WO2018095975A1 - Utilisation d'un lipide de mannosylerythritol tri-acyle en tant qu'inhibiteur de corrosion - Google Patents

Utilisation d'un lipide de mannosylerythritol tri-acyle en tant qu'inhibiteur de corrosion Download PDF

Info

Publication number
WO2018095975A1
WO2018095975A1 PCT/EP2017/080074 EP2017080074W WO2018095975A1 WO 2018095975 A1 WO2018095975 A1 WO 2018095975A1 EP 2017080074 W EP2017080074 W EP 2017080074W WO 2018095975 A1 WO2018095975 A1 WO 2018095975A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acylated
tri
mel
mels
composition
Prior art date
Application number
PCT/EP2017/080074
Other languages
English (en)
Inventor
Dirk Packet
Lieven VAN HECKE
Original Assignee
Oleon Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oleon Nv filed Critical Oleon Nv
Publication of WO2018095975A1 publication Critical patent/WO2018095975A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/128—Esters of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C07H15/06—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical being a hydroxyalkyl group esterified by a fatty acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G75/00—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general
    • C10G75/02—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general by addition of corrosion inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/76—Esters containing free hydroxy or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0073—Anticorrosion compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/32—Anticorrosion additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C10M2207/2895—Partial esters containing free hydroxy groups used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/16—Metals

Definitions

  • the present invention relates to a novel corrosion inhibitor, to compositions comprising it, as well as processes using this inhibitor.
  • corrosion inhibitor refers to any compound aimed at preventing or slowing down a corrosion phenomenon.
  • Corrosion is generally defined as a physico-chemical interaction between a metal and its environment, leading in particular to a modification, and more particularly to a degradation, of said metal or its properties.
  • the problems related to corrosion concern many industrial fields, such as the field of lubricants, the field of coatings, or the oil field. Indeed, it is common to introduce a corrosion inhibitor in lubricants, coatings or petroleum products and or derivatives thereof, so as to protect the metals with which these products are intended to be in contact.
  • application US 2015/0299556 discloses including the use of sophorolipids and / or mannosylerythritol lipids to inhibit corrosion due to the presence of strong acids or salts.
  • the mannosylerythritol lipids described herein are di-acylated.
  • the work of the inventor has made it possible to demonstrate that a specific biodegradable compound has a high corrosion inhibiting power.
  • the invention thus relates to the use of a tri-acylated mannosylerythritol lipid as a corrosion inhibitor.
  • tri-acylated mannosylerythritol lipid or tri-acylated MEL is denoted more particularly a molecule having the following general formula (I):
  • R 1 and R 2 which are identical or different, represent an acyl group comprising an unsaturated or saturated acyclic carbon chain
  • R 3 and R 4 which are identical or different, represent an acetyl group or a hydrogen atom
  • R 5 represents an acyl group comprising an unsaturated or saturated acyclic carbon chain.
  • each carbon chain of the acyl groups is linear.
  • the carbon chain comprises only carbon and hydrogen atoms, optionally substituted by a hydroxyl (OH) function.
  • the acyl groups at R 1 and R 2 preferably comprise a carbon chain containing from 8 to 24 carbon atoms. More preferentially, the acyl groups at R 1 and R 2 are saturated and comprise a carbon chain comprising from 8 to 16 carbon atoms.
  • the acyl group at R 5 comprises a carbon chain comprising from 8 to 24 carbon atoms.
  • a tri-acylated MEL is a molecule of formula (II).
  • tri-acylated MELs at least two molecules of formulas (I) different in their substitution (acyl groups, acetyl groups and / or hydrogen atoms) or by their stereoisomerism, more particularly, at least two molecules.
  • different formulas (II) are particularly, at least two molecules.
  • di-acylated MELs such as those described in application US 2015/0299556, which differ from "tri-acylated MELs" according to the nature of the substituent present at R 5 .
  • di-acylated MELs and "tri-acylated MELs” is usual. It is for example used in the patent EP 2,055,314. It will be noted that according to this terminology, the acetyl groups that may be present at R 3 and R 4 are not counted in the acyl groups.
  • di-acylated MEL is thus denoted a molecule of formula (I), (II) or (III) in which:
  • R 1 and R 2 which are identical or different, represent an acyl group comprising an unsaturated or saturated acyclic carbon chain
  • R 3 and R 4 which are identical or different, represent an acetyl group or a hydrogen atom
  • R 5 represents a hydrogen atom
  • di-acylated and tri-acylated MELs are generally classified into four classes of molecules, denoted from A to D, according to their degree of acetylation at R 3 and R 4 .
  • the MEL-A class comprises molecules of formula (I), more particularly of formula (II) and / or (III), having two acetyl groups at R 3 and R 4 .
  • the class of MELs-B and the class of MELs-C contain molecules of formula (I), more particularly, of formula (II) and / or (III), having a single acetyl group at R 4 and R 3 respectively.
  • tri-acylated MELs can vary in their structure, due to the nature of the acyl groups that make up their hydrophobic part. This variation is generally a function of the process used to obtain the tri-acylated MELs.
  • tri-acylated MELs are used as a corrosion inhibitor.
  • the tri-acylated MEL (s) can be obtained by conventional production methods using the cultivation of fungi, and more particularly yeasts.
  • the tri-acylated MEL (s) is (are) obtained by a process for producing tri-acylated MEL (s), comprising the following steps:
  • Step 1 the conversion of a carbon substrate such as a vegetable oil (rapeseed) with a yeast strain to obtain di-acylated MELs;
  • Step 2 the recovery of MEL (s) di-acylated (s);
  • Step 3 obtaining MEL (s) tri-acylated (s);
  • Step 4 the recovery of MEL (s) tri-acylated (s).
  • Step 1
  • strains from which it is possible to obtain di-acylated MELs are well known to those skilled in the art.
  • MELs-A, MELs-B, MELs-C or MELs-D are produced mainly or even exclusively compared to other classes of MELs.
  • Pseudozyma antarctica, Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa and Pseudozyma parantarctica predominantly produce MELs-A of formula (II).
  • Pseudozyma graminicola, Pseudozyma siamensis and Pseudozyma hubeiensis predominantly produce MELs-C of formula (II).
  • Pseudozyma tsukubaensis produces MELs-B of formula (III) and Pseudozyma crassa produced in most of the MELs-A of formula (III).
  • the di-acylated MELs are obtained by a fermentation process using a strain producing di-acylated MELs of formula (II).
  • the di-acylated MELs are obtained by a fermentation process using a strain selected from Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa, Pseudozyma antarctica or Pseudozyma parantarctica, preferentially from Pseudozyma aphidis, Pseudozyma antarctica or Pseudozyma parantarctica, more preferably the strain. is Pseudozyma aphidis.
  • the carbonaceous substrate is typically a glycerol, an n-alkane or an oil, in particular of renewable origin.
  • the renewable oil is a vegetable or animal oil, more preferably a vegetable oil.
  • the vegetable oil is selected from the group consisting of soybean oil, sunflower oil, olive oil and rapeseed oil. More particularly, the vegetable oil is a soybean oil or a rapeseed oil, more particularly, a rapeseed oil.
  • These renewable oils are particularly rich in acyl groups having a carbon chain containing 18 carbon atoms, such as acyl groups derived from oleic, linoleic and / or linolenic acid.
  • the fermentation process generally lasts at least 3 days, preferably at least 7 days.
  • the di-acylated MELs are obtained by a fermentation process using:
  • a vegetable oil preferably a rapeseed oil or a soybean oil, as a carbon substrate.
  • Such a strain is usually grown in a reactor in a medium comprising glucose, water and / or salts (such as magnesium sulfate, monopotassium phosphate, sodium nitrate, and / or ammonium nitrate ).
  • This culture medium is also used in the fermentation process.
  • the fermentation medium of the fermentation process comprises a culture medium and the carbon substrate.
  • the various components of the medium are sterilized separately before introduction into the reactor.
  • the temperature of the medium is preferably between 20 ° C and 40 ° C, more preferably between 25 ° C and 35 ° C.
  • the reaction crude obtained at the end of the fermentation process is what is called in the present application, the crude fermentation.
  • the fermentation crude generally comprises at least two di-acylated MELs, at least the residual carbonaceous substrate and / or a by-product of the carbonaceous substrate, the strain and water, the by-product of the carbonaceous substrate resulting from the fermentation. .
  • the step of recovering MEL (s) di-acylated (s) subsequent to the fermentation process aims to separate a di-acylated MEL (s) from one or more of the other components of the fermentation crude, such as residual carbonaceous substrate and / or a by-product of the carbonaceous substrate, a strain, and / or water.
  • the crude fermentation product comprises at least two di-acylated MELs, at least one triglyceride and / or at least one fatty acid, water and a strain of the genus Pseudozyma.
  • the carbon substrate is an oil of renewable origin
  • a by-product of the carbonaceous substrate is a fatty acid.
  • the residual vegetable oil is therefore composed of at least one triglyceride.
  • the separation of one or more di-acylated MEL (s) from one or more of the other components of the fermentation crude can be carried out by any separation method known to those skilled in the art.
  • the separation of one or more di-acylated MEL (s) from one or more of the other components may comprise one or more of the following methods:
  • the strain can be separated by decantation, filtration, and / or centrifugation;
  • the water can be separated by decantation, evaporation, centrifugation, and / or passage over a mineral substrate which is an adsorbent;
  • the fatty acids and the triglycerides can be separated by liquid / liquid extraction and / or by passage over a mineral substrate or a resin.
  • the di-acylated MELs recovered can therefore comprise:
  • fatty acid is meant a free fatty acid and / or salt form.
  • the amount of fatty acid (s) and / or triglyceride (s) present in the di-acylated MELs recovered may be between 0.5 and 60% by weight, preferably between 1 and 50% by weight, relative to to the total weight of di-acylated MELs recovered.
  • the di-acylated MELs recovered comprise at least one triglyceride and at least one fatty acid.
  • MELs di-acyls recovered may be between 25 and 60% by weight, preferably between 30 and 50% by weight, more preferably between 35 and 45% by weight relative to the total weight of di-acylated MELs recovered.
  • the fatty acid (s) comprises (s) a carbon chain comprising between 8 and 24 carbon atoms, preferably between 8 and 20 carbon atoms.
  • the triglyceride (s) comprise (s) acyl groups whose acyclic carbon chain, saturated or unsaturated, contains between 8 and 24 carbon atoms, preferably between 16 and 18 carbon atoms. More particularly, the carbon chain is linear and contains only carbon and hydrogen atoms, optionally substituted by a hydroxyl (OH) function.
  • the di-acylated MELs recovered can therefore be in a more or less purified form, that is to say in a mixture with other components of the fermentation medium.
  • the di-acylated MELs recovered are in admixture with at least one fatty acid and / or at least one triglyceride, optionally water and / or a strain this mixture is called a "mixture of di-acylated MELs".
  • a first mixture of di-acylated MELs is a fermentation crude, that is to say at least two MELs di-acylated with the other components of the crude fermentation.
  • the fermentation crude may be subjected to one or more separation methods, leading to other preferred di-acylated MEL mixtures having the following characteristics:
  • a content of di-acylated MELs greater than or equal to 30% by weight, preferably greater than or equal to 40% by weight, more preferably greater than or equal to 50% by weight;
  • a content of other components including fatty acid (s), triglyceride (s), water, and / or strain) less than or equal to 70% by weight, preferably less than or equal to 60% by weight, more preferably less than or equal to at 50% by weight;
  • the percentages by weight being given relative to the weight of the mixture of di-acylated MELs.
  • mixtures of di-acylated MELs more or less concentrated di-acylated MELs can be obtained.
  • the mixture of di-acylated MELs has the following characteristics:
  • a di-acylated MEL content greater than or equal to 55% by weight
  • a content of other components including fatty acid (s), triglyceride (s), water, and / or strain) less than or equal to 45% by weight;
  • the percentages by weight being given relative to the weight of the mixture of di-acylated MELs.
  • the content of water and / or strain is less than or equal to 10% by weight, preferably less than or equal to 5% by weight, relative to the weight of the mixture of di-acylated MELs.
  • the mixture of di-acylated MELs has the following characteristics:
  • a content of di-acylated MELs greater than or equal to 90% by weight, preferably greater than or equal to 95% by weight, more preferably greater than or equal to 98% by weight;
  • a content of other components including fatty acid (s), triglyceride (s), water, and / or strain) less than or equal to 10% by weight, preferably less than or equal to 5% by weight, more preferably less than or equal to at 2% by weight;
  • the content of water and / or strain is less than or equal to 2% by weight, relative to the weight of the mixture of di-acylated MELs.
  • Such a mixture of di-acylated MELs may, for example, be obtained using a fermentation process as described in step 1 above followed by several separation steps as described above, these separation steps preferably including a liquid / liquid extraction and / or a passage on a mineral substrate.
  • the passage over a mineral substrate may be a chromatography, such as adsorption chromatography on a silica column, carried out using suitable solvents.
  • suitable solvents are known to those skilled in the art.
  • the di-acylated MELs that can be recovered comprise
  • Di-acylated MELs of different classes selected from the group consisting of MELs-A,
  • MELs-B, MELs-C and MELs-D are MELs-B, MELs-C and MELs-D.
  • the di-acylated MELs recovered include MELs-A, MELs-B, MELs-C and optionally MELs-D, more preferably MELs-A, MELs-B, MELs-C and MELs-D.
  • the di-acylated MELs recovered comprise MELs-A and
  • MELs-B at a content of between 50% to 95% by weight, preferably 60% to 85% by weight, the percentages by weight being indicated relative to the weight of the total amount of di-acylated MELs.
  • the di-acylated MELs recovered comprise one or more MELs.
  • the di-acylated MELs recovered comprise MELs-A and
  • MELs-B at a content between 60% and 80% by weight and MELs-C at a content greater than or equal to 20% by weight, the percentages by weight being indicated relative to the weight of the total amount of MELs di- acylated.
  • the di-acylated MELs recovered contain MELs-D at a content of between 75% and 100% by weight, preferably between 90% and 100% by weight, the percentages by weight being indicated relative to the weight of the total amount of di-acylated MELs.
  • MELs-D can be obtained by deacetylation of MELs-A, MELs-B and MELs-C.
  • An example of a deacetylation reaction of MELs-A, MELs-B and MELs-C using a hydrolysing enzyme is described in the following publication: "Enzymatic synthesis of a novel glycolipid biosurfactant, mannosylerythritol lipid-D and its aqueous phase behavior"; Fukuoka et al .; Carbohydrate Research (201 1), 346, 266-271.
  • Step 3 allows the production of MEL (s) tri-acylated (s) from the di-acylated MEL (s) (or a mixture of di-acylated MELs) recovered (s) to step 2.
  • This step includes:
  • the organic solvent is chosen from methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, propanone, butanone, pentan-2-one, 1,2-ethanediol, butanediol, dioxane, acetonitrile, 2-methylbutan-2-ol, tert-butanol, 2-methylpropanol, 4-hydroxy-2-methylpentanone, tetrahydrofuran, hexane, dimethylformamide ( DMF), dimethylsulfoxide (DMSO) and / or pyridine.
  • DMF dimethylformamide
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • the organic solvent is selected from acetone, tetrahydrofuran, tert-butanol, acetonitrile, and / or dioxane.
  • the vegetable oil is chosen from the group consisting of a soybean oil, a sunflower oil, an olive oil and a rapeseed oil. More particularly, the vegetable oil is a soybean oil or a rapeseed oil, more particularly, a rapeseed oil.
  • the fatty acid of vegetable origin or the fatty acid ester of vegetable origin comes from a soybean oil, a sunflower oil, an olive oil or a vegetable oil.
  • rapeseed More particularly, the plant-derived fatty acid or vegetable fatty acid ester is derived from a soybean oil or a vegetable oil.
  • rapeseed more particularly, a rapeseed oil.
  • These vegetable oils are particularly rich in acyl groups comprising a carbon chain containing 18 carbon atoms, such as acyl groups derived from oleic, linoleic and / or linolenic acid.
  • the fatty acid of vegetable origin is therefore preferably chosen from oleic, linoleic and / or linolenic acid.
  • the fatty acid ester of vegetable origin is preferably chosen from esters of oleic, linoleic and / or linolenic acid.
  • the fatty acid ester of plant origin is an ester of oleic acid, more preferably a methyl ester of oleic acid.
  • the enzyme may be selected from lipases, proteases, and / or esterases, preferably from lipases and / or esterases, more preferably from lipases.
  • the esterification or transesterification reaction is carried out for about 12 to 72 hours at a temperature close to (+/- 10 ° C.) of the optimum temperature of activity of the enzyme, preferably for about 24 to 48 hours at a temperature between 20 and 30 ° C, more preferably at 25 ° C.
  • the tri-acylated MEL (s) may then be recovered from the reaction medium of step 3 by separation methods known to those skilled in the art.
  • separation methods is, for example, chromatography, such as silica column absorption chromatography.
  • the liquid / liquid extraction separation method further comprises a filtration, in order to eliminate the enzyme used in step 3, and / or an evaporation of the solvent (s), such as ) that for example the solvent used for the liquid / liquid extraction and / or any residual organic solvent of step 3.
  • a filtration in order to eliminate the enzyme used in step 3, and / or an evaporation of the solvent (s), such as ) that for example the solvent used for the liquid / liquid extraction and / or any residual organic solvent of step 3.
  • the tri-acylated MEL (s) recovered have a purity of at least 70%.
  • the tri-acylated MEL (s) recovered have a purity of at least 90%, more preferably at least 95%.
  • Tri-acylated MELs are weakly toxic and biodegradable.
  • the tri-acylated MELs when they are produced by the process for producing tri-acylated MELs described above using a vegetable oil are bio-renewable.
  • the inventors have demonstrated that the tri-acylated MELs have a particularly high corrosion inhibiting capacity, as is more fully described in Example 1 and in Figures 1 to 5.
  • corrosion inhibitor any compound aimed at preventing or reducing a phenomenon of corrosion.
  • the tri-acylated MELs have an inhibitory effect on the corrosion of the metal.
  • a tri-acylated MEL is used as an inhibitor of rust formation.
  • tri-acylated MELs are used as inhibitors of rust formation.
  • a “rust inhibitor” is also commonly referred to as an "antirust”.
  • tri-acylated MELs have an inhibitory capacity for the formation of rust on ferrous metals.
  • rust is meant the product, generally of red-brown color, which can be formed by oxidation on the surface of ferrous metals when these are in contact with water and air.
  • Ferous metals refers to metals composed in whole or in part of iron.
  • the corrosion-inhibiting power of a compound is advantageously evaluated in the same way or similar to that described in ASTM standard D665-03 ("Standard Test Method for Rust-Preventing Characteristics of Inhibited”). Ore Oil in the Presence of Water ").
  • any reference to a standard is a reference to the standard in effect on the filing date.
  • Tri-acylated MELs can be used as a corrosion inhibitor in various industrial applications. They can especially be used in any type of composition where it is usual to add a corrosion inhibitor, such as lubricating compositions (motor oil, hydraulic oil, gear oil, metal working oil), petroleum and certain its derivatives (gasoline, liquefied petroleum gas (LPG), diesel, domestic fuel oil, jet fuels, heavy fuels, fuels for marine diesel engines, special fuels such as liquefied petroleum gases, bitumens, paraffins, petroleum jellies, waxes), or coatings (paints, varnishes, lacquers, protective coatings, and in particular rust).
  • lubricating compositions motor oil, hydraulic oil, gear oil, metal working oil
  • LPG liquefied petroleum gas
  • diesel domestic fuel oil
  • jet fuels heavy fuels
  • fuels for marine diesel engines special fuels
  • coatings paints, varnishes, lacquers, protective coatings, and in particular rust
  • a tri-acylated MEL advantageously has the following general formula (I):
  • R 1 and R 2 which are identical or different, represent an acyl group comprising an unsaturated or saturated acyclic carbon chain
  • R 3 and R 4 which are identical or different, represent an acetyl group or a hydrogen atom
  • R 5 represents an acyl group comprising an unsaturated or saturated acyclic carbon chain containing from 8 to 24 carbon atoms.
  • a tri-acylated MEL is represented by the following general formula (II):
  • R 1 and R 2 which are identical or different, represent an acyl group comprising an unsaturated or saturated acyclic carbon chain
  • R 3 and R 4 which are identical or different, represent an acetyl group or a hydrogen atom
  • R 5 represents an acyl group comprising an unsaturated or saturated acyclic carbon chain containing from 8 to 24 carbon atoms.
  • each carbon chain of the groups acyles is linear.
  • the carbon chain comprises only carbon and hydrogen atoms, optionally substituted by a hydroxyl (OH) function.
  • the acyl groups at R 1 and R 2 comprise a carbon chain comprising from 8 to 24 carbon atoms. More preferentially, the acyl groups at R 1 and R 2 are saturated and comprise a carbon chain comprising from 8 to 16 carbon atoms.
  • a tri-acylated MEL may, according to the invention, be diluted in a suitable solvent, such as, for example, a vegetable oil, a fatty acid ester, propylene glycol, white spirit, or any other solvent. capable of dissolving tri-acylated MELs.
  • a suitable solvent such as, for example, a vegetable oil, a fatty acid ester, propylene glycol, white spirit, or any other solvent. capable of dissolving tri-acylated MELs.
  • tri-acylated mannosylerythritol lipids can be used as a corrosion inhibitor in various compositions, such as, for example, lubricating compositions.
  • the invention therefore also relates to a composition, such as a lubricating composition, comprising a tri-acylated MEL and a mineral and / or synthetic oil.
  • this composition comprises tri-acylated MELs.
  • Mineral oils are oils from petroleum refining. They consist essentially of carbon and hydrogen atoms, such as paraffinic oils, hydrorefined oils, hydrocracked oils and hydro-isomerized oils.
  • the mineral oil is preferably a mineral oil for a lubricating composition.
  • Mineral oils for lubricating composition are categorized according to three groups:
  • Group I oils these oils have a saturated hydrocarbon content of less than 90% by mass, an aromatic hydrocarbon content of greater than 1.7% by mass, a sulfur content of greater than 0.03% by weight, and a viscosity number of 80 to 120;
  • oils have a saturated hydrocarbon content of greater than 90% by mass, an aromatic hydrocarbon content of less than 1.7% by weight and a sulfur content of less than 0.03% by weight, and a viscosity number of 80 to 120;
  • group III oils these oils have a saturated hydrocarbon content content of greater than 90% by mass, an aromatic hydrocarbon content of less than 1 7% by mass, a content in sulfur less than 0.03% by weight, and a viscosity number of greater than 120;
  • the percentages by mass being given in relation to the mass of the oil are widely used in the metalworking industry.
  • the oil of the composition according to the invention is a Group II mineral oil.
  • Synthetic oils are obtained by chemical reaction between molecules of petrochemical origin and / or of renewable origin, with the exception of the usual chemical reactions that make it possible to obtain mineral oils (such as hydrorefining, hydrocracking, hydrocracking). hydroisomerization, etc.).
  • mineral oils such as hydrorefining, hydrocracking, hydrocracking). hydroisomerization, etc.
  • esters polyalkylene glycols (PAG) and polyalphaolefins (PAO).
  • the composition according to the invention is a lubricating composition, and preferably is a motor oil, a hydraulic oil, a gear oil, or an oil for working metals.
  • composition according to the invention and in particular the engine, hydraulic, gearing or metalworking oils mentioned above, may be used to protect the metals.
  • a composition according to the invention in the form of a motor oil may, for example, be used to protect an engine (and more particularly the metals constituting it) from corrosion, and more particularly from the formation of rust.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a mineral and / or synthetic oil according to the invention comprises at least 0.005% by weight, preferably at least 0.1% by weight of MEL (s) tri-acylated (s) ), on the total weight of said composition.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a mineral and / or synthetic oil according to the invention comprises between 0.005 and 5% by weight, more preferably between 0.01 and 3% by weight of MEL (s) tri- acylated (s), on the total weight of said composition.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a mineral and / or synthetic oil according to the invention comprises between 1 and 99% by weight, preferably between 5 and 95% by weight of mineral and / or synthetic oil, on the total weight of said composition.
  • composition according to the invention further comprises an additive.
  • additive means a compound intended to strengthen one or more intrinsic property (s) of a composition and / or provide one or more additional property (s).
  • the additive is chosen from the additives used in the field of lubricants, that is to say among the antioxidants, the anti-wear, the improvers of the viscosity index, the friction modifiers, the extreme pressure , pour point depressants, defoamers, demulsifiers, corrosion inhibitors, thickeners, detergents and dispersants.
  • the additive is selected from antioxidants and / or anti-wear.
  • the antioxidant can slow or even suppress the oxidation of the product with which it is in mixture.
  • the antioxidant may be chosen from dialkyl-dithiophosphates, substituted phenols, aromatic amines or mixtures thereof.
  • the anti-wear makes it possible to reinforce the anti-wear action exerted on a composition, such as a lubricating composition, vis-à-vis the elements with which it is in contact.
  • the antiwear may be selected from zinc dialkyl dithiophosphates, phosphorus derivatives or mixtures thereof.
  • composition may comprise one or more antioxidant (s) and / or one or more anti-wear (s).
  • the composition comprises at least one antioxidant and at least one antiwear.
  • composition may further comprise at least one other additive, which may be chosen from:
  • viscosity index improvers such as polymers of olefin copolymer type (OCP), polyisobutenes, polymethacrylates, diene polymers, polyalkylstyrenes and / or molybdenum derivatives;
  • GMO glycerol monooleate
  • extreme pressure such as organometallic molybdenum derivatives, fatty acid derivative compounds, phosphosulphurized molecules and / or borates;
  • pour point depressants such as metal soaps, carboxylic acids, polymethacrylates, alkylphenols, dialkylaryl esters of phthalic acid, maleate-styrene copolymers, naphthalene paraffins and / or polyesters of the type vinyl fumarate acetate;
  • antifoams such as silicone oils, silicone polymers and / or alkyl acrylates
  • demulsifiers such as propylene oxide copolymers
  • corrosion inhibitors other than tri-acylated mannosylerythritol lipids, such as alkali metal and / or alkaline earth metal sulfonates (Na, Mg, Ca salts), fatty acids, fatty amines, and phenylsuccinic acids and / or their derivatives, benzotriazole, tolyltriazole, and / or di-acylated MELs;
  • alkali metal and / or alkaline earth metal sulfonates Na, Mg, Ca salts
  • fatty acids fatty amines
  • phenylsuccinic acids and / or their derivatives benzotriazole, tolyltriazole, and / or di-acylated MELs
  • thickeners such as fatty esters
  • detergents such as the calcium and / or magnesium salts of alkylarylsulfonates, alkylphenates, alkylsalicylates and / or their derivatives;
  • dispersants such as alkenylsuccinimides, succinic esters and / or their derivatives, and / or Mannich bases;
  • metal deactivators such as heterocyclic compounds containing nitrogen and / or sulfur, for example triazole, tolutriazole, and benzotriazole;
  • an additive may have several properties, for example antioxidant and anti-wear, such as zinc dialkyl-dithiophosphate which is an antioxidant, anti-wear, anti-corrosion and slightly dispersing additive.
  • antioxidant and anti-wear such as zinc dialkyl-dithiophosphate which is an antioxidant, anti-wear, anti-corrosion and slightly dispersing additive.
  • Tri-acylated MELs can also be used as a corrosion inhibitor in coatings.
  • the invention therefore also relates to a composition, such as a coating composition, comprising a tri-acylated MEL and a binder.
  • this composition comprises tri-acylated MELs.
  • Binder means a compound intended to ensure cohesion between the various components of a coating.
  • epoxy resins - polyesters (other than alkyd resins);
  • the binder is chosen from:
  • this advantageous embodiment is a liquid binder under normal pressure temperature conditions. (STP).
  • STP normal pressure temperature conditions.
  • the binder is a resin in aqueous phase and is chosen from acrylic resins, polyurethanes or polyesters (other than alkyd resins).
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a binder according to the invention is homogeneous.
  • homogeneous is meant a solid or liquid composition whose components can not be distinguished during an observation with the naked eye.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a binder according to the invention comprises at least 0.005% by weight, preferably at least 0.1% by weight of MEL (s) tri-acylated (s), on the weight total of said composition.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a binder according to the invention comprises between 0.005 and 5% by weight, more preferably between 0.01 and 3% by weight of MEL (s) tri-acylated (s), on the total weight of said composition.
  • composition comprising a tri-acylated MEL and a binder according to the invention may further comprise a solvent.
  • solvent means a liquid under normal conditions of temperature and pressure (CNTP), which has the property of dissolving, diluting or extracting other substances without causing chemical modification of these substances and without it - even change.
  • hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons (toluene, xylene), petroleum solvents (white spirit, solvent naphtha, kerosene), turpentine oil, chlorinated hydrocarbons, nitrohydrocarbons;
  • alcohols such as ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, ethyl-2-hexyl, isodecyl, isononyl, benzyl, hexylene glycol alcohols;
  • glycol ethers such as butylglycol, methyldiglycol, ethyldiglycol, butyldiglycol, propylene glycol ethers;
  • esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate and butyl glycol acetate.
  • this composition is a coating such as a paint, a varnish, a lacquer or a protective coating such as an antirust coating.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a binder according to the invention may comprise an additive, such as an additive used in the coating field.
  • Tri-acylated MELs can also be used as a corrosion inhibitor in a fossil fuel (petroleum, coal, peat, natural gas) and / or a derivative thereof, for example to inhibit corrosion of the equipment (storage tank, pipeline, pump, valve) intended to be in contact with said fossil fuel.
  • a fossil fuel fossil fuel
  • coal, peat, natural gas fossil fuel
  • a derivative thereof for example to inhibit corrosion of the equipment (storage tank, pipeline, pump, valve) intended to be in contact with said fossil fuel.
  • foil fuel derivative refers to products derived from the refining of fossil fuels.
  • tri-acylated mannosylerythritol lipids can be used as a corrosion inhibitor in petroleum and / or a derivative thereof.
  • the invention therefore also relates to a composition
  • a composition comprising a tri-acylated MEL and oil and / or one of its derivatives.
  • this composition comprises tri-acylated MELs.
  • petroleum is meant a mixture of hydrocarbons, also containing organic compounds sulfur, oxygenated and / or nitrogenous. It can be both crude oil, that is to say, coming directly from a deposit, that a synthetic oil, that is to say a petroleum reconstituted from hydrocarbon fractions and or compounds obtained by a synthesis process (and not by distillation or extraction), or mixtures thereof, such as, for example, a crude oil diluted with another crude oil or a crude oil diluted with a synthetic oil.
  • petroleum derivative refers to products derived from petroleum refining, generally referred to as petroleum products, such as those listed below:
  • LPG liquefied petroleum gas
  • LPG liquefied petroleum gas
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and oil and / or one of its derivatives according to the invention comprises at least 0.005% by weight, preferably at least 0.1% by weight of MEL (s) tri -acylated (s), on the total weight of said composition.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and oil and / or one of its derivatives according to the invention comprises between 0.005 and 5% by weight, more preferably between 0.01 and 3% by weight of MEL ( s) tri-acylated (s), on the total weight of said composition.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and oil and / or one of its derivatives according to the invention comprises at least 20% by weight, preferably at least 50% by weight of oil and / or one of its derivatives, on the total weight of said composition.
  • tri-acylated MELs as a corrosion inhibitor in substances rich in chlorides, sulphides, carbon dioxide (C0 2 ), organic acids such as naphthenic acids, or in microorganisms at the same time. origin of the formation of these compounds, as for example in crude oil.
  • composition comprising a tri-acylated MEL and oil and / or one of its derivatives according to the invention may comprise an additive, such as an additive used in the petroleum field, for example during the refining of oil, storage or the transport of oil or any of its derivatives.
  • compositions according to the invention may also comprise other compounds, such as a vegetable oil.
  • the tri-acylated MEL can also be used as an anticorrosive additive in a composition for cleaning and / or degreasing metals, for example to protect equipment such as degreasing machines which contain metal parts.
  • a composition for cleaning and / or degreasing metals for example to protect equipment such as degreasing machines which contain metal parts.
  • Such compositions include a cleaning and / or degreasing solvent.
  • the invention therefore also relates to a composition
  • a composition comprising a tri-acylated MEL and a solvent for cleaning and / or degreasing, in particular a solvent for cleaning and / or degreasing the metals.
  • Such a solvent may be selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbons, dipropylene glycol n-butyl ether, diisobutyl adipate, methyl linoleate, methyl oleate, methyl stearate, beta-pinene.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a cleaning and / or degreasing solvent according to the invention comprises at least 0.005% by weight, preferably at least 0.1% by weight of tri-acylated MEL (s). (s), on the total weight of said composition.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a cleaning and / or degreasing solvent according to the invention comprises between 0.005 and 5% by weight, more preferably between 0.1 and 3% by weight, more preferably between 0.5 and 2% by weight of MEL (s) tri-acylated (s), on the total weight of said composition.
  • the composition comprising a tri-acylated MEL and a cleaning and / or degreasing solvent according to the invention comprises between 50 and 99.9% by weight, preferably between 75 and 99.5% by weight of cleaning solvent and or degreasing, on the total weight of said composition.
  • the invention relates to a composition
  • a composition comprising a tri-acylated MEL and a cleaning and / or degreasing solvent selected from the group consisting of dipropylene glycol n-butyl ether, diisobutyl adipate, methyl linoleate methyl oleate, methyl stearate, beta-pinene.
  • the invention furthermore relates to a process for the preparation of a composition comprising a tri-acylated MEL and a mineral and / or synthetic oil according to the invention, comprising a step of mixing a mineral oil and / or an oil synthetic, with a tri-acylated MEL.
  • the invention also relates to a process for preparing a composition comprising a tri-acylated MEL and a binder according to the invention, comprising a step of mixing a solvent and a binder, with a tri-acylated MEL.
  • the invention also relates to a process for preparing a composition comprising a tri-acylated MEL and oil and / or one of its derivatives according to the invention, comprising a step of mixing oil and / or one of its derivatives, with a tri-acylated MEL.
  • the invention also relates to a process for preparing a composition comprising a tri-acylated MEL and a cleaning and / or degreasing solvent comprising a step of mixing the cleaning and / or degreasing solvent with a tri-acylated MEL.
  • the invention relates more particularly to a process for the preparation of a composition
  • a composition comprising a tri-acylated MEL and a cleaning and / or degreasing solvent chosen from the group consisting of dipropylene glycol n-butyl ether, diisobutyl adipate, methyl linoleate, methyl oleate, methyl stearate, beta- pinene, comprising a step of mixing a cleaning and / or degreasing solvent selected from the group consisting of dipropylene glycol n-butyl ether, diisobutyl adipate, methyl linoleate, methyl oleate, methyl stearate, beta-pinene, with a tri-acylated MEL.
  • These methods may also comprise a preliminary step of diluting a tri-acylated MEL in a suitable solvent, such as for example a vegetable oil, a fatty acid ester, propylene glycol, white spirit or any other solvent capable of to dissolve tri-acylated MELs.
  • a suitable solvent such as for example a vegetable oil, a fatty acid ester, propylene glycol, white spirit or any other solvent capable of to dissolve tri-acylated MELs.
  • compositions according to the invention are easily prepared by simply mixing their components.
  • the mixing is carried out at room temperature under normal conditions of temperature and pressure (CNTP).
  • the components have the preferred characteristics as described above.
  • the present invention finally provides a method of protecting a metal against corrosion, comprising contacting a tri-acylated MEL, a composition comprising a tri-acylated MEL and a mineral and / or synthetic oil, d. a composition comprising a tri-acylated MEL and a binder, a composition comprising a tri-acylated MEL and oil and / or a derivative thereof, or a composition comprising a tri-acylated MEL and a solvent cleaning and / or degreasing, with said metal.
  • the tri-acylated MELs and the compositions in particular according to the invention may be used so as to protect a metal with which they are intended to be in contact.
  • a coating and more particularly an antirust coating, the latter is advantageously applied to the metal to be protected.
  • the metal is a ferrous metal, preferably iron or steel.
  • the process is therefore a method of protecting a metal against rust formation.
  • Figure 1 which includes two photographs (Fig. 1A and 1B) showing the corrosion state of a metal test rod following prolonged contact with air, water and MELs. tri-acylated;
  • FIG 2 which includes two photographs (Fig. 2A and 2B) depicting the corrosion state of a metal test rod following prolonged contact with air, water and MELs. acylated (mixture of MELs 1A);
  • FIG. 3 which includes a photograph showing the state of corrosion of a metal test rod following prolonged contact with air, water and di-acylated MELs (mixture of MELs 1 B);
  • Figure 4 which includes a photograph showing the corrosion state of a metal test rod following prolonged contact with air, water and Perlastan® O;
  • Figure 5 which includes a photograph showing the state of corrosion of a metal test rod following prolonged contact with only air and water.
  • Example 1 Determination of the ability of tri-acylated MELs and comparative compounds to inhibit corrosion
  • An apparatus for evaluating rust formation such as that described in ASTM D665-03, has been used (LT / RP-194000-4 / M, Linetronic Technologies).
  • This apparatus is in particular composed of a thermostatically controlled oil bath, a beaker in which is poured the test compound and water, a lid for beaker (perforated) and a shank. steel test that can be immersed in the water / test compound mixture (passing through the lid to beak through one of the perforations). The water / test compound mixture is in contact with the air, in order to allow any rust to appear.
  • the tested products are:
  • the tri-acylated MELs were obtained by a process for producing tri-acylated MELs comprising the following steps:
  • Step 1 Conversion of a carbonaceous substrate such as a vegetable oil (rapeseed) with a yeast strain such as Pseudozyma aphidis to obtain di-acylated MELs
  • Step 2 Recovery of di-acylated MEL mixtures
  • the recovery step of the di-acylated MELs can be carried out initially by separation by filtration, centrifugation and evaporation.
  • a first mixture comprising di-acylated MELs (mixture of MELs di-acylated 1A) is obtained, which has the following characteristics:
  • ⁇ Content of di-acylated MELs > 98% by weight • Content of other components: ⁇ 2% by weight (including fatty acids and triglycerides).
  • composition of the di-acylated MELs in the mixture of di-acylated MELs 1 B was analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC).
  • the di-acylated MELs include MELs-A (52 wt%), MELs-B (12 wt%), MELs-C (35 wt%), and D-MELs (1 wt%). , the percentages by weight being given relative to the weight of the total amount of MELs.
  • the di-acylated MELs are MELs of formula (I) as described above, in which the acyl groups at R 1 and R 2 predominantly comprise a saturated carbon chain containing 10 carbon atoms, and the R 5 group is a hydrogen atom.
  • the amount of di-acylated MELs in the MEL mixtures 1A and 1B is greater than 98% by weight based on the weight of the total amount of MELs.
  • Step 3 Obtaining tri-acylated MELs
  • step 2 the mixture of di-acylated MELs 1 B recovered in step 2 was dissolved in acetone in the presence of a lipase (Novozym® 435) and methyl oleate, under conditions allowing esterification reaction between di-acylated MELs and methyl oleate.
  • the reaction medium was stirred for 48 h at 25 ° C.
  • Tri-acylated MELs have thus been produced.
  • the tri-acylated MELs were then recovered from the reaction medium by silica column absorption chromatography.
  • the tri-acylated MELs recovered have a degree of purity of about 95%.
  • the tri-acylated MELs recovered are MELs of formula (I) as described above, in which the acyl groups at R 5 predominantly comprise an unsaturated carbon chain containing 18 carbon atoms. Preparation of di-acylated MELs
  • a test compound tri-acylated MELs, mixture of di-acylated MELs 1A, mixture of di-acylated MELs 1B or Perlastan® O
  • 99% by weight of water are added, the percentages by weight being indicated relative to the total weight of the water / test compound mixture.
  • This mixture is stirred at a temperature of 60 +/- 1 ° C.
  • a cylindrical steel test rod is immersed in the water / test compound mixture. The test is performed for 4 hours. At the end of the test, the appearance of signs of rust formation on the test rod is evaluated with the naked eye.
  • test rod immersed in water only was also performed.
  • Figures 1 to 4 show that the degree of corrosion of the test rods of tests 1 to 4 is less important than that of the test rod of test 5, which shows the inhibitory power of corrosion of tri-acylated and di-acylated MELs and Perlastan® O.
  • the degree of corrosion of the test rod of the test 1 is very low, as shown in FIG. 1, which shows the high inhibitory power of the corrosion of the tri-acylated MELs.
  • the tri-acylated MELs were obtained by the method of producing tri-acylated MELs as described in Example 1.
  • a polyurethane resin was used.
  • composition 1A according to the invention was prepared by mixing the oil of group I CORE 150 with the tri-acylated MELs. It is also possible to prepare a composition with the oil of group I CORE 600 or a mixture of the two oils of group I CORE 150 and CORE 600.
  • Composition 1B according to the invention was prepared by mixing the Group II oil with the tri-acylated MELs.
  • composition 2 according to the invention was prepared by mixing the polyurethane resin with the tri-acylated MELs.
  • Example 3 Determination of the ability of tri-acylated MELs to inhibit corrosion
  • Example 2 an apparatus for evaluating rust formation similar to that used in Example 1, but composed of an iron rod;
  • the products used are: tri-acylated MELs;
  • the tri-acylated MELs were obtained by a process for producing tri-acylated MELs comprising the following steps:
  • Steps 1 to 3 These steps are identical to those described in Example 1.
  • Step 4 Recovery of tri-acylated MELs
  • the tri-acylated MELs were recovered from the reaction medium by liquid / liquid extraction (hexane). Filtration (microfilter) was then performed to remove the lipase, followed by evaporation of the solvents.
  • the tri-acylated MELs recovered have a degree of purity of about 75%.
  • the tri-acylated MELs recovered are MELs of formula (I) as described above, in which the acyl groups at R 5 predominantly comprise an unsaturated carbon chain containing 18 carbon atoms.
  • a beaker comprising 1 liter of demineralized water, are added, under magnetic stirring, 60 g of CaCl 2, 5 g of MgCl 2, 5 g of NH 4 Cl, 3g SRCI 2, 120 g of NaCl and 10 g of KCI.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'un lipide de mannosylérythritol tri-acylé en tant qu'inhibiteur de corrosion, des compositions comprenant un lipide de mannosylérythritol tri-acylé, ainsi que des procédés mettant en œuvre un lipide de mannosylérythritol tri-acylé.

Description

UTILISATION D'UN LIPIDE DE MANNOSYLERYTHRITOL TRI-ACYLE EN TANT QU'INHIBITEUR DE CORROSION
La présente invention se rapporte à un nouvel inhibiteur de corrosion, à des compositions le comprenant, ainsi qu'à des procédés mettant en œuvre cet inhibiteur.
Selon la présente demande, par « inhibiteur de corrosion », on vise tout composé visant à empêcher ou ralentir un phénomène de corrosion.
La corrosion est généralement définie comme une interaction physico-chimique entre un métal et son environnement, conduisant notamment à une modification, et plus particulièrement à une dégradation, dudit métal ou de ses propriétés.
Les problèmes liés à la corrosion concernent de nombreux domaines industriels, tels que le domaine des lubrifiants, le domaine des revêtements, ou encore le domaine pétrolier. En effet, il est fréquent d'introduire un inhibiteur de corrosion dans des lubrifiants, des revêtements ou des produits à base de pétrole et ou de ses dérivés, de sorte à protéger les métaux avec lesquels ces produits sont destinés à être en contact.
De nombreux inhibiteurs de corrosion ont été développés. En particulier, la recherche s'est dernièrement portée sur le développement d'inhibiteurs de corrosion respectueux de l'environnement.
A titre d'exemple, la demande US 2015/0299556 divulgue notamment l'utilisation de sophorolipides et/ou de lipides de mannosylérythritol pour inhiber la corrosion due à la présence d'acides forts ou de sels. En particulier, les lipides de mannosylérythritol décrits dans ce document sont di-acylés.
Cependant, il existe toujours un besoin pour des composés respectueux de l'environnement ayant un fort pouvoir inhibiteur de la corrosion.
Le travail de l'inventeur a permis de mettre en évidence qu'un composé spécifique biodégradable présentait un fort pouvoir inhibiteur de la corrosion.
L'invention concerne donc l'utilisation d'un lipide de mannosylérythritol tri-acylé en tant qu'inhibiteur de corrosion.
Par lipide de mannosylérythritol tri-acylé (ou MEL tri-acylé), on désigne plus particulièrement une molécule présentant la formule générale (I) suivante :
Figure imgf000003_0001
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée,
- R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et
- R5 représente un groupe acyle comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée.
De préférence, chaque chaîne carbonée des groupes acyles est linéaire. En particulier, la chaîne carbonée ne comporte que des atomes de carbone et d'hydrogène, éventuellement substituée par une fonction hydroxyle (OH).
Les groupes acyles en R1 et R2 comportent, de préférence, une chaîne carbonée comportant de 8 à 24 atomes de carbone. Plus préférentiellement, les groupes acyles en R1 et R2 sont saturés et comportent une chaîne carbonée comportant de 8 à 16 atomes de carbone.
Avantageusement, le groupe acyle en R5 comporte une chaîne carbonée comportant de 8 à 24 atomes de carbone.
On notera que dans le cadre de la présente demande, et sauf stipulation contraire, les gammes de valeurs indiquées s'entendent bornes incluses.
Deux stéréoisomères du MEL tri-acylé de formule (I) sont connus et représentés dans les formules (II) et (III) ci-après :
CH2OR5
H OH
OR4
Figure imgf000004_0001
dans lesquelles, R1 , R2, R3, R4 et R5 sont identiques à ceux indiqués en formule
(!)■
Avantageusement, un MEL tri-acylé est une molécule de formule (II).
Les formules (I), (II) et (III) ci-avant peuvent représenter différentes molécules, chaque molécule étant donc un MEL tri-acylé. Par « MELs tri-acylés », on désigne au moins deux molécules de formules (I) différentes de par leur substitution (groupes acyles, groupes acétyles et/ou atomes d'hydrogène) ou par leur stéréoisomérie, plus particulièrement, au moins deux molécules de formules (II) différentes.
Il existe des MELs di-acylés tels que ceux décrits dans la demande US 2015/0299556, qui diffèrent des « MELs tri-acylés » selon la nature du substituant présent en R5.
L'utilisation de la terminologie « MELs di-acylés » et « MELs tri-acylés » est usuelle. Elle est par exemple utilisée dans le brevet EP 2 055 314. On notera que selon cette terminologie, les groupements acétyles pouvant être présents en R3 et R4 ne sont pas comptabilisés dans les groupements acyles.
Par MEL di-acylé, on désigne ainsi une molécule de formule (I), (II) ou (III) dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée,
- R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et
- R5 représente un atome d'hydrogène.
Par ailleurs, les MELs di-acylés et tri-acylés sont généralement classés en quatre classes de molécules, notées de A à D, selon leur degré d'acétylation en R3 et R4. Qu'ils soient di-acylés ou tri-acylés, la classe des MELs-A comporte des molécules de formule (I), plus particulièrement, de formule (II) et/ou (III), présentant deux groupes acétyles en R3 et R4. La classe des MELs-B et la classe des MELs-C comportent des molécules de formule (I), plus particulièrement, de formule (II) et/ou (III), présentant un seul groupe acétyle en R4 et R3 respectivement. Enfin, la classe des MELs-D comporte des molécules de formule (I), plus particulièrement, de formule (II) ou (III), ne présentant pas de groupe acétyle (R3= R4=H).
Outre de par leur degré d'acétylation, les MELs tri-acylés peuvent varier dans leur structure, de par la nature des groupes acyles qui composent leur partie hydrophobe. Cette variation est généralement fonction du procédé mis en œuvre pour l'obtention des MELs tri-acylés.
Avantageusement, selon l'invention, on utilise des MELs tri-acylés en tant qu'inhibiteur de corrosion.
Le(s) MEL(s) tri-acylé(s) peu(ven)t être obtenu(s) par les procédés classiques de production mettant en œuvre la culture de champignons, et plus particulièrement de levures.
Avantageusement, le(s) MEL(s) tri-acylé(s) est/sont obtenu(s) par un procédé de production de MEL(s) tri-acylé(s), comprenant les étapes suivantes :
Etape 1 : la conversion d'un substrat carboné tel qu'une huile végétale (colza) par une souche de levure pour obtenir des MELs di-acylés;
Etape 2 : la récupération de MEL(s) di-acylé(s);
Etape 3 : l'obtention de MEL(s) tri-acylé(s) ;
Etape 4 : la récupération de MEL(s) tri-acylé(s).
Etape 1 :
Les souches à partir desquelles il est possible d'obtenir des MELs di-acylés sont bien connues de l'homme du métier. A titre d'exemple, il est connu d'utiliser des souches de la famille des Basidiomycètes, de préférence du genre Pseudozyma, telle que Pseudozyma antarctica, Pseudozyma Parantartica, Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa, Pseudozyma graminicola, Pseudozyma siamensis, Pseudozyma hubeiensis, Pseudozyma tsukubaensis, Pseudozyma crassa, ou du genre Ustilago, telle que Ustilago maydis, Ustilago cynodontis et Ustilago scitaminea.
En général, selon la souche, une classe de MELs, MELs-A, MELs-B, MELs-C ou MELs-D, est produite majoritairement, voire exclusivement par rapport aux autres classes de MEL. A titre d'exemple, Pseudozyma antarctica, Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa et Pseudozyma parantarctica produisent en majorité des MELs- A de formule (II). Pseudozyma graminicola, Pseudozyma siamensis, Pseudozyma hubeiensis produisent en majorité des MELs-C de formule (II). Pseudozyma tsukubaensis produit des MELs-B de formule (III) et Pseudozyma crassa produit en majorité des MELs- A de formule (III).
Avantageusement, les MELs di-acylés sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en œuvre une souche produisant des MELs di-acylés de formule (II).
Plus particulièrement, les MELs di-acylés sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en œuvre une souche choisie parmi Pseudozyma aphidis, Pseudozyma rugulosa, Pseudozyma antarctica ou Pseudozyma parantarctica, préférentiellement parmi Pseudozyma aphidis, Pseudozyma antarctica ou Pseudozyma parantarctica, plus préférentiellement, la souche est Pseudozyma aphidis.
Le substrat carboné est typiquement un glycérol, un n-alcane ou une huile, en particulier d'origine renouvelable.
Toute huile, composée de triglycérides et liquide à la température du procédé de fermentation, peut être utilisée comme substrat carboné.
Préférentiellement, l'huile renouvelable est une huile végétale ou animale, plus préférentiellement, une huile végétale. En particulier, l'huile végétale est choisie parmi le groupe constitué par une huile de soja, une huile de tournesol, une huile d'olive et une huile de colza. Plus particulièrement, l'huile végétale est une huile de soja ou une huile de colza, plus particulièrement encore, une huile de colza.
Ces huiles renouvelables sont particulièrement riches en groupes acyles comportant une chaîne carbonée à 18 atomes de carbone, tels que les groupes acyles issus de l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique.
Le procédé de fermentation dure généralement au moins 3 jours, préférentiellement au moins 7 jours.
Selon un mode de réalisation préférentiel, les MELs di-acylés sont obtenus par un procédé de fermentation mettant en œuvre :
- une souche du genre Pseudozyma, préférentiellement Pseudozyma antartica, Pseudozyma parantarctica, ou Pseudozyma aphidis,
une huile végétale, préférentiellement une huile de colza ou une huile de soja, en tant que substrat carboné.
Une telle souche est usuellement cultivée en réacteur dans un milieu comportant du glucose, de l'eau et/ou des sels (tel que le sulfate de magnésium, le phosphate de monopotassium, le nitrate de sodium, et/ou le nitrate d'ammonium). Ce milieu de culture est également mis en œuvre dans le procédé de fermentation. En effet, d'une manière générale, le milieu de fermentation du procédé de fermentation, comporte un milieu de culture et le substrat carboné.
Avantageusement, les différents composants du milieu (glucose et souche en particulier) sont stérilisés séparément avant introduction dans le réacteur.
La température du milieu est de préférence comprise entre 20°C et 40°C, plus préférentiellement entre 25°C et 35°C.
Le brut réactionnel obtenu à l'issue du procédé de fermentation, est ce qui est appelé dans la présente demande, le brut de fermentation.
Le brut de fermentation comporte généralement au moins deux MELs di-acylés, au moins du substrat carboné résiduel et/ou un sous-produit du substrat carboné, la souche et de l'eau, le sous-produit du substrat carboné résultant de la fermentation.
Etape 2 :
L'étape de récupération de MEL(s) di-acylé(s) subséquente au procédé de fermentation, a pour objectif de séparer un/des MEL(s) di-acylé(s) d'un ou de plusieurs des autres composants du brut de fermentation, tels que du substrat carboné résiduel et/ou un sous-produit du substrat carboné, une souche, et/ou de l'eau.
Selon le mode de réalisation préférentiel ci-avant, le brut de fermentation comporte au moins deux MELs di-acylés, au moins un triglycéride et/ou au moins un acide gras, de l'eau et une souche du genre Pseudozyma.
En effet, lorsque le substrat carboné est une huile d'origine renouvelable, un sous-produit du substrat carboné est un acide gras. De plus, une huile végétale étant principalement (plus de 90% en poids) constituée de triglycérides, l'huile végétale résiduelle est donc composée d'au moins un triglycéride.
La séparation d'un ou des MEL(s) di-acylé(s) d'un ou de plusieurs des autres composants du brut de fermentation peut se faire par toute méthode de séparation connue de l'homme du métier.
Avantageusement, la séparation d'un ou des MEL(s) di-acylé(s) d'un ou de plusieurs des autres composants peut comprendre une ou plusieurs des méthodes suivantes :
- décantation,
- centrifugation,
- filtration,
- évaporation,
- extraction liquide/liquide,
- passage sur un substrat minéral ou une résine.
En particulier : - la souche peut être séparée par décantation, filtration, et/ou centrifugation ;
- l'eau peut être séparée par décantation, évaporation, centrifugation, et/ou passage sur un substrat minéral qui est un adsorbant;
- les acides gras et les triglycérides peuvent être séparés par extraction liquide/liquide et/ou par passage sur un substrat minéral ou une résine.
Les MELs di-acylés récupérés peuvent donc comporter :
- au moins un triglycéride et/ou au moins un acide gras, et
optionnellement, une souche.
Par « acide gras », on entend un acide gras libre et/ou sous forme de sel.
La quantité d'acide(s) gras et/ou de triglycéride(s) présente dans les MELs di- acylés récupérés peut être comprise entre 0,5 et 60% en poids, de préférence entre 1 et 50% en poids, par rapport au poids total de MELs di-acylés récupérés.
Plus particulièrement, les MELs di-acylés récupérés comportent au moins un triglycéride et au moins un acide gras.
Dans ce cas, la quantité d'acide(s) gras et de triglycéride(s) présente dans les
MELs di-acylés récupérés peut être comprise entre 25 et 60% en poids, de préférence entre 30 et 50% en poids, plus préférentiellement entre 35 et 45% en poids par rapport au poids total de MELs di-acylés récupérés.
Avantageusement, le ou les acide(s) gras comporte(nt) une chaîne carbonée comportant entre 8 et 24 atomes de carbone, de préférence, entre 8 et 20 atomes de carbone.
Avantageusement, le ou les triglycéride(s) comporte(nt) des groupes acyles dont la chaîne carbonée acyclique, saturée ou insaturée, comporte entre 8 et 24 atomes de carbones, de préférence entre 16 et 18 atomes de carbone. Plus particulièrement, la chaîne carbonée est linéaire et ne comporte que des atomes de carbone et d'hydrogène, éventuellement substituée par une fonction hydroxyle (OH).
Les MELs di-acylés récupérés peuvent donc se trouver sous une forme plus ou moins purifiée, c'est-à-dire en mélange avec d'autres composants du milieu de fermentation.
Plus particulièrement, dans la présente demande, et en particulier dans les exemples, lorsque les MELs di-acylés récupérés, sont en mélange avec au moins un acide gras et/ou au moins un triglycéride, optionnellement de l'eau et/ou une souche, ce mélange est appelé « mélange de MELs di-acylés ».
Un premier mélange de MELs di-acylés est un brut de fermentation, c'est-à-dire au moins deux MELs di-acylés avec les autres composants du brut de fermentation. Le brut de fermentation peut faire l'objet d'une ou plusieurs méthodes de séparation, conduisant à d'autres mélanges de MELs di-acylés préférés présentant les caractéristiques suivantes :
- une teneur en MELs di-acylés supérieure ou égale à 30% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 40% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 50% en poids ;
- une teneur en autres composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, et/ou souche) inférieure ou égale à 70% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 60% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 50% en poids ;
les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés.
Plus particulièrement, selon la ou les méthode(s) de séparation telle(s) que décrite(s) ci-avant, des mélanges de MELs di-acylés plus ou moins concentrés en MELs di-acylés peuvent être obtenus.
Selon un premier mode de réalisation, le mélange de MELs di-acylés présente les caractéristiques suivantes :
- une teneur en MELs di-acylés supérieure ou égale à 55% en poids ;
- une teneur en autres composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, et/ou souche) inférieure ou égale à 45% en poids ;
les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés.
Avantageusement, dans ce premier mode de réalisation, la teneur en eau et/ou en souche est inférieure ou égale à 10% en poids, préférentiellement inférieur ou égale à 5% en poids, par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés.
Selon un deuxième mode de réalisation, le mélange de MELs di-acylés présente les caractéristiques suivantes :
- une teneur en MELs di-acylés supérieure ou égale à 90% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 95% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 98% en poids ;
- une teneur en autre composants (dont acide(s) gras, triglycéride(s), eau, et/ou souche) inférieure ou égale à 10% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 5% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 2% en poids ;
les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés.
Avantageusement, dans ce deuxième mode de réalisation, la teneur en eau et/ou en souche est inférieure ou égale à 2% en poids, par rapport au poids du mélange de MELs di-acylés.
Un tel mélange de MELs di-acylés peut, par exemple, être obtenu à l'aide d'un procédé de fermentation tel que décrit à l'étape 1 ci-avant suivi de plusieurs étapes de séparation telles que décrites ci-avant, ces étapes de séparation incluant préférentiellement une extraction liquide/liquide et/ou un passage sur un substrat minéral.
Le passage sur un substrat minéral peut être une chromatographie, telle qu'une chromatographie d'adsorption sur colonne de silice, réalisée à l'aide de solvants adaptés. De tels solvants sont connus de l'homme du métier.
Des exemples de mélanges de MELs di-acylés et de leur procédé d'obtention sont également décrits dans la publication suivante : "Downstream processing of mannosylerythritol lipids produced by Pseudozyma aphidis" ; Rau et al.; European
Journal of Lipids Science and Technology (2005), 107, 373-380.
Avantageusement, les MELs di-acylés pouvant être récupérés comportent des
MELs di-acylés de classes différentes, choisis parmi le groupe constitué par MELs-A,
MELs-B, MELs-C et MELs-D.
Selon un premier mode avantageux de réalisation, les MELs di-acylés récupérés comportent des MELs-A, MELs-B, MELs-C et optionnellement des MELs-D, plus préférentiellement des MELs-A, MELs-B, MELs-C et des MELs-D.
Avantageusement, les MELs di-acylés récupérés comportent des MELs-A et
MELs-B à une teneur comprise entre 50% à 95% en poids, de préférence 60% à 85% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs di-acylés.
Avantageusement, les MELs di-acylés récupérés comportent du ou des MELs-
C à une teneur supérieure ou égale à 5% en poids, préférentiellement supérieure à
10% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs di-acylés.
Plus particulièrement, les MELs di-acylés récupérés comportent des MELs-A et
MELs-B à une teneur comprise entre 60% et 80% en poids et des MELs-C à une teneur supérieure ou égale à 20% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs di-acylés.
Selon un deuxième mode avantageux de réalisation, les MELs di-acylés récupérés comportent des MELs-D à une teneur comprise entre 75% et 100% en poids, de préférence entre 90% et 100% en poids, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids de la quantité totale de MELs di-acylés.
Les MELs-D peuvent être obtenus par désacétylation des MELs-A, MELs-B et MELs-C. Un exemple de réaction de désacétylation des MELs-A, MELs-B et MELs-C utilisant une enzyme hydrolysante est décrite dans la publication suivante : "Enzymatic synthesis of a novel glycolipid biosurfactant, mannosylerythritol lipid-D and its aqueous phase behavior " ; Fukuoka et al.; Carbohydrate Research (201 1 ), 346, 266-271 .
Etape 3:
L'étape 3 permet la production de MEL(s) tri-acylé(s) à partir du ou des MEL(s) di-acylé(s) (ou d'un mélange de MELs di-acylés) récupéré(s) à l'étape 2.
Cette étape comprend :
- la dissolution du/des MEL(s) di-acylé(s) dans un solvant organique en présence d'une enzyme ; et
- l'ajout d'au moins une huile végétale, d'au moins un acide gras d'origine végétale ou d'au moins un ester d'acide gras d'origine végétale ; dans des conditions permettant soit une réaction de transestérification entre le(s) MEL(s) di-acylé(s) et les triglycérides présents dans l'huile végétale ou l'ester d'acide gras d'origine végétale, soit une réaction d'estérification entre le(s) MEL(s) di-acylé(s) et l'acide gras d'origine végétale, permettant ainsi la production de MEL(s) tri-acylé(s).
Avantageusement, le solvant organique est choisi parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, l'acétone, le propanone, le butanone, le pentane-2-one, le 1 ,2- éthanediol, le 2,3-butanediol, le dioxane, l'acétonitrile, le 2-méthyl-butane-2-ol, le tert- butanol, le 2-méthylpropanol, le 4-hydroxy-2-méthyl pentanone, le tétrahydrofuranne, l'hexane, le diméthylformamide (DMF), le diméthylsulfoxide (DMSO) et/ou la pyridine.
De préférence, le solvant organique est choisi parmi l'acétone, le tétrahydrofuranne, le tert-butanol, l'acétonitrile, et/ou le dioxane.
Préférentiellement, l'huile végétale est choisie parmi le groupe constitué par une huile de soja, une huile de tournesol, une huile d'olive et une huile de colza. Plus particulièrement, l'huile végétale est une huile de soja ou une huile de colza, plus particulièrement encore, une huile de colza.
Avantageusement, l'acide gras d'origine végétale ou l'ester d'acide gras d'origine végétale provient d'une huile de soja, d'une huile de tournesol, d'une huile d'olive ou d'une huile de colza. Plus particulièrement, l'acide gras d'origine végétale ou l'ester d'acide gras d'origine végétale provient d'une huile de soja ou d'une huile de colza, plus particulièrement encore, d'une huile de colza.
Ces huiles végétales sont particulièrement riches en groupes acyles comportant une chaîne carbonée à 18 atomes de carbone, tels qu'en groupes acyles issus de l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique.
L'acide gras d'origine végétale est donc de préférence choisi parmi l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique.
L'ester d'acide gras d'origine végétale est de préférence choisi parmi les esters de l'acide oléique, linoléique et/ou linolénique.
De préférence, l'ester d'acide gras d'origine végétale est un ester de l'acide oléique, plus préférentiellement un ester méthylique de l'acide oléique.
L'enzyme peut être sélectionnée parmi les lipases, les protéases, et/ou les estérases, de préférence parmi les lipases et/ou estérases, encore plus préférentiellement parmi les lipases.
Avantageusement, la réaction d'estérification ou de transestérification est réalisée pendant environ 12 à 72h à une température proche (+/- 10°C) de la température optimale d'activité de l'enzyme, de préférence pendant environ 24 à 48h à une température comprise entre 20 et 30°C, plus préférentiellement à 25°C.
Etape 4 :
Le(s) MEL(s) tri-acylé(s) peu(ven)t ensuite être récupéré(s) à partir du milieu réactionnel de l'étape 3, par des méthodes de séparation connues de l'homme du métier.
Parmi ces méthodes de séparation figure par exemple, la chromatographie, telle que la chromatographie par absorption sur colonne de silice.
Parmi ces méthodes de séparation figure également l'extraction liquide/liquide. Avantageusement, la méthode de séparation par extraction liquide/liquide comprend en outre une filtration, afin d'éliminer l'enzyme mise en œuvre à l'étape 3, et/ou une évaporation de(s) solvant(s), tel(s) que par exemple le solvant utilisé pour l'extraction liquide/liquide et/ou l'éventuel solvant organique résiduel de l'étape 3.
Avantageusement, le(s) MEL(s) tri-acylé(s) récupéré(s) a/ont une pureté d'au moins 70%.
De préférence, le(s) MEL(s) tri-acylé(s) récupéré(s) a/ont une pureté d'au moins 90%, plus préférentiellement au moins 95%.
Les MELs tri-acylés sont faiblement toxiques et biodégradables.
De plus, les MELs tri-acylés, lorsqu'ils sont produits par le procédé de production de MELs tri-acylés décrit ci-avant mettant en œuvre une huile végétale sont bio-renouvelables.
Or, les inventeurs ont mis en évidence que les MELs tri-acylés ont un pouvoir inhibiteur de la corrosion particulièrement élevé, comme cela est décrit plus amplement dans l'Exemple 1 et aux Figures 1 à 5.
Par « inhibiteur de corrosion », on vise tout composé visant à empêcher ou réduire un phénomène de corrosion.
Plus particulièrement, les MELs tri-acylés ont un pouvoir inhibiteur de la corrosion du métal.
De préférence, selon l'invention, un MEL tri-acylé est utilisé en tant qu'inhibiteur de la formation de rouille.
Préférentiellement, selon l'invention, on utilise des MELs tri-acylés en tant qu'inhibiteur de la formation de rouille.
Un « inhibiteur de formation de rouille » est également usuellement appelé un « antirouille ».
En effet, les MELs tri-acylés ont un pouvoir inhibiteur de la formation de rouille sur les métaux ferreux.
Par « rouille », on entend le produit, généralement de couleur brun-rouge, pouvant se former par oxydation à la surface des métaux ferreux lorsque ceux-ci sont en contact avec de l'eau et de l'air.
Par « métaux ferreux », on vise les métaux composés en tout ou partie de fer.
Dans le cadre de la présente demande, le pouvoir inhibiteur de la corrosion d'un composé est avantageusement évalué de façon identique ou similaire à ce qui est décrit dans la norme ASTM D665-03 (« Standard Test Method for Rust-Preventing Characteristics of Inhibited Minerai Oil in the Présence of Water »).
Dans la présente demande, toute référence à une norme est une référence à la norme en vigueur à la date de dépôt.
Les MELs tri-acylés peuvent être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans diverses applications industrielles. Ils peuvent notamment être utilisés dans tout type de composition où il est habituel d'ajouter un inhibiteur de corrosion, telle que les compositions lubrifiantes (huile moteur, huile hydraulique, huile pour engrenage, huile pour le travail des métaux), le pétrole et certains de ses dérivés (essences, gaz de pétrole liquéfié (GPL), gazole, fuel domestique, carburéacteurs, fuels lourds, carburants pour moteurs Diesel marins, combustibles spéciaux comme les gaz de pétrole liquéfiés, bitumes, paraffines, vaselines, cires), ou encore les revêtements (peintures, vernis, laques, revêtements protecteurs et notamment revêtements anti- rouille).
Selon l'invention, un MEL tri-acylé présente avantageusement la formule générale (I) suivante :
Figure imgf000014_0001
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée,
- R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et
- R5 représente un groupe acyle comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée comportant de 8 à 24 atomes de carbone.
De préférence, un MEL tri-acylé est représenté par la formule générale (II) suivante :
Figure imgf000014_0002
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée,
- R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et
- R5 représente un groupe acyle comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée comportant de 8 à 24 atomes de carbone.
De préférence, dans la formule (I) ou (II), chaque chaîne carbonée des groupes acyles est linéaire. En particulier, la chaîne carbonée ne comporte que des atomes de carbone et d'hydrogène, éventuellement substituée par une fonction hydroxyle (OH). Avantageusement, les groupes acyles en R1 et R2 comportent, une chaîne carbonée comportant de 8 à 24 atomes de carbone. Plus préférentiellement, les groupes acyles en R1 et R2 sont saturés et comportent une chaîne carbonée comportant de 8 à 16 atomes de carbone.
Avant utilisation, un MEL tri-acylé peut, selon l'invention, être dilué dans un solvant approprié, tel que par exemple une huile végétale, un ester d'acide gras, du propylène glycol, du White-spirit, ou tout autre solvant capable de dissoudre des MELs tri-acylés.
Comme indiqué ci-avant, les lipides de mannosylérythritol tri-acylés peuvent être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans diverses compositions, telle que par exemple des compositions lubrifiantes.
L'invention concerne donc également une composition, telle qu'une composition lubrifiante, comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique.
Avantageusement, cette composition comporte des MELs tri-acylés.
Les huiles minérales sont des huiles issues du raffinage du pétrole. Elles sont essentiellement constituées d'atomes de carbone et d'hydrogène, telles que les huiles paraffiniques, les huiles hydroraffinées, les huiles hydrocraquées et les huiles hydro- isomérisées.
L'huile minérale est de préférence une huile minérale pour composition lubrifiante.
Les huiles minérales pour composition lubrifiante sont catégorisées selon trois groupes :
- les huiles de groupe I : ces huiles ont une teneur en hydrocarbures saturés inférieure à 90% en masse, une teneur en hydrocarbures aromatiques supérieure à 1 ,7% en masse, une teneur en soufre de supérieure à 0,03% en masse, et un indice de viscosité compris entre 80 et 120 ;
- les huiles de groupe II : ces huiles ont une teneur en hydrocarbures saturés supérieure à 90% en masse, une teneur en hydrocarbures aromatiques inférieure à 1 ,7% en masse, une teneur en soufre de inférieure à 0,03% en masse, et un indice de viscosité compris entre 80 et 120 ;
les huiles de groupe III : ces huiles ont une teneur une teneur en hydrocarbures saturés supérieure à 90% en masse, une teneur en hydrocarbures aromatiques inférieure à 1 ,7% en masse, une teneur en soufre inférieure à 0,03% en masse, et un indice de viscosité de supérieur à 120 ;
les pourcentages en masse étant donnés par rapport à la masse de l'huile. Les huiles minérales de groupe II sont très utilisées dans l'industrie du travail des métaux. Aussi, avantageusement, l'huile de la composition selon l'invention est une huile minérale de groupe II.
Les huiles synthétiques sont obtenues par réaction chimique entre des molécules d'origine pétrochimique et/ou d'origine renouvelable, à l'exception des réactions chimiques usuelles permettant d'obtenir les huiles minérales (telles que l'hydroraffinage, l'hydrocraquage, l'hydro-isomérisation, etc.). Parmi les différentes familles chimiques d'huile synthétique, on peut citer notamment les esters, les polyalkylène glycols (PAG) et les polyalphaoléfines (PAO).
Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition lubrifiante, et de préférence est une huile moteur, une huile hydraulique, une huile pour engrenage, ou une huile pour le travail des métaux.
La composition selon l'invention, et notamment les huiles moteur, hydraulique, pour engrenage, ou pour le travail des métaux citées ci-dessus, peuvent être utilisées pour protéger les métaux.
Une composition selon l'invention sous forme d'huile moteur pourra, par exemple, être utilisée pour protéger un moteur (et plus particulièrement les métaux le constituant) de la corrosion, et plus particulièrement de la formation de rouille.
Avantageusement, la composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique selon l'invention comporte au moins 0,005% en poids, de préférence au moins 0,1 % en poids de MEL(s) tri-acylé(s), sur le poids total de ladite composition.
De préférence, la composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique selon l'invention comporte entre 0,005 et 5% en poids, plus préférentiellement entre 0,01 et 3% en poids de MEL(s) tri-acylé(s), sur le poids total de ladite composition.
Avantageusement, la composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique selon l'invention comporte entre 1 et 99% en poids, de préférence entre 5 et 95% en poids d'huile minérale et/ou synthétique, sur le poids total de ladite composition.
Avantageusement la composition selon l'invention comporte en outre un additif. Par « additif », on entend un composé visant à renforcer une ou plusieurs propriété(s) intrinsèque(s) d'une composition et/ou apporter une ou plusieurs propriété(s) supplémentaire(s).
Avantageusement, l'additif est choisi parmi les additifs utilisés dans le domaine des lubrifiants, c'est-à-dire parmi les antioxydants, les anti-usures, les améliorants de l'indice de viscosité, les modificateurs de friction, les extrême pression, les abaisseurs de point d'écoulement, les anti-mousses, les démulsifiants, les inhibiteurs de corrosion, les épaississants, les détergents et les dispersants.
L'homme du métier sait choisir le ou les additif(s) le(s) mieux adapté(s) selon l'application choisie, telle qu'une application lubrifiante.
De préférence, l'additif est choisi parmi les antioxydants et/ou les anti-usures.
L'antioxydant permet de ralentir, voire de supprimer l'oxydation du produit avec lequel il est en mélange.
Avantageusement, l'antioxydant peut être choisi parmi les dialkyl- dithiophosphates, les phénols substitués, les aminés aromatiques ou leurs mélanges.
L'anti-usure permet de renforcer l'action anti-usure qu'exerce une composition, telle qu'une composition lubrifiante, vis-à-vis des éléments avec lesquels elle est en contact. Avantageusement, l'anti-usure peut être choisi parmi les dialkyl- dithiophosphates de zinc, les dérivés phosphorés ou leurs mélanges.
En particulier, la composition peut comporter un ou plusieurs antioxydant(s) et/ou un ou plusieurs anti-usure(s).
Avantageusement, la composition comporte au moins un antioxydant et au moins un anti-usure.
La composition peut comporter en outre au moins un autre additif, qui peut être choisi parmi :
- les améliorants de l'indice de viscosité, tels que les polymères de type copolymères d'oléfine (OCP), les polyisobutènes, les polyméthacrylates, les polymères diéniques, les polyalkylstyrènes et/ou les dérivés du molybdène ;
- les modificateurs de friction, tels que le monooléate de glycérol (GMO) ;
- les extrême pression, tels que les dérivés organométalliques du molybdène, les composés dérivés d'acide gras, les molécules phosphosoufrées et/ou les borates ;
- les abaisseurs de point d'écoulement, tels que les savons métalliques, les acides carboxyliques, les polyméthacrylates, les alkylphénols, les esters dialkylaryliques de l'acide phtalique, les copolymères maléate-styrène, les paraffines naphtalènes et/ou les polyesters de type acétate de vinyl-fumarate ;
- les anti-mousse, tels que les huiles de silicones, les polymères silicones et/ou les acrylates d'alkyle ;
- les démulsifiants, tels que les copolymères d'oxyde de propylène ;
- les inhibiteurs de corrosion, autres que les lipides de mannosylérythritol tri- acylés, tels que les sulfonates de métal alcalin et/ou alcalino-terreux (sels de Na, Mg, Ca), les acides gras, les aminés grasses, les acides akénylsucciniques et/ou leurs dérivés, le benzotriazole, le tolyltriazole, et/ou les MELs di-acylés ;
- les épaississants, tels que les esters gras ;
- les détergents, tels que les sels de calcium et/ou de magnésium d'alkylaryl- sulfonates, d'alkylphénates, d'alkylsalicylates et/ou leurs dérivés ;
- les dispersants, tels que les alkénylsuccinimides, les esters succiniques et/ou leurs dérivés, et/ou les bases de Mannich ;
- les désactivateurs de métaux, tels que les composés hétérocycliques contenant de l'azote et/ou du soufre, par exemple le triazole, le tolutriazole, et le benzotriazole ;
ou leurs mélanges.
A noter qu'un additif peut avoir plusieurs propriétés, par exemple antioxydante et anti-usure, comme le dialkyl-dithiophosphate de zinc qui est un additif antioxydant, anti-usure, anti-corrosif et légèrement dispersant.
Les MELs tri-acylés peuvent également être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans des revêtements.
L'invention concerne donc également une composition, telle qu'une composition de revêtement, comportant un MEL tri-acylé et un liant.
Avantageusement, cette composition comporte des MELs tri-acylés.
Par « liant », on entend un composé visant à assurer la cohésion entre les différents composants d'un revêtement.
Parmi les liants on peut notamment citer :
- les résines vinyliques ;
- les polyacétals vinyliques ;
- les résines cellulosiques ;
- les huiles siccatives ;
- les résines alkydes ;
- les résines acryliques ;
- les résines aminées ;
- les résines phénoliques ;
- les résines époxydiques, - les polyesters (autres que les résines alkydes) ;
- les polyuréthanes ;
- les gommes et résines naturelles ;
- les bitumes, brais et goudrons ;
- les résines de coumarone-indène ;
- les copolymères vinylstyrène-butadiène ;
- les caoutchoucs cyclisés ;
- le caoutchouc chloré ;
- les polyoléfines halogénées ;
- les silicones ;
- les liants mixtes organiques minéraux ;
- les résines fluorées.
Selon un mode de réalisation avantageux, le liant est choisi parmi :
les résines vinyliques ;
- les polyacétals vinyliques ;
- les résines cellulosiques ;
- les huiles siccatives ;
- les résines alkydes ;
- les résines acryliques ;
- les résines aminées ;
- les résines phénoliques ;
- les résines époxydiques,
- les polyesters (autres que les résines alkydes) ;
- les polyuréthanes ;
- les gommes et résines naturelles ;
les résines de coumarone-indène ;
- les copolymères vinylstyrène-butadiène ;
- les caoutchoucs cyclisés ;
- le caoutchouc chloré ;
- les polyoléfines halogénées ;
- les silicones ;
- les liants mixtes organiques minéraux ;
- les résines fluorées.
Selon un mode de réalisation particulier de ce mode de réalisation avantageux, est un liant liquide dans les conditions normales de température de de pression (CNTP). Après application de la composition selon l'invention, en particulier lorsque cette composition est une composition de revêtement, le liant durcit.
De préférence, le liant est une résine en phase aqueuse et est choisi parmi les les résines acryliques, les polyuréthanes ou les polyesters (autres que les résines alkydes).
De préférence, la composition comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention est homogène.
Par « homogène », on vise une composition solide ou liquide dont on ne peut distinguer les composants lors d'une observation à l'œil nu.
Avantageusement, la composition comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention comporte au moins 0,005% en poids, de préférence au moins 0,1 % en poids de MEL(s) tri-acylé(s), sur le poids total de ladite composition.
De préférence, la composition comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention comporte entre 0,005 et 5% en poids, plus préférentiellement entre 0,01 et 3% en poids de MEL(s) tri-acylé(s), sur le poids total de ladite composition.
La composition comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention peut en outre comprendre un solvant.
Par « solvant », on entend un liquide dans les conditions normales de température et de pression (CNTP), qui a la propriété de dissoudre, de diluer ou d'extraire d'autres substances sans provoquer de modification chimique de ces substances et sans lui-même se modifier.
Parmi les solvants généralement utilisés dans le domaine des revêtements, on peut notamment citer :
- les hydrocarbures tels que les hydrocarbures aromatiques (toluène, xylène), les solvants pétroliers (White-spirit, solvants naphta, kérosène), l'essence de térébenthine, les hydrocarbures chlorés, les hydrocarbures nitrés ;
- les alcools tel que les alcools éthylique, isopropylique, n-butylique, isobutylique, éthyl-2-hexylique, isodécylique, isononylique, benzylique, héxylèneglycol ;
- les éthers de glycol tels que le butylglycol, le méthyldiglycol, l'éthyldiglycol, le butyldiglycol, les éthers de propylèneglycol;
- les esters tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'isobutyle, l'acétate d'amyle, l'acétate de butylglycol.
Avantageusement, cette composition est un revêtement tel qu'une peinture, un vernis, une laque ou un revêtement protecteur tel qu'un revêtement antirouille. La composition comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention peut comprendre un additif, tel qu'un additif utilisé dans le domaine du revêtement.
L'homme du métier sait choisir le ou les additif(s) le(s) mieux adapté(s) à une application dans le domaine du revêtement.
Les MELs tri-acylés peuvent également être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans un combustible fossile (pétrole, charbon, tourbe, gaz naturel) et/ou l'un de ses dérivés, par exemple afin d'inhiber la corrosion de l'équipement (réservoir de stockage, pipeline, pompe, vanne) destiné à être en contact avec ledit combustible fossile.
Par « dérivé de combustible fossile », on vise les produits issus du raffinage des combustibles fossiles.
En particulier, les lipides de mannosylérythritol tri-acylés peuvent être utilisés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans du pétrole et/ou l'un de ses dérivés.
L'invention concerne donc également une composition comportant un MEL tri- acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés.
Avantageusement, cette composition comporte des MELs tri-acylés.
Par « pétrole », on entend un mélange d'hydrocarbures, contenant également des composés organiques soufrés, oxygénés et/ou azotés. Il peut s'agir aussi bien de pétrole brut, c'est-à-dire provenant directement d'un gisement, que d'un pétrole synthétique, c'est-à-dire un pétrole reconstitué à partir de fractions d'hydrocarbures et/ou de composés obtenus par un procédé de synthèse (et non par distillation ou par extraction), ou leurs mélanges, tel que, par exemple, un pétrole brut dilué avec un autre pétrole brut ou un pétrole brut dilué avec un pétrole synthétique.
Par « dérivé du pétrole », on vise les produits issus du raffinage du pétrole, généralement appelés produits pétroliers, tels que ceux cités ci-après :
- les essences ;
- le gaz de pétrole liquéfié (GPL) en tant que carburant ;
- le gazole et le fuel domestique (FOD) ;
- les carburéacteurs tels que le kérosène, le kérosène à haut point d'éclair et le large coupe ;
- les fuels lourds et carburants pour moteurs Diesel marins ;
- les combustibles spéciaux tels que les gaz de pétrole liquéfiés ;
- les bitumes ;
- les paraffines, les vaselines et les cires.
Les « dérivés du pétrole » visés plus particulièrement sont : - les essences ;
- le gaz de pétrole liquéfié (GPL) en tant que carburant ;
- le gazole et le fuel domestique (FOD) ;
- les carburéacteurs tels que le kérosène, le kérosène à haut point d'éclair et le large coupe ;
- les fuels lourds et carburants pour moteurs Diesel marins ;
- les combustibles spéciaux tels que les gaz de pétrole liquéfiés.
Avantageusement, la composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés selon l'invention comporte au moins 0,005% en poids, de préférence au moins 0,1 % en poids de MEL(s) tri-acylé(s), sur le poids total de ladite composition.
De préférence, la composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés selon l'invention comporte entre 0,005 et 5% en poids, plus préférentiellement entre 0,01 et 3% en poids de MEL(s) tri-acylé(s), sur le poids total de ladite composition.
Avantageusement, la composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés selon l'invention comporte au moins 20% en poids, de préférence au moins 50% en poids de pétrole et/ou l'un de ses dérivés, sur le poids total de ladite composition.
II est particulièrement intéressant d'utiliser les MELs tri-acylés en tant qu'inhibiteur de corrosion dans des substances riches en chlorures, sulfures, dioxyde de carbone (C02), acide organiques tels que les acides naphténiques, ou en microorganismes à l'origine de la formation de ces composés, comme par exemple dans du pétrole brut.
La composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés selon l'invention peut comprendre un additif, tel qu'un additif utilisé dans le domaine pétrolier, par exemple lors du raffinage du pétrole, du stockage ou du transport du pétrole ou de l'un de ses dérivés.
L'homme du métier sait choisir le ou les additif(s) le(s) mieux adapté(s) à une application dans le domaine pétrolier, par exemple pour le raffinage du pétrole.
Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre d'autres composés, tels qu'une huile végétale.
Les MEL tri-acylés peuvent être également utilisés comme additif anticorrosion dans une composition de nettoyage et/ou de dégraissage de métaux, par exemple pour protéger les équipements tel que des machines de dégraissage qui contiennent des parties métalliques. De telles compositions comportent un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage.
L'invention concerne donc également une composition comportant un MEL tri- acylé et un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage, en particulier un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage des métaux.
Un tel solvant peut être choisi parmi le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques, le dipropylène glycol n-butyl éther, l'adipate de diisobutyle, le linoléate de méthyle, l'oléate de méthyle, le stéarate de méthyle, le beta-pinène.
Avantageusement, la composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage selon l'invention comporte au moins 0,005% en poids, de préférence au moins 0,1 % en poids de MEL(s) tri-acylé(s), sur le poids total de ladite composition.
De préférence, la composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou de dégraissage selon l'invention comporte entre 0,005 et 5% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 3% en poids, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 2% en poids de MEL(s) tri-acylé(s), sur le poids total de ladite composition.
Avantageusement, la composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou dégraissage selon l'invention comporte entre 50 et 99,9% en poids, de préférence entre 75 et 99,5% en poids de solvant de nettoyage et/ou dégraissage, sur le poids total de ladite composition.
Plus particulièrement, l'invention concerne une composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou dégraissage choisi parmi le groupe constitué par le dipropylène glycol n-butyl éther, l'adipate de diisobutyle, le linoléate de méthyle, l'oléate de méthyle, le stéarate de méthyle, le beta-pinène.
L'invention concerne en outre un procédé de préparation d'une composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique selon l'invention, comprenant une étape de mélangeage d'une huile minérale et/ou d'une huile synthétique, avec un MEL tri-acylé.
L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition comportant un MEL tri-acylé et un liant selon l'invention, comprenant une étape de mélangeage d'un solvant et d'un liant, avec un MEL tri-acylé.
L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés selon l'invention, comprenant une étape de mélangeage de pétrole et/ou l'un de ses dérivés, avec un MEL tri-acylé. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou dégraissage comprenant une étape de mélangeage du solvant de nettoyage et/ou dégraissage avec un MEL tri- acylé.
L'invention concerne plus particulièrement un procédé de préparation d'une composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou dégraissage choisi parmi le groupe constitué par le dipropylène glycol n-butyl éther, l'adipate de diisobutyle, le linoléate de méthyle, l'oléate de méthyle, le stéarate de méthyle, le beta- pinène, comprenant une étape de mélangeage d'un solvant de nettoyage et/ou dégraissage choisi parmi le groupe constitué par le dipropylène glycol n-butyl éther, l'adipate de diisobutyle, le linoléate de méthyle, l'oléate de méthyle, le stéarate de méthyle, le beta-pinène, avec un MEL tri-acylé.
Ces procédés peuvent également comprendre une étape préalable de dilution d'un MEL tri-acylé dans un solvant approprié, tel que par exemple une huile végétale, un ester d'acide gras, du propylène glycol, du White-spirit ou tout autre solvant capable de dissoudre des MELs tri-acylés.
Les compositions selon l'invention sont facilement préparables, par simple mélangeage de leurs composants.
Avantageusement, le mélangeage est réalisé à température ambiante dans les conditions normales de température et de pression (CNTP).
Avantageusement, les composants présentent les caractéristiques préférées tels que décrites ci-avant.
La présente invention vise enfin un procédé de protection d'un métal contre la corrosion, comprenant la mise en contact d'un MEL tri-acylé, d'une composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique, d'une composition comportant un MEL tri-acylé et un liant, d'une composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés, ou d'une composition comportant un MEL tri- acylé et un solvant de nettoyage et/ou dégraissage, avec ledit métal.
Les MELs tri-acylés ainsi que les compositions notamment selon l'invention peuvent être utilisées de sorte à protéger un métal avec lequel elles sont destinées à être en contact.
Dans le cas d'un revêtement, et plus particulièrement d'un revêtement antirouille, ce dernier est avantageusement appliqué sur le métal à protéger.
Cette application peut se faire, par exemple, à l'aide d'un pinceau ou par pulvérisation, par exemple à l'aide d'un aérosol. De préférence le métal est un métal ferreux, avantageusement du fer ou de l'acier.
Avantageusement, le procédé est donc un procédé de protection d'un métal contre la formation de rouille.
Avantageusement, les procédés selon l'invention décrits ci-avant mettent en œuvre des MELs tri-acylés.
L'invention sera mieux comprise au vu des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif, avec référence à :
La Figure 1 , qui comporte deux photographies (Fig. 1 A et 1 B) représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec de l'air, de l'eau et des MELs tri-acylés;
La Figure 2, qui comporte deux photographies (Fig. 2A et 2B) représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec de l'air, de l'eau et des MELs di-acylés (mélange de MELs 1 A);
- La Figure 3, qui comporte une photographie représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec de l'air, de l'eau et des MELs di-acylés (mélange de MELs 1 B);
La Figure 4, qui comporte une photographie représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec de l'air, de l'eau et du Perlastan® O; et
La Figure 5, qui comporte une photographie représentant l'état de corrosion d'une tige d'essai en métal suite à un contact prolongé avec seulement de l'air et de l'eau. Exemple 1 : Détermination de la capacité de MELs tri-acylés et de composés comparatifs à inhiber la corrosion
La capacité à inhiber la corrosion des métaux de MELs tri-acylés et de composés comparatifs, et en particulier à protéger de l'acier contre la formation de rouille, a été évaluée de façon similaire à ce qui est décrit dans la norme ASTM D665- 03 (« Standard Test Method for Rust-Preventing Characteristics of Inhibited Minerai Oil in the Présence of Water »).
1 . Matériel et Méthodes
a. Matériel
Un appareil permettant l'évaluation de la formation de rouille, tel que celui décrit dans la norme ASTM D665-03, a été utilisé (LT/RP-194000-4/M, Linetronic Technologies). Cet appareil est en particulier composé d'un bain d'huile à contrôle thermostatique, d'un bêcher dans lequel est versé le composé à tester et l'eau, d'un couvercle pour bêcher (perforé) et d'une tige d'essai en acier qui peut être immergée dans le mélange eau/composé à tester (en passant à travers le couvercle pour bêcher par l'une des perforations). Le mélange eau/composé à tester est en contact avec l'air, afin de permettre l'apparition éventuelle de rouille.
Les produits testés sont les suivants :
- des MELs tri-acylés ;
- des MELs di-acylés ;
- du Perlastan® O (N-Oleoyl Sarcosine, qui est un inhibiteur de corrosion usuel) ;
- de l'eau modérément dure à 100 ppm de CaC03, tel que décrit dans la norme ASTM D 4627-92.
b. Méthodes
Préparation des MELs tri-acylés
Les MELs tri-acylés ont été obtenus par un procédé de production de MELs tri- acylés comprenant les étapes suivantes :
Etape 1 : Conversion d'un substrat carboné tel qu'une huile végétale (colza) par une souche de levure telle que Pseudozyma aphidis pour obtenir des MELs di-acylés Etape 2 : Récupération des mélanges de MELs di-acylés
L'étape de récupération des MELs di-acylés peut être effectuée dans un premier temps par une séparation par filtration, centrifugation et évaporation.
Un premier mélange comportant des MELs di-acylés (mélange de MELs di- acylés 1 A) est obtenu, qui présente les caractéristiques suivantes :
· Teneur en MELs di-acylés: 55% en poids
• Teneur en autres composants : 45% en poids (dont 42% en poids d'acides gras et de triglycérides et 3% en poids d'eau et de souche),
les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids total du mélange obtenu.
Une étape de séparation supplémentaire appliquée au mélange de MELs di- acylés 1 A a ensuite été réalisée par chromatographie d'adsorption sur colonne de silice. Un second mélange de MELs di-acylés (mélange de MELs di-acylés 1 B) a ainsi été obtenu, qui présente les caractéristiques suivantes :
· Teneur en MELs di-acylés : > 98% en poids • Teneur en autres composants : < 2% en poids (dont acides gras et triglycérides).
La composition des MELs di-acylés dans le mélange de MELs di-acylés 1 B a été analysée par chromatographie en phase liquide à haute performance (HPLC).
Pour cette analyse, 50 mg du mélange de MELs di-acylés ont été pesés et 3 mL de chloroforme acidifié à 0,2% en acide formique à 80% ont été ajoutés. Une fois le mélange de MELs di-acylés dissout, la solution est filtrée sur filtre 0,2μηι ou sur 3 filtres 0,45μηι de diamètre. 50 μΐ de filtrat limpide est prélevé auquel est ajouté 950 μΐ de chloroforme acidifié dans une fiole analytique de 2 mL. 10 μΐ de cette solution est injecté dans un système HPLC Shimadzu LC-20 AD muni d'un détecteur ELSD Sedex 90, équipé d'une Colonne Nova-Pak silice 60A, 150*3.9mm 4μηι et d'une Pré-colonne Nova-Pak silice 60A, 20*3.9mm 4μηι. La température d'analyse est de 30°C.
Les MELs di-acylés comportent des MELs-A (52% en poids), des MELs-B (12% en poids), des MELs-C (35% en poids), et des MELs-D (1 % en poids), les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids de la quantité totale de MELs.
Les MELs di-acylés sont des MELs de formule (I) telle que décrite ci-avant, dans laquelle les groupes acyles en R1 et R2 comportent majoritairement une chaîne carbonée saturée comportant 10 atomes de carbone, et le groupe R5 est un atome d'hydrogène.
La quantité de MELs di-acylés dans les mélanges de MELs 1 A et 1 B est supérieure à 98% en poids sur le poids de la quantité totale de MELs.
Etape 3 : Obtention de MELs tri-acylés
Dans cette étape, le mélange de MELs di-acylés 1 B récupéré à l'étape 2 a été dissout dans de l'acétone en présence d'une lipase (Novozym® 435) et d'oléate de méthyle, dans des conditions permettant une réaction d'estérification entre les MELs di-acylés et l'oléate de méthyle. Le milieu réactionnel a été agité pendant 48h à 25°C.
Des MELs tri-acylés ont ainsi été produits.
Etape 4 : Récupération des MELs tri-acylés
Les MELs tri-acylés ont ensuite été récupérés à partir du milieu réactionnel par chromatographie par absorption sur colonne de silice.
Les MELs tri-acylés récupérés ont un degré de pureté d'environ 95%.
Les MELs tri-acylés récupérés sont des MELs de formule (I) telle que décrite ci- avant, dans laquelle les groupes acyles en R5 comportent majoritairement une chaîne carbonée insaturée comportant 18 atomes de carbone. Préparation des MELs di-acylés
Des mélanges de MELs di-acylés 1 A et 1 B tels que décrits ci-avant ont été préparés.
Tests
Dans le bêcher, 1 % en poids d'un composé à tester (MELs tri-acylés, mélange de MELs di-acylés 1 A, mélange de MELs di-acylés 1 B ou Perlastan® O) et 99% en poids d'eau sont ajoutés, les pourcentages en poids étant indiqués par rapport au poids total du mélange eau/composé à tester. Ce mélange est agité à une température de 60 +/- 1 °C. Une tige d'essai cylindrique en acier est immergée dans le mélange eau/composé à tester. Le test est réalisé pendant 4 h. A la fin du test, l'apparition de signes de formation de rouille sur la tige d'essai est évaluée à l'œil nu.
Un test contrôle sans composé à tester (tige d'essai immergée dans l'eau uniquement) a également été réalisé.
Le Tableau 1 ci-dessous résume les différents essais mis en œuvre.
Figure imgf000028_0001
Tableau 1 : Tests mis en œuvre dans l'Exemple 1 .
2. Résultats
Les résultats des tests 1 à 5 sont présentés aux Figures 1 à 5, respectivement. Concernant le test 5, le degré de corrosion de la tige d'essai est très important, comme l'atteste la couleur presque noire de la tige d'essai sur la Figure 5.
Concernant les tests 1 à 4, les Figures 1 à 4 montrent que le degré de corrosion des tiges d'essais des tests 1 à 4 est moins important que celui de la tige d'essai du test 5, ce qui atteste du pouvoir inhibiteur de la corrosion des MELs tri- acylés et di-acylés ainsi que du Perlastan® O.
Plus particulièrement, le degré de corrosion de la tige d'essai du test 1 est très faible, comme le montre la Figure 1 , ce qui atteste du fort pouvoir inhibiteur de la corrosion des MELs tri-acylés.
En outre, à l'appréciation du degré de corrosion des tiges d'essais présentées en Figures 1 à 4, il peut être constaté que le pouvoir inhibiteur de la corrosion des MELs tri-acylés (Figure 1 ) est supérieur à celui des MELs di-acylés (Figures 2 et 3), et à celui du Perlastan® O (Figure 4). Exemple 2 : Préparation de compositions selon l'invention
1 . Obtention des MELs tri-acylés
Les MELs tri-acylés ont été obtenus par le procédé de production de MELs tri- acylés tel que décrit dans l'Exemple 1 .
2. Huile
- Huiles de groupe I : CORE 150 et/ou CORE 600 d'ExxonMobil Huile de groupe II : EHC 50 d'ExxonMobil
- TMPTO (tri-oléate de triméthylolpropane) : Radialube 7364 d'Oleon 3. Liant
Une résine polyuréthane a été utilisée.
4. Procédé de préparation des compositions selon l'invention
Composition 1 A
La composition 1 A selon l'invention a été préparée par mélangeage de l'huile de groupe I CORE 150 avec les MELs tri-acylés. Il est également possible de préparer une composition avec l'huile de groupe I CORE 600 ou un mélange des deux huiles de groupe I CORE 150 et CORE 600.
Composition 1 B
La composition 1 B selon l'invention a été préparée par mélangeage de l'huile de groupe II avec les MELs tri-acylés.
Composition 2
La composition 2 selon l'invention a été préparée par mélangeage de la résine polyuréthane avec les MELs tri-acylés. Exemple 3 : Détermination de la capacité de MELs tri-acylés à inhiber la corrosion
La capacité à inhiber la corrosion des métaux des MELs tri-acylés, et en particulier à protéger du fer contre la formation de rouille, a été évaluée de façon similaire à ce qui est décrit dans la norme ASTM D665-03 (« Standard Test Method for Rust-Preventing Characteristics of Inhibited Minerai Oil in the Présence of Water »).
1 . Matériel et Méthodes
a. Matériel
- un appareil permettant l'évaluation de la formation de rouille semblable à celui utilisé dans l'Exemple 1 , mais composé d'une tige en fer;
Les produits utilisés sont les suivants : - des MELs tri-acylés;
une huile minérale (Escaid™ 1 10 d'ExxonMobil) ;
- du pétrole brut du Dakota du Nord ;
- une saumure de type saumure de Bakken du Dakota du Nord. b. Méthodes
Préparation des MELs tri-acylés
Les MELs tri-acylés ont été obtenus par un procédé de production de MELs tri- acylés comprenant les étapes suivantes :
Etapes 1 à 3 : Ces étapes sont identiques à celles décrites dans l'Exemple 1 . Etape 4 : Récupération des MELs tri-acylés
Les MELs tri-acylés ont été récupérés à partir du milieu réactionnel par extraction liquide/liquide (hexane). Ont ensuite été réalisées une filtration (microfiltre) pour éliminer la lipase, puis une évaporation des solvants.
Les MELs tri-acylés récupérés ont un degré de pureté d'environ 75%.
Les MELs tri-acylés récupérés sont des MELs de formule (I) telle que décrite ci- avant, dans laquelle les groupes acyles en R5 comportent majoritairement une chaîne carbonée insaturée comportant 18 atomes de carbone.
Préparation de la saumure
Dans un bêcher comprenant 1 litre d'eau déminéralisée, sont ajoutés, sous agitation magnétique, 60g de CaCI2, 5g de MgCI2, 5g de NH4CI, 3g de SrCI2, 120g de NaCI et 10g de KCI.
Tests
Dans le bêcher de l'appareil permettant l'évaluation de la formation de rouille, sont introduits 30g de saumure et 3g de MELs tri-acylés, puis 240g d'huile minérale (test 7) ou 240g du pétrole brut (test 9).
Ces mélanges sont agités à une température de 60 +/- 1 °C pendant 5 minutes. Une tige d'essai cylindrique en fer est pesée avant d'être immergée dans chacun des mélanges. Les tests sont réalisés pendant 24 h. A la fin des tests, l'apparition de signes de formation de rouille sur les tiges d'essai est évaluée à l'œil nu. Les tiges sont également pesées. La différence de masse pour chaque tige est calculée en soustrayant la masse de la tige après le test à la masse de la tige avant le test. Ainsi, une différence de masse négative indique que la tige a subi une corrosion.
Des tests comparatifs sans MELs tri-acylés (tige d'essai immergée dans la saumure, et l'huile minérale ou le pétrole) ont également été réalisés.
Le Tableau 2 ci-dessous résume les différents tests mis en œuvre. Escaid 1 10™ Pétrole brut du
MELs tri-acylés d'ExxonMobil Dakota du nord Saumure (g)
(g)
(g) (g)
Test 6
240 - 30 0 (comparatif)
Test 7 240 - 30 3
Test 8
- 240 30 0 (comparatif)
Test 9 - 240 30 3
Tableau 2 : Tests 6 à 9 mis en œuvre dans l'Exemple 3.
2. Résultats
Les résultats des tests 6 à 9 sont présentés dans le Tableau 3 suivant.
Figure imgf000031_0001
Tableau 3 : Résultats des tests 6 à 9
Les résultats du Tableau 3 montrent que les tiges en fer plongées dans les mélanges des tests comparatifs 6 et 8 (sans MELs tri-acylés) ont toutes les deux subi une corrosion.
Au contraire, les tiges en fer plongées dans les mélanges des tests 7 et 9 (avec MELs tri-acylés) n'ont pas subi de corrosion.
Cela atteste du pouvoir inhibiteur de la corrosion des MELs tri-acylés, même en présence d'une eau très dure, très riche en calcium et en magnésium.

Claims

REVENDICATIONS
Utilisation d'un lipide de mannosylérythritol tri-acylé en tant qu'inhibiteur de corrosion.
Utilisation d'un MEL tri-acylé selon la revendication 1 , en tant qu'inhibiteur de la formation de rouille.
Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle le MEL tri-acylé est représenté par la formule générale (I) suivante :
Figure imgf000032_0001
dans laquelle :
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un groupe acyle, comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée,
- R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe acétyle ou un atome d'hydrogène, et
- R5 représente un groupe acyle comportant une chaîne carbonée acyclique insaturée ou saturée comportant de 8 à 24 atomes de carbone.
4. Composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique.
5. Composition comportant un MEL tri-acylé et un liant. 6. Composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés.
7. Composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou dégraissage choisi parmi le groupe constitué par le dipropylène glycol n-butyl éther, l'adipate de diisobutyle, le linoléate de méthyle, l'oléate de méthyle, le stéarate de méthyle, le beta-pinène.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, comportant en outre un additif. 9. Procédé de préparation d'une composition selon la revendication 4, comprenant une étape de mélangeage d'une huile minérale et/ou d'une huile synthétique, avec un MEL tri-acylé.
10. Procédé de préparation d'une composition selon la revendication 5, comprenant une étape de mélangeage d'un liant avec un MEL tri-acylé.
1 1 . Procédé de préparation d'une composition selon la revendication 6, comprenant une étape de mélangeage de pétrole et/ou l'un de ses dérivés, avec un MEL tri- acylé.
12. Procédé de préparation d'une composition selon la revendication 7, comprenant une étape de mélangeage d'un solvant de nettoyage et/ou dégraissage choisi parmi le groupe constitué par le dipropylène glycol n-butyl éther, l'adipate de diisobutyle, le linoléate de méthyle, l'oléate de méthyle, le stéarate de méthyle, le beta-pinène, avec un MEL tri-acylé.
13. Procédé de protection d'un métal contre la corrosion, comprenant la mise en contact d'un MEL tri-acylé, d'une composition comportant un MEL tri-acylé et une huile minérale et/ou synthétique, d'une composition comportant un MEL tri-acylé et un liant, d'une composition comportant un MEL tri-acylé et du pétrole et/ou l'un de ses dérivés, ou d'une composition comportant un MEL tri-acylé et un solvant de nettoyage et/ou dégraissage, avec ledit métal.
14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel la composition comporte en outre un additif.
PCT/EP2017/080074 2016-11-22 2017-11-22 Utilisation d'un lipide de mannosylerythritol tri-acyle en tant qu'inhibiteur de corrosion WO2018095975A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1661360A FR3059012A1 (fr) 2016-11-22 2016-11-22 Utilisation d'un lipide de mannosylerythritol tri-acyle en tant qu'inhibiteur de corrosion
FR1661360 2016-11-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018095975A1 true WO2018095975A1 (fr) 2018-05-31

Family

ID=58213244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2017/080074 WO2018095975A1 (fr) 2016-11-22 2017-11-22 Utilisation d'un lipide de mannosylerythritol tri-acyle en tant qu'inhibiteur de corrosion

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3059012A1 (fr)
WO (1) WO2018095975A1 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3940049A1 (fr) 2020-07-13 2022-01-19 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Lipide de mannosylérythritol comprenant des agents de rinçage liquides
CN113980070A (zh) * 2021-10-27 2022-01-28 南京理工大学 一种亲水型甘露糖赤藓糖醇脂的纯化方法
EP4098726A1 (fr) 2021-06-01 2022-12-07 Cipelia Utilisation d'au moins un biosurfactant amphipathique en tant qu'inhibiteur de corrosion alcaline

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008043210A (ja) * 2006-08-11 2008-02-28 Toyobo Co Ltd 糖脂質の製造方法
JP2008079600A (ja) * 2006-08-29 2008-04-10 National Institute Of Advanced Industrial & Technology マンノシルエリスリトールリピッドの製造方法
EP2055314A1 (fr) 2006-08-11 2009-05-06 Toyo Boseki Kabushiki Kasisha Activateur comprenant un bio-tensioactif comme ingrédient actif, un mannosyl érythritol lipide et son procédé de préparation
JP2011105607A (ja) * 2009-11-12 2011-06-02 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタントを有効成分とするアレルギー反応遅発相抑制剤
US20150299556A1 (en) 2014-04-21 2015-10-22 Baker Hughes Incorporated Method of using sophorolipids or mannosylerythritol lipids as acid corrosion inhibitors in well treatment operations

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008043210A (ja) * 2006-08-11 2008-02-28 Toyobo Co Ltd 糖脂質の製造方法
EP2055314A1 (fr) 2006-08-11 2009-05-06 Toyo Boseki Kabushiki Kasisha Activateur comprenant un bio-tensioactif comme ingrédient actif, un mannosyl érythritol lipide et son procédé de préparation
JP2008079600A (ja) * 2006-08-29 2008-04-10 National Institute Of Advanced Industrial & Technology マンノシルエリスリトールリピッドの製造方法
JP2011105607A (ja) * 2009-11-12 2011-06-02 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタントを有効成分とするアレルギー反応遅発相抑制剤
US20150299556A1 (en) 2014-04-21 2015-10-22 Baker Hughes Incorporated Method of using sophorolipids or mannosylerythritol lipids as acid corrosion inhibitors in well treatment operations

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FUKUOKA ET AL.: "Enzymatic synthesis of a novel glycolipid biosurfactant, mannosylerythritol lipid-D and its aqueous phase behavior", CARBOHYDRATE RESEARCH, vol. 346, 2011, pages 266 - 271, XP027600731, DOI: doi:10.1016/j.carres.2010.11.025
MINGDA YU, ZHIFENG LIU, GUANGMING ZENG, HUA ZHONG, YANG LIU, YONGBING JIANG, MIN LI, XIAOXIAO HE, YAN HE: "Characteristics of mannosylerythritol lipids and their environmental potential", CARBOHYDRATE RESEARCH, vol. 407, 30 April 2015 (2015-04-30), pages 63 - 72, XP002772757, Retrieved from the Internet <URL:http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0008621514004649?via%3Dihub> [retrieved on 20170803], DOI: 10.1016/j.carres.2014.12.012 *
RAU ET AL.: "Downstream processing of mannosylerythritol lipids produced by Pseudozyma aphidis", EUROPEAN JOURNAL OF LIPIDS SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 107, 2005, pages 373 - 380

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3940049A1 (fr) 2020-07-13 2022-01-19 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Lipide de mannosylérythritol comprenant des agents de rinçage liquides
EP4098726A1 (fr) 2021-06-01 2022-12-07 Cipelia Utilisation d'au moins un biosurfactant amphipathique en tant qu'inhibiteur de corrosion alcaline
WO2022253858A1 (fr) 2021-06-01 2022-12-08 Cipelia Utilisation d'au moins un biotensioactif amphipatique en tant qu'inhibiteur de corrosion alcaline
CN113980070A (zh) * 2021-10-27 2022-01-28 南京理工大学 一种亲水型甘露糖赤藓糖醇脂的纯化方法
CN113980070B (zh) * 2021-10-27 2023-09-29 南京理工大学 一种亲水型甘露糖赤藓糖醇脂的纯化方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR3059012A1 (fr) 2018-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1910503B1 (fr) Utilisation d&#39;une composition lubrifiante pour melange hydrocarbone et produits obtenus
EP2231728B1 (fr) Utilisation de copolymères d&#39;éthylène et/ou de propylène et d&#39;esters vinyliques modifiés par greffage comme additifs bifonctionnels de lubrifiance et de tenue à froid pour hydrocarbures liquides
EP2513275B1 (fr) Composition lubrifiante biodegradable et son utilisation dans un fluide de forage
WO2018095975A1 (fr) Utilisation d&#39;un lipide de mannosylerythritol tri-acyle en tant qu&#39;inhibiteur de corrosion
WO2013087896A1 (fr) Composition de graisse
WO2015014986A1 (fr) Compositions lubrifiantes pour transmissions
FR2987052A1 (fr) Additifs ameliorant la resistance a l&#39;usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole
EP0835298A1 (fr) Procede de raffinage d&#39;huiles usagees par traitement alcalin
EP3429718B1 (fr) Desemulsifiant pour petrole
EP3344739B1 (fr) Additif de lubrifiance pour carburant a faible teneur en soufre.
EP1098950B1 (fr) Procede d&#39;utilisation de boues de forage biodegradables
FR2791351A1 (fr) Boue de forage biodegradable et procede de preparation
WO2018138261A1 (fr) Utilisation d&#39;un ester d&#39;acide lipoique comme additif anti-usure et/ou modificateur de friction
WO2023078985A1 (fr) Utilisation d&#39;une base biodégradable lubrifiante, son procédé de préparation et composition lubrifiante comprenant ladite base lubrifiante
FR2727130A1 (fr) Procede de pretraitement enzymatique des deblais de forage
WO2024052377A1 (fr) Diluant biosource pour extraction liquide-liquide de metaux pour le recyclage de batteries
WO2018138246A1 (fr) Dilipoate de dimere(s) diol et son utilisation comme additif
WO2021105024A1 (fr) Additif de lubrifiance pour carburant
EP3917906A1 (fr) Huile de base lubrifiante synthetisee a partir desters d&#39;alcool de sucre
WO2022263609A1 (fr) Fluides hydrocarbones biosources
WO2018033684A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;un additif de lubrifiance pour carburant a faible teneur en soufre
EP4232534A1 (fr) Utilisation d&#39;ester de dialkylène glycol pour diminuer le frottement dans les véhicules équipés de moteur hybride
FR2910021A1 (fr) Compositions d&#39;additifs et compositions de lubrifiants en contenant

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17803926

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17803926

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1