WO2021010195A1 - 殺虫効力増強剤、害虫防除方法、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物 - Google Patents

殺虫効力増強剤、害虫防除方法、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物 Download PDF

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transpiration
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宏文 下方
鹿島　誠一
由美 川尻
中山　幸治
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大日本除蟲菊株式会社
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Definitions

  • the present invention comprises an insecticidal potency enhancer compounded in an aqueous insecticidal composition for heat evaporation containing a pyrethroid-based insecticidal component having a relatively high vapor pressure, and an aqueous insecticidal composition for heat evaporation containing the insecticidal potency enhancer.
  • the present invention relates to a pest control method using a substance, and an aqueous insecticide composition for heat evaporation containing the insecticidal efficacy enhancer.
  • the liquid absorbing wick is immersed in a chemical solution containing an insecticidal component, and the absorbed chemical solution is guided to the upper part of the liquid absorbing wick to heat the liquid absorbing wick.
  • so-called "liquid mosquito repellents" that employ a method of evaporating insecticidal components into the atmosphere are commercially available.
  • the insecticidal component of the liquid mosquito trap a pyrethroid insecticidal component is generally used.
  • allethrin, prarethrin, flamethrin, etc. have been the mainstream of pyrethroid insecticidal components, but in recent years, new components such as transfluthrin, metoflutrin, and profluthrin, which have excellent insecticidal activity, tend to be used.
  • liquid mosquito repellents there are two types of chemicals used for liquid mosquito repellent: kerosene-based oil-based formulations and water-based aqueous formulations.
  • oil-based prescriptions have been the mainstream for liquid mosquito repellents worldwide, but water-based prescriptions can reduce the risk of fire compared to oil-based prescriptions, and the insecticidal effect against pests is oil-based prescriptions. Since it is said to be equal to or higher than that of the above, it is expected that the need for aqueous prescription will increase in the future.
  • Patent Document 1 As a conventional aqueous prescription flying pest control product, there was an aqueous insecticide for heat transpiration using a chemical solution containing a pyrethroid insecticide component, a surfactant, and water (see, for example, Patent Document 1).
  • the aqueous insecticide for heat transpiration of Patent Document 1 is used in a method of heating and evaporating a chemical solution using a liquid absorbing core for heat transpiration, and the component composition of the chemical solution is obtained by adding a surfactant to the chemical solution. It is intended to maintain the balance of the above and to stably evaporate the pyrethroid insecticidal component for a long period of time.
  • Patent Document 2 As another conventional aqueous formulation of flying pest control products, there is a heat transpiration agent, an organic solvent, and an aqueous agent for heat transpiration containing water (see, for example, Patent Document 2).
  • the aqueous chemical for heat transpiration of Patent Document 2 covers a large number of aqueous organic solvents and aqueous organic compounds as components corresponding to surfactants, and attempts have been made to adjust the volatilization of the aqueous chemical for heat transpiration. ing.
  • the pyrethroid-based insecticidal component contained in the vaporized particles evaporating from the flying pest control product is effectively brought into contact with the flying pest. It needs to reach the body of the flying pest.
  • the surfactant aqueous organic solvent or aqueous organic compound
  • the aqueous insecticide for thermal transpiration of Patent Document 1 and the aqueous insecticide for thermal transpiration of Patent Document 2 enhance the evaporation stability and adjust the volatilization property in order to keep the concentration of the pyrethroid insecticidal component constant.
  • the challenge is to achieve this. That is, in the prior art including Patent Document 1 and Patent Document 2, the problem of focusing on the pyrethroid insecticidal component itself contained in the vaporized particles and the effect of the pyrethroid insecticidal component on flying pests are limited to the examination of the evaporation performance. At the time of the prior art, the technical idea of contacting with and enhancing the insecticidal efficacy was not yet fully recognized.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and in an aqueous insecticidal composition for heat evaporation containing a pyrethroid insecticidal component having a relatively high vapor pressure, the insecticidal efficacy of the pyrethroid insecticidal component is effective. It is an object of the present invention to provide an insecticidal potency enhancer which can enhance. Furthermore, it is an object of the present invention to provide a pest control method in which the insecticidal efficacy of a pyrethroid insecticidal component is effectively enhanced, and an aqueous insecticidal composition for thermal evaporation.
  • the present invention has found that the following configuration exerts an excellent effect in achieving the above object.
  • the aqueous insecticide composition for heat evaporation contains the pyrethroid insecticidal component, the aqueous organic compound, and water, and 20% by mass or more of the aqueous organic compound is composed of the glycol compound.
  • the insecticidal efficacy enhancer according to any one of (1) to (3).
  • the pyrethroid insecticidal components include transfluthrin, metoflutrin, profluthrin, meperfluthrin, heptafluthrin, dimefluthrin, and 4-methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl-2,2-dimethyl-.
  • the insecticidal efficacy enhancer according to any one of (1) to (4), which is at least one selected from the group consisting of 3- (2-chloro-2-trifluoromethylvinyl) cyclopropanecarboxylate.
  • the insecticidal efficacy enhancer according to any one of (4) to (6), wherein the aqueous organic compound further contains a glycol ether compound.
  • the glycol ether-based compounds include diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, and 3-.
  • the insecticidal efficacy enhancer according to (7) which is at least one selected from the group consisting of methoxy-3-methylbutanol.
  • a pest control method using a liquid absorbing core for heat transpiration which is an aqueous insecticide composition for heat transpiration containing the insecticidal efficacy enhancer according to any one of (1) to (8).
  • a liquid absorbing core for heat transpiration which is an aqueous insecticide composition for heat transpiration containing the insecticidal efficacy enhancer according to any one of (1) to (8).
  • the aqueous insecticide composition for heat-evaporation sucked from the lower part of the heat-evaporating liquid-absorbent core.
  • a pest control method comprising a step of evaporating the pyrethroid insecticidal component into the atmosphere by heating at 80 to 150 ° C.
  • the insecticidal efficacy enhancer and the pest control method of the present invention are used in an aqueous insecticide composition for heat evaporation containing a pyrethroid insecticidal component having a relatively high vapor pressure, and the evaporation stability of the aqueous insecticide composition for heat evaporation. It is extremely useful because it not only contributes to the adjustment of volatilization but also can effectively enhance the insecticidal efficacy of the pyrethroid insecticidal component contained in the aqueous insecticidal composition for heat evaporation.
  • the aqueous insecticidal composition for heat evaporation of the present invention contains an insecticidal efficacy enhancer containing a glycol compound that enhances the insecticidal effect of the pyrethroid insecticidal component as an active ingredient, and is therefore very excellent as a pest control product. Therefore, it is extremely useful in practical use.
  • insecticidal efficacy enhancer of the present invention a pest control method, and an aqueous insecticide composition for heat transpiration will be described.
  • present invention is not intended to be limited to the embodiments and examples described below.
  • the water-based insecticide composition for heat transpiration (hereinafter referred to as "water-based insecticide composition") containing the insecticidal potency enhancer of the present invention has a vapor pressure of 2 ⁇ 10 -4 to 30 ° C. Contains a pyrethroid insecticidal component of 1 ⁇ 10 ⁇ 2 mmHg.
  • an aqueous insecticide composition for heat evaporation containing a pyrethroid insecticidal component having a vapor pressure of 2 ⁇ 10 -4 to 1 ⁇ 10 ⁇ 2 mmHg at 30 ° C. has 4 to 7 carbon atoms.
  • insecticidal potency enhancer containing a glycol compound in which one hydroxyl group is bonded to two adjacent carbon atoms of alcan as an active ingredient
  • the insecticidal potency of the aqueous insecticidal agent composition for heat evaporation can be enhanced. it can.
  • Pyrethroid insecticidal components include, for example, transfluthrin, metoflutrin, profluthrin, empentrin, terraresulin, meperfurthrin, heptafluthrin, dimefluthrin, and 4-methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl-2,2- Examples thereof include dimethyl-3- (2-chloro-2-trifluoromethylvinyl) cyclopropanecarboxylate.
  • transfluthrin metoflutrin
  • profluthrin meperfurthrin
  • heptafluthrin dimefurthrin
  • transfluthrin is more preferred.
  • the above-mentioned pyrethroid insecticidal components may be used alone or in a mixed state of a plurality of species.
  • the pyrethroid insecticidal component when an optical isomer or a geometric isomer based on asymmetric carbon is present in the acid portion or the alcohol moiety, they are also included in the pyrethroid insecticidal component that can be used in the present invention.
  • the content of the pyrethroid insecticidal component in the aqueous insecticide composition for heat transpiration is preferably 0.1 to 3.0% by mass, more preferably 0.7 to 2.0% by mass. If the content is less than 0.1% by mass, the insecticidal efficacy may decrease. On the other hand, if the content exceeds 3.0% by mass, the properties of the aqueous insecticide composition may be hindered.
  • a specific glycol-based compound is an aqueous insecticide composition for heat evaporation. It has been found that it can be used not only as a component (aqueous organic compound) of a substance, but also as a component that enhances the insecticidal effect of a pyrethroid insecticidal component. That is, the present invention relates to an insecticidal efficacy enhancer containing a glycol-based compound in which one hydroxyl group is bonded to two adjacent carbon atoms of an alkane having 4 to 7 carbon atoms as an active ingredient.
  • glycol-based compounds examples include 1,2-butanediol (boiling point: 194 ° C.), 1,2-pentanediol (boiling point: 210 ° C.), 1,2-hexanediol (boiling point: 223 ° C.), and 3-methyl. Examples thereof include -1,2-butanediol (boiling point: 206 ° C.), 2,3-butanediol (boiling point: 177 ° C.), 4-methyl-2,3-pentanediol (boiling point: 190 ° C.), and the like.
  • 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, and 3 have carbon position numbers of two adjacent carbon atoms at the 1st and 2nd positions.
  • -Methyl-1,2-butanediol is preferred, and 1,2-hexanediol is more preferred.
  • glycol-based compound used in the present invention has an excellent insecticidal efficacy enhancing effect when blended in the aqueous insecticidal composition for heat evaporation, it is not clear, but two hydroxyl groups present in the molecular structure of the glycol-based compound. A hydrogen bond is formed between the two when they are adjacent to each other, and it is considered that this hydrogen bond has some positive effect on the insecticidal efficacy enhancing effect of the pyrethroid insecticidal component.
  • the content of the glycol-based compound as an insecticidal efficacy enhancer in the aqueous insecticide composition for heat transpiration is preferably 2 to 70% by mass, 6 -60% by mass is more preferable. If the content is less than 2% by mass, a sufficient insecticidal efficacy enhancing effect may not be obtained. On the other hand, even if the content exceeds 70% by mass, not only the insecticidal effect on flying pests and the effect of preventing indoor invasion will reach a plateau, but also the risk of fire will increase, and the merit as an aqueous formulation may be impaired. There is.
  • aqueous insecticide composition for heat transpiration used in the present invention, water is used as a solvent for making an aqueous formulation, and an aqueous organic compound is further added to solubilize the pyrethroid insecticidal component. It is said that the water-based formulation can reduce the risk of fire as compared with the oil-based formulation, and the insecticidal effect on pests is equal to or higher than that of the oil-based formulation.
  • Aqueous organic compounds formulated to form an aqueous formulation can (1) solubilize pyrethroid insecticidal components, (2) have heat transpiration, and (3) intervene between pyrethroid insecticidal components and water.
  • the glycol-based compound that functions as an insecticidal efficacy enhancer may be blended so as to be a part or all of the aqueous organic compound depending on the solubilizing ability of the pyrethroid-based insecticidal component and the like.
  • an aqueous organic compound may be formed by using another compound, for example, a glycol ether compound, in combination with the glycol compound.
  • Glycol ether compounds are excellent in solubilization ability and heat evaporability of pyrethroid insecticidal components, and are shown as major aqueous organic compounds (also referred to as surfactants or aqueous organic solvents) in Patent Documents 1 and 2. Has been done. Also in the present invention, the glycol ether compound is useful as a complementary component of the glycol compound.
  • the glycol ether-based compound preferably has a boiling point of 150 to 300 ° C., and more preferably 170 to 260 ° C.
  • examples of such glycol ether compounds include diethylene glycol monoethyl ether (boiling point: 202 ° C., hereinafter DEME), diethylene glycol monoisopropyl ether (boiling point: 207 ° C., hereinafter DEMIP), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 231 ° C., hereinafter DEMB).
  • Diethylene glycol monoisobutyl ether (boiling point: 220 ° C, hereafter DEMIB), diethylene glycol monohexyl ether (boiling point: 259 ° C, hereafter DEMH), diethylene glycol mono2-ethylhexyl ether (boiling point: 272 ° C), diethylene glycol monophenyl ether (boiling point: 283 ° C) ), Triethylene glycol monomethyl ether (boiling point: 249 ° C), propylene glycol monotersial butyl ether (boiling point: 151 ° C), dipropylene glycol monomethyl ether (boiling point: 188 ° C), dipropylene glycol monopropyl ether (boiling point: 210 ° C).
  • glycol ether compounds diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, and 3-methoxy. -3-Methylbutanol is preferred.
  • the above-mentioned glycol ether compounds may be used alone or in a mixed state of a plurality of types.
  • the content of the aqueous organic compound in the aqueous insecticide composition for heat transpiration is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass. If the content is less than 10% by mass, there is a risk that the aqueous formulation may be hindered. In addition, the sustainability of the flying pest control effect becomes poor. On the other hand, even if the content exceeds 70% by mass, not only the insecticidal effect on flying pests and the effect of preventing indoor invasion will reach a plateau, but also the risk of fire will increase, and the merit as an aqueous formulation may be impaired. There is.
  • the glycol-based compound used as the insecticidal efficacy enhancer is preferably contained in the amount described below.
  • the blending amount of the glycol-based compound in the aqueous organic compound is 20 to 100% by mass. Further, the blending amount of the glycol-based compound in the aqueous insecticide composition for heat transpiration is preferably 2 to 70% by mass, more preferably 6 to 60% by mass. With such a formulation, it is possible to maintain excellent heat transpiration while enabling aqueous formulation, and further enhance the insecticidal efficacy.
  • the aqueous insecticidal composition for heat evaporation shall contain other components to the extent that the glycol compound compounded as the insecticidal potency enhancer does not deviate from the gist of the present invention that the pyrethroid insecticidal component enhances the insecticidal potency.
  • the glycol compound compounded as the insecticidal potency enhancer does not deviate from the gist of the present invention that the pyrethroid insecticidal component enhances the insecticidal potency.
  • non-diet, 1-methylpropyl 2- (2-hydroxyethyl) -1-piperidin carboxylate (icaridine), 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester (IR3535) and the like.
  • Pyresloid pest repellent components citronellol, geraniol, linalool, p-menthan-3,8-diol, menthol, and terpene compounds such as menthone, citronella oil, lavender oil, peppermint oil, lemon eucalyptus oil, peppermint oil, etc.
  • Natural essential oils with repellent effect antibacterial agents such as isopropylmethylphenol, antifungal agents, stabilizers such as dibutylhydroxytoluene (BHT), methyl parahydroxybenzoate, pH adjusters, colorants, tea extracts and tea A deodorant such as a dry distillate can be appropriately added.
  • aqueous pesticide composition for heat evaporation
  • lower alcohols such as ethanol and isopropanol
  • hydrocarbons such as kerosene (kerosene)
  • a system solvent, an ester system or an ether system solvent, a solubilizer, and a dispersant may be appropriately used.
  • aqueous insecticide composition for heat transpiration prepared as described above is filled in a container body (not shown) provided with a liquid absorption core for heat transpiration to form a pest control product (liquid mosquito repellent). That is, the aqueous insecticide composition for heat transpiration is immersed in the water-absorbing core for heat transpiration, and the absorbed aqueous insecticide composition for heat transpiration is guided to the upper part of the water-absorbing core for heat transpiration at 80 to 150 ° C. It is applied to a pest control method that evaporates pyrethroid insecticidal components into the atmosphere by heating.
  • the chemical container for accommodating the aqueous insecticide composition for heat transpiration is generally a plastic container such as polyolefin such as polypropylene, polyester, or polyvinyl chloride.
  • a liquid absorbing core is attached to the upper part of the chemical liquid container via an inner plug.
  • the material of the chemical solution container is preferably a polyolefin-based plastic such as polypropylene in consideration of the physical properties of the glycol-based compound and the glycol ether-based compound.
  • the liquid absorbing core for heat evaporation of the liquid type mosquito coil is roughly classified into a calcined core, a porous ceramic core, a felt core, a string core, and a cohesive core according to a general classification.
  • a fired core, a porous ceramic core, a felt core, and a string-making core are preferably used, and more preferably a fired core or a porous ceramic core is used.
  • a fired core or a string-making core is used as the liquid absorbing core for heat transpiration will be described.
  • the material of the liquid absorbing core for heat transpiration is not particularly limited as long as it is stable with respect to the aqueous insecticide composition for heat transpiration containing a pyrethroid-based insecticidal component and can absorb an aqueous solution by a capillary phenomenon. ..
  • the firing core is 600 to 2000 containing (a) an inorganic substance (inorganic powder, inorganic binder, etc.) or a mixture containing (b) an organic substance (carbonaceous powder, organic binder, etc.). Obtained by firing at ° C.
  • a firing core in which the blending amount of (b) is small and is composed of almost only (a), but such a firing core may be referred to as a porous ceramic core.
  • the inorganic substance contains an inorganic powder as an essential component, but may also contain an inorganic binder as an auxiliary component, if necessary.
  • the inorganic powder include mica, alumina, silica, talc, mullite, cordylite, zirconia and the like. Of these, mica is a preferred material, especially because it can generate relatively uniform micropores in the liquid absorbing core for liquid mosquito repellent.
  • the above-mentioned inorganic powder may be used alone or in a mixed state of a plurality of types.
  • the content of the inorganic powder in the liquid absorbing core for heat evaporation is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 30 to 70% by mass.
  • the shape of the inorganic powder is preferably a fine powder of 50 mesh or less from the viewpoint of physical properties such as appearance, liquid absorption, and strength. However, this does not apply when a treatment such as pulverization is involved in the manufacturing process of the liquid absorbing core for heat evaporation.
  • the inorganic binder examples include clay (kaolinite), bentonite, various clays such as halosite, tar pitch, water glass and the like. Of these, clay is a preferable material because it has excellent caking properties.
  • the above-mentioned inorganic binder may be used alone or in a mixed state of a plurality of types.
  • the content of the inorganic binder in the liquid absorbing core for heat transpiration is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass.
  • the inorganic binder has a poor caking action at room temperature, but when fired at 600 to 2000 ° C., it exhibits a sufficient caking action and can be suitably used as a liquid absorbing core for heat transpiration.
  • the organic substance examples include carbonaceous powders such as graphite, carbon black, activated carbon, charcoal, and coke, and organic binders such as carboxymethyl cellulose (CMC), acrylic resin, and polyolefin resin.
  • carbonaceous powders such as graphite, carbon black, activated carbon, charcoal, and coke
  • organic binders such as carboxymethyl cellulose (CMC), acrylic resin, and polyolefin resin.
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • acrylic resin acrylic resin
  • polyolefin resin polyolefin resin
  • graphite is a preferred material because it has a relatively uniform shape and few impurities.
  • the above-mentioned carbonaceous powder or organic binder may be used alone or in a mixed state of a plurality of types.
  • the content of the organic substance in the liquid absorbing core for thermal evaporation is preferably 5 to 40% by mass.
  • gas such as carbon monoxide and carbon dioxide is generated in the process of firing the heat evaporation core, and continuous pores are generated in the heat evaporation core, and the liquid is absorbed by the capillary phenomenon. It is possible to form a porous structure sufficient to show performance.
  • the liquid absorbing core for heat evaporation includes preservatives, 4,4'-methylenebis (2-methyl-6-t-butylphenol), and stearyl- ⁇ - (3,5-di-).
  • Antioxidants such as t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate may be added as appropriate.
  • the string core is formed by coating the outer peripheral surface of the core material with a sheath material for absorbing and volatilizing the aqueous insecticide composition for heat transpiration, and the sheath material is selected from natural fibers, synthetic fibers, and inorganic fibers. It is generally formed as one or more fiber aggregates.
  • the core material has a function of maintaining the shape of the liquid absorbing core for heat transpiration.
  • the material does not necessarily have to have a function of absorbing the aqueous insecticide composition for heat transpiration, and is formed of, for example, a thermoplastic and / or thermosetting synthetic resin having a heat resistance of 130 ° C. or higher. Can be done.
  • a fibrous reinforcing material such as glass fiber, ceramic fiber, or carbon fiber, or a powder such as glass powder or silica, alumina, or titanium oxide called an inorganic filler. It is also possible to reinforce the thermoplastic and / or thermosetting synthetic resin with a reinforcing material or the like.
  • the sheath material is usually formed as a fiber aggregate, and the fibers constituting the sheath material include, for example, natural fibers such as cotton, synthetic fibers such as polypropylene, polyester, nylon and aramid, and inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers. Although one or more thereof can be mentioned, synthetic fibers such as polypropylene, polyester, nylon and aramid having a heat resistant temperature of 130 ° C. or higher are preferable. Then, such a fiber aggregate is generally composed of a fiber material such as a blade, a woven fabric, a knitted fabric, a felt, or a non-woven fabric. At that time, the fiber material may be treated with a surfactant to adjust the liquid absorption rate, the surface of the sheath material may be further coated with a varnish or the like, or functional processing such as hydrophilic processing may be performed.
  • natural fibers such as cotton
  • synthetic fibers such as polypropylene, polyester, nylon and aramid
  • inorganic fibers such as
  • the liquid absorbing core for heat evaporation thus obtained is applied to a liquid product of a type in which the aqueous insecticide composition for heat evaporation is heated and evaporated through the liquid absorbing core for heat evaporation. That is, the aqueous insecticide composition for heat transpiration is housed in a chemical solution container, and the lower part of the liquid absorbing core for heat transpiration is immersed in the aqueous insecticide composition for heat transpiration via an inner plug. Then, the aqueous insecticide composition for heat transpiration in the chemical solution container is guided to the upper part of the liquid absorption core for heat transpiration, and is heated to 60 to 130 ° C. by the heating element provided on the upper part of the heat transpiration device and put into the atmosphere. Evaporate.
  • the target surface temperature (for example, 60 to 130) above the heating-evaporating liquid-absorbing core is formed. ° C.) is achieved by setting the temperature of the heating element higher (eg, 80-150 ° C.). If the heating temperature of the aqueous insecticide composition for heat transpiration becomes too high, the aqueous insecticide composition for heat transpiration may evaporate at an early stage, or the aqueous insecticide composition for heat transpiration may undergo thermal decomposition or polymerization.
  • the above ratio (a / b) can be set in the range of 0.1 to 1.3.
  • the ratio (a / b) exceeds 1.0, the upper part of the heat absorbing liquid absorbing core protrudes from the upper end of the heat radiating cylinder.
  • the ratio (a / b) exceeds 1.0, the amount of transpiration of the pyrethroid insecticidal component per unit time increases, but it is not necessary to increase the amount of transpiration of the aqueous insecticide composition for heat evaporation. In this case, it was found that it is preferable to set the ratio (a / b) to 0.2 to 0.8.
  • the heat transpiration device used as a pest control product can be provided with various functions and members in accordance with the conventional device in addition to the above-mentioned heating element.
  • a protective cap is placed on the upper part of the heating element for safety, and an opening is formed in the center of the cap.
  • the size and shape of the water-based insecticide composition for heat transpiration are excessively protective cap and body. It is optional as long as it does not condense or adhere to.
  • it is effective to hang a cylindrical transpiration cylinder with an inner diameter of 10 to 30 mm from the vicinity of the opening.
  • the distance between the lower end of the transpiration cylinder and the upper surface of the heating element is from the viewpoint of heat resistance and transpiration performance of the transpiration cylinder portion. Is usually preferably in the range of 1 to 5 mm.
  • a power cord connected to the heating element, an on / off operation switch, a pilot lamp, and the like may be appropriately attached.
  • Example 1 ⁇ Aqueous insecticide composition for heat transpiration> 0.9% by mass of transfluthrin as a pyrethroid insecticidal component, 40% by mass of 1,2-hexanediol, which is a glycol compound as an insecticidal efficacy enhancer, and 3-methoxy-3-methyl as an aqueous organic compound. 10% by mass of butanol (Solfit), 0.1% by mass of dibutylhydroxytoluene (BHT) as a stabilizer, and 49% by mass of purified water were blended to prepare an aqueous insecticide composition for heat evaporation.
  • BHT dibutylhydroxytoluene
  • ⁇ Liquid absorption core for heat transpiration> Contains 52% by mass of mica powder as an inorganic powder, 33% by mass of clay powder as an inorganic binder, 10% by mass of graphite as an organic substance, 3% by mass of carboxymethyl cellulose as an organic binder, and 2% by mass of starch. Water was added to the mixture and kneaded, the kneaded product was extruded while pressurizing, air-dried, and then fired at 1100 ° C. to obtain a liquid absorbing core for heat evaporation (round bar having a diameter of 7 mm and a length of 66 mm).
  • the length of the upper part of the liquid absorbing core for heating and evaporation facing the inner wall of the heat radiating cylinder was 0.7 times the height of the inner wall of the heat radiating cylinder.
  • Examples 2 to 16, Comparative Examples 1 to 6 An aqueous insecticide composition for heat transpiration and a liquid absorbing core for heat transpiration were prepared according to Example 1, and these were loaded into a heat transpiration device to prepare pest control products of Examples 2 to 16. Of these, the pest control products of Examples 2 to 15 were subjected to the measurements and tests of (1) to (3) described later. In addition, the pest control products of Comparative Examples 1 to 6 prepared for comparison were also measured and tested in the same manner as in Examples. Tables 1 and 2 show the formulations of the aqueous insecticide composition for heat transpiration and the composition of the liquid absorbing core for heat transpiration in each Example and Comparative Example. Table 1 also describes the formulation of the aqueous insecticide composition for heat transpiration of Example 1 and the formulation of the liquid absorbing core for heat transpiration.
  • Comparative Example 7 An oil-based insecticide composition was prepared for comparison with an aqueous formulation of the insecticide composition. Specifically, in the aqueous insecticide composition for heat evaporation of Comparative Example 1, a composition containing no aqueous organic compound (glycol-based compound and glycol ether-based compound) was prepared, and kerosene (kerosene) was used instead of water. It was used to obtain an oil-based formulation of an insecticide composition (an oil-based insecticide composition for heat evaporation).
  • a composition containing no aqueous organic compound glycol ether-based compound
  • kerosene kerosene
  • Transpiration performance A test pest control product was placed in the center of a 6 tatami room (25 m 3 ) and heated by energization. At the initial stage of use (2nd day of use), the transpiration particles are trapped using a silica gel-filled column at a position 1 m above the heat transpiration device, the transpiration component is extracted with acetone, and then the transpiration per unit time is analyzed by gas chromatography. The amount of evaporation of the components was determined.
  • Intrusion prevention rate A window was provided at the boundary between two adjacent 10 tatami mat rooms, and all but the windows were sealed.
  • a test pest control product was placed in one of the living rooms, and the observer stayed in the room and heated with electricity to form a chemical treatment area. 100 adult Culex pipiens females were released into the adjacent drug-free area, and the number of test insects invading the drug-treated area from the drug-free area through the window was observed for 60 minutes.
  • a test was also conducted in which no pest control product was used as the untreated control group. The invasion prevention test was repeated twice for the initial use (second day of use) and the late use (several days before the expiration date) of the test pest control product.
  • Intrusion prevention rate (%) (CT) / C x 100
  • C Average number of invaders (animals) for 60 minutes in the untreated control group
  • T Average number of invaders (animals) for 60 minutes in the drug treatment area
  • Table 3 shows the measurement and test results in each example and comparative example.
  • the pest control products (Examples 1 to 15) using the aqueous insecticide composition for heat evaporation containing the insecticidal efficacy enhancer of the present invention are only glycol ether compounds as aqueous organic compounds. It was confirmed that while exhibiting a stable evaporation performance as compared with the conventional product (Comparative Example 1) containing the above, it exerts an excellent enhancing effect in terms of insecticidal efficacy. In particular, a remarkable enhancing effect was observed in the knockdown effect and the invasion prevention effect.
  • transfluthrin formulation Example 1
  • metoflutrin formulation Example 3
  • profluthrin formulation Example 4
  • heptafluthrin formulation Example 5
  • meperfluthrin formulation Example 10
  • the transfluthrin formulation had a high knockdown effect and was specifically superior in terms of invasion prevention effect, even though the formulation showed almost the same efficacy in terms of lethal activity.
  • Example 12, Example 13, and Comparative Example 1 when 20% by mass or more of the aqueous organic compound used in the aqueous insecticide composition for heat transpiration is composed of a glycol-based compound, a knockdown effect is obtained. , And the invasion prevention effect tended to be high, which was preferable.
  • the insecticidal efficacy enhancing action peculiar to the present invention shows that 1,2-hexanediol has a volatilization adjusting action in the same manner as 1,6-hexanediol and 1,2-propanediol in Patent Document 2. In contrast to that, the result was completely unexpected. Further, in the case of d, d-T80-praletrin (Comparative Examples 5 and 6) in which the vapor pressure of the pyrethroid insecticidal component is out of the range of the present invention, the insecticidal efficacy enhancing effect observed in 1,2-hexanediol was observed.
  • the efficacy-enhancing effect peculiar to the present invention is an extremely heterogeneous effect that is exhibited only when combined with a pyrethroid insecticidal component in a specific vapor pressure range. Furthermore, even when an oil-based formulation was used instead of an aqueous formulation (Comparative Example 7), a sufficient insecticidal effect was not obtained.
  • the present invention can be used as a pest control product for humans and pets, but it can also be used for other purposes such as acaricidal, sterilizing, antibacterial, deodorizing, and deodorizing. ..

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Abstract

比較的蒸気圧が高いピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物において、当該ピレスロイド系殺虫成分の殺虫効力を効果的に増強し得る殺虫効力増強剤を提供する。　炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子に水酸基が夫々一つ結合したグリコール系化合物を有効成分とする殺虫効力増強剤であって、３０℃における蒸気圧が２×１０－４～１×１０－２ｍｍＨｇであるピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に配合される。

Description

殺虫効力増強剤、害虫防除方法、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物
　本発明は、比較的蒸気圧が高いピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に配合される殺虫効力増強剤、当該殺虫効力増強剤が配合された加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を用いる害虫防除方法、及び当該殺虫効力増強剤を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に関する。
　蚊等の飛翔害虫を防除するための飛翔害虫防除製品として、殺虫成分を含有する薬液に吸液芯を浸漬し、吸液された薬液を吸液芯の上部に導き、吸液芯を加熱することにより殺虫成分を大気中に蒸散させる方式を採用した、いわゆる「液体式蚊取」が市販されている。液体式蚊取の殺虫成分は、一般に、ピレスロイド系殺虫成分が使用されている。ピレスロイド系殺虫成分は、従来は、アレスリン、プラレトリン、フラメトリン等が主流であったが、近年は、殺虫活性に優れたトランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン等の新しい成分が使用される傾向がある。
　また、液体式蚊取に使用する薬液には、灯油をベースとした油性処方と、水をベースとした水性処方とが存在する。これまでの液体式蚊取は、世界的には油性処方が主流であったが、水性処方は油性処方に比べて火気に対する危険性を軽減することができ、さらに、害虫に対する殺虫効果は油性処方に比べて同等以上と言われているため、今後は水性処方のニーズが増加していくことが予想される。
　従来の水性処方の飛翔害虫防除製品として、ピレスロイド系殺虫成分と、界面活性剤と、水とを含む薬液を使用した加熱蒸散用水性殺虫剤があった（例えば、特許文献１を参照）。特許文献１の加熱蒸散用水性殺虫剤は、加熱蒸散用の吸液芯を用いて薬液を加熱蒸散させる方式に使用されるものであり、薬液に界面活性剤を配合することで薬液の成分組成のバランスを維持し、ピレスロイド系殺虫成分を長期に亘って安定的に蒸散させようとするものである。
　また、別の従来の水性処方の飛翔害虫防除製品として、加熱蒸散性薬剤と、有機溶剤と、水とを含む加熱蒸散用水性薬剤があった（例えば、特許文献２を参照）。特許文献２の加熱蒸散用水性薬剤においては、界面活性剤に相当する成分として数多くの水性有機溶剤や水性有機化合物が網羅されており、加熱蒸散用水性薬剤の揮散性を調整することが試みられている。
特開平３－７２０７号公報 特開平７－３１６００２号公報
　飛翔害虫防除製品を屋内で使用するに際し、飛翔害虫に対する防除作用を効果的に高めるためには、飛翔害虫防除製品から蒸散する蒸散粒子に含まれるピレスロイド系殺虫成分を飛翔害虫に効果的に接触させ飛翔害虫の体内に到達させる必要がある。そして、水性処方の飛翔害虫防除製品については、蒸散粒子に含まれるピレスロイド系殺虫成分が、界面活性剤（水性有機溶剤もしくは水性有機化合物）や水とバランスを保って揮散することが前提とされる。
　この点に関し、特許文献１の加熱蒸散用水性殺虫剤や、特許文献２の加熱蒸散用水性薬剤は、ピレスロイド系殺虫成分の濃度を一定に保つべく、蒸散安定性を高めたり、揮散性の調整を図ることを課題とするものである。すなわち、特許文献１や特許文献２を含む従来技術においては、蒸散性能の検討に止まり、蒸散粒子に含まれるピレスロイド系殺虫成分自体に着目した課題や、当該ピレスロイド系殺虫成分を飛翔害虫に効果的に接触させて殺虫効力を増強させるという技術思想は、従来技術の当時では未だ十分に認識されていなかった。
　本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、比較的蒸気圧が高いピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物において、当該ピレスロイド系殺虫成分の殺虫効力を効果的に増強し得る殺虫効力増強剤を提供することを目的とする。さらに、本発明は、ピレスロイド系殺虫成分の殺虫効力が効果的に増強された害虫防除方法、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明は、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出したものである。
（１）炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子に水酸基が夫々一つ結合したグリコール系化合物を有効成分とする殺虫効力増強剤であって、３０℃における蒸気圧が２×１０－４～１×１０－２ｍｍＨｇであるピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に配合される殺虫効力増強剤。
（２）前記炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子は、炭素位置番号が１位及び２位である（１）に記載の殺虫効力増強剤。
（３）前記グリコール系化合物は、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、及び１，２－ヘキサンジオールからなる群から選択される少なくとも一つである（２）に記載の殺虫効力増強剤。
（４）前記加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、前記ピレスロイド系殺虫成分と、水性有機化合物と、水とを含有し、前記水性有機化合物は、その２０質量％以上が前記グリコール系化合物で構成される（１）～（３）の何れか一つに記載の殺虫効力増強剤。
（５）前記ピレスロイド系殺虫成分は、トランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、メペルフルトリン、ヘプタフルトリン、ジメフルトリン、及び４－メトキシメチル－２，３，５，６－テトラフルオロベンジル－２，２－ジメチル－３－（２－クロロ－２－トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレートからなる群から選択される少なくとも一つである（１）～（４）の何れか一つに記載の殺虫効力増強剤。
（６）前記ピレスロイド系殺虫成分は、トランスフルトリンである（５）に記載の殺虫効力増強剤。
（７）前記水性有機化合物は、グリコールエーテル系化合物をさらに含有する（４）～（６）の何れか一つに記載の殺虫効力増強剤。
（８）前記グリコールエーテル系化合物は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及び３－メトキシ－３－メチルブタノールからなる群から選択される少なくとも一つである（７）に記載の殺虫効力増強剤。
（９）加熱蒸散用吸液芯を用いた害虫防除方法であって、（１）～（８）の何れか一つに記載の殺虫効力増強剤が配合された加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に、前記加熱蒸散用吸液芯の下部を浸漬する工程と、前記加熱蒸散用吸液芯の下部より吸液された前記加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を前記加熱蒸散用吸液芯の上部に導き、８０～１５０℃で加熱することにより、前記ピレスロイド系殺虫成分を大気中に蒸散させる工程と、を包含する害虫防除方法。
（１０）３０℃における蒸気圧が２×１０－４～１×１０－２ｍｍＨｇであるピレスロイド系殺虫成分と、炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子に水酸基が夫々一つ結合したグリコール系化合物を有効成分とする殺虫効力増強剤とを含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
　本発明の殺虫効力増強剤、及び害虫防除方法は、比較的蒸気圧が高いピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物において、当該加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の蒸散安定性や揮散調整に寄与するだけでなく、当該加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に含まれるピレスロイド系殺虫成分の殺虫効力を効果的に増強し得るので極めて有用である。また、本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、ピレスロイド系殺虫成分の殺虫効果を増強するグリコール系化合物を有効成分とする殺虫効力増強剤を含むため、害虫防除製品として非常に優れたものとなり、実用上も極めて有用である。
　以下、本発明の殺虫効力増強剤、害虫防除方法、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物について説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施形態や実施例に限定されることを意図しない。
＜加熱蒸散用水性殺虫剤組成物＞
　本発明の殺虫効力増強剤が配合される本発明の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物（以下、「水性殺虫剤組成物」と称する。）は、３０℃における蒸気圧が２×１０－４～１×１０－２ｍｍＨｇであるピレスロイド系殺虫成分を含有する。本発明によれば、３０℃における蒸気圧が２×１０－４～１×１０－２ｍｍＨｇであるピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に、炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子に水酸基が夫々一つ結合したグリコール系化合物を有効成分とする殺虫効力増強剤を配合することにより、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の殺虫効力を増強させることができる。
＜ピレスロイド系殺虫成分＞
　ピレスロイド系殺虫成分は、例えば、トランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、エムペントリン、テラレスリン、メペルフルトリン、ヘプタフルトリン、ジメフルトリン、及び４－メトキシメチル－２，３，５，６－テトラフルオロベンジル－２，２－ジメチル－３－（２－クロロ－２－トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレート等が挙げられる。これらのうち、加熱蒸散性、殺虫効力、安定性等を考慮すると、トランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、メペルフルトリン、ヘプタフルトリン、ジメフルトリン、及び４－メトキシメチル－２，３，５，６－テトラフルオロベンジル－２，２－ジメチル－３－（２－クロロ－２－トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレートが好ましく、トランスフルトリンがより好ましい。上掲のピレスロイド系殺虫成分は、単独で使用してもよいし、複数種を混合した状態で使用してもよい。また、ピレスロイド系殺虫成分において、酸部分やアルコール部分に不斉炭素に基づく光学異性体や幾何異性体が存在する場合、それらも本発明で使用可能なピレスロイド系殺虫成分に含まれる。
　加熱蒸散用水性殺虫剤組成物中のピレスロイド系殺虫成分の含有量は、０．１～３．０質量％が好ましく、０．７～２．０質量％がより好ましい。含有量が０．１質量％未満の場合、殺虫効力が低下する虞がある。一方、含有量が３．０質量％を超えると、水性殺虫剤組成物の性状に支障を来たす可能性がある。
＜殺虫効力増強剤＞
　本発明者らは、上記ピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物において、鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、特定のグリコール系化合物は、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の一成分（水性有機化合物）として使用できるだけでなく、ピレスロイド系殺虫成分の殺虫効果を増強する成分として機能し得ることを見出した。すなわち、本発明は、炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子に水酸基が夫々一つ結合したグリコール系化合物を有効成分とする殺虫効力増強剤に係るものである。
＜グリコール系化合物＞
　グリコール系化合物としては、例えば、１，２－ブタンジオール（沸点：１９４℃）、１，２－ペンタンジオール（沸点：２１０℃）、１，２－ヘキサンジオール（沸点：２２３℃）、３－メチル－１，２－ブタンジオール（沸点：２０６℃）、２，３－ブタンジオール（沸点：１７７℃）、４－メチル－２，３－ペンタンジオール（沸点：１９０℃）等が挙げられる。これらのグリコール系化合物のうち、隣接した２個の炭素原子の炭素位置番号が１位及び２位である、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、３－メチル－１，２－ブタンジオールが好適であり、１，２－ヘキサンジオールがより好適である。
　本発明で用いるグリコール系化合物を加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に配合すると優れた殺虫効力増強効果が奏される理由については明確ではないが、グリコール系化合物の分子構造中に存在する二つの水酸基が隣接することで両者間に水素結合が形成され、この水素結合がピレスロイド系殺虫成分の殺虫効力増強効果に何らかの好影響を与えているものと考えられる。
　グリコール系化合物が配合された加熱蒸散用水性殺虫剤組成物において、殺虫効力増強剤としてのグリコール系化合物の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物中の含有量は、２～７０質量％が好ましく、６～６０質量％がより好ましい。含有量が２質量％未満の場合、十分な殺虫効力増強効果が得られない虞がある。一方、含有量が７０質量％を超えても飛翔害虫に対する殺虫効果や屋内侵入防止効果が頭打ちとなるばかりか、火気に対する危険性が増大することとなって、水性処方としてのメリットが損なわれる虞がある。
＜水性有機化合物＞
　本発明で用いる加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、水性処方とするため溶媒として水が使用され、さらにピレスロイド系殺虫成分を可溶化させるために水性有機化合物が配合される。このように水性処方とすることで、油性処方に比べて火気に対する危険性を軽減することができ、害虫に対する殺虫効果は同等以上であると言われている。水性処方となすために配合される水性有機化合物は、（１）ピレスロイド系殺虫成分を可溶化できること、（２）加熱蒸散性を有すること、（３）ピレスロイド系殺虫成分と水との間に介在して３成分が一定の比率を保って加熱蒸散すること、を前提とするものである。本発明では、殺虫効力増強剤として機能するグリコール系化合物は、ピレスロイド系殺虫成分に対する可溶化能等に応じて、水性有機化合物の一部又は全部となるように配合してもよい。また、当該グリコール系化合物とともに、他の化合物、例えばグリコールエーテル系化合物を併用することで、水性有機化合物を構成してもよい。グリコールエーテル系化合物は、ピレスロイド系殺虫成分の可溶化能や加熱蒸散性に優れ、特許文献１や特許文献２においては主要な水性有機化合物（界面活性剤あるいは水性有機溶剤とも称される）として示されている。本発明においても、グリコールエーテル系化合物は、グリコール系化合物の補完成分として有用なものである。
＜グリコールエーテル系化合物＞
　グリコールエーテル系化合物としては、沸点が１５０～３００℃のものが好ましく、１７０～２６０℃のものがより好ましい。かかるグリコールエーテル系化合物として、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：２０２℃、以降ＤＥＭＥ）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点：２０７℃、以降ＤＥＭＩＰ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３１℃、以降ＤＥＭＢ）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点：２２０℃、以降ＤＥＭＩＢ）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２５９℃、以降ＤＥＭＨ）、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（沸点：２７２℃）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２８３℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４９℃）、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル（沸点：１５１℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１８８℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点：２１０℃、以降ＤＰＭＰ）、３－メトキシ－１，２－プロパンジオール（沸点：２２０℃）、及び３－メトキシ－３－メチルブタノール（沸点：１７４℃、以降ソルフィット）等が挙げられる。これらのグリコールエーテル系化合物のうち、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及び３－メトキシ－３－メチルブタノールが好適である。上掲のグリコールエーテル系化合物は、単独で使用してもよいし、複数種を混合した状態で使用してもよい。
　加熱蒸散用水性殺虫剤組成物中の水性有機化合物の含有量は、１０～７０質量％が好ましく、３０～６０質量％がより好ましい。含有量が１０質量％未満であると、水性製剤化に支障を来たす虞がある。また、飛翔害虫防除効果の持続性も乏しくなる。一方、含有量が７０質量％を超えても飛翔害虫に対する殺虫効果や屋内侵入防止効果が頭打ちとなるばかりか、火気に対する危険性が増大することとなって、水性処方としてのメリットが損なわれる虞がある。なお、水性有機化合物のうち、殺虫効力増強剤として用いられるグリコール系化合物は、以下に述べる配合量で含有するのが好ましい。すなわち、水性有機化合物中のグリコール系化合物の配合量を２０～１００質量％とすることが好ましい。また、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物中のグリコール系化合物の配合量を２～７０質量％とすることが好ましく、６～６０質量％とすることがより好ましい。このような配合とすることで、水性製剤化を可能としながら優れた加熱蒸散性を維持し、さらに殺虫効力を増強させることができる。
　加熱蒸散用水性殺虫剤組成物には、殺虫効力増強剤として配合するグリコール系化合物がピレスロイド系殺虫成分の殺虫効力を増強させるという本発明の趣旨を逸脱しない限度において、その他の成分を配合することができる。例えば、ディート、１－メチルプロピル２－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペリジンカルボキシラート（イカリジン）、３－（Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステル（ＩＲ３５３５）等の非ピレスロイド系害虫忌避成分、シトロネロール、ゲラニオール、リナロール、ｐ－メンタン－３，８－ジオール、メントール、及びメントン等のテルペン系化合物、シトロネラ油、ラベンダー油、ハッカ油、レモンユーカリ油、及びペパーミント油等の忌避効果がある天然精油、イソプロピルメチルフェノール等の抗菌剤、防カビ剤、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、パラヒドロキシ安息香酸メチルのような安定化剤、ｐＨ調整剤、着色剤、茶抽出物やチャ乾留液等の消臭剤などを適宜配合することができる。また、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を調製するにあたって、水性処方の利点を損なわない範囲であれば、水の他に、エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール、灯油（ケロシン）のような炭化水素系溶剤、エステル系又はエーテル系溶剤、可溶化剤、分散剤を適宜使用しても構わない。
＜害虫防除方法＞
　上記のように調製された加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、加熱蒸散用吸液芯を備えた容器本体（図示せず）に充填され、害虫防除製品（液体式蚊取）を構成する。すなわち、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に加熱蒸散用吸液芯を浸漬し、吸液された加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を加熱蒸散用吸液芯の上部に導き、８０～１５０℃で加熱することにより、ピレスロイド系殺虫成分を大気中に蒸散させる害虫防除方法に適用されるのである。
　加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を収容する薬液容器は、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニールなどのプラスチック製容器が一般的である。薬液容器の上部には、中栓を介して吸液芯が取り付けられる。水性処方の場合、薬液容器の材質は、グリコール系化合物やグリコールエーテル系化合物等の物性を考慮して、ポリプロピレン等のポリオレフィン系プラスチックが好ましい。
＜加熱蒸散用吸液芯＞
　ところで、液体式蚊取の加熱蒸散用吸液芯は、一般的な区分けによれば、焼成芯、多孔質セラミック芯、フェルト芯、製紐芯、粘結芯に大別されるが、本発明では、焼成芯、多孔質セラミック芯、フェルト芯、製紐芯が好適に使用され、より好適には焼成芯又は多孔質セラミック芯が使用される。以下、加熱蒸散用吸液芯として焼成芯又は製紐芯を使用する場合について、説明する。なお、加熱蒸散用吸液芯の素材は、ピレスロイド系殺虫成分を含む加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に対して安定で、且つ毛細管現象で水溶液を吸液可能なものであれば、特に限定されない。
　焼成芯は、（ａ）無機物質（無機質粉体、無機質粘結剤等）、又は、好ましくはこれに（ｂ）有機物質（炭素質紛体、有機質粘結剤等）を含む混合物を６００～２０００℃で焼成することによって得られる。ここで、（ｂ）の配合量が少なく、ほぼ（ａ）のみから構成される焼成芯も存在するが、このような焼成芯は、多孔質セラミック芯と称される場合がある。
　無機物質は、無機質粉体を必須成分として含むが、必要に応じて、無機質粘結剤を補助成分として含むものであってもよい。無機質粉体は、例えば、マイカ、アルミナ、シリカ、タルク、ムライト、コージライト、及びジルコニア等が挙げられる。これらのうち、マイカは、特に液体式蚊取用の吸液芯に比較的均一な微細孔を生成できるため、好ましい材料である。上掲の無機質粉体は、単独で使用してもよいし、複数種を混合した状態で使用してもよい。加熱蒸散用吸液芯における無機質粉体の含有量は、１０～９０質量％が好ましく、３０～７０質量％がより好ましい。無機質粉体の形状は、外観、吸液性、強度等の物性の点から、５０メッシュ以下の微粉状が好ましい。ただし、加熱蒸散用吸液芯の製造工程において、粉砕等の処理を伴う場合は、この限りではない。
　無機質粘結剤は、例えば、クレー（カオリンクレー）、ベントナイト、ハロサイト等の各種粘土、タールピッチ、水ガラス等が挙げられる。これらのうち、クレーは、粘結作用性に優れているため、好ましい材料である。上掲の無機質粘結剤は、単独で使用してもよいし、複数種を混合した状態で使用してもよい。加熱蒸散用吸液芯における無機質粘結剤の含有量は、５～５０質量％が好ましく、１０～４０質量％がより好ましい。無機質粘結剤は、常温では粘結作用が乏しいが、６００～２０００℃で焼成することで十分な粘結作用を示すようになり、加熱蒸散用吸液芯として好適に使用可能となる。
　有機物質は、黒鉛、カーボンブラック、活性炭、木炭、及びコークス等の炭素質粉体、又はカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の有機質粘結剤が挙げられる。これらのうち、黒鉛は、比較的形状が均一で不純物が少ないため、好ましい材料である。黒鉛等の炭素質紛体を配合すると、加熱蒸散用吸液芯の外観、色調、吸液性、強度等を改善することができる。上掲の炭素質粉体又は有機質粘結剤は、単独で使用してもよいし、複数種を混合した状態で使用してもよい。加熱蒸散用吸液芯における有機物質の含有量は、５～４０質量％が好ましい。この範囲であれば、加熱蒸散用吸液芯を焼成する過程で一酸化炭素や二酸化炭素等のガスが発生することにより加熱蒸散用吸液芯中に連続気孔が生成し、毛細管現象によって吸液性能を示すのに十分な多孔質構造を形成することができる。
　なお、加熱蒸散用吸液芯には、上記の物質の他に、防腐剤、４，４’－メチレンビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等の酸化防止剤を適宜添加してもよい。
　製紐芯は、芯材の外周面に加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を吸液し揮散させるための鞘材を被覆してなり、当該鞘材は天然繊維、合成繊維、及び無機繊維から選ばれる一種以上の繊維集合体として形成されるのが一般的である。製紐芯において、芯材は加熱蒸散用吸液芯の形状保持機能を有するものである。その材質としては、必ずしも加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を吸液する機能を備える必要はなく、例えば、１３０℃以上の耐熱性を有する熱可塑性及び／又は熱硬化性の合成樹脂で形成することができる。なお、形状保持機能を強化するため、芯材の補強材として、ガラス繊維、セラミック繊維、炭素繊維等の繊維状補強材や、ガラス紛体、無機フィラーと呼ばれるシリカ、アルミナ、酸化チタン等の紛体状補強材等によって熱可塑性及び／又は熱硬化性の合成樹脂を補強することも可能である。
　鞘材は通常繊維集合体として形成され、これを構成する繊維としては、例えば、木綿等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、アラミド等の合成繊維、ガラス繊維や炭素繊維等の無機繊維等の一種以上が挙げられるが、その耐熱温度が１３０℃以上であるポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、アラミド等の合成繊維が好ましい。そして、このような繊維集合体は、ブレード、織布、編地、フェルト、あるいは不織布等の繊維素材で構成されるのが一般的である。その際、繊維素材に界面活性剤処理を施して吸液速度を調節したり、また、鞘材の表面を更にワニス等を用いて被覆したり、親水加工等の機能加工を施してもよい。
　こうして得られた加熱蒸散用吸液芯は、当該加熱蒸散用吸液芯を介して加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を加熱蒸散させる方式のリキッド製品に適用される。すなわち、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を薬液容器に収容し、中栓を介して加熱蒸散用吸液芯の下部を加熱蒸散用水性殺虫剤組成物中に浸漬させる。そうすると、薬液容器内の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は加熱蒸散用吸液芯の上部に導かれ、加熱蒸散装置の上部に設けられた発熱体により６０～１３０℃に加熱されて大気中に蒸散する。加熱蒸散用吸液芯は、発熱体を構成する中空筒状の放熱筒体と間隙を設けて対向しているので、加熱蒸散用吸液芯の上部の目的の表面温度（例えば、６０～１３０℃）は、発熱体の温度をそれより高く（例えば、８０～１５０℃）設定することにより達成される。加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の加熱温度が高くなり過ぎると、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物が早期に蒸散したり、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の熱分解や重合が生じる可能性があり、その結果、加熱蒸散用吸液芯の表面に高沸点物質が生成し、これが蓄積して目詰まりを起こす虞がある。一方、加熱温度が低くなり過ぎると、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物が蒸散し難くなり、十分な殺虫性能を達成できなくなる。
　本発明者らの検討によれば、加熱蒸散用吸液芯の上部（外径：６．７～７．３ｍｍ）と、これに対向する放熱筒体の内壁（内径：１０ｍｍ、高さ：８～１２ｍｍ）との位置関係も、間接的ではあるが害虫防除製品の侵入阻止効果に関与することが認められた。すなわち、放熱筒体の内壁と対向する加熱蒸散用吸液芯の上部の長さをａとし、放熱筒体の内壁の高さをｂとすると、比率（ａ／ｂ）は、加熱蒸散用吸液芯の上部を上下に移動させることにより変更可能である。本発明に係る害虫防除製品においては、上記の比率（ａ／ｂ）は０．１～１．３の範囲で設定することができる。ここで、比率（ａ／ｂ）が１．０を超える場合は、加熱蒸散用吸液芯の上部が放熱筒体の上端から突出する状態である。なお、比率（ａ／ｂ）が１．０を超えると、ピレスロイド系殺虫成分の単位時間当たりの蒸散量は増加するが、特に加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の蒸散量の増加を必要としない場合は、前記比率（ａ／ｂ）を０．２～０．８に設定することが好ましいことが認められた。
　害虫防除製品として用いる加熱蒸散装置は、前述の発熱体に加え、従来の装置に準じて種々の機能や部材が付設されたものとすることができる。発熱体の上部には安全上保護キャップが載置され、その中央部に開口部が形成されるが、その大きさ及び形状は、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物が過度に保護キャップや器体に凝縮、付着しない限りにおいて任意である。例えば、内径１０～３０ｍｍの円筒状蒸散筒を開口部付近から垂下させることは有効であり、この場合、蒸散筒部分の耐熱性や蒸散性能の面から、蒸散筒下端と発熱体上面との距離は通常１～５ｍｍの範囲内が好ましい。また、発熱体と接続する電源コード、オンオフ操作スイッチ、パイロットランプなどが適宜付設されてもよい。
　本発明が適用される害虫防除方法によれば、リビングルームや居室、寝室等の屋内で、ピレスロイド感受性系統は勿論、感受性が低下した、アカイエカ、コガタアカイエカ、ネッタイイエカ、チカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、ユスリカ類等だけでなく、イエバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、ヌカカ類等の他の有害飛翔性昆虫に対しても実用的な殺虫効力のみならず、害虫の屋外から屋内への侵入を効率的に阻止する効果をも発揮する。特に、蚊類に対する侵入阻止効果が顕著に優れるため、極めて有用性が高いものである。
　次に、実施例に基づき、本発明の殺虫効力増強剤、害虫防除方法、及び加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の有効性について説明する。
〔実施例１〕
＜加熱蒸散用水性殺虫剤組成物＞
　ピレスロイド系殺虫成分としてのトランスフルトリンを０．９質量％、殺虫効力増強剤としてのグリコール系化合物である１，２－ヘキサンジオールを４０質量％、水性有機化合物としての３－メトキシ－３－メチルブタノール（ソルフィット）を１０質量％、安定剤としてジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を０．１質量％、及び精製水を４９質量％配合し、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を調製した。
＜加熱蒸散用吸液芯＞
　無機質粉体としてマイカ粉を５２質量％、無機質粘結剤としてクレー粉を３３質量％、有機物質として黒鉛を１０質量％、有機質粘結剤としてカルボキシメチルセルロースを３質量％、澱粉を２質量％含む混合物に水を加えて混練し、混錬物を加圧しながら押出し、風乾した後、１１００℃で焼成し、加熱蒸散用吸液芯（直径７ｍｍ、長さ６６ｍｍの丸棒）を得た。
＜害虫防除製品＞
　加熱蒸散用水性殺虫剤組成物４５ｍＬをプラスチック製容器に収容し、中栓を介して加熱蒸散用吸液芯を装填したのち、加熱蒸散装置［例えば、特許第２９２６１７２号に記載の加熱蒸散装置、吸液芯の上部の周囲に中空筒状の放熱筒体（内径：１０ｍｍ、高さ：１０ｍｍ、表面温度：１３７℃）を設置］に取り付け、実施例１の害虫防除製品とした。なお、放熱筒体の内壁に対向する加熱蒸散用吸液芯の上部の長さは放熱筒体の内壁の高さの０．７倍であった。
＜害虫防除効果確認試験＞
　実施例１の害虫防除製品を６畳の部屋（２５ｍ３）の中央に置き、四方側面の一つが屋外に面した窓を開放した状態で１日あたり１２時間通電使用したところ、６０日間（約７００時間）にわたり、蚊が窓から屋内に侵入して人を刺咬することはなかった。
〔実施例２～１６、比較例１～６〕
　実施例１に準じて、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物及び加熱蒸散用吸液芯を調製し、これらを加熱蒸散装置に装填して実施例２～１６の害虫防除製品を作製した。このうち、実施例２～１５の各害虫防除製品について、後述する（１）～（３）の測定及び試験を実施した。また、比較のために作製した比較例１～６の害虫防除製品についても、実施例と同様の測定及び試験を実施した。各実施例及び比較例における加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の処方、及び加熱蒸散用吸液芯の配合を表１～２に分けて示す。なお、表１には実施例１の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物の処方、及び加熱蒸散用吸液芯の配合についても記載する。
〔比較例７〕
　水性処方の殺虫剤組成物との比較のため、油性処方の殺虫剤組成物を調製した。具体的には、比較例１の加熱蒸散用水性殺虫剤組成物において、水性有機化合物（グリコール系化合物及びグリコールエーテル系化合物）を含まないものを調製し、さらに水の代わりに灯油（ケロシン）を使用して油性処方の殺虫剤組成物（加熱蒸散用油性殺虫剤組成物）を得た。加熱蒸散用油性殺虫剤組成物の蒸散に用いる加熱蒸散用吸液芯は、比較例１と同じ組成の焼成芯を使用し、これを加熱蒸散装置に装填して比較例７の害虫防除製品とした。比較例７の害虫防除製品についても、実施例と同様の測定及び試験を実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（１）蒸散性能
　６畳の部屋（２５ｍ３）の中央に供試害虫防除製品を置き、通電加熱した。使用初期（使用日数２日目）に、加熱蒸散装置から上方１ｍ離れた位置でシリカゲル充填カラムを用いて蒸散粒子をトラップし、アセトンで殺虫成分を抽出後、ガスクロマトグラフ分析により単位時間当たりの殺虫成分の蒸散量を求めた。
（２）殺虫効力試験
　内径２０ｃｍ、高さ４３ｃｍのプラスチック製円筒を２段に重ね、その上に１６メッシュの金網を介して内径２０ｃｍ、高さ２０ｃｍの円筒（供試昆虫を入れる場所）を載せ、その上を同じ１６メッシュの金網で仕切り、さらにその上に同径で高さ２０ｃｍの円筒を載せた。この４段重ねの円筒を台に載せた円板上にゴムパッキンを挟んで置いた。円板中央には５ｃｍの円孔があり、この円孔の上に供試害虫防除製品を置き、通電加熱した。通電３時間後、上部３段目の円筒に供試昆虫のアカイエカ雌成虫約２０匹を放った。時間経過に伴い落下仰転した供試昆虫を数え、ＫＴ５０値を求めた。また、暴露２０分後に全供試昆虫を回収して２４時間後にそれらの致死率を調べた。殺虫効力試験は、使用初期（使用日数２日目）及び使用後期（有効期限の数日前）について実施した。
（３）侵入阻止率
　隣接する１０畳の２居室の境界に窓を設け、窓以外は密閉した。一方の居室に供試害虫防除製品を置き、観察者が室内に留まるとともに通電加熱して薬剤処理区とした。隣接する無薬放虫区に供試昆虫のアカイエカ雌成虫１００匹を放ち、窓を通って無薬放虫区から薬剤処理区に侵入する供試虫数を６０分間観察した。また、効果判定の基準を設けるため、無処理対照区として害虫防除製品を使用しない試験を同様に実施した。侵入阻止試験は、供試害虫防除製品の使用初期（使用日数２日目）及び使用後期（有効期限の数日前）について２回繰返して実施した。無処理対照区についても同様に２回繰返し試験を行い、平均侵入虫数を求め、以下の式より侵入阻止率を算出した。
　　侵入阻止率（％）　＝　（Ｃ－Ｔ）／Ｃ　×　１００
　　　Ｃ：無処理対照区の６０分間の平均侵入虫数（匹）
　　　Ｔ：薬剤処理区の６０分間の平均侵入虫数（匹）
　各実施例及び比較例における測定及び試験結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～３の結果より、本発明の殺虫効力増強剤を配合した加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を用いた害虫防除製品（実施例１～１５）は、水性有機化合物としてグリコールエーテル系化合物のみを配合した従来品（比較例１）と比べて同様に安定した蒸散性能を示す一方、殺虫効力の点では優れた増強効果を奏することが確認された。特に、ノックダウン効果と侵入阻止効果において顕著な増強効果が認められた。また、トランスフルトリン処方（実施例１）、メトフルトリン処方（実施例３）、プロフルトリン処方（実施例４）、ヘプタフルトリン処方（実施例５）、及びメペルフルトリン処方（実施例１０）を比較すると、致死活性の点ではほぼ同等の効力を示す処方であっても、トランスフルトリン処方はノックダウン効果が高く、侵入阻止効果の点で特異的に優れていた。さらに、実施例１２、実施例１３、及び比較例１の対比から、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に使用する水性有機化合物として、その２０質量％以上をグリコール系化合物で構成すると、ノックダウン効果、及び侵入阻止効果が高くなる傾向が見られ、好ましいものであった。
　一方、加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に含まれる水性有機化合物として、グリコール系化合物であっても水酸基を有する２個の炭素原子が隣接していない１，６－ヘキサンジオール（比較例２）、炭素数が３である１，２－プロパンジオール（比較例３）、及び炭素数が１０である１，２－デカンジオール（比較例４）を含むものは、殺虫効果の増強は認められなかった。このように、本発明に特有の殺虫効力増強作用は、特許文献２において、１，２－ヘキサンジオールが、１，６－ヘキサンジオール、及び１，２－プロパンジオールと同列に揮散調整作用を示したこととは対照的に、全く予想し得ない結果となった。また、ピレスロイド系殺虫成分の蒸気圧が本発明の範囲を外れるｄ，ｄ－Ｔ８０－プラレトリン（比較例５及び６）の場合、１，２－ヘキサンジオールに見られた殺虫効力増強作用は観察されず、本発明に特有の効力増強作用は、特定の蒸気圧範囲にあるピレスロイド系殺虫成分と組み合わせた場合にだけ発現する極めて異質な効果であることが確認された。さらに、水性処方ではなく油性処方とした場合（比較例７）でも、十分な殺虫効果は得られなかった。
　本発明は、人体やペット用の害虫防除製品として利用可能なものであるが、その他の用途として、例えば、殺ダニ、殺菌、抗菌、消臭、及び防臭の用途で利用することも可能である。

Claims (10)

  1. 　炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子に水酸基が夫々一つ結合したグリコール系化合物を有効成分とする殺虫効力増強剤であって、３０℃における蒸気圧が２×１０－４～１×１０－２ｍｍＨｇであるピレスロイド系殺虫成分を含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に配合される殺虫効力増強剤。
  2. 　前記炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子は、炭素位置番号が１位及び２位である請求項１に記載の殺虫効力増強剤。
  3. 　前記グリコール系化合物は、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、及び１，２－ヘキサンジオールからなる群から選択される少なくとも一つである請求項２に記載の殺虫効力増強剤。
  4. 　前記加熱蒸散用水性殺虫剤組成物は、前記ピレスロイド系殺虫成分と、水性有機化合物と、水とを含有し、
    　前記水性有機化合物は、その２０質量％以上が前記グリコール系化合物で構成される請求項１～３の何れか一項に記載の殺虫効力増強剤。
  5. 　前記ピレスロイド系殺虫成分は、トランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、メペルフルトリン、ヘプタフルトリン、ジメフルトリン、及び４－メトキシメチル－２，３，５，６－テトラフルオロベンジル－２，２－ジメチル－３－（２－クロロ－２－トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレートからなる群から選択される少なくとも一つである請求項１～４の何れか一項に記載の殺虫効力増強剤。
  6. 　前記ピレスロイド系殺虫成分は、トランスフルトリンである請求項５に記載の殺虫効力増強剤。
  7. 　前記水性有機化合物は、グリコールエーテル系化合物をさらに含有する請求項４～６の何れか一項に記載の殺虫効力増強剤。
  8. 　前記グリコールエーテル系化合物は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及び３－メトキシ－３－メチルブタノールからなる群から選択される少なくとも一つである請求項７に記載の殺虫効力増強剤。
  9. 　加熱蒸散用吸液芯を用いた害虫防除方法であって、
    　請求項１～８の何れか一項に記載の殺虫効力増強剤が配合された加熱蒸散用水性殺虫剤組成物に、前記加熱蒸散用吸液芯の下部を浸漬する工程と、
    　前記加熱蒸散用吸液芯の下部より吸液された前記加熱蒸散用水性殺虫剤組成物を前記加熱蒸散用吸液芯の上部に導き、８０～１５０℃で加熱することにより、前記ピレスロイド系殺虫成分を大気中に蒸散させる工程と、
    を包含する害虫防除方法。
  10. 　３０℃における蒸気圧が２×１０－４～１×１０－２ｍｍＨｇであるピレスロイド系殺虫成分と、炭素数が４～７のアルカンの隣接する２つの炭素原子に水酸基が夫々一つ結合したグリコール系化合物を有効成分とする殺虫効力増強剤とを含有する加熱蒸散用水性殺虫剤組成物。
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