WO2017221837A1 - 化合物、分散液組成物及び樹脂組成物 - Google Patents

化合物、分散液組成物及び樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2017221837A1
WO2017221837A1 PCT/JP2017/022355 JP2017022355W WO2017221837A1 WO 2017221837 A1 WO2017221837 A1 WO 2017221837A1 JP 2017022355 W JP2017022355 W JP 2017022355W WO 2017221837 A1 WO2017221837 A1 WO 2017221837A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ion
compound
crystal structure
perovskite crystal
present
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/022355
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
翔太 内藤
酒谷　能彰
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to CN201780038094.3A priority Critical patent/CN109311691B/zh
Priority to JP2018524043A priority patent/JP6902539B2/ja
Publication of WO2017221837A1 publication Critical patent/WO2017221837A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D17/00—Rubidium, caesium or francium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G21/00—Compounds of lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/24—Lead compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials

Definitions

  • the present invention relates to a compound, a dispersion composition, and a resin composition.
  • Non-patent Document 1 when the divalent metal ion is Pb (II), a strong light emission phenomenon at room temperature has been observed in the range from the ultraviolet region to the red spectral region (Non-patent Document 1).
  • the emission wavelength can be adjusted depending on the type of halide ion (Non-patent Document 2).
  • the present invention has been made in view of the above problems, and is a compound having a perovskite crystal structure with high emission intensity, a dispersion composition having a high quantum yield containing the compound, and a quantum yield containing the compound. It aims at providing the resin composition with a high rate.
  • the embodiments of the present invention include the following [1] to [10].
  • [1] The value of the molar ratio [M / (M + B)] obtained by dividing A, B, X, and M as constituent components and dividing the molar quantity of M by the total molar quantity of M and B is 0.7 or less.
  • a compound having a perovskite crystal structure. (A is a component located at each vertex of a hexahedron centered on B in the perovskite crystal structure, and is a cesium ion, an organic ammonium ion, or an amidinium ion.
  • B is a lead ion.
  • M is an aluminum ion, a zinc ion, a cobalt ion, a manganese ion, a gallium ion, a magnesium ion, or an indium ion, and at least a part of M substitutes a part of B in the perovskite crystal structure.
  • X represents a component located at each vertex of an octahedron centered on B in the perovskite crystal structure, and is selected from the group consisting of chloride ion, bromide ion, fluoride ion, iodide ion and thiocyanate ion.
  • [6] A resin composition in which the compound according to any one of [1] to [4] is dispersed in a resin.
  • a film comprising the compound according to any one of [1] to [4].
  • a laminated structure having a layer containing the compound according to any one of [1] to [4].
  • a light emitting device comprising the laminated structure according to [8] and a light source.
  • a liquid crystal display comprising the light emitting device according to [9] and a liquid crystal panel.
  • the present invention it is possible to provide a compound having a perovskite crystal structure with high emission intensity, a dispersion composition having a high quantum yield containing the compound, and a resin composition having a high quantum yield containing the compound. it can.
  • the compound of the present invention has a molar ratio [M / (M + B)] of 0.7 or less when A, B, X, and M are constituents and the molar quantity of M is divided by the total molar quantity of M and B. It is a compound having a perovskite crystal structure.
  • A is a component located at each vertex of a hexahedron centered on B in the perovskite crystal structure, and is a cesium ion, an organic ammonium ion, or an amidinium ion.
  • B is a lead ion.
  • M is an aluminum ion, a zinc ion, a cobalt ion, a manganese ion, a gallium ion, a magnesium ion, or an indium ion, and at least a part of M substitutes a part of B in the perovskite crystal structure.
  • X represents a component located at each vertex of an octahedron centered on B in the perovskite crystal structure, and is selected from the group consisting of chloride ion, bromide ion, fluoride ion, iodide ion and thiocyanate ion.
  • One or more anions are selected from the group consisting of chloride ion, bromide ion, fluoride ion, iodide ion and thiocyanate ion.
  • the basic structure of a compound having a perovskite crystal structure is a three-dimensional structure or a two-dimensional structure.
  • the composition formula is represented by A′B′X ′ 3 .
  • a ′ represents an organic cation or an inorganic cation
  • B ′ represents a metal cation
  • X ′ represents a halide ion or a thiocyanate ion.
  • a ′, B ′, and X ′ represent the same meaning as described above.
  • the above three-dimensional structure has a three-dimensional network of vertex sharing octahedrons represented by B′X ′ 6 , with B ′ as the center and the vertex as X ′.
  • the octahedron represented by B′X ′ 6 having B ′ as the center and the vertex as X ′ shares the X ′ of the four vertices on the same plane.
  • B ′ is a metal cation capable of taking the octahedral coordination of X ′.
  • a ′ is located at each vertex of a hexahedron centered on B ′.
  • the perovskite crystal structure can be confirmed by an X-ray diffraction pattern.
  • a peak derived from (hkl) (100) is confirmed at the position of °.
  • the compound having a perovskite crystal structure having A, B, X, and M as constituent components is not particularly limited, and has a three-dimensional structure, a two-dimensional structure, or a pseudo two-dimensional structure. It may be a compound.
  • the perovskite crystal structure is represented by AB (1-a) M a X (3 + ⁇ ) .
  • the perovskite crystal structure is represented by A 2 B (1-a) M a X (4 + ⁇ ) .
  • the a represents the molar ratio [M / (M + B)].
  • the ⁇ is a number that can be appropriately changed according to the charge balance of B and M, and is 0 or more and 0.7 or less.
  • A is a monovalent cation
  • B is a divalent cation (Pb ion)
  • M is a divalent or trivalent metal ion
  • X is a monovalent anion
  • the compound is neutral.
  • ⁇ can be selected such that (charge is 0).
  • the metal cation of the B ′ component is a lead ion (B component), and a part of a plurality of lead ions (B component) is an M component. It has been found that the emission intensity is improved by substitution with aluminum ions, zinc ions, cobalt ions, manganese ions, gallium ions, magnesium ions, or indium ions.
  • At least a part of M in the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention means a component that substitutes a part of the lead ion represented by B.
  • M is present at a position where the B component (lead ion) is present, present at a position where the A component is present, or present in the lattice gap of the skeleton constituting the basic structure. It may be. However, it is preferable that at least a part of M substitutes a part of B in the perovskite crystal structure.
  • the compound of the present invention is preferably a compound having a perovskite crystal structure represented by the following general formula (1).
  • A represents a cesium ion, an organic ammonium ion, Or amidinium ion
  • M is aluminum ion, zinc ion, cobalt ion, manganese ion, gallium ion, magnesium ion or indium ion
  • X is chloride ion, bromide ion, fluoride ion, iodide ion and One or more anions selected from the group consisting of thiocyanate ions.
  • a is larger than 0 and 0.7 or less, and ⁇ is 0 or more and 0.7 or less.
  • the basic structural form of perovskite is an ABX 3 structure, which has a three-dimensional network of vertex sharing BX 6 octahedrons.
  • the B component in the ABX 3 structure is a metal cation that can take octahedral coordination of the X anion.
  • the A cation is located at each vertex of the hexahedron centered on the B atom, and is generally an organic cation or an inorganic cation.
  • the X component of the ABX 3 structure is usually a halide ion.
  • the compound having a perovskite crystal structure represented by the general formula (1) contains lead, M, and X as main components as the A and B components.
  • M means an atom that substitutes a part of the lead ion that is a metal cation.
  • M replaces the position where the B component (lead ion) exists in the basic structure, replaces the position where the A component exists, or exists in the lattice gap of the skeleton constituting the basic structure. May be. However, it is preferable that at least a part of M substitutes a part of B in the perovskite crystal structure.
  • the compound having a perovskite crystal structure having A, B, X, and M as constituent components in the present invention will be described.
  • A is a component located at each vertex of a hexahedron centered on B in the perovskite crystal structure, and is a cesium ion, an organic ammonium ion, or an amidinium ion.
  • A when A is a cesium ion, an organic ammonium ion having 3 or less carbon atoms, or an amidinium ion having 3 or less carbon atoms, generally a perovskite crystal
  • the structure has a three-dimensional structure represented by AB (1-a) M a X 3 .
  • A is preferably an organic ammonium ion.
  • organic ammonium ion of A examples include a cation represented by the following general formula (A1).
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have an amino group as a substituent, or a cyclo which may have an amino group as a substituent. Represents an alkyl group. However, not all of R 1 to R 4 are hydrogen atoms.
  • the alkyl group represented by R 1 to R 4 may be linear or branched, and may have an amino group as a substituent.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 1 to R 4 is usually 1 to 20, preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 3.
  • the cycloalkyl group represented by R 1 to R 4 may have an amino group as a substituent.
  • the number of carbon atoms of the cycloalkyl group represented by R 1 to R 4 is usually 3 to 30, preferably 3 to 11, and more preferably 3 to 8.
  • the group represented by R 1 to R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
  • a three-dimensional perovskite crystal structure with high emission intensity by reducing the number of alkyl groups and cycloalkyl groups contained in the general formula (A1) and reducing the number of carbon atoms of the alkyl groups and cycloalkyl groups. Can be obtained.
  • the alkyl group or cycloalkyl group has 4 or more carbon atoms, a compound having a two-dimensional and / or quasi-two-dimensional (quasi-2D) perovskite crystal structure in part or in whole can be obtained.
  • the total number of carbon atoms contained in the alkyl group represented by R 1 to R 4 is preferably 1 to 4 , and the total number of carbon atoms contained in the cycloalkyl group represented by R 1 to R 4 is 3 to 4 is preferable. More preferably, R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 2 to R 4 are hydrogen atoms.
  • A is CH 3 NH 3 + (also referred to as methylammonium ion), C 2 H 5 NH 3 + (also referred to as ethylammonium ion), or C 3 H 7 NH 3 + (also referred to as propylammonium ion). It is preferably CH 3 NH 3 + or C 2 H 5 NH 3 + , and more preferably CH 3 NH 3 + .
  • R 5 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group which may have an amino group as a substituent, or a cyclo which may have an amino group as a substituent. Represents an alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 5 to R 8 may be linear or branched, and may have an amino group as a substituent.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 5 to R 8 is usually 1 to 20, preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 3.
  • the cycloalkyl group represented by R 5 to R 8 may have an amino group as a substituent.
  • the number of carbon atoms of the cycloalkyl group represented by R 5 to R 8 is usually 3 to 30, preferably 3 to 11, and more preferably 3 to 8.
  • the group represented by R 5 to R 8 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
  • a perovskite crystal having a three-dimensional structure with high emission intensity by reducing the number of alkyl groups and cycloalkyl groups, and decreasing the number of carbon atoms in the alkyl groups and cycloalkyl groups, contained in the general formula (A2) A compound having a structure can be obtained.
  • the alkyl group or cycloalkyl group has 4 or more carbon atoms, a compound having a two-dimensional and / or quasi-two-dimensional (quasi-2D) perovskite crystal structure in part or in whole can be obtained.
  • the total number of carbon atoms contained in the alkyl group represented by R 5 to R 8 is preferably 1 to 4, and the total number of carbon atoms contained in the cycloalkyl group represented by R 5 to R 8 The number is preferably 3-4. More preferably, R 5 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 6 to R 8 are hydrogen atoms.
  • the emission intensity can be improved by substituting some of the plurality of lead ions with other atoms by using B as the metal cation of the B component.
  • B the metal cation of the B component.
  • at least a part of M substitutes a part of lead ions which are metal cations. More specifically, M is an aluminum ion, zinc ion, cobalt ion, manganese ion, gallium ion, magnesium ion, or indium ion.
  • M is a cation of a divalent or trivalent metal element.
  • M is preferably an aluminum ion, a zinc ion, a cobalt ion, a manganese ion, or a magnesium ion.
  • An ion or a magnesium ion is more preferable, and a zinc ion is particularly preferable.
  • M may contain two or more types of ions selected from the group consisting of aluminum ions, zinc ions, cobalt ions, manganese ions, gallium ions, magnesium ions, and indium ions.
  • the substitution amount of M with respect to Pb is a molar ratio obtained by dividing the molar quantity of M by the total molar quantity of M and B.
  • A [M / (Pb + M)] is greater than 0 and less than or equal to 0.7.
  • a is preferably from 0.01 to 0.7, more preferably from 0.02 to 0.5, still more preferably from 0.03 to 0.3, It is especially preferable that it is above 0.3.
  • a is preferably 0.08 or more and 0.25 or less, and more preferably 0.15 or more and 0.35 or less.
  • the value of a is determined by using the inductively coupled plasma mass spectrometer (hereinafter also referred to as ICP-MS) as the molar quantity of M and B in the synthesized compound. This is a value calculated from the value measured by.
  • ICP-MS inductively coupled plasma mass spectrometer
  • the value of a that is, the molar ratio [M / (M + B)] can be measured by ICP-MS (ELAN DRCII, manufactured by PerkinElmer). Measurement can be performed after dissolving a compound having a perovskite crystal structure using nitric acid, N, N-dimethylformamide or the like.
  • the value of the molar ratio [M / (M + B)] is a value calculated according to the following formula (T).
  • Mmol is the molar quantity of M measured by ICP-MS
  • Pbmol is the molar quantity of Pb measured by ICP-MS.
  • [M / (M + B)] (Mmol) / (Mmol + Pbmol) (T)
  • the value calculated by the above ⁇ calculation method for a ⁇ is preferably “a”.
  • the value of a can be simply calculated from the charge ratio value adjusted so that a in the compound of the present invention becomes a desired value when the compound of the present invention is synthesized.
  • X is one or more anions selected from the group consisting of chloride ions, bromide ions, fluoride ions, iodide ions, and thiocyanate ions.
  • X contains chloride ions or bromide ions
  • the content of chloride ions or bromide ions with respect to the total molar quantity of X is preferably 10 to 100 mol%, more preferably 30 to 100 mol%, and more preferably 70 to 100 mol% is more preferable, and 80 to 100 mol% is particularly preferable.
  • the content of chloride ions or bromide ions is preferably 10 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, more preferably 70 mol, based on the total molar quantity of X. % Or more is more preferable, and 80 mol% or more is particularly preferable.
  • X contains a bromide ion.
  • the content ratio of the halide ions can be appropriately selected depending on the emission wavelength.
  • X preferably contains chloride ions and bromide ions.
  • the content of chloride ions is 20 to 40 mol% and the content of bromide ions is based on the total molar quantity of X. It is preferably 50 to 80 mol%.
  • X preferably contains a chloride ion and a bromide ion, and the molar ratio represented by [bromide ion / chloride ion] is 1.5 to 2.0. preferable.
  • ions When two or more ions are selected as X, a combination of bromide ions and chloride ions, or a combination of bromide ions and iodide ions is preferable.
  • the compound having a perovskite crystal structure of the present invention is a phosphor that emits fluorescence in the visible light wavelength region.
  • X is a bromide ion
  • it is usually 480 nm or more, preferably 500 nm or more, more preferably 520 nm or more.
  • it emits fluorescence having a peak in the wavelength range of 700 nm or less, preferably 600 nm or less, more preferably 580 nm or less.
  • the above upper limit value and lower limit value can be arbitrarily combined.
  • the peak of fluorescence emitted is usually 480 to 700 nm, preferably 500 to 600 nm, and preferably 520 to 580 nm. It is more preferable that When X is an iodide ion, it is usually a fluorescence having a peak in a wavelength range of 520 nm or more, preferably 530 nm or more, more preferably 540 nm or more, and usually 800 nm or less, preferably 750 nm or less, more preferably 730 nm or less. It is something that emits.
  • the peak of fluorescence emitted is usually 520 to 800 nm, preferably 530 to 750 nm, preferably 540 to More preferably, it is 730 nm.
  • the above upper limit value and lower limit value can be arbitrarily combined.
  • the peak of fluorescence emitted is usually 300 to 600 nm, preferably 310 to 580 nm, preferably 330 to More preferably, it is 550 nm.
  • the maximum emission intensity of the compound having the perovskite crystal structure of the present invention is determined from the maximum intensity in the visible wavelength region measured using a fluorometer and the transmittance of excitation light measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer. be able to.
  • a fluorometer for example, a fluorescence spectrophotometer RF-1500 (manufactured by Shimadzu Corporation) or a spectrofluorophotometer FT-6500 (manufactured by JASCO) can be used.
  • the ultraviolet-visible absorptiometer for example, an ultraviolet-visible absorptiometer V-670 (manufactured by JASCO) manufactured by JASCO Corporation can be used.
  • the maximum emission intensity of the compound can be a value corrected according to the following formula (S).
  • Pmax is the maximum intensity in the visible light wavelength region
  • Ep indicates the transmittance (%) of excitation light.
  • One aspect of the present invention is a compound of the present invention containing a bromide ion as the X component and having a maximum emission intensity of about 10 or more near a wavelength of 530 nm.
  • the maximum light emission intensity near the wavelength of 530 nm can be obtained by the following formula (S) -1.
  • the maximum intensity around the wavelength of 530 nm means the emission intensity of the highest intensity peak confirmed between the wavelengths of 520 and 540 nm.
  • the maximum emission intensity near the wavelength of 530 nm is preferably 10 to 100, more preferably 20 to 90, and further preferably 30 to 80.
  • Another aspect of the present invention is a compound of the present invention containing bromide ions and chloride ions as the X component, and having a maximum emission intensity of about 40 or more near a wavelength of 500 nm.
  • the maximum emission intensity near the wavelength of 500 nm can be obtained by the following formula (S) -2. [Maximum emission intensity near wavelength 500 nm / (100 ⁇ transmittance at wavelength 430 nm)] ⁇ 100 (S) -2
  • the maximum intensity around the wavelength of 500 nm means the emission intensity of the highest intensity peak confirmed between the wavelengths of 490 and 510 nm.
  • the maximum emission intensity near the wavelength of 500 nm is preferably 40 to 100, and more preferably 50 to 80.
  • Yet another aspect of the present invention is a compound of the present invention containing bromide ions and iodide ions as the X component, and having a maximum emission intensity of around 10 at a wavelength of 540 nm.
  • the maximum emission intensity in the vicinity of 540 nm can be obtained by the following formula (S) -3. [Maximum emission intensity near wavelength 540 nm / (100 ⁇ transmittance at wavelength 430 nm)] ⁇ 100 (S) -3
  • the maximum intensity near the wavelength of 500 nm means the emission intensity of the highest intensity peak confirmed between the wavelengths of 530 and 550 nm.
  • the maximum emission intensity near the wavelength of 540 nm is preferably 10 to 50, and more preferably 15 to 30.
  • the present invention provides a composition comprising a compound having the perovskite crystal structure described above and a solvent and / or resin.
  • the said composition may have other components other than the compound which has the perovskite type crystal structure concerning the above-mentioned this invention.
  • the other components include a compound having an amorphous structure having some impurities and A, B, X, and / or M as constituent components.
  • Impurities include, for example, halides containing A, B and / or M, oxides and composite oxides of B and / or M, and other compounds containing A, B, X and / or M. Can be mentioned.
  • compositions examples include a solution composition in which the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention is dispersed in a solvent, and the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention is dispersed in a solvent. And a resin composition in which a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention is dispersed in a resin.
  • a dispersion composition according to the present invention includes a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention and a liquid, and the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention is dispersed in the liquid. It is a liquid composition.
  • the quantum yield can be further improved by using the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention as a dispersion composition.
  • liquid refers to a substance that takes a liquid state at 1 atm and 25 ° C.
  • “dispersed in a liquid” means a state in which particles are suspended or suspended in a liquid.
  • the dispersion composition may contain a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention and other components other than the liquid.
  • other components include impurities, compounds having an amorphous structure containing A, B, X, and / or M as constituent components, and capping ligands.
  • Impurities include, for example, halides containing A, B and / or M, oxides and composite oxides of B and / or M, and other compounds containing A, B, X and / or M. Can be mentioned.
  • the other components are preferably 10% by mass or less based on the total mass of the dispersion composition.
  • the liquid contained in the dispersion composition (excluding the resin) is not particularly limited as long as it is a solvent that can disperse the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention.
  • the liquid (excluding the resin) contained in the dispersion composition is preferably a liquid that does not readily dissolve the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention.
  • liquid (excluding the resin) contained in the dispersion composition examples include esters such as methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, and pentyl acetate; ⁇ -Butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, acetone, dimethyl ketone, diisobutyl ketone, ketones such as cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone; diethyl ether, methyl-tert-butyl ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1 , 4-dioxane, 1,3-dioxolane, 4-methyldioxolane, ethers such as tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, anisole, phenetole; methanol, ethanol, 1-
  • esters such as methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, pentyl acetate; ⁇ -butyrolactone, acetone, dimethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl Ketones such as cyclohexanone; diethyl ether, methyl-tert-butyl ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 4-methyldioxolane, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, anisole, phenetole, etc.
  • Organic solvents having a nitrile group such as ether, acetonitrile, isobutyronitrile, propionitrile, methoxyacetonitrile;
  • Organic solvents having carbonate groups such as tylene carbonate and propylene carbonate;
  • organic solvents having halogenated hydrocarbon groups such as methylene chloride, dichloromethane and chloroform; n-pentane, cyclohexane, n-hexane, benzene, toluene, xylene, etc.
  • organic solvent having a hydrocarbon group is preferred because it is considered to be difficult to dissolve the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention because of its low polarity, and an organic solvent having a halogenated hydrocarbon group such as methylene chloride, dichloromethane, chloroform, etc.
  • Solvents More preferred are hydrocarbon organic solvents such as n-pentane, cyclohexane, n-hexane, benzene, toluene, xylene and the like.
  • the dispersion composition according to the present invention may contain a capping ligand.
  • a capping ligand is a compound that is adsorbed on the surface of a particle (compound having a perovskite crystal structure according to the present invention) and stably dispersed in a dispersion solvent.
  • the dispersion composition according to the present invention may contain any one of an ammonium salt represented by the general formula (A3) and a compound having a carboxy group represented by the general formula (A4), and both of them. May be included.
  • the dispersion composition may contain an ammonium salt represented by the general formula (A3).
  • R 9 to R 12 may each independently have a hydrogen atom, an alkyl group which may have an amino group as a substituent, or one amino group as a substituent. It represents an unsaturated hydrocarbon group or a cycloalkyl group optionally having an amino group as a substituent.
  • the alkyl group represented by R 9 to R 12 may be linear or branched, and may have an amino group as a substituent.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 9 to R 12 is usually 1 to 20, preferably 5 to 20, and more preferably 8 to 20.
  • the unsaturated hydrocarbon group represented by R 9 to R 12 may be linear or branched, and may have one amino group as a substituent.
  • the number of carbon atoms of the unsaturated hydrocarbon group represented by R 9 to R 12 is usually 2 to 20, preferably 5 to 20, and more preferably 8 to 20.
  • the cycloalkyl group represented by R 9 to R 12 may have an amino group as a substituent.
  • the number of carbon atoms in the cycloalkyl group represented by R 9 to R 12 is usually 3 to 30, preferably 3 to 20, and more preferably 3 to 11.
  • R 9 to R 12 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an unsaturated hydrocarbon group.
  • unsaturated hydrocarbon group an alkenyl group is preferable.
  • the ammonium salt represented by the general formula (A3) may be adsorbed on the surface of the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention, or may be dispersed in a solvent.
  • the counter anion of the ammonium salt is not particularly limited, and examples thereof include Br ⁇ , Cl ⁇ , I ⁇ and F ⁇ halide ions.
  • an n-octylamine salt and an oleylamine salt are preferable.
  • the dispersion composition may contain a compound having a carboxy group represented by the following general formula (A4).
  • R 13 is an alkyl group that may have one carboxy group as a substituent, an unsaturated hydrocarbon group that may have one carboxy group as a substituent, or a substituent.
  • the cycloalkyl group which may have one carboxy group as a group is represented.
  • the alkyl group represented by R 13 may be linear or branched, and may have one carboxy group as a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R 13 is usually 1 to 20, preferably 5 to 20, and more preferably 8 to 20.
  • the unsaturated hydrocarbon group represented by R 13 may be linear or branched, and may have one carboxy group as a substituent.
  • the number of carbon atoms of the unsaturated hydrocarbon group represented by R 13 is usually 2 to 20, preferably 5 to 20, and more preferably 8 to 20.
  • the cycloalkyl group represented by R 13 may have one carboxy group as a substituent.
  • the number of carbon atoms in the cycloalkyl group represented by R 13 is usually 3 to 30, preferably 3 to 20, and more preferably 3 to 11.
  • R 13 is preferably an alkyl group or an unsaturated hydrocarbon group.
  • unsaturated hydrocarbon group an alkenyl group is preferable.
  • the compound having a carboxy group represented by the general formula (A4) may be adsorbed on the surface of the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention, or may be dispersed in a solvent.
  • oleic acid is preferable.
  • the content of the compound having the perovskite type crystal structure according to the present invention contained in the dispersion composition is not particularly limited, but it is difficult to aggregate the compound having the perovskite type crystal structure, and concentration quenching. From the viewpoint of preventing the above, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total mass of the dispersion composition, and from the viewpoint of obtaining a sufficient quantum yield, It is preferable to set it as 1 mass ppm or more, and it is more preferable to set it as 10 mass ppm or more.
  • the content of the compound having the perovskite crystal structure contained in the dispersion composition is 1 mass ppm or more and 50 mass% or less with respect to the total mass of the dispersion composition. It is preferable to set it as 10 mass ppm or more and 10 mass% or less.
  • the content of the compound having a perovskite crystal structure with respect to the total mass of the dispersion composition is, for example, ICP-MS, inductively coupled plasma emission spectroscopy (hereinafter also referred to as ICP-AES). It can be measured by analyzing elements constituting the perovskite crystal structure by ion chromatography, etc., and a part of the elements constituting the perovskite crystal structure can be measured and calculated from the molar ratio. Can also be measured.
  • the average particle diameter of the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention dispersed in the dispersion composition is not particularly limited, but from the viewpoint of maintaining the crystal structure sufficiently, the average particle diameter Is preferably 1 nm or more, more preferably 2 nm or more, further preferably 3 nm or more, and from the viewpoint of making it difficult to precipitate the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention, the average particle size
  • the diameter is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less, and even more preferably 500 nm or less.
  • the average particle size of the compound having a perovskite crystal structure dispersed in the dispersion composition is preferably 1 nm to 10 ⁇ m, and more preferably 2 nm to 1 ⁇ m. More preferably, it is 3 nm to 500 nm.
  • the average particle size of the compound having a perovskite crystal structure dispersed in a dispersion composition is, for example, a transmission electron microscope (hereinafter also referred to as TEM), a scanning electron microscope ( Hereinafter, it can also be measured by SEM). Specifically, by observing the particle size of 20 compounds having the perovskite crystal structure dispersed in the dispersion composition by TEM or SEM, and calculating the average value thereof. The average particle diameter can be determined.
  • the particle size distribution of the compound having a perovskite type crystal structure according to the present invention contained in the dispersion composition is not particularly limited, but from the viewpoint of sufficiently maintaining the crystal structure, the median diameter D50 is 3 nm or more. It is preferably 4 nm or more, more preferably 5 nm or more, and from the viewpoint of making it difficult to precipitate the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention, it is 5 ⁇ m or less. Preferably, it is 500 nm or less, and more preferably 100 nm or less.
  • the median diameter D50 is preferably 3 nm to 5 ⁇ m, more preferably 4 nm to 500 nm. Preferably, it is 5 nm to 100 nm.
  • the particle size distribution of the compound having the perovskite crystal structure dispersed in the dispersion composition can be measured by, for example, TEM or SEM. Specifically, the particle diameters of 20 compounds having the perovskite crystal structure dispersed in the dispersion composition were observed by TEM or SEM, and from the distribution, the median diameter was determined. D50 can be determined.
  • the value of the molar ratio [M / (M + B)] obtained by dividing the above-mentioned molar quantity of M by the total molar quantity of M and B is ICP-MS (ELAN DRCII, Perkin Elmer). Can be used.
  • the compound having a perovskite crystal structure in the dispersion composition can be measured after being dissolved using a solvent such as nitric acid or N, N-dimethylformamide.
  • the specific calculation method is the same as the calculation method of the compound according to the present invention.
  • the quantum yield of the dispersion composition containing the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention is determined using an absolute PL quantum yield measurement apparatus (manufactured by Hamamatsu Photonics, trade name C9920-02, measurement conditions: excitation light 450 nm, room temperature, It can be measured using (under air).
  • the quantum yield of the dispersion composition should be measured by adjusting the compound having a perovskite crystal structure to a concentration of 100 to 2000 ppm ( ⁇ g / g) with respect to the total mass of the dispersion composition. Can do.
  • One aspect of the present invention is a composition comprising a compound of the present invention containing an organic ammonium ion as the component A, and having a quantum yield measured by the above method of 80% or more.
  • the quantum yield is preferably 80 to 100%, and more preferably 85 to 100%.
  • Another aspect of the present invention is a composition comprising the compound of the present invention containing cesium ions as the component A, wherein the quantum yield measured by the above method is 31% or more.
  • the quantum yield is preferably 31 to 100%, and more preferably 33 to 80%.
  • the resin composition according to the present invention includes a resin having a perovskite crystal structure according to the present invention and a resin, and the resin composition having the perovskite crystal structure according to the present invention dispersed in the resin. It is a thing.
  • resin means an organic polymer compound.
  • dispersed in a resin means a state in which particles are suspended or suspended in a resin.
  • the resin composition may have other components other than the compound having the perovskite crystal structure and the resin according to the present invention. Other components are the same as other components that may be contained in the dispersion composition according to the present invention. The other components are preferably 10% by mass or less based on the total mass of the dispersion composition.
  • the form of the resin composition according to the present invention is not particularly limited, and can be appropriately determined according to the application.
  • a resin composition in which a compound having a perovskite crystal structure is dispersed may be formed into a film shape or may be formed into a plate shape.
  • the resin in which the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention is dispersed is not particularly limited, but the perovskite type is used at the temperature for producing the resin composition.
  • the resin include polystyrene and methacrylic resin.
  • the amount of the compound having a perovskite type crystal structure according to the present invention contained in the resin composition is not particularly limited, but it is difficult to aggregate the compound having a perovskite type crystal structure, and concentration quenching is prevented. From a viewpoint, it is preferable to set it as 50 mass% or less with respect to the total mass of the said resin composition, It is more preferable to set it as 10 mass% or less, Moreover, from a viewpoint of obtaining sufficient quantum yield, 1 mass ppm or more It is preferable to be 10 ppm by mass or more. As another aspect of the present invention, the content of the compound having a perovskite crystal structure contained in the resin composition is 1 ppm by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the resin composition. It is preferable that the content be 10 mass ppm or more and 10 mass% or less.
  • the average particle diameter of the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention dispersed in the resin composition is not particularly limited, but the present invention is dispersed in the dispersion composition. This is the same as the average particle diameter of the compound having a perovskite crystal structure.
  • the particle size distribution of the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention contained in the resin composition is not particularly limited, but has the perovskite crystal structure according to the present invention contained in the dispersion composition. This is the same as the particle size distribution of the compound.
  • a molar ratio [M / (M + B)]) obtained by dividing the molar quantity of M by the total molar quantity of M and B.
  • the value of can be measured using ICP-MS (ELAN DRCII, manufactured by PerkinElmer) in the same manner as the dispersion composition according to the present invention.
  • the quantum yield of the resin composition according to the present invention is the same as that of the dispersion composition according to the present invention described above. 450 nm, room temperature, under air).
  • the compound having a perovskite crystal structure of the present invention can be synthesized by a self-assembly reaction using a solution.
  • a substrate is prepared by dissolving a compound containing lead ions and the above X component, a compound containing the above M component and the above X component, and a compound containing the above A component and the above X component in a solvent.
  • the compound having the perovskite type crystal structure of the present invention can be synthesized by applying to the substrate and removing the solvent.
  • a solution in which a compound containing lead ions and the above X component and the above M component and the above X component is dissolved in a solvent is applied to a substrate, and the solvent is removed.
  • a perovskite crystal structure of the present invention is formed by forming a coating film, applying a solution obtained by dissolving a compound containing the above-described component A and component X in a solvent onto the coating film, and removing the solvent.
  • Compounds can be synthesized. What is necessary is just to adjust the kind and the quantity of the said compound to mix
  • Examples of the coating method include a gravure coating method, a bar coating method, a printing method, a spray method, a spin coating method, a dip method, and a die coating method.
  • one or more of depressurization, drying and blowing may be performed to volatilize the solvent. Drying may be performed at room temperature or by heating.
  • the temperature for heating can be appropriately determined in consideration of the time required for drying and the heat resistance of the substrate, but is preferably 50 to 200 ° C., more preferably 50 to 100 ° C.
  • the solvent used in the method for producing the compound is not particularly limited as long as it can dissolve the above-described A, B, M, X, and other components.
  • the solvent is included in the dispersion composition. And the same liquids (except for resins).
  • N-methyl-2-pyrrolidone N, N-dimethylformamide, acetamide, N, N-dimethylacetamide, etc. from the viewpoint of ensuring the solubility of the above-mentioned A, B, M, X and other components.
  • An organic solvent having an amide group, dimethyl sulfoxide, is preferably used, and N, N-dimethylformamide is particularly preferably used.
  • the organic solvent may have a branched structure or a cyclic structure, may have a plurality of functional groups such as —O—, —CO—, —COO—, —OH, etc. May be substituted with a halogen atom.
  • the amount of the solvent in the solution used in the method for producing the compound having a perovskite crystal structure is preferably 50% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more with respect to the total mass of the solution. .
  • the dispersion composition according to the present invention can be produced by a method described below with reference to known literature (Nano Lett. 2015, 15, 3692-3696, ACSano, 2015, 9, 4533-4542, etc.).
  • the method for producing a dispersion composition according to the present invention includes a compound containing lead ions and an X component, a compound containing an M component and an X component, and a compound containing an A component or a compound containing an A component and an X component.
  • a solvent to obtain a solution In a solvent to obtain a solution, and a step of mixing the obtained solution with a solvent whose solubility in the compound having a perovskite crystal structure is lower than the solvent used in the step of obtaining the solution.
  • Production method (first embodiment of the production method of the dispersion composition). Further, a compound containing lead ions and an X component, a compound containing an M component and an X component, and a compound containing an A component or a compound containing an A component and an X component are added to a high-temperature solvent and dissolved, And a method for cooling the obtained solution (second embodiment of the method for producing a dispersion composition).
  • a step of obtaining a solution by dissolving a compound containing lead ions and an X component, a compound containing an M component and an X component, a compound containing an A component or a compound containing an A component and an X component in a solvent A manufacturing method including the step of mixing the obtained solution and a solvent having a lower solubility in the compound having the perovskite crystal structure than the solvent used in the step of obtaining the solution will be described.
  • solubility means the solubility in the temperature which performs the process to mix.
  • the production method preferably includes a step of adding a capping ligand from the viewpoint of stably dispersing a compound having a perovskite crystal structure.
  • the capping ligand is preferably added before the mixing step, and the capping ligand is added to a solution in which the A component, B component, X component and M component are dissolved, and has a perovskite crystal structure.
  • the solubility with respect to the compound which has the solubility with respect to a compound added to the solvent lower than the solvent used at the process of obtaining a solution, or dissolved the A component, B component, X component, and M component, and the compound which has a perovskite type crystal structure You may add to both the solvent lower than the solvent used in the process of obtaining a solution.
  • the manufacturing method preferably includes a step of removing coarse particles by a method such as centrifugation or filtration after the mixing step.
  • the size of the coarse particles removed by the removing step is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, and further preferably 500 nm or more.
  • the step of mixing the above-mentioned solution with a solvent whose solubility in the compound having a perovskite crystal structure is lower than the solvent used in the step of obtaining the solution includes (a) compounding the solution with a perovskite crystal structure
  • the step may be a step of dripping in a solvent having a lower solubility in the solvent than the solvent used in the step of obtaining the solution, and (b) the solvent used in the step of obtaining the solution in the solution having a perovskite crystal structure.
  • it may be a step of dropping a lower solvent, (a) is preferred from the viewpoint of enhancing dispersibility. When dropping, it is preferable to stir from the viewpoint of improving dispersibility.
  • the kind of compound and the amount thereof may be adjusted so that a and ⁇ have desired values.
  • the two solvents having different solubilities with respect to the compound having a perovskite crystal structure used in the production method are not particularly limited, and examples thereof include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-methyl-2-butanol, methoxypropanol, diacetone alcohol, cyclohexanol, 2-fluoroethanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2, Alcohols such as 3,3-tetrafluoro-1-propanol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, triethylene Glycol ethers such as recall dimethyl ether; organic solvents having an amide group such as N, N-dimethylformamide, acetamide, N, N-dimethylacetamide; di
  • the solvent used in the step of obtaining a solution included in the production method is preferably a solvent having high solubility in a compound having a perovskite crystal structure.
  • methanol is used.
  • the solvent used in the mixing step included in the production method is preferably a solvent having low solubility in the compound having a perovskite type crystal structure.
  • Esters such as mate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, pentyl acetate; ⁇ -butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, acetone, dimethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, Ketones such as cyclohexanone and methylcyclohexanone; diethyl ether, methyl-tert-butyl ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 4-methyldio Ethers such as
  • the difference in solubility is preferably 100 ⁇ g / solvent 100 g to 90 g / solvent 100 g, more preferably 1 mg / solvent 100 g to 90 g / solvent 100 g. From the viewpoint of setting the difference in solubility to 100 ⁇ g / solvent 100 g to 90 g / solvent 100 g), for example, when the step of mixing at room temperature (10 ° C.
  • the solvent used in the step of obtaining the solution is N, N—
  • An organic solvent having an amide group such as dimethylacetamide or dimethyl sulfoxide
  • the solvent used in the mixing step is an organic solvent having a halogenated hydrocarbon group such as methylene chloride, dichloromethane or chloroform; n-pentane, cyclohexane, n-
  • An organic solvent having a hydrocarbon group such as hexane, benzene, toluene or xylene is preferred.
  • a compound containing lead ions and an X component, a compound containing an M component and an X component, and a compound containing an A component or a compound containing an A component and an X component are added and dissolved in a high-temperature solvent to obtain a solution.
  • a manufacturing method including a process and a process of cooling the obtained solution will be described.
  • the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention is precipitated by the difference in solubility due to the temperature difference, whereby a dispersion containing the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention can be produced.
  • the production method preferably includes a step of adding a capping ligand from the viewpoint of stably dispersing a compound having a perovskite crystal structure.
  • the manufacturing method preferably includes a step of removing coarse particles by a technique such as centrifugation or filtration after the cooling step.
  • the size of the coarse particles removed by the removal step is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, and further preferably 500 nm or more.
  • the high temperature solvent means a temperature at which a compound containing lead ions and an X component, a compound containing an M component and an X component, and a compound containing an A component or a compound containing an A component and an X component are dissolved.
  • Any solvent may be used.
  • a solvent at 60 to 600 ° C. is preferable, and a solvent at 80 to 400 ° C. is more preferable.
  • the cooling temperature is preferably ⁇ 20 to 50 ° C., more preferably ⁇ 10 to 30 ° C.
  • the cooling rate is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1500 ° C./min, and more preferably 10 to 150 ° C./min.
  • the solvent used in the production method is not particularly limited as long as it is a solvent that can dissolve the compound containing the B component and the X component and the compound containing the A component or the compound containing the A component and the X component.
  • the thing similar to the liquid (however, resin is excluded) contained in the said dispersion liquid composition is mentioned, for example.
  • Examples of a method for extracting a compound having a perovskite crystal structure from a dispersion containing a compound having a perovskite crystal structure include a method of recovering only the compound having a perovskite crystal structure by solid-liquid separation.
  • Examples of the solid-liquid separation method include a method such as filtration and a method utilizing evaporation of a solvent.
  • a method for producing a resin composition according to the present invention a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention or a dispersion composition according to the present invention and a solution in which a resin is dissolved in a solvent are mixed. And a production method including a step of removing the solvent. Further, there is provided a production method comprising a step of mixing a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention or a dispersion composition according to the present invention and a monomer, and a step of polymerizing the monomer to obtain a resin composition. Can be mentioned.
  • the compound or the dispersion composition according to the present invention may be added dropwise to a solution in which a resin is dissolved in a solvent, or (b) the solution in which the resin is dissolved in a solvent Although it may be dripped at the compound which has, or the dispersion liquid composition which concerns on this invention, it is preferable that it is (a) from a viewpoint of improving a dispersibility. When mixing, stirring is preferable from the viewpoint of improving dispersibility.
  • the temperature is not particularly limited, but is uniformly mixed. From the viewpoint, it is preferably in the range of 0 to 100 ° C., more preferably in the range of 10 to 80 ° C.
  • the solvent for dissolving the above-mentioned resin is not particularly limited as long as it is a solvent that can dissolve the resin.
  • Examples of the solvent in which the above-described resin is dissolved include those similar to the liquid (excluding the resin) contained in the dispersion composition.
  • esters such as methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, pentyl acetate; ⁇ -butyrolactone, acetone, dimethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone Ketones such as diethyl ether, methyl-tert-butyl ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 4-methyldioxolane, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, anisole, phenetol , An organic solvent having a nitrile group such as acetonitrile, isobutyronitrile, propionitrile, methoxyaceton
  • a production method including a step of mixing a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention or a dispersion composition according to the present invention and a monomer, and a step of polymerizing the monomer to obtain a resin composition explain.
  • the step of mixing the compound having the perovskite crystal structure or the dispersion composition according to the present invention with the monomer comprises (a) the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention, or the dispersion composition according to the present invention.
  • the monomer may be dropped into the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention or the dispersion composition according to the present invention.
  • stirring is preferable from the viewpoint of improving dispersibility.
  • the temperature is not particularly limited, but from the viewpoint of uniform mixing, 0 to 100 It is preferably in the range of ° C, more preferably in the range of 10 to 80 ° C.
  • Examples of the monomer used in the production method include styrene and methyl methacrylate.
  • a known polymerization reaction such as radical polymerization can be appropriately used.
  • a radical polymerization initiator is added to the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention or the mixture of the dispersion composition according to the present invention and a monomer to generate radicals.
  • the polymerization reaction proceeds by generating radicals using the polymerization reaction.
  • the radical polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include a photo radical polymerization initiator. Examples of the photo radical polymerization initiator include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphineoxide.
  • membrane concerning this invention is a film
  • the film may be a film containing the above-described resin composition according to the present invention.
  • the thickness of the film according to the present invention is usually from 0.01 ⁇ m to 10 mm, preferably from 0.1 ⁇ m to 1 mm, and more preferably from 1 ⁇ m to 0.5 mm.
  • the thickness of the film can be obtained by measuring at any three points with a micrometer and calculating the average value.
  • the film according to the present invention may contain one compound or two or more compounds having the perovskite crystal structure according to the present invention.
  • the film according to the present invention can be produced, for example, by a self-assembly reaction using a solution.
  • the self-assembly reaction using a solution is the same as the above-described method for producing a compound according to the present invention.
  • Other methods of manufacturing the film according to the present invention include, for example, a coating method using a dispersion composition containing a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention, and a perovskite crystal structure according to the present invention.
  • coating method using the solution composition containing a compound is mentioned.
  • the dispersion composition containing the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention is the same as the above-described dispersion composition according to the present invention.
  • the solution composition containing the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention is the same as the above-described solution composition.
  • the dispersion composition and the solution composition may be a composition containing the above-described resin composition according to the present invention.
  • the coating method using the dispersion composition or solution composition there is a method for producing a film according to the present invention by applying the dispersion composition or solution composition to a substrate and removing the solvent. Can be mentioned.
  • a dispersion composition further containing a monomer or a solution composition further containing a monomer is applied to a substrate, the solvent is removed, and the monomer is removed.
  • polymerize is mentioned.
  • the laminated structure according to the present invention is a laminated structure having a layer containing a compound having the perovskite crystal structure according to the present invention.
  • the thickness of the layer containing a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention is usually 0.01 ⁇ m to 10 mm, preferably 0.1 ⁇ m to 1 mm, and more preferably 1 ⁇ m to 0.5 mm. .
  • the thickness of the film can be obtained by measuring at any three points with a micrometer and calculating the average value.
  • the multilayer structure according to the present invention may have only one layer or two or more layers containing the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention.
  • Examples of the layer other than the layer containing the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention that may be included in the multilayer structure according to the present invention include a substrate, a barrier layer, and a light scattering layer. It is done.
  • the substrate is not particularly limited, but a transparent substrate is preferable from the viewpoint of extracting emitted light.
  • substrate the flexible substrate comprised from a polyethylene terephthalate etc., and a glass substrate are mentioned, for example.
  • the barrier layer is a layer having a function of protecting a layer containing a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention from water vapor or the like in the atmosphere.
  • the barrier layer is not particularly limited, but a transparent layer is preferable from the viewpoint of extracting emitted light.
  • a known barrier layer such as a SiO 2 film or an Al 2 O 3 film can be used.
  • the light scattering layer is a layer having a function of scattering emitted light.
  • the light scattering layer is not particularly limited, but a transparent layer is preferable from the viewpoint of extracting emitted light.
  • Examples of the light scattering layer include a layer containing light scattering particles such as silica particles and an amplification diffusion film.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of the laminated structure of the present embodiment.
  • a layer 10 containing a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention is provided between a first substrate 20 and a second substrate 21.
  • the film 10 is sealed with the sealing layer 22.
  • One aspect of the present invention is a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention located between the first substrate 20, the second substrate 21, and the first substrate 20 and the second substrate 21.
  • a layered structure including a layer 10 and a sealing layer, wherein the sealing layer includes the first substrate 20 of the layer 10 and a second layer including the compound having the perovskite crystal structure;
  • the laminated structure 1a is arranged on a surface not in contact with the substrate 21.
  • Another aspect of the present invention is a laminated structure 1b in which a prism sheet 50, a light guide plate 60, and the first laminated structure 1a are laminated in this order.
  • the method for producing a layer containing a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention is the same as the method for producing a film according to the present invention described above. Therefore, the laminated structure according to the present invention can be manufactured by combining the above-described film manufacturing method according to the present invention and a known method.
  • the light emitting device is a light emitting device including the laminated structure according to the present invention and a light source.
  • the light emitted from the light source is irradiated to the laminated structure, it is absorbed in the layer containing the compound having the perovskite crystal structure, and the layer containing the compound having the perovskite crystal structure emits light, and the compound has the perovskite crystal structure Is a device for extracting light emitted from a layer containing.
  • the layer containing a compound having a perovskite crystal structure usually functions as a wavelength conversion light emitting layer.
  • One aspect of the present invention is the light emitting device 2 in which the prism sheet 50, the light guide plate 60, the first laminated structure 1a, and the light source 30 are laminated in this order.
  • examples of the layer other than the above that may be included in the multilayer structure according to the present invention include a light reflecting member layer, a brightness enhancement layer, a prism sheet, a light guide plate, and a medium between elements.
  • a material layer is mentioned.
  • the light source which has an emission wavelength of 600 nm or less is preferable.
  • the light source include a light emitting diode (LED) such as a blue light emitting diode, a laser, and an EL.
  • the light emitting device includes an EL display and a liquid crystal display.
  • a layer containing a compound having a perovskite crystal structure usually functions as a wavelength conversion light-emitting layer.
  • the light emitting device includes illumination.
  • a blue light-emitting diode as a light source and causing a layer containing a compound having a perovskite crystal structure to function as a wavelength conversion light-emitting layer, illumination with white light emission can be realized.
  • the liquid crystal display 3 of this embodiment is provided with the liquid crystal panel 40 and the light-emitting device 2 of this embodiment in this order from the viewing side.
  • the light emitting device 2 includes a second laminated structure 1b and a light source 30.
  • the first laminated structure 1a described above further includes a prism sheet 50 and a light guide plate 60.
  • the display may further include any appropriate other member.
  • One aspect of the present invention is the liquid crystal display 3 in which the liquid crystal panel 40, the prism sheet 50, the light guide plate 60, the first laminated structure 1a, and the light source 30 are laminated in this order.
  • Examples of the use of the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention and the dispersion composition and resin composition containing the compound include wavelength conversion materials for EL displays and liquid crystal displays.
  • the compound having the perovskite crystal structure of the present invention is sealed in a glass tube or the like, and this is blue light emitting as a light source along the end face (side face) of the light guide plate Disposed between a diode and a light guide plate to convert blue light into green light or red light (on-edge type backlight), (2) Dispersing the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention in resin, etc.
  • a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention which converts blue light applied to the light into green light or red light (surface mount type backlight);
  • a backlight (on-chip type backlight) that is disposed in the vicinity of the light emitting portion of the blue light emitting diode and converts the emitted blue light into green light or red light
  • Examples include a backlight in which a compound having a perovskite crystal structure is dispersed in a resist and placed on a color filter to convert blue light emitted from a light source into green light or red light.
  • Examples of the use of the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention, and a dispersion composition and a resin composition containing the compound include wavelength conversion materials for laser diodes.
  • the compound having the perovskite crystal structure of the present invention is dispersed and molded in a resin or the like, and placed after the blue light-emitting diode as a light source to convert blue light into green light or red light. Illumination that emits white light.
  • the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention can be used as a material for a light emitting layer of an LED, for example.
  • an LED including a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention for example, a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention and conductive particles such as ZnS are mixed and laminated in a film shape, and n is formed on one side. It has a structure in which a p-type transport layer is stacked and the other side is stacked with a p-type transport layer. By passing a current, the holes of the p-type semiconductor and the electrons of the n-type semiconductor have a perovskite crystal structure at the junction surface A method of emitting light by canceling the charge in the compound is included.
  • the compound having a perovskite crystal structure according to the present invention can be used as an electron transporting material contained in the active layer of a solar cell.
  • the configuration of the solar cell is not particularly limited, and includes, for example, a fluorine-doped tin oxide (FTO) substrate, a titanium oxide dense layer, a porous aluminum oxide layer, and a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention.
  • Active layer, hole transport layer such as 2,2 ′, 7,7′-tetrakis- (N, N′-di-p-methoxyphenylamine) -9,9′-spirobifluorene (Spiro-OMeTAD), and silver (Ag )
  • a solar cell having electrodes in this order is not particularly limited, and includes, for example, a fluorine-doped tin oxide (FTO) substrate, a titanium oxide dense layer, a porous aluminum oxide layer, and a compound having a perovskite crystal structure
  • the titanium oxide dense layer has an electron transport function, an effect of suppressing FTO roughness, and a function of suppressing reverse electron transfer.
  • the porous aluminum oxide layer has a function of improving light absorption efficiency.
  • the compound having a perovskite type crystal structure according to the present invention contained in the active layer plays a role of charge separation and electron transport.
  • Example 1 A glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV.
  • Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a solvent of N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as “DMF”) at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • zinc bromide (ZnBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a 0.1M zinc bromide solution.
  • methylammonium bromide CH 3 NH 3 Br
  • a methylammonium bromide solution having a concentration of 0.1M having a concentration of 0.1M.
  • the said solution was apply
  • Example 2 A coating film of the compound was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Zn / (Zn + Pb)] was changed to 0.05.
  • XRD X-ray diffraction measurement apparatus
  • X′pert PRO MPD X-ray diffraction measurement apparatus
  • Example 3 A coating film of the compound was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Zn / (Zn + Pb)] was 0.1.
  • XRD X-ray diffraction measurement apparatus
  • X′pert PRO MPD X-ray diffraction measurement apparatus
  • Example 4 A coating film of the compound was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Zn / (Zn + Pb)] was 0.2.
  • Example 5 A coating film of the compound was obtained in the same manner as in Example 1 except that [Zn / (Zn + Pb)] was set to 0.3.
  • the said solution was apply
  • the emission spectra of the coating films of the compounds having the perovskite crystal structure obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were measured using a fluorometer (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name RF-1500, measurement conditions: excitation light 430 nm, Sensitivity LOW). Further, the transmittance (%) of the coating film having a wavelength of 430 nm was measured using an ultraviolet-visible absorptiometer (trade name V-670, manufactured by JASCO Corporation). In addition, the comparison of the luminescence intensity between the coating films was performed by correcting the maximum luminescence intensity near the wavelength of 530 nm by the following formula (S) -1.
  • the maximum intensity around the wavelength of 530 nm means the emission intensity of the highest intensity peak confirmed between the wavelengths of 520 and 540 nm.
  • Table 1 shows the composition of compounds having the perovskite crystal structure of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 and the maximum emission intensity.
  • M / (M + Pb) represents a molar ratio obtained by dividing the molar quantity of M by the total molar quantity of M and B (lead ions).
  • the compound having the perovskite crystal structure according to Examples 1 to 5 to which the present invention is applied is superior in light emission to the compound having the perovskite crystal structure of Comparative Example 1 to which the present invention is not applied. It was confirmed that it had strength.
  • Example 6 A glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV.
  • Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a solvent of N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as “DMF”) at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • zinc bromide (ZnBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a 0.1M zinc bromide solution.
  • methylammonium chloride CH 3 NH 3 Cl
  • Example 7 A glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV.
  • Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a solvent of N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as “DMF”) at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • zinc bromide (ZnBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a 0.1M zinc bromide solution.
  • methylammonium iodide (CH 3 NH 3 I) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C.
  • a methylammonium iodide solution having a concentration of 0.1M having a concentration of 0.1M.
  • the above lead bromide solution and zinc bromide solution were mixed so that the molar ratio [Zn / (Zn + Pb)] was 0.1 to prepare a solution.
  • the said solution was apply
  • a glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV.
  • Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a solvent of N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as “DMF”) at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • methylammonium chloride (CH 3 NH 3 Cl) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a 0.1M concentration methylammonium chloride solution.
  • the said solution was apply
  • a glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV.
  • Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a solvent of N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as “DMF”) at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • methylammonium iodide (CH 3 NH 3 I) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a methylammonium iodide solution having a concentration of 0.1M.
  • the said solution was apply
  • the emission spectrum of the coating film of the compound having the perovskite crystal structure obtained in Example 6 and Comparative Example 2 was measured with a fluorometer (trade name: FT-6500, manufactured by JASCO, measurement conditions: excitation light 430 nm, sensitivity High). It measured using. Further, the transmittance (%) of the coating film at a wavelength of 430 nm was measured using an ultraviolet-visible absorptiometer (trade name V-670, manufactured by JASCO Corporation). In addition, the comparison of the luminescence intensity between the coating films was performed by correcting the maximum luminescence intensity in the vicinity of the wavelength of 500 nm by the following formula (S) -2.
  • the maximum intensity around the wavelength of 500 nm means the emission intensity of the highest intensity peak confirmed between the wavelengths of 490 and 510 nm.
  • the emission spectrum of the coating film of the compound having the perovskite crystal structure obtained in Example 7 and Comparative Example 3 was measured with a fluorometer (manufactured by JASCO, trade name FT-6500, measurement conditions: excitation light 430 nm, sensitivity High). It measured using. Further, the transmittance (%) of the coating film at a wavelength of 430 nm was measured using an ultraviolet-visible absorptiometer (trade name V-670, manufactured by JASCO Corporation). In addition, the comparison of the luminescence intensity between the coating films was performed by correcting the maximum luminescence intensity near the wavelength of 540 nm by the following formula (S) -3.
  • the maximum intensity near the wavelength of 540 nm means the emission intensity of the highest intensity peak confirmed between the wavelengths of 530 and 550 nm.
  • Table 2 shows the structures of compounds having the perovskite crystal structure of Examples 6 to 7 and Comparative Examples 2 to 3, and the maximum emission intensity.
  • M / (M + Pb) represents a molar ratio obtained by dividing the molar quantity of M by the total molar quantity of M and B (lead ions).
  • the compound having the perovskite type crystal structure of Example 6 to which the present invention is applied has superior emission intensity as compared with the compound having the perovskite type crystal structure of Comparative Example 2 to which the present invention is not applied. I was able to confirm. Further, the compound having the perovskite type crystal structure of Example 7 to which the present invention is applied has superior emission intensity as compared with the compound having the perovskite type crystal structure of Comparative Example 3 to which the present invention is not applied. I was able to confirm.
  • Example 8 A glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV. Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M. Similarly, aluminum bromide (AlBr 3 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare an aluminum bromide solution having a concentration of 0.1M. Next, methylammonium bromide (CH 3 NH 3 Br) was dissolved in DMF solvent at 70 ° C.
  • a methylammonium bromide solution having a concentration of 0.1M having a concentration of 0.1M.
  • the above lead bromide solution and aluminum bromide solution were mixed such that the molar ratio [Al / (Al + Pb)] was 0.03 to prepare a solution.
  • the said solution was apply
  • Example 9 A coating film of a compound having a perovskite crystal structure was obtained in the same manner as in Example 8 except that [Al / (Al + Pb)] was 0.05.
  • Example 10 A glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV. Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M. Similarly, cobalt bromide (CoBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a cobalt bromide solution having a concentration of 0.1M. Next, methylammonium bromide (CH 3 NH 3 Br) was dissolved in DMF solvent at 70 ° C. to prepare a methylammonium bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • PbBr 2 Lead bromide
  • CoBr 2 cobalt bromide
  • CH 3 NH 3 Br methylammonium bromide
  • the above lead bromide solution and cobalt bromide solution were mixed so that the molar ratio [Co / (Co + Pb)] was 0.1 to prepare a solution.
  • the said solution was apply
  • Example 11 A glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV.
  • Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • manganese bromide (MnBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a manganese bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • methylammonium bromide CH 3 NH 3 Br
  • the said solution was apply
  • Example 12 A glass substrate having a size of 2.5 cm ⁇ 2.5 cm was prepared. This glass substrate was treated with ozone UV.
  • Lead bromide (PbBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a lead bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • magnesium bromide (MgBr 2 ) was dissolved in a DMF solvent at 70 ° C. to prepare a magnesium bromide solution having a concentration of 0.1M.
  • methylammonium bromide CH 3 NH 3 Br
  • the above lead bromide solution and magnesium bromide solution were mixed so that the molar ratio [Mg / (Mg + Pb)] was 0.03 to prepare a solution.
  • the said solution was apply
  • Example 13 A coating film of the compound was obtained in the same manner as in Example 12 except that [Mg / (Mg + Pb)] was changed to 0.05.
  • Example 14 A coating film of the compound was obtained in the same manner as in Example 12 except that [Mg / (Mg + Pb)] was 0.1.
  • Table 3 shows the composition of compounds having the perovskite crystal structure of Examples 8 to 14 and Comparative Example 1 and the maximum emission intensity.
  • M / (M + Pb) represents a molar ratio obtained by dividing the molar quantity of M by the total molar quantity of M and B (lead ions).
  • Example 16 A dispersion composition containing a compound having a perovskite crystal structure was prepared in the same manner as in Example 15 except that lead bromide (PbBr 2 ) was 0.38 mmol and zinc bromide (ZnBr 2 ) was 0.02 mmol. Obtained.
  • Example 17 A dispersion composition containing a compound having a perovskite crystal structure was prepared in the same manner as in Example 15 except that lead bromide (PbBr 2 ) was 0.36 mmol and zinc bromide (ZnBr 2 ) was 0.04 mmol. Obtained.
  • Quantum yield measurement The quantum yield of the dispersion composition containing the compound having the perovskite crystal structure obtained in Examples 15 to 17 and Comparative Example 4 was measured using an absolute PL quantum yield measuring apparatus (trade name C9920-02, manufactured by Hamamatsu Photonics). Measurement conditions: excitation light 450 nm, room temperature, under air). The quantum yield was measured by setting the concentration of the compound having a perovskite crystal structure to 1000 ppm ( ⁇ g / g) with respect to the total mass of the dispersion composition. A method for measuring the concentration of a compound having a perovskite crystal structure will be described.
  • Table 4 shows the configurations and quantum yields of the dispersion compositions containing the compounds having the perovskite crystal structure of Examples 15 to 17 and Comparative Example 4.
  • M / (M + Pb) represents a molar ratio obtained by dividing the molar quantity of M measured by ICP-MS by the total molar quantity of M and B (lead ions).
  • the dispersion compositions containing the compounds having the perovskite type crystal structure of Examples 15 to 17 to which the present invention is applied are the dispersions containing the compound having the perovskite type crystal structure of Comparative Example 4 to which the present invention is not applied. It was confirmed that it had an excellent quantum yield as compared with the liquid composition.
  • a compound having a perovskite crystal structure was dispersed in 5 mL of toluene, 50 ⁇ L of the dispersion was taken and redispersed in 5 mL of toluene to obtain a dispersion containing a compound having a perovskite crystal structure and a solvent. .
  • the concentration of the compound having a perovskite crystal structure measured by ICP-MS and ion chromatography was 200 ppm ( ⁇ g / g).
  • Quantum yield measurement The quantum yield of the dispersion composition containing the compound having the perovskite crystal structure obtained in Example 18 and Comparative Example 5 was measured using an absolute PL quantum yield measuring apparatus (trade name C9920-02, manufactured by Hamamatsu Photonics, measurement conditions). : Excitation light 450 nm, room temperature, in the air). The quantum yield was measured by adjusting the concentration of the compound having a perovskite crystal structure with respect to the total mass of the dispersion composition to 200 ppm ( ⁇ g / g).
  • the concentration of the compound having a perovskite crystal structure in the compositions obtained in Example 18 and Comparative Example 5 was determined by adding N, N-dimethylformamide to the dispersion containing the compound having a perovskite crystal structure and a solvent, respectively.
  • the compound having a perovskite crystal structure was dissolved, and then measured using ICP-MS (ELANDRCII, manufactured by PerkinElmer) and an ion chromatograph.
  • Table 5 describes the composition and quantum yield of the dispersion composition containing the compound having the perovskite crystal structure of Example 18 and Comparative Example 5.
  • M / (M + Pb) represents a molar ratio obtained by dividing the molar quantity of M by the total molar quantity of M and B (lead ions).
  • the dispersion composition containing the compound having the perovskite type crystal structure of Example 18 to which the present invention is applied is the dispersion composition containing the compound having the perovskite type crystal structure of Comparative Example 5 to which the present invention is not applied. It was confirmed that the product had an excellent quantum yield as compared with the product.
  • the compound having the perovskite crystal structure according to the present invention is prepared by mixing the dispersion composition containing the compound having the perovskite crystal structure described in Examples 15 to 18 and the resin, and then removing the solvent to form a sheet. From the blue light emitting diode placed on the end face (side surface) of the light guide plate, a resin composition containing the resin composition can be obtained, and the sealed film is sandwiched between two barrier films and placed on the light guide plate. A backlight capable of converting blue light applied to the sheet through the light guide plate into green light or red light is manufactured.
  • a resin composition containing a compound having a perovskite crystal structure according to the present invention by mixing the dispersion composition containing the compound having a perovskite crystal structure described in Examples 15 to 18 with the resin and then removing the solvent.
  • the backlight which can convert the blue light irradiated by installing in the light emission part vicinity of a blue light emitting diode into green light or red light can be manufactured.
  • a wavelength conversion material can be obtained by mixing a dispersion composition containing a compound having a perovskite crystal structure described in Examples 15 to 18 and a resist, and then removing the solvent.
  • a backlight capable of converting the blue light of the light source into green light or red light by placing the obtained wavelength conversion material between the blue light emitting diode as the light source and the light guide plate or after the OLED as the light source. To manufacture.
  • a compound having a perovskite crystal structure described in Examples 1 to 18 is formed by mixing conductive particles such as ZnS, an n-type transport layer is stacked on one side, and a p-type transport layer is stacked on the other side. LED is obtained. By passing an electric current, the holes of the p-type semiconductor and the electrons of the n-type semiconductor can be made to emit light by canceling charges in the compound having a perovskite crystal structure at the junction surface.
  • a titanium oxide dense layer is laminated on the surface of a fluorine-doped tin oxide (FTO) substrate, a porous aluminum oxide layer is laminated thereon, and a perovskite crystal structure as described in Examples 1 to 17 And a hole transport layer such as 2,2-, 7,7-tetrakis- (N, N-di-p-methoxyphenylamine) 9,9-spirobifluorene (Spiro-OMeTAD) is laminated thereon. Then, a silver (Ag) layer is laminated thereon to produce a solar cell.
  • FTO fluorine-doped tin oxide
  • a porous aluminum oxide layer is laminated thereon
  • a perovskite crystal structure as described in Examples 1 to 17
  • a hole transport layer such as 2,2-, 7,7-tetrakis- (N, N-di-p-methoxyphenylamine) 9,9-spirobifluorene (Spiro-OMeTAD)
  • the compound which has a perovskite type crystal structure with high light emission intensity it becomes possible to provide the compound which has a perovskite type crystal structure with high light emission intensity, the dispersion composition containing the said compound, and the resin composition containing the said compound with a high quantum yield. . Therefore, the compound having a perovskite crystal structure, the dispersion composition containing the compound, and the resin composition using the compound of the present invention can be suitably used in the field of light emission-related materials.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、Ａ、Ｂ、Ｘ、及びＭを構成成分とし、Ｍのモル数量をＭ及びＢの合計モル数量で除したモル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］の値が０．７以下である、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に関する。（Ａは、前記ペロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする６面体の各頂点に位置する、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンである。Ｂは、鉛イオンである。Ｍは、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、ガリウムイオン、マグネシウムイオン、又はインジウムイオンである。Ｘは、前記ペロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする８面体の各頂点に位置する成分を表し、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｆ－、Ｉ－及びＳＣＮ－からなる群より選ばれる１種以上の陰イオンである。）

Description

化合物、分散液組成物及び樹脂組成物
　本発明は、化合物、分散液組成物及び樹脂組成物に関する。
　本願は、２０１６年６月２４日に、日本に出願された特願２０１６－１２６０４４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来から有機物の陽イオン、ハロゲン化物イオン、及び２価の金属イオンからなる有機－無機ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が知られている。近年、金属イオンの位置に第１４族元素（Ｇｅ、Ｓｎ、及びＰｂ）のイオンを有するペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の導電性及び発光特性に対する関心が高まっている。
　特に前記２価の金属イオンがＰｂ（ＩＩ）の場合、紫外域から赤色のスペクトル領域の範囲で、室温での強い発光現象が観察されている（非特許文献１）。また、ハロゲン化物イオンの種類により、発光波長を調整することも可能になっている（非特許文献２）。
Ｍ．Ｅｒａ，　Ａ．Ｓｈｉｍｉｚｕ　ａｎｄ　Ｍ．Ｎａｇａｎｏ，　Ｒｅｐ．Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｊｐｎ．，　４２，４７３－４７４（１９９９） Ｌ．Ｐｒｏｔｅｓｅｓｃｕ，　Ｓ．Ｙａｋｕｎｉｎ，　Ｍ．Ｉ．Ｂｏｄｎａｒｃｈｕｋ，　Ｆ．Ｋｒｉｅｇ，　Ｒ．Ｃａｐｕｔｏ，　Ｃ．Ｈ．Ｈｅｎｄｏｎ，　Ｒ．Ｘ．Ｙａｎｇ，　Ａ．Ｗａｌｓｈ，　ａｎｄ　Ｍ．Ｖ．Ｋｏｖａｌｅｎｋｏ，　Ｎａｎｏ　Ｌｅｔｔｅｒ．　１５，　３６９２－３６９６（２０１５）
　しかしながら、上記非特許文献１又は２に記載のようなペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を発光材料として産業応用するためには、前記化合物のさらなる発光強度又は量子収率の向上が求められている。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、発光強度が高いペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、及び前記化合物を含む量子収率が高い分散液組成物、及び前記化合物を含む量子収率が高い樹脂組成物を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、以下の本発明に至った。
　すなわち、本発明の実施態様は、下記［１］～［１０］の発明を包含する。
［１］Ａ、Ｂ、Ｘ、及びＭを構成成分とし、Ｍのモル数量をＭ及びＢの合計モル数量で除したモル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］の値が０．７以下である、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物。
（Ａは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする６面体の各頂点に位置する成分であって、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンである。Ｂは、鉛イオンである。Ｍは、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、ガリウムイオン、マグネシウムイオン、又はインジウムイオンであり、Ｍの少なくとも一部は、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢの一部を置換する。Ｘは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする８面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる１種以上の陰イオンである。）
［２］前記Ｍがアルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、又はマグネシウムイオンである［１］に記載の化合物。
［３］前記Ｍがアルミニウムイオン、亜鉛イオン、又はマグネシウムイオンである［１］又は［２］に記載の化合物。
［４］前記Ａが有機アンモニウムイオンである［１］～［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［５］［１］～［４］のいずれか１項記載の化合物が溶媒中に分散している分散液組成物。
［６］［１］～［４］のいずれか１項記載の化合物が樹脂中に分散している樹脂組成物。
［７］［１］～［４］のいずれか１項記載の化合物を含む膜。
［８］［１］～［４］のいずれか１項記載の化合物を含む層を有する積層構造体。
［９］［８］記載の積層構造体と、光源とを有する発光装置。
［１０］［９］記載の発光装置と、液晶パネルと、を有する液晶ディスプレイ。
　本発明によれば、発光強度が高いペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、前記化合物を含む量子収率が高い分散液組成物、及び前記化合物を含む量子収率が高い樹脂組成物を提供することができる。
本実施形態の積層構造体の構成を模式的に示す断面図である。 本実施形態の液晶ディスプレイの構成を模式的に示す断面図である。
　以下、実施形態を示して本発明を詳細に説明する。
＜化合物＞
　本発明の化合物は、Ａ、Ｂ、Ｘ、及びＭを構成成分とし、Ｍのモル数量をＭ及びＢの合計モル数量で除したモル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］の値が０．７以下である、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物である。
　本発明において、Ａは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする６面体の各頂点に位置する成分であって、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンである。
　Ｂは、鉛イオンである。
　Ｍは、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、ガリウムイオン、マグネシウムイオン、又はインジウムイオンであり、Ｍの少なくとも一部は、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢの一部を置換する。
　Ｘは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする８面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる１種以上の陰イオンである。
　通常、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の基本構造は、３次元構造又は２次元構造である。
　３次元構造の場合、その組成式は、Ａ’Ｂ’Ｘ’３で表される。ここで、Ａ’は有機カチオン又は無機カチオンを表し、Ｂ’は金属カチオンを表し、Ｘ’はハロゲン化物イオン又はチオシアン酸イオンを表す。
　２次元構造の場合、その組成式は、Ａ’２Ｂ’Ｘ’４で表される。ここで、Ａ’、Ｂ’及びＸ’は、前述と同じ意味を表す。
　上記３次元構造の場合、Ｂ’を中心とし、頂点をＸ’とする、Ｂ’Ｘ’６で表される頂点共有八面体の３次元ネットワークを有する。
　上記２次元構造の場合、Ｂ’を中心とし、頂点をＸ’とする、Ｂ’Ｘ’６で表される８面体が同一平面上の４つの頂点のＸ’を共有することにより、２次元的に連なったＢＸ’６からなる層とＡ’からなる層が交互に積層された構造を形成する。
　Ｂ’は、Ｘ’の八面体配位をとることができる金属カチオンである。
　Ａ’は、Ｂ’を中心とする六面体の各頂点に位置する。
　本明細書において、ペロブスカイト型結晶構造は、Ｘ線回折パターンにより確認することができる。
　前記３次元構造のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の場合、Ｘ線回折パターンにおいて、通常、２θ＝１２～１８°の位置に（ｈｋｌ）＝（００１）に由来するピーク、又は２θ＝１８～２５°の位置に(ｈｋｌ)＝（１００）に由来するピークが確認される。２θ＝１３～１６°の位置に、(ｈｋｌ)＝（００１）に由来するピークが、又は２θ＝２０～２３°の位置に、(ｈｋｌ)＝（１００）に由来するピークが確認されることがより好ましい。
　前記２次元構造のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の場合、Ｘ線回折パターンにおいて、通常、２θ＝１～１０°の位置に、(ｈｋｌ)＝（００２）由来のピークが確認され、２θ＝２～８°の位置に、(ｈｋｌ)＝（００２）由来のピークが確認されることがより好ましい。
　本発明において、Ａ、Ｂ、Ｘ、及びＭを構成成分とするペロブスカイト型結晶構造を有する化合物としては、特に限定されず、３次元構造、２次元構造、疑似２次元構造のいずれの構造を有する化合物であってもよい。
　３次元構造の場合には、ペロブスカイト型結晶構造は、ＡＢ（１－ａ）ＭａＸ（３＋δ）で表される。
　２次元構造の場合には、ペロブスカイト型結晶構造は、Ａ２Ｂ（１－ａ）ＭａＸ（４＋δ）で表される。
　ここで、前記ａは、前述のモル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］を表す。
　前記δは、Ｂ及びＭの電荷バランスに応じて適宜変更が可能な数であり、０以上０．７以下である。例えば、Ａが１価の陽イオン、Ｂが２価の陽イオン（Ｐｂイオン）、Ｍが２価又は３価の金属イオン、及びＸが１価の陰イオンである場合、前記化合物が中性（電荷が０）となるようにδを選択することができる。
　本発明者らが鋭意検討した結果、ぺロブスカイト型結晶構造を有する化合物において、Ｂ’成分の金属カチオンを鉛イオン（Ｂ成分）とし、複数ある鉛イオン（Ｂ成分）の一部をＭ成分として、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、ガリウムイオン、マグネシウムイオン、又はインジウムイオンで置換することにより、発光強度が向上することを見出した。
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物におけるＭの少なくとも一部は、Ｂで表される鉛イオンの一部を置換する成分を意味する。Ｍは、前述の基本構造において、Ｂ成分（鉛イオン）が存在する位置に存在しているか、Ａ成分が存在する位置に存在しているか、又は基本構造を構成する骨格の格子間隙に存在していてもよい。但し、Ｍの少なくとも一部は、前記ペロブスカイト型結晶構造においてＢの一部を置換していることが好ましい。
　本発明の化合物は、下記一般式（１）で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物であることが好ましい。
　ＡＰｂ（１－ａ）ＭａＸ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，０≦δ≦０．７）…（１）［一般式（１）中、Ａはセシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンであり、Ｍはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、ガリウムイオン、マグネシウムイオン、又はインジウムイオンであり、Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる１種以上の陰イオンである。一般式（１）中、ａは０より大きく、０．７以下であり、δは０以上、０．７以下である。］
　一般的にペロブスカイトの基本的構造形態は、ＡＢＸ３構造であり、頂点共有ＢＸ６八面体の３次元ネットワークを有する。ＡＢＸ３構造中のＢ成分は、Ｘアニオンの八面体配位をとることができる金属カチオンである。Ａカチオンは、Ｂ原子を中心とする六面体の各頂点に位置し、一般に有機カチオン又は無機カチオンである。ＡＢＸ３構造のＸ成分は、通常、ハロゲン化物イオンである。
　本発明者らが鋭意検討した結果、上記ＡＢＸ３で表されるペロブスカイト型結晶構造の基本構造において、Ｂ成分の金属カチオンを鉛とし、前記３次元ネットワーク中に複数ある鉛イオンの一部を他の原子で置換することにより、発光強度が向上することを見出した。
　本発明において、一般式（１）で表されるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、Ａ、Ｂ成分として鉛、Ｍ及びＸを主成分とする。ここで、Ｍは金属カチオンである鉛イオンの一部を置換する原子を意味する。尚、Ｍは前記基本構造でＢ成分（鉛イオン）が存在する位置を置換しているか、Ａ成分が存在する位置を置換しているか、又は前記基本構造を構成する骨格の格子間隙に存在してもよい。但し、Ｍの少なくとも一部は、前記ペロブスカイト型結晶構造においてＢの一部を置換していることが好ましい。
　以下、本発明における、Ａ、Ｂ、Ｘ、及びＭを構成成分とするペロブスカイト型の結晶構造を有する化合物について説明する。
〔Ａ〕
　本発明の化合物中、Ａは前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする６面体の各頂点に位置する成分であって、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンである。本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物において、Ａがセシウムイオン、炭素原子数が３以下の有機アンモニウムイオン、又は炭素原子数が３以下のアミジニウムイオンである場合、一般的にペロブスカイト型結晶構造は、ＡＢ（１－ａ）ＭａＸ３で表される、３次元構造を有する。
化合物中、Ａは有機アンモニウムイオンが好ましい。
　Ａの有機アンモニウムイオンとして具体的には、下記一般式（Ａ１）で表される陽イオンが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（Ａ１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基としてアミノ基を有していてもよいアルキル基、又は置換基としてアミノ基を有していてもよいシクロアルキル基を表す。但し、Ｒ１～Ｒ４の全てが水素原子となることはない。
　Ｒ１～Ｒ４で表されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、置換基としてアミノ基を有していてもよい。
　Ｒ１～Ｒ４で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常１～２０であり、１～４であることが好ましく、１～３であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ４で表されるシクロアルキル基は、置換基としてアミノ基を有していてもよい。
　Ｒ１～Ｒ４で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、通常３～３０であり、３～１１であることが好ましく、３～８であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ４で表される基としては、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
　一般式（Ａ１）に含まれるアルキル基及びシクロアルキル基の数を少なくすること、並びにアルキル基及びシクロアルキル基の炭素原子数を小さくすることにより、発光強度が高い３次元構造のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を得ることができる。
アルキル基又はシクロアルキル基の炭素原子数が４以上の場合、２次元、及び／又は擬似２次元（ｑｕａｓｉ―２Ｄ）のペロブスカイト型の結晶構造を一部あるいは全体に有する化合物を得ることができる。２次元のペロブスカイト型結晶構造が無限大に積層すると３次元のペロブスカイト型結晶構造と同等になる（参考文献：Ｐ．Ｐ．Ｂｏｉｘら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０１５，６，８９８－９０７など）。
　Ｒ１～Ｒ４で表されるアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は１～４であることが好ましく、Ｒ１～Ｒ４で表されるシクロアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は３～４であることが好ましい。Ｒ１が炭素原子数１～３のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ４が水素原子であることがより好ましい。
　Ａは、ＣＨ３ＮＨ３ ＋（メチルアンモニウムイオンともいう。）、Ｃ２Ｈ５ＮＨ３ ＋（エチルアンモニウムイオンともいう。） 又はＣ３Ｈ７ＮＨ３ ＋（プロピルアンモニウムイオンともいう。）であること
が好ましく、ＣＨ３ＮＨ３ ＋ 又はＣ２Ｈ５ＮＨ３ ＋であることより好ましく、ＣＨ３ＮＨ３ ＋であることがさらに好ましい。
　Ａで表されるアミジニウムイオンとしては、例えば、下記一般式（Ａ２）で表されるアミジニウムイオンが例として挙げられる。
（Ｒ５Ｒ６Ｎ＝ＣＨ－ＮＲ７Ｒ８）＋・・・（Ａ２）
　一般式（Ａ２）中、Ｒ５～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基としてアミノ基を有していてもよいアルキル基、又は置換基としてアミノ基を有していてもよいシクロアルキル基を表す。
　Ｒ５～Ｒ８で表されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、置換基としてアミノ基を有していてもよい。
　Ｒ５～Ｒ８で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常１～２０であり、１～４であることが好ましく、１～３であることがより好ましい。
　Ｒ５～Ｒ８で表されるシクロアルキル基は、置換基としてアミノ基を有していてもよい。
　Ｒ５～Ｒ８で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、通常３～３０であり、３～１１であることが好ましく、３～８であることがより好ましい。
　Ｒ５～Ｒ８で表される基としては、水素原子又はアルキル基が好ましい。
　一般式（Ａ２）に含まれる、アルキル基及びシクロアルキル基の数を少なくすること、並びにアルキル基及びシクロアルキル基の炭素原子数を小さくすることにより、発光強度が高い３次元構造のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を得ることができる。
　アルキル基又はシクロアルキル基の炭素原子数が４以上の場合、２次元、及び／又は擬似２次元（ｑｕａｓｉ―２Ｄ）のペロブスカイト型結晶構造を一部あるいは全体に有する化合物を得ることができる。また、Ｒ５～Ｒ８で表されるアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は１～４であることが好ましく、Ｒ５～Ｒ８で表されるシクロアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は３～４であることが好ましい。Ｒ５が炭素原子数１～３のアルキル基であり、Ｒ６～Ｒ８が水素原子であることがより好ましい。
〔Ｍ〕
　ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物において、Ｂ成分の金属カチオンを鉛とし、複数ある鉛イオンの一部を他の原子で置換することにより、発光強度を向上させることができる。
　本発明の化合物中、Ｍの少なくとも一部は、金属カチオンである鉛イオンの一部を置換する。
　より詳細には、Ｍはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、ガリウムイオン、マグネシウムイオン、又はインジウムイオンである。
　本発明の別の側面としては、前記Ｍは２価又は３価の金属元素の陽イオンである。
　ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の結晶構造を維持させ、十分な発光強度を得る観点から、Ｍはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、又はマグネシウムイオンであることが好ましく、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、又はマグネシウムイオンであることがより好ましく、亜鉛イオンが特に好ましい。
　Ｍは、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、ガリウムイオン、マグネシウムイオン、及びインジウムイオンからなる群より選ばれる２種類以上のイオンを含んでいてもよい。
〔ａ〕
　ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の結晶構造を維持させ、十分な発光強度を得る観点から、前記ＭのＰｂに対する置換量はＭのモル数量をＭ及びＢの合計モル数量で除したモル比である、ａ＝［Ｍ／（Ｐｂ＋Ｍ）］が０より大きく０．７以下である。ａは、０．０１以上０．７以下であることが好ましく、０．０２以上０．５以下であることがより好ましく、０．０３以上０．３以下であることがさらに好ましく、０．１以上０．３以下であることが特に好ましい。
　本発明の別の側面としては、ａは、０．０８以上０．２５以下であることが好ましく、０．１５以上０．３５以下であることがより好ましい。
　本発明において、ａの値は、下記{ａの算出方法}に記載している通り、合成後の化合物中のＭ及びＢのモル数量を誘導結合プラズマ質量分析計（以下、ＩＣＰ－ＭＳともいう。）により測定した値から算出した値である。
{ａの算出方法}
　本発明に係る化合物中において、前記ａ、即ち前記モル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］の値は、ＩＣＰ－ＭＳ（ＥＬＡＮ　ＤＲＣＩＩ、パーキンエルマー製）より測定することができる。ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を硝酸、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等を用いて溶解した後に測定を行うことができる。
　具体的には、前記モル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］の値は、下記式（Ｔ）に従って算出した値とする。下記式（Ｔ）中、Ｍｍｏｌは、ＩＣＰ－ＭＳで測定したＭのモル数量であり、Ｐｂｍｏｌは、ＩＣＰ－ＭＳで測定したＰｂのモル数量を示す。
　［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］=（Ｍｍｏｌ）／（Ｍｍｏｌ＋Ｐｂｍｏｌ）　　…（Ｔ）
　本発明においては、合成後の化合物中のＭのＰｂに対する置換量をより正確に算出できる観点から、前記{ａの算出方法}により算出した値を「ａ」とすることが好ましい。
　なお、ａの値は、簡易的に、本発明の化合物を合成する際に、本発明の化合物におけるａが所望の値になるように調整した仕込み比の値から算出することもできる。
〔Ｘ〕
　Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる１種以上の陰イオンである。Ｘが、塩化物イオン又は臭化物イオンを含有する場合、Ｘの合計モル数量に対する塩化物イオン又は臭化物イオンの含有量は、１０～１００モル％が好ましく、３０～１００モル％がより好ましく、７０～１００モル％がさらに好ましく、８０～１００モル％が特に好ましい。
　Ｘが２種以上のハロゲン化物イオンを含む場合、塩化物イオン 又は臭化物イオンの含有率は、Ｘの合計モル数量に対して、１０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がより好ましく、７０モル％以上がさらに好ましく、８０モル％以上が特に好ましい。
　なかでも、Ｘは臭化物イオンを含むことが好ましい。Ｘが２種以上のハロゲン化物イオンである場合、前記ハロゲン化物イオンの含有比率は、発光波長により適宜選ぶことができる。
　本発明の別の側面としては、Ｘが塩化物イオン及び臭化物イオンを含むことが好ましく、Ｘの合計モル数量に対して塩化物イオンの含有量が２０～４０モル％、臭化物イオンの含有量が５０～８０モル％であることが好ましい。
　本発明のさらに別の側面としては、Ｘが塩化物イオン及び臭化物イオンを含むことが好ましく、［臭化物イオン／塩化物イオン］で表されるモル比が１．５～２．０であることが好ましい。
　Ｘとして２種以上のイオンを選択する場合には、臭化物イオンと塩化物イオンとの組み合わせ、又は、臭化物イオンとヨウ化物イオンとの組み合わせが好ましい。
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物であって、ＡＢ（１－ａ）ＭａＸ（３＋δ）で表される、３次元構造のペロブスカイト型の結晶構造を有する化合物の具体例としては、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＡｌａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７、０＜δ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＡｌａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７、０＜δ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（３－ｙ）Ｉｖ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＡｌａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜δ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｖ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＡｌａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜δ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＺｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＭｇａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（３－ｙ）Ｉｖ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｖ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）等が好ましいものとして挙げられる。但し、前記（３＋δ―ｙ）は必ず０以上となる。
　本発明に係るペロブスカイト型の結晶構造を有する化合物であって、Ａ２Ｂ（１－ａ）ＭａＸ（４＋δ）で表される、２次元構造のペロブスカイト型の結晶構造を有する化合物の具体例としては、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、(Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、(Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、(Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、(Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（４-ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ（４-ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ（４-ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ（４-ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（４-ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ（４-ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０≦δ≦０．７、０＜ｙ＜４）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ（４-ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、(Ｃ４Ｈ９ＮＨ３)２Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ（４-ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）等が
好ましいものとして挙げられる。
≪発光スペクトル≫
　本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、可視光波長領域に蛍光を発する発光体であり、Ｘが臭化物イオンの場合は、通常４８０ｎｍ以上、好ましくは５００ｎｍ以上、より好ましくは５２０ｎｍ以上、また、通常７００ｎｍ以下、好ましくは６００ｎｍ以下、より好ましくは５８０ｎｍ以下の波長範囲の範囲にピークがある蛍光を発するものである。
　上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
　本発明の別の側面としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物中のＸが臭化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常４８０～７００ｎｍであり、５００～６００ｎｍであることが好ましく、５２０～５８０ｎｍであることがより好ましい。
　Ｘがヨウ化物イオンの場合は、通常５２０ｎｍ以上、好ましくは５３０ｎｍ以上、より好ましくは５４０ｎｍ以上、また、通常８００ｎｍ以下、好ましくは７５０ｎｍ以下、より好ましくは７３０ｎｍ以下の波長範囲の範囲にピークがある蛍光を発するものである。
　上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
　本発明の別の側面としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物中のＸがヨウ化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常５２０～８００ｎｍであり、５３０～７５０ｎｍであることが好ましく、５４０～７３０ｎｍであることがより好ましい。
　Ｘが塩化物イオンの場合は、通常３００ｎｍ以上、好ましくは３１０ｎｍ以上、より好ましくは３３０ｎｍ以上、また、通常６００ｎｍ以下、好ましくは５８０ｎｍ以下、より好ましくは５５０ｎｍ以下の波長範囲の範囲にピークがある蛍光を発するものである。
　上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
　本発明の別の側面としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物中のＸが塩化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常３００～６００ｎｍであり、３１０～５８０ｎｍであることが好ましく、３３０～５５０ｎｍであることがより好ましい。
　本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の最大発光強度は、蛍光光度計を用いて測定した可視光波長領域の最大強度と、紫外可視吸光光度計を用いて測定した励起光の透過率から求めることができる。
　蛍光光度計としては、例えば、蛍光分光光度計ＲＦ－１５００（島津製作所製）や、分光蛍光光度計ＦＴ－６５００（日本分光製）を用いることができる。紫外可視吸光光度計としては、例えば、日本分光製の紫外可視吸光光度計Ｖ－６７０（日本分光製）を用いることができる。
　本発明において前記化合物の最大発光強度は、下記式（Ｓ）に従って補正した値とすることができる。下記式（Ｓ）中、Ｐｍａｘは、可視光波長領域の最大強度であり、Ｅｐは、励起光の透過率（％）を示す。
Ｐｍａｘ／（１００－Ｅｐ）×１００　　…（Ｓ）
　本発明の１つの側面は、Ｘ成分として臭化物イオンを含む本発明の化合物であって、波長５３０ｎｍ付近の最大発光強度が１０以上である化合物である。
　前記波長５３０ｎｍ付近の最大発光強度は、下記式（Ｓ）－１で求めることができる。
［波長５３０ｎｍ付近の最大発光強度／（１００－波長４３０ｎｍの透過率）］×１００…　（Ｓ）－１
　式（Ｓ）－１中、波長５３０ｎｍ付近の最大強度とは、波長５２０～５４０ｎｍの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
　前記波長５３０ｎｍ付近の最大発光強度としては、１０～１００であることが好ましく、２０～９０であることがより好ましく、３０～８０であることがさらに好ましい。
　本発明の別の側面は、Ｘ成分として臭化物イオン及び塩化物イオンを含む本発明の化合物であって、波長５００ｎｍ付近の最大発光強度が４０以上である化合物である。
　前記波長５００ｎｍ付近の最大発光強度は、下記式（Ｓ）－２で求めることができる。
［波長５００ｎｍ付近の最大発光強度／（１００－波長４３０ｎｍの透過率）］×１００…　（Ｓ）－２
　式（Ｓ）－２中、波長５００ｎｍ付近の最大強度とは、波長４９０～５１０ｎｍの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
　前記波長５００ｎｍ付近の最大発光強度としては、４０～１００であることが好ましく、５０～８０であることがより好ましい。
　本発明のさらに別の側面は、Ｘ成分として臭化物イオン及びヨウ化物イオンを含む本発明の化合物であって、波長５４０ｎｍ付近の最大発光強度が１０以上である化合物である。
　前記５４０ｎｍ付近の最大発光強度は、下記式（Ｓ）－３で求めることができる。
［波長５４０ｎｍ付近の最大発光強度／（１００－波長４３０ｎｍの透過率）］×１００…　（Ｓ）－３
　式（Ｓ）－３中、波長５００ｎｍ付近の最大強度とは、波長５３０～５５０ｎｍの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
　前記波長５４０ｎｍ付近の最大発光強度としては、１０～５０であることが好ましく、１５～３０であることがより好ましい。
＜組成物＞
　本発明は、上述のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物と、溶媒及び／又は樹脂とを含む組成物を提供する。
　前記組成物は、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物以外のその他の成分を有していてもよい。その他の成分としては、例えば、若干の不純物、並びにＡ、Ｂ、Ｘ、及び／又はＭを構成成分とするアモルファス構造を有する化合物が挙げられる。不純物としては、例えば、Ａ、Ｂ、及び／又はＭを含むハロゲン化物、Ｂ、及び／又はＭの酸化物や複合酸化物、並びに、Ａ、Ｂ、Ｘ及び／又はＭを含むその他の化合物が挙げられる。
　前記組成物としては、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が溶媒中に分散している溶液組成物、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が溶媒中に分散している分散液組成物、及び上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が樹脂中に分散している樹脂組成物が挙げられる。
＜分散液組成物＞
　本発明に係る分散液組成物は、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物と、液体とを含み、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が液体中に分散している分散液組成物である。本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を分散液組成物にすることで、さらに量子収率を向上させることができる。
　本明細書において「液体」とは、１気圧、２５℃において液体状態をとる物質のことをいう。
　本明細書において「液体中に分散している」とは、粒子が液体中に浮遊あるいは懸濁している状態のことをいう。
　分散液組成物は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物及び液体以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、不純物、Ａ、Ｂ、Ｘ、及び／又はＭを構成成分とするアモルファス構造を有する化合物、並びにキャッピング配位子が挙げられる。
　不純物としては、例えば、Ａ、Ｂ、及び／又はＭを含むハロゲン化物、Ｂ、及び／又はＭの酸化物や複合酸化物、並びに、Ａ、Ｂ、Ｘ及び／又はＭを含むその他の化合物が挙げられる。その他の成分は、分散液組成物の総質量に対して１０質量％以下であることが好ましい。
　分散液組成物に含まれる液体（但し、樹脂は除く。）は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を分散させることができる溶媒であれば特に限定されない。
　分散液組成物に含まれる液体（但し、樹脂は除く。）は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解し難いものが好ましい。
　分散液組成物に含まれる液体（但し、樹脂は除く。）としては、例えば、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル；γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン；ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、４－メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル；メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、２－メチル－２－ブタノール、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、２－フルオロエタノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロパノール等のアルコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド基を有する有機溶媒；アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭化水素基を有する有機溶媒；塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒；ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒；ジメチルスルホキシド、１－オクタデセンが挙げられる。
　これらの中でもメチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル；γ－ブチロラクトン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン；ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、４－メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル、アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート基を有する有機溶媒；塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒；ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒は、極性が低く本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解し難いと考えられるため好ましく、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒；ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系有機溶媒がより好ましい。
　本発明に係る分散液組成物は、キャッピング配位子を含んでいてもよい。キャッピング配位子とは、粒子（本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物）の表面に吸着して分散溶媒中に安定して分散させるための化合物であり、キャッピング配位子としては、例えば、後述する一般式（Ａ３）で表されるアンモニウム塩、及び（Ａ４）で表されるカルボキシ基を有する化合物が挙げられる。本発明に係る分散液組成物は、一般式（Ａ３）で表されるアンモニウム塩、及び一般式（Ａ４）で表されるカルボキシ基を有する化合物のいずれか一方を含んでいてもよく、両方を含んでいてもよい。
　分散液組成物は、一般式（Ａ３）で表されるアンモニウム塩を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（Ａ３）中、Ｒ９～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基としてアミノ基を有していてもよいアルキル基、置換基としてアミノ基を１つ有していてもよい不飽和炭化水素基、又は置換基としてアミノ基を有していてもよいシクロアルキル基を表す。
　Ｒ９～Ｒ１２で表されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、置換基としてアミノ基を有していてもよい。
　Ｒ９～Ｒ１２で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常１～２０であり、５～２０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。
　Ｒ９～Ｒ１２で表される不飽和炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、置換基としてアミノ基を１つ有していてもよい。Ｒ９～Ｒ１２で表される不飽和炭化水素基の炭素原子数は、通常２～２０であり、５～２０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。
　Ｒ９～Ｒ１２で表されるシクロアルキル基は、置換基としてアミノ基を有していてもよい。
　Ｒ９～Ｒ１２で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、通常３～３０であり、３～２０であることが好ましく、３～１１であることがより好ましい。
　Ｒ９～Ｒ１２は、水素原子、アルキル基、又は不飽和炭化水素基であることが好ましい。不飽和炭化水素基としては、アルケニル基が好ましい。
　一般式（Ａ３）で表されるアンモニウム塩は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の表面に吸着していてもよく、溶媒中に分散していてもよい。前記アンモニウム塩のカウンターアニオンとしては、特に制限は無いがＢｒ－、Ｃｌ－、Ｉ－、Ｆ－のハロゲン化物イオンが挙げられる。
　一般式（Ａ３）で表されるアンモニウム塩としては、ｎ－オクチルアミンの塩、オレイルアミンの塩が好ましい。
　分散液組成物は、下記一般式（Ａ４）で表されるカルボキシ基を有する化合物を含んでいてもよい。
　Ｒ１３―ＣＯ２Ｈ・・・（Ａ４）
　一般式（Ａ４）中、Ｒ１３は、置換基としてカルボキシ基を１つ有していてもよいアルキル基、置換基としてカルボキシ基を１つ有していてもよい不飽和炭化水素基、又は置換基としてカルボキシ基を１つ有していてもよいシクロアルキル基を表す。
　Ｒ１３で表されるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、置換基としてカルボキシ基を１つ有していてもよい。Ｒ１３で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常１～２０であり、５～２０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。
　Ｒ１３で表される不飽和炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、置換基としてカルボキシ基を１つ有していてもよい。Ｒ１３で表される不飽和炭化水素基の炭素原子数は、通常２～２０であり、５～２０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。
　Ｒ１３で表されるシクロアルキル基は、置換基としてカルボキシ基を１つ有していてもよい。
　Ｒ１３で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、通常３～３０であり、３～２０であることが好ましく、３～１１であることがより好ましい。
　Ｒ１３はアルキル基、又は不飽和炭化水素基であることが好ましい。不飽和炭化水素基としては、アルケニル基が好ましい。
　一般式（Ａ４）で表されるカルボキシ基を有する化合物は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の表面に吸着していてもよく、溶媒中で分散していてもよい。
　一般式（Ａ４）で表されるカルボキシ基を有する化合物としては、オレイン酸が好ましい。
　分散液組成物に含まれる、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を凝集させにくくする観点、及び濃度消光を防ぐ観点から、前記分散液組成物の総質量に対して、５０質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下とすることがより好ましく、また、十分な量子収率を得る観点から、１質量ｐｐｍ以上とすることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以上とすることがより好ましい。
　本発明の別の側面としては、分散液組成物に含まれる、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の含有量は、前記分散液組成物の総質量に対して、１質量ｐｐｍ以上５０質量％以下とすることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以上１０質量％以下とすることがより好ましい。
　本明細書において、分散液組成物の総質量に対する、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の含有量は、例えば、ＩＣＰ－ＭＳ、誘導結合プラズマ発光分光分析法（以下、ＩＣＰ－ＡＥＳともいう。）、イオンクロマトグラフ等によって、前記ペロブスカイト型結晶構造を構成する元素を分析する事で測定する事ができ、また前記ペロブスカイト型結晶構造を構成する元素の一部を測定し、モル比から算出することにより測定することもできる。
　分散液組成物中に分散している、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の平均粒径は、特に限定されるものではないが、十分に結晶構造を維持させる観点から、平均粒径が１ｎｍ以上であることが好ましく、２ｎｍ以上であることがより好ましく、３ｎｍ以上であることがさらに好ましく、また、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を沈降させにくくする観点から、平均粒径が１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、５００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
　本発明の別の側面としては、分散液組成物に分散している、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の平均粒径が１ｎｍ～１０μｍであることが好ましく、２ｎｍ～１μｍであることがより好ましく、３ｎｍ～５００ｎｍであることがさらに好ましい。
　本明細書において、分散液組成物中に分散している、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の平均粒径は、例えば、透過型電子顕微鏡（以下、ＴＥＭともいう。）、走査型電子顕微鏡（以下、ＳＥＭともいう。）により測定することができる。具体的には、ＴＥＭ、又はＳＥＭにより、前記分散液組成物中に分散している、２０個の前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒径を観察し、それらの平均値を計算することにより、前記平均粒径を求めることができる。
　分散液組成物に含まれる本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒度分布は、特に限定されるものではないが、十分に結晶構造を維持させる観点から、メディアン径のＤ５０が３ｎｍ以上であることが好ましく、４ｎｍ以上であることがより好ましく、５ｎｍ以上であることがさらに好ましく、また、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を沈降させにくくする観点から、５μｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
　本発明の別の側面としては、分散液組成物に含まれる前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒度分布においてメディアン径のＤ５０が３ｎｍ～５μｍであることが好ましく、４ｎｍ～５００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ～１００ｎｍであることが更に好ましい。
　本明細書において、分散液組成物中に分散している、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒度分布は、例えば、ＴＥＭ、ＳＥＭにより測定することができる。具体的には、ＴＥＭ、又はＳＥＭにより、前記分散液組成物中に分散している、２０個の前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒径を観察し、それらの分布から、前記メディアン径のＤ５０を求めることができる。
≪ａの算出≫
　本発明に係る分散液組成物中において、上述のＭのモル数量をＭ及びＢの合計モル数量で除したモル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］の値は、ＩＣＰ－ＭＳ（ＥＬＡＮ　ＤＲＣＩＩ、パーキンエルマー製）を用いて測定することができる。分散液組成物中のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は硝酸、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等の溶媒を用いて溶解した後に測定を行うことができる。
　具体的な算出方法は、前記の本発明に係る化合物の算出方法と同様である。
≪量子収率の測定≫
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物の量子収率は、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス製、商品名Ｃ９９２０－０２、測定条件：励起光４５０ｎｍ、室温、大気下）を用いて測定することができる。分散液組成物の量子収率は、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が前記分散液組成物の総質量に対して、１００～２０００ｐｐｍ（μｇ／ｇ）の濃度となるように調節して測定することができる。
　本発明の１つの側面は、Ａ成分として有機アンモニウムイオンを含む本発明の化合物を含む組成物であって、上記方法で測定した量子収率が、８０％以上である組成物である。
　前記量子収率としては、８０～１００％であることが好ましく、８５～１００％であることがより好ましい。
　本発明の別の側面は、Ａ成分としてセシウムイオンを含む本発明の化合物を含む組成物であって、上記方法で測定した量子収率が、３１％以上である組成物である。
　前記量子収率としては、３１～１００％であることが好ましく、３３～８０％であることがより好ましい。
＜樹脂組成物＞
　本発明に係る樹脂組成物は、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物と、樹脂とを含み、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が樹脂中に分散している樹脂組成物である。
　本明細書において「樹脂」とは、有機高分子化合物を意味する。
　本明細書において「樹脂中に分散している」とは、粒子が樹脂中に浮遊あるいは懸濁している状態のことをいう。
　樹脂組成物は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物及び樹脂以外のその他の成分を有していてもよい。その他の成分としては、前記の本発明に係る分散液組成物が含んでいてもよいその他の成分と同様である。その他の成分は、分散液組成物の総質量に対して１０質量％以下であることが好ましい。
　本発明に係る樹脂組成物の形態は特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜決定することができる。ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が分散している樹脂組成物を膜状にしたものでもよく、板状に成形したものでもよい。
　本発明に係る樹脂組成物において、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物が分散している樹脂は、特に限定されるものではないが、前記樹脂組成物を製造する温度において、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が低いものが好ましい。
　前記樹脂としては、例えば、ポリスチレン、メタクリル樹脂、等が挙げられる。
　樹脂組成物に含まれる、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の量は、特に限定されるものではないが、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を凝集させにくくする観点、及び濃度消光を防ぐ観点から、前記樹脂組成物の総質量に対して５０質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下とすることがより好ましく、また、十分な量子収率を得る観点から、１質量ｐｐｍ以上とすることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以上とすることがより好ましい。
　本発明の別の側面としては、樹脂組成物に含まれる、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の含有量は、前記樹脂組成物の総質量に対して、１質量ｐｐｍ以上５０質量％以下とすることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以上１０質量％以下とすることがより好ましい。
　樹脂組成物に分散している、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の平均粒径は、特に限定されるものではないが、前記の分散液組成物中に分散している、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の平均粒径と同様である。
　樹脂組成物に含まれる本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒度分布は、特に限定されるものではないが、前記の分散液組成物に含まれる本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の粒度分布と同様である。
≪ａの算出≫
　本発明に係る樹脂組成物に含まれる本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物において、上述のＭのモル数量をＭ及びＢの合計モル数量で除したモル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］）の値は、前記の本発明に係る分散液組成物と同様に、ＩＣＰ－ＭＳ（ＥＬＡＮ　ＤＲＣＩＩ、パーキンエルマー製）を用いて測定することができる。
≪量子収率の測定≫
　本発明に係る樹脂組成物の量子収率は、前記の本発明に係る分散液組成物と同様に、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス製、商品名Ｃ９９２０－０２、測定条件：励起光４５０ｎｍ、室温、大気下）を用いて測定することができる。　
＜ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の製造方法＞
　本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、溶液を用いた自己組織化反応によって合成することができる。
　例えば、鉛イオン及び上述のＸ成分を含む化合物と、上述のＭ成分及び上述のＸ成分を含む化合物と、上述のＡ成分及び上述のＸ成分を含む化合物とを溶媒に溶解させた溶液を基板に塗布し、溶媒を除去することにより、本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を合成することができる。
　その他の方法としては、鉛イオン及び上述のＸ成分を含む化合物と、上述のＭ成分及び上述のＸ成分を含む化合物とを溶媒に溶解させた溶液を基板に塗布し、溶媒を除去することで塗布膜を形成し、上述のＡ成分及び上述のＸ成分を含む化合物を溶媒に溶解させた溶液を上記塗布膜上に塗布し、溶媒を除去することにより、本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を合成することができる。
　合成する際、ａとδが所望の値になるように、上記配合する化合物の種類とその量を調整すればよい。
　塗布方法としては、グラビア塗布法、バー塗布法、印刷法、スプレー法、スピンコーティング法、ディップ法、ダイコート法等が挙げられる。
　溶媒を除去する方法としては、減圧、乾燥及び送風のいずれか１以上を行い、溶媒を揮発させることが挙げられる。乾燥は常温下で行ってもよく、加熱して行ってもよい。加熱する場合の温度は、乾燥にかかる時間と基板の耐熱性とを考慮して適宜決定することができるが、５０～２００℃が好ましく、５０～１００℃がより好ましい。
　化合物の製造方法に用いられる溶媒は、上述のＡ、Ｂ、Ｍ、Ｘ、及びその他の成分を溶解し得るものであれば特に限定されるものではなく、例えば、前記の分散液組成物に含まれる液体（但し、樹脂は除く。）と同様のものが挙げられる。
　なかでも上述のＡ、Ｂ、Ｍ、Ｘ、及びその他の成分の溶解性を確保し易い観点から、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド基を有する有機溶媒、ジメチルスルホキシドが好ましく用いられ、とりわけＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドが好ましく用いられる。
　上記有機溶媒は、分岐構造又は環状構造を有していてもよく、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＨ等の官能基を複数有していてもよく、水素原子がフッ素等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
　前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の製造方法において用いられる溶液中の溶媒の量は、前記溶液の総質量に対して５０質量％以上とすることが好ましく、９０質量％以上とすることがより好ましい。
＜分散液組成物の製造方法＞
　本発明に係る分散液組成物は、既知文献（Ｎａｎｏ　Ｌｅｔｔ．　２０１５，　１５，　３６９２－３６９６、ＡＣＳＮａｎｏ，２０１５，９，４５３３－４５４２等）を参考に、以下に述べる方法によって製造することができる。
　例えば、本発明に係る分散液組成物の製造方法としては、鉛イオン及びＸ成分を含む化合物と、Ｍ成分及びＸ成分を含む化合物と、Ａ成分を含む化合物又はＡ成分及びＸ成分を含む化合物とを、溶媒に溶解させ、溶液を得る工程と、得られた溶液と、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒とを混合する工程とを含む製造方法（分散液組成物の製造方法の第１の実施形態）が挙げられる。
　また、鉛イオン及びＸ成分を含む化合物と、Ｍ成分及びＸ成分を含む化合物と、Ａ成分を含む化合物又はＡ成分及びＸ成分を含む化合物とを、高温の溶媒に添加して溶解させ、溶液を得る工程と、得られた溶液を冷却する工程とを含む製造方法（分散液組成物の製造方法の第２の実施形態）が挙げられる。
＜分散液組成物の製造方法の第１の実施形態＞
　以下、鉛イオン及びＸ成分を含む化合物と、Ｍ成分及びＸ成分を含む化合物と、Ａ成分を含む化合物又はＡ成分及びＸ成分を含む化合物とを、溶媒に溶解させ、溶液を得る工程と、得られた溶液と、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒とを混合する工程とを含む製造方法について説明する。
　なお、溶解度とは、混合する工程をおこなう温度における溶解度を意味する。
　前記製造方法は、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を安定して分散できる観点から、キャッピング配位子を加える工程を含むことが好ましい。キャッピング配位子は、前述の混合する工程の前に添加する事が好ましく、Ａ成分、Ｂ成分、Ｘ成分及びＭ成分を溶解させた溶液にキャッピング配位子を添加、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒に添加、又はＡ成分、Ｂ成分、Ｘ成分及びＭ成分を溶解させた溶液、及びペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒の両方に添加してもよい。
　前記製造方法は、前述の混合する工程のあと、遠心分離、ろ過などの手法により粗大粒子を除去する工程を含んでいていることが好ましい。前記除去する工程によって除去する粗大粒子のサイズは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは５００ｎｍ以上である。
　前述の溶液と、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、前記溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒とを混合する工程は、（ａ）前記溶液を、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒に滴下する工程であってもよく、（ｂ）前記溶液に、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒を滴下する工程であってもよいが、分散性を高める観点から（ａ）であることが好ましい。
　滴下する際には攪拌を行う事が分散性を高める観点から好ましい。
　前記溶液と、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が、前記溶液を得る工程で用いた溶媒よりも低い溶媒とを混合する工程において、温度には特に制限は無いが、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の析出し易さを確保する観点から、０～４０℃の範囲であることが好ましく、１０～３０℃の範囲であることがより好ましい。
　製造する際、ａとδが所望の値になるように、上記配合する化合物の種類とその量を調整すればよい。
　前記製造方法で用いるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度の異なる２種類の溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、２－メチル－２－ブタノール、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、２－フルオロエタノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド基を有する有機溶媒；ジメチルスルホキシド、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル；γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン；ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、４－メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル；アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート基を有する有機溶媒；塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒；ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒からなる群より選ばれる２種の溶媒が挙げられる。
　前記製造方法に含まれる、溶液を得る工程で用いる溶媒としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が高い溶媒が好ましく、例えば、室温（１０℃～３０℃）で前記工程をおこなう場合、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、２－メチル－２－ブタノール、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、２－フルオロエタノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド基を有する有機溶媒；ジメチルスルホキシドが挙げられる。
　前記製造方法に含まれる、混合する工程で用いる溶媒としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対する溶解度が低い溶媒が好ましく、例えば、室温（１０℃～３０℃）で前記工程をおこなう場合、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル；γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン；ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、４－メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル；アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート基を有する有機溶媒；塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒；ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒が挙げられる。
　溶解度の異なる２種類の溶媒において、溶解度の差は１００μｇ／溶媒１００ｇ～９０ｇ／溶媒１００ｇであることが好ましく、１ｍｇ／溶媒１００ｇ～９０ｇ／溶媒１００ｇであることがより好ましい。溶解度の差を１００μｇ／溶媒１００ｇ～９０ｇ／溶媒１００ｇ）にする観点から、例えば、室温（１０℃～３０℃）で混合する工程をおこなう場合、溶液を得る工程で用いる溶媒が、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド基を有する有機溶媒やジメチルスルホキシドであり、混合する工程で用いる溶媒が塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒；ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒であることが好ましい。
＜分散液組成物の製造方法の第２実施形態＞
　鉛イオン及びＸ成分を含む化合物と、Ｍ成分及びＸ成分を含む化合物と、Ａ成分を含む化合物又はＡ成分及びＸ成分を含む化合物とを、高温の溶媒に添加して溶解させ、溶液を得る工程と、得られた溶液を冷却する工程とを含む製造方法について説明する。
　前記製造方法では、温度の差による溶解度の差によって本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を析出させ、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液を製造することができる。
　前記製造方法は、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を安定して分散できる観点から、キャッピング配位子を加える工程を含んでいることが好ましい。
　前記製造方法は、冷却する工程のあと、遠心分離、ろ過などの手法により粗大粒子を除去する工程を含んでいることが好ましい。上記除去工程によって除去する粗大粒子のサイズは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは５００ｎｍ以上である。
　ここで、高温の溶媒とは、鉛イオン及びＸ成分を含む化合物と、Ｍ成分及びＸ成分を含む化合物と、Ａ成分を含む化合物又はＡ成分及びＸ成分を含む化合物とが、溶解する温度の溶媒であればよく、例えば、６０～６００℃の溶媒であることが好ましく、８０～４００℃の溶媒であることがより好ましい。
　冷却する温度としては、－２０～５０℃であることが好ましく、－１０～３０℃であることがより好ましい。
　冷却速度としては、特に制限は無いが、０．１～１５００℃／ｍｉｎであることが好ましく、１０～１５０℃／ｍｉｎであることがより好ましい。
　前記製造方法に用いる溶媒としては、Ｂ成分及びＸ成分を含む化合物と、Ａ成分を含む化合物又はＡ成分及びＸ成分を含む化合物とを溶解しうる溶媒であれば、特に限定されるものではないが、例えば、前記の分散液組成物に含まれる液体（但し、樹脂は除く。）と同様のものが挙げられる。
　ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液から、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を取り出す方法としては、固液分離を行うことでペロブスカイト型結晶構造を有する化合物のみを回収する方法が挙げられる。
　前述の固液分離方法は、ろ過などの方法や、溶媒の蒸発を利用した方法などが挙げられる。
＜樹脂組成物の製造方法＞
　例えば、本発明に係る樹脂組成物の製造方法としては、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、溶媒に樹脂が溶解している溶液とを混合する工程と、溶媒を除去する工程とを含む製造方法が挙げられる。
　また、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、モノマーとを混合する工程と、モノマーを重合させて樹脂組成物を得る工程とを含む製造方法が挙げられる。
　以下、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、溶媒に樹脂が溶解している溶液とを混合する工程と、溶媒を除去する工程とを含む、樹脂組成物の製造方法について説明する。
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、溶媒樹脂が溶解している溶液とを混合する工程において（ａ）本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物を溶媒に樹脂が溶解している溶液に滴下してよいし、（ｂ）溶媒に樹脂が溶解している溶液を本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物に滴下してもよいが、分散性を高める観点から（ａ）であることが好ましい。
　混合する際には攪拌を行う事が分散性を高める観点から好ましい。
本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、溶媒に溶解している樹脂とを混合する工程において、温度には特に制限は無いが、均一に混合する観点から、０～１００℃の範囲であることが好ましく、１０～８０℃の範囲であることがより好ましい。
　溶媒を除去する方法としては、室温静置による自然乾燥でもよいし、真空乾燥機を用いた減圧乾燥や加熱によって溶媒を蒸発させる方法等が挙げられる。
　上述の樹脂を溶解させる溶媒としては、樹脂を溶解しうる溶媒であれば特に限定されないが、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解し難いものが好ましい。
　上述の樹脂が溶解している溶媒としては、例えば、前記の分散液組成物に含まれる液体（但し、樹脂は除く。）と同様のものが挙げられる。
　中でもメチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等のエステル類；γ－ブチロラクトン、アセトン、ジメチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン；ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、４－メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル、アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等のニトリル基を有する有機溶媒；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系有機溶媒；塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒；ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒は極性が低く、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解し難いと考えられるため好ましく、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化した炭化水素基を有する有機溶媒；ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素基を有する有機溶媒がより好ましい。
　以下、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、モノマーとを混合する工程と、モノマーを重合させて樹脂組成物を得る工程とを含む製造方法について説明する。
　ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、モノマーとを混合する工程は、（ａ）本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物をモノマーに滴下してよいし、（ｂ）モノマーを本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物に滴下してもよいが、分散性を高める観点から（ａ）であることが好ましい。
　混合する際には攪拌を行う事が分散性を高める観点から好ましい。
本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、モノマーとを混合する工程において、温度には特に制限は無いが、均一に混合する観点から、０～１００℃の範囲であることが好ましく、１０～８０℃の範囲であることがより好ましい。
　前記製造方法において用いるモノマーとしては、スチレン、メチルメタクリレートが挙げられる。
　前記製造方法において、モノマーを重合させる方法としては、ラジカル重合などの公知の重合反応を適宜用いる事ができる。例えばラジカル重合の場合は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、又は本発明に係る分散液組成物と、モノマーとの混合物に、ラジカル重合開始剤を添加し、ラジカルを発生させることで重合反応を用い、ラジカルを発生させることで重合反応が進行する。
　ラジカル重合開始剤は特に限定されるものではないが、光ラジカル重合開始剤が挙げられる。
　上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ｂｉｓ（２，４，６－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）－ｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ等が挙げられる。
　なお、本発明の技術範囲は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
＜膜＞
　本発明に係る膜は、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む膜である。前記膜は、上述の本発明に係る樹脂組成物を含む膜であってもよい。
　本発明に係る膜の厚みは、通常、０．０１μｍ～１０ｍｍであり、０．１μｍ～１ｍｍであることが好ましく、１μｍ～０．５ｍｍであることがより好ましい。
　本明細書において、前記膜の厚みは、マイクロメータにより任意の３点において測定し、その平均値を算出することにより得ることができる。
　本発明に係る膜は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。
＜膜の製造方法＞
　本発明に係る膜は、例えば、溶液を用いた自己組織化反応によって製造することができる。ここで、溶液を用いた自己組織化反応は、上述の本発明に係る化合物の製造方法と同様である。
　本発明に係る膜の製造方法のその他の方法としては、例えば、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を用いた塗布方法、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む溶液組成物を用いた塗布方法が挙げられる。
　ここで、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物は、上述の本発明に係る分散液組成物と同様である。本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む溶液組成物は、上述の溶液組成物と同様である。分散液組成物および溶液組成物は、上述の本発明に係る樹脂組成物を含む組成物であってもよい。
　分散液組成物または溶液組成物を用いた塗布方法の一形態としては、分散液組成物または溶液組成物を基板に塗布し、溶媒を除去することにより、本発明に係る膜を製造する方法が挙げられる。
　分散液組成物または溶液組成物を用いた塗布方法の他の一形態としては、モノマーをさらに含む分散液組成物またはモノマーをさらに含む溶液組成物を基板に塗布し、溶媒を除去し、モノマーを重合させることにより、本発明に係る膜を製造する方法が挙げられる。
＜積層構造体＞
　本発明に係る積層構造体は、上述の本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層を有する積層構造体である。
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層の厚みは、通常、０．０１μｍ～１０ｍｍであり、０．１μｍ～１ｍｍであることが好ましく、１μｍ～０．５ｍｍであることがより好ましい。
　本明細書において、前記膜の厚みは、マイクロメータにより任意の３点において測定し、その平均値を算出することにより得ることができる。
　本発明に係る積層構造体は、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層を、一層のみ有していても、二層以上有していてもよい。
　本発明に係る積層構造体が有していてもよい、本発明に係る本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層以外の層としては、基板、バリア層、光散乱層等が挙げられる。
（基板）
　基板は、特に制限は無いが、発光した光を取り出す観点から、透明な基板が好ましい。基板としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等から構成されるフレキシブル基板、ガラス基板が挙げられる。
（バリア層）
　バリア層とは、大気中の水蒸気等から、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層を保護する機能を有する層である。
　バリア層は、特に制限は無いが、発光した光を取り出す観点から、透明な層が好ましい。バリア層としては、例えば、ＳｉＯ２膜、Ａｌ２Ｏ３膜等の公知のバリア層を用いることができる。
（光散乱層）
　光散乱層は、発光した光を散乱する機能を有する層である。
　光散乱層は、特に制限は無いが、発光した光を取り出す観点から、透明な層が好ましい。光散乱層としては、例えば、シリカ粒子等の光散乱粒を含む層、増幅拡散フィルムが挙げられる。
　図１は、本実施形態の積層構造体の構成を模式的に示す断面図である。第１の積層構造体１ａは、第１の基板２０および第２の基板２１の間に、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層１０が設けられている。そして、膜１０は、封止層２２によって封止されている。
　本発明の一つの側面は、第１の基板２０と、第２の基板２１と、第１の基板２０と第２の基板２１との間に位置する本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物含む層１０と、封止層と、を有する積層構造体であって、前記封止層が、前記ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む前記層１０の前記第１の基板２０、及び第２の基板２１と接していない面上に配置されることを特徴とする積層構造体１ａである。
　本発明の別の側面は、プリズムシート５０と、導光板６０と、前記第１の積層構造体１ａと、がこの順に積層された積層構造体１ｂである。
＜積層構造体の製造方法＞
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層の製造方法は、上述の本発明に係る膜の製造方法と同様である。そのため、本発明に係る積層構造体は、上述の本発明に係る膜の製造方法と、公知の方法とを組み合せることにより、製造することができる。
＜発光装置＞
　本発明に係る発光装置は、本発明に係る積層構造体と、光源とを有する発光装置である。積層構造体に光源から発光した光が照射されると、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層に吸収され、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層が発光し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層から発光した光を取り出す装置である。本発明に係る発光装置において、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層は、通常、波長変換発光層として機能する。
　本発明の一つの側面は、プリズムシート５０と、導光板６０と、前記第１の積層構造体１ａと、光源３０と、がこの順に積層された発光装置２である。
　本発明に係る発光装置において、本発明に係る積層構造体が有していてもよい上述以外の層としては、例えば、光反射部材層、輝度強化層、プリズムシート、導光板、要素間の媒体材料層が挙げられる。
（光源）
　光源は、特に制限は無いが、積層構造体におけるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層を発光させるという観点から、６００ｎｍ以下の発光波長を有する光源が好ましい。光源としては、例えば、青色発光ダイオード等の発光ダイオード（ＬＥＤ）、レーザー、ＥＬが挙げられる。
　本発明に係る発光装置の具体例としては、ＥＬディスプレイ、液晶ディスプレイが挙げられる。ＥＬディスプレイ、液晶ディスプレイにおいて、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層は、通常、波長変換発光層として機能する。
　本発明に係る発光装置の他の具体例としては、照明が挙げられる。青色発光ダイオードを光源として使用し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む層を波長変換発光層として機能させることで、白色発光の照明を実現することができる。
＜液晶ディスプレイ＞
　図２に示すように、本実施形態の液晶ディスプレイ３は、液晶パネル４０と、本実施形態の発光装置２とを、視認側からこの順に備える。発光装置２は、第２の積層構造体１ｂと光源３０とを備える。第２の積層構造体１ｂは、前述の第１の積層構造体１ａが、プリズムシート５０と、導光板６０と、をさらに備えたものである。ディスプレイは、任意の適切なその他の部材をさらに備えていてもよい。
　本発明の一つの側面は、液晶パネル４０と、プリズムシート５０と、導光板６０と、前記第１の積層構造体１ａと、光源３０と、がこの順に積層された液晶ディスプレイ３である。
＜用途＞
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、並びにこれを含む分散液組成物及び樹脂組成物の用途としては、例えば、ＥＬディスプレイや液晶ディスプレイ用の波長変換材料が挙げられる。
　具体的には、（１）本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物をガラスチューブ等の中に入れて封止し、これを導光板の端面（側面）に沿うように、光源である青色発光ダイオードと導光板の間に配置して、青色光を緑色光や赤色光に変換するバックライト（オンエッジ方式のバックライト）、（２）本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を樹脂等に分散させてシート化し、これを２枚のバリアーフィルムで挟んで封止したフィルムを、導光板の上に設置して、導光板の端面（側面）に置かれた青色発光ダイオードから導光板を通して前記シートに照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換するバックライト（表面実装方式のバックライト）、（３）本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を、樹脂等に分散させて青色発光ダイオードの発光部近傍に設置し、照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換するバックライト（オンチップ方式のバックライト）、及び（４）本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を、レジスト中に分散させて、カラーフィルター上に設置し、光源から照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換するバックライトが挙げられる。
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、並びにこれを含む分散液組成物及び樹脂組成物の用途としては、例えば、レーザーダイオード用の波長変換材料が挙げられる。
　具体的には、本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を樹脂等に分散させて成形し、光源である青色発光ダイオードの後段に配置して、青色光を緑色光や赤色光に変換して白色光を発する照明が挙げられる。
　また、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、例えば、ＬＥＤの発光層の材料として用いることができる。
　本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含むＬＥＤとしては、例えば、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物とＺｎＳなどの導電性粒子を混合して膜状に積層し、片面にｎ型輸送層を積層し、もう片面をｐ型輸送層で積層した構造をしており、電流を流すことで、ｐ型半導体の正孔と、ｎ型半導体の電子が接合面のペロブスカイト結晶構造を有する化合物中で電荷を打ち消すことで発光する方式が挙げられる。
　さらに、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、太陽電池の活性層に含まれる電子輸送性材料として利用することができる。
　前記太陽電池としては、構成は特に限定されないが、例えば、フッ素ドープされた酸化スズ（ＦＴＯ）基板、酸化チタン緻密層、多孔質酸化アルミニウム層、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む活性層、２，２’，７，７’－ｔｅｔｒａｋｉｓ－（Ｎ，Ｎ’－ｄｉ－ｐ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）－９，９’－ｓｐｉｒｏｂｉｆｌｕｏｒｅｎｅ（Ｓｐｉｒｏ－ＯＭｅＴＡＤ）などのホール輸送層、及び、銀（Ａｇ）電極をこの順で有する太陽電池が挙げられる。
　酸化チタン緻密層は、電子輸送の機能、ＦＴＯのラフネスを抑える効果、及び、逆電子移動を抑制する機能を有する。
　多孔質酸化アルミニウム層は、光吸収効率を向上させる機能を有する。
　活性層に含まれる、本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、電荷分離及び電子輸送の役割をはたす。
　以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の合成）
［実施例１］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と記載する）の溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、７０℃で臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化亜鉛溶液を作製した。次いで、７０℃で臭化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｂｒ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化亜鉛溶液をモル比で［Ｚｎ／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］が０．０３となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で［臭化メチルアンモニウム／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
　前記塗布膜の化合物のＸ線回折パターンをＸ線回折測定装置（ＸＲＤ、Ｃｕ Ｋα線、Ｘ’ｐｅｒｔ ＰＲＯ ＭＰＤ、スペクトリス社製）で測定した所、２θ＝１４°の位置に(ｈｋｌ)＝（００１）由来のピークを有しており、３次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
［実施例２］
　［Ｚｎ／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］を０．０５とする以外は上記実施例１と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
　前記塗布膜の化合物のＸ線回折パターンをＸ線回折測定装置（ＸＲＤ、Ｃｕ Ｋα線、Ｘ’ｐｅｒｔ ＰＲＯ ＭＰＤ、スペクトリス社製）で測定した所、２θ＝１４°の位置に(ｈｋｌ)＝（００１）由来のピークを有しており、３次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
［実施例３］
　［Ｚｎ／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］を０．１とする以外は上記実施例１と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
　前記塗布膜の化合物のＸ線回折パターンをＸ線回折測定装置（ＸＲＤ、Ｃｕ Ｋα線、Ｘ’ｐｅｒｔ ＰＲＯ ＭＰＤ、スペクトリス社製）で測定した所、２θ＝１４°の位置に(ｈｋｌ)＝（００１）由来のピークを有しており、３次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
［実施例４］
　［Ｚｎ／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］を０．２とする以外は上記実施例１と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
［実施例５］
　［Ｚｎ／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］を０．３とする以外は上記実施例１と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
［比較例１］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。７０℃で臭化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｂｒ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。次いで、モル比で臭化メチルアンモニウム／Ｐｂ＝１となるように溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
　前記塗布膜の化合物のＸ線回折パターンをＸ線回折測定装置（ＸＲＤ、Ｃｕ Ｋα線、Ｘ’ｐｅｒｔ ＰＲＯ ＭＰＤ、スペクトリス社製）で測定した所、２θ＝１４°の位置に(ｈｋｌ)＝（００１）由来のピークを有しており、３次元のペロブスカイト型結晶構造を有していることを確認した。
（発光スペクトル測定）
　実施例１～５、及び比較例１で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の塗布膜の発光スペクトルを、蛍光光度計（島津製作所製、商品名ＲＦ－１５００、測定条件：励起光４３０ｎｍ、感度ＬＯＷ）を用いて測定した。また、紫外可視吸光光度計（日本分光製、商品名Ｖ－６７０）を用いて、前記塗布膜波長４３０ｎｍの透過率（％）を測定した。
尚、前記塗布膜間の発光強度の比較は、波長５３０ｎｍ付近の最大発光強度を、以下の式（Ｓ）－１で補正して行った。
［波長５３０ｎｍ付近の最大発光強度／（１００－波長４３０ｎｍの透過率）］×１００（Ｓ）－１
　式（Ｓ）－１中、波長５３０ｎｍ付近の最大強度とは、波長５２０～５４０ｎｍの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
　以下の表１に、実施例１～５、比較例１のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の構成と、最大発光強度を記載する。表１中、「Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）」は、Ｍのモル数量をＭ及びＢ（鉛イオン）の合計モル数量で除したモル比を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記の結果から、本発明を適用した実施例１～５に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、本発明を適用しない比較例１のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物と比して、優れた発光強度を有していることが確認できた。
≪ＩＣＰ－ＭＳによる測定≫
　実施例２で得られたガラス基板上のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に対して硝酸１ｍＬ添加し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた。溶解後の溶液をイオン交換水で合計１０ｍｌとし、ＩＣＰ－ＭＳ（ＥＬＡＮ　ＤＲＣＩＩ、パーキンエルマー製）によってＰｂ、及びＭのモル数量を測定し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に含まれるＭのモル数量を［Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）］の式に当てはめて評価した。
ＩＣＰ－ＭＳによる測定の結果、実施例２の［Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）］の値が０．０５4であった。
（ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の合成）
［実施例６］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と記載する）の溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、７０℃で臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化亜鉛溶液を作製した。次いで、７０℃で塩化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｃｌ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の塩化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化亜鉛溶液をモル比で［Ｚｎ／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］が０．１となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で［塩化メチルアンモニウム／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
［実施例７］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と記載する）の溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、７０℃で臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化亜鉛溶液を作製した。次いで、７０℃でヨウ化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｉ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度のヨウ化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化亜鉛溶液をモル比で［Ｚｎ／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］が０．１となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で［ヨウ化メチルアンモニウム／（Ｚｎ＋Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
［比較例２］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と記載する）の溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。次いで、７０℃で塩化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｃｌ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の塩化メチルアンモニウム溶液を作製した。次いで、モル比で［塩化メチルアンモニウム／（Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
［比較例３］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と記載する）の溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。次いで、７０℃でヨウ化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｉ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度のヨウ化メチルアンモニウム溶液を作製した。次いで、モル比で［ヨウ化メチルアンモニウム／（Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
（発光スペクトル測定）
実施例６及び比較例２で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の塗布膜の発光スペクトルを、蛍光光度計（日本分光製、商品名ＦＴ－６５００、測定条件：励起光４３０ｎｍ、感度Ｈｉｇｈ）を用いて測定した。また、紫外可視吸光光度計（日本分光製、商品名Ｖ－６７０）を用いて、前記塗布膜の波長４３０ｎｍの透過率（％）を測定した。
尚、前記塗布膜間の発光強度の比較は、波長５００ｎｍ付近の最大発光強度を、以下の式（Ｓ）－２で補正して行った。
［波長５００ｎｍ付近の最大発光強度／（１００－波長４３０ｎｍの透過率）］×１００…　（Ｓ）－２
　式（Ｓ）－２中、波長５００ｎｍ付近の最大強度とは、波長４９０～５１０ｎｍの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
（発光スペクトル測定）
　実施例７及び比較例３で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の塗布膜の発光スペクトルを、蛍光光度計（日本分光製、商品名ＦＴ－６５００、測定条件：励起光４３０ｎｍ、感度Ｈｉｇｈ）を用いて測定した。また、紫外可視吸光光度計（日本分光製、商品名Ｖ－６７０）を用いて、前記塗布膜の波長４３０ｎｍの透過率（％）を測定した。
尚、前記塗布膜間の発光強度の比較は、波長５４０ｎｍ付近の最大発光強度を、以下の式（Ｓ）－３で補正して行った。
［波長５４０ｎｍ付近の最大発光強度／（１００－波長４３０ｎｍの透過率）］×１００…　（Ｓ）－３
　式（Ｓ）－３中、波長５４０ｎｍ付近の最大強度とは、波長５３０～５５０ｎｍの間に確認された最も強度の高いピークの発光強度を意味する。
　以下の表２に、実施例６～７、比較例２～３のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の構成と、最大発光強度を記載する。表２中、「Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）」は、Ｍのモル数量をＭ及びＢ（鉛イオン）の合計モル数量で除したモル比を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　上記の結果から、本発明を適用した実施例６のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、本発明を適用しない比較例２のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物と比して、優れた発光強度を有していることが確認できた。
　また、本発明を適用した実施例７のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、本発明を適用しない比較例３のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物と比して、優れた発光強度を有していることが確認できた。
（ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の合成）
［実施例８］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、７０℃で臭化アルミニウム（ＡｌＢｒ３）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化アルミニウム溶液を作製した。
　次いで、７０℃で臭化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｂｒ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化アルミニウム溶液をモル比で［Ａｌ／（Ａｌ＋Ｐｂ）］が０．０３となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で［臭化メチルアンモニウム／（Ａｌ＋Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
［実施例９］
　［Ａｌ／（Ａｌ＋Ｐｂ）］を０．０５とする以外は上記実施例８と同様の方法でペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の塗布膜を得た。
［実施例１０］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、７０℃で臭化コバルト（ＣｏＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化コバルト溶液を作製した。
　次いで、７０℃で臭化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｂｒ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化コバルト溶液をモル比で［Ｃｏ／（Ｃｏ＋Ｐｂ）］が０．１となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で［臭化メチルアンモニウム／（Ｃｏ＋Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
［実施例１１］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、７０℃で臭化マンガン（ＭｎＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化マンガン溶液を作製した。
　次いで、７０℃で臭化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｂｒ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化マンガン溶液をモル比で［Ｍｎ／（Ｍｎ＋Ｐｂ）］が０．１となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で［臭化メチルアンモニウム／（Ｍｎ＋Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
［実施例１２］
　２．５ｃｍ×２．５ｃｍサイズのガラス基板を用意した。このガラス基板をオゾンＵＶ処理した。
　７０℃で臭化鉛（ＰｂＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化鉛溶液を作製した。同様に、７０℃で臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ２）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化マグネシウム溶液を作製した。
　次いで、７０℃で臭化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｂｒ）をＤＭＦの溶媒に溶解して０．１Ｍの濃度の臭化メチルアンモニウム溶液を作製した。上記の臭化鉛溶液と臭化マグネシウム溶液をモル比で［Ｍｇ／（Ｍｇ＋Ｐｂ）］が０．０３となるように混合し溶液を作製した。次いで、モル比で［臭化メチルアンモニウム／（Ｍｇ＋Ｐｂ）］＝１となるように更に溶液を混合した。
　上記のガラス基板に、１０００ｒｐｍの回転数で前記溶液をスピンコートにより塗布し、大気中１００℃で１０分間乾燥させることで、化合物の塗布膜を得た。
［実施例１３］
　［Ｍｇ／（Ｍｇ＋Ｐｂ）］を０．０５とする以外は上記実施例１２と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
［実施例１４］
　［Ｍｇ／（Ｍｇ＋Ｐｂ）］を０．１とする以外は上記実施例１２と同様の方法で化合物の塗布膜を得た。
（発光スペクトル測定）
　発光強度の比較方法は上記実施例１～５及び比較例１と同様の方法で行なった。
　以下の表３に、実施例８～１４及び比較例１のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の構成と、最大発光強度を記載する。表３中、「Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）」は、Ｍのモル数量をＭ及びＢ（鉛イオン）の合計モル数量で除したモル比を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　上記の結果から、本発明を適用した実施例８～１４のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物は、本発明を適用しない比較例１のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物と比して、優れた発光強度を有していることが確認できた。
（ペロブスカイト型結晶構造を含む分散液組成物の合成）
［実施例１５］
　臭化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｂｒ）０．３２ｍｍｏｌ、臭化鉛（ＰｂＢｒ２）０．３８８ｍｍｏｌ、臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）０．０１２ｍｍｏｌ、ｎ－オクチルアミン４０μＬ、オレイン酸１ｍＬ、及びＤＭＦ１０ｍＬを混合して溶液を作製した。
　次いで、２０ｍＬのトルエンをマグネチックスターラーで攪拌しながら、前記の溶液４ｍＬを前記トルエンに添加した。１時間攪拌した後、１００００ｒｐｍ、１０分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、上澄みのペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
［実施例１６］
　臭化鉛（ＰｂＢｒ２）を０．３８ｍｍｏｌ、臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）０．０２ｍｍｏｌ、とする以外は上記実施例１５と同様の方法でペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
［実施例１７］
　臭化鉛（ＰｂＢｒ２）を０．３６ｍｍｏｌ、臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）０．０４ｍｍｏｌ、とする以外は上記実施例１５と同様の方法でペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
［比較例４］
　臭化メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３Ｂｒ）０．３２ｍｍｏｌ、臭化鉛（ＰｂＢｒ２）０．４ｍｍｏｌ、ｎ－オクチルアミン４０μＬ、オレイン酸１ｍＬ、及びＤＭＦ１０ｍＬを混合して溶液を作製した。
　次いで、２０ｍＬのトルエンをマグネチックスターラーで攪拌しながら、前記の溶液４ｍＬを前記トルエンに添加した。１時間攪拌した後、１００００ｒｐｍ、１０分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、上澄みのペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物を得た。
（Ｍ置換量の測定）
　実施例１５～１７及び比較例４で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物１０ｍＬに対してＤＭＦ１ｍＬを添加し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた。溶解後の溶液中のＭ（Ｚｎ）及びＢ（Ｐｂ）のモル数量をＩＣＰ－ＭＳ（ＥＬＡＮ　ＤＲＣＩＩ、パーキンエルマー製）により測定し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に含まれるＭ（Ｚｎ）のモル数量を［Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）］の式に当てはめて評価した。
（量子収率測定）
　実施例１５～１７及び比較例４で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物の量子収率を、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス製、商品名Ｃ９９２０－０２、測定条件：励起光４５０ｎｍ、室温、大気下）を用いて測定した。
　前記分散液組成物の総質量に対するペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度を１０００ｐｐｍ（μｇ／ｇ）として量子収率の測定を行った。
　ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度の測定方法について説明する。実施例１５～１７及び比較例４で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物１０ｍＬに対して、ＤＭＦ１ｍＬを添加し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた。得られた溶液中のＭ（Ｚｎ）及びＢ（Ｐｂ）のモル数量を、ＩＣＰ－ＭＳ（ＥＬＡＮ　ＤＲＣＩＩ、パーキンエルマー製）により測定し、モル比からＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、またはＣＨ３ＮＨ３ＰｂＢｒ３の式に当てはめてペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度を測定した。
　以下の表４に、実施例１５～１７及び比較例４のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物の構成と、量子収率を示す。表４中、「Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）」は、ＩＣＰ－ＭＳにより測定したＭのモル数量をＭ及びＢ（鉛イオン）の合計モル数量で除したモル比を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　上記の結果から、本発明を適用した実施例１５～１７のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物は、本発明を適用しない比較例４のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物と比して、優れた量子収率を有していることが確認できた。
（ペロブスカイト型結晶構造を含む分散液組成物の合成）
［実施例１８］
　炭酸セシウム０．８１４ｇと１－オクタデセンの溶媒４０ｍＬと、オレイン酸２．５ｍＬを混合した。マグネチックスターラーで攪拌して、窒素を流しながら１５０℃で１時間加熱して炭酸セシウム溶液を調製した。
　臭化鉛（ＰｂＢｒ２）０．１９３ｇ、及び臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）０．０５０８ｇを１－オクタデセンの溶媒２０ｍＬと混合した。マグネチックスターラーで攪拌して窒素を流しながら１２０℃の温度で１時間加熱した後、オレイン酸２ｍＬ、オレイルアミン２ｍＬを添加した。１６０℃の温度に昇温した後、上述の炭酸セシウム溶液を１．６ｍＬ添加した。添加後、反応容器を氷水に漬けることで、室温まで降温した。
　次いで、分散液を１００００ｒｐｍ、５分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、沈殿のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を得た。
　ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物をトルエン５ｍＬに分散させた後、分散液５０μＬを分取して、トルエン５ｍＬに再分散させることで、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物及び溶媒を含む分散液を得た。ＩＣＰ－ＭＳ、及びイオンクロマトグラフによって測定したペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度は、２００ｐｐｍ（μｇ／ｇ）であった。
［比較例５］
　炭酸セシウム０．８１４ｇと１－オクタデセンの溶媒４０ｍＬと、オレイン酸２．５ｍＬを混合した。マグネチックスターラーで攪拌して、窒素を流しながら１５０℃で１時間加熱して炭酸セシウム溶液を調製した。
　臭化鉛（ＰｂＢｒ２）０．２７６ｇを１－オクタデセンの溶媒２０ｍＬと混合した。マグネチックスターラーで攪拌して窒素を流しながら１２０℃の温度で１時間加熱した後、オレイン酸２ｍＬ、オレイルアミン２ｍＬを添加した。１６０℃の温度に昇温した後、上述の炭酸セシウム溶液を１．６ｍＬ添加した。添加後、反応容器を氷水に漬けることで、室温まで降温した。
　次いで、分散液を１００００ｒｐｍ、５分間の遠心分離で沈殿を分離する事で、沈殿のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を得た。
　ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物をトルエン５ｍＬに分散させた後、分散液５０μＬを分取して、トルエン５ｍＬに再分散させることで、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物及び溶媒を含む分散液を得た。ＩＣＰ－ＭＳ、及びイオンクロマトグラフによって測定したペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度は、２００ｐｐｍ（μｇ／ｇ）であった。
　（Ｍ置換量の測定）
　実施例１８で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物１０ｍＬに対してＤＭＦ１ｍＬを添加し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた。溶解後の溶液中のＭ（Ｚｎ）及びＢ（Ｐｂ）のモル数量をＩＣＰ－ＭＳ（ＥＬＡＮ　ＤＲＣＩＩ、パーキンエルマー製）により測定し、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物に含まれるＭ（Ｚｎ）のモル数量を［Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）］の式に当てはめて評価した。
　（量子収率測定）
　実施例１８及び比較例５で得られたペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物の量子収率を、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス製、商品名Ｃ９９２０－０２、測定条件：励起光４５０ｎｍ、室温、大気下）を用いて測定した。前記分散液組成物の総質量に対するペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度を２００ｐｐｍ（μｇ／ｇ）に調整して量子収率の測定を行った。
（ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の測定）
　実施例１８及び比較例５で得られた組成物におけるペロブスカイト型結晶構造を有する化合物の濃度は、それぞれ、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物及び溶媒を含む分散液に、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを添加することでペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を溶解させた後、ＩＣＰ－ＭＳ（ＥＬＡＮＤＲＣＩＩ、パーキンエルマー製）、及びイオンクロマトグラフを用いて測定した。
　以下の表５に、実施例１８及び比較例５のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物の構成と、量子収率を記載する。表５中、「Ｍ／（Ｍ＋Ｐｂ）」は、Ｍのモル数量をＭ及びＢ（鉛イオン）の合計モル数量で除したモル比を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　上記の結果から、本発明を適用した実施例１８のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物は、本発明を適用しない比較例５のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物と比して、優れた量子収率を有していることが確認できた。
［参考例１］
　実施例１５～１８に記載のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物と樹脂を混合した後に、溶媒を除去する事で、本発明を適用したペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む樹脂組成物を得ることができ、ガラスチューブ等の中に入れて封止した後に、これを光源である青色発光ダイオードと導光板の間に配置することで、青色発光ダイオードの青色光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
［参考例２］
　実施例１５～１８に記載のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物と樹脂を混合した後に、溶媒を除去してシート化する事で本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む樹脂組成物を得ることができ、これを２枚のバリアーフィルムで挟んで封止したフィルムを導光板の上に設置することで、導光板の端面（側面）に置かれた青色発光ダイオードから導光板を通して前記シートに照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
［参考例３］
　実施例１５～１８に記載のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物と樹脂を混合した後に、溶媒を除去する事で本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む樹脂組成物を得ることができ、青色発光ダイオードの発光部近傍に設置することで照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
［参考例４］
　実施例１５～１８に記載のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物とレジストを混合した後に、溶媒を除去する事で波長変換材料を得ることができる。得られた波長変換材料を光源である青色発光ダイオードと導光板の間や、光源であるＯＬＥＤの後段に配置することで、光源の青色光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
［参考例５］
　実施例１～１８に記載のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物をＺｎＳなどの導電性粒子を混合して成膜し、片面にｎ型輸送層を積層し、もう片面をｐ型輸送層で積層することでＬＥＤを得る。電流を流すことによりｐ型半導体の正孔と、ｎ型半導体の電子が接合面のペロブスカイト結晶構造を有する化合物中で電荷を打ち消されることで発光させることができる。
［参考例６］
　フッ素ドープされた酸化スズ（ＦＴＯ）基板の表面上に、酸化チタン緻密層を積層させ、その上から多孔質酸化アルミニウム層を積層し、その上に実施例１～１７に記載のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を積層し、その上から２，２－，７，７－ｔｅｔｒａｋｉｓ－（Ｎ，Ｎ－ｄｉ－ｐ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）９，９－ｓｐｉｒｏｂｉｆｌｕｏｒｅｎｅ　（Ｓｐｉｒｏ－ＯＭｅＴＡＤ）などのホール輸送層を積層し、その上に銀（Ａｇ）層を積層し、太陽電池を作製する。
［参考例６］
　実施例１５～１８に記載のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む分散液組成物と樹脂を混合した後に、溶媒を除去して成形する事で本発明に係るペロブスカイト型結晶構造を有する化合物を含む樹脂組成物を得ることができ、これを青色発光ダイオードの後段に設置することで、青色発光ダイオードから前記樹脂成形体に照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換して白色光を発するレーザーダイオード照明を製造する。
　本発明によれば、発光強度が高いペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、並びに、量子収率が高い、前記化合物を含む分散液組成物及び前記化合物を含む樹脂組成物を提供することが可能となる。
　したがって、本発明のペロブスカイト型結晶構造を有する化合物、前記化合物を含む分散液組成物、及び前記化合物を用いた樹脂組成物は、発光関連材料分野において好適に使用することができる。
　１ａ　　第１の積層構造体
　１ｂ　　第２の積層構造体
　２　　　発光装置
　３　　　液晶ディスプレイ
　１０　　膜
　２０　　第１の基板
　２１　　第２の基板
　２２　　封止層
　３０　　光源
　４０　　液晶パネル
　５０　　プリズムシート
　６０　　導光板

Claims (10)

  1. 　Ａ、Ｂ、Ｘ、及びＭを構成成分とし、Ｍのモル数量をＭ及びＢの合計モル数量で除したモル比［Ｍ／（Ｍ＋Ｂ）］の値が０．７以下である、ペロブスカイト型結晶構造を有する化合物。
    （Ａは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする６面体の各頂点に位置する成分であって、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンである。Ｂは、鉛イオンである。Ｍは、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、ガリウムイオン、マグネシウムイオン、又はインジウムイオンであり、Ｍの少なくとも一部は、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢの一部を置換する。Ｘは、前記ぺロブスカイト型結晶構造においてＢを中心とする８面体の各頂点に位置する成分を表し、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる１種以上の陰イオンである。）
  2. 　前記Ｍがアルミニウムイオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、マンガンイオン、又はマグネシウムイオンである請求項１に記載の化合物。
  3. 　前記Ｍがアルミニウムイオン、亜鉛イオン、又はマグネシウムイオンである請求項１又は２に記載の化合物。
  4. 　前記Ａが有機アンモニウムイオンである請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項記載の化合物が溶媒中に分散している分散液組成物。
  6. 　請求項１～４のいずれか１項記載の化合物が樹脂中に分散している樹脂組成物。
  7. 　請求項１～４のいずれか１項記載の化合物を含む膜。
  8. 　請求項１～４のいずれか１項記載の化合物を含む層を有する積層構造体。
  9. 　請求項８記載の積層構造体と、光源とを有する発光装置。
  10. 　請求項９記載の発光装置と、液晶パネルと、を有する液晶ディスプレイ。
PCT/JP2017/022355 2016-06-24 2017-06-16 化合物、分散液組成物及び樹脂組成物 WO2017221837A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780038094.3A CN109311691B (zh) 2016-06-24 2017-06-16 化合物、分散液组合物及树脂组合物
JP2018524043A JP6902539B2 (ja) 2016-06-24 2017-06-16 化合物、分散液組成物及び樹脂組成物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-126044 2016-06-24
JP2016126044 2016-06-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017221837A1 true WO2017221837A1 (ja) 2017-12-28

Family

ID=60784787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/022355 WO2017221837A1 (ja) 2016-06-24 2017-06-16 化合物、分散液組成物及び樹脂組成物

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6902539B2 (ja)
CN (1) CN109311691B (ja)
TW (1) TWI724188B (ja)
WO (1) WO2017221837A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018529793A (ja) * 2016-08-11 2018-10-11 アファンタマ アクチェンゲゼルシャフト 発光性結晶及びその製造
CN112912464A (zh) * 2018-10-26 2021-06-04 住友化学株式会社 组合物、膜、层叠结构体、发光装置和显示器
US11702762B2 (en) 2016-08-11 2023-07-18 Avantama Ag Luminescent crystals and manufacturing thereof

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115432731B (zh) * 2022-10-12 2023-07-18 电子科技大学 一种反型Cs8Sn3GaI24/Cs8Sn3InI24杂化复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220143A (ja) * 2000-02-07 2001-08-14 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 層状有機−無機ペロブスカイト
JP2001323387A (ja) * 2000-05-15 2001-11-22 Japan Science & Technology Corp 有機アンモニウム・無機層状ペロブスカイト化合物薄膜の作製方法
JP2014056921A (ja) * 2012-09-12 2014-03-27 Peccell Technologies Inc ペロブスカイト化合物を用いた光電変換素子およびその製造方法
US20150380169A1 (en) * 2014-06-30 2015-12-31 Sharp Laboratories Of America, Inc. Surface-Passivated Mesoporous Structure Solar Cell
JP2016051693A (ja) * 2014-08-29 2016-04-11 国立大学法人九州大学 有機半導体素子の製造方法および有機半導体素子

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5339980B2 (ja) * 2009-03-23 2013-11-13 富士フイルム株式会社 分散組成物及び分散組成物の製造方法
JP5612953B2 (ja) * 2010-04-12 2014-10-22 日東電工株式会社 粒子、粒子分散液、粒子分散樹脂組成物および樹脂成形体
GB201208793D0 (en) * 2012-05-18 2012-07-04 Isis Innovation Optoelectronic device
CN105210204A (zh) * 2012-12-20 2015-12-30 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展有限公司 钙钛矿肖特基型太阳能电池
JP6304980B2 (ja) * 2013-09-10 2018-04-04 大阪瓦斯株式会社 ペロブスカイト系材料を用いた光電変換装置
CN105552231B (zh) * 2016-03-02 2018-05-01 宁波大学 钙钛矿太阳能电池及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220143A (ja) * 2000-02-07 2001-08-14 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 層状有機−無機ペロブスカイト
JP2001323387A (ja) * 2000-05-15 2001-11-22 Japan Science & Technology Corp 有機アンモニウム・無機層状ペロブスカイト化合物薄膜の作製方法
JP2014056921A (ja) * 2012-09-12 2014-03-27 Peccell Technologies Inc ペロブスカイト化合物を用いた光電変換素子およびその製造方法
US20150380169A1 (en) * 2014-06-30 2015-12-31 Sharp Laboratories Of America, Inc. Surface-Passivated Mesoporous Structure Solar Cell
JP2016051693A (ja) * 2014-08-29 2016-04-11 国立大学法人九州大学 有機半導体素子の製造方法および有機半導体素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAVIER NAVAS ET AL.: "Revealing the role of Pb2+ in the stability of organic-inorganic hybrid perovskite CH 3NH3Pb1-x CdxI 3: an experimental and theoretical study", PHYSICAL CHEMISTRY CHEMICAL PHYSICS, vol. 17, no. 37, 7 October 2015 (2015-10-07), pages 23886 - 23896, XP055446024 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018529793A (ja) * 2016-08-11 2018-10-11 アファンタマ アクチェンゲゼルシャフト 発光性結晶及びその製造
US11377592B2 (en) 2016-08-11 2022-07-05 Avantama Ag Luminescent crystals and manufacturing thereof
US11702762B2 (en) 2016-08-11 2023-07-18 Avantama Ag Luminescent crystals and manufacturing thereof
CN112912464A (zh) * 2018-10-26 2021-06-04 住友化学株式会社 组合物、膜、层叠结构体、发光装置和显示器
CN112912464B (zh) * 2018-10-26 2023-12-29 住友化学株式会社 组合物、膜、层叠结构体、发光装置和显示器
US11981844B2 (en) 2018-10-26 2024-05-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition, film, laminated structure, light-emitting device and display

Also Published As

Publication number Publication date
TWI724188B (zh) 2021-04-11
CN109311691B (zh) 2021-12-28
TW201819300A (zh) 2018-06-01
CN109311691A (zh) 2019-02-05
JP6902539B2 (ja) 2021-07-14
JPWO2017221837A1 (ja) 2019-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6941099B2 (ja) 組成物、及び化合物
US11621299B2 (en) Composition and method for producing composition
JP6948168B2 (ja) 化合物、分散液組成物、樹脂組成物、膜、積層構造体及び発光装置
Tetsuka et al. Highly luminescent flexible amino-functionalized graphene quantum dots@ cellulose nanofiber–clay hybrids for white-light emitting diodes
JP7244421B2 (ja) 組成物、フィルム、積層構造体、発光装置、及びディスプレイ
JP6902539B2 (ja) 化合物、分散液組成物及び樹脂組成物
CN110997828B (zh) 墨液组合物、膜和显示器
WO2019150823A1 (ja) 組成物、フィルム、積層体構造、発光装置およびディスプレイ
JP6924187B2 (ja) 組成物
WO2019150824A1 (ja) 組成物、フィルム、積層体構造、発光装置およびディスプレイ
WO2022044907A1 (ja) 発光性複合粒子及び発光性複合粒子組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17815305

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018524043

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17815305

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1