WO2017074220A1 - 2-бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для синтеза этилбромдифторацетата - Google Patents

2-бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для синтеза этилбромдифторацетата Download PDF

Info

Publication number
WO2017074220A1
WO2017074220A1 PCT/RU2016/000702 RU2016000702W WO2017074220A1 WO 2017074220 A1 WO2017074220 A1 WO 2017074220A1 RU 2016000702 W RU2016000702 W RU 2016000702W WO 2017074220 A1 WO2017074220 A1 WO 2017074220A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
bromotetrafluoroethyl
ethyl bromodifluoroacetate
producing
bromodifluoroacetate
ethyl
Prior art date
Application number
PCT/RU2016/000702
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Сергей Михайлович ИГУМНОВ
Владимир Эдуардович БОЙКО
Евгений Владимирович ГУБАНОВ
Ольга Михайловна СОЛОВЕЙЧИК
Original Assignee
Сергей Михайлович ИГУМНОВ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сергей Михайлович ИГУМНОВ filed Critical Сергей Михайлович ИГУМНОВ
Publication of WO2017074220A1 publication Critical patent/WO2017074220A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/16—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acids, esters or anhydrides wherein one oxygen atom has been replaced by a sulfur, selenium or tellurium atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/26—Halogenosulfates, i.e. monoesters of halogenosulfuric acids

Definitions

  • the invention relates to methods for producing esters of fluorinated acids, namely bromodifluoroacetic acid, in particular ethyl bromodifluoroacetate.
  • Ethyl bromodifluoroacetate is an important intermediate in the synthesis of many pharmaceuticals, as well as plant protection products. (A. Tarui et al, Org. Biomol. Chem., 2014, 12, pp. 6484-6489, WO2014004064 (Al))
  • bromodifluoroacetic acid with ethyl alcohol Various methods are known for the preparation of these halides, most of which include the step of hydrolyzing various 1,1-difluorotetrahaloethanes - CF 2 BrCFClBr, CF 2 BrCBr 2 or CF 2 BrCF 2 Br by oleum catalyzed by mercury compounds.
  • a known two-stage method for producing ethyl bromodifluoroacetate the first stage of which is the hydrolysis of 1,1-difluoro-1,2-dibromodigalogenoethane of the formula
  • CF2BrCFBrXY where X and Y are chlorine or bromine, oleum concentration of 50-70% to
  • the present invention is to develop a method for producing ethyl bromodifluoroacetate, suitable for use in industry from industrially available raw materials, while not complicated in hardware design.
  • the problem is solved by the proposed method for producing ethyl bromodifluoroacetate, including the interaction of 2-bromotetrafluoroethyl halosulfate, where halogen is chlorine or fluorine, with ethyl alcohol in the presence of a base, and the proposed method for the preparation of an intermediate for its production of -2-bromotetrafluoroethylchlorosulfate - from tetrafluoroethylene, bromine chloride and chlorosulfonic acid.
  • 2-Bromotetrafluoroethyl fluorosulfate is prepared by reacting 1, 2-dibromo-tetrafluoroethane with bromofluorosulfate.
  • Tetrafluoroethylene is a large scale industrial gas used in the manufacture of Teflon.
  • Bromine chloride is obtained by passing chlorine gas into liquid bromine upon cooling, at a temperature of the reaction mixture of less than 0 ° C (bromine chloride is stable at temperatures below 5 ° C). Then, chlorosulfonic acid is added to the reaction mixture, and while maintaining the temperature in the range of -10 ° C to -0 ° C during the whole process, tetrafluoroethylene is added.
  • the resulting product was distilled off from the reaction mixture in vacuo and then distilled at atmospheric pressure.
  • the yield of 2-bromotetrafluoroethyl chlorosulfate is more than 90%.
  • 2-Bromotetrafluoroethylchlorosulfate is a liquid with a boiling point of 112 ° C, its structure is confirmed by NMR spectra (see example 1).
  • CF 2 CF 2 + HOS0 2 Cl + BrCl - BrCF 2 CF 2 OS0 2 CI + HC1
  • the inventive method for producing ethyl bromodifluoroacetate involves the interaction of 2-bromotetrafluoroethyl halosulfate, where halogen is chlorine or fluorine, with ethanol in the presence of a base such as triethylamine, upon cooling.
  • halogen is chlorine or fluorine
  • ethyl alcohol 1: 0.3-1: 2-5.
  • the reaction is carried out in the temperature range 0-20 ° C.
  • the product is isolated by distillation of the reaction mixture in vacuo.
  • the technical result of this invention is the creation of a process suitable for industrial use for producing ethyl bromodifluoroacetate-2-bromodifluorobutylacetate-bromodifluoroacetate, which differs in the intermediate production of gaseous hydrofluoride or acid chloride, and also a high yield and simple hardware design. .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения эфиров фторированных кислот, а именно бромдифторуксусной кислоты, в частности этилбромдифторацетата. Этилбромдифторацетат является важным интермедиатом в синтезе многих фармацевтических препаратов, а также средств защиты растений. Настоящим изобретением предлагается способ получения этилбромдифторацетата, включающий взаимодействие 2-бромтетрафторэтилгалогенсульфата, где галоген - хлор или фтор, с этиловым спиртом в присутствии основания, такого как триэтиламин, при охлаждении; 2-бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для получения этилбромдифторацетата, а также способ его получения 2-бромтетрафторэтилхлорсульфата взаимодействием тетрафторэтилена со свежее полученным полученным хлористым бромом и хлорсульфоновой кислотой, с последующим вьщелением его из реакционной смеси отгонкой в вакууме.

Description

2-БРОМТЕТРАФТОРЭТИЛХЛОРСУЛЬФАТ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА
ДЛЯ СИНТЕЗА ЭТИЛБРОМДИФТОРАЦЕТАТА
Изобретение относится к способам получения эфиров фторированных кислот, а именно бромдифторуксусной кислоты, в частности этилбромдифторацетата.
Этилбромдифторацетат является важным интермедиатом в синтезе многих фармацевтических препаратов, а также средств защиты растений. (A.Tarui et al, Org. Biomol. Chem., 2014, 12, pp. 6484-6489, WO2014004064 (Al))
Известно большое количество способов получения этилбромдифторацетата, большинство из которых основано на взамодействии галогенангидридов
бромдифторуксусной кислоты с этиловым спиртом. Известны различные способы получения этих галогенангидридов, большинство из них включает стадию гидролиза различных 1,1-дифтортетрагалогенэтанов - CF2BrCFClBr, CF2BrCBr2 или CF2BrCF2Br олеумом при катализе соединениями ртути.
Известен способ получения этилбромдифторацетата с выходом 34% при кипячении 1,1,2-трифтор-1,2-дибром-2-хлорэтана с 3-х кратным избытком S03 (использовали 60%
олеум) при катализе окисью ртути. Образующийся при этом бромдифтрацетил фторид, далее подвергали взаимодействию с раствором фтористого калия в этаноле. (Paletta О. et al., Collect.Czech.Chem.Commun. (1970) 35(4), pp. 1302-1306)
Известен также способ получения этилбромдифторацетата с выходом 85% взаимодействием 1,1,2-трифтор-1,2-дибром-2-хлорэтана с 1,5 кратным избытком S03 (использовали 40% олеум) при нагревании в течение 20 часов при 75°С при катализе окисью ртути. Получаемый при этом бромдифторацетилфторид далее подвергали взаимодействию с абсолютным этиловым спиртом. (Morel D., Dawans, Tetrahedron (1977), 33(12), pp.1445-1447). При этом авторы отмечают, что в отсутствии окиси ртути конверсия 1 , 1 ,2-трифтор- 1 ,2-дибром-2-хлорэтана крайне мала.
Известен двухстадийный способ получения этилбромдифторацетата, первая стадия которого заключается в гидролизе 1,1-дифтор-1,2-дибромдигалогенэтана формулы
CF2BrCFBrXY, где X и Y -хлор или бром, олеумом концентрации 50-70% до
бромдифторацетилхлорида или бромида, вторая - во взамодействии полученного бромдифторацетилхлорида или бромида с этиловым спиртом. (US20030032836(A1), 2003)
Известен способ, в котором исходный 1,1-дифтортетрагалогенэтан вначале окисляют озоном, затем полученная окись при взамодействии со спиртом приводит к этилбромдифторацетату. (CN104628559 (А), 2015)
Известен способ, в котором различные 1,1-дифтортетрагалогенэтаны смешивают со спиртом и каким-либо радикальным инициатором, таким как органический пероксид или азо-бис(изобутиронитрил) и далее при нагревании окисляют непосредственно
газообразным кислородом, разбавленным каким-либо инертом, получая
этилбромдифторацетат. Вместо химического инициирования используют также генерацию радикалов с помощью облучения. ( US5619023(A), 1997)
Известные методы имеют ряд недостатков, препятствующих их промышленному применению, а именно, использование больших количеств агрессивных и опасных реагентов -олеума высокой концентрации при повышенной температуре, катализаторов - солей ртути - соединений, вредных для окружающей среды, либо опасных в работе перикисных соединений.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения этилбромдифторацетата, пригодного для применения в промышленности из промьшшенно доступного сырья, при этом несложного в аппаратурном оформлении.
Задача решается предлагаемым способом получения этилбромдифторацетата, включающим взаимодействие 2-бромтетрафторэтилгалогенсульфата, где галоген - хлор или фтор, с этиловым спиртом в присутствии основания, и предлагаемым способом получения полупродукта для его получения -2-бромтетрафторэтилхлорсульфата - из тетрафторэтилена , хлористого брома и хлорсульфоновой кислоты.
2-Бромтетрафторэтилфторсульфат получают взаимодействием 1 ,2 -дибром- тетрафторэтана с бромфторсульфатом. (А.В.Фокин, Ю.Н.Студнев, А.И.Рапкин,
А.С.Татаринов, Ю.В.Серянов, Известия АН СССР, Сер.хим.,1985, JV27,c.1635-1638) или взаимодействием тетрафторэтилена с бромсукцинимидом и фторсульфоновой кислотой. (Л.С.Герман, Г.И.Савичева, Известия АН СССР, Сер.хим.,1984, JYS2, с.478-479)
2-Бромтетрафторэтилхлорсульфат не был описан ранее. Заявляемый способ его получения включает взаимодействие тетрафторэтилена с хлористым бромом в
хлорсульфоновой кислоте. Тетрафторэтилен- газ, производимый промышленностью в больших масштабах, используемый при производстве тефлона.
Хлористый бром получают пропусканием газообразного хлора в жидкий бром при охлаждении, при температуре реакционной смеси менее 0°С ( хлористый бром устойчив при температурах ниже 5°С). Затем в реакционную смесь добавляют хлорсульфоновую кислоту и, поддерживая температуру в интервале -10°С -0 °С в течение всего процесса, добавляют тетрафторэтилен. Молярное соотношение реагентов при этом Br2 :С12 :CF2=CF2 :HOS03Cl составляет 0,5 :0,5 :1 : 1,2-2. Полученный продукт отгоняют из реакционной смеси в вакууме и затем перегоняют при атмосферном давлении. Выход 2- бромтетрафторэтил-хлорсульфата более 90%. 2-Бромтетрафторэтилхлорсульфат представляет собой жидкость с температурой кипения 112°С, его строение подтверждено ЯМР-спектрами (см. пример 1).
Br2 + С12 ^ BrCl
CF2=CF2 + HOS02Cl + BrCl — BrCF2CF2OS02CI + HC1
Заявляемый способ получения этилбромдифторацетата включает взаимодействие 2-бромтетрафторэтилгалогенсульфата, где галоген - хлор или фтор, с этиловым спиртом в присутствии основания, такого, как триэтиламин, при охлаждении. Молярное
соотношение реагентов при этом (2-бромтетрафторэтилгалоненсульфат основание :
этиловый спирт) составляет 1 : 0,3-1 : 2-5. Реакцию проводят в интервале температур 0- 20°С. Продукт выделяют перегонкой реакционной смеси в вакууме.
(C2H5)3N
BrCF2CF2OS02X + С2Н5ОН BrCF2COOC2H5
Х=С1, F
з Техническим результатом данного изобретения является создание пригодного к промышленному использованию способа получения этилбромдифторацетата, отличающегося высоким выходом и несложным аппаратурным оформлением, исключающим промежуточное образование газообразных фторангидрида или хлорангидрида бромдифторуксусной кислоты, а также отличающегося высоким выходом способа получения полупродукта для синтеза этилбромдифторацетата - 2- бромтетрафторэтилхлорсульфата из доступных реагентов.
Осуществление изобретения иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. Получение 2,2-бромтетрафторэтилхлорсульфата
В четырехгорлую круглодонную колбу объемом 2 л, снабженную мешалкой, термометром, барботером, холодильником глубокого охлаждения, заполненным смесью ацетона с сухим льдом, со склянкой Тищенко с конц. H2SC Ha выходе, помещают 230,4 г (1,44 моль) брома и охлаждают на бане ацетон -сухой лед до температуры -10°С. Затем при интенсивном перемешивании барботируют расчетное количество хлора (102,2 г(1,44 моль)) таким образом, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 0°С. Далее реакционную массу перемешивают около 30 минут для завершения реакции.
При перемешивании и охлаждении до температуры- 10°С в реакционную массу добавляют 685 г (5,9 моль) хлорсульфоновой кислоты и затем барботируют 350 г (3,5 моль) тетрафторэтилена. Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале -10- 0°С в течение всего процесса. После окончания подачи тетрафторэтилена, продукт отгоняют из реакционной смеси в вакууме до температуры кипения 50°С при 50 мм рт.ст. ( в кубе остается хлорсульфоновая кислота), а затем ректифицируют. Получают 940 г 2- бромтетрафторэтилхлорсульфата чистотой 97% . Выход 91%.Температура кипения 112°С ЯМР 19F δ: -70,8, (с, 2F, CF2Br), -87,6(с, 2F, CF20S02C1)
Пример 2. Получение этилбромдифторацетата
К 15,18 г абсолютного этилового спирта, при перемешивании добавляют 0,8 г абсолютного триэтиламина и при охлаждении до 0-5°С и перемешивании по каплям добавляют 32 г (0,11 моль) 2-бромтетрафторэтилхлорсульфата. Далее при той же температуре добавляют еще 4,75 г абсолютного триэтиламина. (Всего добавляют 5,55 г (0,055 моль) триэтиламина). После окончания прибавления реагентов охлаждение убирают и реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры.. Продукт отгоняют в вакууме и перегоняют при атмосферном давлении. Получают 15 г (69%) этилбромдифторацетата чистотой 97% . Т.кип.111-113°C, ЯМР 1H δ: 1,5 (м., ЗН, СН3), 4,5 (м., 2Н, СН2), ЯМР 19F δ: -62,12 (с, CF2Br).
Пример 3. Получение этилбромдифторацетата
К 15,18 г этилового спирта, при перемешивании добавляют 0,8 г абсолютного триэтиламина и при охлаждении до 0-5 °С и перемешивании добавляют по каплям 31 г (0,11 моль) 2-бромтетрафторэтилфторсульфата. Далее при той же температуре добавляют еще 4,75 г абсолютного триэтиламина. (Всего добавляют 5,55 г (0,055 моль) триэтиламина). После окончания прибавления реагентов охлаждение убирают и реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры, продукт отгоняют в вакууме и перегоняют. Получают 14 г (64%) этилбромдифторацетата чистотой 97% .
Т.кип.111-113°С, ЯМР 1H δ: 1,5 (м., ЗН, СН3), 4,5 (м., 2Н, СН2), ЯМР 19F δ: -62,12 (с, CF2Br).
Пример 4. Получение этилбромдифторацетата
К 15,18 г этилового спирта, при перемешивании добавляют 0,65 г сухого пиридина и при охлаждении до 0-5°С и перемешивании добавляют по каплям 31 г (0,11 моль) 2- бромтетрафторэтилфторульфата. Далее при той же температуре добавляют еще 3,7 г пиридина. (Всего добавляют 4,35 г (0,055 моль) пиридина). После окончания прибавления реагентов охлаждение убирают, реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры, продукт отгоняют в вакууме и перегоняют. Получают 12,5 г (57%) этилбромдифторацетата чистотой 97% .
Т.кип.111-113°С, ЯМР 1H δ: 1,5 (м., ЗН, СН3), 4,5 (м., 2Н, СН2), ЯМР 19F δ: -62,12 (с, CF2Br).

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ получения этилбромдифторацетата, включающий взаимодействие 2-бром- тетрафторэтилгалогенсульфата, где галоген - хлор или фтор, с этиловым спиртом в присутствии основания при охлаждении.
2. Способ по п.1, в котором взамодействие проводят при соотношении реагентов
2-бромтетрафторэтилгалогенсульфат : основание : этиловый спирт равном 1 : 0,3-1 : 2-5.
3. Способ по п.1, где в качестве основания используют триэтиламин.
4. Способ по п.1, в котором продукт выделят отгонкой из реакционной смеси в вакууме.
5. 2-Бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для получения
этилбромдифторацетата.
6. Способ получения 2-бромтетрафторэтилхлорсульфата взаимодействием
тетрафторэтилена с со свежеполученным из брома и хлора хлористым бромом и хлорсульфоновой кислотой, с последующим выделением его из реакционной смеси отгонкой в вакууме.
7. Способ по п.6, где взаимодействие ведут при охлаждении до -10-0°С.
8. Способ по п. 6, где соотношение реагентов Вг2 : С12 : CF2=CF2 : HOSO3CI составляет 0,5 : 0,5 : 1 : 1,2-2.
PCT/RU2016/000702 2015-10-26 2016-10-14 2-бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для синтеза этилбромдифторацетата WO2017074220A1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015145633/04A RU2602238C1 (ru) 2015-10-26 2015-10-26 2-бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для синтеза этилбромдифторацетата, способ его получения и способ получения этилбромдифторацетата
RU2015145633 2015-10-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017074220A1 true WO2017074220A1 (ru) 2017-05-04

Family

ID=57278121

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2016/000702 WO2017074220A1 (ru) 2015-10-26 2016-10-14 2-бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для синтеза этилбромдифторацетата

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2602238C1 (ru)
WO (1) WO2017074220A1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5619023A (en) * 1994-12-05 1997-04-08 Elf Atochem S.A. Process for the preparation of alkyl halodifluoroacetates
US20030032836A1 (en) * 2001-06-18 2003-02-13 Atofina Method for preparing bromodifluoroacetic compounds
JP2004196724A (ja) * 2002-12-19 2004-07-15 Daikin Ind Ltd ジフルオロハロアセチルフロリドの製造方法
CN104628559A (zh) * 2013-11-06 2015-05-20 连云港金康医药科技有限公司 臭氧氧化法制备卤代乙酸及其酯

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5619023A (en) * 1994-12-05 1997-04-08 Elf Atochem S.A. Process for the preparation of alkyl halodifluoroacetates
US20030032836A1 (en) * 2001-06-18 2003-02-13 Atofina Method for preparing bromodifluoroacetic compounds
JP2004196724A (ja) * 2002-12-19 2004-07-15 Daikin Ind Ltd ジフルオロハロアセチルフロリドの製造方法
CN104628559A (zh) * 2013-11-06 2015-05-20 连云港金康医药科技有限公司 臭氧氧化法制备卤代乙酸及其酯

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANDERSON JOHN D. O. ET AL.: "Perfluoroalkyl hypobromites: synthesis and reactivity with some fluoroalkenes.", JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY, vol. 77, no. 2, 1996, pages 147 - 152, XP004020385 *
FOKIN A. V. ET AL.: "Reaction of peroxydisulfuryl difluoride with fluoroalkyl halides", BULLETIN OF THE ACADEMY OF SCIENCES OF THE USSR DIVISION OF CHEMICAL SCIENCE, vol. 38, no. 6, 1989, pages 1273 - 1275, XP055379082 *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2602238C1 (ru) 2016-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101492341B (zh) 饱和多氯代烷烃的制备方法
UA7050A1 (uk) Спосіб одержання фтороксігалосполучень
JP5548685B2 (ja) ケトマロン酸化合物又はその抱水体の製造法
RU2602238C1 (ru) 2-бромтетрафторэтилхлорсульфат в качестве полупродукта для синтеза этилбромдифторацетата, способ его получения и способ получения этилбромдифторацетата
RU2641110C1 (ru) 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метоксипропан в качестве полупродукта для получения 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионил фторида и способ получения последнего
US2411875A (en) Beta-halo acyl halides
CN111620876B (zh) 瑞德西韦关键中间体的合成方法
Boyko et al. PREPARATION OF 2-BROMOETHYL TETRAFLUOROCHLOROSULFATE FOR THE SYNTHESIS OF BROMODIFLUOROACETIC ACID DERIVATIVES.
US4739123A (en) Fluorine-containing compounds, and their preparation and use
JP5135889B2 (ja) ブロモテトラフルオロアルカノール類の製造方法
US3322822A (en) Preparation of halosulfonyl benzoyl halides
EP0287007B1 (en) Process for cleaving aliphatic ether compounds
Yamabe et al. Synthesis of perfluorinated vinyl ethers having ester group
US4454072A (en) Process for the preparation of ω-fluorosulfatoperfluoroalkanoic acid derivatives
US2802034A (en) Method for the preparation of perfluoroheptan-4-one and its hydrate
CS207718B2 (en) Method of making the 1-chlor-3,3-dimethylbutan-2-on
US3290370A (en) Process for the preparation of metahalosulfonylbenzoyl halide
JP3626520B2 (ja) ３−置換−３−メチルブタナールの製造方法
RU2758675C1 (ru) Способ получения пентафторпропионовой кислоты
RU2739762C1 (ru) Способ получения перфторалкилйодидов и бромидов
SU405862A1 (ru) Вп т б
JPH072663B2 (ja) 含フツ素化合物およびその製造法
Fukushi et al. Lewis Acid-Catalyzed Selective Mono-fluorination of Malonates Using Me-NFSI
JP2002088006A (ja) １−クロロ−１，１，２，２−テトラフロロ−２−メトキシエタン及びその製造方法
RU2406718C2 (ru) Способ получения полифтораллиловых эфиров

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16860365

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16860365

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1