WO2018109959A1 - 樹脂組成物及び樹脂成形体 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a resin molded body.
  • Cellulose ester is generally a resin obtained by esterifying cellulose derived from plants with carboxylic acid.
  • a resin composition containing a cellulose ester is used for molding various parts such as electronic and electrical equipment, office equipment, home appliances, vehicles, and casings.
  • Patent Document 1 discloses a fatty acid cellulose ester resin composition containing a fatty acid cellulose ester, a weak organic acid, a thioether compound, a phosphite compound, and an epoxy compound.
  • Patent Document 2 discloses a resin composition containing esterified starch having a substitution degree of 0.4 or more, esterified cellulose having a substitution degree of 0.4 or more, and an ester plasticizer.
  • the present invention provides a resin composition containing a cellulose ester having at least two kinds of acyl groups, which has excellent thermal fluidity and rigidity when formed into a molded product, compared to a case where no esterified starch is contained.
  • the issue is to provide goods.
  • One embodiment of the present invention is A cellulose ester having at least two acyl groups; Esterified starch, Is a resin composition containing
  • the mass ratio of the esterified starch to the cellulose ester may be 0.05 or more and 1 or less.
  • the mass ratio of the esterified starch to the cellulose ester may be 0.1 or more and 0.8 or less.
  • Any of the at least two acyl groups may be an aliphatic acyl group.
  • the cellulose ester may be a cellulose ester selected from cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate.
  • the esterified starch may be an esterified starch esterified with an aliphatic carboxylic acid.
  • the aliphatic carboxylic acid may be a linear aliphatic carboxylic acid having 2 to 18 carbon atoms in total.
  • the acyl ester substitution degree of the cellulose ester may be 1.0 or more and 3.0 or less.
  • the esterification degree of the esterified starch may be 1.0 or more and 3.0 or less.
  • the cellulose ester may occupy 50% by mass or more of the total amount of the resin components contained in the resin composition.
  • Another embodiment of the present invention is a resin molded body containing the resin composition according to any one of [1] to [10].
  • the resin molded product according to [11] may be an injection-molded body.
  • the resin composition compared with a case where no esterified starch is contained, a resin composition having excellent heat fluidity and excellent rigidity when formed into a molded body is provided.
  • a resin composition having excellent thermal fluidity and excellent rigidity when formed into a molded body compared with a case where the mass ratio (esterified starch / cellulose ester) is less than 0.05.
  • a resin composition having excellent rigidity when formed into a molded body is provided as compared with a case where the mass ratio (esterified starch / cellulose ester) is more than 0.8.
  • a resin molded body containing a cellulose ester having at least two kinds of acyl groups is provided with a resin molded article having excellent rigidity as compared with the case where no esterified starch is contained. Is done.
  • the amount of each component in the composition when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition, the plurality of the substances present in the composition unless otherwise specified. It means the total amount of substance.
  • the resin composition according to the present embodiment contains a cellulose ester having at least two types of acyl groups and esterified starch.
  • Cellulose esters such as cellulose acetate are generally poor in thermal fluidity because of hydrogen bonding within and between molecules, so that they are used for molding methods (for example, injection molding) in which a resin composition is molded by thermal fluidization.
  • a plasticizer was added to increase thermal fluidity.
  • the rigidity of the molded product tends to decrease.
  • esterified starch to a cellulose ester having at least two acyl groups among cellulose esters (hereinafter also referred to as “cellulose mixed acid ester”), the thermal fluidity of the resin composition is improved. It has been found that the rigidity of the molded body is improved.
  • esterified starch When esterified starch is added to cellulose acetate, the thermal fluidity of the resin composition is improved while the rigidity of the molded product is reduced. On the other hand, when esterified starch is added to cellulose mixed acid ester, the thermal fluidity of the resin composition is increased. In addition, the rigidity of the molded body is improved.
  • esterified starch has a structure similar to that of cellulose ester and thus has high affinity for cellulose ester, it is considered that esterified starch can be dispersed in a nearly uniform state with respect to cellulose ester. And it is thought that the esterified starch which entered between cellulose ester molecules attenuates the hydrogen bond between cellulose ester molecules, and as a result, the thermal fluidity of cellulose acetate and cellulose mixed acid ester is improved.
  • the mechanism for improving the rigidity of the molded product when the esterified starch is added to the cellulose mixed acid ester is estimated as follows. Since cellulose acetate has one acyl group, molecules are easily aligned in the molded body, and attractive force (hydrogen bond or van der Waals force) between the molecules acts strongly, and as a result, it is considered that excellent rigidity is exhibited. It is considered that when esterified starch is added to such cellulose acetate, the molecular alignment in the molded body is disturbed and the rigidity is lowered.
  • the cellulose ester having at least two kinds of acyl groups has a structure in which at least a part of the hydroxyl groups of cellulose is substituted with at least two kinds of acyl groups by cellulose being esterified with at least two kinds of carboxylic acids.
  • cellulose ester having at least two kinds of acyl groups is also referred to as “cellulose mixed acid ester”.
  • acyl group of cellulose mixed acid ester examples include aliphatic acyl groups such as acetyl group, propionyl group, butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, pivaloyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, lauroyl group and stearoyl group; benzoyl Group, aromatic acyl group such as naphthoyl group.
  • cellulose mixed acid ester examples include cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate butyrate, cellulose acetate hexanoate, cellulose acetate octanoate, cellulose acetate decanoate, cellulose acetate benzoate, cellulose Pionate benzoate, cellulose butyrate benzoate, cellulose acetate propionate butyrate, cellulose propionate butyrate benzoate and the like. These cellulose mixed acid esters may be used alone or in combination of two or more.
  • the acyl group possessed by the cellulose mixed acid ester is preferably an aliphatic acyl group, more preferably an aliphatic acyl group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably a linear aliphatic acyl group having the same carbon number, and an acetyl group.
  • the group, propionyl group and butyryl group are particularly preferred.
  • One embodiment of the cellulose mixed acid ester includes a cellulose ester having at least two acyl groups selected from the group consisting of an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group.
  • the cellulose mixed acid ester includes a cellulose ester having at least one acetyl group and an aliphatic acyl group other than the acetyl group.
  • the aliphatic acyl group other than the acetyl group is preferably an aliphatic acyl group having 3 to 6 carbon atoms, more preferably a linear aliphatic acyl group having the same total carbon number, and a propionyl group and a butyryl group. Particularly preferred.
  • the cellulose mixed acid ester is particularly preferably a cellulose ester selected from cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB).
  • CAP cellulose acetate propionate
  • CAB cellulose acetate butyrate
  • the acyl group substitution degree of cellulose mixed acid ester (total substitution degree of all acyl groups) is preferably 1.0 or more and 3.0 or less, more preferably 1.8 or more and 2.9 or less, from the viewpoint of moldability. More preferably, it is 2.3 or more and 2.8 or less.
  • the substitution degree is compared between the acyl group having the smallest degree of substitution and the acyl group having the largest degree of substitution
  • the weight average polymerization degree of the cellulose mixed acid ester is preferably 100 or more and 1200 or less, more preferably 150 or more and 1000 or less, and further preferably 200 or more and 600 or less, from the viewpoint of mechanical properties and molding processability.
  • the cellulose mixed acid ester preferably occupies 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more of the total amount of the resin components in the resin composition.
  • the resin composition according to the present embodiment preferably contains a cellulose mixed acid ester as a main component.
  • the main component of the resin composition is a chemical substance that occupies 50% by mass or more of the entire resin composition. 50 mass% or more is preferable and, as for the ratio of the cellulose mixed acid ester to the whole resin composition which concerns on this embodiment, 60 mass% or more is more preferable.
  • Esterified starch is also referred to as starch ester.
  • esterified starch Since esterified starch has high affinity for cellulose ester, it is difficult to precipitate (bleed out) in resin compositions and resin molded products containing cellulose ester.
  • examples of the esterified starch include esterified starch esterified with carboxylic acid, esterified starch esterified with phosphoric acid, and the like, and esterified starch esterified with carboxylic acid is preferable.
  • the carboxylic acid may be an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid.
  • Esterified starch esterified with a carboxylic acid has a structure in which at least a part of the hydroxyl group of starch is substituted with an acyl group.
  • esterified starch includes esterified starch esterified with an aliphatic carboxylic acid.
  • aliphatic carboxylic acids for esterifying starch include acetic acid (total carbon number 2), propionic acid (total carbon number 3), butanoic acid (total carbon number 4), pentanoic acid (total carbon number 5), hexanoic acid ( Total carbon number 6), octanoic acid (total carbon number 8), decanoic acid (total carbon number 10), dodecanoic acid (also known as lauric acid, total carbon number 12), tetradecanoic acid (also known as myristic acid, total carbon number 14), Examples include hexadecanoic acid (also known as palmitic acid, total carbon number 16), octadecanoic acid (also known as stearic acid, total carbon number 18), and the like.
  • the aliphatic carboxylic acid for esterifying starch an aliphatic carboxylic acid having 2 to 18 carbon atoms in total is preferable, and a linear aliphatic carboxylic acid having 2 to 18 carbon atoms in total is more preferable.
  • the acyl group possessed by the esterified starch is preferably an aliphatic acyl group having 2 to 18 carbon atoms, and more preferably a linear aliphatic acyl group having the same total carbon number.
  • the esterification degree of the esterified starch is preferably 1.0 or more and 3.0 or less, and preferably 1.2 or more and 2 from the viewpoint of affinity for cellulose mixed acid ester. 0.8 or less is more preferable, and 1.4 or more and 2.6 or less are more preferable.
  • the weight average degree of polymerization of the esterified starch is preferably 15 or more and 1500 or less, more preferably 30 or more and 1000 or less, still more preferably 40 or more and 200 or less, and even more preferably 45 or more and 160 or less, from the viewpoint of affinity for the cellulose mixed acid ester. .
  • Esterified starch may be used alone or in combination of two or more.
  • the mass ratio of esterified starch to cellulose mixed acid ester (esterified starch / cellulose mixed acid ester) in the resin composition according to the present embodiment is a viewpoint of improving the heat fluidity of the resin composition and a viewpoint of improving the rigidity of the molded body. Therefore, 0.03 to 1 is preferable, 0.05 to 1 is more preferable, 0.1 to 0.8 is further preferable, and 0.2 to 0.8 is further preferable.
  • the resin composition concerning this embodiment may contain other plasticizers other than esterified starch.
  • the proportion of other plasticizers in the entire resin composition is preferably 0% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0% by mass or more and 15% by mass or less, and further preferably 0% by mass or more and 6% by mass or less.
  • “0 mass%” means that no other plasticizer is contained. The smaller the proportion of other plasticizers, the higher the rigidity of the molded body, and the more the plasticizer is prevented from precipitating (bleed out).
  • plasticizers include, for example, adipic acid esters (eg, adipic acid diesters, adipic acid polyesters), polyether esters, sebacic acid esters, glycol esters, acetic acid esters, dibasic acid esters, phosphoric acid esters, phthalic acid esters Citrate ester, stearate ester, metal soap, camphor, polyol, polyalkylene oxide and the like. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
  • adipic acid esters eg, adipic acid diesters, adipic acid polyesters
  • polyether esters eg.g, sebacic acid esters, glycol esters, acetic acid esters, dibasic acid esters, phosphoric acid esters, phthalic acid esters Citrate ester, stearate ester, metal soap, camphor, polyol, polyalkylene oxide and the like.
  • plasticizers may be used alone or in combination of two or more
  • the resin composition according to the present embodiment may contain a resin other than cellulose mixed acid ester.
  • other resins include known thermoplastic resins, and specifically, polycarbonate resins; polypropylene resins; polyester resins; polyolefin resins; polyester carbonate resins; polyphenylene ether resins; polyphenylene sulfide resins; Polyetherene resin; Polyacetal resin; Polyvinyl acetal resin; Polyketone resin; Polyetherketone resin; Polyetheretherketone resin; Polyarylketone resin; Polyethernitrile resin; Liquid crystal resin; Resin; polyparabanic acid resin; one selected from the group consisting of aromatic alkenyl compounds, methacrylic acid esters, acrylic acid esters, and vinyl cyanide compounds Vinyl polymer or copolymer resin obtained by polymerizing or copolymerizing the above vinyl monomer; diene-aromatic alkenyl compound copolymer resin; vinyl cyanide-diene-aromatic alkenyl compound copoly
  • the resin composition according to the present embodiment may contain other components other than those described above as necessary.
  • other components include flame retardants, compatibilizers, antioxidants, mold release agents, light proofing agents, weathering agents, colorants, pigments, modifiers, anti-drip agents, antistatic agents, and hydrolysis inhibitors.
  • Fillers, reinforcing agents glass fiber, carbon fiber, talc, clay, mica, glass flake, milled glass, glass beads, crystalline silica, alumina, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, etc.
  • the content of these components is preferably 0% by mass to 5% by mass with respect to the entire resin composition.
  • “0 mass%” means that other components are not included.
  • the resin composition according to the present embodiment is produced, for example, by melt-kneading a mixture of cellulose mixed acid ester and esterified starch.
  • melt-kneading means include known means, and specific examples include a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader.
  • the temperature at the time of kneading may be set according to the melting point of cellulose mixed acid ester or esterified starch, and from the viewpoint of suppressing thermal decomposition while melting the material, for example, 140 ° C. or higher and 240 ° C. or lower is preferable, 160 degreeC or more and 200 degrees C or less are more preferable.
  • the resin molding which concerns on this embodiment contains the resin composition which concerns on this embodiment.
  • the cellulose mixed acid ester preferably occupies 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more of the total amount of the resin components in the resin molded body.
  • the resin molded body according to the present embodiment preferably contains a cellulose mixed acid ester as a main component.
  • the main component of the resin molded body is a chemical substance that occupies 50% by mass or more of the entire resin molded body. 50 mass% or more is preferable and, as for the ratio of the cellulose mixed acid ester to the whole resin molding which concerns on this embodiment, 60 mass% or more is more preferable.
  • the resin molded body according to the present embodiment is obtained by molding the resin composition according to the present embodiment.
  • the molding method include injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding, and the like.
  • the molding method of the resin molded body according to the present embodiment is preferably injection molding from the viewpoint of a high degree of freedom in shape.
  • Injection molding is a molding method in which a resin composition is heated and melted, poured into a mold, and solidified to obtain a molded body. You may shape
  • the cylinder temperature is, for example, 140 ° C. or higher and 260 ° C. or lower, preferably 150 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. It is.
  • the mold temperature is, for example, 30 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
  • the injection molding may be performed using a commercially available apparatus such as NEX500, NEX300, NEX150, or Sumitomo Machine SE50D manufactured by Nissei Plastic Industry.
  • the tensile elastic modulus of the resin molded body according to the present embodiment is preferably 1000 MPa or more and 3000 MPa or less, although it depends on the use of the resin molded body.
  • the resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic and electrical equipment, office equipment, home appliances, vehicle interior materials, engine covers, vehicle bodies, and containers. More specifically, casings for electronic and electric appliances and home appliances; various parts of electronic and electric appliances and home appliances; interior parts for vehicles; storage cases such as CD-ROM and DVD; tableware; beverage bottles; Material; film; sheet; and the like.
  • cellulose ester CE3 A commercially available cellulose acetate butyrate (manufactured by Eastman Chemical, CAB381-20) was prepared as cellulose ester CE3.
  • cellulose ester CE4 A commercially available cellulose acetate butyrate (manufactured by Eastman Chemical, CAB171-15) was prepared as cellulose ester CE4.
  • Table 1 shows the polymerization degree and substitution degree of the cellulose esters CE1 to CE4.
  • DPw represents the weight average degree of polymerization
  • DS (Ac), DS (Pr), and DS (Bt) represent the degree of substitution of the acetyl group, propionyl group, and butyryl group, respectively.
  • esterified starch SE1 Preparation of esterified starch SE1
  • Esterified starch SE1 is esterified starch esterified with acetic acid (acetyl group) and stearic acid (stearyl group).
  • Esterified starch SE2 was prepared by the following procedure. Corn starch (manufactured by J-Oil Mills, HS-7) 100 g and dimethyl sulfoxide 700 ml were placed in a 2 L reaction vessel and stirred at 80 ° C. for 4 hours to dissolve the starch. To this solution, 110 g of sodium hydrogen carbonate and 5.3 g of dimethylaminopyridine dissolved in 75 mL of dimethyl sulfoxide were added and stirred until 45 ° C., and 131 g of propionic anhydride was added dropwise over 1 hour. After dropping, the mixture was stirred for 15 minutes, and the reaction solution was dropped into 3.2 L of pure water over 2 hours.
  • plasticizer P1 Commercially available bis (2-ethylhexyl) adipate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was prepared as a plasticizer P1.
  • plasticizer P2 A commercially available polyether ester plasticizer (manufactured by ADEKA, RS-1000) was prepared as a plasticizer P2.
  • plasticizer P3 A commercially available condensed phosphate ester plasticizer (manufactured by Daihachi Chemical Industry, PX200) was prepared as a plasticizer P3.
  • plasticizer P4 A commercially available adipic acid ester-containing compound (Daifatty 101, manufactured by Daihachi Chemical Industry) was prepared as a plasticizer P4.
  • Tensile modulus was measured according to ISO 527 using a universal testing device (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-Xplus) using an ISO multipurpose dumbbell test piece. The measured values are shown in Table 2.
  • the thermal fluidity of the cellulose ester composition was improved (melt viscosity was reduced) by adding esterified starch to the cellulose ester. Moreover, addition of esterified starch did not cause precipitation (bleed out) of components in the molded article.

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Abstract

少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルと、エステル化デンプンと、を含有する樹脂組成物。

Description

樹脂組成物及び樹脂成形体
　本発明は、樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。
　セルロースエステルは一般的には植物由来のセルロースをカルボン酸でエステル化してなる樹脂である。セルロースエステルを含有する樹脂組成物は、電子電気機器、事務機器、家電製品、車両等の各種部品、筐体等の成形に使用されている。
　例えば特許文献１には、脂肪酸セルロースエステル、弱有機酸、チオエーテル系化合物、亜リン酸エステル化合物、及びエポキシ化合物を含有する脂肪酸セルロースエステル系樹脂組成物が開示されている。
　例えば特許文献２には、置換度０．４以上のエステル化デンプン、置換度０．４以上のエステル化セルロース、及びエステル系可塑剤を含有する樹脂組成物が開示されている。
日本国特許第２５３３７６４号公報 日本国特開平８－１４３７１０号公報
　本発明は、少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルを含有する樹脂組成物において、エステル化デンプンを含有しない場合に比べて、熱流動性に優れ且つ成形体としたときの剛性に優れる樹脂組成物を提供することを課題とする。
　前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。
　［１］　本発明の一の実施形態は、
　少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルと、
　エステル化デンプンと、
　を含有する樹脂組成物である。
　［２］　［１］に記載の樹脂組成物において、
　前記セルロースエステルに対する前記エステル化デンプンの質量比（エステル化デンプン／セルロースエステル）が０．０５以上１以下であってもよい。
　［３］　［１］に記載の樹脂組成物において、
　前記セルロースエステルに対する前記エステル化デンプンの質量比（エステル化デンプン／セルロースエステル）が０．１以上０．８以下であってもよい。
　［４］　［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物において、
　前記少なくとも２種のアシル基のいずれもが脂肪族アシル基であってもよい。
　［５］　［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物において、
　前記セルロースエステルが、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートから選択されるセルロースエステルであってもよい。
　［６］　［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂組成物において、
　前記エステル化デンプンが、脂肪族カルボン酸でエステル化されたエステル化デンプンであってもよい。
　［７］　［６］に記載の樹脂組成物において、
　前記脂肪族カルボン酸が、総炭素数が２以上１８以下の直鎖脂肪族カルボン酸であってもよい。
　［８］　［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物において、
　前記セルロースエステルのアシル基置換度が１．０以上３．０以下であってもよい。
　［９］　［１］～［８］のいずれかに記載の樹脂組成物において、
　前記エステル化デンプンのエステル化度が１．０以上３．０以下であってもよい。
　［１０］　［１］～［９］のいずれかに記載の樹脂組成物において、
　前記セルロースエステルが、前記樹脂組成物に含まれる樹脂成分の合計量の５０質量％以上を占めてもよい。
　［１１］　本発明の他の実施形態は、［１］～［１０］のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体である。
　［１２］　［１１］に記載の樹脂成形体は、
　射出成形体であってもよい。
　［１］、［４］、［５］、［６］、［７］、［８］、［９］又は［１０］の観点によれば、少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルを含有する樹脂組成物において、エステル化デンプンを含有しない場合に比べて、熱流動性に優れ且つ成形体としたときの剛性に優れる樹脂組成物が提供される。
　［２］の観点によれば、質量比（エステル化デンプン／セルロースエステル）が０．０５未満である場合に比べて、熱流動性に優れ且つ成形体としたときの剛性に優れる樹脂組成物が提供される。
　［３］の観点によれば、質量比（エステル化デンプン／セルロースエステル）が０．８超である場合に比べて、成形体としたときの剛性に優れる樹脂組成物が提供される。
　［１１］又は［１２］の観点によれば、少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルを含有する樹脂成形体において、エステル化デンプンを含有しない場合に比べて、剛性に優れる樹脂成形体が提供される。
　以下に、発明の実施形態を説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。本明細書において述べる作用機序は推定を含んでおり、その正否は発明の範囲を制限するものではない。
　本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
＜樹脂組成物＞
　本実施形態に係る樹脂組成物は、少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルと、エステル化デンプンとを含有する。
　セルロースアセテート等のセルロースエステルは、分子内及び分子間に水素結合が働く故に一般的に熱流動性に乏しいので、樹脂組成物を熱流動させて成形する成形方法（例えば射出成形）に供するためには従来、可塑剤を添加して熱流動性を上げていた。しかし可塑剤を添加すると、成形体の剛性が低下する傾向があった。本発明者は、セルロースエステルの中でも少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステル（以下「セルロース混酸エステル」ともいう。）にエステル化デンプンを添加すると、樹脂組成物の熱流動性が向上し、しかも成形体の剛性が向上することを見出した。セルロースアセテートにエステル化デンプンを添加すると樹脂組成物の熱流動性が向上する一方で成形体の剛性は低下するのに対し、セルロース混酸エステルにエステル化デンプンを添加すると樹脂組成物の熱流動性が向上し、しかも成形体の剛性が向上するのである。
　セルロースアセテート及びセルロース混酸エステルの熱流動性がエステル化デンプンの添加によって向上する機序としては、下記が推定される。
　エステル化デンプンは、セルロースエステルと類似の構造を有する故にセルロースエステルに対して親和性が高いので、セルロースエステルに対して均一に近い状態で分散し得ると考えられる。そして、セルロースエステル分子間に入り込んだエステル化デンプンがセルロースエステル分子間の水素結合を減弱させ、結果、セルロースアセテート及びセルロース混酸エステルの熱流動性が向上すると考えられる。
　セルロースアセテートにエステル化デンプンを添加すると成形体の剛性が低下するのに対して、セルロース混酸エステルにエステル化デンプンを添加すると成形体の剛性が向上する機序としては、下記が推定される。
　セルロースアセテートは、アシル基が１種類であるので、成形体において分子が整列しやすく、分子間の引力（水素結合又はファンデルワールス力）が強く働き、結果、優れた剛性を示すと考えられる。このようなセルロースアセテートにエステル化デンプンを添加すると、成形体における分子の整列を乱してしまい、剛性を低下させると考えられる。
　一方、セルロース混酸エステルは、アシル基が少なくとも２種類であるので、セルロース混酸エステルの成形体においては分子の整列にある程度の乱れがあるところ、そこにエステル化デンプンを添加すると、成形体において成分全体として分子の整列度が高まり、分子間に引力（水素結合又はファンデルワールス力）が働きやすくなり、剛性を高めると考えられる。ただし、エステル化デンプンがセルロース混酸エステル分子間に入り込んでいるので熱印加によって分子の整列が乱れやすく、セルロース混酸エステル単独よりも高い熱流動性を示すと考えられる。
　以下、本実施形態に係る樹脂組成物の材料、組成、及び製造方法について詳細に説明する。
［少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステル（セルロース混酸エステル）］
　少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルは、セルロースが少なくとも２種のカルボン酸によってエステル化されることにより、セルロースの水酸基の少なくとも一部が少なくとも２種のアシル基によって置換された構造を有する。本明細書において、「少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステル」を「セルロース混酸エステル」ともいう。
　セルロース混酸エステルが有するアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基等の脂肪族アシル基；ベンゾイル基、ナフトイル基等の芳香族アシル基；が挙げられる。セルロース混酸エステルとしては、例えば、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースアセテートヘキサノエート、セルロースアセテートオクタノエート、セルロースアセテートデカノエート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネートベンゾエート、セルロースブチレートベンゾエート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースプロピオネートブチレートベンゾエート等が挙げられる。これらセルロース混酸エステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　セルロース混酸エステルが有するアシル基としては、脂肪族アシル基が好ましく、総炭素数が２以上６以下の脂肪族アシル基がより好ましく、同総炭素数の直鎖脂肪族アシル基が更に好ましく、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基が特に好ましい。セルロース混酸エステルの一実施形態としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基からなる群から選ばれる少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルが挙げられる。
　セルロース混酸エステルの一実施形態としては、アセチル基及びアセチル基以外の脂肪族アシル基を少なくとも１種有するセルロースエステルが挙げられる。ここでアセチル基以外の脂肪族アシル基としては、総炭素数が３以上６以下の脂肪族アシル基が好ましく、同総炭素数の直鎖脂肪族アシル基がより好ましく、プロピオニル基及びブチリル基が特に好ましい。
　セルロース混酸エステルとしては、特には、セルロースアセテートプロピオネート（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ａｃｅｔａｔｅ　Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ、ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ａｃｅｔａｔｅ　Ｂｕｔｙｒａｔｅ、ＣＡＢ）から選択されるセルロースエステルであることが好ましい。ＣＡＰ又はＣＡＢにおけるアセチル基とプロピオニル基又はブチリル基との置換度の比は、前者：後者＝５：１乃至１：２０が好ましく、３：１乃至１：１５がより好ましい。
　セルロース混酸エステルのアシル基置換度（アシル基全種の総置換度）は、成形加工性の観点から、１．０以上３．０以下が好ましく、１．８以上２．９以下がより好ましく、２．３以上２．８以下が更に好ましい。
　セルロース混酸エステルが有する複数種のアシル基は、置換度の一番少ないアシル基と、置換度の一番多いアシル基との間で置換度を比べたときに、前者：後者＝１：１乃至１：２０の範囲であることが好ましい。
　セルロース混酸エステルの重量平均重合度は、機械物性及び成形加工性の観点から、１００以上１２００以下が好ましく、１５０以上１０００以下がより好ましく、２００以上６００以下が更に好ましい。
　本実施形態に係る樹脂組成物においては、セルロース混酸エステルが、樹脂組成物中の樹脂成分の合計量の５０質量％以上を占めることが好ましく、６０質量％以上を占めることがより好ましい。
　本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロース混酸エステルを主成分とすることが好ましい。樹脂組成物の主成分とは、樹脂組成物全体の５０質量％以上を占める化学物質である。本実施形態に係る樹脂組成物全体に占めるセルロース混酸エステルの割合は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。
［エステル化デンプン］
　エステル化デンプン（ｅｓｔｅｒｉｆｉｅｄ　ｓｔａｒｃｈ）は、別名、デンプンエステル（ｓｔａｒｃｈ　ｅｓｔｅｒ）ともいわれる。
　エステル化デンプンはセルロースエステルに対して親和性が高いので、セルロースエステルを含有する樹脂組成物及び樹脂成形体において析出（ブリードアウト）しにくい。
　本実施形態においてエステル化デンプンとしては、カルボン酸でエステル化されたエステル化デンプン、リン酸でエステル化されたエステル化デンプン等が挙げられ、カルボン酸でエステル化されたエステル化デンプンが好ましい。ここでカルボン酸は、脂肪族カルボン酸でもよく、芳香族カルボン酸でもよい。カルボン酸でエステル化されたエステル化デンプンは、デンプンの水酸基の少なくとも一部がアシル基によって置換された構造を有する。
　エステル化デンプンの一実施形態としては、脂肪族カルボン酸でエステル化されたエステル化デンプンが挙げられる。デンプンをエステル化する脂肪族カルボン酸としては、酢酸（総炭素数２）、プロピオン酸（総炭素数３）、ブタン酸（総炭素数４）、ペンタン酸（総炭素数５）、ヘキサン酸（総炭素数６）、オクタン酸（総炭素数８）、デカン酸（総炭素数１０）、ドデカン酸（別名ラウリン酸、総炭素数１２）、テトラデカン酸（別名ミリスチン酸、総炭素数１４）、ヘキサデカン酸（別名パルミチン酸、総炭素数１６）、オクタデカン酸（別名ステアリン酸、総炭素数１８）等が挙げられる。デンプンをエステル化する脂肪族カルボン酸としては、総炭素数が２以上１８以下の脂肪族カルボン酸が好ましく、総炭素数が２以上１８以下の直鎖脂肪族カルボン酸がより好ましい。即ち、エステル化デンプンが有するアシル基としては、総炭素数が２以上１８以下の脂肪族アシル基が好ましく、同総炭素数の直鎖脂肪族アシル基がより好ましい。
　エステル化デンプンのエステル化度（カルボン酸でエステル化された場合はアシル基置換度）は、セルロース混酸エステルに対する親和性の観点から、１．０以上３．０以下が好ましく、１．２以上２．８以下がより好ましく、１．４以上２．６以下が更に好ましい。
　エステル化デンプンの重量平均重合度は、セルロース混酸エステルに対する親和性の観点から、１５以上１５００以下が好ましく、３０以上１０００以下がより好ましく、４０以上２００以下が更に好ましく、４５以上１６０以下が更に好ましい。
　エステル化デンプンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態に係る樹脂組成物におけるセルロース混酸エステルに対するエステル化デンプンの質量比（エステル化デンプン／セルロース混酸エステル）は、樹脂組成物の熱流動性を向上させる観点及び成形体の剛性を向上させる観点から、０．０３以上１以下が好ましく、０．０５以上１以下がより好ましく、０．１以上０．８以下が更に好ましく、０．２以上０．８以下が更に好ましい。
［その他の成分］
　本実施形態に係る樹脂組成物は、エステル化デンプン以外の他の可塑剤を含有していてもよい。樹脂組成物全体に占める他の可塑剤の割合は、０質量％以上２０質量％以下が好ましく、０質量％以上１５質量％以下がより好ましく、０質量％以上６質量％以下が更に好ましい。ここで「０質量％」とは他の可塑剤を含まないことを意味する。他の可塑剤の割合が少ないほど成形体の剛性が高く、また可塑剤の析出（ブリードアウト）が抑制される。
　他の可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル（例えば、アジピン酸ジエステル、アジピン酸ポリエステル）、ポリエーテルエステル、セバシン酸エステル、グリコールエステル、酢酸エステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステル、クエン酸エステル、ステアリン酸エステル、金属石鹸、樟脳、ポリオール、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。これら可塑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロース混酸エステル以外の他の樹脂を含有していてもよい。他の樹脂としては、例えば、公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂；ポリプロピレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリオレフィン樹脂；ポリエステルカーボネート樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリアリーレン樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリビニルアセタール樹脂；ポリケトン樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアリールケトン樹脂；ポリエーテルニトリル樹脂；液晶樹脂；ポリベンズイミダゾール樹脂；ポリパラバン酸樹脂；芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂；ジエン－芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；シアン化ビニル－ジエン－芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；芳香族アルケニル化合物－ジエン－シアン化ビニル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体樹脂；シアン化ビニル－（エチレン－ジエン－プロピレン（ＥＰＤＭ））－芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；塩化ビニル樹脂；塩素化塩化ビニル樹脂；などが挙げられる。これら樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、上述した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等）などが挙げられる。これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ０質量％以上５質量％以下が好ましい。ここで「０質量％」とはその他の成分を含まないことを意味する。
［樹脂組成物の製造方法］
　本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、セルロース混酸エステルとエステル化デンプンとの混合物を溶融混練することにより製造される。溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。混練の際の温度は、セルロース混酸エステル又はエステル化デンプンの融点に応じて設定されればよく、材料を溶融させつつも熱分解を抑制する観点から、例えば、１４０℃以上２４０℃以下が好ましく、１６０℃以上２００℃以下がより好ましい。
＜樹脂成形体＞
　本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含有する。
　本実施形態に係る樹脂成形体においては、セルロース混酸エステルが、樹脂成形体中の樹脂成分の合計量の５０質量％以上を占めることが好ましく、６０質量％以上を占めることがより好ましい。
　本実施形態に係る樹脂成形体は、セルロース混酸エステルを主成分とすることが好ましい。樹脂成形体の主成分とは、樹脂成形体全体の５０質量％以上を占める化学物質である。本実施形態に係る樹脂成形体全体に占めるセルロース混酸エステルの割合は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。
　本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。成形方法としては、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などが挙げられる。
　本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い観点から、射出成形が好ましい。射出成形は、樹脂組成物を加熱溶融し、金型に流し込み、固化させることで成形体を得る成形方法である。射出圧縮成形によって成形してもよい。
　本実施形態に係る樹脂成形体を射出成形により成形する場合、シリンダ温度は、例えば１４０℃以上２６０℃以下であり、好ましくは１５０℃以上２３０℃以下であり、より好ましくは１６０℃以上２００℃以下である。金型温度は、例えば３０℃以上１２０℃以下であり、好ましくは４０℃以上８０℃以下である。射出成形は、例えば、日精樹脂工業製ＮＥＸ５００、同ＮＥＸ３００、同ＮＥＸ１５０、住友機械製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行ってもよい。
　本実施形態に係る樹脂成形体の引張弾性率は、樹脂成形体の用途にもよるが、１０００ＭＰａ以上３０００ＭＰａ以下が好ましい。
　本実施形態に係る樹脂成形体は、電子電気機器、事務機器、家電製品、車両内装材、エンジンカバー、車体、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子電気機器や家電製品の筐体；電子電気機器や家電製品の各種部品；車両の内装部品；ＣＤ－ＲＯＭやＤＶＤ等の収納ケース；食器；飲料ボトル；食品トレイ；ラップ材；フィルム；シート；などである。
　以下、実施例により本開示の実施形態を詳細に説明するが、本開示の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。
＜セルロースエステルの準備＞
［セルロースエステルＣＥ１の準備］
　市販のセルロースアセテート（ダイセル社製、Ｌ５０）をセルロースエステルＣＥ１として準備した。
［セルロースエステルＣＥ２の準備］
　市販のセルロースアセテートプロピオネート（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＰ４８２－２０）をセルロースエステルＣＥ２として準備した。
［セルロースエステルＣＥ３の準備］
　市販のセルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ３８１－２０）をセルロースエステルＣＥ３として準備した。
［セルロースエステルＣＥ４の準備］
　市販のセルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ１７１－１５）をセルロースエステルＣＥ４として準備した。
　セルロースエステルＣＥ１～ＣＥ４の重合度及び置換度を表１に記す。表１中のＤＰｗは重量平均重合度を表し、ＤＳ（Ａｃ）、ＤＳ（Ｐｒ）、ＤＳ（Ｂｔ）はそれぞれアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基の置換度を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜エステル化デンプンの準備＞
［エステル化デンプンＳＥ１の準備］
　市販のエステル化デンプン（日本コーンスターチ社製、コーンポールＣＰ－３ＣＬ－Ｌ、ＤＳ（短鎖脂肪酸）＝１．６～１．９、ＤＳ（長鎖脂肪酸）＝０．３、重量平均重合度６６）をエステル化デンプンＳＥ１として準備した。エステル化デンプンＳＥ１は、酢酸（アセチル基）及びステアリン酸（ステアリル基）でエステル化されたエステル化デンプンである。
［エステル化デンプンＳＥ２の作製］
　以下の手順によりエステル化デンプンＳＥ２を作製した。
　コーンスターチ（Ｊ－オイルミルズ社製、ＨＳ－７）１００ｇ及びジメチルスルホキシド７００ｍｌを２Ｌ反応容器に入れ、８０℃で４時間攪拌しデンプンを溶解させた。この溶液に、炭酸水素ナトリウム１１０ｇと、ジメチルスルホキシド７５ｍＬに溶解させたジメチルアミノピリジン５．３ｇとを加え、４５℃になるまで攪拌後、無水プロピオン酸１３１ｇを１時間かけて滴下した。滴下後１５分間攪拌し、反応液を純水３．２Ｌ中に２時間かけて滴下した。固形物を濾過後、再度純水３．２Ｌ中に投入し、洗浄した。この洗浄を４回行い、得られた固形物を６０℃で７２時間乾燥し、プロピオン酸（プロピオニル基）でエステル化されたエステル化デンプンＳＥ２（ＤＳ（Ｐｒ）＝１．４、重量平均重合度１５５）１１９ｇを得た。
＜可塑剤の準備＞
［可塑剤Ｐ１の準備］
　市販のアジピン酸ビス（２－エチルヘキシル）（東京化成工業社製）を可塑剤Ｐ１として準備した。
［可塑剤Ｐ２の準備］
　市販のポリエーテルエステル系可塑剤（ＡＤＥＫＡ社製、ＲＳ－１０００）を可塑剤Ｐ２として準備した。
［可塑剤Ｐ３の準備］
　市販の縮合リン酸エステル系可塑剤（大八化学工業製、ＰＸ２００）を可塑剤Ｐ３として準備した。
［可塑剤Ｐ４の準備］
　市販のアジピン酸エステル含有化合物（大八化学工業製、Ｄａｉｆａｔｔｙ１０１）を可塑剤Ｐ４として準備した。
＜樹脂組成物（ペレット）の作製＞
　表２に示す仕込み組成とシリンダ温度で、２軸混練装置（Ｌａｂｔｅｃｈ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社製、ＬＴＥ２０－４４）を用い、樹脂組成物（ペレット）を得た。表２中の「ＳＥ／ＣＥ」は、セルロースエステルに対するエステル化デンプンの質量比（エステル化デンプン／セルロースエステル）を表し、「ｏｖｅｒｌｏａｄ」は、溶融粘度が高過ぎて測定ができなかったことを意味する。
＜試験片の射出成形＞
　得られたペレットから、射出成形機（日精樹脂工業社製、ＮＥＸ１４０ＩＩＩ）を用い、表２に示すシリンダ温度及び金型温度４０℃で、ＩＳＯ多目的ダンベル試験片（測定部寸法：幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ）とＩＳＯ小形角板試験片（角板の長さ６０ｍｍ、角板の幅６０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を成形した。
＜評価試験＞
［溶融粘度］
　樹脂組成物（ペレット）について、キャピラリーレオメーター（東洋精機製作所製、キャピログラフ－１Ｃ）を用い、ＪＩＳ　Ｋ７１９９：１９９９に準じて、表２に示す温度且つせん断速度１２１６／ｓにて溶融粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。測定値を表２に示す。
［引張弾性率］
　ＩＳＯ多目的ダンベル試験片を用いて、万能試験装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ）を用いて、ＩＳＯ５２７に準じて、引張弾性率（ＭＰａ）の測定を行った。測定値を表２に示す。
［ブリードアウト試験］
　ＩＳＯ小形角板試験片の表面に油性インキで文字を書き、この試験片を温度６５℃／相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置した。試験片表面を目視で観察し、試験片表面の性状を下記のとおり分類した。結果を表２に示す。Ｇ１（○）：文字のにじみがなく、且つ、成分の析出（ブリードアウト）なし。ＮＧ（×）：文字のにじみが発生した、又は、明らかに成分の析出（ブリードアウト）あり。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　各実施例及び各比較例が示すとおり、エステル化デンプンをセルロースエステルに添加することによって、セルロースエステル組成物の熱流動性が向上した（溶融粘度が低下した）。また、エステル化デンプンの添加が成形体において成分の析出（ブリードアウト）を引き起こすこともなかった。
　比較例１～８が示すとおり、セルロースエステルＣＥ１（セルロースアセテート）にエステル化デンプンを添加すると成形体の引張弾性率が低下し、エステル化デンプンの添加量が多いほど引張弾性率は低かった。
　一方、比較例９、１４及び１５と実施例１～２３とが示すとおり、セルロースエステルＣＥ２（セルロースアセテートプロピオネート）、セルロースエステルＣＥ３（セルロースアセテートブチレート）又はセルロースエステルＣＥ４（セルロースアセテートブチレート）にエステル化デンプンを添加することにより、成形体の引張弾性率が向上した。ここで、エステル化デンプンのみからなる成形体の引張弾性率がセルロース混酸エステルのみからなる成形体の引張弾性率よりも低いにもかかわらず（比較例Ａ及びＢ並びに比較例９、１４及び１５を参照）、エステル化デンプンを添加することによりセルロース混酸エステルの成形体の引張弾性率が向上した。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１６年１２月１５日出願の日本特許出願（特願２０１６－２４３４８３）に基づくものであり、それらの内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (12)

  1. 　少なくとも２種のアシル基を有するセルロースエステルと、
    　エステル化デンプンと、
    　を含有する樹脂組成物。
  2. 　前記セルロースエステルに対する前記エステル化デンプンの質量比（エステル化デンプン／セルロースエステル）が０．０５以上１以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記セルロースエステルに対する前記エステル化デンプンの質量比（エステル化デンプン／セルロースエステル）が０．１以上０．８以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記少なくとも２種のアシル基のいずれもが脂肪族アシル基である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記セルロースエステルが、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートから選択されるセルロースエステルである請求項１に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記エステル化デンプンが、脂肪族カルボン酸でエステル化されたエステル化デンプンである、請求項１に記載の樹脂組成物。
  7. 前記脂肪族カルボン酸が、総炭素数が２以上１８以下の直鎖脂肪族カルボン酸である請求項６に記載の樹脂組成物。
  8. 　前記セルロースエステルのアシル基置換度が１．０以上３．０以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  9. 　前記エステル化デンプンのエステル化度が１．０以上３．０以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  10. 　前記セルロースエステルが、前記樹脂組成物に含まれる樹脂成分の合計量の５０質量％以上を占める、請求項１に記載の樹脂組成物。
  11. 　請求項１に記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体。
  12. 　射出成形体である、請求項１１の樹脂成形体。
     
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