WO2017138053A1 - 消臭剤 - Google Patents

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zinc oxide
surfactant
liquid
amphoteric surfactant
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亮介 川口
保夫 芝
孝弘 永安
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パナソニックＩｐマネジメント株式会社
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/90—Odorous compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/708
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
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    • B01D2259/4508—Gas separation or purification devices adapted for specific applications for cleaning air in buildings
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    • B01D53/46—Removing components of defined structure
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    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds

Definitions

  • the present invention relates to a deodorant.
  • deodorizers have been used to reduce various odors that occur in daily life, for example, bad odor caused by nitrogen compounds, sulfur compounds, lower fatty acids, aldehydes, and the like.
  • bad odor caused by nitrogen compounds, sulfur compounds, lower fatty acids, aldehydes, and the like.
  • indoor airtightness has increased, and awareness of odors caused by chemical substances released from building materials has improved, and therefore further odor reduction measures have been required for deodorants. ing.
  • deodorants may come into contact with the human body during use, and are discarded after use, so it is desirable that they have low toxicity.
  • JP2001-190344A proposes a deodorant that uses zinc oxide and amino acids as deodorant components and blends these in water as a solvent.
  • This deodorant is a solubilized zinc oxide that is sparingly soluble in water using an amino acid as a solubilizer.
  • the deodorizers of the above-mentioned prior art documents have insufficient solubility in water of zinc oxide, so that the transparency of the liquid is not good, or zinc oxide is precipitated and floats and precipitates are generated. There was a case. For this reason, there is a concern that a good appearance cannot be obtained and the commercial value is impaired, and there are restrictions on use.
  • the present invention has been made in view of the circumstances as described above, and is a deodorant having low toxicity and having high liquid transparency and capable of suppressing the generation of suspended matters and precipitates. It is an issue to provide.
  • the deodorizer of the present invention comprises A) zinc oxide, (B) an organic acid, and (C) an aqueous solvent, and (D) a carboxylate group or a carboxy group. And an amphoteric surfactant having either one of them.
  • the deodorant of the present invention is a deodorant with low toxicity, the liquid is highly transparent, and it is possible to suppress the occurrence of suspended matters and precipitation.
  • the deodorant of this embodiment is an amphoteric interface having (A) zinc oxide, (B) an organic acid, (C) an aqueous solvent, and (D) a carboxylate group or a carboxy group. And an activator.
  • the amphoteric surfactant (D) has either a carboxylate group or a carboxy group, and even if it is blended alone without blending an organic acid (B) such as an amino acid, zinc oxide (A ) Is not dissolved in an aqueous solvent (C) such as water.
  • the organic acid (B), which is a solubilizing agent for zinc oxide (A) when used in combination with the organic acid (B), which is a solubilizing agent for zinc oxide (A), it acts as a solubilizing agent that increases the solubility of zinc oxide (A) in the aqueous solvent (C). Therefore, by adding such an amphoteric surfactant (D), the solubility of zinc oxide (A) is increased, thereby improving the transparency of the liquid and suppressing the occurrence of suspended matters and precipitation. it can.
  • amphoteric surfactant (D) is further less toxic, it may come into contact with the human body, and the safety of the deodorant discarded after use can be increased.
  • amphoteric surfactant (D) is not particularly limited, and examples thereof include betaine type amphoteric surfactants and glycine type amphoteric surfactants. These may be used alone or in combination of two or more.
  • betaine-type amphoteric surfactants include alkyl betaines.
  • alkylbetaines include lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the glycine-type amphoteric surfactant include those represented by the following general formulas (1) and (2). These may be used alone or in combination of two or more.
  • R- (NHCH 2 CH 2 ) 2 NHCH 2 COOM (1) R-NHCH 2 CH 2 ) 2 NCH 2 COOM (2)
  • R represents an alkyl or alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an amine, or an alkanolamine.
  • Examples of the glycine-type amphoteric surfactants represented by the above general formulas (1) and (2) include sodium lauryl diaminoethyl glycine (product name: Levon S manufactured by Sanyo Chemical Industries), alkyl polyaminoethyl glycine hydrochloride (product) Name: Levon U Sanyo Chemical Industries).
  • the amphoteric surfactant (D) preferably has the same number of monovalent cations and monovalent anions in the molecule. By using the amphoteric surfactant (D) that satisfies such conditions, the transparency of the liquid can be further increased, and the occurrence of suspended matters and precipitation can be further suppressed. Examples of such amphoteric surfactant (D) include betaine-type amphoteric surfactants.
  • lauryldimethylaminoacetic acid betaine is preferable in view of further improving the transparency of the liquid and further suppressing the generation of suspended matters and precipitation.
  • the blending amount of the amphoteric surfactant (D) having a carboxylate group or a carboxy group in the deodorant of the present embodiment is improved in the transparency of the liquid and can suppress the occurrence of suspended matters and precipitation. Is considered to be within the range of 0.2 to 2% by mass.
  • zinc oxide (A) mix blended with the deodorizer of this embodiment
  • the powdery thing used as a cosmetics raw material or a pharmaceutical raw material is mentioned, for example, fine Zinc oxide or the like can be used.
  • the organic acid (B) blended in the deodorant of this embodiment acts as a deodorant component and as a solubilizer for zinc oxide (A).
  • the organic acid (B) include amino acids and pyrrolidone carboxylic acids. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, amino acids are preferred in view of deodorizing action, zinc oxide (A) solubility, and liquid safety.
  • amino acids include glycine, alanine, phenylalanine, glutamate, proline, betaine, sarcosine and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Any isomers of D-form, L-form, and racemate can be used. Among these amino acids, glycine, alanine, and sarcosine are preferable.
  • the blending amount of the organic acid (B) in the deodorant of this embodiment is a mass ratio with respect to zinc oxide (A) (zinc oxide (A): organic), considering the solubility and deodorizing action of zinc oxide (A).
  • the acid (B)) is preferably in the range of 1: 3 to 1:40.
  • the aqueous solvent (C) blended in the deodorant of this embodiment is a solvent such as zinc oxide (A), organic acid (B), and amphoteric surfactant (D).
  • aqueous solvent (C) include water such as ion-exchanged water and tap water, water such as a water-alcohol solvent, a water-glycol solvent, a water-glycol monoether solvent, and a water-soluble organic solvent.
  • a mixed solvent etc. are mentioned. Among these, water is preferable in consideration of safety and economy.
  • the total amount of zinc oxide (A) and organic acid (B) with respect to the aqueous solvent (C) is in the range of 0.01 to 20% by mass in consideration of the deodorizing action and the suppression of the generation of suspended matters and precipitation. Is preferable, and the range of 0.1 to 10% by mass is more preferable.
  • the deodorizer of this embodiment preferably further contains an organic acid metal salt (E).
  • an organic acid metal salt (E) When the organic acid metal salt (E) is blended, the transparency of the liquid can be further increased. This is considered to be because the stabilizing effect on zinc oxide (A) due to complex formation is further enhanced. Even if an inorganic metal salt is blended, the effect of improving the transparency of such a liquid cannot be obtained.
  • the organic acid metal salt (E) is not particularly limited, and examples thereof include sodium dehydroacetate, trisodium citrate, and potassium sorbate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • an additive can be appropriately added within a range that does not inhibit the effect.
  • the additive include preservatives, essential oils, fragrances, and ultraviolet absorbers. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the deodorant of this embodiment can be prepared, for example, by the following method.
  • a deodorant is prepared by preparing a suspension of zinc oxide (A) and an aqueous solution of organic acid (B) in advance, and mixing them in a predetermined combination ratio.
  • zinc oxide (A) fine particles and organic acid (B) are mixed in a predetermined ratio, and then the mixture is dissolved in an aqueous solvent (C) to prepare a deodorant.
  • a deodorant is prepared by adding and mixing fine particles of zinc oxide (A) at a predetermined ratio to the organic acid (B) in an aqueous solution of the organic acid (B).
  • the deodorant of the present embodiment can be used in various forms such as a spray form, a gel form using a gel base material, an aerosol form, etc., and a form suitable for the use situation can be selected. it can.
  • the deodorant of the present embodiment includes, for example, nitrogen compounds such as ammonia and amines, sulfur compounds such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, lower fatty acids such as acetic acid, isovaleric acid and caproic acid, formaldehyde, acetaldehyde and the like. It can be used to remove malodorous gases such as aldehydes.
  • the deodorant of this embodiment described above in addition to zinc oxide (A), organic acid (B), and aqueous solvent (C), either one of a carboxylate group or a carboxy group is added.
  • the amphoteric surfactant (D) is further contained.
  • each component shown in Tables 1 to 3 indicates mass%.
  • Table 1 Evaluation of Deodorant Incorporating Various Surfactants
  • each component was added to ion-exchanged water of an aqueous solvent (C) at room temperature and stirred, and a deodorant was prepared without performing filtration.
  • Zinc oxide (A), organic acid (B), and preservative are blended in the deodorant, and in Example 1, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, which is an amphoteric surfactant having a carboxylate group, is used as the surfactant.
  • Example 1 lauryldimethylaminoacetic acid betaine, which is an amphoteric surfactant having a carboxylate group
  • Example 2 sodium lauryldiaminoethylglycine, which is an amphoteric surfactant having a carboxy group, was added as a surfactant.
  • an anionic surfactant sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added as a surfactant.
  • Comparative Example 3 a cationic surfactant, cetylpyridium chloride, was blended as a surfactant.
  • Comparative Example 4 a nonionic surfactant polyoxyalkyl decyl ether was blended as a surfactant.
  • Comparative Example 1 was a basic formulation that did not contain a surfactant.
  • (Liquid appearance) The above components were added to ion-exchanged water, and the appearance of the liquid after standing for 30 minutes after stirring was evaluated according to the following criteria. In this evaluation, “excellent” and “good” were judged as good, and the others (fair, bad) were judged as bad. Excellent: colorless and transparent with no floating or sediment good: Light blue white translucent and no suspended matter / precipitation fair: no precipitation, float bad: Cloudy or precipitated (surfactant toxicity) Table 1 shows the oral LD50 catalog values for the surfactants used.
  • (Deodorant) The deodorizing rate of hydrogen sulfide was measured for a diluted solution obtained by diluting the deodorant stock solution 200 times with ion-exchanged water.
  • a deodorant diluted solution was supplied to the nonwoven fabric.
  • hydrogen sulfide was supplied to the flask, and after standing for 60 minutes, the gas in the flask was sucked with a gas detector tube, and the concentration of hydrogen sulfide was measured.
  • the deodorizing rate was calculated
  • Table 1 shows the results of the above measurements and evaluations.
  • Example 1 in which amphoteric surfactant lauryldimethylaminoacetic acid betaine was blended and Comparative Example 3 in which cationic surfactant cetylpyridium chloride was blended were colorless and transparent, had no suspended matter, and had the best results. there were.
  • the deodorizing properties of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 3 to 4 were all good compared to the basic composition of Comparative Example 1 in which no surfactant was blended.
  • Comparative Example 2 in which the anionic surfactant was blended the liquid became cloudy, and the transparency of the liquid was lower than that in Comparative Example 1 in which the basic blend was not blended.
  • Examples 1 and 2 which are amphoteric surfactants, had low oral LD50 values exceeding 2500 mg.
  • Comparative Example 2 which is an anionic surfactant, Comparative Example 3 which is a cationic surfactant, and Comparative Example 4 which is a nonionic surfactant are highly toxic when the oral LD50 is less than 2000 mg. It was.
  • Example 1 blended with amphoteric surfactant lauryldimethylaminoacetic acid betaine was the best considering the overall appearance, toxicity and deodorant of the liquid.
  • the deodorant of Example 2 blended with the amphoteric surfactant sodium lauryldiaminoethylglycine is slightly inferior in liquid appearance as compared to Example 1, but the surface activity and toxicity are comprehensively considered.
  • An improvement effect was recognized in the appearance of the liquid without lowering the toxicity as compared with Comparative Example 1 having a basic composition in which no agent was blended. 2.
  • Example 1 Each component was added to the ion-exchanged water of the aqueous solvent (C) with the formulation shown in Table 2 and stirred at room temperature, and a deodorant was produced without performing filtration.
  • Zinc oxide (A), organic acid (B), and preservative were blended in the deodorant, and in Example 1, lauryldimethylaminoacetic acid betaine was blended as an amphoteric surfactant having a carboxylate group.
  • Example 2 sodium lauryl diaminoethylglycine was blended as an amphoteric surfactant having a carboxy group.
  • Comparative Example 5 lauramidopropylhydroxysultain was blended as an amphoteric surfactant having neither a carboxylate group nor a carboxy group.
  • Comparative Example 1 was a basic formulation that did not contain a surfactant.
  • Example 1 containing lauryldimethylaminoacetic acid betaine having a carboxylate group as an amphoteric surfactant is shown in Table 1 Similar to 1, it was colorless and transparent and had no suspended matter, and the best result was obtained.
  • Example 2 in which sodium lauryldiaminoethylglycine having a carboxy group as an amphoteric surfactant was blended was slightly inferior to that in Example 1, but there was no white suspended matter, and no basic blend was added. As compared with Comparative Example 1, the effect of improving the liquid appearance was recognized. On the other hand, Comparative Example 5 in which lauramidopropylhydroxysultain was added as an amphoteric surfactant was colorless and transparent, but had white floating matters and the appearance of the liquid was lowered.
  • the amphoteric surfactant (D) having a carboxylate group (—COO ⁇ ) or carboxy group which is a weak acid as in Examples 1 and 2 has an effect of improving the appearance of the liquid.
  • the amphoteric surfactant has the same number of monovalent cations (N + ) and monovalent anions (COO ⁇ ) in the molecule as in Example 1, the amphoteric as in Example 2
  • the appearance of the liquid was particularly good as compared with the surfactants having different valences.
  • each component was added to the ion-exchanged water of the aqueous solvent (C) with the formulation shown in Table 3 and stirred at room temperature, and a deodorant was produced without performing filtration. About the obtained deodorizer, each component was added and the external appearance of the liquid 30 minutes after stirring was evaluated. The case of colorless and transparent and no precipitation was evaluated as “excellent”.

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Abstract

消臭剤は、（Ａ）酸化亜鉛と、（Ｂ）有機酸と、（Ｃ）水性溶媒と、（Ｄ）カルボキシレート基またはカルボキシ基のうちのいずれか一方を有する両性界面活性剤とを含有する。

Description

消臭剤
　本発明は、消臭剤に関する。
　従来より、日常生活において生じる各種の臭気、例えば、窒素系化合物、硫黄系化合物、低級脂肪酸、アルデヒド類等に起因する悪臭を低減するために、消臭剤が使用されている。また、近年では、住環境の向上によって室内の気密性が高くなり、建材から放出される化学物質による臭気に対する意識が向上していることに伴い、消臭剤についてさらなる臭気の低減策が求められている。
　また、消臭剤は使用時に人体に接触する可能性があり、また使用後には廃棄されることから、毒性が低いことが望まれる。
　そこで、日本国公開特許公報No.JP2001-190344A（以下、先行技術文献と記載する）には、消臭成分として酸化亜鉛とアミノ酸を使用し、これらを溶媒の水に配合した消臭剤が提案されている。この消臭剤は、アミノ酸を溶解剤として水に難溶の酸化亜鉛を可溶化したものである。
　しかしながら、前記先行技術文献の消臭剤は、酸化亜鉛の水への溶解性が不十分であることから、液の透明性が良好でない場合や、酸化亜鉛が析出して浮遊物や沈殿が発生する場合があった。そのため、良好な外観が得られず商品価値を損なう懸念や、使用に際しての制限があった。
　本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、毒性が低い消臭剤であるとともに、液の透明性が高くかつ浮遊物や沈殿の発生を抑制することができる消臭剤を提供することを課題としている。
　上記の課題を解決するために、本発明の消臭剤は、Ａ）酸化亜鉛と、（Ｂ）有機酸と、および（Ｃ）水性溶媒と、（Ｄ）カルボキシレート基またはカルボキシ基のうちのいずれか一方を有する両性界面活性剤と、を含有することを特徴としている。
　本発明の消臭剤によれば、毒性が低い消臭剤であるとともに、液の透明性が高くかつ浮遊物や沈殿の発生を抑制することができる。
　以下に、本発明の一実施形態について説明する。
　本実施形態の消臭剤は、（Ａ）酸化亜鉛と、（Ｂ）有機酸と、および（Ｃ）水性溶媒と、（Ｄ）カルボキシレート基またはカルボキシ基のうちのいずれか一方を有する両性界面活性剤と、を含有することを特徴としている。
　両性界面活性剤（Ｄ）は、カルボキシレート基またはカルボキシ基のうちのいずれか一方を有しており、アミノ酸等の有機酸（Ｂ）を配合せずに単独で配合しても酸化亜鉛（Ａ）を水等の水性溶媒（Ｃ）に溶解しない。しかし酸化亜鉛（Ａ）の溶解剤である有機酸（Ｂ）と併用することで、酸化亜鉛（Ａ）の水性溶媒（Ｃ）への溶解性を高める溶解補助剤として作用する。したがって、このような両性界面活性剤（Ｄ）を配合することで酸化亜鉛（Ａ）の溶解性を高め、これにより液の透明性が向上し、かつ浮遊物や沈殿の発生を抑制することができる。
　両性界面活性剤（Ｄ）は、さらに毒性が低いので、人体に接触する可能性があり、また使用後には廃棄される消臭剤の安全性を高いものとすることができる。
　両性界面活性剤（Ｄ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベタイン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン等が挙げられる。アルキルベタインとしては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　グリシン型両性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（１）、（２）で表されるもの等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
Ｒ－（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）２ＮＨＣＨ２ＣＯＯＭ　（１）
（Ｒ－ＮＨＣＨ２ＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯＯＭ　（２）
（式中、Ｒは炭素数３～２０のアルキル基またはアルケニル基、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アミン、またはアルカノールアミンを示す。）
　上記一般式（１）、（２）で表されるグリシン型両性界面活性剤としては、例えば、ナトリウムラウリルジアミノエチルグリシン（製品名：レボンＳ　三洋化成工業社製）、塩酸アルキルポリアミノエチルグリシン（製品名：レボンＵ　三洋化成工業社製）等が挙げられる。
　両性界面活性剤（Ｄ）は、一価の陽イオンと一価の陰イオンとを分子内に同数有するものであることが好ましい。このような条件を満足する両性界面活性剤（Ｄ）を使用することで、液の透明性をより高め、かつ浮遊物や沈殿の発生をさらに抑制することができる。このような両性界面活性剤（Ｄ）としては、例えば、ベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。
　両性界面活性剤（Ｄ）としては、液の透明性をより高め、かつ浮遊物や沈殿の発生をさらに抑制することができる点を考慮すると、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましい。
　本実施形態の消臭剤におけるカルボキシレート基またはカルボキシ基を有する両性界面活性剤（Ｄ）の配合量は、液の透明性が向上し、かつ浮遊物や沈殿の発生を抑制することができる点を考慮すると、０．２～２質量％の範囲内が好ましい。
　本実施形態の消臭剤に配合される酸化亜鉛（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、化粧品原料や医薬品原料として使用される粉末状のものが挙げられ、例えば、微細酸化亜鉛等を使用できる。
　本実施形態の消臭剤に配合される有機酸（Ｂ）は、消臭成分として、また酸化亜鉛（Ａ）の溶解剤として作用する。有機酸（Ｂ）としては、例えば、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、消臭作用や酸化亜鉛（Ａ）の溶解性、液の安全性を考慮すると、アミノ酸が好ましい。アミノ酸としては、例えば、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、グルタミン酸塩、プロリン、ベタイン、サルコシン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、Ｄ－体、Ｌ－体、およびラセミ体のいずれの異性体も使用できる。これらのアミノ酸の中でも、グリシン、アラニン、サルコシンが好ましい。
　本実施形態の消臭剤における有機酸（Ｂ）の配合量は、酸化亜鉛（Ａ）の溶解性や消臭作用を考慮すると、酸化亜鉛（Ａ）に対する質量比（酸化亜鉛（Ａ）：有機酸（Ｂ））で１：３～１：４０の範囲内が好ましい。
　本実施形態の消臭剤に配合される水性溶媒（Ｃ）は、酸化亜鉛（Ａ）、有機酸（Ｂ）、両性界面活性剤（Ｄ）等の溶媒となる。水性溶媒（Ｃ）としては、例えば、イオン交換水、水道水等の水や、水－アルコール系溶媒、水－グリコール系溶媒、水－グリコールモノエーテル系溶媒等の水と水溶性有機溶媒との混合溶媒等が挙げられる。これら中でも、安全性および経済性を考慮すると、水が好ましい。
　水性溶媒（Ｃ）に対する酸化亜鉛（Ａ）と有機酸（Ｂ）の合計量は、消臭作用と浮遊物や沈殿の発生を抑制する点を考慮すると、０．０１～２０質量％の範囲内が好ましく、０．１～１０質量％の範囲内がより好ましい。
　本実施形態の消臭剤は、有機酸金属塩（Ｅ）をさらに含有することが好ましい。有機酸金属塩（Ｅ）を配合すると、液の透明性をより高めることができる。これは、錯体形成による酸化亜鉛（Ａ）への安定化作用がさらに高まるためと考えられる。なお、無機金属塩を配合してもこのような液の透明性の向上効果は得られない。有機酸金属塩（Ｅ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、ソルビン酸カリウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本実施形態の消臭剤には、その効果を阻害しない範囲内で適宜添加剤を添加することができる。この添加剤としては、例えば、防腐剤、精油、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本実施形態の消臭剤は、例えば、次のような方法で調製することができる。酸化亜鉛（Ａ）の懸濁液と有機酸（Ｂ）の水性溶液を予め調製し、両者を所定の併用割合となるように混合して消臭剤を調製する。または、酸化亜鉛（Ａ）の微粒子と有機酸（Ｂ）を所定の割合で混合した後、混合物を水性溶媒（Ｃ）に溶解して消臭剤を調製する。あるいは、有機酸（Ｂ）の水性溶液に酸化亜鉛（Ａ）の微粒子を有機酸（Ｂ）に対して所定の割合で添加、混合して消臭剤を調製する。
　本実施形態の消臭剤は、水性溶液として使用される他、噴霧状、ゲル基材を用いたゲル状、エアゾール状等の各種形態で使用でき、使用状況に適した形態を選択することができる。
　本実施形態の消臭剤は、例えば、アンモニア、アミン類等の窒素系化合物、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系化合物、酢酸、イソ吉草酸、カプロン酸等の低級脂肪酸、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類等の悪臭ガスの除去に使用できる。
　以上に説明した本実施形態の消臭剤によれば、酸化亜鉛（Ａ）、有機酸（Ｂ）、および水性溶媒（Ｃ）に加えて、カルボキシレート基またはカルボキシ基のうちのいずれか一方を有する両性界面活性剤（Ｄ）をさらに含有している。これにより、毒性が低い消臭剤であるとともに、液の透明性が高くかつ浮遊物や沈殿の発生を抑制することができる。
　本発明は、以上の実施形態に限定されるものではない。
　以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、表１～表３に示す各成分の配合量は質量％を示す。１．各種界面活性剤を配合した消臭剤の評価
　表１に示す配合で水性溶媒（Ｃ）のイオン交換水に各成分を室温で添加、攪拌し、ろ過を行わずに消臭剤を作製した。消臭剤には酸化亜鉛（Ａ）、有機酸（Ｂ）、防腐剤を配合し、さらに実施例１では、界面活性剤として、カルボキシレート基を有する両性界面活性剤であるラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを配合した。実施例２では界面活性剤として、カルボキシ基を有する両性界面活性剤であるナトリウムラウリルジアミノエチルグリシンを配合した。比較例２では、界面活性剤としてアニオン界面活性剤のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを配合した。比較例３では、界面活性剤としてカチオン界面活性剤の塩化セチルピリジウムを配合した。比較例４では、界面活性剤としてノニオン界面活性剤のポリオキシアルキルデシルエーテルを配合した。比較例１は、界面活性剤を配合しない基本配合とした。
　得られた消臭剤について次の評価を行った。
（液の外観）
　イオン交換水に上記各成分を添加し、攪拌後３０分静置した後の液の外観を以下の基準で評価した。この評価においては、「excellent」および「good」を良、それ以外（fair、bad）は不良として判定した。
excellent:無色透明かつ浮遊物・沈殿なし
good:淡青白色半透明かつ浮遊物・沈殿なし
fair:沈殿なし、浮遊物あり
bad:白濁または沈殿あり
（界面活性剤の毒性）
　表１に用いた界面活性剤について、経口ＬＤ５０のカタログ値を示した。
（消臭性）
　消臭剤原液をイオン交換水で２００倍に希釈した希釈液について、硫化水素の消臭率を測定した。
　硫化水素は、高濃度ガス（０．１５ｍｌ）を使用し、次の方法で消臭率を測定した。
　フラスコに不織布を投入した後、この不織布に消臭剤の希釈液を供給した。次いで、フラスコに硫化水素を供給し、６０分放置後、フラスコ内のガスをガス検知管で吸引して、硫化水素の濃度を測定した。なお、消臭剤の希釈液を供給しないこと以外は同様にしたブランクのフラスコ内の硫化水素の濃度と比較して消臭率を求めた。
　以上の硫化水素の消臭率の測定結果より、硫化水素の消臭率９０％以上の場合を「good」として評価した。
　以上の測定および評価の結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
＊１　微細酸化亜鉛（堺化学工業製）
＊２　グリシンＭ（扶桑化学工業製）
＊３　三洋化成工業製
＊４　三洋化成工業製
＊５　花王製
＊６　第一工業製薬製
＊７　サンノプコ製
　表１より、両性界面活性剤を配合した実施例１、２、カチオン界面活性剤を配合した比較例３、およびノニオン界面活性剤を配合した比較例４は、界面活性剤を配合しない基本配合の比較例１に比べて液の外観が良好であった。その中でも、両性界面活性剤のラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを配合した実施例１、カチオン界面活性剤の塩化セチルピリジウムを配合した比較例３は、無色透明で浮遊物がなく、最も良好な結果であった。消臭性は、実施例１、２、比較例３から４のいずれも、界面活性剤を配合しない比較例１の基本配合と遜色のない良好なものであった。アニオン界面活性剤を配合した比較例２は、液が白濁し、界面活性剤を配合しない基本配合の比較例１に比べて液の透明性が低下した。
　界面活性剤の毒性については、両性界面活性剤である実施例１、２は経口ＬＤ５０が２５００ｍｇを超える値で毒性が低いものであった。これに対してアニオン界面活性剤である比較例２、カチオン界面活性剤である比較例３、ノニオン界面活性剤である比較例４には、経口ＬＤ５０が２０００ｍｇを下回る値で毒性が高いものであった。
　以上の結果より、液の外観と毒性と消臭性を総合的に勘案すると、両性界面活性剤のラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを配合した実施例１の消臭剤が最良であった。両性界面活性剤のナトリウムラウリルジアミノエチルグリシンを配合した実施例２の消臭剤は、実施例１に比べると液の外観がやや劣るが、液の外観と毒性を総合的に勘案すると、界面活性剤を配合しない基本配合の比較例１に比べて毒性を低下させることなく液の外観に向上効果が認められた。
２．各種両性界面活性剤を配合した消臭剤の評価
　上記において両性界面活性剤を配合した実施例１、２は液の外観、界面活性剤の毒性、および消臭性がいずれも良好であったことから、両性界面活性剤の種類と液の外観との関係についてさらに評価を行った。
　表２に示す配合で水性溶媒（Ｃ）のイオン交換水に各成分を室温で添加、攪拌し、ろ過を行わずに消臭剤を作製した。消臭剤には酸化亜鉛（Ａ）、有機酸（Ｂ）、防腐剤を配合し、さらに実施例１ではカルボキシレート基を有する両性界面活性剤としてラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを配合した。実施例２ではカルボキシ基を有する両性界面活性剤としてナトリウムラウリルジアミノエチルグリシンを配合した。比較例５ではカルボキシレート基とカルボキシ基を共に有さない両性界面活性剤としてラウラミドプロピルヒドロキシスルタインを配合した。比較例１は界面活性剤を配合しない基本配合とした。
　得られた消臭剤について次の評価を行った。
（液の外観）
　イオン交換水に上記各成分を添加し、攪拌後３０分静置した後の液の外観を以下の基準で評価した。この評価においては、「excellent」および「good」を良、それ以外（fair、bad）は不良として判定した。
excellent:無色透明かつ浮遊物・沈殿なし
good:淡青白色半透明かつ浮遊物・沈殿なし
fair:沈殿なし、浮遊物あり
bad:白濁または沈殿あり
　以上の評価の結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
＊１　微細酸化亜鉛（堺化学工業製）
＊２　グリシンＭ（扶桑化学工業製）
＊３　三洋化成工業製
＊４　三洋化成工業製
＊５　川研ファインケミカル製
＊６　サンノプコ製
　表２より、両性界面活性剤としてカルボキシレート基を有するラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを配合した実施例１は、表１と同様に無色透明で浮遊物がなく、最も良好な結果であった。両性界面活性剤としてカルボキシ基を有するナトリウムラウリルジアミノエチルグリシンを配合した実施例２は、実施例１に比べると液の透明性がやや劣るが白色浮遊物はなく、界面活性剤を配合しない基本配合の比較例１に比べて液の外観に向上効果が認められた。一方、両性界面活性剤としてラウラミドプロピルヒドロキシスルタインを配合した比較例５は、無色透明であるが白色浮遊物があり液の外観が低下した。
　以上の結果より、両性界面活性剤の中でも実施例１、２のように弱酸であるカルボキシレート基（－ＣＯＯ－）またはカルボキシ基を有する両性界面活性剤（Ｄ）では、液の外観に向上効果が認められた。その中でも、実施例１のように両性界面活性剤が一価の陽イオン（Ｎ＋）と一価の陰イオン（ＣＯＯ－）とを分子内に同数有するものでは、実施例２のように両性界面活性剤がこれらの価数に差があるものに比べて、液の外観が特に良好であった。これに対して比較例５のように強酸であるスルホ基（－ＳＯ３ －）を有するものでは、白色浮遊物があり液の外観は満足できるものではなかった。
３．両性界面活性剤の配合量
　以上の結果より、液の外観、界面活性剤の毒性、および消臭性がいずれも良好であった、カルボキシレート基またはカルボキシ基を有する両性界面活性剤（Ｄ）の配合量を変更して、液の外観について評価を行った。
　表３に示す配合で水性溶媒（Ｃ）のイオン交換水に各成分を室温で添加、攪拌し、ろ過を行わずに消臭剤を作製した。得られた消臭剤について、各成分を添加し攪拌３０分後の液の外観を評価した。無色透明かつ沈殿なしの場合を「excellent」として評価した。
　以上の評価の結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
＊１　微細酸化亜鉛（堺化学工業製）
＊２　グリシンＭ（扶桑化学工業製）
＊３　三洋化成工業製
＊４　サンノプコ製
　表３より、カルボキシレート基またはカルボキシ基を有する両性界面活性剤（Ｄ）としてラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを０．２～２質量％配合した実施例３、４、５、６は、いずれも無色透明で沈殿がなく、液の外観が良好であった。

Claims (3)

  1. 　（Ａ）酸化亜鉛と、
    　（Ｂ）有機酸と、
    　（Ｃ）水性溶媒と、
    　（Ｄ）カルボキシレート基またはカルボキシ基のうちのいずれか一方を有する両性界面活性剤と、
    を含有することを特徴とする消臭剤。
  2. 　前記両性界面活性剤（Ｄ）が、一価の陽イオンと一価の陰イオンとを分子内に同数有するものであることを特徴とする請求項１に記載の消臭剤。
  3. 　前記両性界面活性剤（Ｄ）が、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインであることを特徴とする請求項１または２に記載の消臭剤。
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