WO2017212662A1 - 有機物質の製造システム及び有機物質の製造方法 - Google Patents

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synthesis gas
purification unit
unit
purification
organic substance
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洋治 藤森
和己 岡田
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an organic substance manufacturing system and an organic substance manufacturing method.
  • This application claims priority based on PCT / JP2016 / 067225 filed with the Japan Patent Office on June 9, 2016, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • Patent Document 1 There has been proposed a method for producing an organic substance such as ethanol by metabolizing a synthetic gas containing carbon monoxide derived from a gas exhausted from a production process of a chemical material or steel to an anaerobic microorganism (for example, Patent Document 1).
  • the system includes a synthesis gas generation furnace that continuously supplies synthesis gas to a subsequent stage, a synthesis gas purification unit that obtains synthesis gas with a reduced concentration of impurities contained in the synthesis gas, and It is desirable to have an organic material synthesis unit that produces an organic material by microbial metabolism of the purified synthesis gas.
  • the synthesis gas obtained by partially oxidizing general waste contains impurities other than the synthesis gas, such as hydrogen sulfide, aromatic organic compounds, and oxygen. Since some of these impurities are harmful to microorganisms, it is desirable to remove them in the synthesis gas purification section.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is capable of coping with variations in the composition and concentration of impurities contained in synthesis gas obtained by partial oxidation of waste.
  • the purpose is to provide a manufacturing method.
  • a synthesis gas generation furnace for generating synthesis gas by partially oxidizing waste containing a carbon source, and the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace is purified by being connected to the synthesis gas generation furnace, A synthesis gas purification unit that reduces the impurity concentration in the synthesis gas; and an organic material synthesis unit that is connected to the synthesis gas purification unit and generates an organic substance from the synthesis gas purified by the synthesis gas purification unit.
  • the synthesis gas purification unit includes a first purification unit for purifying the synthesis gas, a second purification unit for purifying the synthesis gas purified by the first purification unit, and the first purification unit.
  • a detection unit that detects an impurity concentration contained in the synthesis gas purified in step (a), and the detection unit detects the first purification when the detected impurity concentration is an arbitrary value or less.
  • a synthesis gas generation furnace for generating synthesis gas by partially oxidizing waste containing a carbon source, and the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace connected to the synthesis gas generation furnace and purified.
  • a synthesis gas purification unit that reduces the impurity concentration in the synthesis gas; and an organic material synthesis unit that is connected to the synthesis gas purification unit and generates an organic substance from the synthesis gas purified by the synthesis gas purification unit.
  • the synthesis gas purification unit includes a first purification unit that purifies the synthesis gas, and a second purification unit that has a higher impurity concentration reduction ability than the first purification unit and purifies the synthesis gas.
  • a detection unit that detects an impurity concentration contained in the synthesis gas before being purified by the first purification unit and the second purification unit, and the detection unit detects the detected impurity concentration If is less than or equal to any value In this case, the synthesis gas is sent to the first purification unit, and if the detected impurity concentration is higher than the arbitrary value, the synthesis gas is sent to the second purification unit. , Organic substance manufacturing system.
  • a synthesis gas generation furnace for generating synthesis gas by partially oxidizing waste containing a carbon source, and the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace is purified by being connected to the synthesis gas generation furnace, A synthesis gas purification unit that reduces the impurity concentration in the synthesis gas; and an organic material synthesis unit that is connected to the synthesis gas purification unit and generates an organic substance from the synthesis gas purified by the synthesis gas purification unit.
  • the synthesis gas purification unit includes a first purification unit for purifying the synthesis gas, a second purification unit for purifying the synthesis gas purified by the first purification unit, and the first purification unit.
  • the first synthesizing gas, the first synthesizing gas and the synthesizing gas received later are mixed, and the resultant syngas is sent to the second purifying unit; and the first refining unit
  • the synthesis gas purified in the section A detection unit that detects the concentration of impurities contained therein, and the detection unit detects the synthesis gas purified by the first purification unit when the detected impurity concentration is not more than an arbitrary value. Is sent to the second purification unit or the mixing unit, and when the detected impurity concentration is higher than the arbitrary value, the synthesis gas purified by the first purification unit is mixed with the mixed gas.
  • a synthesis gas generation furnace for generating synthesis gas by partially oxidizing a waste containing a carbon source, and the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace is purified by being connected to the synthesis gas generation furnace, A synthesis gas purification unit that reduces the impurity concentration in the synthesis gas; and an organic material synthesis unit that is connected to the synthesis gas purification unit and generates an organic substance from the synthesis gas purified by the synthesis gas purification unit.
  • the synthesis gas purification unit includes a first purification unit for purifying the synthesis gas, a second purification unit for purifying the synthesis gas purified by the first purification unit, and the first purification unit.
  • a detection unit that detects an impurity concentration contained in the synthesis gas purified in step (a), and the detection unit detects the first purification when the detected impurity concentration is an arbitrary value or less.
  • the synthesis gas purified in the When the impurity concentration detected in the second purification unit is higher than the arbitrary value, the synthesis gas purified in the first purification unit is used as the first purification unit or A system for producing an organic material, which is returned to the synthesis gas generation furnace.
  • the step of purifying the synthesis gas in the unit, the step of detecting the impurity concentration in the synthesis gas purified in the first purification unit by the detection unit, and the detected impurity concentration is less than an arbitrary value
  • the synthesis gas purified by the first purification unit is skipped from the second purification unit and supplied to the subsequent stage from the second purification unit, and the detected impurity concentration Is higher than the above arbitrary value
  • the synthesis gas purified in the first purification unit is supplied to the second purification unit, the synthesis gas is purified in the second purification unit, and the purification gas is purified in the second purification unit. Supplying the synthesized gas to the subsequent stage from the second purifying section.
  • a synthesis gas purification step for purifying a gas; and an organic material synthesis step for generating an organic material from the synthesis gas purified by the organic material synthesis unit, wherein the synthesis gas purification step The step of detecting the impurity concentration by the detection unit, and when the detected impurity concentration is not more than an arbitrary value, the synthesis gas is sent to the first purification unit to purify the synthesis gas. And, when the detected impurity concentration is higher than the arbitrary value, sending the synthesis gas to the second purification unit and purifying the synthesis gas, Method.
  • the step of purifying the synthesis gas in the unit, the step of detecting the impurity concentration in the synthesis gas purified in the first purification unit by the detection unit, and the detected impurity concentration is less than an arbitrary value
  • the synthesis gas purified by the first purification unit is sent to the second purification unit or the mixing unit, and the detected impurity concentration is higher than the arbitrary value
  • the manufactured has been the syngas fed to the mixing unit, and a step in which the impurity concentration is mixed with at which the synthesis gas following the arbitrary value, the method of manufacturing the organic material.
  • the step of purifying the synthesis gas in the unit, the step of detecting the impurity concentration in the synthesis gas purified in the first purification unit by the detection unit, and the detected impurity concentration is less than an arbitrary value
  • the synthesis gas purified by the first purification unit is sent to the second purification unit, and when the detected impurity concentration is higher than the arbitrary value, Purified by the purification section of And a step of returning the gas to the first purification unit or the synthesis gas generation furnace, a manufacturing method of the organic material.
  • the composition and concentration fluctuations of impurities contained in the synthesis gas before purification obtained by partial oxidation of waste are detected and the fluctuations are dealt with.
  • the processing flow in the purification unit can be changed quickly, and the impurity concentration can be reduced with an optimum apparatus configuration. This facilitates commercial practical application of the organic material production system and method of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an organic substance manufacturing system 10 according to a first embodiment of the present invention. It is a schematic diagram of the organic substance manufacturing system 20 of the second aspect of the present invention. It is a schematic diagram of the manufacturing system 30 of the organic substance of the 3rd aspect of this invention. It is a schematic diagram of the manufacturing system 40 of the organic substance of the 4th aspect of this invention. It is a schematic diagram of the manufacturing system 50 of the organic substance of the 5th aspect of this invention. It is a schematic diagram of the manufacturing system 60 of the organic substance of the 6th aspect of this invention.
  • the organic material manufacturing system 10 includes a synthesis gas generation furnace 11 that generates synthesis gas by partially oxidizing waste including a carbon source, and synthesis gas generation.
  • a synthesis gas purification unit 12 that is connected to the furnace 11 and purifies the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace 11 to reduce the impurity concentration in the synthesis gas, and is connected to the synthesis gas purification unit 12, and the synthesis gas purification
  • An organic material synthesis unit 14 that generates an organic material from the synthesis gas purified by the unit 12.
  • the waste used for obtaining the synthesis gas in the synthesis gas generation furnace 11 is not particularly limited as long as it contains a carbon source, and examples thereof include waste that can be incinerated such as household waste and general industrial waste. It is done. Examples of the carbon source include resin waste materials such as plastic and rubber.
  • the synthesis gas generation furnace 11 a known furnace capable of partially oxidizing waste and recovering synthesis gas is applied. Usually, the synthesis gas obtained by partially oxidizing waste contains carbon monoxide, hydrogen gas, nitrogen gas, and the like.
  • the synthesis gas obtained in the synthesis gas generation furnace 11 includes hydrogen sulfide, carbonyl oxide, NOx, SOx, hydrogen fluoride, oxygen, ammonia, hydrogen cyanide, carbonization such as methane, propane, propylene, acetylene, ethylene, ethane, and isobutane.
  • Impurities such as hydrogen, aliphatic oxygen compounds such as dimethyl ether / formaldehyde / methyl formate, aromatic organic compounds such as benzene, toluene, xylene, methylbenzene and naphthalene, and tars may be contained.
  • the type and concentration of impurities can vary greatly depending on the type of waste that is partially oxidized.
  • the synthesis gas purification unit 12 to which the synthesis gas produced in the synthesis gas production furnace 11 is supplied is provided with two or more known purification devices that reduce the concentration of one or more impurities contained in the synthesis gas. ing.
  • the synthesis gas purification unit 12 includes a first purification unit 12a that purifies the synthesis gas, a second purification unit 12c that purifies the synthesis gas purified by the first purification unit 12a, and a first purification unit. And a detection unit 12b that detects the concentration of impurities contained in the synthesis gas purified in 12a.
  • Each purification unit provided in the synthesis gas purification unit 12 is connected by a pipe indicated by an arrow in the figure.
  • the detection part 12b is connected by piping between the 1st refinement
  • the first purification unit 12a is connected to the second purification unit 12c and the organic material synthesis unit 14 via the detection unit 12b.
  • the second purification unit 12 c is connected to the detection unit 12 b and the organic material synthesis unit 14.
  • the synthesis gas from the synthesis gas generation furnace 11 is first purified by the first purification unit 12a, and its impurity concentration is reduced. Next, the synthesis gas is sent to the detection unit 12b.
  • the detection unit 12b detects the impurity concentration in the synthesis gas from the first purification unit 12a.
  • the detection unit 12b converts the synthesis gas purified by the first purification unit 12a into the second purification unit. 12c is skipped and it sends to the fermenter of the organic substance synthesis
  • the detection unit 12b sends the synthesis gas purified by the first purification unit 12a to the second purification unit 12c.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be determined, for example, as a concentration range for each of various impurities that are known to adversely affect microorganisms that produce the organic material in the organic material synthesis unit 14.
  • the concentration range is determined by the combination of the type of impurity and the type of microorganism.
  • an adverse effect refers to any undesirable phenomenon such as the death of microorganisms, a decrease in growth ability, a decrease in utilization rate, and a decrease in productivity of a target substance.
  • Impurities that adversely affect microorganisms such as anaerobic bacteria that produce organic substances from synthesis gas include, for example, methane, acetylene, ethylene, ethane, tar, benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, ammonia, hydrogen cyanide, NOx, hydrogen sulfide , Carbonyl sulfide, naphthalene and the like. Concentrations of these impurities that adversely affect microorganisms have been reported to have an adverse effect on Clostridium bacteria, for example, when the acetylene concentration contained in synthesis gas is 1 ppm or more, or the ethylene concentration is 1 ppm or more (US9011578 B2).
  • impurities and concentrations that adversely affect Clostridium genus include: acetylene: 5 pppm or more, ethylene: 50 ppm or more, HCN: 2 ppm or more, benzene: 1 ppm or more (US9011578 B2), NOx: 150 ppm or more (AIMS Bioengineering, 3 ( 2): 188-210) and the like.
  • these impurities and concentration ranges are examples, and other impurities and concentration ranges are also applicable.
  • the second purification unit 12c purifies the supplied synthesis gas and supplies the synthesis gas with a reduced impurity concentration to the fermenter.
  • purification part 12c are provided. Except when the impurity concentration is higher than an arbitrary value, only the first purification unit 12a is used. The second purification unit 12c is used only when the impurity concentration is higher than the arbitrary value. For this reason, the impurity concentration reduction capability (purification capability) of the first purification unit 12a need not be higher than the impurity concentration reduction capability of the second purification unit 12c, and may be lower. Therefore, according to the production system 10, the synthesis gas purification unit 12 is more effective than the case where one high-performance or large-scale purification unit is provided to cope with the case where the concentration of impurities contained in the synthesis gas becomes extremely high. The running cost can be reduced.
  • the first purification unit 12a is configured to reduce the running cost of the pressure fluctuation adsorption device (pressure swing adsorption device) (PSA) or the temperature fluctuation adsorption device (temperature swing adsorption). (Apparatus) (TSA).
  • PSA pressure swing adsorption device
  • TSA temperature fluctuation adsorption device
  • the second purification unit 12c uses activated carbon having a higher impurity concentration reducing ability than PSA and TSA in order to reliably suppress the synthesis gas having a high impurity concentration from being supplied to the organic material synthesis unit 14. It is preferable that it is an apparatus containing.
  • activated carbon has a higher running cost than the above-mentioned PSA and the like, but is excellent in benzene removal ability. It can be expected to keep the concentration lower.
  • the synthesis gas purified by the synthesis gas purification unit 12 is supplied to the fermenter (microorganism culture device) of the organic material synthesis unit 14.
  • Microorganisms in the fermenter metabolize synthesis gas to produce organic substances.
  • the term “metabolism” includes the concept of fermentation.
  • Specific examples of the microorganism suitably used for producing alcohol such as ethanol include anaerobic carboxydotrophic bacteria. More specifically, examples include anaerobic bacteria such as Clostridium bacteria, Moorella bacteria, Acetobacterium bacteria, Carboxydocella sporoducens sp. Nov., Rhodopseudomonas gelatinosa, Eubacterium limosum, Butyribacterium methylotrophicum and the like.
  • Clostridium bacteria examples include Clostridium ljungdahlii, Clostridium autoethanogenum, Clostridium carboxidivorans, Clostridium ragsdalei (Kopke M. et al., Appl. Environ. Microbiol. 2011, 77 (15), 5467-5475), Clostridium thermoaceticum and the like. It is done.
  • Examples of the genus Moorella include Moorella thermoacetica (Pierce EG. Et al., Environ. Microbiol. 2008, 10, 2550-2573) and the like.
  • Examples of the genus Acetobacterium include Acetobacterium woodii (Dilling S. et al., Appl. Environ. Microbiol. 2007, 73 (11), 3630-3636).
  • the organic material synthesis unit 14 is connected to a purifier 15 for obtaining a target organic material from various organic materials generated by microorganisms.
  • the product in the organic substance synthesizing unit 14 is transferred to the purifier 15 to obtain the target organic substance by a known purification technique.
  • Examples of organic substances produced by the production system 10 include alcohols, organic acids, fatty acids, fats and oils, ketones, biomass, sugars, and the like. More specifically, for example, ethanol, acetic acid, butanediol and the like can be mentioned.
  • the use of the produced organic substance is not particularly limited, and examples thereof include use of a raw material for a resin such as plastic and rubber, and fuel.
  • the detector constituting the detection unit 12b in the manufacturing system 10 described above is connected between the first purification unit 12a and the second purification unit 12c.
  • the detector only needs to be connected so that the impurity concentration of the synthesis gas purified by the first purification unit 12a can be detected (measured).
  • the first purification unit 12a and the second purification unit 12c It is not limited to the form connected between.
  • the detector is connected only to the first purification unit 12a, and the distribution of the synthesis gas purified by the first purification unit 12a is performed by a controller that constitutes the detection unit 12b, separate from the detector. You may go.
  • the synthesis gas purification unit 12 may include another purification unit in front of the first purification unit 12a or subsequent stage of the second purification unit 12c in addition to the two purification units 12a and 12c.
  • Organic substance production method 10 As an example of an embodiment for producing an organic substance using the organic substance production system 10, a process for producing the synthesis gas in a synthesis gas production furnace 11, and a synthesis gas purification for purifying the synthesis gas in a synthesis gas purification unit 12 An organic material synthesis step for generating an organic material from the purified synthesis gas in the organic material synthesis unit 14; The manufacturing method 10 of the organic substance provided with this is mentioned.
  • the synthesis gas purification step includes the step of purifying the synthesis gas by the first purification unit 12a, and the impurity concentration in the synthesis gas purified by the first purification unit 12a by the detection unit 12b. And a detecting step (detecting step).
  • the detected impurity concentration is not more than an arbitrary value, the synthesis gas purified by the first purification unit 12a is skipped from the second purification unit 12c, and the second purification unit 12c Also, it is supplied to the fermenter of the organic substance synthesis unit 14 at the subsequent stage.
  • the synthesis gas purified by the first purification unit 12a is supplied to the second purification unit 12c, and the second purification unit 12c is supplied. Then, the synthesis gas is purified, and the synthesis gas purified by the second purification unit 12c is supplied to the fermenter of the organic substance synthesis unit 14 at a later stage than the second purification unit 12c.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the manufacturing method 10 it is possible to determine whether to use the second purification unit 12c or not according to the level of the impurity concentration detected in the detection step. For this reason, since it is not necessary to always operate the 2nd refinement
  • the organic material manufacturing system 20 includes a synthesis gas generation furnace 11, a synthesis gas purification unit 12, and an organic material synthesis unit 14. This is the same as the manufacturing system 10.
  • the synthesis gas purification unit 12 has a higher impurity concentration reduction capability than the two purification units that purify the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace 11, that is, the first purification unit 12a and the first purification unit 12a. It has the 2nd refinement
  • Each purification unit provided in the synthesis gas purification unit 12 is connected by a pipe indicated by an arrow in the figure.
  • the detection unit 12b is connected by a pipe between the synthesis gas generation furnace 11, the first purification unit 12a, and the second purification unit 12c, and a pipe on the downstream side of the detection unit 12b is branched.
  • the first purification unit 12a and the second purification unit 12c are connected in parallel on the downstream side of the detection unit 12b.
  • the synthesis gas generation furnace 11 is connected to the first purification unit 12a and the second purification unit 12c via the detection unit 12b.
  • the first purification unit 12a and the second purification unit 12c are independently connected to the detection unit 12b and the organic material synthesis unit 14, respectively.
  • the synthesis gas from the synthesis gas generation furnace 11 is first sent to the detection unit 12b.
  • the detection unit 12 b detects the impurity concentration in the synthesis gas from the synthesis gas generation furnace 11.
  • the detection unit 12b is a first purification unit having a lower impurity concentration reduction ability than the second purification unit 12c.
  • the synthesis gas is fed into 12a.
  • the synthesis gas is sent to the second purification unit 12c having a relatively high impurity concentration reducing ability.
  • the first purification unit 12a and the second purification unit 12c purify the supplied synthesis gas and supply the synthesis gas having a reduced impurity concentration to the fermenter.
  • the first purification unit 12 a and the second purification unit 12 c can be selectively used according to the impurity concentration in the synthesis gas supplied from the synthesis gas generation furnace 11. For this reason, the impurity concentration reduction capability of the first purification unit 12a need not be higher than the impurity concentration reduction capability of the second purification unit 12c, and may be lower. Therefore, according to the production system 20, the synthesis gas purification unit 12 is more effective than the case where one high-performance or large-scale purification unit is provided to cope with the case where the concentration of impurities contained in the synthesis gas becomes extremely high. The running cost can be reduced.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the detector constituting the detection unit 12b in the manufacturing system 20 described above is connected between the synthesis gas generation furnace 11 and the two purification units 12a and 12c.
  • the detector need only be connected so as to be able to detect (measure) the impurity concentration of the synthesis gas before being purified by the two purification units 12a and 12c, and the synthesis gas generation furnace 11 and the two purification units 12 are connected.
  • 12c is not limited to the form of connection.
  • the detector is connected only to the synthesis gas generation furnace 11, and the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace 11 is distributed by a controller constituting the detection unit 12 b, which is different from the detector. Also good.
  • the synthesis gas purification unit 12 includes another purification unit before the detection unit 12b, or after the first purification unit 12a and the second purification unit 12c. Also good.
  • Organic substance production method 20 As an example of an embodiment for producing an organic substance using the organic substance production system 20, a process for producing the synthesis gas in the synthesis gas production furnace 11, and a synthesis gas purification for purifying the synthesis gas in the synthesis gas purification unit 12. An organic material manufacturing method 20 including a step and an organic material synthesis step of generating an organic material from the purified synthesis gas in the organic material synthesis unit 14 is included.
  • a step (detection step) of detecting the impurity concentration in the synthesis gas from the synthesis gas generation furnace 11 by the detection unit 12b is performed.
  • the synthesis gas is sent to the first purification unit 12a to purify the synthesis gas.
  • the synthesis gas is transferred to the second purification unit 12c having a higher impurity concentration reduction ability than the first purification unit 12a. Introduce and refine the impurity concentration of the synthesis gas.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the manufacturing method 20 it is possible to determine whether to use the first purification unit 12a or the second purification unit 12c according to the level of the impurity concentration detected in the detection step. For this reason, since it is not necessary to always operate the 2nd refinement
  • the organic material production system 30 includes a synthesis gas generation furnace 11, a synthesis gas purification unit 12, and an organic material synthesis unit 14. This is the same as the manufacturing system 10.
  • the synthesis gas purification unit 12 includes a scrubber 1, a gas chiller 2, a desulfurization tank 3, a pressure fluctuation adsorption device (PSA) 4, which are sequentially connected between the synthesis gas generation furnace 11 and the organic substance synthesis unit 14. And an activated carbon tank 5. These are connected by pipes indicated by arrows in the figure.
  • Examples of the solution used for the scrubber 1 include water, an acid, an alkali, and an organic solvent, and water is particularly preferable.
  • the synthesis gas purification unit 12 has a detector D1.
  • the detector D1 is connected by a pipe between the gas chiller 2 and the desulfurization tank 3, and a pipe on the downstream side of the detector D1 is branched.
  • the gas chiller 2 is connected to the desulfurization tank 3 and the PSA 4 via the detector D1.
  • an organic material can be manufactured in the same manner as the manufacturing system 10 described above. Specifically, first, the synthesis gas sent from the synthesis gas generation furnace 11 is processed by the scrubber 1 to reduce the concentration of impurities such as HCN, NH 3 and soot contained in the synthesis gas. Next, the gas chiller 2 is used to reduce the concentration of impurities such as water mixed in the previous scrubber 1 and naphthalene which is easily solidified. Subsequently, the concentration of impurities such as H 2 S contained in the synthesis gas processed by the gas chiller 2 is detected by the detector D1.
  • the synthesis gas is sent to the PSA 4 installed after the desulfurization tank 3, skipping the desulfurization tank 3.
  • the synthesis gas is fed into the desulfurization tank 3, and the impurity concentration such as H 2 S is reduced in the desulfurization tank 3 and then purified.
  • the synthesis gas is supplied to the PSA 4 installed at the subsequent stage on the organic material synthesis unit 14 side.
  • at least one of the scrubber 1 and the gas chiller 2 is the first purification unit 12a
  • the desulfurization tank 3 is the second purification unit 12c.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • H 2 S low concentration of H 2 S can be removed, and the concentration of impurities such as H 2 O, CO 2 , benzene, toluene, and xylene can be reduced.
  • impurities such as H 2 O, CO 2 , benzene, toluene, and xylene.
  • the synthesis gas treated with PSA 4 was treated with the activated carbon tank 5 and further obtained by reducing the concentration of various impurities remaining without being treated in the previous stage by another purifying apparatus (not shown) if necessary.
  • the synthesis gas is supplied to the organic material synthesis unit 14.
  • the organic material manufacturing system 40 includes a synthesis gas generation furnace 11, a synthesis gas purification unit 12, and an organic material synthesis unit 14. This is the same as the manufacturing system 20 described above.
  • the synthesis gas purification unit 12 includes a scrubber 1, a gas chiller 2, a desulfurization tank 3, a pressure fluctuation adsorption device (PSA) 4, and activated carbon, which are sequentially connected between the synthesis gas generation furnace 11 and the organic material synthesis unit 14. And a tank 5. These are connected by pipes indicated by arrows in the figure.
  • the synthesis gas purification unit 12 has a detector D1.
  • the detector D1 is connected by a pipe between the gas chiller 2, the desulfurization tank 3, and the PSA 4, and a pipe on the downstream side of the detector D1 is branched.
  • the gas chiller 2 is connected to the desulfurization tank 3 and the PSA 4 via the detector D1.
  • the desulfurization tank 3 and the PSA 4 are connected to the activated carbon tank 5.
  • An organic material can be manufactured using the organic material manufacturing system 40 in the same manner as the manufacturing system 20 described above. Specifically, first, the synthesis gas from the synthesis gas generation furnace 11 is processed by the scrubber 1 and the gas chiller 2, and then the concentration of impurities such as H 2 S contained in the obtained synthesis gas is detected by the detector D1.
  • the synthesis gas is fed into the PSA 4 to reduce the impurity concentration of the synthesis gas.
  • the synthesis gas is fed into the desulfurization tank 3 having a higher H 2 S reduction ability than PSA 4, and the impurity concentration of the synthesis gas Reduce.
  • PSA4 is the first purification unit 12a and the desulfurization tank 3 is the second purification unit 12c on the basis of the H 2 S reduction ability.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the synthesis gas treated in the desulfurization tank 3 or PSA 4 was treated in the activated carbon tank 5, and further sent to another purification apparatus (not shown) as needed to obtain the reduced impurity concentration.
  • the synthesis gas is supplied to the organic material synthesis unit 14.
  • the organic material manufacturing system 50 includes a synthesis gas generation furnace 11, a synthesis gas purification unit 12, and an organic material synthesis unit 14. This is the same as the manufacturing systems 10 to 40 described above.
  • the synthesis gas purification unit 12 includes a first purification unit that purifies the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace 11, and a second purification unit that purifies the synthesis gas purified by the first purification unit.
  • a mixing unit that sequentially receives the synthesis gas from the first purification unit, mixes the previously received synthesis gas with the synthesis gas received later, and sends the resultant synthesis gas to the second purification unit
  • a detection unit that detects the concentration of impurities contained in the synthesis gas purified by the first purification unit.
  • the detection unit sends the synthesis gas purified by the first purification unit to the second purification unit or the mixing unit when the detected impurity concentration is an arbitrary value or less. .
  • the synthesis gas purified by the first purification unit is sent to the mixing unit, and the impurity concentration is the arbitrary value. Mix with synthesis gas that is below the value.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the synthesis gas purification unit 12 of the production system 50 includes a scrubber 1, a gas chiller 2, a desulfurization tank 3, a PSA 4 and an activated carbon tank 5, which are sequentially connected between the synthesis gas generation furnace 11 and the organic substance synthesis unit 14, It has a dilution tank B1 and a second dilution tank B2, and a first detector D1 and a second detector D2. These are connected by pipes indicated by arrows in the figure.
  • ⁇ Method 50 for producing organic substance> As an embodiment for producing an organic substance using the organic substance production system 50, a process for producing the synthesis gas in the synthesis gas production furnace 11, and a synthesis gas purification process for purifying the synthesis gas in the synthesis gas purification unit 12; And an organic substance synthesizing step of generating an organic substance from the purified synthesis gas in the organic substance synthesizing unit 14.
  • the synthesis gas from the synthesis gas generation furnace 11 is purified by a first purification unit, and the impurity concentration of the synthesis gas is reduced by the first purification unit;
  • a step (detection step) of detecting the impurity concentration in the synthesis gas purified by one purification unit by the detection unit is performed.
  • the impurity concentration detected in the detection step is not more than an arbitrary value
  • the synthesis gas purified by the first purification unit is sent to the second purification unit or the mixing unit.
  • the impurity concentration detected in the detection step is higher than the arbitrary value
  • the synthesis gas purified by the first purification unit is sent to the mixing unit, and the impurity concentration is Mix with synthesis gas that is below any value.
  • the synthesis gas is fed into the PSA 4 or the activated carbon tank 5, or the synthesis gas is fed into the first dilution tank B1.
  • the synthesis gas is fed into the first dilution tank B1 and mixed with the synthesis gas having the impurity concentration equal to or lower than the arbitrary value.
  • the synthesis gas having the impurity concentration of not more than an arbitrary value to be mixed may be a synthesis gas previously fed into the first dilution tank B1, or the subsequent synthesis gas having an impurity concentration of not more than an arbitrary value is followed.
  • the synthesis gas fed into the first dilution tank B1 may be used.
  • the synthesis gas from the desulfurization tank 3 is sequentially received, and the composition of the synthesis gas mixed in the first dilution tank B1 is averaged. Can be diluted.
  • the mixed synthesis gas is sent from the first dilution tank B1 to the PSA4. According to said structure, it can prevent that the high concentration impurity which passed the desulfurization tank 3 gives the recovery apparatus of a back
  • any one or more of the scrubber 1 to the desulfurization tank 3 is the first purification unit, and PSA 4 is the second purification unit.
  • various impurity concentrations in the synthesis gas from the PSA 4 are detected by the second detector D2.
  • the synthesis gas is sent into the activated carbon tank 5 or the synthesis gas is sent into the second dilution tank B2.
  • the synthesis gas is fed into the second dilution tank B2 and mixed with the synthesis gas having the impurity concentration equal to or lower than the arbitrary value.
  • the synthesis gas having the impurity concentration of not more than an arbitrary value to be mixed may be a synthesis gas previously fed into the second dilution tank B2, or the subsequent synthesis gas having an impurity concentration of not more than an arbitrary value may be followed.
  • the synthesis gas fed into the second dilution tank B2 may be used.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the synthesis gas from the PSA 4 is sequentially received, and the composition of the synthesis gas mixed in the second dilution tank B2 is averaged to dilute a sudden or temporary high-concentration impurity. can do.
  • the mixed synthesis gas is sent from the second dilution tank B2 to the activated carbon tank 5. According to said structure, it can prevent that the high concentration impurity which passed PSA4 causes the recovery
  • any one or more of the scrubbers 1 to PSA4 is the first purification unit, and the activated carbon tank 5 is the second purification unit.
  • the synthesis gas treated in the desulfurization tank 3 or PSA 4 was treated in the activated carbon tank 5, and further sent to another purification apparatus (not shown) as needed to obtain the reduced impurity concentration.
  • the synthesis gas is supplied to the organic material synthesis unit 14.
  • the organic material production system 60 of the sixth embodiment of the present invention includes a synthesis gas generation furnace 11, a synthesis gas purification unit 12, and an organic material synthesis unit 14. This is the same as the manufacturing systems 10 to 50 described above.
  • the synthesis gas purification unit 12 includes a first purification unit that purifies the synthesis gas generated in the synthesis gas generation furnace 11, and a second purification unit that purifies the synthesis gas purified by the first purification unit. And a detection unit for detecting the concentration of impurities contained in the synthesis gas purified by the first purification unit.
  • the detection unit sends the synthesis gas purified by the first purification unit to the second purification unit when the detected impurity concentration is not more than an arbitrary value.
  • the synthesis gas purified by the first purification unit is returned to the first purification unit or the synthesis gas generation furnace.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the synthesis gas purification unit 12 includes a scrubber 1, a gas chiller 2, a desulfurization tank 3, a PSA 4 and an activated carbon tank 5, and a first detector D 1, which are sequentially connected between the synthesis gas generation furnace 11 and the organic substance synthesis unit 14. It has 2nd detector D2, 1st return piping R1, and 2nd return piping R2. These are connected by pipes indicated by arrows in the figure.
  • Organic substance production method 60 As an embodiment for producing an organic substance using the organic substance production system 60, a process for producing the synthesis gas in the synthesis gas production furnace 11, and a synthesis gas purification process for purifying the synthesis gas in the synthesis gas purification unit 12; And an organic substance synthesizing step of generating an organic substance from the purified synthesis gas in the organic substance synthesizing unit 14.
  • the synthesis gas from the synthesis gas generation furnace 11 is purified by a first purification unit, and the impurity concentration of the synthesis gas is reduced by the first purification unit;
  • a step (detection step) of detecting the impurity concentration in the synthesis gas purified by one purification unit by the detection unit is performed.
  • the impurity concentration detected in the detection step is not more than an arbitrary value, the synthesis gas purified by the first purification unit is sent to the second purification unit, and the synthesis gas is purified. To do.
  • the synthesis gas purified by the first purification unit is returned to the first purification unit or the synthesis gas generation furnace.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the synthesis gas is fed into the PSA 4 or the synthesis gas is fed into the first dilution tank B1.
  • the synthesis gas is fed into the first dilution tank B1 and mixed with the synthesis gas whose impurity concentration is lower than the arbitrary value.
  • the synthesis gas is returned to the synthesis gas generation furnace 11 via the first return pipe R1.
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • the synthesis gas having a high impurity concentration is diluted in the same manner as in the manufacturing method 50 described above, and the synthesis gas having a reduced impurity concentration is diluted with the first dilution tank B1.
  • the first detector D1 detects an impurity concentration exceeding the dilution capacity in the first dilution tank B1
  • the synthesis gas is returned to the synthesis gas generation furnace 11 via the first return pipe R1. According to said method, it can prevent that the high concentration impurity which passed the desulfurization tank 3 does not cause a recovery
  • any one or more of the scrubber 1 to the desulfurization tank 3 is the first purification unit, and PSA 4 is the second purification unit.
  • the synthesis gas is fed into the activated carbon tank 5 or supplied to the organic material synthesis unit 14.
  • the synthesis gas is returned to the PSA 4 via the second return pipe R2.
  • the returned synthesis gas is treated again with PSA4, the impurity concentration thereof is reduced, and then the impurity concentration contained in the synthesis gas is detected again with the second detector D2, and if lower than an arbitrary value, The synthesis gas is supplied to the activated carbon tank 5 or the organic material synthesis unit 14.
  • the structure can prevent that the high concentration impurity which passed PSA4 causes the recovery
  • the arbitrary value of the impurity concentration can be set in consideration of adverse effects on microorganisms, for example, as described above.
  • any one or more of the scrubbers 1 to PSA4 is the first purification unit, and the activated carbon tank 5 is the second purification unit.
  • TSA and PSA may be added to the activated carbon tank 5 in the manufacturing systems 30 to 60 described above, or only TSA or PSA may be substituted, or TSA and PSA may be substituted. Also good.
  • the number of TSA and PSA to be added or replaced may be one or two or more.
  • a metal catalyst tank for removing oxygen and acetylene, a filter for preventing scattering of fine activated carbon, a pressure adjusting facility, and the like correspond to this.
  • Example 1 A production system similar to the production system 10 of FIG. 1 was used to produce and purify synthesis gas in order to produce ethanol.
  • the capacities of the first purification unit and the second purification unit were 90 L, respectively.
  • the first purification section and the second purification section were each filled with activated carbon (model: 4GS-S) manufactured by Tsurumi Co., Ltd.
  • the flow rate at which the synthesis gas obtained by partially oxidizing the waste was sent to the first purification unit was 5 Nm 3 / min.
  • Detectors for detecting the concentration of benzene (microGC, GL Science) at the inlet (point A) of the first purification section, the outlet (point B) of the first purification section and the outlet (point C) of the second purification section 490 micro GC) was installed and the concentration of benzene was constantly monitored.
  • the detector installed at the point B corresponds to the detection unit 12b of the manufacturing system 10 in FIG.
  • the synthesis gas from the first purification unit is fed to the fermenter of the organic substance synthesis unit 14.
  • the period in which the benzene concentration at point B exceeded 20 ppm as in time 2 and 4 was 280 hours. That is, the period during which the second purification unit was used was 280 hours (about 6.5%) out of 4300 hours. Therefore, it was possible to suppress the deterioration of the activated carbon in the second purification unit, compared to the case where the first and second purification units were used over the entire period of 4300 hours.
  • Example 2 A production system similar to the production system 30 in FIG. 3 was used to produce and purify synthesis gas in order to produce ethanol.
  • the PSA 4 was installed after the desulfurization tank 3, and the activated carbon tank 5 was further provided downstream thereof. Further, a detector D1 for detecting the hydrogen sulfide concentration, a flow path connected to the desulfurization tank 3, and a flow path that passes (departs from) the desulfurization tank 3 and directly connects to the PSA 4 are provided upstream of the desulfurization tank 3.
  • the PSA 4 can be equipped with various types of adsorption / desorption agents.
  • the hydrogen sulfide concentration contained in the synthesis gas is measured at the inlet of the desulfurization tank 3 by the detector D1, and desulfurization is performed only when, for example, a concentration exceeding 50 ppm (arbitrarily determined reference value) is detected. It was sent to the tank 3.

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Abstract

炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、前記合成ガス精製部は、前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部を有する、有機物質の製造システム。

Description

有機物質の製造システム及び有機物質の製造方法
 本発明は、有機物質の製造システム及び有機物質の製造方法に関する。本願は、2016年6月9日に、日本国特許庁へ出願されたPCT/JP2016/067225に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 化学材料や鉄鋼等の製造プロセスから排出されたガスに由来する、一酸化炭素を含む合成ガスを嫌気性微生物に代謝させることにより、エタノールなどの有機物質を製造する方法が提案されている(例えば特許文献1)。
米国特許第8211679号明細書
 しかしながら、家庭や事業所等から収集された一般廃棄物を部分酸化して得られる合成ガスを原料として、微生物代謝により有機物質を製造するシステムには、以下に述べる問題がある。
 商業的に実用化する観点から、前記システムは、合成ガスを連続的に後段へ供給する合成ガス生成炉と、前記合成ガスに含まれる不純物濃度を低減した合成ガスを得る合成ガス精製部と、精製した前記合成ガスの微生物代謝により有機物質を製造する有機物質合成部と、を有することが望ましい。
 前記合成ガス生成炉において、一般廃棄物を部分酸化して得られる合成ガスには、硫化水素、芳香族有機化合物、酸素等の合成ガス以外の不純物が含まれる。これらの不純物のうちのいくつかは、微生物にとっては有害であるため、前記合成ガス精製部で除去することが望ましい。
 ところが、一般廃棄物は多数の家庭や事業所から収集されたものであり、その内容物は一定ではないので、部分酸化によって得られる精製前の合成ガスに含まれる前記不純物の組成や濃度が、数分~数時間のうちに大きく変動し易い。このため、前記合成ガス精製部を構成する精製装置の処理能力を超えた合成ガスが供給された場合には、有機物質合成部へ不純物が流入してしまうことや、精製装置の性能劣化や破損につながるとの問題がある。
 一方、上記問題を避ける目的で、通常よりも遥かに多い不純物の発生に備えて前記精製部を構成する精製装置を過剰に設置すると、設備コストが過大となり、商業的な実用化が困難になる。
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、廃棄物の部分酸化によって得られた合成ガスに含まれる不純物の組成及び濃度の変動に対応可能な、有機物質の製造システム及び有機物質の製造方法の提供を目的とする。
[1] 炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、前記合成ガス精製部は、前記合成ガスを精製する第1の精製部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有し、前記検出部は、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを、前記第2の精製部をスキップして、前記第2の精製部よりも後段に送入し、検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部に送入する、有機物質の製造システム。
[2] 炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、前記合成ガス精製部は、前記合成ガスを精製する第1の精製部、及び、前記第1の精製部よりも高い不純物濃度低減能を持ち、前記合成ガスを精製する第2の精製部と、前記第1の精製部及び前記第2の精製部で精製される前の前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有し、前記検出部は、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスを前記第1の精製部に送入し、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを前記第2の精製部に送入する、有機物質の製造システム。
[3] 炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、前記合成ガス精製部は、前記合成ガスを精製する第1の精製部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部と、前記第1の精製部からの合成ガスを順次受け入れ、先に受け入れた合成ガスと後に受け入れた合成ガスとを混合し、得られた合成ガスを前記第2の精製部へ送入する混合部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有し、前記検出部は、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部又は前記混合部に送入し、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記混合部に送入して、前記不純物濃度が前記任意の値以下である合成ガスと混合する、有機物質の製造システム。
[4] 炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、前記合成ガス精製部は、前記合成ガスを精製する第1の精製部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有し、前記検出部は、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部に送入し、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第1の精製部又は前記合成ガス生成炉に返送する、有機物質の製造システム。
[5] 前記不純物濃度の任意の値が、前記有機物質合成部において前記有機物質を生成する嫌気性菌に悪影響を及ぼす濃度範囲であることを特徴とする、[1]~[4]の何れか一項に記載の有機物質の製造システム。
[6] 前記第1の精製部が、圧力変動吸着装置または温度変動吸着装置である、[1]~[5]の何れか一項に記載の有機物質の製造システム。
[7] 前記第2の精製部が活性炭を含む、[1]~[6]の何れか一項に記載の有機物質の製造システム。
[8] [1]に記載の有機物質の製造システムを用いて有機物質を製造する方法であって、前記合成ガス生成炉で前記合成ガスを生成させる工程と、前記合成ガス精製部で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、前記有機物質合成部で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備え、前記合成ガス精製工程は、前記第1の精製部で前記合成ガスを精製する工程と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程と、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを、前記第2の精製部をスキップして、前記第2の精製部よりも後段に供給し、検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを、前記第2の精製部に供給し、前記第2の精製部で前記合成ガスを精製し、前記第2の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部よりも後段に供給する工程と、を含む、有機物質の製造方法。
[9] [2]に記載の有機物質の製造システムを用いて有機物質を製造する方法であって、前記合成ガス生成炉で前記合成ガスを生成させる工程と、前記合成ガス精製部で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、前記有機物質合成部で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備え、前記合成ガス精製工程は、前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程と、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスを前記第1の精製部に送入して前記合成ガスを精製し、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを前記第2の精製部に送入して前記合成ガスを精製する工程と、を含む、有機物質の製造方法。
[10] [3]に記載の有機物質の製造システムを用いて有機物質を製造する方法であって、前記合成ガス生成炉で前記合成ガスを生成させる工程と、前記合成ガス精製部で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、前記有機物質合成部で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備え、前記合成ガス精製工程は、前記第1の精製部で前記合成ガスを精製する工程と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程と、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部又は前記混合部に送入し、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記混合部に送入して、前記不純物濃度が前記任意の値以下である合成ガスと混合する工程と、を含む、有機物質の製造方法。
[11] [4]に記載の有機物質の製造システムを用いて有機物質を製造する方法であって、前記合成ガス生成炉で前記合成ガスを生成させる工程と、前記合成ガス精製部で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、前記有機物質合成部で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備え、前記合成ガス精製工程は、前記第1の精製部で前記合成ガスを精製する工程と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程と、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部に送入し、検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第1の精製部又は前記合成ガス生成炉に返送する工程と、を含む、有機物質の製造方法。
[12]
 前記不純物濃度の任意の値が、前記有機物質合成部において前記有機物質を生成する嫌気性菌に悪影響を及ぼす濃度範囲であることを特徴とする、[8]~[11]の何れか一項に記載の有機物質の製造方法。
 本発明の有機物質の製造システム及び有機物質の製造方法によれば、廃棄物の部分酸化によって得られた精製前の合成ガスに含まれる不純物の組成及び濃度の変動を検出し、その変動に対応して前記精製部における処理フローを迅速に変更し、不純物濃度の低減を最適な装置構成で行うことができる。これにより、本発明の有機物質の製造システム及び製造方法を商業的に実用化することが容易になる。
本発明の第一態様の有機物質の製造システム10の模式図である。 本発明の第二態様の有機物質の製造システム20の模式図である。 本発明の第三態様の有機物質の製造システム30の模式図である。 本発明の第四態様の有機物質の製造システム40の模式図である。 本発明の第五態様の有機物質の製造システム50の模式図である。 本発明の第六態様の有機物質の製造システム60の模式図である。
 以下、本発明の好ましい実施形態の例について図面を参照して説明する。各図面において、実質的に同じ機能を有する構成には同一の符号を付けている。
《第一態様》
<有機物質の製造システム10>
 本発明の第一実施形態の有機物質の製造システム10は、図1に示すように、炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉11と、合成ガス生成炉11に接続され、合成ガス生成炉11で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部12と、合成ガス精製部12に接続され、合成ガス精製部12で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部14と、を備えている。
 合成ガス生成炉11において合成ガスを得るために用いられる廃棄物は、炭素源を含むものであれば特に限定されず、例えば、家庭ゴミ、一般産業廃棄物等の焼却処理可能な廃棄物が挙げられる。炭素源としては、例えば、プラスチックやゴムの等の樹脂廃材が挙げられる。合成ガス生成炉11としては、廃棄物を部分酸化して合成ガスを回収可能な公知の炉が適用される。通常、廃棄物を部分酸化して得られた合成ガスは、一酸化炭素、水素ガス及び窒素ガス等を含む。
 合成ガス生成炉11で得られた合成ガスには、硫化水素、酸化カルボニル、NOx、SOx、フッ化水素、酸素、アンモニア、シアン化水素、メタン・プロパン・プロピレン・アセチレン・エチレン・エタン・イソブタン等の炭化水素、ジメチルエーテル・ホルムアルデヒド・ギ酸メチル等の脂肪族酸素化合物、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルベンゼン、ナフタレン等の芳香族有機化合物、タール等の不純物が含まれていることがある。不純物の種類や濃度は、部分酸化する廃棄物の種類によって大きく変動し得る。
 合成ガス生成炉11で生成された合成ガスが供給される合成ガス精製部12には、前記合成ガスに含まれる上記不純物の1種以上の濃度を低減する公知の精製装置が2つ以上備えられている。
 合成ガス精製部12は、前記合成ガスを精製する第1の精製部12aと、第1の精製部12aで精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部12cと、第1の精製部12aで精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部12bと、を有する。
 合成ガス精製部12に備えられた各精製部は、図の矢印で示す配管で接続されている。検出部12bは、第1の精製部12aと、第2の精製部12c及び有機物質合成部14との間で配管により接続されており、検出部12bの下流側の配管が分岐している。第1の精製部12aは、検出部12bを介して、第2の精製部12c及び有機物質合成部14に接続されている。第2の精製部12cは、検出部12bと、有機物質合成部14とに接続されている。
 合成ガス生成炉11からの合成ガスは、まず、第1の精製部12aで精製され、その不純物濃度が低減される。次いで、合成ガスは検出部12bに送入される。
 検出部12bは、第1の精製部12aからの合成ガスにおける不純物濃度を検出する。検出された前記不純物濃度が任意の値(任意に定めた基準値)以下である場合には、検出部12bは、第1の精製部12aで精製された前記合成ガスを、第2の精製部12cをスキップして、第2の精製部12cよりも後段の有機物質合成部14の発酵器に送入する。一方、検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、検出部12bは、第1の精製部12aで精製された前記合成ガスを第2の精製部12cに送入する。
 ここで、前記不純物濃度の任意の値は、例えば、有機物質合成部14において前記有機物質を生成する微生物に悪影響を与えることが既知の、種々の不純物ごとの濃度範囲として定めることができる。その濃度範囲は、不純物の種類とその微生物の種類の組合せによって定められる。ここで、悪影響とは、微生物の死滅、増殖能低下、資化率の低下、目的物質の生産性低下など、あらゆる望ましくない現象を指す。
合成ガスから有機物質を生成する嫌気性菌などの微生物に悪影響を与える不純物としては、例えば、メタン、アセチレン、エチレン、エタン、タール、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、アンモニア、シアン化水素、NOx、硫化水素、硫化カルボニル、ナフタレンなどが挙げられる。それらの不純物が微生物に悪影響を与える濃度としては、例えば、合成ガスに含まれる、アセチレン濃度が1ppm以上、またはエチレン濃度が1ppm以上ではClostridium属細菌に悪影響を与えることが報告されている(US9011578 B2)。したがって、有機物質の製造システム10の使用状況に応じて、これらの1種以上の不純物と各濃度範囲を適宜設定することが可能である。
例えばClostridium属に悪影響を与える具体的な不純物と濃度としては、アセチレン:5pppm以上、エチレン:50ppm以上、HCN:2ppm以上、ベンゼン:1ppm以上(US9011578 B2)、NOx:150ppm以上(AIMS Bioengineering, 3(2):188-210)等が挙げられる。ただし、これらの不純物と濃度範囲は一例であり、他の不純物と濃度範囲も適用可能である。
 第2の精製部12cは、送入された前記合成ガスの精製し、不純物濃度が低減した合成ガスを発酵器に供給する。
 製造システム10では、第1の精製部12aと、第2の精製部12cとが設けられている。不純物濃度が任意の値よりも高い場合を除いて第1の精製部12aのみが用いられる。第2の精製部12cは、不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合のみ用いられる。このため、第1の精製部12aの不純物濃度低減能(精製能力)は、第2の精製部12cの不純物濃度低減能よりも、高い必要はなく、低くてもよい。
 従って、製造システム10によれば、合成ガスに含まれる不純物の濃度が極端に高くなったときに対応するための高性能又は大規模な精製部を1つ設ける場合よりも、合成ガス精製部12のランニングコストを低減することができる。
 合成ガス精製部12のランニングコストをより低く抑える観点からは、第1の精製部12aが、ランニングコストが低い圧力変動吸着装置(圧力スイング吸着装置)(PSA)または温度変動吸着装置(温度スイング吸着装置)(TSA)によって構成されていることが好ましい。一方、第2の精製部12cは、不純物濃度が高い合成ガスが有機物質合成部14に供給されることを確実に抑制するために、不純物濃度低減能がPSA,TSAに比べて高い、活性炭を含む装置であることが好ましい。例えば、ベンゼン等の芳香族化合物の不純物を例にした場合、活性炭は前述のPSA等に比べて、ランニングコストは高いものの、ベンゼン除去能には優れるため、合成ガスに含まれる芳香族化合物の不純物より低濃度に抑える事が期待できる。
 合成ガス精製部12で精製された合成ガスは、有機物質合成部14の発酵器(微生物培養器)に供給される。発酵器内の微生物は、合成ガスを代謝して有機物質を生成させる。ここで、「代謝」の用語は発酵の概念を含む。エタノール等のアルコールを生成させる場合に好適に用いられる微生物の具体例としては、例えば、嫌気性カルボキシド栄養性細菌等が挙げられる。より具体的には例えばClostridium属細菌、Moorella属細菌、Acetobacterium属細菌、Carboxydocella sporoducens sp. Nov.、Rhodopseudomonas gelatinosa、Eubacterium limosum,Butyribacterium methylotrophicum等の嫌気性細菌が挙げられる。
 Clostridium属細菌としては、例えば、Clostridium ljungdahlii、Clostridium autoethanogenum、Clostridium carboxidivorans、Clostridium ragsdalei(Kopke M. et al., Appl. Environ. Microbiol. 2011, 77(15), 5467-5475)、Clostridium thermoaceticum等が挙げられる。Moorella属細菌としては、例えば、Moorella thermoacetica (Pierce EG. Et al., Environ. Microbiol. 2008, 10, 2550-2573)等が挙げられる。Acetobacterium属細菌としては、例えば、Acetobacterium woodii(Dilling S. et al., Appl. Environ. Microbiol. 2007, 73(11), 3630-3636)等が挙げられる。
 有機物質合成部14は、微生物が生成した種々の有機物質から目的の有機物質を得るための精製機15に接続されている。有機物質合成部14における生成物は、精製機15に移送され、公知の精製手法により目的の有機物質を得る。
 製造システム10によって製造される有機物質としては、例えば、アルコール、有機酸、脂肪酸、油脂、ケトン、バイオマス、糖等が挙げられる。より具体的には、例えば、エタノール、酢酸、ブタンジオール等が挙げられる。製造された有機物質の用途は特に限定されず、例えば、プラスチックやゴム等の樹脂の原料、燃料等の用途が挙げられる。
(他の実施形態)
 以上で説明した製造システム10における検出部12bを構成する検出器は、第1の精製部12aと第2の精製部12cの間に接続されている。しかし、前記検出器は第1の精製部12aで精製された合成ガスの不純物濃度を検出(測定)できるように接続されていればよく、第1の精製部12aと第2の精製部12cの間に接続される形態に限定されない。例えば、前記検出器は第1の精製部12aのみに接続され、第1の精製部12aで精製された合成ガスの分配は、前記検出器とは別の、検出部12bを構成する制御器が行ってもよい。
 合成ガス精製部12は、2つの精製部12a,12cの他に、別の精製部を第1の精製部12aの前段又は第2の精製部12cの後段に備えていてもよい。
<有機物質の製造方法10>
 有機物質の製造システム10を用いて有機物質を製造する実施形態の一例として、合成ガス生成炉11で前記合成ガスを生成させる工程と、合成ガス精製部12で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、有機物質合成部14で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、
を備えた有機物質の製造方法10が挙げられる。
 製造方法10において、前記合成ガス精製工程は、第1の精製部12aで前記合成ガスを精製する工程と、第1の精製部12aで精製された前記合成ガス中の不純物濃度を検出部12bで検出する工程(検出工程)と、を有する。
 検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、第1の精製部12aで精製された前記合成ガスを、第2の精製部12cをスキップして、第2の精製部12cよりも後段の有機物質合成部14の発酵器に供給する。一方、検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、第1の精製部12aで精製された前記合成ガスを、第2の精製部12cに供給し、第2の精製部12cで前記合成ガスを精製し、第2の精製部12cで精製された前記合成ガスを第2の精製部12cよりも後段の有機物質合成部14の発酵器に供給する。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 製造方法10によれば、検出工程において検出した不純物濃度の高低に応じて、第2の精製部12cを使用するか、使用しないかを決定できる。このため、不純物濃度低減能が高く、コストが嵩み易い第2の精製部12cを常時稼働させる必要がないので、第2の精製部12cの交換やメンテナンスの回数が減り、合成ガス精製部12のランニングコストを低減できる。
《第二態様》
<有機物質の製造システム20>
 本発明の第二実施形態の有機物質の製造システム20は、図2に示すように、合成ガス生成炉11と、合成ガス精製部12と、有機物質合成部14と、を備えている。この点では、製造システム10と同様である。
 合成ガス精製部12は、合成ガス生成炉11で生成された合成ガスを精製する2つの精製部、すなわち第1の精製部12a、及び第1の精製部12aよりも高い不純物濃度低減能を持つ第2の精製部12cを有する。さらに、合成ガス精製部12は、第1の精製部12a及び第2の精製部12cで精製される前の前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部12bを有する。
 合成ガス精製部12に備えられた各精製部は、図の矢印で示す配管で接続されている。検出部12bは、合成ガス生成炉11と、第1の精製部12a及び第2の精製部12cとの間で配管により接続されており、検出部12bの下流側の配管が分岐している。第1の精製部12aと、第2の精製部12cとは、検出部12bの下流側で並列に接続されている。合成ガス生成炉11は、検出部12bを介して、第1の精製部12a及び第2の精製部12cに接続されている。第1の精製部12a及び第2の精製部12cは、それぞれ独立に、検出部12bと、有機物質合成部14とに接続されている。
 合成ガス生成炉11からの合成ガスは、まず、検出部12bに送入される。
 検出部12bは、合成ガス生成炉11からの合成ガスにおける不純物濃度を検出する。検出された前記不純物濃度が任意の値(任意に定めた基準値)以下である場合には、検出部12bは、第2の精製部12cよりも低い不純物濃度低減能を有する第1の精製部12aに前記合成ガスを送入する。一方、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、相対的に高い不純物濃度低減能を有する第2の精製部12cに前記合成ガスを送入する。
 第1の精製部12a及び第2の精製部12cは、供給された合成ガスを精製し、不純物濃度が低減した合成ガスを発酵器に供給する。
 製造システム20では、合成ガス生成炉11から供給される合成ガス中の不純物濃度に応じて、第1の精製部12aと第2の精製部12cとを使い分けることができる。このため、第1の精製部12aの不純物濃度低減能は、第2の精製部12cの不純物濃度低減能よりも、高い必要はなく、低くてもよい。
 従って、製造システム20によれば、合成ガスに含まれる不純物の濃度が極端に高くなったときに対応するための高性能又は大規模な精製部を1つ設ける場合よりも、合成ガス精製部12のランニングコストを低減することができる。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
(他の実施形態)
 以上で説明した製造システム20における検出部12bを構成する検出器は、合成ガス生成炉11と2つの精製部12a,12cとの間に接続されている。しかし、前記検出器は2つの精製部12a,12cで精製される前の合成ガスの不純物濃度を検出(測定)できるように接続されていればよく、合成ガス生成炉11と2つの精製部12,12cとの間に接続される形態に限定されない。例えば、前記検出器は合成ガス生成炉11のみに接続され、合成ガス生成炉11で生成された合成ガスの分配は、前記検出器とは別の、検出部12bを構成する制御器が行ってもよい。
 合成ガス精製部12は、2つの精製部12a,12cの他に、別の精製部を、検出部12bの前段、又は第1の精製部12a及び第2の精製部12cの後段に備えていてもよい。
<有機物質の製造方法20>
 有機物質の製造システム20を用いて有機物質を製造する実施形態の一例として、合成ガス生成炉11で前記合成ガスを生成させる工程と、合成ガス精製部12で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、有機物質合成部14で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備えた有機物質の製造方法20が挙げられる。
 前記合成ガス精製工程は、まず、合成ガス生成炉11からの前記合成ガス中の不純物濃度を検出部12bで検出する工程(検出工程)を行う。
 検出工程において検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスを第1の精製部12aに送入して前記合成ガスを精製する。一方、検出工程において検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを、第1の精製部12aよりも高い不純物濃度低減能を有する第2の精製部12cに送入し、前記合成ガスの不純物濃度を精製する。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 製造方法20によれば、検出工程において検出した不純物濃度の高低に応じて、第1の精製部12aを使用するか、又は、第2の精製部12cを使用するかを決定できる。このため、不純物濃度低減能が高く、コストが嵩み易い第2の精製部12cを常時稼働させる必要がないので、第2の精製部12cの交換やメンテナンスの回数が減り、合成ガス精製部12のランニングコストを低減できる。
《第三態様》
<有機物質の製造システム30>
 本発明の第三実施形態の有機物質の製造システム30は、図3に示すように、合成ガス生成炉11と、合成ガス精製部12と、有機物質合成部14と、を備えている。この点では、製造システム10と同様である。
 合成ガス精製部12は、合成ガス生成炉11と有機物質合成部14との間で順に接続された、スクラバー1と、ガスチラー2と、脱硫槽3と、圧力変動吸着装置(PSA)4と、活性炭槽5と、を有する。これらは図の矢印で示す配管で接続されている。
 スクラバー1に使用する溶液としては、例えば、水、酸、アルカリ、有機溶媒が挙げられ、特に好ましい溶媒として水が挙げられる。
 合成ガス精製部12は、検出器D1を有する。検出器D1は、ガスチラー2と脱硫槽3との間で配管により接続されており、検出器D1の下流側の配管が分岐している。ガスチラー2は、検出器D1を介して、脱硫槽3及びPSA4に接続されている。
<有機物質の製造方法30>
 有機物質の製造システム30を用いて、前述した製造システム10と同様に、有機物質を製造することができる。
 具体的には、まず、合成ガス生成炉11から送入された合成ガスをスクラバー1で処理し、合成ガスに含まれていたHCN、NH、煤等の不純物濃度を低減する。次いで、ガスチラー2で処理し、前段のスクラバー1で混入した水分、凝固し易いナフタレン等の不純物濃度を低減する。
 続いて、ガスチラー2で処理された合成ガスに含まれるHS等の不純物濃度を検出器D1で検出する。
 検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスを、脱硫槽3をスキップして、脱硫槽3よりも後段に設置されたPSA4へ送入する。一方、検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、前記合成ガスを脱硫槽3へ送入し、脱硫槽3でHS等の不純物濃度を低減させた後、精製した合成ガスを有機物質合成部14側の後段に設置されたPSA4へ供給する。
 ここで例示した方法においては、スクラバー1及びガスチラー2の少なくとも一方が第1の精製部12aであり、脱硫槽3が第2の精製部12cである。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 PSA4においては、低濃度のHSを除去できる他、HO、CO、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不純物濃度を低減することができる。
 ここで、高濃度のHSをPSA4に供給すると、PSA4の装置や後段の活性炭の性能劣化につながるため、避けるべきである。
 次いで、PSA4で処理された合成ガスを、活性炭槽5で処理し、さらに必要に応じて図示しない別の精製装置によって、前段で処理されずに残留した種々の不純物の濃度を低減させて得た合成ガスを有機物質合成部14へ供給する。
《第四態様》
<有機物質の製造システム40>
 本発明の第四実施形態の有機物質の製造システム40は、図4に示すように、合成ガス生成炉11と、合成ガス精製部12と、有機物質合成部14と、を備えている。この点では、前述した製造システム20と同様である。
 合成ガス精製部12は、合成ガス生成炉11と有機物質合成部14との間で順に接続された、スクラバー1と、ガスチラー2と、脱硫槽3及び圧力変動吸着装置(PSA)4と、活性炭槽5と、を有する。これらは図の矢印で示す配管で接続されている。
 合成ガス精製部12は、検出器D1を有する。検出器D1は、ガスチラー2と、脱硫槽3及びPSA4との間で配管により接続されており、検出器D1の下流側の配管が分岐している。ガスチラー2は、検出器D1を介して、脱硫槽3及びPSA4に接続されている。脱硫槽3及びPSA4は活性炭槽5に接続されている。
<有機物質の製造方法40>
 有機物質の製造システム40を用いて、前述した製造システム20と同様に、有機物質を製造することができる。
 具体的には、まず、合成ガス生成炉11からの合成ガスをスクラバー1及びガスチラー2で処理した後、得られた合成ガスに含まれるHS等の不純物濃度を検出器D1で検出する。
 検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスをPSA4に送入し、前記合成ガスの不純物濃度を低減させる。一方、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを、PSA4よりも高いHS低減能を有する脱硫槽3に送入し、前記合成ガスの不純物濃度を低減させる。
 ここで例示した方法においては、HS低減能を基準として、PSA4が第1の精製部12aであり、脱硫槽3が第2の精製部12cである。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 次いで、脱硫槽3又はPSA4で処理された合成ガスを活性炭槽5で処理し、さらに必要に応じて図示しない別の精製装置へ送入して処理して、前記不純物濃度を低減させて得た合成ガスを有機物質合成部14へ供給する。
《第五態様》
<有機物質の製造システム50>
 本発明の第五実施形態の有機物質の製造システム50は、図5に示すように、合成ガス生成炉11と、合成ガス精製部12と、有機物質合成部14と、を備えている。この点では、前述した製造システム10~40と同様である。
 合成ガス精製部12は、合成ガス生成炉11で生成された合成ガスを精製する第1の精製部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部と、前記第1の精製部からの合成ガスを順次受け入れ、先に受け入れた合成ガスと後に受け入れた合成ガスとを混合し、得られた合成ガスを前記第2の精製部へ送入する混合部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有する。
 前記検出部は、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部又は前記混合部に送入する。一方、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記混合部に送入して、前記不純物濃度が前記任意の値以下である合成ガスと混合する。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 製造システム50の合成ガス精製部12は、合成ガス生成炉11と有機物質合成部14との間で順に接続された、スクラバー1、ガスチラー2、脱硫槽3、PSA4及び活性炭槽5と、第一希釈槽B1及び第二希釈槽B2と、第一検出器D1及び第二検出器D2と、を有する。これらは図の矢印で示す配管で接続されている。
<有機物質の製造方法50>
 有機物質の製造システム50を用いて有機物質を製造する実施形態として、合成ガス生成炉11で前記合成ガスを生成させる工程と、合成ガス精製部12で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、有機物質合成部14で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備えた有機物質の製造方法50が挙げられる。
 前記合成ガス精製工程は、まず、合成ガス生成炉11からの前記合成ガスを第1の精製部で精製し、前記第1の精製部で前記合成ガスの不純物濃度を低減させる工程と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程(検出工程)を行う。
 検出工程において検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部又は前記混合部に送入する。一方、検出工程において検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記混合部に送入して、前記不純物濃度が任意の値以下である合成ガスと混合する。
 有機物質製造システム50を用いて有機物質を製造する実施形態の具体例を以下に説明する。
 まず、合成ガス生成炉11からの合成ガスをスクラバー1、ガスチラー2及び脱硫槽3で処理した後、得られた合成ガスに含まれるHS等の不純物濃度を第一検出器D1で検出する。
 検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスをPSA4又は活性炭槽5に送入するか、或いは、前記合成ガスを第一希釈槽B1に送入する。
 検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを第一希釈槽B1に送入して、前記不純物濃度が任意の値以下である合成ガスと混合する。ここで混合する前記不純物濃度が任意の値以下である合成ガスは、予め第一希釈槽B1に送入した合成ガスでもよいし、後続の前記不純物濃度が任意の値以下である合成ガスを後追いで第一希釈槽B1に送入した合成ガスでもよい。
 第一希釈槽B1で、脱硫槽3からの合成ガスを順次受け入れ、第一希釈槽B1内において混合した合成ガスの組成を平均化することにより、突発的又は一時的に生じた高濃度の不純物を希釈することができる。混合した合成ガスは、第一希釈槽B1からPSA4へ送入する。
 上記の構成によれば、脱硫槽3を通過した高濃度の不純物が後段の精製装置に回復不能な損傷を与えることを防止することができる。
 ここで例示した方法においては、スクラバー1から脱硫槽3までのうちの何れか1以上が前記第1の精製部であり、PSA4が前記第2の精製部である。
 次に、図5に示すように、PSA4からの合成ガスにおける種々の不純物濃度を第二検出器D2で検出する。
 検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスを活性炭槽5に送入するか、或いは、前記合成ガスを第二希釈槽B2に送入する。
 検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを第二希釈槽B2に送入して、前記不純物濃度が任意の値以下である合成ガスと混合する。ここで混合する前記不純物濃度が任意の値以下である合成ガスは、予め第二希釈槽B2に送入した合成ガスでもよいし、後続の前記不純物濃度が任意の値以下である合成ガスを後追いで第二希釈槽B2に送入した合成ガスでもよい。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 第二希釈槽B2で、PSA4からの合成ガスを順次受け入れ、第二希釈槽B2内において混合した合成ガスの組成を平均化することにより、突発的又は一時的に生じた高濃度の不純物を希釈することができる。混合した合成ガスは、第二希釈槽B2から活性炭槽5へ送入する。
 上記の構成によれば、PSA4を通過した高濃度の不純物が後段の精製装置に回復不能な損傷を与えることを防止することができる。
 ここで例示した方法においては、スクラバー1からPSA4までのうちの何れか1以上が前記第1の精製部であり、活性炭槽5が前記第2の精製部である。
 次いで、脱硫槽3又はPSA4で処理された合成ガスを活性炭槽5で処理し、さらに必要に応じて図示しない別の精製装置へ送入して処理して、前記不純物濃度を低減させて得た合成ガスを有機物質合成部14へ供給する。
《第六態様》
<有機物質の製造システム60>
 本発明の第六実施形態の有機物質の製造システム60は、図6に示すように、合成ガス生成炉11と、合成ガス精製部12と、有機物質合成部14と、を備えている。この点では、前述した製造システム10~50と同様である。
 合成ガス精製部12は、合成ガス生成炉11で生成された合成ガスを精製する第1の精製部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部と、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有する。
 前記検出部は、検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部に送入する。一方、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第1の精製部又は前記合成ガス生成炉に返送する。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 合成ガス精製部12は、合成ガス生成炉11と有機物質合成部14との間で順に接続された、スクラバー1、ガスチラー2、脱硫槽3、PSA4及び活性炭槽5と、第一検出器D1及び第二検出器D2と、第一返送配管R1及び第二返送配管R2と、を有する。これらは図の矢印で示す配管で接続されている。
<有機物質の製造方法60>
 有機物質の製造システム60を用いて有機物質を製造する実施形態として、合成ガス生成炉11で前記合成ガスを生成させる工程と、合成ガス精製部12で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、有機物質合成部14で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備えた有機物質の製造方法60が挙げられる。
 前記合成ガス精製工程は、まず、合成ガス生成炉11からの前記合成ガスを第1の精製部で精製し、前記第1の精製部で前記合成ガスの不純物濃度を低減させる工程と、前記第1の精製部で精製された合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程(検出工程)を行う。
 検出工程において検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部に送入し、前記合成ガスを精製する。一方、検出工程において検出された前記不純物濃度が任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第1の精製部又は前記合成ガス生成炉に返送する。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 有機物質製造システム60を用いて有機物質を製造する実施形態の具体例を以下に説明する。
 まず、合成ガス生成炉11からの合成ガスをスクラバー1、ガスチラー2及び脱硫槽3で処理した後、得られた合成ガスに含まれるHS等の不純物濃度を第一検出器D1で検出する。
 検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスをPSA4に送入するか、或いは、前記合成ガスを第一希釈槽B1に送入する。
 一方、検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを第一希釈槽B1に送入して、前記不純物濃度が任意の値以下である合成ガスと混合するか、或いは、第一返送配管R1を介して、前記合成ガスを合成ガス生成炉11に返送する。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 前記合成ガスを第一希釈槽B1に送入した場合には、不純物濃度が高い前記合成ガスを前述した製造方法50と同様に希釈し、不純物濃度を低下させた合成ガスを第一希釈槽B1からPSA4へ送入する。
 ただし、第一検出器D1が、第一希釈槽B1における希釈能力を上回る不純物濃度を検出した場合には、第一返送配管R1を介して、前記合成ガスを合成ガス生成炉11へ返送する。
 上記の方法によれば、脱硫槽3を通過した高濃度の不純物が後段の精製装置に回復不能な損傷を与えることを防止することができる。
 ここで例示した方法においては、スクラバー1から脱硫槽3までのうちの何れか1以上が前記第1の精製部であり、PSA4が前記第2の精製部である。
 次に、図6に示すように、PSA4からの合成ガスにおける種々の不純物濃度を第二検出器D2で検出する。
 検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスを活性炭槽5に送入するか、或いは、有機物質合成部14へ供給する。
 検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを、第二返送配管R2を介してPSA4へ返送する。次いで、返送した合成ガスをPSA4で再度処理し、その不純物濃度を低減した後、再び第二検出器D2で合成ガスに含まれる不純物濃度を検出し、任意の値よりも低い場合には、前記合成ガスを活性炭槽5又は有機物質合成部14へ供給する。
 上記の構成によれば、PSA4を通過した高濃度の不純物が後段の精製装置に回復不能な損傷を与えることを防止することができる。また、活性炭槽5の無駄な使用を避けて、活性炭槽5の使用寿命を延ばし、ランニングコストの低減を図ることができる。
 前記不純物濃度の任意の値は、例えば、前述したように、微生物に対する悪影響を考慮して設定することができる。
 ここで例示した方法においては、スクラバー1からPSA4までのうちの何れか1以上が前記第1の精製部であり、活性炭槽5が前記第2の精製部である。
(その他の実施形態)
 以上で説明した各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、公知の構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
 例えば、前述した製造システム30~60における活性炭槽5は、TSA及びPSAのうち少なくとも一方が付加されていてもよいし、TSA又はPSAのみによって置換されてもよいし、TSA及びPSAによって置換されてもよい。この際、付加又は置換するTSA及びPSAの数は1つでもあってもよいし、2以上であってもよい。また、活性炭槽5を2つ以上に増設してもよい。また、必要に応じて、さらに後段にガス処理設備を設けてもよい。例えば酸素やアセチレンを除去するための金属触媒槽や、細かくなった活性炭の飛散防止のためのフィルター、調圧設備などがこれに該当する。
[実施例1]
 図1の製造システム10と同様の製造システム用いて、エタノールを製造するために合成ガスの生成、精製を行った。
 第1の精製部及び第2の精製部の容量は、それぞれ90Lとした。第1の精製部及び第2の精製部には、それぞれ、株式会社ツルミコール社製の活性炭(型式:4GS-S)を充填した。
 廃棄物を部分酸化して得た合成ガスを第1の精製部へ送入する流量は、5Nm/minとした。
 第1の精製部の入口(ポイントA)、第1の精製部の出口(ポイントB)及び第2の精製部の出口(ポイントC)に、ベンゼンの濃度を検出する検出器(microGC、GLサイエンス社製490microGC)を設置し、ベンゼンの濃度を常時監視した。ポイントBに設置した検出器は、図1の製造システム10の検出部12bに相当する。このポイントBの検出器における検出値を用い、ベンゼン濃度が任意に定めた基準値(20ppm)以下である場合には、第1の精製部からの合成ガスを有機物質合成部14の発酵器に送入し、ベンゼン濃度が前記基準値(20ppm)より高い場合には、第1の精製部からの合成ガスを第2の精製部に送入した。
 下記の表1に、時間1~4におけるポイントA,B,Cでのベンゼン濃度を示す。表1の空欄は、ポイントCに合成ガスが送入されていないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、ポイントBにおけるベンゼン濃度が20ppm以下であった時間1,3では、第1の精製部から、第2の精製部を経由せずに、発酵器へ合成ガスを送入した。一方、ポイントBにおけるベンゼン濃度が20ppmより高かった時間2,4では、第1の精製部からの合成ガスは、第2の精製部を経由して発酵器へ送入した。
 上記製造システムを4300時間運転した結果、時間2,4のようにポイントBにおけるベンゼン濃度が20ppmを超えた期間は、280時間であった。すなわち、第2の精製部が使用された期間は、4300時間中280時間(約6.5%)であった。従って、4300時間の全期間にわたって第1及び第2の精製部を用いた場合よりも第2の精製部中の活性炭の劣化を抑制することができた。
[実施例2]
 図3の製造システム30と同様の製造システム用いて、エタノールを製造するために合成ガスの生成、精製を行った。
 上記製造システムにおいて、脱硫槽3の後にPSA4を設置し、さらにその下流に活性炭槽5を設けた。さらに脱硫槽3の上流に硫化水素濃度を検知する検出器D1と、脱硫槽3につながる流路と、脱硫槽3をパスして(スキップして)PSA4に直接つながる流路を設けた。
 PSA4は、その内部に様々なタイプの吸脱着剤を装着できる。吸脱着剤を選定し、圧力をスイングさせることによって、少量の硫化水素を吸脱着することも可能とした。従って、PSA4に送入する合成ガス中に数十ppmの硫化水素が残存していても、脱硫槽3を使用せずに、PSA4のみで処理が可能である。
 前記製造システムを用いて、検出器D1で脱硫槽3の入口において合成ガスに含まれる硫化水素濃度を計測し、例えば50ppm(任意に定めた基準値)を超える濃度が検出された場合のみ、脱硫槽3へ送入した。一方、50ppm以下の濃度が検出された場合には、合成ガスをPSA4へ送入した。
[比較例2A]
 脱硫槽3をパスする流路及び検出器D1を設けない以外は、実施例2と同様の製造システムでエタノールを製造するために合成ガスの生成、精製を行った。
[評価]
 実施例2の製造システムでは、合成ガス中に硫化水素が高濃度に含まれない限り、脱硫槽3に合成ガスが流れないので、脱硫槽3を経由してガスが流れる時間は、比較例2Aに比べて少なかった。
 一方、比較例2Aの製造システムでは、合成ガスは絶えず脱硫槽3を通過し、脱硫槽3においてほぼ完全に硫化水素を除去した。この結果、比較例2Aにおける脱硫槽3の寿命は、実施例2の脱硫槽3に比べて、約1/3倍に短縮された。
10,20,30,40,50,60…製造システム
11…合成ガス生成炉
12…合成ガス精製部
12a…第1の精製部
12b…検出部
12c…第2の精製部
14…有機物質合成部
15…精製機
D1,D2…検出器
B1,B2…希釈槽
R1,R2…返送配管
1…スクラバー
2…ガスチラー
3…脱硫槽
4…圧力変動吸着装置(PSA)
5…活性炭槽

Claims (12)

  1.  炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、
     前記合成ガス精製部は、
     前記合成ガスを精製する第1の精製部と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有し、
     前記検出部は、
     検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを、前記第2の精製部をスキップして、前記第2の精製部よりも後段に送入し、
     検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部に送入する、有機物質の製造システム。
  2.  炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、
     前記合成ガス精製部は、
     前記合成ガスを精製する第1の精製部、及び、前記第1の精製部よりも高い不純物濃度低減能を持ち、前記合成ガスを精製する第2の精製部と、
     前記第1の精製部及び前記第2の精製部で精製される前の前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有し、
     前記検出部は、
     検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスを前記第1の精製部に送入し、
     検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを前記第2の精製部に送入する、有機物質の製造システム。
  3.  炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、
     前記合成ガス精製部は、
     前記合成ガスを精製する第1の精製部と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部と、
     前記第1の精製部からの合成ガスを順次受け入れ、先に受け入れた合成ガスと後に受け入れた合成ガスとを混合し、得られた合成ガスを前記第2の精製部へ送入する混合部と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有し、
     前記検出部は、
     検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部又は前記混合部に送入し、
     検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記混合部に送入して、前記不純物濃度が前記任意の値以下である合成ガスと混合する、有機物質の製造システム。
  4.  炭素源を含む廃棄物を部分酸化させることにより合成ガスを生成させる合成ガス生成炉と、前記合成ガス生成炉に接続され、前記合成ガス生成炉で生成された合成ガスを精製し、前記合成ガス中の不純物濃度を低減させる合成ガス精製部と、前記合成ガス精製部に接続され、前記合成ガス精製部で精製された合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成部と、を備え、
     前記合成ガス精製部は、
     前記合成ガスを精製する第1の精製部と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを精製する第2の精製部と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガスに含まれる不純物濃度を検出する検出部と、を有し、
     前記検出部は、
     検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部に送入し、
     検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第1の精製部又は前記合成ガス生成炉に返送する、有機物質の製造システム。
  5.  前記不純物濃度の任意の値が、前記有機物質合成部において前記有機物質を生成する嫌気性菌に悪影響を及ぼす濃度範囲であることを特徴とする、請求項1~4の何れか一項に記載の有機物質の製造システム。
  6.  前記第1の精製部が、圧力変動吸着装置または温度変動吸着装置である、請求項1~5の何れか一項に記載の有機物質の製造システム。
  7.  前記第2の精製部が活性炭を含む、請求項1~6の何れか一項に記載の有機物質の製造システム。
  8.  請求項1に記載の有機物質の製造システムを用いて有機物質を製造する方法であって、
     前記合成ガス生成炉で前記合成ガスを生成させる工程と、前記合成ガス精製部で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、前記有機物質合成部で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備え、
     前記合成ガス精製工程は、
     前記第1の精製部で前記合成ガスを精製する工程と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程と、
     検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを、前記第2の精製部をスキップして、前記第2の精製部よりも後段に供給し、
     検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを、前記第2の精製部に供給し、前記第2の精製部で前記合成ガスを精製し、前記第2の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部よりも後段に供給する工程と、
     を含む、有機物質の製造方法。
  9.  請求項2に記載の有機物質の製造システムを用いて有機物質を製造する方法であって、
     前記合成ガス生成炉で前記合成ガスを生成させる工程と、前記合成ガス精製部で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、前記有機物質合成部で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備え、
     前記合成ガス精製工程は、
     前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程と、
     検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記合成ガスを前記第1の精製部に送入して前記合成ガスを精製し、
     検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記合成ガスを前記第2の精製部に送入して前記合成ガスを精製する工程と、
     を含む、有機物質の製造方法。
  10.  請求項3に記載の有機物質の製造システムを用いて有機物質を製造する方法であって、
     前記合成ガス生成炉で前記合成ガスを生成させる工程と、前記合成ガス精製部で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、前記有機物質合成部で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備え、
     前記合成ガス精製工程は、
     前記第1の精製部で前記合成ガスを精製する工程と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程と、
     検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部又は前記混合部に送入し、
     検出された前記不純物濃度が前記任意の値よりも高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記混合部に送入して、前記不純物濃度が前記任意の値以下である合成ガスと混合する工程と、
     を含む、有機物質の製造方法。
  11.  請求項4に記載の有機物質の製造システムを用いて有機物質を製造する方法であって、
     前記合成ガス生成炉で前記合成ガスを生成させる工程と、前記合成ガス精製部で前記合成ガスを精製する合成ガス精製工程と、前記有機物質合成部で前記精製された前記合成ガスから有機物質を生成させる有機物質合成工程と、を備え、
     前記合成ガス精製工程は、
     前記第1の精製部で前記合成ガスを精製する工程と、
     前記第1の精製部で精製された前記合成ガス中の不純物濃度を前記検出部で検出する工程と、
     検出された前記不純物濃度が任意の値以下である場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第2の精製部に送入し、
     検出された前記不純物濃度が前記任意の値より高い場合には、前記第1の精製部で精製された前記合成ガスを前記第1の精製部又は前記合成ガス生成炉に返送する工程と、
     を含む、有機物質の製造方法。
  12.  前記不純物濃度の任意の値が、前記有機物質合成部において前記有機物質を生成する嫌気性菌に悪影響を及ぼす濃度範囲であることを特徴とする、請求項8~11の何れか一項に記載の有機物質の製造方法。
PCT/JP2016/077516 2016-06-09 2016-09-16 有機物質の製造システム及び有機物質の製造方法 WO2017212662A1 (ja)

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