WO2016140172A1 - 加熱蒸散用水性殺虫剤組成物、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱蒸散方法 - Google Patents

加熱蒸散用水性殺虫剤組成物、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱蒸散方法 Download PDF

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知幸 引土
泰史 大野
友恵 渡辺
由美 川尻
浅井　洋
中山　幸治
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous insecticide composition for heat evaporation for controlling mosquitoes having reduced sensitivity to pyrethroid insecticides, and a heat evaporation method using the aqueous insecticide composition for heat evaporation.
  • a flying pest control product to control flying insect pests such as mosquitoes
  • immerse the absorbent core in a chemical containing insecticidal ingredients guide the absorbed chemical to the top of the absorbent core, and heat the absorbent core
  • So-called “mosquito-removing liquid” which employs a method in which an insecticidal component is evaporated in the atmosphere
  • pyrethroid insecticidal components are used as insecticidal components of mosquito repellent liquids.
  • praretrin, flamethrin, and the like have been mainstream as pyrethroid insecticides, but recently, new components such as transfluthrin, metfurthrin, and profluthrin, which have excellent insecticidal activity, tend to be used.
  • mosquito-repellent liquids were mainly oil-based formulas worldwide, but water-based formulas are easier to use than oil-based formulas, so the need for water-based formulas is expected to increase in the future. .
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 describe that aqueous formulations can reduce the risk to fire and have an advantage of enhancing the insecticidal effect against pests, compared to oil-based formulations.
  • polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid partial esters, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid moieties are used as transpirational surfactants. It covers a wide variety of compounds such as esters and alkylolamides of fatty acids, and discloses the effect of enhancing the insecticidal efficacy of pyrethroid insecticides by surfactants.
  • the present inventors have reviewed the techniques employed in the conventional flying pest control products and repeated intensive studies.
  • the glycol ether compound having a boiling point of 150 to 300 ° C. is particularly effective against mosquitoes whose sensitivity to pyrethroid insecticides has been reduced.
  • the present inventors have found that it can be used as a sensitivity reduction coping agent and have completed the present invention.
  • the present invention provides a useful heat transpiration aqueous insecticide composition comprising a pyrethroid insecticide component and an agent for coping with a decrease in sensitivity thereof, in order to effectively control mosquitoes with reduced sensitivity to the pyrethroid insecticide component. It is an object of the present invention to provide a heat transpiration method using the product and the aqueous pesticidal aqueous insecticide composition.
  • an aqueous insecticide composition for heat evaporation for controlling mosquitoes with reduced susceptibility to pyrethroid insecticides comprising 0.1 to 3.0% by mass of pyrethroid insecticides and its sensitivity
  • An aqueous insecticide composition for heat evaporation containing 10 to 70% by mass of water and at least one glycol ether compound having a boiling point of 150 to 300 ° C. as a coping aid for lowering.
  • the pyrethroid insecticide component is at least one selected from the group consisting of transfluthrin, methfluthrin, and profluthrin, and the aqueous insecticide composition for heat evaporation according to any one of (1) to (4) object.
  • a part of the liquid absorbent core is immersed in the aqueous pesticidal composition for heat evaporation according to any one of (1) to (6), and the absorbed aqueous pesticidal composition for heat evaporation is absorbed.
  • a method of heat transpiration of an aqueous pesticide composition for heat transpiration which is led to the upper part of the liquid absorption core and transpiration at 60 to 130 ° C.
  • the aqueous pesticide composition for heat transpiration of the present invention comprises a pyrethroid insecticide component and an agent for coping with a decrease in sensitivity thereof, and can effectively control mosquitoes having reduced sensitivity to the pyrethroid insecticide component. , Its practicality is extremely high. And the heat transpiration method using this aqueous insecticide composition for heat transpiration is also very useful.
  • aqueous pesticidal composition for heating and transpiration of the present invention and the heating and transpiration method using the aqueous pesticidal composition for heating and transpiration will be described.
  • the present invention is not intended to be limited to the embodiments and examples described below.
  • the aqueous pesticide composition for heat evaporation according to the present invention contains 0.1 to 3.0% by mass of a pyrethroid insecticide. If the content of the pyrethroid insecticidal component is less than 0.1% by mass, the insecticidal efficacy may be reduced. On the other hand, if the content of the pyrethroid insecticidal component exceeds 3.0% by mass, the properties of the aqueous composition may be hindered. Examples of the pyrethroid insecticidal component include transfluthrin, metfurthrin, profluthrin, empentrin, allethrin, praretrin, flamethrin, terrareslin, and the like.
  • transfluthrin in view of heat transpiration, insecticidal efficacy, stability, etc., transfluthrin, metfurthrin, and profluthrin are preferable, and transfluthrin is more preferable.
  • the pyrethroid insecticides listed above may be used singly or in a mixed state.
  • the pyrethroid insecticidal component when there are optical isomers and geometric isomers based on asymmetric carbon in the acid part or alcohol part, they are also included in the pyrethroid insecticidal component usable in the present invention.
  • the present invention contains 10 to 70% by mass of at least one glycol ether compound having a boiling point of 150 to 300 ° C., preferably 200 to 260 ° C., as a susceptibility reduction countermeasure aid together with a pyrethroid insecticide component.
  • a susceptibility reduction countermeasure aid together with a pyrethroid insecticide component.
  • a compound that enhances its original insecticidal efficacy against pyrethroid-sensitive pests may be referred to as an “efficacy enhancer”, but in this specification, when pests with reduced sensitivity are targeted
  • Such compounds that reduce the degree of decrease in insecticidal efficacy are distinguished from conventional “efficacy enhancers” and are defined as “sensitivity coping aids”. Although the mechanism of action of both is not clearly elucidated, “efficacy enhancers” do not always fall under “sensitivity coping aids”.
  • the conditions of the glycol ether compound that can be used for the purpose of the present invention are as follows: (1) the pyrethroid insecticide component can be solubilized, (2) it has heat transpiration, and (3) it is between the pyrethroid insecticide component and water. In addition to the three conditions that the three components are heated and evaporated while maintaining a certain ratio, (4) it can act as a coagulant for reducing the sensitivity of the pyrethroid insecticidal component.
  • glycol ether compounds include diethylene glycol monoethyl ether (boiling point: 202 ° C.), diethylene glycol monoisopropyl ether (boiling point: 207 ° C.), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 231 ° C.), diethylene glycol monoisobutyl ether ( Boiling point: 220 ° C., diethylene glycol monohexyl ether (boiling point: 259 ° C.), diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether (boiling point: 272 ° C.), diethylene glycol monophenyl ether (boiling point: 283 ° C.), triethylene glycol monomethyl ether (boiling point: 249) ° C), propylene glycol monotertiary butyl ether (boiling point: 151 ° C), dipropylene glycol monomethyl ether (boiling point:
  • diethylene glycol monoethyl ether diethylene glycol monoisopropyl ether
  • diethylene glycol monobutyl ether diethylene glycol monoisobutyl ether
  • diethylene glycol monohexyl ether diethylene glycol monobutyl ether
  • diethylene glycol monobutyl ether is more preferred.
  • the above glycol ether compounds may be used singly or in a mixed state.
  • the aqueous pesticidal composition for heat transpiration of the present invention contains water in addition to the above-mentioned components, but various other components can be blended so long as the gist of the present invention is not disturbed.
  • repellent ingredients such as diet, terpene compounds, natural essential oils, and fragrances, antibacterial agents, fungicides, dibutylhydroxytoluene (BHT), stabilizers such as methyl parahydroxybenzoate, pH adjusters, coloring
  • a deodorant such as an agent, tea extract or tea dry distillation liquid may be appropriately blended.
  • a lower alcohol such as ethanol and isopropanol
  • a hydrocarbon solvent such as kerosene, an ester or an ether unless the advantages of the aqueous formulation are disturbed.
  • a small amount of a solvent can be used, and a solubilizer and a dispersant may be appropriately used.
  • the aqueous pesticide composition for heat transpiration is filled in a container body equipped with a liquid absorbent core, and the aqueous pesticide composition for heat transpiration is heated and evaporated through the liquid absorbent core. It is applied to the flying insect pest control product (for example, mosquito trap liquid). That is, the aqueous insecticide composition for heat evaporation is contained in a plastic pharmaceutical liquid container such as polypropylene, polyester, and polyvinyl chloride, and the absorbent core is immersed in the aqueous insecticide composition for heat evaporation through an inner plug.
  • a plastic pharmaceutical liquid container such as polypropylene, polyester, and polyvinyl chloride
  • the aqueous pesticide composition for heat evaporation in the container is guided to the upper part of the liquid absorption core, and is heated to 60 to 130 ° C. by a ring-shaped heating element provided around the liquid absorption core to evaporate in the atmosphere. Since the liquid absorbent core faces the heating element with a gap, the target surface temperature (60 to 130 ° C.) above the liquid absorbent core is higher than the temperature of the heating element (for example, 80 to 150 ° C.). Achieved by setting.
  • the aqueous pesticidal composition for heating transpiration may evaporate early, or thermal decomposition or polymerization of the aqueous pesticidal composition for heating transpiration may occur. As a result, a high-boiling substance is generated on the surface of the liquid-absorbing core, which may accumulate and cause clogging. On the other hand, if the heating temperature is too low, the aqueous pesticidal composition for heat transpiration becomes difficult to evaporate, and sufficient insect repellent performance cannot be achieved.
  • the material of the liquid absorbent core a material that is stable against the pyrethroid insecticide and absorbs an aqueous solution by capillary action is used.
  • clay kaolin clay
  • mica kaolin clay
  • mullite mullite
  • talc perlite
  • inorganic materials such as diatomaceous earth are kneaded together with organic substances such as graphite and carboxymethylcellulose, molded and fired, plastic cores made of polyester fibers, polyamide fibers, polypropylene fibers, etc., porous ceramic cores, etc.
  • plastic cores made of polyester fibers, polyamide fibers, polypropylene fibers, etc., porous ceramic cores, etc.
  • plastic cores made of polyester fibers, polyamide fibers, polypropylene fibers, etc., porous ceramic cores, etc.
  • a dye an antiseptic, 4,4′-methylenebis (2-methyl-6-t-butylphenol), stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) is used for the liquid absorption core.
  • antioxidants such as propionate, suitably.
  • an aqueous insecticidal composition for heat transpiration of the present invention is a domestic squid such as a living room, a living room, a bedroom, etc. It is extremely useful because it shows a practical insecticidal effect against mosquitoes such as Aedes albopictus, Aedes aegypti, Aedes aegypti, and chironomids. Such effects are not limited to other harmful flying insects such as house flies, butterflies, fleas, flyfish, flyfish, and mosquitoes. is there.
  • Example 1 0.9% by mass of transfluthrin, 50% by mass of diethylene glycol monobutyl ether as a coagulation aid for sensitivity reduction, 0.1% by mass of dibutylhydroxytoluene as a stabilizer, and 49% by mass of purified water are blended in the present invention.
  • An aqueous insecticide composition for heat transpiration of Example 1 was prepared (see Table 1 below). After filling the plastic container with 45 mL of the aqueous pesticidal composition for heat transpiration and loading the absorbent core through the inner plug, it is attached to a heat transpiration apparatus (for example, an apparatus disclosed in Japanese Patent No. 2926172). It was.
  • the polyester fiber is used as a raw material, and a round bar shape having a diameter of 7 mm and a length of 70 mm is used.
  • the set temperature of the ring-shaped heating element installed around the liquid absorption core is 130 ° C. did.
  • Thailand where the susceptibility to the pyrethroid insecticides has been reduced, the above-mentioned heat transpiration device is installed in the center of a 6 tatami room (25 m 3 ) and used for 12 hours per day. The mosquito was not bitten for 60 days (about 700 hours).
  • Example 1 aqueous pesticidal compositions for heat transpiration of Examples 2 to 8 according to the present invention were prepared, and these were loaded into the same heat transpiration apparatus as used in Example 1 to confirm the insecticidal efficacy. The test was conducted. For comparison, aqueous pesticide compositions for heat transpiration of Comparative Examples 1 to 6 outside the scope of the present invention were prepared. Table 1 below shows the composition of the aqueous pesticidal aqueous insecticide composition and the material of the liquid absorbent core in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6.
  • Examples 1 to 8 all have a pyrethroid insecticidal component, a glycol ether compound having a boiling point of 150 to 300 ° C. (an auxiliary agent for coping with sensitivity reduction), and water. It is.
  • Comparative Examples 1 and 2 are oil-based insecticide compositions containing kerosene as a solvent. The specific gravity (about 0.77) of the pesticide compositions of Comparative Examples 1 and 2 is smaller than the specific gravity (about 1.0) of the aqueous transpiration aqueous pesticide compositions of Examples 1-8.
  • both transpiration amounts are substantially the same on a volume basis, but on a mass basis.
  • the transpiration amounts of Examples 1 and 2 of the aqueous formulation are larger than those of Comparative Examples 1 and 2 of the oily formulation.
  • the volatilization amount of the active ingredient (pyrethroid insecticide) is 60 days in any prescription, and there is no substantial difference between Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
  • Comparative Example 3 uses diethylene glycol monobenzyl ether having a boiling point of 302 ° C. In Comparative Example 4, diacetin having a boiling point of 280 ° C.
  • test heating transpiration device was placed on the hole to energize it. 4 hours after energization, about 20 adult female Aedes aegypti (Pyrethroid-sensitive Thai DMS strain or Thai BS strain with reduced sensitivity) were released on the upper cylinder, and the test insects fell and fell over time. And KT 50 value was obtained. In addition, all test insects were collected 20 minutes after the exposure, and their mortality was examined 24 hours later. The test results are shown in Table 2 below.
  • the aqueous pesticidal composition for heat transpiration of Examples 1 to 8 according to the present invention that is, 0.1 to 3.0% by mass of the pyrethroid insecticide component, the boiling point as a coagulant for reducing sensitivity thereof.
  • An aqueous insecticidal composition for heat evaporation comprising at least one glycol ether compound having a temperature of 150 to 300 ° C. and 10 to 70% by mass of water, is a strain of Aedes aegypti that is less sensitive to pyrethroid insecticides.
  • KT 50 values of mosquitoes that are sensitive to the pyrethroid insecticide component (s) and [A] KT 50 values of mosquitoes sensitivity to pyrethroid insecticide component is lowered (in seconds ) Is [B], and if the value of [A] / [B] is 0.6 or more, the mortality rate can be set to 100% even for mosquitoes with reduced sensitivity.
  • Example 9 Comparative Example 7
  • Example 9 According to Example 1, 1.3% by mass of transfluthrin, 50% by mass of diethylene glycol monobutyl ether as a coagulant for reducing sensitivity, 0.1% by mass of dibutylhydroxytoluene as a stabilizer, and 48.6 of purified water.
  • An aqueous insecticide composition for heat transpiration of Example 9 according to the present invention was prepared by blending by mass%.
  • the aqueous pesticide composition for heat transpiration of Example 9 is a long-term use type for 90 days.
  • a liquid absorbent core obtained by kneading inorganic powders such as clay and mica together with an organic substance such as graphite, forming into a round bar shape having a diameter of 7 mm and a length of 70 mm, and firing is used. It was.
  • the set temperature of the ring-shaped heating element installed around the upper part of the liquid absorbent core was 128 ° C.
  • an insecticidal composition for heat evaporation of the oily formulation of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as in Example 9 except that 1.69% by mass (1.3 w / v%) of transfluthrin was dissolved in kerosene. This was used in the same heat transpiration apparatus as in Example 9. The following practical insecticidal efficacy tests were carried out on the heat transpiration devices of Example 9 and Comparative Example 7.
  • Example 9 When blended with a sensitivity reduction coping aid, the heat transpiration insecticide composition of Example 9, which is an aqueous formulation, is less sensitive to pyrethroid insecticide components than the composition of Comparative Example 7, which is an oil formulation. It was also confirmed in the field insecticidal efficacy test that it was particularly effective against the Aedes aegypti.
  • the present invention can be used in pest control products for human bodies and pets, but can also be used for other purposes such as insecticidal, acaricidal, sterilizing, antibacterial, deodorizing, and deodorizing. It is.

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Abstract

　ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類を有効に防除するために、ピレスロイド系殺虫成分と、これの感受性低下対処助剤とを含む有用な加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を提供する。　ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類を防除するための加熱蒸散用水性殺虫剤組成物であって、ピレスロイド系殺虫成分を０．１～３．０質量％と、これの感受性低下対処助剤として沸点が１５０～３００℃である少なくとも一種のグリコールエーテル系化合物を１０～７０質量％と、水とを含む加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。

Description

加熱蒸散用水性殺虫剤組成物、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱蒸散方法
　本発明は、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類を防除するための加熱蒸散用水性殺虫剤組成物、及び当該加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を用いた加熱蒸散方法に関する。
　蚊類等の飛翔害虫を防除するための飛翔害虫防除製品として、殺虫成分を含有する薬液に吸液芯を浸漬し、吸液された薬液を吸液芯の上部に導き、吸液芯を加熱することにより殺虫成分を大気中に蒸散させる方式を採用した、いわゆる「蚊取リキッド」が市販されている。蚊取リキッドの殺虫成分は、一般に、ピレスロイド系殺虫成分が使用されている。ピレスロイド系殺虫成分としては、従来は、プラレトリン、フラメトリン等が主流であったが、近年は、殺虫活性に優れたトランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン等の新しい成分が使用される傾向がある。
　また、蚊取リキッドに使用する薬液には、灯油をベースとした油性処方と、水をベースとした水性処方とが存在する。これまでの蚊取リキッドは、世界的には油性処方が主流であったが、水性処方は油性処方に比べて使い勝手が良いため、今後は水性処方のニーズが増加していくことが予想される。
　例えば、特許文献１及び特許文献２には、水性処方が油性処方に較べ、火気に対する危険性を軽減できることや、害虫に対する殺虫効果を増強しえるメリットを有することが記載されている。そして、これらの先行技術文献では、蒸散性の界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、脂肪酸のアルキロールアミド等の多岐にわたる化合物を網羅し、界面活性剤によるピレスロイド系殺虫成分の殺虫効力増強作用を開示している。
　ところで、近年、ピレスロイド系殺虫成分に対し感受性が低下した蚊類等の害虫が世界の至るところで出現し、その防除対策が急務となっている。感受性の低下が害虫における代謝酵素の活性化に起因する場合、ピペロニルブトキサイドの配合が有効と言われているが、これに替わる有用な化合物は未だ提案されていない。特許文献１及び特許文献２においても、その殺虫効力試験は、感受性が低下していない害虫を対象としたものであった。
特公平７－７４１３０号公報 特公平７－１００６４１号公報
　そこで、本発明者らは、蚊取リキッドが家庭での蚊類防除手段として広く浸透している現状を鑑みて、これまでの飛翔害虫防除製品に採用されている技術を見直し、鋭意検討を重ねた結果、各種界面活性剤の中でも、特に沸点が１５０～３００℃であるグリコールエーテル系化合物が、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類に対しても特異的に有効であり、その作用を感受性低下対処助剤として活用できることを知見し、本発明を完成するに至ったものである。
　すなわち、本発明は、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類を有効に防除するために、ピレスロイド系殺虫成分と、これの感受性低下対処助剤とを含む有用な加熱蒸散用水性殺虫剤組成物、及び当該加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を用いた加熱蒸散方法を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するため、本発明は以下の構成を採用する。
　（１）ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類を防除するための加熱蒸散用水性殺虫剤組成物であって、ピレスロイド系殺虫成分を０．１～３．０質量％と、これの感受性低下対処助剤として沸点が１５０～３００℃である少なくとも一種のグリコールエーテル系化合物を１０～７０質量％と、水とを含む加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
　（２）前記グリコールエーテル系化合物は、沸点が２００～２６０℃である（１）に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
　（３）前記グリコールエーテル系化合物は、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルである（１）又は（２）に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
　（４）前記ジエチレングリコールモノアルキルエーテルは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである（３）に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
　（５）前記ピレスロイド系殺虫成分は、トランスフルトリン、メトフルトリン、及びプロフルトリンからなる群から選択される少なくとも一種である（１）～（４）の何れか一に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
　（６）前記ピレスロイド系殺虫成分は、トランスフルトリンである（５）に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
　（７）（１）～（６）の何れか一に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に吸液芯の一部を浸漬し、吸液された前記加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を吸液芯上部に導き６０～１３０℃で加熱蒸散させる加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱蒸散方法。
　（８）前記吸液芯の素材が、ポリエステル系繊維及び／又はポリアミド系繊維、或いは多孔質セラミックである（７）に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱蒸散方法。
　本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、ピレスロイド系殺虫成分と、これの感受性低下対処助剤とを含むものであり、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類を有効に防除できるので、その実用性は極めて高い。そして、この加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を用いた加熱蒸散方法も非常に有用なものである。
　以下、本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物、及び当該加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を用いた加熱蒸散方法について説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施形態や実施例に限定されることを意図しない。
　本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、ピレスロイド系殺虫成分を０．１～３．０質量％含有する。ピレスロイド系殺虫成分の含有量が０．１質量％未満の場合、殺虫効力が低下する虞がある。一方、ピレスロイド系殺虫成分の含有量が３．０質量％を超えると、水性組成物の性状に支障を来たす可能性がある。ピレスロイド系殺虫成分としては、トランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、エムペントリン、アレスリン、プラレトリン、フラメトリン、テラレスリン等が挙げられる。これらのうち、加熱蒸散性、殺虫効力、安定性等を考慮すると、トランスフルトリン、メトフルトリン、及びプロフルトリンが好ましく、トランスフルトリンがより好ましい。上掲のピレスロイド系殺虫成分は、単独で使用してもよいし、複数種を混合した状態で使用してもよい。また、ピレスロイド系殺虫成分において、酸部分やアルコール部分に不斉炭素に基づく光学異性体や幾何異性体が存在する場合、それらも本発明で使用可能なピレスロイド系殺虫成分に含まれる。
　本発明は、ピレスロイド系殺虫成分とともに、これの感受性低下対処助剤として沸点が１５０～３００℃、好ましくは２００～２６０℃である少なくとも一種のグリコールエーテル系化合物を１０～７０質量％含有することを特徴とする。グリコールエーテル系化合物（感受性低下対処助剤）の含有量が１０質量％未満であると、水性製剤化に支障を来たすだけでなく、殺虫効力の低下度合を低減させる効果が乏しくなる。一方、グリコールエーテル系化合物（感受性低下対処助剤）の含有量が７０質量％を超えても殺虫効果が頭打ちとなるばかりか、火気に対する危険性が増大することとなって、水性組成物としてのメリットが損なわれる虞がある。
　なお、従来では、ピレスロイド感受性の害虫に対し、その本来の殺虫効力を増強させる化合物を「効力増強剤」と称することがあるが、本明細書においては、感受性が低下した害虫を対象とした場合に殺虫効力の低下度合を軽減するような化合物を、従来の「効力増強剤」と区別し、「感受性低下対処助剤」と定義する。両者の作用メカニズムは明確に解明されているわけではないが、「効力増強剤」が必ずしも「感受性低下対処助剤」に該当するとは限らない。
　本発明の目的で使用可能なグリコールエーテル系化合物の条件は、（１）ピレスロイド系殺虫成分を可溶化できること、（２）加熱蒸散性を有すること、（３）ピレスロイド系殺虫成分と水との間に介在して３成分が一定の比率を保って加熱蒸散すること、の３条件に加え、（４）ピレスロイド系殺虫成分の感受性低下対処助剤として作用し得るもの、である。そのようなグリコールエーテル系化合物の具体例としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：２０２℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点：２０７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３１℃）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点：２２０℃）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２５９℃）、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（沸点：２７２℃）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２８３℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４９℃）、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル（沸点：１５１℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１８８℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点：２１０℃）、３－メトキシ－１，２－プロパンジオール（沸点：２２０℃）等が挙げられる。これらのうち、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。上掲のグリコールエーテル系化合物は、単独で使用してもよいし、複数種を混合した状態で使用してもよい。
　本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、前述の成分のほか、水を含有して構成されるが、本発明の趣旨を妨げない限り、その他各種成分を配合することができる。例えば、ディート、テルペン系化合物、天然精油、及び香料のような忌避成分、抗菌剤、防カビ剤、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、パラヒドロキシ安息香酸メチルのような安定化剤、ｐＨ調整剤、着色剤、茶抽出物やチャ乾留液等の消臭剤などを適宜配合してもよい。また、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を調製するにあたって、水性処方の利点を妨げない限り、エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール、灯油（ケロシン）のような炭化水素系溶剤、エステル系もしくはエーテル系溶剤を少量使用することも可能であり、さらに、可溶化剤、分散剤を適宜使用しても構わない。
　このように調製された本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、吸液芯を備えた容器本体に充填され、吸液芯を介して加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を加熱蒸散させる方式の飛翔害虫防除製品（例えば、蚊取リキッド）に適用される。すなわち、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物をポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニールなどのプラスチック製薬液容器に収容し、中栓を介して吸液芯を加熱蒸散用水性殺虫剤組成物中に浸漬させる。そうすると、容器内の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は吸液芯上部に導かれ、その周囲に設けられたリング状の発熱体により６０～１３０℃に加熱されて大気中に蒸散する。吸液芯は発熱体と間隙を設けて対向しているので、吸液芯上部の目的の表面温度（６０～１３０℃）は、発熱体の温度をそれより高く（例えば、８０～１５０℃）設定することによって達成される。加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱温度が高くなり過ぎると、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物が早期に蒸散したり、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の熱分解や重合が生じる可能性があり、その結果、吸液芯の表面に高沸点物質が生成し、これが蓄積して目詰まりを起こす虞がある。一方、加熱温度が低くなり過ぎると、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物が蒸散し難くなり、十分な防虫性能を達成できなくなる。
　吸液芯の素材としては、ピレスロイド系殺虫成分に対して安定でかつ毛細管現象で水溶液を吸液するものが用いられ、具体的には、クレー（カオリンクレー）、マイカ、ムライト、タルク、パーライト、珪藻土等の無機質材料を適宜、黒鉛、カルボキシメチルセルロース等の有機物質とともに混練し、成形及び焼成したもの、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリプロピレン系繊維等からなるプラスチック芯、多孔質セラミック芯等が挙げられるが、これらに限定されない。なお、吸液芯に、色素、防腐剤、４，４’－メチレンビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等の酸化防止剤を適宜添加してもよい。
　本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱蒸散方法によれば、リビングルーム、居室、寝室等の屋内で、ピレスロイド感受性系統は勿論、感受性が低下したアカイエカ、コガタアカイエカ、ネッタイイエカ、チカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、ユスリカ類等の蚊類に対して、実用的な殺虫効力を示すので極めて有用性が高い。なお、このような効果は、イエバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、ヌカカ類等の他の有害飛翔性昆虫に対しても少なからず認められるが、特に蚊類について特徴的である。
　次に、具体的実施例に基づいて、本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物、及び当該加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を用いた加熱蒸散方法をさらに詳細に説明する。
〔実施例１〕
　トランスフルトリンを０．９質量％、感受性低下対処助剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを５０質量％、安定剤としてジブチルヒドロキシトルエンを０．１質量％、及び精製水を４９質量％配合し、本発明にかかる実施例１の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を調製した（下記表１参照）。
　この加熱蒸散用水性殺虫剤組成物４５ｍＬをプラスチック製容器に充填し、中栓を介して吸液芯を装填した後、加熱蒸散装置（例えば、特許第２９２６１７２号等に開示された装置）に取り付けた。なお、吸液芯としては、ポリエステル系繊維を素材とし、直径７ｍｍ、長さ７０ｍｍの丸棒形状のものを用い、吸液芯上部の周囲に設置したリング状発熱体の設定温度を１３０℃とした。
　ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下したネッタイイエカの生息が観察されているタイ国において、上記の加熱蒸散装置を６畳の部屋（２５ｍ３）の中央に設置し、１日あたり１２時間通電使用したところ、６０日間（約７００時間）に亘って蚊に刺咬されることはなかった。
〔実施例２～８、比較例１～６〕
　実施例１に準じて、本発明にかかる実施例２～８の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を調製し、これらを実施例１で使用したものと同じ加熱蒸散装置に装填して殺虫効力確認試験を実施した。また、比較のため、本発明の範囲外となる比較例１～６の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を調製した。実施例１～８、及び比較例１～６における加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の組成、及び吸液芯の材質を下記表１に示す。
　実施例１～８は何れも、ピレスロイド系殺虫成分、沸点が１５０～３００℃のグリコールエーテル系化合物（感受性低下対処助剤）、及び水を本発明の範囲で含む加熱蒸散用水性殺虫剤組成物である。これに対し、比較例１及び２は、溶剤として灯油を含む油性処方の殺虫剤組成物である。比較例１及び２の殺虫剤組成物の比重（約０．７７）は、実施例１～８の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の比重（約１．０）よりも小さい。従って、殺虫剤組成物の蒸散量について、水性処方の実施例１及び２と油性処方の比較例１及び２とを対比すると、容量ベースでは両者の蒸散量は実質同一であるが、質量ベースでは水性処方の実施例１及び２の方が油性処方の比較例１及び２よりも蒸散量が大きくなる。ただし、有効成分（ピレスロイド系殺虫成分）の揮散量は、何れの処方も使用期間は６０日であり、実施例１及び２と比較例１及び２とで実質的な差異はない。比較例３は、沸点が３０２℃のジエチレングリコールモノベンジルエーテルを使用したものである。比較例４は、グリコールエーテル系化合物の代わりに沸点が２８０℃のジアセチンを使用したものである。これらの物質の蒸散量は、各実施例で使用する感受性低下対処助剤の蒸散量よりも小さい。なお、比較例３及び４で使用する上記物質は、従来、感受性系統には有用な「効力増強剤」として使用されていたものである。比較例５は、感受性低下対処助剤の含有量が過剰となるように設定したものである。比較例６は、感受性低下対処助剤の含有量が過少となるように設定したものである。表１において、比較例３で使用する「ジエチレングリコールモノベンジルエーテル」、及び比較例４で使用する「ジアセチン」は、厳密には本発明で定義する感受性低下対処助剤には該当しないが、説明の便宜上、表１中の「感受性低下対処助剤」の項目に示してある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜殺虫効力試験＞
　各加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の効能を確認するため、以下に説明する殺虫効力試験を実施した。内径２０ｃｍ、高さ４３ｃｍのプラスチック製円筒を２段に重ね、その上に１６メッシュの金網で上下を仕切った内径２０ｃｍ、高さ２０ｃｍの円筒（供試昆虫を入れる場所）をゴムパッキンを挟んで載せ、さらにその上に同径で高さ２０ｃｍの円筒を載せた。この４段重ねの円筒を台に載せた円板上にゴムパッキンを挟んで置いた。円板中央には５ｃｍの円孔があり、この円孔の上に供試加熱蒸散装置を置き、通電してくん蒸した。通電４時間後、上部円筒に供試昆虫のネッタイシマカ雌成虫（ピレスロイド感受性タイ国ＤＭＳ系統、又は感受性が低下したタイ国ＢＳ系統）約２０匹を放ち、時間経過に伴い落下仰転した供試昆虫を数え、ＫＴ５０値を求めた。また、暴露２０分後に全供試昆虫を回収して２４時間後にそれらの致死率を調べた。試験結果を下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　試験の結果、本発明にかかる実施例１～８の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物、すなわち、ピレスロイド系殺虫成分を０．１～３．０質量％と、これの感受性低下対処助剤として沸点が１５０～３００℃である少なくとも一種のグリコールエーテル系化合物を１０～７０質量％と、水とを含む加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した系統のネッタイシマカに対しても、ピレスロイド感受性系統を対象とした場合と比べて殺虫効力の低下度合が小さく、これら蚊類を防除する上で極めて有効であることが確認された。ここで、実施例１～４と、実施例５～７との対比から、グリコールエーテル系化合物のなかでも、沸点が２００～２６０℃のジエチレングリコールモノアルキルエーテル化合物が好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルがより好適であった。また、ピレスロイド系殺虫成分としては、実施例８を参照して明らかなように、トランスフルトリン、メトフルトリン、及びプロフルトリンが本発明の目的に合致し、なかでも、トランスフルトリンの有用性が高かった。また、上記表２に示す結果より、ピレスロイド系殺虫成分に感受性を有する蚊類のＫＴ５０値（秒）を［Ａ］とし、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類のＫＴ５０値（秒）を［Ｂ］としたとき、［Ａ］／［Ｂ］の値が０．６以上であれば、感受性が低下した蚊類に対しても致死率を１００％とすることが可能であることが示唆された。
　これに対し、比較例１及び２の灯油をベースにした油性処方では、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した系統のネッタイシマカのノックダウン効力が、ピレスロイド感受性系統の場合と比べて大幅に低下することが認められた。また、比較例３及び４の組成物は、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した系統のネッタイシマカに対しては、グリコールエーテル系化合物を含む本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物ほどの効果は認められなかった。このことから、従来の「効力増強剤」が必ずしも「感受性低下対処助剤」に該当しないことが明らかとなった。なお、７０質量％を超えて感受性低下対処助剤を配合した比較例５は、火気に対する危険性が増大して水性処方のメリットが失われる結果となった。比較例６については、感受性低下対処助剤の配合量が過少となるため良好な水性組成物を形成できず、殺虫効力試験に供することができなかった。そのため、上記表２には、比較例５及び６の試験結果は示していない。
〔実施例９、比較例７〕
　実施例１に準じ、トランスフルトリンを１．３質量％、感受性低下対処助剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを５０質量％、安定剤としてジブチルヒドロキシトルエンを０．１質量％、及び精製水を４８．６質量％配合し、本発明にかかる実施例９の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を調製した。実施例９の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、９０日用の長期使用タイプである。この加熱蒸散用水性殺虫剤組成物４５ｍＬをプラスチック製容器に充填し、中栓を介して吸液芯を装填したのち、加熱蒸散装置に取り付けた。なお、吸液芯としては、クレー、マイカ等の無機質粉体を黒鉛等の有機物質とともに混練し、直径７ｍｍ、長さ７０ｍｍの丸棒形状に成形後、焼成して得られたセラミック芯を用いた。また、吸液芯上部の周囲に設置したリング状発熱体の設定温度は１２８℃であった。
　一方、トランスフルトリン１．６９質量％（１．３ｗ／ｖ％）を灯油に溶解させたこと以外は実施例９と同様にして比較例７の油性処方の加熱蒸散用殺虫剤組成物を調製し、これを実施例９と同様の加熱蒸散装置に使用した。
　実施例９及び比較例７の加熱蒸散装置について、以下の実地殺虫効力試験を実施した。
＜実地殺虫効力試験＞
　換気しない状態で６畳居室（２５ｍ３：２．７ｍ×３．６ｍ×高さ２．５５ｍ）の床にクラフト紙を敷き、中央に供試加熱蒸散装置を置いた。通電開始と同時に、供試昆虫のネッタイシマカ雌成虫（ピレスロイド感受性タイ国ＤＭＳ系統、又は感受性が低下したタイ国ＢＳ系統）約１００匹を放ち、時間経過に伴い落下仰転した供試昆虫を数え、ＫＴ５０値を求めた。また、２時間暴露後、全供試昆虫を清潔なプラスチック容器に移し、砂糖水を含ませた脱脂綿を与えた。約２５℃で保存し、２４時間後にそれらの致死率を調べた。試験結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　感受性低下対処助剤を配合した場合において、水性処方である実施例９の加熱蒸散用殺虫剤組成物は、油性処方である比較例７の組成物と較べると、ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した系統のネッタイシマカに対して特に有効であることが実地殺虫効力試験においても認められた。
　本発明は、人体やペット用の害虫防除製品において利用可能なものであるが、その他の用途として、例えば、殺虫、殺ダニ、殺菌、抗菌、消臭、及び防臭の用途で利用することも可能である。

Claims (8)

  1. 　ピレスロイド系殺虫成分に対する感受性が低下した蚊類を防除するための加熱蒸散用水性殺虫剤組成物であって、
    　ピレスロイド系殺虫成分を０．１～３．０質量％と、これの感受性低下対処助剤として沸点が１５０～３００℃である少なくとも一種のグリコールエーテル系化合物を１０～７０質量％と、水とを含む加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
  2. 　前記グリコールエーテル系化合物は、沸点が２００～２６０℃である請求項１に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
  3. 　前記グリコールエーテル系化合物は、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルである請求項１又は２に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
  4. 　前記ジエチレングリコールモノアルキルエーテルは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである請求項３に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
  5. 　前記ピレスロイド系殺虫成分は、トランスフルトリン、メトフルトリン、及びプロフルトリンからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１～４の何れか一項に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
  6. 　前記ピレスロイド系殺虫成分は、トランスフルトリンである請求項５に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
  7. 　請求項１～６の何れか一項に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に吸液芯の一部を浸漬し、吸液された前記加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を吸液芯上部に導き６０～１３０℃で加熱蒸散させる加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱蒸散方法。
  8. 　前記吸液芯の素材が、ポリエステル系繊維及び／又はポリアミド系繊維、或いは多孔質セラミックである請求項７に記載の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱蒸散方法。
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