WO2017002599A1 - コーティング剤および当該コーティング剤で表面処理してなる医療機器 - Google Patents

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WO2017002599A1
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coating
needle
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谷田部　輝幸
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テルモ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a coating agent and a medical device that is surface-treated with the coating agent.
  • Patent Document 1 reported a silicone coating agent containing an amino group-containing polyorganosiloxane and polydiorganosiloxane at a specific mixing ratio.
  • the injection needle coated with the coating agent exhibits excellent piercing properties.
  • a needle coated with a silicone coating agent may be used for multiple punctures.
  • a silicone-coated needle may be used when a medicine is sucked through a stopper of a medicine bottle and then injected into a patient.
  • the bottle needle subjected to the silicone coating treatment may be repeatedly inserted into different infusion bags when the infusion bag is exchanged.
  • the coating by the coating agent peels off from the needle surface, and friction (puncture resistance) increases during use, causing pain to the patient. For this reason, it is also required to further improve durability (suppression / prevention of coating peeling).
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a coating agent with improved durability and a medical device (particularly, a needle) that is surface-treated (applied) with the coating agent.
  • Another object of the present invention is to provide a coating agent with improved piercing properties and a medical device (particularly a needle) that is surface-treated (applied) with the coating agent.
  • the present inventor conducted intensive research to solve the above problems. As a result, it has been found that the above-mentioned problems can be solved by controlling the mixing ratio of the amino group-containing polyorganosiloxane and the polydiorganosiloxane to a specific range and using a specific amount of the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane. Based on the above findings, the present invention has been completed.
  • R 1 and R 1 ′ each independently represent a monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group (—OH), wherein at least one of R 1 and at least one of R 1 ′ are a hydroxyl group (—OH),
  • Each R 2 independently represents a monovalent hydrocarbon group;
  • m is an integer of 1000 to 30000,
  • R 4 and R 5 each independently represents a monovalent hydrocarbon group
  • n is an integer of 8 to 1000
  • each R 6 independently represents a monovalent hydrocarbon group or —OR 9 group.
  • each R 9 independently represents a substituted or unsubstituted monovalent monovalent carbon having 1 to 4 carbon atoms.
  • a coating agent comprising:
  • the polydiorganosiloxane (2) is included in a mass ratio of 0.7 to 3.0 with respect to the amino group-containing polyorganosiloxane (3).
  • the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) is used in an amount of 2.4-5. This can be achieved by a coating agent contained in a proportion of 5% by weight.
  • FIG. 1A shows the puncture resistance at the initial stage (at 0th puncture) of a needle surface-treated by heating with the coating agents of Examples 1 to 9 (Ex. 1 to 9) and Comparative Examples 1 to 3 (Com. 1 to 3). It is a graph which shows (sliding resistance value (mN)).
  • FIG. 1B shows an initial puncture (at the time of zero puncture) of a needle surface-treated by EOG treatment with the coating agents of Examples 1 to 9 (Ex. 1 to 9) and Comparative Examples 1 to 3 (Com. 1 to 3). It is a graph which shows resistance (sliding resistance value (mN)).
  • FIG. 1A shows the puncture resistance at the initial stage (at 0th puncture) of a needle surface-treated by heating with the coating agents of Examples 1 to 9 (Ex. 1 to 9) and Comparative Examples 1 to 3 (Com. 1 to 3). It is a graph which shows resistance (sliding resistance value (mN)).
  • FIG. 1A shows the puncture resistance at the initial stage
  • FIG. 1C shows the initial state (at the time of zero puncture) of a needle surface-treated by high-pressure steam treatment with the coating agents of Examples 1 to 9 (Ex. 1 to 9) and Comparative Examples 1 to 3 (Com. 1 to 3). It is a graph which shows puncture resistance (sliding resistance value (mN)).
  • FIG. 2A shows puncture resistance (sliding) after 10 punctures of a needle surface-treated with the coating agents of Examples 1 to 9 (Ex. 1 to 9) and Comparative Examples 1 to 3 (Com. 1 to 3). It is a graph which shows resistance value (mN). In FIG. 2A, a partially enlarged graph is also shown for easier comparison of Examples 3 to 9 (Ex. 3 to 9).
  • FIG. 1C shows the initial state (at the time of zero puncture) of a needle surface-treated by high-pressure steam treatment with the coating agents of Examples 1 to 9 (Ex. 1 to 9) and Comparative Examples 1 to 3 (Com. 1 to 3). It is a graph which shows puncture resistance (s
  • FIG. 2B shows puncture resistance (sliding) after 10 punctures of a needle surface-treated by EOG treatment with the coating agents of Examples 1 to 9 (Ex. 1 to 9) and Comparative Examples 1 to 3 (Com. 1 to 3). It is a graph which shows a dynamic resistance value (mN).
  • FIG. 2C shows puncture resistance after 10 punctures of a needle surface-treated by high-pressure steam treatment with the coating agents of Examples 1 to 9 (Ex. 1 to 9) and Comparative Examples 1 to 3 (Com. 1 to 3) ( It is a graph which shows a sliding resistance value (mN).
  • the coating agent of the present invention is (1) The following general formula (1):
  • R 1 and R 1 ′ each independently represent a monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group (—OH), wherein at least one of R 1 and at least one of R 1 ′ are a hydroxyl group (—OH),
  • Each R 2 independently represents a monovalent hydrocarbon group;
  • m is an integer of 1000 to 30000,
  • R 4 and R 5 each independently represents a monovalent hydrocarbon group
  • n is an integer of 8 to 1000
  • each R 6 independently represents a monovalent hydrocarbon group or —OR 9 group.
  • each R 9 independently represents a substituted or unsubstituted monovalent monovalent carbon having 1 to 4 carbon atoms.
  • the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) is 2.4 to 5.5 based on the total mass of the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), polydiorganosiloxane (2) and amino group-containing polyorganosiloxane (3). It is contained at a ratio of 5% by mass.
  • the coating agent having the above structure forms a strong film and has excellent adhesion to the surface of a base material (for example, a medical device such as a needle, a catheter, or a cannula), and therefore suppresses the peeling of the coating from the base material. -It can be prevented and has excellent durability.
  • the coating agent of this invention is excellent in lubricity. For this reason, the needle surface-treated with the coating agent of the present invention can reduce the friction during puncture (puncture resistance) and improve the puncture characteristics.
  • the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) represented by the general formula (1) is referred to as “hydroxy group-containing polyorganosiloxane (1)” or “polyorganosiloxane (1)” and the general formula (2).
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) contained is referred to as “amino group-containing polyorganosiloxane (3)” or “polyorganosiloxane (3)”, respectively.
  • the coating agent of the present invention is (A) the mass ratio of polyorganosiloxane (2) to amino group-containing polyorganosiloxane (3) is 0.7 to 3.0; and (b) the content of hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) is poly It is characterized by being 2.4 to 5.5% by mass relative to the total mass of the organosiloxanes (1) to (3). Due to the composition, the coating agent of the present invention is excellent in film-forming property and excellent in adhesion to the surface of a substrate (eg, needle, catheter, cannula, three-way stopcock). Detachment from the substrate can be suppressed / prevented and has excellent durability. Moreover, the coating agent of this invention can reduce friction with a base material, and is excellent in the piercing property. The reason why the above effect can be achieved is unknown, but is estimated as follows. In addition, this invention is not limited by the following estimation.
  • the present inventor has intensively studied about further improvement in durability and piercing characteristics of the coating agent described in Patent Document 1 on the base material. As a result, it was considered effective to improve the strength (film forming property) of the film by the coating agent for improving the durability. The present inventor has further intensively studied on improving the strength of the coating film (film forming property). As a result, it has been found that the features (a) and (b) described above are effective means. Specifically, in the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), hydroxyl groups at both ends are bonded to a substrate (for example, a hydroxyl group on the surface of a metal substrate) (forms a relatively long crosslinked structure) to form a film.
  • a substrate for example, a hydroxyl group on the surface of a metal substrate
  • the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) contributes to the adhesion to the substrate and the film-forming property.
  • the polydiorganosiloxane (2) imparts lubricity to the coating (improves the piercing property) by the organosiloxane portion.
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) the polyorganosiloxane portion imparts lubricity (improves piercing properties), and the amino group is a substrate (for example, a hydroxyl group on the surface of a metal substrate). To form a relatively short cross-linked structure to form a film.
  • amino group containing polyorganosiloxane (3) contributes to lubricity, adhesiveness with a base material, and film-forming property partially.
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) also contributes to the film formation to some extent.
  • the component having an amino group bonded to the base material is densely present inside the polyorganosiloxane (3) instead of both ends, the strength of the film is higher in the polyorganosiloxane (3).
  • the formability of the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) is higher. For this reason, like the said characteristic (b), the film formation property by the coating agent of this invention can be improved by containing a specific amount of hydroxyl-containing polyorganosiloxane (1).
  • the strength of the film by the coating agent of this invention can be improved by containing the polyorganosiloxane (3) which contributes to film formation property by a specific ratio like the said characteristic (a). Due to the firmness of the coating film by the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) and the coating film by the polyorganosiloxane (3), the polydiorganosiloxane (2) is firmly held in the coating film, and the polydiorganosiloxane (2) is detached by friction. Can be suppressed and prevented, and durability can be improved. Since the hydroxyl group in the polyorganosiloxane (1) interacts with the hydroxyl group on the substrate surface, particularly the substrate surface, the adhesion to the substrate is also excellent.
  • a medical device for example, a needle, a catheter, a cannula, a three-way stopcock
  • the coating agent of this invention can reduce friction with a base material, and is excellent in the piercing property. For this reason, if the needle surface-treated with the coating agent of the present invention is used, the film (coating agent) is not peeled off from the needle surface even when it is used a plurality of times.
  • the coating agent of this invention it can suppress and prevent that a film peels from the needle
  • Preparation Example 1 (paragraph “0015”) of Patent Document 1, a silanol group-containing polydimethylsiloxane (polyorganosiloxane according to the present invention) is used as a raw material for preparing an amino group-containing polyorganosiloxane (3). (1)) is used. However, almost all of the polydimethylsiloxanes containing both terminal silanol groups react with ⁇ - [N- ( ⁇ -aminoethyl) amino] propylmethyldimethoxysilane, so that the coating agent of Patent Document 1 is polyorganosiloxane (1 ) (Substantially less than 2.4% by mass).
  • the coating agent of the present invention imparts lubricity to the polydiorganosiloxane (2) and further to the organosiloxane portion of the amino group-containing polyorganosiloxane (3).
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) is in close contact with the base material via the amino group portion. Therefore, as described in the above feature (a), the presence of the polydiorganosiloxane (2) and the amino group-containing polyorganosiloxane (3) at a specific ratio maintains the adhesion to the substrate while maintaining the coating film. Lubricity can be improved and friction (puncture resistance) with the substrate can be reduced. For this reason, if the needle surface-treated with the coating agent of the present invention is used, the pain caused by the puncture on the patient can be further reduced.
  • the coating agent of the present invention can improve durability and lubricity (puncture characteristics) when applied to a substrate. Moreover, the coating agent of this invention can achieve the favorable balance of lubricity, adhesiveness, and film formation property, when apply
  • a medical device for example, a medical device that generates friction upon insertion into a living body, such as a needle, a catheter, or a cannula
  • the film (coating agent) is not peeled off from the surface of the medical device or is small. Therefore, since high lubricity can be maintained, friction during use (puncture resistance) can be reduced, and as a result, pain given to the patient can be effectively reduced. Furthermore, by using the coating agent of this invention, it can suppress and prevent that a film peels from the medical device (base material) surface. Therefore, for example, even when a needle surface-treated with the coating agent of the present invention is inserted into an infusion bag, foreign matter (coating strip) is prevented / prevented from being mixed into the infusion bag, and this is a safety point of view. Is also preferable. Although the three-way stopcock is not inserted into the living body, the slidability of the operation part of the three-way stopcock can be maintained.
  • X to Y indicating a range includes X and Y, and means “X or more and Y or less”.
  • operations and physical properties are measured under conditions of room temperature (20 to 25 ° C.) / Relative humidity 40 to 50% RH.
  • a medical device is a needle
  • hook is demonstrated in detail below, this invention is not limited to the following form.
  • the present invention can be similarly applied to other medical devices such as a catheter.
  • the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) is represented by the following general formula (1).
  • each structural unit may be the same or different.
  • the coating agent of this invention may contain the hydroxyl-containing polyorganosiloxane (1) individually by 1 type, or may contain 2 or more types of hydroxyl-containing polyorganosiloxane (1).
  • hydroxyl groups at both ends are bonded to a substrate (for example, hydroxyl group on the surface of a metal substrate) (forms a relatively long crosslinked structure) to form a film.
  • a substrate for example, hydroxyl group on the surface of a metal substrate
  • the coating agent of this invention containing a hydroxyl-containing polyorganosiloxane (1) is excellent in film forming property.
  • the polydiorganosiloxane (2) and the amino group-containing polyorganosiloxane (3) can be firmly held in the film formed by the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) according to the present invention. Therefore, durability can be improved by using the coating agent of the present invention.
  • the coating (coating agent) does not peel off from the needle surface even when the rubber plug is punctured a plurality of times. Therefore, since the needle surface-treated with the coating agent of the present invention can maintain high lubricity, friction during use (puncture resistance) is small, and pain to the patient can be effectively reduced. For example, even if the needle surface-treated with the coating agent of the present invention is inserted into an infusion bag, the film (coating agent) is peeled off from the needle surface, and foreign matter (film peeling material) is mixed into the infusion bag. It is preferable from the viewpoint of safety.
  • the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) according to the present invention has hydroxyl groups (R 1 and R 1 ′ ) at both ends. Since this hydroxyl group interacts with the substrate, particularly the hydroxyl group of the substrate, it has excellent adhesion to the substrate. Therefore, adhesion with the base material is promoted together with the amino group present in the amino group-containing polyorganosiloxane (3).
  • the content of the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) is 2.4 to 5 with respect to the total mass of the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), polydiorganosiloxane (2) and amino group-containing polyorganosiloxane (3). 0.5% by mass.
  • the content of the polyorganosiloxane (1) is less than 2.4% by mass, the film-forming property is low, and the polydiorganosiloxane (2) and the amino group-containing polyorganosiloxane (3) cannot be sufficiently retained. Inferior in lubricity and durability (Comparative Example 3 below).
  • the content of the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) is selected from the group consisting of hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), polydiorganosiloxane (2), and amino group-containing poly
  • it is 2.9 to 5.5% by mass, more preferably 3.2 to 5.5% by mass, and even more preferably 3.2 to 4% by mass with respect to the total mass of the organosiloxane (3).
  • the said content means the total amount of a hydroxyl-containing polyorganosiloxane (1).
  • R 1 and R 1 ′ represent a monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group (—OH).
  • R 1 and R 1 ′ may be the same or different.
  • the plurality of R 1 may be the same or different.
  • the plurality of R 1 ′ may be the same or different.
  • at least one of R 1 and at least one of R 1 ′ are a hydroxyl group (—OH).
  • ' preferably has 1 or 2 is a hydroxyl group
  • R 1 and R 1' 1 or 2 and / or R 1 in R 1 is a hydroxyl group one by one More preferably.
  • the monovalent hydrocarbon group as R 1 and R 1 ′ is not particularly limited, but for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a linear or branched alkyl group having 2 to 24 carbon atoms, and the like. Examples thereof include alkenyl groups, cycloalkyl groups having 3 to 9 carbon atoms, and aryl groups having 6 to 30 carbon atoms.
  • the linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1-isopropylpropyl group, 1,2-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 2-methyl-1-isopropylpropyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl Group, n-octyl group,
  • the linear or branched alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group (allyl group), isopropenyl group, and 1-butenyl group.
  • 2-butenyl group, 3-butenyl group 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 1-heptenyl group, 2-heptenyl group 5-heptenyl group, 1-octenyl group, 3-octenyl group, 5-octenyl group, dodecenyl group, octadecenyl group and the like.
  • the cycloalkyl group having 3 to 9 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms is not particularly limited.
  • R 1 and R 1 ′ are preferably straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 16 carbon atoms from the viewpoint of more improving lubricity, compatibility with solvents, and the like.
  • the straight chain or branched alkyl group having 8 is more preferable, the straight chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is still more preferable, and the methyl group is particularly preferable.
  • the “compatibility” refers to mutual solubility between different kinds of molecules, and means easy mixing at the molecular level.
  • R 2 represents a monovalent hydrocarbon group.
  • each R 2 existing in one structural unit may be the same or different. Further, when there are a plurality of structural units, each structural unit may be the same or different. Since the monovalent hydrocarbon group as R 2 is the same as defined in R 1 and R 1 ′ above, description thereof is omitted here.
  • R 2 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, from the viewpoints of improving lubricity, improving durability, compatibility with solvents, and the like. A branched alkyl group is more preferable, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is still more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • one of R 1 and R 1 ′ is a hydroxyl group, and the remaining R 1 and R 1 ′ are each independently selected from 1 to 4 linear or branched alkyl groups, and each R 2 is independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • one of R 1 and R 1 ′ is a hydroxyl group, the remaining R 1 and R 1 ′ are a methyl group, and R 2 is a methyl group It is a group.
  • M is an integer of 1000 to 30000, preferably an integer of 5000 to 20000, and more preferably 10,000 to 15000. If it is the above ranges, polyorganosiloxane (1) can exhibit sufficient film formation.
  • the molecular weight of the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 100,000 to 1,050,000. Is more preferably 100,000 to 1,000,000, and particularly preferably 500,000 to 1,000,000.
  • a weight average molecular weight means the value calculated
  • the polydiorganosiloxane (2) according to the present invention has the following general formula (2):
  • the polydiorganosiloxane (2) is a polydiorganosiloxane having a triorganosilyl group at the end of the molecular chain and containing no amino group in the molecule as shown in the above structure. And does not contain hydrolyzable groups.
  • the polydiorganosiloxane (2) imparts lubricity to the film formed by the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) or the amino group-containing polyorganosiloxane (3) by the organosiloxane portion. For this reason, the coating film formed by the presence of the polydiorganosiloxane (2) can exhibit high lubricity (the piercing ease and the piercing resistance reducing effect). When a plurality of structural units of the formula: —Si (R 5 ) 2 O— are present, each structural unit may be the same or different. Furthermore, the coating agent of this invention may contain polydiorganosiloxane (2) individually by 1 type, or may contain 2 or more types of polydiorganosiloxane (2).
  • the coating agent of the present invention contains polydiorganosiloxane (2) in such an amount that the mass ratio with respect to amino group-containing polyorganosiloxane (3) is 0.7 to 3.0.
  • the mass ratio of the polydiorganosiloxane (2) to the polyorganosiloxane (3) is less than 0.7, the ratio of the polydiorganosiloxane (2) is too small to provide sufficient lubricity.
  • the mass ratio of the polydiorganosiloxane (2) to the polyorganosiloxane (3) exceeds 3.0, the ratio of the polyorganosiloxane (3) is too small and the adhesiveness is poor. Cannot be granted.
  • the mass ratio of the polydiorganosiloxane (2) to the amino group-containing polyorganosiloxane (3) is preferably 0.9 to 2.5, more preferably 1. It is 1 to 2.4, even more preferably 1.1 to 2.0, and particularly preferably 1.5 to 2.0.
  • the content of the polydiorganosiloxane (2) is not particularly limited as long as the mass ratio with respect to the amino group-containing polyorganosiloxane (3) is satisfied.
  • the content of polydiorganosiloxane (2) is the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), polydiorganosiloxane (2) and amino group-containing polyorgano.
  • the said content means the total amount of polydiorganosiloxane (2).
  • R 4 and R 5 represent a monovalent hydrocarbon group.
  • the plurality of R 4 may be the same or different.
  • the plurality of R 5 may be the same or different. Since the monovalent hydrocarbon group as R 4 and R 5 is the same as the definition in the general formula (1), the description is omitted here.
  • the monovalent hydrocarbon group as R 4 and R 5 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • a linear or branched alkyl group having 8 to 8 carbon atoms is more preferable, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is still more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • R 4 and R 5 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. According to a more preferred embodiment of the present invention, in the general formula (2), R 4 and R 5 are methyl groups.
  • n is an integer of 8 to 1000, preferably an integer of 10 to 200, more preferably 20 to 100, and particularly preferably 30 to 50. If it is n as mentioned above, polydiorganosiloxane (2) will exhibit sufficient lubricity, and can reduce friction (puncture resistance) with a base material more. Therefore, the molecular weight of the polydiorganosiloxane (2) is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 500 to 7000, more preferably 1500 to 5000, and particularly preferably 2000 to 4000.
  • polydiorganosiloxane (2) examples include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polydipropylsiloxane, polydiisopropylsiloxane, polymethylethylsiloxane, polymethylpropylsiloxane, polymethylisopropylsiloxane, polyethyl Examples include propylsiloxane and polyethylisopropylsiloxane. Among these, considering lubricity (piercing characteristics) and the like, polydimethylsiloxane and polydiethylsiloxane are preferable, and polydimethylsiloxane is more preferable.
  • amino group-containing polyorganosiloxane (3) The amino group-containing polyorganosiloxane (3) according to the present invention has the following general formula (3):
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) according to the present invention interacts with the hydroxyl group present on the substrate, particularly the substrate surface, via the amino group (substituent “A” in the general formula (3)). Can be bonded (adhered) to the substrate. Further, the organosiloxane moiety (—Si (R 7 ) 2 O—) present in the amino group-containing polyorganosiloxane (3) according to the present invention imparts lubricity (easy to pierce). When there are two or more structural units of the formula: —Si (R 7 ) 2 O— (p is 2 or more), each structural unit may be the same or different. .
  • each structural unit may be the same or different. There may be.
  • the coating agent of this invention may contain amino group containing polyorganosiloxane (3) individually by 1 type, or may contain 2 or more types of amino group containing polyorganosiloxane (3).
  • the content of the amino group-containing polyorganosiloxane (3) is not particularly limited as long as the mass ratio with the polydiorganosiloxane (2) is satisfied.
  • the content of amino group-containing polyorganosiloxane (3) is the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), polydiorganosiloxane (2) and amino group.
  • it is 24 to 57% by mass, more preferably 28 to 54% by mass, still more preferably 32 to 54% by mass, and further preferably 32 to 45% by mass, based on the total mass of the polyorganosiloxane (3) contained.
  • Particularly preferred is 32 to 38% by mass.
  • R 6 is a monovalent hydrocarbon group or —OR 9 group.
  • the plurality of R 6 may be the same or different.
  • R 6 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, from the viewpoints of improving lubricity and durability, improving compatibility with solvents, etc., and having 1 to 8 carbon atoms.
  • linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are even more preferable, and methyl groups are particularly preferable.
  • R 9 independently represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the plurality of —OR 9 groups may be the same or different from each other.
  • the monovalent hydrocarbon group is not particularly limited, but for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group).
  • a methyl group and an ethyl group are preferable from the viewpoint of more improving lubricity and adhesion to a substrate.
  • R 7 and R 8 represent a monovalent hydrocarbon group.
  • each R 7 and wherein the organosiloxane moiety (-Si (R 7) 2 O- ): R 8 in -Si (R 8) (A) O- the building blocks can be in a respectively identical Or it may be different.
  • the monovalent hydrocarbon group is not particularly limited, but has the same definition as the above-described substituent “R 6 ”, that is, the same as the definition in the above general (1), and thus the description thereof is omitted here. To do.
  • a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group is particularly preferable, from the viewpoints of improving lubricity and availability.
  • A represents an amino group-containing group.
  • each A may be the same or different.
  • the amino group-containing group is not particularly limited, but for example, ⁇ -aminoethyl group, ⁇ -aminopropyl group, N- ( ⁇ -aminoethyl) aminomethyl group, ⁇ - (N- ( ⁇ -aminoethyl) amino) A propyl group etc. are mentioned.
  • ⁇ -aminopropyl group N- ( ⁇ -aminoethyl) aminomethyl group or ⁇ - (N- ( ⁇ -aminoethyl) is preferred from the viewpoints of improving lubricity and adhesion to the substrate.
  • Amino) propyl group is preferred, ⁇ - (N- ( ⁇ -aminoethyl) amino) propyl group, ⁇ -aminopropyl group is more preferred, and ⁇ - (N- ( ⁇ -aminoethyl) amino) propyl group is particularly preferred. preferable.
  • R 6 is each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 7 and R 8 are Each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • A represents a ⁇ -aminopropyl group, an N- ( ⁇ -aminoethyl) aminomethyl group or a ⁇ - (N- ( ⁇ -Aminoethyl) amino) propyl group.
  • R 6 is a methyl group
  • R 7 and R 8 are methyl groups
  • A is ⁇ - (N- ( ⁇ -aminoethyl) Amino) propyl group.
  • q is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 3 to 20, more preferably an integer of 3 to 15, and particularly preferably an integer of 4 to 10. It is.
  • p: q 10 to 100: 1, more preferably 20 to 80: 1, and particularly preferably 30 to 50: 1. If p and q are as described above, a sufficient number of amino groups are present in the amino group-containing polyorganosiloxane (3), so that sufficient adhesion to the substrate can be achieved.
  • p is not particularly limited as long as the above relationship is satisfied, but it is preferably 10 to 800, more preferably 60 to 400, and particularly preferably 100 to 300.
  • the molecular weight of the amino group-containing polyorganosiloxane (3) is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 5000 to 50000, more preferably 7500 to 30000, and particularly preferably 10,000 to 20000.
  • the method for producing the amino group-containing polyorganosiloxane (3) according to the present invention is not particularly limited.
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) according to the present invention can be produced in the same manner as described in known literatures such as JP-A-7-178159 or appropriately modified.
  • the coating agent of the present invention essentially contains the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), polydiorganosiloxane (2) and amino group-containing polyorganosiloxane (3).
  • the coating agent of the present invention may be composed only of the polyorganosiloxanes (1) to (3) or may further contain other components in addition to the above.
  • other components that can be used are not particularly limited, and include components that are usually added to known coating agents, particularly coating agents for coating medical devices (eg, injection needles, catheters, cannulas). . More specifically, a condensation reaction catalyst, an antioxidant, a dye, a surfactant, a slip agent, a primer and the like can be mentioned.
  • the content of the other components is not particularly limited as long as the effects of the polyorganosiloxanes (1) to (3) are not impaired, but the content of the other components is about 0. About 1 to 5% by mass.
  • the coating agent of the present invention may contain an organic solvent.
  • an organic solvent such as chlorofluorocarbon solvents such as 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride (dichloromethane) and chloroform, fats such as butane, pentane and hexane
  • Aromatic hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons, benzene, toluene, xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, water-insoluble ketones such as methyl isobutyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran (THF), butyl ether, dioxane
  • examples thereof include aliphatic alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, volatile siloxanes such as he
  • organic solvents may be used alone or as a mixed solvent in which two or more of these solvents are combined.
  • the amount of the organic solvent used is not particularly limited, but considering the ease of coating, the total concentration of polyorganosiloxanes (1) to (3) is 5 to 80% by mass, preferably 57 to 77% by mass. It is preferable that it is a grade.
  • the coating agent may be further diluted with the organic solvent. In this case, it is preferable to dilute with an organic solvent so that the total concentration of the polyorganosiloxanes (1) to (3) is 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 7% by mass.
  • the production method of the coating agent of the present invention is not particularly limited, and the above-mentioned hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), polydiorganosiloxane (2) and amino group-containing polyorganosiloxane (3), and, if necessary, the above-mentioned other A method of mixing the components in the above-described composition and stirring and mixing can be used.
  • an organic solvent thereby, it becomes possible to actually easily coat medical devices (for example, needles).
  • limit especially as an organic solvent The organic solvent described as said other component is used preferably.
  • the stirring and mixing conditions are not particularly limited.
  • the stirring / mixing temperature is preferably 25 to 130 ° C, more preferably 50 to 100 ° C.
  • the stirring / mixing time is preferably 0.5 to 5 hours, more preferably 1 to 3 hours.
  • the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1), polydiorganosiloxane (2) and amino group-containing polyorganosiloxane (3), and if necessary, the above other components react undesirably. Can be mixed uniformly without waking up.
  • the coating agent of the present invention can improve the lubricity and durability of the object. For this reason, the coating agent of this invention can be used especially suitably in the field
  • the medical device may be used for any application as long as the above characteristics are required.
  • a catheter, a cannula, a needle, a three-way stopcock, a guide wire and the like can be mentioned.
  • the coating agent of the present invention can be preferably used for catheters, cannulas, needles, three-way stopcocks, and can be preferably used for needles, particularly medical needles (for example, injection needles). That is, the preferable form of this invention provides the needle
  • the medical needle for example, injection needle
  • the puncture resistance (maximum resistance value) after the needle is punctured 10 times into the rubber stopper is smaller.
  • the puncture resistance (maximum resistance value) is preferably less than 45 mN, and more preferably 41 mN or less.
  • the lower limit of the puncture resistance (maximum resistance value) after the needle has been punctured 10 times into the rubber stopper is preferably as low as possible, and is not particularly limited, and is 0 mN, but usually 10 mN or more is acceptable.
  • the puncture resistance (maximum resistance value) is measured by the method described in the examples.
  • the present invention also provides a method for producing a needle (medical needle), which comprises curing the surface of the needle (medical needle) with the coating agent of the present invention.
  • the medical device (as the base material) may be formed of any material, and the same material as the conventional one can be used.
  • the medical device is a needle
  • the present invention is not limited to the following mode, and a material constituting a desired medical device is used instead of the material constituting the needle. Can be applied.
  • the needle may be formed of any material, and materials similar to those normally used for needles, particularly medical needles (for example, injection needles), such as metal materials and polymer materials, can be used.
  • the metal material is not limited to the following, but various stainless steels (SUS) such as SUS304, SUS316L, SUS420J2, and SUS630, gold, platinum, silver, copper, nickel, cobalt, titanium, iron, aluminum, tin, or nickel- Various alloys such as titanium (Ni-Ti) alloy, nickel-cobalt (Ni-Co) alloy, cobalt-chromium (Co-Cr) alloy, zinc-tungsten (Zn-W) alloy, metal-ceramic composites, etc. Is mentioned.
  • the said metal material may be used independently or may use 2 or more types together.
  • the metal material is bonded to the hydroxyl group on the surface and the amino group of the amino group-containing polyorganosiloxane (3) constituting the coating agent or the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1).
  • hook formed with the said material is excellent in adhesiveness with the film by the coating agent of this invention.
  • the polymer material include, but are not limited to, polyamide resins such as nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66 (all are registered trademarks), linear low density polyethylene (LLDPE), and low density polyethylene (LDPE).
  • Polyolefin resins such as polyethylene resins such as high density polyethylene (HDPE) and polypropylene resins, modified polyolefin resins, epoxy resins, urethane resins, diallyl phthalate resins (allyl resins), polycarbonate resins, fluororesins, amino resins (urea resins, (Melamine resin, benzoguanamine resin), polyester resin, styrene resin, acrylic resin, polyacetal resin, vinyl acetate resin, phenol resin, vinyl chloride resin, silicone resin (silicon resin), polyether resin, polyethylene Such as de resin and the like.
  • the above polymer materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the substrate surface-treated with the coating agent of the present invention is easily functionalized with a functional group such as an amino group or a hydroxyl group of the coating agent of the present invention.
  • a base material having is preferred.
  • the base material is a metal material
  • the metal material is preferable because of its high adhesion to the coating agent of the present invention because its surface is covered with an oxide film and has a hydroxyl group and the like.
  • the coating agent of the present invention is provided by imparting functional groups such as hydroxyl groups to the base material by plasma treatment or the like. The adhesion between the substrate and the substrate can be increased.
  • the surface treatment method using the coating agent of the present invention is not particularly limited, but it is preferable that the curing treatment is performed by heating or irradiating a coating film containing the coating agent.
  • the present invention is a medical treatment comprising forming a coating film containing the coating agent of the present invention on the surface of a medical device (preferably a needle), and curing the coating film by heating or irradiating with radiation.
  • a method of manufacturing an instrument preferably a needle.
  • the surface treatment method by the coating agent of this invention performs a hardening process by heating and humidifying the coating film containing a coating agent.
  • the present invention provides a medical device (preferably having a coating film containing the coating agent of the present invention on the surface of a medical device (preferably a needle), and curing the coating film by heating and humidification.
  • a method for manufacturing a needle is also provided.
  • the formation method of the coating film containing a coating agent is not restrict
  • the dipping method dipping method
  • coating (coating) methods can do.
  • the coating agent coated on the needle surface the penetration of the coating agent into the needle may be prevented by sending a gas such as air into the needle. Thereby, needle clogging due to the coating agent can be prevented.
  • the coating agent coated on the base material may be volatilized by natural drying, air drying, heating or the like, if necessary, and in some cases, the coating agent may be precured at the same time.
  • a coating film may be formed on a desired surface portion of the needle surface. If it is difficult to immerse only a part of the needle surface in the coating agent, the surface of the needle that does not need to be formed in advance must be protected (covered) with an appropriate removable member or material. Etc.), the needle is dipped in a coating agent, and the coating agent is coated on the surface of the needle, and then the protective member (material) on the surface of the needle that does not need to form a coating film is removed.
  • a coating film can be formed on a desired surface portion of the surface.
  • a coating film can be formed by appropriately using conventionally known methods.
  • another coating method for example, an application method or a spray method
  • the dipping method can be used because both the outer surface and the inner surface can be coated at once. ) Is preferably used.
  • the coating film After forming the coating film containing the coating agent as described above, the coating film is cured.
  • the curing treatment (surface treatment) method for heating the coating film containing the coating agent is not particularly limited.
  • examples of the curing treatment (surface treatment) include a heat treatment under normal pressure (atmospheric pressure), a heat treatment under pressurized steam, and a heat treatment using ethylene oxide gas (EOG). .
  • the heat treatment conditions in the case of heat treatment under normal pressure (atmospheric pressure) are not particularly limited as long as the desired effects (for example, lubricity and durability) can be achieved. Absent.
  • the heating temperature is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 60 to 130 ° C.
  • the heating time is preferably 2 to 48 hours, more preferably 15 to 30 hours.
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) (amino group) and the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) (hydroxyl group) can be firmly bonded to the substrate. Further, the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) (hydroxyl group) can react with the substrate surface to form a firm film.
  • a heating means apparatus
  • an oven, a dryer, a microwave heating apparatus etc. can be utilized, for example.
  • the heat treatment conditions (reaction conditions) in the case of heat treatment under pressurized steam are not particularly limited as long as the desired effects (for example, lubricity and durability) can be achieved.
  • the heating temperature is preferably 100 to 135 ° C, more preferably 105 to 130 ° C.
  • the heating time is preferably 1 to 120 minutes, more preferably 10 to 60 minutes.
  • the pressure may be appropriately selected in consideration of desired reactivity (for example, lubricity, durability, and binding property to the substrate). Under such reaction conditions, the amino group-containing polyorganosiloxane (3) (amino group) and the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) (hydroxyl group) can be firmly bonded to the substrate.
  • the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) (hydroxyl group) can react with the substrate surface to form a firm film.
  • the needle can be sterilized at the same time.
  • a heating means apparatus
  • a Koch sterilization pot, an autoclave, etc. can be utilized, for example.
  • the heat treatment conditions in the case of heat treatment using ethylene oxide gas (EOG) are also particularly limited as long as the desired effects (for example, lubricity and durability) can be achieved. is not.
  • the heating temperature is preferably 40 to 135 ° C, more preferably 45 to 80 ° C.
  • the heating time is preferably 1 to 300 minutes, more preferably 20 to 250 minutes.
  • the pressure may be appropriately selected in consideration of desired reactivity (for example, lubricity, durability, and binding property to the substrate).
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) (amino group) and the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) (hydroxyl group) can be firmly bonded to the substrate. Further, the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) (hydroxyl group) can react with the substrate surface to form a firm film.
  • the needle can be sterilized at the same time.
  • the radiation is not particularly limited and may be gamma rays ( ⁇ rays), electron beams, neutron rays, or X-rays. Of these, gamma rays or electron beams are preferred.
  • Radiation irradiation conditions are not particularly limited as long as desired conditions (for example, lubricity and durability) can be achieved.
  • conditions such as the dose and irradiation time are not particularly limited, but usually the ⁇ dose is 10 to 50 kGy, preferably 15 to 25 kGy.
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) (amino group) and the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) (hydroxyl group) can be firmly bonded to the substrate. Further, the hydroxyl group-containing polyorganosiloxane (1) (hydroxyl group) can react with the substrate surface to form a firm film.
  • the hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane (1) is “compound 1”
  • the polydimethylsiloxane (2) is “compound 2”
  • the amino group-containing polyorganosiloxane (3) is “compound 3”. Respectively.
  • the piercing resistance was measured according to the following method.
  • concentration of a silicone component says the total density
  • a tensile tester (Autograph AG-1kNIS (manufactured by Shimadzu Corporation) is used to immerse an 18G injection needle (needle part is made of SUS304) at a speed of 1000 mm / min.
  • the injection needle was raised. It was naturally dried at room temperature for 2 hours. Further, the injection needle was heated in an oven at 120 ° C. for 2 hours for curing treatment.
  • the injection needles 1 to 9 were coated with the coating agent 1 to 9 on the surface, and the injection needles 1 to 3 were coated with the coating coating 1 to 3 on the surface, respectively. Called.
  • a tensile tester Autograph AG-1kNIS (manufactured by Shimadzu Corporation) is used to immerse an 18G injection needle (needle part is made of SUS304) at a speed of 1000 mm / min.
  • the injection needle was raised. It was naturally dried at room temperature for 2 hours. Furthermore, this injection needle was subjected to a curing treatment at 50 ° C. for 210 minutes using ethylene oxide gas (EOG).
  • EOG ethylene oxide gas
  • the injection needle sterilized EOG (ethylene oxide gas).
  • the injection needles 10 to 18 were coated with the coating agent 1 to 9 on the surface, and the injection needles 10 to 18 were coated with the comparative coating agent 1 to 3 on the surface. Called.
  • a tensile tester (Autograph AG-1kNIS (manufactured by Shimadzu Corporation) is used to immerse an 18G injection needle (needle part is made of SUS304) at a speed of 1000 mm / min.
  • the injection needle was raised. It was naturally dried at room temperature for 2 hours. Further, the injection needle was cured for 20 minutes under high-pressure steam at 121 ° C. In addition, by the said process, the injection needle was sterilized by high pressure steam (autoclave).
  • the injection needles 19 to 27 were formed with a coating film on the surface with the coating agents 1 to 9, and the injection needles formed with a coating film on the surface with the comparative coating agents 1 to 3 were compared with the comparison injection needles 7 to 9, respectively. Called.
  • a tensile tester (Autograph AG-1kNIS (manufactured by Shimadzu Corporation) is used to immerse an 18G injection needle (needle part is made of SUS304) at a speed of 1000 mm / min.
  • the injection needle was raised. It was naturally dried at room temperature for 2 hours. Further, the injection needle was irradiated with 20 kGy of ⁇ rays to perform a curing process. Note that, by the above treatment, the injection needle was subjected to radiation sterilization.
  • the injection needles 28 to 36 formed with a coating film on the surface with the coating agents 1 to 9 and the injection needles formed with the coating film on the surface with the comparison coating agents 1 to 3 and the comparison injection needles 10 to 12, respectively. Called.
  • FIG. 1 and FIG. Specifically, the sliding resistance value (puncture resistance value) (mN) at the 0th and 10th punctures of the injection needles 1 to 9 and the comparison injection needles 1 to 3 (coating 1: heated at 105 ° C. for 24 hours)
  • FIGS. 1A and 2A respectively.
  • FIG. 2A an enlarged view in which only the result of the sliding resistance value (puncture resistance value) (mN) at the time of 10 punctures of the injection needles 3 to 9 (coating 1: heated at 105 ° C. for 24 hours) is extracted. It is written together.
  • FIG. 1B The results of sliding resistance values (piercing resistance values) (mN) when the needles 10 to 18 and the comparative needles 4 to 6 (coating 2: EOG treatment) were punctured 0 and 10 times are shown in FIG. 1B and FIG. Each is shown in 2B. Further, the results of the sliding resistance value (puncture resistance value) (mN) at the time of puncturing 0 times and 10 times of the injection needles 19 to 27 and the comparative injection needles 7 to 9 (coating 3: high-pressure steam treatment) are shown in FIG. Each is shown in FIG. 2C. 1 and 2, the vertical axis indicates the sliding resistance value (unit: mN). Moreover, a horizontal axis shows each Example and a comparative example.
  • the injection needle of the present invention showed a sliding resistance value (puncture resistance value) equivalent to or lower than that of the comparative injection needle at the time of zero puncture, but the comparative injection at the time of 10 punctures.
  • the sliding resistance value (puncture resistance value) was significantly lower than that of the needle. Therefore, according to the injection needle of the present invention, it is considered that durability can be improved.
  • the injection needles (injection needles 4 to 7) having a coating formed on the surface with the coating agents 4 to 7 have a particularly remarkable effect of reducing friction (puncture resistance) and improving durability during puncture. It is considered that it can be demonstrated.
  • the same result as above is also observed with other injection needles (injection needles 13 to 16, 22 to 25) having a coating formed on the surface with coating agents 4 to 7.
  • the sliding resistance value (puncture resistance value) (mN) after the injection needles 28 to 36 are punctured 0 times into the rubber stopper is the comparison injection needle 11.
  • the result was that it was significantly lower than ⁇ 12 and almost the same as that of the comparative injection needle 10.
  • the sliding resistance value (piercing resistance value) (mN) after the injection needles 29 to 35 were punctured 10 times into the rubber plugs was significantly lower than the comparative injection needles 10 to 12 ( Puncture resistance value).
  • the injection needles 31 to 34 having a coating formed on the surface with the coating agents 4 to 7 are particularly remarkable in the effect of reducing the friction (puncture resistance) during puncture and the effect of improving the durability, and the same results as above were obtained. .
  • the injection needle of the present invention it is considered that durability and piercing characteristics can be improved.
  • the coating agent of the present invention can exhibit lubricity and durability similar to those described above for medical devices other than needles.

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Abstract

本発明は、耐久性が向上したコーティング剤および当該コーティング剤で塗布されてなる医療機器（例えば、針）を提供する。本発明のコーティング剤は、下記一般式（１）で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）と、下記一般式（２）で示されるポリジオルガノシロキサン（２）と、下記一般式（３）で示されるアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）と、を含み、前記ポリジオルガノシロキサン（２）は、前記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に対する質量比が０．７～３．０の割合で含まれ、前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は、前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、２．４～５．５質量％の割合で含まれる。

Description

コーティング剤および当該コーティング剤で表面処理してなる医療機器
　本発明は、コーティング剤および当該コーティング剤で表面処理してなる医療機器に関する。
　現在、病気を患っている患者のみならず、健常な人も、健診などの様々な医療行為を受けている。例えば、注射は、治療のための薬液注入や手術時の麻酔などを目的として、病気を患う患者に使用されている。また、健常人であっても、献血、予防接種など、注射を経験することはしばしばある。しかし、穿刺時の痛みや薬液注入時の違和感などにより、注射は患者や健常人に多大な苦痛を与えている。このため、痛みを緩和する目的で、注射針の先端部の形状や注射針表面へのコーティング剤など、様々な検討がなされてきた。このうち、注射針表面へのコーティング剤としてはシリコーンが主として用いられてきた。このシリコーンコーティング剤は、注射針に潤滑性を付与し、穿刺時の摩擦を低減する。そのため、シリコーンコーティング剤がコーティングされた注射針は、注射時の痛みを緩和する。例えば、特許文献１では、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン及びポリジオルガノシロキサンを特定の混合比で含むシリコーンコーティング剤が報告された。当該コーティング剤がコーティングされた注射針は、優れた刺通特性を示す。
特開平７－１７８１５９号公報
　しかしながら、上記特許文献１に記載のコーティング剤でコーティングされた注射針をもってしても、患者ら被術者に完全に痛みを与えないというわけにはいかず、より刺通特性の向上が求められている。
　また、シリコーンコーティング剤でコーティングされた針は、複数回の穿刺に使用されることがある。例えば、シリコーンコーティング処理された針は、薬瓶の栓に刺通して薬液を吸引した後、患者に注射する場合に使用されることがある。また、シリコーンコーティング処理されたビン針は、輸液バッグを交換する際、異なる輸液バッグに繰り返し刺し換えられる場合がある。このような場合には、コーティング剤による被膜が針表面から剥離して、使用中に摩擦（穿刺抵抗）が増大して患者に苦痛を与えるなどという課題があった。このため、耐久性（コーティングの剥離の抑制・防止性）をより向上することもまた求められている。
　したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、耐久性が向上したコーティング剤および当該コーティング剤で表面処理（塗布）されてなる医療機器（特に、針）を提供することを目的とする。
　本発明の他の目的は、刺通特性が向上したコーティング剤および当該コーティング剤で表面処理（塗布）されてなる医療機器（特に、針）を提供することである。
　本発明者は、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った。その結果、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン及びポリジオルガノシロキサンの混合比を特定範囲に制御し、さらに水酸基含有ポリオルガノシロキサンを特定量使用することによって、上記課題を解決できることを見出した。上記知見に基づいて、本発明を完成させた。
　すなわち、上記諸目的は、（１）下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
ただし、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（－ＯＨ）を表し、この際、Ｒ１の少なくとも１個およびＲ１’の少なくとも１個は、水酸基（－ＯＨ）であり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
ｍは、１０００～３００００の整数である、
で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）と、
　（２）下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
ただし、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
ｎは、８～１０００の整数である、
で示される、ポリジオルガノシロキサン（２）と、
　（３）下記一般式（３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
ただし、Ｒ６は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または－ＯＲ９基を表し、この際、Ｒ９は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～４の一価の炭化水素基を表し、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、アミノ基含有基を表し、
ｐ：ｑ＝５～１００：１であり、および
ｑは、１～１００の整数である、
で示される、１分子中に少なくとも１個のアミノ基を含有するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）と、
を含むコーティング剤であって、
　前記ポリジオルガノシロキサン（２）は、前記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に対する質量比が０．７～３．０の割合で含まれ、
　前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は、前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、２．４～５．５質量％の割合で含まれる、コーティング剤によって達成できる。
図１Ａは、実施例１～９（Ｅｘ．１～９）および比較例１～３（Ｃｏｍ．１～３）のコーティング剤で加熱により表面処理した針の初期（０回穿刺時）の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。 図１Ｂは、実施例１～９（Ｅｘ．１～９）および比較例１～３（Ｃｏｍ．１～３）のコーティング剤でＥＯＧ処理により表面処理した針の初期（０回穿刺時）の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。 図１Ｃは、実施例１～９（Ｅｘ．１～９）および比較例１～３（Ｃｏｍ．１～３）のコーティング剤で高圧蒸気処理により表面処理した針の初期（０回穿刺時）の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。 図２Ａは、実施例１～９（Ｅｘ．１～９）および比較例１～３（Ｃｏｍ．１～３）のコーティング剤で加熱により表面処理した針の１０回穿刺後の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。なお、図２Ａにおいて、実施例３～９（Ｅｘ．３～９）の比較をより容易にするために部分的に拡大したグラフを併記する。 図２Ｂは、実施例１～９（Ｅｘ．１～９）および比較例１～３（Ｃｏｍ．１～３）のコーティング剤でＥＯＧ処理により表面処理した針の１０回穿刺後の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。 図２Ｃは、実施例１～９（Ｅｘ．１～９）および比較例１～３（Ｃｏｍ．１～３）のコーティング剤で高圧蒸気処理により表面処理した針の１０回穿刺後の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。
　本発明のコーティング剤は、
　（１）下記一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
ただし、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（－ＯＨ）を表し、この際、Ｒ１の少なくとも１個およびＲ１’の少なくとも１個は、水酸基（－ＯＨ）であり、
Ｒ２は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
ｍは、１０００～３００００の整数である、
で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）と、
　（２）下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
ただし、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
ｎは、８～１０００の整数である、
で示される、ポリジオルガノシロキサン（２）と、
　（３）下記一般式（３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
ただし、Ｒ６は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または－ＯＲ９基を表し、この際、Ｒ９は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～４の一価の炭化水素基を表し、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、アミノ基含有基を表し、
ｐ：ｑ＝５～１００：１であり、および
ｑは、１～１００の整数である、
で示される、１分子中に少なくとも１個のアミノ基を含有するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）と、
を含み、
　前記ポリジオルガノシロキサン（２）は、前記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に対する質量比が０．７～３．０の割合で含まれ、
　前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は、前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、２．４～５．５質量％の割合で含まれる。上記構成を有するコーティング剤は、強固な被膜を形成し、また、基材（例えば、針、カテーテル、カニューレ等の医療機器）表面との密着性に優れるため、コーティングの基材からの剥離を抑制・防止でき、耐久性に優れる。また、本発明のコーティング剤は潤滑性に優れる。このため、本発明のコーティング剤で表面処理された針は、穿刺時の摩擦（穿刺抵抗）を低減して、刺通特性を向上できる。
　なお、本明細書において、一般式（１）で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）を「水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）」または「ポリオルガノシロキサン（１）」と、一般式（２）で示されるポリジオルガノシロキサン（２）を、「ポリジオルガノシロキサン（２）」または「ポリオルガノシロキサン（２）」と、および一般式（３）で示される１分子中に少なくとも１個のアミノ基を含有するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を「アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）」または「ポリオルガノシロキサン（３）」と、それぞれ、称する。
　上記したように、本発明のコーティング剤は、
（ａ）ポリオルガノシロキサン（２）のアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に対する質量比が０．７～３．０である；および
（ｂ）水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）の含有量がポリオルガノシロキサン（１）～（３）の合計質量に対して、２．４～５．５質量％である、ことを特徴とする。当該組成により、本発明のコーティング剤は、被膜形成性に優れ、基材（例えば、針、カテーテル、カニューレ、三方活栓）表面との密着性に優れるため、コーティング剤による表面処理物（被膜）の基材からの剥離を抑制・防止でき、耐久性に優れる。また、本発明のコーティング剤は、基材との摩擦を低減でき、刺通特性に優れる。上記効果が達成しうる理由は不明であるが、以下のように推測される。なお、本発明は、下記推測によって限定されない。
　すなわち、本発明者は、上記特許文献１に記載のコーティング剤の基材に対する耐久性や刺通特性のさらなる向上について鋭意検討を行った。その結果、耐久性の向上には、コーティング剤による被膜の強度（被膜形成性）を向上することが有効であると考えた。本発明者は、さらに被膜の強度（被膜形成性）の向上について鋭意検討を行った。その結果、上記したような特徴（ａ）及び（ｂ）が有効な手段であることを見出した。詳細には、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は、両末端の水酸基が基材（例えば、金属基材表面の水酸基）と結合（比較的長い架橋構造を形成）し、被膜を形成する。このため、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は基材との密着性および被膜形成性に寄与する。また、ポリジオルガノシロキサン（２）は、そのオルガノシロキサン部分により被膜に潤滑性を付与する（刺通特性を向上する）。さらに、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、そのポリオルガノシロキサン部分が潤滑性を付与する（刺通特性を向上する）と共に、そのアミノ基が基材（例えば、金属基材表面の水酸基）と結合（比較的短い架橋構造を形成）し、被膜を形成する。このため、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、潤滑性、基材との密着性および部分的に被膜形成性に寄与する。なお、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）もある程度は被膜形成性に寄与する。しかし、基材に結合するアミノ基を有する構成部分がポリオルガノシロキサン（３）の両末端ではなく内部に密に存在するため、被膜の強度はポリオルガノシロキサン（３）の方が高いが、被膜形成性は水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）の方が高い。このため、上記特徴（ｂ）によるように、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）を特定量含有することによって、本発明のコーティング剤による被膜形成性を向上することができる。また、上記特徴（ａ）によるように、被膜形成性に寄与するポリオルガノシロキサン（３）を特定割合で含有することによって、本発明のコーティング剤による被膜の強度を向上することができる。この水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）による被膜およびポリオルガノシロキサン（３）による被膜の強固さにより、ポリジオルガノシロキサン（２）が被膜にしっかりと保持され、摩擦によるポリジオルガノシロキサン（２）の脱離を抑制・防止し、耐久性を向上できる。ポリオルガノシロキサン（１）中の水酸基は、基材表面、特に基材表面の水酸基と相互作用するため、基材との密着性にも優れる。このため、本発明のコーティング剤で表面処理された医療用具（例えば、針、カテーテル、カニューレ、三方活栓）は、コーティング剤による表面処理物（被膜）の基材からの剥離を抑制・防止でき、潤滑性を長期間維持できる（耐久性に優れる）。また、本発明のコーティング剤は、基材との摩擦を低減でき、刺通特性に優れる。このため、特に本発明のコーティング剤で表面処理された針を用いれば、複数回使用した場合であっても、被膜（コーティング剤）が針表面から剥離することがないまたは少ない。ゆえに、高い潤滑性を維持できるため、使用中の摩擦（穿刺抵抗）を低減し、ゆえに患者に与える苦痛を有効に低減できる。さらに、本発明のコーティング剤であれば、被膜が針（基材）表面から剥離することを抑制・防止できる。ゆえに、本発明のコーティング剤で表面処理された針を輸液バッグに刺しかえても、異物（被膜剥離物）が輸液バックの中に混入することを抑制・防止して、安全性の観点からも好ましい。なお、特許文献１の調製例１（段落「００１５」）では、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を調製するための原料として、両末端シラノール基含有ポリジメチルシロキサン（本発明に係るポリオルガノシロキサン（１））を使用している。しかし、この両末端シラノール基含有ポリジメチルシロキサンはほとんどすべてがγ－［Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ］プロピルメチルジメトキシシランと反応するため、上記特許文献１のコーティング剤はポリオルガノシロキサン（１）を実質的に含まない（含有量は少なくとも２．４質量％未満である）。
　本発明のコーティング剤は、ポリジオルガノシロキサン（２）、さらにはアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）のオルガノシロキサン部分により潤滑性を付与する。また、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）はそのアミノ基部分を介して基材に密着する。ゆえに、上記特徴（ａ）によるように、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を特定の割合で存在させることによって、基材への密着性は維持しつつ、被膜の潤滑性を向上し、基材との摩擦（穿刺抵抗）を低減できる。このため、本発明のコーティング剤で表面処理された針を用いれば、穿刺が患者に与える苦痛をさらに軽減できる。
　したがって、本発明のコーティング剤は、基材に塗布された際に、耐久性および潤滑性（刺通特性）を向上できる。また、本発明のコーティング剤は、基材に塗布された際に、潤滑性、密着性および被膜形成性の良好なバランスを達成できる。ゆえに、本発明のコーティング剤は、上記したような特性を強く要求される医療機器、特に注射針等の針に特に好適に使用できる。すなわち、本発明は、コーティング剤で表面処理された医療機器（例えば、生体への挿入時に摩擦を生じる医療機器、例えば、針、カテーテル、カニューレ）をも提供する。このような医療機器であれば 、複数回使用した場合であっても、被膜（コーティング剤）が医療機器表面から剥離することがないか、または少ない。ゆえに、高い潤滑性を維持できるため、使用中の摩擦（穿刺抵抗）を低減することができる結果、患者に与える苦痛を有効に軽減できる。さらに、本発明のコーティング剤を用いることにより、被膜が医療機器（基材）表面から剥離することを抑制・防止できる。したがって、例えば、本発明のコーティング剤で表面処理された針を輸液バッグに刺しかえても、異物（被膜剥離物）が輸液バックの中に混入することを抑制・防止して、安全性の観点からも好ましい。また、三方活栓は生体へ挿入しないが、三方活栓の動作部の摺動性が維持できる。
　以下、本発明の実施の形態を説明する。本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は、ＸおよびＹを含み、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０～２５℃）／相対湿度４０～５０％ＲＨの条件で測定する。
　なお、以下では、医療機器が針である形態について詳細に説明しているが、本発明は下記形態に限定されない。例えば、カテーテルなどの他の医療機器についても同様にして適用できる。
　［水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）］
　本発明に係る水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は、下記一般式（１）で示される。なお、式：－Ｓｉ（Ｒ２）２Ｏ－の構成単位が複数存在する場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。また、本発明のコーティング剤は、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）を１種単独で含んでも、または２種以上の水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）を含んでもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　本発明に係る水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は、両末端の水酸基が基材（例えば、金属基材表面の水酸基）と結合（比較的長い架橋構造を形成）し、被膜を形成する。このため、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）を含む本発明のコーティング剤は被膜形成性に優れる。このため、本発明に係る水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）により形成される被膜中にポリジオルガノシロキサン（２）やアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）をしっかりと保持できる。ゆえに、本発明のコーティング剤を用いると、耐久性を向上できる。したがって、本発明のコーティング剤で表面処理された針を用いれば、ゴム栓に複数回穿刺した場合であっても、被膜（コーティング剤）が針表面から剥離することがないまたは少ない。ゆえに、本発明のコーティング剤で表面処理された針は、高い潤滑性を維持できるため、使用中の摩擦（穿刺抵抗）が小さく、患者に与える苦痛を有効に低減できる。例えば、本発明のコーティング剤で表面処理された針を輸液バッグに刺しかえても、被膜（コーティング剤）が針表面から剥離して異物（被膜剥離物）が輸液バックの中に混入することを抑制・防止して、安全性の観点からも好ましい。また、本発明に係る水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は、両末端に水酸基（Ｒ１およびＲ１’）を有する。この水酸基は、基材、特に基材の水酸基と相互作用するため、基材との密着性に優れる。ゆえに、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に存在するアミノ基と共に、基材との密着を促進する。
　水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）の含有量は、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、２．４～５．５質量％である。ここで、ポリオルガノシロキサン（１）の含有量が２．４質量％未満であると、被膜形成性が低く、ポリジオルガノシロキサン（２）やアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を十分保持できず、潤滑性や耐久性に劣る（下記比較例３）。逆に、ポリオルガノシロキサン（１）の含有量が５．５質量％を超えると、潤滑性付与に寄与するポリジオルガノシロキサン（２）及びアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の含有量が少なくなるため、潤滑性や耐久性に劣る（下記比較例２）。被膜形成性（ゆえに耐久性）をより向上させるという観点からは、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）の含有量は、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、好ましくは２．９～５．５質量％であり、より好ましくは３．２～５．５質量％であり、さらにより好ましくは３．２～４．６質量％であり、特に好ましくは３．２～３．９質量％である。なお、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）を２種以上含む場合には、上記含有量は水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）の合計量を意味する。
　上記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ１’は、一価の炭化水素基または水酸基（－ＯＨ）を表す。ここで、Ｒ１およびＲ１’は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。また、－Ｓｉ（Ｒ１）３において、複数のＲ１は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。同様にして、－Ｓｉ（Ｒ１’）３において、複数のＲ１’は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。ただし、Ｒ１の少なくとも１個およびＲ１’の少なくとも１個は、水酸基（－ＯＨ）である。被膜形成性のより向上効果などを考慮すると、Ｒ１の１または２個および／またはＲ１’の１または２個が水酸基であることが好ましく、Ｒ１およびＲ１’が１個ずつ水酸基であることがより好ましい。
　Ｒ１およびＲ１’としての一価の炭化水素基は、特に制限されないが、例えば、炭素数１～２４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２～２４の直鎖もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３～９のシクロアルキル基、炭素数６～３０のアリール基などが挙げられる。ここで、炭素数１～２４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基としては、特に特に制限されないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３－ジメチルブチル基、１－イソプロピルプロピル基、１，２－ジメチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、１，４－ジメチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２－メチル－１－イソプロピルプロピル基、１－エチル－３－メチルブチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、３－メチル－１－イソプロピルブチル基、２－メチル－１－イソプロピル基、１－ｔ－ブチル－２－メチルプロピル基、ｎ－ノニル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、ｎ－デシル基、イソデシル基、ｎ－ウンデシル基、１－メチルデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基、ｎ－ヘンエイコシル基、ｎ－ドコシル基、ｎ－トリコシル基、ｎ－テトラコシル基などが挙げられる。炭素数２～２４の直鎖もしくは分岐状のアルケニル基としては、特に特に制限されないが、例えば、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基（アリル基）、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、１－ヘプテニル基、２－ヘプテニル基、５－ヘプテニル基、１－オクテニル基、３－オクテニル基、５－オクテニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基などが挙げられる。炭素数３～９のシクロアルキル基としては、特に特に制限されないが、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられる。炭素数６～３０のアリール基としては、特に特に制限されないが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基などが挙げられる。これらのうち、潤滑性のより向上効果、溶媒との相溶性などの観点から、Ｒ１およびＲ１’は、炭素数１～１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。なお、上記「相溶性」は、異種分子間での相互溶解性をいい、分子レベルでの混ざりやすさを意味する。
　上記一般式（１）において、Ｒ２は、一価の炭化水素基を表す。ここで、１つの構成単位に中に存在する各Ｒ２は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。また、構成単位が複数存在する場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。Ｒ２としての一価の炭化水素基は、上記Ｒ１およびＲ１’における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。潤滑性、耐久性のより向上効果、溶媒への相溶性などの観点から、Ｒ２は、炭素数１～１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。
　すなわち、本発明の好ましい形態によると、一般式（１）において、Ｒ１およびＲ１’の１個が水酸基であり、残りのＲ１およびＲ１’が、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ２が、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である。また、本発明のより好ましい形態によると、一般式（１）において、Ｒ１およびＲ１’の１個が水酸基であり、残りのＲ１およびＲ１’がメチル基であり、Ｒ２がメチル基である。
　また、ｍは、１０００～３００００の整数であり、好ましくは５０００～２００００の整数であり、より好ましくは１００００～１５０００である。上記したような範囲であれば、ポリオルガノシロキサン（１）は十分な被膜形成を発揮できる。水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）の分子量は特に制限されないが、重量平均分子量が１０，０００～２，０００，０００であることが好ましく、１００，０００～１，０５０，０００であることがより好ましく、１００，０００～１，０００，０００であることがさらにより好ましく、５００，０００～１，０００，０００であることが特に好ましい。本明細書において、重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による測定結果から、ポリスチレンを標準物質とした検量線法により求めた値を意味する。
　［ポリジオルガノシロキサン（２）］
　本発明に係るポリジオルガノシロキサン（２）は、下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
で示される。ポリジオルガノシロキサン（２）は、上記構造から示されるように、分子鎖末端にトリオルガノシリル基を有し、分子中にアミノ基を含有しない、ポリジオルガノシロキサンであり、実質的に分子中に水酸基及び加水分解性基を含有しない。
　ポリジオルガノシロキサン（２）は、そのオルガノシロキサン部分により水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）やアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）が形成した被膜に潤滑性を付与する。このため、ポリジオルガノシロキサン（２）の存在により、形成される被膜は、高い潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）を発揮できる。式：－Ｓｉ（Ｒ５）２Ｏ－の構成単位が複数存在する場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。さらに、本発明のコーティング剤は、ポリジオルガノシロキサン（２）を１種単独で含んでも、または２種以上のポリジオルガノシロキサン（２）を含んでもよい。
　本発明のコーティング剤は、ポリジオルガノシロキサン（２）を、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に対する質量比が０．７～３．０の割合となる量で含む。ここで、ポリオルガノシロキサン（３）に対するポリジオルガノシロキサン（２）の質量比が０．７未満であると、ポリジオルガノシロキサン（２）の割合が少なすぎて十分な潤滑性を付与できない。逆にポリオルガノシロキサン（３）に対するポリジオルガノシロキサン（２）の質量比が３．０を超えると、ポリオルガノシロキサン（３）の割合が少なすぎて、密着性に劣るため、十分な耐久性を付与できない。潤滑性及び耐久性のより向上効果などを考慮すると、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に対するポリジオルガノシロキサン（２）の質量比は、好ましくは０．９～２．５、より好ましくは１．１～２．４であり、さらにより好ましくは１．１～２．０であり、特に好ましくは１．５～２．０である。
　ポリジオルガノシロキサン（２）の含有量は、上記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に対する質量比を満たす限り、特に制限されない。潤滑性、密着性および被膜形成性のより良好なバランスを考慮すると、ポリジオルガノシロキサン（２）の含有量は、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、好ましくは４０～７５質量％、より好ましくは４０～７０質量％、さらにより好ましくは４０～６５質量％、さらに好ましくは５０～６５質量％、特に好ましくは５８～６５質量％である。このような量であれば、潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）及び耐久性をより有効に向上できる。なお、ポリジオルガノシロキサン（２）を２種以上含む場合には、上記含有量はポリジオルガノシロキサン（２）の合計量を意味する。
　上記一般式（２）において、Ｒ４およびＲ５は、一価の炭化水素基を表す。ここで、複数のＲ４は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。同様にして、複数のＲ５は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。Ｒ４およびＲ５としての一価の炭化水素基は、上記一般式（１）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、潤滑性のより向上効果などの観点から、Ｒ４およびＲ５としての一価の炭化水素基は、炭素数１～１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。
　すなわち、本発明の好ましい形態によると、一般式（２）において、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である。また、本発明のより好ましい形態によると、一般式（２）において、Ｒ４およびＲ５はメチル基である。
　上記一般式（２）において、ｎは、８～１０００の整数であり、好ましくは１０～２００の整数であり、より好ましくは２０～１００であり、特に好ましくは３０～５０である。上記したようなｎであれば、ポリジオルガノシロキサン（２）は十分な潤滑性を発揮して、基材との摩擦（穿刺抵抗）をより低減できる。このため、ポリジオルガノシロキサン（２）の分子量は特に制限されないが、重量平均分子量が５００～７０００であることが好ましく、１５００～５０００であることがより好ましく、２０００～４０００であることが特に好ましい。
　具体的には、ポリジオルガノシロキサン（２）の好ましい例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン、ポリジイソプロピルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルプロピルシロキサン、ポリメチルイソプロピルシロキサン、ポリエチルプロピルシロキサン、ポリエチルイソプロピルシロキサンなどがある。これらのうち、潤滑性（刺通特性）などを考慮すると、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサンが好ましく、ポリジメチルシロキサンがより好ましい。
　［アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）］
　本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、下記一般式（３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
で示される。本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、アミノ基（一般式（３）中の置換基「Ａ」）を介して、基材、特に基材表面に存在する水酸基と相互作用して、基材と結合（密着）できる。また、本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に存在するオルガノシロキサン部分（－Ｓｉ（Ｒ７）２Ｏ－）は、潤滑性（刺通容易性）を付与する。なお、式：－Ｓｉ（Ｒ７）２Ｏ－の構成単位が２以上存在する（ｐが２以上）である場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。同様にして、式：－Ｓｉ（Ｒ８）（Ａ）Ｏ－の構成単位が２以上存在する（ｑが２以上）である場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。さらに、本発明のコーティング剤は、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を１種単独で含んでも、または２種以上のアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を含んでもよい。
　アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の含有量は、上記ポリジオルガノシロキサン（２）との質量比を満たす限り、特に制限されない。潤滑性、密着性および被膜形成性のより良好なバランスを考慮すると、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の含有量は、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、好ましくは２４～５７質量％、より好ましくは２８～５４質量％、さらにより好ましくは３２～５４質量％、さらに好ましくは３２～４５質量％、特に好ましくは３２～３８質量％である。このような量であれば、基材との密着性及び潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）をより有効に向上できる。加えて、コーティング剤の安全性をより向上でき、特に針などの医療用途に使用する場合には好ましい。
　上記一般式（３）において、Ｒ６は、一価の炭化水素基または－ＯＲ９基である。ここで、複数のＲ６は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。ここで、一価の炭化水素基は、上記一般的（１）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、潤滑性、耐久性のより向上効果、溶媒への相溶性などの観点から、Ｒ６は、炭素数１～１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。
　また、Ｒ９は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～４の一価の炭化水素基を表す。ここで、複数のＲ６が－ＯＲ９基である場合には、当該複数の－ＯＲ９基は、同じあってもまたは相互に異なるものであってもよい。ここで、一価の炭化水素基は、特に制限されないが、例えば、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基）、炭素数２～４の直鎖もしくは分岐状のアルケニル基（ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基（アリル基）、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基）、炭素数３または４のシクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロブチル基）でありうる。これらのうち、潤滑性のより向上効果、基材への密着性などの観点から、メチル基、エチル基が好ましい。
　上記一般式（３）において、Ｒ７およびＲ８は、一価の炭化水素基を表す。ここで、オルガノシロキサン部分（－Ｓｉ（Ｒ７）２Ｏ－）における各Ｒ７および式：－Ｓｉ（Ｒ８）（Ａ）Ｏ－の構成単位中のＲ８は、それぞれ同一であってもまたは異なるものであってもよい。ここで、一価の炭化水素基は、特に制限されないが、上記置換基「Ｒ６」と同様の定義である、すなわち上記一般的（１）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、潤滑性のより向上効果、入手のしやすさなどの観点から、炭素数１～４の直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
　上記一般式（３）において、Ａは、アミノ基含有基を表す。ここで、Ａが複数存在する（ｑが２以上である）場合には、各Ａは、同一であってもまたは異なるものであってもよい。アミノ基含有基は、特に制限されないが、例えば、β－アミノエチル基、γ－アミノプロピル基、Ｎ－（β－アミノエチル）アミノメチル基、γ－（Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ）プロピル基などが挙げられる。これらのうち、潤滑性のより向上効果、基材への密着性などの観点から、γ－アミノプロピル基、Ｎ－（β－アミノエチル）アミノメチル基またはγ－（Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ）プロピル基が好ましく、γ－（Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ）プロピル基、γ－アミノプロピル基がより好ましく、γ－（Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ）プロピル基が特に好ましい。
　すなわち、本発明の好ましい形態によると、一般式（３）において、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ａは、γ－アミノプロピル基、Ｎ－（β－アミノエチル）アミノメチル基またはγ－（Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ）プロピル基である。また、本発明のより好ましい形態によると、一般式（３）において、Ｒ６はメチル基であり、Ｒ７およびＲ８はメチル基であり、Ａはγ－（Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ）プロピル基である。
　また、上記一般式（３）において、ｑは、１～１００の整数であり、好ましくは３～２０の整数であり、より好ましくは３～１５の整数であり、特に好ましくは４～１０の整数である。また、ｐは、ｑと、ｐ：ｑ＝５～１００：１の関係（モル比）を満たす整数である。好ましくは、ｐ：ｑ＝１０～１００：１であり、より好ましくは２０～８０：１であり、特に好ましくは３０～５０：１である。上記したようなｐ及びｑであれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）中に十分数のアミノ基が存在するため、基材との十分な密着性を達成できる。また、このようなｐ及びｑであれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）中に十分数のオルガノシロキサン部分が存在するため、コーティング剤はより十分な潤滑性を発揮して、基材との摩擦（穿刺抵抗）をより低減できる。ｐは、上記関係を満たす限り、特に制限されないが、１０～８００、より好ましくは６０～４００、特に好ましくは１００～３００であることが好ましい。
　アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の分子量は特に制限されないが、重量平均分子量が５０００～５００００であることが好ましく、７５００～３００００であることがより好ましく、１００００～２００００であることが特に好ましい。
　本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の製造方法は、特に制限されない。例えば、本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、特開平７－１７８１５９号公報等の公知の文献に記載の方法と同様にしてあるいは適宜修飾して製造できる。
　本発明のコーティング剤は、上記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）及びアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を必須に含む。ここで、本発明のコーティング剤は、上記ポリオルガノシロキサン（１）～（３）のみから構成されても、または上記に加えて他の成分をさらに含んでもよい。後者の場合、使用できる他の成分としては、特に制限されず、公知のコーティング剤、特に医療機器（例えば、注射針、カテーテル、カニューレ）の被覆用のコーティング剤に通常添加される成分が挙げられる。より具体的には、縮合反応触媒、抗酸化剤、色素、界面活性剤、スリップ剤、下塗り剤などが挙げられる。また、他の成分の含有量は、ポリオルガノシロキサン（１）～（３）による効果を阻害しない限り特に制限されないが、ポリオルガノシロキサン（１）～（３）の合計量に対して、０．１～５質量％程度である。
　また、本発明のコーティング剤は、有機溶媒を含んでもよい。ここで、有機溶媒としては、特に制限されず、公知のコーティング剤に使用されるのと同様の溶媒が使用できる。具体的には、１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタンなどのフロン系溶剤、塩化メチレン（ジクロロメタン）、クロロホルムなどの塩素含有炭化水素、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルイソブチルケトン等の非水溶性ケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの脂肪族アルコール類、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの揮発性シロキサン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、二硫化炭素等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用してもよいし、これらの溶媒を２種以上組み合わせた混合溶媒として使用してもよい。有機溶媒の使用量は、特に制限されないが、コーティングの容易性などを考慮すると、ポリオルガノシロキサン（１）～（３）の合計濃度が、５～８０質量％、好ましくは、５７～７７質量％程度であることが好ましい。なお、本発明のコーティング剤を医療機器（例えば、針）にコーティングする場合には、上記コーティング剤を、さらに上記有機溶媒で希釈してもよい。この場合には、ポリオルガノシロキサン（１）～（３）の合計濃度が１～１０質量％、より好ましくは３～７質量％となるように、有機溶媒で希釈することが好ましい。
　本発明のコーティング剤の製造方法は、特に制限されず、上記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）、ならびに必要であれば上記他の成分を、上記した組成で混合して、撹拌・混合する方法が使用できる。上記方法において、有機溶媒を添加することが好ましい。これにより、実際に医療機器（例えば、針）などに容易にコーティングすることが可能になる。ここで、有機溶媒としては特に制限されず、上記他の成分として記載した有機溶媒が好ましく使用される。ここで、撹拌・混合条件は、特に制限されない。具体的には、撹拌・混合温度は、好ましくは２５～１３０℃であり、より好ましくは５０～１００℃である。また、撹拌・混合時間は、好ましくは０．５～５時間であり、より好ましくは１～３時間である。このような条件であれば、上記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）、ならびに必要であれば上記他の成分は、望ましくない反応を起こすことなくかつ均一に混合できる。
　［コーティング剤の用途］
　上記本発明のコーティング剤は、対象物の潤滑性及び耐久性を向上させることができる。このため、本発明のコーティング剤は、上記特性の要求が高い医療機器（例えば、針、カテーテル、カニューレ）の分野で特に好適に使用できる。したがって、本発明は、本発明のコーティング剤の硬化処理により表面処理してなる医療機器をも提供する。また、本発明は、医療機器表面を本発明のコーティング剤で硬化処理することを有する、医療機器の製造方法をも提供する。
　医療機器は、上記特性が要求されるものであればいずれの用途で使用されてもよい。例えば、カテーテル、カニューレ、針、三方活栓、ガイドワイヤーなどが挙げられる。これらのうち、本発明のコーティング剤は、カテーテル、カニューレ、針、三方活栓に好ましく使用でき、針、特に医療用針（例えば、注射針）により好ましく使用できる。すなわち、本発明の好ましい形態では、本発明のコーティング剤の硬化処理により表面処理してなる針が提供される。本発明のコーティング剤によれば、穿刺時の摩擦が低減され、また、コーティングの耐久性にも優れる。よって、これらの特性の観点から、本発明に係る針、特に医療用針（例えば、注射針）は、当該針をゴム栓に１０回穿刺した後の穿刺抵抗（最大抵抗値）が小さいほど好ましい。具体的には、上記穿刺抵抗（最大抵抗値）が、４５ｍＮ未満であると好ましく、４１ｍＮ以下であるとより好ましい。なお、針をゴム栓に１０回穿刺した後の穿刺抵抗（最大抵抗値）の下限は、低いほど好ましいため、特に限定されず、０ｍＮであるが、通常、１０ｍＮ以上であれば許容できる。上記穿刺抵抗（最大抵抗値）は、実施例に記載の方法により測定される。
　また、本発明は、針（医療用針）表面を本発明のコーティング剤で硬化処理することを有する、針（医療用針）の製造方法をも提供する。
　医療機器（基材としての）は、いずれの材料で形成されてもよく、従来と同様の材料が使用できる。以下では、医療機器が針である形態を例にとって説明するが、本発明は下記形態に限定されるものではなく、針を構成する材料の代わりに所望の医療機器を構成する材料を使用するなどして適用できる。
　針は、いずれの材料で形成されてもよく、金属材料や高分子材料等の、針、特に医療用針（例えば、注射針）に通常使用されるのと同様の材料が使用できる。上記金属材料としては、以下に制限されないが、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ４２０Ｊ２、ＳＵＳ６３０などの各種ステンレス鋼（ＳＵＳ）、金、白金、銀、銅、ニッケル、コバルト、チタン、鉄、アルミニウム、スズあるいはニッケル－チタン（Ｎｉ－Ｔｉ）合金、ニッケル－コバルト（Ｎｉ－Ｃｏ）合金、コバルト－クロム（Ｃｏ－Ｃｒ）合金、亜鉛－タングステン（Ｚｎ－Ｗ）合金等の各種合金、更には金属－セラミックス複合体などが挙げられる。上記金属材料は、単独で使用されてもまたは２種以上を併用してもよい。上記金属材料は、表面上の水酸基とコーティング剤を構成するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）のアミノ基や水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）の水酸基と結合する。このため、上記材料で形成される針は、本発明のコーティング剤による被膜との密着性に優れる。上記高分子材料としては、以下に制限されないが、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６（いずれも登録商標）などのポリアミド樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などのポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂（アリル樹脂）、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂（ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂）、ポリエステル樹脂、スチロール樹脂、アクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂（ケイ素樹脂）、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。上記高分子材料は、単独で使用されてもまたは２種以上を併用してもよい。
　また、本発明のコーティング剤で表面処理される基材は、本発明のコーティング剤が有するアミノ基や水酸基等の官能基と相互作用しやすいという観点から、水酸基、カルボキシル基、アミノ等の官能基を有する基材が好ましい。特に、基材が金属材料の場合、金属材料は、その表面が酸化被膜に覆われて水酸基等を有するため、本発明のコーティング剤との密着性が高く好ましい。また、本発明のコーティング剤が有するアミノ基や水酸基等の官能基と相互作用が少ない基材の場合、プラズマ処理等で基材に水酸基等の官能基を付与することにより、本発明のコーティング剤と基材との密着性を高めることができる。
　本発明のコーティング剤による表面処理方法は、特に制限されないが、コーティング剤を含む塗膜を加熱するまたは放射線照射することによって硬化処理が行われることが好ましい。すなわち、本発明は、医療機器（好ましくは針）の表面に、本発明のコーティング剤を含む塗膜を形成し、前記塗膜を加熱するまたは放射線照射することにより硬化処理することを有する、医療機器（好ましくは針）の製造方法をも提供する。または、本発明のコーティング剤による表面処理方法は、コーティング剤を含む塗膜を加熱と加湿を行うことによって硬化処理が行われることが好ましい。すなわち、本発明は、医療機器（好ましくは針）の表面に、本発明のコーティング剤を含む塗膜を形成し、前記塗膜を加熱および加湿により硬化処理することを有する、医療機器（好ましくは針）の製造方法をも提供する。
　コーティング剤を含む塗膜の形成方法は、制限されず、公知の塗布方法が適用できる。具体的には、コーティング（被覆）する手法としては、浸漬法（ディッピング法）、塗布・印刷法、噴霧法（スプレー法）、はけ塗り、スピンコート法、コーティング剤含浸スポンジコート法などを適用することができる。なお、コーティング剤を針表面にコーティングする場合、針の内部に空気等の気体を送りこむことにより、針内部へのコーティング剤の侵入を防止してもよい。これにより、コーティング剤による針詰まりを防止することができる。また、基材にコーティングしたコーティング剤は、必要により、自然乾燥、風乾、加熱などにより溶剤を揮散させ、場合によっては同時にコーティング剤をプレキュアしてもよい。
　また、針表面の一部にのみ塗膜を形成させる場合には、針表面の一部のみをコーティング剤中に浸漬して、該コーティング剤（コーティング溶液）を針表の一部にコーティングし、針表面の所望の表面部位に塗膜を形成してもよい。針表面の一部のみをコーティング剤中に浸漬するのが困難な場合には、予め塗膜を形成する必要のない針表面部分を着脱（装脱着）可能な適当な部材や材料で保護（被覆等）した上で、針をコーティング剤中に浸漬して、該コーティング剤を針表面にコーティングした後、塗膜を形成する必要のない針表面部分の保護部材（材料）を取り外すことで、針表面の所望の表面部位に塗膜を形成することができる。但し、本発明では、これらの形成法に何ら制限されるものではなく、従来公知の方法を適宜利用して、塗膜を形成することができる。例えば、針表面の一部のみをコーティング剤中に浸漬するのが困難な場合には、浸漬法に代えて、他のコーティング手法（例えば、塗布法や噴霧法など）を適用してもよい。なお、針表面の外表面と内表面の双方が潤滑性や耐久性を有する必要がある場合には、一度に外表面と内表面の双方をコーティングすることができる点で、浸漬法（ディッピング法）が好ましく使用される。
　上記のようにコーティング剤を含む塗膜を形成した後、当該塗膜に対して硬化処理を行う。上記硬化処理（表面処理）のうち、コーティング剤を含む塗膜を加熱する場合の、硬化処理（表面処理）方法は、特に制限されない。具体的には、硬化処理（表面処理）としては、常圧（大気圧）下での加熱処理、加圧蒸気下での加熱処理、エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）を用いた加熱処理などが挙げられる。
　常圧（大気圧）下での加熱処理による場合の、加熱処理条件（反応条件）は、所望の効果（例えば、潤滑性、耐久性）を達成できる条件であれば、特に制限されるものではない。加熱温度は、好ましくは５０～１５０℃、より好ましくは６０～１３０℃である。また、加熱時間は、好ましくは２～４８時間、より好ましくは１５～３０時間である。このような反応条件であれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（アミノ基）や水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）（水酸基）が基材と強固に結合できる。また、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）（水酸基）が基材表面と反応して強固な被膜を形成できる。また、加熱手段（装置）としては、例えば、オーブン、ドライヤー、マイクロ波加熱装置などを利用することができる。
　加圧蒸気下での加熱処理による場合の、加熱処理条件（反応条件）もまた、所望の効果（例えば、潤滑性、耐久性）を達成できる条件であれば、特に制限されるものではない。加熱温度は、好ましくは１００～１３５℃、より好ましくは１０５～１３０℃である。また、加熱時間は、好ましくは１～１２０分間、より好ましくは１０～６０分間である。さらに、圧力は、所望の反応性（例えば、潤滑性、耐久性、基材との結合性）などを考慮して、適切に選択すればよい。このような反応条件であれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（アミノ基）や水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）（水酸基）が基材と強固に結合できる。また、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）（水酸基）が基材表面と反応して強固な被膜を形成できる。加えて、上記条件であれば、針を同時に滅菌処理できる。また、加熱手段（装置）としては、例えば、コッホ殺菌釜、オートクレーブなどを利用することができる。
　エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）を用いた加熱処理による場合の、加熱処理条件（反応条件）もまた、所望の効果（例えば、潤滑性、耐久性）を達成できる条件であれば、特に制限されるものではない。加熱温度は、好ましくは４０～１３５℃、より好ましくは４５～８０℃である。また、加熱時間は、好ましくは１～３００分間、より好ましくは２０～２５０分間である。さらに、圧力は、所望の反応性（例えば、潤滑性、耐久性、基材との結合性）などを考慮して、適切に選択すればよい。このような反応条件であれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（アミノ基）や水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）（水酸基）が基材と強固に結合できる。また、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）（水酸基）が基材表面と反応して強固な被膜を形成できる。加えて、上記条件であれば、針を同時に滅菌処理できる。
　また、上記表面処理（硬化処理）を放射線照射により行う場合の、放射線は、特に制限されず、ガンマ線（γ線）、電子線、中性子線またはＸ線でありうる。これらのうち、ガンマ線または電子線が好ましい。放射線照射を行うことによって、コーティング剤の硬化処理を促進させるだけでなく、針の滅菌も行うことができる。放射線照射条件（反応条件）は、所望の効果（例えば、潤滑性、耐久性）を達成できる条件であれば、特に制限されるものではない。例えば、ガンマ線照射の場合では、線量、照射時間などの条件は特に制限されないが、通常は、γ線量は、１０～５０ｋＧｙであり、好ましくは１５～２５ｋＧｙである。このような照射条件であれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（アミノ基）や水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）（水酸基）が基材と強固に結合できる。また、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）（水酸基）が基材表面と反応して強固な被膜を形成できる。
　本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。また、特記しない限り、「％」および「部」は、それぞれ、「質量％」および「質量部」を意味する。
　合成例１：両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（４）の合成
　以下のようにして、下記構造の両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（４）を、特開平７－１７８１５９号公報の調製例１と同様にして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　すなわち、下記構造の両末端シラノール基含有ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量＝約９００，０００）　１００質量部にトルエン３９０部を加えて５０℃で３時間攪拌した後、γ－［Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ］プロピルメチルジメトキシシラン　２０質量部を加え、８０℃で１２時間反応させることによって、両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（４）（重量平均分子量＝約９００，０００）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　比較例１
　上記合成例１で合成した両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（４）　１２０質量部、下記構造のポリジメチルシロキサン（２）（重量平均分子量＝約３０００、一般式（２）中のｎ＝３８）　７３０質量部、下記構造のアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（重量平均分子量＝約１５０００）　６６０質量部、トルエン　１７００質量部およびエタノール２００質量部を加えて、８５℃で２時間撹拌して、比較コーティング剤１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　実施例１～９および比較例２～３
　下記構造の水酸基含有ポリジメチルシロキサン（１）（重量平均分子量＝約９００，０００）、下記構造のポリジメチルシロキサン（２）（重量平均分子量＝約３０００、一般式（２）中のｎ＝３８）、下記構造のアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（重量平均分子量＝約１５０００）、トルエンおよびエタノールを、下記表１に示される組成となるように加えて、８５℃で２時間撹拌・混合して、コーティング剤１～９（実施例１～９）および比較コーティング剤２～３（比較例２～３）を、それぞれ、得た。なお、下記表１において、水酸基含有ポリジメチルシロキサン（１）を「化合物１」と、ポリジメチルシロキサン（２）を「化合物２」と、およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を「化合物３」と、それぞれ、称する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　上記実施例１～９で得られたコーティング剤１～９及び比較例１～３で得られた比較コーティング剤１～３について、下記方法に従って刺通抵抗を測定した。
　［刺通抵抗の測定］
　（注射針へのコーティング１：加熱）
　各コーティング剤に、シリコーン成分の濃度が約５質量％となるようにジクロロメタンを加えて希釈し、無色透明のコーティング液を得た。なお、シリコーン成分の濃度は、実施例１～９及び比較例２～３では、水酸基含有ポリジメチルシロキサン（１）、ポリジメチルシロキサン（２）及びアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）のコーティング液における合計濃度をいう。また、比較例１では、シリコーン成分の濃度は、両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（４）、ポリジメチルシロキサン（２）及びアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）のコーティング液における合計濃度をいう。
　上記のようにして調製された各コーティング液に、引張試験機（オートグラフＡＧ－１ｋＮＩＳ　島津製作所製）を用いて、１８Ｇ注射針（針部分はＳＵＳ３０４製）を浸漬し、１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で注射針を引き上げた。室温で２時間自然乾燥した。さらに、この注射針をオーブン中で、１２０℃で２時間、加熱して、硬化処理を行った。なお、コーティング剤１～９で表面に被膜を形成した注射針を注射針１～９と、比較コーティング剤１～３で表面に被膜を形成した注射針を比較注射針１～３と、それぞれ、称する。
　（注射針へのコーティング２：ＥＯＧ）
　上記（注射針へのコーティング１：加熱）と同様にして、コーティング液を調製した。
　上記のようにして調製された各コーティング液に、引張試験機（オートグラフＡＧ－１ｋＮＩＳ　島津製作所製）を用いて、１８Ｇ注射針（針部分はＳＵＳ３０４製）を浸漬し、１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で注射針を引き上げた。室温で２時間自然乾燥した。さらに、この注射針を、エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）を用いて、５０℃で２１０分間、硬化処理を行った。なお、上記処理により、注射針は、ＥＯＧ（エチレンオキサイドガス）滅菌が施された。また、コーティング剤１～９で表面に被膜を形成した注射針を注射針１０～１８と、比較コーティング剤１～３で表面に被膜を形成した注射針を比較注射針４～６と、それぞれ、称する。
　（注射針へのコーティング３：高圧蒸気）
　上記（注射針へのコーティング１：加熱）と同様にして、コーティング液を調製した。
　上記のようにして調製された各コーティング液に、引張試験機（オートグラフＡＧ－１ｋＮＩＳ　島津製作所製）を用いて、１８Ｇ注射針（針部分はＳＵＳ３０４製）を浸漬し、１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で注射針を引き上げた。室温で２時間自然乾燥した。さらに、この注射針を、１２１℃の高圧蒸気下で２０分間、硬化処理を行った。なお、上記処理により、注射針は、高圧蒸気（オートクレーブ）滅菌が施された。また、コーティング剤１～９で表面に被膜を形成した注射針を注射針１９～２７と、比較コーティング剤１～３で表面に被膜を形成した注射針を比較注射針７～９と、それぞれ、称する。
　（注射針へのコーティング４：放射線）
　上記（注射針へのコーティング１：加熱）と同様にして、コーティング液を調製した。
　上記のようにして調製された各コーティング液に、引張試験機（オートグラフＡＧ－１ｋＮＩＳ　島津製作所製）を用いて、１８Ｇ注射針（針部分はＳＵＳ３０４製）を浸漬し、１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で注射針を引き上げた。室温で２時間自然乾燥した。さらに、この注射針に、γ線を２０ｋＧｙ照射して、硬化処理を行った。なお、上記処理により、注射針は、放射線滅菌が施された。また、コーティング剤１～９で表面に被膜を形成した注射針を注射針２８～３６と、比較コーティング剤１～３で表面に被膜を形成した注射針を比較注射針１０～１２と、それぞれ、称する。
　（刺通抵抗の測定）
　注射針１～３６および比較注射針１～１２について、それぞれ、引張試験機（オートグラフＡＧ－１ｋＮＩＳ　島津製作所製）を用い、厚さ５０μｍのポリエチレンフィルムに角度９０度、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで穿刺したときの摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）を測定した。具体的には、注射針の移動量に対する摺動抵抗値を時系列データで取得した。また、その測定値より、最大抵抗値（ｍＮ）を算出した。なお、上記測定は、注射針１～３６および比較注射針１～１２を、それぞれ、ゴム栓に０回（初期）、１０回穿刺した後に行った。
　結果を図１および図２に示す。詳細には、注射針１～９および比較注射針１～３（コーティング１：１０５℃で２４時間加熱）の０回および１０回穿刺時の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）の結果を図１Ａおよび図２Ａにそれぞれ示す。なお、図２Ａにおいて、注射針３～９（コーティング１：１０５℃で２４時間加熱）の１０回穿刺時の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）の結果のみを抽出した拡大図を併記する。また、注射針１０～１８および比較注射針４～６（コーティング２：ＥＯＧ処理）の０回および１０回穿刺時の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）の結果を図１Ｂおよび図２Ｂにそれぞれ示す。また、注射針１９～２７および比較注射針７～９（コーティング３：高圧蒸気処理）の０回および１０回穿刺時の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）の結果を図１Ｃおよび図２Ｃにそれぞれ示す。なお、図１および図２において、縦軸は、摺動抵抗値（単位：ｍＮ）を示す。また、横軸は、各実施例及び比較例を示す。すなわち、図１及び図２に示される折れ線の各プロットは、左から、比較例２（Ｃｏｍ．２）、実施例１（Ｅｘ．１）、実施例２（Ｅｘ．２）、実施例３（Ｅｘ．３）、実施例４（Ｅｘ．４）、実施例５（Ｅｘ．５）、実施例６（Ｅｘ．６）、実施例７（Ｅｘ．７）、実施例８（Ｅｘ．８）、実施例９（Ｅｘ．９）および比較例３（Ｃｏｍ．３）を示す。また、図１および図２中、「Ｃｏｍ．１」は、比較例１を示す。
　図１および図２から、本発明の注射針は、０回穿刺時は比較注射針と同等程度またはそれ以下の摺動抵抗値（刺通抵抗値）を示したが、１０穿刺時では比較注射針に比して有意に低い摺動抵抗値（刺通抵抗値）を示した。ゆえに、本発明の注射針によると、耐久性を向上できると考察される。また、図２Ａの拡大図から、コーティング剤４～７で表面に被膜を形成した注射針（注射針４～７）は穿刺時の摩擦（穿刺抵抗）低減効果および耐久性向上効果が特に顕著に発揮できると考察される。上記と同様の結果が、コーティング剤４～７で表面に被膜を形成した他の注射針（注射針１３～１６、２２～２５）でも認められる。
　なお、コーティング４（γ線照射）の結果は図示しないが、注射針２８～３６をゴム栓に０回穿刺した後の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）は、比較注射針１１～１２に比して有意に低く、比較注射針１０とほぼ同様であるという結果であった。また、注射針２９～３５をゴム栓に１０回穿刺した後の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）は、比較注射針１０～１２に比して有意に低い摺動抵抗値（刺通抵抗値）を示した。さらに、コーティング剤４～７で表面に被膜を形成した注射針３１～３４は穿刺時の摩擦（穿刺抵抗）低減効果および耐久性向上効果において特に顕著であり、上記と同様の結果が得られた。
　ゆえに、本発明の注射針によると、耐久性および刺通特性を向上できると考察される。また、上記結果により、本発明のコーティング剤が、針以外の医療機器に対しても上記と同様の潤滑性及び耐久性を発揮できることが期待される。
　本出願は、２０１５年７月１日に出願された日本特許出願番号２０１５－１３２８５０号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。

Claims (8)

  1. 　（１）下記一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ただし、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（－ＯＨ）を表し、この際、Ｒ１の少なくとも１個およびＲ１’の少なくとも１個は、水酸基（－ＯＨ）であり、
    Ｒ２は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
    ｍは、１０００～３００００の整数である、
    で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）と、
    　（２）下記一般式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ただし、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
    ｎは、８～１０００の整数である、
    で示される、ポリジオルガノシロキサン（２）と、
    　（３）下記一般式（３）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ただし、Ｒ６は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または－ＯＲ９基を表し、この際、Ｒ９は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～４の一価の炭化水素基を表し、
    Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
    Ａは、それぞれ独立して、アミノ基含有基を表し、
    ｐ：ｑ＝５～１００：１であり、および
    ｑは、１～１００の整数である、
    で示される、１分子中に少なくとも１個のアミノ基を含有するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）と、
    を含むコーティング剤であって、
    　前記ポリジオルガノシロキサン（２）は、前記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に対する質量比が０．７～３．０の割合で含まれ、
    　前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）は、前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、２．４～５．５質量％の割合で含まれる、コーティング剤。
  2. 　前記ポリジオルガノシロキサン（２）は、前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計質量に対して、４０～７５質量％の割合で含まれる、請求項１に記載のコーティング剤。
  3. 　前記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ１’の１個は水酸基であり、残りのＲ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ２は、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である、請求項１または２に記載のコーティング剤。
  4. 　前記一般式（２）において、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である、請求項１～３のいずれか１項に記載のコーティング剤。
  5. 　前記一般式（３）において、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ａは、γ－アミノプロピル基、Ｎ－（β－アミノエチル）アミノメチル基またはγ－（Ｎ－（β－アミノエチル）アミノ）プロピル基である、請求項１～４のいずれか１項に記載のコーティング剤。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のコーティング剤の硬化処理により表面処理してなる医療機器。
  7. 　針である、請求項６に記載の医療機器。
  8. 　前記硬化処理は、前記コーティング剤を含む塗膜を加熱するまたは放射線照射することによって行われる、請求項６または７に記載の医療機器。
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