WO2017171234A1 - 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2017171234A1
WO2017171234A1 PCT/KR2017/001665 KR2017001665W WO2017171234A1 WO 2017171234 A1 WO2017171234 A1 WO 2017171234A1 KR 2017001665 W KR2017001665 W KR 2017001665W WO 2017171234 A1 WO2017171234 A1 WO 2017171234A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
synthesis
aryl
alkyl
hrms
Prior art date
Application number
PCT/KR2017/001665
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김충한
Original Assignee
주식회사 두산
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 두산 filed Critical 주식회사 두산
Publication of WO2017171234A1 publication Critical patent/WO2017171234A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/166—Electron transporting layers comprising a multilayered structure

Definitions

  • the present invention relates to a novel organic light emitting compound and an organic electroluminescent device using the same, and more particularly, a novel pyrimidine derivative compound having excellent electron injection and transport ability, and the like, in the at least one organic material layer, thereby providing luminous efficiency and driving voltage.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device having improved characteristics, such as lifespan.
  • the material used as the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to its function.
  • the light emitting layer forming material of the organic EL device may be classified into blue, green, and red light emitting materials according to light emission colors. In addition, yellow and orange light emitting materials are also used as light emitting materials to realize better natural colors.
  • a host / dopant system may be used as the light emitting material in order to increase the light emission efficiency through increase in color purity and energy transfer.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt. The development of such phosphorescent materials can theoretically improve luminous efficiency up to 4 times compared to fluorescence, and thus, attention has been focused on phosphorescent dopants as well as phosphorescent host materials.
  • NPB hole blocking layer
  • BCP hole blocking layer
  • Alq 3 hole blocking layer
  • anthracene derivatives have been reported as fluorescent dopant / host materials in the light emitting material.
  • phosphorescent materials having great advantages in terms of efficiency improvement among light emitting materials include metal complex compounds containing Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , and (acac) Ir (btp) 2, such as blue, green, and red dopant materials. Is being used.
  • CBP has shown excellent properties as a phosphorescent host material.
  • the present invention can be applied to an organic electroluminescent device, and an object of the present invention is to provide a novel organic compound excellent in both electron injection and transport ability.
  • Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device including the novel organic compound, which exhibits low driving voltage and high luminous efficiency and has an improved lifetime.
  • the present invention to achieve the above object provides a compound represented by the following formula (1).
  • X 1 is selected from the group consisting of C (R 3 ) (R 4 ), N (R 3 ), O and S,
  • X 2 is selected from N or C (R 5 ),
  • X 3 to X 6 are the same as or different from each other, and each independently selected from N or C (R 6 ),
  • L 1 to L 3 are the same as or different from each other, and are each independently selected from a single bond, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, or a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms,
  • R 1 to R 6 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of the alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atoms, 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atoms aryl of from 5 to 60 heteroaryl group, an alkyl of C 1 ⁇ C 40 Oxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 1 ⁇ C 60 of the phosphine group, C 1 ⁇ C 60 phosphine oxide group, and a C 1 ⁇
  • Cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, phosphine group, phosphine oxide group and amine group are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 Cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atoms aryl of from 5 to 60 heteroaryl group, a C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ aryloxy C 60, C 3 ⁇ C 40 alky
  • the present invention also provides an organic electroluminescent device comprising (i) an anode, (ii) a cathode, and (iii) at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer
  • an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the formula (1).
  • alkyl refers to a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms. Examples thereof include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like.
  • alkenyl refers to a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon double bond. Examples thereof include, but are not limited to, vinyl (vinyl), allyl (all), isopropenyl, 2-butenyl (2-butenyl), and the like.
  • Alkynyl (alkynyl) in the present invention means a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon triple bond. Examples thereof include, but are not limited to, ethynyl (ethynyl), 2-propynyl (2-propynyl), and the like.
  • aryl means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms combined with a single ring or two or more rings.
  • a form in which two or more rings are attached to each other (pendant) or condensed may also be included.
  • Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, and the like.
  • Heteroaryl in the present invention means a monovalent substituent derived from monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms. At least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se.
  • a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may be included, and may also include a form in which the two or more rings are condensed with an aryl group.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathenyl, indolinzinyl, indole Polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, quinolazole, benzothiazole, carbazolyl and 2-furanyl, N-imida Zolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but is not limited thereto.
  • 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathenyl, indolinzinyl, indole
  • Polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, quinola
  • aryloxy is a monovalent substituent represented by RO-, wherein R means aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • R means aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • Examples of such aryloxy include, but are not limited to, phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy, and the like.
  • alkyloxy is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and includes a linear, branched or cyclic structure. can do.
  • alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • the amine is a monovalent substituent represented by R 1 R 2 N-, wherein R 1 and R 2 are each independently alkyl having 1 to 60 carbon atoms, aryl having 6 to 60 carbon atoms and having 5 to 60 nuclear atoms. Heteroaryl.
  • Cycloalkyl in the present invention means monovalent substituents derived from monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbons having 3 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.
  • Heterocycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons is N, O, S or Se Is substituted with a hetero atom such as Examples of such heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine, piperazine, and the like.
  • alkylsilyl is silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • Condensed ring in the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring or a combination thereof.
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, at least one of the at least one organic layer is a compound represented by the formula (1) It provides an organic electroluminescent device comprising.
  • the compound of the present invention can be used as a material of the organic material layer of the organic electroluminescent device because of its excellent thermal stability and luminescent properties.
  • an organic electroluminescent device having excellent light emission performance, low driving voltage, high efficiency and long life compared to a conventional host material can be manufactured, and furthermore, performance and lifespan are improved.
  • Full color display panels can also be manufactured.
  • X 1 is selected from the group consisting of C (R 3 ) (R 4 ), N (R 3 ), O and S,
  • X 2 is selected from N or C (R 5 ),
  • X 3 to X 6 are the same as or different from each other, and each independently selected from N or C (R 6 ),
  • L 1 to L 3 are the same as or different from each other, and are each independently selected from a single bond, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, or a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms,
  • R 1 to R 6 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of the alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atoms, 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atoms aryl of from 5 to 60 heteroaryl group, an alkyl of C 1 ⁇ C 40 Oxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 1 ⁇ C 60 of the phosphine group, C 1 ⁇ C 60 phosphine oxide group, and a C 1 ⁇
  • Cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, phosphine group, phosphine oxide group and amine group are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 Cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atoms aryl of from 5 to 60 heteroaryl group, a C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ aryloxy C 60, C 3 ⁇ C 40 alky
  • the compound pyrimidine-based organic light emitting compound of the present invention has better luminous efficiency and excellent lifespan characteristics than the conventional electron injecting and transporting materials. There is an advantage to manufacture an improved OLED device.
  • novel organic compound provided by the present invention is characterized by represented by the following formula (1):
  • X 1 is selected from the group consisting of C (R 3 ) (R 4 ), N (R 3 ), O and S,
  • X 2 is selected from N or C (R 5 ),
  • X 3 to X 6 are the same as or different from each other, and each independently selected from N or C (R 6 ),
  • L 1 to L 3 are the same as or different from each other, and are each independently selected from a single bond, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, or a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms,
  • R 1 to R 6 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of the alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atoms, 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atoms aryl of from 5 to 60 heteroaryl group, an alkyl of C 1 ⁇ C 40 Oxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 1 ⁇ C 60 of the phosphine group, C 1 ⁇ C 60 phosphine oxide group, and a C 1 ⁇
  • Cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, phosphine group, phosphine oxide group and amine group are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 Cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atoms aryl of from 5 to 60 heteroaryl group, a C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ aryloxy C 60, C 3 ⁇ C 40 alky
  • Derivatives in which phenanthrene or carbazole are introduced into pyrimidine compounds are cores based on a high triplet energy and stable structure.
  • the electron transport ability of the phenanthrene or carbazole-substituted functional groups is improved, resulting in improved power efficiency.
  • the structure that induces the increase of has the advantage as an electron injection and transport material to maximize the efficiency characteristics.
  • the planar structure is improved to improve thermal stability as well as to improve electron transfer, thereby making it suitable as an electron transporting layer material.
  • Formula 1 may be represented by the following Formula 2:
  • R 1 , R 2 , L 1 , L 2 , L 3 , X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 6 and R 6 are each as defined in Chemical Formula 1.
  • Formula 1 may be represented by the following Formula 3 or Formula 4:
  • R 1 , R 2 , L 1 , L 2 , L 3 , X 1 and X 2 are each as defined in Formula 1,
  • R 7 and R 8 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ⁇ alkenyl group of the C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 of, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 3 -C 40 cycloalkyl group, C 3 -C 40 heterocycloalkyl group, C 6 -C 60 aryl group, nuclear atom 5-60 heteroaryl group, C 1 -C 40 Alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 1 ⁇ C 60 of the phosphine group, C 1 ⁇ C 60 phosphine oxide group, and a C 1 ⁇ or selected from the group consisting of C 60
  • Cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, phosphine group, phosphine oxide group and amine group are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 Cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, nuclear atoms aryl of from 5 to 60 heteroaryl group, a C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ aryloxy C 60, C 3 ⁇ C 40 alkyl silyl group, C 6 ⁇ C
  • X 1 is selected from the group consisting of C (R 3 ) (R 4 ), N (R 3 ), O and S, preferably C (R 3 ) (R 4 ) or N (R 3 ), X 2 is selected from N or C (R 5 ), and preferably N.
  • R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and each independently may be characterized as a C 6 ⁇ C 60 aryl group or a heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms. have.
  • R 6 may be characterized in that the hydrogen or C 6 ⁇ C 60 An aryl group.
  • L 1 to L 3 are the same as or different from each other, and each independently selected from a single bond, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms or a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms. Preferably, it may be characterized by a single bond or a phenylene group.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention may be more specifically selected from the group consisting of the following compounds, but is not limited thereto.
  • organic electroluminescent device comprising the compound represented by the formula (1) according to the present invention.
  • the organic electroluminescent device includes an anode, a cathode, and one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, and at least one of the one or more organic material layers.
  • a compound represented by the formula (1) includes a compound represented by the formula (1).
  • the compound may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the one or more organic material layers may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer may include a compound represented by Formula 1 have.
  • the organic material layer including the compound of Formula 1 is preferably an electron transport layer.
  • the structure of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but may be a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting auxiliary layer, the light emitting layer, the electron transport layer and the electron injection layer may include a compound represented by the formula (1), preferably a hole transport layer, electron blocking layer, light emission
  • the auxiliary layer may include a compound represented by Chemical Formula 1. Meanwhile, an electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may have a structure in which an insulating layer or an adhesive layer is inserted between an electrode and an organic material layer interface.
  • the organic electroluminescent device of the present invention can be manufactured by forming an organic material layer and an electrode by materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer includes the compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate used in the manufacture of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but silicon wafers, quartz, glass plates, metal plates, plastic films, sheets, and the like may be used.
  • examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO: Al or SnO 2: Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO: Al or SnO 2: Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, and conventional materials known in the art may be used.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured as follows.
  • a glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) to a thickness of 1500 ⁇ was washed with distilled water ultrasonically. After washing the distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, dried, transferred to a UV OZONE cleaner (Power sonic 405, Hwasin Tech), and then the substrate using UV for 5 minutes The substrate was cleaned and transferred to a vacuum evaporator.
  • ITO Indium tin oxide
  • NPB, ADN and Alq 3 used at this time is as follows.
  • a blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Alq 3 , which is an electron transporting layer material, was deposited at 30 nm without including the life improving layer.
  • the organic EL device of Examples 1 to 58 using the compound represented by Formula 1 of the present invention in the electron transport layer is more efficient than the organic EL device of Comparative Example 1 in which Alq 3 is conventionally used in the electron transport layer. And it was confirmed that the excellent performance in terms of driving voltage.
  • the present invention relates to a novel organic light emitting compound and an organic electroluminescent device using the same, and more particularly, a novel pyrimidine derivative compound having excellent electron injection and transport ability, and the like, in the at least one organic material layer, thereby providing luminous efficiency and driving voltage.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device having improved characteristics, such as lifespan.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)

Abstract

본 발명은 발광능이 우수한 신규의 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전자 주입 및 수송능 등이 우수한 신규한 피리미딘 유도체 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
유기 EL 소자의 발광층 형성재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 발광재료로 노란색 및 주황색 발광재료도 사용된다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이러한 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는, 하기 화학식으로 표현된 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 재료는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히 발광재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로서는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색, 녹색, 적색 도판트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
Figure PCTKR2017001665-appb-I000001
Figure PCTKR2017001665-appb-I000002
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아 유기 EL 소자에서의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 전자 주입 및 수송능 등이 모두 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동전압과 높은 발광효율을 나타내며 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2017001665-appb-I000003
상기 화학식 1에서,
X1은 C(R3)(R4), N(R3), O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고,
X2는 N 또는 C(R5)에서 선택되고,
X3 내지 X6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R6)에서 선택되고,
L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기에서 선택되고,
R1 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와 R1 내지 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기. 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 포스핀기, 포스핀옥사이드기 및 아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 알케닐(alken일)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vin일), 알릴(all일), 이소프로펜일(isopropen일), 2-부텐일(2-buten일) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 알키닐(alkyn일)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethyn일), 2-프로파닐(2-propyn일) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 아릴은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathien일), 인돌리지닐(indolizin일), 인돌릴(indol일), 퓨리닐(purin일), 퀴놀릴(quinol일), 벤조티아졸(벤조thiazole), 카바졸릴(carbazol일)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 아릴옥시는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 6 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 알킬옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 아민은 R1R2N-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 60의 알킬, 탄소수 6 내지 60의 아릴 및 핵 원자수 5 내지 60의 헤테로아릴을 의미한다.
본 발명에서 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norborn일), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
또한, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 열적 안정성 및 발광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다.
특히, 본 발명의 화합물을 전자 수송 재료로 사용할 경우, 종래의 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure PCTKR2017001665-appb-I000004
상기 화학식 1에서,
X1은 C(R3)(R4), N(R3), O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고,
X2는 N 또는 C(R5)에서 선택되고,
X3 내지 X6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R6)에서 선택되고,
L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기에서 선택되고,
R1 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와 R1 내지 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기. 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 포스핀기, 포스핀옥사이드기 및 아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
본 발명의 화합물 피리미딘계의 유기발광 화합물은 기존 전자 주입 및 수송 재료에 비해 발광 효율이 좋고 재료의 수명특성이 뛰어나 소자의 구동 수명이 매우 우수할 뿐만 아니라 전력 효율의 상승을 유도하여 소비전력이 개선된 OLED소자를 제조할 수 있는 장점이 있다.
구체적으로, 본 발명에서 제공하는 신규 유기 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2017001665-appb-I000005
상기 화학식 1에서,
X1은 C(R3)(R4), N(R3), O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고,
X2는 N 또는 C(R5)에서 선택되고,
X3 내지 X6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R6)에서 선택되고,
L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기에서 선택되고,
R1 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와 R1 내지 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기. 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 포스핀기, 포스핀옥사이드기 및 아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
피리미딘계 화합물에 페난트렌이나 카바졸이 도입된 유도체는 삼중항 에너지가 높고 안정한 구조를 기본으로 하는 코어(Core)로써 특히 페난트렌 또는 카바졸의 작용기를 치환하였을 전자 수송 능력이 향상되어 전력 효율의 상승을 유도하는 구조로 효율 특성을 극대화 할 수 있는 전자 주입 및 수송 재료로써의 장점이 있다. 특히 X, Y, Ar1, Ar2위치에 방향족 고리 및 헤테로 방향족 고리가 각각 독립적으로 치환되었을 때 평면구조를 개선하여 열적 안정도를 높일 뿐만 아니라 전자 이동을 좋게 하여 전자 수송층 재료로 적합하다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시되는 것일 수 있다:
[화학식 2]
Figure PCTKR2017001665-appb-I000006
여기서, R1, R2, L1, L2, L3, X1, X2, X3, X4, X6 및 R6 각각은 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 것일 수 있다:
[화학식 3]
Figure PCTKR2017001665-appb-I000007
[화학식 4]
Figure PCTKR2017001665-appb-I000008
상기 화학식 3 내지 4에서 R1, R2, L1, L2, L3, X1 및 X2 각각은 각각은 화학식 1에서 정의한 바와 같으며,
상기 R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
상기 R7 및 R8의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기. 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 포스핀기, 포스핀옥사이드기 및 아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 X1은 C(R3)(R4), N(R3), O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 C(R3)(R4) 또는 N(R3)일 수 있으며, X2는 N 또는 C(R5)에서 선택되며, 바람직하게는 N인 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기인 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R6은 수소 또는 C6~C60의 아릴기인 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기에서 선택되며, 바람직하게는 단일결합 또는 페닐렌기를 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 본 발명의 화학식1로 표시되는 화합물은 보다 구체적으로 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017001665-appb-I000009
Figure PCTKR2017001665-appb-I000010
Figure PCTKR2017001665-appb-I000011
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 전자수송층인 것이 바람직하다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 정공수송층, 전자저지층, 발광보조층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 한편 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등을 사용할 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질을 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1]
a-1의 합성
N2,4- 디페닐피리딘 -2,3- 디아민의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000012
4-클로로-N2-페닐피리딘-2,3-디아민 50g(227.6mmol)과 페닐보로닉 산 33.3g(272.4mmol)에 톨루엔/EtOH/H2O=1:1:1 250 mL를 가하였다. Pd(OAc)2 2.55g(11.38mmol), Xphos 10.8g(22.76mmol), Cs2CO3 185.3g(569mol)을 첨가 후 120에서 6시간 가열환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 M.C 500 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 53g(수율 90%)을 얻었다. 1H-NMR: 10.53(s, 1H), 7.75(m, 3H), 7.64(d, 1H), 7.43~7.41(m, 3H), 7.08(m, 3H), 5.82(br, 2H); HRMS [M]+: 261.33
a-2의 합성
2-(3,5- 디브로모페닐 )-3,7-디페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000013
N2,4-디페닐피리딘-2,3-디아민 53g(202.8mmol)과 3,5-디브로모벤즈알데하이드 33.3g(272.4mmol)에 THF 250 mL를 가하였다. FeCl3 27.4g(101.4mol)을 첨가 후 120에서 4시간 가열 환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 M.C 500 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 87g(수율 85%)을 얻었다. 1H-NMR: 8.61(d, 1H), 8.08(s, 1H), 7.99(d, 1H), 7.62(t, 1H), 7.62~7.39(m, 7H), 7.29(d, 4H); HRMS [M]+: 505.21
a-3의 합성
2-(3',5'- 디브로모 -[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-3,7-디페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000014
반응물로 3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-카브알데하이드을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 93g을 얻었다.; HRMS [M]+: 581.31
a-4의 합성
2-(3- 브로모 -5-(페난트렌-9-일)페닐)-3,7-디페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000015
2-(3,5-디브로모페닐)-3,7-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘 87g(172.2mmol)과 피리딘-3-일보로닉 산 21.1g(172.2mmol)에 톨루엔/EtOH/H2O=1:1:1 250 mL를 가하였다. Pd(PPh3)4 9.94g(8.61mmol), K2CO3 59.5g(430.5mol)을 첨가 후 120에서 8시간 가열 환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 M.C 500 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 37g(수율 43%)을 얻었다. 1H-NMR: 9.24(s, 1H), 8.70(d, 1H), 8.61(d, 1H), 8.42(d, 1H), 7.88(s, 1H), 7.62~7.38(m, 9H), 7.19(d, 4H); HRMS [M]+: 503.4
a-5의 합성
2-(3'- 브로모 -5'-(피리딘-3-일)-[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-3,7-디페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000016
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-3,7-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 93g을 얻었다.; HRMS [M]+: 579.50
[ 준비예 2]
b-1의 합성
4-(나프탈렌-2-일)-N2- 페닐피리딘 -2,3- 디아민의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000017
반응물로 나프탈렌-2-일보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 50g을 얻었다; HRMS [M]+: 311.39
b-2의 합성
2-(3,5- 디브로모페닐 )-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000018
반응물로 4-(나프탈렌-2-일)-N2-페닐피리딘-2,3-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 52g을 얻었다; HRMS [M]+: 555.27
b-3의 합성
2-(3',5'- 디브로모 -[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H- 이 미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000019
반응물로 3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-카브알데하이드을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2, b-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 90g을 얻었다.; HRMS [M]+: 631.37
b-4의 합성
2-(3- 브로모 -5-(피리딘-3-일)페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000020
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 46g을 얻었다; HRMS [M]+: 553.46
b-5의 합성
2-(3'- 브로모 -5'-(피리딘-3-일)-[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000021
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2, b-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 88g을 얻었다; HRMS [M]+: 629.56
[ 준비예 3]
c-1의 합성
4-([1,1'- 바이페닐 ]-2-일)-N2- 페닐피리딘 -2,3- 디아민의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000022
반응물로 [1,1'-바이페닐]-2-일보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 40g을 얻었다.; HRMS [M]+: 337.43
c-2의 합성
7-([1,1'- 바이페닐 ]-2-일)-2-(3,5- 디브로모페닐 )-3-페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000023
반응물로 4-([1,1'-바이페닐]-2-일)-N2-페닐피리딘-2,3-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 51g을 얻었다; HRMS [M]+: 581.31
c-3의 합성
7-([1,1'- 바이페닐 ]-2-일)-2-(3- 브로모 -5-(피리딘-3-일)페닐)-3-페닐-3H- 이 미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000024
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 47g을 얻었다; HRMS [M]+: 579.50
[ 준비예 4]
d-1의 합성
N2,5- 디페닐피리딘 -2,3- 디아민의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000025
반응물로 5-브로모-N2-페닐피리딘-2,3-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 40g을 얻었다; HRMS [M]+: 261.33
d-2의 합성
2-(3,5- 디브로모페닐 )-3,6-디페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000026
반응물로 N2,5-디페닐피리딘-2,3-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 51g을 얻었다; HRMS [M]+: 505.21
d-3의 합성
2-(3',5'- 디브로모 -[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-3,6-디페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피 리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000027
반응물로 3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-카브알데하이드를 사용한 것을 제외하고는 [준비예 4, d-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 83g을 얻었다.; HRMS [M]+: 581.31
d-4의 합성
2-(3- 브로모 -5-(피리딘-3-일)페닐)-3,6-디페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000028
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 43g을 얻었다; HRMS [M]+: 503.4
d-5의 합성
2-(3'- 브로모 -5'-(피리딘-3-일)-[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-3,6-디페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000029
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 4, d-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 76g을 얻었다; HRMS [M]+: 579.50
[ 준비예 5]
e-1의 합성
N2,5- 디페닐피리딘 -2,3- 디아민의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000030
반응물로 5-브로모-N2-페닐피리딘-2,3-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2, b-1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 49g을 얻었다; HRMS [M]+: 311.39
e-2의 합성
2-(3,5- 디브로모페닐 )-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000031
반응물로 5-(나프탈렌-2-일)-N2-페닐피리딘-2,3-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2, b-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 50g을 얻었다; HRMS [M]+: 555.27
e-3의 합성
2-(3',5'- 디브로모 -[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H- 이 미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000032
반응물로 3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-카브알데하이드를 사용한 것을 제외하고는 [준비예 4, e-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 83g을 얻었다; HRMS [M]+: 631.37
e-4의 합성
2-(3- 브로모 -5-(피리딘-3-일)페닐)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H- 이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000033
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2, b-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 40g을 얻었다; HRMS [M]+: 553.46
e-5의 합성
2-(3'- 브로모 -5'-(피리딘-3-일)-[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000034
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 4, e-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 87g을 얻었다; HRMS [M]+: 629.56
[ 준비예 6]
f-1의 합성
N4,2- 디페닐피리딘 -3,4- 디아민의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000035
반응물로 2-클로로-N4-페닐피리딘-3,4-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 44g을 얻었다; HRMS [M]+: 261.33
f-2의 합성
2-(3,5- 디브로모페닐 )-1,4-디페닐-1H- 이미다조[4,5-c]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000036
반응물로 N4,2-디페닐피리딘-3,4-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 48g을 얻었다; HRMS [M]+: 505.21
f-3의 합성
2-(3',5'- 디브로모 -[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-1,4-디페닐-1H- 이미다조[4,5-c]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000037
반응물로 3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-카브알데하이드를 사용한 것을 제외하고는 [준비예 5, f-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 85g을 얻었다; HRMS [M]+: 581.31
f-4의 합성
2-(3- 브로모 -5-(피리딘-3-일)페닐)-1,4-디페닐-1H- 이미다조[4,5-c]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000038
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1, a-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 41g을 얻었다; HRMS [M]+: 503.4
f-5의 합성
2-(3'- 브로모 -5'-(피리딘-3-일)-[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-1,4-디페닐-1H- 이미다조[4,5-c]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000039
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 5, f-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 79g을 얻었다; HRMS [M]+: 579.50
[ 준비예 7]
g-1의 합성
2-(나프탈렌-2-일)-N4- 페닐피리딘 -3,4- 디아민의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000040
반응물로 2-클로로-N4-페닐피리딘-3,4-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2, b-1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 53g을 얻었다; HRMS [M]+: 311.39
g-2의 합성
2-(3,5- 디브로모페닐 )-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H- 이미다조[4,5-c]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000041
반응물로 2-(나프탈렌-2-일)-N4-페닐피리딘-3,4-디아민을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2, b-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 47g을 얻었다; HRMS [M]+: 555.27
g-3의 합성
2-(3',5'- 디브로모 -[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H- 이미다조[4,5-c]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000042
반응물로 3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-카브알데하이드를 사용한 것을 제외하고는 [준비예 6, g-2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 81g을 얻었다; HRMS [M]+: 631.37
g-4의 합성
2-(3- 브로모 -5-(피리딘-3-일)페닐)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H- 이미다조[ 4,5-c]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000043
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2, b-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 51g을 얻었다; HRMS [M]+: 553.46
g-5의 합성
2-(3'- 브로모 -5'-(피리딘-3-일)-[1,1'- 바이페닐 ]-4-일)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000044
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 6, g-4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 80g을 얻었다; HRMS [M]+: 629.56
[ 합성예 1] Mat 1의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000045
2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-벤조[d]이미다조le 5g(9.91mmol)과 페닐보로닉 산 2.65g(21.8mmol)에 1,4-디옥산 250 mL를 가하였다. Pd(PPh3)4 1.14g(0.99mmol), K2CO3 6.8g(49.55mol)을 첨가 후 120에서 12시간 가열 환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 M.C 200 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 4.34g(수율 88%)을 얻었다. 1H-NMR: 8.66(d, 1H), 8.19(d, 1H), 8.04(s, 3H), 7.75(m, 4H), 7.62(t, 1H), 7.49~7.19(m, 12H), 7.19(d, 4H); HRMS [M]+: 499.62
[ 합성예 2] Mat 2의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000046
반응물로 나프탈렌-2-일보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다; HRMS [M]+: 599.74
[ 합성예 3] Mat 3의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000047
반응물로 페난트렌-9-일보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다; HRMS [M]+: 699.86
[ 합성예 4] Mat 4의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000048
반응물로 [1,1'-바이페닐]-4-일보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.4g을 얻었다; HRMS [M]+: 651.81
[ 합성예 5] Mat 5의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000049
반응물로 (9,9-디메틸-9H-플루오렌-3-일)보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.3g을 얻었다; HRMS [M]+: 731.94
[ 합성예 6] Mat 6의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000050
반응물로 디벤조[b,d]퓨란-2-일보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5g을 얻었다; HRMS [M]+: 679.78
[ 합성예 7] Mat 7의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000051
반응물로 (9-페닐-9H-카바졸-3-일)보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 830.01
[ 합성예 8] Mat 8의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000052
2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-벤조[d]이미다졸 5g(9.91mmol)과 카바졸 3.64g(21.8mmol)에 자일렌 250 mL를 가하였다. Pd2(dba)3 0.9g (0.99mmol), Xphos 0.94g(1.98mmol), NaOtBu 4.76g(49.55mol)을 첨가 후 120에서 24시간 가열환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 M.C 500 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 4.15g(수율 62%)을 얻었다. 1H-NMR: 8.66(d, 1H), 8.55(d, 1H), 8.19(m, 5H), 7.94(m, 2H), 7.51~7.48(m, 13H), 7.20~7.16(m, 8H); HRMS [M]+: 677.81
[ 합성예 9] Mat 9의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000053
반응물로 퀴놀린-8-일보로닉 산을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다; HRMS [M]+: 601.71
[ 합성예 10] Mat 10의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000054
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-1,4-디페닐-1H-벤조[d]이미다졸을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 3]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.6g을 얻었다; HRMS [M]+: 600.73
[ 합성예 11] Mat 11의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000055
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-1,4-디페닐-1H-벤조[d]이미다졸을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 5]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 616.77
[ 합성예 12] Mat 12의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000056
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-1,4-디페닐-1H-벤조[d]이미다졸을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다; HRMS [M]+: 589.70
[ 합성예 13] Mat 13 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000057
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.1g을 얻었다; HRMS [M]+: 549.68
[ 합성예 14] Mat 14합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000058
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피
리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1g을 얻었다; HRMS [M]+: 649.80
[ 합성예 15] Mat 15의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000059
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 3]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4g을 얻었다; HRMS [M]+: 749.92
[ 합성예 16] Mat 16의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000060
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 701.87
[ 합성예 17] Mat 17의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000061
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 5]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.1g을 얻었다; HRMS [M]+: 782.00
[ 합성예 18] Mat 18의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000062
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 6]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다; HRMS [M]+: 728.85
[ 합성예 19] Mat 19의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000063
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 7]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 880.07
[ 합성예 20] Mat 20의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000064
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1g을 얻었다; HRMS [M]+: 727.87
[ 합성예 21] Mat 21의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000065
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 9]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5g을 얻었다; HRMS [M]+: 651.77
[ 합성예 22] Mat 22의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000066
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 650.76
[ 합성예 23] Mat 23의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000067
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 11]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다; HRMS [M]+: 666.83
[ 합성예 24] Mat 24의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000068
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 12]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.0g을 얻었다; HRMS [M]+: 626.74
[ 합성예 25] Mat 25 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000069
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 575.72
[ 합성예 26] Mat 26합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000070
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.3g을 얻었다; HRMS [M]+: 675.84
[ 합성예 27] Mat 27의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000071
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 3]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.6g을 얻었다; HRMS [M]+: 775.96
[ 합성예 28] Mat 28의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000072
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.0g을 얻었다; HRMS [M]+: 727.91
[ 합성예 29] Mat 29의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000073
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 5]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 808.04
[ 합성예 30] Mat 30의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000074
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 6]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.1g을 얻었다; HRMS [M]+: 755.88
[ 합성예 31] Mat 31의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000075
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 7]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다; HRMS [M]+: 906.11
[ 합성예 32] Mat 32의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000076
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.2g을 얻었다; HRMS [M]+: 753.91
[ 합성예 33] Mat 33의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000077
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3,5-디브로모페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 9]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.4g을 얻었다; HRMS [M]+: 677.81
[ 합성예 34] Mat 34의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000078
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4g을 얻었다; HRMS [M]+: 676.82
[ 합성예 35] Mat 35의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000079
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 11]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다; HRMS [M]+: 692.87
[ 합성예 36] Mat 36의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000080
반응물로 7-([1,1'-바이페닐]-2-일)-2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 12]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 665.80
[ 합성예 37] Mat 37 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000081
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1g을 얻었다; HRMS [M]+: 499.62
[ 합성예 38] Mat 38합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000082
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.9g을 얻었다; HRMS [M]+: 599.74
[ 합성예 39] Mat 39의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000083
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 3]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 699.86
[ 합성예 40] Mat 40의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000084
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다; HRMS [M]+: 651.81
[ 합성예 41] Mat 41의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000085
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 5]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.0g을 얻었다; HRMS [M]+: 731.94
[ 합성예 42] Mat 42의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000086
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 6]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 679.78
[ 합성예 43] Mat 43의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000087
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 7]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다; HRMS [M]+: 830.01
[ 합성예 44] Mat 44의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000088
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.2g을 얻었다; HRMS [M]+: 677.81
[ 합성예 45] Mat 45의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000089
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 9]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 601.71
[ 합성예 46] Mat 46의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000090
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4g을 얻었다; HRMS [M]+: 600.73
[ 합성예 47] Mat 47의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000091
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 11]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1g을 얻었다; HRMS [M]+: 616.77
[ 합성예 48] Mat 48의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000092
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 12]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.0g을 얻었다; HRMS [M]+: 589.70
[ 합성예 49] Mat 49의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000093
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1g을 얻었다; HRMS [M]+: 499.62
[ 합성예 50] Mat 50의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000094
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 599.74
[ 합성예 51] Mat 51의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000095
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 3]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다; HRMS [M]+: 699.86
[ 합성예 52] Mat 52의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000096
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 4]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.9g을 얻었다; HRMS [M]+: 651.81
[ 합성예 53] Mat 53의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000097
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 5]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다; HRMS [M]+: 731.94
[ 합성예 54] Mat 54의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000098
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 6]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 679.78
[ 합성예 55] Mat 55의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000099
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 7]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.2g을 얻었다; HRMS [M]+: 830.01
[ 합성예 56] Mat 56의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000100
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 589.70
[ 합성예 57] Mat 57의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000101
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 9]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 601.71
[ 합성예 58] Mat 58의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000102
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 600.73
[ 합성예 59] Mat 59의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000103
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 11]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.0g을 얻었다; HRMS [M]+: 616.77
[ 합성예 60] Mat 60의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000104
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘 을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 12]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 589.70
[ 합성예 61] Mat 61합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000105
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다; HRMS [M]+: 649.80
[ 합성예 62] Mat 62의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000106
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 5]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다; HRMS [M]+: 782.00
[ 합성예 63] Mat 63의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000107
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.3g을 얻었다; HRMS [M]+: 727.87
[ 합성예 64] Mat 64의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000108
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 650.79
[ 합성예 65] Mat 65의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000109
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 11]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다; HRMS [M]+: 666.83
[ 합성예 66] Mat 66의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000110
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 12]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.9g을 얻었다; HRMS [M]+: 639.76
[ 합성예 67] Mat 67의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000111
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 2]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.0g을 얻었다; HRMS [M]+: 649.80
[ 합성예 68] Mat 68의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000112
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 5]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 782.00
[ 합성예 69] Mat 69의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000113
반응물로 2-(3,5-디브로모페닐)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 727.87
[ 합성예 70] Mat 70의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000114
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.2g을 얻었다; HRMS [M]+: 650.79
[ 합성예 71] Mat 71의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000115
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 11]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5g을 얻었다; HRMS [M]+: 666.83
[ 합성예 72] Mat 72의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000116
반응물로 2-(3-브로모-5-(피리딘-3-일)페닐)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 12]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.0g을 얻었다; HRMS [M]+: 639.76
[ 합성예 73] Mat 73의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000117
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-3,7-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.6g을 얻었다; HRMS [M]+: 753.91
[ 합성예 74] Mat 74의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000118
반응물로 2-(3'-브로모-5'-(피리딘-3-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)-3,7-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 676.82
[ 합성예 75] Mat 75의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000119
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 753.91
[ 합성예 76] Mat 76의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000120
반응물로 2-(3'-브로모-5'-(피리딘-3-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)-3,6-디페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 676.82
[ 합성예 77] Mat 77의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000121
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 753.91
[ 합성예 78] Mat 78의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000122
반응물로 2-(3'-브로모-5'-(피리딘-3-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)-1,4-디페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.6g을 얻었다; HRMS [M]+: 676.82
[ 합성예 79] Mat 79의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000123
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 803.97
[ 합성예 80] Mat 80의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000124
반응물로 2-(3'-브로모-5'-(피리딘-3-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)-7-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 726.88
[ 합성예 81] Mat 81의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000125
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다; HRMS [M]+: 803.97
[ 합성예 82] Mat 82의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000126
반응물로 2-(3'-브로모-5'-(피리딘-3-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)-6-(나프탈렌-2-일)-3-페닐-3H-이미다조[4,5-b]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.0g을 얻었다; HRMS [M]+: 726.88
[ 합성예 83] Mat 83의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000127
반응물로 2-(3',5'-디브로모-[1,1'-바이페닐]-4-일)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 8]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 803.97
[ 합성예 84] Mat 84의 합성
Figure PCTKR2017001665-appb-I000128
반응물로 2-(3'-브로모-5'-(피리딘-3-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)-4-(나프탈렌-2-일)-1-페닐-1H-이미다조[4,5-c]피리딘을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 10]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다; HRMS [M]+: 726.88
[ 실시예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예에서 합성된 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (30nm)/합성예 1의 합성예의 화합물(30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
이때 사용된 NPB, ADN 및 Alq3의 구조는 다음과 같다.
Figure PCTKR2017001665-appb-I000129
[ 비교예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
수명 개선층을 포함하지 않고, 전자 수송층 물질인 Alq3을 30nm로 증착하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 평가예 1]
실시예 1 내지 62 및 비교예 1에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 발광파장을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 전자수송층 구동전압 (V) 전류효율 (cd/A) 발광피크(nm)
실시예1 1 4.0 5.8 458
실시예2 2 4.2 5.9 458
실시예3 3 4.1 5.9 459
실시예4 4 4.5 5.7 458
실시예5 5 4.0 5.9 458
실시예6 6 4.3 5.9 458
실시예7 7 4.5 6.0 458
실시예8 8 4.4 6.0 459
실시예9 9 4.1 5.8 457
실시예10 10 4.1 5.9 458
실시예11 11 4.0 5.9 458
실시예12 12 4.1 5.9 458
실시예13 13 4.3 5.7 458
실시예14 14 4.3 5.9 459
실시예15 15 4.0 5.9 458
실시예16 16 4.2 6.0 458
실시예17 17 4.3 6.0 458
실시예18 18 4.1 6.1 458
실시예19 19 4.5 5.8 459
실시예20 20 4.0 5.8 458
실시예21 21 4.2 5.9 458
실시예22 22 4.3 5.9 459
실시예23 23 4.1 5.9 458
실시예24 24 4.5 5.8 458
실시예25 25 4.0 5.9 458
실시예26 26 4.0 6.0 458
실시예27 27 4.2 6.0 459
실시예28 28 4.3 6.1 457
실시예29 29 4.1 5.8 458
실시예30 30 4.5 5.8 458
실시예31 31 4.0 5.9 458
실시예32 32 4.0 5.9 458
실시예33 33 4.2 5.7 458
실시예34 52 4.3 5.9 458
실시예35 54 4.1 5.8 458
실시예36 55 4.5 5.9 459
실시예37 56 4.0 5.8 458
실시예38 59 4.1 5.9 458
실시예39 60 4.0 5.9 458
실시예40 61 4.2 5.7 458
실시예41 63 4.3 5.9 458
실시예42 64 4.1 5.9 459
실시예43 65 4.5 6.0 458
실시예44 66 4.0 6.0 458
실시예45 67 4.1 5.8 458
실시예46 70 4.5 6.0 458
실시예47 71 4.0 6.0 459
실시예48 72 4.1 6.1 457
실시예49 73 4.1 5.8 458
실시예50 75 4.2 5.8 458
실시예51 76 4.1 5.9 458
실시예52 77 4.1 5.9 459
실시예53 78 4.0 5.7 457
실시예54 79 4.1 5.9 458
실시예55 80 4.2 5.8 458
실시예56 82 4.4 5.9 458
실시예57 83 4.4 5.9 458
실시예58 84 4.5 5.8 459
비교예 1 Alq3 4.7 5.6 458
상기 표 1을 살펴보면, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 전자수송층에 사용하는 실시예 1~58의 유기 EL 소자는 종래 Alq3를 전자수송층에 사용하는 비교예 1의 유기 EL 소자보다 전류효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전자 주입 및 수송능 등이 우수한 신규한 피리미딘 유도체 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2017001665-appb-I000130
    상기 화학식 1에서,
    X1은 C(R3)(R4), N(R3), O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    X2는 N 또는 C(R5)에서 선택되고,
    X3 내지 X6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R6)에서 선택되고,
    L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 또는 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기에서 선택되고,
    R1 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와 R1 내지 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기. 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 포스핀기, 포스핀옥사이드기 및 아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2017001665-appb-I000131
    상기 화학식 2에서 R1, R2, L1, L2, L3, X1, X2, X3, X4, X6 및 R6 각각은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 화합물:
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2017001665-appb-I000132
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2017001665-appb-I000133
    상기 화학식 3 및 4에서 R1, R2, L1, L2, L3, X1, X2 및 R6 각각은 각각은 제1항에서 정의한 바와 같으며,
    상기 R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 R7 및 R8의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기. 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 포스핀기, 포스핀옥사이드기 및 아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C1~C60의 아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 X1은 C(R3)(R4) 또는 N(R3)인 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 X2는 N인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 R6은 수소 또는 C6~C60의 아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합 또는 페닐렌기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2017001665-appb-I000134
    Figure PCTKR2017001665-appb-I000135
    Figure PCTKR2017001665-appb-I000136
  10. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항 따른 화합물을 포함하는 것인 유기 전계 발광 소자.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층, 발광 보조층, 정공 수송층, 정공 주입층, 전자 수송층 및 전자 주입층으로 이루어진 군에서 선택되는 유기 전계 발광 소자.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층, 정공 수송층 및 전자 수송층으로 이루어진 군에서 선택되는 유기 전계 발광 소자.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 유기물층은 전자수송층인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
PCT/KR2017/001665 2016-03-30 2017-02-15 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 WO2017171234A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2016-0038594 2016-03-30
KR1020160038594A KR102643972B1 (ko) 2016-03-30 2016-03-30 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017171234A1 true WO2017171234A1 (ko) 2017-10-05

Family

ID=59964816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2017/001665 WO2017171234A1 (ko) 2016-03-30 2017-02-15 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102643972B1 (ko)
WO (1) WO2017171234A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020073011A1 (en) 2018-10-05 2020-04-09 Annapurna Bio, Inc. Compounds and compositions for treating conditions associated with apj receptor activity

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005183303A (ja) * 2003-12-22 2005-07-07 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
CN103772364A (zh) * 2012-10-24 2014-05-07 海洋王照明科技股份有限公司 含咔唑的有机半导体材料及制备方法和有机电致发光器件
KR20150004445A (ko) * 2013-07-02 2015-01-12 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150126527A (ko) * 2014-05-02 2015-11-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
CN105294670A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机电致发光化合物及其有机光电装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005183303A (ja) * 2003-12-22 2005-07-07 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
CN103772364A (zh) * 2012-10-24 2014-05-07 海洋王照明科技股份有限公司 含咔唑的有机半导体材料及制备方法和有机电致发光器件
KR20150004445A (ko) * 2013-07-02 2015-01-12 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150126527A (ko) * 2014-05-02 2015-11-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
CN105294670A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机电致发光化合物及其有机光电装置

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020073011A1 (en) 2018-10-05 2020-04-09 Annapurna Bio, Inc. Compounds and compositions for treating conditions associated with apj receptor activity
US11471455B2 (en) 2018-10-05 2022-10-18 Annapurna Bio, Inc. Compounds and compositions for treating conditions associated with APJ receptor activity
US11944622B2 (en) 2018-10-05 2024-04-02 Annapurna Bio, Inc. Compounds and compositions for treating conditions associated with APJ receptor activity
EP4364798A2 (en) 2018-10-05 2024-05-08 Annapurna Bio Inc. Compounds and compositions for treating conditions associated with apj receptor activity

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170112072A (ko) 2017-10-12
KR102643972B1 (ko) 2024-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017179809A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2018038401A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015190718A1 (ko) 유기 전계 발광 소자
WO2020209679A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020159019A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2018080068A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2018038400A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017111439A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014142488A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014010810A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2018038464A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017209488A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014092354A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015111943A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014027814A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015125986A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016105123A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020027463A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2017111389A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015111942A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014081134A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020218680A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2017105041A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015133808A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2018186551A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17775659

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205A DATED 11/01/2019)

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17775659

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1