WO2017128834A1 - 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法 - Google Patents

一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2017128834A1
WO2017128834A1 PCT/CN2016/107495 CN2016107495W WO2017128834A1 WO 2017128834 A1 WO2017128834 A1 WO 2017128834A1 CN 2016107495 W CN2016107495 W CN 2016107495W WO 2017128834 A1 WO2017128834 A1 WO 2017128834A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
conductive plastic
temperature
parts
preparing
polyaniline
Prior art date
Application number
PCT/CN2016/107495
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
黄荣翠
Original Assignee
苏州翠南电子科技有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 苏州翠南电子科技有限公司 filed Critical 苏州翠南电子科技有限公司
Publication of WO2017128834A1 publication Critical patent/WO2017128834A1/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Abstract

本发明公开了一种耐高温高导率的导电塑料制备方法，包括以下步骤：a、准备所需原料；b、制备聚苯胺/碳纳米管复合材料；c、通过混炼机对原料进行混炼；d、将混炼所得的混合物加入模具中进行热压，热压完成后冷却至室温即可得到所需导电塑料。本发明结构合理，操作简单，本方法所得的导电塑料通过聚丙烯、PA6和聚苯胺/碳纳米管导电颗粒的结合，电导率高，具有优异的拉伸强度，同时，制备的导电塑料稳定好，力学性能方面有显著的提高，而且降低了生产成本，提高了导电塑料的性能，可广泛用于电子、抗静电、屏蔽材料领域中。

Description

一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法 技术领域
本发明涉及导电塑料领域，具体为一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法。
背景技术
导电塑料是由导电性物质与塑料基体以一定方式复合而成的功能性高分子材料。这类材料可广泛用作防静电材料、电极材料、发热体材料、电磁波屏蔽材料等，在抗静电、电路电子元器件、传感器、电磁屏蔽等领域有诸多应用。常用的导电填料可分为抗静电剂系、金属系和碳系三大类。抗静电剂填充型导电塑料的电导率较低，为10-13-10-10S/cm，一般用作抗静电产品；金属填充型导电塑料主要用于电磁波屏蔽场合，使用的金属填料主要是银粉、镍粉和不锈钢纤维等，制品的电导率为101-103S/cm，电磁波屏蔽效果为30-60分贝。碳系填充型导电塑料的填充物主要是导电炭黑、石墨和碳纤维，制品的电导率在10-9-10-2S/cm间调节，完全可以满足导电材料的防静电、除静电需求。
随着导电材料的不断开发利用，对导电塑料电性能的要求越来越高，导电塑料用作发热体时，要求其电导率高于10-2S/cm。采用传统的导电填料如碳系填料制备导电塑料，虽具有价格低廉、原料来源广泛等显著优点，但是随着导电填料的填充量增加，填料与塑 料基体相容性差，会影响基体塑料原有的力学性能，尤其对材料电导率有较高要求时这一问题显得更为突出。
因此，针对上述问题，本发明提出一种新的技术方案。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单，力学性能好的耐高温高导率的导电塑料制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种耐高温高导率的导电塑料制备方法，包括以下步骤：
a、按以下重量份数准备所需原料，包括塑料基体40～80份，聚丙烯15～25份，苯胺15～20份，碳纳米管5～10份，分散剂2～6份，助剂1～3份；
b、将上述组份的聚苯胺通过羧基化处理然后加入掺杂剂中，分散均匀后加入苯胺，然后再滴加氧化剂，温度控制在0～10℃，氧化剂滴加完成后继续搅拌1～2h，静置15～30min，最后通过抽滤、洗涤得到聚苯胺/碳纳米管复合材料；
c、将上述组份的塑料基体和聚丙烯加入混炼机中，混炼15～25min后，然后缓慢加入聚丙烯粉末，继续混炼30～40min，使其充分混合均匀，再缓慢加入聚苯胺/碳纳米管复合材料粉末，混炼25～35min，直至三组份都混炼完成；
d、将混炼所得的混合物加入模具中，然后通过硫化机中热压30～50min，温度控制在200～230℃，压强控制在12～15MPa，热压完成后冷却至室温即可得到所需导电塑料。
进一步地，所述塑料基体为PA6，分散剂为N，N-乙撑双硬脂酰胺。
进一步地，所述掺杂剂为盐酸溶剂，所述氧化剂为过硫酸铵。
进一步地，所述步骤c中，混炼过程温度控制在250～300℃。
进一步地，所述助剂包括相容剂、增韧剂和稳定剂。
进一步地，所述步聚b中，搅拌速度为80～100r/min。
本发明的有益效果是：本发明结构合理，操作简单，本方法所得的导电塑料通过聚丙烯、PA6和聚苯胺/碳纳米管导电颗粒的结合，电导率高，具有优异的拉伸强度，同时，制备的导电塑料稳定好，力学性能方面有显著的提高，而且降低了生产成本，提高了导电塑料的性能，可广泛用于电子、抗静电、屏蔽材料领域中。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步地说明。
实施例1
一种耐高温高导率的导电塑料制备方法，包括以下步骤：
a、按以下重量份数准备所需原料，包括PA6 40份，聚丙烯15份，苯胺15份，碳纳米管5份，N，N-乙撑双硬脂酰胺2份，助剂1份；
b、将上述组份的聚苯胺通过羧基化处理然后加入盐酸溶剂中，分散均匀后加入苯胺，然后再滴加过硫酸铵，温度控制在0℃，氧化剂滴加完成后继续搅拌1h，80r/min，静置15min，最后通过抽滤、洗涤得到聚苯胺/碳纳米管复合材料；
c、将上述组份的PA6和聚丙烯加入混炼机中，混炼15min后，然后缓慢加入聚丙烯粉末，继续混炼30min，使其充分混合均匀，再缓慢加入聚苯胺/碳纳米管复合材料粉末，混炼25min，直至三组份都混炼完成，温度控制在250℃；
d、将混炼所得的混合物加入模具中，然后通过硫化机中热压30min，温度控制在200℃，压强控制在12MPa，热压完成后冷却至室温即可得到所需导电塑料。
实施例2
一种耐高温高导率的导电塑料制备方法，包括以下步骤：
a、按以下重量份数准备所需原料，包括PA6 60份，聚丙烯20份，苯胺18份，碳纳米管8份，N，N-乙撑双硬脂酰胺4份，助剂2份；
b、将上述组份的聚苯胺通过羧基化处理然后加入盐酸溶剂中，分散均匀后加入苯胺，然后再滴加过硫酸铵，温度控制在5℃，氧化剂滴加完成后继续搅拌1.5h，90r/min，静置24min，最后通过抽滤、洗涤得到聚苯胺/碳纳米管复合材料；
c、将上述组份的PA6和聚丙烯加入混炼机中，混炼20min后，然后缓慢加入聚丙烯粉末，继续混炼35min，使其充分混合均匀，再缓慢加入聚苯胺/碳纳米管复合材料粉末，混炼30min，直至三组份都混炼完成，温度控制在280℃；
d、将混炼所得的混合物加入模具中，然后通过硫化机中热压40min，温度控制在220℃，压强控制在13MPa，热压完成后冷却至 室温即可得到所需导电塑料。
实施例3
一种耐高温高导率的导电塑料制备方法，包括以下步骤：
a、按以下重量份数准备所需原料，包括PA6 80份，聚丙烯25份，苯胺20份，碳纳米管10份，N，N-乙撑双硬脂酰胺6份，助剂3份；
b、将上述组份的聚苯胺通过羧基化处理然后加入盐酸溶剂中，分散均匀后加入苯胺，然后再滴加过硫酸铵，温度控制在10℃，氧化剂滴加完成后继续搅拌2h，100r/min，静置30min，最后通过抽滤、洗涤得到聚苯胺/碳纳米管复合材料；
c、将上述组份的PA6和聚丙烯加入混炼机中，混炼25min后，然后缓慢加入聚丙烯粉末，继续混炼40min，使其充分混合均匀，再缓慢加入聚苯胺/碳纳米管复合材料粉末，混炼35min，直至三组份都混炼完成，温度控制在300℃；
d、将混炼所得的混合物加入模具中，然后通过硫化机中热压50min，温度控制在230℃，压强控制在15MPa，热压完成后冷却至室温即可得到所需导电塑料。
本发明结构合理，操作简单，本方法所得的导电塑料通过聚丙烯、PA6和聚苯胺/碳纳米管导电颗粒的结合，电导率高，具有优异的拉伸强度，同时，制备的导电塑料稳定好，力学性能方面有显著的提高，而且降低了生产成本，提高了导电塑料的性能，可广泛用于电子、抗静电、屏蔽材料领域中。
以上所述，仅是本发明的实施例而已，并非是对本发明作任何其他形式的限制，而依据本发明的技术实质所作的任何修改或等同变化，仍属于本发明所要求保护的范围。

Claims (6)

  1. 一种耐高温高导率的导电塑料制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
    a、按以下重量份数准备所需原料，包括塑料基体40～80份，聚丙烯15～25份，苯胺15～20份，碳纳米管5～10份，分散剂2～6份，助剂1～3份；
    b、将上述组份的聚苯胺通过羧基化处理然后加入掺杂剂中，分散均匀后加入苯胺，然后再滴加氧化剂，温度控制在0～10℃，氧化剂滴加完成后继续搅拌1～2h，静置15～30min，最后通过抽滤、洗涤得到聚苯胺/碳纳米管复合材料；
    c、将上述组份的塑料基体和聚丙烯加入混炼机中，混炼15～25min后，然后缓慢加入聚丙烯粉末，继续混炼30～40min，使其充分混合均匀，再缓慢加入聚苯胺/碳纳米管复合材料粉末，混炼25～35min，直至三组份都混炼完成；
    d、将混炼所得的混合物加入模具中，然后通过硫化机中热压30～50min，温度控制在200～230℃，压强控制在12～15MPa，热压完成后冷却至室温即可得到所需导电塑料。
  2. 根据权利要求1所述一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法，其特征在于：所述塑料基体为PA6，分散剂为N，N-乙撑双硬脂酰胺。
  3. 根据权利要求1所述一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法，其特征在于：所述掺杂剂为盐酸溶剂，所述氧化剂为过硫酸铵。
  4. 根据权利要求1所述一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法，其特征在于：所述步骤c中，混炼过程温度控制在250～300℃。
  5. 根据权利要求1所述一种高温高导率的导电塑料的制备方法，其特征在于：所述助剂包括相容剂、增韧剂和稳定剂。
  6. 根据权利要求1所述一种高温高导率的导电塑料的制备方法，其特征在于：所述步聚b中，搅拌速度为80～100r/min。
PCT/CN2016/107495 2016-01-27 2016-11-28 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法 WO2017128834A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610055112.6 2016-01-27
CN201610055112.6A CN105694442A (zh) 2016-01-27 2016-01-27 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017128834A1 true WO2017128834A1 (zh) 2017-08-03

Family

ID=56229534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2016/107495 WO2017128834A1 (zh) 2016-01-27 2016-11-28 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN105694442A (zh)
WO (1) WO2017128834A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105694442A (zh) * 2016-01-27 2016-06-22 苏州翠南电子科技有限公司 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法
CN106188536A (zh) * 2016-08-05 2016-12-07 代长华 一种低热导率碳纳米管复合材料及其制备方法
CN108264686B (zh) * 2018-01-19 2020-03-10 福州大学 一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101987917A (zh) * 2009-07-30 2011-03-23 现代自动车株式会社 导电性聚酰胺复合组合物和使用其的燃料输送管
CN103910997A (zh) * 2014-04-02 2014-07-09 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种永久抗静电、抗菌聚酰胺6/聚丙烯复合材料
CN104387671A (zh) * 2014-12-10 2015-03-04 湖南科技大学 一种pa6/pp/碳纳米管高性能纳米复合材料的制备方法
CN105694442A (zh) * 2016-01-27 2016-06-22 苏州翠南电子科技有限公司 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6060116A (en) * 1997-09-09 2000-05-09 Americhem, Inc. Polyaniline in the form of an easily dispersible powder and its use in corrosion protection and electrostatic dissipation
CN102757642B (zh) * 2011-04-28 2014-02-12 中国科学院合肥物质科学研究院 导电尼龙66复合材料的制备方法
CN102212244B (zh) * 2011-05-05 2013-02-06 哈尔滨工程大学 一种高电导率的导电塑料及其制备方法
CN104098893A (zh) * 2014-07-03 2014-10-15 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种导电、抗菌的聚酰胺6/聚丙烯复合材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101987917A (zh) * 2009-07-30 2011-03-23 现代自动车株式会社 导电性聚酰胺复合组合物和使用其的燃料输送管
CN103910997A (zh) * 2014-04-02 2014-07-09 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种永久抗静电、抗菌聚酰胺6/聚丙烯复合材料
CN104387671A (zh) * 2014-12-10 2015-03-04 湖南科技大学 一种pa6/pp/碳纳米管高性能纳米复合材料的制备方法
CN105694442A (zh) * 2016-01-27 2016-06-22 苏州翠南电子科技有限公司 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YANG ET AL: "The Preparation and properties of carbon nanotubes in-situ encapsulated by polyaniline", NEW CARBON MATERIALS, vol. 18, no. 2, 30 June 2003 (2003-06-30), pages 95 - 99 *
ZENG ET AL.: "Research and Preparation of Carbon nanocomposite Materials", FIBER REINFORCED PLASTICS/COMPOSITES, no. 2, 28 March 2004 (2004-03-28), pages 13 - 16 *
ZENG: "The Caracteristics of the Carbon Nanotube Coated...", JOURNAL OF MATERIALS ENGINEERING, no. 10, 25 November 2006 (2006-11-25), pages 3 - 7 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105694442A (zh) 2016-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017128834A1 (zh) 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法
WO2020025025A1 (zh) 一种导电液体硅橡胶及其制备方法与应用
CN104231439B (zh) 一种聚丙烯/镀镍玻璃纤维导电复合材料及其制备方法
CN106674825A (zh) 一种石墨烯/pvc复合材料用母料的制备方法及母料
CN1995128A (zh) 导电塑胶材料及其制备方法和应用
CN106987123B (zh) 石墨烯/氮化硼负载纳米银导热特种高分子材料及制备方法
CN102532673B (zh) 一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的补强方法
CN102850717A (zh) 一种高导热酚醛树脂及制备方法
EP3835362A1 (en) Conductive liquid silicone rubber and preparation method and use thereof
CN108822452B (zh) 一种聚四氟乙烯导电膜及其制备方法
CN105482394A (zh) 一种可降解高导电率的3d打印耗材及其制备方法
CN103012790A (zh) 双邻苯二甲腈-氨基苯氧基邻苯二甲腈共聚物、固化物及其玻纤复合材料与制备方法
KR20180066347A (ko) 탄소나노튜브를 갖는 실리콘 복합소재, 탄소나노튜브를 활용한 무금속 실리콘 복합소재의 제조방법
CN100434458C (zh) 聚酯/石墨纳米导电复合材料的制备方法
CN100516136C (zh) 聚酯/石墨纳米导电复合材料及其制备方法
CN107163397A (zh) 导电性聚丙烯/尼龙复合材料及其制备方法
CN109679280B (zh) 一种高导热电磁屏蔽材料的制备方法
CN109096661B (zh) 一种聚四氟乙烯防静电膜及其制备方法
CN112011160B (zh) 一种高韧性高分子基温敏复合材料及其制备方法和应用
CN109651700A (zh) 一种永久导电塑料颗粒及其制备方法
CN106084210B (zh) 尼龙6原位插层石墨基导热复合材料及其制备方法
CN110128825B (zh) 聚苯硫醚基电磁屏蔽复合材料及其制备方法
CN100434459C (zh) 聚酯/石墨纳米导电复合材料的制备方法
CN110607014A (zh) 一种高强度高韧性电磁屏蔽复合材料的制备方法
CN106893251A (zh) 一种高性能abs/pa6/石墨烯复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16887705

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT RULE 112(1) EPC

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16887705

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1