WO2017029973A1 - プリント配線板及び電子部品 - Google Patents

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WO2017029973A1
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base film
printed wiring
wiring board
conductive pattern
copper
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PCT/JP2016/072505
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康平 岡本
宏介 三浦
上田　宏
春日　隆
和弘 宮田
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住友電気工業株式会社
住友電工プリントサーキット株式会社
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    • H05K2203/163—Monitoring a manufacturing process

Definitions

  • the present invention relates to a printed wiring board and an electronic component.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-160592 filed on August 17, 2015, and incorporates all the description content described in the above Japanese application.
  • a printed wiring board having a base film and a conductive pattern laminated on one surface of the base film is known.
  • Such a printed wiring board is obtained, for example, by laminating a seed layer having a thickness of 1 ⁇ m or less on one surface of a base film by sputtering and further laminating a metal plating layer on one surface of the seed layer by electroplating.
  • the metal layer is formed by etching into a desired pattern (see JP-A-9-136378).
  • the above-mentioned printed wiring board is usually shipped as a product after checking the presence or absence of a circuit defect by an automatic optical inspection device after circuit formation.
  • the inspection by the automatic optical inspection apparatus is performed by irradiating the printed wiring board with light, and the presence or absence of a circuit defect is determined based on the contrast of the reflected light.
  • the printed wiring board which concerns on 1 aspect of this invention is a printed wiring board provided with the base film which has insulation, and the conductive pattern laminated
  • the said conductive pattern is a base film
  • the lightness L * of the non-laminated region of the conductive pattern of the base film is 60 or less.
  • an electronic component includes the printed wiring board and an element mounted on the printed wiring board.
  • This invention is made based on such a situation, and provides the electronic component which can reduce the printed wiring board which can reduce the erroneous inspection rate of a circuit defect, and the incidence rate of a circuit defect. With the goal.
  • the printed wiring board according to one embodiment of the present invention can reduce an erroneous inspection rate of circuit defects. Further, the electronic component of the present invention can reduce the occurrence rate of circuit defects.
  • the printed wiring board which concerns on 1 aspect of this invention is a printed wiring board provided with the base film which has insulation, and the conductive pattern laminated
  • the said conductive pattern is a base film
  • the lightness L * of the non-laminated region of the conductive pattern of the base film is 60 or less.
  • the printed wiring board since the brightness of the conductive pattern laminated region of the base film L * is less than the above upper limit, the conductive pattern laminated region of the lightness L * and the base film on one surface of the conductive pattern lightness L * and It is easy to increase the difference. For this reason, the printed wiring board ensures sufficient contrast between one surface of the conductive pattern and the conductive pattern non-lamination region of the base film, so that the circuit defect can be accurately detected by the light emitted from the circuit defect inspection apparatus. Easy to detect. Therefore, the printed wiring board can reduce an erroneous inspection rate of circuit defects.
  • the base film may have a modified layer on one side.
  • the lightness L * of the conductive pattern non-laminated region of the base film can be easily and reliably adjusted to the above range by the modified layer.
  • the lightness L * of the conductive pattern non-lamination region of the base film it is easy to maintain the material characteristics of the components forming the base film in the region other than the modified layer. As a result, deterioration of the quality of the base film can be suppressed.
  • the base film contains substantially no pigment. As described above, since the base film does not substantially contain a pigment, the erroneous inspection rate of circuit defects can be reduced while more reliably maintaining the material characteristics of the base film.
  • the main component of the base film is preferably polyimide.
  • the main component of the base film is polyimide, it is easy to adjust the lightness L * of the conductive pattern non-laminated region of the base film within the above range while suppressing deterioration of the quality of the base film.
  • the chromaticity b * of the conductive film non-lamination region of the base film is preferably 60 or less.
  • the chromaticity b * of the conductive pattern non-lamination region of the base film is within the above range, the erroneous inspection rate of circuit defects can be further reduced.
  • the absolute value of the difference between the lightness L * of one surface of the conductive pattern and the lightness L * of the conductive film non-lamination region of the base film is preferably 10 or more.
  • the absolute value of the difference between the lightness L * of one surface of the conductive pattern and the lightness L * of the conductive film non-lamination region of the base film is equal to or higher than the lower limit, the conductive pattern of the base film is non-conductive.
  • the contrast between the laminated region and one surface of the conductive pattern can be promoted, and the erroneous inspection rate of circuit defects can be further reduced.
  • An electronic component according to an aspect of the present invention includes the printed wiring board and an element mounted on the printed wiring board.
  • the electronic component includes the printed wiring board that can reduce the erroneous inspection rate of circuit defects, the occurrence rate of circuit defects can be reduced.
  • “lightness” and “chromaticity” mean the lightness and chromaticity defined by L * a * b * , and are values in accordance with JIS-Z8781-4 (2013).
  • the “copper particle bonding layer” refers to a layer including a structure in which a plurality of copper particles are bonded and bonded.
  • “Substantially no pigment” means that no pigment is positively added unless it is inevitably contained, for example, the pigment content is 1% by mass or less, Preferably it is 0.1 mass% or less, More preferably, it means 0.01 mass% or less.
  • “Main component” refers to a component having the highest content, for example, a component having a content of 50% by mass or more, and preferably a component having a content of 80% by mass or more.
  • a printed wiring board 1 in FIG. 1 includes a base film 2 and a conductive pattern 3 laminated on one surface of the base film 2.
  • a printed wiring board 1 in FIG. 1 is a flexible printed wiring board having flexibility.
  • the base film 2 has insulation and flexibility.
  • the base film 2 is a single resin film mainly composed of a synthetic resin.
  • the main component of the base film 2 include synthetic resins such as polyimide, polyethylene terephthalate, fluororesin, and liquid crystal polymer.
  • polyimide that is excellent in insulation, flexibility, heat resistance, and the like is preferable.
  • polyimide has high heat resistance, even when one surface side of the base film 2 is modified as will be described later, quality deterioration such as thermal deformation of the base film 2 can be prevented.
  • the upper limit of the average thickness of the base film 2 is preferably 2 mm, more preferably 1.6 mm, still more preferably 500 ⁇ m, and particularly preferably 200 ⁇ m. If the average thickness of the base film 2 is less than the lower limit, the insulation and mechanical strength may be insufficient. On the other hand, if the average thickness of the base film 2 exceeds the above upper limit, there is a risk that it will violate the demand for thinning.
  • the printed wiring board 1 has a conductive pattern non-laminated region X (hereinafter, also referred to as “non-laminated region X”) by modification on the surface side.
  • the brightness L * can be made sufficiently low.
  • the “average thickness” means an average value of measured values at arbitrary 10 points.
  • the base film 2 has a modified layer 2a on one surface side.
  • the modified layer 2a adjusts the lightness L * and chromaticity a * b * of the non-stacked region X.
  • the modified layer 2 a is formed by modifying one surface side of the base film 2 when a copper particle bonding layer 3 a described later is fixed to one surface of the base film 2.
  • the composition of the modified layer 2a is changed with respect to the other region (non-modified layer 2b) of the base film 2.
  • the base film 2 is configured as a two-layer body of a modified layer 2a and an unmodified layer 2b.
  • the base film 2 since the base film 2 has the modified layer 2a on one surface side, the lightness L * and chromaticity a * b * of one surface of the base film 2 can be easily achieved by the modified layer 2a. And it can adjust reliably.
  • the printed wiring board 1 is for adjusting the lightness L * and chromaticity a * b * of one surface of the base film 2 by the modified layer 2a. It is easy to maintain the material properties of the components that form the. As a result, the printed wiring board 1 can suppress deterioration of the quality of the base film 2.
  • the modified layer 2a is formed in the entire region of the base film 2 in plan view.
  • the modified layer 2a has a certain thickness with the fixing surface (one surface of the base film 2) of the copper particle bonding layer 3a as the outermost surface.
  • the lower limit of the average thickness of the modified layer 2a is preferably 5 nm, and more preferably 10 nm.
  • the upper limit of the average thickness of the modified layer 2a is preferably 100 nm, and more preferably 50 nm. If the average thickness of the modified layer 2a is less than the lower limit, the lightness L * and chromaticity a * b * of one surface of the base film 2 may not be sufficiently adjusted. Conversely, if the average thickness of the modified layer 2a exceeds the upper limit, the thickness of the non-modified layer 2b, which is important for maintaining the quality of the base film 2, may be unnecessarily reduced.
  • the modified layer 2a is preferably formed after subjecting one surface of the base film 2 to a hydrophilic treatment. That is, it is preferable to fix the copper particle bonding layer 3 a to one surface of the base film 2 after performing hydrophilic treatment on one surface of the base film 2.
  • a hydrophilic treatment for example, plasma treatment for irradiating plasma to hydrophilize the fixing surface or alkali treatment for hydrophilizing the fixing surface with an alkaline solution can be employed.
  • plasma treatment is preferable as the hydrophilic treatment.
  • the printed wiring board 1 has a lightness L * and a chromaticity a * b * of one surface of the base film 2 by forming a modified layer 2a after performing a plasma treatment as the hydrophilic treatment. It can be adjusted accurately. Further, the printed wiring board 1 is preferably subjected to blasting in addition to the plasma processing. Among these, as this blasting treatment, wet blasting treatment in which inorganic particles are dispersed in a liquid is more preferable.
  • the base film 2 preferably contains substantially no pigment.
  • the printed wiring board 1 can reduce the erroneous inspection rate of circuit defects while maintaining the material characteristics of the base film 2 more reliably because the base film 2 does not substantially contain a pigment.
  • the upper limit of the lightness L * of the non-laminated region X of the base film 2 is 60, more preferably 55, and even more preferably 50. If the lightness L * of the non-laminated region X of the base film 2 exceeds the upper limit, there is a risk that sufficient contrast between one surface of the conductive pattern 3 and the non-laminated region X of the base film 2 cannot be obtained.
  • region X of the base film 2 it does not specifically limit, For example, it can be set to 30.
  • the upper limit of the chromaticity b * of the non-laminated region X of the base film 2 is preferably 60, more preferably 45, and still more preferably 37.
  • the chromaticity b * of the non-laminated region X of the base film 2 exceeds the upper limit, there is a possibility that sufficient contrast between the non-laminated region X of the base film 2 and one surface of the conductive pattern 3 cannot be obtained.
  • region X of the base film 2 it does not specifically limit, For example, it can be set to 20.
  • the upper limit of the chromaticity a * of the non-laminated region X of the base film 2 is preferably 22, and more preferably 20.
  • the chromaticity a * of the non-laminated region X of the base film 2 exceeds the upper limit, there is a possibility that sufficient contrast between the non-laminated region X of the base film 2 and one surface of the conductive pattern 3 cannot be obtained.
  • region X of the base film 2 it does not specifically limit, For example, it can be set to 10.
  • the upper limit of the external transmittance at a wavelength of 500 nm in the non-laminated region X of the base film 2 is preferably 15%, more preferably 12%, and even more preferably 10%. If the external transmittance exceeds the upper limit, the light emitted from the circuit defect inspection apparatus is likely to pass through the base film 2 and the inspection accuracy may be reduced. On the other hand, since it is preferable that the external transmittance is small, the lower limit of the external transmittance is not particularly limited, but may be 1%, for example.
  • the external transmittance can be adjusted by forming the modified layer 2 a on the base film 2. Specifically, the firing temperature when the copper particle bonding layer 3 a is laminated on one surface of the base film 2.
  • the “external transmittance” refers to a transmittance considering surface reflection, and specifically means a ratio (I / I 0 ) of transmitted light intensity (I) to incident light intensity (I 0 ).
  • Light intensity refers to incident light flux per unit area.
  • the conductive pattern 3 includes a copper particle bonding layer 3 a that is fixed to the base film 2.
  • the conductive pattern 3 is composed only of the copper particle bonding layer 3a.
  • the conductive pattern 3 is obtained by laminating a copper particle bonding layer 3a on the entire surface of one surface of the base film 2, and patterning the copper particle bonding layer 3a. Examples of the method for laminating the copper particle bonding layer 3a include a method in which an ink containing copper particles is applied to one surface of the base film 2 and baked, as will be described later. In this case, the copper particle bonding layer 3a is configured as a copper particle sintered layer.
  • a method for the conductive pattern 3 for example, a method (subtractive method) in which the copper particle bonding layer 3a laminated on the entire surface of one surface of the base film 2 is masked with a resist pattern or the like and etched (subtractive method) may be employed. It can.
  • the conductive pattern 3 can improve the conductivity while suppressing the manufacturing cost.
  • the modified layer 2 a can be formed on one surface side of the base film 2 by including the copper particle bonding layer 3 a in the conductive pattern 3.
  • the lower limit of the average diameter of the copper particles constituting the copper particle bonding layer 3a is preferably 1 nm, more preferably 10 nm, and even more preferably 30 nm.
  • the upper limit of the average particle diameter of the copper particles is preferably 500 nm, more preferably 300 nm, and even more preferably 100 nm. If the average particle diameter of the copper particles is less than the lower limit, the dispersibility and stability of the copper particles in the ink used when forming the copper particle bonding layer 3a may be reduced. Conversely, if the average particle diameter of the copper particles exceeds the upper limit, the copper particles may be easily precipitated and the density of the copper particles may be non-uniform when the ink is applied.
  • the “average particle diameter” refers to the average particle diameter represented by the volume center diameter D50 of the particle size distribution of the copper particles in the dispersion.
  • the lower limit of the average thickness of the copper particle bonding layer 3a is preferably 10 nm, more preferably 50 nm, and even more preferably 100 nm.
  • the upper limit of the average thickness of the copper particle bonding layer 3a is preferably 1 ⁇ m, more preferably 700 nm, and even more preferably 500 nm. If the average thickness of the copper particle bonding layer 3a is less than the above lower limit, the copper particle bonding layer 3a is cut in plan view, and it is difficult to form the modified layer 2a over the entire region of the surface of the base film 2. There is a risk of becoming.
  • the average thickness of the copper particle bonding layer 3a exceeds the above upper limit, it takes time to remove the copper particle bonding layer 3a between the conductive patterns 3 when applied to wiring formation by the semi-additive method, and the productivity is increased. May decrease.
  • the lower limit of the peel strength between the base film 2 and the copper particle bonding layer 3a is preferably 1 N / cm, more preferably 1.5 N / cm, still more preferably 2 N / cm, and particularly preferably 5 N / cm.
  • the peel strength is not particularly limited, but is, for example, about 20 N / cm.
  • the peel strength can be controlled by, for example, the amount of copper particles fixed to the base film 2, the size of copper particles in the ink described later, the baking temperature and baking time when baking the coating film described later.
  • the lower limit of the lightness L * of one surface of the conductive pattern 3 is preferably 40 and more preferably 50. If the lightness L * of one surface of the conductive pattern 3 is less than the lower limit, there is a possibility that the contrast between the non-laminated region X of the base film 2 and the one surface of the conductive pattern 3 cannot be sufficiently obtained.
  • the upper limit of the lightness L * of one surface of the conductive pattern 3 is not particularly limited, and may be 90, for example.
  • the lower limit of the absolute value of the difference between the lightness L * of one surface of the conductive pattern 3 and the lightness L * of the non-laminated region X of the base film 2 is preferably 10, more preferably 15, and even more preferably 20. If the absolute value of the difference in lightness L * is less than the lower limit, a sufficient contrast between the non-laminated region X of the base film 2 and one surface of the conductive pattern 3 cannot be obtained, and the circuit defect inspection accuracy is sufficient. May not be improved.
  • the upper limit of the absolute value of the difference in lightness L * is not particularly limited, and may be 40, for example.
  • the lightness L * of the conductive pattern non-laminating region of the base film 2 is not more than the above upper limit, so the lightness L * of one surface of the conductive pattern 3 and the conductive pattern non-laminating region of the base film 2 are It is easy to increase the difference from the lightness L * . Therefore, the printed wiring board 1 ensures a sufficient contrast between one surface of the conductive pattern 3 and the conductive pattern non-lamination region of the base film 2 so that the circuit defect is detected by light irradiated from the circuit defect inspection apparatus. Easy to detect with high accuracy. Therefore, the printed wiring board 1 can reduce the erroneous inspection rate of circuit defects.
  • the printed wiring board 11 in FIG. 2 is a flexible printed wiring board having flexibility.
  • a printed wiring board 11 in FIG. 2 includes a base film 2 and a conductive pattern 12 laminated on one surface of the base film 2.
  • the printed wiring board 11 of FIG. 2 has a configuration in which the conductive pattern 12 has a metal plating layer 12a formed on the outer surface of the copper particle bonding layer 3a of the printed wiring board 1 of FIG. It is the same.
  • a patterning method for the conductive pattern 12 for example, a subtractive method can be adopted as in the printed wiring board 1 of FIG.
  • the base film 2 and the copper particle bonding layer 3a in the printed wiring board 11 are the same as the printed wiring board 1 in FIG.
  • the metal plating layer 12a is formed by filling the voids of the copper particle bonding layer 3a with plating metal and laminating it on one surface of the copper particle bonding layer 3a. Moreover, this plating metal is filled in all the voids of the copper particle bonding layer 3a.
  • the conductive pattern 12 is peeled off from the base film 2 by filling the voids of the copper particle bonding layer 3 a with the plating metal so that the void portions of the copper particle bonding layer 3 a become the starting points of destruction. Can be suppressed.
  • the said printed wiring board 11 can further accelerate
  • the plating method for forming the metal plating layer 12a is not particularly limited, and may be electroless plating or electroplating. Electroless plating that easily improves the modification effect of the base film 2 by performing heat treatment after filling the plating metal by filling the gaps between the copper particles forming the copper particle bonding layer 3a more preferably is preferable.
  • metal constituting the metal plating layer 12a copper, nickel, silver or the like having good electrical conductivity can be used, but it is preferable to use copper or nickel in consideration of the adhesion with the copper particles.
  • the lower limit of the average thickness of the metal plating layer 12a is preferably 50 nm, more preferably 100 nm, and even more preferably 200 nm.
  • the upper limit of the average thickness of the metal plating layer 12a is preferably 2 ⁇ m, more preferably 1.5 ⁇ m, and even more preferably 1 ⁇ m. If the average thickness of the metal plating layer 12a is less than the lower limit, the plating metal may not be sufficiently filled in the voids of the copper particle bonding layer 3a.
  • the average thickness of the metal plating layer 12a exceeds the upper limit, for example, when the metal plating layer 12a is formed by electroless plating, the time required for the electroless plating may be increased and productivity may be reduced.
  • the metal plating layer 12a is formed by filling the gap of the copper particle bonding layer 3a with the plating metal and laminating it on one surface of the copper particle bonding layer 3a.
  • the metal plating layer 12a does not necessarily have to be laminated on one surface of the copper particle bonding layer 3a as long as the plating metal is filled in the voids of the copper particle bonding layer 3a.
  • the printed wiring board 11 has the metal plating layer 12a on the outer surface of the copper particle bonding layer 3a, the modification of the base film 2 is promoted by applying a heat treatment after the plating metal is filled, and the lightness L * of the base film 2 is obtained . And chromaticity a * b * is easy to adjust.
  • the printed wiring board 21 in FIG. 3 is a flexible printed wiring board having flexibility.
  • the printed wiring board 21 of FIG. 3 includes a base film 2 and a conductive pattern 23 laminated on one surface of the base film 2.
  • the printed wiring board 21 of FIG. 3 is the same as the printed wiring board 1 of FIG. 1 except that the conductive pattern 23 has a metal plating layer formed on the outer surface of the copper particle bonding layer 3a of the printed wiring board 1 of FIG. It is the same.
  • a patterning method for the conductive pattern 23 for example, a subtractive method can be adopted as in the printed wiring board 1 of FIG.
  • the base film 2 and the copper particle bonding layer 3a in the printed wiring board 21 are the same as the printed wiring board 1 in FIG.
  • the metal plating layer has a first plating layer 12a and a second plating layer 22a.
  • the 1st plating layer 12a is set as the structure similar to the metal plating layer 12a of FIG.
  • the second plating layer 22a is laminated on one surface of the first plating layer 12a.
  • the plating method for forming the second plating layer 22a is not particularly limited, and may be electroless plating or electroplating, but the thickness can be adjusted easily and accurately, and a comparison is made. Electroplating that can form the second plating layer 22a in a short time is preferable.
  • Examples of the metal constituting the second plating layer 22a include copper, nickel, silver and the like having good conductivity.
  • the average thickness of the second plating layer 22a is not particularly limited and is set depending on what kind of printed circuit is produced, but may be, for example, 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the metal plating layer of the printed wiring board 21 includes the first plating layer 12a and the second plating layer 22a, the thickness of the conductive pattern 23 can be easily and reliably adjusted.
  • the method of manufacturing the printed wiring board 1 includes a step of forming a coating film 42 by applying an ink containing copper particles 41 on one surface of the base film 2, and a copper particle bonding layer 3 a (copper particles by firing the coating film 42. Forming a sintered layer) and patterning the copper particle bonding layer 3a.
  • Coating film formation process In the coating film forming step, as shown in FIG. 4A, an ink containing copper particles 41 is applied to one surface of the base film 2, and the coating film 42 is formed by drying, for example.
  • the coating film 42 may contain a dispersion medium of the ink.
  • the copper particles 41 dispersed in the ink can be produced by a high temperature treatment method, a liquid phase reduction method, a gas phase method, or the like. Especially, according to the liquid phase reduction method, the manufacturing cost can be further reduced, and the particle diameter of the copper particles 41 can be easily made uniform by stirring in an aqueous solution.
  • a water-soluble copper compound and a dispersant that are the source of copper ions that form the copper particles 41 are dissolved in water, and a reducing agent is added. What is necessary is just to make a copper ion reduce-react for a fixed time.
  • the copper particles 41 produced by the liquid phase reduction method are spherical or granular in shape, and can be made into fine particles.
  • the water-soluble copper compound that is the source of the copper ions include copper nitrate (II) (Cu (NO 3 ) 2 ), copper sulfate (II) pentahydrate (CuSO 4 .5H 2 O), and the like. It is done.
  • the reducing agent various reducing agents capable of reducing and precipitating copper ions in a liquid phase (aqueous solution) reaction system can be used.
  • the reducing agent include sodium borohydride, sodium hypophosphite, hydrazine, transition metal ions such as trivalent titanium ions and divalent cobalt ions, reducing sugars such as ascorbic acid, glucose and fructose, Examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin.
  • a trivalent titanium ion is preferable as the reducing agent.
  • the liquid phase reduction method using trivalent titanium ions as a reducing agent is referred to as a titanium redox method.
  • the titanium redox method copper ions are reduced by the redox action when trivalent titanium ions are oxidized to tetravalent, and copper particles 41 are deposited. Since the copper particles 41 obtained by the titanium redox method have small and uniform particle diameters, the copper particles 41 are filled with a higher density, and the coating film 42 can be formed into a denser film.
  • the types and proportions of the copper compound, the dispersant and the reducing agent are adjusted, and the stirring speed, temperature, time, pH, etc. are adjusted when the copper compound is reduced. do it.
  • the lower limit of the pH of the reaction system is preferably 7, and the upper limit of the pH of the reaction system is preferably 13.
  • the pH of the reaction system can be easily adjusted to the above range by using a pH adjuster.
  • this pH adjuster common acids or alkalis such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, sodium hydroxide, sodium carbonate, ammonia and the like can be used.
  • alkali metals, alkaline earths are used to prevent deterioration of peripheral members.
  • Nitric acid and ammonia which do not contain impurities such as metals, halogen elements, sulfur, phosphorus and boron are preferred.
  • the lower limit of the content ratio of the copper particles 41 in the ink is preferably 5% by mass, more preferably 10% by mass, and still more preferably 20% by mass. Moreover, as an upper limit of the content rate of the copper particle 41 in an ink, 50 mass% is preferable, 40 mass% is more preferable, and 30 mass% is further more preferable.
  • the coating film 42 can be formed into a denser film. On the other hand, when the content ratio of the copper particles 41 exceeds the above upper limit, the film thickness of the coating film 42 may be nonuniform.
  • the ink may contain a dispersant other than the copper particles 41.
  • the dispersant is not particularly limited, and various dispersants that can favorably disperse the copper particles 41 can be used.
  • the lower limit of the molecular weight of the dispersant is preferably 2,000.
  • the upper limit of the molecular weight of the dispersant is preferably 30,000.
  • the molecular weight of the dispersant is less than the lower limit, the effect of preventing the aggregation of the copper particles 41 and maintaining the dispersion may not be obtained sufficiently.
  • the molecular weight of the dispersant exceeds the above upper limit, the bulk of the dispersant is too large, and when the coating film 42 is baked, sintering of the copper particles 41 may be hindered to generate voids.
  • the volume of the dispersant is too large, the denseness of the coating film 42 may decrease, or the decomposition residue of the dispersant may decrease the conductivity.
  • the above dispersant is preferably free from sulfur, phosphorus, boron, halogen and alkali from the viewpoint of preventing deterioration of peripheral members.
  • Preferred dispersants are those having a molecular weight in the above-mentioned range, such as amine-based polymer dispersants such as polyethyleneimine and polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, and hydrocarbon-based polymers having a carboxy group in the molecule such as carboxymethylcellulose.
  • High molecular weight dispersants such as molecular dispersants, poval (polyvinyl alcohol), styrene-maleic acid copolymers, olefin-maleic acid copolymers, and copolymers having a polyethyleneimine moiety and a polyethylene oxide moiety in one molecule. Examples thereof include molecular dispersants.
  • the above dispersant can also be added to the ink in the form of a solution dissolved in water or a water-soluble organic solvent.
  • the lower limit of the content ratio of the dispersant is preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the copper particles 41.
  • an upper limit of the content rate of a dispersing agent 60 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts copper particle 41.
  • the dispersion medium in the ink for example, water can be used.
  • the lower limit of the water content is preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copper particles 41.
  • the upper limit of the water content is preferably 1,900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copper particles 41.
  • the water as the dispersion medium for example, sufficiently swells the dispersant and serves to satisfactorily disperse the copper particles 41 surrounded by the dispersant. However, if the water content is less than the lower limit, the dispersion is performed. The swelling effect of the agent may be insufficient.
  • the content ratio of the water exceeds the upper limit, the content ratio of the copper particles 41 in the ink is decreased, and a good sintered body having a necessary thickness and density may not be formed.
  • the above ink can be blended with an organic solvent as needed for viscosity adjustment, vapor pressure adjustment and the like.
  • organic solvent various organic solvents that are water-soluble can be used. Specific examples thereof include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol and tert-butyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin and other esters; glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monobutyl ether.
  • the lower limit of the organic solvent content is preferably 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copper particles 41.
  • the upper limit of the content ratio of the organic solvent is preferably 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copper particles 41. If the content ratio of the organic solvent is less than the lower limit, the effects of adjusting the viscosity and vapor pressure of the ink may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content ratio of the organic solvent exceeds the upper limit, for example, the swelling effect of the dispersant by water becomes insufficient, and the copper particles 41 may be aggregated in the ink.
  • the copper particle 41 deposited in the reaction system of the liquid phase (aqueous solution) is once powdered through steps such as filtration, washing, drying, and crushing.
  • Ink can be prepared using the above.
  • powdered copper particles 41, a dispersion medium such as water, and a dispersant, an organic solvent, and the like are blended at a predetermined ratio as necessary, whereby an ink containing the copper particles 41 can be obtained.
  • the liquid phase (aqueous solution) containing the precipitated copper particles 41 is subjected to treatment such as ultrafiltration, centrifugation, water washing, and electrodialysis to remove impurities, and if necessary, concentrated to remove water.
  • treatment such as ultrafiltration, centrifugation, water washing, and electrodialysis to remove impurities, and if necessary, concentrated to remove water.
  • the ink containing the copper particle 41 is prepared by mix
  • the ink in which the copper particles 41 are dispersed to one surface of the base film 2 As a method of applying the ink in which the copper particles 41 are dispersed to one surface of the base film 2, a spin coating method, a spray coating method, a bar coating method, a die coating method, a slit coating method, a roll coating method, a dip coating method, etc.
  • the conventionally known coating method can be used.
  • the ink may be applied to only a part of one surface of the base film 2 by screen printing, a dispenser or the like.
  • the coating film 42 is formed by drying at a temperature equal to or higher than room temperature, for example.
  • As an upper limit of drying temperature 100 degreeC is preferable and 40 degreeC is more preferable. When the drying temperature exceeds the upper limit, cracks may occur in the coating film 42 due to rapid drying of the coating film 42.
  • the copper particle bonding layer 3 a is formed by firing the coating film 42.
  • the copper particles 41 are sintered together by firing, and the sintered body is fixed to one surface of the base film 2 to thereby form the copper particle bonding layer 3a.
  • the dispersant and other organic substances that can be contained in the ink are volatilized or decomposed by baking. Further, by this firing, the metal oxide derived from the copper particles 41, specifically, mainly copper oxide is diffused into the surface layer of the base film 2, and the modified layer 2 a is formed on one surface side of the base film 2. It is thought.
  • the firing promotes the oxidation of the copper particles 41 in the vicinity of the interface between the copper particle bonding layer 3a and the base film 2 to surely modify the surface layer of the base film 2, and therefore, in an atmosphere containing a certain amount of oxygen.
  • the lower limit of the oxygen concentration in the firing atmosphere is preferably 1 volume ppm, and more preferably 10 volume ppm.
  • an upper limit of the said oxygen concentration 10,000 volume ppm is preferable and 1,000 volume ppm is more preferable. If the oxygen concentration is less than the lower limit, the amount of copper oxide generated in the vicinity of the interface between the copper particle bonding layer 3a and the base film 2 decreases, and the surface layer of the base film 2 may not be sufficiently modified. Conversely, if the oxygen concentration exceeds the upper limit, the conductivity of the copper particle bonding layer 3a may be reduced due to excessive oxidation of the copper particles 41.
  • the lower limit of the firing temperature is preferably 250 ° C, more preferably 300 ° C, and further preferably 330 ° C.
  • the upper limit of the firing temperature is preferably 500 ° C and more preferably 400 ° C. If the firing temperature is less than the lower limit, the amount of copper oxide and the like produced in the vicinity of the interface between the copper particle bonding layer 3a and the base film 2 is reduced, and one side of the base film 2 may not be sufficiently modified. is there. Conversely, if the firing temperature exceeds the upper limit, the base film 2 may be deformed.
  • the firing temperature is not limited as long as it is a temperature at which the sintered body of the copper particles 41 is fixed to the base film 2, and can be appropriately set depending on the combination with the firing time to be described later. It can also be set to about °C or less.
  • the upper limit of the firing time is preferably 180 minutes, and more preferably 150 minutes. If the firing time is less than the lower limit, one surface side of the base film 2 may not be sufficiently modified. Conversely, if the firing temperature exceeds the upper limit, the base film 2 may be deformed. Note that it is particularly preferable that both the firing temperature and the firing time are within the above ranges. Thus, one surface side of the base film 2 is sufficiently modified while preventing the deformation of the base film 2, and the lightness L * and chromaticity a * b * of the one surface of the base film 2 are in a desired range. Easy to adjust.
  • a conductive pattern is formed on one surface of the base film 2 by patterning the copper particle bonding layer 3a formed in the copper particle bonding layer forming step. Through this patterning step, the printed wiring board 1 of FIG. 1 is obtained.
  • the patterning in the patterning step can be performed by a known etching method.
  • the method for manufacturing the printed wiring board 11 includes a step of forming a coating film 42 by applying an ink containing copper particles 41 on one surface of the base film 2 and a copper particle bonding layer 3a (copper particles A step of forming a sintered layer), a step of forming a metal plating layer 12a on the outer surface of the copper particle bonding layer 3a, and a step of patterning a laminate including the copper particle bonding layer 3a and the metal plating layer 12a.
  • the coating film forming step and the copper particle bonding layer forming step in the method for manufacturing the printed wiring board 11 are the same as the coating film forming step and the copper particle bonding layer forming step of the printed wiring board 1 described above. Moreover, the patterning in the patterning process of the manufacturing method of the said printed wiring board 11 can be performed by a well-known etching method similarly to the above-mentioned printed wiring board 1. FIG. Therefore, only the metal plating layer forming step will be described below.
  • Metal plating layer forming process In the metal plating layer forming step, the voids of the copper particle bonding layer 3a are filled with the plating metal, and the plating metal is laminated on one surface of the copper particle bonding layer 3a.
  • the plating method for forming the metal plating layer 12a is not particularly limited, and may be electroless plating or electroplating. Electroless plating that easily improves the modification effect of the base film 2 by performing heat treatment after filling the plating metal by filling the gaps between the copper particles forming the copper particle bonding layer 3a more preferably is preferable.
  • the procedure in the case of adopting the above electroless plating is not particularly limited, for example, with a process such as a cleaner process, a water washing process, an acid treatment process, a water washing process, a pre-dip process, an activator process, a water washing process, a reduction process, a water washing process, etc. What is necessary is just to perform electroless plating by a well-known means.
  • the procedure is not particularly limited, and may be appropriately selected from known electrolytic plating baths and plating conditions, for example.
  • the heat treatment temperature and the heat treatment time can be the same as the firing temperature and firing time in the copper particle bonding layer forming step of the printed wiring board 1 described above.
  • the method of manufacturing the printed wiring board 21 includes a step of forming a coating film 42 by applying an ink containing copper particles 41 on one surface of the base film 2, and a copper particle bonding layer 3 a (copper particles by firing the coating film 42. Forming a sintered layer), forming a metal plating layer on the outer surface of the copper particle bonding layer 3a, and patterning a laminate composed of the copper particle bonding layer 3a and the metal plating layer.
  • the coating film forming step and the copper particle bonding layer forming step in the method for manufacturing the printed wiring board 21 are the same as the coating film forming step and the copper particle bonding layer forming step of the printed wiring board 1 described above. Further, the patterning in the patterning step of the method for manufacturing the printed wiring board 21 can be performed by a known etching method as in the above-described printed wiring board 1. Therefore, only the metal plating layer forming step will be described below.
  • the metal plating layer forming step includes a step of forming a first plating layer 12a similar to the metal plating layer 12a and a step of forming a second plating layer 22a on the surface of the first plating layer 12a. Since the first plating layer forming step is the same as the step of forming the metal plating layer 12a described above, description thereof is omitted.
  • the plating method for forming the second plating layer 22a is not particularly limited, and may be electroless plating or electroplating, but the thickness can be adjusted easily and accurately. At the same time, electroplating capable of forming the second plating layer 22a in a relatively short time is preferable.
  • the procedure in the case of employing the above electroless plating is not particularly limited, and can be performed by the same procedure as that for forming the metal plating layer 12a. Moreover, also when employ
  • the printed wiring board manufacturing method can easily and reliably manufacture the printed wiring board. Further, the printed wiring board manufacturing method promotes the modification of one surface side of the base film 2 by performing a heat treatment after the plating metal is filled in the metal plating layer forming step, so that one surface of the base film 2 is provided.
  • the lightness L * and chromaticity a * b * can be adjusted more reliably.
  • the printed wiring board does not necessarily have flexibility.
  • the printed wiring board does not need to have a conductive pattern including a copper particle bonding layer on only one surface of the base film, and may have this conductive pattern on both surfaces of the base film.
  • the said printed wiring board may have a metal plating layer on the outer surface of both these copper particle coupling layers.
  • both sides of the base film can be modified, and the lightness L * and chromaticity a * b * of both sides can be easily adjusted. it can. Thereby, the suppression effect of the false detection rate of a circuit defect can be promoted.
  • the base film does not necessarily have a modified layer on one surface side.
  • the base film may be configured as a laminate of a plurality of resin films, and the lightness L * may be adjusted to the above range by a film laminated on the outermost surface.
  • the printed wiring board is not necessarily formed by the subtractive method, and may be formed by the semi-additive method.
  • the present invention is also directed to electronic components using the printed wiring board.
  • the printed wiring board as in the above embodiment and an electronic component in which an element such as a semiconductor device or a chip resistor is electrically connected are within the intended range. Since the electronic component includes the printed wiring board that can reduce the erroneous inspection rate of circuit defects, the occurrence rate of circuit defects can be reduced.
  • Electroless plating of copper was performed on one surface of the copper particle bonding layer of the substrate for printed wiring board 3 to form a first plating layer having an average thickness of 1 ⁇ m. Further, copper electroplating was performed to form a second plating layer having an average thickness of 25 ⁇ m.
  • the substrate for a printed wiring board on which the first plating layer and the second plating layer were formed was heat-treated at 350 ° C. for 120 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration of 100 ppm by volume, and then No. using a subtractive method. . 1 to Mo. 3 printed wiring boards were manufactured. Note that an aqueous caustic soda solution was used as an etching solution in the subtractive method.
  • the difference between the lightness L * of one surface of the conductive pattern and the lightness L * of the conductive film non-lamination region of the base film is 25.3 to 27.3, which is 10 or more.
  • the printed wiring board No. 4 has a low lightness L * difference of 9.1. Therefore, no. 1-No.
  • the contrast between the conductive pattern non-laminate region of the base film and one surface of the conductive pattern is sufficiently obtained. It can be seen that the inspection accuracy of the circuit defect is improved as compared with the printed wiring board No. 4.

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Abstract

本発明の一態様に係るプリント配線板は、絶縁性を有するベースフィルムと、このベースフィルムの少なくとも一方の面に積層される導電パターンとを備えるプリント配線板であって、上記導電パターンがベースフィルムに固着する銅粒子結合層を含み、上記ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が６０以下である。上記ベースフィルムが一方の面側に改質層を有するとよい。

Description

プリント配線板及び電子部品
　本発明は、プリント配線板及び電子部品に関する。
　本出願は、２０１５年８月１７日出願の日本出願第２０１５－１６０５９２号に基づく優先権を主張し、上記日本出願に記載された全ての記載内容を援用するものである。
　ベースフィルムと、このベースフィルムの一方の面に積層される導電パターンとを有するプリント配線板が知られている。このようなプリント配線板は、例えばベースフィルムの一方の面にスパッタリング法によって厚み１μｍ以下のシード層を積層し、さらにこのシード層の一方の面に電気めっきによって金属めっき層を積層して得られた金属層を所望のパターンにエッチングすることで形成される（特開平９－１３６３７８号公報参照）。
　上述のプリント配線板は、通常回路形成後に自動光学検査装置によって回路欠陥の有無を調べた上で製品として出荷される。また、この自動光学検査装置による検査は、プリント配線板に光を照射することで行われ、反射光のコントラストに基づいて回路欠陥の有無が判断される。
特開平９－１３６３７８号公報
　本発明の一態様に係るプリント配線板は、絶縁性を有するベースフィルムと、このベースフィルムの少なくとも一方の面に積層される導電パターンとを備えるプリント配線板であって、上記導電パターンがベースフィルムに固着する銅粒子結合層を含み、上記ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が６０以下である。
　また、本発明の他の一態様に係る電子部品は、当該プリント配線板と、このプリント配線板に実装される素子とを備える。
本発明の一実施形態に係るプリント配線板の模式的断面図である。 図１のプリント配線板とは異なる実施形態に係るプリント配線板を示す模式的断面図である。 図１及び図２のプリント配線板とは異なる実施形態に係るプリント配線板を示す模式的断面図である。 本発明のプリント配線板の製造方法の塗膜形成工程を示す模式的断面図である。 本発明のプリント配線板の製造方法の銅粒子結合層形成工程を示す模式的断面図である。 本発明のプリント配線板の製造方法の金属めっき層形成工程を示す模式的断面図である。 図４Ｃの金属めっき層形成工程とは異なる実施形態に係る金属めっき層形成工程を示す模式的断面図である。
［本開示が解決しようとする課題］
　上記従来のプリント配線板は、回路表面と回路間に露出するベースフィルム表面とのコントラストが十分に得られ難い。そして、このように回路表面とベースフィルム表面とのコントラストが不十分であると、自動光学検査装置によって回路を正確に認識し難くなり、その結果回路欠陥の誤検査率が高くなる。
　本発明は、このような事情に基づいてなされたものであり、回路欠陥の誤検査率を低減することができるプリント配線板及び回路欠陥の発生率を低減することができる電子部品を提供することを目的とする。
［本開示の効果］
　本発明の一態様に係るプリント配線板は、回路欠陥の誤検査率を低減することができる。また、本発明の電子部品は、回路欠陥の発生率を低減することができる。
［本発明の実施形態の説明］
　最初に本発明の実施態様を列記して説明する。
　本発明の一態様に係るプリント配線板は、絶縁性を有するベースフィルムと、このベースフィルムの少なくとも一方の面に積層される導電パターンとを備えるプリント配線板であって、上記導電パターンがベースフィルムに固着する銅粒子結合層を含み、上記ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が６０以下である。
　当該プリント配線板は、ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が上記上限以下であるので、導電パターンの一方の面の明度Ｌ＊とベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊との差を大きくし易い。そのため、当該プリント配線板は、導電パターンの一方の面とベースフィルムの導電パターン非積層領域とのコントラストを十分に確保することで、回路欠陥検査装置から照射される光によって回路欠陥を高精度で検出し易い。従って、当該プリント配線板は、回路欠陥の誤検査率を低減することができる。
　上記ベースフィルムが一方の面側に改質層を有するとよい。このように、ベースフィルムが一方の面側に改質層を有することで、この改質層によってベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊を上記範囲に容易かつ確実に調整することができる。また、この改質層によってベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊を上記範囲に調整することで、この改質層以外の領域ではベースフィルムを形成する成分の材料特性を維持し易い。その結果、ベースフィルムの品質の劣化を抑制することができる。
　上記ベースフィルムが実質的に顔料を含有しないことが好ましい。このように、上記ベースフィルムが実質的に顔料を含有しないことによって、ベースフィルムの材料特性をより確実に維持しつつ、回路欠陥の誤検査率を低減することができる。
　上記ベースフィルムの主成分がポリイミドであるとよい。このように、ベースフィルムの主成分がポリイミドであることによって、ベースフィルムの品質の劣化を抑制しつつ、このベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊を上記範囲内に調整し易い。
　上記ベースフィルムの導電パターン非積層領域の色度ｂ＊としては、６０以下が好ましい。このように、ベースフィルムの導電パターン非積層領域の色度ｂ＊が上記範囲内であることによって、回路欠陥の誤検査率をさらに低減することができる。
　上記導電パターンの一方の面の明度Ｌ＊と、ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊との差の絶対値としては、１０以上が好ましい。このように、上記導電パターンの一方の面の明度Ｌ＊と、ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊との差の絶対値が上記下限以上であることによって、ベースフィルムの導電パターン非積層領域と導電パターンの一方の面とのコントラストを促進し、回路欠陥の誤検査率をさらに低減することができる。
　本発明の一態様に係る電子部品は、当該プリント配線板と、このプリント配線板に実装される素子とを備える。
　当該電子部品は、回路欠陥の誤検査率を低減可能な当該プリント配線板を備えるので、回路欠陥の発生率を低減することができる。
　なお、本発明において、「明度」及び「色度」とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊で規定される明度及び色度を意味し、ＪＩＳ－Ｚ８７８１－４（２０１３）に準拠した値をいう。「銅粒子結合層」とは、複数の銅粒子が固着して結合する構造を含む層をいう。「実質的に顔料を含有しない」とは、不可避的に含まれる場合を除いて積極的に顔料が添加されていないことをいい、例えば顔料の含有量が１質量％以下であることをいい、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下であることをいう。「主成分」とは、最も含有量の多い成分をいい、例えば含有量が５０質量％以上の成分をいい、好ましくは８０質量％以上の成分をいう。
［本発明の実施形態の詳細］
　以下、適宜図面を参照しつつ、本発明の実施形態に係るプリント配線板について説明する。
［第一実施形態］
＜プリント配線板＞
　図１のプリント配線板１は、ベースフィルム２と、ベースフィルム２の一方の面に積層される導電パターン３とを備える。図１のプリント配線板１は、可撓性を有するフレキシブルプリント配線板である。
（ベースフィルム）
　ベースフィルム２は、絶縁性及び可撓性を有する。ベースフィルム２は、合成樹脂を主成分とする単一の樹脂フィルムである。ベースフィルム２の主成分としては、例えばポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、液晶ポリマー等の合成樹脂が挙げられる。中でも、絶縁性、柔軟性、耐熱性等に優れるポリイミドが好ましい。また、ポリイミドは耐熱性が高いことから、後述するようにベースフィルム２の一方の面側を改質した場合でも、ベースフィルム２の熱変形等の品質の劣化を防止することができる。
　ベースフィルム２の平均厚みの下限としては、５μｍが好ましく、１２μｍがより好ましく、２５μｍがさらに好ましい。一方、ベースフィルム２の平均厚みの上限としては、２ｍｍが好ましく、１．６ｍｍがより好ましく、５００μｍがさらに好ましく、２００μｍが特に好ましい。ベースフィルム２の平均厚みが上記下限に満たないと、絶縁性及び機械的強度が不十分となるおそれがある。逆に、ベースフィルム２の平均厚みが上記上限を超えると、薄膜化の要請に反するおそれがある。これに対し、ベースフィルム２の平均厚みが上記範囲内であることで、ベースフィルム２の絶縁性及び機械的強度の低下を抑えつつ、薄膜化を促進することができる。また、当該プリント配線板１は、ベースフィルム２の平均厚みを上記範囲と薄くしても、表面側の改質によって導電パターン非積層領域Ｘ（以下、「非積層領域Ｘ」ともいう。）の明度Ｌ＊を十分に低くすることができる。なお、「平均厚み」とは、任意の１０点での測定値の平均値をいう。
　ベースフィルム２は、一方の面側に改質層２ａを有する。改質層２ａは、非積層領域Ｘの明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を調整する。改質層２ａは、後述する銅粒子結合層３ａがベースフィルム２の一方の面に固着される際にベースフィルム２の一方の面側が改質されることで形成される。改質層２ａは、ベースフィルム２のその他の領域（非改質層２ｂ）に対して組成が変化している。ベースフィルム２は、改質層２ａと、非改質層２ｂとの２層体として構成されている。当該プリント配線板１は、ベースフィルム２が一方の面側に改質層２ａを有するので、この改質層２ａによってベースフィルム２の一方の面の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を容易かつ確実に調整することができる。また、当該プリント配線板１は、この改質層２ａによってベースフィルム２の一方の面の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を調整するものであるため、非改質層２ｂではベースフィルム２を形成する成分の材料特性を維持し易い。その結果、当該プリント配線板１は、ベースフィルム２の品質の劣化を抑制することができる。
　改質層２ａは、平面視におけるベースフィルム２の全領域に形成されている。また、改質層２ａは、銅粒子結合層３ａの固着面（ベースフィルム２の一方の面）を最表面として一定の厚みを有する。改質層２ａの平均厚みの下限としては、５ｎｍが好ましく、１０ｎｍがより好ましい。一方、改質層２ａの平均厚みの上限としては、１００ｎｍが好ましく、５０ｎｍがより好ましい。改質層２ａの平均厚みが上記下限に満たないと、ベースフィルム２の一方の面の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を十分に調整できないおそれがある。逆に、改質層２ａの平均厚みが上記上限を超えると、ベースフィルム２の品質を維持する上で重要な非改質層２ｂの厚みが不要に小さくなるおそれがある。
　改質層２ａは、ベースフィルム２の一方の面に親水化処理を施した上で形成されることが好ましい。つまり、ベースフィルム２の一方の面に親水化処理を施した上でこのベースフィルム２の一方の面に銅粒子結合層３ａを固着することが好ましい。上記親水化処理としては、例えばプラズマを照射して固着面を親水化するプラズマ処理や、アルカリ溶液で固着面を親水化するアルカリ処理を採用することができる。ベースフィルム２の一方の面に親水化処理を施すことにより、この一方の面に対するインクの表面張力が小さくなるので、インクを均一に塗布することができる。中でも、上記親水化処理としてはプラズマ処理が好ましい。当該プリント配線板１は、上記親水化処理としてプラズマ処理を施した上で改質層２ａを形成することによって、このベースフィルム２の一方の面の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊をより的確に調整することができる。さらに、当該プリント配線板１は、上記プラズマ処理に加えて、ブラスト処理を行うことも好ましい。中でも、このブラスト処理としては、液中に無機粒子を分散させて行うウェットブラスト処理がより好ましい。
　ベースフィルム２は、実質的に顔料を含有しないことが好ましい。当該プリント配線板１は、ベースフィルム２が実質的に顔料を含有しないことによって、ベースフィルム２の材料特性をより確実に維持しつつ、回路欠陥の誤検査率を低減することができる。
　ベースフィルム２の非積層領域Ｘの明度Ｌ＊の上限としては、６０であり、５５がより好ましく、５０がさらに好ましい。ベースフィルム２の非積層領域Ｘの明度Ｌ＊が上記上限を超えると、導電パターン３の一方の面とベースフィルム２の非積層領域Ｘとのコントラストが十分に得られないおそれがある。なお、ベースフィルム２の非積層領域Ｘの明度Ｌ＊の下限としては、特に限定されず、例えば３０とすることができる。
　ベースフィルム２の非積層領域Ｘの色度ｂ＊の上限としては、６０が好ましく、４５がより好ましく、３７がさらに好ましい。ベースフィルム２の非積層領域Ｘの色度ｂ＊が上記上限を超えると、ベースフィルム２の非積層領域Ｘと導電パターン３の一方の面とのコントラストが十分に得られないおそれがある。なお、ベースフィルム２の非積層領域Ｘの色度ｂ＊の下限としては、特に限定されず、例えば２０とすることができる。
　ベースフィルム２の非積層領域Ｘの色度ａ＊の上限としては、２２が好ましく、２０がより好ましい。ベースフィルム２の非積層領域Ｘの色度ａ＊が上記上限を超えると、ベースフィルム２の非積層領域Ｘと導電パターン３の一方の面とのコントラストが十分に得られないおそれがある。なお、ベースフィルム２の非積層領域Ｘの色度ａ＊の下限としては、特に限定されるものではなく、例えば１０とすることができる。
　ベースフィルム２の非積層領域Ｘの波長５００ｎｍの外部透過率の上限としては、１５％が好ましく、１２％がより好ましく、１０％がさらに好ましい。上記外部透過率が上記上限を超えると、回路欠陥検査装置から照射される光がベースフィルム２を透過し易くなり、検査精度が低下するおそれがある。一方、上記外部透過率は小さい方が好ましいため、この外部透過率の下限としては特に限定されるものではないが、例えば１％とすることができる。なお、上記外部透過率は、ベースフィルム２に改質層２ａを形成することで調整可能であり、具体的には銅粒子結合層３ａをベースフィルム２の一方の面に積層する際の焼成温度、焼成時間等により調整可能である。なお、「外部透過率」とは、表面反射を考慮した透過率をいい、具体的には入射光強度（Ｉ０）に対する透過光強度（Ｉ）の比（Ｉ／Ｉ０）を意味する。また、「光強度」とは、単位面積当たりの入射光束をいう。
（導電パターン）
　導電パターン３は、ベースフィルム２に固着する銅粒子結合層３ａを含む。特に本実施形態では、導電パターン３はこの銅粒子結合層３ａのみから構成されている。導電パターン３は、ベースフィルム２の一方の面の全面に銅粒子結合層３ａを積層した上、この銅粒子結合層３ａをパターニングしたものである。銅粒子結合層３ａの積層方法としては、後述するように、銅粒子を含むインクをベースフィルム２の一方の面に塗布して焼成する方法が挙げられる。また、この場合、銅粒子結合層３ａは、銅粒子焼結層として構成される。導電パターン３のパターニング方法としては、例えばベースフィルム２の一方の面の全面に積層された銅粒子結合層３ａにレジストパターン等のマスキングを施してエッチングする方法（サブトラクティブ法）を採用することができる。導電パターン３は、このような銅粒子結合層３ａを含むことによって、製造コストを抑えつつ、導通性を向上することができる。また、導電パターン３がこのような銅粒子結合層３ａを含むことで、ベースフィルム２の一方の面側に改質層２ａを形成することができる。
　銅粒子結合層３ａを構成する銅粒子の平均径の下限としては、１ｎｍが好ましく、１０ｎｍがより好ましく、３０ｎｍがさらに好ましい。一方、上記銅粒子の平均粒子径の上限としては、５００ｎｍが好ましく、３００ｎｍがより好ましく、１００ｎｍがさらに好ましい。上記銅粒子の平均粒子径が上記下限に満たないと、銅粒子結合層３ａを形成する際に用いられるインク中での銅粒子の分散性及び安定性が低下するおそれがある。逆に、上記銅粒子の平均粒子径が上記上限を超えると、銅粒子が沈殿し易くなるおそれがあると共にインクを塗布した際に銅粒子の密度が不均一になるおそれがある。なお、「平均粒子径」とは、分散液中の銅粒子の粒度分布の体積中心径Ｄ５０で表される平均粒子径を指す。
　銅粒子結合層３ａの平均厚みの下限としては、１０ｎｍが好ましく、５０ｎｍがより好ましく、１００ｎｍがさらに好ましい。一方、銅粒子結合層３ａの平均厚みの上限としては、１μｍが好ましく、７００ｎｍがより好ましく、５００ｎｍがさらに好ましい。銅粒子結合層３ａの平均厚みが上記下限に満たないと、平面視において銅粒子結合層３ａに切れ目が生じ、ベースフィルム２の表面の全領域に亘って改質層２ａを形成するのが困難になるおそれがある。逆に、銅粒子結合層３ａの平均厚みが上記上限を超えると、セミアディティブ法による配線形成に適用した際、導電パターン３間の銅粒子結合層３ａの除去に時間を要し、生産性が低下するおそれがある。
　ベースフィルム２と銅粒子結合層３ａとの間の剥離強度の下限としては、１Ｎ／ｃｍが好ましく、１．５Ｎ／ｃｍがより好ましく、２Ｎ／ｃｍがさらに好ましく、５Ｎ／ｃｍが特に好ましい。上記剥離強度を上記下限以上とすることで、電気的な接続信頼性の高いプリント配線板を製造できる。一方、上記剥離強度の上限としては、特に限定されないが、例えば２０Ｎ／ｃｍ程度である。上記剥離強度は、例えばベースフィルム２に固着される銅粒子の量、後述するインク中の銅粒子のサイズ、後述する塗膜を焼成する際の焼成温度及び焼成時間等により制御できる。
　導電パターン３の一方の面の明度Ｌ＊の下限としては、４０が好ましく、５０がより好ましい。導電パターン３の一方の面の明度Ｌ＊が上記下限に満たないと、ベースフィルム２の非積層領域Ｘと導電パターン３の一方の面とのコントラストが十分に得られないおそれがある。なお、導電パターン３の一方の面の明度Ｌ＊の上限としては、特に限定されず、例えば９０とすることができる。
　導電パターン３の一方の面の明度Ｌ＊と、ベースフィルム２の非積層領域Ｘの明度Ｌ＊との差の絶対値の下限としては、１０が好ましく、１５がより好ましく、２０がさらに好ましい。上記明度Ｌ＊の差の絶対値が上記下限に満たないと、ベースフィルム２の非積層領域Ｘと導電パターン３の一方の面とのコントラストが十分に得られず、回路欠陥の検査精度を十分に向上できないおそれがある。なお、上記明度Ｌ＊の差の絶対値の上限としては、特に限定されるものではなく、例えば４０とすることができる。
＜利点＞
　当該プリント配線板１は、ベースフィルム２の導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が上記上限以下であるので、導電パターン３の一方の面の明度Ｌ＊とベースフィルム２の導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊との差を大きくし易い。そのため、当該プリント配線板１は、導電パターン３の一方の面とベースフィルム２の導電パターン非積層領域とのコントラストを十分に確保することで、回路欠陥検査装置から照射される光によって回路欠陥を高精度で検出し易い。従って、当該プリント配線板１は、回路欠陥の誤検査率を低減することができる。
［第二実施形態］
＜プリント配線板＞
　図２のプリント配線板１１は、可撓性を有するフレキシブルプリント配線板である。図２のプリント配線板１１は、ベースフィルム２と、ベースフィルム２の一方の面に積層される導電パターン１２とを備える。図２のプリント配線板１１は、導電パターン１２が図１のプリント配線板１の銅粒子結合層３ａの外面に金属めっき層１２ａが形成された構成とされる以外、図１のプリント配線板１と同様である。また、導電パターン１２のパターニング方法としては、例えば図１のプリント配線板１と同様、サブトラクティブ法を採用することができる。当該プリント配線板１１におけるベースフィルム２及び銅粒子結合層３ａは、図１のプリント配線板１と同様のため、同一符号を付して説明を省略する。
（金属めっき層）
　金属めっき層１２ａは、めっき金属が銅粒子結合層３ａの空隙に充填され、かつ銅粒子結合層３ａの一方の面に積層されることで形成されている。また、このめっき金属は、銅粒子結合層３ａの全ての空隙に充填されている。当該プリント配線板１１は、銅粒子結合層３ａの空隙にめっき金属が充填されることで、銅粒子結合層３ａの空隙部分が破壊起点となって導電パターン１２がベースフィルム２から剥離するのを抑制することができる。また、当該プリント配線板１１は、銅粒子結合層３ａの空隙にめっき金属が充填されることで、めっき金属の充填後に熱処理を施すことによってベースフィルム２の改質をさらに促進することができる。
　金属めっき層１２ａを形成するためのめっき方法は、特に限定されず、無電解めっきであっても電気めっきであってもよい。銅粒子結合層３ａを形成する銅粒子間の空隙をより的確に埋めることで、めっき金属の充填後に熱処理を施すことによってベースフィルム２の改質効果を向上し易い無電解めっきが好ましい。
　金属めっき層１２ａを構成する金属としては、導通性のよい銅、ニッケル、銀等を用いることができるが、上記銅粒子との密着力を考慮して、銅又はニッケルを用いることが好ましい。
　金属めっき層１２ａの平均厚みの下限としては、５０ｎｍが好ましく、１００ｎｍがより好ましく、２００ｎｍがさらに好ましい。一方、金属めっき層１２ａの平均厚みの上限としては、２μｍが好ましく、１．５μｍがより好ましく、１μｍがさらに好ましい。金属めっき層１２ａの平均厚みが上記下限に満たないと、めっき金属が銅粒子結合層３ａの空隙に十分に充填されないおそれがある。逆に、金属めっき層１２ａの平均厚みが上記上限を超えると、例えば無電解めっきによって金属めっき層１２ａを形成する場合、この無電解めっきに要する時間が長くなり生産性が低下するおそれがある。
　なお、本実施形態では、金属めっき層１２ａは、めっき金属が銅粒子結合層３ａの空隙に充填され、かつ銅粒子結合層３ａの一方の面に積層されることで形成されている。しかしながら、金属めっき層１２ａは、めっき金属が銅粒子結合層３ａの空隙に充填される限り、必ずしも銅粒子結合層３ａの一方の面にまで積層される必要はない。
＜利点＞
　当該プリント配線板１１は、銅粒子結合層３ａの外面に金属めっき層１２ａを有するので、めっき金属の充填後に熱処理を施すことによってベースフィルム２の改質を促進してベースフィルム２の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を調整し易い。
［第三実施形態］
＜プリント配線板＞
　図３のプリント配線板２１は、可撓性を有するフレキシブルプリント配線板である。図３のプリント配線板２１は、ベースフィルム２と、ベースフィルム２の一方の面に積層される導電パターン２３とを備える。図３のプリント配線板２１は、導電パターン２３が図１のプリント配線板１の銅粒子結合層３ａの外面に金属めっき層が形成された構成とされる以外、図１のプリント配線板１と同様である。また、導電パターン２３のパターニング方法としては、例えば図１のプリント配線板１と同様、サブトラクティブ法を採用することができる。当該プリント配線板２１におけるベースフィルム２及び銅粒子結合層３ａは、図１のプリント配線板１と同様のため、同一符号を付して説明を省略する。
（金属めっき層）
　金属めっき層は、第１めっき層１２ａと、第２めっき層２２ａとを有する。第１めっき層１２ａは、図２の金属めっき層１２ａと同様の構成とされる。
（第２めっき層）
　第２めっき層２２ａは、第１めっき層１２ａの一方の面に積層される。第２めっき層２２ａを形成するためのめっき方法は、特に限定されず、無電解めっきであっても電気めっきであってもよいが、厚みの調整を容易かつ正確に行うことができると共に、比較的短時間で第２めっき層２２ａを形成することができる電気めっきが好ましい。
　第２めっき層２２ａを構成する金属としては、例えば導通性のよい銅、ニッケル、銀等が挙げられる。
　第２めっき層２２ａの平均厚みは、どのようなプリント回路を作製するかによって設定されるもので特に限定されるものではないが、例えば１μｍ以上１００μｍ以下とすることができる。
＜利点＞
　当該プリント配線板２１は、金属めっき層が第１めっき層１２ａ及び第２めっき層２２ａを有するので、導電パターン２３の厚みを容易かつ確実に調整することができる。
＜プリント配線板の製造方法＞
　次に、図４Ａ～４Ｄを参照しつつ、当該プリント配線板１，１１，２１の製造方法を説明する。
　まず、図４Ａ及び図４Ｂを参照して、当該プリント配線板１の製造方法を説明する。当該プリント配線板１の製造方法は、ベースフィルム２の一方の面に銅粒子４１を含むインクの塗布により塗膜４２を形成する工程と、塗膜４２の焼成により銅粒子結合層３ａ（銅粒子焼結層）を形成する工程と、銅粒子結合層３ａをパターニングする工程とを備える。
（塗膜形成工程）
　上記塗膜形成工程では、図４Ａに示すように、ベースフィルム２の一方の面に銅粒子４１を含むインクを塗布し、例えば乾燥することにより塗膜４２を形成する。なお、塗膜４２には、上記インクの分散媒等が含まれていてもよい。
（銅粒子）
　上記インクに分散させる銅粒子４１は、高温処理法、液相還元法、気相法等で製造することができる。中でも、液相還元法によれば、製造コストをより低減できる上、水溶液中での攪拌等により、容易に銅粒子４１の粒子径を均一にすることができる。
　液相還元法によって銅粒子４１を製造するためには、例えば水に銅粒子４１を形成する銅イオンのもとになる水溶性の銅化合物と分散剤とを溶解させると共に、還元剤を加えて一定時間銅イオンを還元反応させればよい。液相還元法で製造される銅粒子４１は、形状が球状又は粒状で揃っており、しかも微細な粒子とすることができる。上記銅イオンのもとになる水溶性の銅化合物としては、硝酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＮＯ３）２）、硫酸銅（ＩＩ）五水和物（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ）等が挙げられる。
　上記還元剤としては、液相（水溶液）の反応系において、銅イオンを還元及び析出させることができる種々の還元剤を用いることができる。この還元剤としては、例えば水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、ヒドラジン、３価のチタンイオンや２価のコバルトイオン等の遷移金属のイオン、アスコルビン酸、グルコースやフルクトース等の還元性糖類、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールなどが挙げられる。中でも、還元剤としては３価のチタンイオンが好ましい。なお、３価のチタンイオンを還元剤とする液相還元法は、チタンレドックス法という。チタンレドックス法では、３価のチタンイオンが４価に酸化される際の酸化還元作用によって銅イオンを還元し、銅粒子４１を析出させる。チタンレドックス法で得られる銅粒子４１は、粒子径が小さくかつ揃っているため、銅粒子４１がより高密度に充填され、塗膜４２をより緻密な膜に形成することができる。
　銅粒子４１の粒子径を調整するには、銅化合物、分散剤及び還元剤の種類並びに配合割合を調整すると共に、銅化合物を還元反応させる際に、攪拌速度、温度、時間、ｐＨ等を調整すればよい。反応系のｐＨの下限としては７が好ましく、反応系のｐＨの上限としては１３が好ましい。反応系のｐＨを上記範囲とすることで、微小な粒子径の銅粒子４１を得ることができる。このときｐＨ調整剤を用いることで、反応系のｐＨを上記範囲に容易に調整することができる。このｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の一般的な酸又はアルカリが使用できるが、特に周辺部材の劣化を防止するために、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ハロゲン元素、硫黄、リン、ホウ素等の不純物を含まない硝酸及びアンモニアが好ましい。
　インク中の銅粒子４１の含有割合の下限としては、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。また、インク中の銅粒子４１の含有割合の上限としては、５０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、３０質量％がさらに好ましい。銅粒子４１の含有割合を上記下限以上とすることで、塗膜４２をより緻密な膜に形成することができる。一方、銅粒子４１の含有割合が上記上限を超えると、塗膜４２の膜厚が不均一になるおそれがある。
（その他の成分）
　上記インクには、銅粒子４１以外に分散剤が含まれていてもよい。この分散剤としては、特に限定されず、銅粒子４１を良好に分散させることができる種々の分散剤を用いることができる。分散剤の分子量の下限としては、２，０００が好ましい。一方、分散剤の分子量の上限としては、３０，０００が好ましい。分子量が上記範囲の分散剤を用いることで、銅粒子４１をインク中に良好に分散させることができ、塗膜４２の膜質を緻密でかつ欠陥のないものにすることができる。上記分散剤の分子量が上記下限に満たないと、銅粒子４１の凝集を防止して分散を維持する効果が十分に得られないおそれがある。一方、上記分散剤の分子量が上記上限を超えると、分散剤の嵩が大きすぎて、塗膜４２の焼成時において、銅粒子４１同士の焼結を阻害してボイドを生じさせるおそれがある。また、分散剤の嵩が大きすぎると、塗膜４２の緻密さが低下したり、分散剤の分解残渣が導電性を低下させるおそれがある。
　上記分散剤は、周辺部材の劣化防止の観点より、硫黄、リン、ホウ素、ハロゲン及びアルカリを含まないものが好ましい。好ましい分散剤としては、分子量が上記範囲にあるもので、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン等のアミン系の高分子分散剤、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース等の分子中にカルボキシ基を有する炭化水素系の高分子分散剤、ポバール（ポリビニルアルコール）、スチレン－マレイン酸共重合体、オレフィン－マレイン酸共重合体、１分子中にポリエチレンイミン部分とポリエチレンオキサイド部分とを有する共重合体等の極性基を有する高分子分散剤などを挙げることができる。
　上記分散剤は、水又は水溶性有機溶媒に溶解させた溶液の状態でインクに配合することもできる。インクに分散剤を配合する場合、分散剤の含有割合の下限としては、１００質量部の銅粒子４１に対して１質量部が好ましい。一方、分散剤の含有割合の上限としては、１００質量部の銅粒子４１に対して６０質量部が好ましい。上記分散剤の含有割合が上記下限に満たないと、銅粒子４１の凝集防止効果が不十分となるおそれがある。逆に、上記分散剤の含有割合が上記上限を超えると、塗膜４２の焼成時に過剰の分散剤が銅粒子４１の焼結を阻害してボイドが発生するおそれがあり、また、分散剤の分解残渣が不純物として焼結体中に残存して導電性を低下させるおそれがある。
　上記インクにおける分散媒としては、例えば水が使用できる。水を分散媒とする場合、水の含有割合の下限としては、１００質量部の銅粒子４１に対して２０質量部が好ましい。一方、水の含有割合の上限としては、１００質量部の銅粒子４１に対して１，９００質量部が好ましい。分散媒である水は、例えば分散剤を十分に膨潤させて分散剤で囲まれた銅粒子４１を良好に分散させる役割を果たすが、上記水の含有割合が上記下限に満たないと、この分散剤の膨潤効果が不十分となるおそれがある。逆に、上記水の含有割合が上記上限を超えると、インク中の銅粒子４１の含有割合が少なくなり、必要な厚みと密度とを有する良好な焼結体を形成できないおそれがある。
　上記インクには、粘度調整や蒸気圧調整等のために必要に応じて有機溶媒を配合することができる。このような有機溶媒としては、水溶性である種々の有機溶媒が使用可能である。その具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコールやその他のエステル類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類などが挙げられる。
　インクに有機溶媒を配合する場合、有機溶媒の含有割合の下限としては、１００質量部の銅粒子４１に対して３０質量部が好ましい。一方、有機溶媒の含有割合の上限としては、１００質量部の銅粒子４１に対して９００質量部が好ましい。有機溶媒の含有割合が上記下限に満たないと、インクの粘度調整及び蒸気圧調整の効果が十分に得られないおそれがある。逆に、有機溶媒の含有割合が上記上限を超えると、例えば水による分散剤の膨潤効果が不十分となり、インク中で銅粒子４１の凝集が生じるおそれがある。
　なお、液相還元法で銅粒子４１を製造する場合、液相（水溶液）の反応系で析出させた銅粒子４１は、ろ別、洗浄、乾燥、解砕等の工程を経て、一旦粉末状としたものを用いてインクを調製することができる。この場合は、粉末状の銅粒子４１と、水等の分散媒と、必要に応じて分散剤、有機溶媒等とを所定の割合で配合し、銅粒子４１を含むインクとすることができる。このとき、銅粒子４１を析出させた液相（水溶液）を出発原料としてインクを調製することが好ましい。具体的には、析出した銅粒子４１を含む液相（水溶液）を限外ろ過、遠心分離、水洗、電気透析等の処理に供して不純物を除去し、必要に応じて濃縮して水を除去する。又は、逆に水を加えて銅粒子４１の濃度を調整した後、さらに必要に応じて有機溶媒を所定の割合で配合することによって銅粒子４１を含むインクを調製する。この方法では、銅粒子４１の乾燥時の凝集による粗大で不定形な粒子の発生を防止することができ、緻密で均一な焼結体を形成し易い。
　銅粒子４１を分散させたインクをベースフィルム２の一方の面に塗布する方法としては、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ダイコート法、スリットコート法、ロールコート法、ディップコート法等の従来公知の塗布法を用いることができる。また、スクリーン印刷、ディスペンサ等によりベースフィルム２の一方の面の一部のみにインクを塗布するようにしてもよい。インクの塗布後、例えば室温以上の温度で乾燥することにより塗膜４２が形成される。乾燥温度の上限としては、１００℃が好ましく、４０℃がより好ましい。乾燥温度が上記上限を超えると、塗膜４２の急激な乾燥により、塗膜４２にクラックが発生するおそれがある。
（銅粒子結合層形成工程）
　上記銅粒子結合層形成工程では、塗膜４２の焼成により銅粒子結合層３ａを形成する。
　上記銅粒子結合層形成工程では、図４Ｂに示すように、焼成によって銅粒子４１同士を焼結すると共に、焼結体をベースフィルム２の一方の面に固着することで銅粒子結合層３ａを形成する。なお、インクに含まれ得る分散剤やその他の有機物は、焼成によって揮発又は分解される。また、この焼成によって、ベースフィルム２の表層に銅粒子４１に由来する金属酸化物、具体的には主に酸化銅が拡散し、ベースフィルム２の一方の面側に改質層２ａが形成されると考えられる。
　上記焼成は、銅粒子結合層３ａとベースフィルム２との界面近傍の銅粒子４１の酸化を促進させてベースフィルム２の表層を確実に改質するため、一定量の酸素が含まれる雰囲気下で行うことが好ましい。この場合、焼成雰囲気の酸素濃度の下限としては、１体積ｐｐｍが好ましく、１０体積ｐｐｍがより好ましい。また、上記酸素濃度の上限としては、１０，０００体積ｐｐｍが好ましく、１，０００体積ｐｐｍがより好ましい。上記酸素濃度が上記下限に満たないと、銅粒子結合層３ａとベースフィルム２との界面近傍における酸化銅の生成量が少なくなり、ベースフィルム２の表層を十分に改質できないおそれがある。逆に、上記酸素濃度が上記上限を超えると、銅粒子４１の過度の酸化によって銅粒子結合層３ａの導電性が低下するおそれがある。
　焼成温度の下限としては、２５０℃が好ましく、３００℃がより好ましく、３３０℃がさらに好ましい。一方、焼成温度の上限としては、５００℃が好ましく、４００℃がより好ましい。焼成温度が上記下限に満たないと、銅粒子結合層３ａとベースフィルム２との界面近傍における酸化銅等の生成量が少なくなり、ベースフィルム２の一方の面側を十分に改質できないおそれがある。逆に、焼成温度が上記上限を超えると、ベースフィルム２が変形するおそれがある。但し、上記焼成温度としては、銅粒子４１の焼結体がベースフィルム２に固着される温度である限り限定されるものではなく、後述する焼成時間との組合せによって適宜設定可能であり、例えば１００℃以下程度とすることもできる。
　焼成時間の下限としては、８０分が好ましく、１００分がより好ましい。一方、焼成時間の上限としては、１８０分が好ましく、１５０分がより好ましい。焼成時間が上記下限に満たないと、ベースフィルム２の一方の面側を十分に改質できないおそれがある。逆に、焼成温度が上記上限を超えると、ベースフィルム２が変形するおそれがある。なお、上記焼成温度及び焼成時間をいずれも上記範囲とすることが特に好ましい。これにより、ベースフィルム２の変形を防止しつつベースフィルム２の一方の面側を十分に改質し、このベースフィルム２の一方の面の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を所望の範囲に調整し易い。
（パターニング工程）
　上記パターニング工程では、上記銅粒子結合層形成工程で形成された銅粒子結合層３ａのパターニングによりベースフィルム２の一方の面に導電パターンを形成する。このパターニング工程によって、図１のプリント配線板１が得られる。上記パターニング工程におけるパターニングは、公知のエッチング手法によって行うことができる。
　次に、図４Ａ及び図４Ｃを参照して、当該プリント配線板１１の製造方法を説明する。当該プリント配線板１１の製造方法は、ベースフィルム２の一方の面に銅粒子４１を含むインクの塗布により塗膜４２を形成する工程と、塗膜４２の焼成により銅粒子結合層３ａ（銅粒子焼結層）を形成する工程と、銅粒子結合層３ａの外面に金属めっき層１２ａを形成する工程と、銅粒子結合層３ａ及び金属めっき層１２ａからなる積層体をパターニングする工程とを備える。
　当該プリント配線板１１の製造方法における塗膜形成工程及び銅粒子結合層形成工程は、上述のプリント配線板１の塗膜形成工程及び銅粒子結合層形成工程と同様である。また、当該プリント配線板１１の製造方法のパターニング工程におけるパターニングは、上述のプリント配線板１と同様、公知のエッチング手法によって行うことができる。そのため、以下では、金属めっき層形成工程についてのみ説明する。
（金属めっき層形成工程）
　上記金属めっき層形成工程では、銅粒子結合層３ａの空隙をめっき金属で充填すると共に、このめっき金属を銅粒子結合層３ａの一方の面に積層する。
　金属めっき層１２ａを形成するためのめっき方法は、特に限定されず、無電解めっきであっても電気めっきであってもよい。銅粒子結合層３ａを形成する銅粒子間の空隙をより的確に埋めることで、めっき金属の充填後に熱処理を施すことによってベースフィルム２の改質効果を向上し易い無電解めっきが好ましい。
　上記無電解めっきを採用する場合の手順は特に限定されず、例えばクリーナ工程、水洗工程、酸処理工程、水洗工程、プレディップ工程、アクチベータ工程、水洗工程、還元工程、水洗工程等の処理と共に、公知の手段で無電解めっきを行えばよい。
　上記電気めっきを採用する場合についても、手順は特に限定されず、例えば公知の電解めっき浴及びめっき条件から適宜選択すればよい。
　また、銅粒子結合層３ａの空隙をめっき金属で充填した後、さらに熱処理を行うことが好ましい。この熱処理により、銅粒子結合層３ａとベースフィルム２との界面近傍における酸化銅がさらに増加するため、ベースフィルム２の一方の面の改質をさらに促進することができる。なお、この熱処理温度及び熱処理時間としては、上述のプリント配線板１の銅粒子結合層形成工程における焼成温度及び焼成時間と同様とすることができる。
　続いて、図４Ａ及び図４Ｄを参照して、当該プリント配線板２１の製造方法を説明する。当該プリント配線板２１の製造方法は、ベースフィルム２の一方の面に銅粒子４１を含むインクの塗布により塗膜４２を形成する工程と、塗膜４２の焼成により銅粒子結合層３ａ（銅粒子焼結層）を形成する工程と、銅粒子結合層３ａの外面に金属めっき層を形成する工程と、銅粒子結合層３ａ及び金属めっき層からなる積層体をパターニングする工程とを備える。
　当該プリント配線板２１の製造方法における塗膜形成工程及び銅粒子結合層形成工程は、上述のプリント配線板１の塗膜形成工程及び銅粒子結合層形成工程と同様である。また、当該プリント配線板２１の製造方法のパターニング工程におけるパターニングは、上述のプリント配線板１と同様、公知のエッチング手法によって行うことができる。そのため、以下では、金属めっき層形成工程についてのみ説明する。
（金属めっき層形成工程）
　上記金属めっき層形成工程では、上記金属めっき層１２ａと同様の第１めっき層１２ａを形成する工程と、第１めっき層１２ａの表面に第２めっき層２２ａを形成する工程とを有する。第１めっき層形成工程は、上述の金属めっき層１２ａを形成する工程と同様のため、説明を省略する。
　第２めっき層２２ａを形成するためのめっき方法は、特に限定されるものではなく、無電解めっきであっても電気めっきであってもよいが、厚みの調整を容易かつ正確に行うことができると共に、比較的短時間で第２めっき層２２ａを形成することができる電気めっきが好ましい。
　上記無電解めっきを採用する場合の手順は特に限定されず、上述の金属めっき層１２ａを形成する場合と同様の手順で行うことができる。また、上記電気めっきを採用する場合についても、手順は特に限定されず、上述の金属めっき層１２ａを形成する場合と同様の手順で行うことができる。
＜利点＞
　当該プリント配線板の製造方法は、当該プリント配線板を容易かつ確実に製造することができる。また、当該プリント配線板の製造方法は、金属めっき層形成工程においてめっき金属の充填後に熱処理を施すことによって、ベースフィルム２の一方の面側の改質を促進してベースフィルム２の一方の面の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊をより確実に調整することができる。
［その他の実施形態］
　今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
　例えば、当該プリント配線板は、必ずしも可撓性を有しなくてもよい。また、当該プリント配線板は、ベースフィルムの一方の面のみに銅粒子結合層を含む導電パターンを有する必要はなく、この導電パターンをベースフィルムの両面に有していてもよい。また、当該プリント配線板は、ベースフィルムの両面に上記導電パターンを有する場合、この両方の銅粒子結合層の外面に金属めっき層を有していてもよい。当該プリント配線板は、ベースフィルムの両面に上記導電パターンを有する場合、ベースフィルムの両面側を改質することができ、両面の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を容易に調整することができる。これにより、回路欠陥の誤検出率の抑制効果を促進することができる。
　上記ベースフィルムは、必ずしも一方の面側に改質層を有しなくてもよい。当該プリント配線板は、例えば上記ベースフィルムが複数の樹脂フィルムの積層体として構成され、最表面に積層されるフィルムによって明度Ｌ＊を上記範囲に調整してもよい。
　当該プリント配線板は、必ずしもサブトラクティブ法によって形成される必要はなく、セミアディティブ法によって形成してもよい。
　また、本発明は当該プリント配線板を用いた電子部品も対象とする。具体的には、本発明においては、例えば上記実施形態のような当該プリント配線板と、半導体デバイスやチップ抵抗器等の素子が電気的に接続される電子部品も意図する範囲内である。当該電子部品は、回路欠陥の誤検査率を低減可能な当該プリント配線板を備えるので、回路欠陥の発生率を低減することができる。
　以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［Ｎｏ．１～Ｎｏ．３］
　液相還元法によって得られた平均粒子径６０ｎｍの銅粒子を溶媒の水に分散させ、銅濃度が２６質量％のインクを調製した。次に、ベースフィルムとして平均厚み２５μｍのポリイミドフィルムを用い、このポリイミドフィルムの一方の面にウェットブラスト処理及びプラズマ処理をこの順で施した（以下、このウェットブラスト処理及びプラズマ処理をまとめて「表面処理」ともいう。）。さらに、上記インクをポリイミドフィルムの一方の面に塗布し、大気中で乾燥して塗膜を形成した。そして、酸素濃度が１００体積ｐｐｍの窒素雰囲気中で１２０分間、３５０℃で上記塗膜を焼成し、ポリイミドフィルムに固着された銅粒子結合層（平均厚み１５０ｎｍ）を備えたＮｏ．１～Ｎｏ．３のプリント配線板用基材を得た。
　続いて、Ｎｏ．１～Ｎｏ．３のプリント配線板用基材の銅粒子結合層の一方の面に銅の無電解めっきを行い平均厚み１μｍの第１めっき層を形成した。さらに銅の電気めっきを行い平均厚み２５μｍの第２めっき層を形成した。この第１めっき層及び第２めっき層が形成されたプリント配線板用基材を、酸素濃度が１００体積ｐｐｍの窒素雰囲気中で１２０分間、３５０℃で熱処理した上、サブトラクティブ法を用いてＮｏ．１～Ｍｏ．３のプリント配線板を製造した。なお、上記サブトラクティブ法におけるエッチング液としては、苛性ソーダ水溶液を用いた。また、Ｎｏ．１～Ｎｏ．３のベースフィルムの厚み方向の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察したところ、銅粒子結合層が固着した面から１０ｎｍまでの領域にベースフィルムの他の領域とは異なる組成の絶縁層が形成されており、このことからこの組成が異なった領域が改質されている（つまり、改質層である）と考えられる。
［Ｎｏ．４］
　ベースフィルムとして平均厚み２５μｍのポリイミドフィルムを用い、このポリイミドフィルムの一方の面にＮｏ．１～Ｎｏ．３と同様の表面処理を施した。さらに、ポリイミドフィルムの一方の面に接着剤を用いて圧延銅箔（平均厚み１２μｍ）を積層し、Ｎｏ．４のプリント配線板用基材を得た。また、このプリント配線板用基材を、酸素濃度が１００体積ｐｐｍの窒素雰囲気中で１２０分間、３５０℃で熱処理した。その後、サブトラクティブ法を用いてＮｏ．４のプリント配線板を製造した。なお、上記サブトラクティブ法におけるエッチング液としては、苛性ソーダ水溶液を用いた。なお、Ｎｏ．４のプリント配線板では銅粒子結合層が存在せず、上述のような改質層は観察されない。
［プリント配線板用基材の品質］
＜明度及び色度＞
　上記Ｎｏ．１～Ｎｏ．４のプリント配線板用基材について、表面処理前におけるベースフィルムの一方の面の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を測定した。この明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊は、色差計（コニカミノルタ株式会社製の「ＣＲ－４００」）を用い、ＪＩＳ－Ｚ８７８１－４（２０１３）に準拠して測定した。この明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊の測定結果を表１に示す。
＜外部透過率＞
　上記Ｎｏ．１～Ｎｏ．４のプリント配線板用基材について、表面処理前におけるベースフィルムの波長５００ｎｍの外部透過率を測定した。この外部透過率は、朝日分光株式会社製の「ＴＬＶ－３０４－ＢＰ」を用いて測定した。この外部透過率の測定結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［プリント配線板の品質及び評価］
＜明度及び色度＞
　Ｎｏ．１～Ｎｏ．４のプリント配線板について、導電パターンの一方の面の明度Ｌ＊を上記と同様の測定方法によって測定した。また、Ｎｏ．１～Ｎｏ．４のプリント配線板について、ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊及び色度ａ＊ｂ＊を上記と同様の測定方法によって測定した。この測定結果を表２に示す。
＜外部透過率＞
　Ｎｏ．１～Ｎｏ．４のプリント配線板について、ベースフィルムの導電パターン非積層領域の波長５００ｎｍの外部透過率を上記と同様の測定装置を用いて測定した。この測定結果を表２に示す。
＜明度差＞
　Ｎｏ．１～Ｎｏ．４のプリント配線板について、導電パターンの一方の面の明度Ｌ＊から、ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊を引いた差の絶対値（明度Ｌ＊差）を算出した。この算出結果を表２に示す。
＜回路欠陥の誤検出率＞
　Ｎｏ．１～Ｎｏ．４のプリント配線板をそれぞれ複数用意し、これら複数のプリント配線板について自動光学検査装置（ＡＯＩ：Ａｕｔｏｍａｔｅｄ　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ）を用いて回路欠陥を検出した。次に、ＡＯＩで回路欠陥が検出されたＮｏ．１～Ｎｏ．４それぞれ１００個のプリント配線板について、正確な回路欠陥の有無を光学顕微鏡を用いて目視にて検査した。上記光学顕微鏡を用いて回路欠陥が検出されたプリント配線板の数をＡとし、Ｎｏ．１～Ｎｏ．４のプリント配線板のそれぞれの回路欠陥の誤検出率を（１００－Ａ）／１００×１００［％］によって算出した。この算出結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［評価結果］
　表１，２に示すように、Ｎｏ．１～Ｎｏ．３のプリント配線板は、導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が４４．１～４６．６で、いずれも６０以下となっていることが分かる。またこれは、導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が、プリント配線板用基材における表面処理前のベースフィルムの明度Ｌ＊よりも２３以上も低くなっていることに基づいていることが分かる。一方、Ｎｏ．４のプリント配線板では、導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が６２．０で、６０より大きくなっている。さらに、表２に示すように、Ｎｏ．１～Ｎｏ．３のプリント配線板では、導電パターンの一方の面の明度Ｌ＊と、ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊との差が２５．３～２７．３で、１０以上となっていることが分かる。これに対して、Ｎｏ．４のプリント配線板は、上記の明度Ｌ＊差は９．１と低い。そのため、Ｎｏ．１～Ｎｏ．３のプリント配線板は、ベースフィルムの導電パターン非積層領域と導電パターンの一方の面とのコントラストが十分に得られており、その結果、Ｎｏ．４のプリント配線板に比べて回路欠陥の検査精度が向上していることが分かる。
　１，１１，２１　プリント配線板
　２　ベースフィルム
　２ａ　改質層
　２ｂ　非改質層
　３，１２，２３　導電パターン
　３ａ　銅粒子結合層
　１２ａ　金属めっき層（第１めっき層）
　２２ａ　第２めっき層
　４１　銅粒子
　４２　塗膜

Claims (7)

  1. 　絶縁性を有するベースフィルムと、
    　上記ベースフィルムの少なくとも一方の面に積層される導電パターンと
    　を備えるプリント配線板であって、
    　上記導電パターンが上記ベースフィルムに固着する銅粒子結合層を含み、
    　上記ベースフィルムの導電パターン非積層領域の明度Ｌ＊が６０以下であるプリント配線板。
  2. 　上記ベースフィルムが一方の面側に改質層を有する請求項１に記載のプリント配線板。
  3. 　上記ベースフィルムが実質的に顔料を含有しない請求項１又は請求項２に記載のプリント配線板。
  4. 　上記ベースフィルムの主成分がポリイミドである請求項１、請求項２又は請求項３に記載のプリント配線板。
  5. 　上記ベースフィルムの導電パターン非積層領域の色度ｂ＊が６０以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のプリント配線板。
  6. 　上記導電パターンの一方の面の明度Ｌ＊と、上記ベースフィルムの導電パターン非積層領域の上記明度Ｌ＊との差の絶対値が１０以上である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のプリント配線板。
  7. 　請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のプリント配線板と、上記プリント配線板に実装される素子とを備える電子部品。
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