WO2016147854A1 - インクジェット用インクセットおよびインクジェットプリント物の製造方法 - Google Patents

インクジェット用インクセットおよびインクジェットプリント物の製造方法 Download PDF

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治樹 龍田
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    • D06P5/30—Ink jet printing

Definitions

  • the present invention relates to an ink set for ink jet and a method for producing an ink jet print. More specifically, the present invention is an ink set comprising an ink containing a disperse dye. For example, an ink jet ink set for performing ink jet textile printing on a fabric or the like, and an ink jet print using the ink jet ink set are manufactured. Regarding the method.
  • inkjet printing technology has been used in various fields.
  • ink jet printing technology is widely used in the textile field.
  • Printing using ink jet printing technology does not require the creation of a plate that is indispensable for conventional techniques such as screen printing. Therefore, inkjet textile printing has advantages such as shortening the process, shortening the delivery time, and improving expressive power such as gradation and multicolor expression.
  • a dye in conventional screen printing, can be appropriately selected in accordance with the color of a commercial product and the required fastness.
  • an intermediate color such as beige
  • a dye having good fastness and inferior sharpness may be employed.
  • inkjet textile printing is capable of multicolor expression with fixed inks of about 4 to 12 colors, and the greatest feature is that the color and pattern can be easily changed without changing the ink.
  • ink-jet textile printing is expressed not only with a clear color such as pink but also with an intermediate color such as beige.
  • inkjet printing is performed on products that require light resistance such as outdoor wear and swimwear, there is no known ink set that can express a wide color gamut from clear colors to intermediate colors and satisfy the required robustness. It is not done.
  • Patent Document 1 discloses C.I. I. Magenta ink including Disperse Red 86; I. Yellow ink containing Disperse Yellow 114, C.I. I. Disperse Blue 60 or C.I. I. An ink set including cyan ink including Disperse Blue 77 is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses C.I. I. Magenta ink including Disperse Red 302; I. Yellow ink containing Disperse Yellow 149, C.I. I. An ink set including cyan ink including Disperse Blue 60 is disclosed.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 are not sufficient in the fastness (particularly, light fastness and fastness to chlorinated water) of the ink jet prints obtained.
  • the inkjet ink set and inkjet print production method of the present invention that solves the above problems mainly include the following configurations.
  • the ink set of the present embodiment includes at least a yellow ink, a magenta ink, and a cyan ink containing these specific disperse dyes, and an ink-jet print having a wide color gamut can be formed by appropriately combining these inks. . Moreover, the obtained inkjet printed matter shows the outstanding fastness.
  • the ink set may include various specific color inks such as black ink and gray ink. Further, the ink set may include light ink (photo ink) in order to reproduce a light color, for example.
  • the yellow ink only needs to contain DY65 as a disperse dye, and may contain other disperse dyes.
  • examples of such other disperse dyes include C.I. I. Disperse Yellow 54, 64, 114, 149, 163, 231, 232, 235 and the like are exemplified.
  • the magenta ink only needs to contain DR362 as a disperse dye, and may contain other disperse dyes.
  • examples of such other disperse dyes include C.I. I. Disperse Red 86 (hereinafter also simply referred to as DR86), 60, 92, 127, 152, 154, 167, 167: 1, 177, 191, 343, etc. are exemplified.
  • the ink set may further include DR86 as a disperse dye for magenta ink from the viewpoint of further improving the fastness (particularly light fastness and fastness to chlorinated water) of the obtained inkjet printed matter. preferable.
  • the mixing ratio of DR362 and DR86 is not particularly limited.
  • the ratio (W2 / W1) of the content (W2) of DR362 to the content (W1) of DR86 is preferably 0.1 or more, and more preferably 0.15 or more.
  • the ratio W2 / W1 is preferably 0.5 or less, and more preferably 0.3 or less.
  • the ink set can form an ink-jet print having a wider color gamut.
  • the obtained inkjet printed matter is further improved in fastness (particularly light fastness and fastness to chlorinated water).
  • the cyan ink only needs to contain DB60 as a disperse dye, and may contain other disperse dyes.
  • examples of such other disperse dyes include C.I. I. Disperse Blue 56, 73, 77, 79, 79: 1, 165, 165: 1, 183, 183: 1, 214, 257, 284, 354, 366, etc. are exemplified.
  • the content of DY65 in the yellow ink, the content of DR362 in the magenta ink, and the content of DB60 in the cyan ink are preferably 0.05 to 20% by mass with respect to the total amount of each ink.
  • the content is less than 0.05% by mass, the obtained inkjet printed matter is difficult to obtain sufficient coloring.
  • the content exceeds 20% by mass, the ink set tends to be expensive.
  • the average particle size of the disperse dye in each ink is preferably 50 nm or more, and more preferably 100 nm or more.
  • the average particle size of the disperse dye is preferably 400 nm or less, and more preferably 300 nm or less.
  • the disperse dye has excellent ejection stability from the inkjet nozzle.
  • miniaturize disperse dye so that it may become the said average particle diameter is not specifically limited.
  • a disperse dye can be refined
  • the yellow ink may include DY65
  • the magenta ink may include DR362
  • the cyan ink may include DB60. Therefore, the other components shown below are exemplifications, and the ink set of the present embodiment may be appropriately mixed with components that are widely used in the field of inkjet ink sets in addition to the other components shown below. .
  • the ink set includes a dispersant for dispersing the disperse dye.
  • the dispersant include an anionic compound containing an anionic surfactant and a nonionic compound containing a nonionic surfactant.
  • anionic compounds include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, lignin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxy Examples thereof include ethylene alkyl sulfate salts and substituted derivatives thereof.
  • Nonionic compounds include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, oxyethyleneoxypropylene Examples thereof include block polymers and substituted derivatives thereof. Two or more of these dispersants may be used in combination.
  • the ink set includes water and a water-soluble organic solvent as a solvent for dispersing the disperse dye.
  • Organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene Glycols such as glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexylene glycol; glycols such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether Lower alkyl ethers of Ethanolamine, amines having a hydroxyl group such as triethanolamine; glycerol,
  • the content of the solvent in each ink is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more.
  • the content of the solvent in each ink is 40% by mass or more, clogging of the ink jet nozzle is easily prevented. Further, the ink drying time is easily adjusted, and ink bleeding to the fabric is easily prevented.
  • Each ink of this embodiment may contain a preservative and an antifoaming agent.
  • Preservatives include imidazole compounds such as 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, methyl 2-benzimidazole carbamate, 1,2-benzothiazoline-3-one, 2-n-octyl-isothiazoline-3-one Examples thereof include thiazole compounds such as iodo compounds, nitrile compounds, phenol compounds, haloalkylthio compounds, pyridine compounds, triazine compounds, and bromine compounds.
  • the antifoaming agent include organic polar compounds such as lower alcohol, oleic acid and polypropylene glycol, and silicone resins.
  • each ink of the present embodiment appropriately contains a fungicide, a pH adjuster, a dye dissolution aid, an antifoaming agent, a conductivity adjuster, a thick dye, a leveling agent, a penetrant, and the like. May be.
  • the ink set of this embodiment is C.I. I. Yellow ink containing Disperse Yellow 65, C.I. I. Magenta ink including Disperse Red 362; I. Including cyan ink including Disperse Blue 60.
  • Such an ink set can form an inkjet printed matter having a wide color gamut by inkjet printing on a substrate such as a fabric. Moreover, the obtained inkjet printed matter shows the outstanding fastness.
  • the manufacturing method of the inkjet printed matter of one Embodiment of this invention mainly includes the process of giving an ink to a fabric by an inkjet recording system using the above-mentioned ink set, and the process of heat-processing. As a result of the heat treatment, an ink jet print having an image formed thereon is produced.
  • the fabric to which ink is applied is not particularly limited.
  • fabrics include cationic dyeable polyester (CDP) fiber, polyethylene terephthalate (PET) fiber, polybutylene terephthalate (PBT) fiber, polytrimethylene terephthalate (PTT) fiber, wholly aromatic polyester fiber, polylactic acid fiber, etc.
  • CDP cationic dyeable polyester
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PTT polytrimethylene terephthalate
  • wholly aromatic polyester fiber polylactic acid fiber
  • polyester fibers acetate fibers, triacetate fibers, polyurethane fibers, nylon fibers, and the like, or fabrics composed of these composite fibers.
  • the fabric is preferably treated with a pretreatment agent before inkjet printing.
  • Pretreatment agents include water-soluble polymers, water-insoluble inert organic compounds, flame retardants, UV absorbers, anti-reducing agents, antioxidants, pH adjusters, hydrotropes, antifoaming agents, penetrants, microporous Examples are forming agents and the like. Among these, water-insoluble inert organic compounds are preferably used. By performing the pretreatment with the water-insoluble inactive organic compound, the surface of the fabric becomes smooth and the surface of the fiber is uniformly made hydrophobic. Accordingly, the ink is easily applied uniformly to the fabric surface.
  • water-soluble polymers examples include carboxymethyl cellulose, sodium alginate, guar gum, tara gum, locust bean gum, gum arabic, methyl cellulose, polyacrylamide, starch, sodium polyacrylate, sodium polystyrene sulfonate, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, etc. A molecule is exemplified.
  • the water-insoluble inert organic compounds include low molecular weight synthetic resins, hydrocarbon wax compounds, natural wax compounds, higher fatty acid amide compounds, higher alcohol compounds, polyhydric alcohol higher fatty acid esters. Examples of such compounds are listed.
  • lower alkylene polymer compounds such as polyethylene, paraffin wax, polyethylene wax, hydrocarbon wax compounds such as petrochemical synthetic waxes such as microcrystalline wax, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, ethylene bis stearamide, Higher fatty acid amide compounds such as stearic acid amide, oleic acid amide, methylol stearamide, 12-hydroxystearic acid amide, and glycerin oleic acid ester, glycerin stearic acid ester, propylene glycol stearic acid ester, ethylene glycol stearic acid ester, Preferred examples include polyhydric alcohol higher fatty acid ester compounds such as 12-hydroxystearic acid ester.
  • a water-insoluble water ester compounds such
  • flame retardants examples include halogen flame retardants, phosphorus flame retardants, and inorganic flame retardants.
  • Pretreatment of fabric 5.0 parts by mass of carboxymethyl cellulose (glue, fine gum HE, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 0.3 parts by mass of malic acid (pH adjuster, manufactured by Fuso Chemical Industries, Ltd.)
  • a pretreatment agent was prepared by mixing 2.0 parts by mass of MS-liquid (anti-reducing agent, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) and 92.7 parts by mass of pure water.
  • the obtained pretreatment agent was applied to the polyester fiber fabric by a dip nip method. After the dip nip treatment, the fabric was dried at 120 ° C. for 90 seconds by a tenter dryer.

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Abstract

　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　６５を含むイエローインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３６２を含むマゼンタインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０を含むシアンインクとを含む、インクジェット用インクセット。

Description

インクジェット用インクセットおよびインクジェットプリント物の製造方法
　本発明は、インクジェット用インクセットおよびインクジェットプリント物の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、分散染料を含むインクからなるインクセットであり、たとえば布帛等にインクジェット捺染を行うためのインクジェット用インクセットおよびそのインクジェット用インクセットを用いてインクジェットプリント物を製造する方法に関する。
　近年、インクジェットプリント技術は、様々な分野に用いられている。たとえば、インクジェットプリント技術は、テキスタイル分野においても広く利用されている。インクジェットプリント技術を利用した捺染（以下、インクジェット捺染ともいう）は、従来のスクリーンプリント等の手法で必須となる版の作成が不要である。そのため、インクジェット捺染は、工程短縮化、短納期化、グラデーションや多色表現等の表現力の向上等の利点がある。
　ところで、従来のスクリーン捺染では、商材の色、要求される堅牢性に合わせて、染料を適宜選択し得る。たとえばベージュなどの中間色を表現する際には堅牢性が良く、鮮明性の劣る染料が採用されればよい。一方、インクジェット捺染は、４～１２色程度の固定のインクで多色表現が可能であり、インクを変更せずに容易に色、柄を変更できることが最大の特徴である。しかしその一方でインクジェット捺染は、ピンク等の鮮明色だけでなく、ベージュ等の中間色まで同様の染料を用いて表現する。その結果、従来のインクジェット捺染は、要求される堅牢性の異なる商材において、充分な堅牢性を満たすことが困難である。特に、アウトドアウェア、水着などの耐光性が特に求められる商品にインクジェット捺染を行う場合において、鮮明色から中間色まで広範囲の色域を表現可能で、かつ、要求される堅牢性を満たすインクセットは知られていない。
　このような問題を解決するために、特許文献１には、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　８６を含むマゼンタインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１４を含むイエローインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０またはＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　７７を含むシアンインクとを含むインクセットが開示されている。また、特許文献２には、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３０２を含むマゼンタインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４９を含むイエローインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０を含むシアンインクとを含むインクセットが開示されている。
特許第５２１６５８５号公報 特許第３９１８３４７号公報
　しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載のインクセットは、いずれも得られるインクジェットプリント物の堅牢性（特に耐光堅牢度や、塩素処理水に対する堅牢度）が充分でない。
　本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、広範囲の色域を表現でき、かつ、得られるインクジェットプリント物に優れた堅牢性を付与することのできるインクジェット用インクセットおよびインクジェットプリント物の製造方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決する本発明のインクジェット用インクセットおよびインクジェットプリント物の製造方法には、以下の構成が主に含まれる。
　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　６５を含むイエローインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３６２を含むマゼンタインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０を含むシアンインクとを含む、インクジェット用インクセット。
　上記インクジェット用インクセットを用いてインクジェット記録方式で布帛にインクを付与し、さらに熱処理して、画像を形成する、インクジェットプリント物の製造方法。
＜インクジェット用インクセット＞
　本発明の一実施形態のインクジェット用インクセット（以下、単にインクセットともいう）は、イエローインクと、マゼンタインクと、シアンインクとを含む。イエローインクは、分散染料としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　６５（以下、単にＤＹ６５ともいう）を含む。マゼンタインクは、分散染料としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３６２（以下、単にＤＲ３６２ともいう）を含む。シアンインクは、分散染料としてＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０（以下、単にＤＢ６０ともいう）を含む。本実施形態のインクセットは、少なくともこれら特定の分散染料を含むイエローインク、マゼンタインクおよびシアンインクを含み、これらインクを適宜組み合わせて用いることにより、色域の広いインクジェットプリント物を形成することができる。また、得られるインクジェットプリント物は、優れた堅牢性を示す。なお、インクセットは、ブラックインク、グレーインク等の各種特定色インクを含んでもよい。また、インクセットは、たとえば薄い色を再現するために、淡インク（フォトインク）を含んでもよい。
　イエローインクは、分散染料としてＤＹ６５を含んでいればよく、他の分散染料を含んでいてもよい。このような他の分散染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　５４、６４、１１４、１４９、１６３、２３１、２３２、２３５等が例示される。
　マゼンタインクは、分散染料としてＤＲ３６２を含んでいればよく、他の分散染料を含んでいてもよい。このような他の分散染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　８６（以下、単にＤＲ８６ともいう）、６０、９２、１２７、１５２、１５４、１６７、１６７：１、１７７、１９１、３４３等が例示される。これらの中でも、インクセットは、得られるインクジェットプリント物の堅牢性（特に耐光堅牢度や、塩素処理水に対する堅牢度）がさらに向上する観点から、マゼンタインクの分散染料としてＤＲ８６がさらに含まれることが好ましい。
　マゼンタインクにおいて、ＤＲ３６２とＤＲ８６との配合割合は特に限定されない。ＤＲ８６の含有量（Ｗ１）に対する、ＤＲ３６２の含有量（Ｗ２）の割合（Ｗ２／Ｗ１）は、０．１以上であることが好ましく、０．１５以上であることがより好ましい。また、割合Ｗ２／Ｗ１は、０．５以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましい。割合Ｗ２／Ｗ１が０．１以上０．５以下である場合、インクセットは、色域のさらに広いインクジェットプリント物を形成し得る。また、得られるインクジェットプリント物は、堅牢性（特に耐光堅牢度や、塩素処理水に対する堅牢度）がより一層向上する。
　シアンインクは、分散染料としてＤＢ６０を含んでいればよく、他の分散染料を含んでいてもよい。このような他の分散染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　５６、７３、７７、７９、７９：１、１６５、１６５：１、１８３、１８３：１、２１４、２５７、２８４、３５４、３６６等が例示される。
　イエローインク中のＤＹ６５の含有量、マゼンタインク中のＤＲ３６２の含有量、シアンインク中のＤＢ６０の含有量は、それぞれのインク全量に対して、０．０５～２０質量％であることが好ましい。含有量が０．０５質量％未満の場合、得られるインクジェットプリント物は、充分な着色が得られにくい。一方、含有量が２０質量％を超える場合、インクセットは、高コストになりやすい。
　それぞれのインク中における分散染料の平均粒子径は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましい。また、分散染料の平均粒子径は、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。平均粒子径が５０～４００ｎｍである場合、分散染料は、インクジェットノズルからの吐出安定性が優れる。なお、分散染料を上記平均粒子径となるよう微細化する方法は特に限定されない。たとえば、分散染料は、従来公知のボールミル、サンドミル、ロールミル、ラインミル、サンドグラインダー等の各種分散機を用いて微細化することができる。
　次に、本実施形態のインクセットに含まれる他の成分について説明する。本実施形態のインクセットは、分散染料として、イエローインクがＤＹ６５を含み、マゼンタインクがＤＲ３６２を含み、シアンインクがＤＢ６０を含んでいればよい。そのため、以下に示される他の成分は例示であり、本実施形態のインクセットは、以下に示される他の成分のほか、インクジェット用インクセットの分野で汎用される成分が適宜配合されてもよい。
　インクセットは、分散染料を分散させるための分散剤を含む。分散剤としては、アニオン系界面活性剤を含むアニオン系化合物、ノニオン系界面活性剤を含むノニオン系化合物が例示される。アニオン系化合物としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩およびこれらの置換誘導体等が例示される。ノニオン系化合物としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーおよびこれらの置換誘導体等が例示される。これら分散剤は、２種以上が併用されてもよい。
　本実施形態において、それぞれのインク中における分散剤の配合割合（質量比）は、分散染料を１とすると、０．２～１であることが好ましい。分散剤の配合割合が０．２未満である場合、分散剤は、分散染料の粒子全体に吸着しにくい。そのため、分散染料は、粒子同士が凝集しやすく、粗大化して沈降しやすい。その結果、インクは、吐出安定性が低下しやすい。一方、分散剤の配合割合が１を超える場合、一部の分散剤は、分散染料の粒子に吸着せずに存在する。このような分散剤は、析出しやすい。その結果、インクは、吐出安定性が低下しやすい。
　インクセットは、分散染料を分散させるための溶媒として、水と、水溶性有機溶媒とを含む。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の水酸基を持つアミン類；グリセリン、２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン等が例示される。これら有機溶媒は、２種以上が併用されてもよい。
　本実施形態において、それぞれのインク中における溶媒の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。それぞれのインク中における溶媒の含有量が４０質量％以上である場合、インクジェットノズルの目詰まりが防止されやすい。また、インクの乾燥時間が調整されやすく、布帛に対するインク滲みが防止されやすい。
　本実施形態のそれぞれのインクは、防腐剤および消泡剤等が含有されてもよい。防腐剤としては、２－（４－チアゾリル）ベンゾイミダゾール、２－ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル等のイミダゾール系化合物、１，２－ベンゾチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－イソチアゾリン－３－オン等のチアゾール系化合物、また、ヨード系、ニトリル系、フェノール系、ハロアルキルチオ系、ピリジン系、トリアジン系、ブロム系等の各化合物等が例示される。消泡剤としては、低級アルコール、オレイン酸、ポリプロピレングリコール等の有機極性化合物、およびシリコーン樹脂等が例示される。
　ほかにも、本実施形態のそれぞれのインクは、防かび剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、消泡剤、導電率調整剤、濃染剤、均染剤、浸透剤等が適宜含有されてもよい。
　以上、本実施形態のインクセットは、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　６５を含むイエローインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３６２を含むマゼンタインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０を含むシアンインクとを含む。このようなインクセットは、たとえば布帛等の基材に対してインクジェット捺染することにより、色域の広いインクジェットプリント物を形成し得る。また、得られるインクジェットプリント物は、優れた堅牢性を示す。
＜インクジェットプリント物の製造方法＞
　本発明の一実施形態のインクジェットプリント物の製造方法は、上記したインクセットを用いてインクジェット記録方式で布帛にインクを付与する工程と、熱処理する工程とを主に含む。熱処理の結果、画像が形成されたインクジェットプリント物が作製される。
　インクジェット記録方式によりインクを布帛に付与する方式は特に限定されない。このような方式としては、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式等の連続方式、ピエゾ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式等のオン・デマンド方式等が例示される。
　インクが付与される布帛は特に限定されない。このような布帛としては、カチオン可染ポリエステル（ＣＤＰ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）繊維、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリ乳酸繊維等のポリエステル系繊維やアセテート繊維、トリアセテート繊維、ポリウレタン繊維、ナイロン繊維等またはこれらの複合繊維からなる布帛等が例示される。
　布帛は、インクジェット捺染される前に、前処理剤により処理されることが好ましい。前処理剤としては、水溶性ポリマー、非水溶性不活性有機化合物、難燃剤、紫外線吸収剤、還元防止剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、ヒドロトロープ剤、消泡剤、浸透剤、ミクロポーラス形成剤等が例示される。これらの中でも、非水溶性不活性有機化合物が好適に使用される。非水溶性不活性有機化合物により前処理を行うことにより、布帛の表面は、平滑となり、繊維の表面を均一に疎水性化される。これにより、インクは、布帛表面に均一に付与されやすい。
　水溶性ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子が例示される。
　非水溶性不活性有機化合物としては、融点が４０～１５０℃である有機モノマー、オリゴマーまたは低分子量ポリマーが例示される。これら非水溶性不活性有機化合物の数平均分子量は、通常１００００以下であり、好ましくは５０００以下であり、より好ましくは１００～２０００である。
　より具体的には、非水溶性不活性有機化合物としては、低分子量合成樹脂類、炭化水素系ワックス化合物、天然系ワックス化合物、高級脂肪酸アミド系化合物、高級アルコール系化合物、多価アルコール高級脂肪酸エステル系化合物等が例示される。これらの中でも、ポリエチレン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の低級アルキレンポリマー系化合物、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックスなどの石油化学系合成ワックス類等の炭化水素系ワックス化合物、エチレンビスステアリンアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチロールステアリンアミド、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド系化合物、および、グリセリンオレイン酸エステル、グリセリンステアリン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、エチレングリコールステアリン酸エステル、１２－ヒドロキシステアリン酸エステル等の多価アルコ－ル高級脂肪酸エステル系化合物が好ましく例示される。特に、非水溶性不活性有機化合物は、炭化水素系ワックスとそのほかの１種類との混合物が、乳化分散性に優れる点等により好ましい。
　難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤等が例示される。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等が例示される。
　還元防止剤としては、ニトロベンゼンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸誘導体等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等が例示される。
　ｐＨ調整剤としては、リンゴ酸、クエン酸、酢酸、クエン酸アンモニウム、リン酸二水素カリウム等の酸性調整剤や、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等のアルカリ性調整剤が例示される。インクは、ｐＨ調整剤が添加されることによりｐＨが微調整される。これにより、インクは、布帛を構成する繊維に対する染着性が細かく制御される。
　ヒドロトロープ剤としては、尿素、ポリエチレングリコール、チオ尿素等が例示される。
　消泡剤としては、低級アルコール、オレイン酸、ポリプロピレングリコール等の有機極性化合物およびシリコーン樹脂が例示される。
　浸透剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸エステルナトリウム、オレイン酸ブチルエステル等のアニオン性界面活性剤、およびノニルフェノール、ラウリルアルコール等のノニオン性界面活性剤等が例示される。
　ミクロポーラス形成剤としては、水不溶性または難溶性であって沸点が１０５～２００℃の低沸点液体を、微粒子状態で水中に均一に乳化分散させたものが例示される。低沸点液体としては、炭化水素系のトルエン、キシレン、ハロゲン化炭化水素系のパークロルエチレン、モノクロルベンゼン、ジクロルペンタン、酢酸ブチル、アクリル酸ブチル等が例示される。
　これら前処理剤を布帛に付与する方法としては、パッド法、スプレー法、浸漬法、コーティング法、ラミネート法、グラビア法、インクジェット法等が例示される。
　インクジェットプリント物の製造方法の説明に戻り、インクが付与された布帛は、次いで、分散染料の染着および発色を目的として、熱処理される。
　熱処理の温度は、１５０～１９０℃程度である。温度が１５０℃未満の場合、分散染料が発色不良となるおそれがある。一方、温度が１９０℃を超える場合、布帛が黄変したり、劣化したりするおそれがある。また、熱処理の時間は、０．５～６０分程度である。熱処理時間が０．５分未満の場合、発色ムラが生じるおそれがある。一方、熱処理時間が６０分を超える場合、分散染料が退色するおそれがある。好適な熱処理条件としては、１６０～１８０℃で５～２０分間が例示される。
　熱処理後、布帛を適宜一般的な方法により洗浄し、乾燥させることにより、インクジェットプリント物が得られる。得られたインクジェットプリント物は、上記インクセットのインクが用いられているため、広範囲の色域を有し、鮮明かつ高濃度の画像が形成されている。
　また、インクジェットプリント物は、優れた堅牢性を示す。たとえば、インクジェットプリント物は、光による退色に対する耐性（耐光堅牢度）、摩擦による汚染に対する耐性（摩擦堅牢度）、塩素殺菌処理された水による変退色に対する耐性（塩素堅牢度）が優れる。そのため、インクジェットプリント物は、堅牢性の要求される用途であっても、各種テキスタイル（たとえば自動車内装材、衣服（洋服、水着、各種アウトドアウェア等）、屋外広告等）に使用され得る。
　以上、本発明の一実施形態について説明した。本発明は、上記実施形態に限定されない。なお、上記した実施形態は以下の構成を有する発明の一実施形態である。
　（１）Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　６５を含むイエローインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３６２を含むマゼンタインクと、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０を含むシアンインクとを含む、インクジェット用インクセット。
　（２）前記マゼンタインクは、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　８６をさらに含む、（１）記載のインクジェット用インクセット。
　（３）前記マゼンタインクにおいて、前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　８６の含有量（Ｗ１）に対する、前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３６２の含有量（Ｗ２）の割合（Ｗ２／Ｗ１）は、０．１以上０．５以下であり、好ましくは０．１５～０．３である、（２）記載のインクジェット用インクセット。
　（４）（１）～（３）のいずれかに記載のインクジェット用インクセットを用いてインクジェット記録方式で布帛にインクを付与し、さらに熱処理して、画像を形成する、インクジェットプリント物の製造方法。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。
＜分散染料分散体の調製＞
　以下の表１に記載のそれぞれの分散染料を２０質量％、分散剤（リグニンスルホン酸塩、アニオン系界面活性剤）を５質量％、防腐剤（サンアイバックＩＴ２０、三愛石油（株）製）を０．１質量％、消泡剤（信越シリコーンＫＭ－７０、日信化学工業（株）製）を０．０５質量％、および純水７３．８５質量％を混合した。混合物を、ガラスビーズの存在下、サンドミルで１０時間湿式粉砕して微粒子化した。その後、吸引濾過により混合物からガラスビーズを取り除き、表１に記載のそれぞれの分散体（ｙ１～ｙ２、ｍ１～ｍ２、ｃ１）を調製した。微粒子化されたそれぞれの分散染料の平均粒子径は、１５０ｎｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜インクの調製＞
（イエローインクＹ１の調製）
　分散染料分散体ｙ１を２０質量部、エチレングリコールを２０質量部、グリセリンを２０質量部、純水を４０質量部を混合し、吸引濾過を行いイエローインクＹ１を調製した。
（イエローインクＹ２の調製）
　分散染料分散体ｙ２を２０質量部、エチレングリコールを２０質量部、グリセリンを２０質量部、純水を４０質量部を混合し、吸引濾過を行いイエローインクＹ２を調製した。
（マゼンタインクＭ１の調製）
　分散染料分散体ｍ１を２０質量部、エチレングリコールを２０質量部、グリセリンを２０質量部、純水を４０質量部を混合し、吸引濾過を行いマゼンタインクＭ１を調製した。
（マゼンタインクＭ２の調製）
　分散染料分散体ｍ１を１０質量部、分散染料分散体ｍ２を１０質量部、エチレングリコールを２０質量部、グリセリンを２０質量部、純水を４０質量部を混合し、吸引濾過を行いマゼンタインクＭ２を調製した。
（マゼンタインクＭ３の調製）
　分散染料分散体ｍ１を４質量部、分散染料分散体ｍ２を１８質量部、エチレングリコールを２０質量部、グリセリンを２０質量部、純水を３８質量部を混合し、吸引濾過を行いマゼンタインクＭ３を調製した。
（マゼンタインクＭ４の調製）
　分散染料分散体ｍ２を２０質量部、エチレングリコールを２０質量部、グリセリンを２０質量部、純水を４０質量部を混合し、吸引濾過を行いマゼンタインクＭ４を調製した。
（シアンインクＣ１の調製）
　分散染料分散体ｃ１を２５質量部、エチレングリコールを２０質量部、グリセリンを２０質量部、純水を３５質量部を混合し、吸引濾過を行いシアンインクＣ１を調製した。
＜布帛の前処理＞
　まず、カルボキシメチルセルロース（糊剤、ファインガムＨＥ、第一工業製薬（株）製）を５．０質量部、リンゴ酸（ｐＨ調整剤、扶桑化学工業（株）製）を０．３質量部、ＭＳ－リキッド（抗還元剤、明成化学工業（株）製）を２．０質量部、および純水９２．７質量部を混合し、前処理剤を調製した。次いで、ポリエステル繊維布帛に対して、得られた前処理剤をディップニップ法により付与した。ディップニップ処理後、布帛をテンター方式の乾燥機により、１２０℃で９０秒間乾燥した。
（実施例１）
　以下の表２に示されるインクの組み合わせからなるインクセットを用いて、以下のインクジェット条件にてＪＩＳの高精細カラーデジタル標準画像（ＪＩＳ　Ｘ　９２０４：２００４　Ｓ６　カラーチャート）を印刷した。その後、印刷後の布帛に対し、１７５℃で１０分間の湿熱処理を行った。その後、布帛を適宜洗浄、乾燥し実施例１のインクジェットプリント物を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 ＊括弧内はそれぞれのインク中の分散染料の種類および配合割合を示している。
　
＜インクジェット条件＞
　インクジェット捺染装置：オンデマンド方式シリアル型
　ノズル径：５０μｍ
　駆動電圧：１００Ｖ
　周波数：１０kＨｚ
　解像度：６００ｄｐｉ
（実施例２～３、比較例１）
　インクの組み合わせを表２に示される組み合わせに変更した以外は、実施例１と同様の方法により、実施例２～３および比較例１のインクジェットプリント物をそれぞれ作製した。実施例２において、マゼンタインクに含まれるＤＲ８６の含有量（Ｗ１）に対する、ＤＲ３６２の含有量（Ｗ２）の割合（Ｗ２／Ｗ１）は、１．０であった。また、実施例３において、マゼンタインクに含まれるＤＲ８６の含有量（Ｗ１）に対する、ＤＲ３６２の含有量（Ｗ２）の割合（Ｗ２／Ｗ１）は、０．２２であった。
　実施例１～３および比較例１により得られたそれぞれのインクジェットプリント物について、以下の評価方法および評価基準に基づいて評価した。
［発色性評価］
　インクジェットプリント物を目視で観察し、以下の評価基準に沿って発色性を評価した。結果を表６に示す。
（評価基準）
　◎：充分に鮮明であり、充分な濃度の画像が形成された。
　〇：鮮明であり、充分な濃度の画像が形成されたか、または、充分に鮮明であり、適度な濃度の画像が形成された。
　△：鮮明さが明らかに低かったものの充分な濃度であったか、または、濃度が明らかに低かったものの充分に鮮明な画像が形成された。
　×：鮮明さが明らかに低く、濃度も低い画像が形成された。
［堅牢性評価］
　インクジェットプリント物に形成された上記高精細カラーデジタル標準画像のうち、ブルー色、グリーン色、オレンジ色、ピンク色、グレー色およびベージュ色のそれぞれの部分における堅牢性を評価した。具体的には、耐光堅牢度、摩擦堅牢度および塩素堅牢度をそれぞれ評価した。
＜耐光堅牢度＞
　耐光堅牢度は、ＪＩＳ　Ｌ　０８４３（第３露光法）に準じて評価した（１級～８級）。耐光堅牢度は、８級が最も優れている。結果を表３に示す。また、以下の判定基準にしたがって、得られた評価結果から耐光堅牢度を総合評価した。結果を表６に示す。
（判定基準）
　◎：６色すべて７級または８級であった。
　○：少なくとも１色が６級であり、他は６級～８級のいずれかであった。
　△：少なくとも１色が５級であり、他は５級～８級のいずれかであった。
　×：少なくとも１色が１級～４級であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜摩擦堅牢度＞
　摩擦堅牢度は、ＪＩＳ　Ｌ　０８４９（学振形）に準じて評価した（１級～５級）。摩擦堅牢度は、５級が最も優れている。結果を表４に示す。また、以下の判定基準にしたがって、得られた評価結果から摩擦堅牢度を総合評価した。結果を表６に示す。
（判定基準）
　◎：６色すべて５級であった。
　○：少なくとも１色が４級であり、他は４級または５級であった。
　△：少なくとも１色が３級であり、他は３級～５級のいずれかであった。
　×：少なくとも１色が１級または２級であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
＜塩素堅牢度＞
　塩素堅牢度は、ＪＩＳ　Ｌ　０８８４（Ｂ法）に準じて評価した（１級～５級）。塩素堅牢度は、５級が最も優れている。結果を表５に示す。また、以下の判定基準にしたがって、得られた評価結果から塩素堅牢度を総合評価した。結果を表６に示す。
（判定基準）
　◎：６色すべて５級であった。
　○：少なくとも１色が４級であり、他は４級または５級であった。
　△：少なくとも１色が３級であり、他は３級～５級のいずれかであった。
　×：少なくとも１色が１級または２級であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表６に示されるように、ＤＹ６５を含むイエローインクと、ＤＲ３６２を含むマゼンタインクと、ＤＢ６０を含むシアンインクとを含むインクセットを用いて作製された実施例１～３のインクジェットプリント物は、比較例１である従来のインクセットを用いて作製されたプリント物と比べて、各色における発色性が同等以上であり、広範囲の色域を表現できることがわかった。また、実施例１～３のインクジェットプリント物は、比較例１のプリント物と比較して、各種堅牢性も優れていた。特に、マゼンタインクの分散染料としてＤＲ３６２とＤＲ８６とを併用したインクセットを用いて作製された実施例２および実施例３のインクジェットプリント物は、耐光堅牢度、塩素堅牢度がより優れていた。中でも実施例３のインクジェットプリント物は、特に耐光堅牢度、塩素堅牢度が優れており、かつ、発色性もより一層優れていた。

Claims (4)

  1. 　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　６５を含むイエローインクと、
    　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３６２を含むマゼンタインクと、
    　Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　６０を含むシアンインクとを含む、インクジェット用インクセット。
  2. 　前記マゼンタインクは、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　８６をさらに含む、請求項１記載のインクジェット用インクセット。
  3. 　前記マゼンタインクにおいて、前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　８６の含有量（Ｗ１）に対する、前記Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　３６２の含有量（Ｗ２）の割合（Ｗ２／Ｗ１）は、０．１以上０．５以下である、請求項２記載のインクジェット用インクセット。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを用いてインクジェット記録方式で布帛にインクを付与し、さらに熱処理して、画像を形成する、インクジェットプリント物の製造方法。
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