WO2018025817A1 - 高視認性を有する難燃布帛 - Google Patents

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遠藤　了慶
洋祐 和志武
貴志 池田
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株式会社クラレ
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    • D10B2501/04—Outerwear; Protective garments

Definitions

  • the present invention is a fiber having a color that satisfies the requirements of international standard high visibility standard ISO20471, obtained by dyeing a flame retardant polyetherimide fiber containing a white pigment, and after dyeing
  • the present invention relates to a flame retardant fabric having a high strength retention.
  • Polyetherimide fiber is excellent in heat resistance and flame retardancy, and has many applications including industrial materials, electrical and electronic fields, agricultural materials, apparel, optical materials, aircraft, automobiles, ships, etc. It is used extremely effectively.
  • the international standard high visibility standard ISO20471 has been established for materials used for such high visibility textiles.
  • requirements for the color properties of materials are determined by conditions such as CIE chromaticity coordinates and luminance coefficients known in the art.
  • Patent Document 1 discloses a flame retardant fiber made of aramid, viscose, and polyimide that has high visibility by printing, but only the printed portion is colored. Thus, the entire fabric cannot be colored.
  • Patent Document 2 describes a flame-retardant fabric made of polyetherimide fiber that satisfies the chromaticity coordinates and luminance coefficient requirements of European high visibility standard EN471, which is equivalent to international standard high visibility standard ISO20471.
  • a carrier that is a dyeing aid under high temperature and high pressure conditions.
  • An object of the present invention is to solve the above problems, and to provide a flame retardant fabric that satisfies the international standard high visibility standard ISO20471 and has a high fiber strength retention rate.
  • the present inventors have dyed polyetherimide-based fibers that contain white pigments and are excellent in flame retardancy, and thus are excellent in flame retardancy and are required by the international standard high visibility standard ISO20471.
  • the present inventors have found that a flame-retardant fabric having a color that satisfies the standard and having a high fiber mechanical property retention rate has been obtained.
  • the present invention is a flame retardant fabric comprising a polyetherimide fiber containing a white pigment and having a color that satisfies the requirements of the international standard high visibility standard ISO20471.
  • the CIE chromaticity coordinates (x, y) of the dyed color are (0.624, 0.374), (0.589, 0.366), (0.609, 0.343). ) And (0.655, 0.345), and the luminance coefficient ⁇ may be 0.40 or more.
  • the CIE chromaticity coordinates (x, y) of the dyed color are (0.450, 0.549), (0.420, 0.483), (0.375, 0.528). ) And (0.395, 0.602), and the luminance coefficient ⁇ may be 0.70 or more.
  • the cloth may be a cloth made of polyetherimide fiber having a fiber strength retention of 65% or more.
  • the present invention also relates to a polyetherimide fiber that dyes a polyetherimide fiber containing a white pigment at a temperature of 100 ° C. to 125 ° C. in a color that satisfies the requirements of the international standard high visibility standard ISO20471. It is a manufacturing method.
  • a flame retardant fabric obtained by applying a white pigment to a polyetherimide fiber excellent in flame retardancy and dyeing it has a color that satisfies the requirements of the international standard high visibility standard ISO 20471. And having a high fiber strength retention rate.
  • polyetherimide resin examples include polymers composed of combinations of repeating structural units represented by the following formula. Where R1 is a divalent aromatic residue having 6 to 30 carbon atoms; R2 is a divalent aromatic residue having 6 to 30 carbon atoms, 2 to 20 2 selected from the group consisting of an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group having 2 to 20 carbon atoms, and a polydiorganosiloxane group chain-terminated with an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms Valent organic group.
  • 2,2-bis [4- (2,3-dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride mainly having a structural unit represented by the following formula from the viewpoint of amorphousness, melt moldability, and cost.
  • a condensate of the product with m-phenylenediamine is preferably used.
  • Such polyetherimides are commercially available from Servic Innovative Plastics under the trademark “Ultem”.
  • the polyetherimide resin used in the present invention preferably has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of less than 2.5. When the molecular weight distribution is 2.5 or more, the spinnability is unfavorable.
  • the present inventors have found that the luminance required for the international standard high visibility standard is increased by dyeing a polyetherimide fiber containing 0.5 to 5.0% owf of a white pigment. If it is less than 0.5% owf, the content of the dispersed white pigment in the fiber resin is small, and sufficient brightness cannot be obtained in the dyed fiber, which is not preferable. If it exceeds 5.0% owf, the additive tends to aggregate and the spinnability is lowered, which is not preferable.
  • white pigments used in the present invention include anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, zirconium oxide, basic carbonate, and calcium sulfate dihydrate. Most preferred is anatase-type titanium oxide having the highest reflectance at wavelengths in the visible region.
  • any dye can be used as long as it is a disperse dye used for dyeing ordinary polyester fibers, and is not particularly limited.
  • Disperse dyes particularly suitable for polyetherimide fibers are dyes with good diffusibility and high inorganicity in the inorganic / organic ratio, and are generally dyes containing hydroxyl groups and halogens. Examples of suitable dyes for polyetherimide fibers include, for example, yellow “Dianix Yellow AM AM-42", “Dianix Luminous Yellow GN”, “Dianix Luminous Yellow 10G”, orange “Kayalon Brilliant Orange HL-SF200", “RiLnOrange HL-SF200”. Red type “DianixBr.
  • Scarlet SF and the like can be mentioned.
  • the above-mentioned dyes there are those that can satisfactorily dye fibers without using a carrier. However, when a carrier is used, deep dyeing and fastness to washing can be achieved.
  • the dye that can be used in the present invention is not particularly limited to the above.
  • a phthalimide compound In the present invention, it is preferable to use a phthalimide compound, a benzyl alcohol compound, a chlorobenzene compound, a methylnaphthalene compound, or the like as a carrier. These carriers can be used alone, but when used in combination, they can still be dyed darkly.
  • the phthalimide type is “Die Carrier TN-55” (manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.)
  • the benzyl alcohol carrier is “benzyl alcohol” (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • the chlorobenzene type is “IPC-”.
  • Methylnaphthalene series such as “71P Carrier C-71” (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.) can be obtained as “Tetrocin AT-M” (Yamakawa Pharmaceutical Co., Ltd.).
  • the flame-retardant fabric of the present invention is characterized by having a color that satisfies the requirements of the international standard high visibility standard ISO20471.
  • a required standard is determined from conditions such as CIE chromaticity coordinates and CIE tristimulus values. That is, for red materials, the CIE chromaticity coordinates (x, y) are (0.655, 0.345), (0.570, 0.340), (0.595, 0.315). And (0.690, 0.310), and the luminance coefficient ⁇ is specified to be 0.25 or more.
  • orange-red materials have chromaticities of (0.610, 0.390), (0.535, 0.375), (0.570, 0.340), and (0.655, 0.345) and the luminance coefficient ⁇ must be 0.40 or more
  • the yellow material has chromaticity of (0.387, 0.610), ( 0.356, 0.494), (0.398, 0.452), and (0.460, 0.540), and the luminance coefficient ⁇ must be 0.70 or more. I must.
  • the flame retardant fabric of the present invention is orange-red, and the CIE chromaticity coordinates (x, y) of the color after dyeing are (0.624, 0.374), (0.589, 0.366). ), (0.609, 0.343) and (0.655, 0.345), and the luminance coefficient ⁇ is preferably 0.40 or more.
  • the flame retardant fabric of the present invention dyed in a color within the color space has a color chromaticity determined by the orange-red system of the international standard high visibility standard ISO 20471 even when exposed to light. It can fit within the space.
  • the flame retardant fabric of the present invention is yellow, and the CIE chromaticity coordinates (x, y) of the dyed color are (0.450, 0.549), (0.420, 0.483), Preferably, it is within the range of the color space delimited by (0.375, 0.528) and (0.395, 0.602), and the luminance coefficient ⁇ is 0.70 or more.
  • the flame retardant fabric of the present invention dyed to a color within the range of this color space has a chromaticity of the color space defined in the yellow system of the international standard high visibility standard ISO 20471 even when exposed to light. Can fit within range.
  • the white pigment is uniformly dispersed in the target polyetherimide fiber.
  • the light transmitted through the interior of the dyed polyetherimide fiber is scattered and reflected by the white pigment dispersed in the fiber to the fiber surface, so that the white pigment is higher than the additive-free fiber.
  • This brightness enhancement effect enables dyeing at a temperature lower than the dyeing temperature in Prior Literature 2, has a brightness that meets the requirements of the international standard high visibility standard ISO20471, and suppresses deterioration of mechanical properties due to dyeing. It was possible to obtain a flame retardant fabric.
  • a preferable range of the dyeing temperature is 100 ° C. to 125 ° C., more preferably 110 to 120 ° C.
  • the fiber-forming resin is melt-extruded using a single-screw or twin-screw extruder and extruded from a nozzle having a diameter of 0.1 to 10.0 mm to form a fiber. By winding this fiber at 300 to 3000 m / min, a fiber of 0.1 to 1000 dtx can be obtained.
  • Method for adding white pigment In a method in which a white pigment is kneaded into a resin in advance, a specific amount of white pigment is imparted by melt spinning while blending the white pigment in the fiber-forming resin, or by melt spinning using a resin composition in which the white pigment is blended in advance. Fibers can be obtained. In order to improve the dispersibility of the white pigment, it is preferable to melt and mix the resin and the white pigment to prepare a master batch, and to melt and knead the master batch and the remaining fiber-forming resin.
  • a flame-retardant fabric having high visibility is obtained using the polyetherimide fiber, but any fabric such as a woven fabric, a knitted fabric, and a nonwoven fabric can be obtained.
  • the xenon lamp irradiation test was performed according to the third exposure method in ISO105-B02: 1994 using a 7.5 kW super xenon weather meter SX75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. In the orange-red system, irradiation was performed until the level changed from the fifth grade blue scale control standard to 3 levels of gray scale, and in the yellow series, the level was changed from the fourth grade blue scale control standard to 4 levels of gray scale.
  • Example 1 “Ultem 9011” manufactured by Servic Innovative Plastics as a polyetherimide resin (amorphous PEI resin having a weight average molecular weight (Mw) of 32,000, a number average molecular weight (Mn) of 14500, and a molecular weight distribution of 2.2) was used.
  • this resin is abbreviated as “U-PEI resin”.
  • Example 2 90 parts by weight of U-PEI resin and 10 parts by weight of U-PEI masterbatch resin containing 10% owf of anatase-type titanium oxide with respect to U-PEI resin are melt-extruded at 400 ° C and gear pump And was discharged from a nozzle having a diameter of 0.2 mm, and wound at a speed of 1500 m / min to obtain 84 dtex / 24 f of fiber, thereby creating a tubular knitted fabric. Using the obtained tubular knitted fabric, dyeing and reduction cleaning were performed under the same conditions as in Example 1.
  • Example 3 80 parts by weight of U-PEI resin and 20 parts by weight of U-PEI masterbatch resin containing 10% owf of anatase-type titanium oxide with respect to U-PEI resin are melt-extruded at 400 ° C and gear pump And was discharged from a nozzle having a diameter of 0.2 mm, and wound at a speed of 1500 m / min to obtain 84 dtex / 24 f of fiber, thereby creating a tubular knitted fabric. Using the obtained tubular knitted fabric, dyeing and reduction cleaning were performed under the same conditions as in Example 1.
  • Example 4 After kneading 50 parts by weight of U-PEI resin and 50 parts by weight of U-PEI masterbatch resin containing 10% owf of anatase-type titanium oxide with respect to U-PEI resin, melt extrusion at 400 ° C and gear pump And was discharged from a nozzle having a diameter of 0.2 mm, and wound at a speed of 1500 m / min to obtain 84 dtex / 24 f of fiber, thereby creating a tubular knitted fabric. Using the obtained tubular knitted fabric, dyeing and reduction cleaning were performed under the same conditions as in Example 1.
  • Example 5 After kneading 90 parts by weight of U-PEI resin and 10 parts by weight of U-PEI masterbatch resin containing 10% owf of zinc oxide with respect to U-PEI resin, the content of zinc oxide is 0.5 mass % Polyetherimide resin melt extruded at 400 ° C., weighed with a gear pump, discharged from a nozzle with a diameter of 0.2 mm, wound at a speed of 1500 m / min to obtain 84 dtex / 24 f fiber, Created a knitted fabric. Using the obtained tubular knitted fabric, dyeing and reduction cleaning were performed under the same conditions as in Example 1.
  • Example 6 A cylindrical knitted fabric prepared under the same conditions as in Example 2 was prepared, and dyeing was performed under the same conditions as in Example 2 except that the dye was changed to Dian Luminous Yellow GN (1.0% owf).
  • ⁇ Comparative example 2> A cylindrical knitted fabric prepared under the same conditions as in Comparative Example 1 was placed in a hermetic pressure-resistant stainless steel container together with a dyeing solution containing the same dye, carrier, ultraviolet absorber and the like as in Example 1, and dyed at 135 ° C. for 40 minutes. The dyed tubular knitted fabric was subjected to reduction cleaning at 80 ° C. for 20 minutes in the following reduction cleaning bath to remove impurities adhering to the fiber surface.
  • Comparative Example 3 A cylindrical knitted fabric prepared under the same conditions as in Comparative Example 1 was placed in a hermetic pressure resistant stainless steel container together with a dyeing solution containing the same dye, carrier, ultraviolet absorber and the like as in Example 6, and dyed at 135 ° C. for 40 minutes. The dyed tubular knitted fabric was subjected to reduction cleaning at 80 ° C. for 20 minutes in the following reduction cleaning bath to remove impurities adhering to the fiber surface.
  • Table 1 shows the evaluation results of the tubular knitted fabrics obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.
  • Examples 1 to 6 it was a tubular knitted fabric having flame retardancy, high strength retention, and a color satisfying the requirements of the international standard high visibility standard ISO 20471 after dyeing and weather resistance evaluation.
  • Comparative Example 1 since the polyetherimide fiber not containing a white pigment was dyed at 115 ° C., it was a cylindrical knitted fabric having a color that did not satisfy the requirements of the international standard high visibility standard ISO20471 after dyeing.
  • Comparative Examples 2 and 3 since the polyetherimide fiber not containing a white pigment was dyed at 135 ° C., it was a tubular knitted fabric in which the strength retention of the polyetherimide fiber constituting the fabric was low.
  • the flame retardant fabric comprising a polyetherimide fiber to which at least one additive selected from the group consisting of a specific amount of white pigment obtained by the present invention is applied has high luminance, and therefore requires flame retardancy. Since it can be used as a highly visible decorative article or protective clothing, it has industrial applicability in the field of manufacturing and processing of this fiber. There is a possibility to use on.

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Abstract

国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色を有する、白色顔料を含むポリエーテルイミド系繊維からなる難燃布帛。

Description

高視認性を有する難燃布帛
　本発明は、白色顔料を含む、難燃性を有するポリエーテルイミド系繊維を染色することによって得られる、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色を有し、かつ染色後における繊維強度保持率が高い難燃布帛に関する。
　ポリエーテルイミド系繊維は、耐熱性、難燃性に優れる繊維であり、産業資材分野、電気電子分野、農業資材分野、アパレル分野、光学材料分野、航空機・自動車・船舶等をはじめとして多くの用途に極めて有効に使用されている。
　ポリエーテルイミド系繊維に限らず多くの高機能合成繊維は、アパレル分野を中心に多くの用途で着色された状態で使用されている。特に、屋外の工事現場、自動車事故等の屋外作業、交通誘導、交通整理等を行う場合の作業衣等の用途では、その作業の安全確保のために蛍光色等で着色された、視認性が高く、耐光性に優れた難燃衣服等の繊維製品の要望が高まりつつある。
　そのような高視認性の繊維製品に使用される材料に対しては、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１が制定されている。この規格では、本技術分野に公知であるＣＩＥ色度座標、および輝度係数といった条件によって、材料における色の性質の要求基準が定められている。
　前記の用途に応用可能性のある材料として、特許文献１には、プリントによる高視認性を有するアラミド、ビスコース、ポリイミドからなる難燃繊維が開示されているが、プリント部分のみが発色するものであり、布帛全体を発色できるものではない。
　特許文献２には、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１と同等の規格である欧州高視認性規格ＥＮ４７１の要求する色度座標および輝度係数の条件を満たすポリエーテルイミド系繊維による難燃布帛について記載されているが、前記高視認性規格を満足する色にポリエーテルイミド繊維を染色するためには、高温高圧条件でかつ染色助剤であるキャリアを用いて染色する必要があるが、染色の際に染料及びキャリアがポリエーテルイミド系繊維へ浸透することで繊維表面が損傷しやすくなり、繊維の力学物性が大きく低下する問題があった。
特開２０１３‐３２６１２号公報 特開２０１４‐２３７９０５号公報
　本発明の目的は、上記の問題を解決するものあり、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１を満たし、かつ高い繊維強度保持率を有する難燃布帛を提供することである。
　本発明者らは、前記課題について鋭意検討した結果、白色顔料を含む、難燃性に優れるポリエーテルイミド系繊維を染色することにより、難燃性に優れるとともに国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色を有し、かつ高い繊維力学物性保持率を有する難燃布帛が得られることを見出し、本発明に到達した。
　すなわち、本発明は、白色顔料を含むポリエーテルイミド系繊維からなり、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色を有する難燃布帛である。
　あるいは、前記布帛は、染色後の色のＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．６２４，０．３７４），（０．５８９，０．３６６），（０．６０９，０．３４３）および（０．６５５，０．３４５）によって境界を定められた色空間の範囲内であり、かつ輝度係数βが０．４０以上であってもよい。
　あるいは、前記布帛は、染色後の色のＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．４５０，０．５４９），（０．４２０，０．４８３），（０．３７５，０．５２８）および（０．３９５，０．６０２）によって境界を定められた色空間の範囲内であり、かつ輝度係数βが０．７０以上であってもよい。
　さらに、前記布帛は、６５％以上の繊維強度保持率をするポリエーテルイミド系繊維からなる布帛であってもよい。
　また、本発明は、白色顔料を含むポリエーテルイミド系繊維を、１００℃～１２５℃の温度で、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色に染色する、ポリエーテルイミド系繊維の製造方法である。
本発明では、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１を満たし、かつ高い繊維強度保持率を有する難燃布帛を提供することができる。
　本発明においては、難燃性に優れるポリエーテルイミド系繊維に、白色顔料を付与し、染色することにより得られる難燃布帛が、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色を有し、かつ高い繊維強度保持率を有することを特徴としている。
　（ポリエーテルイミド系樹脂）
　本発明において用いられるポリエーテルイミド系樹脂としては、例えば、下記式に示す反復構成単位の組み合わせからなるポリマーが挙げられる。但し、式中Ｒ１は、６～３０個の炭素原子を有する２価の芳香族残基であり；Ｒ２は、６～３０個の炭素原子を有する２価の芳香族残基、２～２０個の炭素原子を有するアルキレン基、２～２０個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、および２～８個の炭素原子を有するアルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノシロキサン基からなる群より選択された２価の有機基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 前記Ｒ１、Ｒ２としては、例えば、下記式群に示される芳香族残基やアルキレン基（例えば、ｍ＝２～１０）を有するものが好ましく使用される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　本発明では、非晶性、溶融成形性、コストの観点から、下記式で示される構造単位を主として有する、２，２‐ビス［４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物とｍ‐フェニレンジアミンとの縮合物が好ましく使用される。このようなポリエーテルイミドは、「ウルテム」の商標でサービックイノベイティブプラスチックス社から市販されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　本発明において用いられるポリエーテルイミド系樹脂は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５未満であることが好ましい。分子量分布が２．５以上である場合には、紡糸性が不調となり好ましくない。
　（白色顔料）
　本発明者らは、白色顔料を０．５～５．０％ｏｗｆ含むポリエーテルイミド系繊維を染色することにより、国際標準高視認性規格に要求される輝度が高まることを見出した。０．５％ｏｗｆより少ない場合は、繊維樹脂中の分散する白色顔料の含有量が少なく、染色後の繊維において十分な輝度が得られないため、好ましくない。５．０％ｏｗｆを超えると添加物が凝集しやすくなり紡糸性が低下するため好ましくない。
　本発明において用いられる白色顔料としては、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化ジルコニウム、塩基性炭酸塩、硫酸カルシウム二水和物がある。最も好ましいのは、可視領域の波長における反射率がもっとも高いアナターゼ型酸化チタンである。
　（染料）
　本発明において用いられる染料としては、通常のポリエステル繊維の染色に用いられる分散染料であればいずれの染料も使用可能であり、特に限定されるものではない。特にポリエーテルイミド系繊維に好適な分散染料としては、拡散性がよく、無機性／有機性比において無機性が高い染料であり、一般的に水酸基やハロゲンを含む染料である。ポリエーテルイミド系繊維に好適な染料としては、例えば、イエロー系「ＤｉａｎｉｘＹｅｌｌｗＡＭ‐４２」、「ＤｉａｎｉｘＬｕｍｉｎｏｕｓＹｅｌｌｏｗＧＮ」、「ＤｉａｎｉｘＬｕｍｉｎｏｕｓＹｅｌｌｏｗ１０Ｇ」、オレンジ系「ＫａｙａｌｏｎＢｒｉｌｌｉａｎｔＯｒａｎｇｅＨＬ‐ＳＦ２００」、「ＲｅｆｏｒｍＢｒｉｌｌｉａｎｔＯｒａｎｇｅＣＶ‐Ｎ」、「ＤｉａｎｉｘＯｒａｎｇｅＡＭ‐ＳＬＲ」、レッド系「ＤｉａｎｉｘＢｒ．ＳｃａｒｌｅｔＳＦ」等が挙げられる。上述した染料の中には特にキャリアを使用せずとも良好に繊維を染着させることができるものも存在するが、キャリアを使用した場合には濃染色ができるうえに洗濯堅牢度が高くなる。また、キャリアを使用しない場合には良好に染着できない染料についても、キャリアを使用することにより良好に染色できるため、本発明において用いることができる染料は特に前記に限定されるものではない。
　（キャリア）
　本発明において、キャリアとしてフタル酸イミド系化合物やベンジルアルコール系化合物、クロロベンゼン系化合物、メチルナフタレン系化合物等を用いることが好ましい。これらのキャリアは単独で用いることもできるが、併用した場合にはなお濃色に染色することが可能である。前記フタル酸イミド系は「ダイキャリアＴＮ‐５５」（大和化学工業（株）製）等、ベンジルアルコール系キャリアは「ベンジルアルコール」（東京化成工業（株）製）等、クロロベンゼン系は「ＩPＣ‐７１ＰキャリアＣ‐７１」（一方社油脂工業（株）製）等、メチルナフタレン系は「テトロシンＡＴ‐Ｍ」（山川薬品工業（株）製）等として入手することができる。
　（色）
　本発明の難燃布帛は、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色を有することを特徴とする。国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１では、材料に用いられる色の種類ごとに、ＣＩＥ色度座標、およびＣＩＥ三刺激値といった条件から要求基準が定められている。すなわち、レッド系の材料に対しては、ＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が（０．６５５，０．３４５），（０．５７０，０．３４０），（０．５９５，０．３１５）および（０．６９０，０．３１０）によって定められた色空間の範囲内の色度を有し、かつ輝度係数βが０．２５以上であることが規定されている。同様に、オレンジ‐レッド系の材料は、色度が（０．６１０，０．３９０），（０．５３５，０．３７５），（０．５７０，０．３４０），および（０．６５５，０．３４５）によって定められた色空間の範囲内で、かつ輝度係数βが０．４０以上でなければならず、イエロー系の材料は、色度が（０．３８７，０．６１０），（０．３５６，０．４９４），（０．３９８，０．４５２）および（０．４６０，０．５４０）によって定められた色空間の範囲内で、かつ輝度係数βが０．７０以上でなければならない。
　高視認性を要する用途に用いる上で、繊維製品としては、染色直後の状態で国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満たしていることが不可欠だが、様々な環境的要因、例えば光によって材料が変色しにくいこと、あるいは変色した場合でも国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満たす状態を保っていることが好ましい。従って、本発明の難燃布帛は、オレンジ‐レッド系として、染色後の色のＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．６２４，０．３７４），（０．５８９，０．３６６），（０．６０９，０．３４３）および（０．６５５，０．３４５）によって境界を定められた色空間の範囲内であり、かつ輝度係数βが０．４０以上であることが好ましい。この色空間の範囲内の色に染色された本発明の難燃布帛は、光に曝された場合でも、布帛の色度が国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１のオレンジ‐レッド系に定められた色空間の範囲内におさまることができる。
　また、本発明の難燃布帛は、イエロー系として、染色後の色のＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．４５０，０．５４９），（０．４２０，０．４８３），（０．３７５，０．５２８）および（０．３９５，０．６０２）によって境界を定められた色空間の範囲内であり、かつ輝度係数βが０．７０以上であることが好ましい。この色空間の範囲内の色に染色された本発明の難燃布帛は、光に曝された場合でも、布帛の色度が国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１のイエロー系に定められた色空間の範囲内におさまることができる。
　さらに、本発明において、対象としているポリエーテルイミド系繊維内には、白色顔料が均一に分散している状態であるのが好ましい。これにより、染色されたポリエーテルイミド系繊維の内部を透過する光は、繊維内に分散している白色顔料によって繊維表面へと散乱及び反射されるため、白色顔料が無添加の繊維よりも高い輝度を有することを可能とした。この輝度向上効果により、先行文献２での染色温度よりも低い温度での染色が可能となり、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満たす輝度を有し、かつ染色による力学物性低下を抑制した、難燃布帛を得ることを可能とした。染色温度の好ましい範囲は、１００℃から１２５℃であり、より好ましくは１１０～１２０℃である。
　（繊維形成方法）
　次に繊維形成方法について述べる。繊維形成樹脂を単軸あるいは２軸押出機を用いて溶融押出しを行い、０．１～１０．０ｍｍ径のノズルより押し出し繊維状にする。この繊維を３００～３０００ｍ／分で巻き取ることにより０．１～１０００ｄｔｘの繊維を得ることができる。
　（白色顔料の添加方法）
　白色顔料を予め樹脂に練りこむ方法において、繊維形成樹脂に白色顔料を配合しながら溶融紡糸する、または予め白色顔料を配合した樹脂組成物を用いて溶融紡糸することで、白色顔料が特定量付与された繊維を得ることができる。樹脂と白色顔料を溶融混合してマスターバッチを作製し、前記マスターバッチと残りの繊維形成樹脂とを溶融混練して行うことが、白色顔料の分散性を向上させるためには好ましい。
　（布帛）
　本発明において、前記ポリエーテルイミド系繊維を用いて高視認性を有する難燃布帛が得られるが、織物、編み物、不織布等いずれの布帛も得ることができる。
　（用途）
　本発明の国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満たし、かつ強度保持率が６５％以上である難燃布帛は、難燃性を必要とする高視認性の装飾品や防護衣として広範囲に使用される。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において、難燃性評価、色度及び輝度評価、耐光性評価、強度保持率評価は、下記の方法により行った。
［難燃性評価］
　ＪＩＳＫ７２０１試験法に準拠して、繊維を三つ編みにした試長１８ｃｍの試料を作り、試料の上端に着火したとき、試料の燃焼時間が３分以上継続して燃焼するか、又は着火後の燃焼長さが５ｃｍ以上燃えつづけるのに必要な最低の酸素濃度（限界酸素指数値（ＬＯＩ））を測定し、ｎ＝３の平均値を採用した。
　［色度・輝度評価］
　染色後の筒編地それぞれに関して、ミノルタ社製ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ３７００ｄを用いて、反射光のＣＩＥ色度座標（ｘ、ｙ）および輝度係数βを測定し、色度・輝度を評価した。
　［耐光性評価］
　キセノンランプ照射試験は、スガ試験機社製７．５ｋＷスーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５を用いて、ＩＳＯ１０５‐Ｂ０２：１９９４における第３露光法に従って行った。オレンジ‐レッド系では、５級のブルースケール制御基準からグレースケールの３レベルに変わるまで照射し、イエロー系では、４級のブルースケール制御基準からグレースケールの４レベルに変化するまで行った。
　［強度保持率評価］
　染色前後の筒編地を形成する単糸それぞれに関して、株式会社オリエンテック製短繊維自動引張試験装置ＡＭＳ―Ｃ　ＴＥＮＳＨＩＬＯＮ／ＵＴＭ―ＩＩ―２０を用いて、単糸強度を測定し、ｎ＝１０の平均値を採用した。また、繊維強度保持率は、染色後の単糸強度の平均値／染色前の単糸強度の平均値×１００（％）の方法により算出した。
　＜実施例１＞
　ポリエーテルイミド樹脂として、サービックイノベイティブプラスチックス社製「ウルテム９０１１」（重量平均分子量（Ｍｗ）が３２０００、数平均分子量（Ｍｎ）が１４５００、分子量分布が２．２である非晶性ＰＥＩ系樹脂）を用いた。以降、この樹脂を「Ｕ‐ＰＥＩ樹脂」と略す。Ｕ‐ＰＥＩ樹脂９５重量部と、Ｕ‐ＰＥＩ樹脂に対してアナターゼ型酸化チタンを１０％ｏｗｆ含有させたＵ‐ＰＥＩマスターバッチ樹脂５重量部を混錬したのち、４００℃にて溶融押出し、ギヤポンプにて計量し、Φ０．２ｍｍのノズルより吐出させ、１５００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの繊維を得て、筒編地を作成した。得られた筒編地を下記に示す染料、キャリアおよび紫外線吸収剤等を含む染色液とともに密閉可能な耐圧ステンレス容器に入れ、１１５℃にて４０分間染色した。染色された筒編地を、下記還元洗浄浴にて８０℃で２０分間還元洗浄を行い、繊維表面に付着している不純物を除去した。
　（染色液組成および液量）
　ポリエーテルイミド繊維からなる筒編地１０ｇ
　ウルトラＭＴレベル［ｐＨ調整剤］（ミテジマ化学（株）製）１ｇ／Ｌ
　ＲｅｆｏｒｍＢｒｉｌｌｉａｎｔＯｒａｎｇｅＣＶ‐Ｎ［オレンジ染料］（（株）ニッカファインテクノ製）３．５％ｏｗｆ
　ＤｉａｎｉｘＬｕｍｉｎｏｕｓＹｅｌｌｏｗＧＮ［イエロー染料］（ダイスタージャパン（株））０．５％ｏｗｆ
　ＴＮ５５［キャリア］４％ｏｗｆ
　ブリアンＦＯＫ‐３［紫外線吸収剤］（松本油脂製薬（株）製）３％ｏｗｆ
　全液量２００ｃｃ
　（還元洗浄液組成）
　炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌ
　ハイドロサルファイト１ｇ／Ｌ
　アミラジンＤ （第一工業製薬（株）製）１ｇ／Ｌ
　液量 ２００ｃｃ
　＜実施例２＞
　Ｕ‐ＰＥＩ樹脂９０重量部と、Ｕ‐ＰＥＩ樹脂に対してアナターゼ型酸化チタンを１０％ｏｗｆ含有させたＵ‐ＰＥＩマスターバッチ樹脂１０重量部を混錬したのち、４００℃にて溶融押出し、ギヤポンプにて計量し、Φ０．２ｍｍのノズルより吐出させ、１５００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの繊維を得て、筒編地を作成した。得られた筒編地を用いて、実施例１と同じ条件で染色、還元洗浄を行った。
　＜実施例３＞
　Ｕ‐ＰＥＩ樹脂８０重量部と、Ｕ‐ＰＥＩ樹脂に対してアナターゼ型酸化チタンを１０％ｏｗｆ含有させたＵ‐ＰＥＩマスターバッチ樹脂２０重量部を混錬したのち、４００℃にて溶融押出し、ギヤポンプにて計量し、Φ０．２ｍｍのノズルより吐出させ、１５００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの繊維を得て、筒編地を作成した。得られた筒編地を用いて、実施例１と同じ条件で染色、還元洗浄を行った。
　＜実施例４＞
　Ｕ‐ＰＥＩ樹脂５０重量部と、Ｕ‐ＰＥＩ樹脂に対してアナターゼ型酸化チタンを１０％ｏｗｆ含有させたＵ‐ＰＥＩマスターバッチ樹脂５０重量部を混錬したのち、４００℃にて溶融押出し、ギヤポンプにて計量し、Φ０．２ｍｍのノズルより吐出させ、１５００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの繊維を得て、筒編地を作成した。得られた筒編地を用いて、実施例１と同じ条件で染色、還元洗浄を行った。
　＜実施例５＞
　Ｕ‐ＰＥＩ樹脂９０重量部と、Ｕ‐ＰＥＩ樹脂に対して酸化亜鉛を１０％ｏｗｆ含有させたＵ‐ＰＥＩマスターバッチ樹脂１０重量部を混錬したのち、酸化亜鉛の含有量を０．５質量％に調整したポリエーテルイミド樹脂を４００℃にて溶融押出し、ギヤポンプにて計量し、Φ０．２ｍｍのノズルより吐出させ、１５００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの繊維を得て、筒編地を作成した。得られた筒編地を用いて、実施例１と同じ条件で染色、還元洗浄を行った。
　＜実施例６＞
　実施例２と同じ条件で作成した筒編地を作成し、染料をＤｉａｎｉｘＬｕｍｉｎｏｕｓＹｅｌｌｏｗＧＮ（１．０％ｏｗｆ）に変更したこと以外は実施例２と同じ条件で染色を行った。
　＜比較例１＞
　Ｕ‐ＰＥＩ樹脂を単独で４００℃にて溶融押出し、ギヤポンプにて計量し、Φ０．２ｍｍのノズルより吐出させ、１５００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、８４ｄｔｅｘ／２４ｆの繊維を得、筒編地を作成した。得られた筒編地を用いて、実施例１と同じ条件で染色、還元洗浄を行った。
　＜比較例２＞
　比較例１と同じ条件で作成した筒編地を、実施例１と同じ染料、キャリアおよび紫外線吸収剤等を含む染色液とともに密閉可能な耐圧ステンレス容器に入れ、１３５℃にて４０分間染色した。染色された筒編地を、下記還元洗浄浴にて８０℃で２０分間還元洗浄を行い、繊維表面に付着している不純物を除去した。
　＜比較例３＞
　比較例１と同じ条件で作成した筒編地を、実施例６と同じ染料、キャリアおよび紫外線吸収剤等を含む染色液とともに密閉可能な耐圧ステンレス容器に入れ、１３５℃にて４０分間染色した。染色された筒編地を、下記還元洗浄浴にて８０℃で２０分間還元洗浄を行い、繊維表面に付着している不純物を除去した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
　実施例１～６および比較例１～３により得られた筒編地の評価結果を表１に示す。実施例１～６では、難燃性を有し、強度保持率が高く、染色後及び耐候性評価後において国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色を有する筒編地であった。比較例１では、白色顔料を含まないポリエーテルイミド繊維を１１５℃で染色したため、染色後において国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足さない色の筒編地であった。比較例２及び３では、白色顔料を含まないポリエーテルイミド繊維を１３５℃で染色したため、布帛を構成するポリエーテルイミド繊維の強度保持率が低い、筒編地であった。
　本発明により得られた特定量の白色顔料からなる群から選択される少なくとも一つの添加剤を付与したポリエーテルイミド系繊維からなる難燃布帛は、高い輝度を有することから、難燃性を必要とする高視認性の装飾品や防護衣として使用することができるので、この繊維の製造・加工等の分野において産業上の利用可能性がある。
　上の利用可能性がある。
　以上の通り、本発明の好適な実施例を説明したが、当業者であれば、本件明細書を見て、自明な範囲内で種々の変更および修正を容易に想定するであろう。したがって、そのような変更および修正は、請求の範囲から定まる発明の範囲内のものと解釈される。
 

Claims (5)

  1. 　白色顔料を含むポリエーテルイミド系繊維からなり、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色を有する難燃布帛。
  2. 　染色後の色のＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．６２４，０．３７４），（０．５８９，０．３６６），（０．６０９，０．３４３）および（０．６５５，０．３４５）によって境界を定められた色空間の範囲内であり、かつ輝度係数βが０．４０以上である、請求項１に記載の難燃布帛。
  3. 　染色後の色のＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）が、（０．４５０，０．５４９），（０．４２０，０．４８３），（０．３７５，０．５２８）および（０．３９５，０．６０２）によって境界を定められた色空間の範囲内であり、かつ輝度係数βが０．７０以上である、請求項１に記載の難燃布帛。
  4. 　６５％以上の繊維強度保持率をするポリエーテルイミド系繊維からなる布帛である請求項１から３のいずれか１項に記載の難燃布帛。
  5. 　白色顔料を含むポリエーテルイミド系繊維を、１００℃～１２５℃の温度で、国際標準高視認性規格ＩＳＯ２０４７１の要求基準を満足する色に染色する、ポリエーテルイミド系繊維の製造方法。
     
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