JPWO2018123276A1 - コーティング剤および当該コーティング剤で表面処理してなる医療機器 - Google Patents

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Abstract

本発明のコーティング剤は、下記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサン（１）と、下記一般式（２）で示されるポリジオルガノシロキサン（２）と、下記一般式（３）で示されるアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）および下記一般式（４）で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）のいずれか一方と、を含む。本発明によれば、刺通特性が向上したコーティング剤および当該コーティング剤で表面処理（塗布）されてなる医療機器（特に、針）が提供される。

Description

本発明は、コーティング剤および当該コーティング剤で表面処理してなる医療機器に関する。
現在、病気を患っている患者のみならず、健常な人も、健診などの様々な医療行為を受けている。例えば、注射は、治療のための薬液注入や手術時の麻酔などを目的として、病気を患う患者に使用されている。また、健常人であっても、献血、予防接種など、注射を経験することはしばしばある。しかし、穿刺時の痛みや薬液注入時の違和感などにより、注射は患者や健常人に多大な苦痛を与えている。このため、痛みを緩和する目的で、注射針の先端部の形状や注射針表面へのコーティング剤など、様々な検討がなされてきた。このうち、注射針表面へのコーティング剤としてはシリコーンが主として用いられている。このシリコーンコーティング剤は、注射針に潤滑性を付与し、穿刺時の摩擦を低減する。そのため、シリコーンコーティング剤がコーティングされた注射針は、注射時の痛みを緩和する。例えば、特開平７−１７８１５９号公報では、アミノ基含有ポリオルガノシロキサンおよびポリジオルガノシロキサンを特定の混合比で含むシリコーンコーティング剤が提案されている。当該コーティング剤がコーティングされた注射針は、優れた刺通特性を示す。
しかしながら、上記特開平７−１７８１５９号公報に記載のコーティング剤でコーティングされた注射針をもってしても、患者ら被術者に完全に痛みを与えないというわけにはいかず、より刺通特性の向上が求められている。
また、シリコーンコーティング剤でコーティングされた針は、複数回の穿刺に使用されることがある。例えば、シリコーンコーティング処理された針は、薬瓶の栓に刺通して薬液を吸引した後、患者に注射する場合に使用されることがある。また、シリコーンコーティング処理されたビン針は、輸液バッグを交換する際、異なる輸液バッグに繰り返し刺し換えられる場合がある。このような場合には、コーティング剤による被膜が針表面から剥離して、使用中に摩擦（穿刺抵抗）が増大して患者に苦痛を与えるなどという課題があった。このため、耐久性（コーティングの剥離の抑制・防止性）をより向上することもまた求められている。
したがって、本発明の目的は、上記事情を鑑みてなされたものであり、刺通特性が向上したコーティング剤および当該コーティング剤で表面処理（塗布）されてなる医療機器（特に、針）を提供することである。また、本発明の他の目的は、耐久性が向上したコーティング剤および当該コーティング剤で表面処理（塗布）されてなる医療機器（特に、針）を提供することである。
本発明者は、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った。その結果、重合度の異なる二種のポリオルガノシロキサンおよびアミノ基含有ポリオルガノシロキサンまたは水酸基含有ポリオルガノシロキサンを含むコーティング剤によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、上記諸目的は、（１）下記一般式（１）：
ただし、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
Ｒ１’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（−ＯＨ基）を表し、
ｍは、１，５００〜３０，０００の整数である、
で示される、ポリオルガノシロキサン（１）と、
（２）下記一般式（２）：
ただし、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
ｎは、８〜１，０００の整数である、
で示される、ポリジオルガノシロキサン（２）と、
（３）下記一般式（３）：
ただし、Ｒ５は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または−ＯＲ８基を表し、この際、Ｒ８は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜４の一価の炭化水素基を表し、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、アミノ基含有基を表し、
ｐ：ｑ＝５〜１００：１であり、および
ｑは、１〜１００の整数である、
で示される、１分子中に少なくとも１個のアミノ基を含有するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）および
（４）下記一般式（４）：
ただし、Ｒ９およびＲ９’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（−ＯＨ）を表し、この際、Ｒ９の少なくとも１個およびＲ９’の少なくとも１個は、水酸基（−ＯＨ）であり、
Ｒ１０は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
ｒは、１，０００〜３０，０００の整数である、
で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）のいずれか一方と、
を含むコーティング剤によって達成できる。
図１Ａは、実施例１〜３（Ｅｘ．１〜３）および比較例１〜２（Ｃｏｍ．１〜２）のコーティング剤で加熱により表面処理した針の初期（０回穿刺時）の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。 図１Ｂは、実施例１〜３（Ｅｘ．１〜３）および比較例１〜２（Ｃｏｍ．１〜２）のコーティング剤で加熱により表面処理した針の１０回穿刺後の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。 図２Ａは、実施例２、４〜７（Ｅｘ．２、４〜７）および比較例１〜２（Ｃｏｍ．１〜２）のコーティング剤で加熱により表面処理した針の初期（０回穿刺時）の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。 図２Ｂは、実施例２、４〜７（Ｅｘ．２、４〜７）および比較例１〜２（Ｃｏｍ．１〜２）のコーティング剤で加熱により表面処理した針の１０回穿刺後の穿刺抵抗（摺動抵抗値（ｍＮ））を示すグラフである。
以下、本発明の実施の形態を説明する。本発明のコーティング剤は、（１）下記一般式（１）：
ただし、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
Ｒ１’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（−ＯＨ基）を表し、
ｍは、１，５００〜３０，０００の整数である、
で示される、ポリオルガノシロキサン（１）と、
（２）下記一般式（２）：
ただし、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
ｎは、８〜１，０００の整数である、
で示される、ポリジオルガノシロキサン（２）と、
（３）下記一般式（３）：
ただし、Ｒ５は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または−ＯＲ８基を表し、この際、Ｒ８は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜４の一価の炭化水素基を表し、
Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、アミノ基含有基を表し、
ｐ：ｑ＝５〜１００：１であり、および
ｑは、１〜１００の整数である、
で示される、１分子中に少なくとも１個のアミノ基を含有するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）および
（４）下記一般式（４）：
ただし、Ｒ９およびＲ９’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（−ＯＨ）を表し、この際、Ｒ９の少なくとも１個およびＲ９’の少なくとも１個は、水酸基（−ＯＨ）であり、
Ｒ１０は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
ｒは、１，０００〜３０，０００の整数である、
で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）のいずれか一方と、
を含む。上記構成を有するコーティング剤は潤滑性に優れる。このため、本発明のコーティング剤で表面処理された針は、穿刺時の摩擦（穿刺抵抗または刺通抵抗）を低減して、刺通特性（特に、初期の刺通特性）を向上できる。さらに、本発明のコーティング剤は、強固な被膜を形成し、また、基材（例えば、針、カテーテル、カニューレ等の医療機器）表面との密着性にも優れるため、コーティングの基材からの剥離を抑制・防止でき、耐久性に優れる。
なお、本明細書において、一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサン（１）を「ポリオルガノシロキサン（１）」と、一般式（２）で示されるポリジオルガノシロキサン（２）を、「ポリジオルガノシロキサン（２）」または「ポリオルガノシロキサン（２）」と、一般式（３）で示される１分子中に少なくとも１個のアミノ基を含有するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を「アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）」または「ポリオルガノシロキサン（３）」と、一般式（４）で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）を「水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）」または「ポリオルガノシロキサン（４）」と、それぞれ称する。
上記したように、本発明のコーティング剤は、
（ａ）重合度の大きいポリオルガノシロキサン（１）と、重合度の小さいポリジオルガノシロキサン（２）と、を必須に含み、
（ｂ）上記成分に加えて、さらに、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）および水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）のいずれか一方を含むことを特徴とする。
すなわち、本発明のコーティング剤は、ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を含むか、または、ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）および水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）を含む。
上記組成により、本発明のコーティング剤は、基材との摩擦を低減でき、刺通特性（特に、初期の刺通特性）に優れる。また、本発明のコーティング剤は、被膜形成性に優れ、基材（例えば、針、カテーテル、カニューレ、三方活栓）表面との密着性に優れるため、コーティング剤による表面処理物（被膜）の基材からの剥離を抑制・防止でき、耐久性に優れる。また、上記効果が達成しうる理由は不明であるが、以下のように推測される。なお、本発明は、下記推測によって限定されない。
本発明者は、上記特開平７−１７８１５９号公報に記載のコーティング剤の刺通特性のさらなる向上について鋭意検討を行った。また、これと共に、コーティング剤の基材に対する耐久性の向上についても鋭意検討を行った。その結果、上記したような特徴（ａ）および（ｂ）が有効な手段であることを見出した。
本発明に係るコーティング剤は、上記において特徴（ｂ）として述べたように、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）および水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）のいずれか一方を含む。ここで、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、そのアミノ基により、また、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）は、その両末端の水酸基により、基材と結合すると考えられる。そして、これらのアミノ基または水酸基が、基材（例えば、金属基材表面の水酸基）と結合（比較的長い架橋構造を形成）し、さらに、ポリオルガノシロキサン部分が網目構造を形成し、被膜を形成する。このようにして、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）および水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）は、基材との密着性および被膜形成性に寄与する。
本発明に係るコーティング剤は、さらに、上記において特徴（ａ）として述べたように、重合度が大きな（一般式（１）中のｍが１，５００〜３０，０００の整数である）ポリオルガノシロキサン（１）および重合度が小さな（一般式（２）中のｎが８〜１，０００の整数である）ポリジオルガノシロキサン（２）を含む。
重合度の大きいポリオルガノシロキサン（１）は、その長い分子鎖（ポリオルガノシロキサン部分）によって、被膜の形成に寄与するだけでなく、ポリオルガノシロキサン部分によって、潤滑性を付与する（刺通特性を向上する）ことができると考えられる。さらに、重合度の小さいポリジオルガノシロキサン（２）は、そのポリジオルガノシロキサン部分により、刺通特性を向上させる。
より詳細には、ポリオルガノシロキサン（１）およびポリジオルガノシロキサン（２）は、上記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）により形成された被膜の網目にしみ込む（分子鎖が絡まる）ようにして存在していると推測される。そして、これらの成分は、摩擦力が加わった際、上記被膜の網目からしみ出し、潤滑性を向上させる（刺通特性を向上させる）と考えられる。
このように、重合度の大きいポリオルガノシロキサン（１）は、被膜の一部となりつつ、摩擦力が加わった際には染み出すことができる。ここで、重合度の大きいポリオルガノシロキサン（１）は、重合度の小さいポリオルガノシロキサン（２）と比較して、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）や水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）との絡み合いが強くなる。このため、摩擦力が小さい場合にはポリオルガノシロキサン（２）が主として染み出し、摩擦力が大きい場合にはポリオルガノシロキサン（２）に加えてポリオルガノシロキサン（１）も染み出る。このため、本発明のコーティング剤で表面された医療用具（例えば、針）は、摩擦力の大小にかかわらず、優れた潤滑性を発揮できる。また、ポリオルガノシロキサン（１）を含む被膜はその重合度の大きさにより、ポリオルガノシロキサン（１）を含まない被膜に比して、膜強度が高い。このため、本発明のコーティング剤で表面された医療用具（例えば、針）は、被膜の強固さにより、摩擦によるコーティング剤の剥離を抑制・防止し、耐久性を向上できる。したがって、ポリオルガノシロキサン（１）は、被膜形成性に部分的に寄与しながら、潤滑性の向上にも寄与することができる。したがって、本発明に係るコーティング剤は、基材との摩擦を低減でき、刺通特性に優れる。
さらに、本発明に係るコーティング剤は、上記特徴（ｂ）によるように、被膜形成性に寄与するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）を含有することによって、本発明のコーティング剤による被膜の強度を向上することができる。これらの成分による被膜の強固さにより、ポリオルガノシロキサン（１）およびポリジオルガノシロキサン（２）が被膜にしっかりと保持され、摩擦によるポリオルガノシロキサン（１）およびポリジオルガノシロキサン（２）の脱離を抑制・防止し、耐久性を向上できる。
以上のように、本発明に係るコーティング剤は、基材に塗布された際に、潤滑性（特に初期の刺通特性）を向上できる。また、本発明に係るコーティング剤は、基材に塗布された際に、耐久性を向上できる。さらに、本発明のコーティング剤は、基材に塗布された際に、潤滑性、密着性および被膜形成性の良好なバランスを達成できる。ゆえに、本発明に係るコーティング剤は、上記したような特性を強く要求される医療機器、特に注射針等の針に特に好適に使用できる。すなわち、本発明は、コーティング剤で表面処理された医療機器（例えば、生体への挿入時に摩擦を生じる医療機器、例えば、針、カテーテル、カニューレ）をも提供する。
このような医療機器であれば、複数回使用した場合であっても、医療機器表面からの被膜（コーティング剤）の剥離が抑制される。ゆえに、高い潤滑性を維持できるため、使用中の摩擦（穿刺抵抗）を低減することができる結果、患者に与える苦痛を有効に軽減できる。さらに、本発明のコーティング剤を用いることにより、被膜が医療機器（基材）表面から剥離することを抑制・防止できる。このため、本発明のコーティング剤で表面処理された医療用具（例えば、針、カテーテル、カニューレ、三方活栓）は、コーティング剤による表面処理物（被膜）の基材からの剥離を抑制・防止でき、潤滑性を長期間維持できる（耐久性に優れる）。ゆえに、本発明のコーティング剤で表面処理された針を輸液バッグに刺しかえても、異物（被膜剥離物）が輸液バックの中に混入することが抑制・防止できるため、安全性の観点からも好ましい。また、三方活栓は生体へ挿入しないが、三方活栓の動作部の摺動性が維持できる。
以下、本発明の実施の形態を説明する。本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は、ＸおよびＹを含み、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０〜２５℃）／相対湿度４０〜５０％ＲＨの条件で測定する。
なお、以下では、医療機器が針である形態について詳細に説明しているが、本発明は下記形態に限定されない。例えば、カテーテルなどの他の医療機器についても同様にして適用できる。
［ポリオルガノシロキサン（１）］
本発明に係るポリオルガノシロキサン（１）は、下記一般式（１）：
で示される。なお、式：−Ｓｉ（Ｒ２）２Ｏ−の構成単位が複数存在する場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。また、本発明のコーティング剤は、ポリオルガノシロキサン（１）を１種単独で含んでも、または２種以上のポリオルガノシロキサン（１）を含んでもよい。
ポリオルガノシロキサン（１）は、重合度（ｍ）が比較的大きなポリオルガノシロキサンである。ポリオルガノシロキサン（１）は、上記構造から示されるように、分子鎖両末端にトリオルガノシリル基を有し、分子中にアミノ基を含有しないポリオルガノシロキサンであるか、または、分子鎖の一端（片末端）にトリオルガノシリル基を、他端にヒドロキシ（オルガノ）シリル基を有し、分子中にアミノ基を含有しない、ポリオルガノシロキサンである。
ポリオルガノシロキサン（１）は、そのオルガノシロキサン部分により被膜の一部を形成すると共に、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）や水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）が形成した被膜（網目構造）に潤滑性を付与する。このため、ポリオルガノシロキサン（１）を含む本発明のコーティング剤によって形成される被膜は、特に大きな摩擦力が加わった際の初期刺通時に、高い潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）を発揮できる。また、ポリオルガノシロキサン（１）は、大きな重合度を有するため、本発明に係るコーティング剤によって形成される被膜は、膜強度が高い。よって、耐久性に優れた被膜を形成することができる。
上記一般式（１）において、Ｒ１は、一価の炭化水素基を表し、Ｒ１’は、一価の炭化水素基または水酸基（−ＯＨ）を表す。ここで、Ｒ１およびＲ１’は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。また、−Ｓｉ（Ｒ１）３において、複数のＲ１は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。同様にして、−Ｓｉ（Ｒ１’）３において、複数のＲ１’は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。
ここで、上述のように、一般式（１）は、両末端が一価の炭化水素基（すなわち、Ｒ１およびＲ１’がすべて一価の炭化水素基）である形態と、一方の末端は一価の炭化水素基であり、他方の末端に水酸基を含む形態（すなわち、Ｒ１が一価の炭化水素基であり、Ｒ１’の少なくとも１個が水酸基である形態）を含む。潤滑性（刺通特性）の向上効果を考慮すると、ポリオルガノシロキサン（１）は、前者の形態（すなわち、Ｒ１およびＲ１’がすべて一価の炭化水素基である形態）が好ましい。すなわち、前記一般式（１）中のＲ１’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基であると好ましい。さらに換言すると、Ｒ１およびＲ１’が、それぞれ独立して、一価の炭化水素基であると好ましい。後者の形態（すなわち、Ｒ１が一価の炭化水素基であり、Ｒ１’の少なくとも１個が水酸基）である形態では、一方の末端が水酸基により基材に結合し、ポリオルガノシロキサン部分が自由に動ける範囲が制限される。これに対し、前者の形態では、いずれの末端も基材に固定されないため、ポリオルガノシロキサン部分が自由に動くことができる。その結果、摩擦力が加わった際、ポリオルガノシロキサン（１）が容易にしみ出すことができるため、潤滑性（刺通特性）が向上しやすい。
一方、被膜の耐久性の向上効果などを考慮すると、Ｒ１’の少なくとも１個は、水酸基であることが好ましい。かような形態であると、水酸基が基材に結合することができるため、被膜の耐久性が向上しやすい。
Ｒ１およびＲ１’としての一価の炭化水素基は、特に制限されないが、例えば、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜２４の直鎖もしくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜９のシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基などが挙げられる。
ここで、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基としては、特に制限されないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基などが挙げられる。炭素数２〜２４の直鎖もしくは分岐状のアルケニル基としては、特に制限されないが、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基（アリル基）、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、１−オクテニル基、３−オクテニル基、５−オクテニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基などが挙げられる。炭素数３〜９のシクロアルキル基としては、特に制限されないが、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられる。炭素数６〜３０のアリール基としては、特に制限されないが、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基などが挙げられる。
これらのうち、潤滑性のさらなる向上効果、溶媒との相溶性などの観点から、Ｒ１およびＲ１’は、炭素数１〜１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。なお、上記「相溶性」は、異種分子間での相互溶解性をいい、分子レベルでの混ざりやすさを意味する。
上記一般式（１）において、Ｒ２は、一価の炭化水素基を表す。ここで、１つの構成単位中に存在する各Ｒ２は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。また、構成単位が複数存在する場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。Ｒ２としての一価の炭化水素基は、上記Ｒ１およびＲ１’における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。潤滑性、耐久性のさらなる向上効果、溶媒への相溶性などの観点から、Ｒ２は、炭素数１〜１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。
すなわち、本発明の好ましい形態によると、一般式（１）において、Ｒ１およびＲ１’が、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ２が、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である。また、本発明のより好ましい形態によると、一般式（１）において、Ｒ１およびＲ１’がメチル基であり、Ｒ２がメチル基である。
また、ｍは、１，５００〜３０，０００の整数であり、好ましくは２，０００〜２０，０００の整数であり、より好ましくは３，０００〜１５，０００の整数であり、特に好ましくは３，５００〜１０，０００の整数である。上記したような範囲であれば、ポリオルガノシロキサン（１）により、十分な潤滑性（刺通特性）の向上効果を得ることができる。ポリオルガノシロキサン（１）の分子量は特に制限されないが、重量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、１５０，０００〜１，５００，０００であることがより好ましく、２００，０００〜１，０００，０００であることがさらにより好ましく、２５０，０００〜８００，０００であることが特に好ましい。本明細書において、重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析による測定結果から、ポリスチレンを標準物質とした検量線法により求めた値を意味する。また、本明細書中、重合度（一般式（１）中のｍ、一般式（２）中のｎ、一般式（３）中のｐおよびｑ、ならびに一般式（４）中のｒ、等）は、上記重量平均分子量と、ポリオルガノシロキサン（１）〜（４）の構造（繰り返し単位の構造）に基づき算出できる。なお、ポリオルガノシロキサン（１）〜（４）の構造（繰り返し単位の構造）は、１Ｈ−ＮＭＲ等の手法により特定できる。
さらに、ｍは、以下で詳説する一般式（２）中のｎとの関係において、以下を満たすと好ましい。すなわち、一般式（２）中のｎに対する一般式（１）中のｍの比（ｍ／ｎ）は、５〜４００であると好ましい。
上記したような範囲であれば、ポリオルガノシロキサン（１）およびポリジオルガノシロキサン（２）による潤滑性（刺通特性）の向上効果がより得られやすい。また、耐久性も同時に向上させるという観点から、さらに、上記比（ｍ／ｎ）は、５０〜３００がより好ましく、１００〜２５０であるとさらにより好ましく、１００〜２００であると特に好ましい。
具体的には、ポリオルガノシロキサン（１）の好ましい例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン、ポリジイソプロピルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルプロピルシロキサン、ポリメチルイソプロピルシロキサン、ポリエチルプロピルシロキサン、ポリエチルイソプロピルシロキサンなどがある。これらのうち、潤滑性（刺通特性）などを考慮すると、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサンが好ましく、ポリジメチルシロキサンがより好ましい。
ポリオルガノシロキサン（１）の含有量は、特に制限されない。潤滑性、密着性および被膜形成性のより良好なバランスを考慮すると、ポリオルガノシロキサン（１）の含有量は、ポリオルガノシロキサン（１）と、ポリジオルガノシロキサン（２）と、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）と、の合計質量に対して、好ましくは２．０〜６．０質量％、より好ましくは２．４〜５．５質量％、さらにより好ましくは３．０〜４．５質量％、特に好ましくは３．２〜４．１質量％である。このような量であれば、潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）および耐久性をより有効に向上できる。なお、ポリオルガノシロキサン（１）を２種以上含む場合には、上記含有量はポリオルガノシロキサン（１）の合計量を意味する。
本発明のコーティング剤は、ポリオルガノシロキサン（１）を、ポリジオルガノシロキサン（２）に対する質量比が０．０１〜０．１５の割合となる量で含んでいると好ましい。このような量であれば、潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）および耐久性をより有効に向上できる。潤滑性および耐久性のさらなる向上効果などを考慮すると、ポリジオルガノシロキサン（２）に対するポリオルガノシロキサン（１）の質量比は、好ましくは０．０２〜０．１４、より好ましくは０．０３〜０．１０であり、さらにより好ましくは０．０４〜０．０７であり、特に好ましくは０．０５〜０．０６である。
［ポリジオルガノシロキサン（２）］
本発明に係るポリジオルガノシロキサン（２）は、下記一般式（２）：
で示される。なお、式：−Ｓｉ（Ｒ４）２Ｏ−の構成単位が複数存在する場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。また、本発明のコーティング剤は、ポリジオルガノシロキサン（２）を１種単独で含んでも、または２種以上のポリジオルガノシロキサン（２）を含んでもよい。
ポリジオルガノシロキサン（２）は、重合度（ｎ）が比較的小さなポリジオルガノシロキサンである。ポリジオルガノシロキサン（２）は、上記構造から示されるように、分子鎖両末端にトリオルガノシリル基を有し、分子中にアミノ基を含有しない、ポリジオルガノシロキサンであり、分子中に水酸基および加水分解性基を実質的に含有しない。
ポリジオルガノシロキサン（２）は、そのオルガノシロキサン部分によりアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）が形成した被膜に潤滑性を付与する。このため、ポリジオルガノシロキサン（２）の存在により、形成される被膜は、特に、小さな摩擦力が加わった際の初期刺通時に高い潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）を発揮できる。
上記一般式（２）において、Ｒ３およびＲ４は、一価の炭化水素基を表す。ここで、複数のＲ３は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。同様にして、複数のＲ４は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。Ｒ３およびＲ４としての一価の炭化水素基は、上記一般式（１）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、潤滑性のさらなる向上効果などの観点から、Ｒ３およびＲ４としての一価の炭化水素基は、炭素数１〜１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。
すなわち、本発明の好ましい形態によると、一般式（２）において、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である。また、本発明のより好ましい形態によると、一般式（２）において、Ｒ３およびＲ４は、メチル基である。
上記一般式（２）において、ｎは、８〜１，０００の整数であり、好ましくは１０〜２００の整数であり、より好ましくは２０〜１００であり、特に好ましくは３０〜５０である。上記したような範囲であれば、ポリジオルガノシロキサン（２）により、十分な潤滑性（刺通特性）の向上効果が得られ、基材との摩擦（穿刺抵抗）をより低減できる。このため、ポリジオルガノシロキサン（２）の分子量は特に制限されないが、重量平均分子量が５００〜７，０００であることが好ましく、１，５００〜５，０００であることがより好ましく、２，０００〜４，０００であることが特に好ましい。
具体的には、ポリジオルガノシロキサン（２）の好ましい例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン、ポリジイソプロピルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルプロピルシロキサン、ポリメチルイソプロピルシロキサン、ポリエチルプロピルシロキサン、ポリエチルイソプロピルシロキサンなどがある。これらのうち、潤滑性（刺通特性）などを考慮すると、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサンが好ましく、ポリジメチルシロキサンがより好ましい。
ポリジオルガノシロキサン（２）の含有量は、特に制限されない。潤滑性、密着性および被膜形成性のより良好なバランスを考慮すると、ポリジオルガノシロキサン（２）の含有量は、ポリオルガノシロキサン（１）と、ポリジオルガノシロキサン（２）と、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）と、の合計質量に対して、好ましくは４０〜７５質量％、より好ましくは４５〜７５質量％、さらにより好ましくは４５〜６５質量％、さらに好ましくは５０〜６５質量％、特に好ましくは５５〜６５質量％である。このような量であれば、潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）および耐久性をより有効に向上できる。なお、ポリジオルガノシロキサン（２）を２種以上含む場合には、上記含有量はポリジオルガノシロキサン（２）の合計量を意味する。
本発明のコーティング剤は、ポリジオルガノシロキサン（２）を、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）に対する質量比が０．７〜３．０の割合となる量で含んでいると好ましい。このような量であれば、潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）および耐久性をより有効に向上できる。潤滑性および耐久性のさらなる向上効果などを考慮すると、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）に対するポリジオルガノシロキサン（２）の質量比は、好ましくは０．９〜２．５、より好ましくは１．１〜２．４であり、さらにより好ましくは１．１〜２．０であり、特に好ましくは１．５〜２．０である。
［アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）］
本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、下記一般式（３）：
で示される。なお、式：−Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ−の構成単位が２以上存在する（ｐが２以上である）場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。同様にして、式：−Ｓｉ（Ｒ７）（Ａ）Ｏ−の構成単位が２以上存在する（ｑが２以上である）場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。
本発明のコーティング剤がアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）含む場合、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、１種単独でも、または２種以上を含んでもよい。
アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、アミノ基（一般式（３）中の置換基「Ａ」）を介して、基材、特に基材表面に存在する水酸基（例えば、金属基材表面の水酸基）と相互作用して、基材と結合（密着）できる。このため、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を含む本発明のコーティング剤は被膜形成性に優れる。さらに、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）により形成される被膜中にポリオルガノシロキサン（１）やポリジオルガノシロキサン（２）をしっかりと保持できる。ゆえに、本発明のコーティング剤は、耐久性に加え、潤滑性（刺通特性）にもまた優れる。また、本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）に存在するオルガノシロキサン部分（−Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ−）は、潤滑性（刺通容易性）を付与する。したがって、本発明のコーティング剤で表面処理された針高い潤滑性を維持できるため、使用中の摩擦（穿刺抵抗）が小さく、患者に与える苦痛を有効に低減できる。
上記一般式（３）において、Ｒ５は、一価の炭化水素基または−ＯＲ８基である。ここで、複数のＲ５は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。ここで、一価の炭化水素基は、上記一般的（１）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、潤滑性、耐久性のさらなる向上効果、溶媒への相溶性などの観点から、Ｒ５は、炭素数１〜１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。
また、Ｒ５としての−ＯＲ８について、Ｒ８は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜４の一価の炭化水素基を表す。ここで、複数のＲ５が−ＯＲ８基である場合には、当該複数の−ＯＲ８基は、同じあってもまたは相互に異なるものであってもよい。ここで、一価の炭化水素基は、特に制限されないが、例えば、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、炭素数２〜４の直鎖もしくは分岐状のアルケニル基（ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基（アリル基）、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基）、炭素数３または４のシクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロブチル基）でありうる。これらのうち、潤滑性のより向上効果、基材への密着性などの観点から、メチル基、エチル基が好ましい。
上記一般式（３）において、Ｒ６およびＲ７は、一価の炭化水素基を表す。ここで、オルガノシロキサン部分（−Ｓｉ（Ｒ６）２Ｏ−）における各Ｒ６および式：−Ｓｉ（Ｒ７）（Ａ）Ｏ−の構成単位中のＲ７は、それぞれ同一であってもまたは異なるものであってもよい。ここで、一価の炭化水素基は、特に制限されないが、上記置換基「Ｒ５」と同様の定義である、すなわち上記一般的（１）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、潤滑性のさらなる向上効果、入手のしやすさなどの観点から、Ｒ６およびＲ７は、炭素数１〜４の直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
上記一般式（３）において、Ａは、アミノ基含有基を表す。ここで、Ａが複数存在する（ｑが２以上である）場合には、各Ａは、同一であってもまたは異なるものであってもよい。アミノ基含有基は、特に制限されないが、例えば、β−アミノエチル基、γ−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチル基、γ−（Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ）プロピル基などが挙げられる。これらのうち、潤滑性のさらなる向上効果、基材への密着性などの観点から、γ−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチル基またはγ−（Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ）プロピル基が好ましく、γ−（Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ）プロピル基、γ−アミノプロピル基がより好ましく、γ−（Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ）プロピル基が特に好ましい。すなわち、本発明の好ましい形態によると、一般式（３）において、Ｒ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ａは、γ−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチル基またはγ−（Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ）プロピル基である。また、本発明のより好ましい形態によると、一般式（３）において、Ｒ５はメチル基であり、Ｒ６およびＲ７はメチル基であり、Ａはγ−（Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ）プロピル基である。
また、上記一般式（３）において、ｑは、１〜１００の整数であり、好ましくは３〜２０の整数であり、より好ましくは３〜１５の整数であり、特に好ましくは４〜１０の整数である。また、ｐは、ｑと、ｐ：ｑ＝５〜１００：１の関係（モル比）を満たす整数である。好ましくは、ｐ：ｑ＝１０〜１００：１であり、より好ましくは２０〜８０：１であり、特に好ましくは３０〜５０：１である。上記したようなｐおよびｑであれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）中に十分数のアミノ基が存在するため、基材との十分な密着性を達成できる。また、このようなｐおよびｑであれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）中に十分数のオルガノシロキサン部分が存在するため、コーティング剤はより十分な潤滑性を発揮して、基材との摩擦（穿刺抵抗）をより低減できる。ｐは、上記関係を満たす限り、特に制限されないが、１０〜８００、より好ましくは６０〜４００、特に好ましくは１００〜３００であることが好ましい。
アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の分子量は特に制限されないが、重量平均分子量が５，０００〜５０，０００であることが好ましく、７，５００〜３０，０００であることがより好ましく、１０，０００〜２０，０００であることが特に好ましい。
本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の製造方法は、特に制限されない。例えば、本発明に係るアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）は、特開平７−１７８１５９号公報等の公知の文献に記載の方法と同様にしてあるいは適宜修飾して製造できる。
アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の含有量は、特に制限されない。潤滑性、密着性および被膜形成性のより良好なバランスを考慮すると、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の含有量は、ポリオルガノシロキサン（１）と、ポリジオルガノシロキサン（２）と、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）と、の合計質量に対して、好ましくは２４〜５７質量％、より好ましくは２４〜５４質量％、さらにより好ましくは３２〜５４質量％、さらに好ましくは３２〜４５質量％、特に好ましくは３２〜４１質量％である。このような量であれば、基材との密着性および潤滑性（刺通容易性、刺通抵抗の低減効果）をより有効に向上できる。加えて、コーティング剤の安全性をより向上でき、特に針などの医療用途に使用する場合には好ましい。なお、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を２種以上含む場合には、上記含有量はアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）の合計量を意味する。
［水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）］
本発明に係る水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）は、下記一般式（４）：
で示される。なお、式：−Ｓｉ（Ｒ１０）２Ｏ−の構成単位が２以上存在する（ｒが２以上である）場合には、各構成単位は同一であってもまたは異なるものであってもよい。
本発明のコーティング剤が水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）を含む場合、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）は、１種単独でも、または２種以上を含んでもよい。
水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）は、両末端の水酸基が基材と結合し、被膜を形成する。このため、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）を含む本発明のコーティング剤は被膜形成性に優れる。また、本発明に係る水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）は、両末端に水酸基（Ｒ９およびＲ９’）を有する。この水酸基は、基材、特に基材の水酸基と相互作用するため、基材との密着性に優れる。さらに、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）により形成される被膜中にポリオルガノシロキサン（１）やポリジオルガノシロキサン（２）をしっかりと保持できる。ゆえに、本発明のコーティング剤は、耐久性にもまた優れる。したがって、本発明のコーティング剤で表面処理された針を用いれば、ゴム栓に複数回穿刺した場合であっても、被膜（コーティング剤）が針表面から剥離することが抑制される。したがって、本発明のコーティング剤で表面処理された針は、ゴム栓に複数回穿刺した場合であっても、被膜（コーティング剤）が針表面から剥離することが抑制される。
上記一般式（４）において、Ｒ９およびＲ９’は、一価の炭化水素基または水酸基（−ＯＨ）を表す。ここで、Ｒ９およびＲ９’は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。また、−Ｓｉ（Ｒ９）３において、複数のＲ９は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。同様にして、−Ｓｉ（Ｒ９’）３において、複数のＲ９’は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。ただし、Ｒ９の少なくとも１個およびＲ９’の少なくとも１個は、水酸基（−ＯＨ）である。被膜形成性のさらなる向上効果などを考慮すると、Ｒ９の１または２個および／またはＲ９’の１または２個が水酸基であることが好ましく、Ｒ９およびＲ９’が１個ずつ水酸基であることがより好ましい。
Ｒ９およびＲ９’としての一価の炭化水素基は、上記一般式（１）における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。これらのうち、潤滑性のさらなる向上効果などの観点から、Ｒ９およびＲ９’としての一価の炭化水素基は、炭素数１〜１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。
上記一般式（４）において、Ｒ１０は、一価の炭化水素基を表す。ここで、１つの構成単位中に存在する各Ｒ１０は、同一であってもまたは異なるものであってもよい。Ｒ１０としての一価の炭化水素基は、上記Ｒ９およびＲ９’における定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。潤滑性、耐久性のさらなる向上効果、溶媒への相溶性などの観点から、Ｒ１０は、炭素数１〜１６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基がさらにより好ましく、メチル基が特に好ましい。
すなわち、本発明の好ましい形態によると、一般式（４）において、Ｒ９およびＲ９’の１個が水酸基であり、残りのＲ９およびＲ９’が、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ１０が、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である。また、本発明のより好ましい形態によると、一般式（４）において、Ｒ９およびＲ９’の１個が水酸基であり、残りのＲ９およびＲ９’がメチル基であり、Ｒ１０がメチル基である。
また、ｒは、１，０００〜３０，０００の整数であり、好ましくは５，０００〜２０，０００の整数であり、より好ましくは１０，０００〜１５，０００である。上記したような範囲であれば、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）は十分な被膜形成を発揮できる。水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）の分子量は特に制限されないが、重量平均分子量が１０，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、１００，０００〜１，０５０，０００であることがより好ましく、１００，０００〜１，０００，０００であることがさらにより好ましく、５００，０００〜１，０００，０００であることが特に好ましい。
水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）の含有量は、特に制限されない。潤滑性、密着性および被膜形成性のより良好なバランスを考慮すると、ポリオルガノシロキサン（１）と、ポリジオルガノシロキサン（２）と、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）と、の合計質量に対して、好ましくは２．４〜５．５質量％、より好ましくは２．９〜５．５質量％、さらにより好ましくは３．２〜５．５質量％であり、さらにより好ましくは３．２〜４．６質量％であり、特に好ましくは３．２〜３．９質量％である。なお、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）を２種以上含む場合には、上記含有量は水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）の合計量を意味する。
［他の成分］
本発明のコーティング剤は、上記ポリオルガノシロキサン（１）、ポリジオルガノシロキサン（２）、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）を必須に含む。ここで、本発明のコーティング剤は、上記ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）のみ、または（１）、（２）および（４）のみから構成されても、または上記に加えて他の成分をさらに含んでもよい。後者の場合、使用できる他の成分としては、特に制限されず、公知のコーティング剤、特に医療機器（例えば、注射針、カテーテル、カニューレ）の被覆用のコーティング剤に通常添加される成分が挙げられる。より具体的には、縮合反応触媒、抗酸化剤、色素、界面活性剤、スリップ剤、下塗り剤などが挙げられる。また、他の成分の含有量は、ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）による効果を阻害しない限り特に制限されないが、ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）の合計量、またはポリオルガノシロキサン（１）、（２）および（４）の合計量に対して、０．１〜５質量％程度である。
また、本発明のコーティング剤は、有機溶媒を含んでもよい。ここで、有機溶媒としては、特に制限されず、公知のコーティング剤に使用されるのと同様の溶媒が使用できる。具体的には、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンなどのフロン系溶剤、塩化メチレン（ジクロロメタン）、クロロホルムなどの塩素含有炭化水素、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルイソブチルケトン等の非水溶性ケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの脂肪族アルコール類、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの揮発性シロキサン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、二硫化炭素等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用してもよいし、これらの溶媒を２種以上組み合わせた混合溶媒として使用してもよい。有機溶媒の使用量は、特に制限されないが、コーティングの容易性などを考慮すると、ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）の合計濃度、または、ポリオルガノシロキサン（１）、（２）および（４）の合計濃度が、５〜８０質量％であることが好ましく、５０〜７５質量％程度であることがより好ましい。なお、本発明のコーティング剤を医療機器（例えば、針）にコーティングする場合には、上記コーティング剤を、さらに上記有機溶媒で希釈してもよい。この場合には、ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）の合計濃度、または、ポリオルガノシロキサン（１）、（２）および（４）の合計濃度が１〜１０質量％、より好ましくは３〜７質量％となるように、有機溶媒で希釈することが好ましい。
本発明のコーティング剤の製造方法は、特に制限されず、ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）、または、ポリオルガノシロキサン（１）、（２）および（４）、ならびに必要であれば上記他の成分を、上記した組成で混合して、撹拌・混合する方法が使用できる。上記方法において、有機溶媒を添加することが好ましい。これにより、実際に医療機器（例えば、針）などに容易にコーティングすることが可能になる。ここで、有機溶媒としては特に制限されず、上記他の成分として記載した有機溶媒が好ましく使用される。ここで、撹拌・混合条件は、特に制限されない。具体的には、撹拌・混合温度は、好ましくは２５〜１３０℃であり、より好ましくは４０〜１００℃である。また、撹拌・混合時間は、好ましくは０．５〜８時間であり、より好ましくは１〜６時間である。このような条件であれば、上記ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）、または、ポリオルガノシロキサン（１）、（２）および（４）ならびに必要であれば上記他の成分は、望ましくない反応を起こすことなくかつ均一に混合できる。
［好ましい組成］
潤滑性（刺通特性）をより向上させ、かつ、耐久性に優れた被膜を得るという観点から、本発明に係るコーティング剤に含まれるポリオルガノシロキサン成分は、ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）のみからなる、またはポリオルガノシロキサン（１）、（２）および（４）のみからなると好ましく、ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）のみからなるとより好ましい。
さらに、本発明に係るコーティング剤は、ポリオルガノシロキサン（１）２．０〜６．０質量％；ポリオルガノシロキサン（２）４０〜７５質量％；およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）２４〜５７質量％を含んでいると好ましく、ポリオルガノシロキサン（１）２．４〜５．５質量％；ポリオルガノシロキサン（２）４５〜７５質量％；およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）２４〜５４質量％を含んでいるとより好ましく、ポリオルガノシロキサン（１）３．０〜４．５質量％；ポリオルガノシロキサン（２）４５〜６５質量％；およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）３２〜５４質量％を含んでいると特に好ましく、ポリオルガノシロキサン（１）３．２〜４．１質量％；ポリオルガノシロキサン（２）５５〜６５質量％；およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）３２〜４１質量％を含んでいると最も好ましい（ただし、上記において、ポリオルガノシロキサン（１）〜（３）の合計量は、１００質量％である）。かような配合比とすることにより、潤滑性（刺通特性）および耐久性について、バランスよく向上した被膜を形成することができる。
［コーティング剤の用途］
上記本発明のコーティング剤は、対象物の潤滑性および耐久性を向上させることができる。このため、本発明のコーティング剤は、上記特性の要求が高い医療機器（例えば、針、カテーテル、カニューレ）の分野で特に好適に使用できる。したがって、本発明は、本発明のコーティング剤の硬化処理により表面処理してなる医療機器をも提供する。また、本発明は、医療機器表面を本発明のコーティング剤で硬化処理することを有する、医療機器の製造方法をも提供する。
医療機器は、上記特性が要求されるものであればいずれの用途で使用されてもよい。例えば、カテーテル、カニューレ、針、三方活栓、ガイドワイヤーなどが挙げられる。これらのうち、本発明のコーティング剤は、カテーテル、カニューレ、針、三方活栓に好ましく使用でき、針、特に医療用針（例えば、注射針）により好ましく使用できる。すなわち、本発明の好ましい形態では、本発明のコーティング剤の硬化処理により表面処理してなる針が提供される。
本発明のコーティング剤によれば、初回の穿刺時の摩擦が低減される。よって、本発明に係る針、特に医療用針（例えば、注射針）は、初期（０回穿刺時）の穿刺抵抗（最大抵抗値）が小さいほど好ましい。具体的には、上記穿刺抵抗（最大抵抗値）が、５５ｍＮ未満であると好ましく、４５ｍＮ以下であるとより好ましい。なお、初期（０回穿刺時）の穿刺抵抗（最大抵抗値）の下限は、低いほど好ましいため、特に限定されず、０ｍＮであるが、通常、１０ｍＮ以上であれば許容できる。上記穿刺抵抗（最大抵抗値）は、実施例に記載の方法により測定される。
加えて、本発明のコーティング剤によれば、穿刺時の摩擦が低減されることに加え、コーティングの耐久性にも優れる。よって、これらの特性の観点から、本発明に係る針、特に医療用針（例えば、注射針）は、当該針をゴムシートに１０回穿刺した後の穿刺抵抗（最大抵抗値）が小さいほど好ましい。具体的には、上記穿刺抵抗（最大抵抗値）が、１３０ｍＮ未満であると好ましく、１０５ｍＮ以下であるとより好ましく、１００ｍＮ以下であると特に好ましい。なお、針をゴムシートに１０回穿刺した後の穿刺抵抗（最大抵抗値）の下限は、低いほど好ましいため、特に限定されず、０ｍＮであるが、通常、１０ｍＮ以上であれば許容できる。上記穿刺抵抗（最大抵抗値）は、実施例に記載の方法により測定される。
また、本発明は、針（医療用針）表面を本発明のコーティング剤で硬化処理することを有する、針（医療用針）の製造方法をも提供する。
医療機器（基材としての）は、いずれの材料で形成されてもよく、従来と同様の材料が使用できる。以下では、医療機器が針である形態を例にとって説明するが、本発明は下記形態に限定されるものではなく、針を構成する材料の代わりに所望の医療機器を構成する材料を使用するなどして適用できる。
針は、いずれの材料で形成されてもよく、金属材料や高分子材料等の、針、特に医療用針（例えば、注射針）に通常使用されるのと同様の材料が使用できる。上記金属材料としては、以下に制限されないが、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ４２０Ｊ２、ＳＵＳ６３０などの各種ステンレス鋼（ＳＵＳ）、金、白金、銀、銅、ニッケル、コバルト、チタン、鉄、アルミニウム、スズあるいはニッケル−チタン（Ｎｉ−Ｔｉ）合金、ニッケル−コバルト（Ｎｉ−Ｃｏ）合金、コバルト−クロム（Ｃｏ−Ｃｒ）合金、亜鉛−タングステン（Ｚｎ−Ｗ）合金等の各種合金、更には金属−セラミックス複合体などが挙げられる。上記金属材料は、単独で使用してもまたは２種以上を併用してもよい。上記金属材料は、表面上の水酸基とコーティング剤を構成するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）のアミノ基、末端に水酸基を有するポリオルガノシロキサン（１）および水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）の水酸基と結合する。このため、上記材料で形成される針は、本発明のコーティング剤による被膜との密着性に優れる。上記高分子材料としては、以下に制限されないが、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６（いずれも登録商標）などのポリアミド樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などのポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂（アリル樹脂）、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂（ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂）、ポリエステル樹脂、スチロール樹脂、アクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂（ケイ素樹脂）、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。上記高分子材料は、単独で使用してもまたは２種以上を併用してもよい。
また、本発明のコーティング剤で表面処理される基材は、本発明のコーティング剤が有するアミノ基や水酸基等の官能基と相互作用しやすいという観点から、水酸基、カルボキシル基、アミノ等の官能基を有する基材が好ましい。特に、基材が金属材料の場合、金属材料は、その表面が酸化被膜に覆われて水酸基等を有するため、本発明のコーティング剤との密着性が高く好ましい。また、本発明のコーティング剤が有するアミノ基や水酸基等の官能基と相互作用が少ない基材の場合、プラズマ処理等で基材に水酸基等の官能基を付与することにより、本発明のコーティング剤と基材との密着性を高めることができる。
本発明のコーティング剤による表面処理方法は、特に制限されないが、コーティング剤を含む塗膜を加熱するまたは放射線照射することによって硬化処理が行われることが好ましい。すなわち、本発明は、医療機器（好ましくは針）の表面に、本発明のコーティング剤を含む塗膜を形成し、前記塗膜を加熱するまたは放射線照射することにより硬化処理することを有する、医療機器（好ましくは針）の製造方法をも提供する。または、本発明のコーティング剤による表面処理方法は、コーティング剤を含む塗膜を加熱と加湿を行うことによって硬化処理が行われることが好ましい。すなわち、本発明は、医療機器（好ましくは針）の表面に、本発明のコーティング剤を含む塗膜を形成し、前記塗膜を加熱および加湿により硬化処理することを有する、医療機器（好ましくは針）の製造方法をも提供する。
コーティング剤を含む塗膜の形成方法は、制限されず、公知の塗布方法が適用できる。具体的には、コーティング（被覆）する手法としては、浸漬法（ディッピング法）、塗布・印刷法、噴霧法（スプレー法）、はけ塗り、スピンコート法、コーティング剤含浸スポンジコート法などを適用することができる。なお、コーティング剤を針表面にコーティングする場合、針の内部に空気等の気体を送りこむことにより、針内部へのコーティング剤の侵入を防止してもよい。これにより、コーティング剤による針詰まりを防止することができる。また、基材にコーティングしたコーティング剤は、必要により、自然乾燥、風乾、加熱などにより溶剤を揮散させ、場合によっては同時にコーティング剤をプレキュアしてもよい。
また、針表面の一部にのみ塗膜を形成させる場合には、針表面の一部のみをコーティング剤中に浸漬して、該コーティング剤（コーティング溶液）を針表の一部にコーティングし、針表面の所望の表面部位に塗膜を形成してもよい。針表面の一部のみをコーティング剤中に浸漬するのが困難な場合には、予め塗膜を形成する必要のない針表面部分を着脱（装脱着）可能な適当な部材や材料で保護（被覆等）した上で、針をコーティング剤中に浸漬して、該コーティング剤を針表面にコーティングした後、塗膜を形成する必要のない針表面部分の保護部材（材料）を取り外すことで、針表面の所望の表面部位に塗膜を形成することができる。但し、本発明では、これらの形成法に何ら制限されるものではなく、従来公知の方法を適宜利用して、塗膜を形成することができる。例えば、針表面の一部のみをコーティング剤中に浸漬するのが困難な場合には、浸漬法に代えて、他のコーティング手法（例えば、塗布法や噴霧法など）を適用してもよい。なお、針表面の外表面と内表面の双方が潤滑性や耐久性を有する必要がある場合には、一度に外表面と内表面の双方をコーティングすることができる点で、浸漬法（ディッピング法）が好ましく使用される。
上記のようにコーティング剤を含む塗膜を形成した後、当該塗膜に対して硬化処理を行う。上記硬化処理（表面処理）のうち、コーティング剤を含む塗膜を加熱する場合の、硬化処理（表面処理）方法は、特に制限されない。具体的には、硬化処理（表面処理）としては、常圧（大気圧）下での加熱処理、加圧蒸気下での加熱処理、エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）を用いた加熱処理などが挙げられる。
常圧（大気圧）下での加熱処理による場合の、加熱処理条件（反応条件）は、所望の効果（例えば、潤滑性、耐久性）を達成できる条件であれば、特に制限されるものではない。加熱温度は、好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１３０℃である。また、加熱時間は、好ましくは２〜４８時間、より好ましくは１５〜３０時間である。このような反応条件であれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（アミノ基）や、末端に水酸基を含むポリオルガノシロキサン（１）、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）（水酸基）が基材と強固に結合できる。また、末端に水酸基を含むポリオルガノシロキサン（１）、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）（水酸基）が基材表面と反応して強固な被膜を形成できる。また、加熱手段（装置）としては、例えば、オーブン、ドライヤー、マイクロ波加熱装置などを利用することができる。
加圧蒸気下での加熱処理による場合の、加熱処理条件（反応条件）もまた、所望の効果（例えば、潤滑性、耐久性）を達成できる条件であれば、特に制限されるものではない。加熱温度は、好ましくは１００〜１３５℃、より好ましくは１０５〜１３０℃である。また、加熱時間は、好ましくは１〜１２０分間、より好ましくは１０〜６０分間である。さらに、圧力は、所望の反応性（例えば、潤滑性、耐久性、基材との結合性）などを考慮して、適切に選択すればよい。このような反応条件であれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（アミノ基）や、末端に水酸基を含むポリオルガノシロキサン（１）、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）（水酸基）が基材と強固に結合できる。また、末端に水酸基を含むポリオルガノシロキサン（１）、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）（水酸基）が基材表面と反応して強固な被膜を形成できる。加えて、上記条件であれば、針を同時に滅菌処理できる。また、加熱手段（装置）としては、例えば、コッホ殺菌釜、オートクレーブなどを利用することができる。
エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）を用いた加熱処理による場合の、加熱処理条件（反応条件）もまた、所望の効果（例えば、潤滑性、耐久性）を達成できる条件であれば、特に制限されるものではない。加熱温度は、好ましくは４０〜１３５℃、より好ましくは４５〜８０℃である。また、加熱時間は、好ましくは１〜３００分間、より好ましくは２０〜２５０分間である。さらに、圧力は、所望の反応性（例えば、潤滑性、耐久性、基材との結合性）などを考慮して、適切に選択すればよい。このような反応条件であれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（アミノ基）や、末端に水酸基を含むポリオルガノシロキサン（１）、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）（水酸基）が基材と強固に結合できる。また、末端に水酸基を含むポリオルガノシロキサン（１）、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）（水酸基）が基材表面と反応して強固な被膜を形成できる。加えて、上記条件であれば、針を同時に滅菌処理できる。
また、上記表面処理（硬化処理）を放射線照射により行う場合の、放射線は、特に制限されず、ガンマ線（γ線）、電子線、中性子線またはＸ線でありうる。これらのうち、ガンマ線または電子線が好ましい。放射線照射を行うことによって、コーティング剤の硬化処理を促進させるだけでなく、針の滅菌も行うことができる。放射線照射条件（反応条件）は、所望の効果（例えば、潤滑性、耐久性）を達成できる条件であれば、特に制限されるものではない。例えば、ガンマ線照射の場合では、線量、照射時間などの条件は特に制限されないが、通常は、γ線量は、１０〜５０ｋＧｙであり、好ましくは１５〜２５ｋＧｙである。このような照射条件であれば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（アミノ基）や、末端に水酸基を含むポリオルガノシロキサン（１）、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）（水酸基）が基材と強固に結合できる。また、末端に水酸基を含むポリオルガノシロキサン（１）、水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）（水酸基）が基材表面と反応して強固な被膜を形成できる。
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。また、特記しない限り、「％」および「部」は、それぞれ、「質量％」および「質量部」を意味する。
（合成例１：両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（５）の合成）
以下のようにして、下記構造の両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（５）を、特開平７−１７８１５９号公報の調製例１と同様にして合成した。
すなわち、下記構造の両末端シラノール基含有ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量＝約９００，０００）１００質量部にトルエン３９０質量部を加えて５０℃で３時間攪拌した後、γ−［Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ］プロピルメチルジメトキシシラン２０質量部を加え、８０℃で１２時間反応させることによって、両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（５）（重量平均分子量＝約９００，０００）を得た。
（比較例１）
上記合成例１で合成した両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（５）１２０質量部、下記構造のポリジメチルシロキサン（２）（重量平均分子量＝約３０００、一般式（２）中のｎ＝３８）７３０質量部、下記構造のアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（重量平均分子量＝約１５，０００）６６０質量部、トルエン１７００質量部およびエタノール２００質量部を加えて、８５℃で２時間撹拌して、比較コーティング剤１を得た。
（比較例２）
上記比較例１で使用した上記構造のポリジメチルシロキサン（２）（重量平均分子量＝約３０００、一般式（２）中のｎ＝３８）１０質量部、上記構造のアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（重量平均分子量＝約１５０００）１５質量部、トルエン７０質量部およびエタノール５質量部を加えて、４０℃で２時間撹拌して、比較コーティング剤２を得た。
（実施例１）
下記構造のポリジメチルシロキサン（１）（重量平均分子量＝約５９２，０００、一般式（１）中のｍ＝８，０００）、下記構造のポリジメチルシロキサン（２）（重量平均分子量＝約３，０００、一般式（２）中のｎ＝３８）、下記構造のアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）（重量平均分子量＝約１５，０００）、トルエンおよびエタノールを、下記表１に示される組成となるように加えて、４５℃で４時間撹拌・混合して、コーティング剤１（実施例１）を得た。なお、下記表１において、ポリジメチルシロキサン（１）を「化合物１」と、ポリジメチルシロキサン（２）を「化合物２」と、およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）を「化合物３」と、それぞれ、称する。
（実施例２）
上記実施例１において、ポリジメチルシロキサン（１）（重量平均分子量＝約５９２，０００、一般式（１）中のｍ＝８，０００）を、重量平均分子量＝約４４４，０００（一般式（１）中のｍ＝６，０００）であるポリジメチルシロキサン（１）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、コーティング剤２を得た。
（実施例３）
上記実施例１において、ポリジメチルシロキサン（１）（重量平均分子量＝約５９２，０００、一般式（１）中のｍ＝８，０００）を、重量平均分子量＝約２９６，０００（一般式（１）中のｍ＝４，０００）であるポリジメチルシロキサン（１）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、コーティング剤３を得た。
（実施例４〜７）
上記実施例２において、化合物１〜３の添加量を下記表１に示される組成となるように変更したこと以外は実施例２と同様にして、コーティング剤４〜７をそれぞれ得た。
［評価：刺通抵抗（穿刺抵抗）の測定］
上記実施例１〜７で得られたコーティング剤１〜７および比較例１〜２で得られた比較コーティング剤１〜２について、下記方法に従って刺通抵抗を測定した。
（注射針へのコーティング１：加熱）
各コーティング剤に、シリコーン成分の濃度が約５質量％となるようにジクロロメタンを加えて希釈し、無色透明のコーティング液を得た。なお、シリコーン成分の濃度は、実施例１〜７では、ポリジメチルシロキサン（１）、ポリジメチルシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）のコーティング液における合計濃度をいう。また、比較例１では、シリコーン成分の濃度は、両末端アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（５）、ポリジメチルシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）のコーティング液における合計濃度をいう。さらに、比較例２では、シリコーン成分の濃度は、ポリジメチルシロキサン（２）およびアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）のコーティング液における合計濃度をいう。
上記のようにして調製された各コーティング液に、引張試験機（オートグラフＡＧ−１ｋＮＩＳ 島津製作所製）を用いて、１８Ｇ注射針（針部分はＳＵＳ３０４製）を浸漬し、１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で注射針を引き上げた。室温で２時間自然乾燥した。さらに、この注射針をオーブン中で、１０５℃で２４時間、加熱して、硬化処理を行った。なお、コーティング剤１〜７で表面に被膜を形成した注射針を注射針１〜７と、比較コーティング剤１〜２で表面に被膜を形成した注射針を比較注射針１〜２と、それぞれ、称する。
（注射針へのコーティング２：ＥＯＧ）
上記（注射針へのコーティング１：加熱）と同様にして、コーティング液を調製した。
上記のようにして調製された各コーティング液に、引張試験機（オートグラフＡＧ−１ｋＮＩＳ 島津製作所製）を用いて、１８Ｇ注射針（針部分はＳＵＳ３０４製）を浸漬し、１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で注射針を引き上げた。室温で２時間自然乾燥した。さらに、この注射針を、エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）を用いて、５０℃で２１０分間、硬化処理を行った。なお、上記処理により、注射針は、ＥＯＧ（エチレンオキサイドガス）滅菌が施された。また、コーティング剤１〜７で表面に被膜を形成した注射針を注射針８〜１４と、比較コーティング剤１〜２で表面に被膜を形成した注射針を比較注射針３〜４と、それぞれ、称する。
（注射針へのコーティング３：高圧蒸気）
上記（注射針へのコーティング１：加熱）と同様にして、コーティング液を調製した。
上記のようにして調製された各コーティング液に、引張試験機（オートグラフＡＧ−１ｋＮＩＳ 島津製作所製）を用いて、１８Ｇ注射針（針部分はＳＵＳ３０４製）を浸漬し、１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で注射針を引き上げた。室温で２時間自然乾燥した。さらに、この注射針を、１２１℃の高圧蒸気下で２０分間、硬化処理を行った。なお、上記処理により、注射針は、高圧蒸気（オートクレーブ）滅菌が施された。また、コーティング剤１〜７で表面に被膜を形成した注射針を注射針１５〜２１と、比較コーティング剤１〜２で表面に被膜を形成した注射針を比較注射針５〜６と、それぞれ、称する。
（注射針へのコーティング４：放射線）
上記（注射針へのコーティング１：加熱）と同様にして、コーティング液を調製した。
上記のようにして調製された各コーティング液に、引張試験機（オートグラフＡＧ−１ｋＮＩＳ 島津製作所製）を用いて、１８Ｇ注射針（針部分はＳＵＳ３０４製）を浸漬し、１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で注射針を引き上げた。室温で２時間自然乾燥した。さらに、この注射針に、γ線を２０ｋＧｙ照射して、硬化処理を行った。なお、上記処理により、注射針は、放射線滅菌が施された。また、コーティング剤１〜７で表面に被膜を形成した注射針を注射針２２〜２８と、比較コーティング剤１〜２で表面に被膜を形成した注射針を比較注射針７〜８と、それぞれ、称する。
（刺通抵抗の測定）
注射針１〜２８および比較注射針１〜８について、それぞれ、引張試験機（オートグラフＡＧ−１ｋＮＩＳ 島津製作所製）を用い、厚さ０．５ｍｍのシリコーンゴムシート（デュロメーター硬度Ａ５０）に角度９０度、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで穿刺したときの摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）を測定した。具体的には、注射針の移動量に対する摺動抵抗値を時系列データで取得した。また、その測定値より、最大抵抗値（ｍＮ）を算出した。なお、上記測定は、注射針１〜２８および比較注射針１〜８を、それぞれ、ゴム栓に０回（初期）、１０回穿刺した後に行った。
結果を図１および図２に示す。詳細には、注射針１〜３および比較注射針１〜２（コーティング１：１０５℃で２４時間加熱）の０回および１０回穿刺時の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）の結果を図１Ａおよび図１Ｂにそれぞれ示す。また、注射針２、４〜７および比較注射針１〜２（コーティング１：１０５℃で２４時間加熱）の０回および１０回穿刺時の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）の結果を図２Ａおよび図２Ｂにそれぞれ示す。
なお、図１は、摺動抵抗値に対する化合物１の重量平均分子量（重合度ｍ）の依存性を評価したグラフであり、図２は、摺動抵抗値に対する化合物１〜３の組成比（含有割合）の依存性を評価したグラフである。図１および図２において、縦軸は、摺動抵抗値（単位：ｍＮ）を示す。また、図１および図２において、横軸は、各実施例及び比較例を示す。すなわち、図１に示される折れ線の各プロットは、左から、実施例３（Ｅｘ３）、実施例２（Ｅｘ２）および実施例１（Ｅｘ１）を示す。図２に示される折れ線の各プロットは、左から、実施例３（Ｅｘ３）、実施例２（Ｅｘ２）および実施例１（Ｅｘ１）を示す。実施例７（Ｅｘ７）、実施例６（Ｅｘ６）、実施例２（Ｅｘ２）、実施例５（Ｅｘ５）および実施例４（Ｅｘ４）を示す。図１および図２中、「Ｃｏｍ１」は、比較例１を、「Ｃｏｍ２」は、比較例２を、それぞれ示す。
図１および図２から、本発明に係る注射針は、比較注射針と比較して、０回穿刺時において、小さな摺動抵抗値（刺通抵抗値）を示した。ゆえに、本発明によれば、穿刺時の摩擦（穿刺抵抗）低減効果に優れるコーティング剤（注射針）が得られていると言える。さらに、本発明に係る注射針は、１０回穿刺時でも、比較注射針に比して有意に低い摺動抵抗値（刺通抵抗値）を示した。ゆえに、本発明によれば、耐久性もまた向上できると考察される。
また、図２Ａから、コーティング剤２、５および６で表面に被膜を形成した注射針（注射針２、５および６）は穿刺時の摩擦（穿刺抵抗）低減効果が特に優れていると考察される。さらに、図２Ｂより、コーティング剤２および５で表面に被膜を形成した注射針（注射針２および５）は、耐久性向上効果もまた顕著に発揮できると考察される。
なお、コーティング２（ＥＯＧ）、コーティング３（高圧蒸気）、コーティング４（放射線）の結果は図示しないが、上記コーティング１（加熱）と同様の結果が得られた。すなわち、注射針８〜１４、注射針１５〜２１、注射針２２〜２８をゴム栓に０回穿刺した後の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）は、比較注射針３〜４、比較注射針５〜６、比較注射針７〜８に比して、それぞれ有意に低いという結果であった。また、注射針８〜１４、注射針１５〜２１、注射針２２〜２８をゴム栓に１０回穿刺した後の摺動抵抗値（刺通抵抗値）（ｍＮ）は、比較注射針３〜４、比較注射針５〜６、比較注射針７〜８に比して、それぞれ有意に低い摺動抵抗値（刺通抵抗値）を示した。
ゆえに、本発明の注射針によると、刺通特性を向上でき、さらには、耐久性もまた向上できると考察される。また、上記結果により、本発明のコーティング剤が、針以外の医療機器に対しても上記と同様の潤滑性及び耐久性を発揮できることが期待される。
本出願は、２０１６年１２月２７日に出願された日本国特許出願第２０１６−２５３８２８号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として組み入れられている。

Claims (11)

  1. （１）下記一般式（１）：
    ただし、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
    Ｒ１’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（−ＯＨ基）を表し、
    ｍは、１，５００〜３０，０００の整数である、
    で示される、ポリオルガノシロキサン（１）と、
    （２）下記一般式（２）：
    ただし、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
    ｎは、８〜１，０００の整数である、
    で示される、ポリジオルガノシロキサン（２）と、
    （３）下記一般式（３）：
    ただし、Ｒ５は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または−ＯＲ８基を表し、この際、Ｒ８は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜４の一価の炭化水素基を表し、
    Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
    Ａは、それぞれ独立して、アミノ基含有基を表し、
    ｐ：ｑ＝５〜１００：１であり、および
    ｑは、１〜１００の整数である、
    で示される、１分子中に少なくとも１個のアミノ基を含有するアミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）および
    （４）下記一般式（４）：
    ただし、Ｒ９およびＲ９’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基または水酸基（−ＯＨ）を表し、この際、Ｒ９の少なくとも１個およびＲ９’の少なくとも１個は、水酸基（−ＯＨ）であり、
    Ｒ１０は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基を表し、
    ｒは、１，０００〜３０，０００の整数である、
    で示される水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）のいずれか一方と、
    を含むコーティング剤。
  2. 前記一般式（１）中のＲ１’は、それぞれ独立して、一価の炭化水素基である、請求項１に記載のコーティング剤。
  3. 前記ポリジオルガノシロキサン（２）は、前記ポリオルガノシロキサン（１）と、前記ポリジオルガノシロキサン（２）と、前記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）と、の合計質量に対して、４０〜７５質量％の割合で含まれる、請求項１または２に記載のコーティング剤。
  4. 前記ポリジオルガノシロキサン（２）は、前記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）に対する質量比が０．７〜３．０の割合で含まれる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング剤。
  5. 前記ポリオルガノシロキサン（１）は、前記ポリオルガノシロキサン（１）と、前記ポリジオルガノシロキサン（２）と、前記アミノ基含有ポリオルガノシロキサン（３）または前記水酸基含有ポリオルガノシロキサン（４）と、の合計質量に対して、２．４〜５．５質量％の割合で含まれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング剤。
  6. 前記一般式（２）中のｎに対する前記一般式（１）中のｍの比（ｍ／ｎ）は、５〜４００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーティング剤。
  7. 前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ１’およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、
    前記一般式（２）において、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のコーティング剤。
  8. 前記一般式（３）において、Ｒ５は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ａは、γ−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチル基またはγ−（Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ）プロピル基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のコーティング剤。
  9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載のコーティング剤の硬化処理により表面処理してなる医療機器。
  10. 針である、請求項９に記載の医療機器。
  11. 前記硬化処理は、前記コーティング剤を含む塗膜を加熱するまたは放射線照射することによって行われる、請求項９または１０に記載の医療機器。
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