WO2017213262A1 - 有機el素子、並びに有機el素子を利用した照明装置、面状光源及び表示装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an organic electroluminescence (EL) element with improved light extraction efficiency, an illumination device, a planar light source, and a display device.
- EL organic electroluminescence
- organic EL element utilizing an organic electroluminescence (EL) phenomenon (electroluminescence phenomenon of an organic material)
- EL organic electroluminescence phenomenon of an organic material
- Organic EL elements are attracting attention as next-generation light-emitting devices used in lighting devices, display devices, and the like.
- the organic EL element has advantages such as surface emission, low temperature operation, cost reduction, weight reduction, and flexible element fabrication.
- the organic EL element generally includes an organic EL layer including a light emitting layer containing an organic light emitting material, and an anode and a cathode sandwiching the organic EL layer. Furthermore, the organic EL layer may include an electron transport layer, an electron injection layer, a hole transport layer, a hole injection layer, and the like as necessary in addition to the light emitting layer.
- the organic EL element has an anode made of a transparent conductive material such as ITO (Indium Tin Oxide), an organic EL layer including a light emitting layer, and a cathode made of metal on a transparent substrate such as a glass substrate.
- a bottom emission type element that extracts light from the substrate side, or a top emission type element that includes a cathode, an organic EL layer, and an anode on the substrate in this order and extracts light from the side opposite to the substrate side. is there.
- the organic EL element has advantages such as low viewing angle dependency, low power consumption, and extremely thin devices.
- the organic EL element has a problem that the light extraction efficiency is low.
- the light extraction efficiency is the ratio of the light energy emitted from the light extraction surface (for example, the substrate surface in the case of the bottom emission type) to the atmosphere with respect to the light energy emitted from the light emitting layer.
- most of the light may be in a waveguide mode in which total reflection is repeated at the interface between a plurality of layers having different refractive indexes adjacent to the light emitting layer. In this guided mode, light is converted into heat while being guided between the layers, or the light moves through the layers to the side surface of the element and is emitted from the side surface. Such light guiding reduces the light extraction efficiency in the target direction.
- the distance between the light emitting layer and the metal cathode is short. For this reason, a part of the near-field light from the light emitting layer is converted to surface plasmons on the surface of the cathode and lost. Such a loss also reduces the light extraction efficiency. Since the light extraction efficiency affects the brightness of a display equipped with an organic EL element, illumination, etc., various methods have been studied for the improvement.
- Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-86353 discloses a light condensing layer composed of a light converging structure such as a microlens and a transparent resin covering the light converging structure.
- a resin having a higher refractive index than the light condensing structure is used as the transparent resin.
- Such a condensing layer is provided on the glass substrate to suppress total reflection occurring on the surface of the glass substrate, thereby improving the light extraction efficiency.
- Patent Document 2 Japanese Patent No. 4762542 discloses a method of providing a one-dimensional or two-dimensional periodic fine structure on the surface of a metal layer (cathode).
- the periodic microstructure functions as a diffraction grating.
- the energy lost as surface plasmon on the cathode surface is extracted as light.
- the light extraction efficiency is improved.
- An object of the present invention is to provide an organic EL device that achieves both high light extraction efficiency and high uniformity of light emission. Furthermore, an object of this invention is to provide the illuminating device, planar light source, and display apparatus using this organic EL element.
- the first aspect of the present invention relates to an organic EL element.
- the organic EL element includes at least a light transmissive substrate, a light transmissive structure layer, a light transmissive first electrode, a functional layer including a light emitting layer, and a second electrode provided on the substrate.
- the structural layer has a plurality of protrusions, and the plurality of protrusions has a distance between the tops of two adjacent protrusions of 10 ⁇ m or less, and is selected from the plurality of protrusions.
- the width of the convex part (A) at the height (half height height) of the apparent height of one convex part (A) is defined as the convex width 1, and two convex parts adjacent to the convex part
- the width at the half-height height of the two troughs between the part and the convex part (A) is the trough width 1 and the trough width 2, respectively, the following formula 1 is satisfied. .
- the convex width 1 and the total convex width 1 are It is preferable to satisfy the following relationship.
- the apparent height of the convex portion (A) is preferably 50 nm to 300 nm.
- the total convex width 1 is preferably in the range of 300 nm to 3000 nm.
- the ratio of the apparent height of the convex portion (A) to the total convex width 1, the (height) / (width) is in the range of 1/2 to 1/20. Is preferred.
- the organic EL device of the present invention can further include a barrier layer between the light transmissive substrate and the structural layer.
- the organic EL device of the present invention can further include a light extraction lens layer on the surface of the light transmissive substrate opposite to the surface on which the structural layer is provided.
- the second aspect of the present invention relates to an organic EL element.
- the organic EL element includes at least a light transmissive substrate, a light transmissive structure layer, a light transmissive first electrode, a functional layer including a light emitting layer, and a second electrode provided on the substrate.
- the second electrode has a mountain-shaped wall having a network structure at least in the direction of the light-transmitting substrate, and a plurality of concave portions surrounded by the mountain-shaped wall, and the concave portion has a predetermined bottom surface.
- the two concave portions adjacent to the concave portion are the concave portion 1 and the concave portion 2, and the center of gravity of the bottom surface of the concave portion 1 and the concave portion 2 is the center of gravity 1 and the center of gravity 2, respectively.
- the distance between 1 and the center of gravity 2 is 10 ⁇ m or less.
- the apparent depth of the recess is 50 nm to 300 nm.
- the width of the recess is preferably in the range of 300 nm to 3000 nm.
- the ratio of the apparent depth of the recess to the recess width, (depth) / (width) is preferably in the range of 1/3 to 1/20.
- the organic EL device of the present invention can further include a barrier layer between the light transmissive substrate and the structural layer.
- the organic EL device of the present invention can further include a light extraction lens layer on the surface of the light transmissive substrate opposite to the surface on which the structural layer is provided.
- the present invention includes an illumination device, a planar light source, or a display device having at least a part of the organic EL element.
- an organic EL element that achieves both high light extraction efficiency and high uniformity of light emission. Furthermore, by using this organic EL element, an illumination device, a planar light source, and a display device having excellent characteristics can be realized.
- FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL device according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a partially enlarged view of the organic EL element of the first embodiment.
- FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL device according to another embodiment of the first aspect of the present invention.
- FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL device according to still another embodiment of the first aspect of the present invention.
- FIG. 5 is a diagram for explaining the conditions of the convex portions included in the structural layer of the organic EL element according to the first embodiment of the present invention.
- FIG. 6 is a diagram for explaining the conditions of the convex portions included in the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 7 is a diagram for explaining the conditions of the convex portions included in the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 8A is a perspective view showing an example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the first embodiment of the present invention.
- FIG. 8B is a top view showing an example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 8C is a cross-sectional view showing an example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 9A is a perspective view showing another example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 9A is a perspective view showing another example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 9B is a top view showing another example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 9C is a cross-sectional view showing another example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 10 is a diagram showing an example (Example) in which the convex portions included in the structural layer of the organic EL element according to the first aspect of the present invention are regularly arranged.
- FIG. 11 is a diagram showing the shape of the second electrode of the organic EL element according to the first aspect of the present invention.
- FIG. 12 is a partially enlarged view of the organic EL element of the second embodiment.
- FIG. 13 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL element according to another embodiment of the second aspect of the present invention.
- FIG. 14 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL device according to still another embodiment of the second aspect of the present invention.
- FIG. 15 is a diagram for explaining the conditions of the convex portions included in the structural layer of the organic EL element according to the second aspect of the present invention.
- FIG. 16 is a diagram for explaining the conditions of the protrusions included in the structural layer of the organic EL element according to the second aspect of the present invention.
- FIG. 17 is a diagram for explaining the conditions of the convex portions included in the structural layer of the organic EL element according to the second aspect of the present invention.
- FIG. 15 is a diagram for explaining the conditions of the convex portions included in the structural layer of the organic EL element according to the second aspect of the present invention.
- FIG. 16 is a diagram for explaining the conditions of the protrusions included in the structural layer of the organic
- FIG. 18A is a diagram showing an example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the second aspect of the present invention, and is a perspective view of the structural layer.
- FIG. 18B is a top view showing an example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the second aspect of the present invention.
- FIG. 18C is a diagram showing an example of the shape of the structural layer of the organic EL element according to the second aspect of the present invention, and is a cross-sectional view of the structural layer.
- FIG. 19A is a diagram showing an example of the shape of the second electrode of the organic EL element according to the second aspect of the present invention (a perspective view of the second electrode).
- FIG. 19B is a diagram showing an example of the shape of the second electrode of the organic EL element according to the second aspect of the present invention, and is a top view of the second electrode.
- FIG. 19C is a diagram showing an example of the shape of the second electrode of the organic EL element according to the second aspect of the present invention, and is a cross-sectional view of the second electrode.
- FIG. 20 is a diagram for explaining the conditions of the concave portion and the mountain-shaped wall portion included in the second electrode of the organic EL element according to the second aspect of the present invention.
- FIG. 21 is a schematic cross-sectional view showing an example when the organic EL element of the present invention is used in a lighting device and a surface light source.
- FIG. 22 is a schematic cross-sectional view showing an example when the organic EL element of the present invention is used in a display device.
- the present invention includes an organic EL element, and an illumination device, a planar light source, and a display device using the organic EL element.
- the present invention is not limited to the first and second aspects of the organic EL element described below, and various changes or modifications can be made based on the knowledge of those skilled in the art. . Embodiments to which such changes or modifications are added are also included in the scope of the present invention.
- the organic EL device includes at least a substrate, a structural layer, a first electrode, a functional layer including a light emitting layer, and a second electrode.
- a specific structure of the organic EL element 100 of one embodiment is shown in FIG.
- the organic EL device 100 of the present invention includes a light-transmitting substrate 102, a light-transmitting structural layer 104, a light-transmitting first electrode 106, a functional layer 108 including a light-emitting layer, and a second electrode 110 stacked in this order.
- the organic EL element of the present invention is a bottom emission type organic EL element that extracts light from the substrate 102 side.
- the organic EL element according to the first aspect of the present invention has a structural layer 104.
- the structural layer 104 has a plurality of convex portions 202 on the surface on the first electrode 106 side toward the first electrode. Between the adjacent convex portions of the plurality of convex portions 202, there is a valley portion (in this specification, such a valley portion between the convex portions is also referred to as a “valley portion”) 204.
- the convex portions 202 and the valley portions 204 are maintained in their shapes on the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 stacked on the structural layer 104.
- the shape of the convex portion and the valley portion transferred from the structural layer 104 to the second electrode 110 can be maintained on both the substrate-side surface and the opposite surface of the second electrode 110.
- the shape of the convex portion and the valley portion of the second electrode 110 may be formed only on the surface of the second electrode 110 on the substrate side.
- the shape of the convex portion of the structural layer is transferred to the valley portion 206 on the surface of the second electrode on the substrate surface side, and the valley portion 204 of the structural layer is transferred to the convex portion 208 on the second electrode.
- the second electrode 110 to which the shape of the convex portion and the valley portion is transferred can efficiently extract the light 210 emitted from the functional layer 108 as the light 212 to the substrate side. enable.
- the first electrode 106 is an electrode that has optical transparency and serves as an anode.
- the functional layer 108 includes a light emitting layer.
- the second electrode 110 is an electrode serving as a counter electrode of the first electrode 106 and serves as a cathode.
- the light transmissive property means a property transparent to light (light transmissive property).
- the light-transmitting layer, electrode or substrate is preferably transparent particularly in the range from ultraviolet light to infrared light, and is transparent to light in the visible region. It is more preferable.
- a condensing lens layer 302 and a light transmissive layer are formed on the surface of the light transmissive substrate 102 opposite to the structural layer 104.
- a light extraction lens layer 310 including 304 may be further included.
- the organic EL device includes a light-transmissive substrate 102, a barrier layer 402, a structural layer 104, a first electrode 106, a functional layer 108, and A second electrode 110 may be included.
- the barrier layer 402 is a layer for preventing moisture harmful to the structural layer 104, the first and second electrodes 106 and 110, and the functional layer 108 from entering these layers. Therefore, the barrier layer 402 is preferably provided between the light transmissive substrate 102 and the structural layer 104.
- the organic EL element of this embodiment may further include the above-described light extraction lens layer 310 (see FIG. 4).
- a portion including at least the light transmissive substrate 102, the structural layer 104, and the first electrode 106 in FIG. 4 is also referred to as a light extraction substrate 120.
- the light extraction lens layer 310 and the barrier layer 402 which are optional components can be included in the light extraction substrate 120.
- the light transmissive substrate 102 is a plate-like member that transmits predetermined light (particularly preferably, light in the visible region).
- the material is not particularly limited as long as it is conventionally used for organic EL elements such as glass and plastic.
- the light transmissive substrate 102 is preferably a glass plate, a substrate made of a polymer, a resin film, or the like.
- glass plate examples include soda lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz and the like.
- Examples of the material of the substrate made of polymer include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone and the like.
- resin film materials include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate.
- PET polyethylene terephthalate
- PEN polyethylene naphthalate
- polyolefins such as polyethylene and polypropylene
- cellophane cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate.
- CAP cellulose acetates such as cellulose acetate phthalate (TAC), cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, poly Etherketone, polyimide, polyethersulfone (PES), polyphenylenesulfur I de, polysulfones, polyetherimide, polyether ketone imide, polyamide, fluorine resin, nylon, polymethyl methacrylate, acrylic or polyarylates, may be mentioned cycloolefin resin.
- a resin film with a barrier layer in which a barrier layer described below is already provided on the surface of the resin film can also be used.
- the barrier layer 402 is an optional component in the organic EL element of the present invention.
- the barrier layer may be a hybrid film including an inorganic or organic film, or both.
- the barrier layer has a water vapor permeability (25 ⁇ 0.5 ° C., relative humidity (90 ⁇ 2)% RH) of 0.01 g / (m 2 ⁇ 24 h) when measured by a method according to JIS K 7129-1992. It preferably has the following barrier characteristics.
- the barrier layer has an oxygen permeability of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less when measured by a method according to JIS K 7126-1987, and has a water vapor permeability of It is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less.
- the water vapor permeability is more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 5 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less.
- the material of the barrier layer may be any material that has a function of suppressing entry of moisture, oxygen, and the like that cause deterioration of the organic EL element 100.
- silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, and the like can be given.
- a barrier layer made of an inorganic material may be fragile. In order to improve this fragility, it is more preferable that the barrier layer has a multi-layer structure in which an inorganic material layer made of the above-described inorganic material and an organic material layer made of an organic material are laminated.
- the order of stacking the inorganic material layer and the organic material layer is not particularly limited, but it is preferable to stack both layers alternately.
- esters include (meth) acrylates that can be used alone or in combination with other multifunctional or monofunctional (meth) acrylates.
- the method for forming the barrier layer is not particularly limited, and means usually used in this technical field may be used.
- vacuum deposition method sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy method, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma polymerization method, plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method, laser A CVD method, a thermal CVD method, a coating method, or the like can be used.
- a formation method by an atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A-2004-68143 is particularly preferable.
- the organic EL element of the present invention has a structural layer 104.
- the structural layer 104 has a plurality of convex portions 202 on the surface on the first electrode 106 side in the direction of the first electrode (see, for example, FIG. 2).
- a valley portion 204 exists between adjacent convex portions of the plurality of convex portions 202.
- the shapes of the convex portions 202 and the valley portions 204 are transferred and maintained on the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 stacked on the structural layer 104.
- the convex portion provided in the structural layer 104 needs to satisfy a predetermined condition described below with reference to FIGS.
- the distance between the tops of adjacent convex parts is within a predetermined range.
- FIG. 5 shows the structural layer 104 in which a plurality of convex portions 502 are formed on the light transmissive substrate 102.
- the distance between the tops of adjacent convex portions is 10 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m to 3 ⁇ m, more preferably 5 to 3 ⁇ m. More preferably, the distance between the tops of adjacent convex portions of the convex portion 502 is 3 ⁇ m or less.
- FIG. 6 shows a structural layer 104 having a convex portion 502 similar to FIG. A cross section in which the structural layer 104 is cut along a plane 602 passing through the vertices 702, 704, 706, 708, and 709 of the plurality of convex portions of such a structural layer is considered.
- FIG. 7 shows the cross-sectional shape of the convex portion 502a (having the apex 702) and two adjacent convex portions 502b (having the apex 704) and 502c (having the apex 706). It is drawing which showed.
- the convex portion 502a has a height 760 from the bottom side 104 a of the structural layer 104 to the top portion 702 thereof.
- a valley portion 770 between the convex portion 502 a and the convex portion 502 b has a height 750 from the bottom side 104 a of the structural layer 104 to the bottom portion 710.
- the valley portion 772 between the convex portion 502 a and the convex portion 502 c has a height 752 from the bottom side 104 a of the structural layer 104 to the bottom portion 712.
- the average of the heights 750 and 752 of the two valleys 770 and 772 is taken to calculate the average height 754 of the valleys.
- the average height 754 of the valley is subtracted from the height 760 to the vertex 702 of the convex portion 502a, and this value is set as the apparent height 762 of the convex portion 502a.
- a half position of the apparent height 762 of the convex portion 502a is defined as a half-value height 764 of the convex portion 502a.
- the width of the convex portion 502a (defined as convex width 1) 766 at the position of the half height height 764 of the convex portion 502a, and the half height height 764 of the convex portion 502a of the two valley portions 770 and 772
- the widths 780 (valley width 1) and 782 (valley width 2) at the position are determined.
- the convex width 1 is larger than a value obtained by adding the valley width 1 and the valley width 2 and dividing by 2. That is, it is desirable to satisfy the following (Formula 1).
- Convex width 1 [valley width 1 + valley width 2] / 2 (Formula 1)
- Convex width 1 Width of convex portion (502a) at position of half value (764) of convex portion (502a)
- Valley width 1 Width of trough portion (770) at position of half value (764) of convex portion (502a)
- Valley width 2 The width (782) of the valley portion (772) at the half value (764) position of the convex portion (502a).
- Half value (764) of the convex portion (502a) Apparent height (762) of the convex portion (502a), and the average height (754) of two adjacent valleys of the convex portion (502a), Half of the value subtracted from the height (760) to the top (702) of the convex part (502a).
- the required value of the above is, for example, to observe a desired region of the convex portion and valley portion of the structural layer in two dimensions using a scanning probe microscope AFM5400 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). Can be obtained by: In this invention, after measuring an image about 10 places of a convex part and a trough part, 10 points
- the region may be periodically arranged in the structural layer 104 or may be randomly arranged.
- the region satisfying the above (Equation 1) is in the range of 50% to 100%, preferably 80% to 100% of the entire region of the structural layer.
- a structural layer in which convex portions are regularly arranged is more preferable, and a structural layer in which regular convex portions are arranged in the entire structural layer is most preferable.
- the convex portion 502a preferably further satisfies the following relationship.
- the distance between the bottom 710 of the valley 770 and the bottom 712 of the valley 772 is defined as the full width 790 of the convex portion 502a (also referred to as the total convex width 1). It is preferable that the total convex width 1 and the convex width 1 of the convex portion 502a satisfy the following relationship (Equation 2).
- the structural layer 104 is light transmissive.
- the shape of the convex portion of the structural layer 104 is not particularly limited as long as the shape transferred to the second electrode 110 efficiently reflects the light emitted from the functional layer 108 toward the light transmissive substrate 102 side.
- FIGS. 8A to 8C a hemispherical convex portion 502 as shown in FIGS. 8A to 8C can be given.
- 8A is a perspective view schematically showing the structural layer 104 having a hemispherical convex portion 502
- FIG. 8B is a plan view of the structural layer 104 seen from the direction in which the convex portion is formed
- FIG. FIG. 8B is a sectional view taken along line VIIIC-VIIIC of 8B.
- the protrusions 502 preferably have a regular arrangement as shown in FIGS. 8A to 8C.
- the arrangement transferred to the second electrode 110 efficiently uses the light emitted from the functional layer 108.
- the structural layer may have an arrangement in which a region having a regular arrangement exists in a part of the entire surface of the structural layer, such as the regions 810 and 812 surrounded by a dotted line in FIG. 8B. .
- FIG. 9A to FIG. 9C show examples of other convex portions.
- 9A is a perspective view showing an outline of the structural layer 104 having the convex portions 502
- FIG. 9B is a plan view of the structural layer 104 seen from the direction in which the convex portions are formed
- FIG. 9C is an IXC of FIG. 9B. -IXC sectional view.
- the convex portion in this example has a mountain shape in which the top portion of the convex portion is a point and the bottom portion of the convex portion has a quadrangular shape. A cross-sectional view of this shape is as shown in FIG. 9C.
- FIG. 10 shows an actual shape of a preferable convex portion of the present invention. This shape is the same as that shown in FIGS. 9A to 9C.
- the bottom surface as shown in FIGS. 9A to 9C may have a polygonal shape such as a triangular shape, a pentagonal shape, or a hexagonal shape instead of a rectangular shape. In the present invention, those having a bottom shape close to a circle are particularly preferable.
- the structural layer in which the convex portions are randomly formed does not satisfy the condition of the above (formula 1) and the condition of the distance adjacent to the convex portions. Therefore, the structural layer in which the convex portions are randomly formed does not become the structural layer 104 of the present invention having preferable convex portions.
- the shape of the structural layer is transferred to the second electrode.
- the transferred protrusions and valleys of the second electrode 110 can be formed on both the substrate-side surface of the second electrode 110 and the opposite surface.
- the shape of the convex portion and the valley portion of the second electrode 110 may be formed only on the surface of the second electrode 110 on the substrate side.
- the shape of the convex portion of the structural layer is transferred to the valley portion 206 on the surface of the second electrode on the substrate surface side, and the valley portion 204 of the structural layer is On the electrode, it is transferred to the convex portion 208.
- the second electrode 110 to which the shape of the convex portion and the valley portion is transferred can efficiently extract the light 210 emitted from the functional layer 108 as the light 212 to the substrate side. enable.
- the shape of the structural layer 104 transferred to the second electrode 110 suppresses plasmon absorption on the second electrode 110. Further, part of light emitted from the light emitting layer of the functional layer 108 is reflected by the second electrode toward the transmissive substrate 102, and light can be extracted effectively.
- “reflection” of light on the second electrode means that the shape of the structural layer 104 transferred to the second electrode 110 suppresses plasmon absorption, so that light is transmitted to the light transmissive substrate side. This means that both the light is efficiently extracted and a part of light emitted from the light emitting layer of the functional layer 108 is reflected to the transmissive substrate 102 side by the second electrode.
- the shape of the structural layer transferred to the second electrode 110 that reflects light from the functional layer including the light emitting layer and effectively extracts it.
- the shape of the second electrode is a convex portion (which corresponds to a trough portion of the structural layer 104) and a trough portion (this is a convex portion of the structural layer 104) formed on the light transmissive substrate side of the second electrode. Corresponding to). Therefore, when the relationship of the above (Formula 1) is seen with respect to the second electrode, the convex portion and trough portion of the structural layer 104 may be read in reverse. In the organic EL element, the shape of the structural layer 104 is sufficiently reflected up to the second electrode.
- the height (apparent height) of the convex portion of the structural layer 104 of the first aspect is preferably 50 nm or more and 300 nm or less.
- the height of the plurality of convex portions is lower than 50 nm, the height of the convex portions is low, so that the effect of surface plasmon resonance cannot be obtained.
- the height of the plurality of convex portions is higher than 300 nm, the height of the convex portions greatly exceeds the thickness of each layer such as the light emitting layer included in the functional layer, and the uniformity of the layer is significantly reduced. This causes uneven light emission and short-circuit (short circuit), leading to the occurrence of light emission failure.
- the total width of the convex portions of the structural layer 104 is not less than 300 nm and not more than 3000 nm.
- the width of the convex portion becomes smaller than the emission wavelength, and plasmon resonance becomes insufficient. For this reason, light is not re-emitted and the effect of sufficiently reducing plasmon absorption cannot be obtained.
- the total width of the convex portion is larger than 3000 nm, the total width of the convex portion (total convex width 1) is larger than the wavelength of light emitted from the light emitting layer. Thereby, the light absorbed without causing plasmon resonance increases, and the effect of reducing plasmon absorption cannot be sufficiently obtained.
- the ratio (height) / (width) of the height of the convex portion of the structural layer 104 (apparent height) to the total width of the convex portion (total convex width 1) is from 1/2. A range of 1/20 is preferable. If the ratio of the apparent height of the convex portion to the total width of the convex portion is greater than 1 ⁇ 2, the slope between the convex portion and the valley portion is not uniform when the structural layer 104 is formed, and uneven light emission or short ( Cause short circuit). This leads to a light emission failure of the organic EL element.
- the ratio of the apparent height of the convex part to the total width of the convex part is smaller than 1/20, the slope of the slope between the convex part and the valley part becomes loose. Thereby, the traveling direction of the light re-emitted by plasmon resonance spreads in the lateral direction of the element. This phenomenon reduces light extracted through the light transmissive substrate 102. For this reason, the luminous efficiency cannot be improved.
- the material constituting the structural layer 104 of the first aspect is preferably a light transmissive resin.
- the light transmissive resin is, for example, low density or high density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-norbornene copolymer. , Ethylene-dimethanooctahydronaphthalene copolymer [ethylene-dmon (DMON) copolymer], polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ionomer resin, etc.
- DMON dimethyl methacrylate copolymer
- Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate
- Amide resins such as nylon-6, nylon-6,6, metaxylenediamine-adipic acid condensation polymer, polymethylmethacrylamide, etc .
- Polymethylmeta Acrylic resins such as acrylate
- Styrene-acrylonitrile resins such as polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer, polyacrylonitrile
- Hydrophobized cellulose resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate
- Halogen-containing resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene
- hydrogen-bonding resins such as polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and cellulose derivatives
- fine particles may be added to adjust the refractive index or give a light scattering effect.
- Such fine particles may be particles composed of inorganic fine particles, organic fine particles, or a combination thereof.
- the organic fine particles include acrylic polymers, styrene polymers, styrene-acrylic polymers and cross-linked products thereof, melamine-formalin condensates, polyurethane-based polymers, polyester-based polymers, silicone-based polymers, fluorine-based polymers, or copolymers thereof.
- examples thereof include fine particles made of a coalescence or fine particles made of a combination thereof.
- inorganic fine particles include clay compound particles such as smectite, kaolinite, and talc, fine particles made of inorganic oxides such as silica, titanium oxide, alumina, silica alumina, zirconia, zinc oxide, barium oxide, strontium oxide, or Examples include fine particles made of inorganic compounds such as calcium carbonate, barium carbonate, barium chloride, barium sulfate, barium nitrate, barium hydroxide, aluminum hydroxide, strontium carbonate, strontium chloride, strontium sulfate, strontium nitrate, strontium hydroxide, and glass. be able to.
- first electrode 106 and the second electrode 110 according to the first aspect will be described.
- description will be made assuming that the first electrode 106 is an anode and the second electrode 110 is a cathode.
- the present invention is not limited to these examples.
- the material of the anode that is the first electrode 106 is preferably, for example, a metal, an alloy, a metal oxide, a conductive compound, or a mixture thereof.
- Examples of the material of the anode include tin oxide doped with (added to) antimony and fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and the like.
- the anode may be a laminate, for example, a laminate of layers made of the above materials.
- the material of the anode is preferably a conductive metal oxide, and ITO is particularly preferable from the viewpoints of productivity, high conductivity, transparency, and the like.
- the light transmittance of the anode be greater than 10%.
- the sheet resistance of the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
- the film thickness of the anode depends on the material used for the anode, it is usually in the range of 10 nm to 1000 nm, preferably in the range of 10 nm to 200 nm.
- the material of the second electrode 110 (cathode) of the first aspect for example, a metal having a small work function (4 eV or less) (referred to as an electron injecting metal), an electrically conductive alloy compound, and a mixture thereof are suitable.
- the cathode material include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, Indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like can be mentioned.
- the cathode material is a mixture of an electron injectable metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function value than this, for example, magnesium.
- a silver / silver mixture a magnesium / aluminum mixture, a magnesium / indium mixture, an aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, a lithium / aluminum mixture, aluminum and the like.
- the sheet resistance of the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
- the film thickness of the cathode is usually in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably in the range of 50 nm to 200 nm.
- the functional layer 108 is a layer including a light emitting layer. This layer is provided between the first electrode 106 and the second electrode 110.
- the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 can have various stacked structures.
- the first electrode 106 is an anode and the second electrode 110 is a cathode. That is, all layers between the anode and the cathode are the functional layer 108.
- the symbol “/” indicates that the layers sandwiching the symbol “/” are stacked adjacent to each other.
- the configuration of the functional layer 108 and the stacked structure of the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 are not limited to the following layer configurations a) to p).
- Anode / light emitting layer / cathode b) Anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode c) Anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode d) Anode / hole injection layer / light emitting layer / Electron transport layer / cathode e) Anode / hole injection layer / emission layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode f) Anode / hole transport layer / emission layer / cathode g) Anode / hole transport layer / emission layer / Electron injection layer / cathode h) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode i) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode j) anode / hole Injection layer / hole transport layer
- each layer (light emitting layer, injection layer, transport layer) constituting the functional layer 108 will be described.
- the light emitting layer is a layer that emits light by recombination of electrons and holes moving from the electrode, injection layer, or transport layer.
- the portion that emits light may be in the layer of the light emitting layer, or may be the interface between the light emitting layer and the adjacent layer.
- the total thickness of the light emitting layer is not particularly limited.
- the film thickness is preferably 2 nm to 5 ⁇ m, more preferably 2 nm to 200 nm, and particularly preferably in the range of 10 nm to 20 nm. This is because the uniformity of the film and the unnecessary application of high voltage during light emission are prevented, and the stability of the emission color with respect to the drive current is improved.
- the light emitting layer is at least one of a blue light emitting layer, a green light emitting layer, and a red light emitting layer.
- the blue light emitting layer has a light emission maximum wavelength in the range of 430 nm to 480 nm
- the green light emission layer has a light emission maximum wavelength in the range of 510 nm to 550 nm
- the red light emission layer has a light emission maximum wavelength in the range of 600 nm to 640 nm.
- a certain monochromatic light emitting layer is preferable.
- the light emitting layer may be a layer in which a light emitting layer of at least three colors (blue light emitting layer, green light emitting layer, red light emitting layer) is laminated to form a white light emitting layer. Furthermore, when a plurality of light emitting layers are stacked, a non-light emitting intermediate layer may be provided between the light emitting layers.
- the light emitting layer of the organic EL device of the first aspect of the present invention is preferably a white light emitting layer. That is, in the present invention, the case where the light emitting layer of the organic EL element is a white light emitting layer is particularly effective. It is preferable that the illumination device, the planar light source, and the display device of the present invention include a white light emitting layer. Therefore, it is preferable that the illuminating device, the planar light source, and the display device of the present invention have at least a part of an organic EL element whose light emitting layer is a white light emitting layer.
- the light emitting layer contains a light emitting host compound and a light emitting dopant compound such as a phosphorescent dopant or a fluorescent dopant.
- Examples of the luminescent host compound include those having a basic skeleton such as carbazole derivatives, triarylamine derivatives, aromatic derivatives, nitrogen-containing heterocyclic compounds, thiophene derivatives, furan derivatives, oligoarylene compounds, carboline derivatives, diaza And carbazole derivatives.
- a basic skeleton such as carbazole derivatives, triarylamine derivatives, aromatic derivatives, nitrogen-containing heterocyclic compounds, thiophene derivatives, furan derivatives, oligoarylene compounds, carboline derivatives, diaza And carbazole derivatives.
- fluorescent dopant compounds include coumarin dyes, pyran dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, oxobenzanthracene dyes, fluorescein dyes, rhodamine dyes, pyrylium dyes, perylene dyes, Examples thereof include stilbene dyes, polythiophene dyes, and rare earth complex phosphors.
- the injection layer is a layer provided between the electrode and the light emitting layer as necessary in order to lower the driving voltage, improve the light emission luminance, or the like.
- the injection layer includes a hole injection layer (anode buffer layer) and an electron injection layer (cathode buffer layer).
- the hole injection layer is provided between the anode and the light emitting layer (for example, the above-described layer configurations b), c), d), e)), or the anode and the hole transport layer. (For example, between the layer configurations j), k), l), and m)) described above.
- the electron injection layer is provided between the cathode and the light emitting layer (for example, layer configurations (c), g), k), n)), or between the cathode and the electron transport layer (for example, a layer). Provided in configurations e), i), m), and p)).
- a phthalocyanine buffer layer typified by copper phthalocyanine
- an oxide buffer layer typified by vanadium oxide
- an amorphous carbon buffer layer or a conductive polymer such as polyaniline (emeraldine) or polythiophene is used.
- Polymer buffer layer and the like are examples of a phthalocyanine buffer layer typified by copper phthalocyanine, an oxide buffer layer typified by vanadium oxide, an amorphous carbon buffer layer, or a conductive polymer such as polyaniline (emeraldine) or polythiophene.
- Examples of the electron injection layer include a metal buffer layer typified by strontium and aluminum, an alkali metal compound buffer layer typified by lithium fluoride, an alkaline earth metal compound buffer layer typified by magnesium fluoride, and aluminum oxide.
- the hole injection layer and the electron injection layer are desirably very thin films.
- the film thickness of these layers is preferably in the range of 0.1 nm to 5 ⁇ m.
- the blocking layer is a layer provided on the functional layer as necessary.
- the blocking layer includes a hole blocking layer and an electron blocking layer.
- the hole blocking layer has the function of an electron transport layer in a broad sense.
- the hole blocking layer is made of a hole blocking material having a function of transporting electrons and a very small ability to transport holes.
- the hole blocking layer can improve the probability of recombination of electrons and holes by blocking the transport of holes while transporting electrons.
- the electron transport layer described later can be used as a hole blocking layer as necessary.
- the film thickness of the hole blocking layer is preferably 3 nm to 100 nm, and more preferably 5 nm to 30 nm.
- the hole blocking layer preferably contains the carbazole derivative, carboline derivative, diazacarbazole derivative, or the like mentioned as the host compound.
- the electron blocking layer has a function of a hole transport layer in a broad sense.
- the electron blocking layer is made of a material having a function of transporting holes and a remarkably small ability to transport electrons.
- the electron blocking layer can improve the probability of recombination of electrons and holes by blocking the transport of electrons while transporting holes.
- the hole transport layer described later can be used as an electron blocking layer as necessary.
- the thickness of the electron blocking layer is preferably 3 nm to 100 nm, and more preferably 5 nm to 30 nm.
- the transport layer is a layer provided as necessary for transporting holes or electrons.
- the transport layer includes a hole transport layer and an electron transport layer.
- the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes.
- the hole injection layer and the electron blocking layer described above are included in the hole transport layer in a broad sense.
- the hole transport layer can be a single layer or a plurality of layers.
- the hole transport material has any of the characteristics of hole injection or transport and electron barrier, and may be either organic or inorganic.
- hole transport materials include triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives. Fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
- the hole transport layer contains one or more of the above-described hole transport materials.
- the hole transport layer is formed as a thin film from the above-described hole transport material by, for example, a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an inkjet method, or an LB method.
- the film thickness of the hole transport layer is not particularly limited, but is usually about 5 nm to 5 ⁇ m, preferably 5 nm to 200 nm.
- the electron transport layer is made of an electron transport material having a function of transporting electrons.
- the electron injection layer and hole blocking layer described above are included in the electron transport layer in a broad sense.
- the electron transport layer may be a single layer or a plurality of layers.
- the electron transport layer is provided adjacent to the cathode side of the light emitting layer.
- the electron transport material (also serving as a hole blocking material) used for the electron transport layer only needs to have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
- the electron transport material can be selected from any conventionally known compounds. Examples of the electron transport material include nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, and the like.
- a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, or a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron-withdrawing group can also be used as an electron transport material.
- a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
- a metal complex of 8-quinolinol derivative such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo) is used.
- a metal complex in which the metal is replaced with In, Mg, Cu, Ca, Sn, Ga, or Pb can be used.
- metal-free or metal phthalocyanine, or a material in which the terminal thereof is substituted with an alkyl group or a sulfonic acid group can also be suitably used.
- the distyrylpyrazine derivatives exemplified as the material for the light emitting layer can also be used as the electron transporting material.
- an inorganic semiconductor such as n-type-Si or n-type-SiC can also be used as the electron transport material.
- the electron transport layer contains one or more materials among the electron transport materials described above. It is also possible to use an electron transport layer doped with impurities and having high n-type characteristics.
- the electron transport layer is formed from the above-described electron transport material by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an ink jet method, or an LB method.
- the film thickness of the electron transport layer is not particularly limited, but is usually in the range of 5 nm to 5 ⁇ m, preferably in the range of 5 nm to 200 nm.
- a light extraction lens layer 310 is optionally provided as a light scattering or condensing layer on the surface of the light transmissive substrate 102 opposite to the surface on which the structural layer 104 is provided (see FIGS. 3 and 4).
- the light extraction lens layer 310 includes a light transmissive sheet 304 having light transmissive properties, and a lens layer 302 provided on the surface of the light transmissive sheet 304.
- the lens layer 302 may be formed by molding the surface of the light transmissive sheet 304 into a microlens array.
- a so-called condensing sheet may be used as the lens layer 302. With such a light extraction lens layer 310, light can be condensed in a specific direction, for example, the light extraction direction of the organic EL element (direction 112 in FIG. 1), and the luminance of light in the specific direction can be increased.
- Examples of the resin material constituting the light extraction lens layer 310 include low density or high density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, and ethylene-octene copolymer.
- Ethylene-norbornene copolymer ethylene-DMON copolymer, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, polyolefin resin such as ionomer resin; polyethylene terephthalate, poly Polyester resins such as butylene terephthalate and polyethylene naphthalate; nylon-6, nylon-6,6, metaxylenediamine-adipic acid condensation polymer; amide resins such as polymethylmethacrylamide; acrylic resins such as polymethylmethacrylate ; Po Styrene-acrylonitrile resins such as styrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer, polyacrylonitrile; hydrophobic cellulose resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride Hal
- fine particles may be added to the resin material described above to further improve the light scattering effect.
- the fine particles contained in the light extraction lens layer 310 may be particles made of inorganic fine particles, organic fine particles, or a combination thereof.
- Such fine particles are, for example, acrylic polymers, styrene polymers, styrene-acrylic polymers and cross-linked products thereof, melamine-formalin condensates, polyurethane polymers, polyester polymers, silicone polymers, fluorine polymers, Or the microparticles
- inorganic fine particles include clay compound particles such as smectite, kaolinite, and talc, fine particles made of inorganic oxides such as silica, titanium oxide, alumina, silica alumina, zirconia, zinc oxide, barium oxide, strontium oxide, or Examples include fine particles made of inorganic compounds such as calcium carbonate, barium carbonate, barium chloride, barium sulfate, barium nitrate, barium hydroxide, aluminum hydroxide, strontium carbonate, strontium chloride, strontium sulfate, strontium nitrate, strontium hydroxide, and glass. be able to.
- the display area of the organic EL element 100 is preferably covered with a sealing member.
- the sealing means include a method of bonding the sealing member, the electrode, and the support substrate with an adhesive.
- the sealing member should just be arrange
- the shape of the sealing member may be a concave plate shape or a flat plate shape. Further, the sealing member is not particularly required to have transparency or electrical insulation.
- the sealing member examples include a glass plate, a polymer plate or a film, a metal plate or a film.
- the glass plate include soda lime glass, barium-strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.
- the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone and the like.
- the metal plate include a plate made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.
- Examples of the adhesive used for sealing include a photo-curing or thermosetting adhesive having a reactive vinyl group such as an acrylic acid oligomer and a methacrylic acid oligomer, and a moisture curing type such as 2-cyanoacrylate. Can be mentioned.
- Examples of the adhesive include an epoxy-based thermosetting type or a chemical curing type (two-component mixing). Examples of other adhesives include hot melt polyamides, polyesters, and polyolefins.
- a cationic curable ultraviolet curable epoxy resin adhesive can be used.
- the organic EL element 100 may be deteriorated by heat treatment. For this reason, it is preferable to use a material that can be cured in a temperature range from room temperature to 80 ° C. as the adhesive.
- an adhesive in which a desiccant is dispersed may be used.
- coating of the adhesive agent to a sealing part may use a commercially available dispenser, and may perform it by printing like screen printing.
- a gas phase or liquid phase inert substance into the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element 100.
- a gas phase or liquid phase inert substance for example, it is preferable to inject an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicone oil.
- the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element 100 can be evacuated.
- a hygroscopic compound can also be enclosed inside the sealing member.
- Hygroscopic compounds include, for example, metal oxides (eg, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), sulfates (eg, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate, etc.) ), Metal halides (eg, calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide, etc.), perchloric acids (eg, barium perchlorate) Examples thereof include magnesium perchlorate and the like. Of these, anhydrous salts are preferably used in sulfates, metal halides, and perchloric acids.
- metal oxides eg, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide
- sulfates eg, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulf
- the manufacturing method of the organic EL element of a 1st aspect includes the method for producing the organic EL device of the first aspect. This manufacturing method includes at least the following steps.
- the width of the convex portion (A) at half height (half height) of the apparent height of one convex portion (A) selected from a plurality of convex portions is 5 ⁇ m or less.
- the convex width 1 is defined as A process that satisfies, Convex width 1> [valley width 1 + valley width 2] / 2 (Formula 1) (C) forming a first electrode on the structural layer; (D) forming a functional layer on the first electrode; (E) A step of forming a second electrode on the functional layer.
- Step (A) is a step of selecting an appropriate one from the light-transmitting substrate as described above, and performing cleaning and necessary pretreatment as necessary.
- the cleaning and the necessary pretreatment are usually performed on the substrate of the organic EL element, and there is no particular limitation.
- Step (B) is a step of forming a structural layer having a plurality of convex portions.
- the substrate is pressed to transfer the desired convex shape to the light transmissive resin.
- the obtained light-transmitting resin having a convex shape is photocured or thermoset to form a structural layer.
- the structural layer can be formed by such a procedure.
- the shape transfer substrate has a shape that is transferred in advance so as to satisfy the condition of the convex portion defined in the step (B).
- Step (B) can be performed using a conventional pattern forming method such as a photolithography method in addition to the transfer method as described above.
- Step (C) is a step of forming an anode that is a first electrode.
- the anode may be, for example, (1) a wet method such as a printing method or a coating method, (2) a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or (3) a chemical method such as CVD or plasma CVD method. It can be formed on the substrate according to a method selected from known methods such as a method in consideration of suitability with the material constituting the anode. For example, when ITO is selected as the anode material, the anode can be formed by a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like.
- etching by photolithography or the like or physical etching by laser or the like can be used for patterning when forming the anode.
- vacuum deposition, sputtering, or the like may be performed with the masks overlapped, and a lift-off method, a printing method, or the like may be employed.
- Step (D) is a step of forming a functional layer including a light emitting layer.
- the functional layer can be formed by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an inkjet method, or an LB method.
- Step (E) is a step of forming a cathode that is the second electrode.
- a 2nd electrode can be formed by well-known methods, such as vapor deposition and sputtering, using the metal material etc. which can be utilized for the cathode mentioned above.
- a thin film of a metal material can be formed over the entire surface on which the second electrode is formed, and the second electrode can be formed using a pattern formation method such as a photolithography method.
- a step of forming a barrier layer may be further included between the step (A) and the step (B).
- the barrier layer uses the above-described barrier layer materials, and includes vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma weighting. It can be formed by a known method such as a legal method, a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method, a laser CVD method, a thermal CVD method, or a coating method.
- a plasma CVD Chemical Vapor Deposition
- the manufacturing method of the organic EL element of the 1st aspect of this invention is the process of forming the light extraction lens layer 310 which has the condensing lens layer 302 and the light transmissive layer 304 following the said process (E). May be included.
- the light extraction lens layer 310 can be formed by a method similar to the conventional method.
- the structural layer 104 has a plurality of convex portions 202 on the surface on the first electrode 106 side toward the first electrode.
- a valley portion 204 exists between adjacent convex portions of the plurality of convex portions 202.
- each shape is transcribe
- the shape of the second electrode first reflects light emitted from the light emitting layer of the functional layer efficiently toward the light transmissive substrate side.
- the concave structure of the second electrode transferred from the convex portion of the structural layer improves the suppression of plasmon absorption. This makes it possible to efficiently extract the light emitted from the light emitting layer of the functional layer to the light transmissive substrate side.
- the organic EL element of the second aspect of the present invention includes at least a substrate, a structural layer, a first electrode, a functional layer including a light emitting layer, and a second electrode.
- the specific structure of the organic EL element 100 of one embodiment is as shown in FIG. 1 of the first aspect. Similar to the first embodiment, the organic EL element 100 according to the second embodiment of the present invention includes a light transmissive substrate 102, a light transmissive structure layer 104, a light transmissive first electrode 106, and a light emitting layer.
- the functional layer 108 including the second electrode 110 is stacked in this order.
- the organic EL element of the second aspect is a bottom emission type organic EL element that extracts light from the substrate 102 side.
- the organic EL element of the second embodiment of the present invention has a structural layer 104.
- the structural layer 104 has a plurality of convex portions 202 on the surface on the first electrode 106 side in the direction of the first electrode. Between the adjacent convex portions of the plurality of convex portions 202, there is a valley portion (in this specification, such a valley portion between the convex portions is also referred to as a “valley portion”) 204.
- the convex portions 202 and the valley portions 204 are maintained in their shapes on the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 stacked on the structural layer 104.
- the shape of the concave portion and the mountain-shaped portion transferred from the structural layer 104 to the second electrode 110 can be maintained on both the substrate-side surface of the second electrode 110 and the opposite surface.
- the shape of the concave portion and the mountain-shaped portion of the second electrode 110 may be formed only on the surface of the second electrode 110 on the substrate side.
- the shape of the convex portion of the structural layer is transferred to the concave portion (valley portion) 206 on the surface of the second electrode on the substrate surface side, and the trough portion 204 of the structural layer is peaked on the second electrode. Is transferred to a wall portion 208 (convex portion of the second electrode).
- the second electrode 110 to which the shape of the convex portions and valley portions of the structural layer is transferred efficiently extracts the light 210 emitted from the functional layer 108 as the light 212 to the substrate side. Make it possible.
- the top shape of the convex portion 202 of the structural layer 104 is a plane having a predetermined shape.
- the first electrode 106 is an electrode that has optical transparency and serves as an anode.
- the functional layer 108 includes a light emitting layer.
- the second electrode 110 is an electrode serving as a counter electrode of the first electrode 106 and serves as a cathode.
- the light transmissive property means a property transparent to light (light transmissive property).
- the light-transmitting layer, electrode or substrate is preferably transparent particularly in the range from ultraviolet light to infrared light, and is transparent to light in the visible region. It is more preferable.
- a condensing lens layer 302 and a light transmissive layer are formed on the surface of the light transmissive substrate 102 opposite to the structural layer 104.
- a light extraction lens layer 310 including 304 may be further included.
- an organic EL device includes a light-transmissive substrate 102, a barrier layer 402, a structural layer 104, a first electrode 106, a functional layer 108, and A second electrode 110 may be included.
- the barrier layer 402 is a layer for preventing moisture harmful to the structural layer 104, the first and second electrodes 106 and 110, and the functional layer 108 from entering these layers. Therefore, the barrier layer 402 is preferably provided between the light transmissive substrate 102 and the structural layer 104.
- the organic EL element of this embodiment may further include the above-described light extraction lens layer 310 (see FIG. 14).
- a portion including at least the light transmissive substrate 102, the structural layer 104, and the first electrode 106 in FIG. 14 is also referred to as a light extraction substrate 120.
- the light extraction lens layer 310 and the barrier layer 402 which are optional components can be included in the light extraction substrate 120.
- each part constituting the organic EL element 100 of the second aspect will be described in detail.
- the “light transmissive substrate” and the “barrier layer” in the second aspect are the same as those in the first aspect. Therefore, the configuration and materials of these layers are as described in the first embodiment.
- the organic EL element according to the second aspect of the present invention has a structural layer 104.
- the structural layer 104 has a plurality of convex portions 202 on the surface on the first electrode 106 side in the direction of the first electrode (see, for example, FIG. 12).
- a valley portion 204 exists between adjacent convex portions of the plurality of convex portions 202.
- the top of the convex portion is a plane having a predetermined shape (hereinafter, the top plane of the convex portion is also referred to as “top plane”).
- the predetermined shape is a polygon such as a triangle, a quadrangle, a pentagon, a hexagon, or a circle.
- the shapes of the convex portions 202 and the valley portions 204 are transferred and maintained on the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 stacked on the structural layer 104.
- the convex part having a flat surface at the top and the valley part surrounding the convex part provided in the structural layer 104 must satisfy the predetermined conditions described below with reference to FIGS.
- FIG. 15 shows the structural layer 104 in which a plurality of convex portions 1502 are formed on the light transmissive substrate 102.
- the convex part of the structural layer 104 needs to be provided within a predetermined distance from the adjacent convex part.
- the structural layer 104 has a convex portion 1502 having a square top surface as shown in FIG.
- the center of gravity (reference number 1518) of the top plane of these convex portions is assumed to be at the position indicated by the black circle in FIG.
- the distances 1510, 1512, 1514, 1516 between the centers of gravity of AA) and the convex part (AE) are 10 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m to 3 ⁇ m, more preferably 5 to 3 ⁇ m. More preferably, the distance between two adjacent centroids of the convex portion 1502 is 3 ⁇ m or less. When the distance is larger than such an interval, the shape of the convex portion transferred to the second electrode 110 cannot efficiently reflect the light emitted from the functional layer 108 toward the light transmissive substrate 102 side.
- FIG. 16 shows a structural layer 104 having a convex portion 1502 similar to FIG.
- a plurality of convex portions of such a structural layer pass through substantially central portions 1702, 1704, 1706, and 1708 (in the example of FIGS. 15 and 16, these points correspond to the center of gravity 1518), and are on the top plane.
- FIG. 17 is a drawing showing the cross-sectional shape of the convex portion 1502a and the two convex portions 1502b and 1502c adjacent thereto in such a cross section.
- the convex portion 1502a has a height 1760 from the bottom side 104 a of the structural layer 104 to the top portion 1780 thereof.
- a trough 1770 between the convex 1502a and the convex 1502b has a height 1750 from the bottom 104a of the structural layer 104 to the bottom 1710 thereof.
- a trough 1772 between the convex portion 1502 a and the convex portion 1502 c has a height 1752 from the bottom side 104 a of the structural layer 104 to the bottom portion 1712.
- the average of the heights 1750 and 1752 of the two valleys 1770 and 1772 is taken to calculate the average height 1754 of the valleys.
- the average height 1754 of the valley is subtracted from the height 1760 to the top 1780 of the convex portion 1502a, and this value is defined as an apparent height 1762 of the convex portion 1502a.
- a width 1792 of a plane also referred to as a micro-planar region in this specification
- the width of the top corresponds to the length of the diagonal line of the square which is the shape of the top plane in the examples of FIGS.
- top width refers to the portion of the top plane that has the longest width through the center of gravity of the top plane.
- the distance between the bottom 1710 of the valley 1770 and the bottom 1712 of the valley 1772 is defined as the full width 1790 of the convex 1502a (also referred to as the full width of the convex).
- the total width of the convex portion refers to a portion that extends through the “top width” and extends to the bottom 1710 of the valley 1770 and the bottom 1712 of the valley 1772.
- the diagonal line of the square that is the top plane is extended and corresponds to the length to the valley on the extended line. It is preferable that the relationship of the following formula (Formula 4) is satisfied between the “top width” and the “full width of the convex portion”.
- the above-described cross-sectional direction for measuring the relationship of (Equation 4) is a set of at least one convex portion having a microplanar region and two valley portions adjacent thereto.
- the direction including the portion having the longest width of the shape of the top plane passing through the center of gravity of the microplanar region and the portion extending the portion having the longest width to the bottom of the two valleys adjacent to the convex portion select.
- a cross section along the “full width of the convex portion” may be selected.
- the shape of the convex portion is circular, the diameter direction passing through the center (center of gravity) of the circle may be selected.
- disconnected is selected so that it may pass along the gravity center of the shape and the width
- the required value of the above formula is obtained by, for example, using a scanning probe microscope AFM5400 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) to observe the desired regions of the convex and valley portions of the structural layer in two dimensions. Can do.
- AFM5400 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.
- pieces let the trough part between the arbitrary convex parts in an image and the convex part adjacent to this convex part be one point.
- the microplanar region of the convex portion is measured using a scanning probe microscope AFM5400 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) and the like, and the heights of the highest and lowest portions in the microplanar region of the convex portion are measured.
- the difference is preferably 10% or less.
- the region may be periodically arranged in the structural layer 104 or may be randomly arranged.
- the region satisfying the above (Equation 4) is in the range of 50% to 100%, preferably 80% to 100% of the entire region of the structural layer 104.
- a structural layer in which convex portions are regularly arranged is more preferable, and a structural layer in which regular convex portions are arranged in the entire structural layer is most preferable.
- the structural layer 104 is light transmissive.
- the shape of the convex portion of the structural layer 104 is not particularly limited as long as the shape transferred to the second electrode 110 efficiently reflects the light emitted from the functional layer 108 toward the light transmissive substrate 102 side.
- FIGS. 18A to 18C the base of the convex portion is removed from the top of the quadrangular pyramid at a certain height.
- the convex part of a shape can be mentioned.
- 18A is a perspective view schematically showing the structural layer 104 having the convex portion 1502
- FIG. 18B is a plan view of the structural layer 104 seen from the direction in which the convex portion is formed
- FIG. 18C is an XVIIIC of FIG. 18B. -XVIIIC sectional view.
- the convex portions 1502 preferably have a regular arrangement as shown in FIGS. 18A to 18C, but the arrangement transferred to the second electrode 110 is emitted from the functional layer 108.
- the reflected light is efficiently reflected to the light-transmitting substrate 102 side.
- a region having a regular arrangement such as regions 1810 and 1812 surrounded by a dotted line in FIG. 18B, may be arranged so as to exist on a part of the entire surface of the structural layer.
- the bottom surface as shown in FIGS. 18A to 18C may have a polygonal shape such as a triangular shape, a pentagonal shape, or a hexagonal shape instead of a rectangular shape. In the present invention, those having a bottom shape close to a circle are particularly preferable.
- the height (apparent height) of the convex portion of the structural layer 104 of the second aspect is preferably 50 nm or more and 300 nm or less.
- the height of the plurality of convex portions is lower than 50 nm, the height of the convex portions is low, so that the effect of surface plasmon resonance cannot be obtained.
- the height of the plurality of convex portions is higher than 300 nm, the height of the convex portions greatly exceeds the thickness of each layer such as the light emitting layer included in the functional layer, and the uniformity of the layer is significantly reduced. This causes uneven light emission and short-circuit (short circuit), leading to the occurrence of light emission failure.
- the total width of the convex portions of the structural layer 104 of the second aspect is preferably 300 nm or more and 3000 nm or less.
- the total width of the plurality of convex portions is smaller than 300 nm, the width of the convex portions becomes smaller than the emission wavelength, and plasmon resonance becomes insufficient. For this reason, light is not re-emitted and the effect of sufficiently reducing plasmon absorption cannot be obtained.
- the total width of the convex portion is larger than 3000 nm, the total width of the convex portion is larger than the wavelength of light emitted from the light emitting layer. Thereby, the light absorbed without causing plasmon resonance increases, and the effect of reducing plasmon absorption cannot be sufficiently obtained.
- the ratio of the height (apparent height) of the convex portion of the structural layer 104 to the total width of the convex portion, (height) / (width) is from 1/2 to 1.
- the range is preferably / 20. If the ratio of the apparent height of the convex portion to the total width of the convex portion is greater than 1 ⁇ 2, the slope between the convex portion and the valley portion is not uniform when the structural layer 104 is formed, and uneven light emission or short ( Cause short circuit). This leads to a light emission failure of the organic EL element. If the ratio of the apparent height of the convex part to the total width of the convex part is smaller than 1/20, the slope of the slope between the convex part and the valley part becomes loose. Thereby, the traveling direction of the light re-emitted by plasmon resonance spreads in the lateral direction of the element. This phenomenon reduces light extracted through the light transmissive substrate 102. For this reason, the luminous efficiency cannot be improved.
- the material constituting the structural layer 104 of the second aspect is preferably a light transmissive resin.
- Examples of the light transmissive resin include the materials described in the first embodiment.
- fine particles may be added to adjust the refractive index or give a light scattering effect.
- Such fine particles may be particles composed of inorganic fine particles, organic fine particles, or a combination thereof.
- examples of the organic fine particles and inorganic fine particles include those exemplified in the first embodiment.
- first electrode 106 and the second electrode 110 according to the second aspect will be described.
- description will be made assuming that the first electrode 106 is an anode and the second electrode 110 is a cathode.
- the present invention is not limited to these examples.
- First electrode anode
- a material of the anode that is the first electrode 106 for example, a metal, an alloy, a metal oxide, a conductive compound, or a mixture thereof is suitable.
- the material for the anode include the materials described in the first embodiment.
- the anode material is preferably a conductive metal oxide, and ITO is particularly preferable from the viewpoint of productivity, high conductivity, transparency, and the like.
- the light transmittance of the anode when light emitted from the anode side is taken out, it is desirable that the light transmittance of the anode be larger than 10%.
- the sheet resistance of the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
- the film thickness of the anode depends on the material used for the anode, it is usually in the range of 10 nm to 1000 nm, preferably in the range of 10 nm to 200 nm.
- the shape of the structural layer is transferred to the second electrode 110.
- the transferred protrusions and valleys of the second electrode 110 can be formed on both the substrate-side surface of the second electrode 110 and the opposite surface.
- the shape of the convex portion and the valley portion of the second electrode 110 may be formed only on the surface of the second electrode 110 on the substrate side.
- FIG. 19A is a perspective view schematically showing the second electrode 110 having the concave portion 1902
- FIG. 19B is a plan view of the second electrode 110 viewed from the direction in which the concave portion 1902 is formed (on the light transmitting substrate 102 side).
- 19C is a cross-sectional view taken along the line XIXC-XIXC in FIG. 19B.
- FIG. 20 is an enlarged view of the cross-sectional view of FIG. 19C. Note that the direction of the arrow 1050 in FIG. 20 indicates the light-transmitting substrate side.
- the shape of the convex portion of the structural layer is transferred to the concave portion 1902 on the surface of the second electrode on the substrate surface side, and the trough portion of the structural layer is formed on the second electrode. It is transferred to a mountain-shaped wall portion 1904 having a mesh structure.
- the second electrode 110 concave portion needs to be provided within a predetermined distance range as will be described below with the adjacent concave portion.
- the second electrode 110 has a recess 1902 having a square-shaped recess bottom surface.
- the center of gravity (reference number 1922) of the bottom surfaces of these recesses is assumed to be at the position indicated by the black circles in FIGS. 19A and 19B.
- the distances 1910, 1912, 1914 and 1916 between the respective centroids are 10 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m to 3 ⁇ m, more preferably 5 to 3 ⁇ m. More preferably, the distance between two adjacent centers of gravity of the recess 1902 is 3 ⁇ m or less. When the distance is larger than such an interval, the shape of the concave portion of the second electrode 110 cannot efficiently reflect the light emitted from the functional layer 108 toward the light transmissive substrate 102.
- FIG. 19B consider a cross section in which the second electrode 110 is cut along the XIXC-XIXC plane so as to pass through the center of gravity 1922 of the plurality of recesses of the second electrode and through the diagonal line between the adjacent center of gravity and the recess.
- FIG. 19C shows such a cross section
- FIG. 20 is an enlarged view of FIG. 19C.
- FIG. 20 shows the cross-sectional shape of the recess 1902a and the two recesses 1902b and 1902c adjacent to the recess 1902a.
- the recess 1902a has two mountain-shaped walls 1904a and 1904b.
- the distance between the top 1010 of the two mountain-shaped walls 1904a and the top 1012 of 1904b is defined as the recess width 1092.
- the bottom 1080 of the recess 1902a has a bottom width 1094. Note that the width 1094 of the bottom surface of the recess corresponds to the length of the diagonal line of the square which is the shape of the bottom surface of the recess in the examples of FIGS. 19A to 19C and FIG.
- the width of the bottom surface refers to a portion having the longest width of the shape of the bottom surface of the recess through the center of gravity of the bottom surface of the recess.
- the recess width is the maximum distance between the tops of the mountain-shaped walls that pass through the “bottom width” and surround the recess having the bottom surface. That is, the width of the concave portion refers to a portion extending through the “bottom width” and extending the “bottom width” to the top portions 1010 and 1012 of the two mountain-shaped walls 1904a.
- Equation 5 the following relationship (Equation 5) needs to be satisfied between the width 1094 of the bottom surface of the second electrode 110 and the recess width 1092.
- the direction of the above-described cross-section for measuring the relationship of the above is that the center of gravity of the bottom of the recess is a set of at least one recess having a bottom and two adjacent mountain walls.
- the direction including the portion having the longest width of the shape of the bottom surface of the concave portion and the portion obtained by extending the longest width portion to the two mountain-shaped walls adjacent to the concave portion is selected.
- a cross section along the “recess width” may be selected.
- the shape of the bottom surface of the recess is circular, the diameter direction passing through the center (center of gravity) of the circle may be selected.
- the direction in which the recess is cut is selected so as to pass through the center of gravity of the shape and maximize the width of the polygon. More specifically, in the case of the bottom face of a regular polygon having an even number of sides, the diagonal direction is selected through the center (center of gravity) of the regular polygon. Further, in the case of a regular polygonal concave bottom having an odd number of sides, a direction passing through the center (center of gravity) of the regular polygon and passing through one vertex and the center of the opposite side is selected.
- the required value of the above is, for example, using a scanning probe microscope AFM5400 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) to observe the desired region of the concave portion of the second electrode and the mountain wall in two dimensions. Can be obtained.
- AFM5400 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.
- pieces or more is made into the arbitrary recessed part in an image, and two mountain-shaped walls adjacent to this recessed part as an interval of 1 point. was used to determine the average.
- the bottom surface of the recess is measured using a scanning probe microscope, AFM5400 (manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) or the like, and the difference in height between the lowest and highest portions in the bottom surface of the recess is 10% or less. It is preferable.
- the region may be periodically arranged by the second electrode 110 or may be randomly arranged.
- the region satisfying the above (Formula 5) is in the range of 50% to 100%, preferably 80% to 100% of the entire region of the second electrode.
- the second electrode in which the concave portions are regularly arranged is more preferable, and the second electrode in which the regular concave portions are arranged in the entire second electrode is most preferable.
- FIGS. 19A to 19C a container-shaped recess having a square recess as shown in FIGS. 19A to 19C can be given.
- 19A is a perspective view schematically showing the second electrode 110 having the recess 1902
- FIG. 19B is a plan view of the second electrode 110 seen from the direction in which the recess is formed
- FIG. 19C is the XIXC of FIG. 19B. -XIXC sectional view.
- the recesses 1902 preferably have a regular arrangement as shown in FIGS. 19A to 19C.
- the light emitted from the functional layer 108 can be efficiently transmitted to the light transmitting substrate 102 side.
- a region having a regular arrangement such as regions 1918 and 1920 surrounded by a dotted line in FIG. 19B, may be arranged so as to exist on a part of the entire surface of the structural layer.
- the concave shape on the surface of the second electrode as shown in FIGS. 19A to 19C described above may be a polygonal shape such as a triangular shape, a pentagonal shape, a hexagonal shape, etc. instead of a rectangular shape. In the present invention, those having a shape close to a circle are particularly preferable.
- the fine structure on the surface of the second electrode 110 is obtained by transferring the shape of the structural layer 104 described above. Therefore, the shape of the concave portion and the mountain-shaped wall portion described above is determined by the structural layer 104. If the condition of (Expression 4) is satisfied, the condition of (Expression 5) is also satisfied.
- the mountain-shaped wall 1904a has a height 1060 from the bottom 1080 of the recess 1902a.
- the mountain-shaped wall 1904b has a height 1062 from the bottom 1080 of the recess 1902a.
- the average of these heights 1060, 1062 is the apparent depth 1064 of the recess.
- the apparent depth 1064 of the concave portion of the second electrode 110 is 50 nm or more and 300 nm or less.
- the apparent depth 1064 of the plurality of concave portions is lower than 50 nm, the apparent depth 1064 of the concave portions is low, so that the effect of surface plasmon resonance cannot be obtained.
- the apparent depth 1064 of the plurality of concave portions is higher than 300 nm, the apparent depth of the concave portions greatly exceeds the thickness of each layer such as the light emitting layer included in the functional layer, and the uniformity of the layer is significantly reduced. This causes uneven light emission and short-circuit (short circuit), leading to the occurrence of light emission failure.
- the distance between the mountain-shaped walls of the second electrode 110 of the second aspect is preferably 300 nm or more and 3000 nm or less.
- the recess width 1092 becomes smaller than the emission wavelength, and plasmon resonance becomes insufficient. For this reason, light is not re-emitted and the effect of sufficiently reducing plasmon absorption cannot be obtained.
- the recess width 1092 is larger than 3000 nm, the recess width 1092 becomes larger than the emission wavelength. Thereby, the light absorbed without causing plasmon resonance increases, and the effect of reducing plasmon absorption cannot be sufficiently obtained.
- the apparent depth of the recess and the ratio of 1064 to the recess width 1092 are preferably in the range of 1/2 to 1/20. . If the ratio of the apparent depth 1064 of the concave portion to the concave portion width 1092 is greater than 1/2, the slope of the mountain-shaped wall is not uniform when forming the second electrode, and uneven light emission or short-circuiting (short circuit) occurs. Cause. This leads to a light emission failure of the organic EL element. If the ratio of the apparent depth 1064 of the recess to the recess width 1092 is less than 1/20, the slope of the slope of the mountain-shaped wall becomes loose. Thereby, the traveling direction of the light re-emitted by plasmon resonance spreads in the lateral direction of the element. This phenomenon reduces light extracted through the light transmissive substrate 102. For this reason, the luminous efficiency cannot be improved.
- the shape of the second electrode 110 suppresses plasmon absorption on the second electrode 110. Further, part of light emitted from the light emitting layer of the functional layer 108 is reflected by the second electrode toward the transmissive substrate 102, and light can be extracted effectively.
- “reflection” of light at the second electrode means that light on the second electrode 110 is efficiently extracted to the light transmissive substrate side by suppressing plasmon absorption. And the meaning that both of the light emitted from the light emitting layer of the functional layer 108 is reflected by the second electrode toward the transmissive substrate 102 are included.
- the cathode material As a material of the second electrode 110 (cathode) of the second aspect, for example, a metal having a small work function (4 eV or less) (referred to as an electron injecting metal), an electrically conductive alloy compound, and a mixture thereof are suitable.
- the cathode material include the materials described in the first aspect.
- the cathode material is a mixture of an electron injectable metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function value than this, for example, magnesium.
- the sheet resistance of the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
- the film thickness of the cathode is usually in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably in the range of 50 nm to 200 nm.
- the functional layer 108 is a layer including a light emitting layer. This layer is provided between the first electrode 106 and the second electrode 110.
- the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 can have various stacked structures.
- the specific laminated structure of the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 in the second mode is as described above in the first mode.
- Each layer (light emitting layer, injection layer, blocking layer, and transport layer) constituting the functional layer 108 is as described in the first embodiment.
- a light extraction lens layer 310 is optionally provided as a light scattering or condensing layer on the surface opposite to the surface on which the structural layer 104 of the light transmissive substrate 102 is provided (FIGS. 13 and FIG. 13). 14).
- the light extraction lens layer 310 includes a light transmissive sheet 304 having light transmissive properties, and a lens layer 302 provided on the surface of the light transmissive sheet 304.
- the lens layer 302 may be formed by shaping the surface of the light transmissive sheet 304 into a microlens array shape, or a so-called condensing sheet may be used.
- the light can be condensed in a specific direction, for example, the light extraction direction of the organic EL element (direction 112 in FIG. 1), and the luminance in the specific direction can be increased.
- the resin material constituting the light extraction lens layer 310 is as described in the first aspect. *
- the light scattering effect may be further improved by adding fine particles to the resin material described above.
- the fine particles contained in the light extraction lens layer 310 may be particles made of inorganic fine particles, organic fine particles, or a combination thereof.
- Such fine particles are as described in the first embodiment.
- the display area of the organic EL element 100 is preferably covered with a sealing member.
- the sealing means include a method of bonding the sealing member, the electrode, and the support substrate with an adhesive.
- the sealing member should just be arrange
- the shape of the sealing member may be a concave plate shape or a flat plate shape. Further, the sealing member is not particularly required to have transparency or electrical insulation.
- the material of the sealing member is as described in the first aspect.
- the adhesive used for sealing is as described in the first aspect.
- the organic EL element 100 may be deteriorated by heat treatment. For this reason, it is preferable to use a material that can be adhesively cured in a temperature range from room temperature to 80 ° C. as the adhesive.
- an adhesive in which a desiccant is dispersed may be used.
- coating of the adhesive agent to a sealing part may use a commercially available dispenser, and may perform it by printing like screen printing.
- a gas phase or liquid phase inert substance into the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element 100.
- a gas phase or liquid phase inert substance for example, it is preferable to inject an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorinated hydrocarbon or silicone oil.
- the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element 100 can be evacuated.
- a hygroscopic compound can also be enclosed inside the sealing member.
- the hygroscopic compound is as described in the first aspect.
- This invention includes the manufacturing method of the organic EL element of the said 2nd aspect. This manufacturing method includes at least the following steps.
- a step of forming a second electrode on the functional layer wherein the second electrode is formed on a mountain-shaped wall having a network structure at least in the direction of the light-transmitting substrate, and on the mountain-shaped wall A plurality of enclosed recesses, the recesses having a flat bottom surface having a predetermined bottom surface width, two recesses adjacent to the recesses are defined as a recess 1 and a recess 2, and the recesses 1 and 2 And the center of gravity of the bottom surface is defined as the center of gravity 1 and the center of gravity 2, respectively, the distance between the center of gravity 1 and the center of gravity 2 is 10 ⁇ m or less.
- Step (A) is a step of selecting an appropriate one from the light-transmitting substrate as described above, and performing cleaning and necessary pretreatment as necessary.
- the cleaning and the necessary pretreatment are usually performed on the substrate of the organic EL element, and there is no particular limitation.
- Step (B) is a step of forming a structural layer having a plurality of convex portions.
- the substrate is pressed to transfer the desired convex shape to the light transmissive resin.
- the obtained light-transmitting resin having a convex shape is photocured or thermoset to form a structural layer.
- the structural layer can be formed by such a procedure.
- the shape transfer substrate has a shape that is transferred in advance so as to satisfy the condition of the convex portion defined in the step (B).
- Step (B) can be performed using a conventional pattern forming method such as a photolithography method in addition to the transfer method as described above.
- Step (C) is a step of forming an anode that is a first electrode.
- the anode may be, for example, (1) a wet method such as a printing method or a coating method, (2) a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or (3) a chemical method such as CVD or plasma CVD method. It can be formed on the substrate according to a method selected from known methods such as a method in consideration of suitability with the material constituting the anode. For example, when ITO is selected as the anode material, the anode can be formed by a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like.
- etching by photolithography or the like or physical etching by laser or the like can be used for patterning when forming the anode.
- the mask may be overlapped, and vacuum deposition, sputtering, or the like may be performed, and a lift-off method, a printing method, or the like may be employed.
- Step (D) is a step of forming a functional layer including a light emitting layer.
- the functional layer can be formed by a known method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, a printing method including an inkjet method, or an LB method.
- Step (E) is a step of forming a cathode that is the second electrode.
- a 2nd electrode can be formed by well-known methods, such as vapor deposition and sputtering, using the metal material etc. which can be utilized for the cathode mentioned above.
- a thin film of a metal material can be formed over the entire surface on which the second electrode is formed, and the second electrode can be formed using a pattern formation method such as a photolithography method.
- the second electrode formed in this step is a pattern in which a pattern having a fine structure as shown in FIGS. 19A to 19C, for example, is formed by transferring the structure of the protrusions and valleys formed by the structural layer. It becomes.
- a step of forming a barrier layer may be further included between the step (A) and the step (B).
- the barrier layer is formed by using the above-described barrier layer materials by vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam method, ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma polymerization method, It can be obtained by a known method such as a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method, a laser CVD method, a thermal CVD method, or a coating method.
- a plasma CVD Chemical Vapor Deposition
- the manufacturing method of the organic EL element of the 2nd aspect of this invention is the process of forming the light extraction lens layer 310 which has the condensing lens layer 302 and the light transmissive layer 304 following the said process (E). May be included.
- the light extraction lens layer 310 can be formed by a method similar to the conventional method.
- the structural layer 104 is formed on the surface on the first electrode 106 side so as to have a plurality of convex portions 202 in the direction of the first electrode.
- a valley portion 204 exists between adjacent convex portions of the plurality of convex portions 202.
- the shapes of the convex portions 202 and the valley portions 204 are transferred to the second electrode 110 as shown in FIGS. 19A to 19C.
- the shape of the second electrode efficiently reflects light emitted from the light emitting layer of the functional layer toward the light transmissive substrate. This makes it possible to efficiently extract light emitted from the light emitting layer of the functional layer to the substrate side.
- the present invention includes an illumination device, a planar light source, and a display device including the organic EL element.
- the organic EL element of the present invention described above can be used as part of a lighting device and a planar light source.
- a lighting device including a glass substrate, an anode, a functional layer, a cathode, a hygroscopic member, and a sealing glass from the light emission side
- the organic EL element of the present invention can be used in a portion from the glass substrate to the cathode. More specifically, for example, as shown in FIG.
- the organic EL element 100 of the present invention corresponds to the configuration from the glass substrate 102 to the second electrode 110.
- the external connection terminal 114 is a member for connecting the second electrode 110 and the power source.
- the external connection terminal 114 can be formed using a conductive material having a low water vapor transmission rate and a low oxygen transmission rate, such as a transparent conductive oxide.
- the planar light source can also have the same configuration as the lighting device. Manufacture of such an illuminating device and a planar light source can be performed by adding an appropriate process to the manufacturing method of the organic EL element.
- the organic EL element of the present invention can be used for a part of a display device such as a color display.
- a display device including a color filter glass substrate (including a glass substrate and a color filter layer), a protective layer, an anode, a functional layer including a white organic EL light emitting layer, and a cathode can be exemplified.
- the cathode portion may include a driving portion such as a silicon driving substrate.
- the display device of the present invention includes a light-transmitting substrate 102, a color filter layer (eg, RGB color filter layer) 1302, a barrier layer 402, a structure from the light extraction direction.
- An organic EL display including the layer 104, the first electrode (anode) 106, the functional layer 108, and the second electrode (cathode) 110 can be included.
- Such a display element can be manufactured by inserting a known appropriate film forming step (for example, a spin coat method or a vapor deposition method in the case of a color filter layer) in addition to the manufacture of the organic EL element.
- Example 1 The present example is an example of an organic EL element corresponding to the first aspect.
- each convex portion of the structural layer 104 has a rectangular bottom surface (square) as shown in FIGS. 9A to 9C, and has a conical shape toward the top (maximum height) of the convex portion.
- Have The plurality of convex portions were periodically arranged such that valley portions (that is, the bottom portion of the convex portions) between them were in a lattice shape.
- the width and height between the respective convex portions are measured by using a scanning probe microscope, and after measuring the convex portion image at ten convex portions, the arbitrary convex portion in the convex portion image and the convex portion An interval of 10 or more points was measured with a valley between adjacent convex portions as an interval of one point, the average was obtained, and each value was obtained for obtaining the above (Equation 1) and (Equation 2).
- Example 1-1 (Production of light extraction substrate) First, the light extraction substrate 120 in which the light transmissive substrate 102, the structural layer 104, and the light transmissive first electrode 106 are laminated in this order is manufactured.
- a washed non-alkali glass plate having a thickness of 0.7 mm and a size of 30 mm ⁇ 40 mm was used for the light-transmitting substrate 102.
- a layer of UV (ultraviolet) curable acrylic resin (Rioduras TYT manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) with a film thickness of 2 ⁇ m was formed as a first layer by a spin coater, and then a hot air oven Inside, it was heated at 100 ° C. for 1 minute to form a resin layer. Subsequently, a film plate having a fine concave pattern was pressed against the surface of the resin layer, and then exposed using a UV lamp (500 mJ / cm 2 ). Next, the film plate was peeled off to obtain a structural layer 104 having a convex pattern on the surface of the resin layer.
- UV (ultraviolet) curable acrylic resin (Rioduras TYT manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) with a film thickness of 2 ⁇ m was formed as a first layer by a spin coater, and then a hot air oven Inside, it was heated at 100 ° C. for 1 minute
- the apparent height is 100 nm
- the total convex width is 500 nm
- the convex width 1 is 300 nm
- one valley width 1 of the valley portion sandwiching the convex portion is 1 Was 240 nm and the other valley width 2 was 160 nm.
- the shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope.
- an ITO layer which is a transparent electrode, is formed on the surface of the structural layer 104 as a light transmissive first electrode 106 (anode) by a sputtering method so as to have a film thickness of 100 nm, followed by patterning. It was.
- the hole transport layer was formed with a thickness of 35 nm using 4,4 ′, 4 ′′ -tris (9-carbazole) triphenylamine.
- the light-emitting layer includes a layer having a thickness of 15 nm using 4,4 ′, 4 ′′ -tris (9-carbazole) triphenylamine doped with a tris (2-phenylpyridinato) iridium (III) complex, and a tris [ It was formed with a 15 nm thick layer using 1,3,5-tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl) benzene doped with 1-phenylisoquinoline-C2, N] iridium (III) complex.
- the electron transport layer was formed with a thickness of 65 nm using 1,3,5-tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl) benzene.
- a lithium fluoride layer (thickness: 1.5 nm) was deposited as an electron injection layer on the surface of the organic layer.
- the functional layer 108 including the light emitting layer was formed.
- a metal electrode (aluminum, thickness: 50 nm) was formed on the surface of the functional layer 108 by a vapor deposition method.
- the surface of the PET film (light transmissive layer 304 made of a light transmissive sheet) has a hemispherical microlens having a diameter of 5 ⁇ m and a condensing lens layer 302 having a 5 ⁇ m pitch apex angle 89 ° cross prism structure.
- a light extraction lens layer 310 was formed.
- the light extraction lens layer 310 was bonded to the light transmissive substrate 102 via an adhesive.
- the side of the light transmissive layer 304 on which the condensing lens layer 302 is not provided is bonded to the light transmissive substrate 102, and the condensing lens layer side becomes a surface in contact with the outside. I did it.
- the structural layer 104, the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 are laminated in this order on the light transmissive substrate 102 as shown in FIG.
- an organic EL element 100 was obtained in which the light extraction lens layer 310 was provided on the surface opposite to the surface on which is provided.
- Example 1-2 On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 50 nm, a total convex width 1 of 400 nm, and a convex width 1 of 290 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex crest having a trough with one trough width 1 of 112 nm being 112 nm and the other trough width 2 being 108 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- Example 1-3 On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 150 nm, a total convex width 1 of 300 nm, and a convex width 1 of 160 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex crest having a valley portion in which one valley width 1 of the portion is 135 nm and the other valley width 2 is 145 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- Example 1-4 On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 300 nm, a total convex width 1 of 1500 nm, and a convex width 1 of 110 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex crest having a trough with one trough width 1 of 420 nm being 420 nm and the other trough width 2 being 380 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- Example 1-5 On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 150 nm, a total convex width 1 of 3000 nm, and a convex width 1 of 1600 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex crest having a valley portion in which one valley width 1 is 1350 nm and the other valley width 2 is 1450 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- a UV curable acrylic resin (Rioduras TYT manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is formed as a first layer on the light-transmitting substrate 102 with a film thickness of 2 ⁇ m using a spin coater, and is heated at 100 ° C. for 1 minute in a hot air oven. A resin layer was formed by heating. Thereafter, the light-transmitting substrate 102 having a resin layer was put in a box purged with N 2 and irradiated with light of 500 mJ / cm 2 with a UV lamp, so that the structural layer 104 with high smoothness was formed. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- ⁇ Comparative Example 1-2> On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 330 nm, a total convex width 1 of 600 nm, and a convex width 1 of 300 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex crest having a valley portion in which one valley width 1 is 300 nm and another valley width 2 is 300 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- ⁇ Comparative Example 1-3> On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 210 nm, a total convex width 1 of 400 nm, and a convex width 1 of 200 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex peak having a valley portion in which one valley width 1 of the portion is 180 nm and the other valley width 2 is 220 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- ⁇ Comparative Example 1-5> On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 40 nm, a total convex width 1 of 880 nm, and a convex width 1 of 400 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex crest having a trough having one trough width 1 of 520 nm and another trough width 2 of 440 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- ⁇ Comparative Example 1-6> On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 160 nm, a total convex width 1 of 280 nm, and a convex width 1 of 120 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex crest having a trough having one trough width 1 of 200 nm and another trough width 2 of 120 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- ⁇ Comparative Example 1-7> On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 150 nm, a total convex width 1 of 3100 nm, and a convex width 1 of 1400 nm, and two valleys adjacent to the convex portion. A convex crest having a trough having one trough width 1 of 1600 nm and another trough width 2 of 1800 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 1-1.
- the light extraction efficiency was measured by measuring the organic EL elements of Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-7 from a direct current (DC) power source with a current density of 20 mA / cm. A constant current of 2 was passed, the total emitted light was measured with an integrating sphere, and the light extraction efficiency ratio was determined based on the measurement results.
- the light extraction efficiency ratio is based on the amount of total radiated light of Comparative Example 1-1 in which no convex portion is provided in the structural layer as a reference (1.00), and Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Example 1 The ratio of the amount of total emitted light from 2 to 1-7.
- the light extraction effect was set to 1.50 or more.
- the short-circuit is confirmed by passing the above constant current through each organic EL element of Example 1-1 to Example 1-5 and Comparative Example 1-1 to Comparative Example 1-7 to raise the voltage.
- an increase in current value was observed, it was evaluated as “no short” (good), and when no increase in current value was observed even when the voltage was increased, it was evaluated as “with short” (defective).
- the determination is “ ⁇ ”, and when the light extraction porosity ratio is 1.5 or more and less than 1.6 and there is no short circuit, The judgment was “ ⁇ ”.
- Example 1-1 to Example 1-5 were good without any short circuit.
- Comparative Example 1-2 the light extraction efficiency ratio was 1.41, and a sufficient effect was not obtained. In addition, current leakage occurred over time from the start of measurement, and a short circuit occurred after measurement.
- the convex portion becomes a shape that rises, and in the part of the valley between the convex portions, It is presumed that the functional layer was not uniformly formed on one electrode, and the functional layer in the valley portion was formed thinner than the functional layer in the peripheral portion. For this reason, the movement of the electric charge between the first electrode and the second electrode in the thinly formed functional layer portion is more dominant than the peripheral portion, and moves without contributing to light emission. It is presumed that carriers existed, and as a result, the luminous efficiency ratio decreased.
- the thin functional layer as described above exists, it is estimated that a minute region that is energized between the two poles is generated as the voltage rises at that portion, the current flows excessively, and is short-circuited later to cause a light emission failure. .
- the valley width 2 of the valley is larger than the protrusion width 1 of the protrusion of the structural layer, the slope of the concave shape formed on the functional layer side surface of the second electrode to which the shape of the protrusion is transferred. It is considered that the angle becomes loose, and the light re-emitted while suppressing plasmon absorption spreads in the lateral direction of the device.
- the value of the convex width 1 of the convex portion of the structure layer is narrower than the valley width 2 of the valley portion, the concave portion of the second electrode to which the convex shape of the structural layer is transferred becomes narrow, and the light reflectance decreases. It is thought that happened. From these things, it is estimated that the light extraction efficiency ratio was not sufficiently obtained.
- the width of the convex portion of the concavo-convex portion on the surface of the structural layer is considerably smaller than the emission wavelength, and re-emission of the light emission portion in the longer wavelength region in the emission spectrum was not obtained.
- the convex width 1 of the convex portion of the structural layer is narrower than the valley width 1 and the valley width 2 of the valley portion, and as a result, the concave portion of the second electrode is narrowed, resulting in a decrease in reflectance. From these, it is presumed that the effect of improving the light extraction efficiency was not obtained.
- Comparative Example 1-5 the light extraction efficiency was the same as in Comparative Example 1-1, and no effect was obtained. Moreover, no short circuit occurred.
- the convex portion width 1 of the convex portion of the structural layer is the valley width 1 of the valley portion.
- the valley width is narrower than 2, and the concave portion of the second electrode to which the shape of the convex portion of the structural layer is transferred becomes narrow, the reflectivity decreases, and the light extraction efficiency ratio is not sufficiently improved. Is done.
- the concave portion of the second electrode to which the convex shape of the structural layer is transferred becomes narrow, and the light reflectance decreases. Probably happened. From these things, it is estimated that the light extraction efficiency ratio was not sufficiently obtained.
- Comparative Example 1-7 the light extraction efficiency was the same as in Comparative Example 1, and no effect was obtained. Moreover, no short circuit occurred.
- the convex width 1 of the convex portion on the surface of the structural layer is very large with respect to the apparent height of the convex portion, and the valley width 1 and the valley width 2 of the valley portion with respect to the convex width 1 of the convex portion. Due to the large shape, the concave shape of the second electrode to which the convex shape of the structural layer has been transferred becomes a gentle peak and valley shape, and the second electrode becomes almost flat as a whole, and the effect of suppressing plasmon absorption is obtained. It is presumed that this was because it was not.
- the organic EL device includes a light-transmitting structural layer, a light-transmitting first electrode, a functional layer including a light-emitting layer, and a second electrode on a light-transmitting substrate.
- the structural layer is provided with a convex portion having the relationship of (Expression 1).
- Example 2 A present Example is an example of the organic EL element of a 2nd aspect.
- each convex portion of the structural layer 104 has a trapezoidal shape, as shown in FIGS. 19A to 19C, where the bottom surface is rectangular (square) and the top of the convex portion has a flat shape.
- the plurality of convex portions were periodically arranged such that valley portions (that is, the bottom portion of the convex portions) between them were in a lattice shape.
- the width and height between the respective convex portions are measured by using a scanning probe microscope, and after measuring the convex portion image at ten convex portions, the arbitrary convex portion in the convex portion image and the convex portion An interval of 10 points or more was measured with a valley between adjacent convex portions as an interval of one point, and the average was obtained.
- the fine structure on the structural layer 104 is inverted so that the light transmission of the second electrode is achieved. It was transferred to the surface on the conductive substrate side and satisfied the setting conditions of the fine structure on the second electrode of the present invention.
- Example 2-1> (Production of light extraction substrate) First, the light extraction substrate 120 in which the light transmissive substrate 102, the structural layer 104, and the light transmissive first electrode 106 are laminated in this order is manufactured.
- a washed non-alkali glass plate having a thickness of 0.7 mm and a size of 30 mm ⁇ 40 mm was used for the light-transmitting substrate 102.
- a layer of UV (ultraviolet) curable acrylic resin (Rioduras TYT manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) with a film thickness of 2 ⁇ m was formed as a first layer by a spin coater, and then a hot air oven was heated at 100 ° C. for 1 minute to form a resin layer. Subsequently, a film plate having a fine concave pattern was pressed against the surface of the resin layer, and then exposed using a UV lamp (150 mJ / cm 2 ). Next, the film plate was peeled off to obtain a structural layer 104 having a convex pattern on the surface of the resin layer.
- the convex part of was formed.
- the shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope.
- an ITO layer which is a transparent electrode, is formed on the surface of the structural layer 104 as a light transmissive first electrode 106 (anode) by a sputtering method so as to have a film thickness of 100 nm, followed by patterning. It was.
- the hole transport layer was formed with a thickness of 35 nm using 4,4 ′, 4 ′′ -tris (9-carbazole) triphenylamine.
- the light-emitting layer includes a layer having a thickness of 15 nm using 4,4 ′, 4 ′′ -tris (9-carbazole) triphenylamine doped with a tris (2-phenylpyridinato) iridium (III) complex, and a tris [ It was formed with a 15 nm thick layer using 1,3,5-tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl) benzene doped with 1-phenylisoquinoline-C2, N] iridium (III) complex.
- the electron transport layer was formed with a thickness of 65 nm using 1,3,5-tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl) benzene.
- a lithium fluoride layer (thickness: 1.5 nm) was deposited as an electron injection layer on the surface of the organic layer.
- the functional layer 108 including the light emitting layer was formed.
- a metal electrode (aluminum, thickness: 50 nm) was formed on the surface of the functional layer 108 by a vapor deposition method.
- the surface of the PET film (light transmissive layer 304 made of a light transmissive sheet) has a hemispherical microlens having a diameter of 5 ⁇ m and a condensing lens layer 302 having a 5 ⁇ m pitch apex angle 89 ° cross prism structure.
- a light extraction lens layer 310 was formed.
- the light extraction lens layer 310 was bonded to the light transmissive substrate 102 via an adhesive.
- the side of the light transmissive layer 304 on which the condensing lens layer 302 is not provided is bonded to the light transmissive substrate 102, and the condensing lens layer side becomes a surface in contact with the outside. I did it.
- the structural layer 104, the first electrode 106, the functional layer 108, and the second electrode 110 are stacked in this order on the light transmissive substrate 102 as shown in FIG.
- an organic EL element 100 was obtained in which the light extraction lens layer 310 was provided on the surface opposite to the surface on which is provided.
- Example 2-2> A convex portion having an apparent height of 250 nm, a total width of 1250 nm, and a top width of 850 nm was formed on the surface of the structural layer 104.
- the shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope.
- an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 2-1.
- Example 2-3 On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 50 nm, a total width of the convex portion of 1000 nm, and a top width of 800 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 2-1.
- Example 2-4 On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 300 nm, a total width of the convex portion of 1000 nm, and a top width of 700 nm was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 2-1.
- Example 2-6> A convex portion having an apparent height of 150 nm, a total width of 3000 nm, and a top width of 2500 nm was formed on the surface of the structural layer 104.
- the shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope.
- an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 2-1.
- Example 2-1 A UV curable acrylic resin (Rioduras TYT manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is formed as a first layer on the light-transmitting substrate 102 with a film thickness of 2 ⁇ m using a spin coater, and 1 at 100 ° C. in a hot air oven. A resin layer was formed by heating for a minute. After that, the light-transmitting substrate 102 having a resin layer was put in an N 2 purged box, and 150 mJ / cm 2 of light was irradiated with a UV lamp to form a structural layer 104 with high smoothness. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 2-1.
- Example 2-3 A convex portion having an apparent height of 40 nm, a total width of 880 nm, and a top width of 400 nm was formed on the surface of the structural layer 104.
- the shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope.
- an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 2-1.
- Example 2-4 A convex portion having an apparent height of 150 nm, a total width of 3200 nm, and a top width of 1500 nm was formed on the surface of the structural layer 104.
- the shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope.
- an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 2-1.
- Example 2-5 On the surface of the structural layer 104, a convex portion having an apparent height of 160 nm, a total width of the convex portion of 280 nm, and a top width of 160 nm (proposed document 200 nm) was formed. The shape of the surface of the structural layer 104 was confirmed with a scanning probe microscope. Other than this, an organic EL element 100 was produced in the same manner as in Example 2-1.
- the light extraction efficiency was measured by measuring the organic EL elements of Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Examples 2-1 to 2-5 from a direct current (DC) power source at a current density of 20 mA / cm. A constant current of 2 was passed, the total emitted light was measured with an integrating sphere, and the light extraction efficiency ratio was determined based on the measurement results.
- the light extraction efficiency ratio is based on the amount of total radiated light of Comparative Example 2-1 in which no convex portion is provided in the structural layer as a reference (1.00), and Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Example 2- The ratio of the amount of total emitted light from 2 to 2-5.
- the light extraction effect was set to 1.50 or more.
- the short-circuit is confirmed by passing the above constant current through each organic EL element of Example 2-1 to Example 2-5 and Comparative Example 2-1 to Comparative Example 2-5 to increase the voltage.
- an increase in current value was observed, it was evaluated as “no short” (good), and when no increase in current value was observed even when the voltage was increased, it was evaluated as “with short” (defective).
- the determination is “ ⁇ ”, and when the light extraction porosity ratio is 1.5 or more and less than 1.6 and there is no short circuit, The judgment was “ ⁇ ”.
- the concave structure transferred from the convex portion of the structural layer improves the suppression of plasmon absorption on the functional layer side surface of the second electrode by forming the convex portion in the structural layer, and It is estimated that the light reflectance on the two electrodes is high and the light extraction efficiency is improved.
- Example 2-1 to Example 2-6 were good without any short circuit.
- Comparative Example 2-2 the light extraction efficiency ratio was 1.46, and a sufficient effect was not obtained. In addition, current leakage occurred over time from the start of measurement, and a short circuit occurred after measurement.
- the convex portion since the apparent height of the convex portion is high with respect to the entire width of the convex portion on the surface of the structural layer, the convex portion has a shape that stands up, and the height of the convex portion is the thickness of the functional layer.
- the functional layer is not uniformly formed on the first electrode in a part of the valley between the convex portions, and the functional layer in the valley is thinner than the functional layer in the peripheral portion. Presumed to have been formed. For this reason, the movement of the electric charge between the first electrode and the second electrode in the thinly formed functional layer portion is more dominant than the peripheral portion, and moves without contributing to light emission.
- Comparative Example 2-3 the light extraction efficiency ratio was the same as in Comparative Example 1, and a sufficient effect was not obtained. Moreover, no short circuit occurred.
- Comparative Example 2-4 the light extraction efficiency ratio was the same as in Comparative Example 2-1, and a sufficient effect was not obtained. Moreover, no short circuit occurred.
- the concave portion of the second electrode to which the convex shape of the structural layer is transferred is a gentle mountain-shaped concave portion
- the effect of suppressing plasmon absorption could not be obtained because the overall shape was close to a flat surface.
- the organic EL device of the present invention can suppress uneven light emission while maintaining good light extraction efficiency, and can realize good stability over time. For this reason, the organic EL element of the present invention is suitable for various uses such as a display, a planar light source, and a lighting device that require uniform light emission, and can contribute to energy saving.
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Abstract
本発明の有機EL素子は、光透過性基板と、当該基板上に設けられた、光透過性の構造層、光透過性の第1電極、発光層を含む機能層、及び第2電極を少なくとも含む。この有機EL素子は、構造層の形状が第2電極に転写され、構造層の形状が転写された第2電極は、機能層で発光された光基板側への光として取り出すことを可能にする。本発明の第1の態様は、上記構造層が所定の条件を満たすような形状を有する。また、本発明の第2の態様は、上記構造層の形状が転写された第2電極が所定の条件を満たすような形状を有する。
Description
本発明は、光の取り出し効率を改善した、有機エレクトロミネッセンス(EL:Electro Luminescence)素子、並びに照明装置、面状光源及び表示装置に関する。
近年、有機エレクトロルミネッセンス(EL)現象(有機材料の電界発光現象)を利用した発光素子(有機EL素子)が、大きな注目を集めている。有機EL素子は、照明装置や表示装置等に用いられる次世代発光デバイスとしても注目されている。有機EL素子は、面発光が可能であること、低温動作が可能であること、低コスト化が可能であること、軽量化が可能であること、フレキシブルな素子作製が可能であること等の利点を有する。
有機EL素子は、一般的に、有機発光材料を含有する発光層を含む有機EL層、並びに、当該有機EL層を挟む陽極及び陰極を備える。更に、有機EL層は、発光層の他に、必要に応じて電子輸送層、電子注入層、正孔輸送層、正孔注入層等を含んでいてもよい。
有機EL素子は、ガラス基板等の透明な基板上に、ITO(Indium Tin Oxide:インジウム・スズ酸化物)等の透明導電材料からなる陽極、発光層を含む有機EL層、金属からなる陰極をこの順に備える、基板側から光を取り出すボトムエミッション型の素子、或いは、基板上に陰極、有機EL層、陽極をこの順で備え、基板側とは反対の側から光を取り出すトップエミッション型の素子がある。
有機EL素子は、上述の利点に加えて、視野角依存性が少ない、消費電力が少ない、極めて薄いものができる等の利点を有する。しかし、有機EL素子は、光の取出し効率が低いという問題を有する。光の取出し効率は、発光層から出射した光エネルギーに対する、光の取出し面(例えばボトムエミッション型の場合は基板面)から大気中に放出される光エネルギーの割合である。例えば、発光層からの光は全方向に出射されるため、光の多くが、発光層に隣接する屈折率の違う複数の層の界面で全反射を繰り返す導波モードとなることがある。、この導波モードでは、光が層間を導波するうちに熱に変わったり、光が層間を素子の側面まで移動して側面から放出されたりする。このような光の導波により、目的の方向への光の取出し効率が低下する。
また、有機EL素子では、発光層と金属である陰極との間の距離が近い。このため、発光層からの近接場光の一部は陰極の表面で表面プラズモンに変換されて失われる。このような損失によっても、光の取出し効率が低下する。光の取出し効率は、有機EL素子を備えたディスプレイ、照明等の明るさに影響するので、その改善のために種々の方法が検討されている。
光の取出し効率を改善する方法の一つとして、集光性を有する集光層を備えたガラス基板を用いた有機EL素子がある。例えば、特許文献1(特開2003-86353号公報)には、マイクロレンズ等の集光性構造物と、この集光性構造物を覆う透明樹脂とから成る集光層が開示されている。特許文献1では、集光性構造物よりも高い屈折率を有する樹脂が透明樹脂として用いられている。このような集光層をガラス基板上に設け、ガラス基板の表面で生じる全反射を抑制し、これによって光の取出し効率を改善している。
また、光の取出し効率を改善する方法の一つとして、表面プラズモン共鳴を利用する方法が提案されている。例えば、特許文献2(特許第4762542号明細書)には、金属層(陰極)の表面に1次元又は2次元の周期的微細構造を設ける方法が開示されている。これらの方法において、周期的微細構造は、回折格子として機能する。これにより、陰極表面で表面プラズモンとして失われていたエネルギーが光として取り出される。この結果として、光の取出し効率が向上する。
しかしながら、上述したような集光層をガラス基板に設けたとしても、集光層とガラス基板との界面で全反射が起こる。従って、有機EL素子からの光の取出し効率は十分に高いとはいえない。また、上述したような周期的微細構造を金属層に設ける場合では、金属層の凹凸構造に起因したリーク電流が発生すること、積層した各層が不均一であることにより発光むらが発生すること、経時的安定性が低下することなどの問題もあった。このため、理論上効率のよい周期的な構造を金属層に設けたとしても、有機EL素子を安定的に製造できるとは限らなかった。一方で、有機EL照明の省電力化やフレキシブル化に向けて、光の取出し効率を更に改善した有機EL素子が求められている。
本発明は、高い光の取出し効率、及び発光の高い均一性を両立した有機EL素子を提供することを目的とする。更に本発明は、この有機EL素子を用いた照明装置、面状光源及び表示装置を提供することを目的とする。
本発明の第1の態様は、有機EL素子に関する。この有機EL素子は、光透過性基板と、当該基板上に設けられた、光透過性の構造層、光透過性の第1電極、発光層を含む機能層、及び第2電極を少なくとも含む。この有機EL素子は、前記構造層は複数の凸部を有し、前記複数の凸部は、隣接する2つの凸部の頂部間の距離が10μm以下であり、且つ、複数の凸部から選択された1つの凸部(A)の見かけ上の高さの二分の一高さ(半値高さ)における当該凸部(A)の幅を凸幅1とし、その凸部に隣接する2つの凸部と前記凸部(A)との間の2つの谷部の、前記半値高さにおける幅をそれぞれ谷幅1及び谷幅2とした場合、以下の式1の関係を満たすことが特徴である。
凸幅1>[谷幅1+谷幅2]/2 (式1)
本発明の有機EL素子では、前記2つの谷部の底部間の距離を前記凸部(A)の全幅(全凸幅1)とした場合、前記凸幅1と、前記全凸幅1とが以下の関係を満たすことが好ましい。
凸幅1>(全凸幅1)/2 (式2)
更に、本発明の有機EL素子は、前記凸部(A)の見かけ上の高さが50nmから300nmであることが好ましい。
本発明の有機EL素子は、前記全凸幅1が300nmから3000nmの範囲であることが好ましい。
本発明の有機EL素子は、前記凸部(A)の見かけ上の高さと前記全凸幅1の比、(高さ)/(幅)が、1/2から1/20の範囲であることが好ましい。
本発明の有機EL素子は、前記光透過性基板と前記構造層との間に、更にバリア層を備えることができる。
本発明の有機EL素子は、前記光透過性基板の前記構造層が設けられた面とは反対側の面に、光取出しレンズ層を更に備えることができる。
本発明の第2の態様は、有機EL素子に関する。この有機EL素子は、光透過性基板と、当該基板上に設けられた、光透過性の構造層、光透過性の第1電極、発光層を含む機能層、及び第2電極を少なくとも含む。前記第2電極は、少なくとも前記光透過性基板の方向に網目構造を有する、山状の壁と、前記山状の壁に囲まれた複数の凹部を有し、前記凹部が、所定の底面の幅を有する平坦な底面を有し、前記凹部の隣接する2つの凹部を凹部1及び凹部2とし、前記凹部1及び凹部2の前記底面の重心をそれぞれ重心1及び重心2とした場合、前記重心1と重心2との間の距離が10μm以下であるものである。
本発明の有機EL素子では、前記第2電極の凹部において、前記凹部の重心を通り、上記底面を有する凹部を囲む山状の壁の頂部間の最大の距離を凹部幅とした場合、下式(式5)の関係を満たす。
底面の幅≧[(凹部幅)×2]/3 (式5)
本発明の有機EL素子は、上記の凹部の見かけ上の深さが50nmから300nmであることが好ましい。
本発明の有機EL素子では、上記凹部幅が300nmから3000nmの範囲であることが好ましい。
本発明の有機EL素子は、上記凹部の見かけ上の深さと上記凹部幅の比、(深さ)/(幅)が、1/3から1/20の範囲であることが好ましい。
本発明の有機EL素子は、前記光透過性基板と前記構造層との間に、更にバリア層を備えることができる。
本発明の有機EL素子は、前記光透過性基板の前記構造層が設けられた面とは反対側の面に、光取出しレンズ層を更に備えることができる。
本発明は、上記の有機EL素子を少なくとも一部に有する照明装置、面状光源又は表示装置を包含する。
本発明によれば、高い光の取出し効率と、発光の高い均一性を両立した有機EL素子を提供できる。更に、この有機EL素子を用いることで、優れた特性の照明装置、面状光源及び表示装置を実現することができる。
本発明を、図面を参照して説明する。本発明は、有機EL素子、並びにこの有機EL素子を用いた照明装置、面状光源及び表示装置を包含する。なお、本発明は、以下に記載する有機EL素子の第1の態様及び第2の態様に限定されるものではなく、当業者の知識に基づいて種々の変更又は修正を加えることが可能である。そして、そのような変更又は修正が加えられた実施形態も本発明の範囲に含まれる。
(I)有機EL素子(第1の態様)
まず、本発明の第1の態様の有機EL素子について図面を参照して説明する。
まず、本発明の第1の態様の有機EL素子について図面を参照して説明する。
本発明の第1の態様の有機EL素子は、基板、構造層、第1電極、発光層を含む機能層、及び第2電極を少なくとも含む。一実施形態の具体的な有機EL素子100の構造を図1に示す。本発明の有機EL素子100は、光透過性基板102、光透過性の構造層104、光透過性の第1電極106、発光層を含む機能層108、及び第2電極110を、この順に積層した構造を有する。本発明の有機EL素子は、基板102側から光を取り出す、ボトムエミッション型の有機EL素子である。
本発明の第1の態様の有機EL素子は構造層104を有する。本発明の第1の態様では、構造層104は、図2に示すように、第1電極106側の面に、第1電極の方向に向けて複数の凸部202を有する。複数の凸部202の隣接した凸部の間には、谷の部分(本明細書では、このような凸部間の谷の部分を「谷部」とも称する)204が存在する。この凸部202及び谷部204は、構造層104の上に積層される第1電極106、機能層108及び第2電極110へ、それぞれの形状が維持される。構造層104から第2電極110に転写された凸部及び谷部の形状は、第2電極110の基板側の面及びこれと対向する面の両面に維持されうる。構造層104の形状が第2電極で維持される限り、第2電極110の凸部及び谷部の形状は、第2電極110の基板側の面にのみ形成されてもよい。ここで、構造層の凸部の形状は、第2電極の基板面側の面上では、谷の部分206に転写され、構造層の谷の部分204は、第2電極上では凸部208に転写される。このような凸部及び谷部の形状が転写された第2電極110は、図2に示すように、機能層108で発光された光210を基板側への光212として、効率よく取り出すことを可能にする。
本発明における構造層104の凸部などの具体的形状及び凸部形状の条件などは、後述する「第1の態様の構造層」の欄で詳述する。
第1電極106は、光透過性を有し、陽極となる電極である。機能層108は発光層を含む。第2電極110は、第1電極106の対極となる電極であり、陰極となるものである。
本明細書において、光透過性とは、光に対して透明である性質(透光性)を意味する。本発明の第1の態様では、光透過性を有する層、電極又は基板は、特に紫外光から赤外光の範囲に対して透明であることが好ましく、可視領域の光に対して透明であることがより好ましい。
本発明の第1の態様の有機EL素子の別の実施形態では、図3に示すように光透過性基板102の構造層104とは反対側の表面に集光レンズ層302と光透過性層304を含む光取出しレンズ層310を更に含んでいてもよい。
本発明の第1の態様の更に別の実施形態の有機EL素子は、図4に示すように、光透過性基板102、バリア層402、構造層104、第1電極106、機能層108、及び第2電極110を含むことができる。バリア層402は、構造層104、第1及び第2電極106、110、機能層108にとって有害な水分などがこれらの層に侵入するのを防止するための層である。このため、バリア層402は、光透過性基板102と構造層104の間に設けることが好ましい。
この実施形態の有機EL素子は、上述した光取出しレンズ層310をさらに含んでいてもよい(図4参照)。
本明細書では、例えば図4の光透過性基板102、構造層104及び第1電極106を少なくとも含む部分を光取り出し基板120とも称する。本発明では、任意構成要素である光取出しレンズ層310及びバリア層402を光取出し基板120に含めることができる。
次に、第1の態様の有機EL素子100を構成する各部について詳細に説明する。
[光透過性基板]
光透過性基板102は、所定の光(特に好ましくは可視領域の光)を透過する板状部材である。その材料は、ガラス、プラスチック等の従来から有機EL素子に利用されているものであれば特に限定されない。光透過性基板102は、ガラス板、ポリマーから構成される基板、樹脂フィルム等であることが好ましい。
光透過性基板102は、所定の光(特に好ましくは可視領域の光)を透過する板状部材である。その材料は、ガラス、プラスチック等の従来から有機EL素子に利用されているものであれば特に限定されない。光透過性基板102は、ガラス板、ポリマーから構成される基板、樹脂フィルム等であることが好ましい。
ガラス板の例として、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。
ポリマーからなる基板の材料には、例えば、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。
樹脂フィルムの材料として、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースアセテートフタレート(TAC)、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、シクロオレフィン系樹脂等を挙げることができる。
本発明の有機EL素子では、基板として樹脂フィルムを用いる場合、この樹脂フィルムの表面に、以下で説明するバリア層がすでに設けられている、バリア層付き樹脂フィルムを用いることもできる。
[バリア層]
バリア層402は、本発明の有機EL素子では任意構成要素である。バリア層は、無機物若しくは有機物の被膜、又はその両者を含むハイブリッド被膜であってもよい。バリア層は、JIS K 7129-1992に準拠した方法で測定した場合、水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度(90±2)%RH)が0.01g/(m2・24h)以下のバリア特性を有することが好ましい。更に、バリア層は、JIS K 7126-1987に準拠した方法で測定した場合の酸素透過度が1.0×10-3cm3/(m2・24h・atm)以下であり、水蒸気透過度が1.0×10-3g/(m2・24h)以下であることが好ましい。上記の水蒸気透過度は1.0×10-5g/(m2・24h)以下であることが更に好ましい。
バリア層402は、本発明の有機EL素子では任意構成要素である。バリア層は、無機物若しくは有機物の被膜、又はその両者を含むハイブリッド被膜であってもよい。バリア層は、JIS K 7129-1992に準拠した方法で測定した場合、水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度(90±2)%RH)が0.01g/(m2・24h)以下のバリア特性を有することが好ましい。更に、バリア層は、JIS K 7126-1987に準拠した方法で測定した場合の酸素透過度が1.0×10-3cm3/(m2・24h・atm)以下であり、水蒸気透過度が1.0×10-3g/(m2・24h)以下であることが好ましい。上記の水蒸気透過度は1.0×10-5g/(m2・24h)以下であることが更に好ましい。
バリア層の材料は、有機EL素子100の劣化をもたらす水分や酸素等の浸入を抑制する機能を有するものであればよい。例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を挙げることができる。なお、無機材料で構成されるバリア層は脆弱である場合がある。この脆弱性を改良するために、バリア層を上記の無機材料からなる無機材料層と、有機材料からなる有機材料層を積層させた複数層構造とすることがより好ましい。無機材料層と有機材料層の積層順は特に制限はないが、両者を交互に積層させることが好ましい。
バリア層に使用できる有機材料は、例えば、エステル、ビニル化合物、アルコール、カルボン酸、酸無水物、アシルハライド、チオール、アミン及びこれらの混合物が挙げられる。エステルの非限定的な例としては(メタ)アクリレートが挙げられ、単独で又は他の多官能性又は一官能性の(メタ)アクリレートと組み合わせて使用することができる。
バリア層の形成方法は特に限定はなく、本技術分野で通常利用されている手段を用いればよい。例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ-イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができる。本発明では、特開2004-68143号公報(特許文献3)に記載されているような大気圧プラズマ重合法による形成方法が特に好ましい。
[第1の態様の構造層]
本発明の有機EL素子は構造層104を有する。本発明では、構造層104は、第1電極106側の面に、第1電極の方向に向けて複数の凸部202を有する(例えば、図2参照)。また、複数の凸部202の隣接した凸部の間には、谷部204が存在する。この凸部202及び谷部204は、構造層104の上に積層される第1電極106、機能層108及び第2電極110へ、それぞれの形状が転写され、維持される。
本発明の有機EL素子は構造層104を有する。本発明では、構造層104は、第1電極106側の面に、第1電極の方向に向けて複数の凸部202を有する(例えば、図2参照)。また、複数の凸部202の隣接した凸部の間には、谷部204が存在する。この凸部202及び谷部204は、構造層104の上に積層される第1電極106、機能層108及び第2電極110へ、それぞれの形状が転写され、維持される。
構造層104に設けられる凸部は、以下に図5~図7を用いて説明する所定の条件を満たすことが必要である。
構造層104の凸部は、隣接する凸部の頂部間の距離が所定の範囲内にあることが望まれる。
図5は、光透過性基板102上に、凸部502が複数形成された構造層104を示す。凸部502は、隣接する凸部の頂部間の距離が、10μm以下、好ましくは10μm~3μm、より好ましくは5~3μmである。更に好ましくは、凸部502の隣接する凸部の頂部間の距離は3μm以下である。このような間隔よりも大きな距離であると、第2電極110へ転写された凸部の形状が、機能層108で発した光を効率よく光透過性基板102側に反射することができなくなる。具体的には、図5の「A」で表される凸部の頂点と、隣接する「B」、「C」、「D」、「H」で表される凸部の頂点との距離が上記範囲内にあるか、或いは、図5の「A」で表される凸部の頂点と、隣接する「E」、「F」、「J」、「I」で表される凸部の頂点との距離が上記範囲内にあることが望ましい。
次に、図6及び図7を参照し、構造層104に設けられた複数の凸部502の間の関係を説明する。
図6は、図5と同様の凸部502を有する構造層104を示す。このような構造層の複数の凸部の頂点702、704、706、708、709を通る平面602で構造層104を切断した断面を考える。図7は、このような断面において、凸部502a(頂点702を有するもの)と、これに隣接する2つの凸部502b(頂点704を有するもの)及び502c(頂点706を有するもの)の断面形状を示した図面である。
ここで、1つの凸部に着目する(以下の説明では、図7の凸部502aとする)。図7に示すように、凸部502aは、構造層104の底辺104aからその頂部702までの高さ760を有する。凸部502aと、凸部502bの間の谷部770は、構造層104の底辺104aからその底部710までの高さ750を有する。また、凸部502aと、凸部502cの間の谷部772は、構造層104の底辺104aからその底部712までの高さ752を有する。
次に、上記2つの谷部770、772のそれぞれの高さ750及び752の平均をとり、谷部の平均高さ754を算出する。この谷部の平均高さ754を、凸部502aの頂点702までの高さ760から引き、この値を、凸部502aの見かけ上の高さ762とする。次に、この凸部502aの見かけ上の高さ762の二分の一の位置を凸部502aの半値高さ764とする。
次に、この凸部502aの半値高さ764の位置における、凸部502aの幅(凸幅1と定義する)766と、2つの谷部770及び772の、凸部502aの半値高さ764の位置における幅780(谷幅1)及び782(谷幅2)を求める。
本発明では、上記凸幅1が、谷幅1と谷幅2を足して2で割った値よりも大きいことが望ましい。即ち、以下の(式1)を満たすことが望まれる。
凸幅1>[谷幅1+谷幅2]/2 (式1)
但し、
凸幅1:凸部(502a)の半値(764)の位置における、凸部(502a)の幅
谷幅1:谷部(770)の、凸部(502a)の半値(764)の位置における幅(780)
谷幅2:谷部(772)の、凸部(502a)の半値(764)の位置における幅(782)
凸部(502a)の半値(764):凸部(502a)の見かけ上の高さ(762)であって、凸部(502a)の隣接する2つの谷部の平均高さ(754)を、凸部(502a)の頂部(702)までの高さ(760)から引いた値の半分の値。
但し、
凸幅1:凸部(502a)の半値(764)の位置における、凸部(502a)の幅
谷幅1:谷部(770)の、凸部(502a)の半値(764)の位置における幅(780)
谷幅2:谷部(772)の、凸部(502a)の半値(764)の位置における幅(782)
凸部(502a)の半値(764):凸部(502a)の見かけ上の高さ(762)であって、凸部(502a)の隣接する2つの谷部の平均高さ(754)を、凸部(502a)の頂部(702)までの高さ(760)から引いた値の半分の値。
上記の(式1)の必要な値は、例えば、走査型プローブ顕微鏡 AFM5400(日立ハイテクサイエンス社製)を使用して、構造層の凸部及び谷部の所望の領域を2次元で観察することによって得ることができる。本発明では、凸部及び谷部の10箇所について画像を測定した後、画像中の任意の凸部と、この凸部に隣接する凸部との間の谷部を1点の間隔として10点以上の間隔を用いて、その平均を求めた。
上述の(式1)を満たす領域であるならば、その領域が、構造層104で周期的に配列していてもよいし、ランダムに配置されていてもよい。上述の(式1)を満たす領域は、構造層の全領域の50%~100%、好ましくは80%~100%の範囲である。本発明では、規則的に凸部が配列した構造層がより好ましく、規則的な凸部が構造層全体に配列した構造層が最も好ましい。
本発明では、凸部502aは、更に以下の関係を満たすことが好ましい。図7において、谷部770の底部710と、谷部772の底部712の間の距離(底部間の距離)を凸部502aの全幅790(全凸幅1とも称する)と定義する。この全凸幅1と、凸部502aの上記凸幅1とは、以下の(式2)の関係を満たすことが好ましい。
凸幅1>(全凸幅1)/2 (式2)
構造層104は、光透過性を有する。構造層104の凸部の形状は、第2電極110へ転写された形状が、機能層108から発せられた光を効率よく光透過性基板102側へ反射するものであれば特に限定されない。
具体的には、例えば、凸部の例として、図8A~図8Cに示すような半球形状の凸部502を挙げることができる。図8Aは半球形状の凸部502を有する構造層104の概略を示す斜視図であり、図8Bは構造層104を凸部の形成された方向から見た平面図であり、図8Cは、図8BのVIIIC-VIIIC断面図である。
本発明では、凸部502は、図8A~図8Cに示すように規則的な配列を有することが好ましいが、第2電極110へ転写された配列が、機能層108から発せられた光を効率よく光透過性基板102側へ反射するものであれば特に限定されない。例えば、構造層は、図8Bの点線で囲んだ領域810、812のように、規則的な配列を有する領域が、構造層の全面の一部に存在するような配列を有していてもよい。
図9A~図9Cに、別の凸部の例を示す。図9Aは凸部502を有する構造層104の概略を示す斜視図であり、図9Bは構造層104を凸部の形成された方向から見た平面図であり、図9Cは、図9BのIXC-IXC断面図である。図9A~図9Cに示すように、この例の凸部は、凸部の頂部が点であり、凸部の底辺部分で四角形状となるような山形の形状を有する。この形状の断面図は、図9Cに示すようなものである。
本発明の好ましい凸部の実際の形状を図10に示した。この形状は、図9A~図9Cに示したものと同じである。
本発明の構造層104の凸部の形状について図面を参照して説明したが、本発明はこのような形状に限定されない。上述した図9A~図9Cのような底面が四角形状ではなく、三角形状、五角形状、六角形状等の多角形の形状を有するものであってもよい。本発明では、特に円形に近い底面形状を有するものが好ましい。
凸部がランダムに形成された構造層は、上記(式1)の条件、及び、凸部の隣接した距離の条件を満たさない。従って、凸部がランダムに形成された構造層は、好ましい凸部を有する本発明の構造層104とはならない。
上述したとおり、構造層の形状は、第2電極まで転写される。転写された、第2電極110の凸部及び谷部の形状は、第2電極110の基板側の面及びこれと対向する面の両面に形成されうる。また、構造層104の形状が第2電極で維持される限り、第2電極110の凸部及び谷部の形状は、第2電極110の基板側の面にのみ形成されてもよい。ここで、図2に示されるように、構造層の凸部の形状は、第2電極の基板面側の面上では、谷の部分206に転写され、構造層の谷部分204は、第2電極上では凸部208に転写される。このような凸部及び谷部の形状が転写された第2電極110は、図2に示すように、機能層108で発光された光210を基板側への光212として、効率よく取り出すことを可能にする。
第2電極110に転写された構造層104の形状は、第2電極110上のプラズモン吸収を抑制する。また、機能層108の発光層から発した光の一部は第2電極で透過性基板102側へ反射され、光を有効に取り出すことができる。なお、本明細書において、第2電極上での光の「反射」とは、第2電極110に転写された構造層104の形状がプラズモン吸収を抑制することにより、光透過性基板側へ光を効率的に取り出すこと、及び、機能層108の発光層から発した光の一部が第2電極で透過性基板102側へ反射されることの両方の意味を包含する。
ここで、発光層を含む機能層からの光を反射して、これを有効に取り出すのは、第2電極110に転写された構造層の形状である。この場合、第2電極の形状は、第2電極の光透過性基板側に形成された凸部(これは構造層104の谷部に対応する)及び谷部(これは構造層104の凸部に対応する)である。従って、上記(式1)の関係を、第2電極についてみる場合には、構造層104の凸部及び谷部を逆にして読めばよい。また、有機EL素子では、構造層104の形状は第2電極まで十分に反映される。
次に、上述の(式1)を満たさない場合について説明する。
(凸幅1)≦[(谷幅1)+(谷幅2)]/2 (式3)
但し、凸幅1、谷幅1及び谷幅2は上述したとおりである。
但し、凸幅1、谷幅1及び谷幅2は上述したとおりである。
上記(式3)が成立する場合は、構造層104の凸部が谷部に比較して狭くなる。このことは転写される第2電極の凹部(構造層の凸部に対応する)が第2電極の山の部分(構造層の谷の部分に対応する)の幅に対して狭くなることを意味する。この条件では、機能層108に含まれる発光層で発光され、第2電極側に進んできた光の一部が第2電極の凹部内に多重反射して閉じ込められる。この状況では、第2電極での光の反射が減少し、有機EL素子全体としての光の取出し効率が低下する。従って、(式3)が成立する場合は、光取出し効率の観点から好ましくない。
また、第1の態様の構造層104の凸部の高さ(見かけ上の高さ)は、50nm以上300nm以下であることが好ましい。複数の凸部の高さが50nmより低い場合は、凸部の高さが低いため、表面プラズモン共鳴の効果が得られない。複数の凸部の高さが300nmより高い場合は、凸部の高さが機能層に含まれる発光層等の各層の厚みを大きく超え、層の均一性が著しく低下する。これは、発光むらやショート(短絡)の原因となり、発光不良が発生することに繋がる。
更に、構造層104の凸部の全幅(全凸幅1)は、300nm以上3000nm以下であることが好ましい。複数の全凸幅1が300nmより小さい場合は、凸部の幅が発光波長より小さくなり、プラズモン共鳴が不十分となる。このため、光が再放射されず、プラズモン吸収を十分に低減させる効果が得られない。凸部の全幅(全凸幅1)が3000nmより大きい場合は、凸部の全幅(全凸幅1)が、発光層から発した光の波長より大きくなる。これにより、プラズモン共鳴を起こさずに吸収される光が増え、プラズモン吸収を低減させる効果が十分に得られない。
また、本発明では、構造層104の凸部の高さ(見かけ上の高さ)と凸部の全幅(全凸幅1)の比、(高さ)/(幅)が、1/2から1/20の範囲であることが好ましい。凸部の見かけ上の高さと凸部の全幅の比が、1/2より大きいと、凸部と谷部の間の斜面が構造層104を形成する時に均一にならず、発光むらやショート(短絡)の原因となる。これは、有機EL素子の発光不良に繋がる。凸部の見かけ上の高さと凸部の全幅の比が、1/20より小さいと、凸部と谷部の間の斜面の傾斜が緩くなる。これにより、プラズモン共鳴で再放出される光の進行方向が素子の横方向に広がる。この現象により、光透過性基板102を通して取り出される光が減少する。このため、発光効率の向上が図れない。
第1の態様の構造層104を構成する材料は光透過性樹脂が好ましい。光透過性樹脂は、例えば、低密度又は高密度のポリエチレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体、エチレン-ヘキセン共重合体、エチレン-オクテン共重合体、エチレン-ノルボルネン共重合体、エチレン-ジメタノオクタヒドロナフタレン共重合体[エチレン-ドモン(DMON)(ethylene-DMON)共重合体]、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ナイロン-6、ナイロン-6,6、メタキシレンジアミン-アジピン酸縮重合体、ポリメチルメタクリルイミド等のアミド系樹脂;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂;ポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリル等のスチレン-アクリロニトリル系樹脂;トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロース等の疎水化セルロース系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のハロゲン含有樹脂;ポリビニルアルコール、エチレン-ビニルアルコール共重合体、セルロース誘導体等の水素結合性樹脂;ポリカーボネート樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、ポリアリレート樹脂、液晶樹脂等のエンジニアリングプラスチック系樹脂等を挙げることができる。
構造層104には、微粒子を添加して、屈折率を調整したり、光散乱効果を付与してもよい。このような微粒子は、無機微粒子、有機微粒子又はこれらの組み合わせからなる粒子であってよい。例えば、有機微粒子には、アクリル系ポリマー、スチレンポリマー、スチレン-アクリルポリマー及びその架橋体、メラミン-ホルマリン縮合物、ポリウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、フッ素系ポリマー、若しくはこれらの共重合体からなる微粒子、又はこれらの組み合わせからなる微粒子を挙げることができる。また、無機微粒子には、スメクタイト、カオリナイト、タルク等の粘土化合物粒子、シリカ、酸化チタン、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化ストロンチウム等の無機酸化物からなる微粒子、或いは、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウム、硝酸バリウム、水酸化バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸ストロンチウム、塩化ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、ガラス等の無機化合物からなる微粒子等を挙げることができる。
[電極]
以下、第1の態様の第1電極106及び第2電極110について説明する。ここでは、第1電極106が陽極、第2電極110が陰極であるものとして説明する。但し、本発明は、これらの例に限定されない。
以下、第1の態様の第1電極106及び第2電極110について説明する。ここでは、第1電極106が陽極、第2電極110が陰極であるものとして説明する。但し、本発明は、これらの例に限定されない。
(第1電極:陽極)
第1電極106である陽極の材料は、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適である。陽極の材料には、例えば、アンチモンやフッ素等をドープ(添加)した酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物、ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等の有機導電性材料などが挙げられる。陽極は積層体であってもよく、例えば、上記材料からなる層の積層体であってもよい。本発明では、陽極の材料は、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが特に好ましい。
第1電極106である陽極の材料は、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適である。陽極の材料には、例えば、アンチモンやフッ素等をドープ(添加)した酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物、ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等の有機導電性材料などが挙げられる。陽極は積層体であってもよく、例えば、上記材料からなる層の積層体であってもよい。本発明では、陽極の材料は、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが特に好ましい。
陽極側から発光した光を取り出す場合には、陽極の光透過率を10%より大きくすることが望ましい。陽極のシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。更に、陽極の膜厚は陽極に使用する材料にもよるが、通常は、10nm以上1000nm以下の範囲であり、好ましくは10nm以上200nm以下の範囲である。
(第1の態様の第2電極:陰極)
第1の態様の第2電極110(陰極)の材料は、例えば、仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、電気伝導性合金化合物及びこれらの混合物が好適である。陰極材料には、例えば、ナトリウム、ナトリウム-カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。本発明では、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の観点から、陰極の材料は、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。
第1の態様の第2電極110(陰極)の材料は、例えば、仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、電気伝導性合金化合物及びこれらの混合物が好適である。陰極材料には、例えば、ナトリウム、ナトリウム-カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。本発明では、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の観点から、陰極の材料は、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。
陰極のシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。陰極の膜厚は通常10nm以上5μm以下の範囲であり、好ましくは50nm以上200nm以下の範囲である。
[機能層]
機能層108は、発光層を含む層である。この層は、第1電極106と第2電極110との間に設けられる。第1電極106、機能層108及び第2電極110は、様々な積層構造をとることができる。
機能層108は、発光層を含む層である。この層は、第1電極106と第2電極110との間に設けられる。第1電極106、機能層108及び第2電極110は、様々な積層構造をとることができる。
以下、具体的に第1電極106、機能層108及び第2電極110の積層構造について説明する。一例として、以下の層構成a)~p)を示す。ここでは、上記の通り、第1電極106が陽極、第2電極110が陰極である。すなわち、陽極と陰極との間の層は全て機能層108である。また、記号「/」は、記号「/」を挟む各層が隣接して積層されていることを示す。なお、機能層108の構成及び第1電極106、機能層108及び第2電極110の積層構造は、以下の層構成a)~p)に限定されない。
a)陽極/発光層/陰極
b)陽極/正孔注入層/発光層/陰極
c)陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極
d)陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/陰極
e)陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
f)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
g)陽極/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極
h)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
i)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
j)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
k)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極
l)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
m)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
n)陽極/発光層/電子注入層/陰極
o)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
p)陽極/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
b)陽極/正孔注入層/発光層/陰極
c)陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極
d)陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/陰極
e)陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
f)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
g)陽極/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極
h)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
i)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
j)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
k)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極
l)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
m)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
n)陽極/発光層/電子注入層/陰極
o)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
p)陽極/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
以下、機能層108を構成する各層(発光層、注入層、輸送層)について説明する。
(発光層)
発光層は、電極、注入層、又は輸送層から移動してくる電子と正孔(ホール)とが再結合して発光する層である。発光する部分は発光層の層内であってもよく、発光層と隣接層との界面であってもよい。
発光層は、電極、注入層、又は輸送層から移動してくる電子と正孔(ホール)とが再結合して発光する層である。発光する部分は発光層の層内であってもよく、発光層と隣接層との界面であってもよい。
発光層の膜厚の総和は特に制限されない。例えば、膜厚は、2nm以上5μm以下とすることが好ましく、2nm以上200nm以下とすることがより好ましく、10nm以上20nm以下の範囲とすることが特に好ましい。これは、膜の均質性や発光時に不必要な高電圧が印加されるのを防止し、且つ駆動電流に対する発光色の安定性が向上するためである。
発光層は、青色発光層、緑色発光層及び赤色発光層の少なくとも1層である。有機EL素子において、青色発光層は発光極大波長が430nm以上480nm以下の範囲、緑色発光層は発光極大波長が510nm以上550nm以下の範囲、赤色発光層は発光極大波長が600nm以上640nm以下の範囲にある単色発光層であることが好ましい。
また、発光層は、これらの少なくとも3色の発光層(青色発光層、緑色発光層、赤色発光層)を積層して白色発光層とした層であってもよい。更に、複数の発光層を積層する場合には、発光層間に非発光性の中間層が設けられていてもよい。
本発明の第1の態様の有機EL素子の発光層は、白色発光層であることが好ましい。即ち、本発明では、有機EL素子の発光層が白色発光層である場合が特に有効である。本発明の照明装置、面状光源及び表示装置は、白色発光層を含むことが好ましい。従って、本発明の照明装置、面状光源及び表示装置は、発光層が白色発光層である有機EL素子を少なくとも一部に有することが好ましい。
発光層は、発光ホスト化合物と、リン光ドーパントや蛍光ドーパント等の発光性ドーパント化合物を含有する。
発光ホスト化合物には、例えば、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、芳香族誘導体、含窒素複素環化合物、チオフェン誘導体、フラン誘導体、オリゴアリーレン化合物等の基本骨格を有するもの、又は、カルボリン誘導体、ジアザカルバゾール誘導体等が挙げられる。
蛍光ドーパント化合物には、例えば、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、又は希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
(注入層:正孔注入層、電子注入層)
注入層は、駆動電圧の低下、発光輝度向上などのために、必要に応じて電極と発光層との間に設けられる層である。注入層には、正孔注入層(陽極バッファー層)と、電子注入層(陰極バッファー層)とがある。
注入層は、駆動電圧の低下、発光輝度向上などのために、必要に応じて電極と発光層との間に設けられる層である。注入層には、正孔注入層(陽極バッファー層)と、電子注入層(陰極バッファー層)とがある。
正孔注入層は、上述したように、陽極と発光層との間に設けられる(例えば、上記の層構成b)、c)、d)、e))か、又は陽極と正孔輸送層との間(例えば、上記の層構成j)、k)、l)、m))に設けられる。
また、電子注入層は、陰極と発光層との間に設けられる(例えば、層構成(c)、g)、k)、n))か、又は陰極と電子輸送層との間(例えば、層構成e)、i)、m)、p))に設けられる。
正孔注入層には、例えば、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン(エメラルディン)やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
電子注入層には、例えば、ストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
正孔注入層及び電子注入層は、ごく薄い膜であることが望ましい。これらの層の材料にもよるが、これらの層の膜厚は0.1nm以上5μm以下の範囲が好ましい。
(阻止層:正孔阻止層、電子阻止層)
阻止層は、機能層に必要に応じて設けられる層である。阻止層には、正孔阻止層と、電子阻止層とがある。
阻止層は、機能層に必要に応じて設けられる層である。阻止層には、正孔阻止層と、電子阻止層とがある。
正孔阻止層は、広い意味では電子輸送層の機能を有している。正孔阻止層は、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなる。正孔阻止層は、電子を輸送しつつ正孔の輸送を阻止することで電子と正孔の再結合の確率を向上させることができる。後述する電子輸送層を、必要に応じて正孔阻止層として用いることができる。
正孔阻止層の膜厚は、好ましくは3nm以上100nm以下であり、更に好ましくは5nm以上30nm以下である。
正孔阻止層は、前述のホスト化合物として挙げたカルバゾール誘導体、又はカルボリン誘導体、ジアザカルバゾール誘導体等を含有することが好ましい。
一方、電子阻止層は、広い意味では正孔輸送層の機能を有している。電子阻止層は、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなる。電子阻止層は、正孔を輸送しつつ電子の輸送を阻止することで電子と正孔の再結合の確率を向上させることができる。後述する正孔輸送層を、必要に応じて電子阻止層として用いることができる。
電子阻止層の膜厚は、好ましくは3nm以上100nm以下であり、更に好ましくは5nm以上30nm以下である。
(輸送層:正孔輸送層、電子輸送層)
輸送層は、正孔又は電子の輸送のために、必要に応じて設けられる層である。輸送層には、正孔輸送層と、電子輸送層とがある。
輸送層は、正孔又は電子の輸送のために、必要に応じて設けられる層である。輸送層には、正孔輸送層と、電子輸送層とがある。
(正孔輸送層)
正孔輸送層は、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなる。上述した正孔注入層、電子阻止層は、広い意味で正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は、単層又は複数層とすることができる。
正孔輸送層は、正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなる。上述した正孔注入層、電子阻止層は、広い意味で正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は、単層又は複数層とすることができる。
正孔輸送材料は、正孔の注入又は輸送、電子の障壁となる特性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。正孔輸送材料には、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。正孔輸送層は、上述した正孔輸送材料のうちの1種又は2種以上の材料を含んでいる。
正孔輸送層は、上述した正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により、薄膜として形成される。正孔輸送層の膜厚は特に制限されないが、通常は5nm以上5μm以下程度、好ましくは5nm以上200nm以下である。
(電子輸送層)
電子輸送層は、電子を輸送する機能を有する電子輸送材料からなる。上述した電子注入層、正孔阻止層は、広い意味で電子輸送層に含まれる。電子輸送層は、単層であっても、又は複数層であってもよい。電子輸送層は、発光層の陰極側に隣接するように設けられる。
電子輸送層は、電子を輸送する機能を有する電子輸送材料からなる。上述した電子注入層、正孔阻止層は、広い意味で電子輸送層に含まれる。電子輸送層は、単層であっても、又は複数層であってもよい。電子輸送層は、発光層の陰極側に隣接するように設けられる。
電子輸送層に用いられる電子輸送材料(正孔阻止材料を兼ねる)は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。電子輸送材料は、このような機能を有していれば、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。電子輸送材料には、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。更に、オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。更に、これらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
また、電子輸送材料には、8-キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス(8-キノリノール)アルミニウム(Alq)、トリス(5,7-ジクロロ-8-キノリノール)アルミニウム、トリス(5,7-ジブロモ-8-キノリノール)アルミニウム、トリス(2-メチル-8-キノリノール)アルミニウム、トリス(5-メチル-8-キノリノール)アルミニウム、ビス(8-キノリノール)亜鉛(Znq)等、及びこれらの金属錯体の中心金属がIn、Mg、Cu、Ca、Sn、Ga又はPbに置き替わった金属錯体を用いることができる。その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されている材料も好適に用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。更に、正孔注入層又は正孔輸送層と同様に、n型-Si、n型-SiC等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。電子輸送層は、上述した電子輸送材料のうちの1種又は2種以上の材料を含んでいる。また、不純物をドープしたn-型特性の高い電子輸送層を用いることもできる。
電子輸送層は、上述した電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により形成される。電子輸送層の膜厚は特に制限はないが、通常は5nm以上5μm以下の範囲であり、好ましくは5nm以上200nm以下の範囲である。
[光取出しレンズ層]
光透過性基板102の構造層104を設ける面とは反対側の面には、光散乱或いは集光層として光取出しレンズ層310が任意選択的に設けられる(図3及び図4参照)。光取出しレンズ層310は、光透過性を有する光透過性シート304と、光透過性シート304の表面に設けられたレンズ層302とを備える。レンズ層302は、光透過性シート304の表面をマイクロレンズアレイ状に成形したものであってもよい。或いは、レンズ層302として、いわゆる集光シートが用いられてもよい。このような光取出しレンズ層310によって、光を特定方向、例えば、有機EL素子の光取出し方向(図1の112の方向)に集光して、特定方向の光の輝度を高めることができる。
光透過性基板102の構造層104を設ける面とは反対側の面には、光散乱或いは集光層として光取出しレンズ層310が任意選択的に設けられる(図3及び図4参照)。光取出しレンズ層310は、光透過性を有する光透過性シート304と、光透過性シート304の表面に設けられたレンズ層302とを備える。レンズ層302は、光透過性シート304の表面をマイクロレンズアレイ状に成形したものであってもよい。或いは、レンズ層302として、いわゆる集光シートが用いられてもよい。このような光取出しレンズ層310によって、光を特定方向、例えば、有機EL素子の光取出し方向(図1の112の方向)に集光して、特定方向の光の輝度を高めることができる。
光取出しレンズ層310を構成する樹脂材料には、例えば、低密度又は高密度のポリエチレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体、エチレン-ヘキセン共重合体、エチレン-オクテン共重合体、エチレン-ノルボルネン共重合体、エチレン-ドモン(ethylene-DMON)共重合体、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ナイロン-6、ナイロン-6,6、メタキシレンジアミン-アジピン酸縮重合体;ポリメチルメタクリルイミド等のアミド系樹脂;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂;ポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリル等のスチレン-アクリロニトリル系樹脂;トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロース等の疎水化セルロース系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のハロゲン含有樹脂;ポリビニルアルコール、エチレン-ビニルアルコール共重合体、セルロース誘導体等の水素結合性樹脂;ポリカーボネート樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、ポリアリレート樹脂、液晶樹脂等のエンジニアリングプラスチック系樹脂等が挙げられる。
光取出しレンズ層310では、上述した樹脂材料に微粒子を添加して、光散乱効果を更に向上させてもよい。光取出しレンズ層310に含まれる微粒子は、無機微粒子、有機微粒子又はこれらの組み合わせからなる粒子であってよい。
このような微粒子は、有機微粒子として、例えば、アクリル系ポリマー、スチレンポリマー、スチレン-アクリルポリマー及びその架橋体、メラミン-ホルマリン縮合物、ポリウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、フッ素系ポリマー、若しくはこれらの共重合体からなる微粒子、又はこれらの組み合わせからなる微粒子を挙げることができる。また、無機微粒子には、スメクタイト、カオリナイト、タルク等の粘土化合物粒子、シリカ、酸化チタン、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化ストロンチウム等の無機酸化物からなる微粒子、或いは、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウム、硝酸バリウム、水酸化バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸ストロンチウム、塩化ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、ガラス等の無機化合物からなる微粒子等を挙げることができる。
[封止部材]
有機EL素子100の表示領域は、封止部材によって覆われることが好ましい。封止手段には、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
有機EL素子100の表示領域は、封止部材によって覆われることが好ましい。封止手段には、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
封止部材は、有機EL素子100の表示領域を覆うように配置されていればよい。封止部材の形状は、凹板状でも平板状でもよい。また、封止部材は、透明性、電気絶縁性の有無は特に問われない。
封止部材には、例えば、ガラス板、ポリマー板若しくはフィルム、金属板若しくはフィルム等が挙げられる。ガラス板として、特にソーダ石灰ガラス、バリウム-ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等の板を挙げることができる。また、ポリマー板として、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等の板が挙げられる。金属板として、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属又は合金からなる板が挙げられる。
封止に用いられる接着剤には、例えば、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーなどの反応性ビニル基を有する光硬化型又は熱硬化型接着剤、2-シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型の接着剤等を挙げることができる。また、接着剤として、エポキシ系等の熱硬化型又は化学硬化型(二液混合)を挙げることができる。また、その他の接着剤として、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、別の接着材として、カチオン硬化型の紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
なお、有機EL素子100が熱処理により劣化する場合がある。このため、接着剤は、室温から80℃までの温度範囲で硬化できる材料を用いることが好ましい。また、乾燥剤を分散させた接着剤を用いてもよい。封止部分への接着剤の塗布は、市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷により行ってもよい。
封止部材と有機EL素子100の表示領域との間隙には、気相又は液相の不活性物質を注入することが好ましい。例えば、窒素、アルゴン等の不活性気体、フッ化炭化水素、シリコーンオイルなどの不活性液体を注入することが好ましい。また、封止部材と有機EL素子100の表示領域との間隙を真空とすることも可能である。更に、封止部材の内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
吸湿性化合物は、例えば、金属酸化物(例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等)、硫酸塩(例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等)、金属ハロゲン化物(例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等)、過塩素酸類(例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等)等を例に挙げることができる。これらのうち、硫酸塩、金属ハロゲン化物、及び過塩素酸類においては、無水塩が好適に用いられる。
<第1の態様の有機EL素子の製造方法>
本発明は、上記第1の態様の有機EL素子の製造方法を包含する。この製造方法は、以下の工程を少なくとも含む。
本発明は、上記第1の態様の有機EL素子の製造方法を包含する。この製造方法は、以下の工程を少なくとも含む。
(A)光透過性基板を準備する工程と、
(B)前記光透過性基板上に構造層を形成する工程であって、前記構造層が複数の凸部を有し、前記複数の凸部が、隣接する2つの凸部の頂部間の距離5μm以下を有し、且つ、複数の凸部から選択された1つの凸部(A)の見かけ上の高さの二分の一高さ(半値高さ)における当該凸部(A)の幅を凸幅1とし、その凸部に隣接する2つの凸部の間の2つの谷部の、前記半値高さにおける幅をそれぞれ谷幅1及び谷幅2とした場合、以下の式1の関係を満たすものである工程と、
凸幅1>[谷幅1+谷幅2]/2 (式1)
(C)前記構造層上に第1電極を形成する工程と、
(D)前記第1電極上に機能層を形成する工程と、
(E)前記機能層上に第2電極を形成する工程。
(B)前記光透過性基板上に構造層を形成する工程であって、前記構造層が複数の凸部を有し、前記複数の凸部が、隣接する2つの凸部の頂部間の距離5μm以下を有し、且つ、複数の凸部から選択された1つの凸部(A)の見かけ上の高さの二分の一高さ(半値高さ)における当該凸部(A)の幅を凸幅1とし、その凸部に隣接する2つの凸部の間の2つの谷部の、前記半値高さにおける幅をそれぞれ谷幅1及び谷幅2とした場合、以下の式1の関係を満たすものである工程と、
凸幅1>[谷幅1+谷幅2]/2 (式1)
(C)前記構造層上に第1電極を形成する工程と、
(D)前記第1電極上に機能層を形成する工程と、
(E)前記機能層上に第2電極を形成する工程。
工程(A)は、上述したような光透過性基板から適切なものを選択し、これを必要に応じて、洗浄及び必要な前処理をする工程である。洗浄及び必要な前処理は、有機EL素子の基板で通常行われるものであり、特に制限はない。
工程(B)は、複数の凸部を有する構造層を形成する工程である。工程(A)で準備した光透過性基板上に、上述した構造層を構成するための光透過性樹脂を均一に塗布し、この樹脂に、所望の凸部を形成できる凹部形状を有する形状転写基板を押下し、所望の凸部形状を光透過性樹脂に転写する。得られた凸形状を有する光透過性樹脂を光硬化又は熱硬化させて構造層を形成する。このような手順で構造層を形成できる。なお、形状転写基板は、上記工程(B)で規定される凸部の条件を満たすように、予め転写される形状を有する。
工程(B)は、上記のような転写法以外にも、フォトリソグラフィー法等の従来のパターン形成方法を利用して実施することができる。
工程(C)は、第1電極である陽極を形成する工程である。陽極は、例えば、(1)印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、(2)真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、(3)CVD、プラズマCVD法等の化学的方式等の公知の方法の中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して選択した方法に従って、基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ITOを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等で行うことができる。
なお、陽極を形成する際のパターニングには、フォトリソグラフィー等による化学的エッチング、レーザー等による物理的エッチングを使用することができる。また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等を行ってもよく、リフトオフ法、印刷法等を採用することもできる。
工程(D)は、発光層を含む機能層を形成する工程である。上述した機能層に必要な材料を用いて、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により機能層を形成することができる。
工程(E)は、第2電極である陰極を形成する工程である。第2電極は、上述した陰極に利用できる金属材料等を用いて、蒸着やスパッタリング等の公知の方法で形成することができる。或いは、金属材料の薄膜を、第2電極を形成する表面全体に形成し、フォトリソグラフィー法等のパターン形成方法を用いて第2電極を形成することができる。
本発明の第1の態様の有機EL素子の製造方法では、上記工程(A)と工程(B)の間に、バリア層を形成する工程を更に含んでいてもよい。バリア層は、上述したバリア層の材料を使用し、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ-イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等の公知の方法により形成することができる。
また、本発明の第1の態様の有機EL素子の製造方法は、上記工程(E)に続いて、集光レンズ層302及び光透過性層304を有する光取出しレンズ層310を形成する工程を含んでいてもよい。光取出しレンズ層310の形成は、従来と同様の方法で行うことができる。
本発明では、構造層104は、図2を参照して説明したように、第1電極106側の面に、第1電極の方向に向けて複数の凸部202を有する。また、複数の凸部202の隣接した凸部の間には、谷部204が存在する。この凸部202及び谷部204は、図11に示すように第2電極110へ、それぞれの形状が転写される。この第2電極の形状は、まず、機能層の発光層で発光された光を効率よく光透過性基板側へ反射する。加えて、構造層の凸部から転写された第2電極の凹形状の構造が、プラズモン吸収の抑制を改善する。これは、機能層の発光層で発光された光を光透過性基板側へ効率よく取り出すことを可能にする。
次に、本発明の第2の態様を、図面を参照して説明する。なお、第2の態様を説明するための図面において、上述した第1の態様と同じ構成要素には、同じ参照符号を付した。
(II)有機EL素子(第2の態様)
まず、本発明の第2の態様の有機EL素子について説明する。
まず、本発明の第2の態様の有機EL素子について説明する。
本発明の第2の態様の有機EL素子は、基板、構造層、第1電極、発光層を含む機能層、及び第2電極を少なくとも含む。一実施形態の具体的な有機EL素子100の構造は、上記第1の態様の図1に示すとおりである。本発明の第2の態様に係る有機EL素子100は、上記第1の態様と同様に、光透過性基板102、光透過性の構造層104、光透過性の第1電極106、発光層を含む機能層108、及び第2電極110を、この順に積層した構造を有する。第2の態様の有機EL素子は、基板102側から光を取り出す、ボトムエミッション型の有機EL素子である。
本発明の第2の形態の有機EL素子は構造層104を有する。本発明の第2の態様では、構造層104は、図12に示すように、第1電極106側の面に、第1電極の方向に向けて複数の凸部202を有する。複数の凸部202の隣接した凸部の間には、谷の部分(本明細書では、このような凸部間の谷の部分を「谷部」とも称する)204が存在する。この凸部202及び谷部204は、構造層104の上に積層される第1電極106、機能層108及び第2電極110へ、それぞれの形状が維持される。構造層104から第2電極110に転写された凹部及び山状部分の形状は、第2電極110の基板側の面及びこれと対向する面の両面に維持されうる。構造層104の形状が第2電極で維持される限り、第2電極110の凹部及び山状部分の形状は、第2電極110の基板側の面にのみ形成されてもよい。ここで、構造層の凸部の形状は、第2電極の基板面側の面上では、凹部(谷の部分)206に転写され、構造層の谷の部分204は、第2電極上では山状の壁部分(第2電極の凸部)208に転写される。このような構造層の凸部及び谷部の形状が転写された第2電極110は、図12に示すように、機能層108で発光された光210を効率よく基板側への光212として取り出すことを可能にする。
なお、第2の態様では、構造層104の凸部202の頂部形状は、所定形状の平面となっていることを特徴としている。
本発明における構造層104の凸部などの具体的形状及び凸部形状の条件などは、後述する「第2の態様の構造層」の欄で詳述する。第2電極110の凹部などの具体的形状及び条件は、後述する「第2の態様の第2電極」の欄で詳述する。
第1電極106は、光透過性を有し、陽極となる電極である。機能層108は発光層を含む。第2電極110は、第1電極106の対極となる電極であり、陰極となるものである。
本明細書において、光透過性とは、光に対して透明である性質(透光性)を意味する。本発明の第2の態様では、光透過性を有する層、電極又は基板は、特に紫外光から赤外光の範囲に対して透明であることが好ましく、可視領域の光に対して透明であることがより好ましい。
本発明の第2の態様の有機EL素子の別の実施形態では、図13に示すように光透過性基板102の構造層104とは反対側の表面に集光レンズ層302と光透過性層304を含む光取出しレンズ層310を更に含んでいてもよい。
本発明の第2の態様の更に別の実施形態の有機EL素子は、図14に示すように、光透過性基板102、バリア層402、構造層104、第1電極106、機能層108、及び第2電極110を含むことができる。バリア層402は、構造層104、第1及び第2電極106、110、機能層108にとって有害な水分などがこれらの層に侵入するのを防止するための層である。このため、バリア層402は、光透過性基板102と構造層104の間に設けることが好ましい。
この実施形態の有機EL素子は、上述した光取出しレンズ層310をさらに含んでいてもよい(図14参照)。
本明細書では、例えば図14の光透過性基板102、構造層104及び第1電極106を少なくとも含む部分を光取り出し基板120とも称する。本発明では、任意構成要素である光取出しレンズ層310及びバリア層402を光取出し基板120に含めることができる。
次に、第2の態様の有機EL素子100を構成する各部について詳細に説明する。なお、第2の態様の「光透過性基板」及び「バリア層」は、第1の態様と同一である。従って、これらの層の構成及び材料は第1の実施形態で説明したとおりである。
[第2の態様の構造層]
本発明の第2の態様の有機EL素子は構造層104を有する。本発明では、構造層104は、第1電極106側の面に、第1電極の方向に向けて複数の凸部202を有する(例えば、図12参照)。また、複数の凸部202の隣接した凸部の間には、谷部204が存在する。上記凸部の頂部は、所定形状の平面となっている(以下、この凸部の頂部の平面を「頂部平面」とも称する)。所定形状は、三角形、四角形、五角形、六角形などの多角形、或いは、円形である。本発明では、この凸部202及び谷部204は、構造層104の上に積層される第1電極106、機能層108及び第2電極110へ、それぞれの形状が転写され、維持される。
本発明の第2の態様の有機EL素子は構造層104を有する。本発明では、構造層104は、第1電極106側の面に、第1電極の方向に向けて複数の凸部202を有する(例えば、図12参照)。また、複数の凸部202の隣接した凸部の間には、谷部204が存在する。上記凸部の頂部は、所定形状の平面となっている(以下、この凸部の頂部の平面を「頂部平面」とも称する)。所定形状は、三角形、四角形、五角形、六角形などの多角形、或いは、円形である。本発明では、この凸部202及び谷部204は、構造層104の上に積層される第1電極106、機能層108及び第2電極110へ、それぞれの形状が転写され、維持される。
構造層104に設けられる頂部に平面を有する凸部及びこの凸部を取り巻く谷部は、図15~図17を用いて以下に説明する所定の条件を満たすことが必要である。
図15は、光透過性基板102上に、凸部1502が複数形成された構造層104を示す。
構造層104の凸部は、隣接する凸部と所定の距離の範囲内で設けられることが必要である。以下の説明では、構造層104は、図15に示すように、正方形の形状の頂部平面を有する凸部1502を有するものとする。これらの凸部の頂部平面の重心(参照番号1518)は、図15の黒丸で示した位置にあるものとする。本発明では、例えば、任意の隣接する凸部(AA)と凸部(AB)、凸部(AA)と凸部(AC)、凸部(AA)と凸部(AD)、又は凸部(AA)と凸部(AE)の、それぞれの重心間の距離1510、1512、1514、1516は、10μm以下、好ましくは10μm~3μm、より好ましくは5~3μmである。更に好ましくは、凸部1502の隣接する2つの重心間の距離は3μm以下であることが望まれる。このような間隔よりも大きな距離であると、第2電極110へ転写された凸部の形状が、機能層108で発した光を効率よく光透過性基板102側に反射することができなくなる。
次に、図16及び図17を参照し、構造層104に設けられた複数の凸部1502の間の関係を説明する。
図16は、図15と同様の凸部1502を有する構造層104を示す。このような構造層の複数の凸部の略中央部1702、1704、1706、1708の点(図15及び図16の例では、これらの点は重心1518に対応する)を通り、頂部平面上の幅が最大になるような向き(即ち、頂部平面の正方形の対角線と同じ向き)の平面1602で構造層104を切断した断面を考える。図17は、このような断面において、凸部1502aと、これに隣接する2つの凸部1502b及び1502cの断面形状を示した図面である。
ここで、1つの凸部に着目する(以下の説明では、図17の凸部1502aとする)。図17に示すように、凸部1502aは、構造層104の底辺104aからその頂部1780までの高さ1760を有する。凸部1502aと、凸部1502bの間の谷部1770は、構造層104の底辺104aからその底部1710までの高さ1750を有する。また、凸部1502aと、凸部1502cの間の谷部1772は、構造層104の底辺104aからその底部1712までの高さ1752を有する。
次に、上記2つの谷部1770、1772のそれぞれの高さ1750及び1752の平均をとり、谷部の平均高さ1754を算出する。この谷部の平均高さ1754を、凸部1502aの頂部1780までの高さ1760から引き、この値を、凸部1502aの見かけ上の高さ1762とする。また、図17において、凸部1502aの頂部1780に存在する平面(本明細書において、微小平面領域とも称する)の幅1792を「頂部の幅」と定義する。なお、この頂部の幅は、図15から図17の例では、頂部平面の形状である正方形の対角線の長さに対応する。より一般的には、「頂部の幅」は、頂部平面の重心を通り、頂部平面の形状の最も長い幅を有する部分をいう。更に、図17において、谷部1770の底部1710と、谷部1772の底部1712の間の距離を凸部1502aの全幅1790(凸部の全幅とも称する)と定義する。この凸部の全幅は、上記の「頂部の幅」を通り、谷部1770の底部1710と、谷部1772の底部1712までこの「頂部の幅」を延長した部分をいう。図15から図17の例では、頂部平面である正方形の対角線を延長し、この延長線上にある谷部までの長さに対応する。この「頂部の幅」と「凸部の全幅」の間には、下式(式4)の関係が満たされることが好ましい。
頂部の幅≧[(凸部の全幅)×2]/3 (式4)
本発明の第2の態様では、上記(式4)の関係を測定するための上述した断面の方向は、微小平面領域を持つ少なくとも1つの凸部とこれに隣接する2つの谷部を1組として、微小平面領域の重心を通り、頂部平面の形状の最も長い幅を有する部分と、凸部に隣接する2つの谷部の底部へこの最も長い幅を有する部分を延長した部分を含む向きを選択する。簡潔には、上記の「凸部の全幅」に沿った断面を選択すればよい。例えば凸部の形状が円形の場合は、円の中心(重心)を通る直径方向を選択すればよい。或いは、凸部の形状が多形体の場合は、その形状の重心を通り、多角形の幅が最大になるような向きに、上記凸部が切断される方向を選択する。より具体的には、偶数の辺を持つ正多角形の頂部平面の場合であれば、正多角形の中心(重心)を通り、対角線の方向を選択する。また、奇数の辺を持つ正多角形の頂部平面の場合であれば、正多角形の中心(重心)を通り、1つの頂点とこれに対向する辺の中心を通る方向を選択する。
上記の式の必要な値は、例えば、走査型プローブ顕微鏡 AFM5400(日立ハイテクサイエンス社製)を使用して、構造層の凸部及び谷部の所望の領域を2次元で観察することによって得ることができる。本発明では、凸部及び谷部の10箇所について画像を測定した後、画像中の任意の凸部と、この凸部に隣接する凸部との間の谷部を1点の間隔として10点以上の間隔を用いて、その平均を求めた。本発明において、凸部の微小平面領域は、走査型プローブ顕微鏡 AFM5400(日立ハイテクサイエンス社製)等を用いて計測を行い、凸部の微小平面領域内の最も高い部分と最も低い部分の高さの差が10%以下であることが好ましい。
上述の(式4)を満たす領域であるならば、その領域が、構造層104で周期的に配列していてもよいし、ランダムに配置されていてもよい。上述の(式4)を満たす領域は、構造層104の全領域の50%~100%、好ましくは80%~100%の範囲である。本発明では、規則的に凸部が配列した構造層がより好ましく、規則的な凸部が構造層全体に配列した構造層が最も好ましい。
構造層104は、光透過性を有する。構造層104の凸部の形状は、第2電極110へ転写された形状が、機能層108から発せられた光を効率よく光透過性基板102側へ反射するものであれば特に限定されない。
具体的には、例えば、凸部の例として、図18A~図18Cに示すような、凸部の底辺が四角形状の角錐の頂部から一定の高さで頂部部分を取り去ったような、台の形状の凸部を挙げることができる。図18Aは凸部1502を有する構造層104の概略を示す斜視図であり、図18Bは構造層104を凸部の形成された方向から見た平面図であり、図18Cは、図18BのXVIIIC-XVIIIC断面図である。
本発明の第2の態様では、凸部1502は、図18A~図18Cに示すように規則的な配列を有することが好ましいが、第2電極110へ転写された配列が、機能層108から発せられた光を効率よく光透過性基板102側へ反射するものであれば特に限定されない。例えば、図18Bの点線で囲んだ領域1810、1812のように、規則的な配列を有する領域が、構造層の全面の一部に存在するような配列を有していてもよい。
本発明の第2の態様の構造層104の凸部の形状について図面を参照して説明したが、本発明はこのような形状に限定されない。上述した図18A~図18Cのような底面が四角形状ではなく、三角形状、五角形状、六角形状等の多角形の形状を有するものであってもよい。本発明では、特に円形に近い底面形状を有するものが好ましい。
また、第2の態様の構造層104の凸部の高さ(見かけ上の高さ)は、50nm以上300nm以下であることが好ましい。複数の凸部の高さが50nmより低い場合は、凸部の高さが低いため、表面プラズモン共鳴の効果が得られない。複数の凸部の高さが300nmより高い場合は、凸部の高さが機能層に含まれる発光層等の各層の厚みを大きく超え、層の均一性が著しく低下する。これは、発光むらやショート(短絡)の原因となり、発光不良が発生することに繋がる。
更に、第2の態様の構造層104の凸部の全幅は、300nm以上3000nm以下であることが好ましい。複数の凸部の全幅が300nmより小さい場合は、凸部の幅が発光波長より小さくなり、プラズモン共鳴が不十分となる。このため、光が再放射されず、プラズモン吸収を十分に低減させる効果が得られない。凸部の全幅が3000nmより大きい場合は、凸部の全幅が、発光層から発した光の波長より大きくなる。これにより、プラズモン共鳴を起こさずに吸収される光が増え、プラズモン吸収を低減させる効果が十分に得られない。
また、本発明の第2の態様では、構造層104の凸部の高さ(見かけ上の高さ)と凸部の全幅の比、(高さ)/(幅)が、1/2から1/20の範囲であることが好ましい。凸部の見かけ上の高さと凸部の全幅の比が、1/2より大きいと、凸部と谷部の間の斜面が構造層104を形成する時に均一にならず、発光むらやショート(短絡)の原因となる。これは、有機EL素子の発光不良に繋がる。凸部の見かけ上の高さと凸部の全幅の比が、1/20より小さいと、凸部と谷部の間の斜面の傾斜が緩くなる。これにより、プラズモン共鳴で再放出される光の進行方向が素子の横方向に広がる。この現象により、光透過性基板102を通して取り出される光が減少する。このため、発光効率の向上が図れない。
第2の態様の構造層104を構成する材料は光透過性樹脂が好ましい。光透過性樹脂としては、上記第1の態様で説明した材料を挙げることができる。
構造層104には、微粒子を添加して、屈折率を調整したり、光散乱効果を付与してもよい。このような微粒子は、無機微粒子、有機微粒子又はこれらの組み合わせからなる粒子であってよい。例えば、有機微粒子及び無機微粒子としては、第1の態様で例示したものを挙げることができる。
〔電極〕
以下、第2の態様の第1電極106及び第2電極110について説明する。ここでは、第1電極106が陽極、第2電極110が陰極であるものとして説明する。但し、本発明は、これらの例に限定されない。
以下、第2の態様の第1電極106及び第2電極110について説明する。ここでは、第1電極106が陽極、第2電極110が陰極であるものとして説明する。但し、本発明は、これらの例に限定されない。
(第1電極:陽極)
第1電極106である陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適である。陽極の材料としては、例えば、第1の態様で説明した材料を挙げることができる。本発明の第2の態様では、陽極の材料は、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが特に好ましい。
第1電極106である陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適である。陽極の材料としては、例えば、第1の態様で説明した材料を挙げることができる。本発明の第2の態様では、陽極の材料は、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが特に好ましい。
第2の態様では、陽極側から発光した光を取り出す場合には、陽極の光透過率を10%より大きくすることが望ましい。陽極のシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。更に、陽極の膜厚は陽極に使用する材料にもよるが、通常は、10nm以上1000nm以下の範囲であり、好ましくは10nm以上200nm以下の範囲である。
(第2の態様の第2電極:陰極)
第2電極110には、上述したとおり、構造層の形状が転写される。転写された、第2電極110の凸部及び谷部の形状は、第2電極110の基板側の面及びこれと対向する面の両面に形成されうる。また、構造層104の形状が第2電極で維持される限り、第2電極110の凸部及び谷部の形状は、第2電極110の基板側の面にのみ形成されてもよい。
第2電極110には、上述したとおり、構造層の形状が転写される。転写された、第2電極110の凸部及び谷部の形状は、第2電極110の基板側の面及びこれと対向する面の両面に形成されうる。また、構造層104の形状が第2電極で維持される限り、第2電極110の凸部及び谷部の形状は、第2電極110の基板側の面にのみ形成されてもよい。
ここで、図19A~図19C及び図20を参照して、第2の態様の第2電極について更に詳細に説明する。図19Aは凹部1902を有する第2電極110の概略を示す斜視図であり、図19Bは第2電極110を凹部1902の形成された方向(光透過性基板102側)から見た平面図であり、図19Cは、図19BのXIXC-XIXC断面図である。また、図20は、図19Cの断面図を拡大したものである。なお、図20の1050の矢印の方向は、光透過性基板側を示す。
図19A~図19Cに示されるように、構造層の凸部の形状は、第2電極の基板面側の面上では、凹部1902に転写され、構造層の谷部分は、第2電極上では網目構造の山状の壁部分1904に転写される。
第2電極110凹部は、隣接する凹部と、以下に説明するような所定の距離の範囲内で設けられることが必要である。以下の説明では、第2電極110は、図19A及び図19Bに示すように、正方形の形状の凹部底面を有する凹部1902を有するものとする。これらの凹部の底面の重心(参照番号1922)は、図19A及び図19Bの黒丸で示した位置にあるものとする。本発明では、例えば、任意の隣接する凹部(AA)と凹部(AB)、凹部(AA)と凹部(AC)、凹部(AA)と凹部(AD)、又は凹部(AA)と凹部(AE)の、それぞれの重心間の距離1910、1912、1914、1916は、10μm以下、好ましくは10μm~3μm、より好ましくは5~3μmである。更に好ましくは、凹部1902の隣接する2つの重心間の距離は3μm以下である。このような間隔よりも大きな距離であると、第2電極110の凹部の形状が、機能層108で発した光を効率よく光透過性基板102側に反射することができなくなる。
図19Bに示すように、第2電極の複数の凹部の重心1922を通り、且つ隣接する重心と凹部の対角線を通るようにXIXC-XIXC面で第2電極110を切断した断面を考える。図19Cは、このような断面を表したものであり、図20は、図19Cを拡大した図である。図20では、凹部1902aと、これに隣接する2つの凹部1902b及び1902cの断面形状を示した。
ここで、1つの凹部に着目する(以下の説明では、図20の凹部1902aとする)。図20に示すように、この凹部1902aは、2つの山状の壁1904a及び1904bを有する。この2つの山状の壁1904aの頂部1010と1904bの頂部1012の間の距離を、凹部幅1092と定義する。また、凹部1902aの底部1080は、底面の幅1094を有する。なお、この凹部の底面の幅1094は、図19A~図19C及び図20の例では、凹部底面の形状である正方形の対角線の長さに対応する。より一般的には、「底面の幅」は、凹部底面の重心を通り、凹部底面の形状の最も長い幅を有する部分をいう。更に、上記凹部幅は、上記の「底面の幅」を通り、前記底面を有する凹部を囲む山状の壁の頂部間の最大の距離である。即ち、凹部幅は、上記の「底面の幅」を通り、2つの山状の壁1904aの頂部1010と1904bの頂部1012までこの「底部の幅」を延長した部分をいう。図19A~図19C及び図20の例では、凹部底面の形状である正方形の対角線を延長し、この延長線上にある頂部1010と1012までの長さ(即ち、図19Bの1904aの「×」印から1904bの「×」印までの、XIXC-XIXC線上の距離)に対応する。
本発明では、第2電極110の上記底面の幅1094と上記凹部幅1092の間には以下の(式5)の関係を満たすことが必要である。
底面の幅≧[(凹部幅)×2]/3 (式5)
本発明では、上記(式5)の関係を測定するための上述した断面の方向は、底部を持つ少なくとも1つの凹部とこれに隣接する2つの山状の壁を1組として、凹部底部の重心を通り、凹部底面の形状の最も長い幅を有する部分と、凹部に隣接する2つの山状の壁へこの最も長い幅を有する部分を延長した部分を含む向きを選択する。簡潔には、上記の「凹部幅」に沿った断面を選択すればよい。例えば凹部底面の形状が円形の場合は、円の中心(重心)を通る直径方向を選択すればよい。或いは、凹部底面の形状が多形体の場合は、その形状の重心を通り、多角形の幅が最大になるような向きに、上記凹部が切断される方向を選択する。より具体的には、偶数の辺を持つ正多角形の凹部底面の場合であれば、正多角形の中心(重心)を通り、対角線の方向を選択する。また、奇数の辺を持つ正多角形の凹部底面の場合であれば、正多角形の中心(重心)を通り、1つの頂点とこれに対向する辺の中心を通る方向を選択する。
上記の(式5)の必要な値は、例えば、走査型プローブ顕微鏡 AFM5400(日立ハイテクサイエンス社製)を使用して、第2電極の凹部及び山状の壁の所望の領域を2次元で観察することによって得ることができる。本発明では、凹部及び山状の壁の10箇所について画像を測定した後、画像中の任意の凹部と、この凹部に隣接する2つの山状の壁を1点の間隔として10点以上の間隔を用いて、その平均を求めた。本発明において、凹部底面は、走査型プローブ顕微鏡 AFM5400(日立ハイテクサイエンス社製)等を用いて計測を行い、凹部底面内の最も低い部分と最も高い部分の高さの差が10%以下であることが好ましい。
上述の(式5)を満たす領域であるならば、その領域が、第2電極110で周期的に配列していてもよいし、ランダムに配置されていてもよい。上述の(式5)を満たす領域は、第2電極の全領域の50%~100%、好ましくは80%~100%の範囲である。本発明では、規則的に凹部が配列した第2電極がより好ましく、規則的な凹部が第2電極全体に配列した第2電極が最も好ましい。
具体的には、例えば、凹部の例として、図19A~図19Cに示すような、凹部が四角い容器形状の凹部を挙げることができる。図19Aは凹部1902を有する第2電極110の概略を示す斜視図であり、図19Bは第2電極110を凹部の形成された方向から見た平面図であり、図19Cは、図19BのXIXC-XIXC断面図である。
本発明の第2の態様では、凹部1902は、図19A~図19Cに示すように規則的な配列を有することが好ましいが、機能層108から発せられた光を効率よく光透過性基板102側へ反射するものであれば特に限定されない。例えば、図19Bの点線で囲んだ領域1918、1920のように、規則的な配列を有する領域が、構造層の全面の一部に存在するような配列を有していてもよい。
本発明の第2の態様の第2電極の凹部の形状について図面を参照して説明したが、本発明はこのような形状に限定されない。上述した図19A~図19Cのような第2電極の表面の凹部形状が四角形状ではなく、三角形状、五角形状、六角形状等の多角形の形状を有するものであってもよい。本発明では、特に円形に近い形状を有するものが好ましい。
本発明の第2の態様では、第2電極110の表面上の微細構造は、上述した構造層104の形状を転写したものである。従って、上述の凹部及び山状の壁部分の形状は、構造層104によって決定される。上記(式4)の条件が満たされれば、(式5)の条件も満たされることになる。
また、図20において、山状の壁1904aは、凹部1902aの底部1080からの高さ1060を有する。また、山状の壁1904bは、凹部1902aの底部1080からの高さ1062を有する。これらの高さ1060、1062の平均は、凹部の見かけ上の深さ1064である。
第2電極110の凹部の見かけ上の深さ1064は、50nm以上300nm以下であることが好ましい。複数の凹部の見かけ上の深さ1064が50nmより低い場合は、凹部の見かけ上の深さ1064が低いため、表面プラズモン共鳴の効果が得られない。複数の凹部の見かけ上の深さ1064が300nmより高い場合は、凹部の見かけ上の深さが機能層に含まれる発光層等の各層の厚みを大きく超え、層の均一性が著しく低下する。これは、発光むらやショート(短絡)の原因となり、発光不良が発生することに繋がる。
更に、第2の態様の第2電極110の山状の壁の間の距離(上記凹部幅1092)は、300nm以上3000nm以下であることが好ましい。複数の凹部幅1092が300nmより小さい場合は、凹部幅1092が発光波長より小さくなり、プラズモン共鳴が不十分となる。このため、光が再放射されず、プラズモン吸収を十分に低減させる効果が得られない。凹部幅1092が3000nmより大きい場合は、凹部幅1092が発光波長より大きくなる。これにより、プラズモン共鳴を起こさずに吸収される光が増え、プラズモン吸収を低減させる効果が十分に得られない。
また、本発明の第2の態様では、凹部の見かけ上の深さと1064と凹部幅1092の比、(深さ)/(幅)が、1/2から1/20の範囲であることが好ましい。凹部の見かけ上の深さ1064と凹部幅1092の比が、1/2より大きいと、山状の壁の斜面が第2電極を形成する時に均一にならず、発光むらやショート(短絡)の原因となる。これは、有機EL素子の発光不良に繋がる。凹部の見かけ上の深さ1064と凹部幅1092の比が、1/20より小さいと、山状の壁の斜面の傾斜が緩くなる。これにより、プラズモン共鳴で再放出される光の進行方向が素子の横方向に広がる。この現象により、光透過性基板102を通して取り出される光が減少する。このため、発光効率の向上が図れない。
本発明の第2の態様では、第2電極110の形状は第2電極110上のプラズモン吸収を抑制する。また、機能層108の発光層から発した光の一部は第2電極で透過性基板102側へ反射され、光を有効に取り出すことができる。なお、本明細書において、第2電極での光の「反射」とは、第2電極110上の微細形状がプラズモン吸収を抑制することにより、光透過性基板側へ光を効率的に取り出すこと、及び、機能層108の発光層から発した光の一部が第2電極で透過性基板102側へ反射されることの両方の意味を包含する。
第2の態様の第2電極110(陰極)の材料は、例えば、仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、電気伝導性合金化合物及びこれらの混合物が好適である。陰極材料として、例えば、上記第1の態様で説明した材料を挙げることができる。本発明では、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の観点から、陰極の材料は、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。
陰極のシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。陰極の膜厚は通常10nm以上5μm以下の範囲であり、好ましくは50nm以上200nm以下の範囲である。
〔機能層〕
機能層108は、発光層を含む層である。この層は、第1電極106と第2電極110との間に設けられる。第1電極106、機能層108及び第2電極110は、様々な積層構造をとることができる。
機能層108は、発光層を含む層である。この層は、第1電極106と第2電極110との間に設けられる。第1電極106、機能層108及び第2電極110は、様々な積層構造をとることができる。
第2の態様の具体的な第1電極106、機能層108及び第2電極110の積層構造は、第1の態様で先に説明したとおりである。
機能層108を構成する各層(発光層、注入層、阻止層及び輸送層)は、第1の態様で説明したとおりである。
〔光取出しレンズ層〕
第2の態様では、光透過性基板102の構造層104を設ける面とは反対側の面に、光散乱或いは集光層として光取出しレンズ層310が任意選択的に設けられる(図13及び図14参照)。光取出しレンズ層310は、光透過性を有する光透過性シート304と、光透過性シート304の表面に設けられたレンズ層302とを備える。レンズ層302は、光透過性シート304の表面をマイクロレンズアレイ状に成形したものであってもよく、また、いわゆる集光シートを用いてもよい。このような光取出しレンズ層310によって、特定方向、例えば、有機EL素子の光取出し方向(図1の112の方向)に集光して、特定方向の輝度を高めることができる。
第2の態様では、光透過性基板102の構造層104を設ける面とは反対側の面に、光散乱或いは集光層として光取出しレンズ層310が任意選択的に設けられる(図13及び図14参照)。光取出しレンズ層310は、光透過性を有する光透過性シート304と、光透過性シート304の表面に設けられたレンズ層302とを備える。レンズ層302は、光透過性シート304の表面をマイクロレンズアレイ状に成形したものであってもよく、また、いわゆる集光シートを用いてもよい。このような光取出しレンズ層310によって、特定方向、例えば、有機EL素子の光取出し方向(図1の112の方向)に集光して、特定方向の輝度を高めることができる。
光取出しレンズ層310を構成する樹脂材料は、第1の態様で説明したとおりである。
第2の態様の光取出しレンズ層310では、上述の樹脂材料に微粒子を添加して、光散乱効果を更に向上させてもよい。光取出しレンズ層310に含まれる微粒子は、無機微粒子、有機微粒子又はこれらの組み合わせからなる粒子であってよい。
このような微粒子は、第1の態様で説明したとおりである。
〔封止部材〕
第2の態様では、有機EL素子100の表示領域は、封止部材によって覆われることが好ましい。封止手段には、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
第2の態様では、有機EL素子100の表示領域は、封止部材によって覆われることが好ましい。封止手段には、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
封止部材は、有機EL素子100の表示領域を覆うように配置されていればよい。封止部材の形状は、凹板状でも平板状でもよい。また、封止部材は、透明性、電気絶縁性の有無は特に問われない。
封止部材の材料は、第1の態様で説明したとおりである。
また、封止に用いられる接着剤は、第1の態様で説明したとおりである。
なお、第2の態様では、有機EL素子100が熱処理により劣化する場合がある。このため、接着剤は、室温から80℃までの温度範囲で接着硬化できる材料を用いることが好ましい。また、乾燥剤を分散させた接着剤を用いてもよい。封止部分への接着剤の塗布は、市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷により行ってもよい。
封止部材と有機EL素子100の表示領域との間隙には、気相又は液相の不活性物質を注入することが好ましい。例えば、窒素、アルゴン等の不活性気体、フッ化炭化水素、シリコーンオイルなどの不活性液体を注入することが好ましい。また、封止部材と有機EL素子100の表示領域との間隙を真空とすることも可能である。更に、封止部材の内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
吸湿性化合物は、第1の態様で説明したとおりである。
<第2の態様の有機EL素子の製造方法>
本発明は、上記第2の態様の有機EL素子の製造方法を包含する。この製造方法は、以下の工程を少なくとも含む。
本発明は、上記第2の態様の有機EL素子の製造方法を包含する。この製造方法は、以下の工程を少なくとも含む。
(A)光透過性基板を準備する工程と、
(B)前記光透過性基板上に構造層を形成する工程と、
(C)前記構造層上に第1電極を形成する工程と、
(D)前記第1電極上に機能層を形成する工程と、
(E)前記機能層上に第2電極を形成する工程であって、前記第2電極は、少なくとも前記光透過性基板の方向に網目構造を有する山状の壁と、前記山状の壁に囲まれた複数の凹部を有し、前記凹部が、所定の底面の幅を有する平坦な底面を有し、前記凹部の隣接する2つの凹部を凹部1及び凹部2とし、前記凹部1及び凹部2の前記底面の重心をそれぞれ重心1及び重心2とした場合、前記重心1と重心2との間の距離が10μm以下である工程。
(B)前記光透過性基板上に構造層を形成する工程と、
(C)前記構造層上に第1電極を形成する工程と、
(D)前記第1電極上に機能層を形成する工程と、
(E)前記機能層上に第2電極を形成する工程であって、前記第2電極は、少なくとも前記光透過性基板の方向に網目構造を有する山状の壁と、前記山状の壁に囲まれた複数の凹部を有し、前記凹部が、所定の底面の幅を有する平坦な底面を有し、前記凹部の隣接する2つの凹部を凹部1及び凹部2とし、前記凹部1及び凹部2の前記底面の重心をそれぞれ重心1及び重心2とした場合、前記重心1と重心2との間の距離が10μm以下である工程。
工程(A)は、上述したような光透過性基板から適切なものを選択し、これを必要に応じて、洗浄及び必要な前処理をする工程である。洗浄及び必要な前処理は、有機EL素子の基板で通常行われるものであり、特に制限はない。
工程(B)は、複数の凸部を有する構造層を形成する工程である。工程(A)で準備した光透過性基板上に、上述した構造層を構成するための光透過性樹脂を均一に塗布し、この樹脂に、所望の凸部を形成できる凹部形状を有する形状転写基板を押下し、所望の凸部形状を光透過性樹脂に転写する。得られた凸形状を有する光透過性樹脂を光硬化又は熱硬化させて構造層を形成する。このような手順で構造層を形成できる。なお、形状転写基板は、上記工程(B)で規定される凸部の条件を満たすように、予め転写される形状を有する。
工程(B)は、上記のような転写法以外にも、フォトリソグラフィー法等の従来のパターン形成方法を利用して実施することができる。
工程(C)は、第1電極である陽極を形成する工程である。陽極は、例えば、(1)印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、(2)真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、(3)CVD、プラズマCVD法等の化学的方式等の公知の方法の中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して選択した方法に従って、基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ITOを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等で行うことができる。
なお、陽極を形成する際のパターニングには、フォトリソグラフィー等による化学的エッチング、レーザー等による物理的エッチングを使用することができる。また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等を行ってもよく、リフトオフ法、印刷法等を採用することもできる。
工程(D)は、発光層を含む機能層を形成する工程である。上述した機能層に必要な材料を用いて、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により機能層を形成することができる。
工程(E)は、第2電極である陰極を形成する工程である。第2電極は、上述した陰極に利用できる金属材料等を用いて、蒸着やスパッタリング等の公知の方法で形成することができる。或いは、金属材料の薄膜を、第2電極を形成する表面全体に形成し、フォトリソグラフィー法等のパターン形成方法を用いて第2電極を形成することができる。本工程で成膜された第2電極は、構造層で形成された凸部及び谷部の構造が転写された、例えば図19A~図19Cに示すような微細構造を有するパターンが形成されたものとなる。
本発明の第2の態様の有機EL素子の製造方法では、上記工程(A)と工程(B)の間に、バリア層を形成する工程を更に含んでいてもよい。バリア層は、上述したバリア層の材料を、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ-イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等の公知の方法により形成することで得ることができる。
また、本発明の第2の態様の有機EL素子の製造方法は、上記工程(E)に続いて、集光レンズ層302及び光透過性層304を有する光取出しレンズ層310を形成する工程を含んでいてもよい。光取出しレンズ層310の形成は、従来と同様の方法で行うことができる。
本発明の方法では、構造層104は、図12を参照して説明したように、第1電極106側の面に、第1電極の方向に向けて複数の凸部202を有するように形成される。また、複数の凸部202の隣接した凸部の間には、谷部204が存在する。この凸部202及び谷部204は、図19A~図19Cに示すように第2電極110へ、それぞれの形状が転写される。この第2電極の形状は、機能層の発光層で発光された光を効率よく光透過性基板側へ反射する。これは、機能層の発光層で発光された光を基板側へ効率よく取り出すことを可能にする。
本発明は、上記有機EL素子を含む照明装置、面状光源及び表示装置を包含する。
<照明装置及び面状光源>
上述した本発明の有機EL素子は、照明装置及び面状光源一部として用いることができる。例えば光の出射側から、ガラス基板、陽極、機能層、陰極、吸湿部材及び封止ガラスを含む照明装置であれば、ガラス基板から陰極までの部分に、本発明の有機EL素子を使用できる。より具体的には、例えば、図21に示すように、光の出射側から、ガラス基板102、構造層104、第1電極(陽極)106、機能層108、第2電極(陰極)110、外部接続端子114、吸湿部材(デシカント)1202及び封止ガラス1204を含む照明装置を例に挙げることができる。本発明の上記有機EL素子100は、ガラス基板102から第2電極110までの構成に対応する。ここで、外部接続端子114は、第2電極110と電源とを接続するための部材である。外部接続端子114は、透明導電性酸化物のような、低い水蒸気透過度及び低い酸素透過度を有する導電性材料を用いて形成することができる。また、面状光源も、照明装置と同様の構成とすることができる。このような照明装置及び面状光源の製造は、上記有機EL素子の製造方法に適切な工程を付加して行うことができる。
上述した本発明の有機EL素子は、照明装置及び面状光源一部として用いることができる。例えば光の出射側から、ガラス基板、陽極、機能層、陰極、吸湿部材及び封止ガラスを含む照明装置であれば、ガラス基板から陰極までの部分に、本発明の有機EL素子を使用できる。より具体的には、例えば、図21に示すように、光の出射側から、ガラス基板102、構造層104、第1電極(陽極)106、機能層108、第2電極(陰極)110、外部接続端子114、吸湿部材(デシカント)1202及び封止ガラス1204を含む照明装置を例に挙げることができる。本発明の上記有機EL素子100は、ガラス基板102から第2電極110までの構成に対応する。ここで、外部接続端子114は、第2電極110と電源とを接続するための部材である。外部接続端子114は、透明導電性酸化物のような、低い水蒸気透過度及び低い酸素透過度を有する導電性材料を用いて形成することができる。また、面状光源も、照明装置と同様の構成とすることができる。このような照明装置及び面状光源の製造は、上記有機EL素子の製造方法に適切な工程を付加して行うことができる。
<表示装置>
本発明の有機EL素子は、カラーディスプレイ等の表示装置の一部に使用することができる。例えば、装置の表示側から、カラーフィルターガラス基板(ガラス基板及びカラーフィルター層を含む)、保護層、陽極、白色有機EL発光層を含む機能層及び陰極を含む表示装置を挙げることができる。本発明の表示装置では、陰極部は、シリコン駆動基板などの駆動部分を含んでいてもよい。
本発明の有機EL素子は、カラーディスプレイ等の表示装置の一部に使用することができる。例えば、装置の表示側から、カラーフィルターガラス基板(ガラス基板及びカラーフィルター層を含む)、保護層、陽極、白色有機EL発光層を含む機能層及び陰極を含む表示装置を挙げることができる。本発明の表示装置では、陰極部は、シリコン駆動基板などの駆動部分を含んでいてもよい。
より具体的には、図22に示すように、本発明の表示装置は、光取出し方向から、光透過性基板102、カラーフィルタ層(例えば、RGBカラーフィルター層など)1302、バリア層402、構造層104、第1電極(陽極)106、機能層108、第2電極(陰極)110を含む有機ELディスプレイを含むことができる。このような表示素子の製造は、上記有機EL素子の製造に加え、公知の適切な成膜工程(例えば、カラーフィルタ層ではスピンコート法、蒸着法など)を挿入することで行うことができる。
上述した実施形態を具体化した実施例を、比較対象としての比較例とともに説明する。
[実施例1]
本実施例は、第1の態様に対応する有機EL素子の例である。
本実施例は、第1の態様に対応する有機EL素子の例である。
本実施例では、構造層104の各凸部は、図9A~図9Cに示すような、底面が矩形(正方形)であり、凸部の頂部(最大高さ)に向けて錐形となる形状を有する。複数の凸部を、その間の谷部分(即ち凸部の底辺部分)が格子状になるように周期的に配置した。それぞれの凸部の間の幅及び高さは走査型プローブ顕微鏡を用いて、凸部10箇所について凸部の画像を測定した後、凸部の画像中の任意の凸部と、この凸部に隣接する凸部との間の谷部を1点の間隔として10点以上の間隔を測定し、その平均を求め、上記の(式1)及び(式2)を求める為の各値とした。
<実施例1-1>
(光取出し基板の作製)
まず、光透過性基板102、構造層104及び光透過性を有する第1電極106がこの順に積層された光取出し基板120を作製する。
(光取出し基板の作製)
まず、光透過性基板102、構造層104及び光透過性を有する第1電極106がこの順に積層された光取出し基板120を作製する。
光透過性基板102に、厚みが0.7mmで大きさが30mm×40mmの洗浄した無アルカリガラス板を使用した。
この光透過性基板102上に、1層目としてUV(紫外線)硬化型アクリル系樹脂(東洋インキ(株)社製 リオデュラスTYT)の層をスピンコーターにより膜厚2μmで成膜し、次いで熱風オーブン中において100℃で1分間加熱して樹脂層を形成した。続いて、この樹脂層の表面に、微細な凹形状のパターンを有するフィルム板を押し付けた後、UVランプ(500mJ/cm2)を用いて露光した。次に、フィルム板を剥離して、樹脂層表面に凸形状のパターンを有する構造層104を得た。構造層104の表面には、見かけ上の高さが100nmであり、全凸幅が500nmであり、かつ凸幅1が300nmの凸部と、この凸部を挟む谷部分の一方の谷幅1が240nmであり、もう一方の谷幅2が160nmの谷部が形成された。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。
次に、構造層104の表面に、光透過性を有する第1電極106(陽極)として透明電極であるITO層をスパッタ法で、100nmの膜厚となるように成膜した後、パターニングを行った。
(有機EL素子の作製)
第1電極106の表面に、機能層108の有機層として、正孔輸送層、発光層、電子輸送層をそれぞれ蒸着法で積層した。
第1電極106の表面に、機能層108の有機層として、正孔輸送層、発光層、電子輸送層をそれぞれ蒸着法で積層した。
正孔輸送層は、4,4’,4’’-トリス(9-カルバゾール)トリフェニルアミンを用いて、35nmの厚みで形成した。発光層は、トリス(2-フェニルピリジナト)イリジウム(III)錯体をドープした4,4’,4’’-トリス(9-カルバゾール)トリフェニルアミンを用いた厚み15nmの層と、トリス[1-フェニルイソキノリン-C2,N]イリジウム(III)錯体をドープした1,3,5-トリス(N-フェニルベンズイミダゾール-2-イル)ベンゼンを用いた厚み15nmの層とで形成した。
電子輸送層は、1,3,5-トリス(N-フェニルベンズイミダゾール-2-イル)ベンゼンを用いて65nmの厚みで形成した。
更に、有機層の表面に、電子注入層としてフッ化リチウム層(厚み:1.5nm)を蒸着した。これにより、発光層を含む機能層108を形成した。
最後に、機能層108の表面に、金属電極(アルミニウム、厚み:50nm)を蒸着法で形成した。
続いて、PETフィルム(光透過性シートからなる光透過性層304)の表面に直径5μmの半球形状のマイクロレンズと5μmピッチの頂角89度のクロスプリズム構造からなる集光レンズ層302を有する光取出しレンズ層310を形成した。この光取出しレンズ層310を、粘着剤を介して光透過性基板102に貼合した。このとき、光取出しレンズ層310において、光透過性層304の集光レンズ層302が設けられていない側を光透過性基板102に貼合して、集光レンズ層側が外界と接する面となるようにした。
これにより、図3に示すような、光透過性基板102上に、構造層104、第1電極106、機能層108、及び第2電極110がこの順に積層され、光透過性基板102の構造層が設けられている面とは反対の面に光取出しレンズ層310が設けられた有機EL素子100を得た。
<実施例1-2>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが50nmであり、全凸幅1が400nmであり、かつ凸幅1が290nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が112nmであり、もう一方の谷幅2が108nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが50nmであり、全凸幅1が400nmであり、かつ凸幅1が290nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が112nmであり、もう一方の谷幅2が108nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<実施例1-3>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、全凸幅1が300nmであり、かつ凸幅1が160nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が135nmであり、もう一方の谷幅2が145nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、全凸幅1が300nmであり、かつ凸幅1が160nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が135nmであり、もう一方の谷幅2が145nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<実施例1-4>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが300nmであり、全凸幅1が1500nmであり、かつ凸幅1が110nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が420nmであり、もう一方の谷幅2が380nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが300nmであり、全凸幅1が1500nmであり、かつ凸幅1が110nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が420nmであり、もう一方の谷幅2が380nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<実施例1-5>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、全凸幅1が3000nmであり、かつ凸幅1が1600nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が1350nmであり、もう一方の谷幅2が1450nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、全凸幅1が3000nmであり、かつ凸幅1が1600nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が1350nmであり、もう一方の谷幅2が1450nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例1-1>
光透過性基板102上に、1層目としてUV硬化型アクリル系樹脂(東洋インキ(株)社製 リオデュラスTYT)をスピンコーターにより膜厚2μmで成膜し、熱風オーブン中において100℃で1分間加熱して樹脂層を形成した。この後、樹脂層を有する光透過性基板102をN2パージしたボックスに入れて、UVランプで500mJ/cm2の光を照射して、平滑性の高い構造層104を形成した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
光透過性基板102上に、1層目としてUV硬化型アクリル系樹脂(東洋インキ(株)社製 リオデュラスTYT)をスピンコーターにより膜厚2μmで成膜し、熱風オーブン中において100℃で1分間加熱して樹脂層を形成した。この後、樹脂層を有する光透過性基板102をN2パージしたボックスに入れて、UVランプで500mJ/cm2の光を照射して、平滑性の高い構造層104を形成した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例1-2>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが330nmであり、全凸幅1が600nmであり、かつ凸幅1が300nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が300nmであり、もう一方の谷幅2が300nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが330nmであり、全凸幅1が600nmであり、かつ凸幅1が300nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が300nmであり、もう一方の谷幅2が300nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例1-3>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが210nmであり、全凸幅1が400nmであり、かつ凸幅1が200nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が180nmであり、もう一方の谷幅2が220nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが210nmであり、全凸幅1が400nmであり、かつ凸幅1が200nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が180nmであり、もう一方の谷幅2が220nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例1-4>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが100nmであり、全凸幅1が180nmであり、かつ凸幅1が86nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が90nmであり、もう一方の谷幅2が98nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが100nmであり、全凸幅1が180nmであり、かつ凸幅1が86nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が90nmであり、もう一方の谷幅2が98nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例1-5>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが40nmであり、全凸幅1が880nmであり、かつ凸幅1が400nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が520nmであり、もう一方の谷幅2が440nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが40nmであり、全凸幅1が880nmであり、かつ凸幅1が400nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が520nmであり、もう一方の谷幅2が440nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例1-6>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが160nmであり、全凸幅1が280nmであり、かつ凸幅1が120nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が200nmであり、もう一方の谷幅2が120nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが160nmであり、全凸幅1が280nmであり、かつ凸幅1が120nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が200nmであり、もう一方の谷幅2が120nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例1-7>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、全凸幅1が3100nmであり、かつ凸幅1が1400nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が1600nmであり、もう一方の谷幅2が1800nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、全凸幅1が3100nmであり、かつ凸幅1が1400nmである凸部と、この凸部と隣り合う2つの谷部の一方の谷幅1が1600nmであり、もう一方の谷幅2が1800nmである谷部を有する凸状の山を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例1-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<評価1>
実施例1-1から実施例1-5、及び比較例1-1から比較例1-7のそれぞれの有機EL素子について、光の取出し効率の測定とショートの確認を行った。表1に、実施例1-1から実施例1-5、及び比較例1-1から比較例1-7のそれぞれの有機EL素子における構造層104の構成の詳細と、光の取出し効率比及びショートの有無の評価の結果を示す。
実施例1-1から実施例1-5、及び比較例1-1から比較例1-7のそれぞれの有機EL素子について、光の取出し効率の測定とショートの確認を行った。表1に、実施例1-1から実施例1-5、及び比較例1-1から比較例1-7のそれぞれの有機EL素子における構造層104の構成の詳細と、光の取出し効率比及びショートの有無の評価の結果を示す。
光取り出し効率の測定は、実施例1-1から実施例1-5、及び比較例1-1から比較例1-7のそれぞれの有機EL素子に、直流(DC)電源から電流密度20mA/cm2の定電流を流し、出射される全放射光を積分球により計測し、その計測結果に基づいて光取出し効率比を求めた。光取出し効率比は、構造層に凸部を設けない比較例1-1の全放射光の量を基準(1.00)として、これに対する実施例1-1から1-5及び比較例1-2から1-7の全放射光の量の比である。光の取出しの効果は1.50以上を良好とした。
また、ショートの確認は、実施例1-1から実施例1-5、及び比較例1-1から比較例1-7のそれぞれの有機EL素子に、上記の定電流を流し、電圧を上昇させたとき、電流値の増加が観測された場合を「ショート無し」(良好)と評価し、電圧を上昇させても電流値の増加が観測されない場合を「ショート有り」(不良)と評価した。また、光取出し孔率比が1.6以上であり、ショート無しの場合を、判定「◎」とし、光取出し孔率比が1.5以上1.6未満であり、ショート無しの場合を、判定「○」とした。また、ショートがある場合を判定「××」とし、ショートがない場合でも、光取出し孔率比が1.0以上1.5未満の場合を判定「×」とした。更に、ショートがない場合であっても、光取出し効率比が1.0未満の場合は判定「××」とした。
表1に示すように、実施例1-1から実施例1-5の有機EL素子では、光の取出し効率が1.51から1.68と高い値を示していることが確認された。これにより、実施例1-1から実施例1-5の有機EL素子では、比較例1-1の有機EL素子に比べて、光の取出し効率が向上していることが分かった。
これは、構造層に凸部を形成したことにより、第2電極の機能層側の面に、構造層の凸部から転写された凹形状の構造によってプラズモン吸収の抑制が改善され、且つ、第2電極上の光の反射率の低下も少なく、光の取出し効率が向上したためと推定される。
また、実施例1-1から実施例1-5の有機EL素子では、ショートも無く良好であった。
これは、凸部の全凸幅1に対する凸部の見かけ上の高さが高すぎず、ITOからなる第1電極の膜が均一に形成され、更にその上に発光層を含む機能層が均一に形成されたため、第2電極と第1電極が部分的に接触する短絡(ショート)不良が発生しなかったものと推定される。
一方、比較例1-2では、光の取出し効率比は1.41となり十分な効果が得られなかった。また、測定開始から時間の経過とともに電流のリークが発生し、測定を行った後にショートした。
これは、以下の理由によるものと考えられる。まず、構造層の表面の凸部の全凸幅1に対して凸部の見かけ上の高さが高いために、凸部が切り立つ形状となり、凸部の間の谷部の一部で、第1電極上に機能層が均一に成膜されず、この谷部の機能層がその周辺部の機能層よりも薄く形成されたものと推定される。このため、この薄く形成された機能層の部分で第1電極と第2電極との間の電荷の移動が、その周辺部よりも局所的に優勢となり、発光に寄与せずに移動してしまうキャリアが存在し、結果として発光効率比が低下したと推定される。また、上記のような薄い機能層が存在すると、その部分で電圧の上昇とともに両極間で通電する微小な領域が発生し、電流が過剰に流れ、後にショートして発光不良となったと推定される。
比較例1-3では、光の取出し効率は1.45となり十分な効果が得られなかった。また、ショートは発生しなかった。
これは、以下の理由によるものと考えられる。まず、構造層の凸部の凸幅1に対して谷部の谷幅2が大きいため、凸部の形状が転写された第2電極の機能層側の面に形成された凹形状の傾斜の角度が緩くなり、プラズモン吸収を抑制して再放出した光が素子の横方向に広がったと考えられる。加えて、構造層の凸部の凸幅1の値が谷部の谷幅2より狭いため、構造層の凸部形状が転写された第2電極の凹部が狭くなり、光の反射率の低下が起こったと考えられる。これらのことから、光の取出し効率比が十分に得られなかったと推定される。
比較例1-4では、光の取出し効率1.25となり十分な効果が得られなかった。また、ショートは発生しなかった。
これは、以下の理由によるものと考えられる。まず、構造層の表面の凹凸部の凸部の幅が発光波長よりかなり小さく、発光スペクトルにおける、より長波長領域の発光部分の再放出が得られなかったと推定される。加えて、構造層の凸部の凸幅1が谷部の谷幅1及び谷幅2より狭くなり、結果として、第2電極の凹部が狭くなることによって反射率の低下が起こったと考えられる。これらのことから、光の取出し効率の向上の効果が得られなかったと推定される。
比較例1-5では、比較例1-1と同等の光の取出し効率となり効果が得られなかった。また、ショートは発生しなかった。
これは、構造層の表面の凸部の見かけ上の高さが小さいために、全体の発光の再放出が十分でないことと、構造層の凸部の凸部幅1が谷部の谷幅1及び谷幅2より狭いため、構造層の凸部形状が転写された第2電極の凹部が狭くなり、反射率の低下が起こり、光の取出し効率比の十分な向上が得られなかったためと推定される。
比較例1-6では、光の取出し効率比が1.43となり効果が得られなかった。また、ショートは発生しなかった。
これは、以下の理由によるものと考えられる。まず、構造層の表面の凸部の見かけ上の高さが小さいために、全体の発光の再放出が十分でないことが推定される。加えて、構造層の谷幅1が凸部の凸部幅1よりかなり大きいため、構造層の凸部形状が転写された第2電極の凹部形状の傾斜の角度が緩くなり、プラズモン吸収を抑制して再放出した光が素子の横方向に広がったことが考えられる。更に、構造層の凸部の凸幅1の値が谷部の谷幅1より狭いため、構造層の凸部形状が転写された第2電極の凹部が狭くなり、光の反射率の低下が起こったと考えられる。これらのことから、光の取出し効率比が十分に得られなかったと推定される。
比較例1-7では、比較例1と同等の光の取出し効率となり効果が得られなかった。また、ショートは発生しなかった。
これは、構造層の表面の凸部の凸幅1が凸部の見かけ上の高さに対して非常に大きく、凸部の凸幅1に対して谷部の谷幅1及び谷幅2が大きいため、構造層の凸部形状が転写された第2電極の凹部形状がゆるやかな山と谷の形状となり、全体として第2電極が平坦な面に近くなり、プラズモン吸収の抑制の効果が得られなかったためであると推定される。
以上のように、本発明に係る有機EL素子は、光透過性基板上に、光透過性を有する構造層、光透過性を有する第1電極、発光層を含む機能層、及び、第2電極をこの順で積層したものである。また、構造層には、上記(式1)の関係を有する凸部が設けられる。これにより、有機EL素子の光の取出し効率が向上し、発光むらが低減し、発光品質が向上することが分かった。
[実施例2]
本実施例は、第2の態様の有機EL素子の例である。
本実施例は、第2の態様の有機EL素子の例である。
本実施例では、構造層104の各凸部は、図19A~図19Cに示すような、底面が矩形(正方形)であり、凸部の頂部が平坦な形状を有する、台状の形状を有する。複数の凸部を、その間の谷部分(即ち凸部の底辺部分)が格子状になるように周期的に配置した。それぞれの凸部の間の幅及び高さは走査型プローブ顕微鏡を用いて、凸部10箇所について凸部の画像を測定した後、凸部の画像中の任意の凸部と、この凸部に隣接する凸部との間の谷部を1点の間隔として10点以上の間隔を測定し、その平均を求めた。
以下の実施例では、構造層104上の微細構造の値を基に説明するが、本実施例では、構造層104上の微細構造は、その微細構造が反転して、第2電極の光透過性基板側の面に転写されており、本発明の第2電極上の微細構造の設定条件を満たしていた。
<実施例2-1>
(光取出し基板の作製)
まず、光透過性基板102、構造層104及び光透過性を有する第1電極106がこの順に積層された光取出し基板120を作製する。
(光取出し基板の作製)
まず、光透過性基板102、構造層104及び光透過性を有する第1電極106がこの順に積層された光取出し基板120を作製する。
光透過性基板102に、厚みが0.7mmで大きさが30mm×40mmの洗浄した無アルカリガラス板を使用した。
この光透過性基板102上に、1層目としてUV(紫外線)硬化型アクリル系樹脂(東洋インキ(株)社製 リオデュラスTYT)の層をスピンコーターにより膜厚2μmで成膜し、次いで熱風オーブンの中において100℃で1分間加熱して樹脂層を形成した。続いて、この樹脂層の表面に、微細な凹形状のパターンを有するフィルム板を押し付けた後、UVランプ(150mJ/cm2)を用いて露光した。次に、フィルム板を剥離して、樹脂層表面に凸形状のパターンを有する構造層104を得た。構造層104の表面には、凸部の見かけ上の高さが100nmであり、凸部の全幅が1250nmであり、かつ頂部の幅(微小平面領域の幅)が900nmの凸部を有する台状の凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。
次に、構造層104の表面に、光透過性を有する第1電極106(陽極)として透明電極であるITO層をスパッタ法で、100nmの膜厚となるように成膜した後、パターニングを行った。
(有機EL素子の作製)
第1電極106の表面に、機能層108の有機層として、正孔輸送層、発光層、電子輸送層をそれぞれ蒸着法で積層した。
第1電極106の表面に、機能層108の有機層として、正孔輸送層、発光層、電子輸送層をそれぞれ蒸着法で積層した。
正孔輸送層は、4,4’,4’’-トリス(9-カルバゾール)トリフェニルアミンを用いて、35nmの厚みで形成した。発光層は、トリス(2-フェニルピリジナト)イリジウム(III)錯体をドープした4,4’,4’’-トリス(9-カルバゾール)トリフェニルアミンを用いた厚み15nmの層と、トリス[1-フェニルイソキノリン-C2,N]イリジウム(III)錯体をドープした1,3,5-トリス(N-フェニルベンズイミダゾール-2-イル)ベンゼンを用いた厚み15nmの層とで形成した。
電子輸送層は、1,3,5-トリス(N-フェニルベンズイミダゾール-2-イル)ベンゼンを用いて65nmの厚みで形成した。
更に、有機層の表面に、電子注入層としてフッ化リチウム層(厚み:1.5nm)を蒸着した。これにより、発光層を含む機能層108を形成した。
最後に、機能層108の表面に、金属電極(アルミニウム、厚み:50nm)を蒸着法で形成した。
続いて、PETフィルム(光透過性シートからなる光透過性層304)の表面に直径5μmの半球形状のマイクロレンズと5μmピッチの頂角89度のクロスプリズム構造からなる集光レンズ層302を有する光取出しレンズ層310を形成した。この光取出しレンズ層310を、粘着剤を介して光透過性基板102に貼合した。このとき、光取出しレンズ層310において、光透過性層304の集光レンズ層302が設けられていない側を光透過性基板102に貼合して、集光レンズ層側が外界と接する面となるようにした。
これにより、図13に示すような、光透過性基板102上に、構造層104、第1電極106、機能層108、及び第2電極110がこの順に積層され、光透過性基板102の構造層が設けられている面とは反対の面に光取出しレンズ層310が設けられた有機EL素子100を得た。
<実施例2-2>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが250nmであり、凸部の全幅が1250nmであり、かつ頂部の幅が850nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが250nmであり、凸部の全幅が1250nmであり、かつ頂部の幅が850nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<実施例2-3>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが50nmであり、凸部の全幅が1000nmであり、かつ頂部の幅が800nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが50nmであり、凸部の全幅が1000nmであり、かつ頂部の幅が800nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<実施例2-4>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが300nmであり、凸部の全幅が1000nmであり、かつ頂部の幅が700nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが300nmであり、凸部の全幅が1000nmであり、かつ頂部の幅が700nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<実施例2-5>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、凸部の全幅が300nmであり、かつ頂部の幅が200nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、凸部の全幅が300nmであり、かつ頂部の幅が200nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<実施例2-6>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、凸部の全幅が3000nmであり、かつ頂部の幅が2500nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、凸部の全幅が3000nmであり、かつ頂部の幅が2500nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例2-1>
光透過性基板102上に、1層目としてUV硬化型アクリル系樹脂(東洋インキ(株)社製 リオデュラスTYT)をスピンコーターにより膜厚2μmで成膜し、熱風オーブンの中において100℃で1分間加熱して樹脂層を形成した。この後、樹脂層を有する光透過性基板102をN2パージしたボックスに入れて、UVランプで150mJ/cm2の光を照射して、平滑性の高い構造層104を形成した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
光透過性基板102上に、1層目としてUV硬化型アクリル系樹脂(東洋インキ(株)社製 リオデュラスTYT)をスピンコーターにより膜厚2μmで成膜し、熱風オーブンの中において100℃で1分間加熱して樹脂層を形成した。この後、樹脂層を有する光透過性基板102をN2パージしたボックスに入れて、UVランプで150mJ/cm2の光を照射して、平滑性の高い構造層104を形成した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例2-2>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが450nmであり、凸部の全幅が850nmであり、かつ頂部の幅が525nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが450nmであり、凸部の全幅が850nmであり、かつ頂部の幅が525nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例2-3>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが40nmであり、凸部の全幅が880nmであり、かつ頂部の幅が400nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが40nmであり、凸部の全幅が880nmであり、かつ頂部の幅が400nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例2-4>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、凸部の全幅が3200nmであり、かつ頂部の幅が1500nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが150nmであり、凸部の全幅が3200nmであり、かつ頂部の幅が1500nmである凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<比較例2-5>
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが160nmであり、凸部の全幅が280nmであり、かつ頂部の幅が160nm(提案書200nm)である凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
構造層104の表面に、凸部の見かけ上の高さが160nmであり、凸部の全幅が280nmであり、かつ頂部の幅が160nm(提案書200nm)である凸部を形成した。構造層104の表面の形状は、走査型プローブ顕微鏡で確認した。これ以外は、実施例2-1と同様にして、有機EL素子100を作成した。
<評価2>
実施例2-1から実施例2-6、及び比較例2-1から比較例2-5のそれぞれの有機EL素子について、光の取出し効率の測定とショートの確認を行った。表2に、実施例2-1から実施例2-6、及び比較例2-1から比較例2-5のそれぞれの有機EL素子における構造層104の構成の詳細と、光の取出し効率比及びショートの有無の評価の結果を示す。
実施例2-1から実施例2-6、及び比較例2-1から比較例2-5のそれぞれの有機EL素子について、光の取出し効率の測定とショートの確認を行った。表2に、実施例2-1から実施例2-6、及び比較例2-1から比較例2-5のそれぞれの有機EL素子における構造層104の構成の詳細と、光の取出し効率比及びショートの有無の評価の結果を示す。
光取り出し効率の測定は、実施例2-1から実施例2-6、及び比較例2-1から比較例2-5のそれぞれの有機EL素子に、直流(DC)電源から電流密度20mA/cm2の定電流を流し、出射される全放射光を積分球により計測し、その計測結果に基づいて光取出し効率比を求めた。光取出し効率比は、構造層に凸部を設けない比較例2-1の全放射光の量を基準(1.00)として、これに対する実施例2-1から2-6及び比較例2-2から2-5の全放射光の量の比である。光の取出しの効果は1.50以上を良好とした。
また、ショートの確認は、実施例2-1から実施例2-5、及び比較例2-1から比較例2-5のそれぞれの有機EL素子に、上記の定電流を流し、電圧を上昇させたとき、電流値の増加が観測された場合を「ショート無し」(良好)と評価し、電圧を上昇させても電流値の増加が観測されない場合を「ショート有り」(不良)と評価した。また、光取出し孔率比が1.6以上であり、ショート無しの場合を、判定「◎」とし、光取出し孔率比が1.5以上1.6未満であり、ショート無しの場合を、判定「○」とした。また、ショートがある場合を判定「××」とし、ショートがない場合でも、光取出し孔率比が1.1以上1.5未満の場合を判定「×」とした。更に、ショートがない場合であっても、光取出し効率比が1.1未満の場合は判定「××」とした。
表2に示すように、実施例2-1から実施例2-6の有機EL素子では、光の取出し効率が1.58から1.77と高い値を示していることが確認された。これにより、実施例2-1から実施例2-6の有機EL素子では、比較例2-1の有機EL素子に比べて、光の取出し効率が向上していることが分かった。
これは、構造層に凸部を形成したことにより、第2電極の機能層側の面に、構造層の凸部から転写された凹形状の構造がプラズモン吸収の抑制を改善し、且つ、第2電極上の光の反射率が高く、光の取出し効率が向上したためと推定される。
また、実施例2-1から実施例2-6の有機EL素子では、ショートも無く良好であった。
これは、凸部の全幅に対する凸部の見かけ上の高さが高すぎず、ITOからなる第1電極の膜が均一に形成され、更にその上に発光層を含む機能層が均一に形成されたため、第2電極と第1電極が部分的に接触する短絡(ショート)不良が発生しなかったものと推定される。
一方、比較例2-2では、光の取出し効率比は1.46となり十分な効果が得られなかった。また、測定開始から時間の経過とともに電流のリークが発生し、測定を行った後にショートした。
これは、以下の理由によるものと考えられる。まず、構造層の表面の凸部の全幅に対して凸部の見かけ上の高さが高いために、凸部が切り立つ形状となったこと、及び、凸部の高さが機能層の厚みと同様になったことから、凸部の間の谷部の一部で、第1電極上に機能層が均一に成膜されず、この谷部の機能層がその周辺部の機能層よりも薄く形成されたものと推定される。このため、この薄く形成された機能層の部分で第1電極と第2電極との間の電荷の移動が、その周辺部よりも局所的に優勢となり、発光に寄与せずに移動してしまうキャリアが存在し、結果として発光効率比が低下したと推定される。また、上記のような薄い機能層が存在すると、その部分で電圧の上昇とともに両極間で通電する微小な領域が発生し、電流が過剰に流れ、後にショートして発光不良となったと推定される。
比較例2-3では、比較例1と同等の光の取出し効率比となり、十分な効果が得られなかった。また、ショートは発生しなかった。
これは、構造層の凸部の見かけ上の高さが低いため、全体の発光の再放出が十分でなく、光取り出し効率比が十分に得られなかったためと推定される。
比較例2-4では、比較例2-1と同等の光の取出し効率比となり、十分な効果が得られなかった。また、ショートは発生しなかった。
これは、以下の理由によるものと考えられる。まず、構造層の表面の凸部の全幅が凸部の見かけ上の高さに対して非常に大きいため、構造層の凸部形状が転写された第2電極の凹部が緩やかな山状の凹部となり、全体の形状が平面に近くなったため、プラズモン吸収の抑制の効果が得られなかったと推定される。
比較例2-5では、光取り出し効率比が1.45となり、十分な光の取出し効果が得られなかった。また、ショートは発生しなかった。
また、本発明を実施例により説明してきたが、本発明は上記実施例に限定されず、特許請求の範囲に記載した範囲内で適宜変更又は修正することができる。
本発明の有機EL素子は、良好な光の取出し効率を維持しつつ、発光むらを抑制し、良好な経時安定性を実現することができる。このため、本発明の有機EL素子は、均一な発光が求められるディスプレイ、面状光源、照明装置等の種々の用途に好適であり、省エネルギー化にも貢献できる。
100 有機EL素子
102 光透過性基板
104 構造層
104a 構造層の底辺
106 第1電極
108 機能層
110 第2電極
114 外部接続端子
202 構造層の凸部
204 構造層の谷の部分
204 第2電極の谷の部
206 第2電極の凸部
302 集光レンズ層
304 光透過性層
310 光取出しレンズ層
402 バリア層
502、502a、502b、502c 凸部
602 構造層の断面を切り出すための平面
702、704、706、708、709 凸部の頂点
710、712 谷部の底部
750 谷部770の高さ
752 谷部772の高さ
764 凸部502aの半値高さ
766 凸幅1
770、772 谷部
780 谷幅1
782 谷幅2
1202 吸湿部材
1204 封止部材
1302 カラーフィルタ層
1502、1502a、1502b、1502c 凸部
1602 構造層の断面を切り出すための平面
1710、1712 谷部の底部
1750 谷部1770の高さ
1752 谷部1772の高さ
1754 谷部の平均高さ
1760 凸部の頂部までの高さ
1762 凸部の見かけ上の高さ
1770、1772 谷部
1780 頂部
1790 凸部の全幅
1792 頂部の幅
1810、1812 規則的な配列を有する領域
1902 第2電極上の凹部
1904 第2電極上の山状の壁
1910、1912、1914、1916 隣接する2つの山状の壁部間の距離
1010、1012 頂部
1050 光透過性基板側の方向を示す矢印
1060、1062 山状の壁部の、底部からの高さ
1064 凹部の見かけ上の深さ
1080 第2電極上の凹部の底部
1092 凹部幅
1094 底面の幅
102 光透過性基板
104 構造層
104a 構造層の底辺
106 第1電極
108 機能層
110 第2電極
114 外部接続端子
202 構造層の凸部
204 構造層の谷の部分
204 第2電極の谷の部
206 第2電極の凸部
302 集光レンズ層
304 光透過性層
310 光取出しレンズ層
402 バリア層
502、502a、502b、502c 凸部
602 構造層の断面を切り出すための平面
702、704、706、708、709 凸部の頂点
710、712 谷部の底部
750 谷部770の高さ
752 谷部772の高さ
764 凸部502aの半値高さ
766 凸幅1
770、772 谷部
780 谷幅1
782 谷幅2
1202 吸湿部材
1204 封止部材
1302 カラーフィルタ層
1502、1502a、1502b、1502c 凸部
1602 構造層の断面を切り出すための平面
1710、1712 谷部の底部
1750 谷部1770の高さ
1752 谷部1772の高さ
1754 谷部の平均高さ
1760 凸部の頂部までの高さ
1762 凸部の見かけ上の高さ
1770、1772 谷部
1780 頂部
1790 凸部の全幅
1792 頂部の幅
1810、1812 規則的な配列を有する領域
1902 第2電極上の凹部
1904 第2電極上の山状の壁
1910、1912、1914、1916 隣接する2つの山状の壁部間の距離
1010、1012 頂部
1050 光透過性基板側の方向を示す矢印
1060、1062 山状の壁部の、底部からの高さ
1064 凹部の見かけ上の深さ
1080 第2電極上の凹部の底部
1092 凹部幅
1094 底面の幅
Claims (20)
- 光透過性基板と、当該基板上に設けられた、光透過性の構造層、光透過性の第1電極、発光層を含む機能層、及び第2電極を少なくとも含む有機EL素子であって、前記構造層は複数の凸部を有し、前記複数の凸部は、隣接する2つの凸部の頂部間の距離が10μm以下であり、且つ、複数の凸部から選択された1つの凸部(A)の見かけ上の高さの二分の一高さ(半値高さ)における当該凸部(A)の幅を凸幅1とし、その凸部に隣接する2つの凸部と前記凸部(A)との間の2つの谷部の、前記半値高さにおける幅をそれぞれ谷幅1及び谷幅2とした場合、以下の式1の関係を満たす有機EL素子。
凸幅1>[谷幅1+谷幅2]/2 (式1) - 前記2つの谷部の底部間の距離を前記凸部(A)の全幅(全凸幅1)とした場合、前記凸幅1と、前記全凸幅1とが以下の関係を満たす、請求項1に記載の有機EL素子。
凸幅1>(全凸幅1)/2 (式2) - 前記凸部(A)の見かけ上の高さが50nmから300nmである、請求項1に記載の有機EL素子。
- 前記全凸幅1が300nmから3000nmの範囲である、請求項2に記載の有機EL素子。
- 前記凸部(A)の見かけ上の高さと前記全凸幅1の比、(高さ)/(幅)が、
1/2から1/20の範囲である、請求項2に記載の有機EL素子。 - 前記光透過性基板と前記構造層との間に、更にバリア層を備える、請求項1に記載の有機EL素子。
- 前記光透過性基板の前記構造層が設けられた面とは反対側の面に、光取出しレンズ層を更に備える、請求項1に記載の有機EL素子。
- 請求項1に記載の有機EL素子を少なくとも一部に有する照明装置。
- 請求項1に記載の有機EL素子を少なくとも一部に有する面状光源。
- 請求項1に記載の有機EL素子を少なくとも一部に有する表示装置。
- 光透過性基板と、当該基板上に設けられた、光透過性の構造層、光透過性の第1電極、発光層を含む機能層、及び第2電極を少なくとも含む有機EL素子であって、前記第2電極は、少なくとも前記光透過性基板の方向に網目構造を有する山状の壁と、前記壁に囲まれた複数の凹部を有し、前記凹部が、所定の底面の幅を有する平坦な底面を有し、前記凹部の隣接する2つの凹部を凹部1及び凹部2とし、前記凹部1及び凹部2の前記底面の重心をそれぞれ重心1及び重心2とした場合、前記重心1と重心2との間の距離が10μm以下である有機EL素子。
- 前記第2電極の凹部において、前記凹部の重心を通り、前記底面を有する凹部を囲む山状の壁の頂部間の最大の距離を凹部幅とした場合、下式(式5)の関係を満たす請求項11に記載の有機EL素子。
底面の幅≧[(凹部幅)×2]/3 (式5) - 前記の凹部の見かけ上の深さが50nmから300nmである、請求項11に記載の有機EL素子。
- 前記凹部幅が300nmから3000nmの範囲である、請求項12に記載の有機EL素子。
- 前記凹部の見かけ上の深さと前記凹部幅の比、(深さ)/(幅)が、1/3から1/20の範囲である、請求項12に記載の有機EL素子。
- 前記光透過性基板と前記構造層との間に、更にバリア層を備える、請求項11に記載の有機EL素子。
- 前記光透過性基板の前記構造層が設けられた面とは反対側の面に、光取出しレンズ層を更に備える、請求項11に記載の有機EL素子。
- 請求項11に記載の有機EL素子を少なくとも一部に有する照明装置。
- 請求項11に記載の有機EL素子を少なくとも一部に有する面状光源。
- 請求項11に記載の有機EL素子を少なくとも一部に有する表示装置。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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