WO2016166922A1 - 加飾シート - Google Patents

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WO2016166922A1
WO2016166922A1 PCT/JP2015/085373 JP2015085373W WO2016166922A1 WO 2016166922 A1 WO2016166922 A1 WO 2016166922A1 JP 2015085373 W JP2015085373 W JP 2015085373W WO 2016166922 A1 WO2016166922 A1 WO 2016166922A1
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layer
sheet
decorative sheet
shape
resin
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PCT/JP2015/085373
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潤 永田
彰 坂部
和義 馬場
忠彦 稲垣
治之 石津
恵子 中田
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ダイハツ工業株式会社
共和レザー株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a decorative sheet.
  • a decorative sheet such as a decorative material
  • a decorative sheet such as a decorative material
  • the above automobile interior parts are usually formed into a flat sheet shape.
  • heat the automotive interior parts with a dryer, etc. and stretch them according to the shape of the adherend while applying them to the adherend using a separately prepared adhesive or adhesive tape. To wear.
  • a cosmetic sheet is proposed in which a synthetic resin adhesive is applied to the back surface of a vinyl chloride resin sheet and a release paper is adhered (see, for example, Patent Document 2). .
  • the release paper is peeled off during use, and the vinyl chloride resin sheet is pressure-bonded (adhered) to the adherend through the exposed synthetic resin adhesive.
  • the above-mentioned decorative sheet is also usually formed into a flat sheet shape. Therefore, at the time of use, it is necessary to stick the cosmetic sheet to the adherend while stretching it according to the shape of the adherend, and the sticking work is complicated.
  • the decorative sheet is pre-heated and processed according to the shape of the adherend.
  • the cosmetic sheet when the above-mentioned cosmetic sheet is heated, the cosmetic sheet may be deformed into an undesired shape, or the cosmetic sheet may be damaged, resulting in poor workability.
  • An object of the present invention is to provide a decorative sheet that has excellent workability and can improve workability at the time of attachment.
  • the decorative sheet of the present invention comprises a release layer, an adhesive layer disposed on the surface of the release layer, and a skin layer disposed on the surface of the adhesive layer, and the release
  • the layer comprises a shape-retaining layer and an easy-release layer interposed between the pressure-sensitive adhesive layer and the shape-retaining layer
  • the shape-retaining layer is a resin sheet made of acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer
  • the shape-retaining layer has a thickness of 100 ⁇ m or more and 700 ⁇ m or less.
  • the softening start temperature of the shape retention layer is 80 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
  • the elongation rate at 120 ° C. of the shape retention layer is 200% or more.
  • the decorative sheet of the present invention is a resin sheet whose shape-retaining layer is made of an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, and its thickness is within the predetermined range, so that it is deformed into an undesired shape during molding. Moreover, damage can be suppressed. Therefore, the decorative sheet of the present invention is excellent in workability and further excellent in workability at the time of attachment.
  • FIG. 2 is a schematic process diagram showing an embodiment of the method for producing a molded sheet of the present invention, in which FIG. 2A is a process of preparing a decorative sheet, FIG. 2B is a process of heating the decorative sheet, and FIG. 2C shows the process of vacuum forming the decorative sheet, and FIG. 2D shows the process of removing the molded sheet from the vacuum forming mold.
  • the decorative sheet 1 includes a release layer 2, an adhesive layer 3 disposed on the surface of the release layer 2, and a skin layer 4 disposed on the surface of the adhesive layer 3.
  • the release layer 2 is a sheet member that is attached to the adhesive layer 3 and that can be easily peeled off from the adhesive layer 3 in order to protect the adhesive layer 3 and support the skin layer 4.
  • a layer 5 and an easy peeling layer 6 interposed between the adhesive layer 3 and the shape maintaining layer 5 are provided.
  • the shape retaining layer 5 is provided in the release layer 2 in order to retain a desired shape when the decorative sheet 1 is formed.
  • the shape retention layer 5 has, for example, a sheet shape extending in a plane direction (a direction orthogonal to the thickness direction, that is, a left-right direction and a front-rear direction), and has a substantially rectangular shape in plan view.
  • the shape-retaining layer 5 examples include a resin sheet made of acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin).
  • ABS resin acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer
  • the shape retention layer 5 is obtained by molding the ABS resin into a sheet shape by a known method.
  • the ABS resin can be obtained by copolymerizing acrylonitrile, butadiene, and styrene by a known polymerization method such as a blend polymerization method or a graft polymerization method.
  • the polymerization ratio of acrylonitrile, butadiene and styrene is not particularly limited.
  • the softening start temperature and elongation rate (breaking elongation) of the resin sheet made of ABS resin are within a predetermined range. To be adjusted.
  • the softening start temperature of the shape maintaining layer 5 is, for example, 60 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher, more preferably 95 ° C. or higher, for example, 180 ° C. or lower, preferably 150 ° C. or lower, more preferably, It is 120 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower, and particularly preferably 105 ° C. or lower.
  • the softening start temperature of the shape-retaining layer 5 is in the above range, more excellent workability can be obtained.
  • the softening start temperature is a temperature at which deformation starts when the object to be measured is heated in a no-load state, and is measured according to JIS K 7196 (1999).
  • the elongation rate (breaking elongation) at 120 ° C. of the shape-retaining layer 5 depends on the thickness described later, but is, for example, 180% or more, preferably 200% or more, more preferably 220% or more, Usually, it is 150% or less.
  • the elongation rate of the shape-retaining layer 5 is in the above range, more excellent workability can be obtained.
  • the rate of growth is measured according to JIS K 6734 (2010).
  • the thickness of the shape-retaining layer 5 is 100 ⁇ m or more, preferably 150 ⁇ m or more, more preferably 200 ⁇ m or more, still more preferably 300 ⁇ m or more, 700 ⁇ m or less, preferably 600 ⁇ m or less, more preferably 500 ⁇ m or less. .
  • the easy-peeling layer 6 is a sheet member that is easily peelable from the pressure-sensitive adhesive layer 3, and is provided for peeling the peeling layer 2 (shape holding layer 5) from the pressure-sensitive adhesive layer 3.
  • the easy-peeling layer 6 has, for example, a sheet shape extending in the surface direction and has a substantially rectangular shape in plan view.
  • Examples of the easy release layer 6 include a resin sheet, a nonwoven fabric, paper, and a metal foil, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • a resin sheet is preferably used as the easily peelable layer 6, a resin sheet is preferably used.
  • the softening start temperature and elongation rate are not particularly limited and are appropriately selected.
  • resin sheet examples include, for example, polypropylene (PP), ethylene vinyl acetate (EVA), polyethylene (PE, high-density polyethylene (HDPE), etc.), polyacetal.
  • PP polypropylene
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • PE polyethylene
  • HDPE high-density polyethylene
  • POM polybutylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PA polyamide
  • PA nylon 6, nylon 6,6, etc.
  • crystalline resins such as polyether ether ketone (PEEK),
  • ABS acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer
  • PS polystyrene
  • AS acrylonitrile / styrene copolymer
  • PC polycarbonate
  • PC polyvinyl chloride
  • PMMA polymethacrylic acid methyl ester
  • These resins constituting the easy release layer 6 can be used alone or in combination of two or more.
  • the resin constituting the easy release layer 6 is preferably a crystalline resin, more preferably polypropylene (PP).
  • the thickness of the easy release layer 6 is, for example, 10 ⁇ m or more, preferably 30 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, for example, 100 ⁇ m or less, preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less.
  • the thickness of the shape retention layer 5 is, for example, 1 time or more, preferably 2 times or more, more preferably 5 times or more, for example, 50 times or less, preferably with respect to the thickness of the easy peeling layer 6. Is 20 times or less, more preferably 10 times or less.
  • the easy release layer 6 is laminated on the shape retention layer 5 by a known method.
  • the shape-retaining layer 5 and the easily peelable layer 6 may be bonded with a known adhesive (not shown). Thereby, the easy peeling layer 6 and the shape retention layer 5 are bonded together, and the release layer 2 is obtained.
  • the thickness of the release layer 2 (total thickness of the shape-retaining layer 5 and the easy-release layer 6) is, for example, 150 ⁇ m or more, preferably 200 ⁇ m or more, more preferably 350 ⁇ m or more, for example, 1000 ⁇ m or less, preferably 800 ⁇ m or less, more preferably 600 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer 3 is formed from, for example, a known adhesive.
  • adhesives examples include acrylic adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, fluorine adhesives, and rubbers. System adhesives and the like.
  • pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.
  • an acrylic adhesive is used.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is, for example, a pressure-sensitive adhesive mainly composed of (meth) acrylic alkyl ester, and can be obtained by a known method.
  • the form of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and various forms such as a solid pressure-sensitive adhesive, a solvent-based pressure-sensitive adhesive, an emulsion-based pressure-sensitive adhesive, and an oligomer-based pressure-sensitive adhesive can be employed.
  • the method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer 3 on the mold release layer 2 is not particularly limited, and for example, a pressure-sensitive adhesive is applied to the surface of the mold release layer 2 by a known method and heated as necessary. Thereby, the adhesion layer 3 is laminated on the surface of the release layer 2.
  • the surface of the adhesive layer 3 has adhesiveness (surface tackiness).
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is, for example, 20 ⁇ m or more, preferably 30 ⁇ m or more, for example, 100 ⁇ m or less, preferably 70 ⁇ m or less.
  • the skin layer 4 provides design properties to the adherend (described later) when a molded sheet 10 (described later) obtained from the decorative sheet 1 is attached to the adherend (described later). Provided to grant.
  • the skin layer 4 has, for example, a sheet shape extending in the plane direction and has a substantially rectangular shape in plan view.
  • Examples of the skin layer 4 include a resin sheet, a nonwoven fabric, paper, and a metal foil, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • a resin sheet is preferably used as the skin layer 4.
  • the softening start temperature and the elongation rate are not particularly limited and are appropriately selected.
  • resin sheet examples include polypropylene (PP), ethylene vinyl acetate (EVA), polyethylene (PE, high density polyethylene (HDPE), etc.), polyacetal ( POM), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene sulfide (PPS), polyamide (PA, nylon 6, nylon 6, 6, etc.), crystalline resin such as polyether ether ketone (PEEK), for example , Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), polystyrene (PS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS), polycarbonate (PC), polyvinyl chloride (PVC), polymethacrylic acid methyl ester (PMMA), etc. Such as non-crystalline resin and the like.
  • PP polypropylene
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • PE polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • POM polyacetal
  • POM polybutylene
  • These resins constituting the skin layer 4 can be used alone or in combination of two or more.
  • the resin constituting the skin layer 4 is preferably a crystalline resin, and more preferably polyvinyl chloride (PVC).
  • PVC polyvinyl chloride
  • the thickness of the skin layer 4 is, for example, 50 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or more, more preferably 150 ⁇ m or more, for example, 500 ⁇ m or less, preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less.
  • the thickness of the skin layer 4 is, for example, 100% or more, preferably 200% or more, more preferably 300% or more, for example, 600% or less, preferably, relative to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3. It is 500% or less, more preferably 400% or less.
  • the thickness of the skin layer 4 is, for example, 10% or more, preferably 20% or more, more preferably 30% or more, for example, 200% or less, preferably, relative to the thickness of the release layer 2. It is 100% or less, more preferably 70% or less, and still more preferably 65% or less.
  • the skin layer 4 is laminated on the surface of the adhesive layer 3 by a known method. Thereby, the peeling layer 2 and the skin layer 4 are bonded together through the adhesion layer 3, and the decorating sheet 1 is obtained.
  • the decorative sheet 1 can further include a coat layer 7.
  • the coat layer 7 is disposed on the surface of the skin layer 4 in order to protect the skin layer 4, for example.
  • the coat layer 7 is formed from, for example, a known coating agent.
  • the coating agent examples include an acrylic coating agent, a urethane coating agent, a fluorine coating agent, and a silicone coating agent.
  • These coating agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the coating agent is preferably a fluorine-based coating.
  • the method for laminating the coating layer 7 is not particularly limited, and for example, a coating agent may be applied to the surface of the skin layer 4 and dried by a known method. Thereby, the coat layer 7 is laminated on the surface of the skin layer 4.
  • a coat layer 7 may be formed separately from the skin layer 4, and the coat layer 7 may be laminated on the skin layer 4 with an adhesive or the like.
  • a resin film for example, an acrylic resin film, a urethane resin film, a fluorine resin film, a silicone resin film, etc.
  • the coat layer 7 (resin film) is attached to the skin layer 4 through an adhesive as necessary.
  • the thickness of the coat layer 7 is, for example, 20 ⁇ m or more, preferably 30 ⁇ m or more, for example, 100 ⁇ m or less, preferably 70 ⁇ m or less.
  • the thickness (total thickness) of the decorative sheet 1 is, for example, 300 ⁇ m or more, preferably 400 ⁇ m or more, for example, 1000 ⁇ m or less, preferably 700 ⁇ m or less.
  • Such a decorative sheet 1 can be given an arbitrary pattern or pattern by a known method in order to improve the design.
  • a design layer (not shown) having an arbitrary pattern or pattern can be interposed between the skin layer 4 and the adhesive layer 3, or between the skin layer 4 and the coat layer 7, The skin layer 4 and the coat layer 7 can be directly processed to give an arbitrary pattern or pattern.
  • such a decorative sheet 1 is a resin sheet in which the shape-retaining layer 5 is made of acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, and its thickness is within the predetermined range. Deformation and damage can be suppressed. Therefore, said decorating sheet 1 is excellent in workability, and also excellent in workability at the time of attachment.
  • the decorative sheet 1 is suitably used in the production of the molded sheet 10 (see FIG. 2D) that has been three-dimensionally processed into a three-dimensional shape. That is, the molded sheet 10 (see FIG. 2D) can be obtained by molding the decorative sheet 1 described above.
  • the forming method is not particularly limited, and includes heat forming such as vacuum forming and hot press forming, and preferably vacuum forming. According to vacuum forming, a molded sheet can be obtained more efficiently.
  • the decorative sheet 1 is prepared (preparation step).
  • a vacuum forming die 11 for forming the decorative sheet 1 is prepared.
  • the vacuum mold 11 is a known mold.
  • the shape of the vacuum forming die 11 is not particularly limited, but the sticking surface of the decorative sheet 1 (that is, when the decorative sheet 1 sticks to the vacuum forming die 11 as described later, the decorative sheet 1 and the vacuum forming die). It is preferable that the surface (refer FIG. 2C) which the type
  • the decorative sheet 1 is vacuum formed using the vacuum forming die 11 described above.
  • the skin layer 4 side and the release layer 2 side of the decorative sheet 1 are heated (preheated), respectively.
  • the heating temperature is appropriately set according to the material of the decorative sheet 1.
  • the heating temperature on the skin layer 4 side is set according to the softening start temperature of the resin sheet.
  • the heating temperature on the peeling layer 2 side is appropriately set according to the softening start temperature of the resin sheet.
  • the heating time is, for example, 60 seconds or longer, preferably 70 seconds or longer, for example, 150 seconds or shorter, preferably 100 seconds or shorter.
  • the decorative sheet 1 is softened and can be molded.
  • the decorative sheet 1 is vacuum-bonded to a vacuum mold 11 and vacuum-formed.
  • the decorative sheet 1 is placed on the vacuum mold 11 and then depressurized by a decompression means (not shown), and the decorating sheet 1 and the vacuum mold 11 are The air in between.
  • the vacuum forming die 11 is heated to, for example, 70 to 90 ° C. (preferably 80 ° C.).
  • the decorative sheet 1 sticks to the vacuum forming die 11 by atmospheric pressure, and the decorative sheet 1 is deformed along the shape of the vacuum forming die 11 at the contact surface. Thereby, the molded sheet 10 is obtained.
  • a vacuum forming die 11 having the same size and shape as the adherend (described later) is used, a molded sheet 10 having the same size and shape as the adherend (described later) is obtained by the above vacuum forming. It is done.
  • the obtained molded sheet 10 is allowed to cool and is removed from the vacuum mold 11 as shown in FIG. 2D. Moreover, an unnecessary part is cut out from the shaping
  • the molded sheet 10 thus obtained is obtained using the decorative sheet 1 described above, it is excellent in workability and also excellent in workability at the time of attachment.
  • the molded sheet 10 can be manufactured efficiently.
  • the molded sheet 10 is attached to an adherend.
  • the adherend is not particularly limited, and examples thereof include automobile interior and exterior materials such as automobile bumpers, roof panels, instrument panels, door trims, pillars, and the like. Preferably, an automobile exterior material is used.
  • the release layer 2 is first peeled, and then the skin layer 4 is pressure-bonded (attached) to the adherend via the adhesive layer 3.
  • the molded sheet 10 is adhered to the adherend, and the design is easily imparted to the adherend.
  • the decorative sheet 1 and the molded sheet 10 described above are suitable in various industrial fields that require design properties, specifically, vehicles such as automobiles, and various exterior fields and interior fields such as buildings and furniture. Used for.
  • the decorative sheet 1 is three-dimensionally formed into a three-dimensional shape by vacuum forming to form a molded sheet.
  • the decorative sheet 1 can be used as the molded sheet 10 without being molded,
  • the decorative sheet 1 can be used as the molded sheet 10 only by plane processing such as cutting without three-dimensional molding.
  • Example 1 ABS resin (trade name Toyolac, manufactured by Toray Industries, Inc.) was formed into a sheet by an extrusion method, and ABS resin sheets having thicknesses shown in Table 1 were obtained. This ABS resin sheet was used as a shape retention layer.
  • a polypropylene resin sheet (PP, softening start temperature 160 to 170 ° C.) having a thickness of 50 ⁇ m was prepared as an easy peeling layer.
  • an acrylic adhesive adheresive layer
  • a polyvinyl chloride resin sheet PVC, softening start temperature 65 to 85 ° C.
  • a decorative sheet including a release layer (a shape-retaining layer and an easy-release layer), an adhesive layer, a skin layer, and a coat layer was obtained.
  • the obtained decorative sheet was molded by the following method to obtain a molded sheet.
  • both surfaces of the decorative sheet were heated (preheated) for 70 to 100 seconds with a heating device.
  • the heating temperature on the skin layer side was 100 to 125 ° C.
  • the heating temperature on the release layer side was 100 to 135 ° C.
  • the decorative sheet was vacuum-formed with a vacuum forming machine (model No. CLC-541, manufactured by Asano Laboratories) using an automobile roof-shaped vacuum forming die (80 ° C.), allowed to cool, and then released. .
  • a vacuum forming machine model No. CLC-541, manufactured by Asano Laboratories
  • an automobile roof-shaped vacuum forming die 80 ° C.
  • Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a shape-retaining layer composed of a resin sheet having a thickness described in Table 1 was used.
  • Example 1 a molded sheet was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained decorative sheet. Moreover, the external appearance of the obtained molded sheet was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
  • evaluation criteria are as follows.
  • PVC Polyvinyl chloride resin sheet PP: Polypropylene resin sheet ABS: Acrylonitrile butadiene styrene copolymer sheet

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
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Abstract

優れた加工性を備え、また、取り付け時の作業性の向上を図ることができる加飾シート、その加飾シートを成形して得られる成形シート、および、成形シートの製造方法を提供すること。剥離層２と、剥離層２の表面に配置される粘着層３と、粘着層３の表面に配置される表皮層４とを備える加飾シート１において、剥離層２が、形状保持層５と、粘着層３および形状保持層５の間に介在される易剥離層６とを備え、形状保持層５が、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる樹脂シートであり、形状保持層５の厚みが、１００μｍ以上７００μｍ以下である。

Description

加飾シート
　本発明は、加飾シートに関する。
　従来、車両や建造物などの内装や外装に、化粧材などの加飾シートを貼着し、意匠性を付与することが、知られている。より具体的には、例えば、自動車のボンネット部分の外表面などに、カーボン調にプリントされた加飾シートを貼着し、軽量化されたボンネットのように加飾することが、知られている。
　このような加飾シートとしては、例えば、軟質表皮材料を、芯材上に圧着させ、それらを一体的に接着させた自動車内装部品が、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
　上記の自動車内装部品は、通常、平板シート状に成形される。そして、自動車内装部品の使用時には、自動車内装部品をドライヤーなどで加熱して、被着体の形状に応じて伸ばしながら、別途用意された接着剤や接着テープなどを介して、被着体に貼着する。
　しかしながら、このような自動車内装部品は、貼着作業が煩雑であるという不具合がある。そこで、作業性の向上を図るため、例えば、加飾シートに接着層を予め積層し、さらに、接着層に離型層を積層することが、提案されている。
　より具体的には、例えば、塩化ビニル樹脂シートの裏面に、合成樹脂粘着剤を塗布し、離型紙を貼着してなる化粧用シートが、提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
　上記の化粧用シートは、使用時に離型紙が剥離され、露出される合成樹脂粘着剤を介して、塩化ビニル樹脂シートが、被着体に圧着（貼着）される。
特公平１－０２００４８号公報 特開平５－２４５９８１号公報
　しかしながら、上記の化粧用シートも、通常、平板シート状に成形される。そのため、使用時には、化粧用シートを、被着体の形状に応じて伸ばしながら、被着体に貼着する必要があり、貼着作業が煩雑である。
　そこで、作業性の向上を図るために、加飾シートを、予め加熱成形し、被着体の形状に応じて加工することが検討される。
　しかしながら、上記の化粧用シートを加熱すると、化粧用シートが所望外の形状に変形する場合や、化粧用シートに破損を生じる場合があり、加工性に劣るという不具合がある。
　本発明の目的は、優れた加工性を備え、また、取り付け時の作業性の向上を図ることができる加飾シートを提供することにある。
　上記目的を達成するために、本発明の加飾シートは、剥離層と、前記剥離層の表面に配置される粘着層と、前記粘着層の表面に配置される表皮層とを備え、前記剥離層は、形状保持層と、前記粘着層および前記形状保持層の間に介在される易剥離層とを備え、前記形状保持層が、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる樹脂シートであり、前記形状保持層の厚みが、１００μｍ以上７００μｍ以下であることを特徴としている。
　また、本発明の加飾シートでは、前記形状保持層の軟化開始温度が、８０℃以上１５０℃以下であることが好適である。
　また、本発明の加飾シートでは、前記形状保持層の１２０℃における伸び率が２００％以上であることが好適である。
　本発明の加飾シートは、形状保持層がアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる樹脂シートであり、その厚みが、上記所定範囲であるため、成形時において、所望外の形状に変形することや、破損を抑制することができる。そのため、本発明の加飾シートは、加工性に優れ、さらには、取り付け時の作業性にも優れる。
図１は、本発明の加飾シートの一実施形態を示す概略構成図である。 図２は、本発明の成形シートの製造方法の一実施形態を示す概略工程図であって、図２Ａは、加飾シートを用意する工程、図２Ｂは、加飾シートを加熱する工程、図２Ｃは、加飾シートを真空成形する工程、図２Ｄは、成形シートを真空成形型から取り外す工程を、それぞれ示す。
　図１において、加飾シート１は、剥離層２と、剥離層２の表面に配置される粘着層３と、粘着層３の表面に配置される表皮層４とを備えている。
　剥離層２は、粘着層３を保護するとともに表皮層４を支持するために、粘着層３に貼着されるとともに、粘着層３から容易に剥離可能とされるシート部材であって、形状保持層５と、粘着層３および形状保持層５の間に介在される易剥離層６とを備えている。
　形状保持層５は、詳しくは後述するように、加飾シート１を成形する場合に、所望の形状を保持するために、剥離層２に備えられている。
　形状保持層５は、例えば、面方向に（厚み方向に対する直交方向、すなわち、左右方向および前後方向）に延びるシート形状をなし、平面視略矩形状を有している。
　形状保持層５としては、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）からなる樹脂シートが挙げられる。換言すれば、ＡＢＳ樹脂を、公知の方法でシート状に成形することによって、形状保持層５が得られる。
　ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリルと、ブタジエンと、スチレンとを、例えば、ブレンド重合法、グラフト重合法などの公知の重合法によって共重合させることにより、得ることができる。
　ＡＢＳ樹脂において、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの重合割合は、特に制限されないが、例えば、ＡＢＳ樹脂からなる樹脂シート（すなわち、形状保持層５）の軟化開始温度および伸び率（破断伸び）が所定範囲となるように、調整される。
　形状保持層５の軟化開始温度は、例えば、６０℃以上、好ましくは、８０℃以上、より好ましくは、９５℃以上であり、例えば、１８０℃以下、好ましくは、１５０℃以下、より好ましくは、１２０℃以下、さらに好ましくは、１１０℃以下、とりわけ好ましくは、１０５℃以下である。
　形状保持層５の軟化開始温度が上記範囲であれば、より優れた加工性を得ることができる。
　なお、軟化開始温度は、測定対象を無負荷状態で加熱したときに変形が開始する温度であり、ＪＩＳ　Ｋ　７１９６（１９９９年）に準拠して測定される。
　また、形状保持層５の１２０℃における伸び率（破断伸び）は、後述する厚みにも依存するが、例えば、１８０％以上、好ましくは、２００％以上、より好ましくは、２２０％以上であり、通常、１５０％以下である。
　形状保持層５の伸び率が上記範囲であれば、より優れた加工性を得ることができる。
　なお、伸び率は、ＪＩＳ　Ｋ　６７３４（２０１０年）に準拠して測定される。
　形状保持層５の厚みは、１００μｍ以上、好ましくは、１５０μｍ以上、より好ましくは、２００μｍ以上、さらに好ましくは、３００μｍ以上であり、７００μｍ以下、好ましくは、６００μｍ以下、より好ましくは、５００μｍ以下である。
　易剥離層６は、粘着層３に対して易剥離性を有するシート部材であって、剥離層２（形状保持層５）を粘着層３から剥離するために備えられている。
　易剥離層６は、例えば、面方向に延びるシート形状をなし、平面視略矩形状を有している。
　易剥離層６としては、例えば、樹脂シート、不織布、紙、金属箔などが挙げられ、これらを単独使用または２種類以上併用することができる。易剥離層６として、好ましくは、樹脂シートが挙げられる。
　なお、易剥離層６が樹脂シートである場合、その軟化開始温度および伸び率は、特に制限されず、適宜選択される。
　このような易剥離層６（樹脂シート）を構成する樹脂として、具体的には、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリエチレン（ＰＥ、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）など）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリアミド（ＰＡ、ナイロン６、ナイロン６，６など）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などの結晶性樹脂、例えば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリメタクリル酸メチルエステル（ＰＭＭＡ）などの非晶性樹脂などが挙げられる。
　これら易剥離層６を構成する樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　易剥離層６を構成する樹脂として、好ましくは、結晶性樹脂、より好ましくは、ポリプロピレン（ＰＰ）が挙げられる。
　易剥離層６を構成する樹脂として、上記の樹脂を用いれば、優れた易剥離性を得ることができる。
　易剥離層６の厚みは、例えば、１０μｍ以上、好ましくは、３０μｍ以上、より好ましくは、５０μｍ以上であり、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、８０μｍ以下、より好ましくは、６０μｍ以下である。
　また、易剥離層６の厚みに対して、形状保持層５の厚みが、例えば、１倍以上、好ましくは、２倍以上、より好ましくは、５倍以上であり、例えば、５０倍以下、好ましくは、２０倍以下、より好ましくは、１０倍以下である。
　易剥離層６は、公知の方法で、形状保持層５に積層される。具体的には、例えば、形状保持層５と易剥離層６とを公知の接着剤（図示せず）によって接着させればよい。これにより、易剥離層６と形状保持層５とが貼り合わされ、離型層２が得られる。
　離型層２の厚み（形状保持層５と易剥離層６との総厚み）は、例えば、１５０μｍ以上、好ましくは、２００μｍ以上、より好ましくは、３５０μｍ以上であり、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、８００μｍ以下、より好ましくは、６００μｍ以下である。
　粘着層３は、例えば、公知の粘着剤から形成される。
　粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤、ゴム系粘着剤などが挙げられる。
　これら粘着剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　粘着剤として、好ましくは、アクリル系粘着剤が挙げられる。
　アクリル系粘着剤は、例えば、（メタ）アクリル系アルキルエステルを主成分とする粘着剤であって、公知の方法により得ることができる。
　また、粘着剤の形態は、特に制限されず、例えば、固形粘着剤、溶剤系粘着剤、エマルジョン系粘着剤、オリゴマー系粘着剤など、種々の形態を採用することができる。
　離型層２に粘着層３を積層する方法としては、特に制限されず、例えば、離型層２の表面に、公知の方法で粘着剤を塗布し、必要により加熱する。これにより、離型層２の表面に、粘着層３が積層される。
　粘着層３の表面は、粘着性（表面タック性）を有する。
　粘着層３の厚みは、例えば、２０μｍ以上、好ましくは、３０μｍ以上であり、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、７０μｍ以下である。
　表皮層４は、詳しくは後述するように、加飾シート１から得られる成形シート１０（後述）が被着体（後述）に貼着される場合に、被着体（後述）に意匠性を付与するために、備えられている。
　表皮層４は、例えば、面方向に延びるシート形状をなし、平面視略矩形状を有している。
　表皮層４としては、例えば、樹脂シート、不織布、紙、金属箔などが挙げられ、これらを単独使用または２種類以上併用することができる。表皮層４として、好ましくは、樹脂シートが挙げられる。
　なお、表皮層４が樹脂シートである場合、その軟化開始温度および伸び率は、特に制限されず、適宜選択される。
　このような表皮層４（樹脂シート）を構成する樹脂として、具体的には、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリエチレン（ＰＥ、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）など）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリアミド（ＰＡ、ナイロン６、ナイロン６，６など）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などの結晶性樹脂、例えば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリメタクリル酸メチルエステル（ＰＭＭＡ）などの非晶性樹脂などが挙げられる。
　これら表皮層４を構成する樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　表皮層４を構成する樹脂として、好ましくは、結晶性樹脂が挙げられ、より好ましくは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。
　表皮層４として、上記の樹脂シートを用いれば、優れた形状保持性を得ることができる。
　表皮層４の厚みは、例えば、５０μｍ以上、好ましくは、１００μｍ以上、より好ましくは、１５０μｍ以上であり、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、３００μｍ以下、より好ましくは、２００μｍ以下である。
　また、表皮層４の厚みは、粘着層３の厚みに対して、例えば、１００％以上、好ましくは、２００％以上、より好ましくは、３００％以上であり、例えば、６００％以下、好ましくは、５００％以下、より好ましくは、４００％以下である。
　また、表皮層４の厚みは、剥離層２の厚みに対して、例えば、１０％以上、好ましくは、２０％以上、より好ましくは、３０％以上であり、例えば、２００％以下、好ましくは、１００％以下、より好ましくは、７０％以下、さらに好ましくは、６５％以下である。
　表皮層４は、公知の方法で、粘着層３の表面に積層される。これにより、剥離層２と表皮層４とが粘着層３を介して貼り合わされ、加飾シート１が得られる。
　また、図１において破線で示すように、加飾シート１は、さらに、コート層７を備えることができる。
　コート層７は、例えば、表皮層４を保護するために、表皮層４の表面に配置される。
　コート層７は、例えば、公知のコーティング剤から形成される。
　コーティング剤としては、例えば、アクリル系コーティング剤、ウレタン系コーティング剤、フッ素系コーティング剤、シリコーン系コーティング剤などが挙げられる。
　これらコーティング剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　コーティング剤として、好ましくは、フッ素系コーティングが挙げられる。
　コート層７の積層方法としては、特に制限されず、例えば、表皮層４の表面に、公知の方法でコーティング剤を塗布および乾燥させればよい。これにより、表皮層４の表面に、コート層７が積層される。また、表皮層４とは別途、コート層７を形成し、そのコート層７を、接着剤などによって表皮層４に積層することもできる。
　また、例えば、コート層７として樹脂フィルム（例えば、アクリル系樹脂フィルム、ウレタン系樹脂フィルム、フッ素系樹脂フィルム、シリコーン系樹脂フィルムなど）を用いることもできる。そのような場合、コート層７（樹脂フィルム）は、必要により接着剤を介して、表皮層４に貼着される。
　コート層７の厚みは、例えば、２０μｍ以上、好ましくは、３０μｍ以上であり、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、７０μｍ以下である。
　また、加飾シート１の厚み（総厚み）は、例えば、３００μｍ以上、好ましくは、４００μｍ以上であり、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、７００μｍ以下である。
　このような加飾シート１には、意匠性の向上を図るため、任意の柄や模様を、公知の方法で付与することができる。例えば、表皮層４と粘着層３との間や、表皮層４とコート層７との間などに、任意の柄や模様を有する意匠層（図示せず）を介在させることができ、また、表皮層４やコート層７を直接加工し、任意の柄や模様を付与することもできる。
　そして、このような加飾シート１は、形状保持層５がアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる樹脂シートであり、その厚みが、上記所定範囲であるため、成形時において、所望外の形状に変形することや、破損を抑制することができる。そのため、上記の加飾シート１は、加工性に優れ、さらには、取り付け時の作業性にも優れる。
　そして、加飾シート１は、３次元形状に立体加工された成形シート１０（図２Ｄ参照）の製造において、好適に用いられる。すなわち、成形シート１０（図２Ｄ参照）は、上記の加飾シート１を成形することにより、得ることができる。
　成形方法としては、特に制限されず、真空成形、熱プレス成形などの加熱成形などが挙げられ、好ましくは、真空成形が挙げられる。真空成形によれば、より効率よく、成形シートを得ることができる。
　以下において、真空成形法による成形シートの製造方法について、詳述する。
　より具体的には、この方法では、まず、図２Ａに示すように、上記の加飾シート１を用意する（準備工程）。
　また、準備工程では、加飾シート１を成形するための真空成形型１１を、用意する。
　真空成形型１１は、公知の金型である。真空成形型１１の形状は、特に制限されないが、加飾シート１の張り付き面（すなわち、後述するように加飾シート１が真空成形型１１に対して張り付くときに、加飾シート１と真空成形型１１とが接触する面（図２Ｃ参照））が、被着体（後述）における成形シート１０の貼着面と、同形状であることが好ましい。
　次いで、この方法では、上記加飾シート１を、上記の真空成形型１１を用いて、真空成形する。
　より具体的には、この方法では、図２Ｂに示すように、加飾シート１の表皮層４側、および、剥離層２側が、それぞれ加熱（予熱）される。
　加熱温度（予熱温度）は、加飾シート１の材料に応じて、適宜設定される。例えば、加飾シート１の表皮層４が樹脂シートである場合、樹脂シートの軟化開始温度に応じて、表皮層４側の加熱温度が設定される。また、加飾シート１の剥離層２が樹脂シートである場合、樹脂シートの軟化開始温度に応じて、剥離層２側の加熱温度が適宜設定される。
　また、加熱時間は、例えば、６０秒以上、好ましくは、７０秒以上であり、例えば、１５０秒以下、好ましくは、１００秒以下である。
　このような加熱により、加飾シート１が軟化され、成形可能とされる。
　次いで、この方法では、図２Ｃに示すように、加飾シート１を、真空成形型１１に真空圧着させ、真空成形する。
　より具体的には、この工程では、加飾シート１が真空成形型１１の上に載置され、その後、減圧手段（図示せず）によって減圧され、加飾シート１と真空成形型１１との間の空気が抜かれる。
　また、真空成形において、好ましくは、真空成形型１１が、例えば、７０～９０℃（好ましくは、８０℃）に加熱される。
　その結果、加飾シート１が、大気圧によって真空成形型１１に張り付き、その接触面において、加飾シート１が、真空成形型１１の形状に沿って変形される。これにより、成形シート１０が得られる。このとき、被着体（後述）と同寸法および同形状の真空成形型１１を用いていれば、上記の真空成形により、被着体（後述）と同寸法および同形状の成形シート１０が得られる。
　その後、この方法では、得られた成形シート１０が放冷され、図２Ｄに示すように、真空成形型１１から取り外される。また、必要に応じて、成形シート１０から、不要部分が切除される（破線参照）。
　このようにして得られる成形シート１０は、上記の加飾シート１を用いて得られるため、加工性に優れ、さらには、取り付け時の作業性にも優れる。
　また、上記の成形シート１０の製造方法によれば、成形シート１０を、効率よく製造することができる。
　そして、上記の成形シート１０は、被着体に貼着される。
　被着体としては、特に制限されず、例えば、自動車のバンパー、ルーフパネル、インストルメントパネル、ドアトリム、ピラーなどの自動車内外装材、その他、建造物の内外装材などが挙げられる。好ましくは、自動車の外装材が挙げられる。
　成形シート１０の貼着方法としては、例えば、まず、離型層２が剥離され、次いで、粘着層３を介して、表皮層４が被着体に圧着（貼着）される。
　これにより、被着体に成形シート１０が貼着され、被着体に対して、意匠性が簡易に付与される。
　そのため、上記の加飾シート１および成形シート１０は、意匠性を要する各種産業分野、具体的には、自動車などの車両、さらには、建造物、家具などの各種外装分野および内装分野において、好適に用いられる。
　なお、上記した説明では、真空成形により加飾シート１を３次元形状に立体成形し、成形シートとしているが、例えば、加飾シート１を成形することなく、成形シート１０として用いることもでき、さらには、加飾シート１を立体成形することなく、裁断などの平面加工のみで、成形シート１０として用いることもできる。
　次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
　また、各実施例および各比較例において記載される物性について、下記する。
　　＜軟化開始温度＞
　ＪＩＳ　Ｋ　７１９６（１９９９年）に準拠して測定される。
　　＜伸び率＞
　ＪＩＳ　Ｋ　６７３４（２０１０年）に準拠して測定される。
　　実施例１
　ＡＢＳ樹脂（商品名トヨラック、東レ社製）を、押出法によってシート化し、表１に記載の厚みのＡＢＳ樹脂シートを得た。このＡＢＳ樹脂シートを、形状保持層とした。
　また、易剥離層として、厚み５０μｍのポリプロピレン樹脂シート（ＰＰ、軟化開始温度１６０～１７０℃）を用意した。
　そして、そのポリプロピレン樹脂シート（易剥離層）に対して、ＡＢＳ樹脂シート（形状保持層）を、ウレタン系接着剤を介して貼り合わせた。これにより、剥離層を得た。
　次いで、剥離層のポリプロピレン樹脂シート（易剥離層）側の表面に、アクリル系粘着剤（粘着層）を塗布した。次いで、そのアクリル系粘着剤を介して、表皮層としての、表１に記載の厚みのポリ塩化ビニル樹脂シート（ＰＶＣ、軟化開始温度６５～８５℃）を、剥離層に貼り合わせた。
　その後、ポリ塩化ビニル樹脂シート（表皮層）側の表面に、フッ素系樹脂フィルムを貼り合わせ、コート層を形成した。
　これにより、剥離層（形状保持層および易剥離層）、粘着層、表皮層およびコート層を備える加飾シートを得た。
　また、得られた加飾シートを以下に示す方法によって成形し、成形シートを得た。
　すなわち、まず、加飾シートの両面を、加熱装置において、７０～１００秒間加熱（予熱）した。加熱においては、表皮層側の加熱温度を１００～１２５℃とし、剥離層側の加熱温度を１００～１３５℃とした。
　次いで、加飾シートを、真空成形機（型番ＣＬＣ－５４１、浅野研究所社製）によって、自動車ルーフ形状の真空成形型（８０℃）を用いて真空成形し、放冷後、離型させた。
　これにより、成形シートを得た。また、得られた成形シートの外観を、目視により評価した。その結果を、表１に示す。
　　実施例２～４および比較例１～４
　表１に記載の厚みの樹脂シートからなる形状保持層を用いた以外は、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。
　また、得られた加飾シートを用いて、実施例１と同様にして、成形シートを得た。また、得られた成形シートの外観を、目視により評価した。その結果を、表１に示す。
　また、評価の基準を下記する。
　＜成形性＞
　加飾シートが金型に対して良好に追従し、成形可能であった場合を「○」とし、また、加飾シートの金型に対する追従性がやや不良であったものの、成形可能であった場合を「△」として評価した。
　また、加飾シートが金型に追従しなかった場合、加飾シートの一部または全部が破断した場合、加飾シートに巻き返しが生じた場合など、成形不可能であった場合を「×」として評価し、また、その理由を添書した。
　＜成形品外観＞
　得られた成形シートの外観を、目視により評価した。具体的には、得られた成形シートの外観が良好であった場合に「○」とし、また、成形シートに皺が生じているなど、成形シートの外観がやや不良であった場合に「△」とした。なお、成形シートを得ることができなかった場合に「－（評価不可能）」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、表中の略号の詳細を下記する。
　ＰＶＣ：ポリ塩化ビニル樹脂シート
　ＰＰ：ポリプロピレン樹脂シート
　ＡＢＳ：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体シート
　本国際出願は、２０１５年４月１７日に出願された日本国特許出願である特願２０１５－０８５２６７号に基づく優先権を主張するものであり、当該日本国特許出願である特願２０１５－０８５２６７号の全内容は、本国際出願に援用される。
　このように、今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。この発明の範囲は、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
１　　加飾シート
２　　剥離層
３　　粘着層
４　　表皮層
５　　形状保持層

 

Claims (3)

  1. 　剥離層と、前記剥離層の表面に配置される粘着層と、前記粘着層の表面に配置される表皮層とを備え、
    　　前記剥離層は、形状保持層と、前記粘着層および前記形状保持層の間に介在される易剥離層とを備え、
    　　　前記形状保持層が、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体からなる樹脂シートであり、
    　　　前記形状保持層の厚みが、１００μｍ以上７００μｍ以下であることを特徴とする、加飾シート。
  2. 　前記形状保持層の軟化開始温度が、８０℃以上１５０℃以下であることを特徴とする、請求項１に記載の加飾シート。
  3. 　前記形状保持層の１２０℃における伸び率が２００％以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の加飾シート。

     
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