%, the voltage at the start of discharging is slightly lower than the full charge voltage (end-of-charge voltage).
- the difference between the voltage at the start of discharge after charging to 100% charge rate and the end-of-charge voltage may be slightly different depending on the environmental temperature.
- the voltage at the time of starting discharge after charging a lithium ion cell to 100% of a charge rate may be the same as a full charge voltage (charge end voltage).
- the amount of electricity extracted from the lithium ion cell 121 is referred to as a specific discharge capacity of the lithium ion cell 121.
- the inherent discharge capacity of the lithium ion cells 122 to 124 has the same meaning.
- the specific discharge capacity of each of the lithium ion cells 121 to 124 varies depending on discharge conditions such as environmental temperature and C rate.
- the C rate (discharge rate) is an index indicating the magnitude of current
- 1C is a current value at which discharge is completed in 1 hour when discharged at a constant current.
- the specific discharge capacities of each of the lithium ion cells 122 to 124 are the same as each other.
- the specific discharge capacity of the lithium ion cell 121 is different from the specific discharge capacity of each of the lithium ion cells 122 to 124.
- the specific discharge capacity of the lithium ion cell 121 is preferably larger than the specific discharge capacity of each of the lithium ion cells 122 to 124 under the same environmental temperature and C rate.
- the initial voltage IV (see FIG. 1) of the lithium ion assembled battery 10 is set within a range of 14 to 15V.
- the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is, for example, 14.5V.
- the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 may not be 14.5V as long as it is within the range of 14 to 15V.
- the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is the highest applied to the lithium ion assembled battery 10 by connecting to the 12V class power supply circuit. Is set in consideration of the voltage.
- the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is the same as the charge end voltage of the lithium ion assembled battery 10.
- the voltage of each of the lithium ion cells 121 to 124 when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage IV is referred to as the initial voltage of each of the lithium ion cells 121 to 124.
- the initial voltage of the lithium ion cells 121 to 124 is set according to the initial voltage IV of the lithium ion battery pack 10. However, the initial voltages of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 are set to the same voltage. Since the four lithium ion cells 121 to 124 are connected in series, the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is substantially the same as the sum of the initial voltages of the lithium ion cells 121 to 124.
- the total full charge voltage of the four lithium ion cells 121 to 124 is 15V. Therefore, when the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is lower than 15V, the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 and / or the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 is lower than the full charge voltage.
- the graph G1 in FIG. 2 shows the relationship between the voltage of one 4V class lithium ion cell 121 and the voltages of three 3V class lithium ion cells 122 to 124 when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is 14.5V. Show. That is, the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 and the initial voltage of each of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 are set to satisfy the relationship shown by the graph G1 in FIG.
- the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is set to 4.2V, that is, the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is set to the full charge voltage FV1.
- the initial voltage of each of the three 3 V class lithium ion cells 122 to 124 is set to 3.43 V (see graph G1 in FIG. 2). That is, the initial voltage of each of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 is set to a voltage lower than the full charge voltage (3.6V).
- the charging rate of each of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 is higher than the charging rate (100%) of the 4V class lithium ion cell 121. Is also small.
- the initial voltage of each of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 is set to 3.6 V, that is, the initial voltage of each of the three lithium ion cells 122 to 124 is the full charge voltage.
- FV2 the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is set to 3.7 V (see graph G1 in FIG. 2). That is, the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is set to a voltage lower than the full charge voltage (4.2V).
- the charging rate of the 4V class lithium ion cell 121 is more than the charging rate (100%) of each of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124. Is also small.
- the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is lower than the full charge voltage FV1, and the initial voltages of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 are set. May be lower than the full charge voltage FV2.
- the initial voltage of the lithium ion cell 121 is always smaller than the sum of the initial voltages of the lithium ion cells 122 to 124.
- the initial voltage of the lithium ion cell 121 is always larger than the initial voltage of each of the lithium ion cells 122 to 124.
- the initial voltage of the lithium ion cell 121 is set to the full charge voltage FV1 (4.2V), and the initial voltage of each of the three lithium ion cells 122 to 124 is set to the full charge voltage FV2 (3.6V).
- FV1 the full charge voltage
- FV2 the full charge voltage
- a curve CL03 shown in FIG. 3 schematically shows the charging characteristics of the lithium ion assembled battery 10.
- a curve CL01 shown in FIG. 3 schematically shows the charging characteristics of the 4V class lithium ion cell 121 in a state of being incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- a curve CL02 shown in FIG. 3 schematically shows the charging characteristics of the 3V class lithium ion cell 122 in a state of being incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the charging characteristics of the 3V class lithium ion cells 123 and 124 incorporated in the lithium ion assembled battery 10 are the same as or substantially the same as the curve CL03.
- the horizontal axis in FIG. 3 indicates the charging time.
- the vertical axis on the right side of FIG. 3 indicates the voltage of the lithium ion assembled battery, and the vertical axis on the left side of FIG. 3 indicates the voltage of the lithium ion cell.
- Curves CL01, CL02, and CL03 indicate charging characteristics when the lithium ion assembled battery 10 is charged by a constant current constant voltage method in an environment of 25 ° C.
- the voltage in the constant voltage charging region of the curve CL03 is 14.5V
- the voltage in the constant voltage charging region of the curve CL01 is 4.2V
- the voltage in the constant voltage charging region of the curve CL02 is 3.43V.
- the voltage in the constant voltage charging region of the curve CL03 is the charge end voltage of the lithium ion assembled battery 10 and is also the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10.
- the voltage in the constant voltage charging region of the curve CL01 is an initial voltage of the lithium ion cell 121 in a state of being incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the voltage in the constant voltage charging region of the curve CL02 is the initial voltage of the lithium ion cell 122 that is incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10 will be described.
- the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is set to the full charge voltage FV1 (4.2V), and the initial voltage of each of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 is fully charged.
- the discharge characteristics of the lithium ion battery pack 10 when the voltage (3.43 V) is set lower than the voltage FV2 (3.6 V) will be described.
- the curve CL3a shown in FIG. 4 shows the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10 in this example.
- a curve CL1a shown in FIG. 4 shows the discharge characteristics of the lithium ion cell 121 when only the 4V class lithium ion cell 121 is discharged.
- Curve CL1a consists of a solid line part and a broken line part.
- the solid line portion of the curve CL1a shows the discharge characteristics of the lithium ion cell 121 in a state incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- a curve CL2a shown in FIG. 4 shows the discharge characteristics of the entire three lithium ion cells 122 to 124 when only the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 connected in series are discharged.
- the curve CL2a includes a solid line portion and a broken line portion.
- the solid line portion of the curve CL2a shows the discharge characteristics of the three lithium ion cells 122 to 124 that are incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the vertical axis in FIG. 4 indicates voltage.
- the horizontal axis on the upper side of FIG. 4 shows the discharge capacities of the lithium ion cells 122 to 124 when only the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 are discharged.
- the discharge capacity here is the amount of electricity taken out from the battery, and is calculated by the product of the elapsed time and the discharge current.
- the horizontal axis on the lower side of FIG. 4 shows the discharge capacity of the lithium ion cell 121 when only the 4V class lithium ion cell 121 is discharged, and the discharge capacity of the lithium ion battery pack 10 when the lithium ion battery pack 10 is discharged. Indicates.
- the discharge capacity of the lithium ion assembled battery 10 is the same as the discharge capacity of each of the four lithium ion cells 121 in a state incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the voltage of the curve CL2a is the sum of the voltages of the three lithium ion cells 122-124.
- Curves CL1a, CL2a, and CL3a show the relationship between the voltage and the discharge capacity when discharging to a predetermined voltage with a constant current at a predetermined environmental temperature.
- Curve CL1a shows the discharge characteristics when the lithium ion cell 121 is discharged after being charged to a charging rate of 100%.
- a curve CL2a shows discharge characteristics when the three lithium ion cells 122 to 124 are discharged after being charged to a charging rate of 100%.
- the environmental temperature and the C rate of the curves CL1a, CL2a, and CL3a are the same.
- the voltage at the left end of the curve CL1a is slightly lower than the full charge voltage FV1 of the lithium ion cell 121.
- the full charge voltage FV1 of the lithium ion cell 121 is the same as the charge end voltage of the lithium ion cell 121 when only the lithium ion cell 121 is charged.
- the voltage at the right end of the curve CL1a in the figure is the discharge end voltage of the lithium ion cell 121 when only the lithium ion cell 121 is discharged.
- the discharge end voltage is a lower limit value of a voltage at which discharge can be performed without overdischarge.
- the voltage at the left end of the curve CL2a in the drawing is slightly lower than the sum of the full charge voltages FV2 of the lithium ion cells 122 to 124.
- the sum of the full charge voltages FV2 of the lithium ion cells 122 to 124 is the same as the sum of the end-of-charge voltages of the lithium ion cells 122 to 124 when only the three lithium ion cells 122 to 124 are charged.
- the voltage at the right end of the curve CL2a in the figure is the total discharge end voltage of the lithium ion cells 122 to 124 when only the three lithium ion cells 122 to 124 are discharged.
- the discharge capacity at the right end in the diagram of the curve CL1a is a specific discharge capacity of the lithium ion cell 121.
- the discharge capacity at the right end of the curve CL2a in the drawing is the inherent discharge capacity of the entire three lithium ion cells 122 to 124 connected in series.
- the total discharge capacity of the three lithium ion cells 122 to 124 connected in series is the same as the discharge capacity of each of the three lithium ion cells 122 to 124.
- the voltage at the left end in the diagram of the curve CL1a is lower than the voltage at the left end in the diagram of the curve CL2a.
- the voltage at the right end in the diagram of the curve CL1a is lower than the voltage at the right end in the diagram of the curve CL2a. That is, the discharge end voltage of the lithium ion cell 121 when only the lithium ion cell 121 is discharged is larger than the sum of the discharge end voltages of the lithium ion cells 122 to 124 when only the three lithium ion cells 122 to 124 are discharged. small.
- the discharge end voltage of the lithium ion cell 121 when only the lithium ion cell 121 is discharged is higher than the discharge end voltage of each of the lithium ion cells 122 to 124 when only the three lithium ion cells 122 to 124 are discharged.
- the specific discharge capacity of the lithium ion cell 121 is larger than the specific discharge capacity of each of the lithium ion cells 122 to 124. Therefore, the curve CL1a is longer in the horizontal axis direction than the curve CL2a.
- the voltage rapidly decreases immediately after the start of discharge.
- the curve CL1a has a gradual decrease in voltage immediately after the start of discharge. That is, the discharge characteristics of the lithium ion cells 122 to 124 when only the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 are discharged are the same as those of the lithium ion cell 121 when only the 4V class lithium ion cell 121 is discharged. Compared to the discharge characteristics, the rate of voltage decrease immediately after the start of discharge is large. The discharge characteristics of each of the three 3V class lithium ion cells also have a larger voltage decrease rate immediately after the start of the discharge than the discharge characteristics of the 4V class lithium ion cell 121.
- the initial voltage of the lithium ion cell 121 in a state incorporated in the lithium ion assembled battery 10 is set to the full charge voltage FV1.
- the solid line portion of the curve CL1a is a region of the curve CL1a where the curve CL2a and the horizontal axis range overlap.
- the curve CL3a indicates the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10.
- the range in the horizontal axis direction of the curve CL3a is a range in which the range in the horizontal axis direction of the curve CL1a and the range in the horizontal axis direction of the curve CL2a overlap.
- the voltage of the curve CL3a is substantially the same as the sum of the voltage of the solid line portion of the curve CL1a and the voltage of the solid line portion of the curve CL2a for each discharge capacity.
- the voltage at the left end in the diagram of the curve CL3a is slightly lower than the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10.
- the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is also a charge end voltage of the lithium ion assembled battery 10.
- the voltage at the right end of the curve CL3a is the discharge end voltage of the lithium ion battery pack 10.
- a part (broken line part) of the curve CL2a is on the right side in the drawing with respect to the curve CL1a. Therefore, a part (broken line part) of the curve CL2a is located on the right side in the drawing with respect to the curve CL3a. Therefore, when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the discharge end voltage, the voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is higher than the discharge end voltage of the lithium ion cell 121 when only the 4V class lithium ion cell 121 is discharged. high.
- the total voltage of the 3V class lithium ion cells 122 to 124 is the lithium when only the 3V class lithium ion cells 122 to 124 connected in series are discharged. This is the same as the total discharge end voltage of the ion cells 122-124.
- the voltage at the right end of the solid line portion of the curve CL1a is lower than the voltage at the right end of the solid line portion of the curve CL2a. That is, when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the discharge end voltage, the voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is lower than the sum of the voltages of the 3V class lithium ion cells 122 to 124. When the voltage of the lithium ion battery pack 10 is the end-of-discharge voltage, the voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is higher than the voltage of each of the 3V class lithium ion cells 122-124.
- the discharge characteristic curve CL2a of the 3V class lithium ion cells 122 to 124 indicates that of the 4V class lithium ion cell 121. It moves relative to the discharge characteristic curve CL1a in the left direction in the figure.
- the curve CL2a has a shorter length in the horizontal axis direction than the curve CL1a. Therefore, when the curve CL2a is moved to the left relative to the curve CL1a, the overlap between the range of the curve CL2a in the horizontal axis direction and the range of the curve CL1a in the horizontal axis direction becomes small. That is, the discharge capacity of the lithium ion assembled battery 10 is reduced.
- the curve CL2a is a discharge characteristic curve of the 3V class lithium ion cells 122 to 124, the voltage decrease rate at the initial stage of discharge is large. Therefore, even if the initial voltage of each of the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 is set to a voltage lower than the full charge voltage FV2, the curve CL2a is relatively leftward in the figure with respect to the curve CL1a. The amount of movement is small. Therefore, a reduction in the discharge capacity of the lithium ion assembled battery 10 can be suppressed.
- the 3V class lithium ion cells 122 to 124 are charged to the full charge voltage FV2 when the lithium ion battery pack 10 is used. There is no. That is, overcharging of the 3V class lithium ion cells 122 to 124 can be prevented. Therefore, the deterioration of the 3V class lithium ion cells 122 to 124 can be suppressed. Thereby, the cycle life of the lithium ion assembled battery 10 can be improved.
- FIG. 4 shows a curve CL11a, a curve CL21a, and a curve CL31a in addition to the curve CL1a, the curve CL2a, and the curve CL3a.
- the environmental temperature of the discharge characteristics of the curves CL1a, CL2a, CL3a is defined as the first temperature.
- a curve CL11a, a curve CL21a, and a curve CL31a indicate discharge characteristics at a second temperature lower than the first temperature.
- the curve CL11a includes a solid line portion and a broken line portion.
- the solid line portion of the curve CL11a indicates the discharge characteristics of the lithium ion cell 121 in a state of being incorporated in the lithium ion assembled battery 10, similarly to the solid line portion of the curve CL1a.
- a curve CL21a shows the discharge characteristics of the three lithium ion cells 122 to 124 in a state of being incorporated in the lithium ion assembled battery 10, similarly to the solid line portion of the curve CL2a.
- a curve CL31a shows the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10. Curves CL11a, CL21a, and CL31a show discharge characteristics at the same C rate as the curves CL1a, CL2a, and CL3a.
- the left end of the curve CL11a is substantially at the same position as the left end of the curve CL1a.
- the length in the horizontal axis direction of the curve CL11a is shorter than the length in the horizontal axis direction of the solid line portion of the curve CL1a.
- the curve CL11a is on the lower side in the drawing of the curve CL1a. That is, the voltage decrease rate of the curve CL11a is slightly larger than the voltage decrease rate of the curve CL1a.
- the voltage at the right end of the curve CL11a is substantially the same as the voltage at the right end of the curve CL1a.
- the left end of the curve CL21a is substantially at the same position as the left end of the solid line portion of the curve CL2a.
- the length in the horizontal axis direction of the curve CL21a is shorter than the length in the horizontal axis direction of the solid line portion of the curve CL2a.
- the voltage immediately after the voltage suddenly drops at the initial stage of the curve CL21a is lower than the voltage immediately after the voltage suddenly drops at the initial stage of the curve CL2a.
- the curve CL21a is on the lower side of the curve CL2a in the drawing.
- the voltage at the right end of the curve CL21a is substantially the same as the voltage at the right end of the curve CL2a.
- the left end of the curve CL31a is substantially at the same position as the left end of the curve CL3a.
- the length of the curve CL31a in the horizontal axis direction is shorter than the length of the curve CL3a in the horizontal axis direction.
- the voltage immediately after the voltage suddenly decreases at the initial stage of the curve CL31a is lower than the voltage immediately after the voltage rapidly decreases at the initial stage of the curve CL3a.
- the curve CL31a is on the lower side of the curve CL3a in the drawing.
- the voltage at the right end of the curve CL31a is substantially the same as the voltage at the right end of the curve CL3a.
- the discharge capacity of the lithium ion cells 121 to 124 decreases, so the discharge capacity of the lithium ion battery pack 10 also decreases.
- the output of the lithium ion cells 121 to 124 decreases, so the output of the lithium ion assembled battery 10 also decreases.
- the output is a product of current and voltage.
- the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is set to a voltage (3.7V) lower than the full charge voltage FV1 (4.2V), and three 3V class lithium ion cells 122 ⁇
- the discharge characteristics of the lithium ion battery pack 10 when each initial voltage 124 is set to the full charge voltage FV2 (3.6 V) will be described.
- a curve CL3b shown in FIG. 5 shows the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10 in this example.
- a curve CL1b shown in FIG. 5 shows the discharge characteristics of the lithium ion cell 121 when only the 4V class lithium ion cell 121 is discharged, like the curve CL1a shown in FIG.
- Curve CL1b consists of a solid line part and a broken line part.
- a solid line portion of the curve CL1b indicates the discharge characteristics of the lithium ion cell 121 in a state incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the curve CL2b shown in FIG. 5 is the same as the curve CL2a shown in FIG.
- Curve CL2b also shows the discharge characteristics of the three lithium ion cells 122 to 124 in a state of being incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the vertical axis in FIG. The lower horizontal axis in FIG. 5 shows the discharge capacity of the lithium ion cell 121 when only the 4V class lithium ion cell 121 is discharged.
- 4 represents the discharge capacity of each of the lithium ion cells 122 to 124 when only the three 3V class lithium ion cells 122 to 124 are discharged, and the lithium when the lithium ion battery pack 10 is discharged.
- the discharge capacity of the ion assembled battery 10 is shown.
- Curves CL1b, CL2b, and CL3b indicate discharge characteristics at the same environmental temperature and C rate as the curves CL1a, CL2a, and CL3a of FIG.
- the initial voltage of the lithium ion cell 121 is set to 3.7 V, which is lower than the full charge voltage FV1.
- the initial voltage of each of the lithium ion cells 122 to 124 is set to the full charge voltage FV2. Therefore, the left end of the curve CL1b in the drawing is located on the left side of the left end of the curve CL2b in the drawing. More specifically, the curves CL1b and CL2b are arranged so that the voltage of the curve CL1b is slightly lower than 3.7V at the same position in the horizontal axis as the left end of the curve CL2b.
- the length in the horizontal axis direction from the position of the voltage CL1b on the curve CL1b to the lower limit voltage (discharge end voltage) is substantially the same as the length in the horizontal axis direction of the curve CL2b.
- the solid line portion of the curve CL1b is a region of the curve CL1b where the curve CL2b and the horizontal axis range overlap.
- the length in the horizontal axis direction from the position of the voltage CL1b on the curve CL1b to the lower limit voltage may be shorter than the length in the horizontal axis direction of the curve CL2b.
- a region of the curve CL2b where the range in the horizontal axis direction overlaps with the curve CL1b indicates the discharge characteristics of the three lithium ion cells 122 to 124 in a state of being incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the length in the horizontal axis direction from the position of the voltage CL1b on the curve CL1b to the lower limit voltage (discharge end voltage) may be longer than the length in the horizontal axis direction of the curve CL2b.
- a region of the curve CL1b where the curve CL2b and the range in the horizontal axis overlap with each other indicates the discharge characteristics of the lithium ion cell 121 in a state of being incorporated in the lithium ion assembled battery 10.
- the curve CL3b indicates the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10.
- the range in the horizontal axis direction of the curve CL3b is a range in which the range in the horizontal axis direction of the curve CL1b and the range in the horizontal axis direction of the curve CL2b overlap.
- the voltage of the curve CL3b is substantially the same as the sum of the voltage of the solid line portion of the curve CL1b and the voltage of the curve CL2b for each discharge capacity.
- the voltage at the left end of the curve CL3b is slightly lower than the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10.
- the initial voltage IV of the lithium ion assembled battery 10 is also a charge end voltage of the lithium ion assembled battery 10.
- the voltage at the right end of the curve CL3b in the figure is the discharge end voltage of the lithium ion assembled battery 10.
- the right end of the curve CL1b in the drawing and the right end of the curve CL2b in the drawing are substantially at the same position in the horizontal axis direction. Therefore, when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the discharge end voltage, the voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is almost equal to the discharge end voltage of the lithium ion cell 121 when only the 4V class lithium ion cell 121 is discharged. The same. Further, when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the end-of-discharge voltage, the total voltage of the 3V class lithium ion cells 122 to 124 is obtained when only the 3V class lithium ion cells 122 to 124 connected in series are discharged. This is almost the same as the total discharge end voltage of the lithium ion cells 122 to 124.
- the voltage at the right end in the diagram of the solid line portion of the curve CL1b is lower than the voltage at the right end in the diagram of the curve CL2b. That is, when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the discharge end voltage, the voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is lower than the sum of the voltages of the 3V class lithium ion cells 122 to 124. When the voltage of the lithium ion battery pack 10 is the end-of-discharge voltage, the voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is higher than the voltage of each of the 3V class lithium ion cells 122-124.
- the discharge characteristic curve CL1b of the quaternary lithium ion cell 121 corresponds to the discharge characteristic curve CL2b of the 3V class lithium ion cells 122 to 124. Move to the left in the figure.
- a curve CL1b is a discharge characteristic curve of the 4V class lithium ion cell 121
- a curve CL2b is a discharge characteristic curve of the 3V class lithium ion cells 122 to 124. Therefore, the curve CL1b is shorter in the horizontal axis direction than the curve CL2b.
- the 4V class lithium ion cell 121 When the initial voltage of the 4V class lithium ion cell 121 is lower than the full charge voltage FV1, the 4V class lithium ion cell 121 is not charged up to the full charge voltage FV1 when the lithium ion battery pack 10 is used. That is, overcharging of the 4V class lithium ion cell 121 can be prevented. Therefore, deterioration of the 4V class lithium ion cell 121 can be suppressed. Thereby, the cycle life of the lithium ion assembled battery 10 can be improved.
- Curves CL1a and CL1b are discharge characteristic curves of the 4V class lithium ion cell 121, and curves CL2a and CL2b are discharge characteristic curves of the 3V class lithium ion cells 122 to 124. Therefore, the curves CL1a and CL1b have a smaller voltage decrease rate at the initial stage of discharge than the curves CL2a and CL2b.
- the 4V class lithium ion The amount by which the discharge characteristic curves CL1a and CL1b of the cell 121 move in the left direction in the drawing relative to the curves CL2a and CL2b is equal to the discharge characteristic curves CL2a of the 3V class lithium ion cells 122 to 124. Is relatively larger than the amount of movement in the left direction in the figure.
- the effect of preventing the overcurrent is caused by making the initial voltage of the 3V class lithium ion cell 122 lower than the full charge voltage. Is expensive.
- the positive electrode active material of the 3V class lithium ion cells 122 to 124 has an olivine structure, and the positive electrode active material of the 4V class lithium ion cell 121 includes an oxide containing lithium, nickel, manganese, and cobalt. Therefore, the positive electrode active material of the 4V class lithium ion cell 121 is more likely to deteriorate than the 3V class lithium ion cells 122 to 124.
- the cycle life of the lithium ion assembled battery 10 can be further improved.
- the discharge characteristic curves (CL2a, CL2b) of .about.124 can be moved in the left-right direction relative to the discharge characteristic curves (CL1a, CL1b) of the lithium ion cell 121. Therefore, the discharge characteristic curves (CL3a, CL3b) of the lithium ion assembled battery 10 can be moved in the left-right direction relative to the discharge characteristic curves (CL1a, CL1b) of the lithium ion cell 121.
- the discharge characteristic curves of the three lithium ion cells 122 to 124 are moved to the right relative to the discharge characteristic curve of the lithium ion cell 121, the discharge characteristic curves of the three lithium ion cells 122 to 124 are changed.
- the cycle life of the lithium ion assembled battery 10 can be improved as compared with the case of moving in the reverse direction.
- the discharge characteristic curves of the three lithium ion cells 122 to 124 are moved in the left direction relative to the discharge characteristic curve of the lithium ion cell 121, the discharge characteristic curves of the three lithium ion cells 122 to 124 are reversed.
- the voltage of the discharge characteristic curve of the lithium ion cell 121 that overlaps the discharge characteristic curve of the three lithium ion cells 122 to 124 is higher than that in the case of moving in the direction. Therefore, the output of the lithium ion assembled battery 10 can be improved.
- the output of the lithium ion assembled battery 10 decreases.
- the discharge characteristic curves of the three lithium ion cells 122 to 124 are moved to the left relative to the discharge characteristic curve of the lithium ion cell 121, the output of the lithium ion assembled battery 10 can be improved. Accordingly, when the discharge characteristic curves of the three lithium ion cells 122 to 124 are moved to the left relative to the discharge characteristic curve of the lithium ion cell 121, the discharge characteristic curves of the three lithium ion cells 122 to 124 are displayed. Compared with the case where the battery is moved in the reverse direction, the output of the lithium ion battery pack 10 is excellent even at low temperatures.
- the lithium ion cells 122 to 124 can be moved in the left-right direction relative to the discharge characteristic curve of the lithium ion cell 121 regardless of whether the lithium ion cells 122 to 124 are moved in the left-right direction.
- the discharge capacity of the assembled battery 10 is approximately the same.
- the charge / discharge characteristics of the lithium ion battery pack 10 can be adjusted. Specifically, the output and cycle life of the lithium ion assembled battery 10 can be adjusted.
- the 4V class lithium ion cell 121 When the internal resistance of the 4V class lithium ion cell 121 is less than or equal to the internal resistance of each of the 3V class lithium ion cells 122 to 124, or when the lithium ion battery pack 10 is at an arbitrary voltage, the 4V class When the output of the lithium ion cell 121 is equal to or higher than the output of each of the 3V class lithium ion cells 122 to 124, the output (voltage) of the lithium ion assembled battery 10 is connected to four 3V class lithium ion cells in series. This improves the output (voltage) of the lithium ion assembled battery.
- the lithium ion battery pack 10 includes a 4 V class lithium ion cell having a full charge voltage higher than that of the 3 V class lithium ion cell 122 in addition to the 3 V class lithium ion cell 122. Therefore, compared with the case where the lithium ion assembled battery 10 is comprised only with a 3V class lithium ion cell, the voltage of the lithium ion assembled battery 10 can be increased and output can be increased.
- the positive electrode active material of the 3V class lithium ion cells 122 to 124 has an olivine structure, it is less likely to deteriorate than the 4V class lithium ion cell 121. Since the lithium ion battery pack 10 is provided with 3V class lithium ion cells 122 to 124 that are not easily deteriorated, the lithium ion battery pack 10 is composed of lithium ion batteries as compared with the case where the lithium ion battery pack 10 is composed of only 4V class lithium ion cells. The cycle life of the assembled battery 10 can be improved.
- the voltage of the lithium ion assembled battery 10 when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage IV, the voltage of the lithium ion cell 121 is lower than the voltage in a state where the charging rate is 100%. That is, when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage IV, the charging rate of the lithium ion cell 121 is smaller than 100%. Therefore, overcharging of the lithium ion cell 121 when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage IV can be prevented. Thereby, the cycle life of the lithium ion assembled battery 10 can be improved. That is, the long life characteristic of the lithium ion assembled battery 10 can be adjusted.
- the lithium ion cell 121 has the highest voltage when the charging rate is 100% among the four lithium ion cells 121 to 124. Therefore, even if the voltage of the lithium ion cell 121 when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage IV is lower than the voltage FV1 in a state where the charging rate is 100%, as in the case of FIG. The discharge characteristics of the assembled battery 10 are good.
- the lithium ion cell 121 has the highest voltage among the four lithium ion cells 121 to 124. Therefore, when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage, the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10 are good even when the voltage of the lithium ion cell 121 is lower than the voltage FV1 when the charging rate is 100%. .
- the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage IV
- the voltage of the lithium ion cell 121 is higher than the voltage of each of the lithium ion cells 122 to 124, but the lithium ion cell 122 Lower than the sum of the voltages of ⁇ 124. Therefore, the initial voltage of the lithium ion cell 121 is not too high. Therefore, if the full charge voltage of the lithium ion cell 121 is the same, deterioration of the lithium ion cell 121 can be suppressed when the initial voltage of the lithium ion cell 121 is lower. Therefore, the cycle life of the lithium ion assembled battery 10 can be improved.
- the lithium ion cell 121 may have a minimum charging rate among the four lithium ion cells 121 to 124. Even in such a case, when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage IV, the lithium ion cell 121 has the highest voltage among the four lithium ion cells 121 to 124. Therefore, even if the charging rate of the lithium ion cell 121 is low when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage, the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery 10 are good.
- the discharge capacity when the lithium ion cell 121 in a state where the charging rate is 100% is discharged is the discharge capacity when the lithium ion cell 122 in a state where the charging rate is 100% is discharged under the same environmental temperature and C rate. Greater than capacity. Therefore, even if the voltage of the lithium ion cell 121 when the voltage of the lithium ion assembled battery 10 is the initial voltage IV is lower than the voltage FV1 in a state where the charging rate is 100%, as in the case of FIG. The discharge capacity of the battery pack 10 is good.
- the positive electrode active material included in the lithium ion cell 121 includes an oxide containing lithium, nickel, manganese, and cobalt. Therefore, the voltage FV1 of the lithium ion cell 121 when the charging rate is 100 can be increased. In addition, the discharge capacity of the lithium ion cell 121 when the lithium ion cell 121 in a state where the charging rate is 100% is discharged can be increased.
- the positive electrode active material included in the lithium ion cell 122 has an olivine structure. Therefore, the lithium ion cell 122 is not easily deteriorated. Therefore, the cycle life of the lithium ion assembled battery 10 can be improved.
- the lithium ion cell 123 has the same type of positive electrode active material as the lithium ion cell 122, and the voltage in a state where the charging rate is 100% is the same as that of the lithium ion cell 122. That is, the number of lithium ion cells having the lowest voltage in a state where the charging rate is 100% is two or more. Compared with the case where the number of lithium ion cells having the lowest voltage in a state where the charging rate is 100% is only one, the discharge capacity of the lithium ion battery pack 10 can be increased. Further, the lithium ion cell 124 has the same positive electrode active material as the lithium ion cell 122, and the voltage in a state where the charging rate is 100% is the same as that of the lithium ion cell 122.
- the number of lithium ion cells having the lowest voltage in a state where the charging rate is 100% is three. Compared to the case where the number of lithium ion cells having the lowest voltage in a state where the charging rate is 100% is only two, the discharge capacity of the lithium ion battery pack 10 can be increased.
- the positive electrode active material included in the lithium ion cell 121 is a different type from the positive electrode active material included in the lithium ion cell 122. Therefore, characteristics other than the charge / discharge characteristics and the charge / discharge characteristics of the lithium ion battery pack 10 can be adjusted by the combination of the positive electrode active materials of the lithium ion cell 121 and the lithium ion cell 122.
- the electrolyte that the lithium ion cell 121 has is a different type from the electrolyte that the lithium ion cell 122 has. Therefore, characteristics other than the charge / discharge characteristics and charge / discharge characteristics of the lithium ion battery pack 10 can be adjusted by the combination of the electrolytes of the lithium ion cell 121 and the lithium ion cell 122.
- the negative electrode active material included in the lithium ion cell 121 is a different type from the negative electrode active material included in the lithium ion cell 122. Therefore, characteristics other than the charge / discharge characteristics and the charge / discharge characteristics of the lithium ion battery pack 10 can be adjusted by the combination of the negative electrode active materials of the lithium ion cell 121 and the lithium ion cell 122.
- the present invention is not limited to the above-described embodiment and specific examples of the embodiment, and various modifications are possible as long as they are described in the claims.
- a modified example of the embodiment of the present invention will be described.
- the description is abbreviate
- Specific examples of the above-described embodiments and modifications described below can be implemented in appropriate combination.
- the full charge voltage of the lithium ion cell is the voltage of the lithium ion cell in a state where the charge rate of the lithium ion cell is 100%.
- the initial voltage of the lithium ion cell is the voltage of the lithium ion cell when the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage.
- the lithium ion assembled battery 10 of the specific example of the above embodiment includes one 4V class lithium ion cell 121 and three 3V class lithium ion cells 122 to 124 is provided.
- the combination of a 4V class lithium ion cell and a 3V class lithium ion cell is not limited to this embodiment.
- the lithium ion assembled battery of the present invention may include two 4V class lithium ion cells and two 3V class lithium ion cells.
- the lithium ion assembled battery of the present invention may include three 4V class lithium ion cells and one 3V class lithium ion cell.
- the initial voltage of each of the two 4V class lithium ion cells and the two 3V class lithium ion cells may satisfy the relationship indicated by the graph G2 in FIG.
- the initial voltage of each of the three 4V class lithium ion cells and one 3V class may satisfy the relationship indicated by the graph G3 in FIG.
- the third lithium ion cell of the present invention may have the same structure as the second lithium ion cell.
- the voltage of the third lithium ion cell when the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage, the voltage of the third lithium ion cell may be the same as the voltage of the second lithium ion cell.
- the third lithium ion cell of the present invention may have the same structure as the first lithium ion cell. In this case, when the voltage of the lithium ion assembled battery is the initial voltage, the voltage of the third lithium ion cell may be the same as the voltage of the first lithium ion cell.
- the third and fourth lithium ion cells of the present invention may have the same structure as the second lithium ion cell.
- the voltage of the third and fourth lithium ion cells may be the same as the voltage of the second lithium ion cell.
- the third and fourth lithium ion cells of the present invention may have the same structure as the first lithium ion cell.
- the voltage of the third and fourth lithium ion cells may be the same as the voltage of the first lithium ion cell.
- the order of connection of the four lithium ion cells 121 to 124 is not limited to the order shown in FIG.
- the order of connection is not particularly limited as long as the first to fourth lithium ion cells are connected in series.
- the lithium ion battery assembly of the present invention includes a first lithium ion cell connected in parallel to only the first lithium ion cell among the first to fourth lithium ion cells. At least one lithium ion cell having the same configuration may be included.
- the lithium ion assembled battery of the present invention includes at least one lithium ion cell having the same configuration as the second lithium ion cell, connected in parallel to the second lithium ion cell among the first to fourth lithium ion cells. May be included.
- the lithium ion battery pack of the present invention includes at least one lithium ion cell having the same configuration as the third lithium ion cell, connected in parallel to the third lithium ion cell among the first to fourth lithium ion cells. May be included.
- the lithium ion assembled battery of the present invention includes at least one lithium ion cell having the same configuration as the fourth lithium ion cell, connected in parallel to the fourth lithium ion cell among the first to fourth lithium ion cells. May be included. That is, the lithium ion assembled battery of the present invention may include at least one lithium ion cell connected in parallel to any one of the first to fourth lithium ion cells. The lithium ion assembled battery of the present invention may include four lithium ion cells connected in parallel to each of the first to fourth lithium ion cells.
- the lithium ion assembled battery of the present invention includes a second cell connected in parallel only to the first cell group consisting of any two adjacent lithium ion cells among the first to fourth lithium ion cells connected in series. You may have a cell group. In the second cell group, it is preferable that only two lithium ion cells having the same configuration as the two lithium ion cells constituting the first cell group are connected in series.
- the lithium ion assembled battery of the present invention may include only one second cell group or a plurality of such second cell groups.
- the lithium ion assembled battery of the present invention may have two second cell groups connected to a first cell group composed of a first lithium ion cell and a second lithium ion cell.
- the lithium ion battery pack of the present invention includes a second cell group connected to a first cell group consisting of a first lithium ion cell and a second lithium ion cell, a third lithium ion cell, and a fourth lithium ion cell.
- the lithium ion assembled battery of the present invention includes a fourth cell connected in parallel only to a third cell group consisting of any three adjacent lithium ion cells among the first to fourth lithium ion cells connected in series. You may have a cell group. In the fourth cell group, it is preferable that only three lithium ion cells having the same configuration as the three lithium ion cells constituting the third cell group are connected in series.
- the lithium ion assembled battery of the present invention may include only one such fourth cell group or a plurality of such fourth cell groups.
- the lithium ion assembled battery of the present invention may have a sixth cell group connected in parallel to a fifth cell group composed of first to fourth lithium ion cells.
- the sixth cell group it is preferable that only four lithium ion cells having the same configuration as the first to fourth lithium ion cells of the present invention are connected in series.
- the sixth cell group may have a configuration other than this.
- the sixth cell group may include a lithium ion cell having a configuration different from that of the first to fourth lithium ion cells of the present invention.
- the connection form of the plurality of cells constituting the sixth cell group may be serial, parallel, or a combination of both direct and parallel.
- the lithium ion assembled battery of the present invention may include only one such sixth cell group or a plurality of such sixth cell groups. That is, a plurality of sixth cell groups may be connected in parallel to a fifth cell group composed of the first to fourth lithium ion cells.
- the plurality of sixth cell groups may have the same configuration or may be different from each other.
- the lithium ion assembled battery of the present invention may be composed of first to fourth lithium ion cells. That is, the lithium ion assembled battery of the present invention may have only the first to fourth lithium ion cells.
- the lithium ion assembled battery of the present invention does not include a lithium ion cell connected in series to the first to fourth lithium ion cells.
- the initial voltage of the first lithium ion cell is lower than the full charge voltage of the first lithium ion cell, and the initial value of the second lithium ion cell
- the voltage may be lower than a full charge voltage of the second lithium ion cell.
- overcharge of both the first lithium ion cell and the second lithium ion cell can be prevented. Therefore, the cycle life of the lithium ion assembled battery can be improved as compared with the case where the initial voltage of at least one of the first lithium ion cell and the second lithium ion cell is the same as the full charge voltage.
- the initial voltages of the first to fourth lithium ion cells may be lower than their full charge voltages. In this case, all overcharges of the first to fourth lithium ion cells can be prevented. Therefore, the cycle life of the lithium ion battery pack can be improved compared to the case where the initial voltage of any of the first to fourth lithium ion cells is the same as the full charge voltage.
- the initial voltage of the first lithium ion cell may be the same as the full charge voltage of the first lithium ion cell.
- the initial voltages of the first to fourth lithium ion cells may be the same as their full charge voltages.
- the full charge voltage of the first lithium ion cell may be lower than the full charge voltage of any of the second to fourth lithium ion cells.
- the full charge voltage of the second lithium ion cell may be higher than the full charge voltage of the first lithium ion cell.
- the full charge voltage of the second lithium ion cell may be lower or higher than the full charge voltage of the third lithium ion cell.
- the full charge voltage of the second lithium ion cell may be lower or higher than the full charge voltage of the fourth lithium ion cell.
- the full charge voltage of the third lithium ion cell may be lower than or higher than the full charge voltage of the fourth lithium ion cell.
- the full charge voltages of the first to fourth lithium ion cells may be more than two types.
- the initial voltage of the first lithium ion cell may be lower than any initial voltage of the second to fourth lithium ion cells.
- the initial voltage of the second lithium ion cell may be higher than the initial voltage of the first lithium ion cell.
- the initial voltages of the first to fourth lithium ion cells may be more than two types.
- the first to fourth lithium ion cells may have only one initial voltage.
- the initial voltage of the first lithium ion cell may be equal to or higher than the sum of the initial voltages of the second to fourth lithium ion cells.
- the initial voltages of two lithium ion cells having different full charge voltages may be the same.
- the charging rate of the first lithium ion cell is the same as or higher than the charging rate of any of the second to fourth lithium ion cells. Also good.
- the discharge capacity when the first lithium ion cell having a charge rate of 100% is discharged is 100% under the same environmental temperature and C rate.
- the discharge capacity of the second lithium ion cell in the state may be the same as or smaller than the discharge capacity.
- the discharge capacities when the first to fourth lithium ions in a state where the charging rate is 100% are discharged under the same conditions of the environmental temperature and the C rate may be more than two types.
- the positive electrode active material included in the first lithium ion cell may be the same type as the positive electrode active material included in the second lithium ion cell.
- the first to fourth lithium ion cells may have one type of positive electrode active material.
- the positive electrode active material of the third lithium ion cell may be of a different type from the positive electrode active material of the second lithium ion cell.
- the positive electrode active material of the fourth lithium ion cell may be a different type from the positive electrode active material of the second lithium ion cell.
- the positive electrode active material of the third lithium ion cell may be a different type from the positive electrode active material of the fourth lithium ion cell.
- the positive electrode active materials included in any three lithium ion cells among the first to fourth lithium ion cells may be different from each other.
- the positive electrode active material included in the first lithium ion cell may not include an oxide containing lithium, nickel, manganese, and cobalt.
- the first lithium ion cell may contain another substance in addition to the oxide containing lithium, nickel, manganese, and cobalt.
- the positive electrode active material of at least two lithium ion cells among the first to fourth lithium ion cells may include an oxide containing lithium, nickel, manganese, and cobalt. Any of the first to fourth lithium ion cells may not include an oxide containing lithium, nickel, manganese, and cobalt.
- the positive electrode active material included in the second lithium ion cell may not include a material having an olivine structure.
- the second lithium ion cell may contain other substances in addition to the substance having an olivine structure.
- the positive electrode active material of at least two lithium ion cells among the first to fourth lithium ion cells may include a material having an olivine structure. None of the first to fourth lithium ion cells may contain a substance having an olivine structure.
- the shape of the discharge characteristic curve of the lithium ion cell 121 is Similar to the curves CL1a and CL1b.
- the positive electrode active material of the lithium ion cells 122 to 124 is changed, if the lithium ion cells 122 to 124 are 3V class cells, the discharge of the lithium ion cells 122 to 124 is performed.
- the shape of the characteristic curve is similar to the curves CL2a and CL2b.
- the negative electrode active material of the lithium ion cell 121 may be a different type from the negative electrode active material of the lithium ion cells 122 to 124.
- the negative electrode active materials of the lithium ion cells 122 to 124 are preferably the same type.
- the negative electrode active material of the first lithium ion cell may be a different type from the negative electrode active material of the second lithium ion cell.
- the negative electrode active materials of any three lithium ion cells among the first to fourth lithium ion cells may be different from each other.
- At least one negative electrode active material of the first to fourth lithium ion cells may not contain carbon.
- the negative electrode active material not containing carbon may be, for example, lithium titanate.
- the electrolyte of the lithium ion cell 121 may be of a different type from the electrolytes of the lithium ion cells 122 to 124.
- the electrolytes of the lithium ion cells 122 to 124 are preferably of the same type.
- the electrolyte of the first lithium ion cell may be a different type from the electrolyte of the second lithium ion cell.
- electrolytes of any three lithium ion cells among the first to fourth lithium ion cells may be different from each other.
- Lithium Ion Assembly Battery of Example A lithium ion assembly battery of an example of the present invention was produced by connecting one 4V class lithium ion cell and three 3V class lithium ion cells in series.
- As the 4V class lithium ion cell a battery having a charging rate of 100% and a voltage of 4.2 V and a nominal capacity (discharge capacity) of 2.0 Ah was used.
- As the 3V-class lithium ion cell a battery having a charging rate of 100% and a voltage of 3.625 V and a nominal capacity (discharge capacity) of 1.1 Ah was used.
- the nominal capacity is the design center capacity specified by the lithium ion cell manufacturer.
- the initial voltage of the lithium ion assembled battery of the example was set to 14.5V.
- the initial voltage of the 4V class lithium ion cell was set to 4.141V.
- the initial voltage of each of the three 3V class lithium ion cells was set to 3.454V. That is, the initial voltage of the 4V class lithium ion cell is smaller than the voltage in a state where the charging rate is 100%.
- the initial voltage of each of the three 3V class lithium ion cells is also smaller than the voltage in a state where the charging rate is 100%.
- the charging rate of the 4V class lithium ion cell is larger than the charging rate of the 3V class lithium ion cell (see graph G1 in FIG. 2).
- FIG. 7 shows the charging characteristics of the lithium ion assembled battery of the example, the charging characteristics of a 4V class lithium ion cell incorporated in the lithium ion assembled battery, and the 3V class incorporated in the lithium ion assembled battery.
- the charge characteristic of a lithium ion cell is shown.
- the horizontal axis in FIG. 7 indicates the charging time.
- the vertical axis on the right side of FIG. 7 indicates the voltage of the lithium ion assembled battery, and the vertical axis on the left side of FIG. 7 indicates the voltage of the lithium ion cell.
- the three charging characteristic curves shown in FIG. 7 show the charging characteristics when the lithium ion assembled battery is charged by the constant current constant voltage method in an environment of 25 ° C.
- the charging current in constant current charging was 0.5A.
- the end-of-charge voltage of the lithium ion assembled battery was 14.5V.
- the voltage of each of the four lithium ion cells when switching from constant current charging to constant voltage charging is the same as the initial voltage of each of the four lithium ion cells.
- the charging current at the end of constant voltage charging was 0.05A.
- the charging current when the constant voltage charging is finished is a charging end current of the lithium ion assembled battery.
- the 4V class lithium ion cell Before assembling the lithium ion assembled battery of the example, the 4V class lithium ion cell is charged under the same charging conditions as the charging characteristics of the 4V class lithium ion cell shown in FIG. Further, before assembling the lithium ion assembled battery of the example, the three 3V class lithium ion cells are charged under the same charging conditions as the charging characteristics of the 3V class lithium ion cell shown in FIG. By connecting the four lithium ion cells charged in this way in series, the lithium ion assembled battery of the example is manufactured.
- FIG. 8 shows the discharge characteristics of the lithium ion assembled battery of the example, the discharge characteristics of a 4V class lithium ion cell incorporated in the lithium ion assembled battery, and the 3V class assembled in the lithium ion assembled battery.
- the discharge characteristic of a lithium ion cell is shown.
- the horizontal axis of FIG. 8 shows the discharge time.
- the vertical axis on the right side of FIG. 8 indicates the voltage of the lithium ion assembled battery, and the vertical axis on the left side of FIG. 8 indicates the voltage of the lithium ion cell.
- the three discharge characteristic curves shown in FIG. 8 show the discharge characteristics when the lithium ion assembled battery is discharged at a constant current in an environment of 25 ° C.
- the discharge current was 1.5A.
- the discharge was terminated when the voltage of the 3V class lithium ion cell dropped to 2.0V, which was the final discharge voltage of the 3V class lithium ion cell.
- Lithium ion assembled battery of comparative example The lithium ion assembled battery of the comparative example was manufactured by connecting four 3V class lithium ion cells in series. The same 3V class lithium ion cell as in the example was used. The initial voltage of the lithium ion assembled battery of the comparative example was set to 14.5 V as in the example. The initial voltage of each of the four 3V class lithium ion cells was set to 3.625V. The initial voltage of the 3V class lithium ion cell is the same as the voltage when the charging rate is 100%.
- the lithium ion assembled battery of the example was charged by a constant current constant voltage method in an environment of 25 ° C.
- the charging conditions were the same as the charging conditions of the charging characteristics in FIG.
- the lithium ion assembled battery of the comparative example was also charged by a constant current constant voltage method in an environment of 25 ° C.
- the charging conditions (charging current in constant current charging, charging end voltage of the lithium ion assembled battery, and charging end current of the lithium ion assembled battery) were the same as in the example.
- the charged lithium ion battery of the example was discharged at a constant current of 5.0 A for 10 seconds in an environment of 25 ° C. For each discharge capacity of 0.2 Ah, energy (amount of electric power) taken out from the lithium ion assembled battery was measured. The weight energy density was calculated based on the measured discharge energy and the weight of the lithium ion assembled battery. Based on the measured discharge energy and the lithium ion battery pack, the volume energy density was calculated. Moreover, the same measurement was performed also in 10 degreeC environment. Moreover, it measured similarly to the Example also about the charged lithium ion assembled battery of the comparative example. These measurement results are shown in Table 1, FIG. 9, FIG. 10, FIG. 11 and FIG. FIG.
- FIG. 9 is a graph showing the relationship between the weight energy density and the discharge capacity under an environment of 25 ° C.
- FIG. 10 is a graph showing the relationship between the volume energy density and the discharge capacity under an environment of 25 ° C.
- FIG. 11 is a graph showing the relationship between the weight energy density and the discharge capacity under a 10 ° C. environment.
- FIG. 12 is a graph showing the relationship between the volume energy density and the discharge capacity under a 10 ° C. environment.
- the lithium ion assembled battery of the example has a higher energy density than the lithium ion assembled battery of the comparative example.
- V1 is a voltage before the start of charging
- V2 is a voltage at the end of charging
- FIG. 13 is a graph showing the relationship between the amount of voltage increase in a 25 ° C. environment and the discharge capacity before the start of charging
- FIG. 14 is a graph showing the relationship between the amount of voltage increase in a 10 ° C. environment and the discharge capacity before the start of charging.
- the lithium ion assembled battery of the example suppresses the amount of voltage increase due to charging compared to the lithium ion assembled battery of the comparative example.
- the charging / discharging cycle which consists of one charge and one discharge was repeated 200 times in the 45 degreeC environment about the lithium ion assembled battery of the Example. Charging was performed by a constant current constant voltage method. The charging current in constant current charging was 1.0 A. The charge end voltage of the lithium ion assembled battery and the charge end current of the lithium ion assembled battery were the same as the charging conditions of the charging characteristics in FIG. The discharge was performed at a constant current of 10 A until the 3V-class lithium ion cell or the 4V-class lithium ion cell reached the discharge final voltage. The weight density and volume density of the discharge energy were measured based on the respective discharge capacities and discharge voltages at the first cycle, the 100th cycle, and the 200th cycle.
- FIG. 15 is a graph showing the relationship between the weight energy density and the number of cycles.
- FIG. 16 is a graph showing the relationship between the volume energy density and the number of cycles.
- the lithium ion assembled battery of the example secures a larger energy density than the lithium ion assembled battery of the comparative example, and the progress degree of cycle deterioration is the same as the lithium ion assembled battery of the comparative example. It is almost the same.
- Lithium ion battery 121 Lithium ion cell (first lithium ion cell) 122 Lithium ion cells (second to fourth lithium ion cells) 123 Lithium ion cell (2nd to 4th lithium ion cells) 124 Lithium ion cells (second to fourth lithium ion cells) IV
- Initial voltage of the lithium ion battery pack FV1 Voltage when the charging rate of the first lithium ion battery is 100%
- FV2 Voltage when the charging rate of the second to fourth lithium ion batteries 100%
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Abstract
鉛蓄電池の代わりに用いることができ、従来提案されているリチウムイオン組電池とは異なるリチウムイオン組電池を提供する。リチウムイオン組電池(10)は、直列に接続された第1~第4のリチウムイオンセル(121~124)を備える。第1のリチウムイオンセル(121)の充電率が100%の状態の電圧(FV1)は、第2のリチウムイオンセル(122)の充電率が100%の状態の電圧(FV2)と異なる。リチウムイオン組電池(10)の初期電圧は、14~15Vの範囲内に設定されている。
Description
本発明は、複数のリチウムイオンセルが直列に接続されたリチウムイオン組電池に関する。
自動二輪車等の鞍乗型車両には、二次電池として、鉛蓄電池が搭載されている。鉛蓄電池は、例えば、エンジンを始動するためのセルモータや、ヘッドライト等の電装品に電力を供給する。
鉛蓄電池は、重量エネルギー密度および体積エネルギー密度が小さい。そのため、鞍乗型車両に必要な電力を確保するために、鉛蓄電池の重量および体積は大きい。重量および体積の大きい鉛蓄電池を鞍乗型車両に搭載すると、鞍乗型車両の重量が増加する。鞍乗型車両の重量が増加すると、鞍乗型車両の燃費が低下する。
このような問題を解決するために、鉛蓄電池の代わりに、リチウムイオン電池を用いることが検討されている。リチウムイオン電池は、鉛蓄電池と比べて、重量エネルギー密度および体積エネルギー密度が大きい。そのため、鞍乗型車両に必要な電力を確保するために、複数のリチウムイオンセルを直列に接続して組電池を構成しても、当該組電池の重量および体積を、鉛蓄電池よりも小さくすることができる。
車両用の鉛蓄電池を充電するための充電器として、DC12V用の充電器が汎用されている。このDC12V用の充電器を用いて充電されるリチウムイオン組電池が、例えば、国際公開公報第2011/096469号に記載されている。この公報に記載されている組電池は、4つのリチウムイオンセルを直列に接続したものである。各リチウムイオンセルの正極活物質は、鉄成分を含むリチウム化合物(具体的には、リチウム金属酸化物)と、特定のリチウム化合物とを含む。特定のリチウム化合物は、例えば、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)、マンガン酸リチウム(LiMn2O4)、Li-Co-Ni-Mn系酸化物(いわゆる三元系酸化物)である。鉄成分を含むリチウム化合物は、熱安定性が高い。そのため、正極活物質が、鉄成分を含むリチウム化合物を含むことで、動作の安定性が向上する。
正極活物質が、上述の特定のリチウム化合物を含むことで、充電末期の電圧が急激に上昇する領域において、電圧が段階的に上昇する。つまり、電圧の上昇が一時的に鈍化する。そのため、複数のリチウムイオンセルの充電の進み度合にばらつきが生じていても、電圧の上昇が鈍化している間に、充電率の低いセルの電圧が上昇して、他のセルの電圧に追いつく場合がある。よって、複数のリチウムイオンセルの充電のばらつきを抑制できる。それにより、過充電を防止することができる。
本発明の目的は、鉛蓄電池の代わりに用いることができ、従来提案されているリチウムイオン組電池とは異なるリチウムイオン組電池を提供することである。
従来、複数のリチウムイオンセルを直列に接続する場合、同じ種類の複数のリチウムイオンセル、つまり、充電率が100%の状態での電圧が同じである複数のリチウムイオンセルを用いるのが一般的であった。このように、同じ種類の複数のリチウムイオンセルを用いる場合、例えば、各リチウムイオンセルの正極活物質の材料を調整して、リチウムイオン組電池の充放電特性を調整することが考えられる。しかしながら、リチウムイオン組電池の特性には、充放電特性だけでなく、例えば、長寿命特性や、低温放電特性等もある。これらの特性についても、調整できることが望まれている。そこで、本願発明者らは、リチウムイオン組電池の特性のうち、充放電特性以外の特性を調整することについて、検討を進めた。その結果、同じ種類の複数のリチウムイオンセルを用い、且つ、各リチウムイオンセルの正極活物質の材料を調整して、充放電特性を調整すると、充放電特性以外の特性を調整することが難しいとの知見を得るに至った。本発明は、このような知見に基づいて完成されたものである。
(1)本発明のリチウムイオン組電池は、直列に接続された第1のリチウムイオンセル、第2のリチウムイオンセル、第3のリチウムイオンセル、および第4のリチウムイオンセルを備えるリチウムイオン組電池であって、前記第1のリチウムイオンセルの充電率が100%の状態の前記第1のリチウムイオンセルの電圧は、第2のリチウムイオンセルの充電率が100%の状態の前記第2のリチウムイオンセルの電圧と異なり、前記リチウムイオン組電池の初期電圧が14~15Vの範囲内に設定されている。
この構成によると、リチウムイオン組電池は、直列に接続された4つのリチウムイオンセルを有する。4つのリチウムイオンセルのうち、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルは、充電率が100%の状態の電圧が異なる。リチウムイオンセルの充電率が100%の状態の電圧は、リチウムイオンセルが有する正極活物質、負極活物質および電解質の材質の組み合わせ等によって決まる。例えば、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルは、正極活物質の種類が異なっていてもよい。リチウムイオン組電池は、充電率が100%の状態の電圧の異なるリチウムイオンセルを含むため、リチウムイオン組電池の充放電特性と充放電特性以外の特性を調整しやすい。
リチウムイオン電池は、鉛蓄電池に比べて、重量エネルギー密度および体積エネルギー密度が小さい。そのため、本発明のリチウムイオン組電池は、鉛蓄電池の代わりに用いることができる。リチウムイオン組電池の初期電圧は、14~15Vの範囲内に設定されている。そのため、リチウムイオン組電池は、例えば、鞍乗型車両用の蓄電池として用いることができる。
リチウムイオン電池は、鉛蓄電池に比べて、重量エネルギー密度および体積エネルギー密度が小さい。そのため、本発明のリチウムイオン組電池は、鉛蓄電池の代わりに用いることができる。リチウムイオン組電池の初期電圧は、14~15Vの範囲内に設定されている。そのため、リチウムイオン組電池は、例えば、鞍乗型車両用の蓄電池として用いることができる。
(2)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、以下の構成を有することが好ましい。前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第1のリチウムイオンセルの電圧は、充電率が100%の状態の電圧よりも低い。
この構成によると、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第1のリチウムイオンセルの充電率は100%よりも小さい。そのため、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のときの第1のリチウムイオンセルの過充電を防止できる。それにより、リチウムイオン組電池のサイクル寿命を向上できる。つまり、リチウムイオン組電池の長寿命特性を調整できる。なお、リチウムイオンセルの満充電電圧は、例えば、正極活物質および負極活物質の組み合わせ等を変更することで変更される。
(3)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(1)または(2)の構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記第1のリチウムイオンセルは、前記第1~第4のリチウムイオンセルのなかで、充電率が100%の状態の電圧が最も高い。
(4)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(1)~(3)の何れかの構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第1のリチウムイオンセルの電圧は、前記第1~第4のリチウムイオンセルの電圧のなかで最も高い。
(5)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(4)の構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第1のリチウムイオンセルの電圧は、前記第2~第4のリチウムイオンセルの電圧の合計よりも低い。
この構成によると、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第1のリチウムイオンセルの電圧は、第2~第4のリチウムイオンセルの各々の電圧よりも高いものの、第2~第4のリチウムイオンセルの電圧の合計よりも低い。そのため、第1のリチウムイオンセルの初期電圧が高すぎない。そのため、第1のリチウムイオンセルの満充電電圧が同じであれば、第1のリチウムイオンセルの初期電圧が低い方が、第1のリチウムイオンセルの劣化を抑制できる。よって、リチウムイオン組電池のサイクル寿命を向上できる。
(6)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(2)~(5)の何れかの構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第1のリチウムイオンセルの充電率は、前記第2のリチウムイオンセルの充電率よりも低く、前記第1~第4のリチウムイオンセルの充電率のなかで最小である。
この構成によると、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第1のリチウムイオンセルは、4つのリチウムイオンセルのなかで充電率が最小である。リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第1のリチウムイオンセルが4つのリチウムイオンセルのなかで電圧が最も高い場合、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のときの第1のリチウムイオンセルの充電率が低くても、リチウムイオン組電池の放電特性が良好である。また、第1のリチウムイオンセルは、充電率100%の状態の電圧が、4つのリチウムイオンセルのなかで最も高い場合、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のときの第1のリチウムイオンセルの充電率が低くても、リチウムイオン組電池の放電特性が良好である。
(7)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(2)~(6)の何れかの構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第2のリチウムイオンセルの電圧は、充電率が100%の状態の電圧以下である。
(8)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(1)~(7)の何れかの構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。充電率が100%の状態の前記第1のリチウムイオンセルを放電させた場合の放電容量が、環境温度とCレートが同じ条件において充電率が100%の状態の前記第2のリチウムイオンセルを放電させた場合の放電容量よりも大きい。
(9)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(2)~(8)の何れかの構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記第1のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物を含む。
この構成によると、充電率が100%の状態での第1のリチウムイオンセルの電圧を高くできる。また、充電率が100%の状態の第1のリチウムイオンセルを放電させた場合の第1のリチウムイオンセルの放電容量を高くできる。
(10)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(2)~(9)の何れかの構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記第2のリチウムイオンセルは、前記第1~第4のリチウムイオンセルのなかで、充電率が100%の状態の電圧が最も低い。
(11)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(10)の構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記第2のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、オリビン構造を有する物質を含む。
この構成によると、第2のリチウムイオンセルは、劣化しにくい。よって、リチウムイオン組電池のサイクル寿命を向上できる。
(12)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(10)または(11)の構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記第3のリチウムイオンセルは、前記第2のリチウムイオンセルと同じ種類の正極活物質を有し、充電率が100%の状態の電圧が、前記第2のリチウムイオンセルと同じである。
この構成によると、充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が2つ以上である。充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が1だけの場合に比べて、リチウムイオン組電池の放電容量を高くできる。
(13)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(12)の構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記第4のリチウムイオンセルは、前記第2のリチウムイオンセルと同じ正極活物質を有し、充電率が100%の状態の電圧が、前記第2のリチウムイオンセルと同じである。
この構成によると、充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が3つである。充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルが2つだけの場合に比べて、リチウムイオン組電池の放電容量を高くできる。
(14)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(1)~(13)の何れかの構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記第1のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、前記第2のリチウムイオンセルが有する正極活物質と異なる種類である。
この構成によると、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルの正極活物質の組み合わせによって、リチウムイオン組電池の充放電特性と充放電特性以外の特性を調整できる。
(15)他の観点によれば、本発明のリチウムイオン組電池は、上記(1)~(15)の何れかの構成に加えて、以下の構成を有することが好ましい。前記第1のリチウムイオンセルが有する電解質および負極活物質の少なくとも一方は、前記第2のリチウムイオンセルが有する電解質および負極活物質の前記少なくとも一方と異なる種類である。
この構成によると、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルの電解質の組み合わせ、または/および、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルの負極活物質の組み合わせによって、リチウムイオン組電池の充放電特性と充放電特性以外の特性を調整できる。
<用語の定義>
リチウムイオン組電池の初期電圧とは、リチウムイオン組電池の充電終止電圧である。リチウムイオン組電池の初期電圧は、組電池の設計者が任意で決めた値である。リチウムイオン組電池の充電終止電圧とは、定電流定電圧方式で充電する場合に、定電流充電から定電圧充電に切り換えるときの電圧である。リチウムイオン組電池の充電終止電圧とは、過充電にならずにリチウムイオン組電池の充電を行える電圧の上限値である。厳密には、定電圧充電時に初期電圧より若干高い電圧になる場合もある。
リチウムイオン組電池の初期電圧とは、リチウムイオン組電池の充電終止電圧である。リチウムイオン組電池の初期電圧は、組電池の設計者が任意で決めた値である。リチウムイオン組電池の充電終止電圧とは、定電流定電圧方式で充電する場合に、定電流充電から定電圧充電に切り換えるときの電圧である。リチウムイオン組電池の充電終止電圧とは、過充電にならずにリチウムイオン組電池の充電を行える電圧の上限値である。厳密には、定電圧充電時に初期電圧より若干高い電圧になる場合もある。
本発明において、「リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき」とは、リチウムイオン組電池を定電流で初期電圧まで充電した時点、または、その時点から定電圧充電に切り換えて充電しているときである。リチウムイオン組電池の初期電圧が14~15Vの範囲内であるかどうか否かは、例えば、以下の方法で判断できる。リチウムイオン組電池が12V級の鉛蓄電池の代替品として問題なく使用できる場合は、リチウムイオン組電池の初期電圧が14~15Vの範囲内であるといえる。また、リチウムイオン組電池が12V用充電器を用いて問題なく充電できる場合、リチウムイオン組電池の初期電圧は14~15Vの範囲内であるといえる。
したがって、4つのリチウムイオンセルからなる組電池が本願の請求項1の構成を満たすかどうかの判断は、上述したようにリチウムイオン組電池の初期電圧が14~15Vの範囲内であることを確認すると共に、例えば以下の方法を実施することで可能である。その方法とは、4つのセルをそれぞれ個別に充電率100%まで充電して、4つのセルのうち2つのセルの充電率が100%の状態の電圧が異なるかどうかを確認することである。
セルの充電率(SOC:State of charge)とは、リチウムイオンセルの電気容量に対して、充電している電気量を比率で表したものである。セルの放電容量とは、放電によりセルから取り出された電気量、もしくは、セルから取り出すことができる電気量である。本発明において、リチウムイオンセルの充電率が100%の状態とは、リチウムイオンセルを充電率が100%になるまで充電した状態をいう。
リチウムイオンセルの充電率が100%の状態のリチウムイオンセルの電圧は、例えば、測定により導出されたリチウムイオンセルの充電特性(または放電特性)を示すグラフに基づいて特定されてもよい。
リチウムイオンセルの充電率が100%の状態のリチウムイオンセルの電圧は、例えば、測定により導出されたリチウムイオンセルの充電特性(または放電特性)を示すグラフに基づいて特定されてもよい。
本発明において、第1のリチウムイオンセル、第2のリチウムイオンセル、第3のリチウムイオンセル、および第4のリチウムイオンセルが直列に接続されるとは、この順番に接続される場合に限らない。
本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルに直列に接続されたリチウムイオンセルは含まない。つまり、本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルが直列に接続されるとは、第1~第4のリチウムイオンセルのいずれか2つのリチウムイオンセルの間に、第1~第4のリチウムイオンとは異なるリチウムイオンセルが直列に接続される場合を含まない。
本発明において、正極活物質の種類が異なるとは、正極活物物質の材料、形状、寸法のいずれかが異なる場合を含む。正極活物質の材料が異なるとは、成分の含有率が異なる場合を含む。負極活物質の種類が異なるという表現も、同様の定義が適用される。電解質の種類が異なるという表現も、同様の定義が適用される。
本発明において、第1のリチウムイオンセルが有する電解質および負極活物質の少なくとも一方が、第2のリチウムイオンセルが有する電解質および負極活物質の前記少なくとも一方と異なる種類であるとは、以下のいずれであってもよい。第1のリチウムイオンセルが有する電解質が、第2のリチウムイオンセルが有する電解質と異なる種類であってもよい。第1のリチウムイオンセルが有する負極活物物質が、第2のリチウムイオンセルが有する負極活物質と異なる種類であってもよい。
本明細書において、例えば「1~10」および「1から10」のように、数値範囲を「~」または「から」を用いて表す場合がある。本明細書において、「1~10」および「1から10」は、いずれも、1以上10以下を意味する。
本明細書において、含む(including)、有する(comprising)、備える(having)およびこれらの派生語は、列挙されたアイテム及びその等価物に加えて追加的アイテムをも包含することが意図されて用いられている。
本発明において、取り付けられた(mounted)、接続された(connected)、結合された(coupled)、支持された(supported)という用語は、広義に用いられている。具体的には、直接的な取付、接続、結合、支持だけでなく、間接的な取付、接続、結合および支持も含む。さらに、接続された(connected)および結合された(coupled)は、物理的又は機械的な接続/結合に限られない。それらは、直接的なまたは間接的な電気的接続/結合も含む。
本発明において、取り付けられた(mounted)、接続された(connected)、結合された(coupled)、支持された(supported)という用語は、広義に用いられている。具体的には、直接的な取付、接続、結合、支持だけでなく、間接的な取付、接続、結合および支持も含む。さらに、接続された(connected)および結合された(coupled)は、物理的又は機械的な接続/結合に限られない。それらは、直接的なまたは間接的な電気的接続/結合も含む。
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての用語(技術用語および科学用語を含む)は、本発明が属する当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。一般的に使用される辞書に定義された用語のような用語は、関連する技術および本開示の文脈における意味と一致する意味を有すると解釈されるべきであり、理想化されたまたは過度に形式的な意味で解釈されることはない。
本明細書において、「好ましい」という用語は非排他的なものである。「好ましい」は、「好ましいがこれに限定されるものではない」ということを意味する。本明細書において、「好ましい」と記載された構成は、少なくとも、請求項1の構成により得られる上記効果を奏する。また、本明細書において、「してもよい」という用語は非排他的なものである。「してもよい」は、「してもよいがこれに限定されるものではない」という意味である。本明細書において、「してもよい」と記載された構成は、少なくとも、請求項1の構成により得られる上記効果を奏する。
本発明では、上述した好ましい構成を互いに組み合わせることを制限しない。本発明の実施形態を詳細に説明する前に、本発明は、以下の説明に記載されたまたは図面に図示された構成要素の構成および配置の詳細に制限されないことが理解されるべきである。本発明は、後述する実施形態以外の実施形態でも可能である。本発明は、後述する実施形態に様々な変更を加えた実施形態でも可能である。また、本発明は、後述する変更例を適宜組み合わせて実施することができる。
本発明のリチウムイオン組電池は、従来提案されているリチウムイオン組電池とは異なる構成であるとともに、鉛蓄電池の代わりに用いることができる。
<本発明の実施形態>
以下、本発明の実施形態のリチウムイオン組電池10について図1を参照しつつ説明する。リチウムイオン組電池10は、第1のリチウムイオンセル121、第2のリチウムイオンセル122、第3のリチウムイオンセル123、および第4のリチウムイオンセル124を備える。これら4つのリチウムイオンセル121~124は、直列に接続されている。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、14~15Vの範囲内に設定されている。第1のリチウムイオンセル121の充電率が100%の状態の第1のリチウムイオンセル121の電圧FV1は、第2のリチウムイオンセル122の充電率が100%の状態の第2のリチウムイオンセル122の電圧FV2と異なる。リチウムイオンセルの充電率が100%の状態の電圧は、リチウムイオンセルが有する正極活物質、負極活物質および電解質の材質の組み合わせ等によって決まる。例えば、第1のリチウムイオンセル121と第2のリチウムイオンセル122は、正極活物質の種類が異なっていてもよい。
以下、本発明の実施形態のリチウムイオン組電池10について図1を参照しつつ説明する。リチウムイオン組電池10は、第1のリチウムイオンセル121、第2のリチウムイオンセル122、第3のリチウムイオンセル123、および第4のリチウムイオンセル124を備える。これら4つのリチウムイオンセル121~124は、直列に接続されている。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、14~15Vの範囲内に設定されている。第1のリチウムイオンセル121の充電率が100%の状態の第1のリチウムイオンセル121の電圧FV1は、第2のリチウムイオンセル122の充電率が100%の状態の第2のリチウムイオンセル122の電圧FV2と異なる。リチウムイオンセルの充電率が100%の状態の電圧は、リチウムイオンセルが有する正極活物質、負極活物質および電解質の材質の組み合わせ等によって決まる。例えば、第1のリチウムイオンセル121と第2のリチウムイオンセル122は、正極活物質の種類が異なっていてもよい。
このように、リチウムイオン組電池10は、充電率が100%の状態の電圧の異なるリチウムイオンセル121、122を含むため、リチウムイオン組電池10の充放電特性と充放電特性以外の特性を調整しやすい。
リチウムイオン電池は、鉛蓄電池に比べて、重量エネルギー密度および体積エネルギー密度が小さい。そのため、リチウムイオン組電池10は、鉛蓄電池の代わりに用いることができる。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、14~15Vの範囲内に設定されている。そのため、リチウムイオン組電池10は、例えば、鞍乗型車両用の蓄電池として用いることができる。
リチウムイオン電池は、鉛蓄電池に比べて、重量エネルギー密度および体積エネルギー密度が小さい。そのため、リチウムイオン組電池10は、鉛蓄電池の代わりに用いることができる。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、14~15Vの範囲内に設定されている。そのため、リチウムイオン組電池10は、例えば、鞍乗型車両用の蓄電池として用いることができる。
<本発明の実施形態の具体例>
次に、本発明の実施形態の具体例のリチウムイオン組電池10について説明する。基本的に、本発明の実施形態の具体例は、上述した本発明の実施形態の特徴を全て有している。上述した本発明の実施形態と同じ部位についての説明は省略する。以下、上述した本発明の実施形態と異なる構成について説明する。
次に、本発明の実施形態の具体例のリチウムイオン組電池10について説明する。基本的に、本発明の実施形態の具体例は、上述した本発明の実施形態の特徴を全て有している。上述した本発明の実施形態と同じ部位についての説明は省略する。以下、上述した本発明の実施形態と異なる構成について説明する。
リチウムイオン組電池10は、4つのリチウムイオンセル121、122、123、124で構成される。4つのリチウムイオンセル121~124は、直列に接続されている。リチウムイオン組電池10は、いわゆる12V級の蓄電池(二次電池)である。リチウムイオン組電池10は、12V級の鉛蓄電池の代替品として用いることができる。リチウムイオン組電池10は、充電器(図示せず)に接続された場合に充電される。充電器としては、例えば、鉛蓄電池用として汎用されている12V用充電器を用いることができる。リチウムイオン組電池10は、例えば、鞍乗型車両(図示せず)に接続されて、鞍乗型車両に電力を供給する。鞍乗型車両は、ライダーが鞍にまたがるような状態で乗車する車両全般を指す。鞍乗型車両は、例えば、自動二輪車である。なお、リチウムイオン組電池10が電力を供給する装置は、鞍乗型車両に限定されない。
4つのリチウムイオンセル121~124は、この順番で直列に接続されている。リチウムイオンセル121の正極端子は、リチウムイオン組電池10の正極端子に接続されている。リチウムイオンセル121の負極端子は、リチウムイオンセル122の正極端子に接続されている。リチウムイオンセル122の負極端子は、リチウムイオンセル123の正極端子に接続されている。リチウムイオンセル123の負極端子は、リチウムイオンセル124の正極端子に接続されている。リチウムイオンセル124の負極端子は、リチウムイオン組電池10の負極端子に接続されている。なお、4つのリチウムイオンセル121~124の接続の順番は、この順番に限らない。
リチウムイオン組電池10の正極端子は、例えば、鞍乗型車両における12V級の電源回路に接続される。この12V級の電源回路は、例えば、ACジェネレータと、レギュレートレクチファイアとを含む。リチウムイオン組電池10の負極端子は、例えば、鞍乗型車両における電装品に接続される。
4つのリチウムイオンセル121~124は、互いに異なる種類の2つのリチウムイオンセルを含む。リチウムイオンセル121は、他の3つのリチウムイオンセル122、123、124と異なる種類のリチウムイオンセルである。リチウムイオンセル122~124は、互いに同じ種類のリチウムイオンセルで構成される。つまり、4つのリチウムイオンセル121~124は、2種類のリチウムイオンセルからなる。
リチウムイオンセル121は、本発明の第1のリチウムイオンセルに相当する。リチウムイオンセル122~124は、本発明の第2~第4のリチウムイオンセルに相当する。但し、リチウムイオンセル122~124と、本発明の第2~第4のリチウムイオンセルとの組み合わせは、特に限定されない。例えば、リチウムイオンセル122は、第2のリチウムイオンセルに相当してもよく、第3のリチウムイオンセルに相当してもよく、第4のリチウムイオンセルに相当してもよい。
4つのリチウムイオンセル121~124の各々は、円筒型セルであってもよいし、角型セルであってもよいし、ラミネート型セルであってもよい。角型セルは、ボックス型セルともいう。いずれのセルも、積層された正極シートと負極シートを有する。円筒型セルおよび角型セルにおいて、正極シートおよび負極シートは複数周にわたって巻かれている。円筒型セルの場合、巻かれた状態の電極シートの全体の形状が、円筒形である。角型セルの場合、巻かれた状態の電極シートの全体の形状が、略直方体状である。ラミネート型セルにおいて、正極シートおよび負極シートは、ほぼ平坦である。
4つのリチウムイオンセル121~124の各々は、正極活物質と、負極活物質と、電解質を有する。正極活物質は、上述の正極シートに含まれる。負極活物質は、上述の負極シートに含まれる。4つのリチウムイオンセル121~124の各々は、上記以外に、例えば、セパレータや、集電体を備えていてもよい。
リチウムイオンセル122~124が有する正極活物質の種類は、互いに同じである。リチウムイオンセル121が有する正極活物質は、リチウムイオンセル122~124の各々が有する正極活物質と種類が異なる。つまり、4つのリチウムイオンセル121~124が有する正極活物質は2種類である。リチウムイオンセル121~124が有する正極活物質は、それぞれ、リチウムを含む。リチウムイオンセル121が有する正極活物質は、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物である。リチウムイオンセル122~124が有する正極活物質は、リン酸鉄リチウム(LiFePO4)である。なお、リチウムイオンセル122~124が有する正極活物質は、リン酸マンガンリチウム(LiMnPO4)であってもよく、ケイ酸マンガンリチウム(Li2MnSiO4)であってもよい。リン酸鉄リチウム、リン酸マンガンリチウム、ケイ酸マンガンリチウムは、いずれもオリビン構造を有する物質である。
4つのリチウムイオンセル121~124が有する負極活物質の種類は、互いに同じである。つまり、4つのリチウムイオンセル121~124が有する負極活物質は1種類である。4つのリチウムイオンセル121~124が有する負極活物質は、炭素を含む。炭素を含む負極活物質は、例えば、グラファイト、ソフトカーボン、ハードカーボンの少なくとも1つを含む。負極活物質は、炭素以外の材質を含んでいてもよい。負極活物質は、例えば、ケイ素の酸化物を含んでいてもよい。
4つのリチウムイオンセル121~124が有する電解質の種類は、互いに同じである。つまり、4つのリチウムイオンセル121~124が有する電解質は1種類である。電解質は、例えば、有機溶媒にリチウム塩を溶解させた有機電解液であってもよい。有機溶媒は、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートである。リチウム塩は、例えば、ヘキサフルオロリン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、過塩素酸リチウムである。電解質は、上記の有機電解液に対して、ポリマーを加えることにより、ゲル化したものであってもよい。ポリマーは、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリフッ化ビニリデンである。電解質は、固体電解質であってもよい。固体電解質は、例えば、導電性ポリマーを含む。
リチウムイオンセル121の充電率が100%の状態におけるリチウムイオンセル121の電圧を、リチウムイオンセル121の満充電電圧という。リチウムイオンセル122~124の満充電電圧も同様の意味である。リチウムイオンセル122~124の満充電電圧は互いに同じである。リチウムイオンセル121の満充電電圧は、リチウムイオンセル122~124の満充電電圧と異なる。リチウムイオンセル121は、リチウムイオンセル121~124のなかで、満充電電圧が最も高い。つまり、リチウムイオンセル121の満充電電圧FV1(図1参照)は、リチウムイオンセル122~124の各々の満充電電圧FV2(図1参照)より高い。
リチウムイオンセル121の満充電電圧FV1は、4.2Vである。つまり、リチウムイオンセル121は、4V級のリチウムイオンセルである。以下の説明において、リチウムイオンセル121を、4V級のリチウムイオンセル121と称することがある。リチウムイオンセル122~124の各々の満充電電圧FV2は、3.6Vである。つまり、リチウムイオンセル122~124の各々は、いわゆる3V級のリチウムイオンセルである。以下の説明において、リチウムイオンセル122~124を、3V級のリチウムイオンセル122~124と称することがある。なお、リチウムイオンセル121の満充電電圧FV1および3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の満充電電圧FV2は、上述の値に限定されない。
リチウムイオンセル121~124の各々は、以下の方法によって、充電率が100%の状態にすることができる。先ず、リチウムイオンセルを完全に放電する。続いて、リチウムイオンセルを定電流定電圧方式で充電する。充電の初期の段階では、リチウムイオンセルの電圧が低いので、定電流充電となる。定電流充電時には、充電が進むと、リチウムイオンセルの充電量が次第に増加する。リチウムイオンセルの電圧が所定の電圧(充電終止電圧)に達したときに、定電圧充電に切り替える。定電圧充電時には、リチウムイオンセルの電圧が充電終止電圧を超えないように、電流を調整する。定電圧充電時の電圧は、充電終止電圧よりも若干高くなったり、若干低くなったりすることもある。定電圧充電によって、リチウムイオンセルの充電率が100%になるまで充電する。リチウムイオンセルの充電率が100%に達したか否かは、充電時間、または、充電電流の減少に基づいて判断される。
リチウムイオンセルの満充電電圧は、上述の充電終止電圧と同じである。つまり、リチウムイオンセルの満充電電圧は、リチウムイオンセルを充電率100%まで充電するときの充電終止電圧である。充電終止電圧とは、過充電にならずに充電を行える電圧の上限値である。リチウムイオンセルの充電を終了して、リチウムイオンセルを開放すると、リチウムイオンセルの電圧は若干低下する。したがって、リチウムイオンセルを充電率100%に充電した後、放電を開始するときの電圧は、満充電電圧(充電終止電圧)より若干低い。充電率100%まで充電した後に放電を開始する時の電圧と、充電終止電圧との差は、環境温度によって若干異なる場合がある。なお、リチウムイオンセルを充電率100%に充電した後、放電を開始するときの電圧は、満充電電圧(充電終止電圧)と同じであってもよい。
充電率100%に充電したリチウムイオンセル121だけを放電した場合に、リチウムイオンセル121から取り出される電気量を、リチウムイオンセル121の固有の放電容量という。リチウムイオンセル122~124の固有の放電容量も同様の意味である。リチウムイオンセル121~124の各々の固有の放電容量は、環境温度やCレートなどの放電条件によって異なる。なお、Cレート(放電レート)は、電流の大きさを示す指標であり、1Cは、定電流で放電した場合に1時間で放電終了となる電流値である。リチウムイオンセル122~124の各々の固有の放電容量は、互いに同じである。リチウムイオンセル121の固有の放電容量は、リチウムイオンセル122~124の各々の固有の放電容量と異なる。リチウムイオンセル121の固有の放電容量は、環境温度とCレートが同じ条件においてリチウムイオンセル122~124の各々の固有の放電容量よりも大きいことが好ましい。
リチウムイオン組電池10の初期電圧IV(図1参照)は、14~15Vの範囲内に設定される。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、例えば、14.5Vである。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、14~15Vの範囲内であれば、14.5Vでなくてもよい。リチウムイオン組電池10が上述の12V級の電源回路に接続される場合、リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、12V級の電源回路に接続することでリチウムイオン組電池10に印加される最高の電圧を考慮して設定される。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、リチウムイオン組電池10の充電終止電圧と同じである。
リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVであるときのリチウムイオンセル121~124の各々の電圧を、リチウムイオンセル121~124の各々の初期電圧という。リチウムイオンセル121~124の初期電圧は、リチウムイオン組電池10の初期電圧IVに応じて設定される。但し、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の初期電圧は、同じ電圧に設定される。4つのリチウムイオンセル121~124は直列に接続されているため、リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、リチウムイオンセル121~124の初期電圧の合計とほぼ同じである。4つのリチウムイオンセル121~124の満充電電圧の合計は、15Vである。そのため、リチウムイオン組電池10の初期電圧IVが15Vより低い場合、4V級のリチウムイオンセル121および/または3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の初期電圧は、満充電電圧よりも低い電圧に設定される。
図2を参照しながら、リチウムイオン組電池10の初期電圧IVが14.5Vに設定された場合に、4つのリチウムイオンセル121~124の各々の初期電圧を設定する方法について説明する。図2のグラフG1は、リチウムイオン組電池10の電圧が14.5Vの場合における1つの4V級のリチウムイオンセル121の電圧と3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の電圧との関係を示す。つまり、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧と、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧は、図2のグラフG1が示す関係を満たすように設定される。
一例として、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧が4.2Vに設定された場合、つまり、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧が満充電電圧FV1に設定された場合を想定する。この場合、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧は、3.43Vに設定される(図2のグラフG1参照)。つまり、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧は、それぞれの満充電電圧(3.6V)よりも低い電圧に設定される。したがって、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVであるとき、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の充電率は、4V級のリチウムイオンセル121の充電率(100%)よりも小さい。
その他の一例として、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧が3.6Vに設定された場合、つまり、3つのリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧が満充電電圧FV2に設定された場合を想定する。この場合、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧は、3.7Vに設定される(図2のグラフG1参照)。つまり、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧は、満充電電圧(4.2V)よりも低い電圧に設定される。したがって、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVであるとき、4V級のリチウムイオンセル121の充電率は、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の充電率(100%)よりも小さい。
図2のグラフG1に基づいて初期電圧が設定される場合、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧が満充電電圧FV1より低く、かつ、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の初期電圧が満充電電圧FV2より低くてもよい。図2のグラフG1に基づいて初期電圧が設定される場合、常に、リチウムイオンセル121の初期電圧は、リチウムイオンセル122~124の初期電圧の合計よりも小さい。図2のグラフG1に基づいて初期電圧が設定される場合、常に、リチウムイオンセル121の初期電圧は、リチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧よりも大きい。
図3を参照しつつ、リチウムイオンセル121の初期電圧が満充電電圧FV1(4.2V)に設定され、3つのリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧が満充電電圧FV2(3.6V)よりも低い電圧(3.43V)に設定された場合におけるリチウムイオン組電池10の充電特性について説明する。図3に示す曲線CL03は、リチウムイオン組電池10の充電特性を模式的に示す。
図3に示す曲線CL01は、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の4V級のリチウムイオンセル121の充電特性を模式的に示す。図3に示す曲線CL02は、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の3V級のリチウムイオンセル122の充電特性を模式的に示す。リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の3V級のリチウムイオンセル123、124の充電特性は、それぞれ、曲線CL03と同じかほぼ同じである。図3の横軸は、充電時間を示す。図3の右側の縦軸は、リチウムイオン組電池の電圧を示し、図3の左側の縦軸は、リチウムイオンセルの電圧を示す。曲線CL01、CL02、CL03は、リチウムイオン組電池10を25℃の環境下において定電流定電圧方式で充電した場合の充電特性を示す。
曲線CL03の定電圧充電領域における電圧は、14.5Vであり、曲線CL01の定電圧充電領域における電圧は、4.2Vであり、曲線CL02の定電圧充電領域における電圧は、3.43Vである。曲線CL03の定電圧充電領域における電圧は、リチウムイオン組電池10の充電終止電圧であって、リチウムイオン組電池10の初期電圧IVでもある。曲線CL01の定電圧充電領域における電圧は、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態のリチウムイオンセル121の初期電圧である。曲線CL02の定電圧充電領域における電圧は、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態のリチウムイオンセル122の初期電圧である。
次に、リチウムイオン組電池10の放電特性について説明する。図4を参照しつつ、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧が満充電電圧FV1(4.2V)に設定され、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧が満充電電圧FV2(3.6V)よりも低い電圧(3.43V)に設定された場合におけるリチウムイオン組電池10の放電特性について説明する。
図4に示す曲線CL3aは、この例におけるリチウムイオン組電池10の放電特性を示す。図4に示す曲線CL1aは、4V級のリチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電特性を示す。曲線CL1aは、実線部と破線部からなる。曲線CL1aの実線部は、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態のリチウムイオンセル121の放電特性を示す。図4に示す曲線CL2aは、直列に接続された3つの3V級のリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合の3つのリチウムイオンセル122~124全体の放電特性を示す。曲線CL2aは、実線部と破線部からなる。曲線CL2aの実線部は、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性を示す。
図4の縦軸は電圧を示す。図4の上側の横軸は、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合のリチウムイオンセル122~124のそれぞれの放電容量を示す。ここでの放電容量とは、電池から取り出された電気量であって、経過時間と放電電流の積により算出される。図4の下側の横軸は、4V級のリチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電容量と、リチウムイオン組電池10を放電した場合のリチウムイオン組電池10の放電容量を示す。リチウムイオン組電池10の放電容量とは、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の4つのリチウムイオンセル121のそれぞれの放電容量と同じである。曲線CL2aの電圧は、3つのリチウムイオンセル122~124の電圧の合計である。曲線CL1a、CL2a、CL3aは、所定の環境温度において、定電流で所定の電圧まで放電した場合の電圧と放電容量との関係を示す。曲線CL1aは、リチウムイオンセル121を充電率100%まで充電した後に放電した場合の放電特性を示す。曲線CL2aは、3つのリチウムイオンセル122~124を充電率100%まで充電した後に放電した場合の放電特性を示す。曲線CL1a、CL2a、CL3aの環境温度およびCレートは同じである。
曲線CL1aの図中の左端の電圧は、リチウムイオンセル121の満充電電圧FV1より若干低い。リチウムイオンセル121の満充電電圧FV1は、リチウムイオンセル121だけを充電した場合のリチウムイオンセル121の充電終止電圧と同じである。曲線CL1aの図中の右端の電圧は、リチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電終止電圧である。なお、放電終止電圧とは、過放電にならずに放電を行える電圧の下限値である。曲線CL2aの図中の左端の電圧は、リチウムイオンセル122~124の満充電電圧FV2の合計より若干低い。リチウムイオンセル122~124の満充電電圧FV2の合計は、3つのリチウムイオンセル122~124だけを充電した場合のリチウムイオンセル122~124の充電終止電圧の合計と同じである。曲線CL2aの図中の右端の電圧は、3つのリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合のリチウムイオンセル122~124の放電終止電圧の合計である。曲線CL1aの図中の右端の放電容量は、リチウムイオンセル121の固有の放電容量である。曲線CL2aの図中の右端の放電容量は、直列に接続された3つのリチウムイオンセル122~124全体の固有の放電容量である。直列に接続された3つのリチウムイオンセル122~124全体の固有の放電容量は、3つのリチウムイオンセル122~124の各々の放電容量と同じである。
曲線CL1aの図中の左端の電圧は、曲線CL2aの図中の左端の電圧よりも低い。曲線CL1aの図中の右端の電圧は、曲線CL2aの図中の右端の電圧よりも低い。つまり、リチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電終止電圧は、3つのリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合のリチウムイオンセル122~124の放電終止電圧の合計よりも小さい。リチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電終止電圧は、3つのリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合のリチウムイオンセル122~124の各々の放電終止電圧よりも大きい。上述したように、リチウムイオンセル121の固有の放電容量は、リチウムイオンセル122~124の各々の固有の放電容量よりも大きい。そのため、曲線CL1aは、曲線CL2aよりも横軸方向の長さが長い。
曲線CL2aは、放電開始直後に電圧が急激に低下する。一方、曲線CL1aは、放電開始直後における電圧の低下が緩やかである。つまり、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124だけを放電させた場合のリチウムイオンセル122~124の放電特性は、4V級のリチウムイオンセル121だけを放電させた場合のリチウムイオンセル121の放電特性に比べて、放電開始直後の電圧の減少率が大きい。3つの3V級のリチウムイオンセルの各々の放電特性も、4V級のリチウムイオンセル121の放電特性に比べて、放電開始直後の電圧の減少率が大きい。リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態のリチウムイオンセル121の初期電圧は満充電電圧FV1に設定されている。一方、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の3つのリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧は、満充電電圧FV2よりも低い3.43Vに設定されている。そのため、曲線CL2aの図中の左端は、曲線CL1aの図中の左端より左側に位置する。より詳細には、曲線CL1aの左端と同じ横軸方向の位置において、曲線CL2aの電圧が10.29V(=3.43V×3)より若干低い値となるように、曲線CL1aと曲線CL2aは配置される。曲線CL1aの実線部は、曲線CL1aのうち、曲線CL2aと横軸方向範囲がオーバーラップする領域である。
上述したように、曲線CL3aは、リチウムイオン組電池10の放電特性を示す。曲線CL3aの横軸方向の範囲は、曲線CL1aの横軸方向の範囲と曲線CL2aの横軸方向の範囲がオーバーラップした範囲である。曲線CL3aの電圧は、放電容量ごとの曲線CL1aの実線部の電圧と曲線CL2aの実線部の電圧の和とほぼ同じである。
曲線CL3aの図中の左端の電圧は、リチウムイオン組電池10の初期電圧IVより若干低い。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、リチウムイオン組電池10の充電終止電圧でもある。曲線CL3aの図中の右端の電圧は、リチウムイオン組電池10の放電終止電圧である。
曲線CL2aの一部(破線部)は、曲線CL1aよりも図中の右側にある。したがって、曲線CL2aの一部(破線部)は、曲線CL3aよりも図中の右側にある。そのため、リチウムイオン組電池10の電圧が放電終止電圧のとき、4V級のリチウムイオンセル121の電圧は、4V級のリチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電終止電圧よりも高い。リチウムイオン組電池10の電圧が放電終止電圧のとき、3V級のリチウムイオンセル122~124の電圧の合計は、直列に接続された3V級のリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合のリチウムイオンセル122~124の放電終止電圧の合計と同じである。
曲線CL1aの実線部の図中の右端の電圧は、曲線CL2aの実線部の図中の右端の電圧よりも低い。つまり、リチウムイオン組電池10の電圧が放電終止電圧のとき、4V級のリチウムイオンセル121の電圧は、3V級のリチウムイオンセル122~124の電圧の合計よりも低い。リチウムイオン組電池10の電圧が放電終止電圧のとき、4V級のリチウムイオンセル121の電圧は、3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の電圧よりも高い。
3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧が満充電電圧FV2よりも低いほど、3V級のリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線CL2aは、4V級のリチウムイオンセル121の放電特性曲線CL1aに対して相対的に図中の左方向に移動する。曲線CL2aは、曲線CL1aよりも横軸方向長さが短い。そのため、曲線CL2aを曲線CL1aに対して相対的に左方向に移動させると、曲線CL2aの横軸方向の範囲と曲線CL1aの横軸方向の範囲とのオーバーラップが小さくなる。つまり、リチウムイオン組電池10の放電容量が低下する。しかし、曲線CL2aは、3V級のリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線であるため、放電初期の電圧の減少率が大きい。そのため、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧を満充電電圧FV2よりも低い電圧に設定しても、曲線CL2aが曲線CL1aに対して相対的に図中の左方向に移動する量は小さい。したがって、リチウムイオン組電池10の放電容量の低下を抑制できる。
3V級のリチウムイオンセル122~124の初期電圧が満充電電圧FV2よりも低い場合、リチウムイオン組電池10の使用時に、3V級のリチウムイオンセル122~124は満充電電圧FV2まで充電されることはない。つまり、3V級のリチウムイオンセル122~124の過充電を防止できる。よって、3V級のリチウムイオンセル122~124の劣化を抑制できる。それにより、リチウムイオン組電池10のサイクル寿命を向上できる。
図4には、曲線CL1a、曲線CL2a、および曲線CL3aの他に、曲線CL11a、曲線CL21a、および曲線CL31aが表示されている。曲線CL1a、CL2a、CL3aの放電特性の環境温度を、第1温度とする。曲線CL11a、曲線CL21aおよび曲線CL31aは、第1温度よりも低い第2温度における放電特性を示す。曲線CL11aは、実線部と破線部からなる。曲線CL11aの実線部は、曲線CL1aの実線部と同様に、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態のリチウムイオンセル121の放電特性を示す。曲線CL21aは、曲線CL2aの実線部と同様に、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性を示す。曲線CL31aは、リチウムイオン組電池10の放電特性を示す。曲線CL11a、CL21a、CL31aは、曲線CL1a、CL2a、CL3aと同じCレートにおける放電特性を示す。
曲線CL11aの左端は、曲線CL1aの左端とほぼ同じ位置にある。曲線CL11aの横軸方向長さは、曲線CL1aの実線部の横軸方向の長さより短い。曲線CL11aは、曲線CL1aの図中の下側にある。つまり、曲線CL11aの電圧の減少率は、曲線CL1aの電圧の減少率よりも若干大きい。曲線CL11aの右端の電圧は、曲線CL1aの右端の電圧とほぼ同じである。
曲線CL21aの左端は、曲線CL2aの実線部の左端とほぼ同じ位置にある。曲線CL21aの横軸方向長さは、曲線CL2aの実線部の横軸方向の長さより短い。曲線CL21aの放電初期において電圧が急激に下降した直後の電圧は、曲線CL2aの放電初期において電圧が急激に下降した直後の電圧よりも低い。曲線CL21aは、曲線CL2aの図中の下側にある。曲線CL21aの右端の電圧は、曲線CL2aの右端の電圧とほぼ同じである。
曲線CL31aの左端は、曲線CL3aの左端とほぼ同じ位置にある。曲線CL31aの横軸方向長さは、曲線CL3aの横軸方向の長さより短い。曲線CL31aの放電初期において電圧が急激に下降した直後の電圧は、曲線CL3aの放電初期において電圧が急激に下降した直後の電圧よりも低い。曲線CL31aは、曲線CL3aの図中の下側にある。曲線CL31aの右端の電圧は、曲線CL3aの右端の電圧とほぼ同じである。
上記のように、環境温度が低下すると、リチウムイオンセル121~124の放電容量が低下するため、リチウムイオン組電池10の放電容量も低下する。環境温度が低下すると、リチウムイオンセル121~124の出力が低下するため、リチウムイオン組電池10の出力も低下する。なお、出力とは、電流と電圧の積である。
図5を参照しつつ、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧が満充電電圧FV1(4.2V)よりも低い電圧(3.7V)に設定され、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧が満充電電圧FV2(3.6V)に設定された場合におけるリチウムイオン組電池10の放電特性について説明する。
図5に示す曲線CL3bは、この例におけるリチウムイオン組電池10の放電特性を示す。図5に示す曲線CL1bは、図4に示す曲線CL1aと同じく、4V級のリチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電特性を示す。曲線CL1bは、実線部と破線部からなる。曲線CL1bの実線部は、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態のリチウムイオンセル121の放電特性を示す。図5に示す曲線CL2bは、図4に示す曲線CL2aと同じく、直列に接続された3つの3V級のリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合の3つのリチウムイオンセル122~124全体の放電特性を示す。曲線CL2bは、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性も示す。
図5の縦軸は電圧を示す。図5の下側の横軸は、4V級のリチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電容量を示す。図4の上側の横軸は、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合のリチウムイオンセル122~124のそれぞれの放電容量と、リチウムイオン組電池10を放電した場合のリチウムイオン組電池10の放電容量を示す。曲線CL1b、CL2b、CL3bは、図4の曲線CL1a、CL2a、CL3aと同じ環境温度およびCレートにおける放電特性を示す。
リチウムイオンセル121の初期電圧は、満充電電圧FV1よりも低い3.7Vに設定されている。一方、リチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧は、満充電電圧FV2に設定されている。そのため、曲線CL1bの図中の左端は、曲線CL2bの図中の左端より左側に位置する。より詳細には、曲線CL2bの左端と同じ横軸方向の位置において、曲線CL1bの電圧が3.7Vより若干低い値となるように、曲線CL1bと曲線CL2bは配置される。曲線CL1bの電圧3.7Vの位置から下限電圧(放電終止電圧)までの横軸方向の長さは、曲線CL2bの横軸方向の長さとほぼ同じである。曲線CL1bの実線部は、曲線CL1bのうち、曲線CL2bと横軸方向範囲がオーバーラップする領域である。
なお、曲線CL1bの電圧3.7Vの位置から下限電圧(放電終止電圧)までの横軸方向の長さは、曲線CL2bの横軸方向の長さより短くてもよい。その場合、曲線CL2bのうち、曲線CL1bと横軸方向範囲がオーバーラップする領域が、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態の3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性を示す。また、曲線CL1bの電圧3.7Vの位置から下限電圧(放電終止電圧)までの横軸方向の長さは、曲線CL2bの横軸方向の長さより長くてもよい。その場合、曲線CL1bのうち、曲線CL2bと横軸方向範囲がオーバーラップする領域が、リチウムイオン組電池10に組み込まれた状態のリチウムイオンセル121の放電特性を示す。
上述したように、曲線CL3bは、リチウムイオン組電池10の放電特性を示す。曲線CL3bの横軸方向の範囲は、曲線CL1bの横軸方向の範囲と曲線CL2bの横軸方向の範囲がオーバーラップした範囲である。曲線CL3bの電圧は、放電容量ごとの曲線CL1bの実線部の電圧と曲線CL2bの電圧の和とほぼ同じである。
曲線CL3bの図中の左端の電圧は、リチウムイオン組電池10の初期電圧IVより若干低い。リチウムイオン組電池10の初期電圧IVは、リチウムイオン組電池10の充電終止電圧でもある。曲線CL3bの図中の右端の電圧は、リチウムイオン組電池10の放電終止電圧である。
曲線CL1bの図中の右端と、曲線CL2bの図中の右端は、横軸方向に関してほぼ同じ位置にある。そのため、リチウムイオン組電池10の電圧が放電終止電圧のとき、4V級のリチウムイオンセル121の電圧は、4V級のリチウムイオンセル121だけを放電した場合のリチウムイオンセル121の放電終止電圧とほぼ同じである。また、リチウムイオン組電池10の電圧が放電終止電圧のとき、3V級のリチウムイオンセル122~124の電圧の合計は、直列に接続された3V級のリチウムイオンセル122~124だけを放電した場合のリチウムイオンセル122~124の放電終止電圧の合計とほぼ同じである。
曲線CL1bの実線部の図中の右端の電圧は、曲線CL2bの図中の右端の電圧よりも低い。つまり、リチウムイオン組電池10の電圧が放電終止電圧のとき、4V級のリチウムイオンセル121の電圧は、3V級のリチウムイオンセル122~124の電圧の合計よりも低い。リチウムイオン組電池10の電圧が放電終止電圧のとき、4V級のリチウムイオンセル121の電圧は、3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の電圧よりも高い。
4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧が満充電電圧FV1よりも低いほど、4級のリチウムイオンセル121の放電特性曲線CL1bは、3V級のリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線CL2bに対して相対的に図中の左方向に移動する。曲線CL1bは、4V級のリチウムイオンセル121の放電特性曲線であり、曲線CL2bは、3V級のリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線である。そのため、曲線CL1bは、曲線CL2bよりも横軸方向長さが短い。したがって、曲線CL1bが曲線CL2bに対して相対的に図中の左方向に移動しても、曲線CL1bの横軸方向の範囲と曲線CL2bの横軸方向の範囲とのオーバーラップは小さくならない。つまり、リチウムイオン組電池10の放電容量が低下しない。
4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧が満充電電圧FV1よりも低い場合、リチウムイオン組電池10の使用時に、4V級のリチウムイオンセル121は満充電電圧FV1まで充電されることはない。つまり、4V級のリチウムイオンセル121の過充電を防止できる。よって、4V級のリチウムイオンセル121の劣化を抑制できる。それにより、リチウムイオン組電池10のサイクル寿命を向上できる。
曲線CL1a、CL1bは、4V級のリチウムイオンセル121の放電特性曲線であり、曲線CL2a、CL2bは、3V級のリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線である。そのため、曲線CL1a、CL1bは、曲線CL2a、CL2bに比べて、放電初期の電圧の減少率が小さい。そのため、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧と満充電電圧との差が、3V級のリチウムイオンセル122の初期電圧と満充電電圧との差と同じであっても、4V級のリチウムイオンセル121の放電特性曲線CL1a、CL1bが曲線CL2a、CL2bに対して相対的に図中の左方向に移動する量は、3V級のリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線CL2aが曲線CL1a、CL1bに対して相対的に図中の左方向に移動する量に比べて大きい。したがって、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧を満充電電圧より低くする場合に比べて、3V級のリチウムイオンセル122の初期電圧を満充電電圧より低くする方が、過電流を防止する効果が高い。また、3V級のリチウムイオンセル122~124の正極活物質は、オリビン構造を有し、4V級のリチウムイオンセル121の正極活物質は、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物を含むため、4V級のリチウムイオンセル121の正極活物質は、3V級のリチウムイオンセル122~124に比べて劣化しやすい。したがって、4V級のリチウムイオンセル121の初期電圧を満充電電圧よりも低くするほど、劣化しやすい4V級のリチウムイオンセル121の過充電を効果的に防止することができる。よって、リチウムイオン組電池10のサイクル寿命をより向上できる。
以上説明したように、リチウムイオンセル121の初期電圧と、3つのリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧とを適当に設定することで、図6に示すように、3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線(CL2a、CL2b)を、リチウムイオンセル121の放電特性曲線(CL1a、CL1b)に対して相対的に左右方向に移動させることができる。そのため、リチウムイオン組電池10の放電特性曲線(CL3a、CL3b)を、リチウムイオンセル121の放電特性曲線(CL1a、CL1b)に対して相対的に左右方向に移動させることができる。
3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線を、リチウムイオンセル121の放電特性曲線に対して相対的に右方向に移動させた場合は、3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線を逆方向に移動させた場合に比べて、リチウムイオン組電池10のサイクル寿命を向上できる。
3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線を、リチウムイオンセル121の放電特性曲線に対して相対的に左方向に移動させた場合、3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線を逆方向に移動させた場合に比べて、3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線とオーバーラップするリチウムイオンセル121の放電特性曲線の電圧が高い。そのため、リチウムイオン組電池10の出力を向上できる。
図4を用いて説明したように、環境温度が低下すると、リチウムイオン組電池10の出力が低下する。3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線を、リチウムイオンセル121の放電特性曲線に対して相対的に左方向に移動させた場合、リチウムイオン組電池10の出力を向上できる。したがって、3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線を、リチウムイオンセル121の放電特性曲線に対して相対的に左方向に移動させた場合、3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線を逆方向に移動させた場合に比べて、低温時もリチウムイオン組電池10の出力が優れている。
本実施形態の具体例においては、3つのリチウムイオンセル122~124の放電特性曲線を、リチウムイオンセル121の放電特性曲線に対して相対的に左右方向のどちらに移動させた場合も、リチウムイオン組電池10の放電容量は同程度である。
このように、リチウムイオンセル121の初期電圧と、3つのリチウムイオンセル122~124の各々の初期電圧とを適当に設定することで、リチウムイオン組電池10の充放電特性等を調整できる。具体的には、リチウムイオン組電池10の出力やサイクル寿命を調整できる。
また、4V級のリチウムイオンセル121の内部抵抗が3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の内部抵抗以下である場合、或いは、リチウムイオン組電池10が任意の電圧であるときに、4V級のリチウムイオンセル121の出力が3V級のリチウムイオンセル122~124の各々の出力以上である場合、リチウムイオン組電池10の出力(電圧)は、3V級のリチウムイオンセルを4つ直列に接続したリチウムイオン組電池の出力(電圧)よりも向上する。
リチウムイオン組電池10は、3V級のリチウムイオンセル122に加えて、3V級のリチウムイオンセル122よりも満充電電圧の大きい4V級のリチウムイオンセルを備えている。そのため、リチウムイオン組電池10が3V級のリチウムイオンセルだけで構成される場合に比べて、リチウムイオン組電池10の電圧を増加させて出力を増大できる。
3V級のリチウムイオンセル122~124の正極活物質は、オリビン構造を有するため、4V級のリチウムイオンセル121よりも劣化しにくい。リチウムイオン組電池10は、劣化しにくい3V級のリチウムイオンセル122~124を備えているため、リチウムイオン組電池10が4V級のリチウムイオンセルだけで構成されている場合に比べて、リチウムイオン組電池10のサイクル寿命を向上できる。
例えば図5の場合、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのとき、リチウムイオンセル121の電圧は、充電率が100%の状態の電圧よりも低い。つまり、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのとき、リチウムイオンセル121の充電率は100%よりも小さい。そのため、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのときのリチウムイオンセル121の過充電を防止できる。それにより、リチウムイオン組電池10のサイクル寿命を向上できる。つまり、リチウムイオン組電池10の長寿命特性を調整できる。
リチウムイオンセル121は、4つのリチウムイオンセル121~124のなかで、充電率が100%の状態の電圧が最も高い。そのため、例えば図5の場合のように、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのときのリチウムイオンセル121の電圧が、充電率が100%の状態の電圧FV1より低くても、リチウムイオン組電池10の放電特性が良好である。
図4および図5の場合とも、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのとき、リチウムイオンセル121は、4つのリチウムイオンセル121~124のなかで、電圧が最も高い。そのため、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧のとき、リチウムイオンセル121の電圧が、充電率が100%の状態の電圧FV1より低くても、リチウムイオン組電池10の放電特性が良好である。
図4および図5の場合とも、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのとき、リチウムイオンセル121の電圧は、リチウムイオンセル122~124の各々の電圧よりも高いものの、リチウムイオンセル122~124の電圧の合計よりも低い。そのため、リチウムイオンセル121の初期電圧が高すぎない。そのため、リチウムイオンセル121の満充電電圧が同じであれば、リチウムイオンセル121の初期電圧が低い方が、リチウムイオンセル121の劣化を抑制できる。よって、リチウムイオン組電池10のサイクル寿命を向上できる。
例えば図5のように、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのとき、リチウムイオンセル121は、4つのリチウムイオンセル121~124のなかで充電率が最小となる場合がある。このような場合であっても、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのとき、リチウムイオンセル121は、4つのリチウムイオンセル121~124のなかで、電圧が最も高い。そのため、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧のときのリチウムイオンセル121の充電率が低くても、リチウムイオン組電池10の放電特性が良好である。
充電率が100%の状態のリチウムイオンセル121を放電させた場合の放電容量は、環境温度とCレートが同じ条件において充電率が100%の状態のリチウムイオンセル122を放電させた場合の放電容量よりも大きい。そのため、例えば図5の場合のように、リチウムイオン組電池10の電圧が初期電圧IVのときのリチウムイオンセル121の電圧が、充電率が100%の状態の電圧FV1より低くても、リチウムイオン組電池10の放電容量が良好である。
リチウムイオンセル121が有する正極活物質は、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物を含む。そのため、充電率が100の状態でのリチウムイオンセル121の電圧FV1を高くできる。また、充電率が100%の状態のリチウムイオンセル121を放電させた場合のリチウムイオンセル121の放電容量を高くできる。
リチウムイオンセル122が有する正極活物質は、オリビン構造を有する。そのため、リチウムイオンセル122は、劣化しにくい。よって、リチウムイオン組電池10のサイクル寿命を向上できる。
リチウムイオンセル123は、リチウムイオンセル122と同じ種類の正極活物質を有し、充電率が100%の状態の電圧が、リチウムイオンセル122と同じである。つまり、充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が2つ以上である。充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が1つだけの場合に比べて、リチウムイオン組電池10の放電容量を高くできる。
さらに、リチウムイオンセル124は、リチウムイオンセル122と同じ正極活物質を有し、充電率が100%の状態の電圧が、リチウムイオンセル122と同じである。つまり、充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が3つである。充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が2つだけの場合に比べて、リチウムイオン組電池10の放電容量を高くできる。
さらに、リチウムイオンセル124は、リチウムイオンセル122と同じ正極活物質を有し、充電率が100%の状態の電圧が、リチウムイオンセル122と同じである。つまり、充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が3つである。充電率が100%の状態の電圧が最も低いリチウムイオンセルの数が2つだけの場合に比べて、リチウムイオン組電池10の放電容量を高くできる。
リチウムイオンセル121が有する正極活物質は、リチウムイオンセル122が有する正極活物質と異なる種類である。そのため、リチウムイオンセル121とリチウムイオンセル122の正極活物質の組み合わせによって、リチウムイオン組電池10の充放電特性と充放電特性以外の特性を調整できる。
リチウムイオンセル121が有する電解質は、リチウムイオンセル122が有する電解質と異なる種類である。そのため、リチウムイオンセル121とリチウムイオンセル122の電解質の組み合わせによって、リチウムイオン組電池10の充放電特性と充放電特性以外の特性を調整できる。
リチウムイオンセル121が有する負極活物質は、リチウムイオンセル122が有する負極活物質と異なる種類である。そのため、リチウムイオンセル121とリチウムイオンセル122の負極活物質の組み合わせによって、リチウムイオン組電池10の充放電特性と充放電特性以外の特性を調整できる。
<本発明の実施形態の変更例>
本発明は、上述した実施形態およびその実施形態の具体例に限られるものではなく、特許請求の範囲に記載した限りにおいて様々な変更が可能である。以下、本発明の実施形態の変更例について説明する。なお、上述した構成と同じ構成を有するものについては、同じ符号を用いて適宜その説明を省略する。上述した実施形態の具体例および後述する変更例は、適宜組み合わせて実施可能である。なお、以下の説明において、リチウムイオンセルの満充電電圧とは、リチウムイオンセルの充電率が100%の状態のリチウムイオンセルの電圧のことである。リチウムイオンセルの初期電圧とは、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のときのリチウムイオンセルの電圧のことである。
本発明は、上述した実施形態およびその実施形態の具体例に限られるものではなく、特許請求の範囲に記載した限りにおいて様々な変更が可能である。以下、本発明の実施形態の変更例について説明する。なお、上述した構成と同じ構成を有するものについては、同じ符号を用いて適宜その説明を省略する。上述した実施形態の具体例および後述する変更例は、適宜組み合わせて実施可能である。なお、以下の説明において、リチウムイオンセルの満充電電圧とは、リチウムイオンセルの充電率が100%の状態のリチウムイオンセルの電圧のことである。リチウムイオンセルの初期電圧とは、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のときのリチウムイオンセルの電圧のことである。
◆4V級セルと3V級セルの組み合わせに関連する変更例
上記実施形態の具体例のリチウムイオン組電池10は、1つの4V級のリチウムイオンセル121と、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124を備える。しかし、4V級のリチウムイオンセルと3V級のリチウムイオンセルとの組み合わせは、この態様に限定されない。本発明のリチウムイオン組電池は、2つの4V級のリチウムイオンセルと2つの3V級のリチウムイオンセルを備えていてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、3つの4V級のリチウムイオンセルと1つの3V級のリチウムイオンセルを備えていてもよい。
上記実施形態の具体例のリチウムイオン組電池10は、1つの4V級のリチウムイオンセル121と、3つの3V級のリチウムイオンセル122~124を備える。しかし、4V級のリチウムイオンセルと3V級のリチウムイオンセルとの組み合わせは、この態様に限定されない。本発明のリチウムイオン組電池は、2つの4V級のリチウムイオンセルと2つの3V級のリチウムイオンセルを備えていてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、3つの4V級のリチウムイオンセルと1つの3V級のリチウムイオンセルを備えていてもよい。
リチウムイオン組電池が、2つの4V級のリチウムイオンセルと2つの3V級のリチウムイオンセルを備える場合、2つの4V級のリチウムイオンセルの各々の初期電圧と、2つの3V級のリチウムイオンセルの各々の初期電圧とは、図2のグラフG2が示す関係を満たせばよい。
リチウムイオン組電池が、4V級のリチウムイオンセルを3つ備え、且つ、3V級のリチウムイオンセルを1つ備える場合、3つの4V級のリチウムイオンセルの各々の初期電圧と、1つの3V級のリチウムイオンセルの初期電圧とは、図2のグラフG3が示す関係を満たせばよい。
上記実施形態の具体例のように、本発明の第3のリチウムイオンセルは、第2のリチウムイオンセルと同じ構造であってもよい。この場合、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第3のリチウムイオンセルの電圧が第2のリチウムイオンセルの電圧と同じであってもよい。
また、本発明の第3のリチウムイオンセルは、第1のリチウムイオンセルと同じ構造であってもよい。この場合、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第3のリチウムイオンセルの電圧が第1のリチウムイオンセルの電圧と同じであってもよい。
また、本発明の第3のリチウムイオンセルは、第1のリチウムイオンセルと同じ構造であってもよい。この場合、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第3のリチウムイオンセルの電圧が第1のリチウムイオンセルの電圧と同じであってもよい。
上記実施形態の具体例のように、本発明の第3および第4のリチウムイオンセルは、第2のリチウムイオンセルと同じ構造であってもよい。この場合、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第3および第4のリチウムイオンセルの電圧が第2のリチウムイオンセルの電圧と同じであってもよい。また、本発明の第3および第4のリチウムイオンセルは、第1のリチウムイオンセルと同じ構造であってもよい。この場合、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第3および第4リチウムイオンセルの電圧が第1のリチウムイオンセルの電圧と同じであってもよい。
◆セルの接続順序についての変更例
上記実施形態の具体例において、4つのリチウムイオンセル121~124の接続の順番は、図1に示す順番に限定されない。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルは、直列に接続されていれば、接続の順番は特に限定されない。
上記実施形態の具体例において、4つのリチウムイオンセル121~124の接続の順番は、図1に示す順番に限定されない。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルは、直列に接続されていれば、接続の順番は特に限定されない。
◆組電池の構成についての変更例
本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうち第1のリチウムイオンセルのみに並列に接続された、第1のリチウムイオンセルと同じ構成の少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうち第2のリチウムイオンセルに並列に接続された、第2のリチウムイオンセルと同じ構成の少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうち第3のリチウムイオンセルに並列に接続された、第3のリチウムイオンセルと同じ構成の少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうち第4のリチウムイオンセルに並列に接続された、第4のリチウムイオンセルと同じ構成の少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。つまり、本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうちのいずれか1つのリチウムイオンに並列に接続された、少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルの各々に、それぞれ並列に接続された、4つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。
本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうち第1のリチウムイオンセルのみに並列に接続された、第1のリチウムイオンセルと同じ構成の少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうち第2のリチウムイオンセルに並列に接続された、第2のリチウムイオンセルと同じ構成の少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうち第3のリチウムイオンセルに並列に接続された、第3のリチウムイオンセルと同じ構成の少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうち第4のリチウムイオンセルに並列に接続された、第4のリチウムイオンセルと同じ構成の少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。つまり、本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのうちのいずれか1つのリチウムイオンに並列に接続された、少なくとも1つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルの各々に、それぞれ並列に接続された、4つのリチウムイオンセルを含んでいてもよい。
本発明のリチウムイオン組電池は、直列に接続された第1~第4のリチウムイオンセルのうち隣り合ういずれか2つのリチウムイオンセルからなる第1セル群のみに並列に接続された、第2セル群を有していてもよい。第2セル群は、第1セル群を構成する2つのリチウムイオンセルと同じ構成の2つのリチウムイオンセルだけが直列に接続されたものであることが好ましい。本発明のリチウムイオン組電池は、このような第2セル群を、1つだけ備えていてもよく、複数備えていてもよい。例えば、本発明のリチウムイオン組電池は、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルからなる第1セル群に接続された2つの第2セル群を有していてもよい。例えば、本発明のリチウムイオン組電池は、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルからなる第1セル群に接続された第2セル群と、第3のリチウムイオンセルと第4のリチウムイオンセルからなる第1セル群に接続された第2セル群とを有していてもよい。
本発明のリチウムイオン組電池は、直列に接続された第1~第4のリチウムイオンセルのうち隣り合ういずれか3つのリチウムイオンセルからなる第3セル群のみに並列に接続された、第4セル群を有していてもよい。第4セル群は、第3セル群を構成する3つのリチウムイオンセルと同じ構成の3つのリチウムイオンセルだけが直列に接続されたものであることが好ましい。本発明のリチウムイオン組電池は、このような第4セル群を、1つだけ備えていてもよく、複数備えていてもよい。
本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルからなる第5セル群に並列に接続された、第6セル群を有していてもよい。第6セル群は、本発明の第1~第4のリチウムイオンセルと同じ構成の4つのリチウムイオンセルだけが直列に接続されたものであることが好ましい。第6セル群は、これ以外の構成であってもよい。第6セル群は、本発明の第1~第4のリチウムイオンセルと異なる構成のリチウムイオンセルを含んでいてもよい。第6セル群を構成する複数のセルの接続形態は、直列でもよく、並列でもよく、直接と並列の両方の組み合わせであってもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、このような第6セル群を、1つだけ備えていてもよく、複数備えていてもよい。つまり、第1~第4のリチウムイオンセルからなる第5セル群に、複数の第6セル群が並列に接続されていてもよい。複数の第6セル群は、互いに同じ構成であってもよく、異なっていてもよい。
本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルからなっていてもよい。つまり、本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルのみを有していてもよい。本発明のリチウムイオン組電池は、第1~第4のリチウムイオンセルに直列に接続されたリチウムイオンセルは含まない。
◆初期電圧と満充電電圧に関連する変更例
本発明において、第1のリチウムイオンセルの初期電圧が、第1のリチウムイオンセルの満充電電圧より低く、かつ、第2のリチウムイオンセルの初期電圧が、第2のリチウムイオンセルの満充電電圧より低くてもよい。この場合、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルの両方の過充電を防止できる。そのため、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルの少なくとも一方の初期電圧が満充電電圧と同じ場合に比べて、リチウムイオン組電池のサイクル寿命を向上できる。
本発明において、第1のリチウムイオンセルの初期電圧が、第1のリチウムイオンセルの満充電電圧より低く、かつ、第2のリチウムイオンセルの初期電圧が、第2のリチウムイオンセルの満充電電圧より低くてもよい。この場合、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルの両方の過充電を防止できる。そのため、第1のリチウムイオンセルと第2のリチウムイオンセルの少なくとも一方の初期電圧が満充電電圧と同じ場合に比べて、リチウムイオン組電池のサイクル寿命を向上できる。
本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルの初期電圧が、それぞれの満充電電圧より低くてもよい。この場合、第1~第4のリチウムイオンセルの全ての過充電を防止できる。そのため、第1~第4のリチウムイオンセルのいずれかの初期電圧が満充電電圧と同じ場合に比べて、リチウムイオン組電池のサイクル寿命を向上できる。
本発明において、第1のリチウムイオンセルの初期電圧は、第1のリチウムイオンセルの満充電電圧と同じであってもよい。第1~第4のリチウムイオンセルの初期電圧が、それぞれの満充電電圧と同じであってもよい。
◆満充電電圧に関連する変更例
本発明において、第1のリチウムイオンセルの満充電電圧は、第2~第4のリチウムイオンセルのいずれかの満充電電圧よりも低くてもよい。例えば、第2のリチウムイオンセルの満充電電圧が、第1のリチウムイオンセルの満充電電圧よりも高くてもよい。
本発明において、第1のリチウムイオンセルの満充電電圧は、第2~第4のリチウムイオンセルのいずれかの満充電電圧よりも低くてもよい。例えば、第2のリチウムイオンセルの満充電電圧が、第1のリチウムイオンセルの満充電電圧よりも高くてもよい。
本発明において、第2のリチウムイオンセルの満充電電圧は、第3のリチウムイオンセルの満充電電圧より低くてもよく、それより高くてもよい。本発明において、第2のリチウムイオンセルの満充電電圧は、第4のリチウムイオンセルの満充電電圧より低くてもよく、それより高くてもよい。本発明において、第3のリチウムイオンセルの満充電電圧は、第4のリチウムイオンセルの満充電電圧より低くてもよく、それより高くてもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルの満充電電圧は、2種類より多くてもよい。
◆初期電圧に関連する変更例
本発明において、第1のリチウムイオンセルの初期電圧は、第2~第4のリチウムイオンセルのいずれかの初期電圧より低くてもよい。例えば、第2のリチウムイオンセルの初期電圧が、第1のリチウムイオンセルの初期電圧よりも高くてもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルの初期電圧は、2種類より多くてもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルの初期電圧は、1種類であってもよい。
本発明において、第1のリチウムイオンセルの初期電圧は、第2~第4のリチウムイオンセルのいずれかの初期電圧より低くてもよい。例えば、第2のリチウムイオンセルの初期電圧が、第1のリチウムイオンセルの初期電圧よりも高くてもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルの初期電圧は、2種類より多くてもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルの初期電圧は、1種類であってもよい。
本発明において、第1のリチウムイオンセルの初期電圧は、第2~第4のリチウムイオンセルの初期電圧の合計と同じかそれよりも高くてもよい。第1~第4のリチウムイオンセルのうち、満充電電圧が互いに異なる2つのリチウムイオンセルの初期電圧が、互いに同じであってもよい。
本発明において、リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、第1のリチウムイオンセルの充電率は、第2~第4のリチウムイオンセルのいずれかの充電率と同じまたはそれよりも高くてもよい。
◆放電容量に関連する変更例
本発明において、充電率が100%の状態の第1のリチウムイオンセルを放電させた場合の放電容量が、環境温度とCレートが同じ条件において充電率が100%の状態の第2のリチウムイオンセルを放電させた場合の放電容量と同じかそれよりも小さくてもよい。本発明において、充電率が100%の状態の第1~第4のリチウムイオンを、それぞれ、環境温度とCレートが同じ条件で放電させた場合の放電容量は、2種類より多くてもよい。
本発明において、充電率が100%の状態の第1のリチウムイオンセルを放電させた場合の放電容量が、環境温度とCレートが同じ条件において充電率が100%の状態の第2のリチウムイオンセルを放電させた場合の放電容量と同じかそれよりも小さくてもよい。本発明において、充電率が100%の状態の第1~第4のリチウムイオンを、それぞれ、環境温度とCレートが同じ条件で放電させた場合の放電容量は、2種類より多くてもよい。
◆正極活物質に関連する変更例
本発明において、第1のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、第2のリチウムイオンセルが有する正極活物質と同じ種類であってもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、1種類であってもよい。
本発明において、第1のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、第2のリチウムイオンセルが有する正極活物質と同じ種類であってもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、1種類であってもよい。
本発明において、第3のリチウムイオンセルの正極活物質は、第2のリチウムイオンセルの正極活物質と異なる種類であってもよい。第4のリチウムイオンセルの正極活物質は、第2のリチウムイオンセルの正極活物質と異なる種類であってもよい。第3のリチウムイオンセルの正極活物質は、第4のリチウムイオンセルの正極活物質と異なる種類であってもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルのうちいずれか3つのリチウムイオンセルが有する正極活物質は、互いに異なっていてもよい。
本発明において、第1のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物を含まなくてもよい。本発明において、第1のリチウムイオンセルは、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物に加えて、他の物質を含んでいてもよい。第1~第4のリチウムイオンセルのうち少なくとも2つのリチウムイオンセルの正極活物質は、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物を含んでいてもよい。第1~第4のリチウムイオンセルは、いずれも、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物を含まなくてもよい。
本発明において、第2のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、オリビン構造を有する物質を含まなくてもよい。第2のリチウムイオンセルは、オリビン構造を有する物質に加えて、他の物質を含んでいてもよい。第1~第4のリチウムイオンセルのうち少なくとも2つのリチウムイオンセルの正極活物質は、オリビン構造を有する物質を含んでいてもよい。第1~第4のリチウムイオンセルは、いずれも、オリビン構造を有する物質を含んでいなくてもよい。
上記実施形態の具体例において、リチウムイオンセル121の正極活物質を変えた場合であっても、リチウムイオンセル121が4V級のセルであれば、リチウムイオンセル121の放電特性曲線の形状は、曲線CL1a、CL1bと類似する。
上記実施形態の具体例において、リチウムイオンセル122~124の正極活物質を変えた場合であっても、リチウムイオンセル122~124が3V級のセルであれば、リチウムイオンセル122~124の放電特性曲線の形状は、曲線CL2a、CL2bと類似する。
上記実施形態の具体例において、リチウムイオンセル122~124の正極活物質を変えた場合であっても、リチウムイオンセル122~124が3V級のセルであれば、リチウムイオンセル122~124の放電特性曲線の形状は、曲線CL2a、CL2bと類似する。
◆負極活物質に関連する変更例
上記実施形態の具体例において、リチウムイオンセル121の負極活物質は、リチウムイオンセル122~124の負極活物物質と異なる種類であってもよい。リチウムイオンセル122~124の負極活物物質は、互いに同じ種類であることが好ましい。本発明において、第1のリチウムイオンセルの負極活物質は、第2のリチウムイオンセルの負極活物物質と異なる種類であってもよい。例えば、ハードカーボン系とグラファイト系の2種類の負極活物質を用いてもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルのうちいずれか3つのリチウムイオンセルが有する負極活物質が互いに異なっていてもよい。
上記実施形態の具体例において、リチウムイオンセル121の負極活物質は、リチウムイオンセル122~124の負極活物物質と異なる種類であってもよい。リチウムイオンセル122~124の負極活物物質は、互いに同じ種類であることが好ましい。本発明において、第1のリチウムイオンセルの負極活物質は、第2のリチウムイオンセルの負極活物物質と異なる種類であってもよい。例えば、ハードカーボン系とグラファイト系の2種類の負極活物質を用いてもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルのうちいずれか3つのリチウムイオンセルが有する負極活物質が互いに異なっていてもよい。
本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルのうちの少なくとも1つの負極活物質は、炭素を含まなくてもよい。炭素を含まない負極活物質は、例えば、チタン酸リチウムであってもよい。
◆電解質に関連する変更例
上記実施形態の具体例において、リチウムイオンセル121の電解質は、リチウムイオンセル122~124の電解質と異なる種類であってもよい。リチウムイオンセル122~124の電解質は、互いに同じ種類であることが好ましい。本発明において、第1のリチウムイオンセルの電解質は、第2のリチウムイオンセルの電解質と異なる種類であってもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルのうちいずれか3つのリチウムイオンセルが有する電解質が互いに異なっていてもよい。
上記実施形態の具体例において、リチウムイオンセル121の電解質は、リチウムイオンセル122~124の電解質と異なる種類であってもよい。リチウムイオンセル122~124の電解質は、互いに同じ種類であることが好ましい。本発明において、第1のリチウムイオンセルの電解質は、第2のリチウムイオンセルの電解質と異なる種類であってもよい。本発明において、第1~第4のリチウムイオンセルのうちいずれか3つのリチウムイオンセルが有する電解質が互いに異なっていてもよい。
◆ 実施例のリチウムイオン組電池
本発明の実施例のリチウムイオン組電池は、1つの4V級のリチウムイオンセルと、3つの3V級のリチウムイオンセルを直列に接続することで作製した。4V級のリチウムイオンセルとしては、充電率が100%の状態の電圧が4.2Vであって、公称容量(放電容量)が2.0Ahのものを用いた。3V級のリチウムイオンセルとしては、充電率が100%の状態の電圧が3.625Vであって、公称容量(放電容量)が1.1Ahのものを用いた。公称容量とは、リチウムイオンセルの製造者が指定する設計上の中心容量である。
本発明の実施例のリチウムイオン組電池は、1つの4V級のリチウムイオンセルと、3つの3V級のリチウムイオンセルを直列に接続することで作製した。4V級のリチウムイオンセルとしては、充電率が100%の状態の電圧が4.2Vであって、公称容量(放電容量)が2.0Ahのものを用いた。3V級のリチウムイオンセルとしては、充電率が100%の状態の電圧が3.625Vであって、公称容量(放電容量)が1.1Ahのものを用いた。公称容量とは、リチウムイオンセルの製造者が指定する設計上の中心容量である。
実施例のリチウムイオン組電池の初期電圧は、14.5Vに設定した。4V級のリチウムイオンセルの初期電圧は、4.141Vに設定した。3つの3V級のリチウムイオンセルの各々の初期電圧は、3.454Vに設定した。つまり、4V級のリチウムイオンセルの初期電圧は、充電率が100%の状態の電圧より小さい。3つの3V級のリチウムイオンセルの各々の初期電圧も、充電率が100%の状態の電圧より小さい。リチウムイオン組電池の電圧が初期電圧のとき、4V級のリチウムイオンセルの充電率は、3V級のリチウムイオンセルの充電率よりも大きい(図2のグラフG1参照)。
図7に、実施例のリチウムイオン組電池の充電特性と、リチウムイオン組電池に組み込まれた状態の4V級のリチウムイオンセルの充電特性と、リチウムイオン組電池に組み込まれた状態の3V級のリチウムイオンセルの充電特性を示す。図7の横軸は、充電時間を示す。図7の右側の縦軸は、リチウムイオン組電池の電圧を示し、図7の左側の縦軸は、リチウムイオンセルの電圧を示す。図7に示す3つの充電特性曲線は、リチウムイオン組電池を25℃の環境下において定電流定電圧方式で充電した場合の充電特性を示す。定電流充電での充電電流は、0.5Aとした。リチウムイオン組電池の充電終止電圧は、14.5Vとした。定電流充電を定電圧充電に切り換えるときの4つのリチウムイオンセルの各々の電圧は、4つのリチウムイオンセルの各々の初期電圧と同じである。定電圧充電を終了するときの充電電流は、0.05Aとした。定電圧充電を終了するときの充電電流は、リチウムイオン組電池の充電終止電流である。
実施例のリチウムイオン組電池を組み立てる前に、4V級のリチウムイオンセルは、図7に示す4V級のリチウムイオンセルの充電特性と同じ充電条件で充電される。また、実施例のリチウムイオン組電池を組み立てる前に、3つの3V級のリチウムイオンセルは、図7に示す3V級のリチウムイオンセルの充電特性と同じ充電条件で充電される。このように充電された4つのリチウムイオンセルを直列に接続することで、実施例のリチウムイオン組電池は作製される。
図8に、実施例のリチウムイオン組電池の放電特性と、リチウムイオン組電池に組み込まれた状態の4V級のリチウムイオンセルの放電特性と、リチウムイオン組電池に組み込まれた状態の3V級のリチウムイオンセルの放電特性を示す。図8の横軸は、放電時間を示す。図8の右側の縦軸は、リチウムイオン組電池の電圧を示し、図8の左側の縦軸は、リチウムイオンセルの電圧を示す。図8に示す3つの放電特性曲線は、リチウムイオン組電池を25℃の環境下において定電流で放電した場合の放電特性を示す。放電電流は、1.5Aとした。3V級のリチウムイオンセルの電圧が、3V級のリチウムイオンセルの放電終止電圧である2.0Vまで低下したときに、放電を終了した。
◆ 比較例のリチウムイオン組電池
比較例のリチウムイオン組電池は、4つの3V級のリチウムイオンセルを直列に接続することで作製した。3V級のリチウムイオンセルは、実施例と同じものを用いた。比較例のリチウムイオン組電池の初期電圧は、実施例と同じく、14.5Vに設定した。4つの3V級のリチウムイオンセルの各々の初期電圧は、3.625Vに設定した。3V級のリチウムイオンセルの初期電圧は、充電率が100%の状態の電圧と同じである。
比較例のリチウムイオン組電池は、4つの3V級のリチウムイオンセルを直列に接続することで作製した。3V級のリチウムイオンセルは、実施例と同じものを用いた。比較例のリチウムイオン組電池の初期電圧は、実施例と同じく、14.5Vに設定した。4つの3V級のリチウムイオンセルの各々の初期電圧は、3.625Vに設定した。3V級のリチウムイオンセルの初期電圧は、充電率が100%の状態の電圧と同じである。
<第1の試験>
まず、実施例のリチウムイオン組電池を、25℃の環境下において定電流定電圧方式で充電した。充電条件は、図7の充電特性の充電条件と同じとした。また、比較例のリチウムイオン組電池も、25℃の環境下において定電流定電圧方式で充電した。充電条件(定電流充電での充電電流、リチウムイオン組電池の充電終止電圧、および、リチウムイオン組電池の充電終止電流)は、実施例と同じとした。
まず、実施例のリチウムイオン組電池を、25℃の環境下において定電流定電圧方式で充電した。充電条件は、図7の充電特性の充電条件と同じとした。また、比較例のリチウムイオン組電池も、25℃の環境下において定電流定電圧方式で充電した。充電条件(定電流充電での充電電流、リチウムイオン組電池の充電終止電圧、および、リチウムイオン組電池の充電終止電流)は、実施例と同じとした。
充電された実施例のリチウムイオン組電池を、25℃の環境下において、定電流5.0Aで10秒間放電した。放電容量0.2Ahごとに、リチウムイオン組電池から取り出されたエネルギー(電力量)を測定した。測定された放電エネルギーとリチウムイオン組電池の重量に基づいて、重量エネルギー密度を算出した。測定された放電エネルギーとリチウムイオン組電池に基づいて、体積エネルギー密度を算出した。また、10℃の環境下においても、同様の測定を行った。また、充電された比較例のリチウムイオン組電池についても、実施例と同様に測定を行った。これらの測定結果を表1、図9、図10、図11および図12に示す。なお、図9は、25℃の環境下での重量エネルギー密度と放電容量との関係を示すグラフである。図10は、25℃の環境下での体積エネルギー密度と放電容量との関係を示すグラフである。図11は、10℃の環境下での重量エネルギー密度と放電容量との関係を示すグラフである。図12は、10℃の環境下での体積エネルギー密度と放電容量との関係を示すグラフである。
これらの測定結果から明らかなように、実施例のリチウムイオン組電池は、比較例のリチウムイオン組電池よりも、エネルギー密度が高い。
<第2の試験>
まず、第1の試験と同様に、実施例のリチウムイオン組電池と比較例のリチウムイオン組電池をそれぞれ充電した。充電された実施例のリチウムイオン組電池を、25℃の環境下において、所定の放電容量になるまで放電した後、定電流1.0Aで10秒間充電した。この充電による電圧上昇量を測定した。所定の放電容量を、0.2Ah、0.4Ah、0.6Ah、0.8hと変えて、それぞれ、電圧上昇量を測定した。また、10℃の環境下においても、同様の測定を行った。また、充電された比較例のリチウムイオン組電池についても、実施例と同様に測定を行った。これら測定結果を表2、図13および図14に示す。なお、表2において、V1は、充電開始前の電圧であり、V2は充電終了時の電圧である。図13は、25℃の環境下での電圧上昇量と充電開始前の放電容量との関係を示すグラフである。図14は、10℃の環境下での電圧上昇量と充電開始前の放電容量との関係を示すグラフである。
まず、第1の試験と同様に、実施例のリチウムイオン組電池と比較例のリチウムイオン組電池をそれぞれ充電した。充電された実施例のリチウムイオン組電池を、25℃の環境下において、所定の放電容量になるまで放電した後、定電流1.0Aで10秒間充電した。この充電による電圧上昇量を測定した。所定の放電容量を、0.2Ah、0.4Ah、0.6Ah、0.8hと変えて、それぞれ、電圧上昇量を測定した。また、10℃の環境下においても、同様の測定を行った。また、充電された比較例のリチウムイオン組電池についても、実施例と同様に測定を行った。これら測定結果を表2、図13および図14に示す。なお、表2において、V1は、充電開始前の電圧であり、V2は充電終了時の電圧である。図13は、25℃の環境下での電圧上昇量と充電開始前の放電容量との関係を示すグラフである。図14は、10℃の環境下での電圧上昇量と充電開始前の放電容量との関係を示すグラフである。
これらの測定結果から明らかなように、実施例のリチウムイオン組電池は、比較例のリチウムイオン組電池に比べて、充電による電圧上昇量が抑制される。
<第3の試験>
実施例のリチウムイオン組電池を、45℃の環境下において、1回の充電と1回の放電からなる充放電サイクルを200回繰り返した。充電は、定電流定電圧方式で行った。定電流充電での充電電流は、1.0Aとした。リチウムイオン組電池の充電終止電圧、および、リチウムイオン組電池の充電終止電流は、図7の充電特性の充電条件と同じとした。放電は、定電流10Aで、3V級のリチウムイオンセルまたは4V級のリチウムイオンセルが、各々の放電終止電圧になるまで行った。1サイクル目、100サイクル目、および、200サイクル目のそれぞれの放電容量と放電電圧に基づいて、放電エネルギーの重量密度と体積密度を測定した。比較例のリチウムイオン組電池も同様に、45℃の環境下において、充放電サイクルを200回繰り返した。充電条件および放電条件は、実施例と同じとした。これら測定結果を表3、図15および図16に示す。なお、図15は、重量エネルギー密度とサイクル数との関係を示すグラフである。図16は、体積エネルギー密度とサイクル数との関係を示すグラフである。
実施例のリチウムイオン組電池を、45℃の環境下において、1回の充電と1回の放電からなる充放電サイクルを200回繰り返した。充電は、定電流定電圧方式で行った。定電流充電での充電電流は、1.0Aとした。リチウムイオン組電池の充電終止電圧、および、リチウムイオン組電池の充電終止電流は、図7の充電特性の充電条件と同じとした。放電は、定電流10Aで、3V級のリチウムイオンセルまたは4V級のリチウムイオンセルが、各々の放電終止電圧になるまで行った。1サイクル目、100サイクル目、および、200サイクル目のそれぞれの放電容量と放電電圧に基づいて、放電エネルギーの重量密度と体積密度を測定した。比較例のリチウムイオン組電池も同様に、45℃の環境下において、充放電サイクルを200回繰り返した。充電条件および放電条件は、実施例と同じとした。これら測定結果を表3、図15および図16に示す。なお、図15は、重量エネルギー密度とサイクル数との関係を示すグラフである。図16は、体積エネルギー密度とサイクル数との関係を示すグラフである。
これらの測定結果から明らかなように、実施例のリチウムイオン組電池は、比較例のリチウムイオン組電池よりも大きなエネルギー密度を確保しつつ、サイクル劣化の進行度合が比較例のリチウムイオン組電池とほぼ同じである。
10 リチウムイオン組電池
121 リチウムイオンセル(第1のリチウムイオンセル)
122 リチウムイオンセル(第2~第4のリチウムイオンセル)
123 リチウムイオンセル(第2~第4のリチウムイオンセル)
124 リチウムイオンセル(第2~第4のリチウムイオンセル)
IV リチウムイオン組電池の初期電圧
FV1 第1のリチウムイオン電池の充電率が100%の状態の電圧
FV2 第2~第4のリチウムイオン電池の充電率が100%の状態の電圧
121 リチウムイオンセル(第1のリチウムイオンセル)
122 リチウムイオンセル(第2~第4のリチウムイオンセル)
123 リチウムイオンセル(第2~第4のリチウムイオンセル)
124 リチウムイオンセル(第2~第4のリチウムイオンセル)
IV リチウムイオン組電池の初期電圧
FV1 第1のリチウムイオン電池の充電率が100%の状態の電圧
FV2 第2~第4のリチウムイオン電池の充電率が100%の状態の電圧
Claims (15)
- 直列に接続された第1のリチウムイオンセル、第2のリチウムイオンセル、第3のリチウムイオンセル、および第4のリチウムイオンセルを備えるリチウムイオン組電池であって、
前記第1のリチウムイオンセルの充電率が100%の状態の前記第1のリチウムイオンセルの電圧は、第2のリチウムイオンセルの充電率が100%の状態の前記第2のリチウムイオンセルの電圧と異なり、
前記リチウムイオン組電池の初期電圧が14~15Vの範囲内に設定されている、リチウムイオン組電池。 - 請求項1に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第1のリチウムイオンセルの電圧は、充電率が100%の状態の電圧よりも低いことを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項1または2に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記第1のリチウムイオンセルは、前記第1~第4のリチウムイオンセルのなかで、充電率が100%の状態の電圧が最も高いことを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項1~3の何れか1項に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第1のリチウムイオンセルの電圧は、前記第1~第4のリチウムイオンセルの電圧のなかで最も高いことを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項4に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第1のリチウムイオンセルの電圧は、前記第2~第4のリチウムイオンセルの電圧の合計よりも低いことを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項1~5の何れか1項に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第1のリチウムイオンセルの充電率は、前記第2のリチウムイオンセルの充電率よりも低く、前記第1~第4のリチウムイオンセルの充電率のなかで最小であることを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項1~6の何れか1項に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記リチウムイオン組電池の電圧が前記初期電圧のとき、前記第2のリチウムイオンセルの電圧は、充電率が100%の状態の電圧以下であることを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項1~7の何れか1項に記載のリチウムイオン組電池であって、
充電率が100%の状態の前記第1のリチウムイオンセルを放電させた場合の放電容量が、環境温度とCレートが同じ条件において充電率が100%の状態の前記第2のリチウムイオンセルを放電させた場合の放電容量よりも大きいことを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項2~8の何れか1項に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記第1のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、リチウムとニッケルとマンガンとコバルトとを含む酸化物を含むことを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項2~9の何れか1項に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記第2のリチウムイオンセルは、前記第1~第4のリチウムイオンセルのなかで、充電率が100%の状態の電圧が最も低いことを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項10に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記第2のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、オリビン構造を有する物質を含むことを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項10または11に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記第3のリチウムイオンセルは、前記第2のリチウムイオンセルと同じ種類の正極活物質を有し、充電率が100%の状態の電圧が、前記第2のリチウムイオンセルと同じであることを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項12に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記第4のリチウムイオンセルは、前記第2のリチウムイオンセルと同じ正極活物質を有し、充電率が100%の状態の電圧が、前記第2のリチウムイオンセルと同じであることを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項1~13の何れか1項に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記第1のリチウムイオンセルが有する正極活物質は、前記第2のリチウムイオンセルが有する正極活物質と異なる種類であることを特徴とする、リチウムイオン組電池。 - 請求項1~14の何れか1項に記載のリチウムイオン組電池であって、
前記第1のリチウムイオンセルが有する電解質および負極活物質の少なくとも一方は、前記第2のリチウムイオンセルが有する電解質および負極活物質の前記少なくとも一方と異なる種類であることを特徴とする、リチウムイオン組電池。
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