WO2017168847A1 - エアロゲル層付き部材 - Google Patents

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WO2017168847A1
WO2017168847A1 PCT/JP2016/086180 JP2016086180W WO2017168847A1 WO 2017168847 A1 WO2017168847 A1 WO 2017168847A1 JP 2016086180 W JP2016086180 W JP 2016086180W WO 2017168847 A1 WO2017168847 A1 WO 2017168847A1
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airgel
mass
sol
layer
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PCT/JP2016/086180
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雄太 赤須
竜也 牧野
寛之 泉
正人 宮武
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日立化成株式会社
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0091—Preparation of aerogels, e.g. xerogels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/365—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J2205/02—Foams characterised by their properties the finished foam itself being a gel or a gel being temporarily formed when processing the foamable composition
    • C08J2205/026—Aerogel, i.e. a supercritically dried gel
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00—Thermal insulation in general
    • F16L59/02—Shape or form of insulating materials, with or without coverings integral with the insulating materials
    • F16L59/029—Shape or form of insulating materials, with or without coverings integral with the insulating materials layered
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00—Thermal insulation in general
    • F16L59/06—Arrangements using an air layer or vacuum

Definitions

  • the present invention relates to a member with an airgel layer.
  • the conventional heat insulating structure includes, for example, a foaming heat insulating material such as urethane foam or phenol foam as a constituent material.
  • a foaming heat insulating material such as urethane foam or phenol foam as a constituent material.
  • these materials use a narrow operating temperature range and heat insulation of air. Therefore, in order to further improve the heat insulating property, it is necessary to develop a material that has a wide operating temperature range and is superior in heat insulating property to air.
  • a heat insulating material having a heat insulating property superior to air there is a heat insulating material in which voids forming a foam are filled with a low thermal conductive gas by using a freon or a freon alternative foaming agent.
  • a heat insulating material has a possibility of leakage of a low heat conduction gas due to deterioration over time, and there is a concern about a decrease in heat insulating properties (for example, Patent Document 1 below).
  • airgel is known as a material having the lowest thermal conductivity at normal pressure (for example, Patent Document 3 below).
  • the airgel has a microporous structure, so that the heat conduction is reduced by suppressing the movement of gas including air.
  • the airgel has a fine porous structure, there is a problem that the liquid or mist is absorbed into the pores in the airgel in an environment where a liquid or mist such as oil exists.
  • This invention is made
  • the present inventor found a member with an airgel layer comprising a main body, an airgel layer, and a barrier layer containing a siloxane compound in this order. Completed.
  • the present invention provides a member with an airgel layer comprising a main body, an airgel layer, and a barrier layer containing a siloxane compound in this order.
  • the member with an airgel layer of the present invention has excellent oil resistance.
  • the member with an airgel layer of the present invention has excellent heat insulating properties, flame retardancy, and heat resistance, and can suppress the airgel from falling off.
  • the airgel layer is selected from the group consisting of a hydrolyzable functional group or a silicon compound having a condensable functional group, and a hydrolysis product of the silicon compound having the hydrolyzable functional group.
  • An airgel that is a dried product of a wet gel that is a condensate of a sol containing at least one of the above may be included.
  • heat insulation, flame retardancy, and flexibility can be highly compatible.
  • it is thought that such an airgel layer is excellent also in workability. Airgel generally tends to be brittle. For example, a mass of airgel may be damaged simply by trying to lift it by hand.
  • an airgel sheet using an airgel and a reinforcing material has been devised.
  • the airgel itself is brittle, it may be considered that workability problems such as breakage of the sheet due to impact or bending work, and dropping of the airgel powder from the sheet may occur.
  • the airgel layer is as described above, it is considered that the airgel brittleness is reduced and the workability is improved.
  • the airgel layer may include an airgel that is a dried product of a wet gel that is a condensate of sol containing silica particles.
  • the average primary particle diameter of the silica particles may be 1 to 500 nm. Thereby, heat insulation and a softness
  • a member with an airgel layer having excellent oil resistance can be provided.
  • the member with an airgel layer of this invention is excellent also in heat insulation, a flame retardance, and heat resistance.
  • a numerical range indicated by using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value of a numerical range in a certain step may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of a numerical range in another step.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the values shown in the examples. “A or B” only needs to include one of A and B, and may include both.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific notice when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. means.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a member with an airgel layer of the present embodiment.
  • a member with an airgel layer (airgel composite, airgel composite structure) 1 of the present embodiment includes a main body portion 3, an airgel layer 4, and a barrier layer 5 containing a siloxane compound.
  • the main body 3 is, for example, a support that supports the airgel layer 4.
  • the main body 3 is, for example, a heat insulation object.
  • the barrier layer 5 is a layer having a barrier property against oil or the like, for example.
  • the barrier layer 5 is a non-aerogel layer.
  • the member 1 with an airgel layer of the present embodiment is excellent in oil resistance, heat insulation, flame retardancy, and heat resistance.
  • the airgel layer-equipped member 1 of the present embodiment since absorption of liquid such as oil and mist can be suppressed, a decrease in heat insulation due to this can be suppressed, and stable even in the presence of liquid and mist. A heat insulating effect can be obtained.
  • the member 1 with an airgel layer of the present embodiment it is possible to suppress the airgel from falling off.
  • a method for suppressing the absorption of liquid and mist into the airgel for example, a method of mixing a resin or the like with the airgel powder can be considered.
  • heat insulation performance tends to be reduced due to heat conduction of resin or the like.
  • the member with an airgel layer of the present embodiment since the barrier layer and the airgel layer are present individually, it is possible to suppress absorption of liquid and mist and to have excellent heat insulating properties. .
  • the airgel layer 4 may be arranged in at least a part (a part or the whole) on the main body part 3.
  • the barrier layer 5 may be in a form disposed on at least a part (a part or the whole) of the airgel layer 4.
  • the airgel layer 4 may be integrally joined to the main body 3.
  • the barrier layer 5 may be in a form integrally bonded to the airgel layer 4. That is, the airgel layer-attached member 1 is configured such that the airgel layer 4 and the barrier layer 5 are integrally joined to the main body 3 (for example, the main body 3, the airgel layer 4, and the barrier layer 5 are integrally fixed. In the form).
  • another layer such as an intermediate layer may be further provided between the main body 3 and the airgel layer 4 or between the airgel layer 4 and the barrier layer 5.
  • the airgel layer 4 includes a hydrolyzable functional group or a silicon compound having a condensable functional group (silicon compound) and a hydrolysis product (hydrolyzable functional group) of the silicon compound having the hydrolyzable functional group.
  • An airgel that is a dried product of a wet gel (wet gel derived from the sol), which is a condensate of a sol containing at least one selected from the group consisting of a silicon compound whose group is hydrolyzed, may be included. That is, the airgel layer 4 is at least selected from the group consisting of a hydrolyzable functional group or a silicon compound having a condensable functional group, and a hydrolysis product of the silicon compound having the hydrolyzable functional group.
  • An aerogel obtained by drying a wet gel produced from a sol containing one kind may be included. Thereby, heat insulation property, a flame retardance, and a softness
  • the material constituting the main body include metal, ceramic, glass, resin, and composite materials thereof.
  • the main body may include at least one selected from the group consisting of metal, ceramic, glass, and resin.
  • a block shape, a sheet shape, a powder shape, a spherical shape, a fiber shape, or the like can be adopted depending on the purpose or material to be used.
  • the metal is not particularly limited, and examples include a simple metal, a metal alloy, and a metal on which an oxide film is formed.
  • the metal include iron, copper, nickel, aluminum, zinc, titanium, chromium, cobalt, tin, gold, and silver.
  • simple metals such as titanium, gold, and silver; iron and aluminum on which an oxide film is formed can be used as the metal.
  • the ceramic examples include oxides such as alumina, titania, zirconia, and magnesia; nitrides such as silicon nitride and aluminum nitride; carbides such as silicon carbide and boron carbide; and mixtures thereof.
  • Examples of the glass include quartz glass, soda glass, and borosilicate glass.
  • the resin examples include polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyacetal, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyamide, and polyurethane.
  • the adhesion can be further improved by using a main body having a large surface roughness or a main body having a porous structure.
  • the surface roughness of the main body may be 100 nm or more, or 500 nm or more from the viewpoint of obtaining a good anchor effect and further improving the adhesion of the airgel layer.
  • the holes formed in the main body portion of the porous structure are communication holes, and the total pore volume is 50 to 99% by volume of the total volume of the main body portion. There may be.
  • the airgel layer according to the present embodiment is composed of airgel.
  • dry gel obtained by using supercritical drying method for wet gel is aerogel
  • dry gel obtained by drying under atmospheric pressure is xerogel
  • dry gel obtained by freeze-drying is cryogel
  • the obtained low-density dried gel is referred to as “aerogel” regardless of the drying method of the wet gel. That is, in this embodiment, “aerogel” is a gel in a broad sense, “Gel composed of a microporous solid in which the dispersed phase is a gas” (a gel composed of a microporous solid in which the dispersed phase is a gas). "Means.
  • the inside of the airgel has a network-like fine structure, and has a cluster structure in which airgel particles of about 2 to 20 nm (particles constituting the airgel) are combined. There are pores less than 100 nm between the skeletons formed by these clusters. Thereby, the airgel has a three-dimensionally fine porous structure.
  • the airgel in this embodiment is a silica airgel which has a silica as a main component, for example.
  • the silica airgel include so-called organic-inorganic hybrid silica airgel into which an organic group (such as a methyl group) or an organic chain is introduced.
  • the airgel layer may be a layer containing an airgel having a structure derived from polysiloxane.
  • the airgel according to the present embodiment includes a silicon compound having a hydrolyzable functional group or a condensable functional group (in the molecule) and a hydrolysis product of the silicon compound having the hydrolyzable functional group. It may be a dried product of a wet gel that is a condensate of a sol containing at least one selected from the group. That is, the airgel according to the present embodiment includes a hydrolyzable functional group or a silicon compound having a condensable functional group (in the molecule) and a hydrolysis product of the silicon compound having the hydrolyzable functional group.
  • the condensate may be obtained by a condensation reaction of a hydrolysis product obtained by hydrolysis of a silicon compound having a hydrolyzable functional group, and is not a functional group obtained by hydrolysis. It may be obtained by a condensation reaction of a silicon compound having a group.
  • the silicon compound may have at least one of a hydrolyzable functional group and a condensable functional group, and may have both a hydrolyzable functional group and a condensable functional group.
  • each airgel mentioned later is a group which consists of a hydrolysis product of the silicon compound which has a hydrolyzable functional group or a condensable functional group, and the said hydrolyzable functional group in this way. It may be a dried product of a wet gel that is a condensate of a sol containing at least one selected from the above (obtained by drying a wet gel produced from the sol).
  • the airgel layer contains at least one selected from the group consisting of a hydrolyzable functional group or a silicon compound having a condensable functional group, and a hydrolysis product of the silicon compound having the hydrolyzable functional group. It may be a layer composed of a dried product of a wet gel that is a condensate of the sol. That is, the airgel layer is at least one selected from the group consisting of a hydrolyzable functional group or a silicon compound having a condensable functional group, and a hydrolysis product of the silicon compound having the hydrolyzable functional group. It may be composed of a layer formed by drying a wet gel produced from a sol containing.
  • the airgel according to the present embodiment can contain polysiloxane having a main chain including a siloxane bond (Si—O—Si).
  • the airgel can have the following M unit, D unit, T unit or Q unit as a structural unit.
  • R represents an atom (hydrogen atom or the like) or an atomic group (alkyl group or the like) bonded to a silicon atom.
  • the M unit is a unit composed of a monovalent group in which a silicon atom is bonded to one oxygen atom.
  • the D unit is a unit composed of a divalent group in which a silicon atom is bonded to two oxygen atoms.
  • the T unit is a unit composed of a trivalent group in which a silicon atom is bonded to three oxygen atoms.
  • the Q unit is a unit composed of a tetravalent group in which a silicon atom is bonded to four oxygen atoms. Information on the content of these units can be obtained by Si-NMR.
  • the airgel according to the present embodiment may contain silsesquioxane.
  • Silsesquioxane is a polysiloxane having the above T unit as a structural unit, and has a composition formula: (RSiO 1.5 ) n .
  • Silsesquioxane can have various skeletal structures such as a cage type, a ladder type, and a random type.
  • Examples of the hydrolyzable functional group include an alkoxy group.
  • Examples of the condensable functional group include a hydroxyl group, a silanol group, a carboxyl group, and a phenolic hydroxyl group.
  • the hydroxyl group may be contained in a hydroxyl group-containing group such as a hydroxyalkyl group.
  • Each of the hydrolyzable functional group and the condensable functional group may be used alone or in admixture of two or more.
  • the silicon compound can include a silicon compound having an alkoxy group as a hydrolyzable functional group, and can also include a silicon compound having a hydroxyalkyl group as a condensable functional group.
  • the silicon compound can have at least one selected from the group consisting of an alkoxy group, a silanol group, a hydroxyalkyl group and a polyether group from the viewpoint of further improving the flexibility of the airgel.
  • the silicon compound can have at least one selected from the group consisting of an alkoxy group and a hydroxyalkyl group from the viewpoint of improving the compatibility of the sol.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group and the hydroxyalkyl group may be 1 to 6, and the viewpoint of further improving the flexibility of the airgel 2 to 4.
  • the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
  • the hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group.
  • Examples of the airgel according to the present embodiment include the following modes.
  • the flexibility is excellent, it is possible to form the heat insulating layer more easily even for shapes that have been difficult to form in the past.
  • adopting each aspect the airgel which has the heat insulation according to each aspect, a flame retardance, and a softness
  • the airgel according to the present embodiment includes a polysiloxane compound having a hydrolyzable functional group or a condensable functional group (in the molecule), and a hydrolysis product of the polysiloxane compound having the hydrolyzable functional group.
  • a polysiloxane compound having a hydrolyzable functional group or a condensable functional group (in the molecule) and a hydrolysis product of the polysiloxane compound having the hydrolyzable functional group.
  • Wet which is a condensate of sol containing at least one compound selected from the group consisting of (the hydrolyzable functional group hydrolyzed polysiloxane compound) (hereinafter sometimes referred to as “polysiloxane compound group”) It may be a dried gel.
  • the airgel according to the present embodiment includes a hydrolyzable polysiloxane compound having a hydrolyzable functional group or a condensable functional group (in the molecule) and a polysiloxane compound having the hydrolyzable functional group. It may be obtained by drying a wet gel produced from a sol containing at least one selected from the group consisting of products. In addition, each airgel mentioned later is also from the hydrolysis product of the polysiloxane compound which has a hydrolyzable functional group or a condensable functional group, and the polysiloxane compound which has the said hydrolyzable functional group in this way. It may be a wet gel dried product (obtained by drying a wet gel generated from the sol), which is a condensate of a sol containing at least one selected from the group.
  • the airgel layer is at least one selected from the group consisting of a hydrolyzable functional group or a polysiloxane compound having a condensable functional group, and a hydrolysis product of the polysiloxane compound having a hydrolyzable functional group. It may be a layer composed of a dried product of a wet gel that is a condensate of sol containing That is, the airgel layer is selected from the group consisting of a hydrolyzable functional group or a polysiloxane compound having a condensable functional group, and a hydrolysis product of the polysiloxane compound having a hydrolyzable functional group. You may be comprised from the layer formed by drying the wet gel produced
  • a polysiloxane compound having a hydrolyzable functional group or a condensable functional group is a reactive group different from the hydrolyzable functional group and the condensable functional group (hydrolyzable functional group and condensable functional group). May further have a functional group that does not fall under.
  • the reactive group is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy group, a mercapto group, a glycidoxy group, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, and an amino group.
  • the epoxy group may be contained in an epoxy group-containing group such as a glycidoxy group. You may use the polysiloxane compound which has the said reactive group individually or in mixture of 2 or more types.
  • Examples of the polysiloxane compound having a hydroxyalkyl group include compounds having a structure represented by the following general formula (A).
  • R 1a represents a hydroxyalkyl group
  • R 2a represents an alkylene group
  • R 3a and R 4a each independently represents an alkyl group or an aryl group
  • n represents an integer of 1 to 50.
  • examples of the aryl group include a phenyl group and a substituted phenyl group.
  • the substituent of the substituted phenyl group include an alkyl group, a vinyl group, a mercapto group, an amino group, a nitro group, and a cyano group.
  • two R 1a s may be the same or different, and similarly, two R 2a s may be the same or different.
  • two or more R 3a s may be the same or different, and similarly, two or more R 4a s may be the same or different.
  • examples of R 1a include a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group.
  • examples of R 2a include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include an ethylene group and a propylene group.
  • R 3a and R 4a may each independently be an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
  • the alkyl group may be a methyl group.
  • n may be 2 to 30, or 5 to 20.
  • polysiloxane compound having the structure represented by the general formula (A) commercially available products can be used.
  • compounds such as X-22-160AS, KF-6001, KF-6002, KF-6003 and the like All of which are manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • compounds such as XF42-B0970, Fluid OFOH 702-4% all manufactured by Momentive.
  • Examples of the polysiloxane compound having an alkoxy group include compounds having a structure represented by the following general formula (B).
  • R 1b represents an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group
  • R 2b and R 3b each independently represent an alkoxy group
  • R 4b and R 5b each independently represent an alkyl group or an aryl group.
  • M represents an integer of 1 to 50.
  • examples of the aryl group include a phenyl group and a substituted phenyl group.
  • the substituent of the substituted phenyl group include an alkyl group, a vinyl group, a mercapto group, an amino group, a nitro group, and a cyano group.
  • two R 1b s may be the same or different
  • two R 2b s may be the same or different.
  • R 3b may be the same or different.
  • when m is an integer of 2 or more, two or more R 4b may be the same or different, and similarly, two or more R 5b may be the same. May be different.
  • examples of R 1b include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Specifically, a methyl group, a methoxy group, and an ethoxy group can be exemplified. Can be mentioned.
  • R 2b and R 3b may each independently be an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkoxy group examples include a methoxy group and an ethoxy group.
  • R 4b and R 5b may each independently be an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
  • the alkyl group may be a methyl group.
  • m may be 2 to 30, or 5 to 20.
  • the polysiloxane compound having the structure represented by the general formula (B) can be obtained by appropriately referring to the production methods reported in, for example, JP-A Nos. 2000-26609 and 2012-233110. Can do.
  • the polysiloxane compound having an alkoxy group may exist as a hydrolysis product in the sol.
  • the polysiloxane compound having an alkoxy group and the hydrolysis product are It may be mixed.
  • all of the alkoxy groups in the molecule may be hydrolyzed or partially hydrolyzed.
  • Each of the hydrolyzable functional group or the polysiloxane compound having a condensable functional group and the hydrolysis product of the polysiloxane compound having the hydrolyzable functional group may be used alone or in combination of two or more. May be used.
  • the total content of the decomposition products may be 1 part by mass or 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of sol, from the viewpoint of further easily obtaining good reactivity. Alternatively, it may be 4 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, 7 parts by mass or more, or 10 parts by mass or more.
  • the content of the polysiloxane compound group may be 50 parts by mass or less, or 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of sol, from the viewpoint of further easily obtaining good compatibility. 15 parts by mass or less. From these viewpoints, the content of the polysiloxane compound group may be 1 to 50 parts by mass, 3 to 50 parts by mass, or 4 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the sol. Part, 5 to 50 parts by weight, 7 to 30 parts by weight, 10 to 30 parts by weight, or 10 to 15 parts by weight. .
  • the silicon compound having a hydrolyzable functional group or a condensable functional group a silicon compound (silicon compound) other than the polysiloxane compound may be used. That is, the airgel according to the present embodiment has (in the molecule) a hydrolyzable functional group or a silicon compound having a condensable functional group (excluding a polysiloxane compound) and the hydrolyzable functional group. It may be a wet gel dried product which is a condensate of sol containing at least one compound selected from the group consisting of hydrolysis products of silicon compounds (hereinafter sometimes referred to as “silicon compound group”). The number of silicon atoms in the molecule of the silicon compound may be 1 or 2.
  • the silicon compound having a hydrolyzable functional group is not particularly limited, and examples thereof include alkyl silicon alkoxides.
  • the number of hydrolyzable functional groups may be 3 or less, or 2 to 3.
  • the alkyl silicon alkoxide include monoalkyltrialkoxysilane, monoalkyldialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane, monoalkylmonoalkoxysilane, dialkylmonoalkoxysilane and trialkylmonoalkoxysilane.
  • Examples of the alkyl silicon alkoxide include methyltrimethoxysilane, methyldimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and ethyltrimethoxysilane.
  • the silicon compound having a condensable functional group is not particularly limited.
  • silane tetraol, methyl silane triol, dimethyl silane diol, phenyl silane triol, phenyl methyl silane diol, diphenyl silane diol, n-propyl silane triol examples include hexyl silane triol, octyl silane triol, decyl silane triol, and trifluoropropyl silane triol.
  • the number of hydrolyzable functional groups is 3 or less, and silicon compounds having reactive groups include vinyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3 -Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyl Trimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and the like can also be used.
  • vinylsilane triol 3-glycidoxypropylsilanetriol, 3-glycidoxypropylmethylsilanediol, 3-methacryloxypropylsilanetriol, 3-methacryloxypropylmethylsilanediol, 3-acryloxypropylsilanetriol, 3-mercaptopropylsilanetriol, 3-mercaptopropylmethylsilanediol, N-phenyl-3-aminopropylsilanetriol, N-2- (aminoethyl ) -3-Aminopropylmethylsilanediol and the like can also be used.
  • bistrimethoxysilylmethane bistrimethoxysilylethane
  • bistrimethoxysilylhexane bistrimethoxysilylhexane
  • Each of the hydrolyzable functional group or the silicon compound having a condensable functional group (excluding the polysiloxane compound) and the hydrolyzate of the silicon compound having the hydrolyzable functional group either alone or 2 You may mix and use a kind or more.
  • Content of silicon compounds contained in the sol (contents of silicon compounds having hydrolyzable functional groups or condensable functional groups (excluding polysiloxane compounds) contained in the sol because it becomes easier to obtain good reactivity.
  • the total content of hydrolysis products of the silicon compound having a hydrolyzable functional group can be 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the sol. It may be 12 mass parts or more, 15 mass parts or more, or 18 mass parts or more. Since it becomes easier to obtain good compatibility, the content of the silicon compound group can be 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the sol, and may be 30 parts by mass or less. It may be 25 parts by mass or less, or 20 parts by mass or less.
  • the content of the silicon compound group may be 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sol, may be 10 to 30 parts by mass, or 12 to 30 parts by mass. It may be 15 to 25 parts by mass, or 18 to 20 parts by mass.
  • the sum of the content of the polysiloxane compound group and the content of the silicon compound group may be 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the sol from the viewpoint of further easily obtaining good reactivity. It may be 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, or 22 parts by mass or more.
  • the sum of the content of the polysiloxane compound group and the content of the silicon compound group may be 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the sol, from the viewpoint of easily obtaining good compatibility. 30 parts by mass or less, or 25 parts by mass or less.
  • the sum of the content of the polysiloxane compound group and the content of the silicon compound group may be 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sol, or 10 to 30 parts by mass. It may be 15 to 30 parts by mass, 20 to 30 parts by mass, or 22 to 25 parts by mass.
  • the ratio of the content of the polysiloxane compound group and the content of the silicon compound group (polysiloxane compound group: silicon compound group) is 1: 0.5 or more from the viewpoint of further easily obtaining good compatibility. Or 1: 1 or more, 1: 2 or more, or 1: 3 or more.
  • the ratio of the content of the polysiloxane compound group to the content of the silicon compound group (polysiloxane compound group: silicon compound group) is 1: 4 or less from the viewpoint of further easily suppressing gel shrinkage. It may be 1: 2 or less.
  • the ratio of the content of the polysiloxane compound group to the content of the silicon compound group may be 1: 0.5 to 1: 4.
  • it may be 1: 1 to 1: 2
  • the airgel according to the present embodiment can have a structure represented by the following general formula (1).
  • the airgel which concerns on this embodiment can have a structure represented by the following general formula (1a) as a structure containing the structure represented by Formula (1).
  • the structures represented by the formulas (1) and (1a) can be introduced into the skeleton of the airgel.
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group or an aryl group
  • R 3 and R 4 each independently represent an alkylene group.
  • examples of the aryl group include a phenyl group and a substituted phenyl group.
  • the substituent of the substituted phenyl group include an alkyl group, a vinyl group, a mercapto group, an amino group, a nitro group, and a cyano group.
  • p represents an integer of 1 to 50.
  • two or more R 1 s may be the same or different, and similarly, two or more R 2 s may be the same or different.
  • two R 3 s may be the same or different, and similarly, two R 4 s may be the same or different.
  • R 1 and R 2 may each independently be an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
  • the alkyl group may be a methyl group.
  • R 3 and R 4 may each independently be an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkylene group may be an ethylene group or a propylene group.
  • p can be 2 to 30, and can be 5 to 20.
  • the airgel which concerns on this embodiment is an airgel which has a ladder type structure provided with a support
  • a ladder structure By introducing such a ladder structure into the airgel skeleton, heat resistance and mechanical strength can be easily improved.
  • the polysiloxane compound having the structure represented by the general formula (B) a ladder structure including a bridge portion having the structure represented by the general formula (2) is introduced into the skeleton of the airgel. be able to.
  • the “ladder structure” is a structure having two struts and bridges connecting the struts (a structure having a so-called “ladder” form). ).
  • the airgel skeleton may have a ladder structure, but the airgel may partially have a ladder structure.
  • R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group or an aryl group, and b represents an integer of 1 to 50.
  • examples of the aryl group include a phenyl group and a substituted phenyl group.
  • examples of the substituent of the substituted phenyl group include an alkyl group, a vinyl group, a mercapto group, an amino group, a nitro group, and a cyano group.
  • b is an integer of 2 or more
  • two or more R 5 s may be the same or different, and similarly, two or more R 6 s are the same. Or different.
  • the airgel has a structure derived from a conventional ladder-type silsesquioxane (that is, has a structure represented by the following general formula (X)). It becomes the airgel which has the outstanding softness
  • the structure of the bridge portion is —O—.
  • the structure of the hanging portion is a structure (polysiloxane structure) represented by the general formula (2).
  • R represents a hydroxy group, an alkyl group or an aryl group.
  • the structure of the column part and its chain length, and the interval of the structure of the bridge part are not particularly limited, but from the viewpoint of further improving the heat resistance and mechanical strength, the ladder structure has the following general formula: You may have the ladder type structure represented by (3).
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represents an alkyl group or an aryl group
  • a and c each independently represents an integer of 1 to 3000
  • b is 1 to 50 Indicates an integer.
  • examples of the aryl group include a phenyl group and a substituted phenyl group.
  • the substituent of the substituted phenyl group include an alkyl group, a vinyl group, a mercapto group, an amino group, a nitro group, and a cyano group.
  • b is an integer of 2 or more
  • two or more R 5 s may be the same or different
  • similarly, two or more R 6 s may be the same. May be different.
  • formula (3) when a is an integer of 2 or more, two or more R 7 s may be the same or different.
  • when c is an integer of 2 or more, two or more R 8 s may be the same or different.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are: Each may be independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group. The alkyl group may be a methyl group.
  • a and c may each independently be 6 to 2000, or 10 to 1000.
  • b may be 2 to 30, or 5 to 20.
  • the airgel which concerns on this embodiment may contain the silica particle from a viewpoint of achieving the further outstanding heat insulation and a softness
  • the sol that gives the airgel may further contain silica particles. That is, the airgel according to the present embodiment may be a dried product of a wet gel that is a condensate of a sol containing silica particles (obtained by drying a wet gel generated from the sol). That is, the airgel layer according to the present embodiment is obtained by drying a wet gel (wet gel derived from the sol), which is a condensate of sol containing silica particles, by drying the wet gel generated from the sol. Aerogels) that may be included).
  • the airgel layer may be a layer composed of a dried product of a wet gel that is a condensate of a sol containing silica particles, or a layer formed by drying a wet gel generated from a sol containing silica particles. It may be configured.
  • the airgel described so far is also a dried product of a wet gel that is a condensate of a sol containing silica particles (obtained by drying a wet gel generated from the sol). May be.
  • the silica particles can be used without particular limitation, and examples thereof include amorphous silica particles.
  • examples of the amorphous silica particles include fused silica particles, fumed silica particles, and colloidal silica particles.
  • colloidal silica particles have high monodispersity and are easy to suppress aggregation in the sol.
  • the shape of the silica particles is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a cage shape, and an association type. Among these, by using spherical particles as silica particles, it becomes easy to suppress aggregation in the sol.
  • the average primary particle diameter of the silica particles may be 1 nm or more, or 5 nm or more, from the viewpoint that it is easy to impart an appropriate strength and flexibility to the airgel, and an airgel excellent in shrinkage resistance during drying is easily obtained. It may be 10 nm or more, or 20 nm or more.
  • the average primary particle diameter of the silica particles may be 500 nm or less, may be 300 nm or less, may be 300 nm or less, and may be 250 nm from the viewpoint that it is easy to suppress the solid heat conduction of the silica particles and easily obtain an airgel excellent in heat insulation. Or 100 nm or less. From these viewpoints, the average primary particle diameter of the silica particles may be 1 to 500 nm, 5 to 300 nm, 10 to 250 nm, or 20 to 100 nm.
  • the average particle size of the particles is obtained by directly observing the cross section of the airgel layer using a scanning electron microscope (hereinafter abbreviated as “SEM”).
  • SEM scanning electron microscope
  • the particle size of each airgel particle or silica particle can be obtained from the mesh-like microstructure inside the airgel based on the diameter of the particles exposed in the cross section of the airgel layer.
  • the “diameter” here means a diameter when the cross section of the particle exposed in the cross section of the airgel layer is regarded as a circle.
  • the “diameter when the cross section is regarded as a circle” is the diameter of the true circle when the area of the cross section is replaced with a true circle having the same area.
  • the diameter of a circle is obtained for 100 particles, and the average is taken.
  • the average particle diameter of the silica particles can be measured from the raw material.
  • the biaxial average primary particle diameter is calculated as follows from the result of observing 20 arbitrary particles by SEM. That is, when colloidal silica particles having a solid content concentration of 5 to 40% by mass, which are usually dispersed in water, are taken as an example, a chip obtained by cutting a wafer with a patterned wiring into 2 cm squares is dispersed in a colloidal silica particle dispersion. After soaking for 30 seconds, the chip is rinsed with pure water for about 30 seconds and blown with nitrogen.
  • the chip is placed on a sample stage for SEM observation, an acceleration voltage of 10 kV is applied, the silica particles are observed at a magnification of 100,000, and an image is taken.
  • 20 silica particles are arbitrarily selected from the obtained image, and the average of the particle diameters of these particles is defined as the average particle diameter.
  • a rectangle (circumscribed rectangle L) circumscribing the silica particles P and arranged so that the long side is the longest is led.
  • the long side of the circumscribed rectangle L is X
  • the short side is Y
  • the biaxial average primary particle diameter is calculated as (X + Y) / 2, and is defined as the particle diameter of the particle.
  • the number of silanol groups per gram of silica particles may be 10 ⁇ 10 18 pieces / g or more, or 50 ⁇ 10 18 pieces / g or more from the viewpoint of easily obtaining an airgel having excellent shrinkage resistance. 100 ⁇ 10 18 pieces / g or more.
  • the number of silanol groups per gram of silica particles may be 1000 ⁇ 10 18 pieces / g or less, may be 800 ⁇ 10 18 pieces / g or less, and 700 ⁇ It may be 10 18 pieces / g or less.
  • the number of silanol groups per gram of silica particles may be 10 ⁇ 10 18 to 1000 ⁇ 10 18 pcs / g, or may be 50 ⁇ 10 18 to 800 ⁇ 10 18 pcs / g. 100 ⁇ 10 18 to 700 ⁇ 10 18 pieces / g.
  • the content of the silica particles contained in the sol is 1 mass with respect to 100 mass parts of the total amount of the sol from the viewpoint of easily imparting an appropriate strength to the airgel and easily obtaining an airgel excellent in shrinkage resistance during drying. Or 4 parts by mass or more.
  • the content of the silica particles contained in the sol is 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the sol, from the viewpoint of easily suppressing the solid heat conduction of the silica particles and easily obtaining an airgel excellent in heat insulation. It may be 15 parts by mass or less, 12 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, or 8 parts by mass or less.
  • the content of the silica particles contained in the sol may be 1 to 20 parts by mass, 4 to 15 parts by mass, or 4 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the sol. It may be 12 parts by mass, 4 to 10 parts by mass, or 4 to 8 parts by mass.
  • the airgel according to the present embodiment can have a structure represented by the following general formula (4).
  • the airgel which concerns on this embodiment can have a structure represented by following General formula (4) while containing a silica particle.
  • R 9 represents an alkyl group.
  • alkyl group examples include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include a methyl group.
  • the airgel according to the present embodiment can have a structure represented by the following general formula (5).
  • the airgel which concerns on this embodiment can have a structure represented by following General formula (5) while containing a silica particle.
  • R 10 and R 11 each independently represent an alkyl group.
  • alkyl group examples include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include a methyl group.
  • the airgel according to the present embodiment can have a structure represented by the following general formula (6).
  • the airgel which concerns on this embodiment can have a structure represented by following General formula (6) while containing a silica particle.
  • R 12 represents an alkylene group.
  • the alkylene group include an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and specific examples include an ethylene group and a hexylene group.
  • the airgel according to this embodiment may have a structure derived from polysiloxane. That is, the airgel layer according to the present embodiment may be composed of a layer containing an airgel having a polysiloxane-derived structure. Examples of the structure derived from polysiloxane include structures represented by the above general formula (1), (2), (3), (4), (5), or (6).
  • the airgel which concerns on this embodiment may have at least 1 type among the structures represented by the said General formula (4), (5) and (6), without containing a silica particle.
  • the thickness of the airgel layer can be 1 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 30 ⁇ m or more because it is easy to obtain good heat insulation.
  • the thickness of the airgel layer may be 1000 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, or 100 ⁇ m or less from the viewpoint of shortening the washing and solvent replacement step and the drying step described later. From these viewpoints, the thickness of the airgel layer may be 1 to 1000 ⁇ m, 10 to 200 ⁇ m, or 30 to 100 ⁇ m.
  • the barrier layer contains a siloxane compound.
  • the siloxane compound is a compound having a siloxane bond (Si—O—Si bond).
  • examples of the siloxane compound include polymers or oligomers having a siloxane bond (Si—O—Si bond).
  • Specific examples of the siloxane-based compound include silicone (silicon resin), a condensate of an organosilicon compound having a hydrolyzable functional group, and a silicone-modified polymer.
  • the organosilicon compound having a hydrolyzable functional group include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and trimethylmethoxysilane.
  • the siloxane compound may be, for example, a condensate of silicone or methyltrimethoxysilane.
  • the barrier layer may further contain a filler, for example.
  • the material constituting the filler include metals and ceramics.
  • the metal include a simple metal, a metal alloy, and a metal on which an oxide film is formed.
  • the metal include iron, copper, nickel, aluminum, zinc, titanium, chromium, cobalt, tin, gold, and silver.
  • the ceramic include oxides such as alumina, titania, zirconia, and magnesia; nitrides such as silicon nitride and aluminum nitride; carbides such as silicon carbide and boron carbide; and mixtures thereof.
  • the material constituting the filler may be, for example, fused silica, fumed silica, colloidal silica, hollow silica, glass, and flaky silica.
  • the glass include quartz glass, soda glass, and borosilicate glass.
  • the content of the siloxane compound in the barrier layer may be, for example, 20% by volume or more based on the total volume of the barrier layer from the viewpoint of easily obtaining a dense barrier layer derived from the skeleton of the siloxane compound. 30 volume% or more may be sufficient and 40 volume% or more may be sufficient. From the viewpoint of improving workability for forming the barrier layer, the content of the siloxane compound may be, for example, 80% by volume or less, or 70% by volume or less with respect to the total volume of the barrier layer. It may be 60% by volume or less.
  • the content of the filler in the barrier layer is, for example, from the viewpoint of suppressing the penetration of the barrier layer composition into the airgel layer and improving the heat resistance, It may be 0.1% by volume or more, 1% by volume or more, or 5% by volume or more.
  • the thickness of the barrier layer may be, for example, 1 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, or 10 ⁇ m or more from the viewpoint of further improving oil resistance.
  • the thickness of the barrier layer may be, for example, 1000 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, or 100 ⁇ m or less from the viewpoint of improving handleability after the barrier layer is formed.
  • the total thickness of the airgel layer and the barrier layer may be, for example, 2 ⁇ m or more, 15 ⁇ m or more, or 40 ⁇ m or more. .
  • the total thickness of the airgel layer and the barrier layer may be, for example, 2000 ⁇ m or less, 400 ⁇ m or less, or 200 ⁇ m or less from the viewpoints of shortening the manufacturing process time and improving handleability. Good.
  • the manufacturing method of the member with an airgel layer is demonstrated.
  • the manufacturing method of a member with an airgel layer is not specifically limited, For example, it can manufacture with the following method.
  • the member with an airgel layer of the present embodiment includes, for example, a step of forming an airgel layer on the main body (airgel layer forming step) and a step of forming a barrier layer on the airgel layer (barrier layer forming step). It can be manufactured by a method.
  • the airgel layer forming step includes, for example, a sol generating step for generating a sol for forming an airgel, and a sol coating film forming step for forming a sol coating film by applying a sol coating liquid containing the sol to the main body.
  • Mainly comprising a wet gel generating step for generating a wet gel from the sol coating, a step of washing and (if necessary) replacing the wet gel with a solvent, and a drying step of drying the wet gel after washing and solvent replacement Can do.
  • the sol refers to a state before the gelation reaction occurs.
  • the present embodiment for example, it means a state in which a silicon compound (if necessary, further silica particles) is dissolved or dispersed in a solvent.
  • the wet gel means a gel solid in a wet state that contains a liquid medium but does not have fluidity.
  • sol production step for example, a silicon compound (and if necessary, further silica particles) and a solvent are mixed and hydrolyzed to produce a sol.
  • an acid catalyst may be further added to promote the hydrolysis reaction.
  • a surfactant, a thermally hydrolyzable compound, and the like can be added.
  • components such as carbon graphite, aluminum compounds, magnesium compounds, silver compounds, and titanium compounds may be added for the purpose of suppressing heat ray radiation.
  • alcohols for example, water or a mixed solution of water and alcohols can be used.
  • alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, 2-propanol, n-butanol, 2-butanol, and t-butanol.
  • alcohols having a low surface tension and a low boiling point in terms of reducing the interfacial tension with the gel wall include methanol, ethanol, 2-propanol and the like. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
  • the amount of alcohols when used as the solvent, may be, for example, 4 to 8 mol or 4 to 6.5 with respect to 1 mol of the total amount of the silicon compound and the polysiloxane compound. It may be 4.5 to 6 mol.
  • the amount of alcohols 4 mol or more it becomes easier to obtain good compatibility, and by making the amount 8 mol or less, it becomes easier to suppress gel shrinkage.
  • the acid catalyst examples include hydrofluoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, bromic acid, chloric acid, chlorous acid, hypochlorous acid, and other inorganic acids; acidic phosphoric acid Acidic phosphates such as aluminum, acidic magnesium phosphate and acidic zinc phosphate; organic carboxylic acids such as acetic acid, formic acid, propionic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, citric acid, malic acid, adipic acid and azelaic acid Etc. Among these, an organic carboxylic acid is mentioned as an acid catalyst which improves the water resistance of the obtained airgel layer more. Examples of the organic carboxylic acids include acetic acid, but may be formic acid, propionic acid, oxalic acid, malonic acid and the like. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
  • the addition amount of the acid catalyst can be, for example, 0.001 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the silicon compound.
  • a nonionic surfactant As the surfactant, a nonionic surfactant, an ionic surfactant, or the like can be used. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
  • nonionic surfactant examples include those containing a hydrophilic part such as polyoxyethylene and a hydrophobic part mainly composed of an alkyl group, and those containing a hydrophilic part such as polyoxypropylene.
  • examples of those containing a hydrophilic part such as polyoxyethylene and a hydrophobic part mainly composed of an alkyl group include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether and the like.
  • examples of those containing a hydrophilic portion such as polyoxypropylene include polyoxypropylene alkyl ethers, block copolymers of polyoxyethylene and polyoxypropylene, and the like.
  • Examples of the ionic surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
  • Examples of the cationic surfactant include cetyltrimethylammonium bromide and cetyltrimethylammonium chloride, and examples of the anionic surfactant include sodium dodecylsulfonate.
  • Examples of amphoteric surfactants include amino acid surfactants, betaine surfactants, amine oxide surfactants, and the like.
  • Examples of amino acid surfactants include acyl glutamic acid.
  • Examples of betaine surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine and stearyldimethylaminoacetic acid betaine.
  • Examples of the amine oxide surfactant include lauryl dimethylamine oxide.
  • surfactants are thought to act to reduce phase differences by reducing the difference in chemical affinity between the solvent in the reaction system and the growing siloxane polymer in the wet gel formation process. It is done.
  • the addition amount of the surfactant depends on the type of the surfactant or the type and amount of the silicon compound. For example, it may be 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the silicon compound. It may be 5 to 60 parts by mass.
  • thermohydrolyzable compound is considered to generate a base catalyst by thermal hydrolysis, make the reaction solution basic, and promote the sol-gel reaction in the wet gel formation process. Accordingly, the thermohydrolyzable compound is not particularly limited as long as it can make the reaction solution basic after hydrolysis.
  • Urea formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, N -Acid amides such as methylacetamide and N, N-dimethylacetamide; cyclic nitrogen compounds such as hexamethylenetetramine and the like.
  • urea is particularly easy to obtain the above-mentioned promoting effect.
  • the amount of the thermally hydrolyzable compound added is not particularly limited as long as it can sufficiently promote the sol-gel reaction in the wet gel formation step.
  • the amount of the thermally hydrolyzable compound (urea or the like) added may be, for example, 1 to 200 parts by mass or 2 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the silicon compound. .
  • the addition amount 1 mass part or more it becomes easier to obtain good reactivity, and by making it 200 mass parts or less, it becomes easier to further suppress the precipitation of crystals and the decrease in gel density.
  • the hydrolysis in the sol production step depends on the types and amounts of silicon compound, silica particles, acid catalyst, surfactant, etc. in the mixed solution, but for example, 10 minutes to 20-60 ° C. in a temperature environment.
  • the reaction may be performed for 24 hours, or in a temperature environment of 50 to 60 ° C. for 5 minutes to 8 hours.
  • the hydrolyzable functional group in a silicon compound is fully hydrolyzed, and the hydrolysis product of a silicon compound can be obtained more reliably.
  • the temperature environment of the sol generation step may be adjusted to a temperature that suppresses hydrolysis of the thermohydrolyzable compound and suppresses gelation of the sol.
  • the temperature at this time may be any temperature as long as the hydrolysis of the thermally hydrolyzable compound can be suppressed.
  • the temperature environment in the sol production step may be 0 to 40 ° C. or 10 to 30 ° C.
  • the sol coating film forming step is a step of forming a sol coating film by applying a sol coating liquid containing the sol to the main body.
  • the sol coating liquid may be an embodiment made of the sol.
  • the sol coating solution may be a solution obtained by gelling (semi-gelling) the sol to the extent that it has fluidity.
  • the sol coating liquid may contain a base catalyst in order to promote gelation, for example.
  • Base catalysts include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and cesium hydroxide; ammonium compounds such as ammonium hydroxide, ammonium fluoride, ammonium chloride, and ammonium bromide; sodium metaphosphate Basic sodium phosphates such as sodium pyrophosphate and sodium polyphosphate; allylamine, diallylamine, triallylamine, isopropylamine, diisopropylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, 2-ethylhexylamine, 3-ethoxypropylamine, diisobutylamine, 3 -(Diethylamino) propylamine, di-2-ethylhexylamine, 3- (dibutylamino) propylamine, tetramethylethylenediamine, t-butylamine, sec Aliphatic amines such as butylamine, propylamine, 3- (
  • the dehydration condensation reaction, the dealcoholization condensation reaction, or both of the silicon compounds (polysiloxane compound group and silicon compound group) and silica particles in the sol can be promoted. Gelation can be performed in a shorter time. Thereby, a wet gel with higher strength (rigidity) can be obtained.
  • ammonia is highly volatile and hardly remains in the airgel layer. Therefore, by using ammonia as a base catalyst, an airgel layer with better water resistance can be obtained.
  • the addition amount of the base catalyst may be, for example, 0.5 to 5 parts by mass or 1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of silicon compounds (polysiloxane compound group and silicon compound group). Also good. By setting the addition amount to 0.5 parts by mass or more, gelation can be performed in a shorter time, and by setting the addition amount to 5 parts by mass or less, a decrease in water resistance can be further suppressed.
  • the gelation may be performed in a sealed container so that the solvent and the base catalyst do not volatilize.
  • the gelation temperature may be, for example, 30 to 90 ° C. or 40 to 80 ° C.
  • the gelation temperature By setting the gelation temperature to 30 ° C. or higher, gelation can be performed in a shorter time.
  • it becomes easy to suppress volatilization of a solvent (especially alcohol) by making gelation temperature into 90 degrees C or less it can gelatinize, suppressing volume shrinkage.
  • the gelation time varies depending on the gelation temperature, but when silica particles are contained in the sol, the gelation time is shortened compared to sols applied to conventional aerogels. can do.
  • the reason is presumed that the hydrolyzable functional group or the condensable functional group of the silicon compound in the sol forms a hydrogen bond or a chemical bond with the silanol group of the silica particles.
  • the gelation time may be, for example, 10 to 360 minutes or 20 to 180 minutes. When the gelation time is 10 minutes or more, the viscosity of the sol is moderately improved, the coating property to the main body is improved, and when it is 360 minutes or less, the sol is completely gelled. It is easy to suppress and good adhesiveness with the main body is easily obtained.
  • the method for applying the sol coating liquid to the main body is not particularly limited, and examples thereof include dip coating, spray coating, spin coating, and roll coating.
  • generation process is a process of producing
  • the sol coating film is gelled by heating the sol coating film, and then the resulting gel is aged as necessary to generate a wet gel.
  • the gel is aged in the wet gel production process, the components of the wet gel are strongly bound, and as a result, a wet gel with sufficient strength (rigidity) to suppress shrinkage during drying is easily obtained. .
  • the heating temperature and aging temperature in the wet gel production step may be, for example, 30 to 90 ° C. or 40 to 80 ° C.
  • the heating temperature or aging temperature may be, for example, 30 to 90 ° C. or 40 to 80 ° C.
  • a wet gel with higher strength (rigidity) can be obtained, and by setting the heating temperature or aging temperature to 90 ° C. or lower, the solvent (particularly alcohols) Since it becomes easy to suppress volatilization, it can be gelled while suppressing volume shrinkage.
  • the washing and solvent replacement step is a step of washing the wet gel obtained by the wet gel generation step (washing step), and a step of replacing the washing liquid in the wet gel with a solvent suitable for the drying conditions (the drying step described later). It is a process which has (solvent substitution process).
  • the washing and solvent replacement step can be performed in a form in which only the solvent replacement step is performed without performing the step of washing the wet gel, but the impurities such as unreacted substances and by-products in the wet gel are reduced, and more
  • the wet gel may be washed from the viewpoint of enabling production of a highly pure airgel layer.
  • the solvent replacement step is not necessarily essential as described later.
  • the wet gel obtained in the wet gel production step is washed.
  • the washing can be repeatedly performed using, for example, water or an organic solvent. At this time, washing efficiency can be improved by heating.
  • organic solvent examples include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, 1,2-dimethoxyethane, acetonitrile, hexane, toluene, diethyl ether, chloroform, ethyl acetate, tetrahydrofuran,
  • organic solvents such as methylene chloride, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetic acid and formic acid can be used. You may use said organic solvent individually or in mixture of 2 or more types.
  • a low surface tension solvent can be used in order to suppress gel shrinkage due to drying.
  • low surface tension solvents generally have very low mutual solubility with water. Therefore, when using a low surface tension solvent in the solvent replacement step, examples of the organic solvent used in the washing step include hydrophilic organic solvents having high mutual solubility in both water and a low surface tension solvent. Note that the hydrophilic organic solvent used in the washing step can serve as a preliminary replacement for the solvent replacement step.
  • examples of hydrophilic organic solvents include methanol, ethanol, 2-propanol, acetone, and methyl ethyl ketone. Methanol, ethanol, methyl ethyl ketone and the like are excellent in terms of economy.
  • the amount of water or the organic solvent used in the washing step can be an amount that can be washed by sufficiently replacing the solvent in the wet gel.
  • the amount can be, for example, 3 to 10 times the volume of the wet gel.
  • the washing can be repeated, for example, until the moisture content in the wet gel after washing is 10% by mass or less with respect to the mass of silica.
  • the temperature environment in the washing step can be a temperature below the boiling point of the solvent used for washing.
  • the temperature may be about 30 to 60 ° C.
  • the solvent of the washed wet gel is replaced with a predetermined replacement solvent in order to suppress shrinkage in the drying step described later.
  • the replacement efficiency can be improved by heating.
  • Specific examples of the solvent for substitution include a low surface tension solvent described later in the drying step when drying is performed under atmospheric pressure at a temperature lower than the critical point of the solvent used for drying.
  • examples of the substitution solvent include ethanol, methanol, 2-propanol, dichlorodifluoromethane, carbon dioxide, and the like, or a mixture of two or more thereof.
  • Examples of the low surface tension solvent include those having a surface tension at 20 ° C. of 30 mN / m or less. The surface tension may be 25 mN / m or less, or 20 mN / m or less.
  • Examples of the low surface tension solvent include pentane (15.5), hexane (18.4), heptane (20.2), octane (21.7), 2-methylpentane (17.4), 3- Aliphatic hydrocarbons such as methylpentane (18.1), 2-methylhexane (19.3), cyclopentane (22.6), cyclohexane (25.2), 1-pentene (16.0); Aromatic hydrocarbons such as (28.9), toluene (28.5), m-xylene (28.7), p-xylene (28.3); dichloromethane (27.9), chloroform (27.2) ), Carbon tetrachloride (26.9), 1-chloropropane (21.8), 2-ch
  • the amount of the solvent used in the solvent replacement step can be an amount that can sufficiently replace the solvent in the wet gel after washing.
  • the amount can be, for example, 3 to 10 times the volume of the wet gel.
  • the temperature environment in the solvent replacement step can be a temperature not higher than the boiling point of the solvent used for the replacement.
  • the temperature may be about 30 to 60 ° C.
  • the solvent replacement step is not necessarily essential.
  • the inferred mechanism is as follows.
  • silica particles are not contained, it is preferable to replace the wet gel solvent with a predetermined replacement solvent (a low surface tension solvent) in order to suppress shrinkage in the drying step.
  • a predetermined replacement solvent a low surface tension solvent
  • the silica particles function as a support for a three-dimensional network-like skeleton, whereby the skeleton is supported, and it is considered that the shrinkage of the gel in the drying process is suppressed. Therefore, it is considered that the gel can be directly subjected to the drying step without replacing the solvent used for washing. In this way, although the drying process can be simplified from the washing and solvent replacement process, it is not excluded at all to perform the solvent replacement process.
  • drying process In the drying step, the wet gel that has been washed and solvent-substituted (if necessary) as described above is dried.
  • the drying method is not particularly limited, and known atmospheric pressure drying, supercritical drying, or freeze drying can be used.
  • atmospheric drying or supercritical drying can be used from the viewpoint of easy production of a low-density airgel layer.
  • atmospheric pressure drying can be used.
  • the normal pressure means 0.1 MPa (atmospheric pressure).
  • the airgel layer according to the present embodiment can be obtained, for example, by drying a wet gel that has been washed and solvent-substituted (if necessary) at a temperature below the critical point of the solvent used for drying under atmospheric pressure. It can.
  • the drying temperature varies depending on the type of substituted solvent (the solvent used for washing if solvent substitution is not performed), but especially when drying at a high temperature increases the evaporation rate of the solvent and causes large cracks in the gel.
  • the temperature may be 20 to 150 ° C. or 60 to 120 ° C.
  • the drying time varies depending on the wet gel volume and the drying temperature, but can be, for example, 4 to 120 hours.
  • it is also included in the atmospheric pressure drying that the drying is accelerated by applying a pressure less than the critical point within a range not inhibiting the productivity.
  • predrying may be performed before the drying step from the viewpoint of suppressing airgel cracks due to rapid drying.
  • the pre-drying temperature may be, for example, 60 to 180 ° C. or 90 to 150 ° C.
  • the predrying time varies depending on the volume of the airgel layer and the drying temperature, but may be, for example, 1 to 30 minutes.
  • the drying method in the drying step may be, for example, supercritical drying.
  • Supercritical drying can be performed by a known method.
  • the supercritical drying method include a method of removing the solvent at a temperature and pressure higher than the critical point of the solvent contained in the wet gel.
  • all or part of the solvent contained in the wet gel is obtained by immersing the wet gel in liquefied carbon dioxide, for example, at about 20 to 25 ° C. and about 5 to 20 MPa. And carbon dioxide having a lower critical point than that of the solvent, and then removing carbon dioxide alone or a mixture of carbon dioxide and the solvent.
  • the airgel layer obtained by such normal pressure drying or supercritical drying may be further dried at 105 to 200 ° C. for about 0.5 to 2 hours under normal pressure. This makes it easier to obtain an airgel layer having a low density and having small pores. Additional drying may be performed at 150 to 200 ° C. under normal pressure.
  • a composition for forming a barrier layer for example, a composition containing a siloxane compound and other components as required
  • a barrier layer is formed on the airgel layer.
  • the siloxane compound is, for example, a condensate of an organosilicon compound having a hydrolyzable functional group
  • the composition for forming a barrier layer is an organosilicon compound having a hydrolyzable functional group (for example, , Methyltrimethoxysilane) may be included.
  • the barrier layer forming composition may be brought into contact with the other layer.
  • the contact method can be appropriately selected depending on the type of the barrier layer forming composition, the thickness of the barrier layer, the water repellency of the airgel layer, and the like.
  • Examples of the contact method include dip coating, spray coating, spin coating, roll coating and the like.
  • spray coating can be suitably used from the viewpoint that the penetration of the composition for forming a barrier layer into the airgel is easily suppressed.
  • heat treatment may be performed from the viewpoint of drying and fixing the barrier layer forming composition, and washing or drying may be performed from the viewpoint of removing impurities.
  • the member with an airgel layer of the present embodiment described as described above includes a main body, an airgel layer, and a barrier layer containing a siloxane compound in this order, it has excellent heat insulation, flame retardancy, and heat resistance. And oil resistance (an effect of suppressing oil absorption). Because of such advantages, the airgel layered member of the present embodiment is used as a heat insulating material in various environments such as a cryogenic container, a space field, an architectural field, an automobile field, a home appliance field, a semiconductor field, and an industrial facility. Applicable to etc. The member with an airgel layer of the present embodiment is particularly suitable for heat insulation applications such as an engine in which a liquid such as oil and mist are present.
  • sol coating solution 1 As a silica particle-containing raw material, PL-2L (manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., product name, average primary particle size: 20 nm, solid content: 20% by mass) is 100.0 parts by mass, water is 120.0 parts by mass, and methanol is added. 80.0 parts by mass and 0.10 parts by mass of acetic acid as an acid catalyst were mixed to obtain a mixture.
  • CTAB cetyltrimethylammonium bromide
  • Abbreviated as “)” and 20.0 parts by mass of urea as a thermally hydrolyzable compound were mixed to obtain a mixture.
  • the “polysiloxane compound A” was synthesized as follows. First, 100.0 mass of dimethylpolysiloxane (product name: XC96-723, manufactured by Momentive) having silanol groups at both ends in a 1 L three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a Dimroth condenser. Parts, 181.3 parts by mass of methyltrimethoxysilane and 0.50 parts by mass of t-butylamine were mixed and reacted at 30 ° C. for 5 hours. Thereafter, this reaction solution was heated at 140 ° C. for 2 hours under reduced pressure of 1.3 kPa to remove volatile components, thereby obtaining a bifunctional alkoxy-modified polysiloxane compound (polysiloxane compound A) at both ends.
  • dimethylpolysiloxane product name: XC96-723, manufactured by Momentive
  • composition 2 100 parts by mass of MTMS, 2 parts by mass of acetic acid, and 40 parts by mass of water were mixed and stirred at room temperature for 4 hours to obtain a composition 2 for forming a barrier layer.
  • Example 1 The sol coating liquid 1 is applied onto the main body using an air brush (manufactured by Anest Iwata Co., Ltd., product name: HP-CP) so that the thickness after gelation is 100 ⁇ m, and gelled at 60 ° C. for 30 minutes. To obtain a structure. Thereafter, the obtained structure was transferred to a sealed container and aged at 60 ° C. for 12 hours.
  • an air brush manufactured by Anest Iwata Co., Ltd., product name: HP-CP
  • the aged structure was immersed in 2000 mL of water and washed for 30 minutes. Next, it was immersed in 2000 mL of methanol and washed at 60 ° C. for 30 minutes. Washing with methanol was performed twice more while exchanging with fresh methanol. Next, it was immersed in 2000 mL of methyl ethyl ketone, and solvent substitution was performed at 60 ° C. for 30 minutes. Washing with methyl ethyl ketone was performed twice more while exchanging with new methyl ethyl ketone. The washed and solvent-substituted structure was dried at 120 ° C. for 6 hours under normal pressure to form the airgel layer 1 on the main body.
  • the airgel composite structure 1 was produced by applying the barrier layer-forming composition 1 on the airgel layer 1 formed on the main body using an airbrush, followed by heat curing at 150 ° C. for 2 hours.
  • the total thickness of the airgel layer 1 and the barrier layer 1 was 120 ⁇ m.
  • Example 2 The sol coating liquid 2 was applied onto the main body using a bar coater so that the thickness after gelation was 100 ⁇ m, and gelled at 60 ° C. for 30 minutes to obtain a structure. Thereafter, the obtained structure was transferred to a sealed container and aged at 60 ° C. for 12 hours.
  • the aged structure is washed, solvent-substituted, and dried in the same manner as in Example 1, and is represented by the above general formulas (2), (3), (4), and (5) on the main body.
  • An airgel layer 2 containing an airgel having a structure was formed.
  • the airgel composite structure 2 was produced by heating and curing at 150 ° C. for 2 hours.
  • the total thickness of the airgel layer 2 and the barrier layer 2 was 120 ⁇ m.
  • Heat resistance evaluation About the airgel composite structure obtained in each Example and Comparative Example, it was placed on a hot plate with a surface temperature of 200 ° C. and heated at 200 ° C. for 5 minutes so that the surface opposite to the main body was the lower surface. . After heating, visual observation was performed and appearance such as deformation, discoloration, and peeling was evaluated. The case where there was no change by visual observation was judged as good heat resistance, and the case where deformation, discoloration, peeling, etc. occurred was judged as poor heat resistance.
  • Comparative Example 1 is inferior in oil resistance and surface drop-off property, and the same effect as in the example cannot be obtained.
  • SYMBOLS 1 Member with an airgel layer, 3 ... Main-body part, 4 ... Airgel layer, 5 ... Barrier layer, L ... circumscribed rectangle, P ... Silica particle.

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Abstract

本発明は、本体部と、エアロゲル層と、シロキサン系化合物を含むバリア層と、をこの順に備える、エアロゲル層付き部材に関する。

Description

エアロゲル層付き部材
　本発明は、エアロゲル層付き部材に関する。
　近年、居住空間の快適性及び省エネルギーの要求が高まる中、断熱対象物の形状が複雑となり、また、断熱材の設置空間が狭小となる傾向にある。したがって、これらに用いられる断熱材に対しては、更なる断熱性の向上及び薄型化が求められている。
　従来の断熱構造体は、例えば、ウレタンフォーム、フェノールフォーム等の発泡性の断熱材を構成材料として含んでいる。しかし、これらの材料は、使用温度範囲が狭いこと、及び、空気の断熱性を用いている。そのため、更なる断熱性の向上のためには、使用温度範囲が広く、かつ、空気よりも断熱性に優れる材料を開発しなければならない。
　空気より優れた断熱性を有する断熱材として、フォームを形成する空隙に、フロン又はフロン代替発泡剤等の使用により低熱伝導ガスを充填させた断熱材がある。しかし、このような断熱材は、経時劣化による低熱伝導ガスの漏出の可能性があり、断熱性の低下が懸念される（例えば下記特許文献１）。
　また、気密性の袋に珪酸カルシウム又は不織布を入れ真空状態のまま梱包したものは、真空断熱材として知られており、空気よりも断熱性に優れている（例えば下記特許文献２）。しかし、真空断熱材は、経時劣化又は梱包袋の傷といった問題により断熱性が著しく低下し、さらに、真空梱包することから、断熱材の柔軟性がなく、曲面への施工ができないといった課題がある。
　現在、常圧で最も低熱伝導の材料としてエアロゲルが知られている（例えば下記特許文献３）。エアロゲルは、微細多孔質の構造を有することで、空気をはじめとする気体の移動が抑制されることで熱伝導が小さくなる。
特許第４０８４５１６号公報 特許第４８９８１５７号公報 米国特許第４４０２９２７号明細書
　ところで、エアロゲルを用いる断熱方法に対しては、多種多様な断熱対象物に対して優れた断熱効果を達成する観点から、新規な使用態様が求められる。
　一方で、エアロゲルは微細多孔質の構造を有していることから、油等の液体又はミストが存在する環境では、液体又はミストがエアロゲル内の孔内に吸収されてしまうという問題がある。
　本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、優れた耐油性を有するエアロゲル層付き部材を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、本体部と、エアロゲル層と、シロキサン系化合物を含むバリア層と、をこの順に備えるエアロゲル層付き部材を見出し、本発明の完成に至った。
　本発明は、本体部と、エアロゲル層と、シロキサン系化合物を含むバリア層と、をこの順に備えるエアロゲル層付き部材を提供する。本発明のエアロゲル層付き部材は、優れた耐油性を有している。また、本発明のエアロゲル層付き部材は、優れた断熱性、難燃性及び耐熱性を有していると共にエアロゲルの脱落を抑制することができる。
　本発明において、上記エアロゲル層は、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物、及び、上記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物であるエアロゲルを含んでいてもよい。エアロゲル層がこのようなものであると、断熱性、難燃性及び柔軟性を高度に両立できる。また、このようなエアロゲル層は、施工性にも優れると考えられる。エアロゲルは、一般的に脆い傾向がある。例えば、塊状のエアロゲルは、手で触って持ち上げようとするだけで破損してしまう場合がある。これに対し、従来、エアロゲルと補強材とを用いたエアロゲルシートが考案されている。しかし、エアロゲル自体が脆いと、衝撃又は折り曲げ作業によりシートが破れること、シートからエアロゲル粉末が脱落すること等の施工性の問題が生じることが考えられる。一方で、エアロゲル層が上述のものであると、エアロゲルの脆さが低減され、施工性が向上すると考えられる。
　上記エアロゲル層は、シリカ粒子を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物であるエアロゲルを含んでいてもよい。これにより、更に優れた断熱性及び柔軟性を達成することができる。
　上記シリカ粒子の平均一次粒子径は、１～５００ｎｍであってもよい。これにより、断熱性及び柔軟性が更に向上し易くなる。
　本発明によれば、優れた耐油性を有するエアロゲル層付き部材を提供することができる。また、本発明のエアロゲル層付き部材は、断熱性、難燃性及び耐熱性にも優れる。
本発明の一実施形態に係るエアロゲル層付き部材を模式的に示す断面図である。 粒子の二軸平均一次粒子径の算出方法を示す図である。
　以下、場合により図面を参照しつつ本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのいずれか一方を含んでいればよく、両方を含んでいてもよい。本実施形態で例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本明細書において、組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
＜エアロゲル層付き部材＞
　図１は、本実施形態のエアロゲル層付き部材を模式的に示す断面図である。本実施形態のエアロゲル層付き部材（エアロゲル複合体、エアロゲル複合構造体）１は、図１に示すように、本体部３と、エアロゲル層４と、シロキサン系化合物を含むバリア層５と、をこの順に備える。本体部３は、例えば、エアロゲル層４を支持する支持部である。本体部３は、例えば、断熱対象物である。バリア層５は、例えば、油等に対してバリア性を有する層である。バリア層５は、非エアロゲル層である。本実施形態のエアロゲル層付き部材１は、耐油性、断熱性、難燃性及び耐熱性に優れている。また、本実施形態のエアロゲル層付き部材１によれば、油等の液体及びミストの吸収を抑制できることから、これに起因した断熱性の低下等を抑制でき、液体及びミストの存在下でも安定した断熱効果を得ることができる。さらに、本実施形態のエアロゲル層付き部材１によれば、エアロゲルの脱落を抑制することができる。
　エアロゲルへの液体及びミストの吸収を抑制する方法としては、例えば、エアロゲル粉体に樹脂等を混合する方法が考えられる。一方で、このような方法によれば、樹脂等の熱伝導により、断熱性能が低下する傾向にある。これに対し、本実施形態のエアロゲル層付き部材によれば、バリア層とエアロゲル層がそれぞれ単独で存在しているため、液体及びミストの吸収を抑制すると共に、優れた断熱性を有することができる。
　エアロゲル層４は、本体部３上の少なくとも一部（一部又は全体）に配置された態様であってもよい。バリア層５は、エアロゲル層４上の少なくとも一部（一部又は全体）に配置された態様であってもよい。エアロゲル層付き部材１においては、エアロゲル層４は、本体部３に一体的に接合された形態であり得る。これにより本体部３に直接断熱性能を付与することができる。バリア層５は、エアロゲル層４に一体的に接合された形態であり得る。すなわち、エアロゲル層付き部材１は、本体部３上に、エアロゲル層４及びバリア層５が一体的に接合された形態（例えば、本体部３とエアロゲル層４とバリア層５とが一体化して固定された形態）であり得る。また、本体部３とエアロゲル層４との間、又は、エアロゲル層４とバリア層５との間には、例えば、中間層等の別の層を更に備えていてもよい。
　エアロゲル層４は、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物（シリコン化合物）、及び、上記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物（加水分解性の官能基が加水分解したケイ素化合物）からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲル（前記ゾルに由来する湿潤ゲル）の乾燥物であるエアロゲルを含んでいてもよい。すなわち、エアロゲル層４は、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物、及び、上記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥してなるエアロゲルを含んでいてもよい。これにより、断熱性、難燃性及び柔軟性を更に高度に両立できる。
｛本体部｝
　本体部を構成する材料としては、例えば、金属、セラミック、ガラス、樹脂及びこれらの複合材料が挙げられる。本体部は、例えば、金属、セラミック、ガラス及び樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含む態様であってもよい。本体部の形態としては、使用する目的又は材料に応じて、ブロック状、シート状、パウダー状、球状、繊維状等が採用できる。
　上記金属としては、特に限定されず、金属の単体；金属の合金；酸化被膜が形成された金属等が挙げられる。前記金属としては、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、チタン、クロム、コバルト、スズ、金、銀等が挙げられる。後述のゾル生成工程で使用する材料によっては、金属表面の耐食性に優れる観点から、上記金属として、チタン、金、銀等の単体；酸化被膜が形成された鉄及びアルミニウムを用いることができる。
　上記セラミックとしては、アルミナ、チタニア、ジルコニア、マグネシア等の酸化物；窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の窒化物；炭化ケイ素、炭化ホウ素等の炭化物；これらの混合物などが挙げられる。
　上記ガラスとしては、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス等が挙げられる。
　上記樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン等が挙げられる。
　表面粗さが大きい本体部、又は、多孔質構造の本体部を用いることにより密着性を更に向上させることができる。本体部の表面粗さは、良好なアンカー効果が得られ、エアロゲル層の密着性が更に向上する観点から、１００ｎｍ以上であってもよく、５００ｎｍ以上であってもよい。断熱性が更に向上し易い観点から、多孔質構造の本体部に形成された孔が連通孔であり、かつ、孔体積の合計が本体部の全体積のうち５０～９９体積％である態様であってもよい。
｛エアロゲル層｝
　本実施形態に係るエアロゲル層は、エアロゲルにより構成されるものである。狭義には、湿潤ゲルに対して超臨界乾燥法を用いて得られた乾燥ゲルをエアロゲル、大気圧下での乾燥により得られた乾燥ゲルをキセロゲル、凍結乾燥により得られた乾燥ゲルをクライオゲルと称するが、本実施形態においては、湿潤ゲルのこれらの乾燥手法によらず、得られた低密度の乾燥ゲルを「エアロゲル」と称する。すなわち、本実施形態において、「エアロゲル」とは、広義のエアロゲルである「Ｇｅｌ　ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ　ｏｆ　ａ　ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ　ｓｏｌｉｄ　ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　ｔｈｅ　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　ｐｈａｓｅ　ｉｓ　ａ　ｇａｓ（分散相が気体である微多孔性固体から構成されるゲル）」を意味する。一般的に、エアロゲルの内部は、網目状の微細構造を有しており、２～２０ｎｍ程度のエアロゲル粒子（エアロゲルを構成する粒子）が結合したクラスター構造を有している。このクラスターにより形成される骨格間には、１００ｎｍに満たない細孔がある。これにより、エアロゲルは、三次元的に微細な多孔性の構造を有している。なお、本実施形態おけるエアロゲルは、例えば、シリカを主成分とするシリカエアロゲルである。シリカエアロゲルとしては、例えば、有機基（メチル基等）又は有機鎖を導入した、いわゆる有機－無機ハイブリッド化されたシリカエアロゲルが挙げられる。エアロゲル層は、ポリシロキサン由来の構造を有するエアロゲルを含有する層であってもよい。
　本実施形態に係るエアロゲルは、（分子内に）加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物であってもよい。すなわち、本実施形態に係るエアロゲルは、（分子内に）加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥して得られるものであってもよい。前記縮合物は、加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解により得られた加水分解生成物の縮合反応により得られてもよく、加水分解により得られた官能基ではない縮合性の官能基を有するケイ素化合物の縮合反応により得られてもよい。前記ケイ素化合物は、加水分解性の官能基及び縮合性の官能基の少なくとも一方を有していればよく、加水分解性の官能基及び縮合性の官能基の双方を有していてもよい。なお、後述する各エアロゲルは、このように、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物（前記ゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥することで得られるもの）であってもよい。
　エアロゲル層は、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物から構成される層であってもよい。すなわち、エアロゲル層は、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥してなる層で構成されていてもよい。
　本実施形態に係るエアロゲルは、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を含む主鎖を有するポリシロキサンを含有することができる。エアロゲルは、構造単位として、下記Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位又はＱ単位を有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式中、Ｒは、ケイ素原子に結合している原子（水素原子等）又は原子団（アルキル基等）を示す。Ｍ単位は、ケイ素原子が１個の酸素原子と結合した一価の基からなる単位である。Ｄ単位は、ケイ素原子が２個の酸素原子と結合した二価の基からなる単位である。Ｔ単位は、ケイ素原子が３個の酸素原子と結合した三価の基からなる単位である。Ｑ単位は、ケイ素原子が４個の酸素原子と結合した四価の基からなる単位である。これらの単位の含有量に関する情報は、Ｓｉ－ＮＭＲにより得ることができる。
　本実施形態に係るエアロゲルは、シルセスキオキサンを含有していてもよい。シルセスキオキサンは、構造単位として上記Ｔ単位を有するポリシロキサンであり、組成式：（ＲＳｉＯ１．５）ｎを有する。シルセスキオキサンは、カゴ型、ラダー型、ランダム型等の種々の骨格構造を有することができる。
　加水分解性の官能基としては、例えば、アルコキシ基が挙げられる。縮合性の官能基（加水分解性の官能基に該当する官能基を除く）としては、例えば、水酸基、シラノール基、カルボキシル基及びフェノール性水酸基が挙げられる。水酸基は、ヒドロキシアルキル基等の水酸基含有基に含まれていてもよい。加水分解性の官能基及び縮合性の官能基のそれぞれは、単独で又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　ケイ素化合物は、加水分解性の官能基としてアルコキシ基を有するケイ素化合物を含むことが可能であり、また、縮合性の官能基としてヒドロキシアルキル基を有するケイ素化合物を含むことができる。ケイ素化合物は、エアロゲルの柔軟性が更に向上する観点から、アルコキシ基、シラノール基、ヒドロキシアルキル基及びポリエーテル基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有することができる。ケイ素化合物は、ゾルの相溶性が向上する観点から、アルコキシ基及びヒドロキシアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有することができる。
　ケイ素化合物の反応性の向上とエアロゲルの熱伝導率の低減の観点から、アルコキシ基及びヒドロキシアルキル基のそれぞれの炭素数は、１～６であってもよく、エアロゲルの柔軟性が更に向上する観点から２～４であってもよい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。
　本実施形態に係るエアロゲルとしては、以下の態様が挙げられる。これらの態様を採用することにより、断熱性、難燃性、耐熱性及び柔軟性に優れるエアロゲルを得ることが容易となる。特に、柔軟性が優れていることにより、従来では形成が困難であった形状に対しても断熱層を更に容易に形成することができる。各々の態様を採用することで、各々の態様に応じた断熱性、難燃性及び柔軟性を有するエアロゲルを得ることができる。
（第一の態様）
　本実施形態に係るエアロゲルは、（分子内に）加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するポリシロキサン化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するポリシロキサン化合物の加水分解生成物（前記加水分解性の官能基が加水分解したポリシロキサン化合物）からなる群より選択される少なくとも一種の化合物（以下、場合により「ポリシロキサン化合物群」という）を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物であってもよい。すなわち、本実施形態に係るエアロゲルは、（分子内に）加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するポリシロキサン化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するポリシロキサン化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥して得られるものであってもよい。なお、後述する各エアロゲルも、このように、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するポリシロキサン化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するポリシロキサン化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物（前記ゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥することで得られるもの）であってもよい。
　エアロゲル層は、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するポリシロキサン化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するポリシロキサン化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物から構成される層であってもよい。すなわち、エアロゲル層は、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するポリシロキサン化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するポリシロキサン化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥してなる層から構成されていてもよい。
　加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するポリシロキサン化合物は、加水分解性の官能基及び縮合性の官能基とは異なる反応性基（加水分解性の官能基及び縮合性の官能基に該当しない官能基）を更に有していてもよい。反応性基としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ基、メルカプト基、グリシドキシ基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアミノ基が挙げられる。エポキシ基は、グリシドキシ基等のエポキシ基含有基に含まれていてもよい。前記反応性基を有するポリシロキサン化合物は、単独で又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　ヒドロキシアルキル基を有するポリシロキサン化合物としては、例えば、下記一般式（Ａ）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（Ａ）中、Ｒ１ａはヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２ａはアルキレン基を示し、Ｒ３ａ及びＲ４ａはそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を示し、ｎは１～５０の整数を示す。ここで、アリール基としては、例えばフェニル基及び置換フェニル基が挙げられる。置換フェニル基の置換基としては、例えばアルキル基、ビニル基、メルカプト基、アミノ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。式（Ａ）中、２個のＲ１ａは各々同一であっても異なっていてもよく、同様に、２個のＲ２ａは各々同一であっても異なっていてもよい。式（Ａ）中、２個以上のＲ３ａは各々同一であっても異なっていてもよく、同様に、２個以上のＲ４ａは各々同一であっても異なっていてもよい。
　上記構造のポリシロキサン化合物を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲル（前記ゾルから生成された湿潤ゲル）を用いることにより、低熱伝導率かつ柔軟なエアロゲルを更に得易くなる。同様の観点から、以下に示す特徴を満たしてもよい。式（Ａ）中、Ｒ１ａとしては、例えば、炭素数が１～６のヒドロキシアルキル基が挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基が挙げられる。式（Ａ）中、Ｒ２ａとしては、例えば、炭素数が１～６のアルキレン基が挙げられ、具体的には、エチレン基及びプロピレン基が挙げられる。式（Ａ）中、Ｒ３ａ及びＲ４ａはそれぞれ独立に炭素数が１～６のアルキル基又はフェニル基であってもよい。当該アルキル基は、メチル基であってもよい。式（Ａ）中、ｎは２～３０であってもよく、５～２０であってもよい。
　上記一般式（Ａ）で表される構造を有するポリシロキサン化合物としては、市販品を用いることができ、例えば、Ｘ－２２－１６０ＡＳ、ＫＦ－６００１、ＫＦ－６００２、ＫＦ－６００３等の化合物（いずれも、信越化学工業株式会社製）、及び、ＸＦ４２－Ｂ０９７０、Ｆｌｕｉｄ　ＯＦＯＨ　７０２－４％等の化合物（いずれも、モメンティブ社製）が挙げられる。
　アルコキシ基を有するポリシロキサン化合物としては、例えば、下記一般式（Ｂ）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（Ｂ）中、Ｒ１ｂはアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を示し、Ｒ２ｂ及びＲ３ｂはそれぞれ独立にアルコキシ基を示し、Ｒ４ｂ及びＲ５ｂはそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を示し、ｍは１～５０の整数を示す。ここで、アリール基としては、例えばフェニル基及び置換フェニル基が挙げられる。置換フェニル基の置換基としては、例えばアルキル基、ビニル基、メルカプト基、アミノ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。なお、式（Ｂ）中、２個のＲ１ｂは各々同一であっても異なっていてもよく、２個のＲ２ｂは各々同一であっても異なっていてもよく、同様に、２個のＲ３ｂは各々同一であっても異なっていてもよい。式（Ｂ）中、ｍが２以上の整数の場合、２個以上のＲ４ｂは各々同一であっても異なっていてもよく、同様に、２個以上のＲ５ｂは各々同一であっても異なっていてもよい。
　上記構造のポリシロキサン化合物又はその加水分解生成物を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲル（前記ゾルから生成された湿潤ゲル）を用いることにより、低熱伝導率かつ柔軟なエアロゲルを更に得易くなる。同様の観点から、以下に示す特徴を満たしてもよい。式（Ｂ）中、Ｒ１ｂとしては、例えば、炭素数が１～６のアルキル基及び炭素数が１～６のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メチル基、メトキシ基及びエトキシ基が挙げられる。式（Ｂ）中、Ｒ２ｂ及びＲ３ｂは、それぞれ独立に炭素数が１～６のアルコキシ基であってもよい。当該アルコキシ基としては、例えばメトキシ基及びエトキシ基が挙げられる。式（Ｂ）中、Ｒ４ｂ及びＲ５ｂは、それぞれ独立に炭素数が１～６のアルキル基又はフェニル基であってもよい。当該アルキル基は、メチル基であってもよい。式（Ｂ）中、ｍは２～３０であってもよく、５～２０であってもよい。
　上記一般式（Ｂ）で表される構造を有するポリシロキサン化合物は、例えば、特開２０００－２６６０９号公報、特開２０１２－２３３１１０号公報等にて報告される製造方法を適宜参照して得ることができる。
　なお、アルコキシ基は加水分解するため、アルコキシ基を有するポリシロキサン化合物はゾル中にて加水分解生成物として存在する可能性があり、アルコキシ基を有するポリシロキサン化合物と、その加水分解生成物とは混在していてもよい。また、アルコキシ基を有するポリシロキサン化合物において、分子中のアルコキシ基の全てが加水分解されていてもよいし、部分的に加水分解されていてもよい。
　加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するポリシロキサン化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するポリシロキサン化合物の加水分解生成物のそれぞれは、単独で又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　上記ゾルに含まれるポリシロキサン化合物群の含有量（加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するポリシロキサン化合物の含有量、及び、前記加水分解性の官能基を有するポリシロキサン化合物の加水分解生成物の含有量の総和）は、良好な反応性を更に得易くなる観点から、ゾルの総量１００質量部に対し、１質量部以上であってもよく、３質量部以上であってもよく、４質量部以上であってもよく、５質量部以上であってもよく、７質量部以上であってもよく、１０質量部以上であってもよい。ポリシロキサン化合物群の前記含有量は、良好な相溶性を更に得易くなる観点から、ゾルの総量１００質量部に対し、５０質量部以下であってもよく、３０質量部以下であってもよく、１５質量部以下であってもよい。これらの観点から、ポリシロキサン化合物群の前記含有量は、ゾルの総量１００質量部に対し、１～５０質量部であってもよく、３～５０質量部であってもよく、４～５０質量部であってもよく、５～５０質量部であってもよく、７～３０質量部であってもよく、１０～３０質量部であってもよく、１０～１５質量部であってもよい。
［第二の態様］
　加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物としては、ポリシロキサン化合物以外のケイ素化合物（シリコン化合物）を用いてもよい。すなわち、本実施形態に係るエアロゲルは、（分子内に）加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物（ポリシロキサン化合物を除く）、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物（以下、場合により「ケイ素化合物群」という）を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物であってもよい。前記ケイ素化合物における分子内のケイ素数は、１又は２であってもよい。
　加水分解性の官能基を有するケイ素化合物としては、特に限定されないが、例えば、アルキルケイ素アルコキシドが挙げられる。アルキルケイ素アルコキシドにおいて、耐水性が向上する観点から、加水分解性の官能基の数は、３個以下であってもよく、２～３個であってもよい。アルキルケイ素アルコキシドとしては、例えば、モノアルキルトリアルコキシシラン、モノアルキルジアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、モノアルキルモノアルコキシシラン、ジアルキルモノアルコキシシラン及びトリアルキルモノアルコキシシランが挙げられる。アルキルケイ素アルコキシドとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン及びエチルトリメトキシシランが挙げられる。
　縮合性の官能基を有するケイ素化合物としては、特に限定されないが、例えば、シランテトラオール、メチルシラントリオール、ジメチルシランジオール、フェニルシラントリオール、フェニルメチルシランジオール、ジフェニルシランジオール、ｎ－プロピルシラントリオール、ヘキシルシラントリオール、オクチルシラントリオール、デシルシラントリオール及びトリフルオロプロピルシラントリオールが挙げられる。
　加水分解性の官能基の数が３個以下であり、反応性基を有するケイ素化合物として、ビニルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等も用いることができる。
　縮合性の官能基を有し、前述の反応性基を有するケイ素化合物として、ビニルシラントリオール、３－グリシドキシプロピルシラントリオール、３－グリシドキシプロピルメチルシランジオール、３－メタクリロキシプロピルシラントリオール、３－メタクリロキシプロピルメチルシランジオール、３－アクリロキシプロピルシラントリオール、３－メルカプトプロピルシラントリオール、３－メルカプトプロピルメチルシランジオール、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルシラントリオール、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルシランジオール等も用いることができる。
　アルキルケイ素アルコキシドとしては、分子末端の加水分解性の官能基の数が３個を超えるケイ素化合物であるビストリメトキシシリルメタン、ビストリメトキシシリルエタン、ビストリメトキシシリルヘキサン等を用いることもできる。
　加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物（ポリシロキサン化合物を除く）、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物のそれぞれは、単独で又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　良好な反応性を更に得易くなることから、上記ゾルに含まれるケイ素化合物群の含有量（加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物（ポリシロキサン化合物を除く）の含有量、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物の含有量の総和）は、ゾルの総量１００質量部に対し、５質量部以上とすることができ、１０質量部以上であってもよく、１２質量部以上であってもよく、１５質量部以上であってもよく、１８質量部以上であってもよい。良好な相溶性を更に得易くなることから、ケイ素化合物群の前記含有量は、ゾルの総量１００質量部に対し、５０質量部以下とすることができ、３０質量部以下であってもよく、２５質量部以下であってもよく、２０質量部以下であってもよい。すなわち、ケイ素化合物群の前記含有量は、ゾルの総量１００質量部に対し、５～５０質量部とすることができ、１０～３０質量部であってもよく、１２～３０質量部であってもよく、１５～２５質量部であってもよく、１８～２０質量部であってもよい。
　前記ポリシロキサン化合物群の含有量及び前記ケイ素化合物群の含有量の総和は、良好な反応性を更に得易くなる観点から、ゾルの総量１００質量部に対し、５質量部以上であってもよく、１０質量部以上であってもよく、１５質量部以上であってもよく、２０質量部以上であってもよく、２２質量部以上であってもよい。前記ポリシロキサン化合物群の含有量及び前記ケイ素化合物群の含有量の総和は、良好な相溶性を更に得易くなる観点から、ゾルの総量１００質量部に対し、５０質量部以下であってもよく、３０質量部以下であってもよく、２５質量部以下であってもよい。これらの観点から、前記ポリシロキサン化合物群の含有量及び前記ケイ素化合物群の含有量の総和は、ゾルの総量１００質量部に対し、５～５０質量部であってもよく、１０～３０質量部であってもよく、１５～３０質量部であってもよく、２０～３０質量部であってもよく、２２～２５質量部であってもよい。
　前記ポリシロキサン化合物群の含有量と、前記ケイ素化合物群の含有量との比（ポリシロキサン化合物群：ケイ素化合物群）は、良好な相溶性を更に得易くなる観点から、１：０．５以上であってもよく、１：１以上であってもよく、１：２以上であってもよく、１：３以上であってもよい。前記ポリシロキサン化合物群の含有量と、前記ケイ素化合物群の含有量との比（ポリシロキサン化合物群：ケイ素化合物群）は、ゲルの収縮を更に抑制し易くなる観点から、１：４以下であってもよく、１：２以下であってもよい。これらの観点から、前記ポリシロキサン化合物群の含有量と、前記ケイ素化合物群の含有量との比（ポリシロキサン化合物群：ケイ素化合物群）は、１：０．５～１：４であってもよく、１：１～１：２であってもよく、１：２～１：４であってもよく、１：３～１：４であってもよい。
［第三の態様］
　本実施形態に係るエアロゲルは、下記一般式（１）で表される構造を有することができる。本実施形態に係るエアロゲルは、式（１）で表される構造を含む構造として、下記一般式（１ａ）で表される構造を有することができる。上記一般式（Ａ）で表される構造を有するポリシロキサン化合物を使用することにより、式（１）及び式（１ａ）で表される構造をエアロゲルの骨格中に導入することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（１）及び式（１ａ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立にアルキレン基を示す。ここで、アリール基としては、例えばフェニル基及び置換フェニル基が挙げられる。置換フェニル基の置換基としては、例えばアルキル基、ビニル基、メルカプト基、アミノ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。ｐは１～５０の整数を示す。式（１ａ）中、２個以上のＲ１は各々同一であっても異なっていてもよく、同様に、２個以上のＲ２は各々同一であっても異なっていてもよい。式（１ａ）中、２個のＲ３は各々同一であっても異なっていてもよく、同様に、２個のＲ４は各々同一であっても異なっていてもよい。
　上記式（１）又は式（１ａ）で表される構造をエアロゲルの骨格中に導入することにより、低熱伝導率かつ柔軟なエアロゲルを容易に得ることができる。同様の観点から、以下に示す特徴を満たしてもよい。式（１）及び式（１ａ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数が１～６のアルキル基又はフェニル基であってもよい。当該アルキル基は、メチル基であってもよい。式（１）及び式（１ａ）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数が１～６のアルキレン基であってもよい。当該アルキレン基は、エチレン基又はプロピレン基であってもよい。式（１ａ）中、ｐは２～３０とすることができ、５～２０であってもよい。
［第四の態様］
　本実施形態に係るエアロゲルは、支柱部及び橋かけ部を備えるラダー型構造を有するエアロゲルであり、かつ、橋かけ部が、下記一般式（２）で表される構造を有するエアロゲルであってもよい。エアロゲルの骨格中にこのようなラダー型構造を導入することにより、耐熱性及び機械的強度を容易に向上させることができる。上記一般式（Ｂ）で表される構造を有するポリシロキサン化合物を使用することにより、一般式（２）で表される構造を有する橋かけ部を含むラダー型構造をエアロゲルの骨格中に導入することができる。なお、本実施形態において「ラダー型構造」とは、２本の支柱部（ｓｔｒｕｔｓ）と、支柱部同士を連結する橋かけ部（ｂｒｉｄｇｅｓ）とを有する構造（いわゆる「梯子」の形態を有する構造）である。本態様において、エアロゲル骨格がラダー型構造からなっていてもよいが、エアロゲルが部分的にラダー型構造を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（２）中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を示し、ｂは１～５０の整数を示す。ここで、アリール基としては、例えばフェニル基及び置換フェニル基が挙げられる。置換フェニル基の置換基としては、例えばアルキル基、ビニル基、メルカプト基、アミノ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。なお、式（２）中、ｂが２以上の整数の場合、２個以上のＲ５は各々同一であっても異なっていてもよく、同様に、２個以上のＲ６は各々同一であっても異なっていてもよい。
　上記の構造をエアロゲルの骨格中に導入することにより、例えば、従来のラダー型シルセスキオキサンに由来する構造を有する（すなわち、下記一般式（Ｘ）で表される構造を有する）エアロゲルよりも優れた柔軟性を有するエアロゲルとなる。なお、下記一般式（Ｘ）に示すように、従来のラダー型シルセスキオキサンに由来する構造を有するエアロゲルでは、橋かけ部の構造が－Ｏ－であるが、本態様のエアロゲルでは、橋かけ部の構造が上記一般式（２）で表される構造（ポリシロキサン構造）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（Ｘ）中、Ｒはヒドロキシ基、アルキル基又はアリール基を示す。
　支柱部となる構造及びその鎖長、並びに、橋かけ部となる構造の間隔は、特に限定されないが、耐熱性と機械的強度とを更に向上させる観点から、ラダー型構造としては、下記一般式（３）で表されるラダー型構造を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（３）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を示し、ａ及びｃはそれぞれ独立に１～３０００の整数を示し、ｂは１～５０の整数を示す。ここで、アリール基としては、例えばフェニル基及び置換フェニル基が挙げられる。置換フェニル基の置換基としては、例えばアルキル基、ビニル基、メルカプト基、アミノ基、ニトロ基及びシアノ基が挙げられる。式（３）中、ｂが２以上の整数の場合、２個以上のＲ５は各々同一であっても異なっていてもよく、同様に、２個以上のＲ６は各々同一であっても異なっていてもよい。式（３）中、ａが２以上の整数の場合、２個以上のＲ７は各々同一であっても異なっていてもよい。式（３）中、ｃが２以上の整数の場合、２個以上のＲ８は各々同一であっても異なっていてもよい。
　更に優れた柔軟性を得る観点から、式（２）及び式（３）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８（ただし、Ｒ７及びＲ８は式（３）中のみ）は、それぞれ独立に炭素数が１～６のアルキル基又はフェニル基であってもよい。当該アルキル基は、メチル基であってもよい。式（３）中、ａ及びｃは、それぞれ独立に６～２０００であってもよく、１０～１０００であってもよい。式（２）及び式（３）中、ｂは、２～３０であってもよく、５～２０であってもよい。
［第五の態様］
　本実施形態に係るエアロゲルは、更に優れた断熱性及び柔軟性を達成する観点から、シリカ粒子を含有していてもよい。エアロゲルを与えるゾルは、シリカ粒子を更に含有していてもよい。すなわち、本実施形態に係るエアロゲルは、シリカ粒子を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物（前記ゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥して得られるもの）であってもよい。すなわち、本実施形態に係るエアロゲル層は、シリカ粒子を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲル（前記ゾルに由来する湿潤ゲル）の乾燥物（前記ゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥して得られるもの）であるエアロゲルを含んでいてもよい。エアロゲル層は、シリカ粒子を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物から構成される層であってもよく、シリカ粒子を含有するゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥してなる層で構成されていてもよい。なお、これまで述べてきたエアロゲルも、このように、シリカ粒子を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物（前記ゾルから生成された湿潤ゲルを乾燥することで得られるもの）であってもよい。
　シリカ粒子としては、特に制限なく用いることができ、例えば、非晶質シリカ粒子が挙げられる。非晶質シリカ粒子としては、例えば、溶融シリカ粒子、ヒュームドシリカ粒子及びコロイダルシリカ粒子が挙げられる。これらのうち、コロイダルシリカ粒子は、単分散性が高く、ゾル中での凝集を抑制し易い。
　シリカ粒子の形状としては、特に制限されず、球状、繭型、会合型等が挙げられる。これらのうち、シリカ粒子として球状の粒子を用いることにより、ゾル中での凝集を抑制し易くなる。シリカ粒子の平均一次粒子径は、適度な強度及び柔軟性をエアロゲルに付与し易くなり、乾燥時の耐収縮性に優れるエアロゲルが得易くなる観点から、１ｎｍ以上であってもよく、５ｎｍ以上であってもよく、１０ｎｍ以上であってもよく、２０ｎｍ以上であってもよい。シリカ粒子の平均一次粒子径は、シリカ粒子の固体熱伝導を抑制し易くなり、断熱性に優れるエアロゲルが得易くなる観点から、５００ｎｍ以下であってもよく、３００ｎｍ以下であってもよく、２５０ｎｍ以下であってもよく、１００ｎｍ以下であってもよい。これらの観点から、シリカ粒子の平均一次粒子径は、１～５００ｎｍであってもよく、５～３００ｎｍであってもよく、１０～２５０ｎｍであってもよく、２０～１００ｎｍであってもよい。
　本実施形態において、粒子の平均粒子径（シリカ粒子の平均一次粒子径等）は、走査型電子顕微鏡（以下「ＳＥＭ」と略記する。）を用いてエアロゲル層の断面を直接観察することにより得ることができる。例えば、エアロゲルの内部における網目状の微細構造からは、エアロゲル層の断面に露出した粒子の直径に基づきエアロゲル粒子又はシリカ粒子個々の粒子径を得ることができる。ここでいう「直径」とは、エアロゲル層の断面に露出した粒子の断面を円とみなした場合の直径を意味する。また、「断面を円とみなした場合の直径」とは、断面の面積を同じ面積の真円に置き換えたときの当該真円の直径のことである。なお、平均粒子径の算出に当たっては、１００個の粒子について円の直径を求め、その平均を取るものとする。
　なお、シリカ粒子の平均粒子径は、原料から測定することができる。例えば、二軸平均一次粒子径は、任意の粒子２０個をＳＥＭにより観察した結果から、次のようにして算出される。すなわち、通常水に分散している固形分濃度５～４０質量％のコロイダルシリカ粒子を例にすると、コロイダルシリカ粒子の分散液に、パターン配線付きウエハを２ｃｍ角に切って得られたチップを約３０秒浸した後、当該チップを純水にて約３０秒間すすぎ、窒素ブロー乾燥する。その後、チップをＳＥＭ観察用の試料台に載せ、加速電圧１０ｋＶを掛け、１０万倍の倍率にてシリカ粒子を観察し、画像を撮影する。得られた画像から２０個のシリカ粒子を任意に選択し、それらの粒子の粒子径の平均を平均粒子径とする。この際、選択したシリカ粒子が図２に示すような形状であった場合、シリカ粒子Ｐに外接し、その長辺が最も長くなるように配置した長方形（外接長方形Ｌ）を導く。そして、その外接長方形Ｌの長辺をＸ、短辺をＹとして、（Ｘ＋Ｙ）／２として二軸平均一次粒子径を算出し、その粒子の粒子径とする。
　シリカ粒子の１ｇ当たりのシラノール基数は、耐収縮性に優れるエアロゲルを得易くなる観点から、１０×１０１８個／ｇ以上であってもよく、５０×１０１８個／ｇ以上であってもよく、１００×１０１８個／ｇ以上であってもよい。シリカ粒子の１ｇ当たりのシラノール基数は、均質なエアロゲルが得易くなる観点から、１０００×１０１８個／ｇ以下であってもよく、８００×１０１８個／ｇ以下であってもよく、７００×１０１８個／ｇ以下であってもよい。これらの観点から、シリカ粒子の１ｇ当たりのシラノール基数は、１０×１０１８～１０００×１０１８個／ｇであってもよく、５０×１０１８～８００×１０１８個／ｇであってもよく、１００×１０１８～７００×１０１８個／ｇであってもよい。
　上記ゾルに含まれるシリカ粒子の含有量は、適度な強度をエアロゲルに付与し易くなり、乾燥時の耐収縮性に優れるエアロゲルが得易くなる観点から、ゾルの総量１００質量部に対し、１質量部以上であってもよく、４質量部以上であってもよい。上記ゾルに含まれるシリカ粒子の含有量は、シリカ粒子の固体熱伝導を抑制し易くなり、断熱性に優れるエアロゲルが得易くなる観点から、ゾルの総量１００質量部に対し、２０質量部以下であってもよく、１５質量部以下であってもよく、１２質量部以下であってもよく、１０質量部以下であってもよく、８質量部以下であってもよい。これらの観点から、上記ゾルに含まれるシリカ粒子の含有量は、ゾルの総量１００質量部に対し、１～２０質量部であってもよく、４～１５質量部であってもよく、４～１２質量部であってもよく、４～１０質量部であってもよく、４～８質量部であってもよい。
［その他の態様］
　本実施形態に係るエアロゲルは、下記一般式（４）で表される構造を有することができる。本実施形態に係るエアロゲルは、シリカ粒子を含有すると共に、下記一般式（４）で表される構造を有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（４）中、Ｒ９はアルキル基を示す。アルキル基としては、例えば、炭素数が１～６のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基が挙げられる。
　本実施形態に係るエアロゲルは、下記一般式（５）で表される構造を有することができる。本実施形態に係るエアロゲルは、シリカ粒子を含有すると共に、下記一般式（５）で表される構造を有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（５）中、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立にアルキル基を示す。アルキル基としては、例えば、炭素数が１～６のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基が挙げられる。
　本実施形態に係るエアロゲルは、下記一般式（６）で表される構造を有することができる。本実施形態に係るエアロゲルは、シリカ粒子を含有すると共に、下記一般式（６）で表される構造を有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（６）中、Ｒ１２はアルキレン基を示す。アルキレン基としては、例えば、炭素数が１～１０のアルキレン基が挙げられ、具体的には、エチレン基及びヘキシレン基が挙げられる。
　本実施形態に係るエアロゲルは、ポリシロキサン由来の構造を有していてもよい。すなわち、本実施形態に係るエアロゲル層は、ポリシロキサン由来の構造を有するエアロゲルを含有する層で構成されていてもよい。ポリシロキサン由来の構造としては、例えば、上記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）で表される構造が挙げられる。本実施形態に係るエアロゲルは、シリカ粒子を含有せずに、上記一般式（４）、（５）及び（６）で表される構造のうち、少なくとも一種を有するものであってもよい。
　エアロゲル層の厚みは、良好な断熱性を得易くなることから、１μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよい。エアロゲル層の厚みは、後述の洗浄及び溶媒置換工程並びに乾燥工程を短縮できる観点から、１０００μｍ以下であってもよく、２００μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。これらの観点から、エアロゲル層の厚みは、１～１０００μｍであってもよく、１０～２００μｍであってもよく、３０～１００μｍであってもよい。
｛バリア層｝
　バリア層は、上述のとおり、シロキサン系化合物を含む。シロキサン系化合物は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合）を有する化合物である。シロキサン系化合物としては、例えば、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合）を有するポリマ又はオリゴマが挙げられる。シロキサン系化合物の具体例は、シリコーン（シリコン樹脂）、加水分解性の官能基を有する有機ケイ素化合物の縮合物、及びシリコーン変性されたポリマを含む。加水分解性の官能基を有する有機ケイ素化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン及びトリメチルメトキシシランが挙げられる。エアロゲル層との接着性、耐熱性等の観点から、シロキサン系化合物は、例えば、シリコーン又はメチルトリメトキシシランの縮合物であってもよい。
　上記バリア層は、例えば、充填材を更に含んでいてもよい。充填材を構成する材料としては、金属、セラミック等が挙げられる。上記金属としては、例えば、金属の単体；金属の合金；酸化被膜が形成された金属等が挙げられる。上記金属としては、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、チタン、クロム、コバルト、スズ、金、銀等が挙げられる。上記セラミックとしては、アルミナ、チタニア、ジルコニア、マグネシア等の酸化物；窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の窒化物；炭化ケイ素、炭化ホウ素等の炭化物；これらの混合物などが挙げられる。充填材を構成する材料は、例えば、溶融シリカ、フュームドシリカ、コロイダルシリカ、中空状シリカ、ガラス、及び鱗片状シリカであってもよい。上記ガラスとしては、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス等が挙げられる。
　バリア層におけるシロキサン系化合物の含有量は、シロキサン系化合物の骨格に由来する緻密なバリア層を得易くする観点から、バリア層の全体積に対して、例えば、２０体積％以上であってもよく、３０体積％以上であってもよく、４０体積％以上であってもよい。シロキサン系化合物の含有量は、バリア層形成のための作業性向上の観点から、バリア層の全体積に対して、例えば、８０体積％以下であってもよく、７０体積％以下であってもよく、６０体積％以下であってもよい。バリア層が充填材を含有する場合、バリア層における充填材の含有量は、エアロゲル層へのバリア層組成物の浸透抑制及び耐熱性向上の観点から、バリア層の全体積に対して、例えば、０．１体積％以上であってもよく、１体積％以上であってもよく、５体積％以上であってもよい。
　バリア層の厚みは、耐油性がより向上する観点から、例えば、１μｍ以上であってもよく、５μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上であってもよい。バリア層の厚みは、バリア層形成後の取扱性向上の観点から、例えば、１０００μｍ以下であってもよく、２００μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。エアロゲル層とバリア層との合計の厚みは、より良好な断熱性及び耐油性を得る観点から、例えば、２μｍ以上であってもよく、１５μｍ以上であってもよく、４０μｍ以上であってもよい。エアロゲル層とバリア層との合計の厚みは、製造工程時間の短縮、取扱性向上等の観点から、例えば、２０００μｍ以下であってもよく、４００μｍ以下であってもよく、２００μｍ以下であってもよい。
＜エアロゲル層付き部材の製造方法＞
　次に、エアロゲル層付き部材の製造方法について説明する。エアロゲル層付き部材の製造方法は、特に限定されないが、例えば以下の方法により製造することができる。
　本実施形態のエアロゲル層付き部材は、例えば、本体部上にエアロゲル層を形成する工程（エアロゲル層形成工程）と、エアロゲル層上にバリア層を形成する工程（バリア層形成工程）と、を備える方法により製造できる。
｛エアロゲル層形成工程｝
　エアロゲル層形成工程は、例えば、エアロゲルを形成するためのゾルを生成させるゾル生成工程と、上記ゾルを含むゾル塗液を本体部に塗工してゾル塗膜を形成するゾル塗膜形成工程と、ゾル塗膜から湿潤ゲルを生成させる湿潤ゲル生成工程と、湿潤ゲルを洗浄及び（必要に応じ）溶媒置換する工程と、洗浄及び溶媒置換した湿潤ゲルを乾燥する乾燥工程とを主に備えることができる。なお、ゾルとは、ゲル化反応が生じる前の状態をいう。本実施形態においては、例えば、ケイ素化合物（必要に応じて、更にシリカ粒子）が溶媒中に溶解又は分散している状態を意味する。また、湿潤ゲルとは、液体媒体を含んでいながらも、流動性を有しない湿潤状態のゲル固形物を意味する。
　以下、エアロゲル層形成工程の各工程について説明する。
（ゾル生成工程）
　ゾル生成工程においては、例えば、ケイ素化合物（必要に応じて、更にシリカ粒子）と、溶媒とを混合し、加水分解させてゾルを生成する。本工程においては、加水分解反応を促進させるため、更に酸触媒を添加してもよい。また、特許第５２５０９００号に示されるように、界面活性剤、熱加水分解性化合物等を添加することもできる。さらに、熱線輻射抑制等を目的として、カーボングラファイト、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、銀化合物、チタン化合物等の成分を添加してもよい。
　溶媒としては、例えば、水、又は、水及びアルコール類の混合液を用いることができる。アルコール類としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、２－プロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、ｔ－ブタノール等が挙げられる。これらの中でも、ゲル壁との界面張力を低減させる点で、表面張力が低くかつ沸点の低いアルコールとしては、メタノール、エタノール、２－プロパノール等が挙げられる。これらは単独で、又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　例えば、溶媒としてアルコール類を用いる場合、アルコール類の量は、シリコン化合物及びポリシロキサン化合物の総量１モルに対し、例えば、４～８モルであってもよく、４～６．５であってもよく、４．５～６モルであってもよい。アルコール類の量を４モル以上にすることにより良好な相溶性を更に得易くなり、また、８モル以下にすることによりゲルの収縮を更に抑制し易くなる。
　酸触媒としては、フッ酸、塩酸、硝酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、臭素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸等の無機酸類；酸性リン酸アルミニウム、酸性リン酸マグネシウム、酸性リン酸亜鉛等の酸性リン酸塩類；酢酸、ギ酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、アゼライン酸等の有機カルボン酸類などが挙げられる。これらの中でも、得られるエアロゲル層の耐水性をより向上する酸触媒としては有機カルボン酸類が挙げられる。当該有機カルボン酸類としては酢酸が挙げられるが、ギ酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸等であってもよい。これらは単独で、又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　酸触媒を用いることで、ケイ素化合物の加水分解反応を促進させて、より短時間でゾルを得ることができる。
　酸触媒の添加量は、ケイ素化合物の総量１００質量部に対し、例えば、０．００１～０．１質量部とすることができる。
　界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤等を用いることができる。これらは単独で、又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン等の親水部と主にアルキル基からなる疎水部とを含むもの、ポリオキシプロピレン等の親水部を含むものなどを使用できる。ポリオキシエチレン等の親水部と主にアルキル基からなる疎水部とを含むものとしては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。ポリオキシプロピレン等の親水部を含むものとしては、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック共重合体等が挙げられる。
　イオン性界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、アニオン性界面活性剤としては、ドデシルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。また、両イオン性界面活性剤としては、アミノ酸系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、アミンオキシド系界面活性剤等が挙げられる。アミノ酸系界面活性剤としては、アシルグルタミン酸等が挙げられる。ベタイン系界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。アミンオキシド系界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
　これらの界面活性剤は、湿潤ゲル生成工程において、反応系中の溶媒と、成長していくシロキサン重合体との間の化学的親和性の差異を小さくし、相分離を抑制する作用をすると考えられる。
　界面活性剤の添加量は、界面活性剤の種類、又はケイ素化合物の種類並びに量にも左右されるが、例えば、ケイ素化合物の総量１００質量部に対し、１～１００質量部であってもよく、５～６０質量部であってもよい。
　熱加水分解性化合物は、熱加水分解により塩基触媒を発生して、反応溶液を塩基性とし、湿潤ゲル生成工程でのゾルゲル反応を促進すると考えられている。よって、この熱加水分解性化合物としては、加水分解後に反応溶液を塩基性にできる化合物であれば、特に限定されず、尿素；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の酸アミド；ヘキサメチレンテトラミン等の環状窒素化合物などを挙げることができる。これらの中でも、特に尿素は上記促進効果を得られ易い。
　熱加水分解性化合物の添加量は、湿潤ゲル生成工程でのゾルゲル反応を充分に促進することができる量であれば、特に限定されない。例えば、熱加水分解性化合物（尿素等）の添加量は、ケイ素化合物の総量１００質量部に対して、例えば、１～２００質量部であってもよく、２～１５０質量部であってもよい。添加量を１質量部以上とすることにより、良好な反応性を更に得易くなり、また、２００質量部以下とすることにより、結晶の析出及びゲル密度の低下を更に抑制し易くなる。
　ゾル生成工程の加水分解は、混合液中のケイ素化合物、シリカ粒子、酸触媒、界面活性剤等の種類及び量にも左右されるが、例えば、２０～６０℃の温度環境下で１０分～２４時間行ってもよく、５０～６０℃の温度環境下で５分～８時間行ってもよい。これにより、ケイ素化合物中の加水分解性官能基が充分に加水分解され、ケイ素化合物の加水分解生成物をより確実に得ることができる。
　溶媒中に熱加水分解性化合物を添加する場合は、ゾル生成工程の温度環境を、熱加水分解性化合物の加水分解を抑制してゾルのゲル化を抑制する温度に調節してもよい。この時の温度は、熱加水分解性化合物の加水分解を抑制できる温度であれば、いずれの温度であってもよい。例えば、熱加水分解性化合物として尿素を用いた場合は、ゾル生成工程の温度環境は０～４０℃であってもよく、１０～３０℃であってもよい。
（ゾル塗膜形成工程）
　ゾル塗膜形成工程は、上記ゾルを含むゾル塗液を本体部に塗工してゾル塗膜を形成する工程である。上記ゾル塗液は、上記ゾルからなる態様であってもよい。また、上記ゾル塗液は、上記ゾルを、流動性を有する程度にゲル化（半ゲル化）させたものであってもよい。ゾル塗液は、例えば、ゲル化を促進させるため、塩基触媒を含んでいてもよい。
　塩基触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化アンモニウム、フッ化アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム等のアンモニウム化合物；メタ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、ポリ燐酸ナトリウム等の塩基性燐酸ナトリウム塩；アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、３－エトキシプロピルアミン、ジイソブチルアミン、３－（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ジ－２－エチルヘキシルアミン、３－（ジブチルアミノ）プロピルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ｔ－ブチルアミン、ｓｅｃ－ブチルアミン、プロピルアミン、３－（メチルアミノ）プロピルアミン、３－（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３－メトキシアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の脂肪族アミン類；モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、２－メチルモルホリン、ピペラジン及びその誘導体、ピペリジン及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体等の含窒素複素環状化合物類などが挙げられる。これらの中でも、水酸化アンモニウム（アンモニア水）は、揮発性が高く、乾燥後のエアロゲル層中に残存し難いため耐水性を損なわないという点、更には経済性の点で優れている。上記の塩基触媒は単独で、又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　塩基触媒を用いることで、ゾル中のケイ素化合物（ポリシロキサン化合物群及びケイ素化合物群）及びシリカ粒子の、脱水縮合反応、脱アルコール縮合反応、又はそれら両者の反応を促進することができ、ゾルのゲル化をより短時間で行うことができる。これにより、強度（剛性）のより高い湿潤ゲルを得ることができる。特に、アンモニアは揮発性が高く、エアロゲル層中に残留し難いので、塩基触媒としてアンモニアを用いることで、より耐水性の優れたエアロゲル層を得ることができる。
　塩基触媒の添加量は、ケイ素化合物（ポリシロキサン化合物群及びケイ素化合物群）の総量１００質量部に対し、例えば、０．５～５質量部であってもよく、１～４質量部であってもよい。上記添加量を０．５質量部以上とすることにより、ゲル化をより短時間で行うことができ、５質量部以下とすることにより、耐水性の低下をより抑制することができる。
　上記ゾルを半ゲル化させる場合、ゲル化は、溶媒及び塩基触媒が揮発しないように密閉容器内で行ってもよい。この場合のゲル化温度は、例えば、３０～９０℃であってもよく、４０～８０℃であってもよい。ゲル化温度を３０℃以上とすることにより、ゲル化をより短時間に行うことができる。また、ゲル化温度を９０℃以下にすることにより、溶媒（特にアルコール類）の揮発を抑制し易くなるため、体積収縮を抑えながらゲル化することができる。
　上記ゾルを半ゲル化させる場合のゲル化時間は、ゲル化温度により異なるが、ゾル中にシリカ粒子を含有する場合は、従来のエアロゲルに適用されるゾルと比較して、ゲル化時間を短縮することができる。この理由は、ゾル中のケイ素化合物が有する加水分解性の官能基又は縮合性の官能基が、シリカ粒子のシラノール基と水素結合又は化学結合を形成するためであると推察する。なお、ゲル化時間は、例えば、１０～３６０分であってもよく、２０～１８０分であってもよい。ゲル化時間が１０分以上であることにより、ゾルの粘度が適度に向上し、本体部への塗工性が向上し、３６０分以下であることにより、ゾルが完全にゲル化されることを抑制し易く、かつ、本体部との良好な接着性が得られ易い。
　ゾル塗液を本体部への塗工方法に特に制限はないが、例えば、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、ロールコート等が挙げられる。
（湿潤ゲル生成工程）
　湿潤ゲル生成工程は、例えば、上記ゾル塗膜から湿潤ゲルを生成させる工程である。湿潤ゲル生成工程においては、例えば、上記ゾル塗膜を加熱することにより、ゾル塗膜をゲル化させた後、得られたゲルを必要に応じ熟成させることにより湿潤ゲルを生成させる。湿潤ゲル生成工程は、溶媒及び塩基触媒が揮発しないように密閉容器内で行ってもよい。湿潤ゲル生成工程おいてゲルを熟成させると、湿潤ゲルを構成する成分の結合が強くなり、その結果、乾燥時の収縮を抑制するのに充分な強度（剛性）の高い湿潤ゲルが得られ易い。湿潤ゲル生成工程における加熱温度及び熟成温度は、例えば、３０～９０℃であってもよく、４０～８０℃であってもよい。加熱温度又は熟成温度を３０℃以上とすることにより、強度（剛性）のより高い湿潤ゲルを得ることができ、加熱温度又は熟成温度を９０℃以下にすることにより、溶媒（特にアルコール類）の揮発を抑制し易くなるため、体積収縮を抑えながらゲル化することができる。
（洗浄及び溶媒置換工程）
　洗浄及び溶媒置換工程は、上記湿潤ゲル生成工程により得られた湿潤ゲルを洗浄する工程（洗浄工程）と、湿潤ゲル中の洗浄液を乾燥条件（後述の乾燥工程）に適した溶媒に置換する工程（溶媒置換工程）を有する工程である。洗浄及び溶媒置換工程は、湿潤ゲルを洗浄する工程を行わず、溶媒置換工程のみを行う形態でも実施可能であるが、湿潤ゲル中の未反応物、副生成物等の不純物を低減し、より純度の高いエアロゲル層の製造を可能にする観点からは、湿潤ゲルを洗浄してもよい。なお、ゲル中にシリカ粒子が含まれている場合には、後述するように溶媒置換工程は必ずしも必須ではない。
　洗浄工程では、上記湿潤ゲル生成工程で得られた湿潤ゲルを洗浄する。当該洗浄は、例えば水又は有機溶媒を用いて繰り返し行うことができる。この際、加温することにより洗浄効率を向上させることができる。
　有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、１，２－ジメトキシエタン、アセトニトリル、ヘキサン、トルエン、ジエチルエーテル、クロロホルム、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸、ギ酸等の各種の有機溶媒を使用することができる。上記の有機溶媒は単独で、又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　後述する溶媒置換工程では、乾燥によるゲルの収縮を抑制するため、低表面張力の溶媒を用いることができる。しかし、低表面張力の溶媒は、一般的に水との相互溶解度が極めて低い。そのため、溶媒置換工程において低表面張力の溶媒を用いる場合、洗浄工程で用いる有機溶媒としては、水及び低表面張力の溶媒の双方に対して高い相互溶解性を有する親水性有機溶媒が挙げられる。なお、洗浄工程において用いられる親水性有機溶媒は、溶媒置換工程のための予備置換の役割を果たすことができる。上記の有機溶媒の中で、親水性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、２－プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。なお、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン等は経済性の点で優れている。
　洗浄工程に使用される水又は有機溶媒の量としては、湿潤ゲル中の溶媒を充分に置換し、洗浄できる量とすることができる。当該量は、湿潤ゲルの容量に対して、例えば、３～１０倍の量とすることができる。洗浄は、例えば、洗浄後の湿潤ゲル中の含水率が、シリカ質量に対し、１０質量％以下となるまで繰り返すことができる。
　洗浄工程における温度環境は、洗浄に用いる溶媒の沸点以下の温度とすることができる。例えば、メタノールを用いる場合、３０～６０℃程度の温度であってもよい。
　溶媒置換工程では、後述する乾燥工程における収縮を抑制するため、洗浄した湿潤ゲルの溶媒を所定の置換用溶媒に置き換える。この際、加温することにより置換効率を向上させることができる。置換用溶媒としては、具体的には、乾燥工程において、乾燥に用いられる溶媒の臨界点未満の温度にて、大気圧下で乾燥する場合は、後述の低表面張力の溶媒が挙げられる。一方、超臨界乾燥をする場合は、置換用溶媒としては、例えば、エタノール、メタノール、２－プロパノール、ジクロロジフルオロメタン、二酸化炭素等、又はこれらを２種以上混合した溶媒が挙げられる。
　低表面張力の溶媒としては、２０℃における表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のものが挙げられる。なお、当該表面張力は２５ｍＮ／ｍ以下であっても、又は２０ｍＮ／ｍ以下であってもよい。低表面張力の溶媒としては、例えば、ペンタン（１５．５）、ヘキサン（１８．４）、ヘプタン（２０．２）、オクタン（２１．７）、２－メチルペンタン（１７．４）、３－メチルペンタン（１８．１）、２－メチルヘキサン（１９．３）、シクロペンタン（２２．６）、シクロヘキサン（２５．２）、１－ペンテン（１６．０）等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン（２８．９）、トルエン（２８．５）、ｍ－キシレン（２８．７）、ｐ－キシレン（２８．３）等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン（２７．９）、クロロホルム（２７．２）、四塩化炭素（２６．９）、１－クロロプロパン（２１．８）、２－クロロプロパン（１８．１）等のハロゲン化炭化水素類；エチルエーテル（１７．１）、プロピルエーテル（２０．５）、イソプロピルエーテル（１７．７）、ブチルエチルエーテル（２０．８）、１，２－ジメトキシエタン（２４．６）等のエーテル類；アセトン（２３．３）、メチルエチルケトン（２４．６）、メチルプロピルケトン（２５．１）、ジエチルケトン（２５．３）等のケトン類；酢酸メチル（２４．８）、酢酸エチル（２３．８）、酢酸プロピル（２４．３）、酢酸イソプロピル（２１．２）、酢酸イソブチル（２３．７）、エチルブチレート（２４．６）等のエステル類などが挙げられる（かっこ内は２０℃での表面張力を示し、単位は［ｍＮ／ｍ］である）。これらの中で、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）は低表面張力でありかつ作業環境性に優れている。また、これらの中でも、アセトン、メチルエチルケトン、１，２－ジメトキシエタン等の親水性有機溶媒を用いることで、上記洗浄工程の有機溶媒と兼用することができる。なお、これらの中でも、後述する乾燥工程における乾燥が更に容易な点で、常圧での沸点が１００℃以下のものを用いてもよい。上記の溶媒は単独で、又は２種類以上を混合して用いてもよい。
　溶媒置換工程に使用される溶媒の量としては、洗浄後の湿潤ゲル中の溶媒を充分に置換できる量とすることができる。当該量は、湿潤ゲルの容量に対して、例えば、３～１０倍の量とすることができる。
　溶媒置換工程における温度環境は、置換に用いる溶媒の沸点以下の温度とすることができる。例えば、ヘプタンを用いる場合、３０～６０℃程度の温度であってもよい。
　なお、上述のとおり、ゲル中にシリカ粒子が含まれている場合、溶媒置換工程は必ずしも必須ではない。推察されるメカニズムとしては次のとおりである。シリカ粒子が含まれていない場合、乾燥工程における収縮を抑制するため、湿潤ゲルの溶媒を所定の置換用溶媒（低表面張力の溶媒）に置き換えることが好ましい。一方で、シリカ粒子が含まれている場合、シリカ粒子が三次元網目状の骨格の支持体として機能することにより、当該骨格が支持され、乾燥工程におけるゲルの収縮が抑制されると考えられる。したがって、洗浄に用いた溶媒を置換せずに、ゲルをそのまま乾燥工程に付すことができると考えられる。なお、このように、洗浄及び溶媒置換工程から乾燥工程の簡略化が可能であるが、溶媒置換工程を行うことを何ら排除するものではない。
（乾燥工程）
　乾燥工程では、上記のとおり洗浄及び（必要に応じ）溶媒置換した湿潤ゲルを乾燥させる。
　乾燥の手法としては特に制限されず、公知の常圧乾燥、超臨界乾燥又は凍結乾燥を用いることができる。これらの中で、低密度のエアロゲル層を製造し易いという観点からは、常圧乾燥又は超臨界乾燥を用いることができる。また、低コストで生産可能という観点からは、常圧乾燥を用いることができる。なお、本実施形態において、常圧とは０．１ＭＰａ（大気圧）を意味する。
　本実施形態に係るエアロゲル層は、例えば、洗浄及び（必要に応じ）溶媒置換した湿潤ゲルを、乾燥に用いられる溶媒の臨界点未満の温度にて、大気圧下で乾燥することにより得ることができる。乾燥温度は、置換された溶媒（溶媒置換を行わない場合は洗浄に用いられた溶媒）の種類により異なるが、特に高温での乾燥が溶媒の蒸発速度を速め、ゲルに大きな亀裂を生じさせる場合があるという点に鑑み、例えば、２０～１５０℃であってもよく、６０～１２０℃であってもよい。また、乾燥時間は、湿潤ゲルの容量及び乾燥温度により異なるが、例えば、４～１２０時間とすることができる。なお、本実施形態において、生産性を阻害しない範囲内において臨界点未満の圧力をかけて乾燥を早めることも、常圧乾燥に包含されるものとする。
　本実施形態に係るエアロゲル層形成工程においては、急激な乾燥によるエアロゲルのクラックを抑制する観点から、乾燥工程の前にプレ乾燥を行ってもよい。プレ乾燥温度は、例えば、６０～１８０℃であってもよく、９０～１５０℃であってもよい。プレ乾燥時間は、エアロゲル層の容量及び乾燥温度により異なるが、例えば、１～３０分であってもよい。
　乾燥工程における乾燥方法は、例えば、超臨界乾燥であってもよい。超臨界乾燥は、公知の手法にて行うことができる。超臨界乾燥する方法としては、例えば、湿潤ゲルに含まれる溶媒の臨界点以上の温度及び圧力にて溶媒を除去する方法が挙げられる。あるいは、超臨界乾燥する方法としては、湿潤ゲルを、液化二酸化炭素中に、例えば、２０～２５℃、５～２０ＭＰａ程度の条件で浸漬することで、湿潤ゲルに含まれる溶媒の全部又は一部を当該溶媒より臨界点の低い二酸化炭素に置換した後、二酸化炭素を単独で、又は二酸化炭素及び溶媒の混合物を除去する方法が挙げられる。
　このような常圧乾燥又は超臨界乾燥により得られたエアロゲル層は、更に常圧下にて、１０５～２００℃で０．５～２時間程度追加乾燥してもよい。これにより、密度が低く、小さな細孔を有するエアロゲル層を更に得易くなる。追加乾燥は、常圧下にて、１５０～２００℃で行ってもよい。
｛バリア層形成工程｝
　バリア層形成工程においては、例えば、バリア層形成用組成物（例えば、シロキサン系化合物と必要に応じその他の成分とを含有する組成物）を、エアロゲル層に接触させた後、必要に応じ加熱及び乾燥することにより、エアロゲル層上にバリア層を形成させる。なお、シロキサン系化合物が、例えば、加水分解性の官能基を有する有機ケイ素化合物の縮合物である場合には、バリア層形成用組成物は、加水分解性の官能基を有する有機ケイ素化合物（例えば、メチルトリメトキシシラン）を含む態様であってもよい。また、エアロゲル層付き部材が、エアロゲル層とバリア層との間にその他の層を含む場合には、バリア層形成用組成物は、その他の層に接触させればよい。
　接触方法は、バリア層形成用組成物の種類、バリア層の厚み、又はエアロゲル層の撥水性等によって適宜選択することができる。接触方法としては、例えば、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、ロールコート等が挙げられる。その中で、エアロゲル内部へのバリア層形成用組成物の浸透が抑制され易い観点から、スプレーコートが好適に利用できる。
　バリア層形成工程では、バリア層形成用組成物を乾燥及び定着させる観点から、加熱処理を施してもよく、不純物を除去する観点から、洗浄又は乾燥を行ってもよい。
　以上のとおり説明した本実施形態のエアロゲル層付き部材は、本体部と、エアロゲル層と、シロキサン系化合物を含むバリア層とをこの順に備えているため、優れた断熱性、難燃性、耐熱性及び耐油性（油分吸収抑制効果）を有する。このような利点から、本実施形態のエアロゲル層付き部材は、極低温容器、宇宙分野、建築分野、自動車分野、家電分野、半導体分野、産業用設備等、様々な環境下における断熱材としての用途等に適用できる。本実施形態のエアロゲル層付き部材は、特に、油等の液体及びミストが存在するエンジン等の断熱用途に好適である。
　以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（本体部の準備）
　本体部として、アルミニウム合金板：Ａ６０６１Ｐ（竹内金属箔粉工業株式会社製、製品名、寸法：３００ｍｍ×３００ｍｍ×０．５ｍｍ、アルマイト処理）を準備した。
（ゾル塗液の作製）
［ゾル塗液１］
　シリカ粒子含有原料としてＰＬ－２Ｌ（扶桑化学工業株式会社製、製品名、平均一次粒子径：２０ｎｍ、固形分：２０質量％）を１００．０質量部、水を１２０．０質量部、メタノールを８０．０質量部及び酸触媒として酢酸を０．１０質量部混合して混合物を得た。この混合物にケイ素化合物としてメチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、製品名：ＬＳ－５３０、以下「ＭＴＭＳ」と略記）を６０．０質量部及びジメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、製品名：ＬＳ－５２０、以下「ＤＭＤＭＳ」と略記）を４０．０質量部加え、２５℃で２時間反応させた。これに、塩基触媒として５％濃度のアンモニア水を４０．０質量部加えてゾル塗液１を得た。
［ゾル塗液２］
　シリカ粒子含有原料としてＰＬ－２Ｌを１００．０質量部、水を１００．０質量部、酸触媒として酢酸を０．１０質量部、カチオン系界面活性剤として臭化セチルトリメチルアンモニウム（以下、「ＣＴＡＢ」と略記）を２０．０質量部及び熱加水分解性化合物として尿素を１２０．０質量部混合して混合物を得た。この混合物にケイ素化合物としてＭＴＭＳを６０．０質量部及びＤＭＤＭＳを２０．０質量部、及びポリシロキサン化合物として上記一般式（Ｂ）で表される構造を有する両末端２官能アルコキシ変性ポリシロキサン化合物（以下、「ポリシロキサン化合物Ａ」と略記）を２０．０質量部加え、２５℃で２時間反応させた。その後、６０℃で１．０時間ゾルゲル反応させてゾル塗液２を得た。
　なお、上記「ポリシロキサン化合物Ａ」は次のようにして合成した。まず、撹拌機、温度計及びジムロート冷却管を備えた１Ｌの３つ口フラスコにて、両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（モメンティブ社製、製品名：ＸＣ９６－７２３）を１００．０質量部、メチルトリメトキシシランを１８１．３質量部及びｔ－ブチルアミンを０．５０質量部混合し、３０℃で５時間反応させた。その後、この反応液を、１．３ｋＰａの減圧下、１４０℃で２時間加熱し、揮発分を除去することで、両末端２官能アルコキシ変性ポリシロキサン化合物（ポリシロキサン化合物Ａ）を得た。
（バリア層形成用組成物の作製）
［バリア層形成用組成物１］
　シリコーン含有組成物としてＲＳＮ－０８０６　ＲＥＳＩＮ（東レ・ダウコーニング株式会社製、製品名）を、充填材として溶融シリカ（株式会社アドマテックス製、ＳＣ２０５０－ＫＮＫ）を混合し、固形分が３０質量％となるように、メチルイソブチルケトン溶媒を用いて希釈して、バリア層形成用組成物１を得た。なお、バリア層の全体積に対する、溶融シリカの含有量を２０体積％とした。
［バリア層形成用組成物２］
　ＭＴＭＳを１００質量部、酢酸を２質量部、及び水を４０質量部混合し、室温で４時間攪拌して、バリア層形成用組成物２を得た。
（実施例１）
　本体部上に、ゾル塗液１を、ゲル化後の厚みが１００μｍとなるようにエアーブラシ（アネスト岩田株式会社製、製品名：ＨＰ－ＣＰ）を用いて塗布し、６０℃で３０分ゲル化して構造体を得た。その後、得られた構造体を密閉容器に移し、６０℃で１２時間熟成した。
　熟成した構造体を水２０００ｍＬに浸漬し、３０分かけて洗浄を行った。次に、メタノール２０００ｍＬに浸漬し、６０℃で３０分かけて洗浄を行った。メタノールによる洗浄を、新しいメタノールに交換しながら更に２回行った。次に、メチルエチルケトン２０００ｍＬに浸漬し、６０℃で３０分かけて溶媒置換を行った。メチルエチルケトンによる洗浄を新しいメチルエチルケトンに交換しながら更に２回行った。洗浄及び溶媒置換された構造体を、常圧下にて、１２０℃で６時間乾燥することで、本体部上にエアロゲル層１を形成した。
　本体部上に形成したエアロゲル層１上に、エアーブラシを用いてバリア層形成用組成物１を塗布した後、１５０℃２時間の加熱硬化をすることで、エアロゲル複合構造体１を作製した。エアロゲル層１とバリア層１の合計厚みは１２０μｍであった。
（実施例２）
　本体部上に、ゾル塗液２を、ゲル化後の厚みが１００μｍとなるようにバーコータを用いて塗布し、６０℃で３０分ゲル化して構造体を得た。その後、得られた構造体を密閉容器に移し、６０℃で１２時間熟成した。
　熟成した構造体を、実施例１と同様にして、洗浄、溶媒置換及び乾燥を行い、本体部上に、上記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表される構造を有するエアロゲルを含有するエアロゲル層２を形成した。
　本体部上に形成したエアロゲル層２上に、エアーブラシを用いてバリア層形成用組成物２を塗布した後、１５０℃２時間の加熱硬化をすることで、エアロゲル複合構造体２を作製した。エアロゲル層２とバリア層２の合計厚みは１２０μｍであった。
＜比較例１＞
　実施例１と同様の方法で、本体部上にエアロゲル層１を形成した。これを比較例に係るエアロゲル複合構造体１Ｃとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
＜各種評価＞
（耐油性評価）
　各実施例及び比較例で得られたエアロゲル複合構造体の本体部とは反対側の面に、エンジンオイル（ＥＭＧマーケティング合同会社製、モービル１　５Ｗ－３０）を１μＬ滴下し、液滴が浸透せず、表面に残った場合を耐油性良好、液滴が表面からなくなった場合を耐油性不良とした。
（表面脱落性評価）
　各実施例及び比較例のエアロゲル複合構造体について、本体部とは反対側の面を指で擦り、指への付着の有無を目視で判断した。付着のない場合を表面脱落性良好、付着がある場合を表面脱落性不良とした。
（断熱性評価）
　各実施例及び比較例のエアロゲル複合構造体について、本体部とは反対側の面が下面となるように、表面温度７０℃のホットプレートに配置して加熱し、１０分後に表面の最高温度をサーモグラフィ（アピステ社製、赤外線サーモビュアＦＳＶ－１２００－Ｌ１６）で測定した。加熱前のサンプル温度及び室温は２３℃であった。
（難燃性評価）
　各実施例及び比較例で得られたエアロゲル複合構造体の本体部とは反対の表層に対して、ＪＩＳ　Ａ　１３２２（建築用薄物材料の難燃性試験方法）に準じて接炎させて難燃性評価を行った。
（耐熱性評価）
　各実施例及び比較例で得られたエアロゲル複合構造体について、本体部とは反対側の面が下面となるように、表面温度２００℃のホットプレートに配置して、２００℃で５分間加熱した。加熱後、目視観察し、変形、変色、剥離等の外観を評価した。目視観察で変化が無い場合を耐熱性良好と判定し、変形、変色、剥離等が生じた場合を耐熱性不良と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表２から、実施例では、耐油性、表面脱落性、断熱性、難燃性及び耐熱性が良好である。そのため、油分の存在下であっても、高温環境であっても、好適に利用できる。一方、比較例１では、耐油性及び表面脱落性が劣っており、実施例と同等の効果は得られない。
　１…エアロゲル層付き部材、３…本体部、４…エアロゲル層、５…バリア層、Ｌ…外接長方形、Ｐ…シリカ粒子。

Claims (4)

  1. 　本体部と、エアロゲル層と、シロキサン系化合物を含むバリア層と、をこの順に備える、エアロゲル層付き部材。
  2. 　前記エアロゲル層が、加水分解性の官能基又は縮合性の官能基を有するケイ素化合物、及び、前記加水分解性の官能基を有するケイ素化合物の加水分解生成物からなる群より選択される少なくとも一種を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物であるエアロゲルを含む、請求項１に記載のエアロゲル層付き部材。
  3. 　前記エアロゲル層が、シリカ粒子を含有するゾルの縮合物である湿潤ゲルの乾燥物であるエアロゲルを含む、請求項１又は２に記載のエアロゲル層付き部材。
  4. 　前記シリカ粒子の平均一次粒子径が１～５００ｎｍである、請求項３に記載のエアロゲル層付き部材。
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