WO2017187818A1 - 高圧タンク用部材の検査方法、高圧タンク用部材の製造方法、高圧タンクの製造方法および高圧タンク用部材の検査装置 - Google Patents

高圧タンク用部材の検査方法、高圧タンク用部材の製造方法、高圧タンクの製造方法および高圧タンク用部材の検査装置 Download PDF

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liner
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貴広 谷野
和樹 重田
定之 小林
中村 哲也
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東レ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a high pressure tank member inspection method, a high pressure tank member manufacturing method, a high pressure tank manufacturing method, and a high pressure tank member inspection device. More specifically, the present invention can detect whether a high-pressure tank member is a non-defective product or a defective product with high accuracy, a high-pressure tank member inspection method, a high-pressure tank member manufacturing method, The present invention relates to a tank manufacturing method and a high-pressure tank member inspection apparatus.
  • a fuel cell electric vehicle includes, for example, a fuel cell that generates electricity by electrochemically reacting hydrogen and oxygen in the air, and supplies the electric power generated by the fuel cell to a motor as driving force.
  • the fuel cell is a hydrogen battery
  • the automobile is equipped with a high-pressure hydrogen tank.
  • the high-pressure hydrogen tank includes a resin liner member and a fiber reinforced resin layer covering the outside of the liner member.
  • the liner member is made of resin, metal such as aluminum or iron.
  • resin-made liner members are lightweight and are being developed because they are excellent in moldability and can be manufactured at low cost.
  • Patent Document 1 a tank having a resin liner member is likely to be deformed or broken when repeated filling and releasing of high-pressure gas. Therefore, a high-pressure tank liner containing a resin composition and a high-pressure gas tank including the liner for suppressing such deformation and destruction of the tank have been studied (Patent Document 1).
  • the high-pressure gas tank produced using the molded article described in Patent Document 1 may be deformed when repeated filling and releasing of high-pressure gas (especially high-pressure hydrogen gas), resulting in a decrease in yield. It was a factor. The cause of such sudden abnormalities is unknown, and there is no inspection method.
  • the present invention has been made in view of such a conventional problem, and can detect whether a high-pressure tank member is a non-defective product or a defective product with high accuracy, and may be deformed in the future.
  • An object of the present invention is to provide a high-pressure tank member inspection method, a high-pressure tank member manufacturing method, a high-pressure tank manufacturing method, and a high-pressure tank member inspection device capable of detecting a high-pressure tank member in advance. .
  • the present inventors have found that the factors such as the deformation of the tank are due to impurities and voids existing in the high-pressure tank member. Further, the present inventors pay attention to the fact that the presence or absence of the above-described impurities can be confirmed by emitting X-rays to the member and detecting the transmitted X-rays before the tank is formed. Completed the invention.
  • the method for inspecting a member for a high-pressure tank according to one aspect of the present invention that solves the above-described problem is that X-rays are emitted from an X-ray radiation device to a member for a high-pressure tank and transmitted through the member for a high-pressure tank.
  • a method for manufacturing a member for a high-pressure tank includes an inspection step for performing the inspection method for the member for a high-pressure tank, a member for a high-pressure tank that is determined as a defective product in the inspection step, A method for producing a member for a high-pressure tank, comprising a sorting step for distinguishing the determined member for a high-pressure tank.
  • the manufacturing method of the high-pressure tank relating to one aspect of the present invention is determined to be a non-defective product, an inspection process for performing the inspection method for the liner member for a high-pressure tank, a liner member determined to be defective in the inspection process,
  • a method for manufacturing a high-pressure tank comprising: a selecting step for distinguishing from a liner member; and an outer layer forming step for forming an outer layer for reinforcement on a liner member determined to be non-defective.
  • a high-pressure tank member inspection apparatus is an inspection apparatus for carrying out the above-described high-pressure tank member inspection method, and includes an X-ray radiation device and an X-ray detector,
  • the X-ray radiating device radiates X-rays to the high-pressure tank member
  • the X-ray detector is an inspection device for a high-pressure tank member that detects X-rays transmitted through the high-pressure tank member.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an inspection method according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a conventional inspection method.
  • FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a drive format of an X-ray emission device or the like in the inspection method according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic diagram for explaining an inspection method according to an embodiment of the present invention.
  • the inspection method of this embodiment is a method for inspecting a member for a high-pressure tank.
  • the inspection method radiates X-rays from the X-ray emission device to the high-pressure tank member, and detects the X-rays transmitted through the high-pressure tank member using an X-ray detector. It is a method for inspecting whether the product is defective or defective.
  • the configuration of the high-pressure tank will be described in detail before the description of the inspection method of the present embodiment.
  • a high-pressure tank is a container for filling a high-pressure gas such as compressed gas or liquefied gas.
  • a high-pressure gas such as compressed gas or liquefied gas.
  • the high-pressure gas is hydrogen
  • a container for mounting on a fuel cell vehicle a container for high-pressure hydrogen transport, and a hydrogen station pressure accumulator and so on.
  • the structure of the high pressure tank is not particularly limited.
  • the high-pressure tank includes a liner member, one or a plurality of reinforcing layers covering the liner member, and a supply system (valve member, various piping systems, etc.) for supplying high-pressure gas to the fuel cell.
  • the shape of the high-pressure tank is not particularly limited.
  • the high-pressure tank has a substantially cylindrical shape.
  • the high-pressure tank has an opening for filling the tank with high-pressure gas or taking out the high-pressure gas from the tank. The opening is closed by the supply system.
  • the high-pressure tank member is a member constituting the high-pressure tank, and examples thereof include a liner member and a member after a reinforcing layer is formed on the liner member.
  • a liner member is a tank container which comprises the housing
  • the shape of the liner member is not particularly limited.
  • the liner member has a substantially cylindrical shape and has a housing space formed therein (an example of “a member for a high-pressure tank having a predetermined space formed therein”).
  • the storage space is filled with high-pressure gas.
  • the liner member has the opening described above.
  • the liner member may be composed of one member or may be composed of a plurality of members. In this case, the members divided into a plurality can be integrated by joining or the like. Examples of the method for producing the liner member include blow molding and injection molding.
  • the inspection method of the present embodiment is suitable because it can appropriately detect impurities and voids even when the liner member is produced by injection molding.
  • the material of the liner member is not particularly limited.
  • the liner member is made of resin, metal such as aluminum or iron, and the like.
  • the resin liner member is relatively easily formed with voids and impurities, and is likely to be deformed or broken after being formed into a high-pressure tank.
  • the inspection method of the present embodiment can appropriately detect voids and impurities as will be described later. Therefore, the inspection method of this embodiment is particularly suitable when the liner member is made of resin.
  • the resin has a higher X-ray absorption rate, and impurities and the like in the liner member are more accurately detected by an X-ray detector, which will be described later, so that at least one of polyolefin resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyamide resin is used. It is preferable that 1 type is included.
  • the resin contains a polyamide resin.
  • Polyamide resin has excellent properties as a liner member. Moreover, since the liner member containing a polyamide resin has a high X-ray absorption rate, voids, resin impurities, and the like in the polyamide resin are easily detected. More specifically, for example, when a polyolefin resin containing 50 ⁇ m or more is contained as an impurity in a polyamide resin, a liner member made of such a polyamide resin is likely to be deformed or broken in a tank. In particular, when the high-pressure gas is hydrogen gas, the hydrogen gas has a low molecular weight, and therefore easily dissolves in the liner member.
  • the inspection method of this embodiment described later, such impurities of 50 ⁇ m or more can be easily detected. Therefore, in the inspection method of the present embodiment, when the liner member is made of polyamide resin, impurities and the like can be detected with high accuracy and can be appropriately determined.
  • the polyamide resin constituting the liner member is the polyamide 6 resin (A)
  • the melting point by DSC measurement is not higher than the melting point of the polyamide 6 resin (A) + 20 ° C.
  • the cooling crystallization temperature by DSC measurement is polyamide 6
  • a polyamide resin composition comprising a polyamide resin (B) having a temperature higher than the temperature-falling crystallization temperature of the resin (A), and the polyamide resin (B) is added to 100 parts by weight of the polyamide 6 resin (A). It is preferable to use a polyamide resin composition containing 0.01 to 5 parts by weight.
  • Such polyamide (A) has an excellent balance of moldability, gas barrier properties, rigidity and toughness.
  • the crystallization speed is increased and dense and uniform crystals are formed.
  • permeation of hydrogen gas and dissolution of hydrogen into the resin are suppressed, and the obtained liner member is less likely to be defective even when repeated filling and releasing of high pressure gas (particularly high pressure hydrogen gas).
  • the polyamide 6 resin (A) is a polyamide resin mainly composed of 6-aminocaproic acid and / or ⁇ -caprolactam.
  • the polyamide 6 resin (A) may be one in which other monomers are copolymerized as long as the object of the present embodiment is not impaired.
  • “to be used as a main raw material” includes a unit derived from 6-aminocaproic acid or a unit derived from ⁇ -caprolactam in a total of 50 mol% in a total of 100 mol% of monomer units constituting the polyamide resin. Means.
  • the polyamide 6 resin (A) preferably contains 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more of 6-aminocaproic acid-derived units or ⁇ -caprolactam-derived units.
  • the polyamide resin (B) has a melting point as measured by DSC of not higher than the melting point of the polyamide 6 resin (A) + 20 ° C. and a cooling crystallization temperature as determined by DSC is the cooling crystallization of the polyamide 6 resin (A).
  • a polyamide resin higher than the temperature is preferable.
  • the polyamide 6 resin (A) crystals are cooled during the cooling process from the molten state of the polyamide resin composition.
  • the crystallization speed becomes faster than the crystallization speed of the polyamide resin (B). In this case, it is difficult to form a dense and uniform crystal, and the liner member is likely to be defective when the high-pressure gas is repeatedly filled and released.
  • Polyamide resin (B) suitably used in the present embodiment is polyhexamethylene sebamide (polyamide 610), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polypentamethylene adipamide (polyamide 56), One or more selected from polytetramethylene adipamide (polyamide 46) and polytetramethylene sebacamide (polyamide 410), polycaproamide (polyamide 6), polyundecanamide (polyamide 11), polydodecanamide (polyamide) 12), a copolymer with one or more selected from polyhexamethylene sebamide (polyamide 610), polypentamethylene sebamide (polyamide 510) and polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612).
  • the polyamide resin (B) is more preferably a polyamide 610 resin.
  • the blending amount of the polyamide resin (B) in the polyamide resin composition of the present embodiment is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide 6 resin (A).
  • the blending amount of the polyamide resin (B) is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving the crystallization rate is not sufficient, and the liner member is defective due to repeated filling and releasing of high pressure gas. It becomes easy to do.
  • the blending amount of the polyamide resin (B) exceeds 5 parts by mass, the phase separation between the polyamide 6 resin (A) and the polyamide resin (B) easily proceeds in the cooling process from the molten state of the resin composition. For this reason, the effect of improving the crystallization rate is not sufficient, and the liner member is likely to be defective due to repeated filling and releasing of high-pressure gas.
  • the polyamide resin composition may further contain an impact resistant material (C).
  • an impact resistant material (C) By blending the impact resistant material (C), the impact resistance of the obtained liner member can be improved.
  • a temperature change (heat cycle) from ⁇ 40 ° C. or lower to 90 ° C. or higher occurs repeatedly by filling and releasing high-pressure hydrogen. Therefore, for example, when the molded product is a composite product having a resin part and a metal part, cracks are likely to occur at the joint between the resin part and the metal part.
  • the impact resistant material (C) is blended, cracking at the joint between the resin part and the metal part caused by repetition of such a heat cycle is suppressed, and the liner member has improved heat cycle resistance. obtain.
  • an olefin resin is suitable.
  • the olefin resin is a thermoplastic resin obtained by polymerizing olefin monomers such as ethylene, propylene, butene, isoprene, and pentene.
  • olefin resins ethylene / ⁇ -olefin copolymers and ethylene / ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester copolymers are more preferable, and ethylene / ⁇ -olefin copolymers are more preferable.
  • the olefin resin may be modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof.
  • the compatibility with the polyamide 6 resin (A) and the polyamide resin (B) is further improved.
  • Polyolefins of 50 ⁇ m or more that cause destruction are difficult to be contained.
  • the olefin resin is more preferably an unsaturated dicarboxylic acid and an acid anhydride thereof, and more preferably maleic acid or maleic anhydride.
  • a copolymer of ethylene modified with an unsaturated carboxylic acid and / or derivative thereof and an ⁇ -olefin having 3 to 12 carbon atoms further improves the compatibility with the polyamide 6 resin (A) and the polyamide resin (B). Therefore, it is difficult to be included as a polyolefin of 50 ⁇ m or more that causes deformation or destruction.
  • the blending amount of the impact resistant material (C) in the polyamide resin composition is preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyamide 6 resin (A).
  • the impact-resistant material (C) so as to be 1 part by mass or more, the obtained liner member is further improved in heat cycle resistance.
  • crystallization speed improves more by mix
  • the outer surface of the liner member is covered with one or more reinforcing layers in order to reinforce the liner member.
  • the material of the reinforcing layer is not particularly limited.
  • the reinforcing layer is a fiber reinforced resin layer.
  • the fiber reinforced resin constituting the fiber reinforced resin layer include carbon fiber reinforced plastic (CFRP) and glass fiber reinforced plastic. These fiber reinforced resins may be used in combination.
  • the reinforcement layer which consists of each fiber reinforced resin may cover a liner member doubly.
  • the fiber reinforced resin layer includes a reinforced fiber such as a carbon fiber reinforced plastic wound around the outer surface of the liner member, and a thermosetting resin that binds the reinforced fibers together. Consists mainly of.
  • the inspection method of the present embodiment is preferably performed on the liner member before the reinforcing layer is provided in the high-pressure tank. Specifically, the inspection method radiates X-rays from the X-ray emission device to the liner member, and detects the X-rays transmitted through the liner member using an X-ray detector. Inspect whether it is defective or defective.
  • the inspection method may be performed on a liner member formed into a cylindrical shape, or may be performed on a liner member before being formed into a cylindrical shape.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the inspection method of the present embodiment.
  • the inspection method emits X-rays to the liner member 1 from the X-ray emission device 2 disposed inside the liner member 1.
  • X-rays that have passed through the liner member 1 are detected by an X-ray detector 3 disposed outside the liner member 1.
  • the X-ray emission range 4 emitted from the X-ray emission device 2 is not particularly limited.
  • the radiation range 4 may be a range in which at least a part of the emitted X-rays can be detected by the X-ray detector 3.
  • the X-ray emission device 2 is a device for emitting X-rays to the liner member 1.
  • the X-ray radiation device 2 may be a general-purpose X-ray radiation device 2.
  • the shape and dimensions of the X-ray radiation device 2 are not particularly limited. The shape and dimensions of the X-ray radiation device 2 are appropriately determined depending on the place where the X-ray radiation device 2 is disposed.
  • the X-ray radiation device 2 is a box that is small enough not to interfere with the accommodation space of the liner member 1 when disposed inside the liner member 1 as shown in FIG.
  • the X-ray radiation device 2 may be accompanied by a power cable or the like (not shown) for driving the X-ray radiation device 2.
  • the power cable and the like are also preferably shaped and dimensioned so as not to interfere with the liner member 1.
  • the X-ray detector 3 is a device for detecting X-rays transmitted through the liner member 1.
  • the X-ray detector 3 may be a general-purpose X-ray detector.
  • the X-ray detector 3 may be a direct conversion type X-ray detector or an indirect conversion type X-ray detector. More specifically, the X-ray detector 3 is an X-ray film, an image intensifier, a computed radiography (CR), a flat panel detector (FPD), or the like.
  • the X-ray detector 3 is an indirect conversion type FPD because a development process or the like is not required and time required for inspection can be shortened as compared with, for example, an X-ray film. preferable. Further, indirect conversion type FPDs are not limited in usable temperature or the like as compared with direct conversion type detectors. Therefore, the indirect conversion type X-ray detector is excellent in handleability.
  • the indirect conversion type FPD preferably includes a cell type scintillator.
  • a scintillator panel is used to convert radiation into visible light.
  • the scintillator panel includes an X-ray phosphor such as cesium iodide (CsI).
  • CsI cesium iodide
  • the X-ray phosphor emits visible light according to the emitted X-ray, and the light is emitted by a TFT (thin film transistor) or CCD.
  • TFT thin film transistor
  • CCD charge-coupled device
  • indirect conversion type FPDs tend to have low image sharpness due to the fact that visible light is scattered by the phosphor itself when the X-ray phosphor emits light.
  • the FPD provided with the cell type scintillator has high sharpness, and can detect impurities and voids in the liner member 1 with high sensitivity.
  • the cell-type scintillator used in the inspection method of the present embodiment can easily form a large-area and sharp cell-type scintillator, so that the glass is the main component using a photosensitive paste containing glass powder. It is more preferable to use a cell type scintillator manufactured by processing the partition wall to be processed by photolithography.
  • the pixel size of the sensor of the X-ray detector 3 is not particularly limited.
  • the pixel size of the sensor is preferably 20 to 300 ⁇ m.
  • the pixel size is less than 20 ⁇ m, there is a tendency to detect even fine impurities that do not contribute to the deformation and destruction of the liner member 1 and to erroneously determine a good product as a defective product.
  • the image data becomes enormous and the time required for signal readout and image processing tends to increase.
  • impurities or the like may not be sufficiently detected.
  • FIG. 4 is a schematic diagram for explaining the inspection method of the present embodiment.
  • FIG. 4 illustrates the liner member 1 after being formed into a cylindrical shape.
  • the liner member 1 is formed with openings 5 for taking out high-pressure gas from the tank at both ends of the cylindrical long-axis direction.
  • the size of the opening 5 of the liner member 1 is determined in consideration of the gas extraction efficiency, the strength of the joint of the supply system, and the like.
  • the minimum opening length of the opening 5 (the minimum length of the distance between two points when any two points are selected in the cross section of the opening 5 of the liner member 1. For example, the opening 5.
  • Is a diameter of a circle when the shape is a perfect circle, and a short axis of the ellipse when the shape is an ellipse) is preferably 5 cm or less.
  • the minimum opening length of the opening part 5 exceeds 5 cm, the intensity
  • the minimum opening length is the shortest of the minimum opening lengths of the plurality of openings.
  • the X-ray radiation device is preferably inserted from the opening 5 of the liner member 1 in which the minimum opening length of the opening 5 is 5 cm or less. According to such a configuration, it is possible to inspect only one wall surface of the high-pressure tank member even in a liner member or the like formed in a cylindrical shape. Therefore, according to this embodiment, the presence or absence of impurities can be clearly grasped even in a liner member or the like formed in a cylindrical shape.
  • the shape of the X-ray radiation device that can be inserted from the opening 5 of the liner member 1 in which the minimum opening length of the opening 5 is 5 cm or less is not particularly limited.
  • the X-ray radiation apparatus has a rod-like shape, and an X-ray source having an X-ray generation unit inside the rod-like portion can be mentioned.
  • Examples of the shape of the rod-shaped X-ray source include a columnar shape and a prismatic shape.
  • a cross-section in the major axis direction of the rod-shaped portion is a columnar X-ray source having a cross-sectional diameter of less than 5 cm, A prismatic source having a diagonal length of less than 5 cm.
  • the length of the rod-shaped part is preferably 30 cm or more. When the length of the rod-shaped portion is less than 30 cm, the length of the rod-shaped portion is short with respect to the liner member 1 molded into a cylindrical shape, and it may become impossible to inspect an arbitrary portion of the liner member 1.
  • the distance between the X-ray generation part of the rod-shaped X-ray source and at least one end of the rod-shaped part is preferably 30 cm or more. When the distance is less than 30 cm, the X-ray generator is not sufficiently inserted deeply into the liner member 1 formed into a cylindrical shape, and it may not be possible to inspect any part of the liner member 1.
  • the liner member 1 preferably has a plurality of openings 5.
  • the rod-shaped X-ray source penetrates two openings 5 among the plurality of openings 5 of the liner member 1. .
  • the rod-shaped X-ray source can be held at two locations outside the liner member 1. As a result, the position of the X-ray generator can be easily and precisely controlled.
  • the molding method of the liner member 1 molded into a cylindrical shape is not particularly limited.
  • the liner member is preferably a liner member molded by a method of joining two liner members that are divided into substantially bowl shapes.
  • the liner member molded in this way is easy to form impurities and voids at the joint, and is a suitable inspection object according to this embodiment.
  • the focal point of the X-ray tube of the X-ray radiation device is preferably arranged on a plane including the substantially circular joint portion.
  • the X-ray radiation device can irradiate the joint with X-rays in a direction parallel to the joint surface, compared to a case where X-rays are obliquely irradiated to the joint surface. Improves the detection accuracy of impurities and voids.
  • FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a conventional inspection method.
  • the conventional inspection method is performed with the X-ray radiation device 2 and the X-ray detector 3 both arranged outside so as to sandwich the liner member 1.
  • a plurality of wall surfaces of the liner member 1 are arranged between the X-ray radiation device 2 and the X-ray detector 3.
  • the shape of the liner member 1 is not particularly limited. As described above, the liner member 1 has a substantially cylindrical shape in which a predetermined opening is formed.
  • the liner member 1 may be a bowl-shaped member (see FIG. 1) divided into a plurality.
  • the X-ray radiation device 2 can be arranged inside the liner member 1 and the X-ray detector 3 can be arranged outside the liner member 1. .
  • the X-ray emission device 2 emits X-rays from the inside to the outside of the liner member 1.
  • the X-ray detector 3 is disposed outside the liner member 1. Therefore, the X-ray detector 3 may be larger than the liner member 1. As a result, even when X-rays are radiated from the X-ray radiation device 2 in a wide range, the X-ray detector 3 can appropriately detect the radiated X-rays.
  • the inspection method of the present embodiment in which the arrangement illustrated in FIG. 1 is employed can easily adjust the enlargement magnification at the time of X-ray imaging, for example, according to the size of impurities and the like. As a result, according to the inspection method of the present embodiment, impurities and the like are easily detected with higher accuracy.
  • the inspection method of the present embodiment may be implemented by arranging the X-ray radiation device 2 outside the liner member 1 and the X-ray detector 3 inside instead of the arrangement shown in FIG. Good.
  • the X-ray radiation device 2 is disposed outside the high-pressure tank member. Therefore, the X-ray radiation device 2 may be larger than the high-pressure tank member.
  • the X-ray radiation device 2 can be increased in size so that it can irradiate a high dose of X-rays.
  • the X-ray emission apparatus 2 can acquire an image by short-time X-ray irradiation, and can shorten X-ray inspection time.
  • the X-ray radiation apparatus 2 is arrange
  • the X-ray detector 3 can be disposed inside the high-pressure tank member by being inserted from the opening of the high-pressure tank member.
  • the inspection method when the inspection method is performed in the arrangement shown in FIG. 2, the X-rays radiated from the X-ray radiation device 2 pass through the two wall surfaces of the high-pressure tank member 1.
  • the accuracy of impurity detection decreases as the thickness of the inspection object increases.
  • transmits the 2 wall surface substantially doubles the thickness of a test object compared with the structure which permeate
  • FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a drive format of the X-ray emission apparatus 2 and the like in the inspection method of the present embodiment.
  • at least one member among the X-radiation apparatus, the X-ray detector 3 and the liner member 1 may be driven so as to change the relative position with respect to the other members.
  • the inspection method of the present embodiment is such that the liner member 1 is driven and the relative position between the X-ray emission device 2 and the liner member 1 is changed.
  • the liner member 1 may be inspected.
  • the inspection method of this embodiment the liner member 1 is driven while the positional relationship between the X-ray emission device 2 and the X-ray detector 3 is maintained. Therefore, X-ray imaging can be continuously performed on the liner member 1. As a result, the time required for the inspection can be shortened.
  • “continuous X-ray imaging is performed” includes a case of capturing an X-ray moving image and a case of repeatedly capturing a plurality of still images while changing the imaging position. .
  • the drive type of the liner member 1 is not particularly limited.
  • the liner member 1 may be rotationally driven in a predetermined direction indicated by an arrow A ⁇ b> 1, a direction orthogonal to the X-rays emitted from the X-ray emission device 2, It may be driven in the same direction or in a predetermined oblique direction.
  • the inspection method is such that the X-ray radiation device 2 is arranged inside the cylindrical liner member 1a and the X-ray detector 3 is arranged outside the liner member 1a.
  • the liner member 1a is rotationally driven in the direction of arrow A3
  • the X-ray radiation device 2 and the X-ray detector 3 are fixedly arranged at predetermined positions, whereby the wall surface of the liner member 1a is continuously inspected. Can be done.
  • the inspection method of the present embodiment is such that the X-ray radiation device 2 is driven and the relative position between the X-ray radiation device 2 and the liner member 1a is changed.
  • the liner member 1a may be continuously inspected.
  • the X-ray detector 3 is arranged so that the liner member 1a is fixedly disposed at a predetermined position, the X-ray radiation device 2 is rotationally driven in the direction of arrow A4, and interlocks with the drive of the X-ray radiation device 2. Is rotationally driven in the direction of arrow A5, the wall surface of the liner member 1a may be continuously inspected.
  • the position where X-rays are emitted to the liner member 1a can be precisely controlled by driving the X-ray emission device 2. Therefore, for example, even when the liner member 1a includes a curved portion, X-rays can be sufficiently emitted to such a curved portion. As a result, according to the inspection method of the present embodiment, impurities and the like are easily detected with higher accuracy.
  • the liner member in which these impurities and the like are detected may be appropriately selected and rejected as a defective product.
  • the liner member is inspected at the stage before molding the high-pressure tank. Therefore, the liner member can be determined as a defective product before the reinforcing layer made of fiber reinforced resin is formed on the liner member, for example. As a result, the fiber reinforced resin is not wasted. In addition, the yield of the manufactured high-pressure tank is improved.
  • the inspection method of the present embodiment is useful when the high-pressure gas is hydrogen gas. That is, hydrogen gas has a lower molecular weight than other gases. Therefore, hydrogen gas easily dissolves in the liner member, and even a slight amount of impurities or voids tends to cause deformation or destruction of the high-pressure tank. According to the inspection method of the present embodiment, such slight impurities and voids are detected with high accuracy. Therefore, even when hydrogen gas is filled, the resulting high-pressure tank is unlikely to be deformed or broken.
  • the manufacturing method of the member for high pressure tanks of one embodiment of the present invention includes an inspection process for performing the above-described inspection method for a member for a high-pressure tank, a member for a high-pressure tank determined as a defective product in the inspection process, and a high pressure determined as a non-defective product. And a sorting step for distinguishing from the tank member. Details will be described below.
  • the manufacturing method of the member for high pressure tanks of this embodiment should just include these inspection processes and a selection process, and another process is not specifically limited. Therefore, the other steps shown below are examples, and the design can be changed as appropriate.
  • This step is a step of producing a high-pressure tank member.
  • the high-pressure tank member is a liner member, it can be produced by blow molding, injection molding, or the like as described above in the embodiment of the inspection method.
  • This step is a step of inspecting whether there are voids, impurities, or the like in the high-pressure tank member by emitting X-rays to the obtained high-pressure tank member.
  • the X-ray radiation device and the X-ray detector described above in the embodiment of the inspection method are used.
  • the high-pressure tank member in which impurities and the like are detected in the inspection process is determined as a defective product, and is selected and removed in the subsequent selection process.
  • the detection result by the X-ray detector is displayed on, for example, an image display device attached to the X-ray detector, or printed by an image forming apparatus that prints the detection result. .
  • the evaluation of non-defective products and defective products based on these detection results may be performed artificially by an evaluator, and a computer (“inspection”) that executes a computer program programmed to meet a predetermined criterion. It may be mechanically performed by an example of a “determination unit for determining whether a product is non-defective or defective based on the result”.
  • the high-pressure tank member is good or defective is a discontinuous image based on a rapid change in the X-ray absorption rate at the location where impurities or the like are present in the image detected by the X-ray detector. It is judged by whether or not there is a shading.
  • This step is a step of distinguishing a high-pressure tank member determined as a defective product and a high-pressure tank member determined as a non-defective product in the inspection process.
  • This step may be carried out artificially by a sorter, and executes a computer program that extracts only defective products (an example of a “determination unit for determining whether a product is non-defective or defective based on the inspection result”) ) May be performed mechanically.
  • a non-defective high-pressure tank member that has not been sorted in the sorting step can be employed as a material for the high-pressure tank.
  • the method for manufacturing a high-pressure tank member of the present embodiment impurities and voids present in the high-pressure tank member can be appropriately detected in the inspection process.
  • the high-pressure tank member in which impurities or the like are detected can be sorted and eliminated in the sorting process. Therefore, only the non-defective product can be selected as the high-pressure tank member.
  • the selected high-pressure tank member can be manufactured through a subsequent process to produce a high-pressure tank.
  • a subsequent step can be omitted for a high-pressure tank member that is a defective product.
  • the yield of the manufactured high-pressure tank is improved.
  • the method for manufacturing a high-pressure tank according to an embodiment of the present invention includes an inspection process for performing the above-described inspection method for a liner member for a high-pressure tank, a liner member determined to be defective in the inspection process, and a liner member determined to be non-defective A sorting step for distinguishing and an outer layer forming step for forming a reinforcing outer layer for the liner member determined to be non-defective are included. Details will be described below.
  • the manufacturing method of the high pressure tank of this embodiment should just include these inspection processes, a selection process, and an outer layer formation process, and other processes are not specifically limited. Therefore, the other steps shown below are examples, and the design can be changed as appropriate.
  • This step is a step of producing a liner member.
  • the liner member can be manufactured by blow molding, injection molding, or the like, as described above in the embodiment of the inspection method.
  • This step is a step of inspecting the liner member for voids, impurities, etc. by emitting X-rays to the liner member obtained above.
  • the X-ray radiation device and the X-ray detector described above in the embodiment of the inspection method are used.
  • the inspection process is the same as the inspection process described above in the embodiment of the method for manufacturing the liner member for a high-pressure tank. In the inspection process, impurities and voids present in the liner member are appropriately detected.
  • This step is a step of discriminating between the liner member determined to be defective in the inspection step and the liner member determined to be non-defective.
  • the sorting step is the same as the sorting step described above in the embodiment of the method for producing the high-pressure tank liner member.
  • the defective liner member is appropriately sorted, and the subsequent outer layer forming step is performed only on the non-defective liner member.
  • This step is a step of forming a reinforcing outer layer (reinforcing layer) on the liner member determined to be non-defective.
  • the reinforcing layer is preferably a fiber reinforced resin layer, and one or a plurality of reinforcing layers are provided on the outer surface of the liner member.
  • the liner member provided with the reinforcing layer is further provided with a supply system (valve member, various piping systems, etc.) for supplying high-pressure gas to the fuel cell, and is used as a high-pressure tank.
  • the method for manufacturing a high-pressure tank of the present embodiment impurities and voids present in the liner member can be appropriately detected in the inspection process. Further, the liner member in which impurities or the like are detected can be sorted and eliminated in the sorting process. Furthermore, the reinforcing layer is formed only on the liner member determined to be non-defective. Therefore, according to the manufacturing method of the high-pressure tank of the present embodiment, since the reinforcing layer is not formed on the defective liner member, for example, fiber reinforced resin is not used wastefully. In addition, the yield of the manufactured high-pressure tank is improved.
  • the inspection apparatus for a high-pressure tank member according to this embodiment is an apparatus for carrying out the above-described inspection method for a high-pressure tank member.
  • the inspection apparatus for a high-pressure tank member mainly includes an X-ray emission device and an X-ray detector.
  • the X-ray emission device emits X-rays to the high-pressure tank member.
  • the X-ray detector detects X-rays transmitted through the high-pressure tank member. Note that the X-ray radiation device and the X-ray detector constituting the inspection measure are both the same as those described above in the embodiment of the inspection method. Therefore, detailed description is omitted.
  • the inspection apparatus of the present embodiment by detecting transmitted X-rays, impurities and voids existing in the high-pressure tank member can be detected.
  • the high-pressure tank member from which impurities and the like are detected may be appropriately selected as a defective product and eliminated.
  • the liner member may inspect before the tank is formed. In this case, the liner member can be determined as a defective product before the reinforcing layer made of fiber reinforced resin is formed on the liner member, for example. As a result, the fiber reinforced resin is not wasted. In addition, the yield of the manufactured high-pressure tank is improved.
  • FIG. 1 is referred to, and the case where the hook-shaped liner member before joining is inspected is illustrated.
  • the inspection may be performed again only on the formed joint portion. As a result, impurities and voids that can be generated at the bonding site can be detected without leakage.
  • the embodiment of the present invention has been described above.
  • the present invention is not limited to the above embodiment.
  • the above-described embodiment mainly describes one aspect of the present invention having the following configuration.
  • a method for inspecting a high-pressure tank member that radiates X-rays from an X-ray emission device to a high-pressure tank member and inspects the X-ray transmitted through the high-pressure tank member using an X-ray detector.
  • a method for inspecting a high-pressure tank member wherein the inspection is performed in a state where one wall surface of the high-pressure tank member is disposed between the X-ray radiation device and the X-ray detector.
  • the transmitted X-rays by detecting the transmitted X-rays, impurities and voids existing in the high-pressure tank member can be detected.
  • the high-pressure tank member from which impurities and the like are detected may be appropriately selected as a defective product and eliminated.
  • X-rays are radiated from an X-ray radiation device disposed outside a substantially cylindrical high-pressure tank member, and transmitted through an X-ray detector disposed at an opposing position through the entire high-pressure tank member. When X-rays are detected, the X-rays pass through a plurality of wall surfaces of the high-pressure tank member.
  • the X-ray detector is disposed outside the high-pressure tank member having a predetermined space formed therein, and the X-ray radiation device is disposed inside the high-pressure tank member.
  • the X-ray detector is arranged outside the high-pressure tank member. Therefore, the X-ray detector may be larger than the high-pressure tank member. As a result, the area that can be inspected by one X-ray imaging increases, and the inspection time can be shortened. Further, since the X-ray detector is disposed outside the high-pressure tank member, the distance between the X-ray detector and the wall surface of the high-pressure tank member can be changed. Therefore, according to the present invention, the enlargement magnification at the time of X-ray imaging can be adjusted according to the size of impurities, for example. As a result, according to the present invention, impurities and the like are easily detected with higher accuracy.
  • the X-ray detector is disposed inside the high-pressure tank member in which a predetermined space is formed, and the X-ray radiation device is disposed outside the high-pressure tank member.
  • the X-ray radiation device is disposed outside the high-pressure tank member. Therefore, the X-ray radiation device may be larger than the high-pressure tank member. As a result, a large X-ray radiation apparatus that can irradiate a high dose of X-rays can be used, and an image can be acquired by short-time X-ray irradiation, so that the X-ray inspection time can be shortened. Further, since the X-ray radiation device is disposed outside the high-pressure tank member, the distance between the X-ray radiation device and the wall surface of the high-pressure tank member can be changed. Therefore, according to the present invention, the enlargement magnification at the time of X-ray imaging can be adjusted according to the size of impurities, for example. As a result, according to the present invention, impurities and the like are easily detected with higher accuracy.
  • the high-pressure tank member has a small opening having a minimum opening length of 5 cm or less.
  • a liner member, etc., formed into a cylindrical shape which will be described later, is applicable, and inspecting impurities and voids in a state closer to the final product by inspecting after molding into a cylindrical shape. Can do.
  • the high pressure tank member is inspected by driving the high pressure tank member and changing a relative position between the X-ray radiation device and the high pressure tank member.
  • the inspection method of the member for high pressure tanks in any one.
  • the high-pressure tank member is driven while the positional relationship between the X-ray radiation device and the X-ray detector is maintained. Therefore, X-ray imaging can be continuously performed on the high-pressure tank member. As a result, the time required for the inspection can be shortened.
  • the X-ray radiation device is driven and the high-pressure tank member is inspected by changing a relative position between the X-ray radiation device and the high-pressure tank member.
  • the inspection method of the member for high pressure tanks in any one.
  • the position where X-rays are emitted to the high-pressure tank member can be precisely controlled by driving the X-ray emission device. Therefore, for example, even when the high-pressure tank member has a curved portion, X-rays can be sufficiently emitted to such a curved portion. As a result, according to the present invention, impurities and the like are easily detected with higher accuracy.
  • Indirect conversion type detectors are not limited in usable temperature or the like as compared to direct conversion type detectors. Therefore, the indirect conversion type detector is excellent in handleability.
  • the detector including the cell type scintillator has high sharpness. Therefore, according to the present invention, impurities and the like are easily detected with higher accuracy.
  • the liner member in the stage before molding the tank by inspecting the liner member in the stage before molding the tank, it can be determined as a defective product, for example, before the reinforcing layer made of fiber reinforced resin is formed on the liner member. As a result, the fiber reinforced resin is not wasted. In addition, the yield of the manufactured high-pressure tank is improved.
  • the liner member is made of resin.
  • Such a liner member is easily affected by deformation or destruction due to impurities or the like, and is an effective application target of the inspection method of the present invention.
  • the liner member includes at least one of polyolefin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyamide.
  • a liner member is more susceptible to deformation and destruction due to impurities and the like, and is an effective application target of the inspection method of the present invention.
  • An inspection process for performing the method for inspecting a high-pressure tank member according to any one of (1) to (12), a high-pressure tank member determined to be defective in the inspection process, and a non-defective product A method for producing a member for a high-pressure tank, comprising a sorting step for distinguishing the member from the member for a high-pressure tank.
  • impurities and voids present in the high-pressure tank member can be appropriately detected in the inspection process.
  • the high-pressure tank member in which impurities or the like are detected can be sorted and eliminated in the sorting process.
  • An inspection process for carrying out the method for inspecting a high-pressure tank member according to any one of (10) to (12), a liner member determined to be defective in the inspection process, and a liner determined to be non-defective A method for manufacturing a high-pressure tank, comprising: a selecting step for distinguishing between members; and an outer layer forming step for forming an outer layer for reinforcement with respect to a liner member determined to be non-defective.
  • the liner member in which impurities or the like are detected can be sorted and eliminated in the sorting process. Therefore, according to the method for manufacturing a liner member of the present invention, only non-defective liner members are selected, a reinforcing layer (outer layer) made of, for example, fiber reinforced resin is formed in the subsequent process, and a high-pressure tank can be manufactured. As a result, according to the liner member manufacturing method of the present invention, the fiber reinforced resin is not wasted on the defective liner member. In addition, the yield of the manufactured high-pressure tank is improved.
  • An inspection apparatus for carrying out the method for inspecting a member for a high-pressure tank according to any one of (1) to (12), comprising an X-ray radiation device and an X-ray detector, wherein the X-ray The radiation device radiates X-rays to the high-pressure tank member, and the X-ray detector detects X-rays transmitted through the high-pressure tank member.
  • the inspection apparatus includes an X-ray emission device and an X-ray detector.
  • the X-ray emission device emits X-rays to the high-pressure tank member.
  • the X-ray detector detects X-rays transmitted through the high-pressure tank member. Therefore, according to the inspection apparatus of the present invention, impurities and voids present in the high-pressure tank member can be detected by detecting transmitted X-rays.
  • the high-pressure tank member from which impurities and the like are detected may be appropriately selected as a defective product and eliminated.
  • liner member for high pressure tank About the resin used in each example to be described later, by injection molding using a pellet as a raw material, it has a substantially cylindrical cylinder part and a substantially hemispherical dome part provided at one end of the cylinder part. A high-pressure tank liner member was produced. Regarding the dimensions of the liner member obtained, the diameter of the cylinder part was 60 cm, the distance from the tip of the substantially cylindrical part to the center of the cylinder part in the opposite direction was 50 cm, and the thickness was 5 mm.
  • the resin pellets described in each example described later are similarly injection-molded using a raw material obtained by adding 1 wt% of undried polyethylene pellets, have the same shape, polyethylene and voids A liner member for a high-pressure tank having the above was produced.
  • PaxScan 2520 manufactured by Varian was used as an X-ray detector unless otherwise specified.
  • An X-ray emission device and an X-ray detector were arranged in the arrangement described in the examples described later, and X-rays were emitted under the condition of a tube voltage of 40 kV to inspect the liner member. Image capturing was performed at 10 different locations of the liner member unless otherwise specified.
  • Photosensitive monomer M-1 Trimethylolpropane triacrylate
  • photosensitive monomer M-2 Tetrapropylene glycol dimethacrylate
  • Binder resin 100 cP ethylcellulose photopolymerization initiator: 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1 (IC369; manufactured by BASF)
  • Polymerization inhibitor 1,6-hexanediol-bis [(3,5-
  • a 500 mm ⁇ 500 mm ⁇ 1.8 mm glass plate (PD-200; manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was used as the substrate.
  • the glass powder-containing paste was applied to the surface of the substrate with a die coater so that the dry thickness was 500 ⁇ m and dried to obtain a coating film.
  • the coating film is 750 mJ / cm using an ultra-high pressure mercury lamp through a photomask having an opening corresponding to a desired pattern (a chrome mask having a grid-like opening having a pitch of 127 ⁇ m and a line width of 20 ⁇ m).
  • the exposure amount was 2 .
  • the exposed coating film was developed in a 0.5% by mass aqueous monoethanolamine solution, and the unexposed portion was removed to obtain a lattice-shaped pre-baking pattern.
  • the obtained lattice-shaped pre-fired pattern was fired in air at 585 ° C. for 15 minutes to obtain a lattice-shaped post-fired pattern.
  • a cell-type scintillator was prepared by filling a phosphor partitioned with a benzyl alcohol solution of ethyl cellulose with a GOS: Tb powder having a particle size of 10 ⁇ m into a cell partitioned by partition walls so that the volume fraction was 65% and drying at 120 ° C. A panel was produced.
  • Example 1 A liner member was prepared using polyamide 6 as the resin. Inside this liner member, L9181-02 manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. was disposed as an X-ray radiation device. Moreover, the said X-ray detector was arrange
  • Example 1 In Example 1, the inspection was performed in the same manner as in Example 1 except that the X-ray radiation device was arranged outside the liner member and observed through the two wall surfaces. The inspection was continuously performed by driving the liner member and changing the relative position between the X-ray emitting device and the liner member.
  • Example 2 In Example 1, the inspection was performed in the same manner as in Example 1 except that the scintillator in the X-ray detector was replaced with the cell type scintillator.
  • Example 3 In Example 1, inspection was conducted in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of polyamide 6 and 5 parts by weight of polyamide 610 resin were melt-kneaded.
  • Example 4 In Example 1, the same test as in Example 1 was performed except that 100 parts by weight of polyamide 6 and 20 parts by weight of maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer were melt-kneaded. went.
  • Example 5 Polyamide 6 was used as the resin, and 20 substantially bowl-shaped high-pressure tank liner members having openings with a minimum opening length of 4.5 cm were produced. Thereafter, two substantially bowl-shaped liner members were joined to produce 10 cylindrical liner members having a cylinder portion diameter of 60 cm and a cylinder axis length of 100 cm.
  • a rod-shaped X-ray source having a diameter of 3.5 cm, a length of 110 cm, and an X-ray generation portion located at a position 5 cm from one end of the rod-shaped portion and 105 cm from the other end
  • 55 cm was inserted from the side of the end having an X-ray generation unit nearby, and the focal point of the X-ray tube of the X-ray emission device was placed on a plane including a substantially circular junction.
  • the said X-ray detector was arrange
  • Example 6 In Example 5, the rod-shaped X-ray source was inserted 50 cm from the end side having the X-ray generation part nearby, and was disposed at a position 5 cm away from the plane including the substantially circular joint part. The test was conducted in the same manner as in No. 5.
  • Example 7 Polyamide 6 was used as the resin, and 20 substantially bowl-shaped high-pressure tank liner members having openings with a minimum opening length of 4.5 cm were produced. Thereafter, two substantially bowl-shaped liner members were joined to produce 10 cylindrical liner members having a cylinder portion diameter of 60 cm and a cylinder axis length of 100 cm. From one of the openings of these liner members, an X-ray detector having a width of 4 cm is arranged on a plane including a joint having a substantially circular center in the effective detection range of the detector and on the central axis of the liner. As shown, 50 cm was inserted.
  • an L9181-02 made by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. as an X-ray emission device, is placed outside the liner member so that the X-ray tube focal point is at a position 5 cm from the liner wall surface.
  • inspection of 100 different places of a liner member was performed. The inspection was performed by fixing the X-ray radiation device and the X-ray detector and rotating the liner member around the X-ray detector.
  • Example 1 According to the inspection in Example 1, only the liner member having polyethylene impurities and voids, voids were detected at 3 out of 10 locations, and polyethylene impurities were detected at 2 locations.
  • the above-described hydrogen exposure test was performed on the liner member after the inspection, deformation and destruction were observed only in the vicinity of five abnormal points detected in the X-ray image in the liner member having polyethylene impurities and voids.
  • Example 2 According to the inspection in Example 2, only the liner member having polyethylene impurities and voids, voids were detected at 3 out of 10 photographed locations, and polyethylene impurities were detected at 3 locations. At this time, since an X-ray detector including a cell type scintillator was used in Example 3, the acquired X-ray radiation image was very clear. When the above-described liner exposure test was performed on the liner member after the inspection, deformation and fracture were observed only in the vicinity of the six abnormal points detected in the X-ray image in the liner member having polyethylene impurities and voids.
  • Example 3 According to the inspection in Example 3, only for the liner member having polyethylene impurities and voids, voids were detected in 2 out of 10 locations, and polyethylene impurities were detected in 3 locations.
  • the liner member having polyethylene impurities and voids was observed to be deformed or broken only in the vicinity of the six abnormal points detected in the X-ray image. The major damage that would lead to serious damage to the tank was confirmed at the location including the point, indicating the importance of conducting the inspection using this inspection method.
  • Example 4 In the inspection in Example 4, only the liner member having polyethylene impurities and voids, voids were detected in 3 out of 10 photographed areas, and polyethylene impurities were detected in 2 places.
  • the above-mentioned hydrogen exposure test was performed on the liner member after inspection, in the liner member having polyethylene impurities and voids, deformation and fracture were observed only in the vicinity of the six abnormal points detected in the X-ray image. A large deformation leading to serious damage to the tank was confirmed at the location containing impurities, indicating the importance of conducting this inspection method.
  • Example 5 In the inspection in Example 5, voids were detected in two of ten photographed positions in one welded portion of ten cylindrical liner members. When the above-described hydrogen exposure test was performed on the liner member after the inspection, in the liner member in which voids were detected in the welded portion, deformation and destruction were observed only at two abnormal points detected in the X-ray image. .
  • Example 6 In the inspection in Example 6, a void was detected in one of ten photographed locations in one welded portion of the ten cylindrical liner members.
  • deformation and breakage were observed at one abnormal point detected in the X-ray image in the liner member in which voids were detected in the welded portion. Further, even in one place where no gap was detected, a minute deformation within a range that did not affect the performance of the tank was observed.
  • Example 7 According to the inspection in Example 7, voids were detected in two of 100 photographed locations in one welded portion of the ten cylindrical liner members. At this time, in Example 7, the X-ray emission device was arranged near the liner wall surface, and the X-ray detector was arranged at a position away from the liner wall surface, so that the enlarged X-ray image was taken. It was very clear. When the above-mentioned hydrogen exposure test was performed on the liner member after the inspection, in the liner member in which voids were detected in the welded portion, deformation and destruction were observed only at two abnormal points detected in the X-ray image. .

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Abstract

X線放射装置から、高圧タンク用部材にX線を放射し、高圧タンク用部材を透過したX線を、X線検出器を用いて不良検査する高圧タンク用部材の検査方法であり、X線放射装置と、X線検出器との間に、高圧タンク用部材の1の壁面を配置した状態で検査する、高圧タンク用部材の検査方法。

Description

高圧タンク用部材の検査方法、高圧タンク用部材の製造方法、高圧タンクの製造方法および高圧タンク用部材の検査装置
 本発明は、高圧タンク用部材の検査方法、高圧タンク用部材の製造方法、高圧タンクの製造方法および高圧タンク用部材の検査装置に関する。より詳細には、本発明は、高精度で高圧タンク用部材が良品であるか不良品であるかを検出することのできる、高圧タンク用部材の検査方法、高圧タンク用部材の製造方法、高圧タンクの製造方法および高圧タンク用部材の検査装置に関する。
 近年、石油燃料の枯渇や、有害ガス排出量の削減の要請に対応するために、燃料電池電気自動車が注目されている。燃料電池電気自動車は、たとえば、水素と空気中の酸素とを電気化学的に反応させて発電する燃料電池を搭載し、燃料電池が発電した電気をモータに供給して駆動力とする。燃料電池が水素電池である場合、自動車には、高圧水素用タンクが搭載される。一例を挙げると、高圧水素用タンクは、樹脂製のライナー部材と、ライナー部材の外側を覆う繊維強化樹脂層からなる。ライナー部材は、樹脂製、アルミニウムや鉄等の金属製等である。これらの中でも、樹脂製のライナー部材は軽量であり、また成形性に優れるため安価に製造できることから、開発が進められている。
 しかしながら、樹脂製のライナー部材を有するタンクは、高圧ガスの充填および放圧が繰り返されると、変形や破壊が起こりやすい。そこで、このようなタンクの変形や破壊を抑制するための、樹脂組成物を含有する高圧タンクライナーおよび当該ライナーを含む高圧ガスタンクが検討されている(特許文献1)。
特表2014-501818号公報
 しかしながら、特許文献1に記載の成形品を用いて作製した高圧ガスタンクは、高圧ガス(特に高圧水素ガス)の充填および放圧を繰り返した際に、変形等が発生することがあり、歩留まり低下の要因となっていた。このような突発的な異常は、発生要因が不明であり、またその検査方法もなかった。
 本発明は、このような従来の問題に鑑みてなされたものであり、高精度で高圧タンク用部材が良品であるか不良品であるかを検出することができ、将来変形等が発生し得る高圧タンク用部材を事前に検出することのできる、高圧タンク用部材の検査方法、高圧タンク用部材の製造方法、高圧タンクの製造方法および高圧タンク用部材の検査装置を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、タンクの変形等の要因が、高圧タンク用部材に存在する不純物や空隙に因ることを突き止めた。また、本発明者らは、タンクを成形する前段階において、部材に対してX線を放射し、透過されたX線を検出することにより、上記不純物等の有無を確認できることに着目し、本発明を完成させた。
 すなわち、上記課題を解決する本発明の一態様に関する高圧タンク用部材の検査方法は、X線放射装置から、高圧タンク用部材にX線を放射し、前記高圧タンク用部材を透過したX線を、X線検出器を用いて不良検査する高圧タンク用部材の検査方法であり、前記X線放射装置と、前記X線検出器との間に、前記高圧タンク用部材の1の壁面を配置した状態で検査する、高圧タンク用部材の検査方法である。
 また、本発明の一態様に関する高圧タンク用部材の製造方法は、上記高圧タンク用部材の検査方法を実施する検査工程と、前記検査工程において不良品と判定された高圧タンク用部材と、良品と判定された高圧タンク用部材とを区別する選別工程と、を含む、高圧タンク用部材の製造方法である。
 さらに、本発明の一態様に関する高圧タンクの製造方法は、上記高圧タンク用ライナー部材の検査方法を実施する検査工程と、前記検査工程において不良品と判定されたライナー部材と、良品と判定されたライナー部材とを区別する選別工程と、良品と判定されたライナー部材に対し、補強用の外層を形成する外層形成工程と、を含む、高圧タンクの製造方法である。
 加えて、本発明の一態様に関する高圧タンク用部材の検査装置は、上記高圧タンク用部材の検査方法を実施するための検査装置であり、X線放射装置と、X線検出器とを備え、前記X線放射装置は、前記高圧タンク用部材にX線を放射し、前記X線検出器は、前記高圧タンク用部材を透過したX線を検出する、高圧タンク用部材の検査装置である。
図1は、本発明の一実施形態の検査方法を説明するための模式図である。 図2は、従来の検査方法を説明するための模式図である。 図3は、本発明の一実施形態の検査方法において、X線放射装置等の駆動形式を説明するための模式図である。 図4は、本発明の一実施形態の検査方法を説明するための模式図である。
<高圧タンク用部材の検査方法>
 本発明の一実施形態の高圧タンク用部材の検査方法(以下、単に検査方法ともいう)について、説明する。本実施形態の検査方法は、高圧タンク用の部材を検査する方法である。検査方法は、X線放射装置から、高圧タンク用部材にX線を放射し、高圧タンク用部材を透過したX線を、X線検出器を用いて検出することにより、高圧タンク用部材が良品であるか不良品であるかを検査する方法である。説明の明瞭化のため、本実施形態の検査方法の説明の前に、高圧タンクの構成について詳細について説明する。
(高圧タンク)
 高圧タンクは、圧縮ガスや液化ガスなどの高圧ガスを充てんするための容器のことであり、たとえば高圧ガスが水素の場合では燃料電池自動車搭載用容器、高圧水素輸送用容器、および水素ステーション蓄圧器などがある。高圧タンクの構造は、特に限定されない。一例を挙げると、高圧タンクは、ライナー部材と、ライナー部材を覆う1または複数の補強層と、燃料電池に高圧ガスを供給するための供給系統(弁部材、各種配管系統等)からなる。
 高圧タンクの形状は特に限定されない。一例を挙げると、高圧タンクは、略円筒状である。高圧タンクは、タンク内へ高圧ガスを充填し、または、タンク内から高圧ガスを取り出すための開口部が形成されている。開口部は、供給系統によって閉止される。本実施形態において、高圧タンク用部材とは、高圧タンクを構成する部材のことであり、ライナー部材や、ライナー部材に補強層を形成した後の部材などが挙げられる。
・ライナー部材
 ライナー部材は、高圧タンクの筐体を構成するタンク容器である。ライナー部材の形状は特に限定されない。一例を挙げると、ライナー部材は、略円筒状であり、内部に収容空間が形成されている(「内部に所定の空間が形成された高圧タンク用部材」の一例)。収容空間には、高圧ガスが充填される。ライナー部材には、上記の開口部が形成されている。ライナー部材は、1の部材から構成されてもよく、複数に分割された部材から構成されてもよい。この場合、複数に分割された部材は、接合等によって一体化され得る。また、ライナー部材を作製する方法は、ブロー成形、射出成形等が挙げられる。特に射出成形によってライナー部材が作製される場合、不純物が混入しやすく、また、空隙が形成されやすい。一方、本実施形態の検査方法は、このようにライナー部材が射出成形によって作製される場合であっても、適切に不純物や空隙を検出することができ、好適である。
 ライナー部材の材質は特に限定されない。一例を挙げると、ライナー部材は、樹脂製、アルミニウムや鉄等の金属製等である。これらの中でも、樹脂製のライナー部材は、空隙や不純物が比較的形成されやすく、高圧タンクに成形された後に変形や破壊等が起こりやすい。しかしながら、本実施形態の検査方法は、後述するとおり、空隙や不純物を適切に検出し得る。そのため、本実施形態の検査方法は、ライナー部材が樹脂製である場合に、特に好適である。樹脂は、X線吸収率がより高く、後述するX線検出器によってライナー部材における不純物等がより精度よく検出される点から、ポリオレフィン樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合体およびポリアミド樹脂のうち少なくともいずれか1種を含むことが好ましい。
 また、樹脂は、ポリアミド樹脂を含むことがより好ましい。ポリアミド樹脂は、ライナー部材としての特性が優れる。また、ポリアミド樹脂を含むライナー部材は、X線吸収率が高いため、ポリアミド樹脂中の空隙や樹脂不純物等が検出されやすい。より具体的には、たとえば、ポリアミド樹脂中に不純物として50μm以上のポリオレフィンが含まれている場合、このようなポリアミド樹脂からなるライナー部材は、タンクの変形や破壊等が生じやすい。特に、高圧ガスが水素ガスである場合、水素ガスは低分子量であるため、ライナー部材に溶け込みやすい。その結果、ライナー部材にわずかな空隙や不純物が存在する場合であっても、水素ガス用の高圧タンクは、変形や破壊等が生じやすい。後述する本実施形態の検査方法によれば、このような50μm以上の不純物は、容易に検出され得る。そのため、本実施形態の検査方法は、ライナー部材がポリアミド樹脂製である場合に、特に不純物等が精度よく検出され、適切に判別され得る。
 さらに、ライナー部材を構成するポリアミド樹脂は、ポリアミド6樹脂(A)、および、DSC測定による融点がポリアミド6樹脂(A)の融点+20℃以下であり、かつDSC測定による降温結晶化温度がポリアミド6樹脂(A)の降温結晶化温度より高いポリアミド樹脂(B)を配合してなるポリアミド樹脂組成物であって、かつ、ポリアミド6樹脂(A)100重量部に対して、ポリアミド樹脂(B)を0.01~5重量部配合してなるポリアミド樹脂組成物を用いることが好ましい。このようなポリアミド(A)は、成形性、ガスバリア性、剛性および靱性のバランスが優れる。そして、このようなポリアミド6樹脂(A)に、ポリアミド樹脂(B)を特定量配合することにより、結晶化速度が速くなり、緻密で均一な結晶が形成される。その結果、水素ガスの透過や、水素の樹脂中への溶解が抑制され、得られるライナー部材は、高圧ガス(特に高圧水素ガス)の充填および放圧を繰り返しても欠陥点が発生しにくい。
 本実施形態において、ポリアミド6樹脂(A)は、6-アミノカプロン酸および/またはε-カプロラクタムを主たる原料とするポリアミド樹脂である。ポリアミド6樹脂(A)は、本実施形態の目的を損なわない範囲で、他の単量体が共重合されたものであってもよい。ここで、「主たる原料とする」とは、ポリアミド樹脂を構成する単量体単位の合計100モル%中、6-アミノカプロン酸由来の単位またはε-カプロラクタム由来の単位を合計50モル%以上含むことを意味する。ポリアミド6樹脂(A)は、6-アミノカプロン酸由来の単位またはε-カプロラクタム由来の単位が70モル%以上含まれることがより好ましく、90モル%以上含まれることがさらに好ましい。
 本実施形態において、ポリアミド樹脂(B)は、DSC測定による融点がポリアミド6樹脂(A)の融点+20℃以下であり、かつDSC測定による降温結晶化温度がポリアミド6樹脂(A)の降温結晶化温度より高いポリアミド樹脂であることが好ましい。ポリアミド樹脂(B)の融点が、ポリアミド6樹脂(A)の融点+20℃を超える場合、本実施形態のポリアミド樹脂組成物中におけるポリアミド樹脂(B)の分散性が低下しやすい。その結果、結晶化速度を向上させる効果が小さくなりやすく、高圧ガス(特に高圧水素ガス)の充填および放圧が繰り返されることにより欠陥点が発生しやすくなる。
 また、ポリアミド樹脂(B)の降温結晶化温度がポリアミド6樹脂(A)の降温結晶化温度以下である場合、ポリアミド樹脂組成物の溶融状態からの冷却過程において、ポリアミド6樹脂(A)の結晶化速度がポリアミド樹脂(B)の結晶化速度より速くなる。この場合、緻密で均一な結晶が形成されにくく、ライナー部材は、高圧ガスの充填および放圧が繰り返されると、欠陥点が発生しやすくなる。
 本実施形態において好適に用いられるポリアミド樹脂(B)は、ポリヘキサメチレンセバカミド(ポリアミド610)、あるいは、ポリヘキサメチレンアジパミド(ポリアミド66)、ポリペンタメチレンアジパミド(ポリアミド56)、ポリテトラメチレンアジパミド(ポリアミド46)およびポリテトラメチレンセバカミド(ポリアミド410)から選択される1種以上とポリカプロアミド(ポリアミド6)、ポリウンデカンアミド(ポリアミド11)、ポリドデカンアミド(ポリアミド12)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ポリアミド610)、ポリペンタメチレンセバカミド(ポリアミド510)およびポリヘキサメチレンドデカミド(ポリアミド612)から選択される1種以上とのコポリマーが例示される。これらの中でも、ポリアミド樹脂(B)は、ポリアミド610樹脂であることがより好ましい。
 本実施形態のポリアミド樹脂組成物におけるポリアミド樹脂(B)の配合量は、ポリアミド6樹脂(A)100質量部に対して0.01~5質量部であることが好ましい。ポリアミド樹脂(B)の配合量が0.01質量部未満である場合、結晶化速度の向上効果が充分ではなく、ライナー部材は、高圧ガスの充填および放圧が繰り返されることにより欠陥点が発生しやすくなる。一方、ポリアミド樹脂(B)の配合量が5質量部を超える場合、樹脂組成物の溶融状態からの冷却過程におけるポリアミド6樹脂(A)とポリアミド樹脂(B)との相分離が進みやすくなる。そのため、結晶化速度の向上効果が充分ではなく、ライナー部材は、高圧ガスの充填および放圧が繰り返されることにより欠陥点が発生しやすくなる。
 ポリアミド樹脂組成物は、耐衝撃材(C)がさらに配合されてもよい。耐衝撃材(C)が配合されることにより、得られるライナー部材は、耐衝撃性が向上され得る。また、高圧水素に触れる用途に用いられる成形品は、高圧水素が充填および放圧されることにより、-40℃以下から90℃以上への温度変化(ヒートサイクル)が繰り返し起こる。そのため、たとえば成形品が樹脂部と金属部とを有する複合品である場合、樹脂部と金属部との結合部において割れが発生しやすい。一方、耐衝撃材(C)が配合されることにより、このようなヒートサイクルの繰り返しにより生じる樹脂部と金属部との結合部における割れが抑制され、ライナー部材は、耐ヒートサイクル性が向上し得る。
 耐衝撃材(C)としては、オレフィン系樹脂が好適である。オレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、ペンテンなどのオレフィン単量体を重合して得られる熱可塑性樹脂である。オレフィン系樹脂の中でも、エチレン/α-オレフィン共重合体、エチレン/α,β-不飽和カルボン酸エステル共重合体がより好ましく、エチレン/α-オレフィン共重合体がさらに好ましい。また、オレフィン系樹脂は、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体によって変性されていてもよい。オレフィン系樹脂が不飽和カルボン酸および/またはその誘導体で変性されることにより、ポリアミド6樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)との相溶性が一層向上し、得られるライナー部材には、変形や破壊の原因となる50μm以上のポリオレフィンが含まれにくい。オレフィン系樹脂は、不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物であることがより好ましく、マレイン酸または無水マレイン酸であることがさらに好ましい。不飽和カルボン酸および/またはその誘導体で変性されたエチレンと炭素数3~12のα-オレフィンとの共重合体は、ポリアミド6樹脂(A)およびポリアミド樹脂(B)との相溶性を一層向上させ、変形や破壊の原因となる50μm以上のポリオレフィンとして含まれにくい。
 ポリアミド樹脂組成物における耐衝撃材(C)の配合量は、ポリアミド6樹脂(A)100質量部に対して、1~50質量部であることが好ましい。耐衝撃材(C)が1質量部以上となるよう配合されることにより、得られるライナー部材は、耐ヒートサイクル性がより向上する。また、耐衝撃材(C)が50質量部以下となるよう配合されることにより、結晶化速度がより向上する。
・補強層
 ライナー部材は、ライナー部材を補強するために、1または複数の補強層によって外表面が覆われる。補強層の材料は特に限定されない。一例を挙げると、補強層は、繊維強化樹脂層である。繊維強化樹脂層を構成する繊維強化樹脂としては、炭素繊維強化プラスチック(CFRP)、ガラス繊維強化プラスチック等が例示される。これらの繊維強化樹脂は、併用されてもよい。また、それぞれの繊維強化樹脂からなる補強層がライナー部材を二重に覆ってもよい。繊維強化樹脂層は、繊維強化樹脂がたとえば、炭素繊維強化プラスチックである場合、ライナー部材の外表面に巻き付けられる炭素繊維強化プラスチック等の強化繊維と、強化繊維同士を結着する熱硬化性樹脂とから主に構成される。
 検査方法全体の説明に戻り、本実施形態の検査方法は、上記高圧タンクのうち、補強層が設けられる前のライナー部材に対して実施されることが好ましい。具体的には、検査方法は、X線放射装置から、ライナー部材にX線を放射し、ライナー部材を透過したX線を、X線検出器を用いて検出することにより、ライナー部材が良品であるか不良品であるかを検査する。検査方法は、円筒状に成形されたライナー部材に対して実施されてもよく、円筒状に成形される前のライナー部材に対して実施されてもよい。
 図1は、本実施形態の検査方法を説明するための模式図である。図1では、円筒状に成形される前の、略椀状(略円筒状のシリンダー部11と、シリンダー部11の一端に設けられた略半球状のドーム部12からなる形状)に分割されたライナー部材1が例示されている。図1に示される態様において、検査方法は、ライナー部材1の内側に配置されたX線放射装置2から、ライナー部材1に対してX線を放射する。ライナー部材1を透過したX線は、ライナー部材1の外側に配置されたX線検出器3によって検出される。なお、X線放射装置2から放射されるX線の放射範囲4は特に限定されない。放射範囲4は、放射されたX線のうち少なくとも一部がX線検出器3によって検出され得る範囲であればよい。
(X線放射装置2)
 X線放射装置2は、ライナー部材1にX線を放射するための機器である。X線放射装置2は、汎用のX線放射装置2であってもよい。X線放射装置2の形状および寸法は特に限定されない。X線放射装置2の形状および寸法は、配置される場所等によって適宜決定される。一例を挙げると、X線放射装置2は、図1に示されるようにライナー部材1の内側に配置される場合、ライナー部材1の収容空間と干渉しない程度に小型の箱体である。また、X線放射装置2は、X線放射装置2を駆動するための図示しない電源ケーブル等が付帯されてもよい。この場合、電源ケーブル等もまた、ライナー部材1と干渉しない形状、寸法であることが好ましい。
(X線検出器3)
 X線検出器3は、ライナー部材1を透過したX線を検出するための機器である。X線検出器3は、汎用のX線検出器であってもよい。一例を挙げると、X線検出器3は、直接変換方式のX線検出器であってもよく、間接変換方式のX線検出器であってもよい。より具体的には、X線検出器3は、X線フィルム、イメージインテンシファイア、コンピューテッドラジオグラフィ(CR)、フラットパネルディテクタ(FPD)等である。
 これらの中でも、X線検出器3は、たとえばX線フィルムが用いられる場合と比べて現像工程等が不要となり、検査に要する時間が短縮化され得る点から、間接変換方式のFPDであることが好ましい。また、間接変換方式のFPDは、直接変換方式の検出器と比べて、使用可能温度等の制約がない。そのため、間接変換方式のX線検出器は、取扱性が優れる。
 さらに、間接変換方式のFPDは、セル方式シンチレータを備えることが好ましい。間接変換方式のFPDにおいては、放射線を可視光に変換するために、シンチレータパネルが使用される。シンチレータパネルは、ヨウ化セシウム(CsI)等のX線蛍光体を含み、放射されたX線に応じて、X線蛍光体が可視光を発光し、その発光をTFT(thin film transistor)やCCD(charge-coupled device)で電気信号に変換することにより、X線の情報をデジタル画像情報に変換する。しかしながら、間接変換方式のFPDは、X線蛍光体が発光する際に、蛍光体自体によって、可視光が散乱してしまう等により、画像の鮮鋭性が低くなりやすい。一方、セル方式シンチレータが採用されたFPDは、隔壁で仕切られたセル内に蛍光体が充填されており、光の散乱の影響を抑え得る。その結果、セル方式シンチレータを具備するFPDは、鮮鋭度が高く、ライナー部材1中の不純物や空隙を高感度に検出し得る。
 本実施形態の検査方法において使用されるセル方式シンチレータは、大面積かつ高鮮鋭なセル方式シンチレータを容易に形成し得る点から、ガラス粉末を含有する感光性ペーストを用いて、ガラスを主成分とする隔壁をフォトリソグラフィーにより加工して作製されたセル方式シンチレータであることがより好ましい。
 X線検出器3のセンサーのピクセルサイズは特に限定されない。一例を挙げると、センサーのピクセルサイズは、20~300μmであることが好ましい。ピクセルサイズが20μm未満である場合、ライナー部材1の変形や破壊に寄与しない微小な不純物まで検出し良品を不良品と誤って判断する傾向がある。また、このようなピクセルサイズでは、画像データが膨大となり、信号読み出し、画像処理に要する時間が長くなる傾向がある。一方、ピクセルサイズが300μmを超える場合、不純物等を充分に検出できない可能性がある。
 図4は、本実施形態の検査方法を説明するための模式図である。図4では、円筒状に成形された後のライナー部材1が例示されている。図4において、ライナー部材1には、円筒形状の長軸方向の両末端に、タンク内から高圧ガスを取り出すための開口部5が形成されている。ライナー部材1の開口部5の大きさは、ガスの取り出し効率や、供給系統の接合部の強度等を考慮して決定される。本実施形態において、開口部5の最小開口長さ(ライナー部材1の開口部5の断面において、任意の2点を選択した際の2点間の距離のうち最小の長さ。例えば開口部5の形状が真円形状の場合は円の直径であり、楕円形状の場合は楕円の短径となる)は、5cm以下であることが好ましい。開口部5の最小開口長さが5cmを超える場合、供給系統の接合部の強度が低下することがある。なお、ライナー部材が複数の開口を有する場合、最小開口長さは、該複数の開口それぞれの最小開口長さのうち最短のものをいう。
 本実施形態の検査方法において、X線放射装置は、開口部5の最小開口長さが5cm以下であるライナー部材1の開口部5より、挿入されることが好ましい。このような構成によれば、円筒状に成形されたライナー部材等においても、高圧タンク用部材の1の壁面のみを検査できる。したがって、本実施形態によれば、円筒状に成形されたライナー部材等においても、不純物の有無が明確に把握されやすい。
 開口部5の最小開口長さが5cm以下であるライナー部材1の開口部5より挿入可能なX線放射装置の形状は特に限定されない。一例としては、X線放射装置は、棒状の形状を有し、棒状部の内部にX線発生部を有するX線源が挙げられる。棒状のX線源の形状としては、円柱状、角柱状などが挙げられる。また、5cm以下のライナー部材1の開口部5より挿入可能な棒状のX線源としては、棒状部の長軸方向の断面について、断面の直径が5cm未満の円柱状のX線源や、断面の対角線長さが5cm未満の角柱状線源などが挙げられる。
 棒状部の長さは、30cm以上であることが好ましい。棒状部の長さが30cm未満の場合、円筒状に成型されたライナー部材1に対し棒状部の長さが短く、ライナー部材1の任意の箇所を検査することができなくなる場合がある。
 棒状のX線源のX線発生部と、棒状部の少なくとも一方の末端との距離は、30cm以上であることが好ましい。距離が30cm未満の場合、X線発生部は、円筒状に成型されたライナー部材1に対し充分に奥まで挿入されにくく、ライナー部材1の任意の箇所を検査することができなくなる場合がある。
 ライナー部材1は、複数の開口部5を有することが好ましく、この場合において、棒状のX線源は、ライナー部材1の複数の開口部5のうち、2つの開口部5を貫通することが好ましい。このような構成により、棒状のX線源は、ライナー部材1の外部の2箇所で保持され得る。その結果、X線発生部の位置は、容易に精密に制御され得る。
 本実施形態において、円筒状に成形されたライナー部材1の成型方法は特に限定されない。ライナー部材は、略椀状に分割された2つのライナー部材を接合する方法により成型されたライナー部材であることが好ましい。このように成型されたライナー部材は、接合部に不純物や空隙が形成されやすく、本実施形態による好適な検査対象となる。接合部の検査において、X線放射装置のX線管の焦点は、略円状の接合部を含む平面上に配置されることが好ましい。このような配置とすることにより、X線放射装置は、接合部に対し、X線を接合面と平行方向に照射することが可能となり、接合面に対し斜めにX線を照射した場合に比べ、不純物や空隙の検出精度が向上する。
<X線放射装置2等の配置について>
 次に、本実施形態の検査方法をより好適に実施するための、X線放射装置2等の配置について説明する。
 本実施形態の検査方法は、図1に示されるように、X線放射装置2とX線検出器3との間に、ライナー部材1の1の壁面のみが配置されて、実施される。また、図2は、従来の検査方法を説明するための模式図である。従来の検査方法は、図2に示されるように、X線放射装置2とX線検出器3とが、ライナー部材1を挟むよういずれも外側に配置されて、実施される。この場合、X線放射装置2とX線検出器3との間には、ライナー部材1の複数の壁面が配置されることとなる。
 なお、ライナー部材1の形状は特に限定されない。ライナー部材1は、上記のとおり、所定の開口部が形成された略円筒状である。また、ライナー部材1は、複数に分割された椀状の部材(図1参照)であってもよい。
 図1に示される配置にて検査方法が実施される場合、ライナー部材1の1の壁面のみが検査される。そのため、不純物の有無が明確に把握されやすい。
 また、本実施形態の検査方法は、図1に示される配置によれば、X線放射装置2がライナー部材1の内側に配置され、X線検出器3がライナー部材1の外側に配置され得る。この場合、X線放射装置2は、ライナー部材1の内側から外側に向かってX線を放射する。また、X線検出器3は、ライナー部材1の外側に配置される。そのため、X線検出器3は、ライナー部材1と比較して、大型であってもよい。その結果、X線放射装置2から、広範囲にX線が放射される場合であっても、X線検出器3は、放射されたX線を、適切に検出し得る。したがって、1回のX線撮影により検査し得るライナー部材1の壁面の面積が大きくなり、検査時間が短縮され得る。また、X線検出器3は、ライナー部材1の外側に配置されるため、X線検出器3と、ライナー部材1の壁面との離間距離が変更されてもよい。そのため、図1に例示される配置の採用された本実施形態の検査方法は、たとえば不純物等の大きさに合わせて、X線撮影時の拡大倍率等を調整しやすい。その結果、本実施形態の検査方法によれば、不純物等がより精度よく検出されやすい。
 なお、本実施形態の検査方法は、図1に示される配置に代えて、X線放射装置2をライナー部材1の外側に配置し、X線検出器3を内側に配置して実施してもよい。このような構成によれば、X線放射装置2は、高圧タンク用部材の外側に配置される。そのため、X線放射装置2は、高圧タンク用部材と比較して、大型であってもよい。その結果、X線放射装置2は、高線量のX線を照射し得るよう大型化され得る。これにより、X線放射装置2は、短時間のX線照射で画像を取得でき、X線検査時間を短縮し得る。また、X線放射装置2は、高圧タンク用部材の外側に配置されるため、X線放射装置2と、高圧タンク用部材の壁面との離間距離を変更し得る。そのため、本実施形態は、たとえば不純物等の大きさに合わせて、X線撮影時の拡大倍率等を調整できる。その結果、本実施形態によれば、不純物等がより精度よく検出されやすい。X線検出器3は、高圧タンク用部材の開口から挿入することにより、高圧タンク用部材の内部に配置できる。
 一方、図2に示される配置にて検査方法が実施される場合、X線放射装置2から放射されたX線は、高圧タンク用部材1の2の壁面を透過することとなる。X線での検査では、検査対象物の厚さが厚くなるほど不純物の検出精度が低下する。このため、2の壁面を透過する構成は1の壁面を透過する構成に比べて検査対象物の厚さが実質的に2倍となることから、不純物の検出精度が低下する。また、この場合、透過されたX線により不純物等の存在が検出された場合であっても、不純物等が、いずれの壁面に存在するか定かでなく、不純物が明確に把握されない場合がある。
<X線放射装置2等の駆動形式について>
 次に、本実施形態の検査方法をより好適に実施するための、X線放射装置2等の駆動形式について、図1および図3を参照して説明する。図3は、本実施形態の検査方法において、X線放射装置2等の駆動形式を説明するための模式図である。本実施形態の検査方法は、X放射装置、X線検出器3およびライナー部材1のうち、少なくとも1つの部材が、他の部材に対して相対位置を変化するよう駆動されてもよい。
 具体的には、図1に示される配置が採用される場合において、本実施形態の検査方法は、ライナー部材1が駆動され、X線放射装置2とライナー部材1との相対位置を変化させることによりライナー部材1が検査されてもよい。このような駆動形式によれば、本実施形態の検査方法は、X線放射装置2とX線検出器3との位置関係が維持されたまま、ライナー部材1が駆動される。そのため、ライナー部材1に対し、連続的にX線撮影が行われ得る。その結果、検査に要する時間が短縮され得る。なお、本実施形態において、「連続的にX線撮影が行われる」とは、X線の動画像を撮影する場合と、撮影位置を変更しつつ複数の静止画像を繰り返し撮影する場合とを含む。
 ライナー部材1の駆動形式は特に限定されない。ライナー部材1は、たとえば、図1に示されるように、矢印A1に示される所定の方向に回転駆動されてもよく、X線放射装置2から放射されるX線に対して直交する方向や、同方向、または、所定の斜め方向に駆動されてもよい。
 さらに、図3に示される配置が採用される場合において、検査方法は、円筒状のライナー部材1aの内側にX線放射装置2が配置され、ライナー部材1aの外側にX線検出器3が配置されている。この場合、たとえばライナー部材1aが矢印A3方向に回転駆動され、X線放射装置2およびX線検出器3が所定の位置に固定配置されることにより、ライナー部材1aの壁面は、連続的に検査され得る。
 また、図3に示されるよう配置が採用される場合において、本実施形態の検査方法は、X線放射装置2が駆動され、X線放射装置2とライナー部材1aとの相対位置を変化させることにより、ライナー部材1aが連続的に検査されてもよい。より具体的には、たとえば、ライナー部材1aが所定の位置に固定配置され、X線放射装置2が矢印A4方向に回転駆動され、X線放射装置2の駆動と連動するようX線検出器3が矢印A5方向に回転駆動されることにより、ライナー部材1aの壁面が連続的に検査されてもよい。このような構成によれば、X線放射装置2が駆動されることにより、ライナー部材1aに対してX線が放射される位置を精密に制御し得る。そのため、たとえばライナー部材1aが湾曲した部位を備える場合であっても、このような湾曲部位に対して、充分にX線を放射し得る。その結果、本実施形態の検査方法によれば、不純物等がさらに精度よく検出されやすい。
 以上のX線放射装置およびX線検出器を用いた本実施形態の検査方法によれば、透過したX線が検出されることにより、ライナー部材に存在する不純物や空隙が検出され得る。そのため、これら不純物等が検出されたライナー部材は、適宜、不良品として選別され、排除されればよい。ところで、たとえばライナー部材に繊維強化樹脂からなる補強層が形成される場合、このような繊維強化樹脂は、高価である。しかしながら、本実施形態の検査方法によれば、高圧タンクを成形する前段階においてライナー部材が検査される。そのため、ライナー部材は、たとえばライナー部材に繊維強化樹脂からなる補強層が形成される前に、不良品と判定され得る。その結果、繊維強化樹脂が無駄に使用されることがない。また、製造される高圧タンクの歩留りが向上する。
 特に、本実施形態の検査方法は、高圧ガスが水素ガスである場合に有用である。すなわち、水素ガスは、他のガスと比べて分子量が小さい。そのため、水素ガスは、ライナー部材に溶け込みやすく、わずかな不純物や空隙でも高圧タンクの変形や破壊の原因となりやすい。本実施形態の検査方法によれば、このようなわずかな不純物や空隙が精度よく検出される。そのため、水素ガスが充填される場合であっても、得られる高圧タンクは、変形や破壊等が発生しにくい。
<高圧タンク用部材の製造方法>
 本発明の一実施形態の高圧タンク用部材の製造方法について説明する。本実施形態の高圧タンク用部材の製造方法は、上記した高圧タンク用部材の検査方法を実施する検査工程と、検査工程において不良品と判定された高圧タンク用部材と、良品と判定された高圧タンク用部材とを区別する選別工程と、を含む。以下、詳細に説明する。なお、本実施形態の高圧タンク用部材の製造方法は、これら検査工程および選別工程とを含んでいればよく、他の工程は特に限定されない。そのため、以下に示される他の工程は例示であり、適宜設計変更され得る。
(高圧タンク用部材の作製工程)
 本工程は、高圧タンク用部材を作製する工程である。たとえば、高圧タンク用部材がライナー部材の場合、検査方法の実施形態において上記したとおり、ブロー成形、射出成形等によって作製され得る。
(検査工程)
 本工程は、上記得られた高圧タンク用部材に対してX線を放射することにより、高圧タンク用部材に空隙や不純物等が存在するか検査する工程である。検査工程は、検査方法の実施形態において上記したX線放射装置およびX線検出器が使用される。検査工程において不純物等が検出された高圧タンク用部材は、不良品と判定され、後続の選別工程にて選別されて除去される。なお、本工程において、X線検出器による検出結果は、たとえば、X線検出器に付帯される画像表示装置等に表示されるか、または、検出結果を印刷する画像形成装置等により印刷される。また、これらの検出結果に基づく良品および不良品の評価は、評価者によって人為的に実施されてもよく、所定の判定基準に適合するかどうかがプログラムされたコンピュータプログラムを実行するコンピュータ(「検査結果に基づいて良品か不良品かを判定するための判定部」の一例)によって機械的に行われてもよい。
 なお、高圧タンク用部材が良品であるか不良品であるかは、X線検出器により検出された画像において、不純物等の存在箇所におけるX線吸収率の急激な変化に基づく、不連続な画像の濃淡が存在するかどうかにより判断される。
(選別工程)
 本工程は、検査工程において不良品と判定された高圧タンク用部材と、良品と判定された高圧タンク用部材とを区別する工程である。本工程は、選別者によって人為的に実施されてもよく、不良品のみを抽出するコンピュータプログラムを実行するコンピュータ(「検査結果に基づいて良品か不良品かを判定するための判定部」の一例)によって機械的に行われてもよい。選別工程において選別されなかった良品の高圧タンク用部材は、高圧タンクの材料として採用され得る。
 以上、本実施形態の高圧タンク用部材の製造方法によれば、検査工程において、高圧タンク用部材に存在する不純物や空隙が適切に検出され得る。また、不純物等が検出された高圧タンク用部材は、選別工程において選別され、排除され得る。そのため高圧タンク用部材は、良品のみが選別され得る。選別された高圧タンク用部材は、後続する工程を経て、高圧タンクが製造され得る。その結果、本実施形態のライナー部材の製造方法によれば、不良品である高圧タンク用部材に対しては後続する工程が省略され得る。また、製造される高圧タンクの歩留りが向上する。
<高圧タンクの製造方法>
 本発明の一実施形態の高圧タンクの製造方法について説明する。本実施形態の高圧タンクの製造方法は、上記した高圧タンク用ライナー部材の検査方法を実施する検査工程と、検査工程において不良品と判定されたライナー部材と、良品と判定されたライナー部材とを区別する選別工程と、良品と判定されたライナー部材に対し、補強用の外層を形成する外層形成工程とを含む。以下、詳細に説明する。なお、本実施形態の高圧タンクの製造方法は、これら検査工程、選別工程および外層形成工程とを含んでいればよく、他の工程は特に限定されない。そのため、以下に示される他の工程は例示であり、適宜設計変更され得る。
(ライナー部材の作製工程)
 本工程は、ライナー部材を作製する工程である。ライナー部材は、検査方法の実施形態において上記したとおり、ブロー成形、射出成形等によって作製され得る。
(検査工程)
 本工程は、上記得られたライナー部材に対してX線を放射することにより、ライナー部材に空隙や不純物等が存在するか検査する工程である。検査工程は、検査方法の実施形態において上記したX線放射装置およびX線検出器が使用される。また、検査工程は、高圧タンク用ライナー部材の製造方法の実施形態において上記した検査工程と同様である。検査工程において、ライナー部材に存在する不純物や空隙が、適切に検出される。
(選別工程)
 本工程は、検査工程において不良品と判定されたライナー部材と、良品と判定されたライナー部材とを区別する工程である。選別工程は、高圧タンク用ライナー部材の製造方法の実施形態において上記した選別工程と同様である。選別工程において、不良品であるライナー部材が適切に選別され、良品であるライナー部材のみに対して後続する外層形成工程が実施される。
(外層形成工程)
 本工程は、良品と判定されたライナー部材に対し、補強用の外層(補強層)を形成する工程である。補強層は、検査方法の実施形態において上記したとおり、好適には繊維強化樹脂層であり、1または複数の補強層がライナー部材の外表面に設けられる。補強層が設けられたライナー部材は、さらに、燃料電池に高圧ガスを供給するための供給系統(弁部材、各種配管系統等)が適宜取り付けられ、高圧タンクとして使用される。
 以上、本実施形態の高圧タンクの製造方法によれば、検査工程において、ライナー部材に存在する不純物や空隙が適切に検出され得る。また、不純物等が検出されたライナー部材は、選別工程において選別され、排除され得る。さらに、良品と判定されたライナー部材に対してのみ、補強層が形成される。そのため、本実施形態の高圧タンクの製造方法によれば、不良品であるライナー部材に対して補強層が形成されることがないため、たとえば繊維強化樹脂が無駄に使用されることがない。また、製造される高圧タンクの歩留りが向上する。
<高圧タンク用部材の検査装置>
 本発明の一実施形態の高圧タンク用部材の検査装置について説明する。本実施形態の高圧タンク用部材の検査装置は、上記した高圧タンク用部材の検査方法を実施するための装置である。高圧タンク用部材の検査装置は、X線放射装置と、X線検出器とを主に備える。X線放射装置は、高圧タンク用部材にX線を放射する。X線検出器は、高圧タンク用部材を透過したX線を検出する。なお、検査措置を構成するX線放射装置およびX線検出器は、いずれも検査方法の実施形態において上記したものと同様である。そのため、詳細な説明は省略される。
 本実施形態の検査装置によれば、透過したX線が検出されることにより、高圧タンク用部材に存在する不純物や空隙が検出され得る。これら不純物等が検出された高圧タンク用部材は、適宜、不良品として選別され、排除されればよい。また、本実施形態の検査装置によれば、タンクを成形する前段階においてライナー部材が検査してもよい。この場合、ライナー部材は、たとえばライナー部材に繊維強化樹脂からなる補強層が形成される前に、不良品と判定され得る。その結果、繊維強化樹脂が無駄に使用されることがない。また、製造される高圧タンクの歩留りが向上する。
 以上、本発明の一実施形態について、図面を参照して説明した。本発明は、たとえば次のような変形実施形態を採用することができる。
 (1)上記実施形態(検査方法の実施形態)では、図1が参照され、接合前の椀状のライナー部材が検査される場合について例示した。これに加え、本発明は、検査後に2つの椀状のライナー部材が接合された後、形成された接合部に対してのみ再度検査が行われてもよい。これにより、接合部位に生じ得る不純物や空隙が漏れなく検出され得る。
 (2)上記実施形態では、ライナー部材に対して検査が行われる場合について例示した。これに加え、本発明は、ライナー部材に対して検査を行った後、必要に応じて補強層を形成した後の高圧タンク用部材に対しても検査が行われてもよい。
 以上、本発明の一実施形態について説明した。本発明は、上記実施形態に限定されない。なお、上記した実施形態は、以下の構成を有する本発明の一態様を主に説明するものである。
 (1)X線放射装置から、高圧タンク用部材にX線を放射し、前記高圧タンク用部材を透過したX線を、X線検出器を用いて不良検査する高圧タンク用部材の検査方法であり、前記X線放射装置と、前記X線検出器との間に、前記高圧タンク用部材の1の壁面を配置した状態で検査する、高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、透過したX線が検出されることにより、高圧タンク用部材に存在する不純物や空隙が検出され得る。これら不純物等が検出された高圧タンク用部材は、適宜、不良品として選別され、排除されればよい。また、たとえば略円筒状の高圧タンク用部材の外側に配置されたX線放射装置からX線を放射し、高圧タンク用部材全体を介して対向する位置に配置されたX線検出器にて透過されたX線を検出する場合、X線は、高圧タンク用部材の複数の壁面を透過することとなる。この場合、透過されたX線により不純物等の存在が確認された場合であっても、不純物等が、いずれの壁面に存在するか定かでないし、不純物が明確に把握されない場合がある。これに対し、本発明は、高圧タンク用部材は、1の壁面のみが検査される。したがって、本発明によれば、不純物の有無が明確に把握されやすい。
 (2)内部に所定の空間が形成された前記高圧タンク用部材の外部に前記X線検出器が配置され、前記高圧タンク用部材の内部に前記X線放射装置が配置され、前記高圧タンク用部材の内部から放射したX線を外部で検知する、(1)記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、X線検出器は、高圧タンク用部材の外側に配置される。そのため、X線検出器は、高圧タンク用部材と比較して、大型であってもよい。その結果、1回のX線撮影により検査し得る面積が大きくなり、検査時間を短縮し得る。また、X線検出器は、高圧タンク用部材の外側に配置されるため、X線検出器と、高圧タンク用部材の壁面との離間距離を変更し得る。そのため、本発明は、たとえば不純物等の大きさに合わせて、X線撮影時の拡大倍率等を調整できる。その結果、本発明によれば、不純物等がより精度よく検出されやすい。
 (3)内部に所定の空間が形成された前記高圧タンク用部材の内部に前記X線検出器が配置され、前記高圧タンク用部材の外部に前記X線放射装置が配置され、前記高圧タンク用部材の外部から放射したX線を内部で検知する、(1)記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、X線放射装置は、高圧タンク用部材の外側に配置される。そのため、X線放射装置は、高圧タンク用部材と比較して、大型であってもよい。その結果、高線量のX線を照射可能な大型X線放射装置を利用でき、短時間のX線照射で画像を取得できるため、X線検査時間を短縮し得る。また、X線放射装置は、高圧タンク用部材の外側に配置されるため、X線放射装置と、高圧タンク用部材の壁面との離間距離を変更し得る。そのため、本発明は、たとえば不純物等の大きさに合わせて、X線撮影時の拡大倍率等を調整できる。その結果、本発明によれば、不純物等がより精度よく検出されやすい。
 (4)前記高圧タンク用部材は、開口部を有し、前記開口部の最小開口長さは、5cm以下である、(1)~(3)のいずれかに記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、高圧タンク用部材が、最小開口長さが5cm以下の小さな開口部を有する。このような高圧タンク用部材としては、後述する円筒状に成形されたライナー部材等が該当し、円筒状への成型後に検査することにより、より最終製品に近い状態で不純物や空隙を検査することができる。
 (5)前記X線放射装置は、前記高圧タンク用部材の前記開口部から挿入される、(4)記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、小さな開口部のみを有する高圧タンク用部材についても、1の壁面のみを検査できる。したがって、本発明によれば、円筒状に成形されたライナー部材等においても、不純物の有無が明確に把握されやすい。
 (6)前記高圧タンク用部材を駆動し、前記X線放射装置と前記高圧タンク用部材との相対位置を変化させることにより、前記高圧タンク用部材を検査する、(1)~(5)のいずれかに記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、X線放射装置とX線検出器との位置関係が維持されたまま、高圧タンク用部材が駆動される。そのため、高圧タンク用部材に対し、連続的にX線撮影が行われ得る。その結果、検査に要する時間が短縮され得る。
 (7)前記X線放射装置を駆動し、前記X線放射装置と前記高圧タンク用部材との相対位置を変化させることにより、前記高圧タンク用部材を検査する、(1)~(5)のいずれかに記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、X線放射装置が駆動されることにより、高圧タンク用部材に対してX線が放射される位置を精密に制御し得る。そのため、たとえば高圧タンク用部材が湾曲した部位を備える場合であっても、このような湾曲部位に対して、充分にX線を放射し得る。その結果、本発明によれば、不純物等がさらに精度よく検出されやすい。
 (8)前記X線検出器は、間接変換方式のX線検出器である、(1)~(7)のいずれかに記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、たとえばX線フィルムが用いられる場合と比べて、現像工程等が不要となる。そのため、検査に要する時間が短縮化され得る。また、間接変換方式の検出器は、直接変換方式の検出器と比べて、使用可能温度等の制約がない。そのため、間接変換方式の検出器は、取扱性が優れる。
 (9)前記間接変換方式のX線検出器は、セル方式シンチレータを備える、(8)記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、セル方式シンチレータを具備する検出器は、鮮鋭度が高い。そのため、本発明によれば、不純物等がさらに精度よく検出されやすい。
 (10)前記高圧タンク用部材は、高圧タンク用のライナー部材である、(1)~(9)のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、タンクを成形する前段階においてライナー部材を検査することにより、たとえばライナー部材に繊維強化樹脂からなる補強層が形成される前に、不良品と判定され得る。その結果、繊維強化樹脂が無駄に使用されることがない。また、製造される高圧タンクの歩留りが向上する。
 (11)前記ライナー部材は、樹脂製である、(10)記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、ライナー部材は、樹脂製である。このようなライナー部材は、不純物等による変形や破壊の影響を受けやすく、本発明の検査方法の有効な適用対象となる。
 (12)前記樹脂は、ポリオレフィン、エチレン-ビニルアルコール共重合体およびポリアミドのうち少なくともいずれか1種を含む、(4)記載の高圧タンク用部材の検査方法。
 このような構成によれば、ライナー部材は、ポリオレフィン、エチレン-ビニルアルコール共重合体およびポリアミドのうち少なくともいずれか1種を含む。このようなライナー部材は、不純物等による変形や破壊の影響をより受けやすく、本発明の検査方法の有効な適用対象となる。
 (13)(1)~(12)のいずれかに記載の高圧タンク用部材の検査方法を実施する検査工程と、前記検査工程において不良品と判定された高圧タンク用部材と、良品と判定された高圧タンク用部材とを区別する選別工程と、を含む、高圧タンク用部材の製造方法。
 このような構成によれば、検査工程において、高圧タンク用部材に存在する不純物や空隙が適切に検出され得る。また、不純物等が検出された高圧タンク用部材は、選別工程において選別され、排除され得る。
 (14)(10)~(12)のいずれかに記載の高圧タンク用部材の検査方法を実施する検査工程と、前記検査工程において不良品と判定されたライナー部材と、良品と判定されたライナー部材とを区別する選別工程と、良品と判定されたライナー部材に対し、補強用の外層を形成する外層形成工程と、を含む、高圧タンクの製造方法。
 このような構成によれば、検査工程において、高圧タンク用ライナー部材に存在する不純物や空隙が適切に検出され得る。また、不純物等が検出されたライナー部材は、選別工程において選別され、排除され得る。そのため、本発明のライナー部材の製造方法によれば、ライナー部材は、良品のみが選別され、後続する工程においてたとえば繊維強化樹脂による補強層(外層)が形成され、高圧タンクが製造され得る。その結果、本発明のライナー部材の製造方法によれば、不良品であるライナー部材に対して繊維強化樹脂が無駄に使用されることがない。また、製造される高圧タンクの歩留りが向上する。
 (15)(1)~(12)のいずれかに記載の高圧タンク用部材の検査方法を実施するための検査装置であり、X線放射装置と、X線検出器とを備え、前記X線放射装置は、前記高圧タンク用部材にX線を放射し、前記X線検出器は、前記高圧タンク用部材を透過したX線を検出する、高圧タンク用部材の検査装置。
 このような構成によれば、検査装置は、X線放射装置と、X線検出器とを備える。X線放射装置は、高圧タンク用部材にX線を放射する。X線検出器は、高圧タンク用部材を透過したX線を検出する。そのため、本発明の検査装置によれば、透過したX線が検出されることにより、高圧タンク用部材に存在する不純物や空隙が検出され得る。これら不純物等が検出された高圧タンク用部材は、適宜、不良品として選別され、排除されればよい。
 以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。
<高圧タンク用ライナー部材の作製>
 後述する各実施例において使用される樹脂について、ペレットを原料として射出成形することにより、略円筒状のシリンダー部と、シリンダー部の一端に設けられた略半球状のドーム部とを有する、略椀状の高圧タンク用ライナー部材を作製した。得られたライナー部材の寸法は、シリンダー部の直径が60cmであり、略円筒部の先端から反対方向のシリンダー部の中心までの距離が50cmであり、厚さが5mmであった。また、これとは別に、後述する各実施例に記載の樹脂ペレットに、1wt%の未乾燥ポリエチレンペレットを添加した原料を用いて同様に射出成形し、同様の形状を有し、ポリエチレンと空隙とを有する高圧タンク用ライナー部材を作製した。
<水素暴露試験>
 ライナー部材をオートクレーブに入れた後、オートクレーブ中に水素ガスを圧力30MPaまで3分間かけて注入し、2時間保持した後、1分間かけて常圧になるまで減圧した。これを1サイクルとして100サイクル繰り返した後、X線検査を実施した10箇所について、目視で変形や破壊の有無を確認した。
<X線検査>
 実施例、比較例において特に記載のない場合は、X線検出器として、Varian社製のPaxScan2520を使用した。後述する実施例に記載の配置でX線放射装置およびX線検出器を配置し、管電圧40kVの条件でX線を放射して、ライナー部材を検査した。画像撮影は、特に記載の無い場合はライナー部材の互いに異なる箇所10箇所について実施した。
<セル方式シンチレータの作製>
(ペーストの原料)
 ペーストの作製に用いた原料を以下に示す。
感光性モノマーM-1 : トリメチロールプロパントリアクリレート
感光性モノマーM-2 : テトラプロピレングリコールジメタクリレート
感光性ポリマー : メタクリル酸/メタクリル酸メチル/スチレン=40/40/30の質量比からなる共重合体のカルボキシル基に対して0.4当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させたもの(重量平均分子量43000、酸価100)
バインダー樹脂 : 100cPエチルセルロース
光重合開始剤 : 2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタノン-1(IC369;BASF社製)
熱重合開始剤 : V-40(和光純薬工業(株)製)
重合禁止剤 : 1,6-ヘキサンジオール-ビス[(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート])
紫外線吸収剤溶液 : スダンIV(東京応化工業(株)製)のγ-ブチロラクトン0.3質量%溶液
粘度調整剤 : フローノンEC121(共栄社化学(株)製)
溶媒 : γ-ブチロラクトン
低軟化点ガラス粉末 : SiO2 27質量%、B23 31質量%、ZnO 6質量%、Li2O 7質量%、MgO 2質量%、CaO 2質量%、BaO 2質量%、Al23 23質量%、屈折率(ng)1.56、ガラス軟化温度588℃、線膨張係数70×10-7(K-1)、平均粒子径2.3μm
高軟化点ガラス粉末 : SiO2 30質量%、B23 31質量%、ZnO 6質量%、MgO 2質量%、CaO 2質量%、BaO 2質量%、Al23 27質量%、屈折率(ng)1.55、軟化温度790℃、熱膨張係数32×10-7(K-1)、平均粒子径2.3μm
(ガラス粉末含有ペーストの作製)
 4質量部の感光性モノマーM-1、6質量部の感光性モノマーM-2、24質量部の感光性ポリマー、6質量部の光重合開始剤、0.2質量部の重合禁止剤および12.8質量部の紫外線吸収剤溶液を、38質量部の溶媒に、温度80℃で加熱溶解した。得られた溶液を冷却した後、9質量部の粘度調整剤を添加して、有機溶液を作製した。60質量部の有機溶液に、30質量部の低軟化点ガラス粉末および10質量部の高軟化点ガラス粉末を添加した後、3本ローラー混練機にて混練し、ガラス粉末含有ペーストAを作製した。
(セル方式シンチレータの作製)
 基材として、500mm×500mm×1.8mmのガラス板(PD-200;旭硝子(株)製)を用いた。基材の表面に、ガラス粉末含有ペーストを乾燥厚さが500μmになるようにダイコーターで塗布して乾燥し、塗布膜を得た。次に、所望のパターンに対応する開口部を有するフォトマスク(ピッチ127μm、線幅20μmの、格子状開口部を有するクロムマスク)を介して、塗布膜を、超高圧水銀灯を用いて750mJ/cm2の露光量で露光した。露光後の塗布膜は、0.5質量%のモノエタノールアミン水溶液中で現像し、未露光部分を除去して、格子状の焼成前パターンを得た。得られた格子状の焼成前パターンを、空気中585℃で15分間焼成して、格子状の焼成後パターンを得た。粒径10μmのGOS:Tb粉末をエチルセルロースのベンジルアルコール溶液と混合した蛍光体を、隔壁により区画されたセルに体積分率が65%になるように充填して120℃で乾燥し、セル方式シンチレータパネルを作製した。
(実施例1)
 樹脂としてポリアミド6を用い、ライナー部材を作製した。このライナー部材の内部に、X線放射装置として浜松ホトニクス(株)製のL9181-02を配置した。また、外部に上記X線検出器を配置し、1の壁面のX線透過検査を行った。検査は、X線放射装置とX線検出器を固定し、ライナー部材をX線検出器の周りに回転駆動させることによって行った。
(比較例1)
 実施例1において、X線放射装置をライナー部材の外部に配置し、2の壁面を介して観察した以外は、実施例1と同様に検査を行った。検査は、ライナー部材を駆動し、X線放射装置とライナー部材との相対位置を変化させることにより、連続的に行った。
(実施例2)
 実施例1において、X線検出器の内部のシンチレータを上記セル方式シンチレータで置換したものを用いた以外は、実施例1と同様に検査を行った。
(実施例3)
 実施例1において、樹脂として、ポリアミド6を100重量部、ポリアミド610樹脂を5重量部を溶融混練したものを用いた以外は、実施例1と同様に検査を行った。
(実施例4)
 実施例1において、樹脂として、ポリアミド6を100重量部、無水マレイン酸変性エチレン/1-ブテン共重合体を20重量部を溶融混練したものを用いた以外は、実施例1と同様に検査を行った。
(実施例5)
 樹脂としてポリアミド6を用い、最小開口長さが4.5cmの開口部を有する略椀状の高圧タンク用ライナー部材を20個作製した。その後、2つの略椀状のライナー部材を接合し、シリンダー部の直径が60cm、円筒軸方向の長さが100cmの円筒状のライナー部材を10個作製した。これらのライナー部材の開口部の一方より、直径3.5cm、長さ110cm、X線発生部が棒状部の一方の末端から5cm、他方の末端から105cmの位置に存在する棒状のX線源を、X線発生部を近くに有する末端の側から55cm挿入し、X線放射装置のX線管の焦点を、略円状の接合部を含む平面上に配置した。また、外部に上記X線検出器を配置し、1の壁面の溶着部周辺のX線透過検査を行った。検査は、X線放射装置とX線検出器を固定し、ライナー部材をX線検出器の周りに回転駆動させることによって行った。
(実施例6)
 実施例5において、棒状のX線源を、X線発生部を近くに有する末端の側から50cm挿入し、略円状の接合部を含む平面から5cm離れた位置に配置した以外は、実施例5と同様に検査を行った。
(実施例7)
 樹脂としてポリアミド6を用い、最小開口長さが4.5cmの開口部を有する略椀状の高圧タンク用ライナー部材を20個作製した。その後、2つの略椀状のライナー部材を接合し、シリンダー部の直径が60cm、円筒軸方向の長さが100cmの円筒状のライナー部材を10個作製した。これらのライナー部材の開口部の一方より、幅4cmのX線検出器を、検出器の有効検出範囲の中心が略円状の接合部を含む平面上、かつライナーの中心軸上に配置されるように、50cm挿入した。また、このライナー部材の外部に、X線放射装置として浜松ホトニクス(株)製のL9181-02を、ライナー壁面から5cmの位置にX線管焦点が来るように配置し、1の壁面の溶着部周辺について、ライナー部材の互いに異なる箇所100箇所のX線透過検査を行った。検査は、X線放射装置とX線検出器を固定し、ライナー部材をX線検出器の周りに回転駆動させることによって行った。
 実施例1における検査により、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材のみ、撮影した10箇所中3箇所に空隙が検出され、2箇所にポリエチレン不純物が検出された。検査後のライナー部材について、上記水素暴露試験を実施したところ、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材において、X線画像で検出された5箇所の異常点付近のみで変形や破壊が観察された。
 比較例1における検査により、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材のみ、撮影した10箇所中1箇所に空隙が検出され、1箇所にポリエチレン不純物が検出されたが、画質は不明瞭であった。検査後のライナー部材について、上記水素暴露試験を実施したところ、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材において、X線画像で異常点が検出された2の壁面のいずれか1方に変形や破壊が観察されたが、一部、X線画像において異常点が観察されなかった箇所においても、変形や破壊が観察され、不良であった。
 実施例2における検査により、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材のみ、撮影した10箇所中3箇所に空隙が検出され、3箇所にポリエチレン不純物が検出された。この際、本実施例3ではセル方式シンチレータを備えるX線検出器が用いられたため、取得されたX線放射画像は、非常に明瞭であった。検査後のライナー部材について、上記水素暴露試験を実施したところ、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材において、X線画像で検出された6箇所の異常点付近のみで変形や破壊が観察された。
 実施例3における検査により、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材のみ、撮影した10箇所中2箇所に空隙が検出され、3箇所にポリエチレン不純物が検出された。検査後のライナー部材について、上記水素暴露試験を実施したところ、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材において、X線画像で検出された6箇所の異常点付近のみで変形や破壊が観察され、特に空隙を含む箇所で、タンクの重大な破損につながる大きな破壊が確認され、本検査手法による検査実施の重要性が示された。
 実施例4における検査により、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材のみ、撮影した10箇所中3箇所に空隙が検出され、2箇所にポリエチレン不純物が検出された。検査後のライナー部材について、上記水素暴露試験を実施したところ、ポリエチレン不純物および空隙を有するライナー部材において、X線画像で検出された6箇所の異常点付近のみで変形や破壊が観察され、特にポリエチレン不純物を含む箇所で、タンクの重大な破損につながる大きな変形が確認され、本検査手法による検査実施の重要性が示された。
 実施例5における検査により、10個の円筒状のライナー部材のうち1つの溶着部に、撮影した10箇所中2箇所に空隙が検出された。検査後のライナー部材について、上記水素暴露試験を実施したところ、溶着部に空隙が検出されたライナー部材において、X線画像で検出された2箇所の異常点のみにおいて、変形や破壊が観察された。
 実施例6における検査により、10個の円筒状のライナー部材のうち1つの溶着部に、撮影した10箇所中1箇所に空隙が検出された。検査後のライナー部材について、上記水素暴露試験を実施したところ、溶着部に空隙が検出されたライナー部材において、X線画像で検出された1箇所の異常点において、変形や破壊が観察された。また、空隙が検出されなかった1箇所においても、タンクの性能に影響の無い範囲の微小な変形が観察された。
 実施例7における検査により、10個の円筒状のライナー部材のうち1つの溶着部に、撮影した100箇所中2箇所に空隙が検出された。この際、本実施例7ではX線放射装置をライナー壁面近くに配置し、X線検出器をライナー壁面から離れた位置に配置することによって拡大撮影を行ったため、取得されたX線放射画像は、非常に明瞭であった。検査後のライナー部材について、上記水素暴露試験を実施したところ、溶着部に空隙が検出されたライナー部材において、X線画像で検出された2箇所の異常点のみにおいて、変形や破壊が観察された。
 1、1a ライナー部材
 11 シリンダー部
 12 ドーム部
 2 X線放射装置
 3 X線検出器
 4 放射範囲
 5 開口部

Claims (15)

  1.  X線放射装置から、高圧タンク用部材にX線を放射し、前記高圧タンク用部材を透過したX線を、X線検出器を用いて不良検査する高圧タンク用部材の検査方法であり、前記X線放射装置と、前記X線検出器との間に、前記高圧タンク用部材の1の壁面を配置した状態で検査する、高圧タンク用部材の検査方法。
  2.  内部に所定の空間が形成された前記高圧タンク用部材の外部に前記X線検出器が配置され、前記高圧タンク用部材の内部に前記X線放射装置が配置され、前記高圧タンク用部材の内部から放射したX線を外部で検知する、請求項1記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  3.  内部に所定の空間が形成された前記高圧タンク用部材の内部に前記X線検出器が配置され、前記高圧タンク用部材の外部に前記X線放射装置が配置され、前記高圧タンク用部材の外部から放射したX線を内部で検知する、請求項1記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  4.  前記高圧タンク用部材は、開口部を有し、
     前記開口部の最小開口長さは、5cm以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  5.  前記X線放射装置は、前記高圧タンク用部材の前記開口部から挿入される、請求項4記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  6.  前記高圧タンク用部材を駆動し、前記X線放射装置と前記高圧タンク用部材との相対位置を変化させることにより、前記高圧タンク用部材を検査する、請求項1~5のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  7.  前記X線放射装置を駆動し、前記X線放射装置と前記高圧タンク用部材との相対位置を変化させることにより、前記高圧タンク用部材を検査する、請求項1~5のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  8.  前記X線検出器は、間接変換方式のX線検出器である、請求項1~7のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  9.  前記間接変換方式のX線検出器は、セル方式シンチレータを備える、請求項8記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  10.  前記高圧タンク用部材は、高圧タンク用のライナー部材である、請求項1~9のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  11.  前記ライナー部材は、樹脂製である、請求項10記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  12.  前記樹脂は、ポリオレフィン、エチレン-ビニルアルコール共重合体およびポリアミドのうち少なくともいずれか1種を含む、請求項11記載の高圧タンク用部材の検査方法。
  13.  請求項1~12のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法を実施する検査工程と、前記検査工程において不良品と判定された高圧タンク用部材と、良品と判定された高圧タンク用部材とを区別する選別工程と、を含む、高圧タンク用部材の製造方法。
  14.  請求項10~12のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法を実施する検査工程と、前記検査工程において不良品と判定されたライナー部材と、良品と判定されたライナー部材とを区別する選別工程と、良品と判定されたライナー部材に対し、補強用の外層を形成する外層形成工程と、を含む、高圧タンクの製造方法。
  15.  請求項1~12のいずれか1項に記載の高圧タンク用部材の検査方法を実施するための検査装置であり、X線放射装置と、X線検出器とを備え、前記X線放射装置は、前記高圧タンク用部材にX線を放射し、前記X線検出器は、前記高圧タンク用部材を透過したX線を検出する、高圧タンク用部材の検査装置。
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